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特開2024-174878３つの開始剤を含む液体組成物、その重合プロセス、使用、及び組成物の重合後に得られる材料又は組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024174878
(43)【公開日】2024-12-17
(54)【発明の名称】３つの開始剤を含む液体組成物、その重合プロセス、使用、及び組成物の重合後に得られる材料又は組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 2/44 20060101AFI20241210BHJP
C08F 265/06 20060101ALI20241210BHJP
C08F 20/10 20060101ALI20241210BHJP
C08F 4/32 20060101ALI20241210BHJP
【ＦＩ】
C08F2/44 C
C08F265/06
C08F20/10
C08F4/32
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024135854
(22)【出願日】2024-08-16
(62)【分割の表示】P 2020570507の分割
【原出願日】2019-06-19
(31)【優先権主張番号】1855539
(32)【優先日】2018-06-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ゾラー， アレクサンダー
(72)【発明者】
【氏名】ジェラール， ピエール
(72)【発明者】
【氏名】エスカーレ， ピエール
(57)【要約】 （修正有）
【課題】迅速にかつ良好な変換性で重合することができる開始剤を含む液体組成物を提供する。
【解決手段】液体組成物であって、ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及びｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を含み、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有している、液体組成物とする。
【選択図】なし
【解決手段】液体組成物であって、ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及びｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を含み、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有している、液体組成物とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
液体組成物であって、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有している、
液体組成物。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有している、
液体組成物。
【請求項2】
組成物中の３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を合わせた量が、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）の合計に対して０．１ｐｈｒから１５ｐｈｒの間であることを特徴とする、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項3】
組成物中の３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を合わせた量が、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）の合計に対して１ｐｈｒから５ｐｈｒの間であることを特徴とする、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項4】
３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）が、所与の温度Ｔ１で異なる半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項5】
第３の開始剤（Ｉｎｉ３）が、所与の温度Ｔ１において、該Ｔ１における第２の開始剤（Ｉｎｉ２）の半減期ｔ１／２よりも重要であるか、又はそれよりも大きい半減期ｔ１／２を有し、第２の開始剤（Ｉｎｉ２）が、所与の温度Ｔ１において、該Ｔ１における第１の開始剤（Ｉｎｉ１）の半減期ｔ１／２よりも重要であるか、又はそれよりも大きい半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項6】
第２の開始剤（Ｉｎｉ２）は、所与の温度Ｔ１において、第１の開始剤（Ｉｎｉ１）の半減期ｔ１／２の少なくとも２倍の半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項7】
第３の開始剤（Ｉｎｉ３）が、所与の温度Ｔ１において、第２の開始剤（Ｉｎｉ２）の半減期ｔ１／２の少なくとも２倍の半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項8】
温度Ｔ１が、４０℃から１６０℃の間、さらに好ましくは４０℃から１４０℃の間、有利には５０℃から１３０℃の間であることを特徴とする、請求項５から７のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項9】
第１の開始剤（Ｉｎｉ１）が、４０℃から９０℃の間の温度で１時間の半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項10】
第１の開始剤（Ｉｎｉ１）が、５０℃から７５℃の間の温度で１時間の半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項11】
第２の開始剤（Ｉｎｉ２）が、７０℃から１００℃の間の温度で１時間の半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項12】
第２の開始剤（Ｉｎｉ２）が、７５℃から８５℃の間の温度で１時間の半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項13】
第３の開始剤（Ｉｎｉ３）が、７５℃から１６０℃の間の温度で１時間の半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項14】
第３の開始剤（Ｉｎｉ３）が、８５℃から１３０℃の間の温度で１時間の半減期ｔ１／２を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項15】
開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）の間の所与の半減期での温度差が少なくとも５Ｋであることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項16】
開始剤（Ｉｎｉ３）と（Ｉｎｉ１）の間の所与の半減期での温度差が最大で５０Ｋであることを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項17】
開始剤（Ｉｎｉ３）と（Ｉｎｉ１）の間の所与の半減期での温度差が１０Ｋから５０Ｋの間であることを特徴とする、請求項１から１６のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項18】
開始剤（Ｉｎｉ３）と（Ｉｎｉ１）の間の所与の半減期での温度差が２０Ｋから４０Ｋの間であることを特徴とする、請求項１から１６のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項19】
開始剤（Ｉｎｉ２）と（Ｉｎｉ１）の間の所与の半減期での温度差が、６Ｋから４０Ｋの間、さらになお好ましくは７Ｋから３０Ｋの間であることを特徴とする、請求項１から１６のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項20】
開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）が、ペルオキシ基含有化合物又はアゾ基含有化合物から、好ましくはペルオキシ基含有化合物から選択することができることを特徴とする、請求項１から１９のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項21】
開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）が、ジイソブチリルペルオキシド、クミルペルオキシネオデカノエート、ジ（３－メトキシブチル）ペルオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオヘプタノエート、ジ－ｎ－プロピルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、ジ－ｓｅｃ－ブチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ－（２－エチルヘキシル）－ペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ジ－ｎ－ブチルペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）－ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）－ヘキサン、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－シクロヘキサン、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、２，２－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート、ブチル４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－（２－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシイソプロピル）－ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、３，６，９－トリエチル－３，６，９－トリメチル－１，４，７－トリペルオキソナン、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾジ－（２－メチルブチロニトリル）、アゾビスイソブチルアミド、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾジ（ヘキサヒドロベンゾニトリル）、又は４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸（cyanopentanoic））から選択されることを特徴とする、請求項１から２０のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項22】
開始剤（Ｉｎｉ１）が、クミルペルオキシネオデカノエート、ジ（３－メトキシブチル）ペルオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオヘプタノエート、ジ－ｎ－プロピルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、ジ－ｓｅｃ－ブチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ－（２－エチルヘキシル）－ペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ジ－ｎ－ブチルペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）－ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）－ヘキサン、又は１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエートから選択されることを特徴とする、請求項１から２１のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項23】
