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特開2024-175638冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物および冷媒輸送ホース
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024175638
(43)【公開日】2024-12-18
(54)【発明の名称】冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物および冷媒輸送ホース
(51)【国際特許分類】
C08L 101/00 20060101AFI20241211BHJP
F16L 11/06 20060101ALI20241211BHJP
C08K 3/00 20180101ALI20241211BHJP
C08L 77/00 20060101ALI20241211BHJP
C08K 5/00 20060101ALI20241211BHJP
B32B 1/08 20060101ALI20241211BHJP
B32B 27/34 20060101ALI20241211BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20241211BHJP
B32B 25/18 20060101ALI20241211BHJP
【ＦＩ】
C08L101/00
F16L11/06
C08K3/00
C08L77/00
C08K5/00
B32B1/08 B
B32B27/34
B32B27/18 Z
B32B25/18
【審査請求】未請求
【請求項の数】16
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023191647
(22)【出願日】2023-11-09
(31)【優先権主張番号】P 2023093276
(32)【優先日】2023-06-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006714
【氏名又は名称】横浜ゴム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100092624
【弁理士】
【氏名又は名称】鶴田 準一
(74)【代理人】
【識別番号】100165995
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 寿人
(72)【発明者】
【氏名】百々瀬 愛
(72)【発明者】
【氏名】若林 健太
(72)【発明者】
【氏名】若松 博之
(72)【発明者】
【氏名】村山 洋
(72)【発明者】
【氏名】田中 淑美
(72)【発明者】
【氏名】齋田 知秀
【テーマコード（参考）】
3H111
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
3H111AA02
3H111BA12
3H111BA15
3H111BA25
3H111BA34
3H111CB04
3H111CB14
3H111CC12
3H111DA26
3H111DB09
3H111EA04
4F100AA25A
4F100AA25C
4F100AA25H
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4F100AH02C
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4F100AH08C
4F100AH08H
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4F100AK09A
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4F100JK17
4J002AA001
4J002BB181
4J002BB241
4J002BP011
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4J002DE146
4J002EG028
4J002EG038
4J002EG048
4J002EN077
4J002EU057
4J002FD037
4J002FD178
4J002FD206
4J002GM00
4J002GN00
(57)【要約】
【課題】柔軟性、耐冷媒透過性および耐劣化性が良好な冷媒輸送ホースを提供する。
【解決手段】熱可塑性樹脂を含むマトリックス中にエラストマーがドメインとして存在する海島構造を有する冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂組成物はエラストマー１００質量部、熱可塑性樹脂３０～１００質量部ならびにハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体０．５～１０質量部を含み、熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂１００質量部を基準として５０～１００質量部のポリアミドを含み、エラストマーがポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含むことを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】熱可塑性樹脂を含むマトリックス中にエラストマーがドメインとして存在する海島構造を有する冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂組成物はエラストマー１００質量部、熱可塑性樹脂３０～１００質量部ならびにハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体０．５～１０質量部を含み、熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂１００質量部を基準として５０～１００質量部のポリアミドを含み、エラストマーがポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含むことを特徴とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性樹脂を含むマトリックス中にエラストマーがドメインとして存在する海島構造を有する冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂組成物はエラストマー１００質量部、熱可塑性樹脂３０～１００質量部ならびにハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体０．５～１０質量部を含み、熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂１００質量部を基準として５０～１００質量部のポリアミドを含み、エラストマーがポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含む、冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項2】
熱可塑性樹脂組成物が亜鉛華、フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤および加工助剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項3】
ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド４６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９ＴおよびポリアミドＭＸＤ６からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項4】
ポリイソブチレン骨格を有するエラストマーが、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴム、ハロゲン化イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴムおよびスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項5】
ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体が１００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有する、請求項１に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項6】
熱可塑性樹脂組成物が第１の脂肪酸金属塩および前記第１の脂肪酸金属塩よりも融点が低い第２の脂肪酸金属塩を更に含有している、請求項１に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項7】
前記第１の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃以上である、請求項６に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項8】
前記第２の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃未満である、請求項７に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項9】
前記第１の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、請求項６に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項10】
前記第２の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、請求項６に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項11】
前記第１の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ１と前記第２の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ２との比Ｗｄ１／Ｗｄ２が０．５～５．０である、請求項６に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項12】
前記第１の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛および１２－ヒドロキシステアリン酸リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項13】
前記第２の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸マグネシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項14】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層を含む冷媒輸送ホース。
【請求項15】
冷媒輸送ホースが内層、補強層および外層を含み、内層が請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層である、請求項１４に記載の冷媒輸送ホース。
【請求項16】
加硫ゴムからなる層を含まない請求項１４に記載の冷媒輸送ホース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物および冷媒輸送ホースに関する。より詳しくは、本発明は、自動車のエアコンディショナーなどに使用される冷媒輸送ホースを製造するのに用いられる熱可塑性樹脂組成物およびその熱可塑性樹脂組成物からなる層を含む冷媒輸送ホースに関する。
【背景技術】
【0002】
自動車への軽量化要求が高まる中、これまで自動車に使われていたゴム製のホースを、ゴムに代えてバリア性の高い樹脂で作製し、薄肉化することにより、軽量化を実現しようとする取り組みがある。特に、現行の自動車のエアコンディショナーの冷媒輸送ホースは主材料がゴムであり、その主材料をバリア性の高い樹脂で置き換えることができれば、軽量化が実現できる。
【0003】
特開２０１１－５８６３８号公報（特許文献１）には、ハイドロタルサイトなどの受酸剤を添加したポリアミド樹脂組成物を用いて得られる最内層を有する冷媒輸送ホースが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１１－５８６３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１に記載の冷媒輸送ホースは、受酸剤を添加することにより、ポリアミドの加水分解を抑制することができるので、耐劣化性が高いが、柔軟性および耐冷媒透過性が必ずしも充分ではない。
【0006】
本発明は、柔軟性、耐冷媒透過性および耐劣化性が良好な冷媒輸送ホースを製造するのに用いられる熱可塑性樹脂組成物および冷媒輸送ホースを提供する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明（Ｉ）は、熱可塑性樹脂を含むマトリックス中にエラストマーがドメインとして存在する海島構造を有する冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂組成物はエラストマー１００質量部、熱可塑性樹脂３０～１００質量部ならびにハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体０．５～１０質量部を含み、熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂１００質量部を基準として５０～１００質量部のポリアミドを含み、エラストマーがポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含むことを特徴とする。
