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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024176316
(43)【公開日】2024-12-19
(54)【発明の名称】インクジェット用インク
(51)【国際特許分類】
C09D 11/322 20140101AFI20241212BHJP
【ＦＩ】
C09D11/322
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023094773
(22)【出願日】2023-06-08
(71)【出願人】
【識別番号】000006150
【氏名又は名称】京セラドキュメントソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110003339
【氏名又は名称】弁理士法人南青山国際特許事務所
(74)【代理人】
【識別番号】100168583
【弁理士】
【氏名又は名称】前井 宏之
(72)【発明者】
【氏名】井上 豊常
(72)【発明者】
【氏名】石田 あづみ
【テーマコード（参考）】
4J039
【Ｆターム（参考）】
4J039BC07
4J039BC09
4J039BC10
4J039BC12
4J039BC13
4J039BE01
4J039BE12
4J039BE22
4J039EA14
4J039EA44
4J039GA24
(57)【要約】
【課題】インクの吐出安定性に優れるインクジェット用インクを提供する。
【解決手段】インクジェット用インクは、顔料と、特定界面活性剤と、水性媒体とを含有する。前記特定界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。前記水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含む。前記特定有機溶媒のオクタノール／水分配係数ＬｏｇＫowは、－１．５０以上０．３０以下である。一般式（Ｉ）中、ｍ及びｎは、互いに独立して、０．０以上１１．０以下の数を表す。ｍ＋ｎは、９．０以上１１．０以下である。ｘは、１．０以上２０．０以下の数を表す。ｙは、１．０以上１０．０以下の数を表す。
【化１】
【選択図】なし
【解決手段】インクジェット用インクは、顔料と、特定界面活性剤と、水性媒体とを含有する。前記特定界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。前記水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含む。前記特定有機溶媒のオクタノール／水分配係数ＬｏｇＫowは、－１．５０以上０．３０以下である。一般式（Ｉ）中、ｍ及びｎは、互いに独立して、０．０以上１１．０以下の数を表す。ｍ＋ｎは、９．０以上１１．０以下である。ｘは、１．０以上２０．０以下の数を表す。ｙは、１．０以上１０．０以下の数を表す。
【化１】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
顔料と、特定界面活性剤と、水性媒体とを含有し、
前記特定界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、
前記水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含み、
前記特定有機溶媒のオクタノール／水分配係数ＬｏｇＫowは、－１．５０以上０．３０以下である、インクジェット用インク。
（前記一般式（Ｉ）中、ｍ及びｎは、互いに独立して、０．０以上１１．０以下の数を表し、ｍ＋ｎは、９．０以上１１．０以下であり、ｘは、１．０以上２０．０以下の数を表し、ｙは、１．０以上１０．０以下の数を表す。）
前記特定界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、
前記水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含み、
前記特定有機溶媒のオクタノール／水分配係数ＬｏｇＫowは、－１．５０以上０．３０以下である、インクジェット用インク。
【化1】
【請求項2】
前記特定界面活性剤の含有割合は、０．１０質量％以上１．５０質量％以下である、請求項１に記載のインクジェット用インク。
【請求項3】
前記特定有機溶媒の含有割合は、１５．００質量％以上４５．００質量％以下である、請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項4】
前記一般式（Ｉ）において、
ｘは、６．０以上８．０以下の数を表し、
ｙは、２．０以上３．０以下の数を表す、請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
ｘは、６．０以上８．０以下の数を表し、
ｙは、２．０以上３．０以下の数を表す、請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項5】
前記特定有機溶媒のオクタノール／水分配係数ＬｏｇＫowは、－１．００以上０．２０以下である、請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項6】
前記特定有機溶媒は、プロピレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１－プロパノール及び２－プロパノールのうち少なくとも１つを含む、請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、インクジェット用インクに関する。
【背景技術】
【0002】
インクジェット用インクには、所望する画質を有する画像を得る観点から、優れた吐出安定性が求められている。
【0003】
