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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024177241
(43)【公開日】2024-12-19
(54)【発明の名称】二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08G 18/62 20060101AFI20241212BHJP
C09K 3/10 20060101ALI20241212BHJP
H01L 23/29 20060101ALI20241212BHJP
【ＦＩ】
C08G18/62 004
C09K3/10 D
H01L23/30 R
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
【公開請求】
(21)【出願番号】P 2024170164
(22)【出願日】2024-09-30
(71)【出願人】
【識別番号】000003506
【氏名又は名称】第一工業製薬株式会社
(72)【発明者】
【氏名】範國 正拓
(57)【要約】
【課題】例えば、電気電子部品の封止材は、要求性能の向上に伴い、従来の封止材では十分でない場合がある。本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、その目的は、より高い耐湿熱性を有する硬化物を得ることが可能な二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を提供することである。
【解決手段】 ポリオール（Ａ）を含む第１成分と、ポリイソシアネート（Ｂ）を含む第２成分と、を含み、ポリオール（Ａ）は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）を含む二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物である。ポリイソシアネート（Ｂ）としては、様々なものが挙げられる。
【選択図】 なし
【解決手段】 ポリオール（Ａ）を含む第１成分と、ポリイソシアネート（Ｂ）を含む第２成分と、を含み、ポリオール（Ａ）は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）を含む二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物である。ポリイソシアネート（Ｂ）としては、様々なものが挙げられる。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオール（Ａ）を含む第１成分と、
ポリイソシアネート（Ｂ）を含む第２成分と、を含み、
ポリオール（Ａ）は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）を含む二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
ポリイソシアネート（Ｂ）を含む第２成分と、を含み、
ポリオール（Ａ）は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）を含む二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項2】
ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）が、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して１～８５質量部含まれる、請求項１に記載の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項3】
ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）が、ポリイソシアネート（Ｂ）１００質量部に対して５０～８５０質量部含まれる、請求項１または２に記載の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項4】
電気電子部品封止用である、請求項１または２に記載の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１または２に記載の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を硬化させて得られた封止材。
【請求項6】
請求項５に記載の封止材を用いて樹脂封止された電気電子部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、電気電子部品には、より高い信頼性が要求されている。これらの電気電子部品は、衝撃、振動、汚染および結露などを防ぐために封止材により封止される場合がある。このような封止材としては、例えば、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の硬化物が用いられている。例えば、特許文献１には、ポリイソシアネートとひまし油系ポリオールとポリファルネセンポリオールとを含有するポリウレタン樹脂組成物を電気電子部品等に封止することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１９―１８２９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、電気電子部品の封止材は、要求性能の向上に伴い、従来の封止材では十分でない場合がある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、その目的は、より高い耐湿熱性を有する硬化物を得ることが可能な二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を提供することである。
【0006】
本発明は、例えば、以下に示される実施形態を含む。
【0007】
［１］ポリオール（Ａ）を含む第１成分と、ポリイソシアネート（Ｂ）を含む第２成分と、を含み、ポリオール（Ａ）は、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）を含む二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【0008】
［２］ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）が、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して１～８５質量部含まれる、［１］に記載の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【0009】
［３］ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）が、ポリイソシアネート（Ｂ）１００質量部に対して５０～８５０質量部含まれる、［１］または［２］に記載の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【0010】
［４］電気電子部品封止用である、［１］～［３］のいずれかに記載の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物。
【0011】
［５］［１］～［４］のいずれかに記載の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を硬化させて得られた封止材。
【0012】
［６］［５］に記載の封止材を用いて樹脂封止された電気電子部品。
【発明の効果】
【0013】
本発明の実施形態によれば、耐湿熱性に優れる二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
【0015】
本実施形態に係る二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、ポリオール（Ａ）を含む第１成分と、ポリイソシアネート（Ｂ）を含む第２成分と、を含むポリウレタン樹脂組成物であって、ポリオール（Ａ）が、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）を含むものである。以下、各成分について説明する。
【0016】
＜第一成分＞
［ポリオール（Ａ）］
第一成分にはポリオール（Ａ）を含む。ポリオール（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して、１～９５質量部であることが好ましく、２～９３質量部であることがより好ましく、５～９３質量部であることがさらに好ましい。
［ポリオール（Ａ）］
第一成分にはポリオール（Ａ）を含む。ポリオール（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して、１～９５質量部であることが好ましく、２～９３質量部であることがより好ましく、５～９３質量部であることがさらに好ましい。
【0017】
ポリオール（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、ポリオール（Ａ）およびポリイソシアネート（Ｂ）の合計１００質量部に対して、５０～９６質量部であることが好ましく、５５～９５質量部であることがより好ましく、６０～９４質量部であることがさらに好ましい。
【0018】
ポリオール（Ａ）は、ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）を含む。ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）としては、分子中に１，４－結合型、１，２－結合型またはそれらが混在したポリブタジエン構造と少なくとも２つのヒドロキシ基を有するものが好ましく、ポリブタジエン構造の両末端にそれぞれヒドロキシ基を有するものがより好ましい。
【0019】
本明細書においてポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）とは、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）および／または不飽和二重結合の一部または全部が水素付加された水添ポリブタジエンポリオール（Ａ１－２）である。
【0020】
ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の水酸基価は、特に限定されないが、５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０～９０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、６５～８５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。また、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の水酸基価は、４０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【0021】
ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の酸価は、特に限定されないが、０．０００１～０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．０００５～０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、０．０００７～０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。また、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の酸価は、０．３～０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【0022】
ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０－１９９２に準じて測定される。
【0023】
ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の粘度は、特に限定されないが、５００～５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０００～４０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１５００～３５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。また、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の粘度は、４０００～６０００ｍＰａ・ｓであってもよい。
【0024】
上記粘度は、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）を３０℃に調整し、ＢＭ型粘度計を用いて算出した値である。
【0025】
ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、１５００～６０００であることが好ましく、１５００～５５００であることがより好ましく、２０００～５０００であることがさらに好ましい。また、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５０００～６０００であってもよい。
【0026】
ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４０００～８５００であることが好ましく、５０００～８０００以上であることがより好ましく、６５００～７５００以上であることがさらに好ましい。また、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００～１２０００であってもよい。
【0027】
ポリブタジエンポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法）により測定し、標準ポリスチレンによる検量線を用いて算出した値である。詳細には、ＧＰＣの条件として、カラム：東ソー（株）製「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ＋ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸＬ＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００ＨＸＬ＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００ＨＸＬ」、移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、移動相流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、試料注入量：５０μＬ、試料濃度：０．２質量％として測定することができる。
【0028】
ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、１．４～２．８であることが好ましく、１．６～２．６であることがより好ましく、１．８～２．６であることがさらに好ましい。
【0029】
水添ポリブタジエンポリオール（Ａ１－２）は、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）に対して水素付加した構造を持つものであり、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）に含まれている不飽和二重結合の一部または全部が水素付加されている。水添ポリブタジエンポリオール（Ａ１－２）の水添の度合いは特に限定されないが、ヨウ素価が５０ｇ／１００ｇ以下でもよく、６０ｇ／１００ｇ以下でもよく、７０ｇ／１００ｇ以下でもよい。
【0030】
水添ポリブタジエンポリオール（Ａ１－２）のヨウ素価はＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２に準じて測定される。
【0031】
水添ポリブタジエンポリオール（Ａ１－２）の水酸基価は、特に限定されないが、１０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、２０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
【0032】
ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）の平均官能基数は、特に限定されないが、１．５～４．０であることが好ましく、１．８～３．０であることがより好ましく、２．２～２．６であることがさらに好ましい。
【0033】
ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して１～８５質量部であることが好ましく、３～８３質量部であることがより好ましく、５～８１質量部であることがさらに好ましい。ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）の含有量が上記範囲に含まれると、耐湿熱性、電気絶縁性を向上させることができる。
【0034】
ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）の含有量は、特に限定されないが、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して５～１００質量部であることが好ましく、６～１００質量部であることがより好ましく、７～１００質量部であることがさらに好ましい。ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）の含有量が上記範囲に含まれると、耐湿熱性、電気絶縁性を向上させることができる。
【0035】
ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）の含有量は、特に限定されないが、ポリイソシアネート（Ｂ）１００質量部に対して５０～８５０質量部であることが好ましく、７０～８５０質量部であることがより好ましく、９０～８４０質量部であることがさらに好ましい。ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）の含有量が上記範囲に含まれると、耐湿熱性、電気絶縁性を向上させることができる。
【0036】
ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）としては、ポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）または水添ポリブタジエンポリオール（Ａ１－２）のいずれか一方のみを用いてもよく、双方を用いてもよい。好ましくは、引張特性の観点からポリブタジエンポリオール（Ａ１－１）を用いることである。
【0037】
ポリオール（Ａ）は、ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）以外に、例えば、ひまし油系ポリオール（Ａ２）、ポリエステルポリオール（Ａ３）、ポリエーテルポリオール（Ａ４）、ダイマー酸ポリオール（Ａ５）、ポリファルネセンポリオール（Ａ６）、その他のポリオール（Ａ７）などを含んでもよい。ポリブタジエン系ポリオール以外のポリオールは、ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）に加えて、これらを単独で使用してもよく、２種類以上併用してもよい。
【0038】
ポリオール（Ａ）には、上述のように、ひまし油系ポリオール（Ａ２）が含まれてもよい。ひまし油系ポリオール（Ａ２）を添加することにより、引張特性、密着性を向上させることができる。
【0039】
ひまし油系ポリオール（Ａ２）としては、ひまし油、ひまし油脂肪酸、ひまし油とその他の天然油脂とのエステル交換物、ひまし油と多価アルコールとの反応物、ひまし油脂肪酸と多価アルコールとのエステル化反応物、これらにアルキレンオキシドを付加重合したポリオールまたはこれらに水素付加した水添ひまし油や水添ひまし油脂肪酸を用いて製造されたポリオールを使用することができる。ひまし油系ポリオール（Ａ２）は、１種類を用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【0040】
ひまし油系ポリオール（Ａ２）の水酸基価は、特に限定されないが、５０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１００～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
【0041】
ひまし油系ポリオール（Ａ２）の平均官能基数は、特に限定されないが、２．０～４．０であることが好ましく、２．０～３．５であることがより好ましく、２．０～３．０であることがさらに好ましい。
【0042】
ひまし油系ポリオール（Ａ２）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して０．５～４０質量部であることが好ましく、０．６～３０質量部であることがより好ましく、０．７～２０質量部であることがさらに好ましい。ひまし油系ポリオール（Ａ２）の含有量が上記範囲に含まれると、耐湿熱性を向上させることができる。
【0043】
ひまし油系ポリオール（Ａ２）の含有量は、特に限定されないが、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して３～５０質量部であることが好ましく、３～４５質量部であることがより好ましく、５～４０質量部であることがさらに好ましい。ひまし油系ポリオール（Ａ２）の含有量が上記範囲に含まれると、耐湿熱性を向上させることができる。
【0044】
ひまし油系ポリオールの含有量は、特に限定されないが、ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）１００質量部に対して５～１２０質量部であることが好ましく、５～１００質量部であることがより好ましく、５～８０質量部であることがさらに好ましい。
【0045】
ポリオール（Ａ）には、上述のように、ポリエステルポリオール（Ａ３）が含まれてもよい。ポリエステルポリオール（Ａ３）を添加することにより、引張特性、密着性を向上させることができる。
【0046】
ポリエステルポリオール（Ａ３）としては、特に限定されないが、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。
【0047】
上記ポリオール成分としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【0048】
上記酸成分としては、特に限定されないが、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、ダイマー酸、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２－エチル－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。
【0049】
ポリエステルポリオール（Ａ３）の水酸基価は、特に限定されないが、１０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１００～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
