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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024176332
(43)【公開日】2024-12-19
(54)【発明の名称】光硬化性樹脂組成物、光学材料
(51)【国際特許分類】
C08L 101/00 20060101AFI20241212BHJP
C08L 63/00 20060101ALI20241212BHJP
G02B 1/04 20060101ALI20241212BHJP
【ＦＩ】
C08L101/00
C08L63/00 C
G02B1/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023094796
(22)【出願日】2023-06-08
(71)【出願人】
【識別番号】000003964
【氏名又は名称】日東電工株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】田中 友紀子
(72)【発明者】
【氏名】木村 龍一
(72)【発明者】
【氏名】生田 潤
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AA001
4J002BG031
4J002CD011
4J002CD021
4J002CD031
4J002CD051
4J002CD191
4J002CD201
4J002CH031
4J002CP051
4J002EV296
4J002FD200
4J002FD206
4J002GJ01
4J002GP00
4J002GP01
(57)【要約】
【課題】光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性及び透明性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】下記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を含有する光硬化性樹脂組成物。
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
【選択図】なし
【解決手段】下記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を含有する光硬化性樹脂組成物。
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を含有する光硬化性樹脂組成物。
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
【請求項2】
光酸発生剤が、スルホニウム塩系光酸発生剤である請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項3】
光酸発生剤が有するアニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積が８５Å３以上である請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項4】
主成分として、エポキシ基を含有するフェノキシ樹脂、エポキシ基を含有するエポキシ樹脂及びエポキシ基を含有するポリ（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含有する請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項5】
主成分として、沸点１００℃以下の低沸点成分を含有しない請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項6】
シリコーン骨格を有する樹脂の含有量が、主成分１００質量％中２０質量％以下である請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項7】
レオメーターにより測定される５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が０．５ＭＰａ以下であり、フィルム形態である請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項8】
硬化物の２５℃における波長４００ｎｍの光透過率が７０％以上である請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか１項に記載の光硬化性樹脂組成物を硬化して得られた光学材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光硬化性樹脂組成物、光学材料に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から光硬化性を有する樹脂組成物（光硬化性樹脂組成物）が、ディスプレイ、光半導体の接着剤、レンズ、保護膜等の光学用途に広く用いられている。
【0003】
例えば特許文献１には、固形状エポキシ樹脂、液状エポキシ樹脂及び光酸発生剤を含有する透明性、耐熱性等に優れた光硬化性樹脂組成物製シートが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１５－９６５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明者らが鋭意検討した結果、特許文献１に記載の光硬化性樹脂組成物製シートでは、光照射の光源として、従来使用されてきた高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプなどを使用した場合には光硬化性が得られるものの、ＵＶ－ＬＥＤを用いた場合に充分な光硬化性が得られないということが新たに判明した。
本発明は、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性及び透明性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明は、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性及び透明性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、本発明者らが新たに見出した前記課題について鋭意検討した結果、特定の光酸発生剤を使用することにより、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性及び透明性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明（１）は、下記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を含有する光硬化性樹脂組成物に関する。
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
【0007】
本発明（２）は、光酸発生剤が、スルホニウム塩系光酸発生剤である本発明（１）に記載の光硬化性樹脂組成物に関する。
【0008】
本発明（３）は、光酸発生剤が有するアニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積が８５Å３以上である本発明（１）又は（２）に記載の光硬化性樹脂組成物に関する。
【0009】
本発明（４）は、主成分として、エポキシ基を含有するフェノキシ樹脂、エポキシ基を含有するエポキシ樹脂及びエポキシ基を含有するポリ（メタ）アクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含有する本発明（１）～（３）のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物に関する。
【0010】
本発明（５）は、主成分として、沸点１００℃以下の低沸点成分を含有しない本発明（１）～（４）のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物に関する。
【0011】
本発明（６）は、シリコーン骨格を有する樹脂の含有量が、主成分１００質量％中２０質量％以下である本発明（１）～（５）のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物に関する。
【0012】
本発明（７）は、レオメーターにより測定される５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が０．５ＭＰａ以下であり、フィルム形態である本発明（１）～（６）のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物に関する。
【0013】
本発明（８）は、硬化物の２５℃における波長４００ｎｍの光透過率が７０％以上である本発明（１）～（７）のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物に関する。