一例として、所定構造を有する第１の界面活性剤、所定構造を有する第２の界面活性剤、及び水を含有するインクジェット用インクが提案されている（特許文献１）。上述のインクジェット用インクは、ポリマー及びワックスから選択される少なくとも１種の定着樹脂を所定量含有することで、吐出性が良好となる傾向があるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０２２／２２４７８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、上述のインクジェット用インクによってもインクジェット用インクの吐出安定性を十分に満足することはできない。
【0006】
本発明の目的は、上記課題に鑑みてなされたものであり、吐出安定性に優れるインクジェット用インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明に係るインクジェット用インクは、顔料と、特定界面活性剤と、水性媒体とを含有する。前記特定界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。前記水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含む。前記特定有機溶媒のオクタノール／水分配係数ＬｏｇＫowは、－１．５０以上０．３０以下である。
【0008】
【化1】
【0009】
前記一般式（Ｉ）中、ｍ及びｎは、互いに独立して、０．０以上１１．０以下の数を表す。ｍ＋ｎは、９．０以上１１．０以下である。ｘは、１．０以上２０．０以下の数を表す。ｙは、１．０以上１０．０以下の数を表す。
【発明の効果】
【0010】
本発明に係るインクジェット用インクは、吐出安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、以下において、体積中位径（Ｄ50）の測定値は、何ら規定していなければ、動的光散乱式粒径分布測定装置（例えばマルバーン社製「ゼータサイザー（登録商標）ナノＺＳ」）を用いて測定された値である。本明細書では、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。本明細書に記載の各成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。「Ａ及びＢのうち少なくとも１つ」は、「Ａ及び／又はＢ」を意味する。
【0012】
質量平均分子量（Ｍｗ）の測定値は、何ら規定していなければ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値である。
【0013】
オクタノール／水分配係数ＬｏｇＫowは、何ら規定していなければ、文献値を参考とすることができる。また、ＬｏｇＫowは、各種計算ソフト（例えば、「Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）Ｖｅｒ．５．２．０６」（開発者：Ｐｒｏｆ． Ｓｔｅｖｅｎ Ａｂｂｏｔｔ達））を用いて算出してもよい。
【0014】
酸価の測定値は、何ら規定していなければ、「ＪＩＳ（日本産業規格）Ｋ００７０－１９９２」に従い測定した値である。
【0015】
＜インクジェット用インク＞
以下、本発明の実施形態に係るインクジェット用インク（以下、単にインクと記載することがある）を説明する。本実施形態のインクは、顔料と、特定界面活性剤と、水性媒体とを含有する。特定界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含む。特定有機溶媒のオクタノール／水分配係数ＬｏｇＫow（以下、単に「ＬｏｇＫow」と記載することがある）は、－１．５０以上０．３０以下である。
以下、本発明の実施形態に係るインクジェット用インク（以下、単にインクと記載することがある）を説明する。本実施形態のインクは、顔料と、特定界面活性剤と、水性媒体とを含有する。特定界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含む。特定有機溶媒のオクタノール／水分配係数ＬｏｇＫow（以下、単に「ＬｏｇＫow」と記載することがある）は、－１．５０以上０．３０以下である。
【0016】
【化2】
【0017】
一般式（Ｉ）中、ｍ及びｎは、互いに独立して、０．０以上１１．０以下の数を表す。ｍ＋ｎは、９．０以上１１．０以下である。ｘは、１．０以上２０．０以下の数を表す。ｙは、１．０以上１０．０以下の数を表す。
【0018】
なお、本実施形態のインクには、一般式（Ｉ）で表される化合物が複数種含まれていてもよい。この場合、一般式（１）において、ｍ、ｎ、ｘ及びｙは、それぞれ、一般式（Ｉ）で表される複数種の化合物におけるｍ、ｎ、ｘ及びｙの数平均値を表す。
【0019】
本願発明者らは、インクの吐出安定性を改善すべく鋭意検討した。その結果、理由は定かではないが、一般式（Ｉ）で表される特定界面活性剤と、特定範囲のＬｏｇＫowを有する特定有機溶媒を含む水性媒体とを組み合わせることで、吐出安定性に優れたインクを得ることができることを見出した。具体的には、本実施形態のインクは、記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成した場合であっても、記録ヘッドから吐出されるインク液滴が目視で淡色化又は透明化せず、所望の画像を得ることができる。以下、本実施形態のインクについて、更に詳細に説明する。
【0020】
［顔料］
本実施形態のインクにおいて、顔料は、例えば、顔料被覆樹脂と共に顔料粒子を構成する。顔料粒子は、例えば、顔料を含むコアと、コアを被覆する顔料被覆樹脂とにより構成される。顔料被覆樹脂は、例えば、溶媒に分散して存在する。本実施形態のインクの色濃度、色相、又は安定性を最適化する観点から、顔料粒子の体積中位径としては、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下がより好ましい。
