特開 2024-17832 転写シートの製造方法、転写シートの製造方法に用いる水性接着液、及び転写物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024017832

(43)【公開日】2024-02-08

(54)【発明の名称】転写シートの製造方法、転写シートの製造方法に用いる水性接着液、及び転写物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B44C 1/17 20060101AFI20240201BHJP

   C09D 11/54 20140101ALI20240201BHJP

   C09D 11/30 20140101ALI20240201BHJP

   D06P 5/26 20060101ALI20240201BHJP

   B41M 3/12 20060101ALI20240201BHJP

   B41M 1/30 20060101ALI20240201BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20240201BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20240201BHJP

【ＦＩ】

B44C1/17 A

C09D11/54

C09D11/30

D06P5/26

B41M3/12

B41M1/30 D

B41J2/01 501

B41M5/00 100

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022120738

(22)【出願日】2022-07-28

(71)【出願人】

【識別番号】000250502

【氏名又は名称】理想科学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100083806

【弁理士】

【氏名又は名称】三好 秀和

(74)【代理人】

【識別番号】100101247

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 俊一

(74)【代理人】

【識別番号】100095500

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 正和

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 祥史

【テーマコード（参考）】

2C056

2H113

2H186

3B005

4H157

4J039

【Ｆターム（参考）】

2C056EA13

2C056FC06

2C056HA44

2C056HA46

2H113AA01

2H113AA03

2H113BA00

2H113BA18

2H113BA22

2H113BA23

2H113BA24

2H113BB02

2H113BB06

2H113BB07

2H113BB08

2H113BB10

2H113BB18

2H113BB21

2H113BB22

2H113BC01

2H113BC10

2H113DA03

2H113DA04

2H113DA35

2H113DA47

2H113DA49

2H113DA50

2H113DA52

2H113DA53

2H113DA57

2H113DA60

2H113DA62

2H113DA64

2H113EA19

2H113FA23

2H186AB10

2H186AB39

2H186AB47

2H186AB50

2H186AB54

2H186AB56

2H186AB57

2H186FA07

2H186FB11

2H186FB15

2H186FB16

2H186FB17

2H186FB22

2H186FB25

2H186FB29

2H186FB48

2H186FB54

2H186FB56

2H186FB57

3B005EB03

3B005FA06

3B005FB23

3B005FB25

3B005FB37

3B005FC09Z

3B005FE03

3B005FF01

3B005FG02Z

3B005FG08Z

3B005FG09Z

3B005GA05

3B005GB01

4H157AA01

4H157AA02

4H157BA15

4H157BA27

4H157CA12

4H157CA29

4H157CB08

4H157CB09

4H157CB13

4H157CB45

4H157CB46

4H157CC02

4H157DA01

4H157DA24

4H157DA34

4H157FA42

4H157FA47

4H157GA05

4H157HA01

4H157JA10

4H157JB02

4J039AE04

4J039BA04

4J039BA13

4J039BA35

4J039BC09

4J039BC61

4J039BE01

4J039BE12

4J039BE22

4J039BE28

4J039EA46

4J039FA02

4J039GA05

4J039GA24

(57)【要約】

【課題】転写物において転写シートから転写された画像の堅牢性に優れる転写シートの製造方法を提供する。
【解決手段】剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成すること、及び画像に少なくとも部分的に重なるように水性接着液をインクジェット方式で吐出することを含み、水性接着液は、樹脂と架橋剤とを含み、樹脂は架橋剤に対し反応性を有する、転写シートの製造方法である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成すること、及び
前記画像に少なくとも部分的に重なるように水性接着液をインクジェット方式で吐出することを含み、
前記水性接着液は、樹脂と架橋剤とを含み、前記樹脂は前記架橋剤に対し反応性を有する、転写シートの製造方法。

【請求項2】

前記樹脂は、カルボキシ基を有する水分散性樹脂を含み、
前記架橋剤は、ブロックイソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、及びカルボジイミド系化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の転写シートの製造方法。

【請求項3】

前記樹脂は、水分散性ウレタン系樹脂及び水分散性（メタ）アクリル系樹脂の少なくとも一方を含む、請求項１又は２に記載の転写シートの製造方法。

【請求項4】

前記樹脂は、ガラス転移温度が０℃未満である、請求項１又は２に記載の転写シートの製造方法。

【請求項5】

剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成し、前記画像に少なくとも部分的に重なるようにインクジェット方式で水性接着液を付与し、転写シートを製造する方法に用いられる水性接着液であって、
樹脂と架橋剤とを含み、前記樹脂は前記架橋剤に対し反応性を有する、水性接着液。

【請求項6】

転写シートを製造する工程、及び前記転写シートを用いて前記転写シートから被転写物に画像を転写する工程を含み、転写物を製造する方法であって、
前記転写シートを製造する工程は、
剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成すること、及び
前記画像に少なくとも部分的に重なるように水性接着液をインクジェット方式で吐出することを含み、
前記水性接着液は、樹脂と架橋剤とを含み、前記樹脂は前記架橋剤に対し反応性を有する、転写物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、転写シートの製造方法、転写シートの製造方法に用いる水性接着液、及び転写物の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

剥離性支持体の上に画像層が形成された転写シートを用いて、転写シートを被転写物に重ね合わせ、加熱処理等を施して画像を被転写物に転写する方法が知られている。詳しくは、剥離性支持体上に画像層を形成し、画像層の上に接着剤を塗布することで、被転写物への転写の際に、画像層が接着剤によって被転写物に密着し、剥離性支持体から画像が剥離されて被転写物に転写される。

【0003】

ところで、こうした剥離性支持体に、画像形成領域以外の場所にも接着剤が塗布されると、剥離性支持体から被転写物に画像を転写する際に、被転写物における転写された画像形成領域以外の場所にも接着剤が付着することになり、当該場所では被転写物がべたついてしまうという不具合、及び外観を損なうという不具合がある。

【0004】

こうした不具合の発生を低減するために、剥離性支持体に形成される画像の上のみに接着剤を塗布する方法がある。特許文献１及び２には、インクジェット方式によってインクをシート上に付着させてパターンを形成し、次いでインクジェット方式によって接着剤を当該パターンの上のみに塗布する方法が開示される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１２－１２６０２５号公報

【特許文献2】特開２０１３－５９９７４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

特許文献１及び２には、転写性、接着性、耐ブロッキング性に関する開示はあるが、堅牢性については開示されておらず、性能が十分ではない。

【0007】

本発明の一目的としては、転写物において転写シートから転写された画像の堅牢性に優れる転写シートの製造方法及びその製造方法に用いる水性接着液を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明のいくつかの実施形態を以下に示す。
（１）剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成すること、及び前記画像に少なくとも部分的に重なるように水性接着液をインクジェット方式で吐出することを含み、前記水性接着液は、樹脂と架橋剤とを含み、前記樹脂は前記架橋剤に対し反応性を有する、転写シートの製造方法。
（２）前記樹脂は、カルボキシ基を有する水分散性樹脂を含み、前記架橋剤は、ブロックイソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、及びカルボジイミド系化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む、（１）に記載の転写シートの製造方法。
（３）前記樹脂は、水分散性ウレタン系樹脂及び水分散性（メタ）アクリル系樹脂の少なくとも一方を含む、（１）又は（２）に記載の転写シートの製造方法。
（４）前記樹脂は、ガラス転移温度が０℃未満である、（１）から（３）のいずれかに記載の転写シートの製造方法。

【0009】

（５）剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成し、前記画像に少なくとも部分的に重なるようにインクジェット方式で水性接着液を付与し、転写シートを製造する方法に用いられる水性接着液であって、樹脂と架橋剤とを含み、前記樹脂は前記架橋剤に対し反応性を有する、水性接着液。

【0010】

（６）転写シートを製造する工程、及び前記転写シートを用いて前記転写シートから被転写物に画像を転写する工程を含み、転写物を製造する方法であって、前記転写シートを製造する工程は、剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成すること、及び前記画像に少なくとも部分的に重なるように水性接着液をインクジェット方式で吐出することを含み、前記水性接着液は、樹脂と架橋剤とを含み、前記樹脂は前記架橋剤に対し反応性を有する、転写物の製造方法。

【発明の効果】

【0011】

本発明の一実施形態によれば、転写物において転写シートから転写された画像の堅牢性に優れる転写シートの製造方法及びその製造方法に用いる水性接着液を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】図１は、各製造方法の段階において一実施形態による転写シート及び転写物を模式的に示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。本発明は以下の実施形態における例示によって限定されるものではない。

【0014】

一実施形態による転写シートの製造方法は、剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成すること、及び画像に少なくとも部分的に重なるように水性接着液をインクジェット方式で吐出することを含み、水性接着液は、樹脂と架橋剤とを含み、樹脂は架橋剤に対し反応性を有することを特徴とする。この製造方法によれば、転写物において転写シートから転写された画像の堅牢性に優れる転写シートの製造方法を提供することができる。

【0015】

水性接着液が樹脂と架橋剤とを含むことで、転写シート上に付与された状態で接着層の強度及び密着性を向上させることが可能である。水性接着液が転写シート上に付与され水性溶媒が除去されると、転写シート上において架橋剤によって樹脂の分子の架橋が促進され三次元網目構造が形成される。この三次元網目構造によって接着層の強度を向上させることができる。さらに、この三次元網目構造によって接着層の耐水性も向上させることができる。

【0016】

そして、この転写シートを用いて被転写物に画像を転写することで、得られる転写物において画像の堅牢性を得ることができる。つまり、転写物において、被転写物上の画像は接着層を介して貼り付いているが、この接着層は樹脂と架橋剤とによって三次元網目構造を形成していることから、接着層の強度及び耐水性を十分に得ることができる。さらに、転写シートから被転写物へ画像が転写され、加熱処理される際に、樹脂と架橋剤の架橋がより進行することで、接着層の強度及び耐水性をより改善することができる。また、被転写物の表面の極性基（例えばヒドロキシ基）と架橋剤の官能基が相互作用（分子間相互作用）することで、被転写物との密着性をより向上させることができる。