本発明（ＩＩ）は、本発明（Ｉ）の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物からなる層を含む冷媒輸送ホースである。
本発明（ＩＩ）は、本発明（Ｉ）の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物からなる層を含む冷媒輸送ホースである。
【0008】
本発明は以下の実施態様を含む。
［１］熱可塑性樹脂を含むマトリックス中にエラストマーがドメインとして存在する海島構造を有する冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂組成物はエラストマー１００質量部、熱可塑性樹脂３０～１００質量部ならびにハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体０．５～１０質量部を含み、熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂１００質量部を基準として５０～１００質量部のポリアミドを含み、エラストマーがポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含む、冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［２］熱可塑性樹脂組成物が亜鉛華、フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤および加工助剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［３］ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド４６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９ＴおよびポリアミドＭＸＤ６からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［４］ポリイソブチレン骨格を有するエラストマーが、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴム、ハロゲン化イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴム、およびスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［５］ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体が１００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有する、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［６］熱可塑性樹脂組成物が第１の脂肪酸金属塩および第１の脂肪酸金属塩よりも融点が低い第２の脂肪酸金属塩を更に含有している、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［７］第１の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃以上である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［８］第２の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃未満である、［７］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［９］第１の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１０］第２の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１１］第１の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ１と第２の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ２との比Ｗｄ１／Ｗｄ２が０．５～５．０である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１２］第１の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛および１２－ヒドロキシステアリン酸リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１３］第２の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸マグネシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１４］［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層を含む冷媒輸送ホース。
［１５］冷媒輸送ホースが内層、補強層および外層を含み、内層が［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層である、［１４］に記載の冷媒輸送ホース。
［１６］加硫ゴムからなる層を含まない［１４］に記載の冷媒輸送ホース。
［１］熱可塑性樹脂を含むマトリックス中にエラストマーがドメインとして存在する海島構造を有する冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂組成物はエラストマー１００質量部、熱可塑性樹脂３０～１００質量部ならびにハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体０．５～１０質量部を含み、熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂１００質量部を基準として５０～１００質量部のポリアミドを含み、エラストマーがポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含む、冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［２］熱可塑性樹脂組成物が亜鉛華、フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤および加工助剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［３］ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド４６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９ＴおよびポリアミドＭＸＤ６からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［４］ポリイソブチレン骨格を有するエラストマーが、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴム、ハロゲン化イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴム、およびスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［５］ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体が１００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有する、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［６］熱可塑性樹脂組成物が第１の脂肪酸金属塩および第１の脂肪酸金属塩よりも融点が低い第２の脂肪酸金属塩を更に含有している、［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［７］第１の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃以上である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［８］第２の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃未満である、［７］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［９］第１の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１０］第２の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１１］第１の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ１と第２の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ２との比Ｗｄ１／Ｗｄ２が０．５～５．０である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１２］第１の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛および１２－ヒドロキシステアリン酸リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１３］第２の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸マグネシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１４］［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層を含む冷媒輸送ホース。
［１５］冷媒輸送ホースが内層、補強層および外層を含み、内層が［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層である、［１４］に記載の冷媒輸送ホース。
［１６］加硫ゴムからなる層を含まない［１４］に記載の冷媒輸送ホース。
【発明の効果】
【0009】
本発明の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物は、柔軟性、耐冷媒透過性および耐劣化性に優れる。
本発明の冷媒輸送ホースは、柔軟性、耐冷媒透過性および耐劣化性に優れる。
本発明の冷媒輸送ホースは、柔軟性、耐冷媒透過性および耐劣化性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明（Ｉ）は冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、冷媒輸送ホースを製造するために用いられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、冷媒輸送ホースの内層を構成する材料として用いられる。
【0012】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含むマトリックス中にエラストマーがドメインとして存在する海島構造を有する。海島構造を有することにより、熱可塑性樹脂組成物が柔軟性を有することができる。海島構造を得るには、混練中にゴムを架橋（動的架橋）する。
【0013】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、エラストマー１００質量部、熱可塑性樹脂３０～１００質量部ならびにハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体０．５～１０質量部を含む。
【0014】
エラストマーとは、常温でゴム弾性を示す高分子物質をいう。
エラストマーは、ポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含む。
ポリイソブチレン骨格とは、複数のイソブチレンが重合して形成された化学構造、すなわち－［－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）２－］ｎ－（ただし、ｎは２以上の整数である。）で表される化学構造をいう。
ポリイソブチレン骨格を有するエラストマーは、ポリイソブチレン骨格を有する限り限定されないが、好ましくは、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴム、ハロゲン化イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴムおよびスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）からなる群から選ばれる少なくとも１種である。イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴムは、例えばイソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合ゴム（ＩＰＭＳ）を挙げることができる。ハロゲン化イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴムは、例えばハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合ゴムを挙げることができる。エラストマーは、より好ましくは臭素化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合ゴム（ＢＩＭＳ）である。
