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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024175695
(43)【公開日】2024-12-19
(54)【発明の名称】インクセット及び記録ヘッドの検査方法
(51)【国際特許分類】
C09D 11/322 20140101AFI20241212BHJP
C09D 11/40 20140101ALI20241212BHJP
B41J 2/01 20060101ALI20241212BHJP
B41J 2/175 20060101ALI20241212BHJP
B41M 5/00 20060101ALI20241212BHJP
【ＦＩ】
C09D11/322
C09D11/40
B41J2/01 501
B41J2/175 503
B41J2/01 401
B41J2/01 451
B41M5/00 120
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023093583
(22)【出願日】2023-06-07
(71)【出願人】
【識別番号】000006150
【氏名又は名称】京セラドキュメントソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110003339
【氏名又は名称】弁理士法人南青山国際特許事務所
(74)【代理人】
【識別番号】100168583
【弁理士】
【氏名又は名称】前井 宏之
(72)【発明者】
【氏名】小澤 範晃
【テーマコード（参考）】
2C056
2H186
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C056EB07
2C056EB40
2C056EC07
2C056EC62
2C056EC65
2C056FC01
2C056HA06
2C056KB21
2C056KD01
2H186BA08
2H186DA18
2H186FB11
2H186FB15
2H186FB16
2H186FB17
2H186FB25
2H186FB29
2H186FB30
2H186FB48
2H186FB55
4J039AD10
4J039BC09
4J039BC13
4J039BC50
4J039BE01
4J039BE12
4J039BE28
4J039EA15
4J039EA44
4J039EA46
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】記録ヘッド充填液が記録ヘッド内のインク流路に導入され易く、かつ記録ヘッド内でインクジェット用インク中の顔料成分が凝集することを効果的に抑制でき、記録ヘッド充填液を安定してパージすることができるインクセットを提供する。
【解決手段】インクセットは、インクジェット用インクと、記録ヘッド充填液とを備える。前記インクジェット用インクは、顔料と、顔料被覆樹脂と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを含有する。前記特定グリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルである。前記高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量は、６５００以上１０５００以下である。前記記録ヘッド充填液は、特定保湿剤と、水とを含有する。前記特定保湿剤は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【化１】
【選択図】なし
【解決手段】インクセットは、インクジェット用インクと、記録ヘッド充填液とを備える。前記インクジェット用インクは、顔料と、顔料被覆樹脂と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを含有する。前記特定グリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルである。前記高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量は、６５００以上１０５００以下である。前記記録ヘッド充填液は、特定保湿剤と、水とを含有する。前記特定保湿剤は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【化１】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
インクジェット用インクと、記録ヘッド充填液とを備えるインクセットであって、
前記インクジェット用インクは、顔料と、顔料被覆樹脂と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを含有し、
前記特定グリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルであり、
前記高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量は、６５００以上１０５００以下であり、
前記記録ヘッド充填液は、特定保湿剤と、水とを含有し、
前記特定保湿剤は、下記一般式（１）で表される化合物である、インクセット。
（前記一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、１以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは、４以上２０以下である。）
前記インクジェット用インクは、顔料と、顔料被覆樹脂と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを含有し、
前記特定グリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルであり、
前記高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量は、６５００以上１０５００以下であり、
前記記録ヘッド充填液は、特定保湿剤と、水とを含有し、
前記特定保湿剤は、下記一般式（１）で表される化合物である、インクセット。
【化1】
【請求項2】
前記インクジェット用インクにおける前記高分子ノニオン界面活性剤の含有割合は、０．２質量％以上０．９質量％以下である、請求項１に記載のインクセット。
【請求項3】
前記インクジェット用インクにおける前記特定グリコールエーテルの含有割合は、１．０質量％以上６．０質量％以下である、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項4】
前記記録ヘッド充填液における前記特定保湿剤の含有割合は、１６．０質量％以上４１．０質量％以下である、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項5】
２５℃における前記特定保湿剤の粘度は、２６０ｍＰａ・ｓ以上４５０ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項6】
前記高分子ノニオン界面活性剤は、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールアルキルエーテルに由来する繰り返し単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位とを有する共重合体である、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項7】
前記高分子ノニオン界面活性剤は、アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテルに由来する繰り返し単位と、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位と、アクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテルに由来する繰り返し単位と、アクリル酸ラウリルに由来する繰り返し単位と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位とを有する共重合体であるか、又は、
アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテルに由来する繰り返し単位と、アクリル酸エチルに由来する繰り返し単位と、アクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテルに由来する繰り返し単位と、メタクリル酸ラウリルに由来する繰り返し単位と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位とを有する共重合体である、請求項６に記載のインクセット。
アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテルに由来する繰り返し単位と、アクリル酸エチルに由来する繰り返し単位と、アクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテルに由来する繰り返し単位と、メタクリル酸ラウリルに由来する繰り返し単位と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位とを有する共重合体である、請求項６に記載のインクセット。
【請求項8】
前記一般式（１）中、ａ＋ｂ＋ｃは、６以上１８以下である、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項9】
前記記録ヘッド充填液は、前記インクジェット用インクが残留している記録ヘッドに充填して用いる、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項10】
請求項１又は２に記載のインクセットを用いた記録ヘッドの検査方法であって、
前記記録ヘッドの吐出性能を検査する検査工程と、
前記検査工程後の前記記録ヘッドに前記記録ヘッド充填液を充填する充填工程とを備え、
前記検査工程では、前記記録ヘッドによって前記インクジェット用インクを吐出することで前記記録ヘッドの吐出性能を検査する、記録ヘッドの検査方法。
前記記録ヘッドの吐出性能を検査する検査工程と、
前記検査工程後の前記記録ヘッドに前記記録ヘッド充填液を充填する充填工程とを備え、
前記検査工程では、前記記録ヘッドによって前記インクジェット用インクを吐出することで前記記録ヘッドの吐出性能を検査する、記録ヘッドの検査方法。
【請求項11】
前記記録ヘッドは、ライン式記録ヘッドである、請求項１０に記載の記録ヘッドの検査方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インクセット及び記録ヘッドの検査方法に関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェット記録装置は、インクジェット用インクを吐出する記録ヘッドを備える。記録ヘッドは、吐出性能等を十分に検査してから出荷するのが一般的である。記録ヘッドの吐出性能の検査では、実際に記録ヘッドにインクジェット用インクを充填して吐出試験を行う。
【0003】
しかしながら、インク流路にインクジェット用インクが残留している状態で記録ヘッドを出荷すると、輸送中及び保管中にインクジェット用インクの溶媒が蒸発し、インクジェット用インクの固形分（特に、顔料成分）が凝集して凝集物を発生することがある。上述の凝集物は、出荷後の記録ヘッドで吐出不良が発生する原因となる。
【0004】
そこで、記録ヘッドのメーカーは、顔料成分を含まない溶液（以下、記録ヘッド充填液と記載することがある）を記録ヘッドに充填した状態で記録ヘッドを出荷する場合がある。記録ヘッド充填液には、記録ヘッドをしばらく使用しないで放置する場合においても、放置した記録ヘッドから記録ヘッド充填液をパージできることが要求される。
【0005】
また、記録ヘッド充填液は、記録ヘッドのインク流路に入り込み、インク流路に残留しているインクジェット用インクを希釈する。このため、記録ヘッド充填液には、記録ヘッド内のインク流路に導入され易いことが要求される。
【0006】