開始剤（Ｉｎｉ２）が、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）－ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）－ヘキサン、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－シクロヘキサン、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、２，２－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート、ブチル４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－（２－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシイソプロピル）－ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、又は３，６，９－トリエチル－３，６，９－トリメチル－１，４，７－トリペルオキソナンから選択されることを特徴とする、請求項１から２２のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項24】
開始剤（Ｉｎｉ３）が、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）－ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）－ヘキサン、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－シクロヘキサン、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、２，２－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート、ブチル４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－（２－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシイソプロピル）－ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、又は３，６，９－トリエチル－３，６，９－トリメチル－１，４，７－トリペルオキソナンから選択されることを特徴とする、請求項１から２３のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項25】
開始剤（Ｉｎｉ１）が、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、及びジミリスチルペルオキシジカーボネートから選択され、開始剤（Ｉｎｉ２）が、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート、ジラウロイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、及びジデカノイルペルオキシドから選択され、開始剤（Ｉｎｉ３）が、過酸化ベンゾイル又はｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート又は２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンから選択されることを特徴とする、請求項１から２１のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項26】
開始剤（Ｉｎｉ１）が、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートから選択され、開始剤（Ｉｎｉ２）が、ジラウロイルペルオキシド及びジデカノイルペルオキシドから選択され、この第１のさらになお好ましい実施形態における開始剤（Ｉｎｉ３）が、過酸化ベンゾイル又はｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート又は２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンから選択されることを特徴とする、請求項１から２１のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項27】
開始剤（Ｉｎｉ１）が、ジセチルペルオキシジカーボネートから選択され、開始剤（Ｉｎｉ２）が、ジラウロイルペルオキシド及びジデカノイルペルオキシドから選択され、開始剤（Ｉｎｉ３）が、過酸化ベンゾイル又はｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート又は２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンから選択されることを特徴とする、請求項１から２１のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項28】
開始剤（Ｉｎｉ１）が、ジミリスチルペルオキシジカーボネートから選択され、この第３のさらになお好ましい実施形態における開始剤（Ｉｎｉ２）が、ジラウロイルペルオキシド及びジデカノイルペルオキシドから選択され、開始剤（Ｉｎｉ３）が、過酸化ベンゾイル又はｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート又は２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンから選択されることを特徴とする、請求項１から２１のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項29】
（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）が、少なくとも５０重量％のメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を含むことを特徴とする、請求項１から２８のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項30】
（メタ）アクリルモノマーが、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、及びメタクリル酸イソボルニル、並びにそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から２９のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項31】
液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤中の（一又は複数の）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）が、（一又は複数の）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）とを含む組成物の４０重量％から９０重量％の間の割合で存在することを特徴とする、請求項１から３０のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項32】
液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤中の（一又は複数の）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）が、（一又は複数の）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）とを含む組成物の４５重量％から８５重量％の間の割合で存在することを特徴とする、請求項１から３０のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項33】
請求項１から３２のいずれか一項に記載の液体組成物を調製するためのプロセスであって、
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
を含む、プロセス。
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
を含む、プロセス。
【請求項34】
開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）が、５０℃未満の温度Ｔａｄｄで加えられることを特徴とする、請求項３３に記載のプロセス。
【請求項35】
開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）が、２５℃未満の温度Ｔａｄｄで加えられることを特徴とする、請求項３３に記載のプロセス。
【請求項36】
熱可塑性部品を製造するため又は複合部品を製造するための、請求項１から３２のいずれか一項に記載の液体組成物、又は請求項３３から３５のいずれか一項に記載のプロセスによって調製された液体組成物の使用。
【請求項37】
繊維又は繊維質基体を含浸するための、請求項１から３２のいずれか一項に記載の液体組成物、又は請求項３３から３５のいずれか一項に記載のプロセスによって調製された液体組成物の使用であって、前記繊維又は繊維質基体が長繊維からなる、使用。
【請求項38】
長繊維が連続繊維であるか、若しくは繊維が少なくとも１０００のアスペクト比を有することを特徴とする、請求項３７に記載の使用。
【請求項39】
繊維質基体を含浸するための含浸プロセスであって、前記繊維質基体が長繊維からなり、前記プロセスが、前記繊維質基体を請求項１から３２のいずれか一項に記載の液体組成物で含浸するステップを含む、含浸プロセス。
【請求項40】
長繊維が連続繊維であるか、又は繊維が少なくとも１０００のアスペクト比を有することを特徴とする、請求項３９に記載の含浸プロセス。
【請求項41】
熱可塑性部品を製造するためのプロセスであって、
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との液体混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
ｉｉｉ）ｉ）及びｉｉ）で調製された液体組成物を重合のための手段に入れるステップであって、前記組成物が、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が、請求項１から１３のいずれか一項に記載される、２５℃における１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する
ことを特徴とする、ステップ
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、熱可塑性部品を製造するためのプロセス。
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との液体混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
ｉｉｉ）ｉ）及びｉｉ）で調製された液体組成物を重合のための手段に入れるステップであって、前記組成物が、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が、請求項１から１３のいずれか一項に記載される、２５℃における１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する
ことを特徴とする、ステップ
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、熱可塑性部品を製造するためのプロセス。
【請求項42】
複合部品を製造するためのプロセスであって、
ｉｉｉ）繊維又は繊維質基体を請求項１から３２のいずれか一項に記載の液体組成物で含浸するステップ、
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、複合部品を製造するためのプロセス。
ｉｉｉ）繊維又は繊維質基体を請求項１から３２のいずれか一項に記載の液体組成物で含浸するステップ、
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、複合部品を製造するためのプロセス。
【請求項43】
複合部品を製造するためのプロセスであって、
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
ｉｉｉ）繊維又は繊維質基体をｉ）及びｉｉ）で調製された液体組成物で含浸するステップであって、前記組成物が、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する
ことを特徴とする、ステップ、
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、複合部品を製造するためのプロセス。