【0050】
ポリエステルポリオール（Ａ３）の平均官能基数は特に限定されないが、１．２～４．０であることが好ましく、１．５～３．０であることがより好ましく、１．５～２．８であることがさらに好ましい。
【0051】
ポリエステルポリオール（Ａ３）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して１～３０質量部であることが好ましく、１～２０質量部であることがより好ましく、１～１０質量部であることがさらに好ましい。ポリエステルポリオール（Ａ３）の含有量が上記範囲に含まれると、引張特性、耐熱性を向上させることができる。
【0052】
ポリエステルポリオール（Ａ３）の含有量は、特に限定されないが、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して１～３０質量部であることが好ましく、１～２５質量部であることがより好ましく、１～２０質量部であることがさらに好ましい。ポリエステルポリオール（Ａ３）の含有量が上記範囲に含まれると、引張特性、耐熱性を向上させることができる。
【0053】
ポリエステルポリオール（Ａ３）の含有量は、特に限定されないが、ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）１００質量部に対して１～５０質量部であることが好ましく、３～４０質量部であることがより好ましく、５～３０質量部であることがさらに好ましい。ポリエステルポリオール（Ａ３）の含有量が上記範囲に含まれると、引張特性、耐熱性を向上させることができる。
【0054】
ポリオール（Ａ）には、上述のように、ポリエーテルポリオール（Ａ４）が含まれてもよい。ポリエーテルポリオール（Ａ４）を添加することにより、引張特性を向上させることができる。
【0055】
ポリエーテルポリオール（Ａ４）は、特に限定されないが、例えば、活性水素基含有化合物を出発原料（開始剤）として、触媒の存在下、該出発原料にアルキレンオキシドを開環付加反応させることにより製造することができる。
【0056】
ポリエーテルポリオール（Ａ４）は、活性水素基含有化合物のアルキレンオキシド付加物である。
【0057】
活性水素基含有化合物としては、特に限定されないが、例えば、多価アルコール、アルカノールアミン、ポリアミンなどが挙げられ、これらをいずれか１種用いても２種以上併用してもよい。
【0058】
多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ブタントリオール、ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の４価アルコール、グリセリンの３量体、グルコース、マンノース等の５価アルコール、グリセリンの４量体、ソルビトール、マンニトール、ジペンタエリスリトール等の６価アルコールが挙げられ、これらをいずれか１種用いても２種以上併用してもよい。
【0059】
アルカノールアミンとしては、特に限定されないが、例えば、官能基数が３のものとしてエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メタノールアミン、イソプロパノールアミンなどが挙げられ、これらをいずれか１種用いても２種以上併用してもよい。
【0060】
ポリアミンとしては、特に限定されないが、例えば、官能基数が４のものとしてエチレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、イソホロンジアミンなどが挙げられ、官能基数が５のものとしてジエチレントリアミンなどが挙げられ、官能基数が６のものとしてトリエチレンテトラミンなどが挙げられ、これらをいずれか１種用いても２種以上併用してもよい。
【0061】
ポリエーテルポリオール（Ａ４）の水酸基価は、特に限定されないが、１０～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０～９００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、５０～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
【0062】
ポリエーテルポリオール（Ａ４）の平均官能基数は、特に限定されないが、１．４～４．０であることが好ましく、１．５～４．０であることがより好ましく、１．６～３．８であることがさらに好ましい。
【0063】
ポリエーテルポリオール（Ａ４）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して０．３～４０質量部であることが好ましく、０．４～３０質量部であることがより好ましく、０．５～２０質量部であることがさらに好ましい。ポリエーテルポリオール（Ａ４）の含有量が上記範囲に含まれると、引張特性および耐熱性を向上させることができる。
【0064】
ポリエーテルポリオール（Ａ４）の含有量は、特に限定されないが、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して０．３～５０質量部であることが好ましく、０．４～４０質量部であることがより好ましく、０．５～３０質量部であることがさらに好ましい。ポリエーテルポリオール（Ａ４）の含有量が上記範囲に含まれると、引張特性および耐熱性を向上させることができる。
【0065】
ポリエーテルポリオール（Ａ４）の含有量は、特に限定されないが、ポリブタジエン系オール（Ａ１）１００質量部に対して０．３～４０質量部であることが好ましく、０．４～３０質量部であることがより好ましく、０．５～２０質量部であることがさらに好ましい。ポリエーテルポリオール（Ａ４）の含有量が上記範囲に含まれると、引張特性および耐熱性を向上させることができる。
【0066】
ポリオール（Ａ）には、上述のように、ダイマー酸ポリオール（Ａ５）が含まれてもよい。ダイマー酸ポリオール（Ａ５）を添加することにより、耐熱性、接着性を向上させることができる。
【0067】
ダイマー酸ポリオール（Ａ５）としては、特に限定されないが、例えば、ジオール、トリオール、アルキレングリコール等とダイマー酸との反応生成物を使用することができる。ダイマー酸ポリオール（Ａ５）は、１種類を用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【0068】
ダイマー酸ポリオール（Ａ５）の水酸基価は、特に限定されないが、２～１０００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、３０～３００であることがさらに好ましい。
【0069】
ダイマー酸ポリオール（Ａ５）の平均官能基数は、特に限定されないが、１．８～５．５であることが好ましく、２．０～５．０であることがより好ましく、２．０～４．０であることがさらに好ましい。
【0070】
ダイマー酸ポリオール（Ａ５）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して１～３０質量部であることが好ましく、３～２５質量部であることがより好ましく、５～２０質量部であることがさらに好ましい。ダイマー酸ポリオール（Ａ５）の含有量が上記範囲に含まれると、耐熱性、接着性および耐湿性を向上させることができる。
【0071】
ダイマー酸ポリオール（Ａ５）の含有量は、特に限定されないが、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して１～６０質量部であることが好ましく、３～５５質量部であることがより好ましく、５～５０質量部であることがさらに好ましい。ダイマー酸ポリオール（Ａ５）の含有量が上記範囲に含まれると、耐熱性、接着性および耐湿性を向上させることができる。
【0072】
ダイマー酸ポリオール（Ａ５）の含有量は、特に限定されないが、ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）１００質量部に対して１０～９０質量部であることが好ましく、１０～８０質量部であることがより好ましく、１０～７０質量部であることがさらに好ましい。
【0073】
ポリオール（Ａ）には、上述のように、ポリファルネセンポリオール（Ａ６）が含まれてもよい。ポリファルネセンポリオール（Ａ６）を添加することにより、耐熱性および耐湿熱性を向上することができる。
【0074】
ファルネセンポリオールとは、ファルネセン骨格を有するポリオール（Ａ）であり、ファルネセンとしては、α－ファルネセン、β－ファルネセンなどが挙げられる。
【0075】
ファルネセンとしては、α－ファルネセンとβ－ファルネセンのいずれか一方のみを用いてもよく、双方を用いてもよい。
【0076】
ポリファルネセンポリオール（Ａ６）は、ホモポリマーだけでなく、ファルネセンと他のモノマーとから得られるポリファルネセンポリオールコポリマーも含まれる。ポリファルネセンポリオール（Ａ６）としては、特に限定されないが、例えば、ファルネセンと少なくとも１種のビニルモノマーとから誘導されたポリファルネセンポリオール共重合体などが挙げられる。
【0077】
ポリファルネセンポリオール（Ａ６）の水酸基価は、特に限定されないが、２～１００００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、３０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。
【0078】
ポリファルネセンポリオール（Ａ６）の平均官能基数は、特に限定されないが、１．５～５．０であることが好ましく、２．０～４．５であることがより好ましく、２．０～４．０であることがさらに好ましい。
【0079】
ポリファルネセンポリオール（Ａ６）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して０．１～９０質量部であることが好ましく、１～８５質量部であることがより好ましく、５～８５質量部であることがさらに好ましい。ポリファルネセンポリオール（Ａ６）の含有量が上記範囲に含まれると、耐熱性および耐湿性を向上させることができる。
【0080】
ポリファルネセンポリオール（Ａ６）の含有量は、特に限定されないが、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して０．１～９６質量部であることが好ましく、１～９４質量部であることがより好ましく、５～９２質量部であることがさらに好ましい。ポリファルネセンポリオール（Ａ６）の含有量が上記範囲に含まれると、耐熱性および耐湿性を向上させることができる。
【0081】
ポリファルネセンポリオール（Ａ６）の含有量は、特に限定されないが、ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）１００質量部に対して０．１～９６質量部であることが好ましく、１～９４質量部であることがより好ましく、５～９２質量部であることがさらに好ましい。ポリファルネセンポリオール（Ａ６）の含有量が上記範囲に含まれると、耐熱性および耐湿性を向上させることができる。
【0082】
ポリオール（Ａ）は、上述のように、その他のポリオール（Ａ７）を含有してもよい。その他のポリオール（Ａ７）は、分子内に複数のヒドロキシ基を持つ化合物であって、ポリブタジエン系ポリオール（Ａ１）、ひまし油系ポリオール（Ａ２）、ポリエステルポリオール（Ａ３）、ポリエーテルポリオール（Ａ４）、ダイマー酸ポリオール（Ａ５）、ポリファルネセンポリオール（Ａ６）以外の各種ポリオールが挙げられる。例えば、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオール、フッ素ポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオール、シリコーンポリオール、ポリオレフィンポリオール、などが挙げられる。また、一般に架橋剤として用いられている低分子量ポリオールでもよく、例えば、分子量３００以下の多価アルコール、具体的には、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシプロピル）アニリン、ヒドロキノン－ビス（β－ヒドロキシエチル）エーテル、レゾルシノール－ビス（β－ヒドロキシエチル）エーテル等の芳香族多価アルコール、エチレングリコール、１，４－ブタンジオール、オクタンジオール、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミン等の脂肪族多価アルコールが挙げられる。