【0014】
本発明（９）はまた、本発明（１）～（８）のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を硬化して得られた光学材料に関する。
【発明の効果】
【0015】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、特定の光酸発生剤を含有する光硬化性樹脂組成物であるので、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性及び透明性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
＜光硬化性樹脂組成物＞
本発明の光硬化性樹脂組成物は、下記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を含有する。これにより、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性及び透明性に優れる。
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
本発明の光硬化性樹脂組成物は、下記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を含有する。これにより、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性及び透明性に優れる。
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
【0017】
前記組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
前記（ｉ）の特性は、ＵＶ－ＬＥＤが発する光の波長領域である波長３６５ｎｍにおいて吸光度が特定値以上であることを意味するため、前記（ｉ）の特性を有する光酸発生剤は、ＵＶ－ＬＥＤが発する光を受けることにより、酸を発生することが可能となる。これにより、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性に優れる。
更に、本願特定の光酸発生剤は、分子量が６００以上（（ｉｉ）の特性）であり、比較的大きな分子量を有する。光酸発生剤の分子量が小さい場合は、樹脂中での分子の移動性が高いという理由から、組成物中において、酸発生後の残った分子が再結合により共役構造が形成されやすく、透明性が低下するおそれがあるが、本願特定の光酸発生剤は、比較的大きな分子量を有するため、前記共役構造の形成を抑制でき、透明性に優れる。更には、分子量が大きい方が、樹脂中での拡散性が低くなり、酸発生後の残渣成分の再結合が抑制され着色要因となりにくいため、透明性に優れる。
前記（ｉ）の特性は、ＵＶ－ＬＥＤが発する光の波長領域である波長３６５ｎｍにおいて吸光度が特定値以上であることを意味するため、前記（ｉ）の特性を有する光酸発生剤は、ＵＶ－ＬＥＤが発する光を受けることにより、酸を発生することが可能となる。これにより、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性に優れる。
更に、本願特定の光酸発生剤は、分子量が６００以上（（ｉｉ）の特性）であり、比較的大きな分子量を有する。光酸発生剤の分子量が小さい場合は、樹脂中での分子の移動性が高いという理由から、組成物中において、酸発生後の残った分子が再結合により共役構造が形成されやすく、透明性が低下するおそれがあるが、本願特定の光酸発生剤は、比較的大きな分子量を有するため、前記共役構造の形成を抑制でき、透明性に優れる。更には、分子量が大きい方が、樹脂中での拡散性が低くなり、酸発生後の残渣成分の再結合が抑制され着色要因となりにくいため、透明性に優れる。
【0018】
本明細書において、５０～１００質量％など、数値範囲を～で示す場合は、その上限値、下限値を含む。例えば、５０～１００質量％は、５０質量％以上１００質量％以下を意味する。
【0019】
＜＜光酸発生剤＞＞
本発明で使用する光酸発生剤は、下記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する。光酸発生剤は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
本発明で使用する光酸発生剤は、下記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する。光酸発生剤は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
（ｉ）２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度が０．１１以上
（ｉｉ）分子量が６００以上
【0020】
２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度は、０．１１以上であり、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．７０以上、特に好ましくは１．００以上、最も好ましくは１．４５以上であり、上限は特に限定されない。
本明細書において、前記吸光度は、光酸発生剤を２．５ｍｍｏｌ／Ｌとなるようにアセトニトリルで希釈した溶液について、分光光度計を用いて測定される。
本明細書において、前記吸光度は、光酸発生剤を２．５ｍｍｏｌ／Ｌとなるようにアセトニトリルで希釈した溶液について、分光光度計を用いて測定される。
【0021】
光酸発生剤の分子量は、６００以上、好ましくは６５０以上、より好ましくは７００以上、更に好ましくは８００以上、特に好ましくは９００以上、最も好ましくは１０００以上であり、上限は特に限定されない。
なお、本明細書において、光酸発生剤の分子量は、該化合物の分子構造から算出される値である。ここで、本明細書において、前記化合物の分子構造は、ＮＭＲにより決定される。
なお、本明細書において、光酸発生剤の分子量は、該化合物の分子構造から算出される値である。ここで、本明細書において、前記化合物の分子構造は、ＮＭＲにより決定される。
【0022】
光酸発生剤としては、アニオン成分とカチオン成分とからなるオニウム塩が挙げられる。オニウム塩としては、スルホニウム塩が好ましい。
オニウムカチオン成分としては、例えば、芳香族ジアゾニウム、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族セレニウム、芳香族ピリジニウム、芳香族フェロセニウム、芳香族ホスホニウム等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、芳香族スルホニウムが好ましい。
オニウムカチオン成分としては、例えば、芳香族ジアゾニウム、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウム、芳香族セレニウム、芳香族ピリジニウム、芳香族フェロセニウム、芳香族ホスホニウム等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、芳香族スルホニウムが好ましい。
【0023】
アニオン成分としては、例えば、ＰＦ６
－、ＰＦ４（ＣＦ２ＣＦ３）２
－、ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３
－、ＳｂＦ６
－、ＡｓＦ６
－、ＳｂＣｌ６
－、ＢｉＣｌ５
－、ＳｎＣｌ６
－、ＣｌＯ４
－、ジチオカルバメートアニオン、ＳＣＮ－、トリフルオロメタンスルホナート、（Ｒｆ）ｎＰＦ６－ｎ、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４
－、ＢＦ４
－、ＣＦ３ＳＯ３
－、ＳＯ４
２－、下記式（Ｉ）で表される成分等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
［（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）Ｇａ］－Ｈ＋ （Ｉ）
〔式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は互いに独立して、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシル基及びハロゲンからなる群より選ばれる基で置換されてよいフェニル基又はパーフルオロアルキル基を表す。〕
