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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024178697
(43)【公開日】2024-12-25
(54)【発明の名称】タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 9/00 20060101AFI20241218BHJP
C08L 7/00 20060101ALI20241218BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20241218BHJP
C08K 3/20 20060101ALI20241218BHJP
C08K 5/548 20060101ALI20241218BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20241218BHJP
【ＦＩ】
C08L9/00
C08L7/00
C08K3/36
C08K3/20
C08K5/548
B60C1/00 Z
B60C1/00 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023097036
(22)【出願日】2023-06-13
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】菅原 一恭
【テーマコード（参考）】
3D131
4J002
【Ｆターム（参考）】
3D131AA01
3D131AA02
3D131BB01
3D131BC12
3D131BC19
4J002AC01Z
4J002AC03Y
4J002AC081
4J002AC11X
4J002AC135
4J002AE055
4J002BC095
4J002BK005
4J002CE005
4J002DE147
4J002DJ016
4J002EX088
4J002GN01
(57)【要約】
【課題】ウェットブレーキを改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供する。
【解決手段】スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填剤と、液状ポリマーとを含有し、前記スチレンブタジエンゴムの含有量／前記ブタジエンゴムの含有量≧２であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が１００質量部超であり、前記シリカの含有量／前記スチレンブタジエンゴムの含有量＞１であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【選択図】なし
【解決手段】スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填剤と、液状ポリマーとを含有し、前記スチレンブタジエンゴムの含有量／前記ブタジエンゴムの含有量≧２であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が１００質量部超であり、前記シリカの含有量／前記スチレンブタジエンゴムの含有量＞１であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填剤と、液状ポリマーとを含有し、
前記スチレンブタジエンゴムの含有量／前記ブタジエンゴムの含有量≧２であり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が１００質量部超であり、
前記シリカの含有量／前記スチレンブタジエンゴムの含有量＞１であるタイヤ用ゴム組成物。
前記スチレンブタジエンゴムの含有量／前記ブタジエンゴムの含有量≧２であり、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が１００質量部超であり、
前記シリカの含有量／前記スチレンブタジエンゴムの含有量＞１であるタイヤ用ゴム組成物。
【請求項2】
水酸化アルミニウムを含有する請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項3】
前記ゴム成分がイソプレン系ゴムを含む請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項4】
（前記スチレンブタジエンゴムの含有量＋前記イソプレン系ゴムの含有量）／前記ブタジエンゴムの含有量≧４である請求項３記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項5】
樹脂を含有する請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項6】
前記樹脂を２種以上含有する請求項５記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項7】
前記シリカが、平均粒子径１６ｎｍ以下のシリカを含む請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項8】
メルカプト系シランカップリング剤を含有する請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項9】
前記充填剤が加硫ゴム粒子を含む請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項10】
前記スチレンブタジエンゴムが、樹脂伸展スチレンブタジエンゴムを含む請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項11】
請求項１又は２記載のゴム組成物を用いたトレッドを有するタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。
【背景技術】
【0002】
これまで、ウェットブレーキ（ウェットグリップ）を改善する手法が種々検討されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、近年では、ウェットブレーキの更なる改善が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特表２０１３－５４４９３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、前記課題を解決し、ウェットブレーキを改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填剤と、液状ポリマーとを含有し、前記スチレンブタジエンゴムの含有量／前記ブタジエンゴムの含有量≧２であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が１００質量部超であり、前記シリカの含有量／前記スチレンブタジエンゴムの含有量＞１であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【発明の効果】
【0006】
本発明は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填剤と、液状ポリマーとを含有し、前記スチレンブタジエンゴムの含有量／前記ブタジエンゴムの含有量≧２であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が１００質量部超であり、前記シリカの含有量／前記スチレンブタジエンゴムの含有量＞１であるタイヤ用ゴム組成物であるので、ウェットブレーキが良好となる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填剤と、液状ポリマーとを含有し、前記スチレンブタジエンゴムの含有量／前記ブタジエンゴムの含有量≧２であり、前記ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が１００質量部超であり、前記シリカの含有量／前記スチレンブタジエンゴムの含有量＞１である。
【0008】
上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）の量／ブタジエンゴム（ＢＲ）≧２とすることで、ＳＢＲの海相に、ＢＲの細かな島相が形成される。
また、シリカの量＞ＳＢＲの量とすることで、ＳＢＲに取り込み切れないシリカがＢＲに分配される。
また、液状ポリマーは海・島相やシリカ間に入り込むことができるため、液状ポリマーを配合することで、シリカ分散が向上する。
以上の作用により、ゴム組成物の発熱性や、ゴム組成物と路面との引っ掛かりが向上し、ウェットブレーキ性能が良好になると考えられる。
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）の量／ブタジエンゴム（ＢＲ）≧２とすることで、ＳＢＲの海相に、ＢＲの細かな島相が形成される。
また、シリカの量＞ＳＢＲの量とすることで、ＳＢＲに取り込み切れないシリカがＢＲに分配される。
また、液状ポリマーは海・島相やシリカ間に入り込むことができるため、液状ポリマーを配合することで、シリカ分散が向上する。
以上の作用により、ゴム組成物の発熱性や、ゴム組成物と路面との引っ掛かりが向上し、ウェットブレーキ性能が良好になると考えられる。
【0009】
上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。
【0010】
ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは５万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１００万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0011】
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【0012】
ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは９質量％以上、更に好ましくは１１質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0013】
ここで、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（単位：質量％）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン量／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％、スチレン量：０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ゴム成分中の総スチレン量は、３５．２５質量％（＝８５×４０／１００＋５×２５／１００＋１０×０／１００）である。
【0014】
ゴム成分中の総ビニル量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0015】
ここで、ゴム成分中の総ビニル量は、ゴム成分全質量を１００とするときに、当該ゴム成分に含まれるＳＢＲ及びＢＲにおけるブタジエン部のビニル結合の合計含有量（単位：質量部）であり、Σ（各ゴム成分の含有量×各ゴム成分全質量に対する当該ゴム成分中のブタジエン部のビニル結合量の割合［質量％］）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量部中、スチレン量：４０質量％、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが８５質量部、スチレン量：２０質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが５質量部、ビニル量：１０質量％のＢＲが１０質量部である場合、ゴム成分中の総ビニル量は、１７．１質量部（＝８５×（１００［質量％］－４０［質量％］）×３０［質量％］＋５×（１００［質量％］－２０［質量％］）×２０［質量％］＋１０×１０［質量％］）である。
【0016】
なお、各ゴム成分中のスチレン量、ビニル量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法によって測定できる。
また、ゴム成分中の総スチレン量、総ビニル量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置（Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ）等により、タイヤから分析してもよい。
また、ゴム成分中の総スチレン量、総ビニル量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置（Ｐｙ－ＧＣ／ＭＳ）等により、タイヤから分析してもよい。
【0017】
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有する。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。
【0018】
ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１６質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0019】
ＳＢＲのビニル量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上であり、また、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0020】
なお、上述のＳＢＲのスチレン量は、ＳＢＲが１種である場合、当該ＳＢＲのスチレン量を意味し、複数種である場合、平均スチレン量を意味する。
ＳＢＲの平均スチレン量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのスチレン量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均スチレン量は、３９．２質量％（＝（８５×４０＋５×２５）／（８５＋５））である。
ＳＢＲの平均スチレン量は、｛Σ（各ＳＢＲの含有量×各ＳＢＲのスチレン量）｝／全ＳＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン量：４０質量％のＳＢＲが８５質量％、スチレン量：２５質量％のＳＢＲが５質量％である場合、ＳＢＲの平均スチレン量は、３９．２質量％（＝（８５×４０＋５×２５）／（８５＋５））である。
【0021】
また、上述のＳＢＲのビニル量はＳＢＲ中におけるブタジエン部の総質量を１００とした時のビニル結合の割合であり（単位：質量％）、ビニル量［質量％］＋シス量［質量％］＋トランス量［質量％］＝１００［質量％］となる。ＳＢＲが１種である場合、当該ＳＢＲのビニル量を意味し、複数種である場合、平均ビニル量を意味する。
