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特開2024-178794フェニルプロパノイドの２官能基化モノマー、ポリマー、フェニルプロパノイドの２官能基化モノマーの製造方法、ポリマーの製造方法、及び、ビスフェノールの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024178794
(43)【公開日】2024-12-25
(54)【発明の名称】フェニルプロパノイドの２官能基化モノマー、ポリマー、フェニルプロパノイドの２官能基化モノマーの製造方法、ポリマーの製造方法、及び、ビスフェノールの製造方法
(51)【国際特許分類】
C08G 61/02 20060101AFI20241218BHJP
C07F 7/18 20060101ALI20241218BHJP
C07F 9/40 20060101ALI20241218BHJP
【ＦＩ】
C08G61/02
C07F7/18 C CSP
C07F7/18 G
C07F7/18 J
C07F9/40 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023097213
(22)【出願日】2023-06-13
(71)【出願人】
【識別番号】504182255
【氏名又は名称】国立大学法人横浜国立大学
(74)【代理人】
【識別番号】110000523
【氏名又は名称】アクシス国際弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】信田 尚毅
(72)【発明者】
【氏名】跡部 真人
(72)【発明者】
【氏名】瀬古 達矢
(72)【発明者】
【氏名】長屋 亮
【テーマコード（参考）】
4H049
4H050
4J032
【Ｆターム（参考）】
4H049VN01
4H049VP01
4H049VR22
4H049VR42
4H049VU20
4H049VW02
4H050AA01
4H050AA03
4H050AB46
4H050WA15
4H050WA23
4J032CA04
4J032CA68
4J032CB01
4J032CD01
4J032CE03
4J032CE11
(57)【要約】 （修正有）
【課題】バイオマス由来成分を原料として、単独重合による高分子化が可能なモノマーを提供する。
【解決手段】式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表されるフェニルプロパノイドの２官能基化モノマー。
（式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）中、Ｒ1～Ｒ5は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｌはリンカー基を表す。）
【選択図】図１
【解決手段】式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表されるフェニルプロパノイドの２官能基化モノマー。
（式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）中、Ｒ1～Ｒ5は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、Ｌはリンカー基を表す。）
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表されるフェニルプロパノイドの２官能基化モノマー。
（式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）中、Ｒ1～Ｒ5は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
Ｌはリンカー基を表す。）
【化1】
Ｌはリンカー基を表す。）
【請求項2】
前記式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）中のＬは、式（２ａ）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー基、式（２ｂ）で表されるホスホネート骨格を有するリンカー基、＞Ｃ＝Ｏ、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－Ｔｅ－、または、式（２ｃ）～（２ｎ）のいずれかで表されるリンカー基である、請求項１に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマー。
（式（２ａ）～（２ｎ）中、Ｒ20～Ｒ29、Ｒ34～Ｒ60は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
【化2】
【化3】
【化4】
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
【請求項3】
式（４）～（６）のいずれかで表されるポリマー。
（式（４）～（６）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ18は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
Ｌはリンカー基を表し、
ｎは自然数を表す。）
【化5】
Ｌはリンカー基を表し、
ｎは自然数を表す。）
【請求項4】
前記式（４）～（６）中のＬは、式（２ａ）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー基、式（２ｂ）で表されるホスホネート骨格を有するリンカー基、＞Ｃ＝Ｏ、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－Ｔｅ－、または、式（２ｃ）～（２ｎ）のいずれかで表されるリンカー基である、請求項３に記載のポリマー。
（式（２ａ）～（２ｎ）中、Ｒ20～Ｒ29、Ｒ34～Ｒ60は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
【化6】
【化7】
【化8】
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
【請求項5】
式（７ａ）、（７ｂ）または（７ｃ）で表されるフェニルプロパノイドの水酸基とリンカーとを反応させることで、請求項１に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを製造する方法。
（式（７ａ）、（７ｂ）及び（７ｃ）中、Ｒ1～Ｒ5は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
【化9】
【請求項6】
前記リンカーは、式（８）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー、または、式（９）で表されるホスホネート骨格を有するリンカーである、請求項５に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを製造する方法。
（式（８）中、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ30及びＲ31はそれぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。
式（９）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
Ｒ22、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
【化10】
式（９）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
Ｒ22、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
【請求項7】
請求項１に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを、環化付加重合またはメタセシス重合させることで、請求項３に記載のポリマーを製造する方法。
【請求項8】
請求項３に記載の、前記式（４）で表されるポリマーを分解して式（１０）で表されるビスフェノールを製造する、
前記式（５）で表されるポリマーを分解して式（１１）で表されるビスフェノールを製造する、または、
前記式（６）で表されるポリマーを分解して式（１２）で表されるビスフェノールを製造する方法。