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
ｉｉｉ）繊維又は繊維質基体をｉ）及びｉｉ）で調製された液体組成物で含浸するステップであって、前記組成物が、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する
ことを特徴とする、ステップ、
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、複合部品を製造するためのプロセス。
【請求項44】
真空補助樹脂注入（ＶＡＲＩ）、引抜成形、真空バッグ成形、加圧バッグ成形、オートクレーブ成形、樹脂トランスファ成形（ＲＴＭ）及びそのバリエーション（ＨＰ－ＲＴＭ、Ｃ－ＲＴＭ、Ｉ－ＲＴＭ）、反応射出成形（ＲＩＭ）、強化反応射出成形（Ｒ－ＲＩＭ）及びその変形、プレス成形、圧縮成形、液体圧縮成形（ＬＣＭ）又はシート成形コンパウンド（ＳＭＣ）又はバルク成形コンパウンド（ＢＭＣ）によって行われる、請求項４２又は４３に記載のプロセス。
【請求項45】
繊維性基材を型で含浸することによって液体組成物が繊維質基体へと移されることを特徴とする、請求項４２又は４３に記載のプロセス。
【請求項46】
引抜成形によって行われる、請求項４２又は４３に記載のプロセス。
【請求項47】
真空補助樹脂注入（ＶＡＲＩ）によって行われる、請求項４２又は４３に記載のプロセス。
【請求項48】
樹脂トランスファ成形（ＲＴＭ）及びそのバリエーション（ＨＰ－ＲＴＭ、Ｃ－ＲＴＭ、Ｉ－ＲＴＭ）によって行われる、請求項４２又は４３に記載のプロセス。
【請求項49】
重合ステップが、８０℃から１４０℃の間、好ましくは９０℃から１３０℃の間の温度で行われることを特徴とする、請求項４１から４８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項50】
重合ステップが、１００℃から１２５℃の間の温度で行われることを特徴とする、請求項４１から４８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項51】
本発明のすべての実施形態における重合ステップが等温式であることを特徴とする、請求項４１から４８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項52】
重合中の温度が、重合温度の２０ＫのΔＴの間隔に保たれることを特徴とする、請求項４９又は５０に記載のプロセス。
【請求項53】
重合中の温度が、重合温度の１０ＫのΔＴの間隔に保たれることを特徴とする、請求項４９又は５０に記載のプロセス。
【請求項54】
熱可塑性（メタ）アクリルマトリクスと、補強材として用いられる繊維質基体とを含むポリマー複合材料であって、繊維質基体が長繊維からなり、前記複合材料が、熱可塑性（メタ）アクリルマトリクスが液体組成物の重合後に得られ、前記繊維質基体が請求項１から３２のいずれか一項に記載の液体組成物に予め含浸されることを特徴とする、ポリマー複合材料。
【請求項55】
請求項５４に記載される、又は請求項４２から５３のいずれか一項に記載のプロセスによって得られる複合材料で作られた機械部品又は構造要素。
【請求項56】
前記部品が、自動車部品、ボート部品、列車部品、スポーツ用品、飛行機又はヘリコプタ部品、宇宙船又はロケット部品、光起電モジュール部品、建設又は建築用の材料（例えば、土木及び高層建築用の複合鉄筋、ダボ、及びスターラップ）、風力タービン部品（例えば、風力タービンブレードのガーダのスパーキャップ）、家具部品、建設又は建築部品、電話又は携帯電話部品、コンピュータ又はテレビ部品、プリンタ又は複写機部品である、請求項５５に記載の部品。
【請求項57】
前記部品が、例えば、土木及び高層建築用の複合鉄筋、ダボ、及びスターラップなどの建設又は建築用の材料である、請求項５５に記載の部品。
【請求項58】
前記部品が、例えば、風力タービンブレードのガーダのスパーキャップなどの風力タービン部品である、請求項５５に記載の部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、モノマー、（メタ）アクリルポリマー、及び少なくとも３つの開始剤を含む液体組成物に関する。
【0002】
特に、本発明は、モノマー、（メタ）アクリルポリマー、及び異なる半減期を有する少なくとも３つの開始剤を含む液体組成物に関する。該液体組成物は、シロップ剤として、とりわけ繊維又は繊維状材料の含浸用のシロップ剤として使用することができる。液体組成物の重合後に得られる熱可塑性材料にも関する。本発明はまた、このような液体組成物を製造するためのプロセスにも関する。本発明はまた、長繊維の繊維質基体を前記液体組成物で含浸するプロセスにも関する。本発明はまた、複合部品の製造に有用な前記液体組成物で含浸した繊維質基体にも関する。
【0003】
本発明はまた、複合材料で作られた機械部品又は構造要素を製造するためのプロセス、並びにこのような液体組成物を使用するプロセスによって得られる複合材料で作られた機械部品又は構造要素にも関する。
【背景技術】
【0004】
熱可塑性ポリマーは、例えば、建設、航空、自動車、又は鉄道分野など、幾つかの分野及び用途で広く用いられている材料であり、機械部品の一部である。
【0005】
使用中に高い応力に耐える必要があるこれらの機械部品は、複合材料から広く製造されている。複合材料は、２つ以上の非混和性の材料の巨視的な組合せである。複合材料は、マトリクスを形成する少なくとも１つの材料、すなわち構造の結合を確実にする連続相と、補強材料とからなる。
【0006】
複合材料の使用目的は、別々に使用した場合に、その構成要素のそれぞれからは得られない性能品質を取得することである。その結果、複合材料は、とりわけ、均質な材料と比較して、良好な機械的性能（より高い引張強度、より高い引張弾性率、より高い破壊靭性）と低い密度のために、例えば、建築、自動車、航空宇宙、輸送、レジャー、電子機器、スポーツなど、幾つかの産業分野で広く用いられている。
【0007】
熱成形及び再生利用を可能にするためには、複合材料にも熱可塑性ポリマーを使用することが好ましい。
【0008】
熱可塑性ポリマーは、通常は架橋されていない、線状又は分岐ポリマーで構成される。熱可塑性ポリマーは、複合材料の製造に必要な構成成分を混合するために加熱され、最終的な形状を硬化させるために冷却される。これらの溶融熱可塑性ポリマーの問題は、それらの粘度が非常に高いことである。熱可塑性ポリマーに基づくポリマー複合材料を調製するために、一般に「シロップ剤」として知られる熱可塑性ポリマー樹脂を使用して、例えば繊維質基体などの強化材料を含浸させる。ひとたび重合されると、熱可塑性ポリマーのシロップ剤は複合材料のマトリクスを構成する。
【0009】
含浸時、ポリマー複合材料を調製するときに、含浸シロップ剤の粘度は、繊維質基体の各繊維を正しく含浸させるために、流動性又は粘性が高すぎないように制御及び適合されなければならない。シロップ剤の流動性が高すぎるか、又は粘性が高すぎるかどうかに応じて、濡れが部分的である場合、「裸」のゾーン、すなわち非含浸ゾーンと、気泡の生成の原因であるポリマーの液滴が繊維上に形成されるゾーンとが、それぞれ現れる。これらの「裸」のゾーン及びこれらの気泡は、最終的な複合材料に欠陥の出現を生じさせ、これらの欠陥は、とりわけ、最終的な複合材料の機械的強度の損失の原因となる。
【0010】
また、含浸せずに使用する場合にも、生産性を高めるために、良好な変換性で迅速に重合する液体組成物を得ることが望まれる。
【0011】
（メタ）アクリルモノマー及び（メタ）アクリルポリマーを含む液体組成物又はシロップ剤は、国際公開第２０１３／０５６８４５号及び同第２０１４／０１３０２８号に記載されている。両方の文献における（一又は複数の）モノマーの重合は、（一又は複数の）ラジカル生成開始剤、若しくは（一又は複数の）ラジカル生成開始剤システムを含む開始システムを用いて達成される。どちらの文献も、実施例では過酸化ベンゾイルを使用している。
【0012】
国際公開第２０１４／１７４０９８号の文献には、液体（メタ）アクリルシロップ剤が開示されている。該シロップ剤は、促進剤、有機アルデヒド、１つの過酸、及び１つの液体ペルオキシ化合物を含む開始システムを含む。この文献の実施例における重合時間は、数時間又は数十分である。
【0013】
国際公開第２０１５／１１０５３４号の文献には、繊維質基体のための含浸プロセス、含浸プロセスのための液体モノマーのシロップ剤、その重合方法、及びそれらから得られる構造物品が開示されている。文献には、開始剤のリストが一般的な形式で開示されており、それらのうちの２つの組合せを使用することができることが開示されているだけである。
【0014】
国際公開第２０１３／０５６８４５号の文献には、熱可塑性（メタ）アクリル樹脂のその場重合による複合材料が開示されている。文献には、開始剤のリストが一般的な形式で開示されており、それらのうちの２つの組合せを使用することができることが開示されているだけである。
【0015】
米国特許第４，３２８，３２９号明細書には、二重開始剤システムを使用してメタクリル酸メチルシロップ剤を重合するプロセスが開示されている。このプロセスは、重合中に温度プロファイルが８０℃から１３５℃になる、数十分のサイクル時間でのキャストシートプロセスに関係する。用いられる開始剤のうちの一方は、常に、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）である。
【0016】
米国特許第４，６０５，７１７号明細書には、三元過酸化物開始剤システムを使用するアクリルポリマーシートの調製が開示されている。このプロセスでは、最初の２つの開始剤での４５℃から９０℃までと、第３の開始剤による最終硬化での１１０℃から１４０℃までの２つの温度範囲を使用する。
【0017】
欧州特許出願公開第０１８９９３０号明細書には、二重過酸化物開始剤システムを使用してアクリルポリマーを調製するためのプロセスが開示されている。このプロセスでは、第１の開始剤での１０から１００分間で４５℃から９０℃までと、第２の開始剤での最終硬化の５から６０分間で１１０℃から１４０℃までの２つの温度範囲を使用する。
【0018】
米国特許第５，１５１，４８２号明細書には、メタクリル樹脂シートの製造プロセスが開示されている。このプロセスでは、２つの開始剤が用いられている。このプロセスには、加熱及び冷却ランプ、並びに最後の高温硬化など、異なる温度ランプも含まれる。
【0019】
米国特許第４，２１１，７４２号明細書には、液体重合性組成物の連続鋳造のためのプロセスが開示されている。シートの厚さが３ｍｍでさえ、重合時間は少なくとも１５分である。このプロセスには、異なる温度ランプ及び最後の高温硬化も含まれる。
【0020】
仏国の特許出願である、仏国特許第１６６３０６３号明細書には、モノマー、（メタ）アクリルポリマー、及び少なくとも２つの開始剤を含む液体組成物が開示されており、該２つの開始剤は異なる半減期を有する。
【0021】
韓国特許出願公開第２００４／００１４２５２号明細書には、耐衝撃性のメタクリル成形品及びその製造方法が開示されている。このプロセスは、三元過酸化物開始剤システムと、４６℃から１２０℃までの広い温度範囲とを数時間使用する。
【0022】
これらの文献のいずれにおいても、液体組成物に３つの開始剤を組み込むことにより、とりわけ１５分未満の短いサイクル時間で、かつ残留モノマー含有量が少ない場合に、とりわけ単純な温度プロファイルを用いるプロセスで、迅速かつ完全な重合が可能になることは示唆されていない。
【発明の概要】
【0023】
したがって、本発明の目的は、先行技術の欠点の少なくとも１つを改善することである。
【0024】
本発明の目的は、モノマー、（メタ）アクリルポリマー、及び迅速にかつ良好な変換性で重合することができる組成物を有するための開始剤を含む液体組成物を得ることである。良好な変換性とは、少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９９％のモノマーが重合されているものと理解される。迅速であるとは、重合が１５分未満、好ましくは１０分未満、さらになお好ましくは５分未満、有利には３分未満で行われるものと理解される。
【0025】
本発明の目的はまた、モノマー、（メタ）アクリルポリマー、及び良好な変換性及び容易な離型のための開始剤を含む液体組成物を迅速に重合するためのプロセスを得ることである。
【0026】
本発明のさらに別の目的は、モノマー、（メタ）アクリルポリマー、並びに、最初に用いられたモノマー量に基づいて１％未満の残留モノマーを有する、迅速な重合及び良好な変換性を得るための開始剤を含む液体組成物を使用することである。
【0027】
本発明はまた、含浸中に繊維質基体を完全に、正確に、かつ均一に湿らせることを対象とする。例えば、気泡及びボイドによる繊維の濡れの欠陥は、製造された機械的な又は構造化された部品又は物品、若しくは最終的な複合部品の機械的性能を低下させる。
