特開 2024-176822 フルオロシリコーン化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024176822

(43)【公開日】2024-12-19

(54)【発明の名称】フルオロシリコーン化合物

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/06 20060101AFI20241212BHJP

   C09K 3/00 20060101ALI20241212BHJP

   B29C 33/60 20060101ALI20241212BHJP

【ＦＩ】

C08L83/06

C09K3/00 R

B29C33/60

【審査請求】有

【請求項の数】16

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023095642

(22)【出願日】2023-06-09

(71)【出願人】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100129791

【弁理士】

【氏名又は名称】川本 真由美

(74)【代理人】

【識別番号】100221501

【弁理士】

【氏名又は名称】式見 真行

(72)【発明者】

【氏名】石井 大貴

(72)【発明者】

【氏名】三又 亮介

(72)【発明者】

【氏名】植畑 秀一

(72)【発明者】

【氏名】中前 靖史

【テーマコード（参考）】

4F202

4J002

【Ｆターム（参考）】

4F202AA33

4F202AB21

4F202CA30

4F202CB01

4F202CM41

4F202CM46

4F202CM47

4J002CP042

4J002CP05

(57)【要約】

【課題】優れた離型性を有するフルオロシリコーン化合物の提供。
【解決手段】式（Ｉ）［式中、各符号は、明細書に記載の通りである］で表されるフルオロシリコーン化合物。

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）：

【化1】

［式中：
Ｒ^Ａは、ＣＦ_３－、ＣＦ_３Ｏ－、ＣＦ_３ＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨ－、（ＣＦ_３）_２Ｎ－、（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２Ｎ－、ＣＦ_３Ｓ－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、（ＣＦ_３）_２ＮＣＯ－又は（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２ＮＣＯ－であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、あるいは置換または非置換のアリール基であり、
Ｒ^３およびＲ^１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基、Ｒ^Ａ－Ｘ－、またはＲ^Ｓｉ－Ｙ－であり、
ＸおよびＹは、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ^Ｓｉは、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子を含む１価の基であり、
ｍは１～１００の整数であり、
ｎは１～５０の整数であり、
ｏは０～２００の整数であり、
ｍ、ｎ、及びｏを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表されるフルオロシリコーン化合物。

【請求項2】

Ｒ^Ａは、ＣＦ_３Ｏ－、ＣＦ_３ＮＨ－、又は（ＣＦ_３）_２Ｎ－である、請求項１に記載のフルオロシリコーン化合物。

【請求項3】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｃ_１－４アルキル基である、請求項１に記載のフルオロシリコーン化合物。

【請求項4】

Ｒ^３およびＲ^１０は、それぞれ独立して、Ｃ_１－４アルキル基である、請求項１に記載のフルオロシリコーン化合物。

【請求項5】

Ｘは、
－（Ａｒ）_ａ１－（ＣＦＨ）_ｂ１－（ＣＨ_２）_ｃ１－（Ｏ）_ｄ１－
［式中：
Ａｒは、フッ素原子またはＲ^Ａにより置換されていてもよい２価の芳香族基であり、
ａ１は、０～１０の整数であり、
ｂ１は、０～２００の整数であり、
ｃ１は、０～２００の整数であり、
ｄ１は、０～１０の整数であり、
符号ａ１、ｂ１、ｃ１、及びｄ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される基である、請求項１に記載のフルオロシリコーン化合物。

【請求項6】

Ｘは、
－（Ａｒ）_ａ１－（Ｏ）_ｄ１－（ＣＨ_２）_ｃ１－
［式中：
Ａｒは、フッ素原子またはＲ^Ａにより置換されていてもよい２価の芳香族基、好ましくは非置換の２価の芳香族基であり、
ａ１は、０または１であり、
ｃ１は、１～３６の整数であり、
ｄ１は、０または１である。］
で表される基である、請求項１に記載のフルオロシリコーン化合物。

【請求項7】

Ｙは、アルキレン基、またはアルキレンオキシアルキレン基である、請求項１に記載のフルオロシリコーン化合物。

【請求項8】

Ｒ^Ｓｉは、下記式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）または（Ｓ５）：

【化2】

［式中：
Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^１２は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｎ１は、（ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１）単位毎にそれぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｘ^１１は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり、
Ｒ^１３は、それぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
ｔは、それぞれ独立して、２以上の整数であり、
Ｒ^１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または－Ｘ^１１－ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１であり、
Ｒ^１５は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基または炭素数１～６のアルキレンオキシ基であり、
Ｒ^ａ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^１－ＳｉＲ^２１ _ｐ１Ｒ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１であり；
Ｚ^１は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ^２１は、それぞれ独立して、－Ｚ^１’－ＳｉＲ^２１’ _ｐ１’Ｒ^２２’ _ｑ１’Ｒ^２３’ _ｒ１’であり；
Ｒ^２２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^２３は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｐ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｑ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｚ^１’は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ^２１’は、それぞれ独立して、－Ｚ^１”－ＳｉＲ^２２” _ｑ１”Ｒ^２３” _ｒ１”であり；
Ｒ^２２’は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^２３’は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｐ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｑ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｚ^１”は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ^２２”は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^２３”は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｑ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｒ^ｂ１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^ｃ１は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｋ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｌ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｍ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｒ^ｄ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^２－ＣＲ^３１ _ｐ２Ｒ^３２ _ｑ２Ｒ^３３ _ｒ２であり、
Ｚ^２は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
Ｒ^３１は、それぞれ独立して、－Ｚ^２’－ＣＲ^３２’ _ｑ２’Ｒ^３３’ _ｒ２’であり、
Ｒ^３２は、それぞれ独立して、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２であり、
Ｒ^３３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
ｐ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｑ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｚ^２’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
Ｒ^３２’は、それぞれ独立して、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２であり、
Ｒ^３３’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
ｑ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｚ^３は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり；
Ｒ^３４は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^３５は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｎ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｒ^ｅ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２であり、
Ｒ^ｆ１は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
ｋ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｌ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｍ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。
Ｒ^ｇ１およびＲ^ｈ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^４－ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１、－Ｚ^４－ＳｉＲ^ａ１ _ｋ１Ｒ^ｂ１ _ｌ１Ｒ^ｃ１ _ｍ１、または－Ｚ^４－ＣＲ^ｄ１ _ｋ２Ｒ^ｅ１ _ｌ２Ｒ^ｆ１ _ｍ２であり、
Ｚ^４は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
ｋ３は、１または２であり、
ｌ３は、０または１であり、
ただし、式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）、または（Ｓ５）中、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。］
で表される基である、請求項１に記載のフルオロシリコーン化合物。

【請求項9】

請求項１～８のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物を含む離型組成物。

【請求項10】

さらに、水および有機溶媒から選択された少なくとも１種である液状媒体を含む、請求項９に記載の離型組成物。

【請求項11】

有機溶媒を含有する溶液またはエアゾール、あるいは水を含有する水系エマルションである、請求項９に記載の離型組成物。

【請求項12】

硬化促進触媒を、フルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００重量部に基づいて０．０５重量部～１０重量部の量で更に含む、請求項９に記載の離型組成物。

【請求項13】

シリコーン油、シリコーン樹脂、合成ワックス、天然ワックス、フッ素油およびフッ素樹脂から成る群から選ばれた少なくとも１つを、フルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００部に基づいて０．１重量部～９９重量部の量で更に含む、請求項９に記載の離型組成物。

【請求項14】

請求項９に記載の離型組成物から得られる皮膜。

【請求項15】

（ｉ）請求項９に記載の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程
を含む、離型剤被膜の形成方法。

【請求項16】

（ｉ）請求項９に記載の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程、
（ｉｉ）離型組成物の被膜を有する成形型に成形用組成物を充填して成形体を得る工程；および
（ｉｉｉ）成形体を成形型から取り出す工程
を含む、成形体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、フルオロシリコーン化合物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、含フッ素基を有するシリコーン化合物が知られており、例えば、種々のゴムおよび樹脂の成形用の離型剤として用いられている（特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特表２００９－５４１４９８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本開示は、優れた離型性を有するフルオロシリコーン化合物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