【0017】

好ましい実施形態において、水性接着液に含まれる樹脂にガラス転移温度が０℃未満である樹脂を用いることで、樹脂が被転写物の表面の凹凸形状に適度にフィットすること（クサビ効果）によって被転写物に対する密着性をより向上させることができる。例えば、布のように伸縮性を有し軟質な被転写物から、木材、金属、ガラス、プラスチック、陶器等の硬質の被転写物まで、各種材料の被転写物に対し、優れた堅牢性を備える転写物を提供可能な転写シートを得ることができる。さらに、ガラス転移温度が０℃未満の樹脂は、被転写物への接着性がよく、転写性をより改善することができる。

【0018】

また、水性接着液において、ガラス転移温度が０℃未満の樹脂は、被転写物に対する密着性の観点、被転写物の変形に対する追従性の観点からも好ましく用いることができる。ガラス転移温度が０℃未満の樹脂は、架橋剤と組み合わせることで、相乗効果が働き、転写物において塗膜の柔軟性と強度の相反する性能を両立させることができる。

【0019】

「転写シート」
転写シートの一実施形態を図面を用いて説明する。図１は、各製造方法の段階において一実施形態による転写シート及び転写物を模式的に示す断面図である。図１において、１０は転写シートであり、２０は転写物であり、１は剥離性支持体であり、２は剥離性支持体上に形成される画像層であり、３は画像層上に形成される接着層であり、４は転写シートから画像が転写される被転写体である。剥離性支持体１は、基材１ａと基材１ａ上に形成される保護層１ｂとを備える。

【0020】

図１に示す例において、転写シート１０の製造方法は、剥離性支持体１を用意すること（ａ）、及び剥離性支持体１の上に画像層２及び接着層３を形成すること（ｂ）を含む。また、図１に示す例において、転写物２０の製造方法は、被転写物４の表面に転写シートを貼り付けること（ｄ）、及び剥離性支持体１を剥がし取ること（ｄ）を含む。

【0021】

「水性接着液」
一実施形態では、剥離性支持体に水性インク及び水性接着液をそれぞれインクジェット方式で吐出する方法において、水性接着液が樹脂と架橋剤とを含み、樹脂は架橋剤に対し反応性を有するものである。

【0022】

樹脂は、架橋剤と反応性を有する官能基（以下、単に「架橋反応性基」と称する場合がある。）を有する反応性樹脂であることが好ましい。

【0023】

架橋反応性基としては、例えば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミド結合、エポキシ基、アミノ基、リン酸基、リン酸エステル基、亜リン酸基、亜リン酸エステル基、スルホ基、スルフィノ基、シラノール基、シラン基等が挙げられる。樹脂は、架橋反応性基を１分子中に２個以上有することが好ましい。樹脂が２個以上の架橋反応性基を有する場合は、２個以上の架橋反応性基は全て同じであっても一部又は全てが異なってもよい。樹脂は、架橋剤への反応性の観点から、架橋反応性基としてカルボキシ基を有することが好ましい。また、カルボキシ基は水分散性を付与するために樹脂に導入される官能基でもあるため、カルボキシ基を有する樹脂を好ましく用いることができる。

【0024】

水性接着液において、樹脂は、それぞれ接着性樹脂であることが好ましく、具体的には熱可塑性樹脂であることが好ましい。また、樹脂は、水分散性樹脂及び水溶性樹脂のいずれであってもよいが、水性接着液において低粘度で貯蔵安定性が良好であり、接着性にも優れることから水分散性樹脂であることが好ましい。樹脂は、アニオン性樹脂、カチオン性樹脂、両性樹脂、及びノニオン性樹脂のいずれであってもよく、これらを組み合わせて用いてもよい。樹脂は、アニオン性樹脂であることが好ましく、架橋剤に対して反応性を有する官能基としてカルボキシ基が導入されたアニオン性樹脂であることがより好ましい。樹脂は、剥離性支持体上で透明の塗膜を形成する樹脂であることが好ましい。これによって、転写シートから画像が転写された転写物において水性インクの発色への影響を低減することができる。

【0025】

水分散性樹脂は、水性接着液中で樹脂粒子の形態で分散可能であり、水性接着液に樹脂エマルションの形態で投入可能であるものが好ましい。水分散性樹脂は、水に安定に分散させるために親水性基及び／又は親水性セグメントが導入された自己乳化型のものでもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となるものでもよい。親水性基及び親水性セグメントとしてはそれぞれ、上記した架橋反応性基の中から選択される少なくとも一種を含んでよく、中でもカルボキシ基であることが好ましい。

【0026】

水分散性樹脂が水性接着液中において樹脂粒子を形成する場合、樹脂粒子の平均粒子径は、インクジェット吐出性の観点から、３００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以下がより好ましく、１５０ｎｍ以下がより好ましい。例えば、樹脂粒子の平均粒子径は、１０ｎｍ～３００ｎｍの範囲とするとよい。また、水性接着液に投入する樹脂エマルションにおいて樹脂粒子の平均粒子径がこれらの範囲を満たすことが好ましい。本明細書において、樹脂粒子の平均粒子径は、体積基準の平均粒子径であり、動的光散乱法によって測定した数値である。

【0027】

水分散性樹脂としては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体等の共役ジエン系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；エチレン－酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ウレタン系樹脂；メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキッド樹脂；あるいはこれらの各種樹脂の、カルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性樹脂等が挙げられる。これらの樹脂に親水性の官能基を導入するか、又は、分散剤等で表面処理することで、水中油型樹脂エマルションを形成し、これを水性接着液に投入してもよい。

【0028】

水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸中和物、（メタ）アクリル酸／マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／スルホン酸共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体等が挙げられる。

【0029】

水性接着液において、樹脂のガラス転移温度は１００℃以下、８０℃以下、５０℃以下、又は３０℃以下であることが好ましい。これらの範囲で、被転写物への画像の転写性及び転写物において画像の堅牢性をより改善することができる。さらに、プラスチック、金属、陶器等の硬質基材の転写物に対して転写性及び堅牢性をより改善するために、樹脂のガラス転移温度は０℃未満が好ましく、－５℃以下がより好ましく、－１０℃以下がさらに好ましい。水性接着液において、樹脂のガラス転移温度は、特に限定されないが、転写シートのベタツキ低減の観点から、－５０℃以上が好ましく、－３５℃以上がより好ましく、－２５℃以上がさらに好ましい。

【0030】

本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される。より詳しくは、以下に示す方法により測定できる。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）には、株式会社リガク製熱分析装置（ＴｈｅｒｍｏｐｌｕｓＥＶＯ２ＤＳＣ８２３１）等を用いることができる。測定条件は、室温から２００℃まで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した後、２００℃から降温速度１０℃／ｍｉｎで－５０℃まで冷却して測定用サンプルを調製する。その後、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、吸熱の最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とする。

【0031】

また、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）でガラス転移温度の測定が難しい樹脂の場合は、動的粘弾性測定で測定したガラス転移温度を用いてもよい。動的粘弾性測定には、株式会社ユービーエム製動的粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００）等を用いることができる。測定条件は、周波数１０Ｈｚ、昇温速度毎分２℃であり、動的粘弾性における損失弾性率（Ｅ’’）が極大となった時の温度をガラス転移温度とする。

【0032】

樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、３，０００～１,０００，０００が好ましく、５，０００～５００，０００がより好ましく、１０，０００～３００，０００が更に好ましい。ただし、分子内に架橋構造を有する場合、測定が困難な場合があり、上限については特に限定されない。本明細書において、樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーション（ＧＰＣ）法で、ポリスチレン換算による値である。

【0033】

樹脂は、それぞれ水性接着液の塗工性及び接着性の観点から、水分散性ウレタン系樹脂及び水分散性（メタ）アクリル系樹脂の少なくとも一方を含むことが好ましい。さらに、水分散性ウレタン系樹脂及び水分散性（メタ）アクリル系樹脂はそれぞれ、転写シートから画像が転写された転写物において画像層と接着層の積層体として塗膜強度、柔軟性、及び堅牢性をより改善することができる。また、水分散性ウレタン系樹脂及び水分散性（メタ）アクリル系樹脂はそれぞれ、水性接着液において粘度上昇を抑制し貯蔵安定性をより改善することができる。

【0034】

ウレタン系樹脂は、ウレタン骨格を有する樹脂であり、ウレタン骨格以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン系樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン系樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン系樹脂、主鎖にエステル結合及びエーテル結合を含むポリエステル・エーテル型ウレタン系樹脂等であることが好ましい。

【0035】

ウレタン系樹脂としては、ポリイソシアネートとポリオールとの反応生成物を用いることができる。ウレタン系樹脂の原料に架橋反応性基を有するモノマーを用いること、ウレタンプレポリマーに架橋反応性基を導入すること等、又はこれらの組み合わせによって、架橋剤に対して反応性を有するウレタン系樹脂を得ることができる。反応は常法に従って行うことができる。なお、ウレタン系樹脂は、それぞれ１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。 上記ポリイソシアネートとしては、分子内に少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物であれば特に制限されない。

【0036】

ポリイソシアネートには、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート等が含まれる。ポリイソシアネートは、それぞれ１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。なお、ポリイソシアネートとして、上記ポリイソシアネートの２量体や３量体、反応生成物、変成物又は重合物等も用いることができる。

【0037】

上記ポリオールとしては、例えば、低分子量ポリオール；ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリルポリオール等の長鎖ポリオール等が挙げられる。低分子量ポリオール、長鎖ポリオールは、それぞれ１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。

【0038】

また、上記ウレタン系樹脂は、鎖伸長剤や反応停止剤を併用することができる。鎖伸長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を２個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、ポリオールやポリアミンを用いることができる。また、反応停止剤としては、モノアルコールやモノアミンを用いることができる。