ＳＢＲの平均ビニル量は、Σ｛各ＳＢＲの含有量×（１００［質量％］－各ＳＢＲのスチレン量［質量％］）×各ＳＢＲのビニル量［質量％］｝／Σ｛各ＳＢＲの含有量×（１００［質量％］－各ＳＢＲのスチレン量［質量％］）｝で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量部中、スチレン量：４０質量％、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが７５質量部、スチレン量：２５質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが１５質量部、残り１０質量部がＳＢＲ以外である場合、ＳＢＲの平均ビニル量は、２８質量％（＝｛７５×（１００［質量％］－４０［質量％］）×３０［質量％］＋１５×（１００［質量％］－２５［質量％］）×２０［質量％］）｝／｛７５×（１００［質量％］－４０［質量％］）＋１５×（１００［質量％］－２５［質量％］）｝である。
ＳＢＲの平均ビニル量は、Σ｛各ＳＢＲの含有量×（１００［質量％］－各ＳＢＲのスチレン量［質量％］）×各ＳＢＲのビニル量［質量％］｝／Σ｛各ＳＢＲの含有量×（１００［質量％］－各ＳＢＲのスチレン量［質量％］）｝で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量部中、スチレン量：４０質量％、ビニル量：３０質量％のＳＢＲが７５質量部、スチレン量：２５質量％、ビニル量：２０質量％のＳＢＲが１５質量部、残り１０質量部がＳＢＲ以外である場合、ＳＢＲの平均ビニル量は、２８質量％（＝｛７５×（１００［質量％］－４０［質量％］）×３０［質量％］＋１５×（１００［質量％］－２５［質量％］）×２０［質量％］）｝／｛７５×（１００［質量％］－４０［質量％］）＋１５×（１００［質量％］－２５［質量％］）｝である。
【0022】
ＳＢＲとしては、水素が添加された水添ＳＢＲも使用できる。
ＳＢＲが水添ＳＢＲである場合、水素添加の方法、反応条件については特に限定はなく、公知の方法、公知の条件で水素添加すればよい。通常は、２０～１５０℃、０．１～１０ＭＰａの水素加圧下、水添触媒の存在下で実施される。その他の製造に関する方法、条件も特に限定されず、例えば、国際公開第２０１６／０３９００５号に記載の内容を適用できる。
なお、水添ＳＢＲは、ＳＢＲのブタジエン部に水素が添加された結果、エチレンとブタジエンとスチレンとの共重合体と同じ構造となる。そこで、本願明細書において、水添ＳＢＲには、ブタジエンとスチレンとの共重合体（ＳＢＲ）の水素添加物だけでなく、エチレンとブタジエンとスチレンとの共重合体も含まれるものとする。
ＳＢＲが水添ＳＢＲである場合、水素添加の方法、反応条件については特に限定はなく、公知の方法、公知の条件で水素添加すればよい。通常は、２０～１５０℃、０．１～１０ＭＰａの水素加圧下、水添触媒の存在下で実施される。その他の製造に関する方法、条件も特に限定されず、例えば、国際公開第２０１６／０３９００５号に記載の内容を適用できる。
なお、水添ＳＢＲは、ＳＢＲのブタジエン部に水素が添加された結果、エチレンとブタジエンとスチレンとの共重合体と同じ構造となる。そこで、本願明細書において、水添ＳＢＲには、ブタジエンとスチレンとの共重合体（ＳＢＲ）の水素添加物だけでなく、エチレンとブタジエンとスチレンとの共重合体も含まれるものとする。
【0023】
水添ＳＢＲの水素添加率は、水素添加前のブタジエン単位全体を１００モル％として、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上であり、また、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９２モル％以下、更に好ましくは９０モル％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、水素添加率は、１Ｈ－ＮＭＲを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から計算することができる。
なお、水素添加率は、１Ｈ－ＮＭＲを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から計算することができる。
【0024】
ＳＢＲは、オイルで伸展された油展ゴム、樹脂で伸展された樹脂伸展ゴムであってもよいし、その他の可塑剤で伸展された伸展ゴムであってもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、樹脂伸展ゴム（樹脂伸展ＳＢＲ）であることが好ましい。
これらの伸展ゴム中の可塑剤分は特に限定されないが、通常、ゴム固形分１００質量部に対して５～５０質量部程度である。
なお、油展ゴムに使用されるオイル、樹脂伸展ゴムに使用される樹脂は、後述するものと同様である。また、その他の可塑剤としては、後述する液状ポリマー等が挙げられる。
これらの伸展ゴム中の可塑剤分は特に限定されないが、通常、ゴム固形分１００質量部に対して５～５０質量部程度である。
なお、油展ゴムに使用されるオイル、樹脂伸展ゴムに使用される樹脂は、後述するものと同様である。また、その他の可塑剤としては、後述する液状ポリマー等が挙げられる。
【0025】
ＳＢＲは、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、ケイ素含有基（－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基、アルコキシ基等）、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシ基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、ケイ素含有基が好ましく、－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基（好ましくは炭素数１～６の炭化水素基（より好ましくは炭素数１～６のアルキル基））又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基））であり、Ｒの少なくとも一つが水酸基）がより好ましい。
上記官能基としては、例えば、ケイ素含有基（－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基、アルコキシ基等）、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシ基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、ケイ素含有基が好ましく、－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基（好ましくは炭素数１～６の炭化水素基（より好ましくは炭素数１～６のアルキル基））又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基））であり、Ｒの少なくとも一つが水酸基）がより好ましい。
【0026】
上記官能基を導入する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【0027】
ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲの含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0028】
上記ゴム組成物は、ゴム成分として、ブタジエンゴム（ＢＲ）を含有する。
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ、ＬＧ Ｃｈｅｍ社製のＢＲ１２８０等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等の１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、希土類系ＢＲが好ましい。
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ、ＬＧ Ｃｈｅｍ社製のＢＲ１２８０等の高シス含有量のＢＲ、宇部興産（株）製のＶＣＲ４１２、ＶＣＲ６１７等の１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含むＢＲ、希土類元素系触媒を用いて合成されたブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、希土類系ＢＲが好ましい。
【0029】
希土類系ＢＲの合成に使用される希土類元素系触媒としては、公知のものを使用できるが、ランタン系列希土類元素化合物が好ましく、ネオジム含有化合物（Ｎｄ系触媒）がより好ましい。
【0030】
ＢＲは、オイルで伸展された油展ゴム、樹脂で伸展された樹脂伸展ゴムであってもよいし、その他の可塑剤で伸展された伸展ゴムであってもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの伸展ゴム中の可塑剤分は特に限定されないが、通常、ゴム固形分１００質量部に対して５～５０質量部程度である。
なお、油展ゴムに使用されるオイル、樹脂伸展ゴムに使用される樹脂は、後述するものと同様である。また、その他の可塑剤としては、後述する液状ポリマー等が挙げられる。
これらの伸展ゴム中の可塑剤分は特に限定されないが、通常、ゴム固形分１００質量部に対して５～５０質量部程度である。
なお、油展ゴムに使用されるオイル、樹脂伸展ゴムに使用される樹脂は、後述するものと同様である。また、その他の可塑剤としては、後述する液状ポリマー等が挙げられる。
【0031】
ＢＲは、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、ケイ素含有基（－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基、アルコキシ基等）、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシ基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、ケイ素含有基が好ましく、－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基（好ましくは炭素数１～６の炭化水素基（より好ましくは炭素数１～６のアルキル基））又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基））であり、Ｒの少なくとも一つが水酸基）がより好ましい。
上記官能基としては、例えば、ケイ素含有基（－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基、アルコキシ基等）、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシ基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、ケイ素含有基が好ましく、－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基（好ましくは炭素数１～６の炭化水素基（より好ましくは炭素数１～６のアルキル基））又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基））であり、Ｒの少なくとも一つが水酸基）がより好ましい。
【0032】
上記官能基を導入する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【0033】
ＢＲとしては、水素が添加された水添ＢＲも使用できる。
ＢＲが水添ＢＲである場合、水素添加の方法、反応条件については特に限定はなく、公知の方法、公知の条件で水素添加すればよい。通常は、２０～１５０℃、０．１～１０ＭＰａの水素加圧下、水添触媒の存在下で実施される。その他の製造に関する方法、条件も特に限定されず、例えば、上述の国際公開第２０１６／０３９００５号に記載の内容を適用できる。
なお、水添ＢＲは、ＢＲのブタジエン部に水素が添加された結果、エチレンとブタジエンとの共重合体と同じ構造となる。そこで、本願明細書において、水添ＢＲには、ＢＲの水素添加物だけでなく、エチレンとブタジエンとの共重合体も含まれるものとする。
ＢＲが水添ＢＲである場合、水素添加の方法、反応条件については特に限定はなく、公知の方法、公知の条件で水素添加すればよい。通常は、２０～１５０℃、０．１～１０ＭＰａの水素加圧下、水添触媒の存在下で実施される。その他の製造に関する方法、条件も特に限定されず、例えば、上述の国際公開第２０１６／０３９００５号に記載の内容を適用できる。
なお、水添ＢＲは、ＢＲのブタジエン部に水素が添加された結果、エチレンとブタジエンとの共重合体と同じ構造となる。そこで、本願明細書において、水添ＢＲには、ＢＲの水素添加物だけでなく、エチレンとブタジエンとの共重合体も含まれるものとする。
【0034】
水添ＢＲの水素添加率は、水素添加前のブタジエン単位全体を１００モル％として、好ましくは６５モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上であり、また、好ましくは９５モル％以下、より好ましくは９２モル％以下、更に好ましくは９０モル％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、水素添加率は、１Ｈ－ＮＭＲを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から計算することができる。
なお、水素添加率は、１Ｈ－ＮＭＲを測定して得られたスペクトルの不飽和結合部のスペクトル減少率から計算することができる。
【0035】
ＢＲのシス量（シス含量）は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、また、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９７質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
なお、ＢＲのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【0036】
なお、上述のＢＲのシス量は、ＢＲが１種である場合、当該ＢＲのシス量を意味し、複数種である場合、平均シス量を意味する。
ＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＢＲの含有量×各ＢＲのシス量）｝／全ＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：９０質量％のＢＲが２０質量％、シス量：４０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ＢＲの平均シス量は、７３．３質量％（＝（２０×９０＋１０×４０）／（２０＋１０））である。