［１］ 式（Ｉ）：

【化1】

［式中：
Ｒ^Ａは、ＣＦ_３－、ＣＦ_３Ｏ－、ＣＦ_３ＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨ－、（ＣＦ_３）_２Ｎ－、（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２Ｎ－、ＣＦ_３Ｓ－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、（ＣＦ_３）_２ＮＣＯ－又は（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２ＮＣＯ－であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、あるいは置換または非置換のアリール基であり、
Ｒ^３およびＲ^１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基、Ｒ^Ａ－Ｘ－、またはＲ^Ｓｉ－Ｙ－であり、
ＸおよびＹは、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ^Ｓｉは、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子を含む１価の基であり、
ｍは１～１００の整数であり、
ｎは１～５０の整数であり、
ｏは０～２００の整数であり、
ｍ、ｎ、及びｏを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表されるフルオロシリコーン化合物。
［２］ Ｒ^Ａは、ＣＦ_３Ｏ－、ＣＦ_３ＮＨ－、又は（ＣＦ_３）_２Ｎ－である、上記［１］に記載のフルオロシリコーン化合物。
［３］ Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、Ｃ_１－４アルキル基である、上記［１］または［２］に記載のフルオロシリコーン化合物。
［４］ Ｒ^３およびＲ^１０は、それぞれ独立して、Ｃ_１－４アルキル基である、上記［１］～［３］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［５］ Ｘは、
－（Ａｒ）_ａ１－（ＣＦＨ）_ｂ１－（ＣＨ_２）_ｃ１－（Ｏ）_ｄ１－
［式中：
Ａｒは、フッ素原子またはＲ^Ａにより置換されていてもよい２価の芳香族基であり、
ａ１は、０～１０の整数であり、
ｂ１は、０～２００の整数であり、
ｃ１は、０～２００の整数であり、
ｄ１は、０～１０の整数であり、
符号ａ１、ｂ１、ｃ１、及びｄ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される基である、上記［１］～［４］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［６］ Ｘは、
－（Ａｒ）_ａ１－（Ｏ）_ｄ１－（ＣＨ_２）_ｃ１－
［式中：
Ａｒは、フッ素原子またはＲ^Ａにより置換されていてもよい２価の芳香族基、好ましくは非置換の２価の芳香族基であり、
ａ１は、０または１であり、
ｃ１は、１～３６の整数であり、
ｄ１は、０または１である。］
で表される基である、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［７］ Ｙは、アルキレン基、またはアルキレンオキシアルキレン基である、上記［１］～［６］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［８］ Ｒ^Ｓｉは、下記式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）または（Ｓ５）：

【化2】

［式中：
Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^１２は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｎ１は、（ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１）単位毎にそれぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｘ^１１は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり、
Ｒ^１３は、それぞれ独立して、水素原子または１価の有機基であり、
ｔは、それぞれ独立して、２以上の整数であり、
Ｒ^１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または－Ｘ^１１－ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１であり、
Ｒ^１５は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数１～６のアルキレン基または炭素数１～６のアルキレンオキシ基であり、
Ｒ^ａ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^１－ＳｉＲ^２１ _ｐ１Ｒ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１であり；
Ｚ^１は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ^２１は、それぞれ独立して、－Ｚ^１’－ＳｉＲ^２１’ _ｐ１’Ｒ^２２’ _ｑ１’Ｒ^２３’ _ｒ１’であり；
Ｒ^２２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^２３は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｐ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｑ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｚ^１’は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ^２１’は、それぞれ独立して、－Ｚ^１”－ＳｉＲ^２２” _ｑ１”Ｒ^２３” _ｒ１”であり；
Ｒ^２２’は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^２３’は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｐ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｑ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｚ^１”は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ^２２”は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^２３”は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｑ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｒ^ｂ１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^ｃ１は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｋ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｌ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｍ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｒ^ｄ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^２－ＣＲ^３１ _ｐ２Ｒ^３２ _ｑ２Ｒ^３３ _ｒ２であり、
Ｚ^２は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
Ｒ^３１は、それぞれ独立して、－Ｚ^２’－ＣＲ^３２’ _ｑ２’Ｒ^３３’ _ｒ２’であり、
Ｒ^３２は、それぞれ独立して、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２であり、
Ｒ^３３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
ｐ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｑ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｚ^２’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
Ｒ^３２’は、それぞれ独立して、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２であり、
Ｒ^３３’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
ｑ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｒ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｚ^３は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり；
Ｒ^３４は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり、
Ｒ^３５は、それぞれ独立して、１価の有機基であり、
ｎ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
Ｒ^ｅ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２であり、
Ｒ^ｆ１は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基または１価の有機基であり、
ｋ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｌ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｍ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。
Ｒ^ｇ１およびＲ^ｈ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^４－ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１、－Ｚ^４－ＳｉＲ^ａ１ _ｋ１Ｒ^ｂ１ _ｌ１Ｒ^ｃ１ _ｍ１、または－Ｚ^４－ＣＲ^ｄ１ _ｋ２Ｒ^ｅ１ _ｌ２Ｒ^ｆ１ _ｍ２であり、
Ｚ^４は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子または２価の有機基であり、
ｋ３は、１または２であり、
ｌ３は、０または１であり、
ただし、式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）、または（Ｓ５）中、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。］
で表される基である、上記［１］～［７］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物。
［９］ 上記［１］～［８］のいずれか１項に記載のフルオロシリコーン化合物を含む離型組成物。
［１０］ さらに、水および有機溶媒から選択された少なくとも１種である液状媒体を含む、上記［９］に記載の離型組成物。
［１１］ 有機溶媒を含有する溶液またはエアゾール、あるいは水を含有する水系エマルションである、上記［９］または［１０］に記載の離型組成物。
［１２］ 硬化促進触媒を、フルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００重量部に基づいて０．０５重量部～１０重量部の量で更に含む、上記［９］～［１１］のいずれか１項に記載の離型組成物。
［１３］ シリコーン油、シリコーン樹脂、合成ワックス、天然ワックス、フッ素油およびフッ素樹脂から成る群から選ばれた少なくとも１つを、フルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００部に基づいて０．１重量部～９９重量部の量で更に含む、上記［９］～［１２］のいずれか１項に記載の離型組成物。
［１４］ 上記［９］～［１３］のいずれか１項に記載の離型組成物から得られる皮膜。
［１５］（ｉ）上記［９］～［１３］のいずれか１項に記載の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程
を含む、離型剤被膜の形成方法。
［１６］（ｉ）上記［９］～［１３］のいずれか１項に記載の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程、
（ｉｉ）離型組成物の被膜を有する成形型に成形用組成物を充填して成形体を得る工程；および
（ｉｉｉ）成形体を成形型から取り出す工程
を含む、成形体の製造方法。

【発明の効果】

【0006】

本開示のフルオロシリコーン化合物によれば、優れた離型性を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本明細書において用いられる場合、「１価の有機基」とは、炭素を含有する１価の基を意味する。１価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基、または、その誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端、または、分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。

【0008】

本明細書において用いられる場合、「２価の有機基」としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。

【0009】

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、分子から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、炭素原子数１～２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状、または、環状のいずれであってもよく、飽和、または、不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。かかる炭化水素基は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端、または、分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。

【0010】

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、Ｃ_２－６アルキニル基、Ｃ_３－１０シクロアルキル基、Ｃ_３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ_６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。

【0011】

本明細書において用いられる場合、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、－ＯＲ^ｈ、－ＯＣＯＲ^ｈ、－Ｏ－Ｎ＝ＣＲ^ｈ _２、－ＮＲ^ｈ _２、－ＮＨＲ^ｈ、または－ＮＣＯ（これら式中、Ｒ^ｈは、置換または非置換の炭素数１～４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは－ＯＲ^ｈ（即ち、アルコキシ基）である。Ｒ^ｈの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Ｒ^ｈは、メチル基であり、別の態様において、Ｒ^ｈは、エチル基である。

【0012】

本開示のフルオロシリコーン化合物は、式（Ｉ）：

【化3】

［式中：
Ｒ^Ａは、ＣＦ_３－、ＣＦ_３Ｏ－、ＣＦ_３ＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨ－、（ＣＦ_３）_２Ｎ－、（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２Ｎ－、ＣＦ_３Ｓ－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、（ＣＦ_３）_２ＮＣＯ－又は（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２ＮＣＯ－であり、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、あるいは置換または非置換のアリール基であり、
Ｒ^３およびＲ^１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基、Ｒ^Ａ－Ｘ－、またはＲ^Ｓｉ－Ｙ－であり、
ＸおよびＹは、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
Ｒ^Ｓｉは、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子を含む１価の基であり、
ｍは１～１００の整数であり、
ｎは１～５０の整数であり、
ｏは０～２００の整数であり、
ｍ、ｎ、及びｏを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される。