なかでも、（Ｒｆ）ｎＰＦ６－ｎ、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４ －、ＳｂＦ６ －、ＰＦ４（ＣＦ２ＣＦ３）２ －、ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －、ＰＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＡｓＦ６ －、ガレート酸系（上記式（Ｉ）で表される成分）が好ましく、ＳｂＦ６ －、ガレート酸系（上記式（Ｉ）で表される成分）、ＰＦ４（ＣＦ２ＣＦ３）２ －、ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －がより好ましく、ＳｂＦ６ －、Ｇａ（Ｃ６Ｆ５）４ －、ＰＦ４（ＣＦ２ＣＦ３）２ －、ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －が更に好ましい。
［（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）Ｇａ］－Ｈ＋ （Ｉ）
〔式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は互いに独立して、パーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アシル基及びハロゲンからなる群より選ばれる基で置換されてよいフェニル基又はパーフルオロアルキル基を表す。〕
なかでも、（Ｒｆ）ｎＰＦ６－ｎ、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４ －、ＳｂＦ６ －、ＰＦ４（ＣＦ２ＣＦ３）２ －、ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －、ＰＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＡｓＦ６ －、ガレート酸系（上記式（Ｉ）で表される成分）が好ましく、ＳｂＦ６ －、ガレート酸系（上記式（Ｉ）で表される成分）、ＰＦ４（ＣＦ２ＣＦ３）２ －、ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －がより好ましく、ＳｂＦ６ －、Ｇａ（Ｃ６Ｆ５）４ －、ＰＦ４（ＣＦ２ＣＦ３）２ －、ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －が更に好ましい。
【0024】
アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積は、好ましくは８５Å３以上、より好ましくは２７５Å３以上、更に好ましくは３５０Å３以上、特に好ましくは４６０Å３以上、最も好ましくは５００Å３以上であり、上限は特に限定されない。
本明細書において、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積は、汎用量子化学計算プログラムであるＧａｕｓｓｉａｎを用いて算出される。例えば、ＰＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積は、それぞれ、７５Å３、８５Å３、２７９Å３である。
本明細書において、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積は、汎用量子化学計算プログラムであるＧａｕｓｓｉａｎを用いて算出される。例えば、ＰＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積は、それぞれ、７５Å３、８５Å３、２７９Å３である。
【0025】
本発明で使用する光酸発生剤は、前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する。
前記（ｉ）の特性を有する光酸発生剤は、カチオン成分に対象波長領域の光吸収をより高くもつ構造を導入したものを選定する。
前記（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤は、カチオン成分、アニオン成分それぞれの分子量を考慮して、カチオン成分、アニオン成分の組み合わせを適宜調整すればよい。
以上の指針に沿って、当業者であれば、どのような光酸発生剤であれば前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有するかについて理解できるため、市販されている光酸発生剤の中から、前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を入手することが可能であり、また、カチオン成分、アニオン成分を適宜組み合わせて、前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を製造することも可能である。
前記（ｉ）の特性を有する光酸発生剤は、カチオン成分に対象波長領域の光吸収をより高くもつ構造を導入したものを選定する。
前記（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤は、カチオン成分、アニオン成分それぞれの分子量を考慮して、カチオン成分、アニオン成分の組み合わせを適宜調整すればよい。
以上の指針に沿って、当業者であれば、どのような光酸発生剤であれば前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有するかについて理解できるため、市販されている光酸発生剤の中から、前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を入手することが可能であり、また、カチオン成分、アニオン成分を適宜組み合わせて、前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤を製造することも可能である。
【0026】
本発明の光硬化性樹脂組成物において、前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤の含有量は、主成分（樹脂）１００質量部に対して、好ましくは０．５～５．０質量部、より好ましくは０．５～４．０質量部、更に好ましくは１．０～４．０質量部である。これにより、本発明の効果がより好適に得られる傾向がある。
【0027】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤以外の他の光酸発生剤を含有してもよいが、光酸発生剤１００質量％中の前記（ｉ）、（ｉｉ）の特性を有する光酸発生剤の含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、特に好ましくは９８質量％以上であり、１００質量％であってもよい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる傾向がある。
【0028】
＜＜主成分（樹脂）＞＞
主成分とは、組成物においても最も含有率の大きな成分を意味し、通常は、樹脂である。ここで、組成物が溶剤を含有する場合は、溶剤を除く成分のうち最も含有率の大きな成分を意味する。溶剤は、塗工性等を改善するために添加される成分であり、最終的には乾燥させることにより除去されるためである。
主成分とは、組成物においても最も含有率の大きな成分を意味し、通常は、樹脂である。ここで、組成物が溶剤を含有する場合は、溶剤を除く成分のうち最も含有率の大きな成分を意味する。溶剤は、塗工性等を改善するために添加される成分であり、最終的には乾燥させることにより除去されるためである。
【0029】
主成分としては、特に限定されないが、樹脂が好ましく、エポキシ基を有する樹脂がより好ましい。樹脂は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。エポキシ基としては、脂肪族エポキシ基が好ましく、グリシジル基がより好ましい。
【0030】
主成分（樹脂）としては、例えば、エポキシ基を含有するフェノキシ樹脂、エポキシ基を含有するエポキシ樹脂、エポキシ基を含有するポリ（メタ）アクリル樹脂、オキセタン樹脂、シリコーン含有樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、エポキシ基を含有するフェノキシ樹脂、エポキシ基を含有するエポキシ樹脂、エポキシ基を含有するポリ（メタ）アクリル樹脂が好ましく、エポキシ基を含有するフェノキシ樹脂、エポキシ基を含有するエポキシ樹脂がより好ましく、エポキシ基を含有するフェノキシ樹脂、エポキシ基を含有するエポキシ樹脂の併用が更に好ましい。エポキシ基を含有するフェノキシ樹脂、エポキシ基を含有するエポキシ樹脂により、架橋密度が向上し、より高いガラス温度を有する硬化物が得られ、信頼性が向上する傾向がある。
【0031】
樹脂のエポキシ官能基当量は特に限定されないが、好ましくは１００～１５，０００ｇ／ｅｑである。エポキシ官能基当量が前記範囲内であると、エポキシ基の密度が適度な範囲となり、本発明の効果がより好適に得られる傾向がある。
本明細書において、樹脂のエポキシ官能基当量は、ＪＩＳ Ｋ７２３６（２００１）により測定される。
本明細書において、樹脂のエポキシ官能基当量は、ＪＩＳ Ｋ７２３６（２００１）により測定される。
【0032】
樹脂の重量平均分子量は特に限定されないが、好ましくは２５０～６０，０００である。前記範囲内であると、光での反応性が良好で、かつ硬化後のＴｇが高く耐熱性が良好である。