【0083】
本明細書において、ポリオール（Ａ）の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ１５５７－１：２００７のＡ法に準じて測定される。
【0084】
＜第二成分＞
［ポリイソシアネート（Ｂ）］
ポリイソシアネート（Ｂ）としては、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する種々のポリイソシアネートを用いることができる。ポリイソシアネート（Ｂ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ１）、脂環式ポリイソシアネート（Ｂ２）、および芳香族ポリイソシアネート（Ｂ３）、ならびにこれらの変性体および多核体が挙げられ、いずれか１種を用いても２種以上を併用してもよい。
［ポリイソシアネート（Ｂ）］
ポリイソシアネート（Ｂ）としては、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する種々のポリイソシアネートを用いることができる。ポリイソシアネート（Ｂ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ１）、脂環式ポリイソシアネート（Ｂ２）、および芳香族ポリイソシアネート（Ｂ３）、ならびにこれらの変性体および多核体が挙げられ、いずれか１種を用いても２種以上を併用してもよい。
【0085】
脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ１）としては、特に限定されないが、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネート、３－メチルペンタン－１，５－ジイソシアネートおよびこれらの変性体および多核体が挙げられる。
【0086】
脂環式ポリイソシアネート（Ｂ２）としては、特に限定されないが、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンおよびこれらの変性体および多核体が挙げられる。
【0087】
芳香族ポリイソシアネート（Ｂ３）としては、特に限定されないが、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ、例えば２，４－ＴＤＩ、２，６－ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ、例えば２，２’－ＭＤＩ、２，４’－ＭＤＩ、４，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジベンジルジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、およびこれらの変性体および多核体が挙げられる。
【0088】
これらのポリイソシアネート（Ｂ１）～（Ｂ３）の変性体としては、特に限定されないが、例えば、イソシアヌレート変性体、アロファネート変性体、ビウレット変性体、アダクト変性体、カルボジイミド変性体、ウレトジオン変性体などが挙げられる。
【0089】
イソシアヌレート変性体としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ１）のイソシアヌレート変性体、脂環式ポリイソシアネート（Ｂ２）のイソシアヌレート変性体、芳香族ポリイソシアネート（Ｂ３）のイソシアヌレート変性体が挙げられる。
【0090】
また、ポリイソシアネート（Ｂ）には、ポリイソシアネート（Ｂ）と、ポリオールとを反応させてなるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを使用することができる。
【0091】
ポリイソシアネート（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して１～５０質量部であることが好ましく、１～４０質量部であることがより好ましく、１～３０質量部であることがさらに好ましい。
【0092】
ポリイソシアネート（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、ポリオール（Ａ）１００質量部に対して１～５０質量部であることが好ましく、１～４５質量部であることがより好ましく、１～４０質量部であることがさらに好ましい。
【0093】
ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）との比は、特に限定されないが、例えば、ポリイソシアネート（Ｂ）の持つイソシアネート基とポリオール（Ａ）の持つ水酸基とのモル比ＮＣＯ／ＯＨ（インデックス）が、０．６～１．５であることが好ましく、０．７～１．３であることがより好ましく、０．８～１．２であることがさらに好ましい。
【0094】
ここで、ＮＣＯ／ＯＨは、ポリオール（Ａ）に含まれるヒドロキシ基に対する、ポリイソシアネート（Ｂ）に含まれるイソシアネート基のモル比である。ＮＣＯ／ＯＨは、ポリオール（Ａ）の水酸基価とポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート価を用いて算出される。イソシアネート価は、ＪＩＳ Ｋ１６０３－１：２００７のＡ法に準拠して測定されるイソシアネート含有率を用いて、イソシアネート価＝｛（イソシアネート含有率）×５６１１０｝／（４２．０２×１００）により算出される。
【0095】
第１成分および／または第２成分には、上記した各成分の他に、特に限定されないが、例えば、触媒（Ｃ）、可塑剤（Ｄ）、フィラー（Ｅ）、難燃剤（Ｆ）、酸化防止剤、整泡剤、消泡剤、希釈剤、紫外線吸収剤、着色剤、充填剤、粘着付与剤、水分吸湿剤、防黴剤、シランカップリング剤などの各種添加剤を、本実施形態の目的を損なわない範囲で加えることができる。また、第１成分および／または第２成分には、テルペン樹脂を含んでもよい。
【0096】
触媒（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、鉛触媒、有機スズ触媒、有機鉛触媒、有機ビスマス触媒などの金属触媒、アミン触媒などの各種ウレタン重合触媒を用いることができる。また、上記触媒としては、有機金属化合物、金属錯体化合物等を用いてもよい。
【0097】
触媒（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して０．０００１～０．７質量部が好ましく、０．００１～０．５質量部であることがより好ましく、０．００３～０．３質量部であることがさらに好ましい。
【0098】
可塑剤（Ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート（フタル酸ジイソノニル）、ジウンデシルフタレートなどのフタル酸エステル系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジピン酸エステル系可塑剤；メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、アセチル化リシノール酸トリグリセリド、アセチル化ポリリシノール酸トリグリセリドなどのひまし油系エステル系可塑剤；トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテートなどのトリメリット酸エステル系可塑剤；テトラオクチルピロメリテート、テトライソノニルピロメリテートなどのピロメリット酸エステル系可塑剤；トリクレジルフォスフェート、トリスキシレニルフォスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルホスフェート、トリフェニルフォスフェートなどのリン酸エステル系可塑剤；ジイソノニルエステルなどの非フタル酸系可塑剤などが挙げられ、これらはいずれか一種または二種以上組み合わせて用いることができ、第１成分および第２成分の粘度を低減することができる。
【0099】
可塑剤（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して1～４０質量部以下が好ましく、１～３５質量部であることがより好ましく、１～３０質量部であることがさらに好ましい。可塑剤（Ｄ）の含有量が５質量部以上であることにより、硬化後のポリウレタン樹脂の硬度を下げることができる。
【0100】
フィラー（Ｅ）は、第１成分に含まれていることが好ましい。フィラーを第１成分に含むと、フィラーに含まれる水分とポリイソシアネート基含有化合物が反応することによるポリウレタン樹脂の硬化不良を抑制することができる。
【0101】
フィラー（Ｅ）としては、特に限定されないが、例えば、無機フィラー、有機フィラーなどが挙げられ、好ましくは難燃性の観点から無機フィラーを用いることである。フィラーとしては、１種類のフィラーを単独で使用してもよく、２種類以上のフィラーを併用してもよい。
【0102】
無機フィラーとしては、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物；酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化ケイ素（シリカ）などの酸化物；炭化アルミニウム、炭化ケイ素などの炭化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなどの金属炭酸塩、ドーソナイトなどが挙げられる。
【0103】
有機フィラーを構成する樹脂材料としては、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。上記フィラーは中空フィラーであってもよい。
【0104】
フィラー（Ｅ）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して２０～９０質量部であることが好ましく、３０～８５質量部であることがより好ましく、４０～８５質量部であることがさらに好ましい。フィラー（Ｅ）の含有量が４０質量部以上であることにより難燃性を向上させることができ、また８５質量部以下であることにより、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の製造時の混合粘度を低くすることができる。
【0105】
難燃剤（Ｆ）としては、特に限定されないが、例えば、リン系難燃剤および窒素系難燃剤等を挙げることができる。難燃剤（Ｆ）としては、１種類の難燃剤を単独で使用してもよく、２種類以上の難燃剤を併用してもよい。
【0106】
リン系難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジ２,６ーキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、その他の芳香族リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル、リン酸ジフェニルモノオルソキセニル、２－ナフチルジフェニルホスフェート、１０－ベンジル－９，１０－ジヒドロキシ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、トリフェニルホスフィンオキシド、５，５－ジメチル－２－（２’－フェニルフェノキシ）－１，３，２－ジオキサホスホリナン－２－オキシド、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート等が挙げられる。