ＢＲの平均シス量は、｛Σ（各ＢＲの含有量×各ＢＲのシス量）｝／全ＢＲの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分１００質量％中、シス量：９０質量％のＢＲが２０質量％、シス量：４０質量％のＢＲが１０質量％である場合、ＢＲの平均シス量は、７３．３質量％（＝（２０×９０＋１０×４０）／（２０＋１０））である。
【0037】
ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0038】
上記ゴム組成物において、ＳＢＲの含有量／ＢＲの含有量≧２である。ＳＢＲの含有量／ＢＲの含有量は、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上であり、また、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。
なお、この関係において、ＳＢＲの含有量、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
なお、この関係において、ＳＢＲの含有量、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
【0039】
その他のゴム成分としては、イソプレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、イソプレン系ゴムが好ましい。
【0040】
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。
【0041】
ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0042】
上記ゴム組成物において、（ＳＢＲの含有量＋イソプレン系ゴムの含有量）／ＢＲの含有量≧４であることが好ましい。（ＳＢＲの含有量＋イソプレン系ゴムの含有量）／ＢＲの含有量は、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上であり、また、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９以下である。
なお、この関係において、ＳＢＲの含有量、イソプレン系ゴムの含有量、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
なお、この関係において、ＳＢＲの含有量、イソプレン系ゴムの含有量、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
【0043】
上記ゴム組成物において、イソプレン系ゴムの含有量／ＢＲの含有量≧１であることが好ましい。
この場合、イソプレン系ゴムの含有量／ＢＲの含有量は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．６以上、更に好ましくは２．０以上であり、また、好ましくは４．５以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは２．５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、イソプレン系ゴムの含有量、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
この場合、イソプレン系ゴムの含有量／ＢＲの含有量は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．６以上、更に好ましくは２．０以上であり、また、好ましくは４．５以下、より好ましくは３．５以下、更に好ましくは２．５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、イソプレン系ゴムの含有量、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
【0044】
ＳＢＲ、ＢＲ、イソプレン系ゴム以外のゴム成分は、オイルで伸展された油展ゴム、樹脂で伸展された樹脂伸展ゴムであってもよいし、その他の可塑剤で伸展された伸展ゴムであってもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの伸展ゴム中の可塑剤分は特に限定されないが、通常、ゴム固形分１００質量部に対して５～５０質量部程度である。
なお、油展ゴムに使用されるオイル、樹脂伸展ゴムに使用される樹脂は、後述するものと同様である。また、その他の可塑剤としては、後述する液状ポリマー等が挙げられる。
これらの伸展ゴム中の可塑剤分は特に限定されないが、通常、ゴム固形分１００質量部に対して５～５０質量部程度である。
なお、油展ゴムに使用されるオイル、樹脂伸展ゴムに使用される樹脂は、後述するものと同様である。また、その他の可塑剤としては、後述する液状ポリマー等が挙げられる。
【0045】
ＳＢＲ、ＢＲ、イソプレン系ゴム以外のゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、ケイ素含有基（－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基、アルコキシ基など）、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシ基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、ケイ素含有基が好ましく、－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基（好ましくは炭素数１～６の炭化水素基（より好ましくは炭素数１～６のアルキル基））又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基））であり、Ｒの少なくとも一つが水酸基）がより好ましい。
上記官能基としては、例えば、ケイ素含有基（－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基、アルコキシ基など）、アミノ基、アミド基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシ基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、ケイ素含有基が好ましく、－ＳｉＲ３（Ｒは、同一又は異なって、水素、水酸基、炭化水素基（好ましくは炭素数１～６の炭化水素基（より好ましくは炭素数１～６のアルキル基））又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基））であり、Ｒの少なくとも一つが水酸基）がより好ましい。
【0046】
上記官能基を導入する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【0047】
ＳＢＲ、ＢＲ等の合成ゴムの原料（モノマー）は、石油由来のものであってもよいし、バイオマス由来のものであってもよい。なお、原料がバイオマス由来であるかどうかは、ＡＳＴＭＤ６８６６－１０に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）により判断できる。
【0048】
ｐＭＣとは、標準現代炭素（ｍｏｄｅｒｎ ｓｔａｎｄａｒｄ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）の１４Ｃ濃度に対する試料の１４Ｃ濃度の比であり、この値を化合物（ゴム）のバイオマス比率を示す指標として用いる。この値の持つ意義について、下記に述べる。
【0049】
炭素原子１モル（６．０２×１０２３個）中には、通常の炭素原子の約一兆分の一である約６．０２×１０１１個の１４Ｃが存在する。１４Ｃは放射性同位体と呼ばれ、その半減期は５７３０年で規則的に減少している。これらが全て崩壊するには２２．６万年を要する。従って大気中の二酸化炭素等が植物等に取り込まれて固定化された後、２２．６万年以上が経過したと考えられる石炭、石油、天然ガス等の化石燃料においては、固定化当初はこれらの中にも含まれていた１４Ｃ元素は全てが崩壊している。故に２１世紀である現在においては、石炭、石油、天然ガス等の化石燃料には１４Ｃ元素は全く含まれていない。故にこれらの化石燃料を原料として生産された化学物質にも１４Ｃ元素は全く含まれていない。
【0050】
一方、１４Ｃは原子核反応による生成と、放射壊変による減少とが拮抗し、地球の大気環境中では、１４Ｃの量は一定量となっている。従って、現在の環境中で物質循環しているバイオマス資源由来の物質の１４Ｃ濃度は、前記のとおりＣ原子全体に対して約１×１０－１２ｍｏｌ％程度の値となる。従って、これらの値の差を利用して、ある化合物（ゴム）中の天然資源由来の化合物（バイオマス資源由来の化合物）の比率（バイオマス比率）を算出する事ができる。
【0051】
この１４Ｃは、次のようにして測定することが一般的である。タンデム加速器をベースとした加速器質量分析法を使用し、１３Ｃ濃度（１３Ｃ／１２Ｃ）、１４Ｃ濃度（１４Ｃ／１２Ｃ）の測定を行う。測定では、１４Ｃの濃度の基準となるｍｏｄｅｒｎ ｓｔａｎｄａｒｄ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅとして、１９５０年時点の自然界における循環炭素中の１４Ｃ濃度を採用する。具体的な標準物質としては、ＮＩＳＴ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：米国国立標準・技術研究所）が提供するシュウ酸標準体を用いる。このシュウ酸中の炭素の比放射能（炭素１ｇ当たりの１４Ｃの放射能強度）を炭素同位体毎に分別し、１３Ｃについて一定値に補正して、西暦１９５０年から測定日までの減衰補正を施した値を標準の１４Ｃ濃度の値（１００％）として用いる。この値と、実際に測定した試料の値の比が、ｐＭＣ値となる。
【0052】
従って、ゴムが１００％バイオマス（天然系）由来の物質で製造されたものであれば、地域差等あるものの、おおよそ１１０ｐＭＣ程度の値を示すことになる（現在は通常の状態では、１００とならないことが多い）。一方、石油等の化石燃料由来の化学物質について、この１４Ｃ濃度を測定した場合、ほぼ０ｐＭＣ（例えば、０．３ｐＭＣ）を示すことになる。この値が上述で言うバイオマス比率０％に相当する。
【0053】
以上のことから、ｐＭＣ値の高いゴムなどの材料、すなわち、バイオマス比率の高いゴムなどの材料をゴム組成物に用いることは、環境保護の面で好適である。
【0054】
上記ゴム組成物は、ゴム成分以外のエラストマーとして熱可塑性エラストマーを含有してもよい。
熱可塑性エラストマーは、架橋点の役割を果たすハードセグメントと、ゴム弾性を示すソフトセグメントとで構成された共重合体（ブロック共重合体）であり、通常、常温（２５℃）で固体である。
熱可塑性エラストマーは、架橋点の役割を果たすハードセグメントと、ゴム弾性を示すソフトセグメントとで構成された共重合体（ブロック共重合体）であり、通常、常温（２５℃）で固体である。
【0055】
ハードセグメントとしては、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン等が挙げられ、ソフトセグメントとしては、ビニル－ポリジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリクロロプレン、ポリ２，３－ジメチルブタジエン等が挙げられる。これらは、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【0056】
熱可塑性エラストマーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。市販品としては、（株）クラレ、旭化成（株）等の製品を使用できる。
なお、本明細書において、熱可塑性エラストマーは、ゴム成分には含まれない。
なお、本明細書において、熱可塑性エラストマーは、ゴム成分には含まれない。
【0057】
熱可塑性エラストマーは、スチレンブロックを有する熱可塑性エラストマー（スチレン系熱可塑性エラストマー）であることが好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン－ビニルイソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレントリブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－ブタジエン・ブチレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＢＢＳ）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレンブロックを両末端に有する共重合体が好ましく、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）がより好ましい。
なお、ＳＥＰＳは、スチレン－ビニルイソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）に水素を添加した水添ＳＩＳであってもよい。
スチレン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、スチレン－ビニルイソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－イソブチレンジブロック共重合体（ＳＩＢ）、スチレン－ブタジエン－スチレントリブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－ブタジエン・ブチレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＢＢＳ）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレンブロックを両末端に有する共重合体が好ましく、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）がより好ましい。
なお、ＳＥＰＳは、スチレン－ビニルイソプレン－スチレントリブロック共重合体（ＳＩＳ）に水素を添加した水添ＳＩＳであってもよい。
【0058】
スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0059】
熱可塑性エラストマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１～３０質量部であることが好ましい。
【0060】