なお、本明細書において、樹脂の重量平均分子量は、樹脂をテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定し、ポリスチレン換算により求められる値である。
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭＨ／ＨＺ４０００／ＨＺ３０００／ＨＺ２０００
カラムサイズ：６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ
溶離液：ＴＨＦ
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
カラム温度：４０℃
注入量：２０μＬ
なお、本明細書において、樹脂の重量平均分子量は、樹脂をテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定し、ポリスチレン換算により求められる値である。
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭＨ／ＨＺ４０００／ＨＺ３０００／ＨＺ２０００
カラムサイズ：６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ
溶離液：ＴＨＦ
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
カラム温度：４０℃
注入量：２０μＬ
【0033】
樹脂は、２５℃で固形状であっても、液状であってもよい。
本明細書において、２５℃で固形状とは、２５℃において、流動性が失われた状態を意味し、流動性を有さない半固形状のものも含み、２５℃で液状とは、２５℃において、流動性を有する状態を意味する。また、本明細書において、固形状樹脂とは、２５℃において固形状の樹脂を意味し、液状樹脂とは、２５℃において液状の樹脂を意味する。
本明細書において、２５℃で固形状とは、２５℃において、流動性が失われた状態を意味し、流動性を有さない半固形状のものも含み、２５℃で液状とは、２５℃において、流動性を有する状態を意味する。また、本明細書において、固形状樹脂とは、２５℃において固形状の樹脂を意味し、液状樹脂とは、２５℃において液状の樹脂を意味する。
【0034】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、固形状樹脂と液状樹脂を併用することが好ましい。これにより、柔軟性により優れ、より好適にフィルム形態を保持でき、タック性の過剰な増大をより好適に抑制でき、より良好なハンドリング性が得られる傾向がある。
主成分（樹脂）１００質量％中の固形状樹脂の含有量は、５０～９０質量％が好ましく、５０～７５質量％がより好ましい。これにより、前記効果がより好適に得られる傾向がある。
主成分（樹脂）１００質量％中の液状樹脂（好ましくは液状エポキシ樹脂）の含有量は、１０～５０質量％が好ましく、２５～５０質量％がより好ましい。これにより、前記効果がより好適に得られる傾向がある。
主成分（樹脂）１００質量％中の固形状樹脂の含有量は、５０～９０質量％が好ましく、５０～７５質量％がより好ましい。これにより、前記効果がより好適に得られる傾向がある。
主成分（樹脂）１００質量％中の液状樹脂（好ましくは液状エポキシ樹脂）の含有量は、１０～５０質量％が好ましく、２５～５０質量％がより好ましい。これにより、前記効果がより好適に得られる傾向がある。
【0035】
本発明の光硬化性樹脂組成物が、エポキシ官能基当量が４００～１５００ｇ／ｅｑの固形状エポキシ樹脂を含有する場合は、主成分（樹脂）１００質量％中の、エポキシ官能基当量が４００～１５００ｇ／ｅｑの固形状エポキシ樹脂の含有量は、好ましくは２０質量％以下である。これにより、フィルムの柔軟性により優れる傾向がある。更に、この場合、液状樹脂と併用することが好ましい。これにより、タック性により優れる傾向がある。この場合の主成分（樹脂）１００質量％中の、液状樹脂（好ましくは液状エポキシ樹脂）の含有量は、好ましくは２５～５０質量％が好ましい。これにより、より好適にフィルム形態を保持でき、タック性の過剰な増大をより好適に抑制でき、より良好なハンドリング性が得られる傾向がある。
【0036】
フェノキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンから重合されたポリヒドロキシポリエーテルが挙げられる。ビスフェノール類としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦが挙げられるが、透明性及び耐熱性の観点からは、ビスフェノールＡが好ましい。
【0037】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、ヒダントインエポキシ等の含複素環エポキシ樹脂、水添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族系エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0038】
ポリ（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル等の（メタ）アクリル酸エステルをモノマーとして重合したポリマーが挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。
【0039】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸アリールエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0040】
ポリ（メタ）アクリル樹脂は、上述の（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーを共重合することもできる。他のモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル等が挙げられる。スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等が挙げられる。これらの他のモノマーは単独でも、２種以上を併用してもよい。
【0041】
ポリ（メタ）アクリル樹脂の重合方法は、特に限定されず、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。
【0042】
樹脂がポリ（メタ）アクリル樹脂等のラジカル重合で重合する樹脂である場合、エポキシ基の導入方法は、特に限定されないが、エポキシ基を有するモノマーと、上述した各種モノマーとを共重合する方法等が挙げられる。エポキシ基としては、脂肪族エポキシ基が好ましく、グリシジル基がより好ましく、グリシジル（メタ）アクリレート基が更に好ましい。
【0043】
エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族エポキシ基を有するモノマー、脂環式エポキシ基を有するモノマー、芳香族エポキシ基を有するモノマーが挙げられる。なかでも、脂肪族エポキシ基を有するモノマーが好ましい。
【0044】
脂肪族エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等の多価アルコールのグリシジルエーテル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン等の脂肪族エポキシ化合物の（メタ）アクリレートが挙げられる。具体的には、例えば、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0045】
脂環式エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－１－メチルシクロヘキシル－３，４－エポキシ－１－メチルヘキサンカルボキシレート、６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－３－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、プロパン－２，２－ジイル－ビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、２，２－ビス（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロパンジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、１－エポキシエチル－３，４－エポキシシクロヘキサン、１，２－エポキシ－２－エポキシエチルシクロヘキサン、これらのカプロラクトン変性物、トリメチルカプロラクトン変性物、バレロラクトン変性物等の脂環式エポキシ化合物の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0046】