【0013】

Ｒ^Ａは、ＣＦ_３－、ＣＦ_３Ｏ－、ＣＦ_３ＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨ－、（ＣＦ_３）_２Ｎ－、（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２Ｎ－、ＣＦ_３Ｓ－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、（ＣＦ_３）_２ＮＣＯ－又は（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２ＮＣＯ－である。Ｒ^Ａは、好ましくはＣＦ_３Ｏ－、ＣＦ_３ＮＨ－、（ＣＦ_３）_２Ｎ－、ＣＦ_３Ｓ－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ_３ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、又は（ＣＦ_３）_２ＮＣＯ－、さらに好ましくはＣＦ_３Ｏ－、ＣＦ_３ＮＨ－、又は（ＣＦ_３）_２Ｎ－であり得る。

【0014】

一の態様において、Ｒ^Ａは、ＣＦ_３Ｏ－であり得る。

【0015】

別の態様において、Ｒ^Ａは、ＣＦ_３ＮＨ－又は（ＣＦ_３）_２Ｎ－、好ましくはＣＦ_３ＮＨ－であり得る。

【0016】

Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、あるいは置換または非置換のアリール基である。

【0017】

上記アルキル基およびアリール基の置換基としては、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、Ｃ_２－６アルキニル基、Ｃ_３－１０シクロアルキル基、Ｃ_３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ_６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子、好ましくは塩素原子である。

【0018】

一の態様において、上記アルキル基は、塩素原子などのハロゲン原子で置換されてよいアルキル基であり得る。

【0019】

一の態様において、上記アリール基は、塩素原子などのハロゲン原子または、例えばメチル基などのＣ_１－Ｃ_１０のアルキル基で置換されてよいアリール基であり得る。

【0020】

上記アルキル基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基、より好ましくはＣ_１－１２アルキル基、さらに好ましくはＣ_１－４アルキル基、さらにより好ましくはメチル基であり得る。

【0021】

上記アリール基は、好ましくはＣ_６－２０アリール基、より好ましくはＣ_６－１２アリール基、さらに好ましくはフェニル基であり得る。

【0022】

一の態様において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基およびドデシル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基、フェニル基およびナフチル基などの非置換アリール基；４－クロロフェニル基および２－メチルフェニル基などの置換アリール基であり得る。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

【0023】

Ｒ^３およびＲ^１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基、Ｒ^Ａ－Ｘ－、またはＲ^Ｓｉ－Ｙ－である。

【0024】

Ｒ^３およびＲ^１０における置換または非置換のアルキル基および置換または非置換のアリール基は、上記Ｒ^１等に関して記載したものと同意義である。

【0025】

一の態様において、Ｒ^３およびＲ^１０は、それぞれ独立して、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアリール基である。

【0026】

別の態様において、Ｒ^Ａ－Ｘ－、またはＲ^Ｓｉ－Ｙ－である。

【0027】

Ｘは、それぞれ独立して、２価の有機基である。

【0028】

一の態様において、Ｘは、
－（Ａｒ）_ａ１－（ＣＦＨ）_ｂ１－（ＣＨ_２）_ｃ１－（Ｏ）_ｄ１－
［式中：
Ａｒは、フッ素原子またはＲ^Ａにより置換されていてもよい２価の芳香族基であり、
Ｒ^Ａは、ＣＦ_３－、ＣＦ_３Ｏ－、ＣＦ_３ＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨ－、（ＣＦ_３）_２Ｎ－、（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２Ｎ－、ＣＦ_３Ｓ－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）－、ＣＦ_３ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮＨ－、ＣＦ_３ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＮＨＣＯ－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、ＣＦ_３ＣＨ_２ＣＯＮ（ＣＨ_２ＣＦ_３）－、（ＣＦ_３）_２ＮＣＯ－又は（ＣＦ_３ＣＨ_２）_２ＮＣＯ－であり、
ａ１は、０～１０の整数であり、
ｂ１は、０～２００の整数であり、
ｃ１は、０～２００の整数であり、
ｄ１は、０～１０の整数であり、
符号ａ１、ｂ１、ｃ１、及びｄ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される基である。ただし、式中、酸素原子は連続して存在しないことが好ましい。即ち、－Ｏ－Ｏ－結合は存在しないことが好ましい。なお、Ｘは、左側がＲ^Ａに結合する。

【0029】

上記芳香族基は、環原子として炭素のみを含む芳香環（いわゆるアリーレン）に加え、さらに窒素、酸素又は硫黄を含む芳香環（いわゆるヘテロアリーレン）、及び複数の芳香環を有する基も包含する。

【0030】

上記芳香族基は、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ベンゾピレン環、クリセン環、ピレン環、トリフェニレン環、コランニュレン環、オバレン環、インドール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ビフェニル環、テルフェニル環、トリフェニルメタン環、又はベンゾフェノン環を有する。

【0031】

一の態様において、上記芳香族基は、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、テトラセン環、ペンタセン環、ベンゾピレン環、クリセン環、ピレン環、トリフェニレン環、コランニュレン環、又はオバレン環、より好ましくはベンゼン環、又はナフタレン環、さらに好ましくはベンゼン環を有する。

【0032】

別の態様において、上記芳香族基は、好ましくはインドール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はピラジン環、さらに好ましくはインドール環を有する。

【0033】

別の態様において、上記芳香族基は、好ましくはビフェニル環、テルフェニル環、トリフェニルメタン環、又はベンゾフェノン環を有する。

【0034】

一の態様において、Ａｒは、非置換の２価の芳香族基である。

【0035】

別の態様において、Ａｒは、フッ素原子またはＲ^Ａにより置換されていている２価の芳香族基である。

【0036】

別の態様において、Ａｒは、Ｒ^Ａにより置換されていている２価の芳香族基である。

【0037】

別の態様において、Ａｒは、フッ素原子により置換されていている２価の芳香族基である。

【0038】

上記芳香族基の置換基の数は、特に限定されないが、例えば１～１０個、１～５個、１～３個、１個、２個、又は３個であり得る。一の態様において、上記芳香族基の置換基の数は、１個以上である。別の態様において、上記芳香族基は、全置換されている。

【0039】

ａ１は、０～１０の整数、好ましくは０又は１である。

【0040】

一の態様において、ａ１は、０である。

【0041】

別の態様において、ａ１は、１である。

【0042】

ｂ１は、０～２００の整数、好ましくは０～６の整数である。

【0043】

ｃ１は、０～２００の整数、好ましくは０～３０の整数である。

【0044】

ｄ１は、０～１０の整数、好ましくは０～３の整数である。

【0045】

一の態様において、Ｘは、
－（Ａｒ）_ａ１－（Ｏ）_ｄ１－（ＣＨ_２）_ｃ１－
［式中：
Ａｒは、フッ素原子またはＲ^Ａにより置換されていてもよい２価の芳香族基、好ましくは非置換の２価の芳香族基であり、
ａ１は、０または１であり、
ｃ１は、１～３６の整数、好ましくは１～３０の整数であり、例えば１～９の整数、１～３の整数、又は２～３の整数であり得、
ｄ１は、０または１である。］
で表される基である。

【0046】

一の態様において、Ｘは、
－（ＣＨ_２）_ｃ１－
［式中、ｃ１は、１～３６の整数、好ましくは１～３０の整数であり、例えば１～９の整数、１～３の整数であり得る。］
で表される基である。

【0047】

一の態様において、Ｘは、
－Ａｒ－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｃ１－
［式中：
Ａｒは、フッ素原子またはＲ^Ａにより置換されていてもよい２価の芳香族基、好ましくは非置換の２価の芳香族基であり、
ｃ１は、１～３６の整数、好ましくは１～３０の整数であり、例えば１～９の整数、１～３の整数、又は２～３の整数であり得る。］
で表される基である。

【0048】

Ｙは、それぞれ独立して、２価の有機基である。

【0049】

Ｙは、好ましくは炭素数１～２０の、より好ましくは炭素数１～１２の２価の有機基であり得る。

【0050】

Ｙは、好ましくはアルキレン基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１２）、例えばエチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、オクチレン基およびデシレン基、および、アルキレンオキシアルキレン基（好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数２～１２）、例えば、エチレンオキシメチレン基、プロピレンオキシメチレン基、プロピレンオキシエチレン基およびエチレンオキシブチレン基であり得る。Ｙは、より好ましくは－（ＣＨ_２）_ｒ－［式中、ｒは２～２００の整数、好ましくは２～１２の整数である。］であり得る。