【0028】
本発明の別の目的は、低コストで行うことができ、かつ熱可塑性ポリマー又は熱可塑性複合材料で作られた機械部品又は構造要素の工業規模の製造を可能にするプロセスを提案することである。加えて、このプロセスは、市販の化合物を使用して実行するのが容易かつ単純である必要がある。複合部品の製造はまた、再現性があり、迅速である必要があり、これは、１５分未満、好ましくは１０分未満、さらになお好ましくは５分未満、有利には３分未満の短いサイクル時間を意味する。
【0029】
驚くべきことに、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、液体組成物が、前記（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）の重合後に熱可塑性ポリマー組成物を生成し、前記熱可塑性ポリマー組成物が、ただ１つの開始剤（Ｉｎｉ１）又は（Ｉｎｉ２）、若しくは（Ｉｎｉ１）と（Ｉｎｉ２）の混合物を含む組成物と比較して、速い速度論及び（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）の高い変換性を有していることが見出された。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、液体組成物が、前記（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）の重合後に熱可塑性ポリマー組成物を生成し、前記熱可塑性ポリマー組成物が、ただ１つの開始剤（Ｉｎｉ１）又は（Ｉｎｉ２）、若しくは（Ｉｎｉ１）と（Ｉｎｉ２）の混合物を含む組成物と比較して、速い速度論及び（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）の高い変換性を有していることが見出された。
【0030】
液体組成物であって、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）（Ｉｎｉ２）及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、液体組成物を使用して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）の重合後に熱可塑性ポリマー組成物を生成することができ、前記熱可塑性ポリマー組成物が、ただ１つの開始剤（Ｉｎｉ１）又は（Ｉｎｉ２）、若しくは（Ｉｎｉ１）と（Ｉｎｉ２）の混合物を含む組成物と比較して、残留モノマーの含有量が低いことも見出された。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）（Ｉｎｉ２）及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、液体組成物を使用して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）の重合後に熱可塑性ポリマー組成物を生成することができ、前記熱可塑性ポリマー組成物が、ただ１つの開始剤（Ｉｎｉ１）又は（Ｉｎｉ２）、若しくは（Ｉｎｉ１）と（Ｉｎｉ２）の混合物を含む組成物と比較して、残留モノマーの含有量が低いことも見出された。
【0031】
液体組成物であって、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）（Ｉｎｉ２）及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、液体組成物を使用して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）の重合後に熱可塑性ポリマー組成物をはるかに速く生成することができ、該熱可塑性ポリマー組成物が、ただ１つの開始剤（Ｉｎｉ１）又は（Ｉｎｉ２）、若しくは（Ｉｎｉ１）と（Ｉｎｉ２）の混合物を含む組成物と比較して、残留モノマーの含有量が低いことも見出された。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）（Ｉｎｉ２）及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、液体組成物を使用して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）の重合後に熱可塑性ポリマー組成物をはるかに速く生成することができ、該熱可塑性ポリマー組成物が、ただ１つの開始剤（Ｉｎｉ１）又は（Ｉｎｉ２）、若しくは（Ｉｎｉ１）と（Ｉｎｉ２）の混合物を含む組成物と比較して、残留モノマーの含有量が低いことも見出された。
【0032】
繊維質基体を含浸させるための液体（メタ）アクリル組成物であって、前記繊維質基体が長繊維からなり、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）（Ｉｎｉ２）及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有することを特徴とする、組成物が、
繊維質基体の完全かつ正確な含浸を与えることもまた見出された。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）（Ｉｎｉ２）及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有することを特徴とする、組成物が、
繊維質基体の完全かつ正確な含浸を与えることもまた見出された。
【0033】
本出願人はまた、驚くべきことに、繊維質基体を含浸するための含浸プロセスであって、前記繊維質基体が長繊維からなり、前記繊維質基体を前記液体組成物又は液体（メタ）アクリル含浸シロップ剤で含浸するステップを含むプロセスが、開始剤（Ｉｎｉ１）又は（Ｉｎｉ２）のみ、若しくは（Ｉｎｉ１）と（Ｉｎｉ２）の混合物を含む組成物と比較して、繊維質基体の完全かつ正確な含浸を与え、良好な変換性への迅速かつ完全な重合を可能にすることも見出した。
【0034】
驚くべきことに、複合部品を製造するためのプロセスであって、
ｉ）繊維質基体を、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含む、このような液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤で含浸するステップ
ｉｉ）前記繊維質基体に含浸させた液体（メタ）アクリルシロップ剤を重合するステップ
を含むプロセスによって、生産性が大幅に向上した熱可塑性複合部品を得ることができることも見出された。
ｉ）繊維質基体を、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含む、このような液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤で含浸するステップ
ｉｉ）前記繊維質基体に含浸させた液体（メタ）アクリルシロップ剤を重合するステップ
を含むプロセスによって、生産性が大幅に向上した熱可塑性複合部品を得ることができることも見出された。
【0035】
さらには、製造プロセスによって得られた複合部品が、モノマーのより良好な変換性に起因して、残留モノマー含有量が大幅に改善されていることも見出された。残留モノマー含有量は、使用したモノマーの量に対して５％未満である。
【発明を実施するための形態】
【0036】
第１の態様によれば、本発明は、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含む液体組成物に関し、
前記液体組成物は、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有している。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含む液体組成物に関し、
前記液体組成物は、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有している。
【0037】
第２の態様によれば、本発明は、繊維質基体を含浸させるための液体組成物に関し、前記繊維質基体は長繊維からなり、前記液体組成物は、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤は、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤は、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する。
【0038】
第３の態様によれば、本発明は、液体組成物を調製するためのプロセスに関し、前記液体組成物は、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤は、
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との液体混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
を含むプロセスによって、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤は、
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との液体混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
を含むプロセスによって、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する。
【0039】
第４の態様によれば、本発明は、繊維質基体を含浸させるための液体組成物の使用に関し、前記繊維質基体は長繊維からなり、前記液体組成物は、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤は、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤は、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する。
【0040】
第５の態様によれば、本発明は、熱可塑性部品を製造するため又は複合部品を製造するための液体組成物の使用に関し、前記液体組成物は、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤は、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤は、２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する。
【0041】
第６の態様によれば、本発明は、熱可塑性部品を製造するためのプロセスであって、
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との液体混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
ｉｉｉ）重合のための手段にｉ）及びｉｉ）で調製された液体（メタ）アクリル組成物を入れるステップであって、前記組成物が、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、ステップ
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、熱可塑性部品を製造するためのプロセスに関する。
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との液体混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
ｉｉｉ）重合のための手段にｉ）及びｉｉ）で調製された液体（メタ）アクリル組成物を入れるステップであって、前記組成物が、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、ステップ
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、熱可塑性部品を製造するためのプロセスに関する。
【0042】
第７の態様によれば、本発明は、複合部品を製造するためのプロセスであって、
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
ｉｉｉ）繊維又は繊維質基体をｉ）及びｉｉ）で調製された液体（メタ）アクリル組成物で含浸するステップであって、前記組成物が、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、ステップ
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、複合部品を製造するためのプロセスに関する。