【0107】
窒素系難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、グアニジン系化合物、グアニル尿素系化合物（例えば、リン酸グアニル尿素）、メラミン系化合物（例えば、ポリ化リン酸メラミン、硫酸メラミン、メラミンシアヌレート）およびポリリン酸アンモニウム塩などが挙げられる。
【0108】
難燃剤（Ｆ）の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して１～３０質量部であることが好ましく、１～２５質量部であることがより好ましく、２～２０質量部であることがさらに好ましい。難燃剤（Ｆ）の含有量が上記範囲に含まれると、難燃性を向上させることができる。
【0109】
テルペン樹脂は、テルペンを構成モノマーとして含む重合体である。テルペン（テルペンモノマーともいう。）としては、特に限定されないが、例えば、α－ピネン、β－ピネン、リモネン（ラセミ体のジペンテンも含む。）、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、β－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、及びサビネン等のモノテルペンが挙げられ、これらをいずれか１種又は２種以上併用することができる。これらの中でも、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、α－フェランドレン、β－フェランドレン、α－テルピネン、およびγ－テルピネン等の単環式のモノテルペンが好ましく、α－ピネン、β－ピネン、及びリモネンからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
【0110】
テルペン樹脂の含有量は、特に限定されないが、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物１００質量部に対して５～６０質量部であることが好ましく、１０～５０質量部であることがより好ましく、１５～４０質量部であることがさらに好ましい。テルペン樹脂の含有量が上記範囲に含まれると、密着性を向上させることができる。
【0111】
本実施形態に係る二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、通常は、第１成分としての第１液と第２成分としての第２液とで構成されるが、第１成分および第２成分の他に、任意成分としての上記その他の成分を含む第３成分を第３液として備えてもよい。
【0112】
該二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、第１成分と第２成分をそれぞれ調製することにより製造することができ、すなわち、第１成分と第２成分はそれぞれ別の容器に充填されたものでもよい。第１成分と第２成分は、使用時に混合されることによりポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）が反応してポリウレタン樹脂が形成され、硬化することで硬化物となる。その際、加熱により硬化させてもよい。実施形態に係る二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、第１成分と第２成分を混合して得られたものであってもよく、硬化前の液状のものでもよい。
【0113】
［二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の用途］
本実施形態に係る二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の用途は、特に限定されないが、例えば、電気電子部品の封止のために用いることができる。電気電子部品としては、例えば、トランスコイル、チョークコイルおよびリアクトルコイルなどの変圧器、機器制御基板、センサ、無線通信部品などが挙げられる。
本実施形態に係る二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物の用途は、特に限定されないが、例えば、電気電子部品の封止のために用いることができる。電気電子部品としては、例えば、トランスコイル、チョークコイルおよびリアクトルコイルなどの変圧器、機器制御基板、センサ、無線通信部品などが挙げられる。
【0114】
本実施形態に係る二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を用いて樹脂封止された電気電子部品は、特に限定されないが、例えば、電気洗濯機、便座、湯沸し器、浄水器、風呂、食器洗浄機、太陽光パネル、電動工具、自動車、バイクなどに使用することができる。
【実施例0115】
以下、実施例および比較例に基づいて、二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物について詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されない。
【0116】
実施例および比較例において使用した原料を以下に示す。
＜使用原料＞
［ポリオール（Ａ）］
[ポリブタジエンポリオール（Ａ１―１）]
・ポリブタジエンポリオール１
：水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエンポリオール（酸価：０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度（３０℃）：２５００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）：４０００、重量平均分子量（Ｍｗ）：７５００、平均官能基数：２．４）
・ポリブタジエンポリオール２：水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエンポリオール（酸価：０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度（３０℃）：２９００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）：１９００、重量平均分子量（Ｍｗ）：４０００、平均官能基数：２．２）
・ポリブタジエンポリオール３：水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエンポリオール（酸価：０．３８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度（３０℃）：４８００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）：５５００、重量平均分子量（Ｍｗ）：１０７００、平均官能基数：２．３、製品名：ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ－４５ＨＴ、出光興産社製）
[水添ポリブタジエンポリオール（Ａ１－２）]
・水添ポリブタジエンポリオール１：水酸基価６８ｍｇＫＯＨ／ｇの水添ポリブタジエンポリオール（数平均分子量（Ｍｎ）：１５００、製品名：ＧＩ―１０００、日本曹達社製）
[ひまし油系ポリオール（Ａ２）]
・ひまし油系ポリオール１：水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのひまし油脂肪酸－多価アルコールエステル（平均官能基数：２．７、製品名：ＵＲＩＣＨ―３０、伊藤製油社製）
・ひまし油系ポリオール２：水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのひまし油脂肪酸－多価アルコールエステル（平均官能基数：２．０、製品名：ＵＲＩＣＹ―４０３、伊藤製油社製）
・ひまし油系ポリオール３：水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのひまし油脂肪酸－多価アルコールエステル（製品名：ひまし油Ｄ、伊藤製油社製）
[ポリエステルポリオール（Ａ３）]
・ポリエステルポリオール１：水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（製品名：クラレポリオールＰ－２０５０、クラレ社製）
[ポリエーテルポリオール（Ａ４）]
・ポリエーテルポリオール１：水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリプロピレングリコール（製品名：ＥＸＣＥＮＯＬ４３０、ＡＧＣ社製）
・ポリエーテルポリオール２：水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリプロピレングリコール（製品名：ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０、ＡＧＣ社製）
[ダイマー酸ポリオール（Ａ５）]
・ダイマー酸ポリオール１：水酸基価２０７ｍｇＫＯＨ／ｇのダイマー酸ポリオール（製品名：プリポール２０３３－ＬＱ－（ＧＤ）、クローダジャパン社製）
[ポリファルネセンポリオール（Ａ６）]
・ポリファルネセンポリオール１：水酸基価３７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリファルネセンポリオール（製品名：Ｋｒａｓｏｌ Ｆ３０００、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社製）
[その他のポリオール（Ａ７）]
・その他のポリオール１：水酸基価５２９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（製品名：ＯＫオール１００、岡畑産業社製）
・その他のポリオール２：水酸基価７７４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（製品名：オクタンジオール、ＫＨネオケム株式会社製）
［イソシアネート（Ｂ）］
[脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ１）]
・脂肪族ポリイソシアネート１：ＨＭＤＩ（製品名：ＷＡＮＮＡＴＥ ＨＭＤＩ、万華化学ジャパン社製）
[脂環式ポリイソシアネート（Ｂ２）]
・脂環式ポリイソシアネート１：ＩＰＤＩ（製品名：ＷＡＮＮＡＴＥ ＩＰＤＩ、万華化学ジャパン社製）
[芳香族ポリイソシアネート（Ｂ３）]
・芳香族ポリイソシアネート１：ポリメリックＭＤＩ（製品名：ミリオネートＭＲ－２００、東ソー社製）
・芳香族ポリイソシアネート２：クルードＭＤＩ（製品名：ルプラネートＭ５Ｓ、ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣ ポリウレタン社製）
[ポリイソシアネート（Ｂ１）～（Ｂ３）の変性体]
・ポリイソシアヌレート変性体１：ＨＭＤＩイソシアヌレート変性体（製品名：デュラネートＴＰＡ－１００、旭化成ケミカルズ社製）
・ポリイソシアヌレート変性体２：ＨＭＤＩイソシアヌレート変性体（製品名：デュラネートＴＬＡ－１００、旭化成ケミカルズ社製）
・ビウレット変性体１：ＨＭＤＩビウレット変性体（製品名：デュラネート２４Ａ－１００、旭化成ケミカルズ社製）
・アルファネート変性体１：ＨＤＩアロファネート変性体（製品名：デュラネートＡ２０１Ｈ、旭化成ケミカルズ社製）
・カルボジイミド変性体１：カルボジイミド変性ＭＤＩ（製品名：ミリオネートＭＴＬ、東ソー社製）
［触媒（Ｃ）］
・触媒：ジオクチル錫ジラウレート（製品名：ネオスタンＵ－８１０、日東化成社製）
［可塑剤（Ｄ）］
・可塑剤１：フタル酸ジウンデシル（製品名：ＤＵＰ、株式会社ジェイプラス社製）
・可塑剤２：アジピン酸ジイソデシル（製品名：ＤＩＤＡ、株式会社ジェイプラス社製）
・可塑剤３：フタル酸ジイソノニル（製品名：ＤＩＮＰ、株式会社ジェイプラス社製）
・可塑剤４：トリメリット酸エステル（製品名：ＴＯＴＭ、株式会社ジェイプラス社製）
