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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024175689
(43)【公開日】2024-12-18
(54)【発明の名称】易接着性ポリエステルフィルム
(51)【国際特許分類】
C08J 7/043 20200101AFI20241211BHJP
C08G 18/42 20060101ALI20241211BHJP
B32B 27/36 20060101ALI20241211BHJP
B32B 27/40 20060101ALI20241211BHJP
B32B 27/26 20060101ALI20241211BHJP
G02B 1/14 20150101ALN20241211BHJP
【ＦＩ】
C08J7/043 A CFD
C08G18/42
B32B27/36
B32B27/40
B32B27/26
G02B1/14
【審査請求】有
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024166376
(22)【出願日】2024-09-25
(62)【分割の表示】P 2024535316の分割
【原出願日】2023-11-24
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-12-10
(31)【優先権主張番号】P 2022195400
(32)【優先日】2022-12-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000003160
【氏名又は名称】東洋紡株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】恵島 明紀
(72)【発明者】
【氏名】多喜 博
(72)【発明者】
【氏名】岡島 裕樹
(72)【発明者】
【氏名】瀧井 功
【テーマコード（参考）】
2K009
4F006
4F100
4J034
【Ｆターム（参考）】
2K009AA15
2K009BB24
2K009DD08
4F006AA35
4F006AB35
4F006AB37
4F006AB43
4F006BA01
4F006BA02
4F006CA05
4F006DA04
4F006EA03
4F006EA06
4F100AA20
4F100AK25
4F100AK41
4F100AK41A
4F100AK41B
4F100AK45B
4F100AK51
4F100AK51B
4F100AL01B
4F100AR00C
4F100BA02
4F100BA03
4F100BA07
4F100CA02
4F100CA02B
4F100CA18
4F100DE01
4F100EH46
4F100EJ08
4F100EJ54
4F100GB48
4F100JB14
4F100JK06
4F100JK12
4F100JL11
4F100JL11B
4F100JM01
4F100JN01
4F100JN18
4F100YY00B
4J034CA04
4J034CA22
4J034CB04
4J034CB08
4J034CC07
4J034DA01
4J034DB04
4J034DC12
4J034DC35
4J034DC43
4J034DF02
4J034HA01
4J034HA07
4J034HC22
4J034HC46
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034JA02
4J034RA05
4J034RA08
(57)【要約】
【課題】本発明は、ハードコート層、接着剤等の機能層との密着性に優れた易接着性ポリエステルフィルムを提供することにある。また、当該機能層を備えた積層ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】本発明は、ポリエステルフィルム基材及びその少なくとも片面に塗布層を有する易接着性ポリエステルフィルムであって、当該塗布層は、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂及び架橋剤を含む組成物から形成されてなり、当該ポリカーボネートポリウレタン樹脂及び当該ポリエステル樹脂がともに、それぞれの分子中にシクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有する、易接着性ポリエステルフィルムに関する。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、ポリエステルフィルム基材及びその少なくとも片面に塗布層を有する易接着性ポリエステルフィルムであって、当該塗布層は、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂及び架橋剤を含む組成物から形成されてなり、当該ポリカーボネートポリウレタン樹脂及び当該ポリエステル樹脂がともに、それぞれの分子中にシクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有する、易接着性ポリエステルフィルムに関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステルフィルム基材及びその少なくとも片面に塗布層を有する易接着性ポリエステルフィルムであって、当該塗布層は、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂及び架橋剤を含む組成物から形成されてなり、当該ポリカーボネートポリウレタン樹脂及び当該ポリエステル樹脂がともに、それぞれの分子中にシクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有する、易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項2】
前記ポリカーボネートポリウレタン樹脂及び前記ポリエステル樹脂がともに、それぞれの分子中に式（１）で表される構造を有する、請求項１に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
（式中、＊は結合部位を示す。）
【化1】
【請求項3】
前記式（１）で表される構造が、式（２）で表される構造である、請求項２に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
（式中、＊は前記に同じ。）
【化2】
【請求項4】
前記式（２）で表される構造が、式（３）で表される構造である、請求項３に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
（式中、＊は前記に同じ。）
【化3】
【請求項5】
前記式（３）で表される構造が、１，４－シクロヘキサンジメタノール由来の構造である、請求項４に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項6】
前記ポリカーボネートポリウレタン樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量が５～５５質量％であり、前記ポリエステル樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量が５～２０質量％である、請求項１に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項7】
前記架橋剤は、イソシアネート系架橋剤である、請求項１に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
【請求項8】
請求項１～７のいずれかに記載の易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に機能層を備えた積層ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、各種機能層との密着性に優れた易接着性ポリエステルフィルム、及び当該機能層を有する積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
タッチパネル、コンピューター、テレビ、液晶表示装置等のディスプレイ、装飾材等の前面には、透明なハードコート層を積層させたハードコートフィルムが使用されている。また、ディスプレイに用いるパネル部材は、ハードコートフィルムと偏光子を貼り合わせたり、その他部材と貼り合わせたりして形成するが、その貼り合わせには接着剤となる成分を塗布し貼り合わせを行う。
【0003】
基材の透明プラスチックフィルムとしては、透明なポリエステルフィルムが一般的に用いられ、基材のポリエステルフィルムとハードコート層及び接着剤との密着性を向上させるために、これらの中間層としてポリエステルフィルム表面に易接着性を有する塗布層を設ける場合が多い。
【0004】
前記のハードコートフィルムには、温度、湿度、光等に対する耐久性、透明性、耐薬品性、耐擦傷性、防汚性等が求められている。また、ディスプレイや装飾材の表面に用いられることが多いため、視認性又は意匠性が要求されている。そのため、任意の角度から見たときの反射光によるぎらつきや虹彩状色彩等を抑えるため、ハードコート層の上層に、高屈折率層及び低屈折率層を相互に積層した多層構造の反射防止層を設けることも一般的に行われている。
【0005】
近年、様々な組成を有するハードコート層が開発され、基材とハードコート層との密着性がその組成に応じて議論されている。例えば、ハードコート層を積層したフィルムを液晶テレビのディスプレイに使用する場合、長期使用の要求に対する高い信頼性を確保するために、積層直後の初期密着性だけではなく、耐湿熱耐性、経時的な密着保持性等の性能が求められる。
【0006】
前記接着剤についても同様であり、温度、湿度、光等に対する耐久性、透明性、耐薬品性、耐擦傷性、防汚性等が求められている。また、ディスプレイや装飾材の表面に用いられることが多いため、視認性又は意匠性が要求されている。近年、様々な組成を有する接着剤が開発され、基材と接着剤との密着性がその組成に応じて議論されている。例えば、接着剤にて貼り合わせた部材を液晶テレビのディスプレイに使用する場合、長期使用の要求に対する高い信頼性を確保するために、積層直後の初期密着性だけではなく、耐湿熱耐性、経時的な密着保持性等の性能が求められる。
【0007】
液晶表示装置には、その画像形成方式から、液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光板が配置される。偏光板は、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性材料からなる偏光子の両面にポリビニルアルコール系樹脂等の親水性接着剤を介して偏光子保護フィルムを貼り合わせた構成を有している。偏光子の保護に用いられる保護フィルムとしては、従来から光学特性及び透明性の点からトリアセチルセルロースフィルムが用いられてきた。
【0008】
しかしながら、トリアセチルセルロースは耐久性が十分ではなく、トリアセチルセルロースフィルムを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高温又は高湿下において使用すると、偏光度、色相等の偏光板の性能が低下する場合がある。また、近年ディスプレイの薄型化に対応するため、偏光板の薄膜化が求められているが、水分バリア特性を保持するという観点から、トリアセチルセルロースフィルムの薄膜化には限界があった。そこで、耐久性及び水分バリア性を有する偏光子保護フィルムとして、ポリエステルフィルムを用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【0009】
偏光子保護フィルムとして用いられるトリアセチルセルロースフィルムは、その表面にアルカリ処理等が施されており、親水性接着剤と極めて高い親和性を有する。そのため、トリアセチルセルロースフィルムからなる保護フィルムは、親水性接着剤が塗布された偏光子と極めて高い接着性を有する。しかしながら、ポリエステルフィルムは親水性接着剤との接着性が不十分であり、特に延伸処理により配向性を有するポリエステルフィルムの場合はその傾向がより顕著となる。そこで、偏光子又は偏光子に塗布された親水性接着剤との接着性を向上させるために、ポリエステルフィルム表面に親水性の高い材料をコーティングして被覆層を設けることが報告されている（例えば、特許文献１参照）。
【0010】
従来の易接着性ポリエステルフィルムの分野において、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ナフタレンジカルボン酸成分を用いたポリエステル樹脂等を含む塗布層を設けた積層ポリエステルフィルムが、ハードコート層等の表面機能層との密着性に優れることが報告されている（例えば、特許文献２参照）。
【0011】
また、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、柔軟性に優れ密着性の高い脂肪族系ポリカーボネートポリオールを構成成分とするポリウレタン樹脂を含有する塗布層を設けた易接着性ポリエステルフィルムが、光学機能層との高温高湿下での密着性に優れることが報告されている（例えば、特許文献３参照）。
しかしながら、いずれも密着性は確認されているものの、長期保管後の密着性に優れた易接着性ポリエステルフィルムは得られていなかった。
しかしながら、いずれも密着性は確認されているものの、長期保管後の密着性に優れた易接着性ポリエステルフィルムは得られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0012】
【特許文献1】特開２０１３－０６３６１０号公報
【特許文献2】特開２０１１－２４６６６３号公報
【特許文献3】特開２０１１－１６８０５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0013】
本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の目的は、ハードコート層、接着剤等の機能層との密着性に優れた易接着性ポリエステルフィルムを提供することにある。また、当該機能層を備えた積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【0014】
本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、以下の構成によりなる。
【0015】
［１］ ポリエステルフィルム基材及びその少なくとも片面に塗布層を有する易接着性ポリエステルフィルムであって、当該塗布層は、ポリカーボネートポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂を含む組成物から形成されてなり、当該ポリカーボネートポリウレタン樹脂及び当該ポリエステル樹脂がともに、それぞれの分子中にシクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有する、易接着性ポリエステルフィルム。
［２］ 前記ポリカーボネートポリウレタン樹脂及び前記ポリエステル樹脂がともに、それぞれの分子中に式（１）で表される構造を有する、［１］に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
（式中、＊は結合部位を示す。）
［３］ 前記式（１）で表される構造が、式（２）で表される構造である、［２］に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
（式中、＊は前記に同じ。）
［４］ 前記式（２）で表される構造が、式（３）で表される構造である、［３］に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