ｉ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）との混合物を調製するステップ
ｉｉ）前のステップで調製された混合物に開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を一緒に又は順次加えるステップ
ｉｉｉ）繊維又は繊維質基体をｉ）及びｉｉ）で調製された液体（メタ）アクリル組成物で含浸するステップであって、前記組成物が、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含むことを特徴とし、
前記液体（メタ）アクリルシロップ剤が２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有する、ステップ
ｉｖ）重合するステップ
を含むプロセスによる、複合部品を製造するためのプロセスに関する。
【0043】
用いられる「繊維質基体」という用語は、ストリップ、ラップ、ブレード、ロック、又はピースの形態でありうる、幾つかの繊維、一方向ロービング、又は連続フィラメントのマット、織布、フェルト、又は不織布を指す。
【0044】
用いられる「（メタ）アクリル」という用語は、任意のタイプのアクリル又はメタクリルモノマーを指す。
【0045】
用いられる「ＰＭＭＡ」という用語は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマー及びコポリマーを指し、ＰＭＭＡ中のＭＭＡの重量比は、ＭＭＡコポリマーについて少なくとも７０重量％である。
【0046】
用いられる「モノマー」という用語は、重合を被ることができる分子を指す。
【0047】
用いられる「重合」という用語は、モノマー又はモノマーの混合物をポリマーへと変換するプロセスを指す。
【0048】
用いられる「熱可塑性ポリマー」という用語は、加熱されると液体に変わるか、又はより液体になるか、又はより粘性が低く軟らかくなり、熱及び圧力の印加によって新しい形状をとることができるポリマーを指す。これは、軟化温度を上回って加熱すると熱成形することができる、わずかに架橋した熱可塑性ポリマーにも当てはまる。
【0049】
用いられる「ポリマー複合体」という用語は、幾つかの異なる相ドメインを含む多成分材料を指し、その中で少なくとも１つのタイプの相ドメインは連続相であり、少なくとも１つの成分はポリマーである。
【0050】
用いられる「開始剤」という用語は、一又は複数のモノマーの重合を開始する（ｓｔａｒｔ／ｉｎｉｔｉａｔｅ）ことができる化合物を指す。
【0051】
用いられる「半減期」ｔ１／２という用語は、開始剤の初期量に対して濃度を半分に低下させるために必要な時間を指す。この時間は温度の関数である。
【0052】
略語「ｐｈｒ」は、組成物１００部あたりの重量部を意味する。例えば、組成物中の１ｐｈｒの開始剤とは、１ｋｇの開始剤が１００ｋｇの組成物に添加されることを意味する。
【0053】
略語「ｐｐｍ」は、組成物の百万分率あたりの重量を意味する。例えば、組成物中の１０００ｐｐｍの化合物とは、０．１ｋｇの化合物が１００ｋｇの組成物中に存在することを意味する。
【0054】
本発明においてｘからｙまでの範囲とは、この範囲の上限及び下限が含まれ、少なくともｘ、最大でｙまでに相当することを意味する。
【0055】
本発明において範囲がｘからｙの間であるとは、この範囲の上限及び下限が除外されることを意味し、これは、ｘ超かつｙ未満に相当する。
【0056】
本発明による液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤は、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）又は（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）及び（Ｍ１＋ｘ）、（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、並びに少なくとも３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）の混合物を含む。
【0057】
液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤の動粘度は、１０ｍＰａ＊ｓから１００００ｍＰａ＊ｓまで、好ましくは２０ｍＰａ＊ｓから７０００ｍＰａ＊ｓまで、有利には２０ｍＰａ＊ｓから５０００ｍＰａ＊ｓまで、有利には２０ｍＰａ＊ｓから２０００ｍＰａ＊ｓまで、さらになお有利には２０ｍＰａ＊ｓから１０００ｍＰａ＊ｓの間の範囲である。シロップ剤の粘度は、レオメータ又は粘度計で容易に測定することができる。動粘度は２５℃で測定される。液体（メタ）アクリルシロップ剤がニュートン挙動を有し、剪断減粘性がない場合、動粘度はレオメータの剪断又は粘度計のモバイルの速度とは無関係である。液体組成物が非ニュートン挙動を有し、剪断減粘性を伴う場合、動的粘度は２５℃で１秒－１の剪断速度で測定される。
【0058】
繊維質基体を含浸させるための、本発明による液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤は、とりわけ、（メタ）アクリルモノマー、若しくは、（メタ）アクリルモノマー、（メタ）アクリルポリマー、及び少なくとも３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）の混合物を含む。
【0059】
本発明の液体組成物に関しては、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、並びに少なくとも３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を含む。ひとたび重合すると、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）は、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）のモノマー単位を含む（メタ）アクリルポリマー（Ｐ２）へと変換される。
【0060】
組成物中の３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を合わせた量は、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）の合計に対して、少なくとも０．１ｐｈｒである。好ましくは、組成物中の３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を合わせた量は、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）の合計に対して、少なくとも０．２ｐｈｒ、さらに好ましくは少なくとも０．５ｐｈｒ、さらになお好ましくは少なくとも０．７５ｐｈｒ、有利には少なくとも１ｐｈｒである。
【0061】
組成物中の３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を合わせた量は、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）との合計に対して、最大で１５ｐｈｒである。好ましくは、組成物中の２つの開始剤（Ｉｎｉ１）及び（Ｉｎｉ２）を合わせた量は、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）との合計に対して、最大で１２ｐｈｒ、さらに好ましくは最大で１０ｐｈｒ、さらになお好ましくは最大で８ｐｈｒ、有利には最大で５ｐｈｒである。
【0062】
組成物中の３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を合わせた量は、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）の合計に対して、０．１ｐｈｒから１５ｐｈｒの間である。好ましくは、組成物中の３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）を合わせた量は、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）との合計に対して、０．２ｐｈｒから１２ｐｈｒの間、さらに好ましくは０．５ｐｈｒから１０ｐｈｒの間、さらになお好ましくは０．７５ｐｈｒから８ｐｈｒの間、有利には最大で１ｐｈｒから５ｐｈｒの間である。
【0063】
（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）に関しては、該モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルモノマー、メタクリル酸アルキルモノマー、アクリル酸ヒドロキシアルキルモノマー及びメタクリル酸ヒドロキシアルキルモノマー、及びそれらの混合物から選択される。
【0064】
好ましくは、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシアルキルモノマー、メタクリル酸ヒドロキシアルキルモノマー、アクリル酸アルキルモノマー、メタクリル酸アルキルモノマー及びそれらの混合物から選択され、アルキル基は、１から２２個までの直鎖、分岐、又は環状炭素を含み；アルキル基は、好ましくは、１から１２個までの直鎖、分岐、又は環状炭素を含む。
【0065】
有利には、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸ヒドロキシエチル、及びメタクリル酸ヒドロキシエチル、並びにそれらの混合物から選択される。
【0066】
好ましい実施形態によれば、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％は、メタクリル酸メチルである。
【0067】
第１のより好ましい実施形態によれば、モノマー（Ｍ１）の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、さらに好ましくは少なくとも７０重量％、有利には少なくとも８０重量％、さらになお有利には９０重量％は、メタクリル酸メチルと任意選択的に少なくとも１つの他のモノマーとの混合物である。
【0068】
第２のより好ましい実施形態によれば、液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤は、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）の合計に対して重量で０．０１から１０ｐｈｒの間のモノマー（Ｍ２）を含み、前記（メタ）アクリルモノマー（Ｍ２）は、少なくとも２つの（メタ）アクリル官能性を含み、有利には、重量で前記（メタ）アクリルモノマー（Ｍ２）の０．１から５ｐｈｒの間である。
【0069】
（メタ）アクリルモノマー（Ｍ２）は、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，３－ブチレングリコール（glucol）ジアクリレート、１，３－ブチレングリコール（glucol）メタクリレートから選択されうる。
【0070】
（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）に関しては、ポリアルキルメタクリレート又はポリアルキルアクリレートを挙げることができる。好ましい実施形態によれば、（メタ）アクリルポリマーは、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）である。
【0071】
「ＰＭＭＡ」という用語は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマー、若しくはそれらの混合物を意味する。
【0072】
一実施形態によれば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーは、少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、有利には少なくとも９０％、さらに有利には少なくとも９５重量％のメタクリル酸メチルを含む。
【0073】
別の実施形態によれば、ＰＭＭＡは、ＭＭＡの少なくとも１つのホモポリマーと少なくとも１つのコポリマーとの混合物、又は異なる平均分子量を有するＭＭＡの少なくとも２つのホモポリマー又は２つのコポリマーの混合物、又は異なるモノマー組成を有するＭＭＡの少なくとも２つのコポリマーの混合物である。
【0074】
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のコポリマーは、７０重量％から９９．７重量％までのメタクリル酸メチルと、０．３重量％から３０重量％までの、メタクリル酸メチルと共重合することができる少なくとも１つのエチレン性不飽和を含む少なくとも１つのモノマーとを含む。