【0051】

Ｒ^Ｓｉは、水酸基または加水分解性基が結合したＳｉ原子を含む１価の基である。

【0052】

Ｒ^Ｓｉは、好ましくは、式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）又は（Ｓ５）で表される基である。

【化4】

【0053】

Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。

【0054】

Ｒ^１１は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。

【0055】

Ｒ^１２は、それぞれ独立して、１価の有機基である。但し、Ｒ^１２は、加水分解性基を含まない。

【0056】

Ｒ^１２において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0057】

ｎ１は、（ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１）単位毎にそれぞれ独立して、０～３の整数である。但し、式（Ｓ１）において、ｎ１が１～３である（ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１）単位が少なくとも２つ存在する。換言すれば、式（Ｓ１）において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。

【0058】

ｎ１は、（ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１）単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。

【0059】

上記式中、Ｘ^１１は、それぞれ独立して、単結合又は２価の有機基である。かかる２価の有機基は、好ましくは－Ｒ^２８－Ｏ_ｘ－Ｒ^２９－（式中、Ｒ^２８及びＲ^２９は、それぞれ独立して、単結合又はＣ_１－２０アルキレン基であり、ｘは０又は１である。）である。かかるＣ_１－２０アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるＣ_１－２０アルキレン基は、好ましくはＣ_１－１０アルキレン基、より好ましくはＣ_１－６アルキレン基、さらに好ましくはＣ_１－３アルキレン基である。

【0060】

一の態様において、Ｘ^１１は、それぞれ独立して、－Ｃ_１－６アルキレン－Ｏ－Ｃ_１－６アルキレン－又は－Ｏ－Ｃ_１－６アルキレン－である。

【0061】

好ましい態様において、Ｘ^１１は、それぞれ独立して、単結合又は直鎖のＣ_１－６アルキレン基であり、好ましくは単結合又は直鎖のＣ_１－３アルキレン基、より好ましくは単結合又は直鎖のＣ_１－２アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖のＣ_１－２アルキレン基である。

【0062】

Ｒ^１３は、それぞれ独立して、水素原子又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基である。

【0063】

好ましい態様において、Ｒ^１３は、それぞれ独立して、水素原子又は直鎖のＣ_１－６アルキル基であり、好ましくは水素原子又は直鎖のＣ_１－３アルキル基、好ましくは水素原子又はメチル基である。

【0064】

Ｒ^１５は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、Ｃ_１－６アルキレン基又はＣ_１－６アルキレンオキシ基である。

【0065】

一の態様において、Ｒ^１５は、それぞれ独立して、酸素原子、Ｃ_１－６アルキレン基又はＣ_１－６アルキレンオキシ基である。

【0066】

好ましい態様において、Ｒ^１５は、単結合である。

【0067】

ｔは、それぞれ独立して、２以上の整数である。

【0068】

好ましい態様において、ｔは、それぞれ独立して、２～１０の整数、好ましくは２～６の整数である。

【0069】

Ｒ^１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は－Ｘ^１１－ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１である。かかるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子又はフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。好ましい態様において、Ｒ^１４は、水素原子である。

【0070】

一の態様において、式（Ｓ１）は、下記式（Ｓ１－ａ）である。

【化5】

［式中、
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｘ^１１、及びｎ１は、上記式（Ｓ１）の記載と同意義であり、
ｔ１及びｔ２は、それぞれ独立して、１以上の整数、好ましくは１～１０の整数、より好ましくは２～１０の整数、例えば１～５の整数又は２～５の整数であり、
ｔ１及びｔ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］

【0071】

好ましい態様において、式（Ｓ１）は、下記式（Ｓ１－ｂ）である。

【化6】

［式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｘ^１１、ｎ１及びｔは、上記式（Ｓ１）の記載と同意義である］

【0072】

好ましい態様において、式（Ｓ２）において、－ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１のＳｉ原子はシロキサン結合を形成しない。

【0073】

一の態様において、式（Ｓ２）において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。

【0074】

Ｒ^ａ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^１－ＳｉＲ^２１ _ｐ１Ｒ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１である。

【0075】

上記Ｚ^１は、それぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ^１として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ^２１ _ｐ１Ｒ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１）に結合する。

【0076】

好ましい態様において、Ｚ^１は、２価の有機基である。

【0077】

好ましい態様において、Ｚ^１は、Ｚ^１が結合しているＳｉ原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式（Ｓ３）において、（Ｓｉ－Ｚ^１－Ｓｉ）は、シロキサン結合を含まない。

【0078】

上記Ｚ^１は、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ１－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ２－（式中、ｚ１は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ_２）_ｚ３－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－（式中、ｚ３は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。

【0079】

好ましい態様において、Ｚ^１は、Ｃ_１－６アルキレン基又は－（ＣＨ_２）_ｚ３－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－である。

【0080】

別の好ましい態様において、上記Ｚ^１は、Ｃ_１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ^１は、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。別の態様において、Ｚ^１は、－ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。

【0081】

Ｒ^２１は、それぞれ独立して、－Ｚ^１’－ＳｉＲ^２１’ _ｐ１’Ｒ^２２’ _ｑ１’Ｒ^２３’ _ｒ１’である。

【0082】

上記Ｚ^１’は、それぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ^１’として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ^２１’ _ｐ１’Ｒ^２２’ _ｑ１’Ｒ^２３’ _ｒ１’）に結合する。

【0083】

好ましい態様において、Ｚ^１’は、２価の有機基である。

【0084】

好ましい態様において、Ｚ^１’は、Ｚ^１’が結合しているＳｉ原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式（Ｓ３）において、（Ｓｉ－Ｚ^１’－Ｓｉ）は、シロキサン結合を含まない。

【0085】

上記Ｚ^１’は、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ１’－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ２’－（式中、ｚ１’は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２’は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ_２）_ｚ３’－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４’－（式中、ｚ３’は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４’は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。

【0086】

好ましい態様において、Ｚ^１’は、Ｃ_１－６アルキレン基又は－（ＣＨ_２）_ｚ３’－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４’－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４’－である。

【0087】

別の好ましい態様において、上記Ｚ^１’は、Ｃ_１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ^１’は、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。別の態様において、Ｚ^１’は、－ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。

【0088】

Ｒ^２１’は、それぞれ独立して、－Ｚ^１”－ＳｉＲ^２２” _ｑ１”Ｒ^２３” _ｒ１”である。

【0089】

Ｚ^１”は、それぞれ独立して、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ^１”として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ^２２” _ｑ１”Ｒ^２３” _ｒ１”）に結合する。

【0090】

好ましい態様において、Ｚ^１”は、２価の有機基である。

【0091】

好ましい態様において、Ｚ^１”は、Ｚ^１”が結合しているＳｉ原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式（Ｓ３）において、（Ｓｉ－Ｚ^１”－Ｓｉ）は、シロキサン結合を含まない。

【0092】

Ｚ^１”は、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ１”－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ２”－（式中、ｚ１”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ_２）_ｚ３”－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４”－（式中、ｚ３”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。

【0093】

好ましい態様において、Ｚ^１”は、Ｃ_１－６アルキレン基又は－（ＣＨ_２）_ｚ３”－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４”－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４”－である。Ｚ^１”がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。

【0094】

別の好ましい態様において、上記Ｚ^１”は、Ｃ_１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ^１”は、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。別の態様において、Ｚ^１”は、－ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。

【0095】

Ｒ^２２”は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。

【0096】

Ｒ^２２”は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。

【0097】

Ｒ^２３”は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。

【0098】

Ｒ^２３”において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0099】

ｑ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ１”は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｑ１”とｒ１”の合計は、（ＳｉＲ^２２” _ｑ１”Ｒ^２３” _ｒ１”）単位において、３である。

【0100】

ｑ１”は、（ＳｉＲ^２２” _ｑ１”Ｒ^２３” _ｒ１”）単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。

【0101】

Ｒ^２２’は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。

【0102】

Ｒ^２２’は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。

【0103】

Ｒ^２３’は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。

【0104】

Ｒ^２３’において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0105】

上記ｐ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｑ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ１’は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｐ’、ｑ１’及びｒ１’の合計は、（ＳｉＲ^２１’ _ｐ１’Ｒ^２２’ _ｑ１’Ｒ^２３’ _ｒ１’）単位において、３である。

【0106】

一の態様において、ｐ１’は、０である。

【0107】

一の態様において、ｐ１’は、（ＳｉＲ^２１’ _ｐ１’Ｒ^２２’ _ｑ１’Ｒ^２３’ _ｒ１’）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数、２～３の整数、又は３であってもよい。好ましい態様において、ｐ１’は、３である。