【0039】

水分散性ウレタン系樹脂の一例として、水分散性（メタ）アクリルウレタン系樹脂を用いてもよい。本明細書において、（メタ）アクリルウレタン系樹脂は（メタ）アクリル系樹脂ではなくウレタン系樹脂に分類される。

【0040】

水分散性（メタ）アクリルウレタン系樹脂として、（メタ）アクリル系樹脂とウレタン系樹脂との共重合体を挙げることができる。一例では、ウレタンプレポリマーと（メタ）アクリレートとを重合させて、ウレタン骨格に（メタ）アクリレート単位又はポリ（メタ）アクリル構造の側鎖が導入された共重合体が挙げられる。ウレタンプレポリマーとしては、例えば、上記したポリイソシアネート及びポリオール等を用いて合成したものが挙げられる。（メタ）アクリレートとしては、例えば、後述する（メタ）アクリル系樹脂で説明するものが挙げられる。他の例では、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル系樹脂に、ポリオール及びポリイソシアネートを反応させて、（メタ）アクリレート系樹脂にポリウレタン骨格が導入された共重合体が挙げられる。ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、後述する（メタ）アクリル系樹脂で説明するものが挙げられる。ポリオール及びポリイソシアネートとしては、例えば、上記したポリイソシアネート及びポリオールが挙げられる。

【0041】

ウレタン系樹脂として、エマルション型ウレタン系樹脂を用いることが好ましい。エマルション型ウレタン系樹脂としては、界面活性剤を乳化剤として用いる強制乳化型ウレタン系樹脂、樹脂中に親水性基を導入した自己乳化型ウレタン系樹脂のいずれであってもよい。中でも、エマルション型ウレタン系樹脂としては、自己乳化型ウレタン系樹脂が特に好ましい。自己乳化型ウレタン系樹脂の有する親水性基として、スルホン酸基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ポリエチレンオキシ基、アミノ基、モノ又はジ置換アミノ基等が挙げられる。これらの中でも、上記親水性基として、スルホン酸基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、ポリエチレンオキシ基が好ましい。

【0042】

（メタ）アクリル系樹脂としては、メタクリル単位及び／またはアクリル単位を有する単独重合体又は共重合体の他、メタクリル単位及び／またはアクリル単位とともにその他の単位を有する共重合体（エチレン性不飽和単量体）を用いることができる。

【0043】

（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル単量体を用いる重合によって得ることができる。（メタ）アクリル系樹脂の原料に架橋反応性基を有するモノマーを用いること、（メタ）アクリルプレポリマーに架橋反応性基を導入すること等、又はこれらの組み合わせによって、架橋剤に対して反応性を有する（メタ）アクリル系樹脂を得ることができる。重合は常法に従って行うことができる。

【0044】

（メタ）アクリル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル、並びにそれら以外の他の（メタ）アクリル酸エステルとして、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ハロゲン原子を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル及びその誘導体、スルホン酸基を有する（メタ）アクリレート、リン酸基を有する（メタ）アクリレート、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート、複素環を有する（メタ）アクリレート、アルキル基又はアリール基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらは、（メタ）アクリル系樹脂の合成において、それぞれ１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。

【0045】

また、（メタ）アクリル単量体以外の単量体（以下、その他の単量体という。）を併用できる。その他の単量体は、（メタ）アクリル単量体と共重合可能であればよく特に制限はないが、例えば、不飽和カルボン酸系単量体、スチレン系単量体、窒素原子を有する不飽和単量体、ビニル系単量体、不飽和アルコール、ビニルエーテル系単量体、ビニルエステル系単量体、エポキシ基を有する不飽和単量体、及びスルホン酸基を有する不飽和単量体、アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体等を挙げることができる。さらに、重合性二重結合を２以上有する単量体（多官能モノマー）を用いることも可能である。これらは、（メタ）アクリル系樹脂の合成において、それぞれ１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。

【0046】

水分散性（メタ）アクリル系樹脂の一例として、水分散性スチレン（メタ）アクリル系樹脂を用いてもよい。水分散性スチレン（メタ）アクリル系樹脂として、スチレンと（メタ）アクリレートとの共重合体を挙げることができる。（メタ）アクリレートとしては、上記説明したもののなから１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0047】

水分散性（メタ）アクリル系樹脂は、水中油型樹脂エマルションの形態で水性接着液に投入されることが好ましい。

【0048】

ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃未満である水分散性樹脂の市販品を以下に例示する。水分散性ウレタン系樹脂として、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス３００（アニオン性、Ｔｇ：－４２℃）、スーパーフレックス４２０（アニオン性、Ｔｇ：－１０℃）、スーパーフレックス４２０ＮＳ（アニオン性、Ｔｇ：－１０℃）、スーパーフレックス４６０（アニオン性、Ｔｇ：－２１℃）、スーパーフレックス４６０Ｓ（アニオン性、Ｔｇ：－２８℃）、スーパーフレックス４７０（アニオン性、Ｔｇ：－３１℃）、スーパーフレックス５００Ｍ（ノニオン性、Ｔｇ：－３９℃）、スーパーフレックス６５０（カチオン性、Ｔｇ：－１７℃）、スーパーフレックス７４０（アニオン性、Ｔｇ：－３４℃）、スーパーフレックスＥ－２０００（ノニオン性、Ｔｇ：－３８℃）、スーパーフレックスＥ－４８００（ノニオン性、Ｔｇ：－６５℃）」、三井化学株式会社製の「タケラックＷ－６１１０（アニオン性、Ｔｇ：－２０℃）」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0049】

水分散性（メタ）アクリル系樹脂として、ジャパンコーティングレジン株式会社製の「モビニール７０２（アニオン性、Ｔｇ：－１９℃）、モビニール７５２５（アニオン性、Ｔｇ：－１６℃）、モビニールＬＤＭ７５２２（アニオン性、Ｔｇ：－１５℃）、モビニールＬＤＭ７０１０（アニオン性、Ｔｇ：－２２℃）、モビニール４６１（アニオン性、Ｔｇ：－４８℃）、モビニール４６２（アニオン性、Ｔｇ：－４８℃）、モビニール４９０（アニオン性、Ｔｇ：－５３℃）、モビニール９８７Ｂ（アニオン性、Ｔｇ：－２℃）、モビニールＳ－７１（アニオン性、Ｔｇ：－５３℃）、モビニール７１８Ａ（アニオン性、Ｔｇ：－６℃）、モビニール７３０Ｌ（ノニオン性、Ｔｇ：－１３℃）、モビニール７３２０（アニオン性、Ｔｇ：－２０℃）、モビニール７４００（アニオン性、Ｔｇ：－４１℃）、モビニール７４２０（アニオン性、Ｔｇ：－２６℃）」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0050】

水分散性スチレンアクリル系樹脂として、ＤＳＭ社製の「ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－１１２０（アニオン性、Ｔｇ：－９℃）」、ジャパンコーティングレジン株式会社製の「モビニール６７３０（アニオン性、Ｔｇ：－２℃）、モビニール７５０２（アニオン性、Ｔｇ：－３５℃）、モビニールＶＤＭ７４１０（アニオン性、Ｔｇ：－４℃）、モビニール６９６０（アニオン性、Ｔｇ：－２３℃）」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0051】

ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上の水分散性樹脂の市販品を以下に例示する。水分散性ウレタン系樹脂として、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス１２６（アニオン性、Ｔｇ：７２℃）、スーパーフレックス１５０（アニオン性、Ｔｇ：４０℃）、スーパーフレックス１５０ＨＳ（アニオン性、Ｔｇ：３２℃）、スーパーフレックス１７０（アニオン性、Ｔｇ：７５℃）、スーパーフレックス２１０（アニオン性、Ｔｇ：４１℃）、スーパーフレックス６２０（アニオン性、Ｔｇ：４３℃）、スーパーフレックス８２０（アニオン性、Ｔｇ：４６℃）、スーパーフレックス８３０ＨＳ（アニオン性、Ｔｇ：６８℃）、スーパーフレックス８６０（アニオン性、Ｔｇ：３６℃）、スーパーフレックス８７０（アニオン性、Ｔｇ：７８℃）、スーパーフレックス１３０（アニオン性、Ｔｇ：１０１℃）」、三井化学株式会社製の「タケラックＷ－５０３０（アニオン性、Ｔｇ：８５℃）、タケラックＷ－５６６１（アニオン性、Ｔｇ：７０℃）、タケラックＷ－６０１０（アニオン性、Ｔｇ：９０℃）、タケラックＷ－６０２０（アニオン性、Ｔｇ：９０℃）、タケラックＷ－６０６１（アニオン性、Ｔｇ：２５℃）、タケラックＷ－６３５（アニオン性、Ｔｇ：７０℃）、タケラックＷＳ－５９８４（アニオン性、Ｔｇ：７０℃）、タケラックＷ－４０５（アニオン性、Ｔｇ：１３５℃）、タケラックＷ－６０５（アニオン性、Ｔｇ：１００℃）、タケラックＷＳ－４０００（アニオン性、Ｔｇ：１３６℃）、タケラックＷＳ－４０２２（アニオン性、Ｔｇ：１１５℃）、タケラックＷＳ－５１００（アニオン性、Ｔｇ：１２０℃）」、Ｄａｉｃｅｌａｌｌｎｅｘ社製の「ＤＡＯＴＡＮＴＷ６４９３（アニオン性、Ｔｇ：１００℃）」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0052】