【0075】
これらのモノマーはよく知られており、とりわけ、アクリル酸及びメタクリル酸、並びにアルキル基が１から１２個までの炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリレートを挙げることができる。例として、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチル、ブチル（メタ）アクリレート又は２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートを挙げることができる。好ましくは、コモノマーは、アルキル基が１から４個までの炭素原子を含む、アクリル酸アルキルである。
【0076】
第１の好ましい実施形態によれば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のコポリマーは、８０％から９９．７％まで、有利には９０から９９．７％まで、さらに有利には９０から９９．５重量％までのメタクリル酸メチルと、０．３から２０％まで、有利には０．３から１０％まで、さらに有利には０．５から１０重量％までの、メタクリル酸メチルと共重合することができる少なくとも１つのエチレン性不飽和を含む少なくとも１つのモノマーとを含む。好ましくは、コモノマーは、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチル、及びそれらの混合物から選択される。
【0077】
（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）の重量平均分子量は高くなければならず、これは、５０，０００ｇ／モルを超え、好ましくは１００，０００ｇ／モルを超えることを意味する。
【0078】
重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）で測定することができる。
【0079】
（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリルモノマー又は（メタ）アクリルモノマーの混合物に完全に溶解する。それにより、（メタ）アクリルモノマー又は（メタ）アクリルモノマーの混合物の粘度を上昇させことができる。得られる溶液は、一般に「シロップ材」又は「プレポリマー」と呼ばれる。液体（メタ）アクリルシロップ剤の動粘度の値は、１０ｍＰａ．ｓから１０，０００ｍＰａ．ｓの間である。シロップ剤の粘度は、レオメータ又は粘度計で容易に測定することができる。動粘度は２５℃で測定される。
【0080】
有利には、液体（メタ）アクリルシロップ剤は、追加の自発的に添加された溶媒を含まない。
【0081】
３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）に関しては、該開始剤は、伝播によってポリマー鎖を形成するために、（一又は複数の）モノマーに該モノマーのラジカル重合の開始を始めさせるラジカルを生成する。
【0082】
好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）は、熱によって活性化される。
【0083】
熱活性化開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）は、好ましくはラジカル開始剤である。
【0084】
ラジカル開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）は、ペルオキシ基含有化合物又はアゾ基含有化合物から、好ましくは、ペルオキシ基含有化合物から選択することができる。
【0085】
好ましくは、ペルオキシ基含有化合物は、２から３０個までの炭素原子を含む。
【0086】
好ましくは、ペルオキシ基含有化合物は、過酸化ジアシル類、ペルオキシエステル類、ペルオキシジカーボネート類、ジアルキルペルオキシド類、ペルオキシアセタール類、ヒドロペルオキシド又はペルオキシケタールから選択される。
【0087】
好ましくは、２つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）は、所与の温度Ｔ１において、異なる半減期ｔ１／２を有する。
【0088】
さらになお好ましくは、第３の開始剤（Ｉｎｉ３）は、所与の温度Ｔ１において、Ｔ１における第２の開始剤（Ｉｎｉ２）の半減期ｔ１／２よりも重要な半減期ｔ１／２を有しており、第２の開始剤（Ｉｎｉ２）は、所与の温度Ｔ１において、該Ｔ１における第１の開始剤（Ｉｎｉ１）の半減期ｔ１／２よりも重要な半減期ｔ１／２を有する。
【0089】
さらになお好ましくは、第２の開始剤（Ｉｎｉ２）は、所与の温度Ｔ１において、第１の開始剤（Ｉｎｉ１）の半減期ｔ１／２の少なくとも２倍の半減期ｔ１／２を有する。さらになお好ましくは、第２の開始剤（Ｉｎｉ２）は、所与の温度Ｔ１において、第１の開始剤（Ｉｎｉ１）の半減期ｔ１／２の少なくとも３倍の半減期ｔ１／２を有する。
【0090】
さらになお好ましくは、第３の開始剤（Ｉｎｉ３）は、所与の温度Ｔ１において、第２の開始剤（Ｉｎｉ２）の半減期ｔ１／２の少なくとも２倍の半減期ｔ１／２を有する。さらになお好ましくは、第３の開始剤（Ｉｎｉ３）は、所与の温度Ｔ１において、第２の開始剤（Ｉｎｉ２）の半減期ｔ１／２の少なくとも３倍の半減期ｔ１／２を有する。
【0091】
好ましくは、温度Ｔ１は、４０℃から１６０℃の間、さらに好ましくは４０℃から１４０℃の間、有利には５０℃から１３０℃の間である。
【0092】
さらに好ましくは、第１の開始剤（Ｉｎｉ１）は、４０℃から９０℃の間の温度で、さらになお好ましくは４５℃から８０℃の間、さらになお好ましくは５０℃から７５℃の間の温度で、１時間の半減期ｔ１／２を有する。
【0093】
さらに好ましくは、第２の開始剤（Ｉｎｉ２）は、少なくとも７０℃、さらになお好ましくは少なくとも７５℃の温度で、１時間の半減期ｔ１／２を有する。
【0094】
さらに好ましくは、第２の開始剤（Ｉｎｉ２）は、７０℃から１００℃の間、さらになお好ましくは７０℃から９０℃の間、さらになお好ましくは７５℃から８５℃の間の温度で、１時間の半減期ｔ１／２を有する。
【0095】
さらに好ましくは、第３の開始剤（Ｉｎｉ３）は、少なくとも７５℃、さらになお好ましくは少なくとも８０℃、さらになお好ましくは少なくとも８５℃の温度で、１時間の半減期ｔ１／２を有する。
【0096】
さらに好ましくは、第３の開始剤（Ｉｎｉ３）は、７５℃から１６０℃の間、さらになお好ましくは８０℃から１４０℃の間、さらになお好ましくは８５℃から１３０℃の間の温度で、１時間の半減期ｔ１／２を有する。
【0097】
好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）間の所与の半減期での温度差は、少なくとも５Ｋである。これは、１時間の半減期（half time）ｔ１／２における（Ｉｎｉ１）の温度が７５℃の場合に、１時間の半減期（half time）ｔ１／２における（Ｉｎｉ２）の温度が少なくとも８０℃であり、１時間の半減期（half time）ｔ１／２における（Ｉｎｉ３）の温度が少なくとも８５℃であることを意味する。
【0098】
好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）間の所与の半減期での温度差は、最大で５０Ｋである。これは、１時間の半減期（half time）ｔ１／２での（Ｉｎｉ１）の温度が５０℃の場合に、１時間の半減期（half time）ｔ１／２での（Ｉｎｉ３）の温度が最大で１００℃であることを意味する。
【0099】
さらに好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ２）と（Ｉｎｉ１）との間の所与の半減期での温度差は、５Ｋから５０Ｋの間、さらに好ましくは６Ｋから４０Ｋの間、さらになお好ましくは７Ｋから３０Ｋの間である。
【0100】
さらに好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ３）と（Ｉｎｉ１）との間の所与の半減期での温度差は、１０Ｋから５０Ｋの間、さらに好ましくは１５Ｋから４０Ｋの間、さらになお好ましくは２０Ｋから４０Ｋの間である。
【0101】
開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）は、ジイソブチリルペルオキシド、クミルペルオキシネオデカノエート、ジ（３－メトキシブチル）ペルオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオヘプタノエート、ジ－ｎ－プロピルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、ジ－ｓｅｃ－ブチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ－（２－エチルヘキシル）－ペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ジ－ｎ－ブチルペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）－ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）－ヘキサン、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－シクロヘキサン、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、２，２－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート、ブチル４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－（２－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシイソプロピル）－ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、３，６，９－トリエチル－３，６，９－トリメチル－１，４，７－トリペルオキソナン、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾジ－（２－メチルブチロニトリル）、アゾビスイソブチルアミド、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾジ（ヘキサヒドロベンゾニトリル）、又は４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸（cyanopentanoic））から選択され、それぞれ３つの開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）の選択は、３つの開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）について前述した特性を考慮して行われる。
【0102】
好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ１）は、クミルペルオキシネオデカノエート、ジ（３－メトキシブチル）ペルオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオヘプタノエート、ジ－ｎ－プロピルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、ジ－ｓｅｃ－ブチルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ－（２－エチルヘキシル）－ペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ジ－ｎ－ブチルペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）－ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）－ヘキサン又は１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエートから選択される。
【0103】