記録ヘッド充填液には、例えば、シリコーンオイルを含有する記録ヘッド充填液が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２０１０－２２７７２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかしながら、特許文献１は、上述した要求を満たすことができない。
【0009】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、記録ヘッド充填液が記録ヘッド内のインク流路に導入され易く、かつ記録ヘッド内でインクジェット用インク中の顔料成分が凝集することを効果的に抑制でき、記録ヘッド充填液を安定してパージすることができるインクセットを提供することである。本発明の別の目的は、上述のインクセットを用いた記録ヘッドの検査方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明に係るインクセットは、インクジェット用インクと、記録ヘッド充填液とを備える。前記インクジェット用インクは、顔料と、顔料被覆樹脂と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを含有する。前記特定グリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルである。前記高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量は、６５００以上１０５００以下である。前記記録ヘッド充填液は、特定保湿剤と、水とを含有する。前記特定保湿剤は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【0011】
【化1】
【0012】
前記一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、１以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは、４以上２０以下である。
【0013】
本発明に係る記録ヘッドの検査方法は、上述のインクセットを用いた記録ヘッドの検査方法であって、前記記録ヘッドの吐出性能を検査する検査工程と、前記検査工程後の前記記録ヘッドに前記記録ヘッド充填液を充填する充填工程とを備える。前記検査工程では、前記記録ヘッドによって前記インクジェット用インクを吐出することで前記記録ヘッドの吐出性能を検査する。
【発明の効果】
【0014】
本発明に係るインクセットによれば、記録ヘッド充填液が記録ヘッド内のインク流路に導入され易く、かつ記録ヘッド内でインクジェット用インク中の顔料成分が凝集することを効果的に抑制でき、記録ヘッド充填液を安定してパージすることができる。本発明に係る記録ヘッドの検査方法によれば、検査後の記録ヘッドで吐出不良が発生することを抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下において、体積中位径（Ｄ50）の測定値は、何ら規定していなければ、動的光散乱式粒径分布測定装置（例えばマルバーン社製「ゼータサイザー（登録商標）ナノＺＳ」）を用いて測定された値である。
【0016】
以下において、酸価の測定値は、何ら規定していなければ、「ＪＩＳ（日本産業規格）Ｋ００７０－１９９２」に従い測定した値である。また、質量平均分子量（Ｍｗ）の測定値は、何ら規定していなければ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値である。
【0017】
本明細書では、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。また、「Ａ及びＢのうち少なくとも１つ」は、「Ａ及び／又はＢ」を意味する。
【0018】
＜第一実施形態：インクセット＞
以下、本発明の第一実施形態に係るインクセットを説明する。本実施形態のインクセットは、インクジェット用インク（以下、単にインクと記載することがある）と、記録ヘッド充填液（以下、単に充填液と記載することがある）とを備える。インクは、顔料と、顔料被覆樹脂と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを含有する。特定グリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルである。高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量は、６５００以上１０５００以下である。記録ヘッド充填液は、特定保湿剤と、水とを含有する。特定保湿剤は、下記一般式（１）で表される化合物である。
以下、本発明の第一実施形態に係るインクセットを説明する。本実施形態のインクセットは、インクジェット用インク（以下、単にインクと記載することがある）と、記録ヘッド充填液（以下、単に充填液と記載することがある）とを備える。インクは、顔料と、顔料被覆樹脂と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを含有する。特定グリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルである。高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量は、６５００以上１０５００以下である。記録ヘッド充填液は、特定保湿剤と、水とを含有する。特定保湿剤は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【0019】
【化2】
【0020】
一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、互いに独立して、１以上の整数を表し、ａ＋ｂ＋ｃは、４以上２０以下である。
【0021】
本実施形態のインクセットにおいて、充填液は、インクが残留している記録ヘッドに充填して用いる。例えば、記録ヘッドによってインクを吐出した後、何らかの事情で記録ヘッドをしばらく使用しないで放置する場合に、充填液を記録ヘッドに充填して用いる。充填液は、具体的には、記録ヘッドの出荷、記録ヘッドの長期保管、又は記録ヘッドの輸送の際に、記録ヘッドに充填して用いる。本実施形態のインクセットは、第二実施形態に係る記録ヘッドの検査方法に用いるインクセットとして好適である。
【0022】
本実施形態のインクセットは、上述の構成を備えることにより、充填液が記録ヘッド内のインク流路に導入され易く、かつ記録ヘッド内でインク中の顔料成分（顔料及び顔料被覆樹脂）が凝集することを効果的に抑制できる。また、記録ヘッドの放置後に記録ヘッドから充填液をパージする場合であっても充填液を安定してパージすることができる。その理由は以下の通りであると推察される。本実施形態のインクセットは、インクと、充填液とを備える。充填液は、記録ヘッドのインク流路に入り込み、インク流路に残留しているインクを希釈する。これにより、インク流路に残留しているインクは、固形分が凝集し難くなる。特に、本実施形態のインクセットは、充填液中に、粘度が低い特定保湿剤を含有する。充填液が特定保湿剤を含有することで、充填液中の水分が蒸発した場合にも充填液の増粘を防げる。この結果、充填液は、記録ヘッド内でインク中の顔料成分（顔料及び顔料被覆樹脂）が凝集することを効果的に抑制できる。また、充填液をパージするときの記録ヘッドの圧力（パージ圧）が上がらず、記録ヘッドの放置後に記録ヘッドから充填液を安定してパージすることができる。また、本実施形態のインクセットは、インク中に高分子ノニオン界面活性剤を含有する。高分子ノニオン界面活性剤は、インク中の顔料成分（顔料及び顔料被覆樹脂）が凝集することを効果的に抑制できる。特に、本実施形態のインクセットは、インクと充填液との混合時に、インク中の顔料成分が凝集することを効果的に抑制でき、充填液に導入性を付与することができる。さらに、本実施形態のインクセットは、インク中に特定グリコールエーテルを含有する。特定グリコールエーテルは、疎水性が高く、濡れ性がよいため、インクと充填液との混合時に、充填液に導入性を付与することができる。
【0023】
以下、本実施形態のインクセットについて、さらに詳細に説明する。なお、以下に説明する各成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0024】
［インク］
インクは、顔料と、顔料被覆樹脂と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを含有する。インクにおいて、顔料は、例えば、顔料被覆樹脂と共に顔料粒子を形成する。顔料粒子は、溶媒に分散して存在する。インクの色濃度、色相、又は安定性を最適化する観点から、顔料粒子のＤ50としては、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下がより好ましい。
インクは、顔料と、顔料被覆樹脂と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを含有する。インクにおいて、顔料は、例えば、顔料被覆樹脂と共に顔料粒子を形成する。顔料粒子は、溶媒に分散して存在する。インクの色濃度、色相、又は安定性を最適化する観点から、顔料粒子のＤ50としては、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下がより好ましい。
【0025】
（顔料）
インクが含む顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、紫色顔料、及び黒色顔料が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（７４、９３、９５、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、及び１９３）が挙げられる。橙色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（３４、３６、４３、６１、６３、及び７１）が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（１２２及び２０２）が挙げられる。青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１５、より具体的には１５：３）が挙げられる。紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（１９、２３、及び３３）が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（７）が挙げられる。
インクが含む顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、紫色顔料、及び黒色顔料が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（７４、９３、９５、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、及び１９３）が挙げられる。橙色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（３４、３６、４３、６１、６３、及び７１）が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（１２２及び２０２）が挙げられる。青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１５、より具体的には１５：３）が挙げられる。紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（１９、２３、及び３３）が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（７）が挙げられる。
【0026】
インクにおいて、顔料の含有割合としては、２．０質量％以上１５．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以上１０．０質量％以下がより好ましい。顔料の含有割合を２．０質量％以上とすることで、所望する画像濃度を有する画像を形成し易くなる。また、顔料の含有割合を１５．０質量％以下とすることで、インクの流動性を確保できる。
【0027】
（顔料被覆樹脂）