エラストマーは、本発明の効果を阻害しない範囲で、ポリイソブチレン骨格を有するエラストマー以外のエラストマーを含んでもよい。
エラストマーは、ポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含む。
ポリイソブチレン骨格とは、複数のイソブチレンが重合して形成された化学構造、すなわち－［－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）２－］ｎ－（ただし、ｎは２以上の整数である。）で表される化学構造をいう。
ポリイソブチレン骨格を有するエラストマーは、ポリイソブチレン骨格を有する限り限定されないが、好ましくは、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴム、ハロゲン化イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴムおよびスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）からなる群から選ばれる少なくとも１種である。イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴムは、例えばイソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合ゴム（ＩＰＭＳ）を挙げることができる。ハロゲン化イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴムは、例えばハロゲン化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合ゴムを挙げることができる。エラストマーは、より好ましくは臭素化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合ゴム（ＢＩＭＳ）である。
エラストマーは、本発明の効果を阻害しない範囲で、ポリイソブチレン骨格を有するエラストマー以外のエラストマーを含んでもよい。
【0015】
熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂１００質量部を基準として、５０～１００質量部のポリアミドを含み、好ましくは７０～１００質量部のポリアミドを含み、より好ましくは８０～１００質量部のポリアミドを含む。熱可塑性樹脂がポリアミドを含むことにより、ガスバリア性が確保できる。
ポリアミドは、限定するものではないが、好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド４６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９ＴおよびポリアミドＭＸＤ６からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
熱可塑性樹脂はポリアミド以外の熱可塑性樹脂を含むことができる。ポリアミド以外の熱可塑性樹脂としては、限定するものではないが、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリケトンなどが挙げられる。
熱可塑性樹脂は、ポリアミド以外の熱可塑性樹脂を含むことができるが、好ましくはポリアミドのみを含む。
ポリアミドは、限定するものではないが、好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド４６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９ＴおよびポリアミドＭＸＤ６からなる群から選ばれる少なくとも１種である。
熱可塑性樹脂はポリアミド以外の熱可塑性樹脂を含むことができる。ポリアミド以外の熱可塑性樹脂としては、限定するものではないが、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリケトンなどが挙げられる。
熱可塑性樹脂は、ポリアミド以外の熱可塑性樹脂を含むことができるが、好ましくはポリアミドのみを含む。
【0016】
熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、エラストマー１００質量部を基準として、３０～１００質量部であり、好ましくは３１～９５質量部であり、より好ましくは３１～８０質量部である。熱可塑性樹脂の含有量が前記数値範囲内のとき、柔軟性と耐冷媒透過性の両立が可能になる。
【0017】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体を含む。
冷媒輸送ホースの内層にポリアミドを含む熱可塑性樹脂組成物を用いた場合、冷媒中のエステル系オイルのような潤滑剤の劣化などによって発生した酸が内層中のポリアミドの加水分解を促進し、内層の耐劣化性を低下させるが、ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体を含むことにより、ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体が酸を捕捉し、内層の耐劣化性の低下を抑制することができる。
ハイドロタルサイト類は、［Ｍ２＋ １－ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ａｎ－ ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ－の一般式で表される不定比化合物である。Ｍ２＋はＭｇ２＋，Ｍｎ２＋，Ｆｅ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｚｎ２＋などの２価金属である。Ｍ３＋はＡｌ３＋，Ｆｅ３＋，Ｃｒ３＋，Ｃｏ３＋，Ｉｎ３＋などの３価金属である。Ａｎ－はＯＨ－，Ｆ－，Ｃｌ－，Ｂｒ－，ＮＯ３ －，ＣＯ３ ２－、ＳＯ４ ２－，Ｆｅ（ＣＮ）６ ３－，ＣＨ３ＣＯＯ―，シュウ酸イオン，サリチル酸イオンなどのｎ価のアニオンである。ｘは０＜ｘ≦０．３３の範囲にある。
ハイドロタルサイト類の代表的鉱物は、Ｍｇ１－ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｎＨ２Ｏの化学組成を有する鉱物である。ハイドロタルサイトの化学組成は（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）２（ＣＯ３）１６・４Ｈ２Ｏ）である。
ハイドロタルサイト類は、天然品と合成品があるが、本発明にはいずれのハイドロタルサイト類も使用することができる。
ハイドロタルサイト類は、市販されており、たとえば、セトラスホールディングス株式会社から、ＤＨＴ（登録商標）－４Ｃ、ＤＨＴ（登録商標）－４Ａなどの商品名で入手することができる。
マグネシウム・アルミニウム固溶体とは、マグネシウム・アルミニウム・酸化物であり、脱水作用がある。マグネシウム・アルミニウム固溶体は、ＭｇＯ含量が５５～６５％、Ａｌ２Ｏ３含量が３０～４０％であることが好ましい。マグネシウム・アルミニウム固溶体の化学組成をＭｇａＡｌｂＯｃで表したときに、ａ＝０．７、ｂ＝０．３、ｃ＝１．１５のものが好ましい。マグネシウム・アルミニウム固溶体は、市販されており、たとえば、セトラスホールディングス株式会社から、ＫＷ－２０００、ＫＷ－２１００、ＫＷ－２２００などの商品名で入手することができる。
ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体は、１００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有することが好ましく、１００～２００ｍ２／ｇの比表面積を有することが好ましい。ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体の比表面積が前記数値範囲内のとき、熱可塑性樹脂組成物の耐劣化性が向上する。
ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体は、マトリックスとドメインのいずれに含まれていてもよいが、マトリックスに含まれていることが好ましい。
冷媒輸送ホースの内層にポリアミドを含む熱可塑性樹脂組成物を用いた場合、冷媒中のエステル系オイルのような潤滑剤の劣化などによって発生した酸が内層中のポリアミドの加水分解を促進し、内層の耐劣化性を低下させるが、ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体を含むことにより、ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体が酸を捕捉し、内層の耐劣化性の低下を抑制することができる。
ハイドロタルサイト類は、［Ｍ２＋ １－ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋［Ａｎ－ ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ］ｘ－の一般式で表される不定比化合物である。Ｍ２＋はＭｇ２＋，Ｍｎ２＋，Ｆｅ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｚｎ２＋などの２価金属である。Ｍ３＋はＡｌ３＋，Ｆｅ３＋，Ｃｒ３＋，Ｃｏ３＋，Ｉｎ３＋などの３価金属である。Ａｎ－はＯＨ－，Ｆ－，Ｃｌ－，Ｂｒ－，ＮＯ３ －，ＣＯ３ ２－、ＳＯ４ ２－，Ｆｅ（ＣＮ）６ ３－，ＣＨ３ＣＯＯ―，シュウ酸イオン，サリチル酸イオンなどのｎ価のアニオンである。ｘは０＜ｘ≦０．３３の範囲にある。
ハイドロタルサイト類の代表的鉱物は、Ｍｇ１－ｘＡｌｘ（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２・ｎＨ２Ｏの化学組成を有する鉱物である。ハイドロタルサイトの化学組成は（Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）２（ＣＯ３）１６・４Ｈ２Ｏ）である。
ハイドロタルサイト類は、天然品と合成品があるが、本発明にはいずれのハイドロタルサイト類も使用することができる。
ハイドロタルサイト類は、市販されており、たとえば、セトラスホールディングス株式会社から、ＤＨＴ（登録商標）－４Ｃ、ＤＨＴ（登録商標）－４Ａなどの商品名で入手することができる。
マグネシウム・アルミニウム固溶体とは、マグネシウム・アルミニウム・酸化物であり、脱水作用がある。マグネシウム・アルミニウム固溶体は、ＭｇＯ含量が５５～６５％、Ａｌ２Ｏ３含量が３０～４０％であることが好ましい。マグネシウム・アルミニウム固溶体の化学組成をＭｇａＡｌｂＯｃで表したときに、ａ＝０．７、ｂ＝０．３、ｃ＝１．１５のものが好ましい。マグネシウム・アルミニウム固溶体は、市販されており、たとえば、セトラスホールディングス株式会社から、ＫＷ－２０００、ＫＷ－２１００、ＫＷ－２２００などの商品名で入手することができる。
ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体は、１００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有することが好ましく、１００～２００ｍ２／ｇの比表面積を有することが好ましい。ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体の比表面積が前記数値範囲内のとき、熱可塑性樹脂組成物の耐劣化性が向上する。
ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体は、マトリックスとドメインのいずれに含まれていてもよいが、マトリックスに含まれていることが好ましい。
【0018】
熱可塑性樹脂組成物中のハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体の含有量は、エラストマー１００質量部を基準として、０．５～１０質量部であり、好ましくは０．５～８質量部であり、より好ましくは０．５～６質量部である。ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体の含有量が少なすぎると、熱可塑性樹脂組成物の耐劣化性が不充分となる。ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体の含有量が多すぎると、疲労性や耐久性が悪くなる。
熱可塑性樹脂組成物は、ハイドロタルサイト類とマグネシウム・アルミニウム固溶体のいずれか一方を含んでもよいし、両方を含んでもよい。熱可塑性樹脂組成物が両方を含む場合、ハイドロタルサイト類の含有量とマグネシウム・アルミニウム固溶体の含有量の合計が、エラストマー１００質量部を基準として、０．５～１０質量部である。
熱可塑性樹脂組成物は、ハイドロタルサイト類とマグネシウム・アルミニウム固溶体のいずれか一方を含んでもよいし、両方を含んでもよい。熱可塑性樹脂組成物が両方を含む場合、ハイドロタルサイト類の含有量とマグネシウム・アルミニウム固溶体の含有量の合計が、エラストマー１００質量部を基準として、０．５～１０質量部である。