本実施形態のインクにおいて、顔料は、例えば、顔料被覆樹脂と共に顔料粒子を構成する。顔料粒子は、例えば、顔料を含むコアと、コアを被覆する顔料被覆樹脂とにより構成される。顔料被覆樹脂は、例えば、溶媒に分散して存在する。本実施形態のインクの色濃度、色相、又は安定性を最適化する観点から、顔料粒子の体積中位径としては、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下がより好ましい。
【0021】
顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、紫色顔料、及び黒色顔料が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（７４、９３、９５、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、及び１９３）が挙げられる。橙色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（３４、３６、４３、６１、６３、及び７１）が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（１２２及び２０２）が挙げられる。青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１５、より具体的には１５：３）が挙げられる。紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（１９、２３、及び３３）が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（７）が挙げられる。
【0022】
本実施形態のインクにおいて、顔料の含有割合としては、１．００質量％以上１０．００質量％以下が好ましく、４．００質量％以上８．００質量％以下がより好ましい。顔料の含有割合を１．００質量％以上とすることで、本実施形態のインクは、所望する画像濃度を有する画像を形成し易くなる。また、顔料の含有割合を１０．００質量％以下とすることで、本実施形態のインクの流動性を確保できる。
【0023】
［顔料被覆樹脂］
顔料被覆樹脂は、本実施形態のインクの水性媒体に可溶な樹脂である。顔料被覆樹脂の一部は、例えば、顔料粒子の表面に存在し、顔料粒子の分散性を最適化する。顔料被覆樹脂の一部は、例えば、本実施形態のインクの水性媒体に溶解した状態で存在する。
顔料被覆樹脂は、本実施形態のインクの水性媒体に可溶な樹脂である。顔料被覆樹脂の一部は、例えば、顔料粒子の表面に存在し、顔料粒子の分散性を最適化する。顔料被覆樹脂の一部は、例えば、本実施形態のインクの水性媒体に溶解した状態で存在する。
【0024】
顔料被覆樹脂としては、スチレン－（メタ）アクリル樹脂が好ましい。スチレン－（メタ）アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸のうち少なくとも１つのモノマーに由来する繰り返し単位と、スチレン単位とを有する。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル及び（メタ）アクリル酸ブチルが挙げられる。スチレン－（メタ）アクリル樹脂としては、スチレンと、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸と、アクリル酸ブチルとの共重合体（Ｘ）が好ましい。なお、共重合体（Ｘ）は、塩基性化合物（例えば、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム）によって等量中和されていることが好ましい。
【0025】
共重合体（Ｘ）が有する全繰り返し単位において、スチレンに由来する繰り返し単位の含有割合としては、１０．００質量％以上２０．００質量％以下が好ましい。共重合体（Ｘ）が有する全繰り返し単位において、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位の含有割合としては、１０．００質量％以上２０．００質量％以下が好ましい。共重合体（Ｘ）が有する全繰り返し単位において、メタクリル酸に由来する繰り返し単位の含有割合としては、３５．００質量％以上４５．００質量％以下が好ましい。共重合体（Ｘ）が有する全繰り返し単位において、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位の含有割合としては、２５．００質量％以上３５．００質量％以下が好ましい。
【0026】
本実施形態のインクにおいて、顔料被覆樹脂の含有割合としては、０．５０質量％以上６．００質量％以下が好ましく、１．５０質量％以上４．００質量％以下がより好ましい。顔料被覆樹脂の含有割合を０．５０質量％以上６．００質量％以下とすることで、本実施形態のインクの吐出安定性を最適化できる。
【0027】
顔料被覆樹脂の酸価としては、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。顔料被覆樹脂の酸価を３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、顔料の分散性を更に最適化させつつ、本実施形態のインクの保存安定性を最適化できる。
【0028】
顔料被覆樹脂の酸価は、顔料被覆樹脂を合成する際に使用するモノマーの量を変えることによって調整できる。例えば、顔料被覆樹脂を合成する際に、酸性の官能基（例えば、カルボキシ基）を有するモノマー（より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等）を使用することで、顔料被覆樹脂の酸価を増大させることができる。
【0029】
顔料被覆樹脂のＭｗとしては、１００００以上５００００以下が好ましく、１５０００以上２５０００以下がより好ましい。顔料被覆樹脂のＭｗを１００００以上５００００以下とすることで、本実施形態のインクの粘度の増大を抑制しつつ、形成される画像の画像濃度を最適化し、インクの吐出安定性を最適化できる。