水分散性（メタ）アクリル系樹脂として、ジャパンコーティングレジン株式会社製の「モビニール７２７（アニオン性、Ｔｇ：５℃）、モビニール７４２Ａ（アニオン性、Ｔｇ：４５℃）、モビニール７４３Ｎ（アニオン性、Ｔｇ：３７℃）、モビニール７４５（アニオン性、Ｔｇ：２１℃）、モビニール１７１１（アニオン性、Ｔｇ：３０℃）、モビニール６５２０（アニオン性、Ｔｇ：４１℃）、モビニール６５３０（アニオン性、Ｔｇ：３０℃）、モビニール７１８０（アニオン性、Ｔｇ：５３℃）、モビニール７４７０（ノニオン性、Ｔｇ：４２℃）、モビニール７７２０（ノニオン性、Ｔｇ：４℃）、モビニール７８２０（カチオン性、Ｔｇ：４℃）、モビニールＤＭ７７２（アニオン性、Ｔｇ：６℃）、モビニールＤＭ７７４（アニオン性、Ｔｇ：１３℃）、モビニールＬＤＭ７１５６（アニオン性、Ｔｇ：３７℃）、モビニールＬＤＭ７５２０（アニオン性、Ｔｇ：４℃）、モビニール７９８０（アニオン性、Ｔｇ：５５℃）、モビニール７３５（アニオン性、Ｔｇ：１４℃）、モビニール７４２Ａ（ノニオン性、Ｔｇ：３９℃）、モビニール７４７（ノニオン性、Ｔｇ：４２℃）、モビニールＬＤＭ７５８２（ノニオン性、Ｔｇ：２６℃）、モビニール７１０Ａ（アニオン性、Ｔｇ：９℃）、モビニール７３１Ａ（ノニオン性、Ｔｇ：０℃）」、ＤＳＭ社製の「ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ１１０５（アニオン性、Ｔｇ：９３℃）、ＮｅｏＣｒｙｌ ＸＫ－５２（アニオン性、Ｔｇ：１０８℃）」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0053】

水分散性スチレンアクリル系樹脂として、ジャパンコーティングレジン株式会社製の「モビニール７４９Ｅ（アニオン性、Ｔｇ：２５℃）、モビニール７５２（アニオン性、Ｔｇ：１５℃）、モビニール８８０（アニオン性、Ｔｇ：３℃）、モビニール９４０（アニオン性、Ｔｇ：３℃）、モビニール１７５２（アニオン性、Ｔｇ：１６℃）、モビニール１７６０（アニオン性、Ｔｇ：７℃）、モビニール６７２０（アニオン性、Ｔｇ：３４℃）、モビニールＤＭ６０（アニオン性、Ｔｇ：３℃）、モビニール９７５Ｎ（アニオン性、Ｔｇ：２７℃）、モビニール９７２（アニオン性、Ｔｇ：１０１℃）」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0054】

水分散性（メタ）アクリルウレタン系樹脂の市販品としては、例えば、ダイセル・オルネクス株式会社製「ＤＡＯＴＡＮ ＴＷ６４６２」、「ＤＡＯＴＡＮＶＴＷ６４６３」、「ＤＡＯＴＡＮＶＴＷ６４６４」、「ＤＡＯＴＡＮＶＴＷ６４７１」、「ＤＡＯＴＡＮＶＴＷ６４７３」、「ＤＡＯＴＡＮＶＴＷ６４７４」、「ＤＡＯＴＡＮＶＴＷ１２６２」、「ＤＡＯＴＡＮＶＴＷ１２６５」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0055】

さらに、水中油型樹脂エマルションとして水性接着液に投入可能な水分散性樹脂の市販品を以下に例示する。エチレン－酢酸ビニル共重合体しては、例えば、住友化学工業株式会社製スミカフレックスシリーズ（「２０１ＨＱ、３０５ＨＱ、３５５ＨＱ、４００ＨＱ、４０１ＨＱ、４０８ＨＱ、４１０ＨＱ、４５０ＨＱ、４５５ＨＱ、４５６ＨＱ、４６０ＨＱ、４６５ＨＱ、４６７ＨＱ、４７０ＨＱ、５１０ＨＱ、５２０ＨＱ、７５２、７５５」）等、日信化学工業株式会社製ビニブランシリーズ（「３４８３Ｙ、４０１８、４４９５Ｌ、４４９５Ｈ」）等、昭和電工株式会社製ポリゾールシリーズ（「ポリゾールＥＶＡ ＡＤ－２、ＥＶＡ ＡＤ－１０、ＥＶＡ ＡＤ－１３、ＥＶＡ ＡＤ－１７、ＥＶＡ ＡＤ－７０、ＥＶＡ ＡＤ－９６、ＥＶＡ ＥＬ－８５１」）等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0056】

水分散性ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ユニチカ株式会社製アローベースシリーズ（「ＳＢ－１０１０、ＳＥ－１０１０、ＤＣ１０１０」等）、東洋紡株式会社製ハードレンシリーズ（「ＮＺ１００４、ＥＷ５２５０、ＥＨ８０１Ｊ」等）、ビックケミー株式会社製ＡＱＵＡＣＥＲシリーズ（「２７２、４９７、５１５、５３１、５３７」等）等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0057】

水性接着液に含まれる樹脂は、水性接着液の全質量に対し、１．５質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。これらの範囲で、転写シートに接着性を付与して被転写物への画像の転写性をより改善し、画像が転写された転写物において画像の堅牢性をより改善することができる。水性接着液に含まれる樹脂は、水性接着液の全質量に対し、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。これらの範囲で、水性接着液のインクジェット吐出性をより改善することができる。また、水性接着液において、樹脂と架橋剤の濃度を低下させて、水性接着液の中で架橋反応の進行を抑制することができる。水性接着液に含まれる樹脂は、水性接着液の全質量に対し、１．５～３０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましく、１０～１５質量％がさらに好ましい。水性接着液に樹脂が２種以上含まれる場合は、それらの合計量がこれらの範囲を満たすことが好ましい。

【0058】

架橋剤としては、特に限定されないが、樹脂を架橋可能であることが好ましく、樹脂に含まれる架橋反応性基と反応性を有する官能基を有する架橋剤を用いることができる。架橋剤は、この官能基を１分子内に２個以上有することが好ましい。

【0059】

架橋剤としては、例えば、イソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物、メラミン系化合物、エポキシ系化合物、尿素系化合物、ポリアミン系化合物、ポリエチレンイミン系化合物、アクリルアミド系化合物、シランカップリング化合物、ヒドラジド化合物等を挙げることができる。これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。イソシアネート系化合物は、水性接着液において架橋反応の進行を抑制するために、ブロックイソシアネート系化合物であることが好ましい。ブロックイソシアネート系化合物は、熱等の外部刺激によって架橋反応が進行する架橋剤である。

【0060】

架橋剤としては、ブロックイソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、及びカルボジイミド系化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。これらの架橋剤は水性接着液の中で樹脂との架橋反応が進行しにくく、水性接着液が転写シート上に付与された状態で水分が蒸発し、適宜加熱処理等が行われることで樹脂と架橋剤とが架橋反応して架橋構造を形成することができる。さらに、転写シートから被転写物へ画像が転写され、加熱処理される際に、樹脂と架橋剤の架橋がより進行することで、接着層の強度及び耐水性をより改善することができる。このように、被転写物上で架橋反応が進行することで、接着層と接する界面においても密着性が高まり、被転写物との密着性及び画像層との密着性がそれぞれ高まり、転写物において画像の堅牢性をより改善することができる。

【0061】

より好ましい実施形態では、水性接着液において、樹脂がカルボキシ基を有する樹脂を含み、架橋剤がブロックイソシアネート系化合物、オキサゾリン系化合物、及びカルボジイミド系化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む。カルボキシ基を有する樹脂としては、カルボキシ基を有する水分散性ウレタン系樹脂及びカルボキシ基を有する（メタ）アクリル系樹脂の少なくとも一方であることが好ましい。これらの組み合わせは、被転写物上で樹脂と架橋剤との架橋反応を促進し架橋構造によって転写物において画像の堅牢性をより改善することができる。

【0062】

イソシアネート系化合物としては、分子中にイソシアネート基を有する化合物であり、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物を用いることが好ましい。イソシアネート基は、活性水素を有する化合物と反応性を有し、主にカルボキシ基、ヒドロキシ基、又はこれらの組み合わせとの反応性を有する。例えば、エチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、４，４’－ジフェニル－メタンジイソシアネート等を用いることができる。

【0063】

ブロックイソシアネート系化合物は、イソシアネート基を有する化合物において、イソシアネート基がブロック剤で保護されたもので、加熱等によりブロック剤が解離し、活性なイソシアネート基が再生される化合物を意味する。被転写物上に水性インク及び水性接着液が付与され加熱処理されることで、この加熱により生成したイソシアネート基が、被転写物上で樹脂と反応して、架橋構造を形成することが考えられる。ブロック剤としては、たとえばフェノール系化合物、芳香族第２級アミン化合物、環状アミン化合物、ラクタム化合物、オキシム化合物および亜硫酸ソーダ等が挙げられる。

【0064】

ブロックイソシアネート系化合物の市販品としては、例えば、「Ｔｒｉｘｅｎｅ ｂｌｏｃｋｅｄ ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ Ａｑｕａ ＢＩ２００、Ａｑｕａ ＢＩ２２０、７９５０、７９５１、７９６０、７９６１、７９８２、７９９０、７９９１、７９９２」（以上、Ｂａｘｅｎｄｅｎ社製、商品名）；「メイカネートＤＭ－６４００、メイカネートＤＭ－３０３１ＣＯＮＣ、メイカネートＤＭ－３５ＨＣ、メイカネートＴＰ－１０、メイカネートＣＸ、ＳＵ－２６８Ａ、ＮＢＰ－８７３Ｄ、ＮＢＰ－２１１」（以上、明成化学工業株式会社製、商品名）；「エラストロンＢＮ－６９、ＢＮ－７７、ＢＮ－２７、ＢＮ－１１」（以上、第一工業製薬株式会社製、商品名）；「タケネートＷＢ－７００、ＷＢ－７７０、ＷＢ－９２０」（以上、三井化学ポリウレタン株式会社、商品名）；「デュラネートＭＦ－Ｋ６０Ｂ、ＳＢＮ－７０Ｄ、ＭＦ－Ｂ６０Ｂ、ＭＦ－Ｂ９０Ｂ、１７Ｂ－６０Ｐ、ＴＰＡ－Ｂ８０Ｂ、ＴＰＡ－Ｂ８０Ｅ、Ｅ４０２－Ｂ８０Ｂ」（以上、旭化成株式会社製、商品名）；「フィクサーＮ」（以上、株式会社松井色素化学工業所製、商品名）等が挙げられる。