（式中、＊は前記に同じ。）
［５］ 前記式（３）で表される構造が、１，４－シクロヘキサンジメタノール由来の構造である、［４］に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
［６］ 前記ポリカーボネートポリウレタン樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量が５～５５質量％であり、前記ポリエステル樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量が５～２０質量％である、［１］～［５］のいずれかに記載の易接着性ポリエステルフィルム。
［７］ ［１］～［６］のいずれかに記載の易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に機能層を備えた積層ポリエステルフィルム。
［２］ 前記ポリカーボネートポリウレタン樹脂及び前記ポリエステル樹脂がともに、それぞれの分子中に式（１）で表される構造を有する、［１］に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
【化1】
［３］ 前記式（１）で表される構造が、式（２）で表される構造である、［２］に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
【化2】
［４］ 前記式（２）で表される構造が、式（３）で表される構造である、［３］に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
【化3】
［５］ 前記式（３）で表される構造が、１，４－シクロヘキサンジメタノール由来の構造である、［４］に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
［６］ 前記ポリカーボネートポリウレタン樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量が５～５５質量％であり、前記ポリエステル樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量が５～２０質量％である、［１］～［５］のいずれかに記載の易接着性ポリエステルフィルム。
［７］ ［１］～［６］のいずれかに記載の易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に機能層を備えた積層ポリエステルフィルム。
【発明の効果】
【0016】
本発明の易接着性ポリエステルフィルムは、機能層とポリエステルフィルムとの密着性（特に、長時間保管後の密着性等）に優れ、高い密着信頼性を有している。また、耐ブロッキング性、及び透明性も優れている。そのため、光学用途等への広い適用が可能である。
【発明を実施するための形態】
【0017】
ポリエステルフィルム
本発明の易接着性ポリエステルフィルムで基材として用いるポリエステルフィルムは、主としてポリエステル樹脂より構成されるフィルムである。ここで、「主としてポリエステル樹脂より構成されるフィルム」とは、ポリエステル樹脂を５０質量％以上含有する樹脂組成物から形成されるフィルムであることを意味する。他のポリマー（例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等）とブレンドする場合は、ポリエステル樹脂が５０質量％以上含有していることを意味し、他のモノマーと共重合する場合は、ポリエステル構造単位を５０モル％以上含有することを意味する。好ましくは、ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂を９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは１００質量％含有する。
本発明の易接着性ポリエステルフィルムで基材として用いるポリエステルフィルムは、主としてポリエステル樹脂より構成されるフィルムである。ここで、「主としてポリエステル樹脂より構成されるフィルム」とは、ポリエステル樹脂を５０質量％以上含有する樹脂組成物から形成されるフィルムであることを意味する。他のポリマー（例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等）とブレンドする場合は、ポリエステル樹脂が５０質量％以上含有していることを意味し、他のモノマーと共重合する場合は、ポリエステル構造単位を５０モル％以上含有することを意味する。好ましくは、ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂を９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは１００質量％含有する。
【0018】
ポリエステル樹脂の材料は特に限定されないが、ジカルボン酸成分とジオール成分とが重縮合して形成される共重合体、又は、そのブレンド樹脂を用いることができる。
ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３－ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸等が挙げられる。
ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３－ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸等が挙げられる。
【0019】
ポリエステル樹脂を構成するジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。
【0020】
ジカルボン酸成分とジオール成分は、それぞれ１種又は２種以上を用いてもよい。また、トリメリット酸等のその他のポリカルボン酸成分や、トリメチロールプロパン等のその他のポリオール成分を適宜添加してもよい。
【0021】
ポリエステル樹脂としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられ、これらの中でも物性とコストのバランスからポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、偏光性等の光学特性を制御するために、他の共重合成分や他のポリマーを含むことも好ましい態様である。ポリエステルフィルムの光学特性を制御する観点から、好ましい共重合成分としては、ジエチレングリコールや側鎖にノルボルネンを有する共重合成分等を挙げることができる。
【0022】
ポリエステル樹脂の固有粘度（溶媒：フェノール／テトラクロロエタン＝６０：４０）は、例えば、０．５０～１．０ｄｌ／ｇである。
【0023】
ポリエステルフィルムの滑り性、巻き性等のハンドリング性を改善するために、フィルム中に不活性粒子を含有させることができる。不活性粒子としては、例えば、シリカ、カオリナイト、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、二酸化チタン、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の無機粒子が挙げられる。不活性粒子の平均粒子径は、例えば、２００～５０００ｎｍ、さらに２５０～４５００ｎｍが挙げられる。この平均粒子径は、実施例に記載の方法（ＳＥＭによる個数基準の平均粒径）を用いて測定される。
高い透明性を保持するためには、フィルム中への不活性粒子の含有量はできるだけ少ないほうが好ましい。したがって、フィルムの表層にのみ粒子を含有させた多層構成にするか、あるいは、フィルム中に実質的に粒子を含有させず、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に積層される塗布層にのみ微粒子を含有させることが好ましい。
高い透明性を保持するためには、フィルム中への不活性粒子の含有量はできるだけ少ないほうが好ましい。したがって、フィルムの表層にのみ粒子を含有させた多層構成にするか、あるいは、フィルム中に実質的に粒子を含有させず、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に積層される塗布層にのみ微粒子を含有させることが好ましい。
【0024】
なお、「実質的に粒子を含有させない」とは、例えば、無機粒子の場合、蛍光Ｘ線分析で粒子に由来する元素を定量分析した際に、５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは、積極的に粒子を基材フィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に不可避的に混入する場合があるためである。
【0025】
また、ポリエステルフィルムを多層構成とする場合は、内層に不活性粒子を実質的に含有せず、最外層（二層）にのみ不活性粒子を含有する二種三層構成とすることができる。これにより、透明性と加工性を両立することが可能であり好ましい。
【0026】
基材となるポリエステルフィルムは、単層であっても、２種以上の層が積層したものであってもよい。また、本発明の効果を奏する範囲内であれば、必要に応じて、フィルム中に各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、有機湿潤剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等が挙げられる。フィルムが積層構成を有する場合は、必要に応じて各層の機能に応じて添加剤を含有させることも好ましい。例えば、偏光子の光劣化を防止するために、内層に紫外線吸収剤等を添加することも好ましい態様である。
【0027】
ポリエステルフィルムは、常法に従って製造することができる。例えば、上記のポリエステル樹脂を含む材料をフィルム状に溶融押出し、キャスティングドラムで冷却固化させてフィルムを形成させる方法等によって得られる。本発明におけるポリエステルフィルムとしては、無延伸フィルム、延伸フィルムのいずれも用いることができるが、機械強度や耐薬品性といった耐久性の点からは延伸フィルムであることが好ましい。
【0028】
ポリエステルフィルムが延伸フィルムである場合、その延伸方法は特に限定されず、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横逐次二軸延伸法、縦横同時二軸延伸法等を採用することができる。ポリエステルフィルムを延伸する場合、延伸は、後述する易接着性の塗布層を積層する前に実施してもよく、易接着性の塗布層を積層した後に実施してもよい。易接着性の塗布層を積層する前に縦又は横方向に一軸延伸し、塗布層を積層した後に、他方向に延伸することも可能である。
【0029】
塗布層
本発明の易接着性ポリエステルフィルムは、上記の基材であるポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、易接着性の塗布層が積層されている。塗布層中は、バインダー樹脂、及び必要に応じ添加剤等を含む組成物から形成することができる。
本発明の易接着性ポリエステルフィルムは、上記の基材であるポリエステルフィルムの少なくとも一方の面に、易接着性の塗布層が積層されている。塗布層中は、バインダー樹脂、及び必要に応じ添加剤等を含む組成物から形成することができる。
【0030】
以下、塗布層の各組成について詳説する。塗布層を構成するバインダー樹脂は、易接着性を有する樹脂であり、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂であるポリカーボネートポリウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂を含んでいる。いずれの樹脂においても、その分子中にシクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有している。言い換えると、シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基（例えば、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルキレン基等）の炭素原子と結合した構造を有している。このような塗布層を採用することにより、ポリエステルフィルム基材と機能層との密着性が飛躍的に向上する。
【0031】
この理由としては、塗布層と後述する機能層の組成との相性が良いことが挙げられる。また、機能層は、ＵＶ照射によりＵＶ硬化させて得られ、架橋された網目構造を有している。塗布層のポリカーボネートポリウレタン樹脂、及びポリエステル樹脂は共にシクロヘキサン環を有するユニットを含む樹脂であることから、樹脂同士に相互作用が働き、樹脂同士がなじみやすく絡みやすくなる。また、この絡み合う樹脂が、その上に形成される機能層の網目構造に絡まりあうことで、従来よりも易接着性に優れた塗布層になると考えられる。さらに、塗布層中にポリエステル樹脂が含まれることから、基材であるポリエステルフィルムとの密着性も良くなり、結果として易接着性により優れた塗布層になると考えられる。
【0032】
ポリカーボネートポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂は、シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有しており、当該構造としては、例えば、式（１）で表される構造が挙げられる。
（式中、＊は結合部位を示す。）
ここで、＊は樹脂を構成する原子と結合する部位である。当該原子としては、同一又は異なって、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子等が挙げられる。２つの＊のうち、少なくとも１つは炭素原子、酸素原子、窒素原子等であることが好ましい。
【化4】
ここで、＊は樹脂を構成する原子と結合する部位である。当該原子としては、同一又は異なって、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子等が挙げられる。２つの＊のうち、少なくとも１つは炭素原子、酸素原子、窒素原子等であることが好ましい。
【0033】
式（１）で表される構造として、式（２）で表される構造が好ましい。
（式中、＊は前記に同じ。）
【化5】
【0034】
式（２）で表される構造として、式（３）で表される構造が好ましい。
（式中、＊は前記に同じ。）
【化6】
【0035】
上記式（３）で表される構造は、シクロヘキサンジメタノール（特に、１，４－シクロヘキサンジメタノール）由来の構造であることがより好ましい。この場合、２つの＊は、樹脂を構成する酸素原子と結合する部位となる。
【0036】
ポリカーボネートポリウレタン樹脂において、その分子中にシクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有していることが必要である。
【0037】
ポリカーボネートポリウレタン樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量は、通常５質量％以上５５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以上４５質量％以下である。含有量が５質量％以上であれば、樹脂同士が相互作用するシクロヘキサン環のユニット数が十分に存在するため、塗布層中の樹脂の強度が保持され、高温高湿下での密着性も良好となりやすい。含有量が５５質量％以下であれば、塗布層の樹脂の柔軟性が保持され、常温、高温高湿下での密着性も良好となりやすい。ポリカーボネートポリウレタン樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量は、ポリカーボネートポリウレタン樹脂の総質量１００ｇに対する、シクロヘキサン環構造（Ｃ６Ｈ１0－ＣＨ2－）の質量の割合を算出したものである。具体的には、「ポリカーボネートポリウレタン樹脂を構成するポリカーボネートジオール成分、ジイソシアネート成分等の各成分の分子量及びモル％」、「シクロヘキサン環を有する成分のモル％」、「シクロヘキサン環を有する成分の分子量のうちシクロヘキサン環構造が占める分子量の割合」から算出することができる。