芳香族エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、フェノール、クレゾール又はブチルフェノールにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0047】
樹脂がフェノキシ樹脂である場合、エポキシ基の導入方法は、特に限定されないが、エポキシ基に関しては、例えば、水酸基含有樹脂とエピクロロヒドリン等のクロロ基含有エポキシ化合物とを反応させる方法等が挙げられる。
【0048】
本発明の光硬化性樹脂組成物１００質量％（ここで、組成物が溶剤を含有する場合は溶剤以外の成分の合計量を１００質量％とする）中の主成分（樹脂）の含有量は、９２～９９質量％が好ましく、９５～９９質量％がより好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる傾向がある。
【0049】
主成分（樹脂）１００質量％中のエポキシ基を含有するフェノキシ樹脂の含有量は、２０～６０質量％が好ましく、４０～６０質量％がより好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる傾向がある。
【0050】
主成分（樹脂）１００質量％中のエポキシ基を含有するエポキシ樹脂の含有量は、２０～８０質量％が好ましく、４０～６０質量％がより好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる傾向がある。
【0051】
シリコーン骨格を有する樹脂を含有する場合、透明性が低下する傾向にあるため、本発明の光硬化性樹脂組成物では、主成分（樹脂）１００質量％中のシリコーン骨格を有する樹脂の含有量は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、特に好ましくは１質量％以下、最も好ましくは０質量％（含有しない）である。
【0052】
沸点１００℃以下の低沸点成分を含有する場合、塗工する際や乾燥する際に揮発するため、物性が安定しないおそれがある。また、塗工時や貼り合せ時の樹脂組成物のはみだしも生じるおそれがある。よって、主成分（樹脂）として、沸点１００℃以下の低沸点成分を含有しないことが好ましい。
本発明の光硬化性樹脂組成物では、主成分（樹脂）１００質量％中の沸点１００℃以下の低沸点成分の含有量は、好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、特に好ましくは０質量％（含有しない）である。
本発明の光硬化性樹脂組成物では、主成分（樹脂）１００質量％中の沸点１００℃以下の低沸点成分の含有量は、好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、特に好ましくは０質量％（含有しない）である。
【0053】
沸点１００℃以下の低沸点成分としては、例えば、オキセタニル基を有する化合物が挙げられる。本発明では、オキセタニル基を有する化合物等の沸点１００℃以下の低沸点成分を含有しなくても、特定の光酸発生剤を含有する光硬化性樹脂組成物であるので、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性に優れる。
【0054】
オキセタニル基を有する化合物としては、例えば、３－エチル－３｛［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］メチル｝オキセタン、３－メチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［（３－エチル－３－オキセタニル）メチル］エーテル、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、イソブトキシメチル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、２－エチルヘキシル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。これらは単独でも、２種以上を併用してもよい。
【0055】
本発明の光硬化性樹脂組成物１００質量％（ここで、組成物が溶剤を含有する場合は溶剤以外の成分の合計量を１００質量％とする）中の光酸発生剤及び主成分（樹脂）の合計含有量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９８質量％以上、特に好ましくは９９質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
【0056】
＜＜シランカップリング剤＞＞
本発明の光硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、ガラス等他の基材に接着させる際の密着力を高めることができる。
本発明の光硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、ガラス等他の基材に接着させる際の密着力を高めることができる。
【0057】
シランカップリング剤としては、例えば、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いることができる。なかでも、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有するシランカップリング剤が好ましく、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランがより好ましい。
【0058】
シランカップリング剤の配合量は、特に限定されないが、主成分（樹脂）１００質量部に対して例えば０．５～５質量部が好ましく、０．５～３質量部がより好ましく、０．５～２質量部が更に好ましい。これにより、光学設計や透明性等の低下なく密着力を向上させることができる。
【0059】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、光酸発生剤、主成分（樹脂）に加えて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、光増感剤等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0060】
光増感剤としては、例えば、アントラセン化合物、ピレン化合物、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ及びジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。特に光増感効果に優れたアントラセン化合物が好ましい。光増感剤の含有量は、本発明の光硬化性樹脂組成物１００質量％（ここで、組成物が溶剤を含有する場合は溶剤以外の成分の合計量を１００質量％とする）中０．１～５質量％が好ましく、０．５～３質量％がより好ましい。
【0061】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、下記一般式（１）で表される芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤を含まないことが好ましい。これにより、透明性により優れると共に、長期保存安定性を高めることができる。
本発明の光硬化性樹脂組成物１００質量％（ここで、組成物が溶剤を含有する場合は溶剤以外の成分の合計量を１００質量％とする）中の下記一般式（１）で表される芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤の含有量は、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、特に好ましくは０質量％（含有しない）である。
（上記一般式（１）中、
Ｒ１は水素原子、メトキシカルボニル基、アセチル基、ベンゾイル基のいずれか示し、
Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基のいずれかを示し、
Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキル基で置換もしくは無置換のベンジル基又はα－ナフチルメチル基のいずれかを示し、
Ｒ４は炭素数１～４のアルキル基を示す。
ＸはＳｂＦ６、ＰＦ６、ＡｓＦ６、ＢＦ４、ＣＦ３ＳＯ３、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４のいずれかを示す。）
本発明の光硬化性樹脂組成物１００質量％（ここで、組成物が溶剤を含有する場合は溶剤以外の成分の合計量を１００質量％とする）中の下記一般式（１）で表される芳香族スルホニウム塩を含む熱酸発生剤の含有量は、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下、特に好ましくは０質量％（含有しない）である。
【化1】
Ｒ１は水素原子、メトキシカルボニル基、アセチル基、ベンゾイル基のいずれか示し、
Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基のいずれかを示し、
Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキル基で置換もしくは無置換のベンジル基又はα－ナフチルメチル基のいずれかを示し、
Ｒ４は炭素数１～４のアルキル基を示す。
ＸはＳｂＦ６、ＰＦ６、ＡｓＦ６、ＢＦ４、ＣＦ３ＳＯ３、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４のいずれかを示す。）
【0062】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、レオメーターにより測定される５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が０．５ＭＰａ以下であり、フィルム形態であることが好ましい。これにより、より良好なタック性、柔軟性が得られる傾向がある。
レオメーターにより測定される５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、より好ましくは０．４ＭＰａ以下、更に好ましくは０．３ＭＰａ以下であり、下限は特に限定されない。
光硬化性樹脂組成物中の液状成分比率が多いと、より低い前記貯蔵弾性率Ｇ’が得られる傾向がある。
レオメーターにより測定される５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、より好ましくは０．４ＭＰａ以下、更に好ましくは０．３ＭＰａ以下であり、下限は特に限定されない。
光硬化性樹脂組成物中の液状成分比率が多いと、より低い前記貯蔵弾性率Ｇ’が得られる傾向がある。
【0063】
本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物の２５℃における波長４００ｎｍの光透過率（直線透過率）は、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、９９％以下が好ましい。光透過率が７０％未満であると、透明性が不充分であり光学用途に使用できないことがある。光透過率は、分光光度計を用いて測定することができる。
使用する原材料の紫外領域の光吸収を抑制することにより、波長４００ｎｍの光透過率を前記数値範囲内に調整することができる。
使用する原材料の紫外領域の光吸収を抑制することにより、波長４００ｎｍの光透過率を前記数値範囲内に調整することができる。
【0064】
本発明の光硬化性樹脂組成物の硬化物の２５℃における波長５８９ｎｍの光線に対する屈折率は、光硬化性樹脂組成物の用途によって好ましい範囲が異なる。例えば、本発明の光硬化性樹脂組成物をレンズに使用する場合には、屈折率は１．４０以上が好ましく、１．４７以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、１．８０以下が好ましい。屈折率は、屈折率計を用いて測定することができる。
使用する原材料の屈折率及びその配合比率を調整することにより、波長５８９ｎｍの光線に対する屈折率を前記数値範囲内に調整することができる。
使用する原材料の屈折率及びその配合比率を調整することにより、波長５８９ｎｍの光線に対する屈折率を前記数値範囲内に調整することができる。
【0065】
前記光透過率、前記屈折率を前記数値範囲内に調整する具体的な方法としては、例えば、紫外領域に光吸収の少ない材料を使用し、必要に応じて、光吸収のある材料（例えば、光酸発生剤）の配合量を少量に調整すればよい。
【0066】
本発明のフィルム形態の光硬化性樹脂組成物（光硬化性樹脂フィルム（シート））は、上述した光酸発生剤、主成分（樹脂）と、必要に応じて溶剤とを含む光硬化性樹脂組成物を基材上にキャストし、必要に応じて溶剤を乾燥させることにより製造することができる。また、上述した光酸発生剤、主成分（樹脂）を含む光硬化性樹脂組成物をロールでフィルム状に加工したり、Ｔダイからフィルム状に押し出すこともできる。その後、基材を使用した場合には、基材を剥離しても、剥離しなくてもよい。また、基材上に製造した光硬化性樹脂フィルムに、更に別の基材を重ねることで、基材間に挟まれた状態の光硬化性樹脂フィルムとすることもできる。この場合、光硬化性樹脂フィルムを巻き芯に巻き取ることで、ロール状とすることもできる。また、所定のサイズに裁断したフィルムを重ねて枚葉フィルムとすることもできる。
【0067】
溶剤としては、特に限定されないが、例えば、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶剤、１，１，１－トリクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類、パーフルオロオクタン、パーフルオロトリ－Ｎ－ブチルアミン等のフッ素化イナートリキッド類等が挙げられる。これらは単独でも、２種以上を併用してもよい。なかでも、溶質との相溶性の観点から、メチルエチルケトンが好ましい。
【0068】
光硬化性樹脂組成物が溶剤を含む場合、溶剤の含有量は特に限定されないが、光酸発生剤及び主成分（樹脂）の合計含有量１００質量部に対して、２０～５０質量部であることが好ましい。
【0069】
基材は例えばプラスチック基材であり、プラスチックフィルムを好適に用いることができる。プラスチック基材の材質は、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、全芳香族ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェニルスルフィド、アラミド、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－ブテン共重合体、エチレン－ヘキセン共重合体等が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。これらの材質は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。また、基材は単層構造でも、多層構造でもよい。更に、基材は光透過性を有することが好ましい。
【0070】
本発明の光硬化性樹脂フィルムの厚み（基材を除いた厚み）は、１０～３００μｍが好ましく、３０～１００μｍがより好ましい。光硬化性樹脂フィルムの厚みが１０μｍ未満であると、ハンドリング性を損なうことがあり、３００μｍを超えると、光硬化性を損なうことがある。厚膜の場合には、薄層を重ねてラミネートし形成することも可能である。
【0071】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、紫外線（例えば波長３６５ｎｍ近辺）照射等の光照射により硬化させることができる。光照射の光源としては、ＬＥＤ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ等を用いることができるが、本発明の光硬化性樹脂組成物は、特定の光酸発生剤を含有する光硬化性樹脂組成物であるので、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性及び透明性に優れるため、ＵＶ－ＬＥＤを用いることが好ましい。照射量は特に限定されないが、１００～１０，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。また、必要に応じて加熱硬化工程を行ってもよい。加熱条件としては、例えば、８０～１８０℃で５～６０分間の条件が挙げられる。
【0072】
また、本発明の光学材料は、本発明の光硬化性樹脂組成物を硬化して得られることを特徴とする。
光学材料は特に限定されないが、例えば、ディスプレイや光半導体の接着剤、レンズ、保護膜等の光学電子部品が挙げられる。
光学材料は特に限定されないが、例えば、ディスプレイや光半導体の接着剤、レンズ、保護膜等の光学電子部品が挙げられる。
【実施例0073】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。以下、「部」又は「％」は特記ない限り、それぞれ「質量部」又は「質量％」を意味する。
【0074】
実施例及び比較例で使用した材料を以下に示す。
【0075】
樹脂１（グリシジル基を有するフェノキシ樹脂、三菱ケミカル社製の１２５６Ｂ４０（固形分４０質量％）、重量平均分子量４５，０００、エポキシ官能基当量７８００ｇ／ｅｑ）
樹脂２（グリシジル基を有するフェノキシ樹脂、日鉄ケミカル＆マテリアル社製のＹＰ７０、重量平均分子量５５，０００、エポキシ官能基当量１２，１００ｇ／ｅｑ）
樹脂３（グリシジル基（グリシジル（メタ）アクリレート基）を有する（メタ）アクリル樹脂、大成ファインケミカル株式会社製１ＨＭ２０６７、重量平均分子量６０，０００、エポキシ当量４３３ｇ／ｅｑ）
樹脂４（液状エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製のＪＥＲ８２８、重量平均分子量３７８、エポキシ官能基当量１８９ｇ／ｅｑ）