【0108】

一の態様において、ｑ１’は、（ＳｉＲ^２１’ _ｐ１’Ｒ^２２’ _ｑ１’Ｒ^２３’ _ｒ１’）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、より好ましくは３である。

【0109】

一の態様において、ｐ１’は０であり、ｑ１’は、（ＳｉＲ^２１’ _ｐ１’Ｒ^２２’ _ｑ１’Ｒ^２３’ _ｒ１’）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、さらに好ましくは３である。

【0110】

Ｒ^２２は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。

【0111】

Ｒ^２２は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。

【0112】

Ｒ^２３は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。

【0113】

Ｒ^２３において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0114】

ｐ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｑ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ１は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｐ１、ｑ１とｒ１の合計は、（ＳｉＲ^２１ _ｐ１Ｒ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１）単位において、３である。

【0115】

一の態様において、ｐ１は、０である。

【0116】

一の態様において、ｐ１は、（ＳｉＲ^２１ _ｐ１Ｒ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数、２～３の整数、又は３であってもよい。好ましい態様において、ｐ１は、３である。

【0117】

一の態様において、ｑ１は、（ＳｉＲ^２１ _ｐ１Ｒ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、より好ましくは３である。

【0118】

一の態様において、ｐ１は０であり、ｑ１は、（ＳｉＲ^２１ _ｐ１Ｒ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、さらに好ましくは３である。

【0119】

Ｒ^ｂ１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。

【0120】

Ｒ^ｂ１は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。

【0121】

Ｒ^ｃ１は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。

【0122】

Ｒ^ｃ１において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0123】

ｋ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｌ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍ１は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｋ１、ｌ１とｍ１の合計は、（ＳｉＲ^ａ１ _ｋ１Ｒ^ｂ１ _ｌ１Ｒ^ｃ１ _ｍ１）単位において、３である。

【0124】

一の態様において、ｋ１は、（ＳｉＲ^ａ１ _ｋ１Ｒ^ｂ１ _ｌ１Ｒ^ｃ１ _ｍ１）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。好ましい態様において、ｋ１は、３である。

【0125】

式（Ｓ３）において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。

【0126】

好ましい態様において、式（Ｓ３）の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。

【0127】

好ましい態様において、式（Ｓ３）で表される基は、－Ｚ^１－ＳｉＲ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１（式中、ｑ１は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３であり、ｒ１は、０～２の整数である。）、－Ｚ^１’－ＳｉＲ^２２’ _ｑ１’Ｒ^２３’ _ｒ１’（式中、ｑ１’は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３であり、ｒ１’は、０～２の整数である。）、又は－Ｚ^１”－ＳｉＲ^２２” _ｑ１”Ｒ^２３” _ｒ１”（式中、ｑ１”は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３であり、ｒ１”は、０～２の整数である。）のいずれか１つを有する。Ｚ^１、Ｚ^１’、Ｚ^１”、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２２’、Ｒ^２３’、Ｒ^２２”、及びＲ^２３”は、上記と同意義である。

【0128】

好ましい態様において、式（Ｓ３）において、Ｒ^２１’が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ^２１’において、ｑ１”は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。

【0129】

好ましい態様において、式（Ｓ３）において、Ｒ^２１が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ^２１において、ｐ１’は、０であり、ｑ１’は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。

【0130】

好ましい態様において、式（Ｓ３）において、Ｒ^ａ１が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ^ａ１において、ｐ１は、０であり、ｑ１は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。

【0131】

好ましい態様において、式（Ｓ３）において、ｋ１は２又は３、好ましくは３であり、ｐ１は０であり、ｑ１は２又は３、好ましくは３である。

【0132】

Ｒ^ｄ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^２－ＣＲ^３１ _ｐ２Ｒ^３２ _ｑ２Ｒ^３３ _ｒ２である。

【0133】

Ｚ^２は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ^２として記載する構造は、右側が（ＣＲ^３１ _ｐ２Ｒ^３２ _ｑ２Ｒ^３３ _ｒ２）に結合する。

【0134】

好ましい態様において、Ｚ^２は、２価の有機基である。

【0135】

好ましい態様において、Ｚ^２は、シロキサン結合を含まない。

【0136】

Ｚ^２は、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ５－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ６－（式中、ｚ５は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ_２）_ｚ７－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８－（式中、ｚ７は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。

【0137】

好ましい態様において、Ｚ^２は、Ｃ_１－６アルキレン基又は－（ＣＨ_２）_ｚ７－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８－である。Ｚ^２がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。

【0138】

別の好ましい態様において、上記Ｚ^２は、Ｃ_１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ^２は、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。別の態様において、Ｚ^２は、－ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。

【0139】

Ｒ^３１は、それぞれ独立して、－Ｚ^２’－ＣＲ^３２’ _ｑ２’Ｒ^３３’ _ｒ２’である。

【0140】

Ｚ^２’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ^２’として記載する構造は、右側が（ＣＲ^３２’ _ｑ２’Ｒ^３３’ _ｒ２’）に結合する。

【0141】

好ましい態様において、Ｚ^２’は、シロキサン結合を含まない。

【0142】

Ｚ^２’は、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ５’－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ６’－（式中、ｚ５’は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６’は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ_２）_ｚ７’－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８’－（式中、ｚ７’は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８’は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。

【0143】

好ましい態様において、Ｚ^２’は、Ｃ_１－６アルキレン基又は－（ＣＨ_２）_ｚ７’－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８’－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８’－である。Ｚ^２’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。

【0144】

別の好ましい態様において、上記Ｚ^２’は、Ｃ_１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ^２’は、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。別の態様において、Ｚ^２’は、－ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。

【0145】

Ｒ^３２’は、それぞれ独立して、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２である。

【0146】

Ｚ^３は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ^３として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２）に結合する。

【0147】

一の態様において、Ｚ^３は酸素原子である。

【0148】

一の態様において、Ｚ^３は２価の有機基である。

【0149】

好ましい態様において、Ｚ^３は、シロキサン結合を含まない。

【0150】

Ｚ^３は、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ５”－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ６”－（式中、ｚ５”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ_２）_ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８”－（式中、ｚ７”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。

【0151】

好ましい態様において、Ｚ^３は、Ｃ_１－６アルキレン基又は－（ＣＨ_２）_ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８”－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８”－である。Ｚ^３がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。

【0152】

別の好ましい態様において、上記Ｚ^３は、Ｃ_１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ^３は、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。別の態様において、Ｚ^３は、－ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。

【0153】

Ｒ^３４は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。

【0154】

Ｒ^３４は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。

【0155】

Ｒ^３５は、それぞれ独立して、１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。

【0156】

Ｒ^３５において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0157】

上記式中、ｎ２は、（ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２）単位毎にそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、式（Ｓ４）の末端部分においては、ｎ２が１～３である（ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２）単位が少なくとも２つ存在する。換言すれば、式（Ｓ４）の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したＳｉ原子が少なくとも２つ存在する。

【0158】

ｎ２は、（ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２）単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。

【0159】

上記Ｒ^３３’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。

【0160】

上記Ｒ^３３’において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基又は－（Ｃ_ｓＨ_２ｓ）_ｔ１－（Ｏ－Ｃ_ｓＨ_２ｓ）_ｔ２（式中、ｓは、１～６の整数、好ましくは２～４の整数であり、ｔ１は１又は０、好ましくは０であり、ｔ２は、１～２０の整数、好ましくは２～１０の整数、より好ましくは２～６の整数である。）であり、より好ましくはＣ_１－２０アルキル基、さらに好ましくはＣ_１－６アルキル基、特に好ましくはメチル基である。

【0161】

一の態様において、Ｒ^３３’は、水酸基である。

【0162】

別の態様において、Ｒ^３３’は、１価の有機基、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基である。

【0163】

上記ｑ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、上記ｒ２’は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｑ２’とｒ２’の合計は、（ＣＲ^３２’ _ｑ２’Ｒ^３３’ _ｒ２’）単位において、３である。

【0164】

ｑ２’は、（ＣＲ^３２’ _ｑ２’Ｒ^３３’ _ｒ２’）単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは１～３の整数であり、より好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。

【0165】

Ｒ^３２は、それぞれ独立して、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２である。かかる－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２は、上記Ｒ^３２’における記載と同意義である。