顔料被覆樹脂は、インクに可溶な樹脂である。顔料被覆樹脂の一部は、例えば、顔料粒子の表面に存在し、顔料粒子に分散性を付与する。顔料被覆樹脂の一部は、例えば、インクに溶解した状態で存在する。
顔料被覆樹脂は、インクに可溶な樹脂である。顔料被覆樹脂の一部は、例えば、顔料粒子の表面に存在し、顔料粒子に分散性を付与する。顔料被覆樹脂の一部は、例えば、インクに溶解した状態で存在する。
【0028】
顔料被覆樹脂としては、スチレン－（メタ）アクリル樹脂が好ましい。スチレン－（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸のうち少なくとも１つのモノマーに由来する繰り返し単位と、スチレン単位とを有する。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル及び（メタ）アクリル酸ブチルが挙げられる。スチレン－（メタ）アクリル樹脂としては、スチレンと、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸と、アクリル酸ブチルとの共重合体（Ｘ）が好ましい。なお、共重合体（Ｘ）は、塩基性化合物（例えば、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム）によって等量中和されていることが好ましい。
【0029】
共重合体（Ｘ）が有する全繰り返し単位において、スチレンに由来する繰り返し単位の含有割合としては、１０．０質量％以上２０．０質量％以下が好ましい。共重合体（Ｘ）が有する全繰り返し単位において、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位の含有割合としては、１０．０質量％以上２０．０質量％以下が好ましい。共重合体（Ｘ）が有する全繰り返し単位において、メタクリル酸に由来する繰り返し単位の含有割合としては、３５．０質量％以上４５．０質量％以下が好ましい。共重合体（Ｘ）が有する全繰り返し単位において、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位の含有割合としては、２５．０質量％以上３５．０質量％以下が好ましい。
【0030】
インクにおいて、顔料被覆樹脂の含有割合としては、０．７質量％以上６．０質量％以下が好ましく、２．０質量％以上４．０質量％以下がより好ましい。顔料被覆樹脂の含有割合を０．７質量％以上６．０質量％以下とすることで、インクの吐出安定性を最適化できる。
【0031】
顔料被覆樹脂の酸価としては、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。顔料被覆樹脂の酸価を３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、顔料の分散性を最適化させつつ、インクの保存安定性を最適化できる。
【0032】
顔料被覆樹脂の酸価は、顔料被覆樹脂を合成する際に使用するモノマーの量を変えることによって調整できる。例えば、顔料被覆樹脂を合成する際に、酸性の官能基（例えば、カルボキシ基）を有するモノマー（より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等）を使用することで、顔料被覆樹脂の酸価を増大させることができる。
【0033】
顔料被覆樹脂のＭｗとしては、１００００以上５００００以下が好ましく、１５０００以上２５０００以下がより好ましい。顔料被覆樹脂のＭｗを１００００以上５００００以下とすることで、インクの粘度の増大を抑制しつつ、形成される画像の画像濃度を最適化し、インクの吐出安定性を最適化できる。
【0034】
顔料被覆樹脂のＭｗは、顔料被覆樹脂の重合条件（より具体的には、重合開始剤の使用量、重合温度、重合時間等）を変えることによって調整できる。
【0035】
顔料被覆樹脂の重合において、重合開始剤の使用量としては、モノマー混合物１モルに対して、０．００１モル以上５モル以下が好ましく、０．０１モル以上２モル以下がより好ましい。顔料被覆樹脂の重合においては、例えば、重合温度を５０℃以上７０℃以下、重合時間を１０時間以上２４時間以下とすることができる。なお、重合した顔料被覆樹脂は、塩基性化合物で等量中和してからインクの原料として用いることが好ましい。塩基性化合物としては、アルカリ金属イオンの水酸化物（例えば、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム）が好ましい。
【0036】
（水性媒体）
インクが含有する水性媒体は、水を含む媒体である。水性媒体は、溶媒として機能してもよく、分散媒として機能してもよい。水性媒体の具体例としては、水及び水溶性有機溶媒を含む水性媒体が挙げられる。
インクが含有する水性媒体は、水を含む媒体である。水性媒体は、溶媒として機能してもよく、分散媒として機能してもよい。水性媒体の具体例としては、水及び水溶性有機溶媒を含む水性媒体が挙げられる。
【0037】
インクにおいて、水性媒体の含有割合としては、７０．０質量％以上９６．０質量％以下が好ましく、８０．０質量％以上９２．０質量％以下がより好ましい。
【0038】
（水）
水は、インクの主溶媒である。インクにおいて、水の含有割合としては、例えば、２０．０質量％以上９３．０質量％以下が好ましく、５０．０質量％以上８７．０質量％以下がより好ましい。
水は、インクの主溶媒である。インクにおいて、水の含有割合としては、例えば、２０．０質量％以上９３．０質量％以下が好ましく、５０．０質量％以上８７．０質量％以下がより好ましい。
【0039】
（水溶性有機溶媒）
インクは、水溶性有機溶媒をさらに含有することが好ましい。インクにおける水溶性有機溶媒としては、例えば、グリコール化合物、特定グリコールエーテル以外のグリコールエーテル化合物、ラクタム化合物、含窒素化合物、アセテート化合物、チオジグリコール、グリセリン及びジメチルスルホキシドが挙げられる。
インクは、水溶性有機溶媒をさらに含有することが好ましい。インクにおける水溶性有機溶媒としては、例えば、グリコール化合物、特定グリコールエーテル以外のグリコールエーテル化合物、ラクタム化合物、含窒素化合物、アセテート化合物、チオジグリコール、グリセリン及びジメチルスルホキシドが挙げられる。
【0040】
グリコール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールが挙げられる。
【0041】
特定グリコールエーテル以外のグリコールエーテル化合物としては、例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。
【0042】
ラクタム化合物としては、例えば、２－ピロリドン及びＮ－メチル－２－ピロリドンが挙げられる。
【0043】
含窒素化合物としては、例えば、１，３－ジメチルイミダゾリジノン、ホルムアミド及びジメチルホルムアミドが挙げられる。
【0044】
アセテート化合物としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが挙げられる。
【0045】
インクにおける水溶性有機溶媒としては、２－ピロリドン又はグリセリンが好ましい。
【0046】
インクにおける水溶性有機溶媒の含有割合としては、８．０質量％以上６０．０質量％以下が好ましく、２０．０質量％以上４５．０質量％以下がより好ましい。水溶性有機溶媒の含有割合を８．０質量％以上６０．０質量％以下とすることで、インクの吐出安定性を最適化できる。
【0047】
インクが水溶性有機溶媒として２－ピロリドンを含む場合、インクにおける２－ピロリドンの含有割合としては、１．５質量％以上１２．５質量％以下が好ましく、４．０質量％以上９．０質量％以下がより好ましい。
【0048】
インクが水溶性有機溶媒としてグリセリンを含む場合、インクにおけるグリセリンの含有割合としては、６．０質量％以上５０．０質量％以下が好ましく、１６．０質量％以上３６．０質量％以下がより好ましい。
【0049】
（高分子ノニオン界面活性剤）
高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量は、６５００以上１０５００以下であり、７０００以上９０００以下が好ましい。高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量を６５００以上１０５００以下とすることで、インク中の顔料成分（顔料及び顔料被覆樹脂）が凝集することを効果的に抑制できる（言い換えれば、凝集抑制性能を最適化できる）。
高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量は、６５００以上１０５００以下であり、７０００以上９０００以下が好ましい。高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量を６５００以上１０５００以下とすることで、インク中の顔料成分（顔料及び顔料被覆樹脂）が凝集することを効果的に抑制できる（言い換えれば、凝集抑制性能を最適化できる）。
【0050】
高分子ノニオン界面活性剤としては、例えば、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールアルキルエーテルに由来する繰り返し単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位とを有する共重合体（以下、共重合体（α）と記載することがある）が挙げられる。
【0051】
（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールアルキルエーテルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテル及び（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテルにおいて、ポリエチレングリコール部分の分子量としては、例えば、１００以上３００以下である。（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテルにおいて、ポリプロピレン部分の分子量としては、例えば、８０以上１５０以下である。（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールアルキルエーテルとしては、アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテル（ＰＥＧＡ）又はアクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテル（ＰＰＧＡ）が好ましい。
【0052】
共重合体（α）の有する全繰り返し単位に対して、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールアルキルエーテルに由来する繰り返し単位の含有割合としては、５０．０質量％以上９０．０質量％以下が好ましく、６０．０質量％以上８０．０質量％以下がより好ましい。
【0053】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル及び（メタ）アクリル酸ラウリルが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸ラウリル（ＬＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）又はメタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ）が好ましい。
【0054】
共重合体（α）の有する全繰り返し単位に対して、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位の含有割合としては、１０．０質量％以上５０．０質量％以下が好ましく、２０．０質量％以上４０．０質量％以下がより好ましい。
【0055】
共重合体（α）としては、下記組み合わせ（１）のモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体、又は下記組み合わせ（２）のモノマーに由来する繰り返し単位を有する共重合体が好ましい。
組み合わせ（１）：ＰＥＧＡ、ＢＡ、ＰＰＧＡ、ＬＡ及びＭＭＡ
組み合わせ（２）：ＰＥＧＡ、ＥＡ、ＰＰＧＡ、ＬＭＡ及びＭＭＡ
組み合わせ（１）：ＰＥＧＡ、ＢＡ、ＰＰＧＡ、ＬＡ及びＭＭＡ