【0030】
顔料被覆樹脂のＭｗは、顔料被覆樹脂の重合条件（より具体的には、重合開始剤の使用量、重合温度、重合時間等）を変えることによって調整できる。
【0031】
顔料被覆樹脂の重合において、重合開始剤の使用量としては、モノマー混合物１モルに対して、０．００１モル以上５モル以下が好ましく、０．０１モル以上２モル以下がより好ましい。顔料被覆樹脂の重合においては、例えば、重合温度を５０℃以上７０℃以下、重合時間を１０時間以上２４時間以下とすることができる。なお、重合した顔料被覆樹脂は、塩基性化合物で等量中和してから本実施形態のインクの原料として用いることが好ましい。塩基性化合物としては、アルカリ金属イオンの水酸化物（例えば、ＮａＯＨ又はＫＯＨ）が好ましい。
【0032】
［特定界面活性剤］
特定界面活性剤は、上述の一般式（Ｉ）で表される化合物である。一般式（Ｉ）において、ｘは、３．０以上１５．０以下の数を表すことが好ましく、６．０以上８．０以下の数を表すことがより好ましい。ｙは、２．０以上５．０以下の数を表すことが好ましく、２．０以上３．０以下の数を表すことがより好ましい。また、一般式（Ｉ）において、ｘが３．０以上１５．０以下の数を表すと共にｙが２．０以上５．０以下の数を表すことが好ましく、ｘが３．０以上１５．０以下の数を表すと共にｙが２．０以上３．０以下の数を表すことがより好ましい。
特定界面活性剤は、上述の一般式（Ｉ）で表される化合物である。一般式（Ｉ）において、ｘは、３．０以上１５．０以下の数を表すことが好ましく、６．０以上８．０以下の数を表すことがより好ましい。ｙは、２．０以上５．０以下の数を表すことが好ましく、２．０以上３．０以下の数を表すことがより好ましい。また、一般式（Ｉ）において、ｘが３．０以上１５．０以下の数を表すと共にｙが２．０以上５．０以下の数を表すことが好ましく、ｘが３．０以上１５．０以下の数を表すと共にｙが２．０以上３．０以下の数を表すことがより好ましい。
【0033】
特定界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを主骨格とするノニオン界面活性剤であり、水に溶解してもイオンに解離しないエーテル結合（－Ｏ－）を分子内に有している。特定界面活性剤は、疎水性と親水性の中間に近い界面活性剤である。
【0034】
特定界面活性剤の市販品としては、例えば、株式会社日本触媒製の「ソフタノール（登録商標）ＥＰシリーズ」（具体的には、ＥＰ５０３５、ＥＰ７０２５、ＥＰ７０４５、ＥＰ７０８５、ＥＰ９０５０、ＥＰ９０１５０、及びＥＰ１２０３０）が挙げられる。「ソフタノール（登録商標）ＥＰシリーズ」は、何れも、一般式（１）のｙが１．０以上であり、－［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］－基を有している。「ソフタノール（登録商標）ＥＰシリーズ」は、基本骨格が同じであり、側鎖の大きさがある程度異なっていても、同様の作用を有する。
【0035】
本実施形態のインクにおいて、特定界面活性剤の含有割合としては、０．１０質量％以上１．５０質量％以下が好ましく、０．３０質量％以上０．７０質量％以下がより好ましい。特定界面活性剤の含有割合を０．１０質量％以上１．５０質量％以下とすることで、本実施形態のインクの吐出安定性を最適化できる。
【0036】
［他の界面活性剤］
本実施形態のインクは、界面活性剤として、特定界面活性剤のみを含有してもよいが、特定界面活性剤以外の界面活性剤（以下、他の界面活性剤と記載する）を更に含有してもよい。界面活性剤において、特定界面活性剤の含有割合としては、６０．００質量％以上が好ましく、８０．００質量％以上がより好ましい。
本実施形態のインクは、界面活性剤として、特定界面活性剤のみを含有してもよいが、特定界面活性剤以外の界面活性剤（以下、他の界面活性剤と記載する）を更に含有してもよい。界面活性剤において、特定界面活性剤の含有割合としては、６０．００質量％以上が好ましく、８０．００質量％以上がより好ましい。
【0037】
他の界面活性剤としては、例えば、一般式（Ｉ）において、ｙが１．０未満の数を表す界面活性剤、アセチレングリコール界面活性剤（アセチレングリコール化合物を含む界面活性剤）、シリコーン界面活性剤（シリコーン化合物を含む界面活性剤）及びフッ素界面活性剤（フッ素樹脂又はフッ素含有化合物を含む界面活性剤）が挙げられる。アセチレングリコール界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物及びアセチレングリコールのプロピレンオキシド付加物が挙げられる。
【0038】
本実施形態のインクにおいて、他の界面活性剤の含有割合としては、０．０１質量％以上１．００質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上０．２０質量％以下がより好ましい。
【0039】
［水性媒体］
水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含む。水性媒体は、溶媒として機能してもよく、分散媒として機能してもよい。水性媒体は、特定有機溶媒以外のその他の水溶性有機溶媒（ＬｏｇＫowが－１．５０未満又は０．３０超の水溶性有機溶媒、以下、その他の水溶性有機溶媒と記載することがある）を更に含んでもよい。
水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含む。水性媒体は、溶媒として機能してもよく、分散媒として機能してもよい。水性媒体は、特定有機溶媒以外のその他の水溶性有機溶媒（ＬｏｇＫowが－１．５０未満又は０．３０超の水溶性有機溶媒、以下、その他の水溶性有機溶媒と記載することがある）を更に含んでもよい。
【0040】
本実施形態のインクにおいて、水性媒体の含有割合としては、７５．００質量％以上９７．００質量％以下が好ましく、８７．００質量％以上９５．００質量％以下がより好ましい。
【0041】
（水）