（式（１０）～（１２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ18は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
前記式（５）で表されるポリマーを分解して式（１１）で表されるビスフェノールを製造する、または、
前記式（６）で表されるポリマーを分解して式（１２）で表されるビスフェノールを製造する方法。
【化11】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、フェニルプロパノイドの２官能基化モノマー、ポリマー、フェニルプロパノイドの２官能基化モノマーの製造方法、ポリマーの製造方法、及び、ビスフェノールの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
カーボンニュートラル実現の観点から、化石資源に依存しないプラスチック製造が望まれている。リグニン由来バイオマスは、地球上に最も豊富に存在する含芳香族化合物であり、プラスチック製造における石油の代替原料として期待されている。リグニン由来バイオマスの中でも、フェニルプロパノイドはスチレン型の構造を有するものが多く、高分子化に適している。フェニルプロパノイドは精油の主成分であり、その抽出・精製技術は確立されていることから、プラスチック原料としての大量利用も担い得る原料化合物群である。精油に含まれるフェニルプロパノイドとしては、アネトールやイソオイゲノール等が知られている。
【0003】
フェニルプロパノイドの重合反応としては、これまでにもカチオン重合による共重合（非特許文献１）や、ラジカル重合による共重合（非特許文献２）が報告されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0004】
【非特許文献1】JACS, 2007, 129, 9586; Polymer Journal, 2015, 47, 527
【非特許文献2】Herk, Jena et al. Polym. Chem. 2020, 11, 5630
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
フェニルプロパノイドの重合反応として、非特許文献１、２に開示されているように、アネトールを原料とする高分子合成は報告例があるものの、多くが二重結合部位における付加重合（カチオン重合、ラジカル重合）である。アネトールのようなフェニルプロパノイドは、β置換スチレン骨格を有し、付加重合による単独重合が難しい。そのため、従来、アネトールは単独重合されておらず、他のモノマーとの共重合のみが報告されている。
【0006】
しかしながら、フェニルプロパノイドの共重合による高分子化は、単独重合による高分子化と比べて、高分子中のフェニルプロパノイド含有割合、すなわちバイオマス含有割合を低減させてしまうという問題がある。
【0007】
本発明は、このような問題を解決すべく、バイオマス由来成分を原料として製造可能であり、且つ、単独重合による高分子化が可能なモノマーを提供することを課題とする。また、本発明は、当該モノマーを単独重合させて得られるポリマー、モノマーの製造方法、ポリマーの製造方法、及び、ビスフェノールの製造方法を提供することをそれぞれ別の課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題は、以下のように特定される本発明によって解決される。
１．式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表されるフェニルプロパノイドの２官能基化モノマー。
（式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）中、Ｒ1～Ｒ5は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
Ｌはリンカー基を表す。）
２．前記式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）中のＬは、式（２ａ）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー基、式（２ｂ）で表されるホスホネート骨格を有するリンカー基、＞Ｃ＝Ｏ、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－Ｔｅ－、または、式（２ｃ）～（２ｎ）のいずれかで表されるリンカー基である、前記１に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマー。
（式（２ａ）～（２ｎ）中、Ｒ20～Ｒ29、Ｒ34～Ｒ60は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
３．式（４）～（６）のいずれかで表されるポリマー。
（式（４）～（６）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ18は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
Ｌはリンカー基を表し、
ｎは自然数を表す。）
４．前記式（４）～（６）中のＬは、式（２ａ）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー基、式（２ｂ）で表されるホスホネート骨格を有するリンカー基、＞Ｃ＝Ｏ、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－Ｔｅ－、または、式（２ｃ）～（２ｎ）のいずれかで表されるリンカー基である、前記３に記載のポリマー。
（式（２ａ）～（２ｎ）中、Ｒ20～Ｒ29、Ｒ34～Ｒ60は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
５．式（７ａ）、（７ｂ）または（７ｃ）で表されるフェニルプロパノイドの水酸基とリンカーとを反応させることで、前記１に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを製造する方法。
（式（７ａ）、（７ｂ）及び（７ｃ）中、Ｒ1～Ｒ5は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
６．前記リンカーは、式（８）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー、または、式（９）で表されるホスホネート骨格を有するリンカーである、前記５に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを製造する方法。
（式（８）中、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ30及びＲ31はそれぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。
式（９）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
Ｒ22、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
７．前記１に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを、環化付加重合またはメタセシス重合させることで、前記３に記載のポリマーを製造する方法。
８．前記３に記載の、前記式（４）で表されるポリマーを分解して式（１０）で表されるビスフェノールを製造する、
前記式（５）で表されるポリマーを分解して式（１１）で表されるビスフェノールを製造する、または、
前記式（６）で表されるポリマーを分解して式（１２）で表されるビスフェノールを製造する方法。
（式（１０）～（１２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ18は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
１．式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表されるフェニルプロパノイドの２官能基化モノマー。
【化1】
Ｌはリンカー基を表す。）
２．前記式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）中のＬは、式（２ａ）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー基、式（２ｂ）で表されるホスホネート骨格を有するリンカー基、＞Ｃ＝Ｏ、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－Ｔｅ－、または、式（２ｃ）～（２ｎ）のいずれかで表されるリンカー基である、前記１に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマー。