組み合わせ（２）：ＰＥＧＡ、ＥＡ、ＰＰＧＡ、ＬＭＡ及びＭＭＡ
【0056】
共重合体（α）は、下記表１に示すモノマーに由来する繰り返し単位の組み合わせ１～２の何れかを有することが好ましい。なお、下記表１において、「割合」は、各モノマーに由来する繰り返し単位の好ましい含有割合［質量％］の数値範囲を示す。例えば、組成１の「ＰＥＧＡ」の割合である「５０．０－７０．０」は、ＰＥＧＡを５０．０質量％以上７０．０質量％以下含有することを示す。
【0057】
【表1】
【0058】
インクにおける高分子ノニオン界面活性剤の含有割合としては、０．２質量％以上０．９質量％以下が好ましく、０．２質量％以上０．４質量％以下がより好ましい。高分子ノニオン界面活性剤の含有割合を０．２質量％以上０．９質量％以下とすることで、凝集抑制性能をより最適化できる。
【0059】
（特定グリコールエーテル）
インクが含有する特定グリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
インクが含有する特定グリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
【0060】
特定グリコールエーテルは、疎水性が高く、濡れ性がよいため、インクと充填液との混合時に、充填液に導入性を付与することができる。
【0061】
インクにおける特定グリコールエーテルの含有割合としては、１．０質量％以上６．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以上５．０質量％以下がより好ましい。特定グリコールエーテルの含有割合を１．０質量％以上６．０質量％以下とすることで、インクと充填液との混合時における充填液の導入性を最適化できる。
【0062】
（低分子界面活性剤）
インクは、界面活性剤として、高分子ノニオン界面活性剤のみを含有してもよいが、高分子ノニオン界面活性剤よりも分子量が小さい界面活性剤（以下、他の低分子界面活性剤と記載する）をさらに含有してもよい。界面活性剤における高分子ノニオン界面活性剤の含有割合としては、４０．０質量％以上が好ましく、５０．０質量％以上がより好ましい。
インクは、界面活性剤として、高分子ノニオン界面活性剤のみを含有してもよいが、高分子ノニオン界面活性剤よりも分子量が小さい界面活性剤（以下、他の低分子界面活性剤と記載する）をさらに含有してもよい。界面活性剤における高分子ノニオン界面活性剤の含有割合としては、４０．０質量％以上が好ましく、５０．０質量％以上がより好ましい。
【0063】
低分子界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール界面活性剤（アセチレングリコール化合物を含む界面活性剤）、シリコーン界面活性剤（シリコーン化合物を含む界面活性剤）及びフッ素界面活性剤（フッ素樹脂又はフッ素含有化合物を含む界面活性剤）等のノニオン界面活性が挙げられる。アセチレングリコール界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物及びアセチレングリコールのプロピレンオキシド付加物が挙げられる。より具体的には、アセチレングリコール界面活性剤としては、例えば、「オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０」（日信化学工業株式会社製、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）が挙げられる。
【0064】
インクが低分子界面活性剤を含有する場合、インクにおける低分子界面活性剤の含有割合としては、０．１質量％以上０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．３質量％以下がより好ましい。
【0065】
（他の成分）
インクは、必要に応じて、公知の添加剤（例えば、溶解安定剤、乾燥防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤及び防カビ剤）をさらに含有してもよい。
インクは、必要に応じて、公知の添加剤（例えば、溶解安定剤、乾燥防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤及び防カビ剤）をさらに含有してもよい。
【0066】
（好ましい組成）
インクは、下記表２に示す組成１～７の何れかを有することが好ましい。なお、下記表２において、「割合」は、好ましい含有割合［質量％］の数値範囲を示す。例えば、組成１の顔料の割合である「５．０－７．０」は、顔料を５．０質量％以上７．０質量％以下含有することを示す。高分子ノニオン界面活性剤の種類の「Ｓ－１」、「Ｓ－３」、「Ｓ－４」及び「Ｓ－６」は、それぞれ、実施例で使用した界面活性剤（Ｓ－１）、（Ｓ－３）、（Ｓ－４）及び（Ｓ－６）を示す。また、ＢＴＧは、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示し、ＢＤＧは、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示す。
インクは、下記表２に示す組成１～７の何れかを有することが好ましい。なお、下記表２において、「割合」は、好ましい含有割合［質量％］の数値範囲を示す。例えば、組成１の顔料の割合である「５．０－７．０」は、顔料を５．０質量％以上７．０質量％以下含有することを示す。高分子ノニオン界面活性剤の種類の「Ｓ－１」、「Ｓ－３」、「Ｓ－４」及び「Ｓ－６」は、それぞれ、実施例で使用した界面活性剤（Ｓ－１）、（Ｓ－３）、（Ｓ－４）及び（Ｓ－６）を示す。また、ＢＴＧは、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示し、ＢＤＧは、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示す。
【0067】
【表2】
【0068】
また、表２に示す組成１～７において、水溶性有機溶媒は、それぞれ下記表３に示す組成を有することが好ましい。なお、下記表３において、「割合」は、好ましい含有割合［質量％］の数値範囲を示す。例えば、２－ピロリドンの割合である「３．０－７．０」は、２－ピロリドンを３．０質量％以上７．０質量％以下含有することを示す。
【0069】
【表3】
【0070】
（インクの製造方法）
インクは、例えば、顔料を含有する顔料分散液と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを攪拌機により均一に混合することにより製造できる。インクの製造では、各成分を均一に混合した後、フィルター（例えば孔径５μｍ以下のフィルター）により異物及び粗大粒子を除去してもよい。顔料分散液は、顔料、顔料被覆樹脂、水性溶媒を含有する。顔料分散液は、さらに低分子界面活性剤を含有していてもよい。顔料被覆樹脂は、例えば、塩基性化合物（例えば、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム）によってアルカリ可溶性樹脂を等量中和することで調製される。顔料分散液は、顔料被覆樹脂を含有する水溶液に顔料を添加した後、分散処理を行うことで調製できる。分散処理に用いる装置としては、例えば、ビーズミルが挙げられる。インクの製造では、分散処理後、フィルター（例えば孔径５μｍ以下のフィルター）により異物及び粗大粒子を除去してもよい。
インクは、例えば、顔料を含有する顔料分散液と、水性溶媒と、高分子ノニオン界面活性剤と、特定グリコールエーテルとを攪拌機により均一に混合することにより製造できる。インクの製造では、各成分を均一に混合した後、フィルター（例えば孔径５μｍ以下のフィルター）により異物及び粗大粒子を除去してもよい。顔料分散液は、顔料、顔料被覆樹脂、水性溶媒を含有する。顔料分散液は、さらに低分子界面活性剤を含有していてもよい。顔料被覆樹脂は、例えば、塩基性化合物（例えば、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム）によってアルカリ可溶性樹脂を等量中和することで調製される。顔料分散液は、顔料被覆樹脂を含有する水溶液に顔料を添加した後、分散処理を行うことで調製できる。分散処理に用いる装置としては、例えば、ビーズミルが挙げられる。インクの製造では、分散処理後、フィルター（例えば孔径５μｍ以下のフィルター）により異物及び粗大粒子を除去してもよい。
【0071】
［充填液］
充填液は、特定保湿剤と、水とを含有する。なお、充填液は、界面活性剤をさらに含有してもよい。
充填液は、特定保湿剤と、水とを含有する。なお、充填液は、界面活性剤をさらに含有してもよい。
【0072】
（特定保湿剤）
特定保湿剤は、上述の一般式（Ｉ）で表される化合物である。一般式（Ｉ）において、ａ＋ｂ＋ｃは、６以上１８以下の整数を表すことが好ましく、６以上１５以下の整数を表すことがより好ましく、６以上９以下の整数を表すことがさらに好ましい。充填液が、粘度が低い特定保湿剤（例えば、２５℃における粘度が４５０ｍＰａ・ｓ以下の特定保湿剤）を含有することで、充填液中の水分が蒸発した場合にも充填液の増粘を防ぐことができる。この結果、充填液は、記録ヘッド内で、インク中の顔料成分（顔料及び顔料被覆樹脂）が凝集することを効果的に抑制できる。また、記録ヘッドの放置後に記録ヘッドから充填液を安定してパージすることができる。しかしながら、特定保湿剤の粘度が低すぎると、充填液は、記録ヘッド内での顔料成分の分散性をかえって低下させる場合がある。一般式（Ｉ）において、ａ＋ｂ＋ｃが４以上２０以下であれば、記録ヘッド内で、インク中の顔料成分が凝集することを効果的に抑制することができる。一般式（Ｉ）において、ａ＋ｂ＋ｃを６以上１８以下とすることで、記録ヘッド内で、インク中の顔料成分が凝集することをより効果的に抑制することができる。
特定保湿剤は、上述の一般式（Ｉ）で表される化合物である。一般式（Ｉ）において、ａ＋ｂ＋ｃは、６以上１８以下の整数を表すことが好ましく、６以上１５以下の整数を表すことがより好ましく、６以上９以下の整数を表すことがさらに好ましい。充填液が、粘度が低い特定保湿剤（例えば、２５℃における粘度が４５０ｍＰａ・ｓ以下の特定保湿剤）を含有することで、充填液中の水分が蒸発した場合にも充填液の増粘を防ぐことができる。この結果、充填液は、記録ヘッド内で、インク中の顔料成分（顔料及び顔料被覆樹脂）が凝集することを効果的に抑制できる。また、記録ヘッドの放置後に記録ヘッドから充填液を安定してパージすることができる。しかしながら、特定保湿剤の粘度が低すぎると、充填液は、記録ヘッド内での顔料成分の分散性をかえって低下させる場合がある。一般式（Ｉ）において、ａ＋ｂ＋ｃが４以上２０以下であれば、記録ヘッド内で、インク中の顔料成分が凝集することを効果的に抑制することができる。一般式（Ｉ）において、ａ＋ｂ＋ｃを６以上１８以下とすることで、記録ヘッド内で、インク中の顔料成分が凝集することをより効果的に抑制することができる。
【0073】
２５℃における特定保湿剤の粘度は、２６０ｍＰａ・ｓ以上４５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３３０ｍＰａ・ｓ以上４５０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、３８０ｍＰａ・ｓ以上４４０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。特定保湿剤の粘度が２６０ｍＰａ・ｓ以上４５０ｍＰａ・ｓ以下であることで、記録ヘッド内で、インク中の顔料成分が凝集することを効果的に抑制することができる。また、記録ヘッドの放置後に記録ヘッドから充填液を安定してパージすることができる。特定保湿剤の粘度の測定値は、２５℃において、落球式粘度計（例えば、アントンパール社製「Ｌｏｖｉｓ２０００」）を用いて測定した値である。
【0074】
充填液における特定保湿剤の含有割合は、１６．０質量％以上４１．０質量％以下であることが好ましく、２５．０質量％以上３５．０質量％以下であることがより好ましい。充填液における特定保湿剤の含有割合を１６．０質量％以上４１．０質量％以下とすることで、記録ヘッド内で、インク中の顔料成分が凝集することを効果的に抑制することができる。また、記録ヘッドの放置後に記録ヘッドから充填液を安定してパージすることができる。
【0075】
（界面活性剤）