本実施形態のインクにおいて、水の含有割合としては、２５．００質量％以上８０．００質量％以下が好ましく、４５．００質量％以上５５．００質量％以下がより好ましい。水の含有割合を２５．００質量％以上８０．００質量％以下とすることで、本実施形態のインクの吐出安定性を最適化できる。
本実施形態のインクにおいて、水の含有割合としては、２５．００質量％以上８０．００質量％以下が好ましく、４５．００質量％以上５５．００質量％以下がより好ましい。水の含有割合を２５．００質量％以上８０．００質量％以下とすることで、本実施形態のインクの吐出安定性を最適化できる。
【0042】
（特定有機溶媒）
特定有機溶媒のＬｏｇＫowは、－１．５０以上０．３０以下である。特定有機溶媒は、疎水性と親水性との中間に近い有機溶媒である。特定有機溶媒としては、例えば、下記表１に示す有機溶媒が挙げられる。特定有機溶媒としては、１－プロパノール、２－プロパノール、プロピレングリコール又はトリエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
特定有機溶媒のＬｏｇＫowは、－１．５０以上０．３０以下である。特定有機溶媒は、疎水性と親水性との中間に近い有機溶媒である。特定有機溶媒としては、例えば、下記表１に示す有機溶媒が挙げられる。特定有機溶媒としては、１－プロパノール、２－プロパノール、プロピレングリコール又はトリエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
【0043】
【表1】
【0044】
本実施形態のインクにおいて、特定有機溶媒の含有割合としては、１０．００質量％以上５０．００質量％以下が好ましく、１５．００質量％以上４５．００質量％以下がより好ましい。特定有機溶媒の含有割合を１０．００質量％以上５０．００質量％以下とすることで、本実施形態のインクの吐出安定性を最適化できる。
【0045】
（その他の水溶性有機溶媒）
その他の水溶性有機溶媒としては、例えば、グリコール化合物、グリコールエーテル化合物、ラクタム化合物、含窒素化合物、アセテート化合物、チオジグリコール及びジメチルスルホキシドが挙げられる。水性媒体において、その他の水溶性有機溶媒の含有割合としては、１０．００質量％以下が好ましく、１．００質量％以下がより好ましく、０．００質量％が更に好ましい。
その他の水溶性有機溶媒としては、例えば、グリコール化合物、グリコールエーテル化合物、ラクタム化合物、含窒素化合物、アセテート化合物、チオジグリコール及びジメチルスルホキシドが挙げられる。水性媒体において、その他の水溶性有機溶媒の含有割合としては、１０．００質量％以下が好ましく、１．００質量％以下がより好ましく、０．００質量％が更に好ましい。
【0046】
［他の成分］
本実施形態のインクは、必要に応じて、公知の添加剤（例えば、溶解安定剤、乾燥防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤及び防カビ剤）を更に含有してもよい。
本実施形態のインクは、必要に応じて、公知の添加剤（例えば、溶解安定剤、乾燥防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤及び防カビ剤）を更に含有してもよい。
【0047】
［好ましい組成］
本実施形態のインクは、下記表２に示す組成１～８の何れかを有することが好ましい。なお、下記表２において、「割合」は、好ましい含有割合［質量％］の数値範囲を示す。例えば、組成１の顔料の割合である「５．００－７．００」は、顔料を５．００質量％以上７．００質量％以下含有することを示す。「樹脂」は、顔料被覆樹脂を示す。特定界面活性剤の種類の「Ｓ－１」、「Ｓ－４」、「Ｓ－５」は、それぞれ、実施例で使用した界面活性剤（Ｓ－１）、（Ｓ－４）、（Ｓ－５）を示す。特定有機溶媒の種類の「ＴＧＭＥ」は、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを示す。「ＰＧ」は、プロピレングリコールを示す。「ＩＰＡ」は、２－プロパノールを示す。「ＮＰＡ」は、１－プロパノールを示す。
本実施形態のインクは、下記表２に示す組成１～８の何れかを有することが好ましい。なお、下記表２において、「割合」は、好ましい含有割合［質量％］の数値範囲を示す。例えば、組成１の顔料の割合である「５．００－７．００」は、顔料を５．００質量％以上７．００質量％以下含有することを示す。「樹脂」は、顔料被覆樹脂を示す。特定界面活性剤の種類の「Ｓ－１」、「Ｓ－４」、「Ｓ－５」は、それぞれ、実施例で使用した界面活性剤（Ｓ－１）、（Ｓ－４）、（Ｓ－５）を示す。特定有機溶媒の種類の「ＴＧＭＥ」は、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを示す。「ＰＧ」は、プロピレングリコールを示す。「ＩＰＡ」は、２－プロパノールを示す。「ＮＰＡ」は、１－プロパノールを示す。
【0048】
【表2】
【0049】
［インクの製造方法］
本実施形態のインクは、例えば、顔料を含有する顔料分散液と、特定界面活性剤と、水とを攪拌機により均一に混合することにより製造できる。本実施形態のインクの製造では、各成分を均一に混合した後、フィルター（例えば孔径５μｍ以下のフィルター）により異物及び粗大粒子を除去してもよい。
本実施形態のインクは、例えば、顔料を含有する顔料分散液と、特定界面活性剤と、水とを攪拌機により均一に混合することにより製造できる。本実施形態のインクの製造では、各成分を均一に混合した後、フィルター（例えば孔径５μｍ以下のフィルター）により異物及び粗大粒子を除去してもよい。
【0050】
（顔料分散液）
顔料分散液は、顔料を含む分散液である。顔料分散液は、顔料被覆樹脂を更に含むことが好ましい。顔料分散液の分散媒としては、水が好ましい。
顔料分散液は、顔料を含む分散液である。顔料分散液は、顔料被覆樹脂を更に含むことが好ましい。顔料分散液の分散媒としては、水が好ましい。
【0051】