樹脂５（液状エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製のＪＥＲ８２７、重量平均分子量３７０、エポキシ官能基当量１８５ｇ／ｅｑ）
樹脂６（液状エポキシ樹脂、ダイセル社製のＣｅｌ２０２１Ｐ、重量平均分子量２６０、エポキシ官能基当量１３５ｇ／ｅｑ）
樹脂７（固形状エポキシ樹脂、ダイセル社製のＥＨＰＥ３１５０（脂環式エポキシ樹脂）、重量平均分子量２４００、エポキシ官能基当量１８０ｇ／ｅｑ）
樹脂８（固形状エポキシ樹脂、大阪ガスケミカル社製のＥＧ－２００、エポキシ官能基当量２９０ｇ／ｅｑ）
樹脂９（固形状エポキシ樹脂、国都化学社製のＥｐｏｋｕｋｄｏ ＹＤ－０１２Ｗ（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）、重量平均分子量１２００、エポキシ官能基当量６５０ｇ／ｅｑ）
樹脂１０（固形状エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製のＹＸ８０４０、重量平均分子量１２００、エポキシ官能基当量１１００ｇ／ｅｑ）
樹脂１１（オキセタン樹脂、東亜合成株式会社製ＯＸＴ２２１（オキセタニル基含有化合物、３－エチル－３｛［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］メチル｝オキセタン）、分子量２１４）
樹脂１２（シリコーン含有樹脂、信越シリコーン社製のＫＲ－４７０（シリコーン骨格を有する樹脂）、エポキシ官能基当量２００ｇ／ｅｑ）
光酸発生剤１（トリアリールスルホニウム塩、サンアプロ株式会社製ＣＰＩ－３１０ＦＧ、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：１．４６、分子量：１３００、アニオン成分：Ｇａ（Ｃ６Ｆ５）４ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：５１４Å３）
光酸発生剤２（トリアリールスルホニウム塩、サンアプロ株式会社製ＣＰＩ－３１０Ａ、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：１．４５、分子量：７５７、アニオン成分：ＳｂＦ６ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：８５Å３）
光酸発生剤３（トリアリールスルホニウム塩、サンアプロ株式会社製ＣＰＩ－２００Ｋ、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：０．１１、分子量：８１７、アニオン成分：ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：２７９Å３）
光酸発生剤４（トリアリールスルホニウム塩、ＡＤＥＫＡ社製ＳＰ－１７０、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：０．０７、分子量：６３３、アニオン成分：ＳｂＦ６ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：８５Å３）
光酸発生剤５（トリアリールスルホニウム塩、ＡＤＥＫＡ社製ＳＰ－１５０、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：０．０８、分子量：５１７、アニオン成分：ＰＦ６ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：７５Å３）
シランカップリング剤：信越シリコーン社製のＫＢＭ４０３（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
樹脂２（グリシジル基を有するフェノキシ樹脂、日鉄ケミカル＆マテリアル社製のＹＰ７０、重量平均分子量５５，０００、エポキシ官能基当量１２，１００ｇ／ｅｑ）
樹脂３（グリシジル基（グリシジル（メタ）アクリレート基）を有する（メタ）アクリル樹脂、大成ファインケミカル株式会社製１ＨＭ２０６７、重量平均分子量６０，０００、エポキシ当量４３３ｇ／ｅｑ）
樹脂４（液状エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製のＪＥＲ８２８、重量平均分子量３７８、エポキシ官能基当量１８９ｇ／ｅｑ）
樹脂５（液状エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製のＪＥＲ８２７、重量平均分子量３７０、エポキシ官能基当量１８５ｇ／ｅｑ）
樹脂６（液状エポキシ樹脂、ダイセル社製のＣｅｌ２０２１Ｐ、重量平均分子量２６０、エポキシ官能基当量１３５ｇ／ｅｑ）
樹脂７（固形状エポキシ樹脂、ダイセル社製のＥＨＰＥ３１５０（脂環式エポキシ樹脂）、重量平均分子量２４００、エポキシ官能基当量１８０ｇ／ｅｑ）
樹脂８（固形状エポキシ樹脂、大阪ガスケミカル社製のＥＧ－２００、エポキシ官能基当量２９０ｇ／ｅｑ）
樹脂９（固形状エポキシ樹脂、国都化学社製のＥｐｏｋｕｋｄｏ ＹＤ－０１２Ｗ（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）、重量平均分子量１２００、エポキシ官能基当量６５０ｇ／ｅｑ）
樹脂１０（固形状エポキシ樹脂、三菱ケミカル社製のＹＸ８０４０、重量平均分子量１２００、エポキシ官能基当量１１００ｇ／ｅｑ）
樹脂１１（オキセタン樹脂、東亜合成株式会社製ＯＸＴ２２１（オキセタニル基含有化合物、３－エチル－３｛［（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ］メチル｝オキセタン）、分子量２１４）
樹脂１２（シリコーン含有樹脂、信越シリコーン社製のＫＲ－４７０（シリコーン骨格を有する樹脂）、エポキシ官能基当量２００ｇ／ｅｑ）
光酸発生剤１（トリアリールスルホニウム塩、サンアプロ株式会社製ＣＰＩ－３１０ＦＧ、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：１．４６、分子量：１３００、アニオン成分：Ｇａ（Ｃ６Ｆ５）４ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：５１４Å３）
光酸発生剤２（トリアリールスルホニウム塩、サンアプロ株式会社製ＣＰＩ－３１０Ａ、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：１．４５、分子量：７５７、アニオン成分：ＳｂＦ６ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：８５Å３）
光酸発生剤３（トリアリールスルホニウム塩、サンアプロ株式会社製ＣＰＩ－２００Ｋ、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：０．１１、分子量：８１７、アニオン成分：ＰＦ３（ＣＦ２ＣＦ３）３ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：２７９Å３）
光酸発生剤４（トリアリールスルホニウム塩、ＡＤＥＫＡ社製ＳＰ－１７０、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：０．０７、分子量：６３３、アニオン成分：ＳｂＦ６ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：８５Å３）
光酸発生剤５（トリアリールスルホニウム塩、ＡＤＥＫＡ社製ＳＰ－１５０、２．５ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で測定した２５℃における波長３６５ｎｍの吸光度：０．０８、分子量：５１７、アニオン成分：ＰＦ６ －、アニオン成分のＧａｕｓｓｉａｎに基づく分子体積：７５Å３）
シランカップリング剤：信越シリコーン社製のＫＢＭ４０３（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
【0076】
＜光酸発生剤の吸光度＞
光酸発生剤の濃度が２．５ｍｍｏｌ／Ｌとなるようにアセトニトリルで希釈した溶液を準備した。準備した溶液について、Ｊａｓｃｏ社製分光光度計にて、液状用１０ｍｍ角型石英ガラス測定セルを用いて、２５℃で、５００ｎｍ～１９０ｎｍの吸光度を評価し、３６５ｎｍの吸光度の値を確認した。
光酸発生剤の濃度が２．５ｍｍｏｌ／Ｌとなるようにアセトニトリルで希釈した溶液を準備した。準備した溶液について、Ｊａｓｃｏ社製分光光度計にて、液状用１０ｍｍ角型石英ガラス測定セルを用いて、２５℃で、５００ｎｍ～１９０ｎｍの吸光度を評価し、３６５ｎｍの吸光度の値を確認した。
【0077】
実施例及び比較例
表１に示す配合（質量比）にて、自転公転ミキサーを用いて、２２００ｒｐｍで５分間攪拌し、更に、自転公転ミキサーで１．５分間脱泡処理することにより、光硬化性樹脂組成物を得た。この際に、塗工しやすいように適宜メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を添加し、組成物中の固形分が４０～６０質量％となるように調整した。