【化2】
【化3】
【化4】
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
３．式（４）～（６）のいずれかで表されるポリマー。
【化5】
Ｌはリンカー基を表し、
ｎは自然数を表す。）
４．前記式（４）～（６）中のＬは、式（２ａ）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー基、式（２ｂ）で表されるホスホネート骨格を有するリンカー基、＞Ｃ＝Ｏ、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－Ｔｅ－、または、式（２ｃ）～（２ｎ）のいずれかで表されるリンカー基である、前記３に記載のポリマー。
【化6】
【化7】
【化8】
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
５．式（７ａ）、（７ｂ）または（７ｃ）で表されるフェニルプロパノイドの水酸基とリンカーとを反応させることで、前記１に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを製造する方法。
【化9】
６．前記リンカーは、式（８）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー、または、式（９）で表されるホスホネート骨格を有するリンカーである、前記５に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを製造する方法。
【化10】
式（９）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
Ｒ22、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
７．前記１に記載のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを、環化付加重合またはメタセシス重合させることで、前記３に記載のポリマーを製造する方法。
８．前記３に記載の、前記式（４）で表されるポリマーを分解して式（１０）で表されるビスフェノールを製造する、
前記式（５）で表されるポリマーを分解して式（１１）で表されるビスフェノールを製造する、または、
前記式（６）で表されるポリマーを分解して式（１２）で表されるビスフェノールを製造する方法。
【化11】
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、バイオマス由来成分を原料として製造可能であり、且つ、単独重合による高分子化が可能なモノマーを提供することができる。また、本発明によれば、当該モノマーを単独重合させて得られるポリマー、モノマーの製造方法、ポリマーの製造方法、及び、ビスフェノールの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
次に本発明を実施するための形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
【0012】
＜フェニルプロパノイドの２官能基化モノマー＞
本実施形態に係るフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーは、式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表される。
（式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）中、Ｒ1～Ｒ5は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
Ｌはリンカー基を表す。）
本実施形態に係るフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーは、式（１ａ）、（１ｂ）または（１ｃ）で表される。
【化12】
Ｌはリンカー基を表す。）
【0013】
本実施形態に係るフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーは、フェニルプロパノイドを主成分として製造されるため、バイオマス由来成分を原料として製造可能である。また、当該モノマーは、式（１ａ）、（１ｂ）及び（１ｃ）に示すように、２つのフェニルプロパノイドがリンカー基で結合された構成を有している。このため、モノマー中のフェニルプロパノイドの含有割合が多い。また、当該モノマーは、詳細は後述するが、オレフィン部位での付加重合ではなく、環化付加重合またはメタセシス重合を用いることでβ-置換スチレン骨格でも十分に高い反応性が実現でき、単独重合による高分子化が可能となる。このため、ポリマー中のフェニルプロパノイド含有割合が高くなる。その結果、バイオマス含有割合の高いポリマーを製造することができる。
【0014】
本実施形態に係るフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーのＲ1～Ｒ4は、リグニン由来フェニルプロパノイドを利用し得るため、それぞれ、互いに独立して水素基、アルコール基またはアルコキシ基（特にメトキシ基）であるのが好ましい。Ｒ5は、水素基、エステル基、エーテル基、カルボニル基であるのが好ましい。
【0015】
本実施形態に係るフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーのリンカー基（Ｌ）は、後述のリンカーがフェニルプロパノイドの水酸基と反応して生成したものであり、その構造は原料のリンカーの構造による。当該リンカー基（Ｌ）としては、式（２ａ）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー基、または、式（２ｂ）で表されるホスホネート骨格を有するリンカー基が好ましい。シロキサン骨格は毒性が低いため、生体適合性が高いプラスチック材料の創出が期待できる。また、ホスホネート骨格を有するポリマーは、難燃性材料となることが期待される。また、ホスホネート骨格を有するポリマーは、高い複屈折率を示し、機能性の光学プラスチック材料の創出が期待される。また、リンカー基（Ｌ）は、＞Ｃ＝Ｏ、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－Ｔｅ－、または、式（２ｃ）～（２ｎ）のいずれかで表されるリンカー基であってもよい。
（式（２ａ）～（２ｎ）中、Ｒ20～Ｒ29、Ｒ34～Ｒ60は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表し、
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
【化13】
【化14】
【化15】
式（２ｂ）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
式（２ｍ）、（２ｎ）中、ｎは自然数を表す。）
【0016】
式（２ａ）のリンカー基（Ｌ）のＲ20及びＲ21は、モノマーの安定性及び合成反応のしやすさという観点から、それぞれ、互いに独立してイソプロピル基であるのが好ましい。
【0017】
＜フェニルプロパノイドの２官能基化モノマーの製造方法＞
本実施形態に係るフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーは、式（７ａ）、（７ｂ）または（７ｃ）で表されるフェニルプロパノイドとリンカーとを塩基性溶媒中で加熱処理を行い、フェニルプロパノイドの水酸基とリンカーとを反応させることで製造することができる。このような構成によれば、精油由来のフェニルプロパノイドを短工程でモノマーへと誘導することができる。
（式（７ａ）、（７ｂ）及び（７ｃ）中、Ｒ1～Ｒ5は、それぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
本実施形態に係るフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーは、式（７ａ）、（７ｂ）または（７ｃ）で表されるフェニルプロパノイドとリンカーとを塩基性溶媒中で加熱処理を行い、フェニルプロパノイドの水酸基とリンカーとを反応させることで製造することができる。このような構成によれば、精油由来のフェニルプロパノイドを短工程でモノマーへと誘導することができる。