上記ゴム組成物は、充填剤として、シリカを含有する。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。シリカの原料は、水ガラス（珪酸ソーダ）であってもよいし、もみ殻等のバイオマス材料であってもよい。市販品としては、ＥＶＯＮＩＫ社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。シリカの原料は、水ガラス（珪酸ソーダ）であってもよいし、もみ殻等のバイオマス材料であってもよい。市販品としては、ＥＶＯＮＩＫ社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0061】
シリカの平均粒子径は、好ましくは２４ｎｍ以下、より好ましくは１７ｎｍ以下、更に好ましくは１６ｎｍ以下、特に好ましくは１５ｎｍ以下である。下限は、分散性の観点から、好ましくは６ｎｍ以上、より好ましくは９ｎｍ以上、更に好ましくは１２ｎｍ以上である。
【0062】
なお、本明細書において、シリカの平均粒子径の測定方法は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察が用いられる。具体的には、シリカ粒子を透過型電子顕微鏡で写真撮影し、粒子の形状が球形の場合には球の直径を粒子径とし、針状又は棒状の場合には短径を粒子径とし、不定型の場合には中心部からの平均粒子径を粒子径とし、微粒子１００個の粒径の平均値を平均粒子径とする。
【0063】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは９０質量部以上、更に好ましくは１００質量部以上、特に好ましくは１１０質量部以上であり、また、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１３０質量部以下、更に好ましくは１２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0064】
上記ゴム組成物において、シリカの含有量／ＳＢＲの含有量＞１である。シリカの含有量／ＳＢＲの含有量は、好ましくは１．１以上、より好ましくは１．３以上、更に好ましくは１．５以上であり、また、好ましくは２．５以下、より好ましくは２．２以下、更に好ましくは１．９以下である。
なお、この関係において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
なお、この関係において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
【0065】
上記ゴム組成物において、シリカの含有量／（イソプレン系ゴムの含有量＋ＢＲの含有量）≧１であることが好ましい。シリカの含有量／（イソプレン系ゴムの含有量＋ＢＲの含有量）は、好ましくは２．８以上、より好ましくは３．２以上、更に好ましくは３．５以上であり、また、好ましくは６．０以下、より好ましくは５．５以下、更に好ましくは５．０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、イソプレン系ゴムの含有量、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
なお、この関係において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、イソプレン系ゴムの含有量、ＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
【0066】
上記ゴム組成物において、シリカの含有量／（１００－ゴム成分中の総スチレン量）≧１であることが好ましい。シリカの含有量／（１００－ゴム成分中の総スチレン量）は、好ましくは１．１以上、より好ましくは１．２以上、更に好ましくは１．４以上であり、また、好ましくは３．５以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは１．８以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
なお、この関係において、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
【0067】
シリカ以外の充填剤としては、カーボンブラック、加硫ゴム粒子、クレー、アルミナ、タルク、カルシウム化合物、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、短繊維等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、水酸化アルミニウム、カーボンブラック、加硫ゴム粒子が好ましい。
【0068】
本明細書において、水酸化アルミニウムとはＡｌ（ＯＨ）３又はＡｌ２Ｏ３・３Ｈ２Ｏを意味する。市販品としては、住友化学（株）、昭和電工（株）、Ｎａｂａｌｔｅｃ社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0069】
水酸化アルミニウムの平均粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは０．８μｍ以上であり、また、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、水酸化アルミニウムの平均粒子径は、シリカの平均粒子径と同様の方法で測定される値である。
なお、水酸化アルミニウムの平均粒子径は、シリカの平均粒子径と同様の方法で測定される値である。
【0070】
水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積（窒素吸着比表面積、Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは４０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２０ｍ２／ｇ以下である。
なお、水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
なお、水酸化アルミニウムのＢＥＴ比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【0071】
水酸化アルミニウムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0072】
カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。カーボンブラックの原料は、リグニン、植物油等のバイオマス材料であってもよいし、タイヤをリサイクルして得られるものであってもよい。また、カーボンブラックの製造方法は、ファーネス法等の燃焼によるものであってもよいし、水熱炭化（ＨＴＣ）によるものであってもよい。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0073】
カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１１０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１４０ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１８０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは１６０ｍ２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。
なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－３：２００１に準拠して測定される値である。
【0074】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0075】
上記ゴム組成物において、シリカの含有量／カーボンブラックの含有量は、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１５以上であり、また、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２５以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、シリカの含有量、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
なお、この関係において、シリカの含有量、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
【0076】
加硫ゴム粒子は、加硫ゴムを材質とする粒子であり、具体的には、ＪＩＳ Ｋ ６３１６：２０１７に規定されるゴム粉等を使用可能である。環境への配慮及びコストの観点から、廃タイヤの粉砕物等から製造される再生ゴム粉が好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0077】
加硫ゴム粒子の市販品としては、Ｌｅｈｉｇｈ社、村岡ゴム工業（株）等の製品を使用できる。なお、本明細書において、加硫ゴム粒子は、ゴム成分には含まれない。
【0078】
加硫ゴム粒子の平均粒子径は、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上、更に好ましくは２００μｍ以上であり、また、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは９００μｍ以下、更に好ましくは８００μｍ以下である。
なお、加硫ゴム粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ ８８１５：１９９４に準拠して測定される粒度分布から算出された質量基準の平均粒子径である。
なお、加硫ゴム粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ ８８１５：１９９４に準拠して測定される粒度分布から算出された質量基準の平均粒子径である。
【0079】
加硫ゴム粒子の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0080】
タルクの平均粒子径は、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。タルクの平均粒子径の下限は特に限定されないが、好ましくは１μｍ以上である。
【0081】
タルクの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１～５０質量部であることが好ましい。
【0082】
カルシウム化合物は、カルシウムを有する化合物であり、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭化カルシウム等の無機塩；炭酸カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム等のオキソ酸塩等が挙げられる。オキソ酸塩には、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩も含まれる。また、カルシウム化合物を含有するものとして、卵殻（主成分：炭酸カルシウム）や、ストラクトール社製のＷＢ１６（脂肪酸カルシウム、脂肪酸アミド及び脂肪酸アミドエステルの混合物）等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、オキソ酸塩が好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。
【0083】
カルシウム化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１～３０質量部であることが好ましい。
【0084】
短繊維としては、例えば、有機短繊維、無機短繊維等を使用できる。有機短繊維の具体例としては、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）、セルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）等のナノセルロース；キチンナノファイバー；キトサンナノファイバー等のバイオマスナノ材料等が挙げられ、無機短繊維の具体例としては、金属繊維、ガラス繊維系等が挙げられる。市販品としては、日本製紙（株）、（株）スギノマシン等の製品が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。なかでも、有機短繊維が好ましく、ナノセルロースがより好ましい。
【0085】
ナノセルロースの粒径は、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは２０ｎｍ以上、更に好ましくは２５ｎｍ以上、特に好ましくは２８ｎｍ以上であり、また、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは４０ｎｍ以下、更に好ましくは３５ｎｍ以下、特に好ましくは３２ｎｍ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0086】
なお、ナノセルロースの粒径は、走査型電子顕微鏡写真による画像解析、透過型電子顕微鏡写真による画像解析、原子間力顕微鏡写真による画像解析、Ｘ線散乱データの解析、細孔電気抵抗法（コールター原理法）等によって測定された平均繊維径である。また、本明細書において、ナノセルロース（セルロース繊維）の平均繊維径は、典型的には、セルロース分子の集合により形成されているセルロース繊維の集合体の平均繊維径である。
【0087】
短繊維の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１～４０質量部であることが好ましい。
【0088】
充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１００質量部超であればよいが、好ましくは１１０質量部以上、より好ましくは１２０質量部以上であり、また、好ましくは１６０質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１４０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0089】
上記ゴム組成物は、可塑剤として、樹脂を含有することが好ましい。
なお、本明細書において、樹脂は常温（２５℃）で固体であっても液体であってもよい。
なお、本明細書において、樹脂は常温（２５℃）で固体であっても液体であってもよい。
【0090】
樹脂としては、例えば、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、芳香族系樹脂、テルペン系樹脂、シクロペンタジエン系樹脂等の樹脂を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよいが、２種以上を併用することが好ましく、２種を併用することが好ましい。
また、樹脂としては、テルペン系樹脂が好ましく、テルペン系樹脂と、Ｃ５系樹脂との併用がより好ましい。