【0038】
ポリカーボネートポリウレタン樹脂は、ポリカーボネートジオール成分、ジイソシアネート成分、必要に応じ鎖延長剤としてのジオール成分が付加反応したものであり、このうち少なくとも一つの成分に、シクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有している。
【0039】
ポリカーボネートポリウレタン樹脂を調製するために必要なジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジエタノール、デカメチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。この中でも、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール及び１，４－シクロヘキサンジエタノール等は、上述したシクロヘキサン環上の少なくとも1つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有しており、特に好ましい。また、これらジオール成分は、単独でも、又は２以上を組み合わせて用いることも可能である。２以上を組み合わせる際の比率は特に限定はなく、必要な特性が得られるポリカーボネートポリウレタンが得られるように調整することができる。
【0040】
ポリカーボネートポリウレタン樹脂を調製するために必要なジイソシアネート成分としては、例えば、トルエンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４－メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネート、１，２－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４―ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。この中でも、イソホロンジイソシアネート、４，４－メチレンビスシクロヘキシルジイソシアネート、１，２－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４―ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等は、上述したシクロヘキサン環上の少なくとも1つの水素が炭化水素基と置換された構造を有しており、特に好ましい。また、これらイソシアネート成分は、単独でも、又は２以上を組み合わせて用いることも可能である。２以上を組み合わせる際の比率は特に限定はなく、必要な特性が得られるポリカーボネートポリウレタンが得られるように調整することができる。
【0041】
ポリカーボネートポリウレタン樹脂とともに併用するポリエステル樹脂についても、その分子中にシクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を有している。
【0042】
ポリエステル樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量は、通常５質量％以上２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以上１５質量％以下がより好ましい。含有量を２０質量％以下にすることで、樹脂の運動性及び柔軟性を担保し易くなり、５質量％以上にすることで、ポリカーボネートポリウレタン樹脂と相互作用するシクロヘキサン環構造のユニット数が担保でき、塗布層中の樹脂の強度を確保し、高温高湿下での密着性が保持し易くなる。ポリエステル樹脂中のシクロヘキサン環構造の含有量は、ポリエステル樹脂の総質量１００ｇに対する、シクロヘキサン環構造（Ｃ６Ｈ１０－ＣＨ２－）の質量の割合を算出したものである。具体的には、「該ポリエステル樹脂を構成する各モノマー成分のモル％及び分子量」、「全モノマー成分のうちシクロヘキサン環を有するモノマー成分のモル％」、「シクロヘキサン環を有するモノマー成分の分子量のうちシクロヘキサン環構造が占める分子量の割合」から算出することができる。
【0043】
ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分が重縮合したものであり、ジカルボン酸成分及びジオール成分からなる共重合ポリエステルである。ジカルボン酸成分及びジオール成分は、それぞれ１種、又は２種以上を用いてもよい。本発明においては、ジカルボン酸成分及びジオール成分の少なくとも一つの成分に、シクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも1つの水素原子が炭化水素基に置換された構造を有している。
【0044】
ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、シクロヘキシルメチルマロン酸、コハク酸、３，３－ジエチルコハク酸、シクロヘキシルメチルコハク酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸、１，１－シクロヘキサン二酢酸等が挙げられる。この中でも、シクロヘキシルメチルマロン酸、シクロヘキシルメチルコハク酸、１，１－シクロヘキサン二酢酸等は、上述したシクロヘキサン環上の少なくとも1つの水素原子が炭化水素基で置換された構造を有しており、特に好ましい。
【0045】
少量であるならば、必要に応じてモノカルボン酸であるシクロヘキシル酢酸等も用いても構わない。
【0046】
ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジエタノール、デカメチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。この中でも、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール及び１，４－シクロヘキサンジエタノール等は、上述したシクロヘキサン環上の少なくとも1つの水素原子が炭化水素基で置換された構造を有しており、特に好ましい。
【0047】
少量であるならば、必要に応じてモノオールであるシクロヘキサンメタノール等も用いても構わない。
【0048】
上記、ジカルボン酸成分とジオール成分を組み合わせる際の比率は特に限定されず、必要な特性が得られるポリエステルが得られるように調整することができる。
【0049】
塗布層に用いるポリカーボネートポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂は、ともにシクロヘキサン環を含み、且つ当該シクロヘキサン環上の少なくとも１つの水素原子が炭化水素基と置換された構造を含有することで、本発明の効果が有効に発揮される。本発明の効果が発現する明確な機構は明らかではないが、本発明の塗布層は、樹脂としての剛直性を保持しつつ樹脂の柔軟性も向上させることが出来るため、塗布層として最良に機能する。つまり、基材であるポリエステルフィルム、機能層等の被着体との密着性に優れるだけでなく、経時による密着性も大きく改善される。これにより、長期間、品質を保持したフィルムを得ることが可能となる。
【0050】
（架橋剤）
本発明において、塗布層中に樹脂同士の架橋構造を形成させるために、塗布層形成に用いる組成物には架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤を含有させることにより、高温高湿下での密着性を更に向上させることが可能になる。具体的な架橋剤としては、例えば、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系、カルボジイミド系等の架橋剤が挙げられる。これらの中で、塗液の経時安定性、高温高湿処理下の密着性向上効果の観点から、イソシアネート系の架橋剤が好ましい。また、架橋反応を促進させるため、触媒等を必要に応じて適宜使用することができる。
本発明において、塗布層中に樹脂同士の架橋構造を形成させるために、塗布層形成に用いる組成物には架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤を含有させることにより、高温高湿下での密着性を更に向上させることが可能になる。具体的な架橋剤としては、例えば、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系、カルボジイミド系等の架橋剤が挙げられる。これらの中で、塗液の経時安定性、高温高湿処理下の密着性向上効果の観点から、イソシアネート系の架橋剤が好ましい。また、架橋反応を促進させるため、触媒等を必要に応じて適宜使用することができる。
【0051】
塗布層形成用組成物がバインダー樹脂及び架橋剤を含む場合、バインダー樹脂と架橋剤の合計質量を１００質量％とした時、バインダー樹脂の含有量は５０～９５質量％であることが密着性の観点から好ましく、５５～９０質量％がより好ましく、６０～９０質量％が更に好ましく、８０～９０質量％が最も好ましい。９５質量％以下であれば、塗布層の塗膜の強度が保持され、高温高湿下での密着性が良好であり、５０質量％以上であれば、塗布層の柔軟性が保持され、常温、高温高湿下での密着性が保持されて好ましい。また、バインダー樹脂と架橋剤の合計質量を１００質量％とした時、架橋剤の含有量は、５～５０質量％が好ましく、１０～４５質量％がより好ましく、１０～４０質量％が更に好ましく、１０～２０質量％が最も好ましい。
【0052】
本発明では、バインダー樹脂がポリカーボネートポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂を含むことが重要である。両者の比率は、得られる塗布層の物性が担保できれば特に限定はなく、バインダー樹脂の合計量を１００質量％とした場合、ポリカーボネートポリウレタン樹脂が、通常４０質量％以上８５質量％以下が好ましく、４５質量％以上８０質量％以下がより好ましく、５０質量％以上７５質量％以下がさらに好ましい。ポリカーボネートポリウレタン樹脂が４０質量％以上となることで、ウレタン樹脂の柔軟性と硬さのバランスを担保でき、経時による密着性を担保できる。また、８５質量％以下とすることにより、塗布層としての硬さと柔らかさのバランスを保ち、柔軟性も向上させることが出来ることから、塗布層として最良に機能する。
【0053】
架橋剤としてイソシアネート系架橋剤を用いる場合、イソシアネートの反応性を制御するためにブロック化剤を用いることが好適である。ブロック化剤の種類としては、例えば、重亜硫酸ソーダ等の重亜硫酸塩系化合物；３，５－ジメチルピラゾール、３－メチルピラゾール、４－ブロモー３，５－ジメチルピラゾール、４－ニトロー３，５－ジメチルピラゾール等のピラゾール系化合物；フェノール、クレゾール等のフェノール系；メタノール、エタノール等の脂肪族アルコール系；マロン酸ジメチル、アセチルアセトン等の活性メチレン系；ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のメルカプタン系；アセトアニリド、酢酸アミド等の酸アミド系；ε－カプロラクタム、δ－バレロラクタム等のラクタム系；コハク酸イミド、マレイン酸イミド等の酸イミド系；アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトオキシム等のオキシム系；ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミン等のアミン系等のブロック化剤が挙げられる。反応性の観点から、本系にはピラゾール系骨格を有するブロック化剤が好適である。
【0054】
ブロックイソシアネート系架橋剤には、水系溶剤への水分散性を付与する観点から、親水性基を導入することが好ましい。また親水性としては、カルボキシル基又はスルホン酸基の様なアニオン性基、オキシアルキル基の様なノニオン性基が好ましい。これらの親水性基を有する架橋剤は、ブロックイソシアネートのベースとなるポリイソシアネートと親水性基及び水酸基等の反応性基を有する化合物とを予め反応させておくことで調製することができる。
【0055】
（添加剤）
本発明における塗布層中には、本発明の効果を阻害しない範囲において、公知の添加剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機又は無機の粒子、帯電防止剤、核剤等を添加してもよい。しかしながら、環境等において好ましくない物質は使用しない方が好ましい。
本発明における塗布層中には、本発明の効果を阻害しない範囲において、公知の添加剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機又は無機の粒子、帯電防止剤、核剤等を添加してもよい。しかしながら、環境等において好ましくない物質は使用しない方が好ましい。
【0056】
塗布層の耐ブロッキング性をより向上させるために、塗布層に不活性粒子を添加することも好ましい態様である。塗布層中に含有させる粒子としては、無機粒子、有機ポリマー系粒子等が挙げられる。無機粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、又はこれらの混合物等が挙げられ、更に、他の一般的無機粒子、例えば、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムその他と併用することもできる。有機ポリマー系粒子としては、例えば、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等のポリマー系粒子が挙げられる。
【0057】
塗布層中の不活性粒子の平均粒径（ＳＥＭによる個数基準の平均粒径。以下同じ）は、０．０４～２．０μｍが好ましく、０．１～１．０μｍがより好ましい。不活性粒子の平均粒径が０．０４μｍ以上であると、塗布層表面への凹凸の形成が容易となるため、易接着性ポリエステルフィルムの滑り性や巻き取り性等のハンドリング性が向上し、貼り合せの際の加工性が良好であって好ましい。一方、不活性粒子の平均粒径が２．０μｍ以下であると、粒子の脱落が生じ難く好ましい。塗布層中の粒子濃度は、樹脂分に対して１～２０質量％であることが好ましい。
【0058】
（塗布層の形成）
塗布層を形成するための塗布層形成用組成物（以下、「塗布液」とも表記する）には、塗布時のレベリング性の向上、塗布液の脱泡を目的にさらに界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系等の界面活性剤が挙げられ、シリコーン系、アセチレングリコール系又はフッ素系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は、３波長ＬＥＤ光源下での虹彩状色彩の抑制効果や密着性を損なわない程度の範囲で塗布層形成用組成物に含有させることが好ましい。
塗布層を形成するための塗布層形成用組成物（以下、「塗布液」とも表記する）には、塗布時のレベリング性の向上、塗布液の脱泡を目的にさらに界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系等の界面活性剤が挙げられ、シリコーン系、アセチレングリコール系又はフッ素系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は、３波長ＬＥＤ光源下での虹彩状色彩の抑制効果や密着性を損なわない程度の範囲で塗布層形成用組成物に含有させることが好ましい。
【0059】
塗布液をポリエステルフィルム上に塗工する方法としては、ポリエステルフィルム製膜時に同時に塗工する所謂インラインコーティング法、及び、ポリエステル基材フィルムを製膜後、別途コーターで塗工する所謂オフラインコーティング法のいずれも適用できるが、インラインコーティング法が効率的でより好ましい。