【化16】
【0018】
当該塩基性溶媒としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン等の塩基を、ＮＭＰ（Ｎ－メチル－２－ピロリドン）、酢酸エチル、ジエチルエーテル等の有機溶媒に添加したものを用いることができる。
【0019】
当該加熱処理は、使用する原料によって適宜調整することができる。処理温度としては、室温でおこなってもよく、適宜加熱してもよい。処理時間としては、１２～４８時間程度とすることができる。
【0020】
本実施形態に係るフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーの製造に用いるリンカーは、フェニルプロパノイドの水酸基と反応することで２つのフェニルプロパノイドを結合可能なリンカーであれば特に限定されない。当該リンカーとしては、式（８）で表されるシロキサン骨格を有するリンカー、または、式（９）で表されるホスホネート骨格を有するリンカーを用いることができる。
（式（８）中、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ30及びＲ31はそれぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。
式（９）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
Ｒ22、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
【化17】
式（９）中、Ｅは、Ｏ、ＳまたはＳｅを表し、
Ｒ22、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ、互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、カルボキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミル基、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。）
【0021】
式（８）で表されるシロキサン骨格を有するリンカーのＲ30及びＲ31は、前駆体の入手容易さ、反応性、及び、試薬との安定性の観点から、それぞれ、互いに独立して塩素原子であるのが好ましい。また、式（１３ａ）、（１３ｂ）、（１３ｃ）に、それぞれリンカーとしてジクロロシランを用いたフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーの合成に係る反応式を示す。
【化18】
【化19】
【化20】
【0022】
式（９）で表されるホスホネート骨格を有するリンカーのＲ32及びＲ33は、前駆体の入手容易さ、反応性、及び、試薬との安定性の観点から、それぞれ、互いに独立して塩素原子であるのが好ましい。また、式（１４ａ）、（１４ｂ）、（１４ｃ）に、それぞれリンカーとして（チオ）ホスホン酸ジクロリドを用いたフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーの合成に係る反応式を示す。
【化21】
【化22】
【化23】
【0023】
＜ポリマー＞
本実施形態に係るポリマーは、式（４）～（６）のいずれかで表される。
式（４）～（６）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ18、及び、リンカー基（Ｌ）は、それぞれ上述のフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーにおけるＲ1～Ｒ3、及び、リンカー基（Ｌ）と同様である。また、ｎは自然数を表し、例えば、２～１０００の整数であってもよい。
本実施形態に係るポリマーは、式（４）～（６）のいずれかで表される。
【化24】
【0024】
本実施形態に係るポリマーは、フェニルプロパノイドの２官能基化モノマーの単独重合によって製造されたものであり、ポリマー中のフェニルプロパノイド含有割合が高い。このように、本実施形態に係るポリマーはバイオマス含有割合の高いポリマーとすることができる。
【0025】
本実施形態に係るポリマーは、芳香環に由来する熱安定性、脂環式構造を主鎖に有することに由来する構造特異性、元素に由来する電子的特異性を特徴として有しているため、特にエンジニアリングプラスチック、光学フィルム、ガス透過性フィルム等の用途に適している。
【0026】
＜ポリマーの製造方法＞
本実施形態に係るポリマーは、フェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを環化付加重合またはメタセシス重合させることで製造することができる。例として、式（１ｄ）に示すフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを用いた本実施形態に係るポリマーの合成反応式を式（１５）に示す。
本実施形態に係るポリマーは、フェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを環化付加重合またはメタセシス重合させることで製造することができる。例として、式（１ｄ）に示すフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーを用いた本実施形態に係るポリマーの合成反応式を式（１５）に示す。
【化25】
【0027】
このように、オレフィン部位での付加重合ではなく、環化付加重合またはメタセシス重合を用いることでβ-置換スチレン骨格でも十分に高い反応性が実現でき、単独重合による高分子化が可能となる。ここで、本発明における環化付加重合及びメタセシス重合の定義を以下に示す。
・環化付加重合：電子移動やエネルギー移動によって誘起され、２つの不飽和結合（二重結合）がσ結合を形成する反応。結合形成の原型と生成系を比較して酸化還元を伴わず、また脱離成分も無い反応。
・メタセシス重合：２つの二重結合部位がオレフィンメタセシス機構で組み替えを起こし、脱離成分を伴いながら新たな二重結合を形成する反応。
・環化付加重合：電子移動やエネルギー移動によって誘起され、２つの不飽和結合（二重結合）がσ結合を形成する反応。結合形成の原型と生成系を比較して酸化還元を伴わず、また脱離成分も無い反応。
・メタセシス重合：２つの二重結合部位がオレフィンメタセシス機構で組み替えを起こし、脱離成分を伴いながら新たな二重結合を形成する反応。
【0028】
フェニルプロパノイドの２官能基化モノマーの環化付加重合は、以下の条件によって選択的に行うことができる。すなわち、まず、反応容器にフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーと重合開始剤とを投入し、有機溶媒を添加して－１０℃から室温の条件で反応を実施することにより環化付加重合させる。重合開始剤としては、酸化剤を触媒量使用（例えば、トリス（４－ブロモフェニル）アミニウムヘキサクロリドアンチモナート、ヨードベンゼンジアセテート、塩化鉄（ＩＩＩ）、過塩素酸鉄（ＩＩＩ）など）する。また、光レドックス触媒の添加と光照射によっても実施可能である。光レドックス触媒としては、例えばイリジウム（ＩＩＩ）ビス［２－（２，４－ジフルオロフェニル）－５－メチルピリジン－Ｎ，Ｃ２０］－４，４０－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２，２０－ビピリジンヘキサフルオロホスフェートなどが挙げられる。有機溶媒としては、トルエン、ジクロロメタンやアセトニトリル等が挙げられる。
【0029】
フェニルプロパノイドの２官能基化モノマーのメタセシス重合は、以下の条件によって選択的に行うことができる。すなわち、まず、反応容器にフェニルプロパノイドの２官能基化モノマーと触媒とを投入し、有機溶媒を添加して室温から１００℃で反応させることによりメタセシス重合させる。触媒としては、例えばＧｒｕｂｂｓ触媒（登録商標）Ｍ２０４やＭ３００などが挙げられる有機溶媒としては、トルエン、ジクロロメタンやアセトニトリル等が挙げられる。
【0030】
本実施形態に係るポリマーの製造方法によれば、合成した新規モノマーが触媒量の重合開始剤の添加により迅速に重合するため、ポリマーが良好な収率で得られる。
【0031】
＜ビスフェノールの製造方法＞