また、樹脂としては、テルペン系樹脂が好ましく、テルペン系樹脂と、Ｃ５系樹脂との併用がより好ましい。
【0091】
Ｃ５系樹脂は、Ｃ５留分を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、Ｃ５留分１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のＣ５留分を共重合した共重合体の他、Ｃ５留分及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
【0092】
Ｃ５留分としては、例えば、１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン等のオレフィン系炭化水素、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，２－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0093】
他の単量体としては、例えば、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン等のＣ９留分等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0094】
ウェットブレーキ等の観点から、Ｃ５系樹脂は、Ｃ５留分とＣ９留分との共重合体（Ｃ５／Ｃ９樹脂）が好ましい。
なお、本明細書において、Ｃ５／Ｃ９樹脂のように、Ｃ５留分及び芳香族系単量体（Ｃ９留分）を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂、Ｃ９系樹脂ではなく、Ｃ５系樹脂として取り扱う。
なお、本明細書において、Ｃ５／Ｃ９樹脂のように、Ｃ５留分及び芳香族系単量体（Ｃ９留分）を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂、Ｃ９系樹脂ではなく、Ｃ５系樹脂として取り扱う。
【0095】
Ｃ５系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上であり、また、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0096】
Ｃ９系樹脂は、Ｃ９留分を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、石油化学工業のナフサの熱分解により、エチレン、プロピレン等の石油化学基礎原料と共に副生するＣ９留分を、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３等のフリーデルクラフツ型触媒を用いて重合して得られる重合体等が挙げられる。Ｃ９留分の具体例としては、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、γ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、インデン等が挙げられる。Ｃ９系樹脂は、Ｃ９留分と共に、Ｃ８留分であるスチレン等、Ｃ１０留分であるメチルインデン、１，３－ジメチルスチレン等、更にはナフタレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン等をも原料として用い、これらのＣ８～Ｃ１０留分等を混合物のまま、例えばフリーデルクラフツ型触媒により共重合して得られるものであってもよい。
なお、本明細書において、Ｃ９系樹脂は、芳香族系樹脂とは別の樹脂として取り扱う。
なお、本明細書において、Ｃ９系樹脂は、芳香族系樹脂とは別の樹脂として取り扱う。
【0097】
Ｃ９系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。
【0098】
芳香族系樹脂は、芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、芳香族系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上の芳香族系単量体を共重合した共重合体の他、芳香族系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
【0099】
芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－フェニルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン等のスチレン系単量体；フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール等のフェノール系単量体；ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール等のナフトール系単量体；クマロン、インデン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、スチレン系単量体が好ましく、スチレン、α－メチルスチレンがより好ましい。
【0100】
他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等の非共役オレフィンが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0101】
ウェットブレーキ等の観点から、芳香族系樹脂は、α－メチルスチレン系樹脂（α－メチルスチレン単独重合体、スチレンとα－メチルスチレンとの共重合体等）が好ましく、スチレンα－メチルスチレン樹脂（スチレンとα－メチルスチレンとの共重合体）がより好ましい。
【0102】
芳香族系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは２５質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0103】
テルペン系樹脂は、テルペン化合物（テルペン系単量体）を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、テルペン化合物１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のテルペン化合物を共重合した共重合体の他、テルペン化合物及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
【0104】
テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）等に分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオール等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0105】
テルペン系樹脂は、テルペン化合物１種を単独で重合した単独重合体、テルペン化合物と芳香族系単量体との共重合体であることが好ましい。
また、テルペン系樹脂がテルペン化合物１種を単独で重合した単独重合体である場合、β－ピネンが好ましく、テルペン系樹脂がテルペン化合物と芳香族系単量体との共重合体である場合、テルペン化合物とスチレンとの共重合体（テルペンスチレン樹脂）が好ましい。
なお、本明細書において、テルペンスチレン樹脂のように、テルペン化合物及び芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂ではなく、テルペン系樹脂として取り扱う。
また、テルペン系樹脂がテルペン化合物１種を単独で重合した単独重合体である場合、β－ピネンが好ましく、テルペン系樹脂がテルペン化合物と芳香族系単量体との共重合体である場合、テルペン化合物とスチレンとの共重合体（テルペンスチレン樹脂）が好ましい。
なお、本明細書において、テルペンスチレン樹脂のように、テルペン化合物及び芳香族系単量体を構成モノマーとして含むポリマーは、芳香族系樹脂ではなく、テルペン系樹脂として取り扱う。
【0106】
テルペン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0107】
シクロペンタジエン系樹脂は、シクロペンタジエン系単量体を構成モノマーとして含むポリマーであり、例えば、シクロペンタジエン系単量体１種を単独で重合した単独重合体、２種以上のシクロペンタジエン系単量体を共重合した共重合体の他、シクロペンタジエン系単量体及びこれと共重合し得る他の単量体との共重合体も挙げられる。
【0108】
シクロペンタジエン系単量体としては、例えば、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ジシクロペンタジエンが好ましい。すなわち、シクロペンタジエン系樹脂は、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）を構成モノマーとして含むポリマー（ＤＣＰＤ系樹脂）であることが好ましく、水添ＤＣＰＤ系樹脂がより好ましい。
【0109】
シクロペンタジエン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは４質量部以上、更に好ましくは６質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0110】
樹脂は、官能基が導入された変性樹脂（官能化樹脂）であってもよい。
変性樹脂は、公知の方法により製造可能であり、例えば、スラリー法、メタセシス法等により調製できる。具体的には、例えば、該変性樹脂のポリマー骨格となるポリマーに、官能基の導入が可能な官能化合物を公知の方法で反応させることで製造できる。
変性樹脂は、公知の方法により製造可能であり、例えば、スラリー法、メタセシス法等により調製できる。具体的には、例えば、該変性樹脂のポリマー骨格となるポリマーに、官能基の導入が可能な官能化合物を公知の方法で反応させることで製造できる。
【0111】
ポリマー骨格となるポリマーは特に限定されず、例えば、上述のＣ５系樹脂、芳香族系樹脂、テルペン系樹脂であってもよいし、他の樹脂であってもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、芳香族系樹脂が好ましく、α－メチルスチレン系樹脂がより好ましく、スチレンα－メチルスチレン樹脂（スチレンとα－メチルスチレンとの共重合体）が更に好ましい。
【0112】
官能基としては、酸素、珪素及び窒素からなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む官能基が好ましく、珪素を含む官能基がより好ましい。
【0113】
変性樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは４質量部以上、更に好ましくは６質量部以上であり、また、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0114】
上述の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0115】
樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上であり、また、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0116】
上記ゴム組成物において、樹脂の含有量／ゴム成分中の総スチレン量＞１であることが好ましい。樹脂の含有量／ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは２．５以上であり、また、好ましくは７．０以下、より好ましくは６．０以下、更に好ましくは５．０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
なお、この関係において、樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
【0117】
上記ゴム組成物において、樹脂の含有量／シリカの含有量は、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．２５以上であり、また、好ましくは０．６０以下、より好ましくは０．５０以下、更に好ましくは０．４０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
なお、この関係において、樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
【0118】
上記ゴム組成物は、可塑剤として、液状ポリマーを含有する。
液状ポリマーは、常温（２５℃）で液体状態の（共）重合体であり、例えば、液状ゴム等を使用できる。
液状ゴムとしては、ブタジエン、イソプレン、スチレン、ファルネセン及びこれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも一種の（共）重合体を用いることもでき、具体例としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状ファルネセン重合体、液状ファルネセンブタジエン共重合体等が挙げられる。
また、液状ポリマーは、変性処理や水素添加処理が実施されていてもよい。市販品としては、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社、（株）クラレ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
液状ポリマーとしては、液状樹脂が好ましく、液状のＣ５系樹脂がより好ましく、液状のＣ５／Ｃ９樹脂が更に好ましい。なお、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９樹脂に関しては、上述の樹脂の説明で記載したものと同一である。
液状ポリマーは、常温（２５℃）で液体状態の（共）重合体であり、例えば、液状ゴム等を使用できる。
液状ゴムとしては、ブタジエン、イソプレン、スチレン、ファルネセン及びこれらの誘導体からなる群より選択される少なくとも一種の（共）重合体を用いることもでき、具体例としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状ファルネセン重合体、液状ファルネセンブタジエン共重合体等が挙げられる。
また、液状ポリマーは、変性処理や水素添加処理が実施されていてもよい。市販品としては、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社、（株）クラレ等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
液状ポリマーとしては、液状樹脂が好ましく、液状のＣ５系樹脂がより好ましく、液状のＣ５／Ｃ９樹脂が更に好ましい。なお、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９樹脂に関しては、上述の樹脂の説明で記載したものと同一である。