【0065】

オキサゾリン系化合物は、主にカルボキシ基との反応性を有する。オキサゾリン系化合物としては、例えば、オキサゾリン基を有する重合体が好ましい。オキサゾリン基を有する重合体としては、付加重合性オキサゾリンを必須成分として含む単量体成分を重合してなるものが好ましい。付加重合性オキサゾリン基含有単量体としては、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン等が挙げられる。

【0066】

オキサゾリン系化合物の市販品としては、「エポクロス ＷＳ－３００、エポクロスＷＳ－５００、エポクロスＷＳ－７００」等の「エポクロスＷＳシリーズ」（以上、株式会社日本触媒製、商品名、水溶性タイプ）；「エポクロスＫ－２０１０Ｅ、エポクロスＫ－２０２０Ｅ」等の「エポクロスＫシリーズ」（株式会社日本触媒製、商品名、エマルションタイプ）等が挙げられる。

【0067】

カルボジイミド系化合物としては、分子中に「－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－」で表されるカルボジイミド基を有する化合物であり、カルボジイミド基は主にカルボキシ基との反応性を有する。例えば、環状カルボジイミド、イソシアナート末端カルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、アミノ基含有カルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ－ｔ－ブチル－Ｎ－エチルカルボジイミド、ジ－ｔ－ブチルカルボジイミド等を用いることができる。また、カルボジイミド基を有する構造単位を有するポリカルボジイミド等を用いることができる。

【0068】

カルボジイミド系化合物の市販品としては、例えば、「カルボジライトＥ－０２、カルボジライトＥ－０３Ａ、カルボジライトＥ－０５、カルボジライトＶ－０２、カルボジライトＶ－０２－Ｌ２、カルボジライトＶ－０４」（以上、日清紡ケミカル株式会社製、商品名）等が挙げられる。

【0069】

エポキシ系化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、脂環式エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物等を用いることができる。エポキシ系化合物の市販品としては、例えば、「デナコールＥＸ－３１３、デナコール３１４、デナコール３２２、デナコール４１１」（ナガセケムテクス株式会社製、商品名）等が挙げられる。

【0070】

アジリジン系化合物としては、分子中にアジリジン基を有する化合物であり、分子中に２個以上のアジリジン基を有する多官能アジリジン系化合物を用いることが好ましい。アジリジン基は主にカルボキシ基との反応性を有する。例えば、２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリニジル）プロピオネート］、４，４－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等を用いることができる。アジリジン系化合物の市販品としては、例えば、株式会社日本触媒製ケミタイトシリーズの「ＰＺ－３３」、「ＤＺ－２２Ｅ」等を用いることができる（いずれも商品名）。

【0071】

金属キレート系化合物としては、チタン、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の金属元素を用いたキレート化合物を用いることができる。金属イオンは、主にヒドロキシ基が配位する。例えば、チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）、チタンテトラアセチルアセトネート等のチタンキレート化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等のジルコニウムキレート化合物、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレート等のアルミニウムキレート化合物等を用いることができる。金属キレート系化合物の市販品としては、例えば、マツモトファインケミカル株式会社製オルガチックスシリーズの「ＴＣ－４００」、「ＴＣ－４０１」、「ＺＣ－１５０」；川研ファインケミカル株式会社製「アルミキレートＤ」、「アルミキレートＭ」等を用いることができる（いずれも商品名）。

【0072】

メラミン系化合物は、化合物中にメラミン骨格を有する化合物である。メラミン系化合物としては、例えば、メチル化メラミン化合物、ブチル化メラミン化合物、エーテル化メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、メチロールベンゾグアナミン、エーテル化メチロールベンゾグアナミン等を用いることができる。

【0073】

水性接着液に含まれる架橋剤は、水性接着液の全質量に対し、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。これらの範囲で、堅牢性及び基材密着性を満足することができる。水性接着液に含まれる架橋剤は、水性接着液の全質量に対し、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。これらの範囲で、インク粘度、保存安定性を満足させることができる。水性接着液に含まれる架橋剤は、水性接着液の全質量に対し、０．１～１０質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましく、２～３質量％がさらに好ましい。水性接着液に架橋剤が２種以上含まれる場合は、それらの合計量がこれらの範囲を満たすことが好ましい。

【0074】

水性接着液において、架橋剤は、樹脂の１００質量部に対し、１～３０質量部が好ましく、５～３５質量部がより好ましく、１０～２０質量部がさらに好ましい。

【0075】

水性接着液は、水を含む水性組成物であることが好ましく、主溶媒が水であってもよい。水としては、特に制限されないが、イオン成分をできる限り含まないものが好ましい。水としては、例えば、イオン交換水、蒸留水、純粋、超純水等を用いるとよい。水は、粘度調節及び極性調節の観点から、水性接着液の全質量に対して２０～９０質量％であることが好ましく、４０～８０質量％であることがより好ましく、５０～７０質量％であることがさらに好ましい。

【0076】

水性接着液は、水に加えて、又は水の代わりに水溶性有機溶剤を含むことができる。水溶性有機溶剤としては、濡れ性及び保湿性の観点から、室温（２５℃）で液体であり、水に溶解又は混和可能な有機化合物を使用することができ、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。

【0077】

水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、２－メチル－２－プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；モノアセチン、ジアセチン等のアセチン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエタノールアミン、１－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、β－チオジグリコール、スルホラン等を用いることができる。水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、また、単一の相を形成する限り、２種以上混合して用いてもよい。水溶性有機溶剤の沸点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましい。

【0078】

水溶性有機溶剤は、濡れ性、保湿効果、粘度調節等の観点から、水性接着液の全質量に対し、１～８０質量％で含ませることができ、５～５０質量％であることがより好ましく、１０～２０質量％がさらに好ましい。２種以上の水溶性有機溶剤を用いる場合は、２種以上の水溶性有機溶剤の合計量がこれらの範囲内であることが好ましい。水溶性有機溶剤及び水の合計量は、水性接着液の全質量に対し、水性接着液の全質量に対して２０～９０質量％、４０～８０質量％、又は６０～７５質量％の範囲であることが好ましい。

【0079】

水性接着液は、界面活性剤をさらに含むことができる。界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれを用いてもよいが、非イオン性界面活性剤がより好ましい。また、低分子系界面活性剤及び高分子系界面活性剤のいずれを用いてもよい。界面活性剤のＨＬＢ値は、５～２０であることが好ましく、１０～１８であることがより好ましい。

【0080】

非イオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステル等のエステル型界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のエーテル型界面活性剤；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のエーテルエステル型界面活性剤；アセチレン系界面活性剤；シリコーン系界面活性剤；フッ素系界面活性剤等が挙げられる。なかでも、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を好ましく用いることができ、より好ましくはアセチレン系界面活性剤である。

【0081】

アセチレン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレン基を有する界面活性剤等を挙げることができる。アセチレングリコール系界面活性剤としては、アセチレン基を有するグリコールであって、好ましくはアセチレン基が中央に位置して左右対称の構造を備えるグリコールであり、アセチレングリコールにエチレンオキサイドを付加した構造を備えてもよい。

【0082】

アセチレン系界面活性剤の市販品としては、例えば、エボニックインダストリーズ社製サーフィノールシリーズ「サーフィノール１０４Ｅ」、「サーフィノール１０４Ｈ」、「サーフィノール４２０」、「サーフィノール４４０」、「サーフィノール４６５」、「サーフィノール４８５」等、日信化学工業株式会社製オルフィンシリーズ「オルフィンＥ１００４」、「オルフィンＥ１０１０」、「オルフィンＥ１０２０」等を挙げることができる（いずれも商品名）。

【0083】

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、アルキル・アラルキル共変性シリコーン系界面活性剤、アクリルシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、日信化学工業株式会社製の「シルフェイスＳＡＧ００２」、「シルフェイス５０３Ａ」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0084】

また、その他の非イオン性界面活性剤として、例えば、花王株式会社製エマルゲンシリーズ「エマルゲン１０２ＫＧ」、「エマルゲン１０３」、「エマルゲン１０４Ｐ」、「エマルゲン１０５」、「エマルゲン１０６」、「エマルゲン１０８」、「エマルゲン１２０」、「エマルゲン１４７」、「エマルゲン１５０」、「エマルゲン２２０」、「エマルゲン３５０」、「エマルゲン４０４」、「エマルゲン４２０」、「エマルゲン７０５」、「エマルゲン７０７」、「エマルゲン７０９」、「エマルゲン１１０８」、「エマルゲン４０８５」、「エマルゲン２０２５Ｇ」等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0085】

アニオン性界面活性剤としては、例えば、花王株式会社製エマールシリーズ「エマール０」、「エマール１０」、「エマール２Ｆ」、「エマール４０」、「エマール２０Ｃ」等、ネオペレックスシリーズ「ネオペレックスＧＳ」、「ネオペレックスＧ－１５」、「ネオペレックスＧ－２５」、「ネオペレックスＧ－６５」等、ペレックスシリーズ「ペレックスＯＴ－Ｐ」、「ペレックスＴＲ」、「ペレックスＣＳ」、「ペレックスＴＡ」、「ペレックスＳＳ－Ｌ」、「ペレックスＳＳ－Ｈ」等、デモールシリーズ「デモールＮ、デモールＮＬ」、「デモールＲＮ」、「デモールＭＳ」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0086】