好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ２）は、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）－ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）－ヘキサン、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－シクロヘキサン、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、２，２－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート、ブチル４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－（２－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシイソプロピル）－ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、又は３，６，９－トリエチル－３，６，９－トリメチル－１，４，７－トリペルオキソナンから選択される。
【0104】
好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ３）は、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ジ－（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）－ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）－ヘキサン、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－シクロヘキサン、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、２，２－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ブタン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート、ブチル４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－（２－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシイソプロピル）－ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、又は３，６，９－トリエチル－３，６，９－トリメチル－１，４，７－トリペルオキソナンから選択される。
【0105】
３つの開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）のうちの各２つの間の重量比は、１／１０から１０／１の間、好ましくは１／５から５／１の間、さらに好ましくは１／４から４／１の間である。
【0106】
好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ１）は、ペルオキシジカーボネート類から選択される。好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ１）は、２０℃以下の最高保管温度を有する。
【0107】
さらに好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ１）は、次の一般式（１）を有する：
【0108】
式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ存在し、かつアルキル基であり、該アルキル基は、線状、分枝状、又は環状であるか、若しくは３つの組合せであってよく、少なくとも６個の炭素原子、好ましくは８個の炭素原子、さらに好ましくは少なくとも１０個の炭素原子を有する。有利には、Ｒ１及びＲ２基はそれぞれ、１０から３０個の間の炭素原子、さらに有利には１０から２０個の間の炭素原子を有する。Ｒ１及びＲ２基は、異なっていても同一であってもよい。
【0109】
さらになお好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ１）は、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジセチルペルオキシジカーボネート、及びジミリスチルペルオキシジカーボネートから選択され、開始剤（Ｉｎｉ２）は、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート、ジラウロイルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、及びジデカノイルペルオキシドから選択され、開始剤（Ｉｎｉ３）は、過酸化ベンゾイル又はｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート又は２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンから選択される。
【0110】
第１のさらになお好ましい実施形態では、開始剤（Ｉｎｉ１）は、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートから選択される。
【0111】
この第１のさらになお好ましい実施形態における開始剤（Ｉｎｉ２）は、ジラウロイルペルオキシド及びジデカノイルペルオキシドから選択される。
【0112】
この第１のさらになお好ましい実施形態における開始剤（Ｉｎｉ３）は、過酸化ベンゾイル又はｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート又は２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンから選択される。
【0113】
第２のさらになお好ましい実施形態では、開始剤（Ｉｎｉ１）は、ジセチルペルオキシジカーボネートから選択される。
【0114】
この第２のさらになお好ましい実施形態における開始剤（Ｉｎｉ２）は、ジラウロイルペルオキシド及びジデカノイルペルオキシドから選択される。
【0115】
この第２のさらになお好ましい実施形態における開始剤（Ｉｎｉ３）は、過酸化ベンゾイル又はｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート又は２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンから選択される。
【0116】
第３のさらになお好ましい実施形態では、開始剤（Ｉｎｉ１）は、ジミリスチルペルオキシジカーボネートから選択される。
【0117】
この第３のさらになお好ましい実施形態における開始剤（Ｉｎｉ２）は、ジラウロイルペルオキシド及びジデカノイルペルオキシドから選択される。
【0118】
この第３のさらになお好ましい実施形態における開始剤（Ｉｎｉ３）は、過酸化ベンゾイル又はｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキサノエート又は２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンから選択される。
【0119】
必要に応じて繊維状基材の良好な含浸を可能にするように、液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤の動粘度を維持するため、また、シロップ剤を事前に含浸させた繊維質基体の重合後に得られるマトリクスの熱可塑性特性を維持するために、シロップ剤の化合物は、次の質量パーセントで組み込まれる：
【0120】
液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤中の（一又は複数の）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）は、（一又は複数の）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）とを含む組成物の４０重量％から９０重量％の間、好ましくは４５重量％から８５重量％の間の割合で存在する。
【0121】
液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤中の（一又は複数の）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）は、（一又は複数の）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）とを含む組成物の少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも５％、有利には少なくとも１０重量％の割合で存在する。
【0122】
液体（メタ）アクリルシロップ剤中の（一又は複数の）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）は、（一又は複数の）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）とを含む組成物の５０重量％以下、好ましくは４０％以下、有利には３０重量％以下の割合で存在する。
【0123】
任意選択的な添加剤及び充填剤はすべて、含浸及び／又は重合の前に、液体（メタ）アクリルシロップ剤に添加される。
【0124】
液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤を製造するためのプロセスに関しては、第１のステップは、（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）又は（メタ）アクリルモノマーの混合物と（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）とを含む第１のシロップ剤を調製するステップからなる。次に、開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）を上記の比率でシロップ剤に添加して、２５℃における１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を維持する。
【0125】
好ましくは、（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）を（メタ）アクリルモノマーに加え、可溶化する。
【0126】
開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）は、一緒に添加しても、別々に添加してもよい。別々に添加する場合、順序は重要ではない。
【0127】
好ましくは、開始剤（Ｉｎｉ３）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ１）は、５０℃未満、さらに好ましくは４０℃未満、有利には３０℃未満、さらに有利には２５℃未満の温度Ｔａｄｄで加えられる。
【0128】
以前の段落で詳述した本発明による液体組成物は、繊維又は繊維質基体を含浸するため、又は熱可塑性部品を製造するため又は複合部品を製造するために使用することができる。
【0129】
繊維又は繊維質基体を含浸するためのプロセスは、繊維質基体を液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤で含浸するステップを含む。
【0130】
この含浸ステップは、型内又は密閉型内又は浴中で行うことができる。
【0131】
所与の温度での液体（メタ）アクリルシロップ剤の粘度が含浸プロセスにとってわずかに高すぎる場合、繊維質基体を十分に濡らし、正確かつ完全に含浸させるために、より液体のシロップ剤を得るように、シロップ剤を加熱することが可能である。
【0132】
繊維質基体に関しては、ストリップ、ラップ、ブレード、ロック、又はピースの形態でありうる、幾つかの繊維、一方向ロービング、又は連続フィラメントのマット、織布、フェルト、又は不織布でできているものが挙げられる。繊維状材料は、一次元、二次元、又は三次元のいずれかのさまざまな形態及び寸法を有することができる。繊維質基体は、１つ以上の繊維の集合体を含む。繊維が連続している場合には、それらの集合体は織布を形成する。
【0133】
一次元の形態は、線形をした長い繊維に対応する。繊維は、不連続であっても連続していてもよい。繊維は、連続フィラメントの形態で、ランダムに又は互いに平行に配置することができる。繊維は、該繊維の長さと直径との比率であるアスペクト比によって規定される。本発明で用いられる繊維は、長繊維又は連続繊維である。繊維は、少なくとも１０００、好ましくは少なくとも１５００、さらに好ましくは少なくとも２０００、有利には少なくとも３０００、さらに有利には少なくとも５０００、さらになお有利には少なくとも６０００、さら有利には、さらに少なくとも７５００、最も有利には少なくとも１０，０００のアスペクト比を有する。
【0134】
二次元の形態は、不織布又は織布のマット又は補強材又は繊維の束に対応し、これらはまた、編組されていてもよい。二次元形態がある特定の厚さを有し、その結果、原理としては三次元であるとしても、それは、本発明によれば二次元と見なされる。