【0119】
液状ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは８０００以下、より好ましくは６０００以下、更に好ましくは４０００以下であり、また、好ましくは１００以上、より好ましくは３００以上、更に好ましくは１０００以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、液状ポリマーは、ゴム成分には含まれない。
なお、本明細書において、液状ポリマーは、ゴム成分には含まれない。
【0120】
液状樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0121】
上記ゴム組成物において、液状樹脂の含有量／ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．９以上、更に好ましくは１．４以上であり、また、好ましくは２．５以下、より好ましくは２．２以下、更に好ましくは２．０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、液状樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
なお、この関係において、液状樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
【0122】
上記ゴム組成物において、液状樹脂の含有量／シリカの含有量は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１２以上、更に好ましくは０．１５以上であり、また、好ましくは０．３５以下、より好ましくは０．２５以下、更に好ましくは０．２０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、液状樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
なお、この関係において、液状樹脂の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
【0123】
液状ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは４質量部以上、更に好ましくは６質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0124】
上記ゴム組成物において、液状ポリマーの含有量／ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．９以上、更に好ましくは１．４以上であり、また、好ましくは２．５以下、より好ましくは２．２以下、更に好ましくは２．０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂成分の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
なお、この関係において、樹脂成分の含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）であり、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分１００質量％中の含有量（単位：質量％）である。
【0125】
上記ゴム組成物において、液状ポリマーの含有量／シリカの含有量は、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１２以上、更に好ましくは０．１５以上であり、また、好ましくは０．３５以下、より好ましくは０．２５以下、更に好ましくは０．２０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、樹脂成分の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
なお、この関係において、樹脂成分の含有量、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。
【0126】
上記ゴム組成物は、可塑剤として、オイルを含有してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油、又はその混合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも植物油を含有することが好ましい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油、又はその混合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも植物油を含有することが好ましい。
【0127】
プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。
【0128】
本明細書において、植物油とは、例えば、あまに油、なたね油、べに花油、大豆油、コーン油、綿実油、米油、トール油、ごま油、えごま油、ひまし油、桐油、パイン油、パインタール油、ひまわり油、ココナッツ油、パーム油、パーム核油、オリーブ油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、落花生油、グレープシード油、木ろう等が挙げられる。さらに、植物油としては、前記油を精製した精製油（サラダ油など）、前記油をエステル交換したエステル交換油、前記油を水素添加した硬化油、前記油を熱重合させた熱重合油、前記油を酸化させた酸化重合油、食用油等として利用したものを回収した廃食用油等も挙げられる。なお、植物油は常温（２５℃）で液体であっても固体であっても良い。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0129】
植物油としては、アシルグリセロールが好ましく、トリアシルグリセロールがより好ましい。なお、本明細書中において、アシルグリセロールとは、グリセリンの持つヒドロキシ基とカルボン酸とがエステル結合をした化合物を指す。アシルグリセロールとしては、特に限定されず、１－モノアシルグリセロールでもよく、２－モノアシルグリセロールでもよく、１，２－ジアシルグリセロールでもよく、１，３－ジアシルグリセロールでもよく、トリアシルグリセロールでもよい。さらに、アシルグリセロールは、単量体でもよく、２量体でもよく、３量体以上の多量体であってもよい。なお、２量体以上のアシルグリセロールは、熱重合や酸化重合等によって得ることができる。また、アシルグリセロールは常温（２５℃）で液体であっても固体であっても良い。
【0130】
ゴム組成物中に前記アシルグリセロールが含まれているか確認する方法としては、特に限定されないが、１Ｈ－ＮＭＲ測定によって確認することができる。例えば、トリアシルグリセロールを配合したゴム組成物を常温（２５℃）で２４時間重クロロホルムに浸漬し、ゴム組成物を除いた後、室温下で１Ｈ－ＮＭＲを測定し、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）のシグナルを０．００ｐｐｍとした場合、５．２６ｐｐｍ付近、４．２８ｐｐｍ付近、４．１５ｐｐｍ付近のシグナルが観測され、該シグナルはエステル基の酸素原子に隣接する炭素原子に結合した水素原子由来のシグナルと推測される。なお、この段落における「付近」とは、±０．１０ｐｐｍの範囲とする。
【0131】
前記カルボン酸としては、特に限定されず、不飽和脂肪酸であっても、飽和脂肪酸であっても良い。不飽和脂肪酸としては、オレイン酸等の一価不飽和脂肪酸や、リノール酸、リノレン酸等の多価不飽和脂肪酸が挙げられる。
【0132】
植物油の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0133】
市販品のオイルとしては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、ＥＮＥＯＳ（株）、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、日清オイリオグループ（株）等の製品を使用できる。
【0134】
オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0135】
その他の可塑剤としては、例えば、エステル系可塑剤などが挙げられる。その他の可塑剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0136】
エステル系可塑剤としては、常温（２５℃）で液体状態のエステル基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フタル酸誘導体、長鎖脂肪酸誘導体、リン酸誘導体、セバシン酸誘導体、アジピン酸誘導体等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、リン酸誘導体、セバシン酸誘導体、アジピン酸誘導体が好ましく、セバシン酸誘導体がより好ましい。
上記フタル酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、ジ－２－エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）などのフタル酸エステルが挙げられ、上記長鎖脂肪酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、長鎖脂肪酸グリセリンエステルが挙げられ、上記リン酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）などのリン酸エステルが挙げられ、上記セバシン酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、ジ（２－エチルヘキシル）セバケート（ＤＯＳ）、ジイソオクチルセバケート（ＤＩＯＳ）などのセバシン酸エステルが挙げられ、上記アジピン酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、ジ（２－エチルヘキシル）アジペート（ＤＯＡ）、ジイソオクチルアジペート（ＤＩＯＡ）などのアジピン酸エステルが挙げられる。
なかでも、リン酸エステル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステルが好ましく、セバシン酸エステルがより好ましい。また、具体的な化合物としては、ＴＯＰ、ＤＯＳ、ＤＯＡが好ましく、ＤＯＳがより好ましい。
エステル系可塑剤としては、例えば、大八化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
上記フタル酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、ジ－２－エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）などのフタル酸エステルが挙げられ、上記長鎖脂肪酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、長鎖脂肪酸グリセリンエステルが挙げられ、上記リン酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）などのリン酸エステルが挙げられ、上記セバシン酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、ジ（２－エチルヘキシル）セバケート（ＤＯＳ）、ジイソオクチルセバケート（ＤＩＯＳ）などのセバシン酸エステルが挙げられ、上記アジピン酸誘導体としては、特に限定されないが、例えば、ジ（２－エチルヘキシル）アジペート（ＤＯＡ）、ジイソオクチルアジペート（ＤＩＯＡ）などのアジピン酸エステルが挙げられる。
なかでも、リン酸エステル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステルが好ましく、セバシン酸エステルがより好ましい。また、具体的な化合物としては、ＴＯＰ、ＤＯＳ、ＤＯＡが好ましく、ＤＯＳがより好ましい。
エステル系可塑剤としては、例えば、大八化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。
【0137】
エステル系可塑剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは－１１０℃以上、より好ましくは－１００℃以上、更に好ましくは－８０℃以上であり、好ましくは－２０℃以下、より好ましくは－４０℃以下、更に好ましくは－５５℃以下である。上記範囲内にすることで、前記効果がより好適に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定した値である。
なお、本明細書において、ガラス転移温度は、ＪＩＳ－Ｋ７１２１に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定した値である。
【0138】
エステル系可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましい。
【0139】
上記ゴム組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、メルカプト系が好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、メルカプト系が好ましい。
【0140】
なお、メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物（例えば、下記式（Ｓ１）で表される化合物）も使用可能である。
【0141】
特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式（Ｓ１）で表わされるシランカップリング剤や、下記式（Ｉ）で示される結合単位Ａと下記式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤が挙げられる。
（式中、Ｒ１００１は－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＲ１００６、－Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１００６、－ＯＮ＝ＣＲ１００６Ｒ１００７、－ＮＲ１００６Ｒ１００７及び－（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７）ｈ（ＯＳｉＲ１００６Ｒ１００７Ｒ１００８）から選択される一価の基（Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１～４である。）であり、Ｒ１００２はＲ１００１、水素原子又は炭素数１～１８の一価の炭化水素基、Ｒ１００３は－［Ｏ（Ｒ１００９Ｏ）ｊ］－基（Ｒ１００９は炭素数１～１８のアルキレン基、ｊは１～４の整数である。）、Ｒ１００４は炭素数１～１８の二価の炭化水素基、Ｒ１００５は炭素数１～１８の一価の炭化水素基を示し、ｘ、ｙ及びｚは、ｘ＋ｙ＋２ｚ＝３、０≦ｘ≦３、０≦ｙ≦２、０≦ｚ≦１の関係を満たす数である。）