【0166】

Ｒ^３３は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。

【0167】

Ｒ^３３において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基又は－（Ｃ_ｓＨ_２ｓ）_ｔ１－（Ｏ－Ｃ_ｓＨ_２ｓ）_ｔ２－Ｈ（式中、ｓは、それぞれ独立して１～６の整数、好ましくは２～４の整数であり、ｔ１は１又は０、好ましくは０であり、ｔ２は、１～２０の整数、好ましくは２～１０の整数、より好ましくは２～６の整数である。）であり、より好ましくはＣ_１－２０アルキル基、さらに好ましくはＣ_１－６アルキル基、特に好ましくはメチル基である。

【0168】

一の態様において、Ｒ^３３は、水酸基である。

【0169】

別の態様において、Ｒ^３３は、１価の有機基、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基である。

【0170】

ｐ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｑ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｐ２、ｑ２及びｒ２の合計は、（ＣＲ^３１ _ｐ２Ｒ^３２ _ｑ２Ｒ^３３ _ｒ２）単位において、３である。

【0171】

一の態様において、ｐ２は、０である。

【0172】

一の態様において、ｐ２は、（ＣＲ^３１ _ｐ２Ｒ^３２ _ｑ２Ｒ^３３ _ｒ２）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数、２～３の整数、又は３であってもよい。好ましい態様において、ｐ２は、３である。

【0173】

一の態様において、ｑ２は、（ＣＲ^３１ _ｐ２Ｒ^３２ _ｑ２Ｒ^３３ _ｒ２）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、より好ましくは３である。

【0174】

一の態様において、ｐ２は０であり、ｑ２は、（ＣＲ^３１ _ｐ２Ｒ^３２ _ｑ２Ｒ^３３ _ｒ２）単位毎にそれぞれ独立して、１～３の整数であり、好ましくは２～３の整数、さらに好ましくは３である。

【0175】

上記Ｒ^ｅ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２である。かかる－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２は、上記Ｒ^３２’における記載と同意義である。

【0176】

上記Ｒ^ｆ１は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は１価の有機基である。かかる１価の有機基は、上記加水分解性基を除く１価の有機基である。

【0177】

上記Ｒ^ｆ１において、１価の有機基は、好ましくはＣ_１－２０アルキル基又は－（Ｃ_ｓＨ_２ｓ）_ｔ１－（Ｏ－Ｃ_ｓＨ_２ｓ）_ｔ２－Ｈ（式中、ｓは、それぞれ独立して１～６の整数、好ましくは２～４の整数であり、ｔ１は１又は０、好ましくは０であり、ｔ２は、１～２０の整数、好ましくは２～１０の整数、より好ましくは２～６の整数である。）であり、より好ましくはＣ_１－２０アルキル基、さらに好ましくはＣ_１－６アルキル基、特に好ましくはメチル基である。

【0178】

一の態様において、Ｒ^ｆ１は、水酸基である。

【0179】

別の態様において、Ｒ^ｆ１は、１価の有機基、好ましくはＣ_１－２０アルキル基であり、より好ましくはＣ_１－６アルキル基である。

【0180】

上記ｋ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｌ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍ２は、それぞれ独立して、０～３の整数である。尚、ｋ２、ｌ２及びｍ２の合計は、（ＣＲ^ｄ１ _ｋ２Ｒ^ｅ１ _ｌ２Ｒ^ｆ１ _ｍ２）単位において、３である。

【0181】

一の態様において、ｎ２が１～３、好ましくは２又は３、より好ましくは３である（ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２）単位は、式（Ｓ４）の各末端部分において、２個以上、例えば２～２７個、好ましくは２～９個、より好ましくは２～６個、さらに好ましくは２～３個、特に好ましくは３個存在する。

【0182】

好ましい態様において、式（Ｓ４）において、Ｒ^３２’が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ^３２’において、ｎ２は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。

【0183】

好ましい態様において、式（Ｓ４）において、Ｒ^３２が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ^３２において、ｎ２は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。

【0184】

好ましい態様において、式（Ｓ４）において、Ｒ^ｅ１が存在する場合、少なくとも１つの、好ましくは全てのＲ^ａ１において、ｎ２は、１～３の整数であり、好ましくは２又は３、より好ましくは３である。

【0185】

好ましい態様において、式（Ｓ４）において、ｋ２は０であり、ｌ２は２又は３、好ましくは３であり、ｎ２は、２又は３、好ましくは３である。

【0186】

上記Ｒ^ｇ１及びＲ^ｈ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^４－ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１、－Ｚ^４－ＳｉＲ^ａ１ _ｋ１Ｒ^ｂ１ _ｌ１Ｒ^ｃ１ _ｍ１、－Ｚ^４－ＣＲ^ｄ１ _ｋ２Ｒ^ｅ１ _ｌ２Ｒ^ｆ１ _ｍ２である。ここに、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^ａ１、Ｒ^ｂ２、Ｒ^ｃ１、Ｒ^ｄ１、Ｒ^ｅ１、Ｒ^ｆ１、ｎ１、ｋ１、ｌ１、ｍ１、ｋ２、ｌ２、及びｍ２は、上記と同意義である。

【0187】

好ましい態様において、Ｒ^ｇ１及びＲ^ｈ１は、それぞれ独立して、－Ｚ^４－ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１である。

【0188】

上記Ｚ^４は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は２価の有機基である。尚、以下Ｚ^４として記載する構造は、右側が（ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１）に結合する。

【0189】

一の態様において、Ｚ^４は酸素原子である。

【0190】

一の態様において、Ｚ^４は２価の有機基である。

【0191】

好ましい態様において、Ｚ^４は、シロキサン結合を含まない。

【0192】

上記Ｚ^４は、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ５”－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ６”－（式中、ｚ５”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ_２）_ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８”－（式中、ｚ７”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ_１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、及びＣ_２－６アルキニル基から選択される１個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。

【0193】

好ましい態様において、Ｚ^４は、Ｃ_１－６アルキレン基又は－（ＣＨ_２）_ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８”－、好ましくは－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８”－である。Ｚ^４がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。

【0194】

別の好ましい態様において、上記Ｚ^４は、Ｃ_１－３アルキレン基である。一の態様において、Ｚ^４は、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。別の態様において、Ｚ^４は、－ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。

【0195】

好ましい態様において、式（Ｓ１）、（Ｓ２）、（Ｓ３）、（Ｓ４）及び（Ｓ５）は、シロキサン結合を含まない。

【0196】

一の態様において、Ｒ^Ｓｉは、式（Ｓ３）、（Ｓ４）又は（Ｓ５）で表される基である。

【0197】

一の態様において、Ｒ^Ｓｉは、式（Ｓ３）、又は（Ｓ４）で表される基である。

【0198】

一の態様において、Ｒ^Ｓｉは、式（Ｓ４）、又は（Ｓ５）で表される基である。

【0199】

一の態様において、Ｒ^Ｓｉは、式（Ｓ１）で表される基である。好ましい態様において、式（Ｓ１）は、式（Ｓ１－ｂ）で表される基である。好ましい態様において、式中、Ｒ^１３は、水素原子であり、Ｘ^１１は、単結合、又は－Ｒ^２８－Ｏ_ｘ－Ｒ^２９－（式中、Ｒ^２８及びＲ^２９は、それぞれ独立して、単結合又はＣ_１－２０アルキレン基であり、ｘは０又は１である。）であり、ｎ１は１～３、好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。

【0200】

一の態様において、Ｒ^Ｓｉは、式（Ｓ２）で表される基である。好ましい態様において、式（Ｓ２）は、－ＳｉＲ^１１ _２Ｒ^１２、又は－ＳｉＲ^１１ _３である。

【0201】

一の態様において、Ｒ^Ｓｉは、式（Ｓ３）で表される基である。好ましい態様において、式（Ｓ３）は、－ＳｉＲ^ａ１ _２Ｒ^ｃ１、又は－ＳｉＲ^ａ１ _３であり、Ｒ^ａ１は、－Ｚ^１－ＳｉＲ^２２ _ｑ１Ｒ^２３ _ｒ１であり、Ｚ^１は、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ１－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ２－（式中、ｚ１は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、又は、－（ＣＨ_２）_ｚ３－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ４－（式中、ｚ３は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ４は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、好ましくはＣ_１－６アルキレン基であり、ｑ１は１～３、好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。

【0202】

一の態様において、Ｒ^Ｓｉは、式（Ｓ４）で表される基である。好ましい態様において、式（Ｓ４）は、－ＣＲ^ｅ１ _２Ｒ^ｆ１、又は－ＣＲ^ｅ１ _３であり、Ｒ^ｅ１は、－Ｚ^３－ＳｉＲ^３４ _ｎ２Ｒ^３５ _３－ｎ２であり、Ｚ^３は、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ５”－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ６”－（式中、ｚ５”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ_２）_ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８”－（式中、ｚ７”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、好ましくはＣ_１－６アルキレン基であり、ｎ２は１～３、好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。