本実施形態に係るビスフェノールの製造方法においては、上記式（４）で表されるポリマーを分解して式（１０）で表されるビスフェノールを製造する。または、上記式（５）で表されるポリマーを分解して式（１１）で表されるビスフェノールを製造する。または、上記式（６）で表されるポリマーを分解して式（１２）で表されるビスフェノールを製造する。これらの分解反応式を式（１６）に示す。このような構成によれば、酸や塩基によるポリマーの主鎖分解が可能となり、ビスフェノールを効率的に製造することができる。また、このようにして得られたビスフェノールは、新たなモノマーとして利用（アップサイクリング）が可能となる。
式（１０）～（１２）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ18は、それぞれ、式（４）～（６）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ18と同様である。
本実施形態に係るビスフェノールの製造方法においては、上記式（４）で表されるポリマーを分解して式（１０）で表されるビスフェノールを製造する。または、上記式（５）で表されるポリマーを分解して式（１１）で表されるビスフェノールを製造する。または、上記式（６）で表されるポリマーを分解して式（１２）で表されるビスフェノールを製造する。これらの分解反応式を式（１６）に示す。このような構成によれば、酸や塩基によるポリマーの主鎖分解が可能となり、ビスフェノールを効率的に製造することができる。また、このようにして得られたビスフェノールは、新たなモノマーとして利用（アップサイクリング）が可能となる。
【化26】
【0032】
式（１６）に示す分解反応は、酸または塩基を添加した有機溶媒または水に、式（４）～（６）で表されるポリマーを添加して室温（２０～２５℃）で行うことができる。また、分解反応の温度は、室温よりも高温であってもよい。酸としては、塩酸や臭化水素等を用いることができる。塩基としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｂｕ4ＮＦ、ＮＨ4Ｆ、ピリジン等を用いることができる。有機溶媒としては、アセトン、アセトニトリル、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ等を用いることができる。水も単体の溶媒または有機溶媒との混合溶媒として利用可能である。本実施形態に係るビスフェノールの製造方法によれば、室温で分解が可能であるため温和な条件でポリマーの分解が可能となり、簡便にビスフェノールを製造することができる。
【実施例0033】
以下に本発明を実施例でさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0034】
＜実施例１＞
・モノマーの合成（１）
ｔｒａｎｓ－アネトール：５．９０３２ｇ（３９．８２９ｍｍｏｌ）、トリ（ペンタ－フルオロフェニル）ボラン：０．１７８ｇ（０．３７４ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン：５５ｍＬを二口フラスコに加えた。溶液を０℃に冷却した後、トリエチルシラン：７．６ｍＬ（４８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻しながら３０分反応させた。１ＭのテトラブチルアンモニウムフルオリドのＴＨＦ溶液：４０ｍＬを加えた後、ジクロロメタンで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色固体の目的生成物：３．９４５ｇ（２９．４０ｍｍｏｌ、収率７３％）を得た。生成物の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（１７）に示す。
・モノマーの合成（１）
ｔｒａｎｓ－アネトール：５．９０３２ｇ（３９．８２９ｍｍｏｌ）、トリ（ペンタ－フルオロフェニル）ボラン：０．１７８ｇ（０．３７４ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン：５５ｍＬを二口フラスコに加えた。溶液を０℃に冷却した後、トリエチルシラン：７．６ｍＬ（４８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻しながら３０分反応させた。１ＭのテトラブチルアンモニウムフルオリドのＴＨＦ溶液：４０ｍＬを加えた後、ジクロロメタンで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色固体の目的生成物：３．９４５ｇ（２９．４０ｍｍｏｌ、収率７３％）を得た。生成物の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（１７）に示す。
【化27】
【0035】
次に、得られたｔｒａｎｓ－アネトールの脱メチル化体：１．８０ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。そして、ジエチルエーテル：３０ｍＬ、ＴＥＡ（トリエチルアミン）：１．５０２２ｇ（１４．８４５ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（４－ジメチルアミノピリジン）：５１．８ｍｇ（０．４２３ｍｍｏｌ）をこの順に加えた。続いて、ジクロロジイソプロピルシラン：１．２７８６ｇ（６．９０５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温（ＲＴ）で１８時間の反応を行った。その後、ジクロロメタンで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行ったところ、透明液体状のモノマーを１．９７９４ｇ（５．２０ｍｍｏｌ、収率７５％）得ることができた。生成物の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（１８）に示す。
【化28】
【0036】
＜実施例２＞
・モノマーの合成（２）
イソオイゲノール：３．０３９２ｇ（１８．５０９ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。そして、ジエチルエーテル：４０ｍＬ、ＴＥＡ：１．８８２６ｇ（１８．６０４ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：４０．５ｍｇ（０．３３１ｍｍｏｌ）をこの順に加えた。続いて、ジクロロジイソプロピルシラン：１．２３３９ｇ（６．６６３９ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１１２時間の反応を行った。その後、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行ったところ、透明液体状のモノマーを２．７４２４ｇ（６．２２３３ｍｍｏｌ、収率９３％）得ることができた。生成物の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（１９）に示す。
・モノマーの合成（２）
イソオイゲノール：３．０３９２ｇ（１８．５０９ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。そして、ジエチルエーテル：４０ｍＬ、ＴＥＡ：１．８８２６ｇ（１８．６０４ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：４０．５ｍｇ（０．３３１ｍｍｏｌ）をこの順に加えた。続いて、ジクロロジイソプロピルシラン：１．２３３９ｇ（６．６６３９ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１１２時間の反応を行った。その後、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行ったところ、透明液体状のモノマーを２．７４２４ｇ（６．２２３３ｍｍｏｌ、収率９３％）得ることができた。生成物の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（１９）に示す。
【化29】
【0037】
＜実施例３＞
・モノマーの合成（３）
４－ヒドロキシ－３－メトキシ桂皮酸エチル：１．０４２１ｇ（４．６８９０ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。ジエチルエーテル：２５ｍＬ、ＴＥＡ：０．５４０４ｇ（５．３４０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：３１．７ｍｇ（０．２５９ｍｍｏｌ）をこの順に加えた後、ジクロロジイソプロピルシラン：０．３９６８ｇ（２．１４３ｍｍｏｌ）を滴下し、反応を行った。反応後、ジクロロメタンで抽出し、トルエンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマー：０．９６５２ｇ（１．７３３ｍｍｏｌ、収率８０％）を得た。生成物の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２０）に示す。