カチオン性界面活性剤としては、例えば、花王株式会社製アセタミンシリーズ「アセタミン２４」、「アセタミン８６」等、コータミンシリーズ「コータミン２４Ｐ」、コータミン８６Ｐ」、「コータミン６０Ｗ」、「コータミン８６Ｗ」等、サニゾールシリーズ「サニゾールＣ」、「サニゾールＢ－５０」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0087】

両性界面活性剤としては、例えば、花王株式会社製アンヒトールシリーズ「アンヒトール２０ＢＳ」、「アンヒトール２４Ｂ」、「アンヒトール８６Ｂ」、「アンヒトール２０ＹＢ」、「アンヒトール２０Ｎ」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0088】

界面活性剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。界面活性剤の含有量は、水性接着液の全質量に対し、０．１～５質量％が好ましく、０．２～２質量％がより好ましい。

【0089】

水性接着液には、本発明の効果を損なわない範囲内で、上記した各成分に加え、任意的に、防錆剤、防腐剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、赤外線吸収剤、架橋剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、湿潤剤（保湿剤）、表面張力調整剤（浸透剤）、定着剤等の各種添加剤が含まれてもよい。水性接着液の全質量に対し、各種添加剤は、その合計量で、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。

【0090】

水性接着液の粘度は、インクジェット方式に適した吐出性を得るために、２３℃において１～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２～２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、３～１５ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。本明細書において、水性接着液の粘度は、回転式粘度計を用いて２３℃において測定した数値である。粘度測定装置には、例えば、株式会社アントンパール・ジャパン製「レオメーターＭＣＲ３０２」を用いることができる。

【0091】

水性接着液の表面張力は、２３℃において２０ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍが好ましい。本明細書において、水性接着液の表面張力は、バブルプレッシャー法（最大泡圧法）に従って求めることができる。例えば、ＳＩＴＡ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製「ＳＩＴＡ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ ｓｃｉｅｎｃｅ ｌｉｎｅ ｔ６０」を用いて表面張力を測定することができる。

【0092】

水性接着液の製造方法は特に限定されず、各成分を適宜混合することで所望の水性接着液を得ることができる。得られた組成物をフィルター等を用いてろ過してもよい。また、各種添加剤を適宜添加してもよい。

【0093】

「水性インク」
次に、転写シートの製造方法に用いるための水性インクについて説明する。水性インクは、色材を含む水性組成物である。

【0094】

色材としては、顔料、染料、又はこれらの組み合わせを含むことができる。転写シートに画像が形成された状態で、さらには転写物に画像が転写された状態で、画像の耐候性及び耐水性の点から、顔料を好ましく用いることができる。

【0095】

顔料は、顔料分散体としてインクに好ましく配合することができる。顔料分散体としては、顔料が溶媒中に分散可能なものであって、インク中で顔料が分散状態となるものであればよい。例えば、顔料を顔料分散剤で水中に分散させたもの、自己分散性顔料を水中に分散させたもの、顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化顔料を水中で分散させたもの等を用いることができる。

【0096】

顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料、及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【0097】

顔料の平均粒子径は１０～５００ｎｍであることが好ましく、１０～２００ｎｍであることがより好ましい。これらの顔料の平均粒子径は、発色性の観点から１０ｎｍ以上であることが好ましく、分散安定性の観点から５００ｎｍ以下であることが好ましい。インクジェットインクの場合は吐出性の観点から５００ｎｍ以下が好ましい。本明細書において、顔料の平均粒子径は、体積基準の平均粒子径であり、動的光散乱法によって測定した数値である。

【0098】

インク中に顔料を安定に分散させるために、高分子分散剤や界面活性剤に代表される顔料分散剤を好ましく用いることができる。高分子分散剤の市販品として、例えば、エボニックジャパン株式会社製のＴＥＧＯディスパースシリーズ「ＴＥＧＯディスパース７４０Ｗ、７５０Ｗ、７５５Ｗ、７６０Ｗ」、日本ルーブリゾール株式会社製のソルスパースシリーズ「ソルスパース２００００、２７０００、４１０００、４３０００、４４０００、４６０００」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のジョンクリルシリーズ「ジョンクリル５７Ｊ、６０Ｊ、６３Ｊ」、ビックケミー・ジャパン株式会社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、１８５、１９０、１９３、１９９」、「ＢＹＫＪＥＴ－９１５２」等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0099】

界面活性剤型分散剤には、インク中の顔料の分散安定性を考慮して、非イオン性界面活性剤を用いることができる。界面活性剤型分散剤の市販品として、例えば、花王株式会社製エマルゲンシリーズ「エマルゲンＡ－６０、Ａ－９０、Ａ－５００、４２０」等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる（いずれも商品名）。

【0100】

顔料分散剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。顔料分散剤を用いる場合では、顔料分散剤の含有量はその種類によって異なり特に限定はされない。例えば、顔料分散剤の含有量は、有効成分の質量比で、顔料１に対し、０．００５～２．０が好ましく、０．０１～１．０がより好ましく、０．１～０．５がさらに好ましい。

【0101】

顔料として自己分散性顔料を用いてもよい。自己分散性顔料は、化学的処理又は物理的処理により顔料の表面に親水性官能基が導入された顔料である。自己分散性顔料に導入させる親水性官能基としては、イオン性を有するものが好ましく、顔料表面をアニオン性又はカチオン性に帯電させることにより、静電反発力によって顔料粒子を水中に安定に分散させることができる。アニオン性官能基としては、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等が好ましい。カチオン性官能基としては、第４級アンモニウム基、第４級ホスホニウム基等が好ましい。

【0102】

これらの親水性官能基は、顔料表面に直接結合させてもよいし、他の原子団を介して結合させてもよい。他の原子団としては、アルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられるが、これらに限定されることはない。顔料表面の処理方法としては、ジアゾ化処理、スルホン化処理、次亜塩素酸処理、フミン酸処理、真空プラズマ処理等が挙げられる。

【0103】

自己分散性顔料としては、例えば、キャボット社製ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴシリーズ「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２００」、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ３００」、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２５０Ｃ」、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２６０Ｍ」、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２７０」、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ４５０Ｃ」等、オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ－１」、「ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ－２」、「ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ－３」、「ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ－４」等を好ましく使用することができる（いずれも商品名）。

【0104】

顔料分散剤で顔料があらかじめ分散された顔料分散体を使用してもよい。顔料分散剤で分散された顔料分散体の市販品としては、例えば、クラリアント社製ＨＯＳＴＡＪＥＴシリーズ、冨士色素株式会社製ＦＵＪＩ ＳＰシリーズ等が挙げられる。また、顔料として、顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化顔料を用いてもよい。

【0105】

色材として染料を配合してもよい。染料としては、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等が挙げられる。これらのうち、水溶性のもの及び還元等により水溶性となるものを好ましく用いることができる。より具体的には、アゾ染料、ローダミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料、メチレンブルー等が挙げられる。

【0106】

色材は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。色材は、インク全量に対し、０．１～２０質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましく、２～５質量％がさらに好ましい。水性インクとして白色顔料を用いてベースカラー層を形成する場合には、転写物において被転写物の隠蔽性を高めるために、白色顔料は、インク全量に対し、１～３０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましく、１０～１５質量％がさらに好ましい。

【0107】

水性インクは、界面活性剤をさらに含んでもよい。界面活性剤は、剥離性支持体へのインクの浸透性又は濡れ性をより高め、インクの塗工性をより改善することができる。

【0108】

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はこれらの組み合わせを好ましく用いることができ、非イオン性界面活性剤を含むことがより好ましい。界面活性剤としては、上記した水性接着液で説明したものから１種、又は２種以上を組み合わせて用いてよい。界面活性剤は、有効成分量で、水性インクの全質量に対し、０．１～５質量％であることが好ましく、０．２～２質量％であることがより好ましい。

【0109】

水性インクは、バインダー樹脂をさらに含んでもよい。バインダー樹脂は、水分散性樹脂、水溶性樹脂等、これらの組み合わせを挙げることができる。バインダー樹脂を含む水性インクを用いることで、剥離性支持体に樹脂塗膜を形成し画像の定着性及び塗膜強度をより高めることができる。このように画像が形成された転写シートを用いる場合、被転写物へ画像が転写された状態においても、転写物の画像の定着性及び塗膜強度がより高まり、堅牢性をより改善することができる。

【0110】

水分散性樹脂としては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体等の共役ジエン系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；エチレン－酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、あるいはこれらの各種樹脂のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性樹脂；ウレタン系樹脂；メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂に親水性の官能基を導入するか、又は、分散剤等で表面処理することで、水中油型樹脂エマルションを形成し、これを水性接着液に投入してもよい。水分散性樹脂の平均粒子径は、インクジェット吐出性の観点から、１０～３００ｎｍ、好ましくは５０～１５０ｎｍの範囲とするとよい。また、水性インクに投入する樹脂エマルションにおいて樹脂粒子の平均粒子径がこれらの範囲を満たすことが好ましい。

【0111】

水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸中和物、（メタ）アクリル酸／マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸／スルホン酸共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体等が挙げられる。

【0112】

バインダー樹脂は、水性インクの全質量に対し、１～２０質量％が好ましく、５～１０質量％がより好ましい。水性インクとして白色顔料を用いてベースカラー層を形成する場合には、転写物において被転写物の隠蔽性を高めるために、白色顔料の含有量を多くした方がよいが、白色顔料の含有量に合わせてバインダー樹脂の含有量も多くした方がよい。この観点から、白色顔料を含む水性インクの場合は、バインダー樹脂は、水性インクの全質量に対し、１～３０質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましく、１０～１５質量％がさらに好ましい。

【0113】

水性インクは、水を含むことが好ましく、主溶媒が水であってもよい。水の詳細については上記した水性接着液で説明した通りである。水は、粘度調節の観点から、インク全量に対して２０～９０質量％であることが好ましく、３０～８０質量％であることがより好ましく、４０～８０質量％であることがさらに好ましい。