・可塑剤５：１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（製品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ、ＢＡＳＦ社製）
［フィラー（Ｅ）］
・フィラー１：水酸化アルミニウム（製品名：ハイジライトＨ－３２、昭和電工社製）
・フィラー２：水酸化アルミニウム（製品名：ハイジライトＨ－４２Ｉ、昭和電工社製）
・フィラー３：水酸化アルミニウム（製品名：Ｃ―３０５、住友化学社製）
・フィラー４：水酸化アルミニウム（製品名：ＢＸ－０５３、日本軽金属社製）
・フィラー５：中空フィラー（製品名：エクスパンセル ９２０ ＤＥ ４０ ｄ３０、日本フィライト社製）
・フィラー６：中空フィラー（製品名：エクスパンセル ９２０ ＤＥ ８０ ｄ３０、日本フィライト社製）
・フィラー７：中空フィラー（製品名：エクスパンセル ０３１ ＤＵ ４０、日本フィライト社製）
・フィラー８：水酸化マグネシウム（製品名：ＥＣＯＭＡＧ、タテホ化学工業社製）
［難燃剤（Ｆ）］
・難燃剤１：トリクレジルホスフェート（製品名：ＴＣＰ、大八化学工業社製）
・難燃剤２：トリキシレニルホスフェート（製品名：ＴＸＰ、大八化学工業社製）
・難燃剤３：クレジルジ２,６ーキシレニルホスフェート（製品名：ＰＸ－１００、大八化学工業社製）
［酸化防止剤］
・酸化防止剤：ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（製品名：ＩｒｇａｎｏＸ１０１０、ＢＡＳＦ社製）
［消泡剤］
・消泡剤：シリコーン消泡剤（製品名：ＳＣ－５５７０、東レ・ダウコーニング社製）
［実施例１～８８］
表１～７のとおりに各原料を配合し、第１成分および第２成分を得た。第１成分については、具体的には、適宜熱をかけて各原料を溶かし込みながら攪拌混合を行い、混合後、２５℃に調整することにより第１成分を調製した。第２成分については、具体的には、２以上の原料を有する場合には攪拌混合を行い、混合後、２５℃に調整することにより第２成分を調製した。続いて、この第１成分に第２成分を加えて攪拌混合し、脱泡することにより二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を得た。
＜使用原料＞
［ポリオール（Ａ）］
[ポリブタジエンポリオール（Ａ１―１）]
・ポリブタジエンポリオール１
：水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエンポリオール（酸価：０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度（３０℃）：２５００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）：４０００、重量平均分子量（Ｍｗ）：７５００、平均官能基数：２．４）
・ポリブタジエンポリオール２：水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエンポリオール（酸価：０．００１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度（３０℃）：２９００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）：１９００、重量平均分子量（Ｍｗ）：４０００、平均官能基数：２．２）
・ポリブタジエンポリオール３：水酸基価４７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリブタジエンポリオール（酸価：０．３８５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度（３０℃）：４８００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）：５５００、重量平均分子量（Ｍｗ）：１０７００、平均官能基数：２．３、製品名：ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ－４５ＨＴ、出光興産社製）
[水添ポリブタジエンポリオール（Ａ１－２）]
・水添ポリブタジエンポリオール１：水酸基価６８ｍｇＫＯＨ／ｇの水添ポリブタジエンポリオール（数平均分子量（Ｍｎ）：１５００、製品名：ＧＩ―１０００、日本曹達社製）
[ひまし油系ポリオール（Ａ２）]
・ひまし油系ポリオール１：水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのひまし油脂肪酸－多価アルコールエステル（平均官能基数：２．７、製品名：ＵＲＩＣＨ―３０、伊藤製油社製）
・ひまし油系ポリオール２：水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのひまし油脂肪酸－多価アルコールエステル（平均官能基数：２．０、製品名：ＵＲＩＣＹ―４０３、伊藤製油社製）
・ひまし油系ポリオール３：水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇのひまし油脂肪酸－多価アルコールエステル（製品名：ひまし油Ｄ、伊藤製油社製）
[ポリエステルポリオール（Ａ３）]
・ポリエステルポリオール１：水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール（製品名：クラレポリオールＰ－２０５０、クラレ社製）
[ポリエーテルポリオール（Ａ４）]
・ポリエーテルポリオール１：水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリプロピレングリコール（製品名：ＥＸＣＥＮＯＬ４３０、ＡＧＣ社製）
・ポリエーテルポリオール２：水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリプロピレングリコール（製品名：ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０、ＡＧＣ社製）
[ダイマー酸ポリオール（Ａ５）]
・ダイマー酸ポリオール１：水酸基価２０７ｍｇＫＯＨ／ｇのダイマー酸ポリオール（製品名：プリポール２０３３－ＬＱ－（ＧＤ）、クローダジャパン社製）
[ポリファルネセンポリオール（Ａ６）]
・ポリファルネセンポリオール１：水酸基価３７ｍｇＫＯＨ／ｇのポリファルネセンポリオール（製品名：Ｋｒａｓｏｌ Ｆ３０００、ＣＲＡＹ ＶＡＬＬＥＹ社製）
[その他のポリオール（Ａ７）]
・その他のポリオール１：水酸基価５２９ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（製品名：ＯＫオール１００、岡畑産業社製）
・その他のポリオール２：水酸基価７７４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（製品名：オクタンジオール、ＫＨネオケム株式会社製）
［イソシアネート（Ｂ）］
[脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ１）]
・脂肪族ポリイソシアネート１：ＨＭＤＩ（製品名：ＷＡＮＮＡＴＥ ＨＭＤＩ、万華化学ジャパン社製）
[脂環式ポリイソシアネート（Ｂ２）]
・脂環式ポリイソシアネート１：ＩＰＤＩ（製品名：ＷＡＮＮＡＴＥ ＩＰＤＩ、万華化学ジャパン社製）
[芳香族ポリイソシアネート（Ｂ３）]
・芳香族ポリイソシアネート１：ポリメリックＭＤＩ（製品名：ミリオネートＭＲ－２００、東ソー社製）
・芳香族ポリイソシアネート２：クルードＭＤＩ（製品名：ルプラネートＭ５Ｓ、ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣ ポリウレタン社製）
[ポリイソシアネート（Ｂ１）～（Ｂ３）の変性体]
・ポリイソシアヌレート変性体１：ＨＭＤＩイソシアヌレート変性体（製品名：デュラネートＴＰＡ－１００、旭化成ケミカルズ社製）
・ポリイソシアヌレート変性体２：ＨＭＤＩイソシアヌレート変性体（製品名：デュラネートＴＬＡ－１００、旭化成ケミカルズ社製）
・ビウレット変性体１：ＨＭＤＩビウレット変性体（製品名：デュラネート２４Ａ－１００、旭化成ケミカルズ社製）
・アルファネート変性体１：ＨＤＩアロファネート変性体（製品名：デュラネートＡ２０１Ｈ、旭化成ケミカルズ社製）
・カルボジイミド変性体１：カルボジイミド変性ＭＤＩ（製品名：ミリオネートＭＴＬ、東ソー社製）
［触媒（Ｃ）］
・触媒：ジオクチル錫ジラウレート（製品名：ネオスタンＵ－８１０、日東化成社製）
［可塑剤（Ｄ）］
・可塑剤１：フタル酸ジウンデシル（製品名：ＤＵＰ、株式会社ジェイプラス社製）
・可塑剤２：アジピン酸ジイソデシル（製品名：ＤＩＤＡ、株式会社ジェイプラス社製）
・可塑剤３：フタル酸ジイソノニル（製品名：ＤＩＮＰ、株式会社ジェイプラス社製）
・可塑剤４：トリメリット酸エステル（製品名：ＴＯＴＭ、株式会社ジェイプラス社製）
・可塑剤５：１，２－シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（製品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ、ＢＡＳＦ社製）
［フィラー（Ｅ）］
・フィラー１：水酸化アルミニウム（製品名：ハイジライトＨ－３２、昭和電工社製）
・フィラー２：水酸化アルミニウム（製品名：ハイジライトＨ－４２Ｉ、昭和電工社製）
・フィラー３：水酸化アルミニウム（製品名：Ｃ―３０５、住友化学社製）
・フィラー４：水酸化アルミニウム（製品名：ＢＸ－０５３、日本軽金属社製）
・フィラー５：中空フィラー（製品名：エクスパンセル ９２０ ＤＥ ４０ ｄ３０、日本フィライト社製）
・フィラー６：中空フィラー（製品名：エクスパンセル ９２０ ＤＥ ８０ ｄ３０、日本フィライト社製）
・フィラー７：中空フィラー（製品名：エクスパンセル ０３１ ＤＵ ４０、日本フィライト社製）
・フィラー８：水酸化マグネシウム（製品名：ＥＣＯＭＡＧ、タテホ化学工業社製）
［難燃剤（Ｆ）］
・難燃剤１：トリクレジルホスフェート（製品名：ＴＣＰ、大八化学工業社製）
・難燃剤２：トリキシレニルホスフェート（製品名：ＴＸＰ、大八化学工業社製）
・難燃剤３：クレジルジ２,６ーキシレニルホスフェート（製品名：ＰＸ－１００、大八化学工業社製）
［酸化防止剤］
・酸化防止剤：ペンタエリトリトールテトラキス［３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（製品名：ＩｒｇａｎｏＸ１０１０、ＢＡＳＦ社製）
［消泡剤］
・消泡剤：シリコーン消泡剤（製品名：ＳＣ－５５７０、東レ・ダウコーニング社製）
［実施例１～８８］
表１～７のとおりに各原料を配合し、第１成分および第２成分を得た。第１成分については、具体的には、適宜熱をかけて各原料を溶かし込みながら攪拌混合を行い、混合後、２５℃に調整することにより第１成分を調製した。第２成分については、具体的には、２以上の原料を有する場合には攪拌混合を行い、混合後、２５℃に調整することにより第２成分を調製した。続いて、この第１成分に第２成分を加えて攪拌混合し、脱泡することにより二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を得た。
【0117】
各二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物について、相溶性、硬度、密着性、比誘電率、引張特性（引張強度および引張伸び）、体積固有抵抗、絶縁破壊、耐湿性、耐熱性、耐湿熱性、熱伝導率、難燃性、作業性、および可使時間を測定・評価した。測定・評価方法は以下の通りである。
【0118】
［相溶性］
第１成分を混合した後の液の様子を確認して、第１成分の相溶性を、下記基準により評価した。Ｄの場合は分離するためその他の評価は不実施とした。
Ａ：透明
Ｂ：濁りあり
Ｃ：３０分以上経過後に分離発生