充填液が含有する界面活性剤としては、インクにおける低分子界面活性剤として例示した界面活性剤と同様のものが挙げられる。充填液が含有する界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤は、記録ヘッドの流路の材質として用いられることが多いステンレス材に対する充填液の濡れ性を向上させる効果を有する。そのため、充填液は、アセチレングリコール系界面活性剤を含有することで、記録ヘッド内のインク流路にさらに導入され易くなる。充填液が含有するアセチレングリコール界面活性剤としては、例えば、「サーフィノール（登録商標）４２０」（日信化学工業株式会社製）が挙げられる。
充填液が含有する界面活性剤としては、インクにおける低分子界面活性剤として例示した界面活性剤と同様のものが挙げられる。充填液が含有する界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤は、記録ヘッドの流路の材質として用いられることが多いステンレス材に対する充填液の濡れ性を向上させる効果を有する。そのため、充填液は、アセチレングリコール系界面活性剤を含有することで、記録ヘッド内のインク流路にさらに導入され易くなる。充填液が含有するアセチレングリコール界面活性剤としては、例えば、「サーフィノール（登録商標）４２０」（日信化学工業株式会社製）が挙げられる。
【0076】
充填液における界面活性剤の含有割合は、０．１質量％以上０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．３質量％以下がより好ましい。充填液における界面活性剤の含有割合を０．１質量％以上とすることで、充填液は、記録ヘッド内のインク流路にさらに導入され易く、かつ記録ヘッド内でインク中の顔料成分が凝集することをさらに効果的に抑制できる。一方、多量の界面活性剤は、顔料成分の分散性をかえって低下させる場合がある。そのため、充填液における界面活性剤の含有割合を０．５質量％以下とすることで、充填液は、記録ヘッド内でインク中の顔料成分が凝集することをさらに効果的に抑制できる。
【0077】
（水）
水は、充填液の主溶媒である。充填液において、水の含有割合としては、例えば、４５．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましく、６５．０質量％以上８５．０質量％以下であることがより好ましい。
水は、充填液の主溶媒である。充填液において、水の含有割合としては、例えば、４５．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましく、６５．０質量％以上８５．０質量％以下であることがより好ましい。
【0078】
（他の成分）
充填液は、必要に応じて、公知の添加剤（例えば、溶解安定剤、乾燥防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、及び防カビ剤）をさらに含有してもよい。
充填液は、必要に応じて、公知の添加剤（例えば、溶解安定剤、乾燥防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、及び防カビ剤）をさらに含有してもよい。
【0079】
（好ましい組成）
充填液は、下記表４に示す組成１～７の何れかを有することが好ましい。なお、下記表４において、「割合」は、好ましい含有割合［質量％］の数値範囲を示す。例えば、組成１の特定保湿剤の割合である「２７．０－３３．０」は、特定保湿剤を２７．０質量％以上３３．０質量％以下含有することを示す。特定保湿剤の種類の「Ｍ－２」、「Ｍ－３」、「Ｍ－４」及び「Ｍ－５」は、それぞれ、実施例で使用した特定保湿剤（Ｍ－２）、（Ｍ－３）、（Ｍ－４）及び（Ｍ－５）を示す。
充填液は、下記表４に示す組成１～７の何れかを有することが好ましい。なお、下記表４において、「割合」は、好ましい含有割合［質量％］の数値範囲を示す。例えば、組成１の特定保湿剤の割合である「２７．０－３３．０」は、特定保湿剤を２７．０質量％以上３３．０質量％以下含有することを示す。特定保湿剤の種類の「Ｍ－２」、「Ｍ－３」、「Ｍ－４」及び「Ｍ－５」は、それぞれ、実施例で使用した特定保湿剤（Ｍ－２）、（Ｍ－３）、（Ｍ－４）及び（Ｍ－５）を示す。
【0080】
【表4】
【0081】
（充填液の製造方法）
充填液は、例えば、特定保湿剤と、水と、必要に応じて添加される成分（例えば、界面活性剤）とを混合することで製造できる。特定保湿剤は、ポリエチレングリコールとグリセリンとを１８０～２２０℃で反応させてエーテル化することで製造できる。
充填液は、例えば、特定保湿剤と、水と、必要に応じて添加される成分（例えば、界面活性剤）とを混合することで製造できる。特定保湿剤は、ポリエチレングリコールとグリセリンとを１８０～２２０℃で反応させてエーテル化することで製造できる。
【0082】
［第二実施形態：記録ヘッドの検査方法］
以下、本発明の第二実施形態に係る記録ヘッドの検査方法について説明する。本発明の記録ヘッドの検査方法は、第一実施形態に係るインクセットを用いた記録ヘッドの検査方法であって、記録ヘッドの吐出性能を検査する検査工程と、検査工程後の記録ヘッドに充填液を充填する充填工程とを備える。検査工程では、記録ヘッドによってインクを吐出することで記録ヘッドの吐出性能を検査する。
以下、本発明の第二実施形態に係る記録ヘッドの検査方法について説明する。本発明の記録ヘッドの検査方法は、第一実施形態に係るインクセットを用いた記録ヘッドの検査方法であって、記録ヘッドの吐出性能を検査する検査工程と、検査工程後の記録ヘッドに充填液を充填する充填工程とを備える。検査工程では、記録ヘッドによってインクを吐出することで記録ヘッドの吐出性能を検査する。
【0083】
本実施形態の記録ヘッドの検査方法は、第一実施形態に係るインクセットを用いるため、検査後の記録ヘッドで吐出不良が発生することを抑制できる。本実施形態の記録ヘッドの検査方法は、例えば、記録ヘッドのメーカーが記録ヘッドを出荷する前に行う。本実施形態の記録ヘッドの検査方法で検査する記録ヘッドとしては、特に限定されないが、例えば、ピエゾ方式記録ヘッド及びサーマル方式記録ヘッドが挙げられる。記録ヘッドは、例えば、ライン式記録ヘッドであってもよい。
【0084】
［検査工程］
本工程では、記録ヘッドの吐出性能を検査する。具体的には、本工程では、記録ヘッドによってインクを吐出することで記録ヘッドの吐出性能を検査する。本工程で検査した記録ヘッドでは、インク流路にインクが残留する。
本工程では、記録ヘッドの吐出性能を検査する。具体的には、本工程では、記録ヘッドによってインクを吐出することで記録ヘッドの吐出性能を検査する。本工程で検査した記録ヘッドでは、インク流路にインクが残留する。
【0085】
本工程では、検査工程後の記録ヘッドを洗浄してもよい。記録ヘッドを洗浄する方法としては、特に限定されないが、例えば、洗浄液を記録ヘッドに充填した後に洗浄液を記録ヘッドから吐出する方法が挙げられる。洗浄液としては、例えば、水又は水溶性有機溶媒を含む洗浄液が挙げられる。本工程では、記録ヘッドを洗浄したとしても、インク流路内のインクを完全に除去することは困難である。
【0086】
［充填工程］
本工程では、記録ヘッドに充填液を充填する。本工程後、記録ヘッドは、例えば、出荷に備えて保管されるか、又は出荷のために輸送される。ユーザーの元に記録ヘッドが届いた後は、記録ヘッドから充填液を吐出することで、記録ヘッドから充填液を排出することができる。
本工程では、記録ヘッドに充填液を充填する。本工程後、記録ヘッドは、例えば、出荷に備えて保管されるか、又は出荷のために輸送される。ユーザーの元に記録ヘッドが届いた後は、記録ヘッドから充填液を吐出することで、記録ヘッドから充填液を排出することができる。
【実施例0087】
以下、本発明の実施例を説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。
【0088】
実施例において、アルカリ可溶性樹脂及び高分子ノニオン界面活性剤のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８０２０ＧＰＣ」）を用いて下記条件により測定した。検量線は、東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンであるＦ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－４、Ｆ－１、Ａ－５０００、Ａ－２５００、及びＡ－１０００と、ｎ－プロピルベンゼンとを用いて作成した。
【0089】
（質量平均分子量の測定条件）
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍのセミミクロカラム）
・カラム本数：３本
・溶離液：テトラヒドロフラン
・流速：０．３５ｍＬ／分
・サンプル注入量：１０μＬ
・測定温度：４０℃
・検出器：ＩＲ検出器
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍのセミミクロカラム）
・カラム本数：３本
・溶離液：テトラヒドロフラン
・流速：０．３５ｍＬ／分
・サンプル注入量：１０μＬ
・測定温度：４０℃
・検出器：ＩＲ検出器
【0090】
［検討１：記録ヘッド充填液の保湿剤の種類］
まず記録ヘッド充填液に用いる保湿剤の種類について検討した。以下、インクの製造に用いた各原料の調製方法を示す。
まず記録ヘッド充填液に用いる保湿剤の種類について検討した。以下、インクの製造に用いた各原料の調製方法を示す。
【0091】
［顔料分散液の調製］
インクの調製に使用するための顔料分散液（Ｄ－１）を調製した。顔料分散液（Ｄ－１）の調製においては、まず、顔料被覆樹脂（Ｒ）及び水を含有する顔料被覆樹脂溶液を調製した。
インクの調製に使用するための顔料分散液（Ｄ－１）を調製した。顔料分散液（Ｄ－１）の調製においては、まず、顔料被覆樹脂（Ｒ）及び水を含有する顔料被覆樹脂溶液を調製した。
【0092】
（顔料被覆樹脂溶液の調製）
メタクリル酸に由来する繰り返し単位（ＭＡＡ単位）と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位（ＭＭＡ単位）と、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位（ＢＡ単位）と、スチレンに由来する繰り返し単位（ＳＴ単位）とを有するアルカリ可溶性樹脂を準備した。このアルカリ可溶性樹脂は、質量平均分子量（Ｍｗ）が２００００、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このアルカリ可溶性樹脂における各繰り返し単位の質量比は、「ＭＡＡ単位：ＭＭＡ単位：ＢＡ単位：ＳＴ単位＝４０：１５：３０：１５」であった。このアルカリ可溶性樹脂と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合した（中和処理）。中和処理により、アルカリ可溶性樹脂をＮａＯＨで中和した。中和処理において、水酸化ナトリウム水溶液の使用量は、アルカリ可溶性樹脂を中和するのに必要な水酸化ナトリウム水溶液の量の理論値の１．０５倍量とした。これにより、顔料分散樹脂（Ｒ－１）を、等量（厳密には、１０５％量）のＮａＯＨで中和した。これにより、顔料被覆樹脂（Ｒ）（中和されたアルカリ可溶性樹脂）及び水を含有する顔料被覆樹脂溶液を得た。
メタクリル酸に由来する繰り返し単位（ＭＡＡ単位）と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位（ＭＭＡ単位）と、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位（ＢＡ単位）と、スチレンに由来する繰り返し単位（ＳＴ単位）とを有するアルカリ可溶性樹脂を準備した。このアルカリ可溶性樹脂は、質量平均分子量（Ｍｗ）が２００００、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このアルカリ可溶性樹脂における各繰り返し単位の質量比は、「ＭＡＡ単位：ＭＭＡ単位：ＢＡ単位：ＳＴ単位＝４０：１５：３０：１５」であった。このアルカリ可溶性樹脂と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合した（中和処理）。中和処理により、アルカリ可溶性樹脂をＮａＯＨで中和した。中和処理において、水酸化ナトリウム水溶液の使用量は、アルカリ可溶性樹脂を中和するのに必要な水酸化ナトリウム水溶液の量の理論値の１．０５倍量とした。これにより、顔料分散樹脂（Ｒ－１）を、等量（厳密には、１０５％量）のＮａＯＨで中和した。これにより、顔料被覆樹脂（Ｒ）（中和されたアルカリ可溶性樹脂）及び水を含有する顔料被覆樹脂溶液を得た。