【0114】

水性インクは、水に加えて、又は水に代えて水溶性有機溶剤をさらに含むことができる。水溶性有機溶剤としては、上記した水性接着液で説明したものから１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてよい。水溶性有機溶剤は、濡れ性、保湿効果、粘度調節等の観点から、インク全量に対し、１～８０質量％で含ませることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましく、２０～４０質量％がより好ましい。水溶性有機溶剤及び水の合計量は、水性接着液の全質量に対し、水性接着液の全質量に対して５０～９８質量％、６０～９５質量％、又は７０～９５質量％の範囲であることが好ましい。

【0115】

水性インクには、上記した各成分に加え、任意的に、防錆剤、防腐剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、赤外線吸収剤、架橋剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、湿潤剤（保湿剤）、表面張力調整剤（浸透剤）、定着剤等の各種添加剤が含まれてもよい。水性インクの全質量に対し、各種添加剤は、その合計量で、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。

【0116】

水性インクの粘度は、インクジェットインクに適した吐出性を得るために、２３℃において１～４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、４～２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、３～１５ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。水性インクの粘度は上記した水性接着液の粘度の測定方法に準拠して測定することができる。

【0117】

水性インクの表面張力は、２３℃において２０～４０ｍＮ／ｍが好ましい。水性インクの表面張力は上記した水性接着液の粘度の測定方法に準拠して測定することができる。

【0118】

水性インクの作製方法は、特に限定されないが、各成分を適宜混合することで所望のインクを得ることができる。例えば、顔料の分散性を高めるためにビーズミル等の分散機を用いてもよい。また、得られた組成物をフィルター等を用いてろ過してもよい。また、各種添加剤を適宜添加してもよい。

【0119】

「剥離性支持体」
次に、転写シートの製造方法に用いるための剥離性支持体について説明する。剥離性支持体は、その表面に画像層及び接着層を含む積層体を形成した後に、剥離性支持体から積層体を剥離可能な状態となるものである。剥離性支持体は、その表面が剥離性表面であり、例えば、その表面に凹凸形状を有する構成、その表面が剥離性を備える構成等、又はこれらの組み合わせが挙げられる。

【0120】

剥離性支持体の一実施形態は、基材と、基材の上に剥離可能に形成される保護層とを備える。基材は、保護層に対して剥離可能であれば特に限定はなく、不透明、半透明、又は透明の基材を用いることができる。また、基材は、剛性基材及び柔軟性基材のいずれであってもよいが、被転写物の表面形状に追従可能であるように柔軟性基材が好ましい。基材としては、離型性基材、例えば、離型処理紙、離型処理したプラスチックフィルム等が好ましく用いられる。プラスチックフィルムとしては、特に限定はないが、機械的強度、耐熱性、作業性などの点からポリエステル類等が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。離型性は、慣用の方法、例えば、離型剤で基材を処理することにより付与できる。離型剤としては、ワックス、高級脂肪酸塩、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等が挙げられる。保護層は、基材から剥離可能であり、転写物に転写された状態で画像を保護するとともに、画像品質を大きく妨げない限り、種々の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、エラストマー等を用いることができる。

【0121】

剥離性支持体の他の形態は、基材と、基材の上に剥離可能に形成される保護層と、保護層の上に形成されるインク受容層とを備える。インク受容層は、インクを吸収保持可能な材料を用いることができ、無機粒子、カチオン性重合体、親水性重合体、熱可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子、エラストマー等で構成することができる。

【0122】

剥離性支持体の市販品としては、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社（米国）、ＭｃＬａｕｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社（米国）、ｅｃｏｆｒｅｅｎ社（韓国）等から入手可能である転写フィルムが挙げられる。

【0123】

「転写シートの製造方法」
以下、水性インク及び水性接着液を用いて転写シートを作製する方法について説明する。

【0124】

まず、剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成することについて説明する。

【0125】

インクジェット方式は、基材に非接触で、オンデマンドで簡便かつ自在に画像形成をすることができる印刷方式である。インクジェット方式は、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式等のいずれの方式であってもよい。インクジェット印刷装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから水性インクを吐出させ、吐出された水性インクの液滴を基材に付着させるようにすることが好ましい。

【0126】

水性インクは、単色インクであってもよく、多色インクであってもよい。多色インクの場合は、剥離性支持体に複数のインクを順次に付与してカラー画像を形成し、その後に水性接着液を付与するとよい。多色インクにおいて複数のインクはそれぞれ水性インクであることが好ましい。

【0127】

水性インクは、被転写物の表面の隠蔽性を得る観点から、剥離性支持体に水性インクにて画像を形成した後に、画像の上に白色顔料インク等の隠蔽性の高い色調のインクを用いてベースカラー層を形成してもよい。ベースカラー層を形成する場合は、剥離性支持体に画像を形成し、画像の上にベースカラー層を形成し、その後に水性接着液を付与するとよい。画像及びベースカラー層を形成するインクはそれぞれ水性インクであることが好ましい。

【0128】

次に、画像に少なくとも部分的に重なるように水性接着液をインクジェット方式で吐出することについて説明する。

【0129】

インクジェット方式としては特に限定されず、上記した水性インクで説明した通りである。水性インク及び水性接着液は、同じインクジェット印刷装置を用いてインラインで印刷されてもよいし、又は、別々のインクジェット印刷装置を用いて印刷されてもよい。

【0130】

画像が形成された剥離性支持体において、画像が形成された領域に少なくとも部分的に重なるように水性接着液を付与する。転写シートから選択的に画像を被転写物に転写するために、画像の形状に重なるように水性接着液を付与することが好ましい。すなわち、剥離性支持体において、水性接着液は画像が形成された領域に付与され、画像が形成されない領域に付与されないことが好ましい。これによって、被転写物に転写された状態において、接着層が形成される領域の上には画像層が形成されることで、転写物の表面において接着層の露出が防止され、接着剤によるベタツキをより防止することができる。なお、画像の輪郭部において画像の外側に水性接着液が多少付与されることまで排除されない。

【0131】

画像が形成された剥離性支持体に、水性接着液は１回で付与してもよく、又は２回以上付与してもよい。水性接着液は１回で付与されて、画像が形成された剥離性支持体に１層の接着層が形成されても十分に転写性及び堅牢性を得ることができる。水性接着液を２回以上付与する場合は、水性接着液は同じであっても異なってもよいが、少なくとも１回分の水性接着液に樹脂及び架橋剤が含まれることが好ましい。

【0132】

剥離性支持体に水性インク及び水性接着液が付与された後に、剥離性支持体から水分を除去する処理をさらに設けてもよい。例えば、剥離性支持体を熱処理、送風処理、除湿処理等で乾燥する方法がある。熱処理では、水性接着液の接着性に影響しない範囲で行うとよく、例えば４０℃～１４０℃、１分～１時間で行うことが好ましい。

【0133】

なお、剥離性支持体に水性インクを付与した後から、水性接着液を付与する前までに、水性インクが付与された剥離性支持体から水分を除去する処理をさらに設けてもよい。これによって水性インクのドットの広がりを抑制して、画像の滲みをより防止することができる。なお、剥離性支持体の上で、水性インクと水性接着液とを混和させて、被転写物への画像の接着性をより高める観点から、剥離性支持体に水性インク及び水性接着液を付与する間に乾燥工程を設けなくてよい。すなわち、水性インクが付与された剥離性支持体に、ウェットオンウェットで水性接着液を付与するとよい。

【0134】

「転写シート用水性接着液及び作製キット」
一実施形態による転写シート用水性接着液は、剥離性支持体に水性インクをインクジェット方式で吐出して画像を形成し、画像に少なくとも部分的に重なるようにインクジェット方式で水性接着液を付与し、転写シートを製造する方法に用いられる水性接着液であって、樹脂と架橋剤とを含み、樹脂は架橋剤に対し反応性を有するものである。水性接着液の詳細については上記した通りである。

【0135】

一実施形態によれば、転写シートの作製キットとして、上記した実施形態による水性インク及び水性接着液の組み合わせを提供することができる。他の実施形態によれば、転写シートの作製キットとして、上記した実施形態による水性インク、水性接着液、及び剥離性支持体の組み合わせを提供することができる。

【0136】

「転写シート」
一実施形態による転写シートは、剥離性支持体、及び剥離性支持体の上に形成され、画像層と接着層とを含む積層体を備え、接着層は、樹脂と架橋剤とを含み、樹脂は架橋剤に対し反応性を有するものである。この転写シートは、上記した実施形態による水性インク、水性接着液及び剥離性支持体を用いて、上記した製造方法にしたがって得ることができる。

【0137】

接着層が樹脂と架橋剤とを含むことで、転写シートから被転写物への画像層と接着層とを含む積層体の転写性を改善し、この積層体が転写された転写物の堅牢性を改善することができる。なお、転写シートにおいて、画像層と接着層はそれぞれ区別できる積層体であってもよいが、剥離性支持体の上において画像層と接着層が混和して互いの成分が傾斜した積層体であってもよく、さらに画像層と接着層が混和して互いに成分が分散した状態の積層体であってもよい。

【0138】

剥離性支持体の詳細については上記説明した通りであり、例えば、基材と基材の上に形成される保護層とを備え、保護層の上に積層体が形成される。さらに、剥離性支持体の画像が形成される面にインク受容層が形成されてもよい。

【0139】

「転写物の製造方法」
一実施形態による転写物は、被転写物、及び転写シートから被転写物に転写された画像を備えるものである。この転写物は、上記した実施形態による転写シートを用いて得ることができる。

【0140】

一実施形態による転写シートを用いて得られる転写物は、転写シートから、画像層と接着層とを含む積層体が転写されたものであって、接着層が、上記した実施形態による樹脂及び架橋剤を含むものであることが好ましい。これによって、転写物に転写された画像の堅牢性を改善することができる。