Ｄ：３０分未満で分離発生
第１成分を混合した後の液の様子を確認して、第１成分の相溶性を、下記基準により評価した。Ｄの場合は分離するためその他の評価は不実施とした。
Ａ：透明
Ｂ：濁りあり
Ｃ：３０分以上経過後に分離発生
Ｄ：３０分未満で分離発生
【0119】
［硬度］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、１０ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。得られた樹脂シートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５３記載のタイプＡデュロメータを使用して硬度を測定し、下記評価基準に従い、評価した。
Ａ：Ａ９０超
Ｂ：Ａ８０超Ａ９０以下
Ｃ：Ａ７０超Ａ８０以下
Ｄ：Ａ６０超Ａ７０以下
Ｅ：Ａ４０超Ａ６０以下
Ｆ：Ａ２０以上Ａ４０以下
Ｇ：Ａ２０未満
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、１０ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。得られた樹脂シートについて、ＪＩＳ Ｋ６２５３記載のタイプＡデュロメータを使用して硬度を測定し、下記評価基準に従い、評価した。
Ａ：Ａ９０超
Ｂ：Ａ８０超Ａ９０以下
Ｃ：Ａ７０超Ａ８０以下
Ｄ：Ａ６０超Ａ７０以下
Ｅ：Ａ４０超Ａ６０以下
Ｆ：Ａ２０以上Ａ４０以下
Ｇ：Ａ２０未満
【0120】
［密着性］
市販されているＦＲ－４エポキシ基板上に、上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を直径１ｃｍの円状に垂らし、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、硬化させた。カッターナイフを硬化後のポリウレタン樹脂とエポキシ基板上の境目に差し入れ、樹脂を剥がし、基板上に残ったポリウレタン樹脂を目視によって確認した。評価は、ポリウレタン樹脂部分が基板上に残っている状態を「凝集破壊」、基板上からポリウレタン樹脂が剥がれてしまう状態を「界面剥離」とし、その面積割合に応じて下記基準により評価を行った。凝集破壊の割合が大きいほど、密着性が優れている。
Ａ：凝集破壊１００％
Ｂ：凝集破壊が７５％以上１００％未満、界面剥離が０％超２５％以下
Ｃ：凝集破壊が５０％以上７５％未満、界面剥離が２５％超５０％以下
Ｄ：凝集破壊が２５％以上５０％未満、界面剥離が５０％超７５％以下
Ｅ：凝集破壊が２５％未満、界面剥離が７５％以上
市販されているＦＲ－４エポキシ基板上に、上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を直径１ｃｍの円状に垂らし、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、硬化させた。カッターナイフを硬化後のポリウレタン樹脂とエポキシ基板上の境目に差し入れ、樹脂を剥がし、基板上に残ったポリウレタン樹脂を目視によって確認した。評価は、ポリウレタン樹脂部分が基板上に残っている状態を「凝集破壊」、基板上からポリウレタン樹脂が剥がれてしまう状態を「界面剥離」とし、その面積割合に応じて下記基準により評価を行った。凝集破壊の割合が大きいほど、密着性が優れている。
Ａ：凝集破壊１００％
Ｂ：凝集破壊が７５％以上１００％未満、界面剥離が０％超２５％以下
Ｃ：凝集破壊が５０％以上７５％未満、界面剥離が２５％超５０％以下
Ｄ：凝集破壊が２５％以上５０％未満、界面剥離が５０％超７５％以下
Ｅ：凝集破壊が２５％未満、界面剥離が７５％以上
【0121】
［比誘電率］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。測定は、アジレント・テクノロジー（株）製の装置（本体の型式：Ｅ４９８０Ａ、名称：Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ＬＣＲ Ｍｅｔｅｒ、電極部分の型式：１６４５１Ｂ、名称：ＤＩＥＬＥＣＴＲＩＣ ＴＥＳＴＦＩＸＴＵＲＥ）を用いて実施し、周波数１ＭＨｚ時の比誘電率の値を測定し、下記基準により評価した。
Ａ：比誘電率が２．８以下
Ｂ：比誘電率が２．８より大きく３．０以下
Ｃ：比誘電率が３．０より大きく３．２以下
Ｄ：比誘電率が３．２より大きく３．４以下
Ｅ：比誘電率が３．４より大きい
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。測定は、アジレント・テクノロジー（株）製の装置（本体の型式：Ｅ４９８０Ａ、名称：Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ＬＣＲ Ｍｅｔｅｒ、電極部分の型式：１６４５１Ｂ、名称：ＤＩＥＬＥＣＴＲＩＣ ＴＥＳＴＦＩＸＴＵＲＥ）を用いて実施し、周波数１ＭＨｚ時の比誘電率の値を測定し、下記基準により評価した。
Ａ：比誘電率が２．８以下
Ｂ：比誘電率が２．８より大きく３．０以下
Ｃ：比誘電率が３．０より大きく３．２以下
Ｄ：比誘電率が３．２より大きく３．４以下
Ｅ：比誘電率が３．４より大きい
【0122】
［引張特性（引張強度および引張伸び）］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートをダンベル状３号型に打ち抜き、測定用サンプルとした。測定は、島津製作所社製の装置（本体の型式：ＡＧ－Ｘ Ｐｌｕｓ、名称：島津精密万能試験機 オートグラフ）を用いて、引張速度を５００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離４０ｍｍに設定して３回実施し、引張強度（破断応力）・引張伸び（破断時の伸び率）の平均値を計算し、下記基準により評価した。
（引張強度の評価基準）
Ａ：引張強度が３．０ＭＰａ以上
Ｂ：引張強度が２．５ＭＰａ以上で３．０ＭＰａ未満
Ｃ：引張強度が２．０ＭＰａ以上で２．５ＭＰａ未満
Ｄ：引張強度が１．５ＭＰａ以上で２．０ＭＰａ未満
Ｅ：引張強度が１．５ＭＰａ未満
（引張伸びの評価基準）
Ａ：伸び率が１３０％以上
Ｂ：伸び率が１１０％以上で１３０％未満
Ｃ：伸び率が９０％以上で１１０％未満
Ｄ：伸び率が７０％以上で９０％未満
Ｅ：伸び率が７０％未満
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートをダンベル状３号型に打ち抜き、測定用サンプルとした。測定は、島津製作所社製の装置（本体の型式：ＡＧ－Ｘ Ｐｌｕｓ、名称：島津精密万能試験機 オートグラフ）を用いて、引張速度を５００ｍｍ／ｍｉｎ、チャック間距離４０ｍｍに設定して３回実施し、引張強度（破断応力）・引張伸び（破断時の伸び率）の平均値を計算し、下記基準により評価した。
（引張強度の評価基準）
Ａ：引張強度が３．０ＭＰａ以上
Ｂ：引張強度が２．５ＭＰａ以上で３．０ＭＰａ未満
Ｃ：引張強度が２．０ＭＰａ以上で２．５ＭＰａ未満
Ｄ：引張強度が１．５ＭＰａ以上で２．０ＭＰａ未満
Ｅ：引張強度が１．５ＭＰａ未満
（引張伸びの評価基準）
Ａ：伸び率が１３０％以上
Ｂ：伸び率が１１０％以上で１３０％未満
Ｃ：伸び率が９０％以上で１１０％未満
Ｄ：伸び率が７０％以上で９０％未満
Ｅ：伸び率が７０％未満
【0123】
［体積固有抵抗］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとし、温度１２１℃、湿度１００％、２ａｔｍの高温高湿槽で処理し、５００時間経過後、７５０時間経過後、１０００時間経過後に体積固有抵抗をＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて測定し（測定電圧：５００Ｖ）、下記基準により評価した。
Ａ：１０００時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ以上
Ｂ：１０００時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ未満かつ７５０時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ以上
Ｃ：７５０時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ未満かつ５００時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ以上
Ｄ：５００時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ未満
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとし、温度１２１℃、湿度１００％、２ａｔｍの高温高湿槽で処理し、５００時間経過後、７５０時間経過後、１０００時間経過後に体積固有抵抗をＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて測定し（測定電圧：５００Ｖ）、下記基準により評価した。
Ａ：１０００時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ以上
Ｂ：１０００時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ未満かつ７５０時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ以上
Ｃ：７５０時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ未満かつ５００時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ以上
Ｄ：５００時間経過後の体積固有抵抗が１０９Ω・ｃｍ未満
【0124】
［絶縁破壊］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。絶縁破壊強さを、絶縁破壊強さ測定器を用いてＪＩＳ Ｃ２１０５に準じて測定し、下記評価手順により、絶縁破壊強さを評価した。
Ａ：２２ｋＶ／ｍｍ以上
Ｂ：２０ｋＶ／ｍｍ以上かつ、２２ｋＶ／ｍｍ未満
Ｃ：２０ｋＶ／ｍｍ未満
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。絶縁破壊強さを、絶縁破壊強さ測定器を用いてＪＩＳ Ｃ２１０５に準じて測定し、下記評価手順により、絶縁破壊強さを評価した。
Ａ：２２ｋＶ／ｍｍ以上
Ｂ：２０ｋＶ／ｍｍ以上かつ、２２ｋＶ／ｍｍ未満
Ｃ：２０ｋＶ／ｍｍ未満
【0125】
［耐湿性］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。該測定用サンプルを１２１℃、１００％ＲＨ、２００時間の条件でプレッシャークッカー試験を行った。プレッシャークッカー試験後の硬度（タイプＡ）をＪＩＳ Ｋ６２５３に準じて測定し、プレッシャークッカー試験前の硬度に対するプレッシャークッカー試験後の硬度の割合（％）を算出して硬度保持率とし、下記評価基準により耐湿性を評価した。
Ａ：硬度保持率が５０％以上
Ｂ：硬度保持率が２０％以上、５０％未満
Ｃ：硬度保持率が２０％未満
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。該測定用サンプルを１２１℃、１００％ＲＨ、２００時間の条件でプレッシャークッカー試験を行った。プレッシャークッカー試験後の硬度（タイプＡ）をＪＩＳ Ｋ６２５３に準じて測定し、プレッシャークッカー試験前の硬度に対するプレッシャークッカー試験後の硬度の割合（％）を算出して硬度保持率とし、下記評価基準により耐湿性を評価した。
Ａ：硬度保持率が５０％以上
Ｂ：硬度保持率が２０％以上、５０％未満
Ｃ：硬度保持率が２０％未満
【0126】