顔料分散液における顔料の含有割合としては、５．００質量％以上３０．００質量％以下が好ましく、１０．００質量％以上２０．００質量％以下がより好ましい。顔料分散液における顔料被覆樹脂の含有割合としては、２．００質量％以上１２．００質量％以下が好ましく、５．００質量％以上７．００質量％以下がより好ましい。
【0052】
顔料分散液は、顔料と、顔料被覆樹脂と、分散媒（例えば、水）と、必要に応じて添加される成分（例えば、他の界面活性剤）とをメディア型湿式分散機により湿式分散することで調製できる。メディア型湿式分散機による湿式分散では、メディアとして、例えば、小粒径ビーズ（例えば、Ｄ50が０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下のビーズ）を用いることができる。ビーズの材質としては、特に限定されないが、硬質の材料（例えば、ガラス及びジルコニア）が好ましい。
【0053】
本実施形態のインクの製造において顔料分散液を添加する場合、本実施形態のインクの全原料に対する顔料分散液の割合としては、例えば、２０．００質量％以上５０．００質量％以下である。
【実施例0054】
以下、本発明の実施例を説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。
【0055】
［界面活性剤の準備］
界面活性剤として、下記表３に示す界面活性剤（Ｓ－１）～（Ｓ－５）を準備した。下記表３の商品名において、「（Ｒ）」は、登録商標であることを示す。界面活性剤（Ｓ－１）～（Ｓ－５）のうち、界面活性剤（Ｓ－１）、（Ｓ－４）及び（Ｓ－５）は、特定界面活性剤であった。界面活性剤（Ｓ－２）は、一般式（Ｉ）において、ｙ＝０の界面活性剤であった。界面活性剤（Ｓ－３）は、アセチレングリコール界面活性剤であった。下記表３には、界面活性剤（Ｓ－１）～（Ｓ－２）及び（Ｓ－４）～（Ｓ－５）について、一般式（Ｉ）におけるｍ＋ｎ、ｘ及びｙの数値を記載する。
界面活性剤として、下記表３に示す界面活性剤（Ｓ－１）～（Ｓ－５）を準備した。下記表３の商品名において、「（Ｒ）」は、登録商標であることを示す。界面活性剤（Ｓ－１）～（Ｓ－５）のうち、界面活性剤（Ｓ－１）、（Ｓ－４）及び（Ｓ－５）は、特定界面活性剤であった。界面活性剤（Ｓ－２）は、一般式（Ｉ）において、ｙ＝０の界面活性剤であった。界面活性剤（Ｓ－３）は、アセチレングリコール界面活性剤であった。下記表３には、界面活性剤（Ｓ－１）～（Ｓ－２）及び（Ｓ－４）～（Ｓ－５）について、一般式（Ｉ）におけるｍ＋ｎ、ｘ及びｙの数値を記載する。
【0056】
【表3】
【0057】
［顔料分散液の調製］
インクの調製に使用するための顔料分散液を調製した。顔料分散液の調製においては、まず、顔料被覆樹脂（Ｒ）及び水を含有する顔料被覆樹脂溶液を調製した。
インクの調製に使用するための顔料分散液を調製した。顔料分散液の調製においては、まず、顔料被覆樹脂（Ｒ）及び水を含有する顔料被覆樹脂溶液を調製した。
【0058】
（顔料被覆樹脂溶液の調製）
メタクリル酸に由来する繰り返し単位（ＭＡＡ単位）と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位（ＭＭＡ単位）と、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位（ＢＡ単位）と、スチレンに由来する繰り返し単位（ＳＴ単位）とを有するアルカリ可溶性樹脂を準備した。このアルカリ可溶性樹脂は、質量平均分子量（Ｍｗ）が２００００、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このアルカリ可溶性樹脂における各繰り返し単位の質量比は、「ＭＡＡ単位：ＭＭＡ単位：ＢＡ単位：ＳＴ単位＝４０：１５：３０：１５」であった。このアルカリ可溶性樹脂と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合した（中和処理）。中和処理により、アルカリ可溶性樹脂をＮａＯＨで中和した。中和処理において、水酸化ナトリウム水溶液の使用量は、アルカリ可溶性樹脂を中和するのに必要な水酸化ナトリウム水溶液の量の理論値の１．０５倍量とした。これにより、顔料被覆樹脂（Ｒ）（中和されたアルカリ可溶性樹脂）及び水を含有する顔料被覆樹脂溶液を得た。
メタクリル酸に由来する繰り返し単位（ＭＡＡ単位）と、メタクリル酸メチルに由来する繰り返し単位（ＭＭＡ単位）と、アクリル酸ブチルに由来する繰り返し単位（ＢＡ単位）と、スチレンに由来する繰り返し単位（ＳＴ単位）とを有するアルカリ可溶性樹脂を準備した。このアルカリ可溶性樹脂は、質量平均分子量（Ｍｗ）が２００００、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。このアルカリ可溶性樹脂における各繰り返し単位の質量比は、「ＭＡＡ単位：ＭＭＡ単位：ＢＡ単位：ＳＴ単位＝４０：１５：３０：１５」であった。このアルカリ可溶性樹脂と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合した（中和処理）。中和処理により、アルカリ可溶性樹脂をＮａＯＨで中和した。中和処理において、水酸化ナトリウム水溶液の使用量は、アルカリ可溶性樹脂を中和するのに必要な水酸化ナトリウム水溶液の量の理論値の１．０５倍量とした。これにより、顔料被覆樹脂（Ｒ）（中和されたアルカリ可溶性樹脂）及び水を含有する顔料被覆樹脂溶液を得た。
【0059】
上述のアルカリ可溶性樹脂のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８０２０ＧＰＣ」）を用いて下記条件により測定した。検量線は、東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ標準ポリスチレンであるＦ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－４、Ｆ－１、Ａ－５０００、Ａ－２５００、及びＡ－１０００と、ｎ－プロピルベンゼンとを用いて作成した。
【0060】
（質量平均分子量の測定条件）