【0019】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、亜鉛華、フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤および加工助剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。亜鉛華、フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤および加工助剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことにより、熱可塑性樹脂組成物の押出加工性が向上する。亜鉛華、フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤および加工助剤の３種の添加剤は、そのうちの１種のみを含んでもよいし、そのうちのいずれか２種を含んでもよいし、３種すべてを含んでもよい。
【0020】
亜鉛華は、酸化亜鉛ともいう。
亜鉛華は、粘度安定剤として機能し、熱可塑性樹脂組成物が亜鉛華を含むことにより、熱可塑性樹脂組成物を押出成形する際に粘度の上昇が抑えられ、滞留物発生を効果的に減らすことができるので、加工性が良好になる。
亜鉛華は、市販されており、たとえば、正同化学工業株式会社から、酸化亜鉛３種などの商品名で入手することができる。
亜鉛華の含有量は、所望の効果が得られる限り限定されないが、熱可塑性樹脂とエラストマーの合計量１００質量部を基準として、好ましくは０．１～３０質量部であり、より好ましくは０．５～２０質量部であり、さらに好ましくは０．５～６質量部である。
亜鉛華はマトリックスとドメインのいずれに含まれていてもよいが、亜鉛華の５０質量％以上がマトリックスに含まれることが好ましい。亜鉛華の５０質量％以上がマトリックスに含まれることにより、熱可塑性樹脂組成物を押出成形する際に粘度の上昇が抑えられ、滞留物発生を効果的に減らすことができるので、加工性が良好になる。
亜鉛華は、粘度安定剤として機能し、熱可塑性樹脂組成物が亜鉛華を含むことにより、熱可塑性樹脂組成物を押出成形する際に粘度の上昇が抑えられ、滞留物発生を効果的に減らすことができるので、加工性が良好になる。
亜鉛華は、市販されており、たとえば、正同化学工業株式会社から、酸化亜鉛３種などの商品名で入手することができる。
亜鉛華の含有量は、所望の効果が得られる限り限定されないが、熱可塑性樹脂とエラストマーの合計量１００質量部を基準として、好ましくは０．１～３０質量部であり、より好ましくは０．５～２０質量部であり、さらに好ましくは０．５～６質量部である。
亜鉛華はマトリックスとドメインのいずれに含まれていてもよいが、亜鉛華の５０質量％以上がマトリックスに含まれることが好ましい。亜鉛華の５０質量％以上がマトリックスに含まれることにより、熱可塑性樹脂組成物を押出成形する際に粘度の上昇が抑えられ、滞留物発生を効果的に減らすことができるので、加工性が良好になる。
【0021】
フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤は、老化防止剤および／または架橋剤として機能し、熱可塑性樹脂組成物の耐熱老化性を向上させ、押出加工性の向上に寄与する。
フェニレンジアミン系老化防止剤とは、二級アミンを置換基として２つ有する芳香族環を分子構造に持つ老化防止剤をいうが、好ましくは、Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ′－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ′－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはＮ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミンである。
フェニレンジアミン系老化防止剤は、市販されており、たとえば、Ｓｏｌｕｔｉａ社などから、６ＰＰＤの商品名で入手することができる。
キノリン系老化防止剤とは、キノリン骨格を分子構造に持つ老化防止剤をいうが、好ましくは、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体である。
キノリン系老化防止剤は、市販されており、たとえば、大内新興化学工業株式会社から「ノクラック」（登録商標）２２４などの商品名で入手することができる。
熱可塑性樹脂組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤またはキノリン系老化防止剤の含有量（フェニレンジアミン系老化防止剤とキノリン系老化防止剤の両方を含む場合は、フェニレンジアミン系老化防止剤の含有量とキノリン系老化防止剤の含有量の合計）は、所望の効果が得られる限り限定されないが、熱可塑性樹脂とエラストマーの合計量１００質量部を基準として、好ましくは０．１～１０質量部であり、より好ましくは０．１～５．０質量部である。
フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤は、マトリックスとドメインのいずれに含まれていてもよいが、ドメインに含まれていることが好ましい。
フェニレンジアミン系老化防止剤とは、二級アミンを置換基として２つ有する芳香族環を分子構造に持つ老化防止剤をいうが、好ましくは、Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ′－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ′－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはＮ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミンである。
フェニレンジアミン系老化防止剤は、市販されており、たとえば、Ｓｏｌｕｔｉａ社などから、６ＰＰＤの商品名で入手することができる。
キノリン系老化防止剤とは、キノリン骨格を分子構造に持つ老化防止剤をいうが、好ましくは、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体である。
キノリン系老化防止剤は、市販されており、たとえば、大内新興化学工業株式会社から「ノクラック」（登録商標）２２４などの商品名で入手することができる。
熱可塑性樹脂組成物中のフェニレンジアミン系老化防止剤またはキノリン系老化防止剤の含有量（フェニレンジアミン系老化防止剤とキノリン系老化防止剤の両方を含む場合は、フェニレンジアミン系老化防止剤の含有量とキノリン系老化防止剤の含有量の合計）は、所望の効果が得られる限り限定されないが、熱可塑性樹脂とエラストマーの合計量１００質量部を基準として、好ましくは０．１～１０質量部であり、より好ましくは０．１～５．０質量部である。
フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤は、マトリックスとドメインのいずれに含まれていてもよいが、ドメインに含まれていることが好ましい。
【0022】
加工助剤は、熱可塑性樹脂組成物の押出加工性の改善に寄与する。
加工助剤は、特に限定するものではないが、好ましくは、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミドから選ばれる少なくとも１種である。
脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられるが、好ましくはステアリン酸である。
脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノステアレート、ソルビタンステアレート、ステアリルステアレート、エチレングリコールジステアレートなどが挙げられる。
脂肪酸アミドとしては、ステアリン酸モノアミド、オレイン酸モノアミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物中の加工助剤の含有量は、所望の効果が得られる限り限定されないが、熱可塑性樹脂とエラストマーの合計量１００質量部を基準として、好ましくは０．２～１０質量部であり、より好ましくは１～８質量部であり、さらに好ましくは１～５質量部である。
加工助剤は、マトリックスとドメインのいずれに含まれていてもよいが、マトリックスに含まれていることが好ましい。
加工助剤は、特に限定するものではないが、好ましくは、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミドから選ばれる少なくとも１種である。
脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられるが、好ましくはステアリン酸である。
脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノステアレート、ソルビタンステアレート、ステアリルステアレート、エチレングリコールジステアレートなどが挙げられる。
脂肪酸アミドとしては、ステアリン酸モノアミド、オレイン酸モノアミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどが挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物中の加工助剤の含有量は、所望の効果が得られる限り限定されないが、熱可塑性樹脂とエラストマーの合計量１００質量部を基準として、好ましくは０．２～１０質量部であり、より好ましくは１～８質量部であり、さらに好ましくは１～５質量部である。
加工助剤は、マトリックスとドメインのいずれに含まれていてもよいが、マトリックスに含まれていることが好ましい。
【0023】
本発明において、熱可塑性樹脂組成物は、第１の脂肪酸金属塩および第１の脂肪酸金属塩よりも融点が低い第２の脂肪酸金属塩の両方を含んでいることが好ましい。
加工助剤として高い融点を有する第１の脂肪酸金属塩を添加することで、熱可塑性樹脂とエラストマーとのアロイの混錬・押出しを行う際の温度において、第１の脂肪酸金属塩が良好な運動性を有し、加工助剤として高い作用を有するが、第１の脂肪酸金属塩は、冷媒輸送ホースの使用温度（例えば１５０℃以下）においては分子の運動性が不十分であり、受酸剤としての作用は限定的である。受酸効果を増強のため、脂肪酸金属塩を増量させるだけでは、柔軟性は良化するものの、バリア性不足が懸念される。
低い融点を有する第２の金属脂肪酸塩は、冷媒輸送ホースの使用温度（例えば１５０℃以下）において分子の運動性が高く、受酸剤として高い効果を発揮しうる。
本発明では、高い融点を有する第１の脂肪酸金属塩に加えて低い融点を有する第２の脂肪酸金属塩を更に添加することで、冷媒輸送ホース使用温度において柔軟性とバリア性を損なわずに耐加水分解性を向上させた。
加工助剤として高い融点を有する第１の脂肪酸金属塩を添加することで、熱可塑性樹脂とエラストマーとのアロイの混錬・押出しを行う際の温度において、第１の脂肪酸金属塩が良好な運動性を有し、加工助剤として高い作用を有するが、第１の脂肪酸金属塩は、冷媒輸送ホースの使用温度（例えば１５０℃以下）においては分子の運動性が不十分であり、受酸剤としての作用は限定的である。受酸効果を増強のため、脂肪酸金属塩を増量させるだけでは、柔軟性は良化するものの、バリア性不足が懸念される。
低い融点を有する第２の金属脂肪酸塩は、冷媒輸送ホースの使用温度（例えば１５０℃以下）において分子の運動性が高く、受酸剤として高い効果を発揮しうる。
本発明では、高い融点を有する第１の脂肪酸金属塩に加えて低い融点を有する第２の脂肪酸金属塩を更に添加することで、冷媒輸送ホース使用温度において柔軟性とバリア性を損なわずに耐加水分解性を向上させた。
【0024】
熱可塑性樹脂組成物の加工性及び耐劣化性の観点から、第１の脂肪酸金属塩の融点は、１５０℃以上であることが好ましい。また、同様の観点から、第２の脂肪酸金属塩の融点は、１５０℃未満であることが好ましい。第１の脂肪酸金属塩の融点は、１５０℃以上、１６０℃以上、１７０℃以上、１８０℃以上、１９０℃以上、２００℃以上、又は２１０℃以上であってよい。他方、第２の脂肪酸金属塩の融点は、１５０℃未満、１４５℃以下、１４０℃以下、１３５℃以下、１３０℃以下、又は１２５℃以下であってよい。
【0025】
柔軟性、バリア性および加工性の観点から、熱可塑性樹脂組成物中の第１の脂肪酸金属塩は、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部であることが好ましい。熱可塑性樹脂組成物中の第１の脂肪酸金属塩は、エラストマー１００質量部を基準として、より好ましくは１．０～３．０質量部、さらに好ましくは２．０～２．５質量部である。
【0026】
耐劣化性の観点から、熱可塑性樹脂組成物中の第２の脂肪酸金属塩は、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部であることが好ましい。熱可塑性樹脂組成物中の第２の脂肪酸金属塩は、エラストマー１００質量部を基準として、より好ましくは０．５～２．０質量部、さらに好ましくは０．５～１．０質量部である。
【0027】
柔軟性、バリア性、加工性および耐劣化性のバランスの観点から、第１の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ１と第２の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ２との比Ｗｄ１／Ｗｄ２が０．５～５．０であることが好ましい。
【0028】
第１の脂肪酸金属塩は、ステアリン酸カルシウム（融点：１５５±５℃）、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛（融点：１５０±１０）および１２－ヒドロキシステアリン酸リチウム（融点：２１２±１０）からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
また、第２の脂肪酸金属塩は、ステアリン酸亜鉛（融点：１２５±５℃）およびステアリン酸マグネシウム（融点：１４５±５℃）からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