［耐熱性］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ１０ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、１０ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。初期硬度測定後、該測定用サンプルを１００℃の乾燥機で５００時間加熱し、室温（２３℃）まで冷却してから該測定用サンプルの硬度（最終硬度）を初期硬度と同様にして測定した。初期硬度と最終硬度から、下記式に基づいて硬度変化率を算出した。
硬度変化率（％）＝［（最終硬度－初期硬度）／初期硬度］×１００
算出された硬度変化率に基づいて、下記評価基準により耐熱性を評価した。
Ａ：硬度変化率が３０％未満
Ｂ：硬度変化率が３０％以上
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ１０ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、１０ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。初期硬度測定後、該測定用サンプルを１００℃の乾燥機で５００時間加熱し、室温（２３℃）まで冷却してから該測定用サンプルの硬度（最終硬度）を初期硬度と同様にして測定した。初期硬度と最終硬度から、下記式に基づいて硬度変化率を算出した。
硬度変化率（％）＝［（最終硬度－初期硬度）／初期硬度］×１００
算出された硬度変化率に基づいて、下記評価基準により耐熱性を評価した。
Ａ：硬度変化率が３０％未満
Ｂ：硬度変化率が３０％以上
【0127】
［耐湿熱性］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。測定は、エスペック社製の装置（本体の型式：ＥＨＳ－２１２Ｍ、名称：高度加速寿命試験装置）を用いて実施し、不飽和制御（加湿水温度制御）のモードで、温度１２１℃、湿度１００％の耐久性試験の所定時間後の樹脂シートの様子を確認し、樹脂が溶けてシート形状を維持できなくなるまでの時間を測定し、下記基準により評価した。
Ａ：５００時間以上
Ｂ：４００時間以上５００時間未満
Ｃ：３００時間以上４００時間未満
Ｄ：２００時間以上３００時間未満
Ｅ：２００時間未満
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを３０ｍｍ×３０ｍｍ×３ｍｍのシートに切り分け、測定用サンプルとした。測定は、エスペック社製の装置（本体の型式：ＥＨＳ－２１２Ｍ、名称：高度加速寿命試験装置）を用いて実施し、不飽和制御（加湿水温度制御）のモードで、温度１２１℃、湿度１００％の耐久性試験の所定時間後の樹脂シートの様子を確認し、樹脂が溶けてシート形状を維持できなくなるまでの時間を測定し、下記基準により評価した。
Ａ：５００時間以上
Ｂ：４００時間以上５００時間未満
Ｃ：３００時間以上４００時間未満
Ｄ：２００時間以上３００時間未満
Ｅ：２００時間未満
【0128】
［熱伝導率］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを６ｃｍ×１２ｃｍ×１ｃｍに切り分け測定用サンプルとした。熱伝導率を、温度２３℃、湿度６０％の条件で京都電子機器ＱＴＭ－５００を用いて測定し、下記基準により評価した。
Ａ：熱伝導率が０．６Ｗ／ｍ・Ｋ以上
Ｂ：熱伝導率が０．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上で０．６Ｗ／ｍ・Ｋ未満
Ｃ：熱伝導率が０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以上で０．５Ｗ／ｍ・Ｋ未満
Ｄ：熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上で０．４Ｗ／ｍ・Ｋ未満
Ｅ：熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ未満
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ３ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、３ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを６ｃｍ×１２ｃｍ×１ｃｍに切り分け測定用サンプルとした。熱伝導率を、温度２３℃、湿度６０％の条件で京都電子機器ＱＴＭ－５００を用いて測定し、下記基準により評価した。
Ａ：熱伝導率が０．６Ｗ／ｍ・Ｋ以上
Ｂ：熱伝導率が０．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上で０．６Ｗ／ｍ・Ｋ未満
Ｃ：熱伝導率が０．４Ｗ／ｍ・Ｋ以上で０．５Ｗ／ｍ・Ｋ未満
Ｄ：熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上で０．４Ｗ／ｍ・Ｋ未満
Ｅ：熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ未満
【0129】
［難燃性］
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ５ｍｍおよび１０ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、５ｍｍ厚および１０ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×５ｍｍおよび１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１０ｍｍに切り分け測定用サンプルとした。試験は、米国のＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．により制定された燃焼試験規格（ＵＬ―９４）に基づいて行った。下記評価基準により難燃性を評価した。
Ａ：Ｖ－０を満たす
Ｂ：Ｖ－０を満たさない（Ｖ－１、Ｖ－２またはＨＢ）
上記脱泡後の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物を厚さ５ｍｍおよび１０ｍｍの金型に流し、８０℃にて１６時間（一晩）養生し、５ｍｍ厚および１０ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。該樹脂シートを１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×５ｍｍおよび１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１０ｍｍに切り分け測定用サンプルとした。試験は、米国のＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．により制定された燃焼試験規格（ＵＬ―９４）に基づいて行った。下記評価基準により難燃性を評価した。
Ａ：Ｖ－０を満たす
Ｂ：Ｖ－０を満たさない（Ｖ－１、Ｖ－２またはＨＢ）
【0130】
［作業性］
表１～７のとおりに各原料を配合し、第１成分および第２成分を得た。第１成分については、具体的には、各原料を、混合機（商品名：あわとり練太郎、シンキ－社製）を用いて２０００ｒｐｍで３分間混合した後２３℃に調整することにより調製した。第２成分については、具体的には、２以上の原料を有する場合には攪拌混合を行い、２３℃に調整することにより調製した。次いで、調整した第１成分に第２成分を加えて、２０００ｒｐｍで６０秒間混合した。２３℃の雰囲気中で、混合開始から３分後の混合液の粘度を、ＢＨ型粘度計を用いて測定し、硬化前のポリウレタン樹脂組成物の混合初期粘度を測定した。測定された混合初期粘度に基づいて、下記評価基準により作業性を評価した。
Ａ：粘度が５００００ｍＰａ・ｓ以下
Ｂ：粘度が５００００ｍＰａ・ｓを超える
Ｃ：液状成分が作成できない
なお、Ｂ評価以上であれば、実使用において使用可能であると判断される。
表１～７のとおりに各原料を配合し、第１成分および第２成分を得た。第１成分については、具体的には、各原料を、混合機（商品名：あわとり練太郎、シンキ－社製）を用いて２０００ｒｐｍで３分間混合した後２３℃に調整することにより調製した。第２成分については、具体的には、２以上の原料を有する場合には攪拌混合を行い、２３℃に調整することにより調製した。次いで、調整した第１成分に第２成分を加えて、２０００ｒｐｍで６０秒間混合した。２３℃の雰囲気中で、混合開始から３分後の混合液の粘度を、ＢＨ型粘度計を用いて測定し、硬化前のポリウレタン樹脂組成物の混合初期粘度を測定した。測定された混合初期粘度に基づいて、下記評価基準により作業性を評価した。
Ａ：粘度が５００００ｍＰａ・ｓ以下
Ｂ：粘度が５００００ｍＰａ・ｓを超える
Ｃ：液状成分が作成できない
なお、Ｂ評価以上であれば、実使用において使用可能であると判断される。
【0131】
［可使時間］
表１～７のとおりに各原料を配合し、第１成分および第２成分を得た。第１成分については、具体的には、各原料を、混合機（商品名：あわとり練太郎、シンキ－社製）を用いて２０００ｒｐｍで３分間混合した後２３℃に調整することにより調製した。第２成分については、具体的には、２以上の原料を有する場合には攪拌混合を行い、２３℃に調整することにより調製した。次いで、調整した第１成分に第２成分を加えて、２０００ｒｐｍで６０秒間混合した。２３℃の雰囲気中で、粘度が上記の［作業性］の評価の際に測定された混合初期粘度の２倍となるまでの時間を測定した。測定された時間に基づいて、下記評価基準により可使時間を評価した。
Ａ：３０分を超える
Ｂ：１０分以上３０分以下
Ｃ：１０分未満
なお、Ｂ評価以上であれば、実使用において使用可能であると判断される。
表１～７のとおりに各原料を配合し、第１成分および第２成分を得た。第１成分については、具体的には、各原料を、混合機（商品名：あわとり練太郎、シンキ－社製）を用いて２０００ｒｐｍで３分間混合した後２３℃に調整することにより調製した。第２成分については、具体的には、２以上の原料を有する場合には攪拌混合を行い、２３℃に調整することにより調製した。次いで、調整した第１成分に第２成分を加えて、２０００ｒｐｍで６０秒間混合した。２３℃の雰囲気中で、粘度が上記の［作業性］の評価の際に測定された混合初期粘度の２倍となるまでの時間を測定した。測定された時間に基づいて、下記評価基準により可使時間を評価した。
Ａ：３０分を超える
Ｂ：１０分以上３０分以下
Ｃ：１０分未満
なお、Ｂ評価以上であれば、実使用において使用可能であると判断される。
【0132】
【表1】
【0133】
【表2】
【0134】
【表3】
【0135】
【表4】
【0136】
【表5】
【0137】
【表6】
【0138】
【表7】
【0139】
表１～表７より、本発明の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、耐湿熱性に優れることがわかる。
【0140】
なお、明細書に記載の種々の数値範囲は、それぞれそれらの上限値と下限値を任意に組み合わせることができ、それら全ての組み合わせが好ましい数値範囲として本明細書に記載されているものとする。また、「Ｘ～Ｙ」との数値範囲の記載は、Ｘ以上Ｙ以下を意味する。 また、「Ｘおよび／またはＹ」との記載は、「Ｘのみ」、「Ｙのみ」および「ＸとＹ」のいずれかを意味する。
【0141】
以上、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これら実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその省略、置き換え、変更などは、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均
等の範囲に含まれるものである。
等の範囲に含まれるものである。
【産業上の利用可能性】
【0142】
本発明の二液硬化型ポリウレタン樹脂組成物は、耐湿熱性に優れていることから、電気製品、電子部品等の分野で利用することが可能である。