基材としてＰＥＴフィルムを用い、基材上に光硬化性樹脂組成物をキャストし、乾燥させることにより、厚みが１００μｍの光硬化性樹脂フィルムを得た。
得られた光硬化性樹脂フィルムを用いて、下記の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
表１に示す配合（質量比）にて、自転公転ミキサーを用いて、２２００ｒｐｍで５分間攪拌し、更に、自転公転ミキサーで１．５分間脱泡処理することにより、光硬化性樹脂組成物を得た。この際に、塗工しやすいように適宜メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を添加し、組成物中の固形分が４０～６０質量％となるように調整した。
基材としてＰＥＴフィルムを用い、基材上に光硬化性樹脂組成物をキャストし、乾燥させることにより、厚みが１００μｍの光硬化性樹脂フィルムを得た。
得られた光硬化性樹脂フィルムを用いて、下記の方法により評価した。評価結果を表１に示す。
【0078】
＜光硬化性＞
実施例及び比較例で作製した光硬化性樹脂フィルムについて、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製ＵＶレオメーターを使用し、以下の条件下で光硬化性を評価し、Ｇ’＜Ｇ’’からＧ’＞Ｇ’’となる点を光硬化十分であるとし、Ｇ’＝Ｇ’’（クロスポイント）を光硬化時間とした。
また、アクリルポリマーを使用した場合は、初期から弾性項が優位でＧ’＞Ｇ’’となるため、その場合は、初期のＧ’上昇の傾きと飽和した最終Ｇ’の接戦の交点を解析しクロスポイントと定義した。
なお、測定安定化のため、測定開始後５０秒間は光照射を行わずに測定した。
測定温度：４０℃
サンプルサイズと厚み：５ｍｍφ，１００μｍ
照射光：３６５ｎｍ単一波長、２５ｍＷ／ｃｍ２
また、硬化時間について、以下の基準で評価した。
◎：２００秒以下
〇：２０１～３００秒
△：３０１～３５０秒
×：３５０秒より長い
実施例及び比較例で作製した光硬化性樹脂フィルムについて、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製ＵＶレオメーターを使用し、以下の条件下で光硬化性を評価し、Ｇ’＜Ｇ’’からＧ’＞Ｇ’’となる点を光硬化十分であるとし、Ｇ’＝Ｇ’’（クロスポイント）を光硬化時間とした。
また、アクリルポリマーを使用した場合は、初期から弾性項が優位でＧ’＞Ｇ’’となるため、その場合は、初期のＧ’上昇の傾きと飽和した最終Ｇ’の接戦の交点を解析しクロスポイントと定義した。
なお、測定安定化のため、測定開始後５０秒間は光照射を行わずに測定した。
測定温度：４０℃
サンプルサイズと厚み：５ｍｍφ，１００μｍ
照射光：３６５ｎｍ単一波長、２５ｍＷ／ｃｍ２
また、硬化時間について、以下の基準で評価した。
◎：２００秒以下
〇：２０１～３００秒
△：３０１～３５０秒
×：３５０秒より長い
【0079】
＜光透過率＞
実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂フィルムに、３６５ｎｍ単一波長で３Ｊの照射積算光量となるように光を照射して光硬化させた後に、ポストキュア（１５０℃×３０分間）した。得られた硬化物の２５℃における光透過率（直線透過率、波長４００ｎｍ）を、分光光度計（Ｊａｓｃｏ社製）により測定した。
実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂フィルムに、３６５ｎｍ単一波長で３Ｊの照射積算光量となるように光を照射して光硬化させた後に、ポストキュア（１５０℃×３０分間）した。得られた硬化物の２５℃における光透過率（直線透過率、波長４００ｎｍ）を、分光光度計（Ｊａｓｃｏ社製）により測定した。
【0080】
＜粘度：貯蔵弾性率Ｇ’＞
実施例及び比較例で作製した光硬化性樹脂フィルムの５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’を、レオメーター（ＴＡ社製ＨＡＡＫＥ）により、以下の測定条件で測定した。５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が低いほどフィルムの柔軟性が良好であることを意味する。
サンプルサイズ：直径８ｍｍΦ、厚み１００μｍ
測定モード：ずりオシレーション
周波数：１Ｈｚ
実施例及び比較例で作製した光硬化性樹脂フィルムの５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’を、レオメーター（ＴＡ社製ＨＡＡＫＥ）により、以下の測定条件で測定した。５０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が低いほどフィルムの柔軟性が良好であることを意味する。
サンプルサイズ：直径８ｍｍΦ、厚み１００μｍ
測定モード：ずりオシレーション
周波数：１Ｈｚ
【0081】
＜タック性（貼り合せ性）＞
実施例及び比較例で作製した光硬化性樹脂フィルムを８５℃のラミネーターで剥離ライナーと貼り合せを行った。このフィルムを８５℃のラミネーターで０．５ｍｍ厚のガラスへ貼り合せを行い、ラミネート後のフィルムから表面の剥離ライナーを引き剥がした際にガラスへの密着性が十分かを確認し、以下の基準で評価した。
液体の場合には、ガラス上に組成物を滴下し光照射後に剥離しないかを確認した。
〇：剥離なく、はがれない
△：一部剥離が見られる、容易にはがれる
実施例及び比較例で作製した光硬化性樹脂フィルムを８５℃のラミネーターで剥離ライナーと貼り合せを行った。このフィルムを８５℃のラミネーターで０．５ｍｍ厚のガラスへ貼り合せを行い、ラミネート後のフィルムから表面の剥離ライナーを引き剥がした際にガラスへの密着性が十分かを確認し、以下の基準で評価した。
液体の場合には、ガラス上に組成物を滴下し光照射後に剥離しないかを確認した。
〇：剥離なく、はがれない
△：一部剥離が見られる、容易にはがれる
【0082】
＜屈折率＞
実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂フィルムに、３６５ｎｍ単一波長で３Ｊの照射積算光量となるように光を照射して光硬化させた後に、ポストキュア（１５０℃×３０分間）した。得られた硬化物について、屈折率計（株式会社アタゴ製）により、２５℃環境下でのナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍの光線）に対する屈折率を測定した。
実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂フィルムに、３６５ｎｍ単一波長で３Ｊの照射積算光量となるように光を照射して光硬化させた後に、ポストキュア（１５０℃×３０分間）した。得られた硬化物について、屈折率計（株式会社アタゴ製）により、２５℃環境下でのナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍの光線）に対する屈折率を測定した。
【0083】
＜貼り合せ時の樹脂はみだし＞
実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂フィルムを２５ｍｍ角に切出し、同じサイズ（２５ｍｍ×２５ｍｍ）の二枚のガラスで挟み８０℃の真空プレスにて熱圧着した後、光透過率の評価と同じ手順で硬化させた。硬化後に樹脂がガラス端部からはみ出しているかを確認し、以下の基準で評価した。
液状サンプルの場合は、片面のガラス上に樹脂組成物を滴下した後でもう一方のガラスをかぶせた後にフィルムの場合と同様に硬化させた。
〇：端部からのはみだしが０～１ｍｍ以内である
×：端部からのはみだしが１ｍｍ超、あるいは樹脂の未充填あり
実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂フィルムを２５ｍｍ角に切出し、同じサイズ（２５ｍｍ×２５ｍｍ）の二枚のガラスで挟み８０℃の真空プレスにて熱圧着した後、光透過率の評価と同じ手順で硬化させた。硬化後に樹脂がガラス端部からはみ出しているかを確認し、以下の基準で評価した。
液状サンプルの場合は、片面のガラス上に樹脂組成物を滴下した後でもう一方のガラスをかぶせた後にフィルムの場合と同様に硬化させた。
〇：端部からのはみだしが０～１ｍｍ以内である
×：端部からのはみだしが１ｍｍ超、あるいは樹脂の未充填あり
【0084】
【表1】
【0085】
表１より、特定の光酸発生剤を含有する実施例の光硬化性樹脂組成物は、光照射の光源としてＵＶ－ＬＥＤを用いた場合であっても光硬化性及び透明性に優れることが分かった。なお、比較例２では、光酸発生剤の含有量を増加させることにより、光硬化性は改善したものの、透明性が低下した。
【産業上の利用可能性】
【0086】
本発明は光硬化性樹脂組成物に関し、ディスプレイや光半導体の接着剤、レンズ、保護膜等といった光学電子部品用途に利用することができる。