【0060】
塗工方法としては塗布液をポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記する）フィルムに塗布するための方法は、公知の任意の方法を用いることができる。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、カーテンコート法等が挙げられる。これらの方法を単独で、あるいは組み合わせて塗工することができる。
【0061】
本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を設ける方法としては、溶媒、粒子、樹脂を含有する塗布液をポリエステルフィルムに塗布、乾燥する方法が挙げられる。溶媒として、水、あるいは水と有機溶剤の混合系が挙げられるが、好ましくは、環境問題の点から水単独あるいは水と水溶性の有機溶剤を混合したものが好ましい。例えば、水溶性の有機溶剤の例としては、イソプロピルアルコール、エタノール等のアルコール系；メチルエチルケトン等のケトン系；ブチルセロソルブ等のエーテル系；トリエタノールアミン等のアミン系；Ｎ－メチルピロリドン等のアミド系の有機溶剤が挙げられる。
【0062】
塗布液の固形分濃度は、バインダー樹脂の種類や溶媒の種類等にもよるが、塗布液の全質量に対し、２質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましい。塗布液の固形分濃度は、３５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【0063】
塗布後の乾燥温度についても、バインダー樹脂の種類、溶媒の種類、架橋剤の有無、固形分濃度等にもよるが、８０℃以上であることが好ましく、２５０℃以下であることが好ましい。
【0064】
塗布液の塗布量は、乾燥後のポリエステルフィルム上の固形分量が、例えば、０．０３～０．２４ｇ／ｍ２、さらに０．０６～０．１８ｇ／ｍ２になるように調整することができる。塗布及び乾燥後にフィルムの延伸工程を設ける場合は、延伸後のポリエステルフィルム上の固形分量が上記の範囲になるように調製することができる。
【0065】
延伸工程は、一軸延伸又は二軸延伸のいずれを採用してもよい。延伸後のポリエステルフィルムは、テンターで固定した状態で加熱処理（例えば、７０～２５０℃、好ましくは８０～２４５℃）し、さらに、１２０～２５０℃で弛緩処理をすることができる。
【0066】
上記のように、塗布、乾燥、延伸、及び加熱処理工程を経て、本発明の易接着性ポリエステルフィルムが製造される。
【0067】
塗布層の厚みは、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。この範囲内に調製したものであれば、加工性と密着性とを両立し易いため好ましい。より好ましくは、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは７０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。塗布層の厚みが３０ｎｍ以上であると、密着性が良好となり好ましい。塗布層の厚みが２００ｎｍ以下であると、ブロッキングを生じ難く好ましい。
【0068】
塗布層の厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて、切り出したフィルムの断面を観察し、塗布層の厚みをランダムに１０点計測した平均値を塗布層の厚みとした。
【0069】
積層ポリエステルフィルム
本発明は、易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に、種々の特性を有する機能層を設けた積層ポリエステルフィルムをも提供する。機能層とは、写り込み防止やギラツキ抑制、虹ムラ抑制、キズ抑制等を目的として、例えば、ハードコート層、防眩層、防眩性反射防止層、反射防止層、低反射層、帯電防止層等の機能性を有する層をいう。当該機能層は、当該技術分野において公知の各種のものを使用することができ、その種類は特に制限されない。
本発明は、易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に、種々の特性を有する機能層を設けた積層ポリエステルフィルムをも提供する。機能層とは、写り込み防止やギラツキ抑制、虹ムラ抑制、キズ抑制等を目的として、例えば、ハードコート層、防眩層、防眩性反射防止層、反射防止層、低反射層、帯電防止層等の機能性を有する層をいう。当該機能層は、当該技術分野において公知の各種のものを使用することができ、その種類は特に制限されない。
【0070】
例えば、塗布層上にハードコート層を形成する場合、ハードコート層用材料は公知のもの用いることができ、特に限定されない。当該材料として、乾燥、熱、化学反応、もしくは電子線、放射線、紫外線のいずれかを照射することによって、重合及び／又は反応する樹脂化合物（特に硬化性樹脂）を用いることができる。このような、硬化性樹脂としては、例えば、メラミン系、アクリル系、シリコーン系、ポリビニルアルコール系の硬化性樹脂が挙げられるが、高い表面硬度もしくは光学設計を得る点で光硬化性型のアクリル系硬化性樹脂が好ましい。このようなアクリル系硬化性樹脂としては、多官能（メタ）アクリレート系モノマーやアクリレート系オリゴマーを用いることができ、アクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。これらアクリル系硬化性樹脂に反応希釈剤、光重合開始剤、増感剤等を混合することで、前記光学機能層を形成するためのコート用組成物を得ることができる。
【0071】
上記のハードコート層は、外光を散乱させる防眩機能（アンチグレア機能）を有していてもよい。防眩機能（アンチグレア機能）は、ハードコート層の表面に凹凸を形成することにより得られる。このとき、フィルムのヘイズは、理想的には０～５０％であることが好ましく、より好ましくは０～４０％、特に好ましくは０～３０％である。もちろん、０％は理想的なもので、０．２％以上であっても構わず、０．５％以上であっても構わない。
【0072】
また、機能層として屈折率の異なる層を設け、光の透過特性を変えることで光の反射を抑制した、低反射加工（アンチリフレクション加工）を施すことができる。ハードコート層等の機能層の屈折率は、理想的には０～１．０％の反射率になるよう調整することが好ましく、より好ましくは、０～０．８％、特に好ましくは０～０．５％である。もちろん、０％は理想的なもので、０．０５％以上であっても構わず、０．１％以上であっても構わない。
【0073】
本発明の易接着性ポリエステルフィルムは、偏光子保護フィルムとして用いることができる。一般に、偏光子の両面に偏光子保護フィルムを配して偏光板が形成されるが、偏光子の少なくとも一方の面の偏光子保護フィルムが、本発明の易接着性ポリエステルフィルムであることが好ましい。他方の面の偏光子保護フィルムは、本発明の易接着性ポリエステルフィルムであってもよいし、トリアセチルセルロースフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折がないフィルムであってもよい。
【0074】
偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素等の二色性材料を含むものが挙げられる。偏光子保護フィルムは偏光子と直接又は接着剤層を介して張り合わされるが、接着性向上の点からは接着剤を介して貼り合わせることが好ましい。その際、本発明の易接着性ポリエステルフィルムの塗布層は偏光子面もしくは接着剤層面に配することが好ましい。本発明のポリエステルフィルムを接着させるのに好ましい偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性材料を染色・吸着させ、ホウ酸水溶液中で一軸延伸し、延伸状態を保ったまま洗浄・乾燥を行うことにより得られる偏光子が挙げられる。一軸延伸の延伸倍率は、通常４～８倍程度である。ポリビニルアルコール系フィルムとしてはポリビニルアルコールが好適であり、「クラレビニロン」［(株)クラレ製］、「トーセロビニロン」［東セロ(株)製］、「日合ビニロン」［日本合成化学(株)製］等の市販品を利用することができる。二色性材料としてはヨウ素、ジスアゾ化合物、ポリメチン染料等が挙げられる。
【0075】
偏光子に塗布する接着剤は、接着剤層を薄くする場合は、水系のもの、すなわち、接着剤成分を水に溶解したもの又は水に分散させたものが好ましい。たとえば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂等を用い、接着性を向上させるために、必要に応じてイソシアネート系化合物、エポキシ化合物等を配合した組成物を用いることができる。接着剤層の厚みは５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下がさらに好ましい。
【0076】
接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂を用いてもよい。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、１～１０質量％が好ましく、２～７質量％がより好ましい。
【0077】
偏光子に塗布する接着剤として、生産性をさらに上げたい場合は、光硬化性接着剤を用いることが好ましい。硬化後の接着剤層の厚みは、偏光板の特性設計により任意に設定でき、接着剤材料費低減の観点からは小さい方が好ましい。一般的には、０．０１～２０μｍ、好ましくは、０．１～１０μｍ、さらに好ましくは０．５～５μｍである。接着剤層の厚みが０．０１μｍ以上であると、接着剤層に気泡が混入しづらく、密着性及び耐久性が良好であり好ましい。接着剤層が２０μｍ以下であると、接着剤の反応率が十分であり、偏光板の耐湿熱性が良好となるため好ましい。
【0078】
光硬化性接着剤は、芳香環を含まないエポキシ化合物を主成分とし、光カチオン硬化性成分（Ｉ）と、光カチオン重合開始剤（ＩＩ）とを含有することが好ましい。
【0079】
光カチオン硬化性成分（Ｉ）は、芳香環を含まないエポキシ化合物を主成分とすることが好ましい。芳香環を含まないエポキシ化合物は、芳香族系エポキシ化合物以外のエポキシ化合物であり、以下、脂肪族系エポキシ化合物と称する。「エポキシ化合物」とは、エポキシ基を分子内に少なくとも１つ有する化合物である。主成分である脂肪族系エポキシ化合物は、２種以上のエポキシ化合物を含んでいてもよい。「主成分」とは、脂肪族系エポキシ化合物の含有量が、光硬化性接着剤１００質量％中、５０質量％以上であることをいう。脂肪族系エポキシ化合物の含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、なおさらに好ましくは９０質量％以上である。
【0080】
脂肪族系エポキシ化合物は、脂環式環を有するエポキシ化合物であってもよいし、脂環式環を含まず、直鎖状炭化水素構造及び／又は分岐鎖状炭化水素構造のみから構成されるエポキシ化合物であってもよい。また脂肪族系エポキシ化合物は、二重結合等の不飽和結合を含んでいてもよいし、エポキシ基に含まれる酸素原子以外のヘテロ原子（酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子等）をさらに含んでいてもよい。
【0081】
光カチオン重合開始剤（ＩＩ）は、活性エネルギー線の照射によるカチオン重合を開始させ光カチオン硬化性成分（Ｉ）を硬化させて接着剤層を形成することができる。光カチオン重合開始剤（ＩＩ）は、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線のような活性エネルギー線の照射によって、カチオン種又はルイス酸を発生し、光カチオン硬化性成分の重合反応を開始させるものである。光カチオン重合開始剤（ＩＩ）は光で触媒的に作用するため、光カチオン硬化性成分に混合しても保存安定性や作業性に優れる。
【0082】
光カチオン重合開始剤（ＩＩ）としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩；鉄－アレーン錯体等を挙げることができる。
【0083】
芳香族ジアゾニウム塩としては、例えば、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレートが挙げられる。
【0084】
芳香族ヨードニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウム テトラキス（ ペンタフルオロフェニル） ボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４－ノニルフェニル） ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェートが挙げられる。
【0085】
芳香族スルホニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４，４－ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、４，４－ビス〔ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、４，４－ビス〔ジ（β－ヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、７－〔ジ（ｐ－トルイル）スルホニオ〕－２－イソプロピルチオキサントン テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４－フェニルカルボニル－４－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４－ジフェニルスルホニオ－ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、４－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルカルボニル）－４－ジ（ｐ－トルイル） スルホニオ－ジフェニルスルフィド テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【0086】
鉄－アレーン錯体としては、例えば、キシレン－シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロアンチモネート、クメン－シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、キシレン－ シクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メタナイドが挙げられる。
【0087】
光カチオン重合開始剤（ＩＩ）は、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。上記の中でも特に芳香族スルホニウム塩は、３００ｎｍ付近の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する接着剤層を与えることができるため、好ましく用いられる。
【0088】
光カチオン重合開始剤（ＩＩ）の含有量は、光カチオン硬化性成分（Ｉ）全体１００質量部に対して、好ましくは１～１０質量部であり、より好ましくは２～６質量部である。光カチオン重合開始剤（ＩＩ）を１質量部以上含有させることにより、光カチオン硬化性成分（Ｉ）を十分に硬化させることができ、得られる偏光板に高い機械強度と接着強度を与えることができる。一方、その含有量が多くなると、硬化物中のイオン性物質が増加することで硬化物の吸湿性が高くなり、偏光板の耐久性能を低下させる可能性があるため、光カチオン重合開始剤（ＩＩ）の含有量は、光カチオン硬化性成分（Ｉ）１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。