（式中、ｖは０以上の整数、ｗは１以上の整数である。Ｒ１１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシ基で置換されたものを示す。Ｒ１２は分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基を示す。Ｒ１１とＲ１２とで環構造を形成してもよい。）
【化1】
【化2】
【化3】
【0142】
式（Ｓ１）において、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８はそれぞれ独立に、炭素数１～１８の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、Ｒ１００２が炭素数１～１８の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。Ｒ１００９は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。Ｒ１００４は例えば炭素数１～１８のアルキレン基、炭素数２～１８のアルケニレン基、炭素数５～１８のシクロアルキレン基、炭素数６～１８のシクロアルキルアルキレン基、炭素数６～１８のアリーレン基、炭素数７～１８のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このＲ１００４としては、炭素数１～６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。
【0143】
式（Ｓ１）におけるＲ１００２、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００８の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式（Ｓ１）におけるＲ１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等が挙げられる。
式（Ｓ１）におけるＲ１００９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２－メチルプロピレン基等が挙げられる。
【0144】
式（Ｓ１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３－ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３－ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２－ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２－ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。なかでも、３－オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
【0145】
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（Ｉ）、（ＩＩ）と対応するユニットを形成していればよい。
【0146】
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１１について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。
【0147】
式（Ｉ）、（ＩＩ）におけるＲ１２について、分岐若しくは非分岐の炭素数１～３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１－プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数２～３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。
【0148】
式（Ｉ）で示される結合単位Ａと式（ＩＩ）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤において、結合単位Ａの繰り返し数（ｖ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｗ）の合計の繰り返し数（ｖ＋ｗ）は、３～３００の範囲が好ましい。
【0149】
シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは６質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１３質量部以下、より好ましくは１１質量部以下、更に好ましくは９質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0150】
上記ゴム組成物は、加工助剤を含有してもよい。
加工助剤としては、金属塩（酸の水素原子が金属イオンで置換された化合物）、脂肪酸アミド、アミドエステル、脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、金属塩、脂肪酸アミドが好ましく、金属塩がより好ましい。
加工助剤としては、金属塩（酸の水素原子が金属イオンで置換された化合物）、脂肪酸アミド、アミドエステル、脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、金属塩、脂肪酸アミドが好ましく、金属塩がより好ましい。
【0151】
金属塩に使用される金属としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属や、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属等が挙げられる。また、マグネシウム、亜鉛、ニッケル、モリブデン等も使用可能である。なかでも、亜鉛が好ましい。
【0152】
金属塩に使用される酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等の脂肪酸等が挙げられる。また、ホウ酸、炭酸、塩酸、硝酸、硫酸等も使用可能である。なかでも、脂肪酸が好ましい。
【0153】
加工助剤の市販品としては、キシダ化学（株）、健栄製薬（株）、ストラクトール社、Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社等の製品を使用できる。
【0154】
加工助剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0155】
上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0156】
老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0157】
上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0158】
ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0159】
上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0160】
ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0161】
上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0162】
酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２．５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0163】
上記ゴム組成物は、硫黄を含有してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に架橋剤として用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に架橋剤として用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0164】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．２質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上であり、また、好ましくは３．５質量部以下、より好ましくは２．８質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0165】
上記ゴム組成物は、有機架橋剤を含有してもよい。
有機架橋剤としては、特に限定されず、マレイミド化合物類、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物類、有機過酸化物類、アミン有機サルファイド類等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
有機架橋剤としては、特に限定されず、マレイミド化合物類、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物類、有機過酸化物類、アミン有機サルファイド類等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0166】
有機架橋剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１～１５質量部であることが好ましい。
【0167】
上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0168】
加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
【0169】
上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。
【0170】
上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。
【0171】
混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８５～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。
【0172】
上記ゴム組成物は、例えば、トレッド、サイドウォール、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、トレッドに好適である。また、トレッドが多層構造である場合、表面層（キャップトレッド）、内面層（ベーストレッド）にいずれにも使用可能であるが、キャップトレッドに特に好適である。
【0173】
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。
【0174】
上記タイヤ（空気入りタイヤ等）は、乗用車用タイヤ；トラック・バス用タイヤ；二輪車用タイヤ；高性能タイヤ；スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ；サイド補強層を備えるランフラットタイヤ；スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ；パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ；センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。
【0175】
上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は１００～４００ｍｍの範囲内で、扁平率は２５～８５％の範囲内で、リム径は１０～２５インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、１０５／５０Ｒ１６、１１５／５０Ｒ１７、１２５／５５Ｒ２０、１３５／４５Ｒ２１、１４５／４５Ｒ２１、１５５／４５Ｒ１８、１６５／４５Ｒ２２、１７５／４５Ｒ２３、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ１４、２０５／４０Ｒ１６、２１５／４０Ｒ１６、２２５／４０Ｒ１７、２３５／４０Ｒ１７、２４５／４０Ｒ１６、２５５／４０Ｒ１７、２６５／４０Ｒ１７、２７５／３５Ｒ１８、２８５／３０Ｒ１９、２９５／４５Ｒ２０等が挙げられる。
【0176】
上記タイヤは、タイヤ外径Ｄｔ及びタイヤ断面幅Ｗｔが下記式の関係式を満たすことが好ましい。
なお、タイヤ外径（Ｄｔ）とは、タイヤを適用リムに装着して内圧２５０ｋＰａ・無負荷とした状態のタイヤの外径である。タイヤ断面幅（Ｗｔ）とは、タイヤを適用リムに装着して内圧２５０ｋＰａ・無負荷とした状態のタイヤ側面の模様又は文字など全てを含むサイドウォール間の直線距離、つまり総幅からタイヤの側面の模様、文字などを除いた幅である。
【数1】
【0177】
上記式を満たしうるタイヤとしては、具体的には、１４５／６０Ｒ１８、１４５／６０Ｒ１９、１５５／５５Ｒ１８、１５５／５５Ｒ１９、１５５／７０Ｒ１７、１５５／７０Ｒ１９、１６５／５５Ｒ２０、１６５／５５Ｒ２１、１６５／６０Ｒ１９、１６５／６５Ｒ１９、１６５／７０Ｒ１８、１７５／５５Ｒ１９、１７５／５５Ｒ２０、１７５／５５Ｒ２２、１７５／６０Ｒ１８、１８５／５５Ｒ１９、１８５／６０Ｒ２０、１９５／５０Ｒ２０、１９５／５５Ｒ２０等が挙げられる。
【0178】
上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましい。上記式を満たす乗用車用空気入りタイヤは、本件の課題解決により好適となる傾向があるためである。
【実施例0179】
以下では、実施をする際に好ましいと考えられる例（実施例）を示すが、本発明の範囲は実施例に限られない。
【0180】
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
【0181】
（ゴム成分）
ＮＲ:ＴＳＲ２０
ＢＲ：ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＢｕｎａ ＣＢ２４（Ｎｄ系触媒を用いて合成されたＢＲ、シス量：９６質量％、ビニル量：０．７質量％）
ＳＢＲ１：ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ８４０（スチレン量：１０質量％、ビニル量：４０質量％）
ＳＢＲ２：下記製造例１で合成した変性ＳＢＲ（スチレン量：３３質量％、ビニル量：３１質量％）