【0141】

以下、転写物を製造する方法について説明する。転写物を製造する方法は特に限定されず、通常の方法に従って行うことができる。例えば、被転写物の表面に転写シートを添付し、必要に応じて加熱処理をし、転写シートから剥離性支持体を剥がし取ることで、被転写物の表面に転写シートから画像が転写された転写物を得ることができる。

【0142】

被転写物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、チタン、錫、クロム、カドミウム、合金（例えばステンレス、スチール等）等の金属基材；ホウケイ酸ガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス等のガラス基材；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル（ＰＥ）、（メタ）アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂等の樹脂基材；アルミナ、ジルコニア、ステアタイト、窒化ケイ素、陶器等のセラミック基材等が挙げられる。これらの基材の形状は特に限定されず、フィルム状、シート状、板状、成形体、構造物等であってよい。これらの基材は、メッキ層、金属酸化物層、樹脂層等が形成されていてもよく、又はコロナ処理等を用いて表面処理されていてもよい。

【0143】

さらに、被転写物としては、例えば、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙；織布、編物、不織布等の布又は布製製品；調湿用、吸音用、断熱用等の多孔質建材；木材、コンクリート、多孔質材等が挙げられる。ここで、普通紙は、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙、又はいわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。

【0144】

布を構成する繊維としては、例えば、金属繊維、ガラス繊維、岩石繊維および鉱サイ繊維等の無機繊維；セルロース系、たんぱく質系等の再生繊維；セルロース系等の半合成繊維；ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリフッ化エチレン等の合成繊維；綿、麻、絹、毛等の天然繊維等の各種の繊維から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。

【0145】

被転写物としては、軟質基材及び硬質基材のいずれであってもよい。一実施形態による転写シートを用いることで、布のように伸縮し軟質な基材に対しても画像の転写性及び堅牢性を十分に得ることができる。また、一実施形態による転写シートを用いることで、プラスチック等の硬質な基材に対しても、転写物において画像の転写性及び堅牢性を十分に得ることができる。

【0146】

転写温度としては、５０～２００℃が好ましい。転写に用いる加熱装置としては、熱エネルギーと同時に圧力を印加する方法による加熱装置が好ましく、例えば、ヒートローラー装置やヒートプレス装置等が挙げられる。

【実施例0147】

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。以下の説明において、特に説明のない箇所では、「％」は「質量％」を示す。

【0148】

「水性インクの作製」
表１に水性インク処方を示す。表中に示す処方に従い、顔料、分散剤、水２０ｇをポリプロピレン（ＰＰ）ボトルに入れ、撹拌分散機としてロッキングミルＲＭ－０５（（株）セイワ技研製）で分散し、分散体を得た。ロッキングミルの条件は、φ０．５ｍｍジルコニアビーズ、６０Ｈｚ、３時間とした。＃１２０メッシュでビーズを濾別後、樹脂、水溶性溶剤、界面活性剤、残りの水を添加し、ミックスロータで１００ｒｐｍ、２０分間撹拌した後、３μｍフィルターで濾過して水性インクを得た。表中に示す各成分の含有量は、有効成分量で示す。

【0149】

「水性接着液の作製」
表２に水性接着液処方を示す。表中に示す処方に従い原材料を混合し、ミックスロータで１００ｒｐｍ、２０分間撹拌し、３μｍフィルターで濾過して水性接着液を得た。表中に示す各成分の含有量は、有効成分量で示す。

【0150】

「樹脂のガラス転移温度の測定方法」
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した。詳しくは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を株式会社リガク製熱分析装置（ＴｈｅｒｍｏｐｌｕｓＥＶＯ２ＤＳＣ８２３１）を用いて行った。測定条件は、室温から２００°Cまで昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した後、２００℃から降温速度１０℃／ｍｉｎで－５０℃まで冷却して測定用サンプルを調製した。その後、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、吸熱の最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とした。

【0151】

また、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）でガラス転移温度の測定が難しい樹脂の場合は、動的粘弾性測定で測定したガラス転移温度を用いた。詳しくは、動的粘弾性測定を株式会社ユービーエム製動的粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００）を用いて行った。測定条件は、周波数１０Ｈｚ、昇温速度毎分２℃であり、動的粘弾性における損失弾性率（Ｅ’’）が極大となった時の温度をガラス転移温度とする。

【0152】

用いた成分は以下の通りである。
カラー顔料：カーボンブラック「ＭＯＧＵＬ Ｌ」（商品名）、キャボットコーポレーション製。
カラー顔料：シアン顔料「ブルーＮｏ．４」、大日精化工業株式会社製。
ホワイト顔料：酸化チタン「ＣＲ－８０」（商品名）、石原産業株式会社製。
分散剤「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０」（商品名）：有効成分量４０％、ビッグケミージャパン株式会社製。
水溶性溶剤：グリセリン、ｂ．ｐ．＝２９０℃。
水溶性溶剤：プロピレングリコール、ｂ．ｐ．＝１８８℃。
界面活性剤「サーフィノール４８５」（商品名）：アセチレングリコール系界面活性剤、有効成分量１００％、日信化学工業株式会社製。

【0153】

（樹脂）
ウレタン系樹脂（スーパーフレックス４６０）（商品名）：第一工業製薬株式会社製。
ウレタン系樹脂（タケラックＷ－６１１０）（商品名）：三井化学株式会社製。
アクリル系樹脂（モビニール７０２）（商品名）：ジャパンコーティングレジン株式会社製。
スチレンアクリル系樹脂（ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－１１２０）（商品名）：楠本化成株式会社製。
ウレタン系樹脂（スーパーフレックス８２０）（商品名）：第一工業製薬株式会社製。
ウレタンアクリル系樹脂（ＤＡＯＴＡＮ ＶＴＷ１２６２）（商品名）：ダイセル・オルネクス株式会社製。

【0154】

（架橋剤）
ブロックイソシアネート系化合物：明成化学工業株式会社製「メイカネートＣＸ」（商品名）、有効成分１００％。
オキサゾリン系化合物：株式会社日本触媒製「エポクロスＷＳ－３００」（商品名）、有効成分１０％。
カルボジイミド系化合物：日清紡ケミカル株式会社製「カルボジライトＥ－０２」（商品名）、有効成分４０％。
エポキシ系化合物：ナガセケムテックス株式会社製「デナコールＥＸ－３１４」（商品名）、有効成分１００％。

【0155】

得られた水性インク及び水性接着液を表３に示す組み合わせで用いて次の手順で転写シートを作製した。マスターマインド社フラットベッドプリンター「ＭＭＰ８１３０」に、表３に示す組み合わせで水性インク及び水性接着液を導入した。転写フィルム（Ｋｏｄａｋ社製；ＤＴＦ Ｋｏｄａｋ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｆｉｌｍ Ａ３＋ １３’’ ｘ １９’’ ＣＯＬＤ Ｐｅｅｌ）に水性インクを吐出して画像パターンを印刷し、続いて画像パターン上に水性接着液を吐出した。水性インクと水性接着液との画像パターンを同一形状にし転写フィルム上の同一の位置に印刷し、水性インクと水性接着液の塗布領域が重なるように印刷した。得られた印刷物を、１４０℃、１０分間でオーブンで熱処理を行った。

【0156】

乾燥した転写シートをカットし、被転写物に重ねて、ヒートプレス機にて１６０℃、３０秒間で熱処理を行い、被転写物に画像パターンを転写し、転写フィルムの剥離性支持体を剥がし取り転写物を得た。被転写物は、綿布帛（ＪＩＳＬ０８０３準拠、試験用添付白布、綿（カナキン３号））とポリカーボネート板（ＡＧＣ株式会社製「カーボグラスＣ１１０Ｃ」）を用いた。

【0157】

実施例３では、水性インクＮｏ．１、水性インクＮｏ．３、及び水性接着液Ｎｏ．２をこの順で吐出し、得られた印刷物をオーブンで熱処理した以外は、上記と同様にして転写物を用意した。

【0158】

「転写性」
各被転写物への転写シートからの画像の転写性を以下の基準で評価した。印刷した文字はフォント：ＭＳゴシック、全角ひらがなである。
Ａ：５ポイント以下の文字を完全に転写することができた。
Ｂ：５ポイント以下の文字の転写が不完全であった。６ポイントの文字を完全に転写することができた。
Ｃ：６ポイントの文字の転写が不完全であった。

【0159】

「堅牢性」
転写シートから画像が転写された各転写物について、乾摩擦の堅牢性を次の基準で評価した。乾摩擦の堅牢性はＪＩＳ Ｌ０８４９に規定される乾燥試験に従い、Ｉ型試験機を用いて試験を行って、汚染グレースケールを用いて評価した。
Ａ：４級以上
Ｂ：３級～３－４級
Ｃ：２級～２－３級
Ｄ：１－２級以下

【0160】

【表1】

【0161】

【表2】

【0162】

【表3】

【0163】

表中に示す通り、各実施例の水性インク及び水性接着液の組み合わせでは、各種基材に対し堅牢性が優れた結果が得られた。さらに、各種基材に対し転写性も優れた結果であった。

【0164】

実施例１～１０は水性接着液に各種樹脂と各種架橋剤が含まれている例であり、いずれも結果が良好であった。また、これらの実施例から、水性接着液に含まれる樹脂のガラス転移温度が０℃未満である場合、被転写物への転写性及び転写物の堅牢性がより改善されることがわかる。実施例１０の樹脂が含まれない水性インクを用いた場合も結果が良好であった。

【0165】

比較例１～３は、水性接着液に架橋剤が含まれない例であり、硬質基材の転写物において堅牢性が低下した。実施例７と比較例３の結果から、水性接着液に含まれる樹脂のＴｇが高い場合であっても、水性接着液に架橋剤が含まれることで、転写物において堅牢性が改善されることがわかる。

【符号の説明】

【0166】

１ 剥離性支持体
１ａ 基材
１ｂ 保護層
２ 画像層
３ 接着層
４ 被転写体

【図1】