【0089】
本発明の積層ポリエステルフィルムの用途は、主に光学用フィルムの全般にわたり、プリズムレンズシート、ＡＲ（アンチリフレクション）フィルム、ハードコートフィルム、拡散板、破砕防止フィルム等のＬＣＤやフラットＴＶ、ＣＲＴ等の光学用部材のベースフィルム、プラズマディスプレイ用の前面板に部材である近赤外線吸収フィルタ、タッチパネルやエレクトロルミネッセンス等の透明導電性フィルム等が挙げられる。いずれの用途にも好適に使用することができる。
【0090】
上述の機能層形成のための電子線又は紫外線により硬化するアクリル樹脂として、反応性オリゴマーである（メタ）アクリレートのオリゴマーと、反応性モノマー（反応性希釈剤）である（メタ）アクリレート系モノマーを含む組成物が挙げられる。
（メタ）アクリレートのオリゴマーとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂骨格に反応性の（メタ）アクリル基が結合した化合物、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、シリコンアクリレート、メラミンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等が挙げられる。
（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。
必要に応じて、適宜第三成分を加えることができ、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等を含有させることができる。
（メタ）アクリレートのオリゴマーとしては、例えば、（メタ）アクリル樹脂骨格に反応性の（メタ）アクリル基が結合した化合物、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、シリコンアクリレート、メラミンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等が挙げられる。
（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。
必要に応じて、適宜第三成分を加えることができ、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等を含有させることができる。
【0091】
電子線又は紫外線硬化型のアクリル樹脂の場合には、前述の樹脂中に光重合開始剤として、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α－アミロキシムエステル、テトラメチルチラウムモノサルファイド、チオキサントン類を用いることができる。また、光重合開始剤と、光増感剤として、例えば、ｎ－ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルホスフィン等とを混合して用いることができる。
【0092】
シリコーン系（シロキサン系）熱硬化性樹脂は、酸又は塩基触媒下において、オルガノシラン化合物を単独又は２種以上混合して加水分解及び縮合反応させて製造することができる。特に、低反射用の場合においてフルオロシラン化合物を１種以上混合して加水分解及び縮合反応させることが低屈折率性、耐汚染性等の向上においてさらによい。
【0093】
積層ポリエステルフィルムの製造
本発明の積層ポリエステルフィルムは、易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に機能層を設けることにより製造することができる。以下に具体的な態様を説明するが、これらに限定されるものではない。
本発明の積層ポリエステルフィルムは、易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に機能層を設けることにより製造することができる。以下に具体的な態様を説明するが、これらに限定されるものではない。
【0094】
前述の易接着性ポリエステルフィルムの塗布層面に、機能層形成用組成物（機能層形成用塗布液）を塗布する。該機能層形成用組成物として、例えば、前記の電子線又は紫外線硬化型アクリル樹脂（そのオリゴマー、モノマー等を含む）又はシロキサン系熱硬化性樹脂等が挙げられる。塗布層が易接着性ポリエステルフィルムの両面に設けられている場合は、少なくとも一方の塗布層面に塗布することができる。機能層形成用塗布液は特に希釈する必要はないが、その粘度、濡れ性、塗膜厚等の必要に応じて有機溶剤により希釈しても特に問題はない。フィルムに前記機能層形成用塗布液を塗布した後の塗布膜は、必要に応じて乾燥させた後、その硬化条件に合わせて、電子線又は紫外線照射及び加熱することにより硬化させることにより、機能層とすることができる。
【0095】
より典型的には、易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に、上記のような組成の機能層形成用塗布液を用い、適宜ワイヤーバー等を用いて塗布し、例えば、６０～１００℃で０．５～１０分間乾燥し、溶剤を除去することができる。次いで、機能層を塗布したフィルムに、例えば高圧水銀灯を用いて、２５０～６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、機能層を有する積層ポリエステルフィルムを得ることができる。
【0096】
本発明において、機能層の厚みは、１～１５μｍであることが好ましい。機能層の厚みが１μｍ以上であると、機能層としての耐薬品性、耐擦傷性、防汚性等に対する効果が効率的に発揮されるため好ましい。一方、厚みが１５μｍ以下であると機能層のフレキシブル性が保たれて、亀裂等が発生するおそれがないため好ましい。
【0097】
本発明の易接着性ポリエステルフィルム及び積層ポリエステルフィルムは、主に光学用途に好適に用いることができるため、高い透明性を有することが好ましい。ヘイズの下限は、理想的には０％であり、０％に近いほどより好ましい。ヘイズの上限は、２％であることが好ましい。２％以下であると光線透過率が良好であり、液晶表示装置において鮮明な画像を得ることができるため好ましい。ヘイズは、例えば、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができる。
【0098】
（密着性の評価）
積層ポリエステルフィルムにおけるポリエステルフィルムと機能層との密着性は、実施例に記載の方法により評価することができる。
具体的には、易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に機能層を形成して積層ポリエステルフィルムを調製し、その密着性Ｘ（％）を評価した。別途、その易接着性ポリエステルフィルムを長期間保管後した後、その塗布層上に機能層を形成して積層ポリエステルフィルムを調製しその密着性Ｙ（％）を評価した。
長期間保管の条件は、本来、数週間～数か月程度、通常保管される室温環境で放置された後に測定することが望ましいが、室温での放置には極めて長期間を要するため、本明細書ではその代替測定方法として、８０℃、９０％ＲＨの高温高湿度環境下で２４時間放置し、その後室温（１０～３０℃）で１２時間放置するという加速条件を用いて測定した。
実施例の表３から明らかなように、密着性Ｘは、通常９５％以上であり、さらに９８％以上であり、とくに１００％である。密着性Ｘが９５％以上であると、塗布層と機能層との密着性が十分保持された状態といえる。
また、長期間保管後の密着性Ｙは、通常９５％以上であり、さらに９８％以上であり、特に１００％である。密着性Ｙが９５％以上であると、長期間保管後でも塗布層と機能層との密着性が十分保持された状態といえる。
本発明の易接着性ポリエステルフィルムでは、密着性Ｘ及び密着性Ｙがともに高く、且つ密着性Ｙが密着性Ｘに対して同等かほとんど変化していない。
積層ポリエステルフィルムにおけるポリエステルフィルムと機能層との密着性は、実施例に記載の方法により評価することができる。
具体的には、易接着性ポリエステルフィルムの塗布層上に機能層を形成して積層ポリエステルフィルムを調製し、その密着性Ｘ（％）を評価した。別途、その易接着性ポリエステルフィルムを長期間保管後した後、その塗布層上に機能層を形成して積層ポリエステルフィルムを調製しその密着性Ｙ（％）を評価した。
長期間保管の条件は、本来、数週間～数か月程度、通常保管される室温環境で放置された後に測定することが望ましいが、室温での放置には極めて長期間を要するため、本明細書ではその代替測定方法として、８０℃、９０％ＲＨの高温高湿度環境下で２４時間放置し、その後室温（１０～３０℃）で１２時間放置するという加速条件を用いて測定した。
実施例の表３から明らかなように、密着性Ｘは、通常９５％以上であり、さらに９８％以上であり、とくに１００％である。密着性Ｘが９５％以上であると、塗布層と機能層との密着性が十分保持された状態といえる。
また、長期間保管後の密着性Ｙは、通常９５％以上であり、さらに９８％以上であり、特に１００％である。密着性Ｙが９５％以上であると、長期間保管後でも塗布層と機能層との密着性が十分保持された状態といえる。
本発明の易接着性ポリエステルフィルムでは、密着性Ｘ及び密着性Ｙがともに高く、且つ密着性Ｙが密着性Ｘに対して同等かほとんど変化していない。
【0099】
このように、本発明の易接着性ポリエステルフィルムは、機能層との密着信頼性が高く、製膜後だけでなく、高温高湿度環境下に曝されたのちも（長期間保管後でも）、密着性が高いという特徴を有している。つまり、製膜後の密着性Ｘも十分高く、長期間保管後の密着性Ｙも高いという特徴を有している。つまり、上述のＸ（％）とＹ（％）が下記式（１）を満足する。
Ｘ－Ｙ（％） ≦ ５ ・・・式（１）
Ｘ－Ｙ（％） ≦ ５ ・・・式（１）
【0100】
式（１）の値は、通常５％以下であり、さらに３％以下であり、特に０％である。５％以下であると、製膜後の密着性と、湿熱処理後の密着性とに有意差がないと判断でき、どちらも十分に密着していると判断できる。このため、長時間保管しても、機能層の密着性に低下がみられず、密着信頼性を確保できると判断できる。
【0101】
なお、本発明において「製膜後」とは、ポリエステルフィルムに塗布層を形成（製膜）した後を意味し、４０℃以下の温度環境で製膜から６か月以内の期間保管し続けたものを意味する。その期間内であれば易接着性ポリエステルフィルムの塗布層の性能はほとんど変化しない。
【0102】
別途、製膜後の易接着性ポリエステルフィルムを実際の製品としてロール状に巻き取り、温度：０℃～３０℃、湿度：１０％ＲＨ～８０％ＲＨの環境下で６ヶ月放置した後、そのロールからサンプルを採取して、その塗布層上に機能層を形成して、密着性Ｚ（％）の評価を行った。
実施例の表３から明らかなように、密着性Ｚは、通常９０％以上であり、さらに９５％以上であり、特に１００％である。密着性Ｚが９０％以上であると、ロール状に巻き取り長期間放置した後でも、易接着性ポリエステルフィルムの密着性Ｚは保持され高い密着信頼性を有していることを意味する。
実施例の表３から明らかなように、密着性Ｚは、通常９０％以上であり、さらに９５％以上であり、特に１００％である。密着性Ｚが９０％以上であると、ロール状に巻き取り長期間放置した後でも、易接着性ポリエステルフィルムの密着性Ｚは保持され高い密着信頼性を有していることを意味する。
【実施例0103】
次に、実施例、比較例、及び参考例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は当然以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定値の測定方法は以下の通りである。
【0104】
（１）平均粒径
〔走査型電子顕微鏡による測定法〕
本発明における塗布層中に存在する粒子の平均粒径は下記方法により測定することができる。粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で写真を撮り、最も小さい粒子１個の大きさが２～５ｍｍとなるような倍率で、３００～５００個の粒子の最大径（最も離れた２点間の距離）を測定し、それらを算術平均した値を平均粒径とする。
〔走査型電子顕微鏡による測定法〕
本発明における塗布層中に存在する粒子の平均粒径は下記方法により測定することができる。粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で写真を撮り、最も小さい粒子１個の大きさが２～５ｍｍとなるような倍率で、３００～５００個の粒子の最大径（最も離れた２点間の距離）を測定し、それらを算術平均した値を平均粒径とする。
【0105】
〔動的光散乱法〕
粒子の平均粒径は、粒子やフィルムの製造時においては動的散乱法により求めることもできる。ゾルを分散媒で希釈し、分散媒のパラメーターを用いてサブミクロン粒子アナライザーＮ４ ＰＬＵＳ（ベックマン・コールター社製）にて測定し、キュムラント法にて演算することで平均粒子径を得た。動的光散乱法ではゾル中の粒子の平均粒子径が観測され、粒子同士の凝集があるときは、それらの凝集粒子の平均粒子径が観測される。
粒子の平均粒径は、粒子やフィルムの製造時においては動的散乱法により求めることもできる。ゾルを分散媒で希釈し、分散媒のパラメーターを用いてサブミクロン粒子アナライザーＮ４ ＰＬＵＳ（ベックマン・コールター社製）にて測定し、キュムラント法にて演算することで平均粒子径を得た。動的光散乱法ではゾル中の粒子の平均粒子径が観測され、粒子同士の凝集があるときは、それらの凝集粒子の平均粒子径が観測される。
【0106】
（２）粒子の屈折率
粒子の屈折率は下記方法により測定することができる。無機粒子を１５０℃で乾燥後、乳鉢で粉砕した後、その微粒子を、溶媒１（粒子より低屈折率のもの）に浸漬した後、溶媒２（粒子より高屈折率のもの）を少量ずつ微粒子がほぼ透明になるまで添加した。この液の屈折率をアッベの屈折計（株式会社アタゴ製アッベ屈折率計）を用いて測定した。測定は２３℃、Ｄ線（波長５８９ｎｍ）で行われた。上記溶媒１と溶媒２は互いに混合可能なものを選定し、屈折率に応じて、例えば１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２－プロパノール、クロロホルム、四塩化炭素、トルエン、グリセリン等の溶媒が挙げられる。
粒子の屈折率は下記方法により測定することができる。無機粒子を１５０℃で乾燥後、乳鉢で粉砕した後、その微粒子を、溶媒１（粒子より低屈折率のもの）に浸漬した後、溶媒２（粒子より高屈折率のもの）を少量ずつ微粒子がほぼ透明になるまで添加した。この液の屈折率をアッベの屈折計（株式会社アタゴ製アッベ屈折率計）を用いて測定した。測定は２３℃、Ｄ線（波長５８９ｎｍ）で行われた。上記溶媒１と溶媒２は互いに混合可能なものを選定し、屈折率に応じて、例えば１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２－プロパノール、クロロホルム、四塩化炭素、トルエン、グリセリン等の溶媒が挙げられる。
【0107】
（３）光学用易接着性ポリエステルフィルムのヘイズ
易接着性ポリエステルフィルムのヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠し、濁度計（日本電色製、ＮＤＨ２０００）を用いて測定した。
易接着性ポリエステルフィルムのヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠し、濁度計（日本電色製、ＮＤＨ２０００）を用いて測定した。
【0108】
（４）機能層の密着性（１）
実施例で得られたポリエステルフィルムの易接着性の塗布層上にハードコート層を形成した。ハードコート層を形成した易接着用ポリエステルフィルムをＪＩＳ－Ｋ５４００－１９９０の８．５．１の記載に準拠し、ハードコート層と基材フィルムとの密着性を求めた。