また、第２の脂肪酸金属塩は、ステアリン酸亜鉛（融点：１２５±５℃）およびステアリン酸マグネシウム（融点：１４５±５℃）からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【0029】
熱可塑性樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記した添加剤以外の添加剤を含むことができる。
【0030】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、好ましくは、冷媒、冷凍機油および水を含む冷媒含有組成物中で熱可塑性樹脂組成物を１５０℃で９６時間処理した後の引張試験における破断伸び（処理後ＥＢ）が処理前の熱可塑性樹脂組成物の引張試験における破断伸び（処理前ＥＢ）の３０～１００％であることが好ましい。処理後ＥＢ／処理前ＥＢ×１００［％］を、以下、「処理後ＥＢ残存率」という。処理後ＥＢ残存率は、より好ましくは３５～１００％であり、さらに好ましくは５０～１００％である。処理後ＥＢ残存率が前記数値範囲内にある熱可塑性樹脂組成物を用いて冷媒輸送ホースを作製すれば、耐劣化性に優れる冷媒輸送ホースを得ることができる。
【0031】
破断伸び（ＥＢ）の測定は、次のように行う。
熱可塑性樹脂組成物を、２００ｍｍ幅Ｔ型ダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（株式会社プラ技研製）を用いて、シリンダーおよびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物中の最も融点の高いポリマー成分の融点＋１０℃に設定し、冷却ロール温度５０℃、引き取り速度３ｍ／ｍｉｎの条件で平均厚さ１．０ｍｍのシートに成形し、成形されたシートをＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き、熱可塑性樹脂組成物の試験片を作製する。
作製した熱可塑性樹脂組成物の試験片について、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠し、温度２５℃、相対湿度５０％、速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から破断したときの伸びを求め、その伸びを破断伸び（ＥＢ）とする。
熱可塑性樹脂組成物を、２００ｍｍ幅Ｔ型ダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（株式会社プラ技研製）を用いて、シリンダーおよびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物中の最も融点の高いポリマー成分の融点＋１０℃に設定し、冷却ロール温度５０℃、引き取り速度３ｍ／ｍｉｎの条件で平均厚さ１．０ｍｍのシートに成形し、成形されたシートをＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き、熱可塑性樹脂組成物の試験片を作製する。
作製した熱可塑性樹脂組成物の試験片について、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠し、温度２５℃、相対湿度５０％、速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から破断したときの伸びを求め、その伸びを破断伸び（ＥＢ）とする。
【0032】
処理後ＥＢの測定方法は、次のとおりである。
破断伸びの測定のために作製したＪＩＳ ６号ダンベル形状の熱可塑性樹脂組成物の試験片を、定体積容器に、水、冷凍機油および冷媒とともに密閉封入し、所定温度時間加熱処理をする。封入量は、水：冷凍機油：冷媒＝１：８０：１６０の質量比である。
処理後、定体積容器から熱可塑性樹脂組成物の試験片を取り出し、その試験片について破断伸びを測定し、それを処理後ＥＢとする。
処理後ＥＢ残存率の測定は、次のように行う。
未処理の熱可塑性樹脂組成物の試験片について、破断伸びを測定し、それを処理前ＥＢとする。
処理後ＥＢ残存率は、次式により算出する。
処理後ＥＢ残存率（％）＝処理後ＥＢ／処理前ＥＢ×１００
破断伸びの測定のために作製したＪＩＳ ６号ダンベル形状の熱可塑性樹脂組成物の試験片を、定体積容器に、水、冷凍機油および冷媒とともに密閉封入し、所定温度時間加熱処理をする。封入量は、水：冷凍機油：冷媒＝１：８０：１６０の質量比である。
処理後、定体積容器から熱可塑性樹脂組成物の試験片を取り出し、その試験片について破断伸びを測定し、それを処理後ＥＢとする。
処理後ＥＢ残存率の測定は、次のように行う。
未処理の熱可塑性樹脂組成物の試験片について、破断伸びを測定し、それを処理前ＥＢとする。
処理後ＥＢ残存率は、次式により算出する。
処理後ＥＢ残存率（％）＝処理後ＥＢ／処理前ＥＢ×１００
【0033】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、温度２５℃における１０％モジュラスが、好ましくは１０ＭＰａ以下であり、より好ましくは２～１０ＭＰａであり、さらに好ましくは５～９ＭＰａである。温度２５℃における１０％モジュラスが前記数値範囲内にある熱可塑性樹脂組成物を用いて冷媒輸送ホースを作製すれば、柔軟性に優れる冷媒輸送ホースを得ることができる。
１０％モジュラスはＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して測定する。
１０％モジュラスはＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して測定する。
【0034】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、温度２１℃および相対湿度５０％における酸素透過係数が、好ましくは０．０３ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）以下であり、より好ましくは０．０００１～０．０３００ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）であり、さらに好ましくは０．００５０～０．０２００ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）である。温度２１℃および相対湿度５０％における酸素透過係数が前記数値範囲内にある熱可塑性樹脂組成物を用いて冷媒輸送ホースを作製すれば、耐冷媒透過性に優れる冷媒輸送ホースを得ることができる。
酸素透過係数とは、規定の温度・湿度条件下で、圧力１ｍｍＨｇあたり、面積１ｍ２あたりで厚さが１ｍｍでの１日に透過する酸素量をいう。
酸素透過係数とは、規定の温度・湿度条件下で、圧力１ｍｍＨｇあたり、面積１ｍ２あたりで厚さが１ｍｍでの１日に透過する酸素量をいう。
【0035】
本発明（ＩＩ）は冷媒輸送ホースに関する。
冷媒輸送ホースとは、エアコンディショナーなどの冷媒を輸送するためのホースをいう。本発明（ＩＩ）の冷媒輸送ホースは、特に、自動車のエアコンディショナーの冷媒を輸送するためのホースに好適に用いられる。エアコンディショナーの冷媒としてはハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、水などを挙げることができ、ＨＦＣとしてはＲ４１０Ａ、Ｒ３２、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ５０７Ａ、Ｒ１３４ａなどが挙げられ、ＨＦＯとしてはＲ１２３４ｙｆ、Ｒ１２３４ｚｅ、１２３３ｚｄ、Ｒ１１２３、Ｒ１２２４ｙｄ、Ｒ１３３６ｍｚｚなどが挙げられ、炭化水素としてはメタン、エタン、プロパン、プロピレン、ブタン、イソブタン、ヘキサフルオロプロパン、ペンタンなどが挙げられる。
冷媒輸送ホースとは、エアコンディショナーなどの冷媒を輸送するためのホースをいう。本発明（ＩＩ）の冷媒輸送ホースは、特に、自動車のエアコンディショナーの冷媒を輸送するためのホースに好適に用いられる。エアコンディショナーの冷媒としてはハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、炭化水素、二酸化炭素、アンモニア、水などを挙げることができ、ＨＦＣとしてはＲ４１０Ａ、Ｒ３２、Ｒ４０４Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ５０７Ａ、Ｒ１３４ａなどが挙げられ、ＨＦＯとしてはＲ１２３４ｙｆ、Ｒ１２３４ｚｅ、１２３３ｚｄ、Ｒ１１２３、Ｒ１２２４ｙｄ、Ｒ１３３６ｍｚｚなどが挙げられ、炭化水素としてはメタン、エタン、プロパン、プロピレン、ブタン、イソブタン、ヘキサフルオロプロパン、ペンタンなどが挙げられる。
【0036】
図１に、本発明の冷媒輸送ホースの一実施形態の断面図を示す。ただし、本発明は図１に示されたものに限定されない。
冷媒輸送ホース１は、内層２、補強層３および外層４を含む。補強層３は内層２の外側に配置され、外層４は補強層３の外側に配置される。
冷媒輸送ホース１は、内層２、補強層３および外層４を含む。補強層３は内層２の外側に配置され、外層４は補強層３の外側に配置される。
【0037】
本発明（ＩＩ）の冷媒輸送ホースは、本発明（Ｉ）の熱可塑性樹脂組成物からなる層を含むことを特徴とする。図１においては、本発明（Ｉ）の熱可塑性樹脂組成物からなる層は内層２である。
内層２は、好ましくは、本発明（Ｉ）の熱可塑性樹脂組成物からなる。内層２が本発明（Ｉ）の熱可塑性樹脂組成物からなることにより、冷媒輸送ホースの耐冷媒透過性が向上する。
内層２は、好ましくは、本発明（Ｉ）の熱可塑性樹脂組成物からなる。内層２が本発明（Ｉ）の熱可塑性樹脂組成物からなることにより、冷媒輸送ホースの耐冷媒透過性が向上する。
【0038】
内層の厚さは、特に制限されないが、たとえば、０．２～３ｍｍであるとよい。
【0039】
補強層は、内層と外層の間に設けられる層であり、補強層を形成しうる補強材料は、特に限定されるものではなく、有機材料、無機材料のいずれでもよい。たとえば、有機材料として、ポリマー（繊維材料）が挙げられ、ポリエステル、ポリアミド、アラミド、ビニロン、レーヨン、ＰＢＯ（ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール）、ポリケトン、ポリアリレート等が例示される。また、無機材料として、金属が挙げられ、ブラスメッキが施されたワイヤ、亜鉛メッキワイヤー等の硬鋼線が例示される。補強材料は表面処理されたものであってもよい。補強層は、耐疲労性能に優れ、コストパフォーマンスに優れるという観点から、ポリエステル系繊維が好ましい。補強層を有することによって、ホースの強度を確保し、耐圧性を優れたものにすることができる。補強層の厚さは、特に制限されないが、たとえば、０．３～３ｍｍであるとよい。
補強層（補強材料）の形態としては、たとえば、スパイラル構造および／またはブレード構造に編組されたものが好ましく挙げられる。また、補強層は、１層の補強層または複数の補強層のいずれでもよい。
補強層（補強材料）の形態としては、たとえば、スパイラル構造および／またはブレード構造に編組されたものが好ましく挙げられる。また、補強層は、１層の補強層または複数の補強層のいずれでもよい。
【0040】
外層４を構成する材料としては、限定するものではないが、熱可塑性エラストマー、加硫ゴムなどが挙げられ、好ましくは熱可塑性エラストマーである。熱可塑性エラストマーとしては、限定するものではないが、好ましくはポリオレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマーが挙げられる。さらに好ましくはポリプロピレンを用いた熱可塑性エラストマー、ポリアミド１２を用いた熱可塑性エラストマーが挙げられる。
【0041】
外層の厚さは、特に制限されないが、たとえば、０．２～３ｍｍであるとよい。
【0042】
冷媒輸送ホースは、好ましくは、加硫ゴムからなる層を含まない。加硫ゴムからなる層を含まないことにより、ホース製造工程が減少（具体的には加硫工程の省略）し、省エネルギーとなる。
【0043】
冷媒輸送ホースの製造方法は、特に限定されないが、次のようにして製造することができる。まず内層（内管）を押出成形によりチューブ状に押出し、次いでそのチューブ上に補強材料を編組して補強層とし、さらにその補強層の上に外層（外管）を押出成形により被覆することで、冷媒輸送ホースを製造することができる。
【実施例0044】
《実施例１～１１および比較例１～３》
［原材料］
ＢＩＭＳ： エクソンモービル・ケミカル社製臭素化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合体ゴム「ＥＸＸＰＲＯ」（登録商標）３７４５
酸変性ＰＯエラストマー： 三井化学株式会社製マレイン酸変性α－オレフィン共重合体「タフマー」（登録商標）ＭＨ７０１０
ＰＡ６： 宇部興産株式会社製ポリアミド６「ＵＢＥナイロン」（登録商標）１０１１ＦＢ
ＰＡ６／１２： 宇部興産株式会社製ポリアミド６／１２共重合体「ＵＢＥナイロン」（登録商標）７０２４Ｂ
ＰＡ１２： 宇部興産株式会社製ポリアミド１２「ＵＢＥＳＴＡ」（登録商標）３０１２Ｕ
マグネシウム・アルミニウム固溶体： セトラスホールディングス株式会社製マグネシウム・アルミニウム固溶体ＫＷ－２２００（比表面積：１４５ｍ２／ｇ）（「マグネシウム・アルミニウム固溶体」を以下「Ｍｇ・Ａｌ固溶体」ともいう。）
ハイドロタルサイト類： セトラスホールディングス株式会社製ハイドロタルサイト「ＤＨＴ」（登録商標）－４Ｃ（比表面積：１５ｍ２／ｇ）
亜鉛華： 正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種（酸化亜鉛をポリアミド６に混合したマスターバッチとして表に記載の亜鉛華分添加）