【0093】
（分散処理）
下記表５に示す組成となるように、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）と、顔料被覆樹脂（Ｒ）を含有する上述の顔料被覆樹脂溶液と、界面活性剤Ａと、イオン交換水とを、メディア型湿式分散機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ＤＹＮＯ（登録商標）－ＭＩＬＬ」）のベッセルに投入した。
下記表５に示す組成となるように、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）と、顔料被覆樹脂（Ｒ）を含有する上述の顔料被覆樹脂溶液と、界面活性剤Ａと、イオン交換水とを、メディア型湿式分散機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ＤＹＮＯ（登録商標）－ＭＩＬＬ」）のベッセルに投入した。
【0094】
なお、下記表５の「水」の含有割合は、上述のベッセルに投入したイオン交換水と、顔料被覆樹脂溶液に含まれていた水（詳しくは、アルカリ可溶性樹脂の中和に用いた水酸化ナトリウム水溶液に含まれていた水、及びアルカリ可溶性樹脂及び水酸化ナトリウムの中和反応で生じた水）との合計含有割合を示す。また、界面活性剤Ａは、アセチレングリコール界面活性剤である日信化学工業株式会社製「オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０」（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）を示す。
【0095】
【表5】
【0096】
次いで、ベッセルの内容物を湿式分散した。メディアとしては、ジルコニアビーズ（粒子径１．０ｍｍ）を用いた。メディアの投入量は、ベッセルの容量に対して７０体積％とした。分散条件は、温度１０℃、周速８ｍ／秒とした。これにより、顔料分散液を得た。
【0097】
得られた顔料分散液（Ｄ－１）に含まれる顔料粒子の体積中位径（Ｄ50）を測定した。詳しくは、得られた顔料分散液（Ｄ－１）をイオン交換水で３００倍に希釈し、これを測定試料とした。動的光散乱式粒径分布測定装置（マルバーン社製「ゼータサイザー（登録商標）ナノＺＳ」）を用いて、測定試料中の顔料粒子のＤ50を測定した。測定試料中の顔料粒子のＤ50を、顔料分散液（Ｄ－１）に含まれる顔料粒子のＤ50とした。なお、測定は１０回行い、各測定結果の平均値を顔料粒子のＤ50として採用した。顔料分散液（Ｄ－１）に含まれる顔料粒子のＤ50は、１００ｎｍであった。
【0098】
［高分子ノニオン界面活性剤の調製］
インクの調製に使用するための高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）を調製した。アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテル（ポリエチレングリコール部分の分子量：２００）に由来する繰り返し単位（ＰＥＧＡ単位）と、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位（ＢＡ単位）と、アクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテル（ポリプロピレングリコール部分の分子量：１００）に由来する繰り返し単位（ＰＰＧＡ単位）と、アクリル酸ラウリルに由来する繰り返し単位（ＬＡ単位）と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位（ＭＭＡ単位）とを有する共重合体（質量平均分子量（Ｍｗ）８０００）を用意した。この共重合体を、高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）とした。高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）における各繰り返し単位の質量比は、「ＰＥＧＡ単位：ＢＡ単位：ＰＰＧＡ単位：ＬＡ単位：ＭＭＡ単位＝６０：１０：１０：１２：８」であった。高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）は、水に可溶であった。
インクの調製に使用するための高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）を調製した。アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテル（ポリエチレングリコール部分の分子量：２００）に由来する繰り返し単位（ＰＥＧＡ単位）と、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位（ＢＡ単位）と、アクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテル（ポリプロピレングリコール部分の分子量：１００）に由来する繰り返し単位（ＰＰＧＡ単位）と、アクリル酸ラウリルに由来する繰り返し単位（ＬＡ単位）と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位（ＭＭＡ単位）とを有する共重合体（質量平均分子量（Ｍｗ）８０００）を用意した。この共重合体を、高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）とした。高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）における各繰り返し単位の質量比は、「ＰＥＧＡ単位：ＢＡ単位：ＰＰＧＡ単位：ＬＡ単位：ＭＭＡ単位＝６０：１０：１０：１２：８」であった。高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）は、水に可溶であった。
【0099】
［インクの調製］
［インク（Ｉ－１）の調製］
攪拌機（新東科学株式会社製「スリーワンモーター（登録商標）ＢＬ－６００」）を装備したフラスコにイオン交換水を投入した。上述の攪拌機で内容物を攪拌（攪拌速度：４００ｒｐｍ）しながら、顔料分散液（Ｄ－１）と、高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）と、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルと、２－ピロリドンと、グリセリンとを、この順番で投入した。各原料の投入量の割合は、下記表６に示す通りとした。
［インク（Ｉ－１）の調製］
攪拌機（新東科学株式会社製「スリーワンモーター（登録商標）ＢＬ－６００」）を装備したフラスコにイオン交換水を投入した。上述の攪拌機で内容物を攪拌（攪拌速度：４００ｒｐｍ）しながら、顔料分散液（Ｄ－１）と、高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）と、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルと、２－ピロリドンと、グリセリンとを、この順番で投入した。各原料の投入量の割合は、下記表６に示す通りとした。
【0100】
【表6】
【0101】
［充填液の調製］
以下に示す方法により、充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）を調製した。まず、充填液の調製に用いた保湿剤（Ｍ－１）～（Ｍ－６）の詳細を以下に示す。
以下に示す方法により、充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）を調製した。まず、充填液の調製に用いた保湿剤（Ｍ－１）～（Ｍ－６）の詳細を以下に示す。
【0102】
［保湿剤（Ｍ－１）～（Ｍ－６）］
以下に示す方法で下記表７に示す化合物を準備し、これらを保湿剤（Ｍ－１）～（Ｍ－６）とした。なお、保湿剤の粘度は、２５℃において、落球式粘度計（アントンパール社製「Ｌｏｖｉｓ２０００」）を用いて測定した。
以下に示す方法で下記表７に示す化合物を準備し、これらを保湿剤（Ｍ－１）～（Ｍ－６）とした。なお、保湿剤の粘度は、２５℃において、落球式粘度計（アントンパール社製「Ｌｏｖｉｓ２０００」）を用いて測定した。
【0103】
［保湿剤（Ｍ－２）～（Ｍ－６）の準備］
ポリエチレングリコールとグリセリンとを２００℃で反応させてエーテル化した。これにより、表７に示す保湿剤（Ｍ－２）～（Ｍ－６）としての化合物を合成した。得られた化合物は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて、グリセリン及びポリエチレングリコールのピークが９９％以上であることを確認した。詳しくは、得られた化合物に、アセトニトリルと水とを添加して混合し、以下の条件でＨＰＬＣにて定量分析した。
・ＨＰＬＣ装置：株式会社日立ハイテクサイエンス製「ＨＩＴＡＣＨＩ Ｄ－７０００」
・流量：１．０ｍＬ／分
・検出器：ＥＳＡ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ社製「Ｃｏｒｏｎａ ＣＡＤ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ」
ポリエチレングリコールとグリセリンとを２００℃で反応させてエーテル化した。これにより、表７に示す保湿剤（Ｍ－２）～（Ｍ－６）としての化合物を合成した。得られた化合物は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて、グリセリン及びポリエチレングリコールのピークが９９％以上であることを確認した。詳しくは、得られた化合物に、アセトニトリルと水とを添加して混合し、以下の条件でＨＰＬＣにて定量分析した。
・ＨＰＬＣ装置：株式会社日立ハイテクサイエンス製「ＨＩＴＡＣＨＩ Ｄ－７０００」
・流量：１．０ｍＬ／分
・検出器：ＥＳＡ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ社製「Ｃｏｒｏｎａ ＣＡＤ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ」
【0104】
（グリセリンの分析条件）
カラム：東ソー社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ａｍｉｄｅ－８０」（５μｍ、４．６×２５０ｍｍ）
溶液：５０体積％アセトニトリル／水（蒸留水）
カラム：東ソー社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ Ａｍｉｄｅ－８０」（５μｍ、４．６×２５０ｍｍ）
溶液：５０体積％アセトニトリル／水（蒸留水）
【0105】
（ポリエチレングリコールの分析条件）
・カラム：ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ社製「ＩｎｅｒｔｓｉｌＣ８－３」（５μｍ、４．６×１５０ｍｍ）
・溶液：アセトニトリル／水（蒸留水）
溶液中のアセトニトリルの体積比を４５体積％に３分間保持した後、アセトニトリルの体積比が４５体積％から９８体積％になるまで９分間リニアグラジエントした。その後、アセトニトリルの体積比を９８体積％に保持した。
・カラム：ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ社製「ＩｎｅｒｔｓｉｌＣ８－３」（５μｍ、４．６×１５０ｍｍ）
・溶液：アセトニトリル／水（蒸留水）
溶液中のアセトニトリルの体積比を４５体積％に３分間保持した後、アセトニトリルの体積比が４５体積％から９８体積％になるまで９分間リニアグラジエントした。その後、アセトニトリルの体積比を９８体積％に保持した。
【0106】
［保湿剤（Ｍ－１）の準備］
ポリエチレングリコールに代えてエチレングリコールを用いた以外は、保湿剤（Ｍ－２）～（Ｍ－６）と同じ方法により、表７に示す保湿剤（Ｍ－１）としての化合物を合成した。得られた化合物は、保湿剤（Ｍ－２）～（Ｍ－６）と同じ方法により、グリセリン及びエチレングリコールのピークが９９％以上であることを確認した。