実施例で得られたポリエステルフィルムの易接着性の塗布層上にハードコート層を形成した。ハードコート層を形成した易接着用ポリエステルフィルムをＪＩＳ－Ｋ５４００－１９９０の８．５．１の記載に準拠し、ハードコート層と基材フィルムとの密着性を求めた。
【0109】
ハードコート層形成に用いる塗布液は、以下のように調製した。
（ハードコート層形成用塗布液Ｌの調製）
メチルエチルケトン ３６．００質量％
トルエン １８．００質量％
シクロヘキサノン ６．００質量％
ウレタンアクリレート ４０．００質量％
（荒川化学製ＢＳ５７７）
界面活性剤 ０．１０質量％
光重合開始剤 ２．００質量％
（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製Ｏｍｎｉｒａｄ１８４）
（ハードコート層形成用塗布液Ｌの調製）
メチルエチルケトン ３６．００質量％
トルエン １８．００質量％
シクロヘキサノン ６．００質量％
ウレタンアクリレート ４０．００質量％
（荒川化学製ＢＳ５７７）
界面活性剤 ０．１０質量％
光重合開始剤 ２．００質量％
（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製Ｏｍｎｉｒａｄ１８４）
【0110】
（ハードコート層形成用塗布液Ｍの調製）
メチルエチルケトン ６４．４０質量％
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２７．２０質量％
（新中村化学製Ａ－ＤＰＨ）
ポリエチレングリコールジアクリレート ３．４０質量％
（共栄社化学製ライトアクリレート９ＥＧ－Ａ）
ビスフェノールＡジアクリレート ４．００質量％
（共栄社化学製ライトアクリレートＢＰ－４ＰＡ）
光重合開始剤 １．００質量％
（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製Ｏｍｎｉｒａｄ１８４）
メチルエチルケトン ６４．４０質量％
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２７．２０質量％
（新中村化学製Ａ－ＤＰＨ）
ポリエチレングリコールジアクリレート ３．４０質量％
（共栄社化学製ライトアクリレート９ＥＧ－Ａ）
ビスフェノールＡジアクリレート ４．００質量％
（共栄社化学製ライトアクリレートＢＰ－４ＰＡ）
光重合開始剤 １．００質量％
（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製Ｏｍｎｉｒａｄ１８４）
【0111】
（ハードコート層の形成）
実施例で製造した易接着性ポリエステルフィルムを、２０℃、６５％ＲＨの温湿度に保管し、製膜から１２時間後に、易接着性の塗布層上に、上記組成のハードコート層形成用塗布液（Ｌ又はＭ）を＃１４ワイヤーバーを用いて塗布し、７０℃で１分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、ハードコート層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚み７μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
実施例で製造した易接着性ポリエステルフィルムを、２０℃、６５％ＲＨの温湿度に保管し、製膜から１２時間後に、易接着性の塗布層上に、上記組成のハードコート層形成用塗布液（Ｌ又はＭ）を＃１４ワイヤーバーを用いて塗布し、７０℃で１分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、ハードコート層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚み７μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
【0112】
密着性の具体的な測定方法は以下の通りである。隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて、ハードコート層を貫通して基材フィルムに達する１００個のマス目状の切り傷をハードコート層面につけた。次いで、セロハン粘着テープ（ニチバン製、４０５番；２４ｍｍ幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に付着させた。その後、垂直にセロハン粘着テープを先述のハードコート層を形成した易接着用ポリエステルフィルムのハードコート層面から引き剥がして、ハードコート層面から剥がれたマス目の数を目視で数え、下記の式からハードコート層と基材フィルムとの密着性を求めた。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数えた。
密着性（％）＝｛１－（剥がれたマス目の数／１００）｝×１００
密着性（％）＝｛１－（剥がれたマス目の数／１００）｝×１００
【0113】
（５）機能層の密着性（２）
実施例で得られたポリエステルフィルムの易接着性の塗布層上に光硬化性接着剤層を形成した。光硬化性接着剤層を形成した易接着用ポリエステルフィルムをＪＩＳ－Ｋ５４００－１９９０の８．５．１の記載に準拠し、光硬化性接着剤層と基材フィルムとの密着性を求めた。
実施例で得られたポリエステルフィルムの易接着性の塗布層上に光硬化性接着剤層を形成した。光硬化性接着剤層を形成した易接着用ポリエステルフィルムをＪＩＳ－Ｋ５４００－１９９０の８．５．１の記載に準拠し、光硬化性接着剤層と基材フィルムとの密着性を求めた。
【0114】
光硬化性接着剤層形成に用いる塗布液は、以下のように調製した。
（光硬化性接着剤層形成用塗布液Ｎの調製）
３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート ２３．８１質量％
（ダイセル社製Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）
１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル
２３．８１質量％
（ナガセケムテックス社製ＥＸ－２１６Ｌ）
３－エチル－３－［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル］オキセタン ４７．６２質量％
（東亞合成製アロンオキセタンＤＯＸ２２１）
陽イオン開始剤 ４．７６質量％
（Ｓａｎａｐｒｏ社製ＣＰＩ－１００Ｐ）
調製した光硬化性接着剤層形成用塗布液Ｎ中の全樹脂中の芳香族成分は、モル比で１３．３％であった。
（光硬化性接着剤層形成用塗布液Ｎの調製）
３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート ２３．８１質量％
（ダイセル社製Ｃｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）
１，４－シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル
２３．８１質量％
（ナガセケムテックス社製ＥＸ－２１６Ｌ）
３－エチル－３－［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシメチル］オキセタン ４７．６２質量％
（東亞合成製アロンオキセタンＤＯＸ２２１）
陽イオン開始剤 ４．７６質量％
（Ｓａｎａｐｒｏ社製ＣＰＩ－１００Ｐ）
調製した光硬化性接着剤層形成用塗布液Ｎ中の全樹脂中の芳香族成分は、モル比で１３．３％であった。
【0115】
（光硬化性接着剤層の形成）
後述する実施例で製造した易接着性ポリエステルフィルムを、２０℃、６５％ＲＨの温湿度に保管し、製膜から１２時間後に、易接着性の塗布層上に、上記組成の光硬化性接着剤層形成用塗布液Ｎを＃３ワイヤーバーを用いて塗布した。次いで、光硬化性接着剤層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚み５μｍの光硬化性接着剤層を有する偏光子保護フィルムを得た。
後述する実施例で製造した易接着性ポリエステルフィルムを、２０℃、６５％ＲＨの温湿度に保管し、製膜から１２時間後に、易接着性の塗布層上に、上記組成の光硬化性接着剤層形成用塗布液Ｎを＃３ワイヤーバーを用いて塗布した。次いで、光硬化性接着剤層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、厚み５μｍの光硬化性接着剤層を有する偏光子保護フィルムを得た。
【0116】
密着性の具体的な測定方法は以下の通りである。隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて、光硬化性接着剤層を貫通して基材フィルムに達する１００個のマス目状の切り傷を光硬化性接着剤層面につけた。次いで、セロハン粘着テープ（ニチバン製、４０５番；２４ｍｍ幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に付着させた。その後、垂直にセロハン粘着テープを先述の光硬化性接着剤層を形成した易接着用ポリエステルフィルムの光硬化性接着剤層面から引き剥がして、光硬化性接着剤層面から剥がれたマス目の数を目視で数え、下記の式から光硬化性接着剤層と基材フィルムとの密着性を求めた。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数えた。
密着性（％）＝｛１－（剥がれたマス目の数／１００）｝×１００
密着性（％）＝｛１－（剥がれたマス目の数／１００）｝×１００
【0117】
（６）耐湿熱性(８０℃、９０％ＲＨ放置後の密着性)
得られた易接着性ポリエステルフィルムを、高温高湿槽中で８０℃、９０％ＲＨの環境下２４時間放置し、次いで、室温（２０℃、６５％ＲＨ）で１２時間放置した。その後、前述と同様の方法で機能層を形成し、基材フィルムとの密着性を求めた。
得られた易接着性ポリエステルフィルムを、高温高湿槽中で８０℃、９０％ＲＨの環境下２４時間放置し、次いで、室温（２０℃、６５％ＲＨ）で１２時間放置した。その後、前述と同様の方法で機能層を形成し、基材フィルムとの密着性を求めた。
【0118】
（７）還元粘度ηｓｐ／ｃ（単位：ｄｌ／ｇ）
ポリエステル樹脂０．１０ｇをフェノール／テトラクロロエタン（質量比６／４）の混合溶媒２５ｍｌに溶かし、ウベローデ粘度管を用いて３０℃で測定した。
ポリエステル樹脂０．１０ｇをフェノール／テトラクロロエタン（質量比６／４）の混合溶媒２５ｍｌに溶かし、ウベローデ粘度管を用いて３０℃で測定した。
【0119】
（８）透過型電子顕微鏡による断面観察
得られた易接着性ポリエステルフィルムを１ｍｍ×１０ｍｍに切り出してエポキシ樹脂に包埋した後、ウルトラミクロトームを用いて包埋したサンプル片の短辺に対し平行な断面薄切片を作製した。次いで、この切片薄膜を四酸化ルテニウムを用いて染色し、その中から著しく損傷のない部位について、透過型電子顕微鏡（日本電子製 ＪＥＭ２１００）を用いて、加速電圧２００ｋＶ、２００００倍で観察した。観察した塗布層の画像から、塗布層の厚みを各水準１０点計測し、その平均値を塗布層の厚みとした。
得られた易接着性ポリエステルフィルムを１ｍｍ×１０ｍｍに切り出してエポキシ樹脂に包埋した後、ウルトラミクロトームを用いて包埋したサンプル片の短辺に対し平行な断面薄切片を作製した。次いで、この切片薄膜を四酸化ルテニウムを用いて染色し、その中から著しく損傷のない部位について、透過型電子顕微鏡（日本電子製 ＪＥＭ２１００）を用いて、加速電圧２００ｋＶ、２００００倍で観察した。観察した塗布層の画像から、塗布層の厚みを各水準１０点計測し、その平均値を塗布層の厚みとした。
【0120】
（９）ポリエステルの樹脂組成
ポリエステル樹脂を重クロロホルムに溶解し、ヴァリアン社製核磁気共鳴分析計（ＮＭＲ）ジェミニ－２００を用いて、１Ｈ－ＮＭＲ分析を行ってその積分比より各組成のモル％比を決定した。
ポリエステル樹脂を重クロロホルムに溶解し、ヴァリアン社製核磁気共鳴分析計（ＮＭＲ）ジェミニ－２００を用いて、１Ｈ－ＮＭＲ分析を行ってその積分比より各組成のモル％比を決定した。
【0121】
（１０）ポリエステル樹脂分散体の粘度
１４０ｃｃガラス瓶にポリエステル樹脂水性分散体を入れ、２５℃の恒温槽中で粘度計ｍｏｄｅｌ ＢＬ（ＴＯＫＩＭＥＣ ＩＮＣ．）のＮｏ．１又はＮｏ．２ローターを用いた。回転速度６０ｒｐｍで１分間測定を行い、ポリエステル樹脂水性分散体の粘度を測定した。
１４０ｃｃガラス瓶にポリエステル樹脂水性分散体を入れ、２５℃の恒温槽中で粘度計ｍｏｄｅｌ ＢＬ（ＴＯＫＩＭＥＣ ＩＮＣ．）のＮｏ．１又はＮｏ．２ローターを用いた。回転速度６０ｒｐｍで１分間測定を行い、ポリエステル樹脂水性分散体の粘度を測定した。
【0122】
［ポリウレタン樹脂］
ポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－１）の合成：
撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート２９．４質量部、数平均分子量１０００の１，４－ブタンジオール／１，６－ヘキサンジオール（＝８０／２０（モル比））を主原料とした融点３３℃のポリカーボネートジオール６３．６質量部、ジメチロールプロピオン酸７質量部及び溶剤としてエチルメチルケトン２００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌した。反応液の赤外スペクトルを測定し、反応液中のイソシアネート基の消失を確認した。次に、溶液を室温まで冷却後、トリエチルアミン８．２質量部を添加することにより、固形分５０．０質量％のポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－１）溶液を得た。
このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－１）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、１０．７質量％であった。
ポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－１）の合成：
撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート２９．４質量部、数平均分子量１０００の１，４－ブタンジオール／１，６－ヘキサンジオール（＝８０／２０（モル比））を主原料とした融点３３℃のポリカーボネートジオール６３．６質量部、ジメチロールプロピオン酸７質量部及び溶剤としてエチルメチルケトン２００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌した。反応液の赤外スペクトルを測定し、反応液中のイソシアネート基の消失を確認した。次に、溶液を室温まで冷却後、トリエチルアミン８．２質量部を添加することにより、固形分５０．０質量％のポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－１）溶液を得た。
このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－１）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、１０．７質量％であった。
【0123】
ポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－１）の水分散体（ＰＣＰＵ－１ＷＤ）の調製：