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍのセミミクロカラム）
・カラム本数：３本
・溶離液：テトラヒドロフラン
・流速：０．３５ｍＬ／分
・サンプル注入量：１０μＬ
・測定温度：４０℃
・検出器：ＩＲ検出器
・カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｈ」（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍのセミミクロカラム）
・カラム本数：３本
・溶離液：テトラヒドロフラン
・流速：０．３５ｍＬ／分
・サンプル注入量：１０μＬ
・測定温度：４０℃
・検出器：ＩＲ検出器
【0061】
（分散処理）
下記表４に示す組成となるように、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）と、顔料被覆樹脂（Ｒ）を含有する上述の顔料被覆樹脂溶液と、アセチレングリコール界面活性剤である日信化学工業株式会社製「オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０」（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）と、イオン交換水とを、メディア型湿式分散機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ＤＹＮＯ（登録商標）－ＭＩＬＬ」）のベッセルに投入した。
下記表４に示す組成となるように、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）と、顔料被覆樹脂（Ｒ）を含有する上述の顔料被覆樹脂溶液と、アセチレングリコール界面活性剤である日信化学工業株式会社製「オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０」（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）と、イオン交換水とを、メディア型湿式分散機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ＤＹＮＯ（登録商標）－ＭＩＬＬ」）のベッセルに投入した。
【0062】
なお、下記表４の「水」の含有割合は、上述のベッセルに投入したイオン交換水と、顔料被覆樹脂溶液に含まれていた水（詳しくは、アルカリ可溶性樹脂の中和に用いた水酸化ナトリウム水溶液に含まれていた水、及びアルカリ可溶性樹脂及び水酸化ナトリウムの中和反応で生じた水）との合計含有割合を示す。
【0063】
【表4】
【0064】
次いで、ベッセルの内容物を湿式分散した。メディアとしては、ジルコニアビーズ（粒子径１．０ｍｍ）を用いた。メディアの投入量は、ベッセルの容量に対して７０体積％とした。分散条件は、温度１０℃、周速８ｍ／秒とした。これにより、顔料分散液を得た。
【0065】
得られた顔料分散液に含まれる顔料粒子の体積中位径（Ｄ50）を測定した。詳しくは、得られた顔料分散液をイオン交換水で３００倍に希釈し、これを測定試料とした。動的光散乱式粒径分布測定装置（マルバーン社製「ゼータサイザー（登録商標）ナノＺＳ」）を用いて、測定試料中の顔料粒子のＤ50を測定した。測定試料中の顔料粒子のＤ50を、顔料分散液に含まれる顔料粒子のＤ50とした。なお、測定は１０回行い、各測定結果の平均値を顔料粒子のＤ50として採用した。顔料分散液に含まれる顔料粒子のＤ50は、１００ｎｍであった。
【0066】
＜インクの調製＞
以下の方法により、下記表５に示す組成を有する実施例１～８及び比較例１～６のインクを調製した。
以下の方法により、下記表５に示す組成を有する実施例１～８及び比較例１～６のインクを調製した。
【0067】
［実施例１］
顔料分散液３８．１０質量部（顔料５．７０質量部、顔料被覆樹脂（Ｒ）２．３０質量部）と、下記表５に示す界面活性剤（実施例１においては、界面活性剤（Ｓ－１）０．５０質量部）と、下記表５に示す有機溶媒Ｘ（実施例１においては、プロピレングリコール３０．００質量部）と、イオン交換水とをビーカーに投入した。イオン交換水の使用量は、ビーカーの内容物の量が１００．００質量部となる量とした（実施例１においては、３１．４０質量部）。攪拌機（新東科学株式会社製「スリーワンモーター ＢＬ－６００」）を用いて、回転速度４００ｒｐｍで、ビーカーの内容物を混合し、混合液を得た。フィルター（孔径５μｍ）を用いて混合液をろ過し、混合液に含有される異物及び粗大粒子を除去した。このようにして、実施例１のインクを得た。
顔料分散液３８．１０質量部（顔料５．７０質量部、顔料被覆樹脂（Ｒ）２．３０質量部）と、下記表５に示す界面活性剤（実施例１においては、界面活性剤（Ｓ－１）０．５０質量部）と、下記表５に示す有機溶媒Ｘ（実施例１においては、プロピレングリコール３０．００質量部）と、イオン交換水とをビーカーに投入した。イオン交換水の使用量は、ビーカーの内容物の量が１００．００質量部となる量とした（実施例１においては、３１．４０質量部）。攪拌機（新東科学株式会社製「スリーワンモーター ＢＬ－６００」）を用いて、回転速度４００ｒｐｍで、ビーカーの内容物を混合し、混合液を得た。フィルター（孔径５μｍ）を用いて混合液をろ過し、混合液に含有される異物及び粗大粒子を除去した。このようにして、実施例１のインクを得た。
【0068】
［実施例２～１０及び比較例１～８］
各成分の種類及び量が表５に示す通りとなるように変更した以外は、実施例１のインクの調製と同様の方法により、実施例２～１０及び比較例１～８のインクを調製した。
各成分の種類及び量が表５に示す通りとなるように変更した以外は、実施例１のインクの調製と同様の方法により、実施例２～１０及び比較例１～８のインクを調製した。
【0069】