６ＰＰＤ： Ｓｏｌｕｔｉａ社製フェニレンジアミン系老化防止剤「ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ」（登録商標）６ＰＰＤ（物質名：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン）
ステアリン酸カルシウム： 堺化学工業株式会社製ステアリン酸カルシウムＳＣ－ＰＧ
ステアリン酸： 千葉脂肪酸株式会社製工業用ステアリン酸
［原材料］
ＢＩＭＳ： エクソンモービル・ケミカル社製臭素化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合体ゴム「ＥＸＸＰＲＯ」（登録商標）３７４５
酸変性ＰＯエラストマー： 三井化学株式会社製マレイン酸変性α－オレフィン共重合体「タフマー」（登録商標）ＭＨ７０１０
ＰＡ６： 宇部興産株式会社製ポリアミド６「ＵＢＥナイロン」（登録商標）１０１１ＦＢ
ＰＡ６／１２： 宇部興産株式会社製ポリアミド６／１２共重合体「ＵＢＥナイロン」（登録商標）７０２４Ｂ
ＰＡ１２： 宇部興産株式会社製ポリアミド１２「ＵＢＥＳＴＡ」（登録商標）３０１２Ｕ
マグネシウム・アルミニウム固溶体： セトラスホールディングス株式会社製マグネシウム・アルミニウム固溶体ＫＷ－２２００（比表面積：１４５ｍ２／ｇ）（「マグネシウム・アルミニウム固溶体」を以下「Ｍｇ・Ａｌ固溶体」ともいう。）
ハイドロタルサイト類： セトラスホールディングス株式会社製ハイドロタルサイト「ＤＨＴ」（登録商標）－４Ｃ（比表面積：１５ｍ２／ｇ）
亜鉛華： 正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種（酸化亜鉛をポリアミド６に混合したマスターバッチとして表に記載の亜鉛華分添加）
６ＰＰＤ： Ｓｏｌｕｔｉａ社製フェニレンジアミン系老化防止剤「ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ」（登録商標）６ＰＰＤ（物質名：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン）
ステアリン酸カルシウム： 堺化学工業株式会社製ステアリン酸カルシウムＳＣ－ＰＧ
ステアリン酸： 千葉脂肪酸株式会社製工業用ステアリン酸
【0045】
（１）熱可塑性樹脂組成物の調製
各原材料を、表１および表２に示す配合比率で、二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製）に投入し、２３５℃で３分間混練した。混練物を押出機から連続的にストランド状に押出し、水冷後、カッターで切断することにより、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物Ａ１～Ａ１４を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物Ａ１～Ａ１４について、処理後ＥＢ残存率、１０％モジュラスおよび酸素透過係数を測定した。測定結果を表１および表２に示す。
各原材料を、表１および表２に示す配合比率で、二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製）に投入し、２３５℃で３分間混練した。混練物を押出機から連続的にストランド状に押出し、水冷後、カッターで切断することにより、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物Ａ１～Ａ１４を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物Ａ１～Ａ１４について、処理後ＥＢ残存率、１０％モジュラスおよび酸素透過係数を測定した。測定結果を表１および表２に示す。
【0046】
（２）外層用樹脂組成物の調製
ＩＩＲ（エクソンモービル・ケミカル社製ブチルゴム「エクソンブチル」２６８）１００質量部、架橋性樹脂（三菱ケミカル株式会社製シラン変性ポリプロピレン「リンクロン」（登録商標）ＸＰＭ８００ＨＭ）１９質量部、ポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製プロピレンホモポリマー「プライムポリプロ」（登録商標）Ｊ１０８Ｍ）１９質量部、樹脂系架橋剤（日立化成株式会社製アルキルフェノール－ホルムアルデヒドレジン「ヒタノール」（登録商標）２５０１Ｙ）３質量部、亜鉛華（正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種）６質量部および老化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）５質量部を、二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製）に投入し、２３５℃で３分間混練した。混練後のペレットにおいて、シラノール縮合触媒（三菱ケミカル株式会社製シラン架橋剤マスターバッチ「触媒ＭＢ」ＰＺ０１０）２質量部をドライブレンドにより添加して、外層用樹脂組成物Ｂ１を調製した。触媒ＭＢ添加後は３０分以内に外層を押出した。
ＢＩＭＳ（エクソンモービル・ケミカル社製臭素化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合体ゴム「ＥＸＸＰＲＯ」（登録商標）３７４５）１００質量部、ＰＡ１２（宇部興産株式会社製ポリアミド１２「ＵＢＥナイロン」（登録商標）３０１２Ｕ）３９質量部、亜鉛華（正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種）５質量部、６ＰＰＤ（Ｓｏｌｕｔｉａ社製フェニレンジアミン系老化防止剤「ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ」（登録商標）６ＰＰＤ（物質名：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン））３質量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製ステアリン酸カルシウムＳＣ－ＰＧ）１質量部およびステアリン酸（千葉脂肪酸株式会社製工業用ステアリン酸）１質量部を、二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製）に投入し、２３５℃で３分間混練して、外層用樹脂組成物Ｂ２を調製した。
ＩＩＲ（エクソンモービル・ケミカル社製ブチルゴム「エクソンブチル」２６８）１００質量部、架橋性樹脂（三菱ケミカル株式会社製シラン変性ポリプロピレン「リンクロン」（登録商標）ＸＰＭ８００ＨＭ）１９質量部、ポリプロピレン（株式会社プライムポリマー製プロピレンホモポリマー「プライムポリプロ」（登録商標）Ｊ１０８Ｍ）１９質量部、樹脂系架橋剤（日立化成株式会社製アルキルフェノール－ホルムアルデヒドレジン「ヒタノール」（登録商標）２５０１Ｙ）３質量部、亜鉛華（正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種）６質量部および老化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０）５質量部を、二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製）に投入し、２３５℃で３分間混練した。混練後のペレットにおいて、シラノール縮合触媒（三菱ケミカル株式会社製シラン架橋剤マスターバッチ「触媒ＭＢ」ＰＺ０１０）２質量部をドライブレンドにより添加して、外層用樹脂組成物Ｂ１を調製した。触媒ＭＢ添加後は３０分以内に外層を押出した。
ＢＩＭＳ（エクソンモービル・ケミカル社製臭素化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合体ゴム「ＥＸＸＰＲＯ」（登録商標）３７４５）１００質量部、ＰＡ１２（宇部興産株式会社製ポリアミド１２「ＵＢＥナイロン」（登録商標）３０１２Ｕ）３９質量部、亜鉛華（正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種）５質量部、６ＰＰＤ（Ｓｏｌｕｔｉａ社製フェニレンジアミン系老化防止剤「ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ」（登録商標）６ＰＰＤ（物質名：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン））３質量部、ステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製ステアリン酸カルシウムＳＣ－ＰＧ）１質量部およびステアリン酸（千葉脂肪酸株式会社製工業用ステアリン酸）１質量部を、二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製）に投入し、２３５℃で３分間混練して、外層用樹脂組成物Ｂ２を調製した。
【0047】
（３）冷媒輸送ホースの作製
予め離型剤を塗布したマンドレル上に、前記（１）で調製した熱可塑性樹脂組成物を、押出機により表３および表４に示す厚さのチューブ状に押出した。その上に編組機を使用してポリエステルの補強糸を編組し、その上に、外層用樹脂組成物Ｂ１またはＢ２を押出機により表３および表４に示す厚さのチューブ状に押出して、マンドレルを抜き取ることで、内層／補強層／外層からなるホースを作製した。
作製したホースについて、耐冷媒透過性および柔軟性を評価した。評価結果を表３および表４に示す。
予め離型剤を塗布したマンドレル上に、前記（１）で調製した熱可塑性樹脂組成物を、押出機により表３および表４に示す厚さのチューブ状に押出した。その上に編組機を使用してポリエステルの補強糸を編組し、その上に、外層用樹脂組成物Ｂ１またはＢ２を押出機により表３および表４に示す厚さのチューブ状に押出して、マンドレルを抜き取ることで、内層／補強層／外層からなるホースを作製した。
作製したホースについて、耐冷媒透過性および柔軟性を評価した。評価結果を表３および表４に示す。
【0048】
測定・評価方法は、以下のとおりである。
【0049】
［破断伸び（ＥＢ）の測定］
熱可塑性樹脂組成物を、２００ｍｍ幅Ｔ型ダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（株式会社プラ技研製）を用いて、シリンダーおよびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物中の最も融点の高いポリマー成分の融点＋１０℃に設定し、冷却ロール温度５０℃、引き取り速度３ｍ／ｍｉｎの条件で平均厚さ１．０ｍｍのシートに成形し、成形されたシートをＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き、熱可塑性樹脂組成物の試験片を作製した。
作製した熱可塑性樹脂組成物の試験片について、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠し、温度２５℃、相対湿度５０％、速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から破断したときの伸びを求め、その伸びを破断伸び（ＥＢ）とした。
熱可塑性樹脂組成物を、２００ｍｍ幅Ｔ型ダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（株式会社プラ技研製）を用いて、シリンダーおよびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物中の最も融点の高いポリマー成分の融点＋１０℃に設定し、冷却ロール温度５０℃、引き取り速度３ｍ／ｍｉｎの条件で平均厚さ１．０ｍｍのシートに成形し、成形されたシートをＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き、熱可塑性樹脂組成物の試験片を作製した。
作製した熱可塑性樹脂組成物の試験片について、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠し、温度２５℃、相対湿度５０％、速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から破断したときの伸びを求め、その伸びを破断伸び（ＥＢ）とした。
【0050】
［処理後ＥＢ残存率の測定］
破断伸びの測定のために作製したＪＩＳ ６号ダンベル形状の熱可塑性樹脂組成物の試験片を、定体積容器に、水、冷凍機油および冷媒とともに密閉封入し、所定温度時間加熱処理をした。封入量は、水：冷凍機油：冷媒＝１：８０：１６０の質量比である。
処理後、定体積容器から熱可塑性樹脂組成物の試験片を取り出し、その試験片について破断伸びを測定し、それを処理後ＥＢとした。
未処理の熱可塑性樹脂組成物の試験片について、破断伸びを測定し、それを処理前ＥＢとした。
処理後ＥＢ残存率は、次式により算出した。
処理後ＥＢ残存率（％）＝処理後ＥＢ／処理前ＥＢ×１００
破断伸びの測定のために作製したＪＩＳ ６号ダンベル形状の熱可塑性樹脂組成物の試験片を、定体積容器に、水、冷凍機油および冷媒とともに密閉封入し、所定温度時間加熱処理をした。封入量は、水：冷凍機油：冷媒＝１：８０：１６０の質量比である。
処理後、定体積容器から熱可塑性樹脂組成物の試験片を取り出し、その試験片について破断伸びを測定し、それを処理後ＥＢとした。
未処理の熱可塑性樹脂組成物の試験片について、破断伸びを測定し、それを処理前ＥＢとした。
処理後ＥＢ残存率は、次式により算出した。
処理後ＥＢ残存率（％）＝処理後ＥＢ／処理前ＥＢ×１００
【0051】
［１０％モジュラスの測定］