高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、所定量の水を添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、前述のポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－１）溶液を徐々に添加して水分散した。その後、減圧下で、溶剤であるエチルメチルケトンを除去した。水で濃度調整することにより、固形分３５.０質量％のポリカーボネートポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－１）の水分散体（ＰＣＰＵ－１ＷＤ）を調製した。
高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、所定量の水を添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら、前述のポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－１）溶液を徐々に添加して水分散した。その後、減圧下で、溶剤であるエチルメチルケトンを除去した。水で濃度調整することにより、固形分３５.０質量％のポリカーボネートポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－１）の水分散体（ＰＣＰＵ－１ＷＤ）を調製した。
【0124】
ポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－２）の合成及び水分散体（ＰＣＰＵ－２ＷＤ）の調製：
ポリカーボネートジオールの主原料を、１，４－シクロヘキサンジメタノール／１，６－ヘキサンジオール（＝７５／２５（モル比））に変更したこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－１）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－２）を調製し、（ＰＣＰＵ－１ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－２ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－２）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、３９．４質量％であった。
ポリカーボネートジオールの主原料を、１，４－シクロヘキサンジメタノール／１，６－ヘキサンジオール（＝７５／２５（モル比））に変更したこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－１）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－２）を調製し、（ＰＣＰＵ－１ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－２ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－２）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、３９．４質量％であった。
【0125】
ポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－３）の合成及び水分散体（ＰＣＰＵ－３ＷＤ）の調製：
ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートのかわりに、シクロヘキサン－１，２－ジイルビス（メチレン）ジイソシアネートに変更し、モル数を合わせたこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－１）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－３）を調製し、（ＰＣＰＵ－１ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－３ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－３）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、１１．５質量％であった。
ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートのかわりに、シクロヘキサン－１，２－ジイルビス（メチレン）ジイソシアネートに変更し、モル数を合わせたこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－１）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－３）を調製し、（ＰＣＰＵ－１ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－３ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－３）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、１１．５質量％であった。
【0126】
ポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－４）の合成及び水分散体（ＰＣＰＵ－４ＷＤ）の調製：
ポリカーボネートジオールの主原料を、１，４－シクロヘキサンジメタノール／１，６－ヘキサンジオール（＝７５／２５（モル比））に変更したこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－３）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－４）を調製し、（ＰＣＰＵ－３ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－４ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－４）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、４２．７質量％であった。
ポリカーボネートジオールの主原料を、１，４－シクロヘキサンジメタノール／１，６－ヘキサンジオール（＝７５／２５（モル比））に変更したこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－３）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－４）を調製し、（ＰＣＰＵ－３ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－４ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－４）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、４２．７質量％であった。
【0127】
ポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－５）の合成及び水分散体（ＰＣＰＵ－５ＷＤ）の調製：
ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートのかわりに、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートに変更し、モル数を合わせたこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－２）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－５）を調製し、（ＰＣＰＵ－２ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－５ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－５）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、２９．１質量％であった。
ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートのかわりに、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートに変更し、モル数を合わせたこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－２）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－５）を調製し、（ＰＣＰＵ－２ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－５ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－５）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、２９．１質量％であった。
【0128】
ポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－６）の合成及び水分散体（ＰＣＰＵ－６ＷＤ）の調製：
ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートのかわりに、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートに変更し、モル数を合わせたこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－１）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－６）を調製し、（ＰＣＰＵ－１ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－６ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－６）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、０．０質量％であった。
ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートのかわりに、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートに変更し、モル数を合わせたこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－１）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－６）を調製し、（ＰＣＰＵ－１ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－６ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－６）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、０．０質量％であった。
【0129】
ポリウレタン樹脂（ＰＣＰＵ－７）の合成及び水分散体（ＰＣＰＵ－７ＷＤ）の調製：
４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートのかわりに、キシレンジイソシアネートに変更し、モル数を合わせたこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－６）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－７）を調製し、（ＰＣＰＵ－６ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－７ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－７）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、０．０質量％であった。
４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートのかわりに、キシレンジイソシアネートに変更し、モル数を合わせたこと以外は、上記（ＰＣＰＵ－６）の合成と同様にして（ＰＣＰＵ－７）を調製し、（ＰＣＰＵ－６ＷＤ）の調製と同様に、水分散体（ＰＣＰＵ－７ＷＤ）を得た。このポリカーボネートポリウレタン（ＰＣＰＵ－７）全体のシクロヘキサン環構造の割合（含有量）は、０．０質量％であった。
【0130】
［ポリエステル樹脂］
ポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）の製造：
既知の重合方法にならい、ポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）を重合した。得られた重合体の組成は、１Ｈ－ＮＭＲ分析を行い、その積分比より各組成のモル％比を決定した。結果を表１に記載する。得られたポリエステル樹脂の還元粘度は０．５８３ ｄｌ／ｇとなった。
以下に、表１に記した略称を記す。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＣＨＭＭ：シクロヘキシルメチルマロン酸
ＤＳＳ：ジメチル－５－ナトリウムスルホイソフタレート
ＥＧ：エチレングリコール
ＨＤ：ヘキサンジオール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＣＨＤＭ：１，４－シクロヘキサンジメタノール
ポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）の製造：
既知の重合方法にならい、ポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）を重合した。得られた重合体の組成は、１Ｈ－ＮＭＲ分析を行い、その積分比より各組成のモル％比を決定した。結果を表１に記載する。得られたポリエステル樹脂の還元粘度は０．５８３ ｄｌ／ｇとなった。
以下に、表１に記した略称を記す。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＣＨＭＭ：シクロヘキシルメチルマロン酸
ＤＳＳ：ジメチル－５－ナトリウムスルホイソフタレート
ＥＧ：エチレングリコール
ＨＤ：ヘキサンジオール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＣＨＤＭ：１，４－シクロヘキサンジメタノール
【0131】
ポリエステル水分散体（ＰＥｓ－１ＷＤ）の調製：
攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、共重合ポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）３０質量部、エチレングリコール－ｎ－ブチルエーテル１５質量部を入れ、１１０℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水５５質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分２５．１質量％の乳白色のポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）水分散体（ＰＥｓ－１ＷＤ）を作製した。得られた水分散体の液粘度は、８４ｍＰａ・ｓとなった。
攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、共重合ポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）３０質量部、エチレングリコール－ｎ－ブチルエーテル１５質量部を入れ、１１０℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水５５質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分２５．１質量％の乳白色のポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）水分散体（ＰＥｓ－１ＷＤ）を作製した。得られた水分散体の液粘度は、８４ｍＰａ・ｓとなった。
【0132】
ポリエステル樹脂（ＰＥｓ－２～ＰＥｓ－４）の製造：
前述したポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）の重合と同様に、既知の重合法にならい、ポリエステル樹脂（ＰＥｓ－２）、（ＰＥｓ－３）、（ＰＥｓ－４）を製造した。ＰＥｓ－１同様に、組成比を決定し、得られた樹脂の還元粘度を評価した。それぞれの結果を表１に記載する。
前述したポリエステル樹脂（ＰＥｓ－１）の重合と同様に、既知の重合法にならい、ポリエステル樹脂（ＰＥｓ－２）、（ＰＥｓ－３）、（ＰＥｓ－４）を製造した。ＰＥｓ－１同様に、組成比を決定し、得られた樹脂の還元粘度を評価した。それぞれの結果を表１に記載する。
【0133】
ポリエステル水分散体（ＰＥｓ－２ＷＤ～ＰＥｓ－４ＷＤ）の調製：
前述したポリエステル水分散体（ＰＥｓ－１ＷＤ）の調製と同様に、ポリエステル水分散体（ＰＥｓ－２ＷＤ）、（ＰＥｓ－３ＷＤ）、（ＰＥｓ－４ＷＤ）を調製した。ＰＥｓ－１ＷＤ同様に、固形分濃度及び液粘度を評価した。それぞれの結果を表２に記載する。
前述したポリエステル水分散体（ＰＥｓ－１ＷＤ）の調製と同様に、ポリエステル水分散体（ＰＥｓ－２ＷＤ）、（ＰＥｓ－３ＷＤ）、（ＰＥｓ－４ＷＤ）を調製した。ＰＥｓ－１ＷＤ同様に、固形分濃度及び液粘度を評価した。それぞれの結果を表２に記載する。
【0134】
【表1】
【0135】
【表2】
【0136】
［架橋剤］
ブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ－１）の水分散体（Ｃ－１ＷＤ）の調製：
撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたビウレット構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネート２４Ａ－１００、ＮＣＯ濃度２３．１％）１２５．２質量部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル５０．０質量部と３，５－ジメチルピラゾール６８．８質量部を加えて、窒素雰囲気下、７０℃で攪拌しつつ２時間保持した。その後、反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認した。次いで、室温まで冷却後、ポリエチレングリコール（ｎ＝１２）モノラウレート６質量部を添加し、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら水を添加した。水で濃度調整することにより、固形分３０．０質量％のブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ－１）の水分散体（Ｃ－１ＷＤ）を調製した。
ブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ－１）の水分散体（Ｃ－１ＷＤ）の調製：
撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたビウレット構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネート２４Ａ－１００、ＮＣＯ濃度２３．１％）１２５．２質量部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル５０．０質量部と３，５－ジメチルピラゾール６８．８質量部を加えて、窒素雰囲気下、７０℃で攪拌しつつ２時間保持した。その後、反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認した。次いで、室温まで冷却後、ポリエチレングリコール（ｎ＝１２）モノラウレート６質量部を添加し、２０００ｍｉｎ－１で攪拌混合しながら水を添加した。水で濃度調整することにより、固形分３０．０質量％のブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ－１）の水分散体（Ｃ－１ＷＤ）を調製した。
【0137】
ブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ－２）の水分散体（Ｃ－２ＷＤ）の調製：
撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、既存の方法により１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートから作製したイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ濃度２３．１％）１００質量部、Ｎ－メチルピロリドン１７．５質量部に、３，５－ジメチルピラゾール３５．００質量部を滴下し、窒素雰囲気下、７０℃で１時間保持した。その後、ジメチロールプロピオン酸１２．５０質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認後、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン８．７２質量部を加えた。そのまま、１時間攪拌後、水を適量添加して、固形分３０.０質量％のブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ－２）の水分散液（Ｃ－２ＷＤ）を調製した。
撹拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコに、既存の方法により１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートから作製したイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネートＴＰＡ－１００、ＮＣＯ濃度２３．１％）１００質量部、Ｎ－メチルピロリドン１７．５質量部に、３，５－ジメチルピラゾール３５．００質量部を滴下し、窒素雰囲気下、７０℃で１時間保持した。その後、ジメチロールプロピオン酸１２．５０質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認後、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン８．７２質量部を加えた。そのまま、１時間攪拌後、水を適量添加して、固形分３０.０質量％のブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ－２）の水分散液（Ｃ－２ＷＤ）を調製した。
【0138】
［実施例１］
（塗布液の調製）
下記の組成の塗布液を調製した。
水 ４３．４７質量部
イソプロピルアルコール ３０．５７質量部
シリカゾル ４．１５質量部
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度１０．５質量％）
ＰＣＰＵ－１ＷＤ ５．４２質量部
（固形分濃度２５．０質量％）
ＰＥｓ－１ＷＤ ７．５８質量部
（固形分濃度２５．１質量％）
Ｃ－１ＷＤ ８．４３質量部
（固形分濃度３０.０質量％）
界面活性剤 ０．０５質量部
（シリコン系、固形分濃度１０.０質量％）
高沸点溶媒 ０．３４質量部
（塗布液の調製）
下記の組成の塗布液を調製した。
水 ４３．４７質量部
イソプロピルアルコール ３０．５７質量部
シリカゾル ４．１５質量部
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度１０．５質量％）
ＰＣＰＵ－１ＷＤ ５．４２質量部
（固形分濃度２５．０質量％）
ＰＥｓ－１ＷＤ ７．５８質量部
（固形分濃度２５．１質量％）
Ｃ－１ＷＤ ８．４３質量部
（固形分濃度３０.０質量％）
界面活性剤 ０．０５質量部
（シリコン系、固形分濃度１０.０質量％）
高沸点溶媒 ０．３４質量部
【0139】
（易接着性ポリエステルフィルムの製造）
フィルム原料ポリマーとして、固有粘度（溶媒：フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０）が０．６２ｄｌ／ｇで、かつ粒子を実質上含有していないＰＥＴ樹脂ペレットを、１３３Ｐａの減圧下、１３５℃で６時間乾燥した。その後、押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、表面温度２０℃に保った回転冷却金属ロール上で急冷密着固化させ、未延伸ＰＥＴシートを得た。
フィルム原料ポリマーとして、固有粘度（溶媒：フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０）が０．６２ｄｌ／ｇで、かつ粒子を実質上含有していないＰＥＴ樹脂ペレットを、１３３Ｐａの減圧下、１３５℃で６時間乾燥した。その後、押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、表面温度２０℃に保った回転冷却金属ロール上で急冷密着固化させ、未延伸ＰＥＴシートを得た。
【0140】
次いで、上記塗布液を、ロールコート法でＰＥＴフィルムの片面に塗布した後、８０℃で乾燥し、最終延伸後の乾燥後の塗布量が０．１２ｇ／ｍ２になるように調整した。引続いてテンターで、１５０℃で幅方向に４．０倍に延伸し、フィルムの幅方向の長さを固定した状態で、２３０℃で加熱し、さらに２３０℃で幅方向の弛緩処理を行ない、厚さ５０μｍの易接着性ポリエステルフィルムを得た。
【0141】
得られた易接着性ポリエステルフィルムの易接着性の塗布層の厚みは、７９ｎｍであり、フィルムヘイズは０．５４％となった。
【0142】
次に、易接着性ポリエステルフィルムの易接着性の塗布層上に、機能層形成用塗布液（上記（４）のハードコート層形成用塗布液Ｌ及びＭ、上記（５）の光硬化性接着剤層形成用塗布液Ｎ）を用い、上述の形成方法に従い、機能層を有する積層ポリエステルフィルムを得た。
【0143】
得られた積層ポリエステルフィルムの機能層の密着性を評価したところ、密着力Ｘは９６％となった。
【0144】
一方、上記の易接着性ポリエステルフィルムを、高温高湿槽中で８０℃、９０ＲＨ％の環境下２４時間放置し、次いで、室温で１２時間放置した。その後、処理後の易接着性ポリエステルフィルムの易接着性の塗布層上に、機能層形成用塗布液（同上）を用い、機能層を形成し、積層ポリエステルフィルムを得た。
【0145】
この積層ポリエステルフィルムの機能層の密着性を評価したところ、密着力Ｙは９５％となった。
【0146】
この結果から、Ｘ－Ｙ＝１（％）となった。これら結果を表３に記載した。
【0147】
上記の高温高湿処理していない易接着性ポリエステルフィルムをロールとし、それを、温度：０℃～３０℃、湿度：１０％ＲＨ～８０％ＲＨの環境下で６か月間放置した。その放置後のロールから、易接着性ポリエステルフィルムのサンプル採取し、上記同様に密着性を評価した。
【0148】
ロールからのサンプルの密着性の評価結果（密着性Ｚ）を表３に記載した。この結果に基づいた密着信頼性については、１００％以上の密着性を担保できたものを「Ａ」、９５％以上１００％未満の密着性を担保できたものを「Ｂ」、９０％以上９５％未満の密着性を担保できたものを「Ｃ」、９０％未満の密着性であったものを「Ｄ」と評価した。密着信頼性の評価結果を表３の密着信頼性の欄に記載する。Ｚが９０％以上の密着性を担保できたものは、密着信頼性が担保できたことが確認できる。
【0149】
評価の結果、密着性Ｚは９２％となり、この結果、密着信頼性が「Ｃ」となり、密着信頼性が担保できたと判断した。
【0150】
［実施例２、３］
塗布液の厚みを表３記載の厚みに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、易接着性ポリエステルフィルムを得た。
塗布液の厚みを表３記載の厚みに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、易接着性ポリエステルフィルムを得た。
【0151】
得られた易接着性ポリエステルフィルムは、実施例１と同様に評価を行い、次いで実施例１と同様にして、機能層を付与した積層ポリエステルフィルムを得た。各種評価結果は、表３に記載の通りである。
【0152】
［実施例４～１７］
用いるポリカーボネートポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂を表３記載の組み合わせに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、易接着性ポリエステルフィルムを得た。
用いるポリカーボネートポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂を表３記載の組み合わせに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、易接着性ポリエステルフィルムを得た。
【0153】
得られた易接着性ポリエステルフィルムは、実施例１と同様に評価を行い、次いで実施例１と同様にして、機能層を付与した積層ポリエステルフィルムを得た。各種評価結果は、表３に記載の通りである。
【0154】
［実施例１８］
用いる架橋剤種をＣ－２ＷＤに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、易接着性ポリエステルフィルムを得た。
用いる架橋剤種をＣ－２ＷＤに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、易接着性ポリエステルフィルムを得た。
【0155】
得られた易接着性ポリエステルフィルムは、実施例１と同様に評価を行い、次いで実施例１と同様にして、機能層を付与した積層ポリエステルフィルムを得た。各種評価結果は、表３に記載の通りである。
【0156】
［実施例１９～２０］
実施例１と同様に作製した易接着性ポリエステルフィルムに、表３記載の機能層を付与したこと以外は、実施例１と同様に評価を行った。各種評価結果は、表３記載の通りである。
実施例１と同様に作製した易接着性ポリエステルフィルムに、表３記載の機能層を付与したこと以外は、実施例１と同様に評価を行った。各種評価結果は、表３記載の通りである。
【0157】
［比較例１～１０］
用いるポリカーボネートポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂を表３記載の組み合わせに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、易接着性ポリエステルフィルムを得た。
用いるポリカーボネートポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂を表３記載の組み合わせに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、易接着性ポリエステルフィルムを得た。
【0158】
得られた易接着性ポリエステルフィルムは、実施例１と同様に評価を行い、次いで実施例１と同様にして、機能層を付与した積層ポリエステルフィルムを得た。各種評価結果は、表３に記載の通りである。
【0159】
【表3】
【産業上の利用可能性】
【0160】
本発明の易接着性ポリエステルフィルムは、機能層とポリエステルフィルムとの密着性（特に、長時間保管後の密着性等）に優れ、高い密着信頼性を有している。また、耐ブロッキング性、及び透明性も優れている。そのため、光学用途等への広い適用が可能である。