【0203】

一の態様において、Ｒ^Ｓｉは、式（Ｓ５）で表される基である。好ましい態様において、Ｒ^ｇ１及びＲ^ｈ１は、－Ｚ^４－ＳｉＲ^１１ _ｎ１Ｒ^１２ _３－ｎ１であり、Ｚ^４は、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｚ５”－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｚ６”－（式中、ｚ５”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ６”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）又は、－（ＣＨ_２）_ｚ７”－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｚ８”－（式中、ｚ７”は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ８”は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、好ましくはＣ_１－６アルキレン基であり、ｎ１は１～３、好ましくは２～３、さらに好ましくは３である。

【0204】

ｍは１～１００の整数であり、好ましくは５～８０、より好ましくは１０～５０、例えば２０～５０または２０～４０の整数であり得る。

【0205】

ｎは１～５０の整数であり、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０、例えば２～１０の整数であり得る。

【0206】

ｏは０～２００の整数であり、好ましくは５～１００、より好ましくは１０～８０、さらに好ましくは１５～５０、例えば２０～５０、２０～４０、または３０～５０の整数であり得る。

【0207】

上記式（Ｉ）で表されるフルオロシリコーン化合物は、特に限定されるものではないが、１×１０^２～１×１０^６の数平均分子量を有し得る。上記式（Ｉ）で表されるフルオロシリコーン化合物は、好ましくは１０００～１００，０００、より好ましくは２０００～５０，０００の数平均分子量を有し得る。なお、かかる「数平均分子量」は、ＧＰＣを用いて測定し得る。

【0208】

式（Ｉ）のフルオロシリコーンは、例えば下記式（ＩＩ）：

【0209】

【化7】

［式中、各記号は、式（Ｉ）における記載と同意義である。］
で表されるＳｉ－Ｈ含有化合物を、式：
Ｒ^Ａ－Ｘ”－ＣＨ＝ＣＨ_２またはＲ^Ｓｉ－Ｙ’－ＣＨ＝ＣＨ_２
［式中、Ｘ”およびＹ’は、それぞれ、２価の基であり、好ましくは１～１８の炭素原子を有する２価の基、または直接結合であり、Ｒ^ＡおよびＲ^Ｓｉは上記式（Ｉ）の記載と同じ意義である。］
で表される化合物とヒドロシリル化反応用触媒の存在下に付加反応させて製造される。

【0210】

本開示は、本開示の式（Ｉ）で表されるフルオロシリコーン化合物を含有する離型組成物を提供する。ここで、離型組成物は１種の生成物のみであってもよく、または少なくとも２種の生成物の混合物であってもよい。

【0211】

本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、硬化促進触媒を含んでよい。この触媒はシラノール基の脱水縮合反応を促進するためである。硬化促進触媒の例は、（好ましくは１～３０個の炭素原子を有する）有機金属塩、例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、テトラブチルチタネート（ブトキシチタン）、テトライソプロピルチタネート（イソプロポキシチタン）、ビス－（アセチルアセトニル）－ジイシプロピルチタネート、ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロピルチタネート｛ビス（エチルアセトアセテート）ジイソプロポキシチタン｝およびＷＯ２００１－４９７７４（その開示は本願明細書に組込まれる）に開示されているチタンおよびジルコニウムの他のキレート体、酸（特に、１～１０個の炭素原子を有する有機酸）、例えば、酢酸またはプロピオン酸、およびカルボン酸塩である。

【0212】

硬化促進触媒の添加量は、フルオロシリコーン化合物１００重量部に基づき、通常多くとも２０重量部、好ましくは０．０５～１０重量部である。

【0213】

本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、有機溶媒などの溶媒中の溶液の形態で使用されることが好ましい。溶媒はフルオロシリコーン離型組成物を溶解し、そして蒸発してフルオロシリコーン離型剤を堆積する。溶媒の例には、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、工業用ガソリンなどの脂肪族溶媒；ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族溶媒、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル溶媒；イソプロピルアルコールおよびエタノールなどのアルコール溶媒；トリクロロエチレン、クロロホルムおよびｍ－キシレンヘキサクロリドなどの塩素溶媒；アセトンおよびメチルエチルケトンなどのケトン溶媒；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルおよびテトラヒドロフランなどのエーテル溶媒；ＨＣＦＣ－２２５、ＨＦＣ－３６５、メチルパーフルオロブチルエーテルおよびエチルパーフルオロブチルエーテルなどのフッ素溶媒；およびヘキサメチルジシロキサンおよびヘプタメチルトリシロキサンなどの低沸点（高くとも１５０℃）のシリコーン溶媒などが挙げられる。

【0214】

本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、フルオロシリコーン化合物の溶液をＬＰＧなどの噴射剤と共に充填したエアゾールの形態であってよい。

【0215】

本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、フルオロシリコーン化合物と、有機溶媒を含む溶液、あるいは、水を含有する水系エマルジョンであってよい。

【0216】

離型組成物は水性エマルションである場合、乳化剤としてノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤及びカチオン性乳化剤からなる群より選択される少なくとも一種の乳化剤を含有することが好ましい。

【0217】

ノニオン性乳化剤としては、本開示の含フッ素重合体を乳化して水性エマルション中に分散させることができるものであればよく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンアルキレート及びソルビタンアルキルエステル等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリエキシエチレンラウリルエーテル等が挙げられる。

【0218】

アニオン性乳化剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩及びアルキルリン酸エステル等が挙げられる。アルキル硫酸エステルとしては、アルキル硫酸ナトリウム等が挙げられる。

【0219】

カチオン性乳化剤としては、第４級アンモニウム塩及びアルキルアミン塩等が挙げられる。第４級アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

【0220】

乳化剤の量は、含フッ素重合体１００重量部に対して、通常、０．５重量部～２５重量部であり、好ましくは１．０重量部～２０重量部であり、より好ましくは２．０重量部～１５重量部である。

【0221】

本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、よく知られた方法で塗布することができる。例えば、型を離型組成物の希釈液中に浸漬し、希釈液でスプレー塗布し、または希釈液をブラシで塗布し、次に溶媒を蒸発除去する。その後に、型を加熱して加水分解し、およびシリル基部分と縮合して、硬化フィルムを形成し、それによって耐久性を向上する。加熱は好ましくは５０～２００℃で約１０分～６０分間行なう。

【0222】

本開示のフルオロシリコーン離型組成物は、他の離型成分と混合した形態で用いることができる。他の離型成分の例には、カルナウバロウおよび蜂蜜ワックスなどの天然ワックス；フィッシャー－トロプシワックス、ポリエチレンワックスおよび硬化ヒマシ油などの合成ワックス；各種のシリコーン油およびシリコーン樹脂；ＣＴＦＥ油およびＰＦＰＥ油などのフッ素油；およびＰＴＦＥおよびＰＣＴＦＥなどのフッ素樹脂を含む。他の離型成分の量はフルオロシリコーン化合物（Ｉ）１００重量部に基づいて１重量部～１０００重量部であってよい。

【0223】

離型組成物は、エアゾールである場合、噴射剤を用いてエアゾール缶に充填できる。噴射剤としては、例えば、ＬＰＧ、ジメチルエーテル及び二酸化炭素等が挙げられる。噴射剤の量は、通常、離型組成物と噴射剤の合計量に対して、１０～９５重量％、好ましくは２０～９０重量％、より好ましくは３０～９０重量％である。噴射剤の量が１０重量％以上であればより良好に噴射でき、より均一な被膜が得られる傾向がある。また、噴射剤の量が９５重量％以下であれば被膜が薄くなりすぎず、離型性が低下しすぎない傾向がある。

【0224】

離型組成物は、内部離型剤または外部離型剤として使用できる。外部離型剤として使用することが好ましい。

【0225】

離型組成物は、通常、次のようにして使用される。離型組成物を成形型の内面に塗布し、溶剤や分散剤が乾燥し除去された後、成形型に離型剤被膜（含フッ素重合体の被膜）が形成され、該型内に成形用組成物を充填して成形材料を成形し、該型から成形材料を取り出す。

【0226】

即ち、本開示は、さらに、上記被膜の形成方法を提供する。例えば、本開示の被膜の形成方法は、
（ｉ）本開示の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程
を含む。