熱可塑性樹脂組成物を、２００ｍｍ幅Ｔ型ダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（株式会社プラ技研製）を用いて、シリンダーおよびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物中の最も融点の高いポリマー成分の融点＋１０℃に設定し、冷却ロール温度５０℃、引き取り速度３ｍ／ｍｉｎの条件で平均厚さ１．０ｍｍのシートに成形した。
作製した平均厚さ１．０ｍｍのシートを、ＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、温度２５℃、相対湿度５０％、速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から１０％伸張時における応力を求め、１０％モジュラスとした。
熱可塑性樹脂組成物を、２００ｍｍ幅Ｔ型ダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（株式会社プラ技研製）を用いて、シリンダーおよびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物中の最も融点の高いポリマー成分の融点＋１０℃に設定し、冷却ロール温度５０℃、引き取り速度３ｍ／ｍｉｎの条件で平均厚さ１．０ｍｍのシートに成形した。
作製した平均厚さ１．０ｍｍのシートを、ＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、温度２５℃、相対湿度５０％、速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から１０％伸張時における応力を求め、１０％モジュラスとした。
【0052】
［酸素透過係数の測定］
熱可塑性樹脂組成物を、２００ｍｍ幅Ｔ型ダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（株式会社プラ技研製）を用いて、シリンダーおよびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物中の最も融点の高いポリマー成分の融点＋１０℃に設定し、冷却ロール温度５０℃、引き取り速度３ｍ／ｍｉｎの条件で平均厚さ０．２ｍｍのシートに成形した。
作製したシートを切り出し、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ １／５０を用いて、温度２１℃、相対湿度５０％で、酸素透過係数を測定した。
熱可塑性樹脂組成物を、２００ｍｍ幅Ｔ型ダイス付４０ｍｍφ単軸押出機（株式会社プラ技研製）を用いて、シリンダーおよびダイスの温度を熱可塑性樹脂組成物中の最も融点の高いポリマー成分の融点＋１０℃に設定し、冷却ロール温度５０℃、引き取り速度３ｍ／ｍｉｎの条件で平均厚さ０．２ｍｍのシートに成形した。
作製したシートを切り出し、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ １／５０を用いて、温度２１℃、相対湿度５０％で、酸素透過係数を測定した。
【0053】
［耐冷媒透過性の評価］
ＳＡＥ Ｊ２０６４ ＡＵＧ２０１５に準拠して測定を行った。長さ１．０７ｍのホースの試験サンプルの中に、試験サンプルの内容積１ｃｍ３あたり７０％±３％の冷媒（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）を封入した。この試験サンプルを８０℃の雰囲気下に２５日放置し、２５日期間中の最後の所定期間（５日間～７日間）での１日あたりの質量の減少量（冷媒透過量）［ｋｇ／ｄａｙ］を測定し、この減少量を試験サンプルの内表面積で除した数値を、１年間あたりの数値に換算することで、冷媒透過係数［ｋｇ／（ｍ２・ｙｅａｒ）］を算出した。冷媒透過係数の数値が小さい程、耐冷媒透過性に優れていることを意味する。この数値が６以下であれば、実用上十分な耐冷媒透過性を有していると評価できる。表３および表４では、この数値が６以下の場合を〇、この数値が６超の場合を×で示した。
ＳＡＥ Ｊ２０６４ ＡＵＧ２０１５に準拠して測定を行った。長さ１．０７ｍのホースの試験サンプルの中に、試験サンプルの内容積１ｃｍ３あたり７０％±３％の冷媒（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）を封入した。この試験サンプルを８０℃の雰囲気下に２５日放置し、２５日期間中の最後の所定期間（５日間～７日間）での１日あたりの質量の減少量（冷媒透過量）［ｋｇ／ｄａｙ］を測定し、この減少量を試験サンプルの内表面積で除した数値を、１年間あたりの数値に換算することで、冷媒透過係数［ｋｇ／（ｍ２・ｙｅａｒ）］を算出した。冷媒透過係数の数値が小さい程、耐冷媒透過性に優れていることを意味する。この数値が６以下であれば、実用上十分な耐冷媒透過性を有していると評価できる。表３および表４では、この数値が６以下の場合を〇、この数値が６超の場合を×で示した。
【0054】
［柔軟性の評価］
図２に示すように、ホースの試験サンプルＳに対して、長手方向一方端部をクランプなどの固定具によって固定し、固定位置から所定長さＬ（１２０＋ホース外径／２）×π［ｍｍ］だけ離間した他方端部にバネ秤を取り付けて引張り、破線で示す状態から実線で示す状態に試験サンプルＳを半円弧状に屈曲させる。そして、ホース内側半径Ｒが１２０ｍｍの屈曲状態において水平方向に引っ張っているバネ秤によって計測される引張力Ｆを評価指標とした。この引張力Ｆの値が小さい程、試験サンプルＳは屈曲し易くて柔軟性に優れていることを意味する。表３および表４では、引張力Ｆが２０Ｎ未満の場合を〇、引張力Ｆが２０Ｎ以上の場合を×で示した。
図２に示すように、ホースの試験サンプルＳに対して、長手方向一方端部をクランプなどの固定具によって固定し、固定位置から所定長さＬ（１２０＋ホース外径／２）×π［ｍｍ］だけ離間した他方端部にバネ秤を取り付けて引張り、破線で示す状態から実線で示す状態に試験サンプルＳを半円弧状に屈曲させる。そして、ホース内側半径Ｒが１２０ｍｍの屈曲状態において水平方向に引っ張っているバネ秤によって計測される引張力Ｆを評価指標とした。この引張力Ｆの値が小さい程、試験サンプルＳは屈曲し易くて柔軟性に優れていることを意味する。表３および表４では、引張力Ｆが２０Ｎ未満の場合を〇、引張力Ｆが２０Ｎ以上の場合を×で示した。
【0055】
【表1】
【0056】
【表2】
【0057】
【表3】
【0058】
【表4】
【0059】
《実施例１２～１９および参考例１～３》
［原材料］
ＢＩＭＳ： エクソンモービル・ケミカル社製臭素化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合体ゴム「ＥＸＸＰＲＯ」（登録商標）３７４５
ＳＩＢＳ： 株式会社カネカ製イソブチレン系熱可塑性エラストマー「ＳＩＢＳＴＡＲ」（登録商標）
６ＰＰＤ： Ｓｏｌｕｔｉａ社製フェニレンジアミン系老化防止剤「ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ」（登録商標）６ＰＰＤ（物質名：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン）
亜鉛華： 正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種（酸化亜鉛をポリアミド６に混合したマスターバッチとして表に記載の亜鉛華分添加）
ＰＡ６： 宇部興産株式会社製ポリアミド６「ＵＢＥナイロン」（登録商標）１０１１ＦＢ
ＰＡ６／１２： 宇部興産株式会社製ポリアミド６／１２共重合体「ＵＢＥナイロン」（登録商標）７０２４Ｂ
ＰＡ１１： アルケマ株式会社製ポリアミド１１「Ｒｉｌｓａｎ」（登録商標）ＯＴＬ
ハイドロタルサイト類： セトラスホールディングス株式会社製ハイドロタルサイト「ＤＨＴ」（登録商標）－４Ｃ（比表面積：１５ｍ２／ｇ）
ステアリン酸： 千葉脂肪酸株式会社製工業用ステアリン酸
ステアリン酸カルシウム： 堺化学工業株式会社製ステアリン酸カルシウムＳＣ－ＰＧ（融点：１５５±５℃）
ステアリン酸亜鉛： 堺化学工業株式会社製ステアリン酸亜鉛ＳＺ－ＰＧ（融点：１２５±５℃）
ステアリン酸マグネシウム： 堺化学工業株式会社製ステアリン酸マグネシウムＳＭ－ＰＧ（融点：１４５±５℃）
［原材料］
ＢＩＭＳ： エクソンモービル・ケミカル社製臭素化イソブチレン－ｐ－メチルスチレン共重合体ゴム「ＥＸＸＰＲＯ」（登録商標）３７４５
ＳＩＢＳ： 株式会社カネカ製イソブチレン系熱可塑性エラストマー「ＳＩＢＳＴＡＲ」（登録商標）
６ＰＰＤ： Ｓｏｌｕｔｉａ社製フェニレンジアミン系老化防止剤「ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ」（登録商標）６ＰＰＤ（物質名：Ｎ－フェニル－Ｎ′－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン）
亜鉛華： 正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種（酸化亜鉛をポリアミド６に混合したマスターバッチとして表に記載の亜鉛華分添加）
ＰＡ６： 宇部興産株式会社製ポリアミド６「ＵＢＥナイロン」（登録商標）１０１１ＦＢ
ＰＡ６／１２： 宇部興産株式会社製ポリアミド６／１２共重合体「ＵＢＥナイロン」（登録商標）７０２４Ｂ
ＰＡ１１： アルケマ株式会社製ポリアミド１１「Ｒｉｌｓａｎ」（登録商標）ＯＴＬ
ハイドロタルサイト類： セトラスホールディングス株式会社製ハイドロタルサイト「ＤＨＴ」（登録商標）－４Ｃ（比表面積：１５ｍ２／ｇ）
ステアリン酸： 千葉脂肪酸株式会社製工業用ステアリン酸
ステアリン酸カルシウム： 堺化学工業株式会社製ステアリン酸カルシウムＳＣ－ＰＧ（融点：１５５±５℃）
ステアリン酸亜鉛： 堺化学工業株式会社製ステアリン酸亜鉛ＳＺ－ＰＧ（融点：１２５±５℃）
ステアリン酸マグネシウム： 堺化学工業株式会社製ステアリン酸マグネシウムＳＭ－ＰＧ（融点：１４５±５℃）
【0060】
（１）熱可塑性樹脂組成物の調製
表５に示す条件に記載の材料を、各例に示す配合比率にて二軸混練機（株式会社日本製鋼所）に投入し、２００～２２５℃で３分間混錬した。得られた混錬物を連続的にストランド状に押し出し、冷水後にカッターで切断することにより、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
表５に示す条件に記載の材料を、各例に示す配合比率にて二軸混練機（株式会社日本製鋼所）に投入し、２００～２２５℃で３分間混錬した。得られた混錬物を連続的にストランド状に押し出し、冷水後にカッターで切断することにより、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。
【0061】
（２）フィルム成形
得られた熱可塑性樹脂組成物を、５５０ｍｍ幅Ｔ型ダイス付Φ４０ｍｍ単軸押出機（株式会社プラ技研）を用いて、シートに成形した。具体的には、シリンダーおよびダイスの温度を２００～２４０℃に設定し、冷却ロール温度および引き取り速度を任意の条件に設定し、平均厚み２．０ｍｍのシートを得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物を、５５０ｍｍ幅Ｔ型ダイス付Φ４０ｍｍ単軸押出機（株式会社プラ技研）を用いて、シートに成形した。具体的には、シリンダーおよびダイスの温度を２００～２４０℃に設定し、冷却ロール温度および引き取り速度を任意の条件に設定し、平均厚み２．０ｍｍのシートを得た。
【0062】
［１０％モジュラスの測定］
得られたシートを、ＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、温度２５℃、速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から１０％伸張時における応力を求め、１０％モジュラスとした。
得られたシートを、ＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠して、温度２５℃、速度５００ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から１０％伸張時における応力を求め、１０％モジュラスとした。
【0063】
［酸素透過係数の測定］
得られたシートを切り出し、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ １／５０を用いて、温度２１℃、相対湿度５０％で、酸素透過係数ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）を測定した。
得られたシートを切り出し、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ １／５０を用いて、温度２１℃、相対湿度５０％で、酸素透過係数ｃｍ３・ｍｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ｍｍＨｇ）を測定した。
【0064】
［混錬エネルギーの測定］
熱可塑性樹脂組成物を製造する際における、二軸混練機の比エネルギー、すなわち混錬における原料１ｋｇあたりの混錬機の電動機効率及び機械効率を加味した押出機電動機消費電力量（ｋＷｈ／ｋｇ）を測定し、混錬エネルギーとした。
熱可塑性樹脂組成物を製造する際における、二軸混練機の比エネルギー、すなわち混錬における原料１ｋｇあたりの混錬機の電動機効率及び機械効率を加味した押出機電動機消費電力量（ｋＷｈ／ｋｇ）を測定し、混錬エネルギーとした。
【0065】
［オートクレーブ試験］
得られたシートをＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き試験片を作製した。
試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠し、温度２５℃、相対湿度５０％、速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から破断したときの伸びを求め、その伸びを処理前破断伸び（ＥＢ）とした。