ＳＢＲ３：旭化成（株）製のタフデン３８３０（スチレン量：３３質量％、ビニル量：３１質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＳＢＲ４：ＪＳＲ（株）製のＳＢＲ１７２３（スチレン量：２４質量％、ビニル量：１７質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＳＢＲ５：下記製造例２で合成した樹脂伸展ＳＢＲ（スチレン量：１０質量％、ビニル量：３８質量％、ゴム固形分１００質量部に対して樹脂分１０質量部含有）
ＮＲ:ＴＳＲ２０
ＢＲ：ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＢｕｎａ ＣＢ２４（Ｎｄ系触媒を用いて合成されたＢＲ、シス量：９６質量％、ビニル量：０．７質量％）
ＳＢＲ１：ＪＳＲ（株）製のＨＰＲ８４０（スチレン量：１０質量％、ビニル量：４０質量％）
ＳＢＲ２：下記製造例１で合成した変性ＳＢＲ（スチレン量：３３質量％、ビニル量：３１質量％）
ＳＢＲ３：旭化成（株）製のタフデン３８３０（スチレン量：３３質量％、ビニル量：３１質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＳＢＲ４：ＪＳＲ（株）製のＳＢＲ１７２３（スチレン量：２４質量％、ビニル量：１７質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＳＢＲ５：下記製造例２で合成した樹脂伸展ＳＢＲ（スチレン量：１０質量％、ビニル量：３８質量％、ゴム固形分１００質量部に対して樹脂分１０質量部含有）
【0182】
（ゴム成分以外の薬品）
カーボンブラック１：試作カーボンブラック（ＣＴＡＢ比表面積：１６０ｍ２／ｇ）
カーボンブラック２：Ｎ１３４（ＣＴＡＢ比表面積：１１１ｍ２／ｇ）
加硫ゴム粒子：Ｌｅｈｉｇｈ社のＥｋｏｄｙｎｅ（ゴム粉）
シリカ１：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（平均粒子径：１７ｎｍ）
シリカ２：エボニックデグッサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（平均粒子径：１５ｎｍ）
水酸化アルミニウム：Ｎａｂａｌｔｅｃ社製のＡＰＹＲＡＬ １２０Ｅ（平均粒子径：０．８μｍ、ＢＥＴ比表面積：１１ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤１：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
シランカップリング剤２：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ（３－オクタノイルチオプロピル）
オイル１：出光興産（株）製のＰＷ－３８０
オイル２：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ５００（アロマ系プロセスオイル）
樹脂１： アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４１５０（β－ピネン樹脂）
樹脂２：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＴＯ１２５（テルペンスチレン樹脂（スチレンとテルペン化合物との共重合体））
樹脂３：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（スチレンα－メチルスチレン樹脂（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体））
液状樹脂：Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社製のＲｉｃｏｎ３４０（Ｃ５／Ｃ９樹脂、Ｍｗ：１２００）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
加工助剤：Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製のＵＬＴＲＡ－ＦＬＯＷ ４４０（脂肪酸亜鉛）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＭ（２-メルカプトベンゾチアゾール）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤３：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ））
カーボンブラック１：試作カーボンブラック（ＣＴＡＢ比表面積：１６０ｍ２／ｇ）
カーボンブラック２：Ｎ１３４（ＣＴＡＢ比表面積：１１１ｍ２／ｇ）
加硫ゴム粒子：Ｌｅｈｉｇｈ社のＥｋｏｄｙｎｅ（ゴム粉）
シリカ１：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（平均粒子径：１７ｎｍ）
シリカ２：エボニックデグッサ社製のウルトラシル９１００ＧＲ（平均粒子径：１５ｎｍ）
水酸化アルミニウム：Ｎａｂａｌｔｅｃ社製のＡＰＹＲＡＬ １２０Ｅ（平均粒子径：０．８μｍ、ＢＥＴ比表面積：１１ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤１：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
シランカップリング剤２：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ（３－オクタノイルチオプロピル）
オイル１：出光興産（株）製のＰＷ－３８０
オイル２：Ｈ＆Ｒ社製のＶＩＶＡＴＥＣ５００（アロマ系プロセスオイル）
樹脂１： アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４１５０（β－ピネン樹脂）
樹脂２：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＴＯ１２５（テルペンスチレン樹脂（スチレンとテルペン化合物との共重合体））
樹脂３：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（スチレンα－メチルスチレン樹脂（α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体））
液状樹脂：Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社製のＲｉｃｏｎ３４０（Ｃ５／Ｃ９樹脂、Ｍｗ：１２００）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤１：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン））
加工助剤：Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製のＵＬＴＲＡ－ＦＬＯＷ ４４０（脂肪酸亜鉛）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＭ（２-メルカプトベンゾチアゾール）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤３：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ））
【0183】
（製造例１）
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込む。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始する。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達する。重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン（単量体）と、オリゴマー成分との混合物を変性剤として加えて反応を行う。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加する。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥してＳＢＲ２を得る。
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び１，３－ブタジエンを仕込む。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始する。断熱条件で重合し、最高温度は８５℃に達する。重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、更に５分重合させた後、テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン（単量体）と、オリゴマー成分との混合物を変性剤として加えて反応を行う。重合反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加する。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥してＳＢＲ２を得る。
【0184】
（製造例２）
樹脂３及びＳＢＲを所定の比率でシクロヘキサンに添加し、０．４バールの窒素圧力下、加熱しながら２時間、４００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌する。得られた溶液を乾燥させ、樹脂伸展ＳＢＲ（ＳＢＲ５）を得る。
樹脂３及びＳＢＲを所定の比率でシクロヘキサンに添加し、０．４バールの窒素圧力下、加熱しながら２時間、４００ｒｐｍの撹拌速度で撹拌する。得られた溶液を乾燥させ、樹脂伸展ＳＢＲ（ＳＢＲ５）を得る。
【0185】
（実施例及び比較例）
表１～３に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得る。次に、混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。
次に、未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１７５／６０Ｒ１８）を製造する。
このようにして製造される試験用タイヤを検討し、下記評価方法に基づいて算出した結果を表１～３に示す。
表１～３に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得る。次に、混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。
次に、未加硫ゴム組成物をキャップトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１７５／６０Ｒ１８）を製造する。
このようにして製造される試験用タイヤを検討し、下記評価方法に基づいて算出した結果を表１～３に示す。
【0186】
なお、表１～３において、油展ゴム中のゴム分はゴムの欄に記載し、油展ゴム中のオイル分はオイル２の欄に加算している。また、樹脂伸展ゴム中のゴム分はゴムの欄に記載し、樹脂伸展ゴム中の樹脂分は樹脂３の欄に加算している。
【0187】
また、下記評価方法において、指数を計算する際の評価基準は以下のとおりである。
表１：比較例２
表２：比較例５
表３：比較例６
表１：比較例２
表２：比較例５
表３：比較例６
【0188】
（ウェットブレーキ（ウェットグリップ））
各試験用タイヤを車両に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度８０ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、評価基準を１００として指数表示する。指数が大きいほど、制動距離が短く、ウェットブレーキが良好であることを示す。
各試験用タイヤを車両に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度８０ｋｍ／ｈからの制動距離を求め、評価基準を１００として指数表示する。指数が大きいほど、制動距離が短く、ウェットブレーキが良好であることを示す。
【0189】
【表1】
【0190】
【表2】
【0191】
【表3】
【0192】
本発明（１）はスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカを含む充填剤と、液状ポリマーとを含有し、
前記スチレンブタジエンゴムの含有量／前記ブタジエンゴムの含有量≧２であり、
前回ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が１００質量部超であり、
前記シリカの含有量／前記スチレンブタジエンゴムの含有量＞１であるタイヤ用ゴム組成物である。
前記スチレンブタジエンゴムの含有量／前記ブタジエンゴムの含有量≧２であり、
前回ゴム成分１００質量部に対する前記充填剤の含有量が１００質量部超であり、
前記シリカの含有量／前記スチレンブタジエンゴムの含有量＞１であるタイヤ用ゴム組成物である。
【0193】
本発明（２）は水酸化アルミニウムを含有する本発明（１）記載のタイヤ用ゴム組成物である。
【0194】
本発明（３）は前記ゴム成分がイソプレン系ゴムを含む本発明（１）又は（２）記載のタイヤ用ゴム組成物である。
【0195】
本発明（４）は（前記スチレンブタジエンゴムの含有量＋前記イソプレン系ゴムの含有量）／前記ブタジエンゴムの含有量≧４である本発明（３）記載のタイヤ用ゴム組成物である。
【0196】
本発明（５）は樹脂を含有する本発明（１）～（４）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物である。
【0197】
本発明（６）は前記樹脂を２種以上含有する本発明（５）記載のタイヤ用ゴム組成物である。
【0198】
本発明（７）は前記シリカが、平均粒子径１６ｎｍ以下のシリカを含む本発明（１）～（６）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物である。
【0199】
本発明（８）はメルカプト系シランカップリング剤を含有する本発明（１）～（７）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物である。
【0200】
本発明（９）は前記充填剤が加硫ゴム粒子を含む本発明（１）～（８）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物である。
【0201】
本発明（１０）は前記スチレンブタジエンゴムが、樹脂伸展スチレンブタジエンゴムを含む本発明（１）～（９）のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物である。
【0202】
本発明（１１）は本発明（１）～（１０）のいずれかに記載のゴム組成物を用いたトレッドを有するタイヤである。