なお、表５において、「ＴＧＭＥ」は、トリエチレングリコールモノメチルエーテルを示し、「ＤＧＭＥ」は、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルを示し、「ＤＧＭＥＡ」は、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを示す。
【0070】
【表5】
【0071】
＜評価＞
以下の方法により、各実施例及び比較例のインクについて、インクの吐出安定性を評価した。評価結果を下記表６に示す。なお、評価は、特に断りのない限り、温度１０℃、湿度１５％ＲＨで行った。
以下の方法により、各実施例及び比較例のインクについて、インクの吐出安定性を評価した。評価結果を下記表６に示す。なお、評価は、特に断りのない限り、温度１０℃、湿度１５％ＲＨで行った。
【0072】
評価機として、京セラ株式会社製の記録ヘッド（「ＫＪ４Ｂ－ＱＡ」）を搭載した試作吐出評価機を用いた。記録ヘッドは、１ヘッドあたりのノズル数２６５６個、解像度６００ｄｐｉ、駆動周波数２０ｋＨｚとなるように設定された。記録ヘッドに、評価対象となるインク（詳しくは、各実施例及び比較例のインクの何れか）を充填した。記録媒体の用紙搬送速度は、８４０ｍｍ／秒とした。
【0073】
［吐出安定性］
まず、以下の第１試験～第３試験を行った。
まず、以下の第１試験～第３試験を行った。
【0074】
［第１試験］
評価機を用いて、記録媒体（セイコーエプソン株式会社製の光沢紙「ＫＡ４１００ＰＧＰ」）に、３００×３００ドットのソリッド画像を形成した。ソリッド画像の形成直後に、記録媒体の搬送方向に、基準となる１ドットラインのライン画像を形成した（以下、第１ライン画像と記す場合がある）。この第１ライン画像を形成してから５秒間経過後に、記録媒体の搬送方向に、１ドットラインのライン画像（以下、第２ライン画像と記す場合がある）を形成した。この第１ライン画像において最初に滴下されたドットの濃度及び色調と、第２ライン画像において最初に滴下されたドットの濃度及び色調とを、光学顕微鏡を用いて目視観察した。
評価機を用いて、記録媒体（セイコーエプソン株式会社製の光沢紙「ＫＡ４１００ＰＧＰ」）に、３００×３００ドットのソリッド画像を形成した。ソリッド画像の形成直後に、記録媒体の搬送方向に、基準となる１ドットラインのライン画像を形成した（以下、第１ライン画像と記す場合がある）。この第１ライン画像を形成してから５秒間経過後に、記録媒体の搬送方向に、１ドットラインのライン画像（以下、第２ライン画像と記す場合がある）を形成した。この第１ライン画像において最初に滴下されたドットの濃度及び色調と、第２ライン画像において最初に滴下されたドットの濃度及び色調とを、光学顕微鏡を用いて目視観察した。
【0075】
［第２試験～第３試験］
基準となる第１ライン画像形成後、第２ライン画像を形成するまでの時間を１０秒又は３０秒に変更した以外は、第１試験と同一の操作により、第２試験及び第３試験を実施した。
基準となる第１ライン画像形成後、第２ライン画像を形成するまでの時間を１０秒又は３０秒に変更した以外は、第１試験と同一の操作により、第２試験及び第３試験を実施した。
【0076】
インクの吐出安定性は、各試験で形成した第１ライン画像において最初に滴下されたドットの濃度及び色調と、第２ライン画像において最初に滴下されたドットの濃度及び色調とを比較することで評価した。第１試験～第３試験の評価が全て下記「Ｂ」以上なら、吐出安定性が良好と判断した。
【0077】
（吐出安定性の評価基準）
Ａ（特に良好）：第２ライン画像で、第１ライン画像のドットに比べて、濃度、色調の差異がないドットが形成できた。
Ｂ（良好）：第２ライン画像で、第１ライン画像のドットに比べて、濃度、色調の差異が見られるものの、良好な濃度、色調のドットが形成できた。
Ｃ（やや不良）：第２ライン画像に、第１ライン画像のドットに比べて、淡色化し、輪郭が不明瞭なドットが存在する。
Ｄ（不良）：ドットが透明化し、認識できない。
Ａ（特に良好）：第２ライン画像で、第１ライン画像のドットに比べて、濃度、色調の差異がないドットが形成できた。
Ｂ（良好）：第２ライン画像で、第１ライン画像のドットに比べて、濃度、色調の差異が見られるものの、良好な濃度、色調のドットが形成できた。
Ｃ（やや不良）：第２ライン画像に、第１ライン画像のドットに比べて、淡色化し、輪郭が不明瞭なドットが存在する。
Ｄ（不良）：ドットが透明化し、認識できない。
【0078】
【表6】
【0079】
表１～６に示すように、各実施例のインクは、顔料と、特定界面活性剤と、水性媒体とを含有していた。特定界面活性剤は、一般式（Ｉ）で表される化合物であった。水性媒体は、水及び特定有機溶媒を含んでいた。特定有機溶媒のＬｏｇＫowは、－１．５０以上０．３０以下であった。各実施例のインクは、吐出安定性の評価結果が良好であった。
【0080】
一方、比較例１及び２のインクは、特定有機溶媒も特定界面活性剤も含有せず、代わりに、界面活性剤として、一般式（Ｉ）において、ｙ＝０の界面活性剤（Ｓ－２）を含有するとともに、有機溶媒として、ＬｏｇＫowが－１．５０未満のＤＧＭＥ、又は、ＬｏｇＫowが０．３０超のＤＧＭＥＡを含有していた。その結果、比較例１及び２のインクは、吐出安定性の評価結果が不良であった。
【0081】
また、比較例３及び４のインクは、特定界面活性剤を含有せず、代わりに、一般式（Ｉ）において、ｙ＝０の界面活性剤（Ｓ－２）を含有していた。その結果、比較例３及び４のインクは、吐出安定性の評価結果が不良であった。
【0082】
比較例５及び６のインクは、特定有機溶媒を含有せず、代わりに、有機溶媒として、ＬｏｇＫowが－１．５０未満のＤＧＭＥ、又は、ＬｏｇＫowが０．３０超のＤＧＭＥＡを含有していた。その結果、比較例５及び６のインクは、吐出安定性の評価結果が不良であった。
【0083】
比較例７及び８のインクは、特定界面活性剤を含有せず、代わりに、アセチレングリコール界面活性剤を含有していた。その結果、比較例７及び８のインクは、吐出安定性の評価結果が不良であった。
【産業上の利用可能性】
【0084】
本発明の実施形態のインクは、画像を形成するために用いることができる。