・モノマーの合成（３）
４－ヒドロキシ－３－メトキシ桂皮酸エチル：１．０４２１ｇ（４．６８９０ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。ジエチルエーテル：２５ｍＬ、ＴＥＡ：０．５４０４ｇ（５．３４０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：３１．７ｍｇ（０．２５９ｍｍｏｌ）をこの順に加えた後、ジクロロジイソプロピルシラン：０．３９６８ｇ（２．１４３ｍｍｏｌ）を滴下し、反応を行った。反応後、ジクロロメタンで抽出し、トルエンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマー：０．９６５２ｇ（１．７３３ｍｍｏｌ、収率８０％）を得た。生成物の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２０）に示す。
【化30】
【0038】
＜実施例４＞
・モノマーの合成（４）
ｔｒａｎｓ－ｐ－クマル酸メチル：１．９０２９ｇ（１０．６８ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。そして、ジエチルエーテル：４０ｍＬ、ＴＥＡ：１．４９１４ｇ（１４．７３ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：１１９．９ｍｇ（０．９８ｍｍｏｌ）をこの順に加えた。続いて、ジクロロジイソプロピルシラン：６５３．２ｇ（３．５３ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で８４時間の反応を行った。その後、ジクロロメタンで抽出し、トルエンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーを１．２２３２ｇ（２．６１ｍｍｏｌ、収率７４％）得ることができた。生成物の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２１）に示す。
・モノマーの合成（４）
ｔｒａｎｓ－ｐ－クマル酸メチル：１．９０２９ｇ（１０．６８ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。そして、ジエチルエーテル：４０ｍＬ、ＴＥＡ：１．４９１４ｇ（１４．７３ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：１１９．９ｍｇ（０．９８ｍｍｏｌ）をこの順に加えた。続いて、ジクロロジイソプロピルシラン：６５３．２ｇ（３．５３ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で８４時間の反応を行った。その後、ジクロロメタンで抽出し、トルエンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーを１．２２３２ｇ（２．６１ｍｍｏｌ、収率７４％）得ることができた。生成物の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２１）に示す。
【化31】
【0039】
＜実施例５＞
・ポリマーの合成（１）
ジクロロメタン：１．３ｍＬにモノマー：９４．３ｍｇ（０．２４７ｍｍｏｌ）を溶解させて０．１９２Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら５ｍｏｌ％のＭａｇｉｃ Ｂｌｕｅを添加し、重合を開始した。６０分重合反応を進行させた後、ジクロロメタン１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのメタノールにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行ったところ、４員環含有ポリマー：８１．１ｍｇ（収率８６％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ（数平均分子量）＝６７００、Ｍｗ（重量平均分子量）＝７３６００、ＰＤＩ（ポリディスパースインデックス）＝１０．９９であった。生成物（ポリマー）の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２２）に示す。
また、当該ポリマーの熱重量示差熱分析装置（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．製 ＥＸＳＴＡＲ ＴＧ／ＤＴＡ６２００、及び、日立ハイテク社製 ＳＴＡ７２００ＲＶ）を用いて熱重量測定（ＴＧ測定）を行った。図１に当該ＴＧ測定の結果を示す。図１によれば、当該ポリマーの耐熱性が良好であることがわかる。
・ポリマーの合成（１）
ジクロロメタン：１．３ｍＬにモノマー：９４．３ｍｇ（０．２４７ｍｍｏｌ）を溶解させて０．１９２Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら５ｍｏｌ％のＭａｇｉｃ Ｂｌｕｅを添加し、重合を開始した。６０分重合反応を進行させた後、ジクロロメタン１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのメタノールにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行ったところ、４員環含有ポリマー：８１．１ｍｇ（収率８６％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ（数平均分子量）＝６７００、Ｍｗ（重量平均分子量）＝７３６００、ＰＤＩ（ポリディスパースインデックス）＝１０．９９であった。生成物（ポリマー）の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２２）に示す。
また、当該ポリマーの熱重量示差熱分析装置（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．製 ＥＸＳＴＡＲ ＴＧ／ＤＴＡ６２００、及び、日立ハイテク社製 ＳＴＡ７２００ＲＶ）を用いて熱重量測定（ＴＧ測定）を行った。図１に当該ＴＧ測定の結果を示す。図１によれば、当該ポリマーの耐熱性が良好であることがわかる。
【化32】
【0040】
＜実施例６＞
・ポリマーの合成（２）
アセトニトリル：０．６５ｍＬにモノマー：１１０．７ｍｇ（０．２５１２ｍｍｏｌ）を溶解させて０．３８４Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１０ｍｏｌ％のＭａｇｉｃ Ｂｌｕｅを添加し、重合を開始した。６０分重合反応を進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのメタノールにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行ったところ、５員環含有ポリマー：４１．２ｍｇ（収率３７％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ（数平均分子量）＝６８００、Ｍｗ（重量平均分子量）＝４２２００、ＰＤＩ（ポリディスパースインデックス）＝６．２３であった。生成物（ポリマー）の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２３）に示す。
また、当該ポリマーの熱重量示差熱分析装置（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．製 ＥＸＳＴＡＲ ＴＧ／ＤＴＡ６２００、及び、日立ハイテク社製 ＳＴＡ７２００ＲＶ）を用いて熱重量測定（ＴＧ測定）を行った。図２に当該ＴＧ測定の結果を示す。図２によれば、当該ポリマーの耐熱性が良好であることがわかる。
・ポリマーの合成（２）
アセトニトリル：０．６５ｍＬにモノマー：１１０．７ｍｇ（０．２５１２ｍｍｏｌ）を溶解させて０．３８４Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１０ｍｏｌ％のＭａｇｉｃ Ｂｌｕｅを添加し、重合を開始した。６０分重合反応を進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのメタノールにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行ったところ、５員環含有ポリマー：４１．２ｍｇ（収率３７％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ（数平均分子量）＝６８００、Ｍｗ（重量平均分子量）＝４２２００、ＰＤＩ（ポリディスパースインデックス）＝６．２３であった。生成物（ポリマー）の化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２３）に示す。