次いで、別の試験片を冷媒、エアコン用オイルおよび水とともにオートクレーブに封入し、１５０℃、１６８ｈ、３．１ＭＰａ条件下で静置した。その後、オートクレーブから試験片を取り出し、その試験片について破断伸びを測定し、それを処理後ＥＢとした。
ＥＢ残存率は、次式により算出した。
ＥＢ残存率（％）＝処理後ＥＢ／処理前ＥＢ×１００
得られたシートをＪＩＳ ６号ダンベル形状に打ち抜き試験片を作製した。
試験片に対して、ＪＩＳ Ｋ７１６１に準拠し、温度２５℃、相対湿度５０％、速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、得られた応力ひずみ曲線から破断したときの伸びを求め、その伸びを処理前破断伸び（ＥＢ）とした。
次いで、別の試験片を冷媒、エアコン用オイルおよび水とともにオートクレーブに封入し、１５０℃、１６８ｈ、３．１ＭＰａ条件下で静置した。その後、オートクレーブから試験片を取り出し、その試験片について破断伸びを測定し、それを処理後ＥＢとした。
ＥＢ残存率は、次式により算出した。
ＥＢ残存率（％）＝処理後ＥＢ／処理前ＥＢ×１００
【0066】
製造の条件及び測定結果を、以下の表５に示した。なお、表５において、各例の１０％モジュラス、酸素透過係数、混錬エネルギー、及びオートクレーブ試験前後のＥＢ残存率の値は、測定値ではなく参考例１における測定値を１００とした場合の相対値として記載している。
【0067】
【表5】
【0068】
本開示は、以下の発明を包含する。
発明［１］ 熱可塑性樹脂を含むマトリックス中にエラストマーがドメインとして存在する海島構造を有する冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂組成物はエラストマー１００質量部、熱可塑性樹脂３０～１００質量部ならびにハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体０．５～１０質量部を含み、熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂１００質量部を基準として５０～１００質量部のポリアミドを含み、エラストマーがポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含む、冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［２］ 熱可塑性樹脂組成物が亜鉛華、フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤および加工助剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、発明［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［３］ ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド４６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９ＴおよびポリアミドＭＸＤ６からなる群から選ばれる少なくとも１種である、発明［１］または［２］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［４］ ポリイソブチレン骨格を有するエラストマーが、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴム、ハロゲン化イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴムおよびスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、発明［１］～［３］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［５］ ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体が１００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有する、発明［１］～［４］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［６］ 第１の脂肪酸金属塩および第１の脂肪酸金属塩よりも融点が低い第２の脂肪酸金属塩を更に含有している、発明［１］～［５］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［７］ 第１の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃以上である、発明［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［８］ 第２の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃未満である、発明［７］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［９］ 第１の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、発明［６］～［８］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１０］ 第２の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、発明［６］～［９］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１１］ 第１の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ１と第２の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ２との比Ｗｄ１／Ｗｄ２が０．５～５．０である、発明［６］～［１０］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１２］ 第１の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛および１２－ヒドロキシステアリン酸リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、発明［６］～［１１］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１３］ 第２の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸マグネシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、発明［６］～［１２］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［１４］ 発明［１］～［１３］のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層を含む冷媒輸送ホース。
発明［１５］ 冷媒輸送ホースが内層、補強層および外層を含み、内層が発明［１］～［１３］のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層である、発明［１４］に記載の冷媒輸送ホース。
発明［１６］ 加硫ゴムからなる層を含まない発明［１４］または［１５］に記載の冷媒輸送ホース。
発明［１］ 熱可塑性樹脂を含むマトリックス中にエラストマーがドメインとして存在する海島構造を有する冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂組成物はエラストマー１００質量部、熱可塑性樹脂３０～１００質量部ならびにハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体０．５～１０質量部を含み、熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂１００質量部を基準として５０～１００質量部のポリアミドを含み、エラストマーがポリイソブチレン骨格を有するエラストマーを含む、冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［２］ 熱可塑性樹脂組成物が亜鉛華、フェニレンジアミン系またはキノリン系老化防止剤および加工助剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、発明［１］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［３］ ポリアミドが、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６／６６共重合体、ポリアミド６／１２共重合体、ポリアミド４６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９ＴおよびポリアミドＭＸＤ６からなる群から選ばれる少なくとも１種である、発明［１］または［２］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［４］ ポリイソブチレン骨格を有するエラストマーが、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴム、ハロゲン化イソブチレン－モノアルキルスチレン共重合ゴムおよびスチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種である、発明［１］～［３］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［５］ ハイドロタルサイト類および／またはマグネシウム・アルミニウム固溶体が１００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有する、発明［１］～［４］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［６］ 第１の脂肪酸金属塩および第１の脂肪酸金属塩よりも融点が低い第２の脂肪酸金属塩を更に含有している、発明［１］～［５］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［７］ 第１の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃以上である、発明［６］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［８］ 第２の脂肪酸金属塩の融点が１５０℃未満である、発明［７］に記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［９］ 第１の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、発明［６］～［８］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１０］ 第２の脂肪酸金属塩が、エラストマー１００質量部を基準として０．５～５．０質量部である、発明［６］～［９］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１１］ 第１の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ１と第２の脂肪酸金属塩の質量Ｗｄ２との比Ｗｄ１／Ｗｄ２が０．５～５．０である、発明［６］～［１０］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１２］ 第１の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛および１２－ヒドロキシステアリン酸リチウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、発明［６］～［１１］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
［１３］ 第２の脂肪酸金属塩が、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸マグネシウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である、発明［６］～［１２］のいずれか一つに記載の冷媒輸送ホース用熱可塑性樹脂組成物。
発明［１４］ 発明［１］～［１３］のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層を含む冷媒輸送ホース。
発明［１５］ 冷媒輸送ホースが内層、補強層および外層を含み、内層が発明［１］～［１３］のいずれか一つに記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層である、発明［１４］に記載の冷媒輸送ホース。
発明［１６］ 加硫ゴムからなる層を含まない発明［１４］または［１５］に記載の冷媒輸送ホース。
【産業上の利用可能性】
【0069】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、冷媒輸送ホースの製造に好適に利用することができる。
【符号の説明】
【0070】
１ 冷媒輸送ホース
２ 内層
３ 補強層
４ 外層
Ｆ 引張力
Ｌ 所定長さ
Ｒ ホース内側半径
Ｓ 試験サンプル
２ 内層
３ 補強層
４ 外層
Ｆ 引張力
Ｌ 所定長さ
Ｒ ホース内側半径
Ｓ 試験サンプル
【図1】
【図2】