ポリエチレングリコールに代えてエチレングリコールを用いた以外は、保湿剤（Ｍ－２）～（Ｍ－６）と同じ方法により、表７に示す保湿剤（Ｍ－１）としての化合物を合成した。得られた化合物は、保湿剤（Ｍ－２）～（Ｍ－６）と同じ方法により、グリセリン及びエチレングリコールのピークが９９％以上であることを確認した。
【0107】
【表7】
【0108】
［充填液（Ｆ－１）の調製］
保湿剤（Ｍ－１）を３０．０質量部と、アセチレングリコール界面活性剤である日信化学工業株式会社製「サーフィノール（登録商標）４２０」（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）を０．２質量部と、イオン交換水とを混合して混合液を得た。イオン交換水の添加量は、混合液の全量が１００．０質量部となる量とした。この混合液を、充填液（Ｆ－１）とした。
保湿剤（Ｍ－１）を３０．０質量部と、アセチレングリコール界面活性剤である日信化学工業株式会社製「サーフィノール（登録商標）４２０」（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）を０．２質量部と、イオン交換水とを混合して混合液を得た。イオン交換水の添加量は、混合液の全量が１００．０質量部となる量とした。この混合液を、充填液（Ｆ－１）とした。
【0109】
［充填液（Ｆ－２）～（Ｆ－６）の調製］
各成分の種類及び量を表８に示す通りに変更した以外は、充填液（Ｆ－１）の調製と同じ方法により、充填液（Ｆ－２）～（Ｆ－６）を調製した。なお、下記表８の界面活性剤Ｂは、上述した「サーフィノール（登録商標）４２０」を示す。
各成分の種類及び量を表８に示す通りに変更した以外は、充填液（Ｆ－１）の調製と同じ方法により、充填液（Ｆ－２）～（Ｆ－６）を調製した。なお、下記表８の界面活性剤Ｂは、上述した「サーフィノール（登録商標）４２０」を示す。
【0110】
【表8】
【0111】
［インクセットの準備］
下記表９に示す通りに、インク（Ｉ－１）と、充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の何れか１つとを組み合わせた。これにより、実施例１～４及び比較例１～２のインクセットを準備した。
下記表９に示す通りに、インク（Ｉ－１）と、充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の何れか１つとを組み合わせた。これにより、実施例１～４及び比較例１～２のインクセットを準備した。
【0112】
［評価１］
以下の方法により、実施例１～４及び比較例１～２のインクセットについて、開放系（蒸発あり）及び密閉系（蒸発なし）でのインクの凝集抑制性能（インク中の顔料成分の凝集を抑制できる性能）と、充填液のパージ性（放置後に充填液をパージできるか否か）と、充填液の導入性（充填液が記録ヘッド内のインク流路に導入され易い性質）とを評価した。評価結果を下記表９に示す。
以下の方法により、実施例１～４及び比較例１～２のインクセットについて、開放系（蒸発あり）及び密閉系（蒸発なし）でのインクの凝集抑制性能（インク中の顔料成分の凝集を抑制できる性能）と、充填液のパージ性（放置後に充填液をパージできるか否か）と、充填液の導入性（充填液が記録ヘッド内のインク流路に導入され易い性質）とを評価した。評価結果を下記表９に示す。
【0113】
（凝集抑制性能（開放系））
評価対象となるインクセットの備えるインク（検討１では、インク（Ｉ－１））１．０質量部と、充填液（充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の何れか）５０．０質量部とを、ビーカーで混合した。次に、混合液の入ったビーカーを密閉することなく４０℃の恒温槽で１カ月間保管した（保管処理）。処理後の混合液について、粒子形状画像解析装置（マルバーンパナティカル社製「ＦＰＩＡ（登録商標）－３０００」）を用いて、粒子径３μｍ以上の凝集物の有無を解析した。
評価対象となるインクセットの備えるインク（検討１では、インク（Ｉ－１））１．０質量部と、充填液（充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の何れか）５０．０質量部とを、ビーカーで混合した。次に、混合液の入ったビーカーを密閉することなく４０℃の恒温槽で１カ月間保管した（保管処理）。処理後の混合液について、粒子形状画像解析装置（マルバーンパナティカル社製「ＦＰＩＡ（登録商標）－３０００」）を用いて、粒子径３μｍ以上の凝集物の有無を解析した。
【0114】
なお、記録ヘッドを検査した後に記録ヘッドに充填液を充填した場合、記録ヘッドの内部では残留インクと充填液とが混合する。残留インクと充填液との混合比率（インクの量／充填液の量）は、記録ヘッドの部位によって異なるが、最大で１／５０程度になると想定される。そのため、インク及び充填液の混合比率は、インク１．０質量部：充填液５０．０質量部とした。また、記録ヘッドの内部で発生した粒子径３μｍ以上の凝集物は、記録ヘッドの内部に配設されたフィルターを目詰まりさせてインクの吐出不良を発生させる可能性がある。そのため、保管処理後に粒子径３μｍ以上の凝集物が発生するか否かを、インクの凝集を抑制できるか否かの判定基準とした。
【0115】
（凝集抑制性能（密閉系））
以下の点を変更した以外は、上述の「凝集抑制性能（開放系）」の評価と同様の方法により、「凝集抑制性能（密閉系）」を評価した。「凝集抑制性能（密閉系）」の評価では、保管処理の際にビーカーをパラフィルムで密閉して蒸発が生じないようにした。「凝集抑制性能（密閉系）」は、溶媒の蒸発による顔料成分の濃縮が起こらないため、「凝集抑制性能（開放系）」と比較してマイルドな条件での評価である。
以下の点を変更した以外は、上述の「凝集抑制性能（開放系）」の評価と同様の方法により、「凝集抑制性能（密閉系）」を評価した。「凝集抑制性能（密閉系）」の評価では、保管処理の際にビーカーをパラフィルムで密閉して蒸発が生じないようにした。「凝集抑制性能（密閉系）」は、溶媒の蒸発による顔料成分の濃縮が起こらないため、「凝集抑制性能（開放系）」と比較してマイルドな条件での評価である。
【0116】
（凝集抑制性能の判定基準）
Ａ（合格）：開放系及び密閉系の何れでも、保管処理後に粒子径３μｍ以上の凝集物が発生しなかった
Ｂ（不合格）：開放系及び密閉系の少なくとも一方で、保管処理後に粒子径３μｍ以上の凝集物が発生した
Ａ（合格）：開放系及び密閉系の何れでも、保管処理後に粒子径３μｍ以上の凝集物が発生しなかった
Ｂ（不合格）：開放系及び密閉系の少なくとも一方で、保管処理後に粒子径３μｍ以上の凝集物が発生した
【0117】
（パージ性）
高温環境下で放置した記録ヘッドから充填液をパージする際、放置された記録ヘッドでは、内部の充填液の水溶性有機溶媒や水分が蒸発することで、ノズル周囲の充填液の粘度が高くなる。充填液の粘度が高くなると、充填液をパージするときの記録ヘッドの圧力（パージ圧）が高くなり、記録ヘッドを破壊する。本願発明者らの検討によれば、２５℃における保湿剤の粘度が４５０ｍＰａ・ｓ以下であれば、パージ圧が上がらずに問題なく充填液をパージでき、記録ヘッドを破壊するおそれがない。そのため、２５℃における保湿剤の粘度が４５０ｍＰａ・ｓ以下であるか否かを、充填液のパージ性（放置後に充填液をパージできるか否か）の判定基準とした。
高温環境下で放置した記録ヘッドから充填液をパージする際、放置された記録ヘッドでは、内部の充填液の水溶性有機溶媒や水分が蒸発することで、ノズル周囲の充填液の粘度が高くなる。充填液の粘度が高くなると、充填液をパージするときの記録ヘッドの圧力（パージ圧）が高くなり、記録ヘッドを破壊する。本願発明者らの検討によれば、２５℃における保湿剤の粘度が４５０ｍＰａ・ｓ以下であれば、パージ圧が上がらずに問題なく充填液をパージでき、記録ヘッドを破壊するおそれがない。そのため、２５℃における保湿剤の粘度が４５０ｍＰａ・ｓ以下であるか否かを、充填液のパージ性（放置後に充填液をパージできるか否か）の判定基準とした。
【0118】
（パージ性の判定基準）
Ａ（合格）：２５℃における保湿剤の粘度が４５０ｍＰａ・ｓ以下
Ｂ（不合格）：２５℃における保湿剤の粘度が４５０ｍＰａ・ｓ超
Ａ（合格）：２５℃における保湿剤の粘度が４５０ｍＰａ・ｓ以下
Ｂ（不合格）：２５℃における保湿剤の粘度が４５０ｍＰａ・ｓ超
【0119】
（導入性）
まず、未使用の記録ヘッド（京セラ株式会社製「ＫＪ４Ｂ－ＱＡ」、全ノズル数：２６５６本）にインクを充填して吐出させた。インクには、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製のインクジェットカラープロダクションプリンター「ＴＡＳＫａｌｆａ Ｐｒｏ １５０００ｃ」用のシアンインクを使用した。次いで、この記録ヘッドを純水で洗浄後、十分に乾燥させた。次に、評価対象となるインクセットの備える充填液（充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の何れか）２５ｍＬを、記録ヘッドに充填した。その後、記録ヘッドから充填液を吐出することで記録ヘッドから充填液を排出した。この操作を、合計１０回行った（のべ２５０ｍＬ充填）。その後、充填液を記録ヘッドに再度充填した。その後、充填液を充填した記録ヘッドを用いて、ガラス板に対してノズルチェックパターン印刷を行った。これにより、充填液を用いてノズルチェックパターンをガラス板上に形成した。次に、上述のガラス板をスキャナーで読み取ることにより、充填液を吐出できた吐出ノズルの個数（吐出ノズル数）をカウントした。下記数式により、記録ヘッドの全ノズル数（２６５６本）に対する吐出ノズル数の割合［％］（導入率）を求めた。充填液の導入性は、下記基準に沿って判定した。
導入率＝１００×吐出ノズル数／全ノズル数
まず、未使用の記録ヘッド（京セラ株式会社製「ＫＪ４Ｂ－ＱＡ」、全ノズル数：２６５６本）にインクを充填して吐出させた。インクには、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製のインクジェットカラープロダクションプリンター「ＴＡＳＫａｌｆａ Ｐｒｏ １５０００ｃ」用のシアンインクを使用した。次いで、この記録ヘッドを純水で洗浄後、十分に乾燥させた。次に、評価対象となるインクセットの備える充填液（充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の何れか）２５ｍＬを、記録ヘッドに充填した。その後、記録ヘッドから充填液を吐出することで記録ヘッドから充填液を排出した。この操作を、合計１０回行った（のべ２５０ｍＬ充填）。その後、充填液を記録ヘッドに再度充填した。その後、充填液を充填した記録ヘッドを用いて、ガラス板に対してノズルチェックパターン印刷を行った。これにより、充填液を用いてノズルチェックパターンをガラス板上に形成した。次に、上述のガラス板をスキャナーで読み取ることにより、充填液を吐出できた吐出ノズルの個数（吐出ノズル数）をカウントした。下記数式により、記録ヘッドの全ノズル数（２６５６本）に対する吐出ノズル数の割合［％］（導入率）を求めた。充填液の導入性は、下記基準に沿って判定した。
導入率＝１００×吐出ノズル数／全ノズル数
【0120】
（導入性の判定基準）
Ａ（合格）：導入率が９０％以上
Ｂ（不合格）：導入率が９０％未満
Ａ（合格）：導入率が９０％以上
Ｂ（不合格）：導入率が９０％未満
【0121】
【表9】
【0122】
表１～９に示すように、保湿剤の一般式（１）におけるａ＋ｂ＋ｃは、４以上２０以下が良好であることが判明した。
【0123】
［検討２：高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量］
次に、高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量について検討した。以下、インクの製造に用いた各原料の調製方法を示す。
次に、高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量について検討した。以下、インクの製造に用いた各原料の調製方法を示す。
【0124】
（高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－２）～（Ｓ－６））