また、当該ポリマーの熱重量示差熱分析装置（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．製 ＥＸＳＴＡＲ ＴＧ／ＤＴＡ６２００、及び、日立ハイテク社製 ＳＴＡ７２００ＲＶ）を用いて熱重量測定（ＴＧ測定）を行った。図２に当該ＴＧ測定の結果を示す。図２によれば、当該ポリマーの耐熱性が良好であることがわかる。
【化33】
【0041】
＜実施例７＞
・ビスフェノールの合成（１）
ポリマー（［重合条件］モノマー濃度：０．０９６Ｍ、ジクロロメタン：２．６０ｍＬ、Ｍａｇｉｃ Ｂｌｕｅ：５ｍｏｌ％、反応時間６０分、室温）：８８．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）：２３ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦ（フッ化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム）の１Ｍ溶液：０．９３０ｍＬと、プロトン源として２当量の酢酸：０．０２７ｍＬとを添加し、分解反応を行った。室温で２３時間反応させた後、１Ｍの塩酸と酢酸エチルとで分液し、ヘキサンと酢酸エチルを展開溶媒とするカラム操作を行った。その結果、４員環含有ダイマー（ビスフェノール）を単離収率３３％（繰り返し単位比）で得ることができた。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。
また、ポリマー（［重合条件］モノマー濃度：０．０９６Ｍ、ＨＦＩＰ（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール）：２．６０ｍＬ、ＰＩＤＡ（（ジアセトキシヨード）ベンゼン）：１０ｍｏｌ％、反応時間６０分、室温）：７２．１ｍｇをＴＨＦ：１９ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦ（１Ｍ溶液：０．７５７ｍＬ）と２当量の酢酸（０．０４３ｍＬ）を添加し、２時間の分解反応を行った。結果、ＮＭＲ収率６２％（ポリマーの繰り返し単位比）の４員環含有ダイマー（ビスフェノール）を得た。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２４）に示す。
・ビスフェノールの合成（１）
ポリマー（［重合条件］モノマー濃度：０．０９６Ｍ、ジクロロメタン：２．６０ｍＬ、Ｍａｇｉｃ Ｂｌｕｅ：５ｍｏｌ％、反応時間６０分、室温）：８８．５ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）：２３ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦ（フッ化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム）の１Ｍ溶液：０．９３０ｍＬと、プロトン源として２当量の酢酸：０．０２７ｍＬとを添加し、分解反応を行った。室温で２３時間反応させた後、１Ｍの塩酸と酢酸エチルとで分液し、ヘキサンと酢酸エチルを展開溶媒とするカラム操作を行った。その結果、４員環含有ダイマー（ビスフェノール）を単離収率３３％（繰り返し単位比）で得ることができた。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。
また、ポリマー（［重合条件］モノマー濃度：０．０９６Ｍ、ＨＦＩＰ（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール）：２．６０ｍＬ、ＰＩＤＡ（（ジアセトキシヨード）ベンゼン）：１０ｍｏｌ％、反応時間６０分、室温）：７２．１ｍｇをＴＨＦ：１９ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦ（１Ｍ溶液：０．７５７ｍＬ）と２当量の酢酸（０．０４３ｍＬ）を添加し、２時間の分解反応を行った。結果、ＮＭＲ収率６２％（ポリマーの繰り返し単位比）の４員環含有ダイマー（ビスフェノール）を得た。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２４）に示す。
【化34】
【0042】
＜実施例８＞
・ビスフェノールの合成（２）
ポリマー（重合条件：モノマー濃度０．０９６Ｍ、ＨＦＩＰ：２．６０ｍＬ、ＰＩＤＡ：１０ｍｏｌ％、反応時間６０分、室温）：７２．１ｍｇをＴＨＦ：１９ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦの１Ｍ溶液：０．７５７ｍＬと、プロトン源として２当量の酢酸：０．０４３ｍＬとを添加し、分解反応を行った。室温で２時間反応させた後、繰り返し単位に対して１当量の１，３，５－トリメトキシベンゼンを標準物質として添加し、ＮＭＲ測定を行った。その結果、ダイマー（ビスフェノール）をＮＭＲ収率６２％で確認することができた。当該反応式は上記式（２４）と反応時間以外は同様である。
・ビスフェノールの合成（２）
ポリマー（重合条件：モノマー濃度０．０９６Ｍ、ＨＦＩＰ：２．６０ｍＬ、ＰＩＤＡ：１０ｍｏｌ％、反応時間６０分、室温）：７２．１ｍｇをＴＨＦ：１９ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦの１Ｍ溶液：０．７５７ｍＬと、プロトン源として２当量の酢酸：０．０４３ｍＬとを添加し、分解反応を行った。室温で２時間反応させた後、繰り返し単位に対して１当量の１，３，５－トリメトキシベンゼンを標準物質として添加し、ＮＭＲ測定を行った。その結果、ダイマー（ビスフェノール）をＮＭＲ収率６２％で確認することができた。当該反応式は上記式（２４）と反応時間以外は同様である。
【0043】
＜実施例９＞
・ビスフェノールの合成（３）
ポリマー（重合条件：モノマー濃度０．３８４Ｍ、アセトニトリル：１．９５ｍＬ、Ｍａｇｉｃ Ｂｌｕｅ：１０ｍｏｌ％、反応時間６０分、室温）：４０．３ｍｇをＴＨＦ：９ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦの１Ｍ溶液：０．３６０ｍＬと、プロトン源として２当量の酢酸：０．０２３ｍＬとを添加し、分解反応を行った。室温で２５時間反応させた後、ヘキサンと酢酸エチルを展開溶媒とするカラム操作を行った。その結果、ダイマー（ビスフェノール）を単離収率８８％（繰り返し単位比）で得ることができた。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２５）に示す。
・ビスフェノールの合成（３）
ポリマー（重合条件：モノマー濃度０．３８４Ｍ、アセトニトリル：１．９５ｍＬ、Ｍａｇｉｃ Ｂｌｕｅ：１０ｍｏｌ％、反応時間６０分、室温）：４０．３ｍｇをＴＨＦ：９ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦの１Ｍ溶液：０．３６０ｍＬと、プロトン源として２当量の酢酸：０．０２３ｍＬとを添加し、分解反応を行った。室温で２５時間反応させた後、ヘキサンと酢酸エチルを展開溶媒とするカラム操作を行った。その結果、ダイマー（ビスフェノール）を単離収率８８％（繰り返し単位比）で得ることができた。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２５）に示す。
【化35】
【0044】
＜実施例１０＞
・モノマーの合成（５）
窒素置換を行った２００ｍＬ二口フラスコにイソオイゲノール：６．１５７５ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：５．２３ｍＬ（３７．５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：５０ｍＬをこの順に加えた。続いて二塩化フェニルホスホン酸：２．４３７ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約１００ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＡを５．０６８０ｇ（１１．３ｍｍｏｌ、収率９０％）得ることができた。当該モノマーＡの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２６）に示す。