【0227】

本開示は、さらに本開示の離型組成物を用いた成形体の製造方法を提供する。例えば、本開示の成形体の製造方法は、
（ｉ）本開示の離型組成物を成形型の内面に塗布して離型組成物の被膜を形成する工程、
（ｉｉ）離型組成物の被膜を有する成形型に成形用組成物を充填して成形体を得る工程；および
（ｉｉｉ）成形体を成形型から取り出す工程
を含む。

【0228】

離型組成物が用いられる成形型としては、例えば、アルミ、ＳＵＳ、鉄などの金属の型、エポキシ樹脂および木の型、並びにニッケル電鋳又はクロムメッキされた型等が挙げられる。

【0229】

離型組成物を利用して離型される成形材料としては、例えば、ウレタンゴム、Ｈ－ＮＢＲ、ＮＢＲ、シリコーンゴム、ＥＰＤＭ、ＣＲ、ＮＲ、フッ素ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲ及びＩＲ等のゴムや、ウレタンフォーム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びＦＲＰ（例えば、ＣＦＲＰおよびＧＦＲＰ）等の熱硬化性樹脂、ＡＢＳ、ポリカーボネートおよびＰＢＴ等の熱可塑性樹脂等が挙げられる。

【0230】

本開示は、本開示の式（Ｉ）で表されるフルオロシリコーン化合物を含有する離型組成物から得られる皮膜を提供する。

【0231】

本開示において、離型される成形物品用の原材料の例には、ポリウレタン、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＡＣＭ、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル、メラミン、ＦＲＰ、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＥＶＡおよびＰＰを含む。

【0232】

本開示の適用例には、キーパッド、ｏ－リング、パッキング、ベルト、パネルおよびホースをふくむ。

【0233】

以上、本開示の化合物、及び離型組成物について詳述した。なお、本開示の化合物、及び離型組成物などは、上記で例示したものに限定されない。

【実施例0234】

以下、本開示のフルオロシリコーン化合物及び離型組成物について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、シロキサン部分を構成する繰り返し単位の存在順序は任意であり、以下に示される化学式は平均組成を示す。

【0235】

合成例１
容量１００ｍｌの３口丸底フラスコに撹拌機、温度計／温度制御器、および滴下ロートを備え付けた。ＴＨＦ（４５ｇ）、４－トリフルオロメトキシフェノール（５．１ｇ）、及び炭酸カリウム（８．３ｇ）を加えた。その後、臭化アリル（１０．８ｇ）を滴下後に４時間、室温で攪拌し、反応させた。最後に精製を行い、ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_６Ｈ_４）ＯＣＨ_２ＣＨＣＨ_２（化合物１）を得た。

【0236】

【化8】

【0237】

合成例２
容量２５０ｍｌの４つ口丸底フラスコに、撹拌機、温度計／温度制御器、マントルヒーター、およびＣａＳＯ_４を詰めた乾燥管を有する水冷式還流冷却器、および滴下ロートを備え付けた。
Ｍｅ_３ＳｉＯ－（Ｍｅ_２ＳｉＯ）_ｎ－（ＭｅＨＳｉＯ）_ｍ－ＳｉＭｅ_３（Ｍｅはメチル基であり、ｎは３８であり、ｍは３６である）の構造を有するシロキサン（２．０ｇ）をフラスコに添加し、６０℃に加熱し、その後、１，２－ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体としてＰｔ（１７ｍｇ）を含むＣＦ_３Ｏ（Ｃ_６Ｈ_４）ＯＣＨ_２ＣＨＣＨ_２（化合物１、２．２４ｇ）を添加した。続いてビニルトリメトキシシラン（０．４ｇ）を滴下した。次いで、真空下で加熱して過剰のオレフィンを除去した。最後にろ過を実施して化合物２を得た。

【0238】

合成例３
ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_６Ｈ_４）ＯＣＨ_２ＣＨＣＨ_２（化合物１）の使用量を２．５１ｇとする以外は、合成例２と同一の操作によって、化合物３を製造した。

【0239】

合成例４
ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_６Ｈ_４）ＯＣＨ_２ＣＨＣＨ_２（化合物１）の使用量を２．６７ｇとし、ビニルトリメトキシシランの使用量を０．２ｇとする以外は、合成例２と同一の操作によって、化合物４を製造した。

【0240】

【化9】

化合物２：ｘ＝２９、ｙ＝７、ｚ＝３８
化合物３：ｘ＝３２、ｙ＝４、ｚ＝３８
化合物４：ｘ＝３４、ｙ＝２、ｚ＝３８

【0241】

対照化合物として、下記対象化合物１～２を準備した。
対照化合物１：ｘ＝３６、ｙ＝０、ｚ＝３８
対照化合物２：ｘ＝０、ｙ＝３６、ｚ＝３８

【0242】

実施例
上記化合物２～４、対照化合物１～２、特許第５１８４３８２号の合成例１に記載の方法に準じて合成した化合物（対照化合物３）、ならびに市販の離型剤（ＤＡＩＦＲＥＥ ＧＦ－７００，ダイキン工業株式会社製）（対照化合物４）を用いて、離型試験を行った。

【0243】

（評価）
「離型試験」
離型組成物をイソヘキサンで希釈して固形分０．５質量％とした溶液を、９．５ｃｍ×９．５×０．１５ｃｍのアルミニウム板にスプレー塗布した。その後、塗板を１５０℃で１５分乾燥し、非揮発分０．２～０．３ｍｇ／ｃｍ^２が金属表面上に残留するようにした。次に、穴の開いたガムテープをアルミニウム板に貼り付けた。次いで、ＣＦＲＰプリプレグ（３Ｋ平織カーボン、株式会社日本複合材製）３．０ｃｍ×３．０ｃｍを塗板に貼り付け、上からアルミ板をかぶせて成型用試験サンプルを作製した。作製した試験サンプルをプレス機に挟み、１５０℃１０分で加熱しながら１０ＭＰａの圧力でＣＦＲＰプリプレグを硬化成型させた。試験サンプルを冷却後、かぶせたアルミ板を取り外し、プッシュプルゲージに試験サンプルをセットした。試験サンプル中のガムテープの穴にプッシュプルゲージの金具を取り付け、一定のリズムでガムテープを引き上げ、塗板から成型したＣＦＲＰプリプレグを離型した。引き上げる際に必要な力を離型力としてその力を測定した。また、同じ型を用いて物品を連続的に離型し、離型が不可能になるまでの連続離型数
（すなわち、離型回数）を測定した。

【0244】

「非転写性評価」
離型試験後のＣＦＲＰプリプレグの離型表面をＳＥＭ（ＪＣＭ－７０００ ＪＥＯＬ社製）で観察した。ＳＥＭ－ＥＤＸにより表面上の離型剤由来成分を特定し、その量を比較した。離型剤由来成分が少ないほど非転写性が良好とし、比較結果は以下のように分類した。
○：離型剤由来成分の残留がほとんどない（非転写性が非常に良い）
△：離型剤由来成分の残留があるが少ない（非転写性が良い）
×：離型剤由来成分の残留があり、その量が多い（非転写性が悪い）

【0245】

「塗膜密着性評価」
離型試験後のＣＦＲＰプリプレグの離型表面にアクリルウレタン塗料（ＮＹポリンＫ 神東塗料（株）製）を、スプレーガンを用いて塗布し室温で１２時間乾燥させた。そして、その塗膜のプリプレグとの密着性をＪＩＳ Ｋ５６００に準拠してクロスカット試験により評価した。具体的には、塗膜に５×５のマス目を、１マスが縦２ｍｍ及び横２ｍｍの大きさになるように、カッターナイフを用いて形成した。マス目を入れた後の塗膜上にセロテープ（登録商標）を貼り、指で押しつけた後、セロテープを剥がした。プリプレグ上に残ったマス目から塗膜の残存率を算出し、結果を以下のように分類した。

◎：塗膜の残存率が８０％以上（密着性が非常に良い）
○：塗膜の残存率が６０～８０％以上（非転写性が良い）
△：塗膜の残存率が２０～６０％以上（非転写性が悪い）
×：塗膜の残存率が２０％未満（非転写性が非常に悪い）

【0246】

【0247】

【表1】

【0248】

上記の結果から、本発明のフルオロシリコーン化合物は、良好な離型性と非転写性を示した。一方、比較例の化合物は、離型性と非転写性のいずれの効果も示さなかった。

【産業上の利用可能性】

【0249】

本開示のフルオロシリコーン化合物は、離型剤として有用に用いることができる。