【0135】
三次元形態は、例えば、不織布のマット若しくは補強材若しくは、三次元における二次元形態の集合体である、積み重ねられた又は折り畳まれた繊維の束若しくはそれらの混合物に対応する。
【0136】
繊維状材料の供給源は、天然又は合成でありうる。天然の材料として、植物繊維、木質繊維、動物繊維、又は鉱物繊維を挙げることができる。
【0137】
天然繊維は、例えば、サイザル麻、ジュート、大麻、亜麻、木綿、ココナツ繊維、及びバナナ繊維である。動物繊維は、例えば、羊毛又は毛髪である。
【0138】
合成材料として、熱硬化性ポリマー、熱可塑性ポリマー、又はそれらの混合物の繊維から選択されるポリマー繊維を挙げることができる。
【0139】
ポリマー繊維は、ポリアミド（脂肪族又は芳香族）、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン類、ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、不飽和ポリエステル類、エポキシ樹脂類、及びビニルエステル類で構成されうる。
【0140】
また、鉱物繊維は、とりわけＥ、Ｒ、又はＳ２タイプのガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、又はシリカ繊維から選択することができる。
【0141】
本発明の繊維質基体は、植物繊維、木質繊維、動物繊維、鉱物繊維、合成ポリマー繊維、ガラス繊維、及び炭素繊維、並びにそれらの混合物から選択される。
【0142】
好ましくは、繊維質基体は鉱物繊維から選択される。
【0143】
繊維質基体の繊維は、０．００５μｍから１００μｍの間、好ましくは１μｍから５０μｍの間、さらに好ましくは５μｍから３０μｍの間、有利には１０μｍから２５μｍの間の直径を有する。
【0144】
好ましくは、本発明の繊維質基体の繊維は、一次元の形態では連続繊維（長繊維の場合には、アスペクト比は必ずしも当てはまらないことを意味する）から、若しくは、二次元又は三次元の形態の繊維質基体では長繊維又は連続繊維から選択される。
【0145】
別の追加の態様によれば、本発明は、熱可塑性（メタ）アクリルマトリクスと、補強材として用いられる繊維質基体とを含むポリマー複合材料に関し、ここで、繊維質基体は長繊維からなり、前記複合材料は、本発明による前記液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤を予め含浸させた前記繊維質基体の重合後に、熱可塑性（メタ）アクリルマトリクスが得られることを特徴とする。
【0146】
本発明の別の態様は、
ｉ）繊維質基体を本発明による液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤で含浸するステップ、
ｉｉ）前記繊維質基体に含浸させた液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤を重合するステップ
を含む、機械的な又は構造化された部品又は製品を製造するためのプロセスである。
ｉ）繊維質基体を本発明による液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤で含浸するステップ、
ｉｉ）前記繊維質基体に含浸させた液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤を重合するステップ
を含む、機械的な又は構造化された部品又は製品を製造するためのプロセスである。
【0147】
本発明のすべての実施形態における重合ステップ中の機械的な又は構造化された部品又は製品を製造するためのプロセス中に、繊維質基体に含浸された液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤の重合は、８０℃から１４０℃の間、好ましくは９０℃から１３０℃の間、さらになお好ましくは１００℃から１２５℃の間の温度で行われる。本発明のすべての実施形態における重合ステップは、等温式である。等温式とは、本発明では、重合中の温度が、重合温度の２０ＫのΔＴの間隔に保たれ、かつ温度ランプを含まないことを意味し、ここで、温度は、例えば、重合中に低下するか、又は最後に上昇し、重合中の温度の差は２０Ｋ以上である。重合中の温度は重合温度とも呼ばれる。例えば、含浸された繊維質基体は１００℃まで加熱され、端部の温度は１２５℃、又は好ましくは１２０℃を超えない。又は、例えば、含浸された繊維質基体は１１５℃まで加熱され、重合ステップ中の温度は、１０５℃から１２５℃の間、又は１００℃から１２０℃の間など、２０Ｋの間隔内にとどまる。
【0148】
有利には、重合温度は、１８Ｋ、さらに有利には１６Ｋ、さらになお有利には１４Ｋ、さらにもっと有利には１２Ｋ、最も有利には１０ＫのΔＴの間隔に保たれる。
【0149】
複合部品だけでなく、機械的な又は構造化された部品又は製品も製造するためのプロセスに関しては、これらの部品を準備するために、さまざまなプロセスを使用することができる。真空補助樹脂注入（ＶＡＲＩ）、引抜成形、真空バッグ成形、加圧バッグ成形、オートクレーブ成形、樹脂トランスファ成形（ＲＴＭ）及びそのバリエーション（ＨＰ－ＲＴＭ、Ｃ－ＲＴＭ、Ｉ－ＲＴＭ）、反応射出成形（ＲＩＭ）、強化反応射出成形（Ｒ－ＲＩＭ）及びその変形、プレス成形、圧縮成形、液体圧縮成形（ＬＣＭ）又はシート成形コンパウンド（ＳＭＣ）又はバルク成形コンパウンド（ＢＭＣ）を挙げることができる。
【0150】
複合部品を製造するための第１の好ましい製造プロセスは、繊維性基材を型に含浸させることによって液体組成物が繊維質基体へと移されるプロセスである。上記の型を必要とするプロセスは、成形という用語を含む。
【0151】
複合部品を製造するための第２の好ましい製造プロセスは、液体組成物が引抜成形プロセスで使用されるプロセスである。繊維は、本発明による組成物を含む樹脂バッチを通じて導かれる。繊維質基体としての繊維は、例えば、一方向ロービング又は連続フィラメントマットの形態をしている。樹脂浴に含浸させた後、湿った繊維は、加熱したダイを通じて引っ張られ、そこで重合が行われる。
【0152】
第３の好ましい製造プロセスは、真空補助樹脂注入（ＶＡＲＩ）である。
【0153】
第４の好ましい製造プロセスは、樹脂トランスファ成形（ＲＴＭ）及びそのバリエーション（ＨＰ－ＲＴＭ、Ｃ－ＲＴＭ、Ｉ－ＲＴＭ）、並びにより好ましい圧縮樹脂トランスファ成形（Ｃ－ＲＴＭ）である。
【0154】
複合部品だけでなく、機械的な又は構造化された部品又は製品も製造するためのプロセスは、後成形ステップをさらに含むことができる。後成形には、複合部品の形状を変更する際の曲げが含まれる。
【0155】
複合部品だけでなく、機械的な又は構造化された部品又は製品も製造するためのプロセスは、溶接又は接着又は積層のステップをさらに含むことができる。
【0156】
本発明によるプロセスから得られる熱可塑性複合部品は、本発明の液体組成物の重合後に後成形することができる。成形には、複合体の形状を変更する際の曲げが含まれる。
【0157】
本発明の液体組成物の重合後に得られる、及び／又は本発明によるプロセスから得られる熱可塑性部品又は製造された複合部品は、溶接、接着、又は積層することができる。
【0158】
このように製造された複合材料で作られた機械部品の使用に関しては、自動車用途、バス又はローリーなどの輸送用途、航海用途、鉄道用途、スポーツ、航空及び航空宇宙用途、太陽光発電用途、コンピュータ関連用途、建設及び建築用途、通信用途、及び風力エネルギー用途を挙げることができる。
【0159】
複合材料で作られた機械部品は、とりわけ、自動車部品、ボート部品、バス部品、列車部品、スポーツ用品、飛行機又はヘリコプタ部品、宇宙船又はロケット部品、光起電モジュール部品、建設又は建築用の材料（例えば、土木及び高層建築用の複合鉄筋、ダボ、及びスターラップ）、風力タービン部品（例えば風力タービンブレードのガーダのスパーキャップ）、家具部品、建設又は建築部品、電話又は携帯電話部品、コンピュータ又はテレビ部品、若しくはプリンタ又は複写機部品である。
【0160】
第１の好ましい実施形態では、複合材料で作られた機械部品は、とりわけ、例えば、土木及び高層建築用の複合鉄筋、ダボ、及びスターラップなどの建設又は建築用の材料である。
【0161】
第２の好ましい実施形態では、複合材料で作られた機械部品は、とりわけ、例えば、風力タービンブレードのガーダのスパーキャップなどの風力タービン部品である。
【実施例0162】
第１のステップ：液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤の調製
【0163】
液体組成物は、（Ｐ１）としての２０重量％のＰＭＭＡ（ＢＳ５２０、アクリル酸エチルをコモノマーとして含むＭＭＡのコポリマー）を、（Ｍ１）としての８０重量％のメタクリル酸メチルに溶解することによって調製し、これを、ＨＱＭＥ（ヒドロキノンモノメチルエーテル）で安定化させる。
【0164】
この液体組成物に、異なる開始剤を、２つ又は３つの異なる開始剤（Ｉｎｉ１）及び（Ｉｎｉ２）又は（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）の混合物として加える。開始剤（Ｉｎｉ１）又は（Ｉｎｉ２）又は（Ｉｎｉ３）として、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート（Ｐ１６－Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社のＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１６）、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ－Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社のＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）ＣＨ５０Ｘ）、ジラウロイルペルオキシド（ＬＰ－Ａｒｋｅｍａ社のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＬＰ）、及びジデカノイルペルオキシド（ＤＥＣ－ Ａｒｋｅｍａ社のＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）ＤＥＣ）、及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン（Ｔｘ１４１－Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社のＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）１４１）が用いられる。
【0165】
比較例は、本発明による３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）の混合物を有しない。
【0166】
第２のステップ：液体組成物又は（メタ）アクリルシロップ剤の重合
【0167】
それぞれの組成物の重合は、表１に示されるように、１００重量部の液体組成物（（Ｍ１）及び（Ｐ１）のみに基づく）に開始剤を加えることによって行われる。液体組成物は、繊維質基体を含浸させるために用いられる。それぞれの組成物は、型としての金属プレスに入れられ、１０バールの圧力下で、１００℃から１１５℃までのさまざまな温度に加熱される。
【0168】
熱電対の助けを借りて、組成物内のわずかな温度上昇が、最大ピークまでの時間にわたって測定される。プレスのさまざまな温度におけるそれぞれのサンプルの最大ピークでの時間が測定され、表２に各組成が示されている。
表３の記号は、次を意味する：
＋ プレスから問題なく簡単に離型可能
０ 離型が難しい、柔らかく、粘着性のサンプル
＊ 不完全な重合
＋ プレスから問題なく簡単に離型可能
０ 離型が難しい、柔らかく、粘着性のサンプル
＊ 不完全な重合
【0169】
表２は、金型温度の上昇に伴う実施例及び比較例の重合時間の低下を示しており、これは、より良好な動力学、より速い重合を意味し、一方、実施例のみが、より高い温度で容易に離型することができ、これは、良好な変換性を有することを意味する。
【手続補正書】
【提出日】2024-09-12
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
液体組成物であって、
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有している、
液体組成物。
ａ）（メタ）アクリルポリマー（Ｐ１）、
ｂ）（メタ）アクリルモノマー（Ｍ１）、及び
ｃ）３つの開始剤（Ｉｎｉ１）、（Ｉｎｉ２）、及び（Ｉｎｉ３）
を含み、
２５℃で１０ｍＰａ＊ｓから１０，０００ｍＰａ＊ｓの間の動粘度を有している、
液体組成物。
【外国語明細書】