下記表１０に示すように、高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）とは異なる繰り返し単位及び質量平均分子量を有する共重合体を用意し、これらを高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－２）～（Ｓ－６）とした。高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－２）～（Ｓ－６）は、何れも水に可溶であった。なお、下記表１０において、繰り返し単位の項は、該当するモノマー（アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテル（ＰＥＧＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテル（ＰＰＧＡ）、アクリル酸ラウリル（ＬＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）及びメタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ））に由来する繰り返し単位を有することを示す。また、下記表１０において、高分子ノニオン界面活性剤における各繰り返し単位の質量比は、例えば、高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）の場合、質量比でＰＥＧＡに由来する繰り返し単位を６０％、ＢＡに由来する繰り返し単位を１０％、ＰＰＧＡに由来する繰り返し単位を１０％、ＬＡに由来する繰り返し単位を１２％、ＭＭＡに由来する繰り返し単位を８％含むことを示す。
下記表１０に示すように、高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）とは異なる繰り返し単位及び質量平均分子量を有する共重合体を用意し、これらを高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－２）～（Ｓ－６）とした。高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－２）～（Ｓ－６）は、何れも水に可溶であった。なお、下記表１０において、繰り返し単位の項は、該当するモノマー（アクリル酸ポリエチレングリコールメチルエーテル（ＰＥＧＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、アクリル酸ポリプロピレングリコールメチルエーテル（ＰＰＧＡ）、アクリル酸ラウリル（ＬＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）及びメタクリル酸ラウリル（ＬＭＡ））に由来する繰り返し単位を有することを示す。また、下記表１０において、高分子ノニオン界面活性剤における各繰り返し単位の質量比は、例えば、高分子ノニオン界面活性剤（Ｓ－１）の場合、質量比でＰＥＧＡに由来する繰り返し単位を６０％、ＢＡに由来する繰り返し単位を１０％、ＰＰＧＡに由来する繰り返し単位を１０％、ＬＡに由来する繰り返し単位を１２％、ＭＭＡに由来する繰り返し単位を８％含むことを示す。
【0125】
【表10】
【0126】
［インク（Ｉ－２）～（Ｉ－８）の調製］
各原料の種類及び投入量を下記表１１に示す通りに変更した以外は、インク（Ｉ－１）の調製と同様の方法により、インク（Ｉ－２）～（Ｉ－８）を調製した。なお、下記表１１のＢＴＧは、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示す。
各原料の種類及び投入量を下記表１１に示す通りに変更した以外は、インク（Ｉ－１）の調製と同様の方法により、インク（Ｉ－２）～（Ｉ－８）を調製した。なお、下記表１１のＢＴＧは、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示す。
【0127】
【表11】
【0128】
［充填液（Ｆ－７）の調製］
保湿剤の種類と、保湿剤及び水の量とが表１２に示す通りとなるように変更した以外は、充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の調製と同じ方法により、充填液（Ｆ－７）を調製した。
保湿剤の種類と、保湿剤及び水の量とが表１２に示す通りとなるように変更した以外は、充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の調製と同じ方法により、充填液（Ｆ－７）を調製した。
【0129】
【表12】
【0130】
［インクセットの準備］
下記表１３に示す通りに、インク（Ｉ－１）～（Ｉ－８）の何れか１つと、充填液（Ｆ－７）とを組み合わせた。これにより、実施例５～９及び比較例３～５のインクセットを準備した。
下記表１３に示す通りに、インク（Ｉ－１）～（Ｉ－８）の何れか１つと、充填液（Ｆ－７）とを組み合わせた。これにより、実施例５～９及び比較例３～５のインクセットを準備した。
【0131】
［評価２］
実施例５～９及び比較例３～５のインクセットについて、［評価１］に記載の方法と同じ方法により、インクの凝集抑制性能と、充填液のパージ性と、充填液の導入性とを評価した。評価結果を下記表１３に示す。
実施例５～９及び比較例３～５のインクセットについて、［評価１］に記載の方法と同じ方法により、インクの凝集抑制性能と、充填液のパージ性と、充填液の導入性とを評価した。評価結果を下記表１３に示す。
【0132】
【表13】
【0133】
表１０～１３に示すように、インクが高分子ノニオン界面活性剤を含有することで、インクと充填液との混合時に、インク中の顔料成分が凝集することを効果的に抑制でき、充填液に導入性を付与することができることが判明した。また、表１０～１３に示すように、高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量が６５００未満又は１０５００を超えると分散安定性が担保できず、保管処理後に粒子径３μｍ以上の凝集物が発生する。一方、高分子ノニオン界面活性剤の質量平均分子量が６５００以上１０５００以下の範囲内であれば、保管処理後に粒子径３μｍ以上の凝集物が発生しないことが判明した。
【0134】
［検討３：グリコールエーテルの種類］
次に、グリコールエーテルの種類について検討した。
次に、グリコールエーテルの種類について検討した。
【0135】
［インク（Ｉ－９）～（Ｉ－１３）の調製］
各原料の種類及び投入量を下記表１４に示す通りに変更した以外は、インク（Ｉ－１）～（Ｉ－８）の調製と同様の方法により、インク（Ｉ－９）～（Ｉ－１３）を調製した。なお、下記表１４において、ＢＴＧは、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示し、ＢＤＧは、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示し、ＢＥＧは、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示し、ｉＰＤＧは、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルを示す。
各原料の種類及び投入量を下記表１４に示す通りに変更した以外は、インク（Ｉ－１）～（Ｉ－８）の調製と同様の方法により、インク（Ｉ－９）～（Ｉ－１３）を調製した。なお、下記表１４において、ＢＴＧは、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示し、ＢＤＧは、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示し、ＢＥＧは、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルを示し、ｉＰＤＧは、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルを示す。
【0136】
【表14】
【0137】
［インクセットの準備］
下記表１５に示す通りに、インク（Ｉ－９）～（Ｉ－１２）の何れか１つと、充填液（Ｆ－７）とを組み合わせた。これにより、実施例１０～１２及び比較例４～６のインクセットを準備した。
下記表１５に示す通りに、インク（Ｉ－９）～（Ｉ－１２）の何れか１つと、充填液（Ｆ－７）とを組み合わせた。これにより、実施例１０～１２及び比較例４～６のインクセットを準備した。
【0138】
［評価３］
実施例１０～１２及び比較例４～６のインクセットについて、［評価１］に記載の方法と同じ方法により、インクの凝集抑制性能と、充填液のパージ性と、充填液の導入性とを評価した。評価結果を下記表１５に示す。
実施例１０～１２及び比較例４～６のインクセットについて、［評価１］に記載の方法と同じ方法により、インクの凝集抑制性能と、充填液のパージ性と、充填液の導入性とを評価した。評価結果を下記表１５に示す。
【0139】
【表15】
【0140】
表１４～１５に示すように、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル及びジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルは、充填液に良好な導入性を付与できることが判明した。これは、特定グリコールエーテルの疎水性が高く、濡れ性がよいためと判断される。一方、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルは、特定グリコールエーテルと比較してエーテル（－Ｏ－）の数が少ないため、特定グリコールエーテルよりも高い親水性を示す。また、ジエチレングリコールイソプロピルエーテルは、特定グリコールエーテルと比較してアルキル鎖長が短いため、特定グリコールエーテルよりも高い親水性を示す。このため、これらエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル及びジエチレングリコールイソプロピルエーテルは、濡れ性が不足し、充填液に充分な導入性を付与できなかった。
【0141】
［検討４：記録ヘッド充填液の保湿剤の含有量］
次に、記録ヘッド充填液に用いる保湿剤の含有量について検討した。
次に、記録ヘッド充填液に用いる保湿剤の含有量について検討した。
【0142】
［充填液（Ｆ－８）～（Ｆ－９）の調製］
各成分の種類及び量を表１６に示す通りに変更した以外は、充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の調製と同じ方法により、充填液（Ｆ－８）～（Ｆ－９）を調製した。なお、下記表１６の界面活性剤Ｂは、前述した「サーフィノール（登録商標）４２０」を示す。
各成分の種類及び量を表１６に示す通りに変更した以外は、充填液（Ｆ－１）～（Ｆ－６）の調製と同じ方法により、充填液（Ｆ－８）～（Ｆ－９）を調製した。なお、下記表１６の界面活性剤Ｂは、前述した「サーフィノール（登録商標）４２０」を示す。
【0143】
【表16】
【0144】
［インクセットの準備］
下記表１７に示す通りに、インク（Ｉ－１）と、充填液（Ｆ－８）～（Ｆ－９）の何れか１つとを組み合わせた。これにより、実施例１３～１４のインクセットを準備した。
下記表１７に示す通りに、インク（Ｉ－１）と、充填液（Ｆ－８）～（Ｆ－９）の何れか１つとを組み合わせた。これにより、実施例１３～１４のインクセットを準備した。
【0145】
［評価４］
実施例１３～１４のインクセットについて、［評価１］に記載の方法と同じ方法により、インクの凝集抑制性能と、充填液のパージ性と、充填液の導入性とを評価した。評価結果を下記表１７に示す。下記表１７には、参考のため、実施例１のインクセットの評価結果を併せて示す。
実施例１３～１４のインクセットについて、［評価１］に記載の方法と同じ方法により、インクの凝集抑制性能と、充填液のパージ性と、充填液の導入性とを評価した。評価結果を下記表１７に示す。下記表１７には、参考のため、実施例１のインクセットの評価結果を併せて示す。
【0146】
【表17】
【0147】
表１６～１７に示すように、充填液における特定保湿剤の含有割合が２０．０質量％のときも４０．０量％のときも、実施例１と同様に、インクの凝集抑制性能、充填液のパージ性及び充填液の導入性について、良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【0148】
本発明のインクセット及び記録ヘッドの検査方法は、記録ヘッドの製造において用いることができる。