・モノマーの合成（５）
窒素置換を行った２００ｍＬ二口フラスコにイソオイゲノール：６．１５７５ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：５．２３ｍＬ（３７．５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：５０ｍＬをこの順に加えた。続いて二塩化フェニルホスホン酸：２．４３７ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約１００ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＡを５．０６８０ｇ（１１．３ｍｍｏｌ、収率９０％）得ることができた。当該モノマーＡの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２６）に示す。
【化36】
【0045】
＜実施例１１＞
・モノマーの合成（６）
窒素置換を行った５０ｍＬ二口フラスコに４－プロペニルフェノール：０．６７０９ｇ（５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：０．６９３ｍＬ（５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：１０ｍＬをこの順に加えた。続いて０℃で氷浴をしながら二塩化フェニルホスホン酸：０．３５５ｍＬ（２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約２０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＢを０．２９０３ｇ（０．７４４ｍｍｏｌ、収率２１％）得ることができた。当該モノマーＢの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２７）に示す。
・モノマーの合成（６）
窒素置換を行った５０ｍＬ二口フラスコに４－プロペニルフェノール：０．６７０９ｇ（５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：０．６９３ｍＬ（５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：１０ｍＬをこの順に加えた。続いて０℃で氷浴をしながら二塩化フェニルホスホン酸：０．３５５ｍＬ（２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約２０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＢを０．２９０３ｇ（０．７４４ｍｍｏｌ、収率２１％）得ることができた。当該モノマーＢの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２７）に示す。
【化37】
【0046】
＜実施例１２＞
・モノマーの合成（７）
窒素置換を行った２００ｍＬ二口フラスコにイソオイゲノール：４．１８ｍＬ（２７．５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：３．８２ｍＬ（２７．５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：２５ｍＬをこの順に加えた。続いて０℃で氷浴をしながら酢酸エチル：２５ｍＬに溶解した二塩化メチルホスホン酸：１．６６１ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約１００ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色透明液体のモノマーＣを４．０６６８ｇ（１０．４７ｍｍｏｌ、収率８４％）得ることができた。当該モノマーＣの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２８）に示す。
・モノマーの合成（７）
窒素置換を行った２００ｍＬ二口フラスコにイソオイゲノール：４．１８ｍＬ（２７．５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：３．８２ｍＬ（２７．５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：２５ｍＬをこの順に加えた。続いて０℃で氷浴をしながら酢酸エチル：２５ｍＬに溶解した二塩化メチルホスホン酸：１．６６１ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約１００ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色透明液体のモノマーＣを４．０６６８ｇ（１０．４７ｍｍｏｌ、収率８４％）得ることができた。当該モノマーＣの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２８）に示す。
【化38】
【0047】
＜実施例１３＞
・モノマーの合成（８）
窒素置換を行った５０ｍＬ二口フラスコに４－プロペニルフェノール：０．７１７９ｇ（５．３５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：０．７４２ｍＬ（５．３５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：６ｍＬをこの順に加えた。続いて０℃で氷浴をしながら酢酸エチル：６ｍＬに溶解した二塩化メチルホスホン酸：０．３８４５ｇ（２．８９ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約３０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＤを０．２５８１ｇ（０．７８６ｍｍｏｌ、収率２９％）得ることができた。当該モノマーＤの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２９）に示す。
・モノマーの合成（８）
窒素置換を行った５０ｍＬ二口フラスコに４－プロペニルフェノール：０．７１７９ｇ（５．３５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：０．７４２ｍＬ（５．３５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：６ｍＬをこの順に加えた。続いて０℃で氷浴をしながら酢酸エチル：６ｍＬに溶解した二塩化メチルホスホン酸：０．３８４５ｇ（２．８９ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約３０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＤを０．２５８１ｇ（０．７８６ｍｍｏｌ、収率２９％）得ることができた。当該モノマーＤの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（２９）に示す。
【化39】
【0048】
＜実施例１４＞
・モノマーの合成（９）
窒素置換を行った５０ｍＬ二口フラスコにイソオイゲノール：０．８２１ｍＬ（５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：０．６９３ｍＬ（５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：１０ｍＬをこの順に加えた。続いて０℃で氷浴をしながら二塩化パラメトキシフェニルホスホン酸：３９６μＬ（２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約２０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色透明液体のモノマーＥを０．７０６９ｇ（１．４７ｍｍｏｌ、収率５９％）得ることができた。当該モノマーＥの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３０）に示す。
・モノマーの合成（９）
窒素置換を行った５０ｍＬ二口フラスコにイソオイゲノール：０．８２１ｍＬ（５ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ：０．６９３ｍＬ（５ｍｍｏｌ）、酢酸エチル：１０ｍＬをこの順に加えた。続いて０℃で氷浴をしながら二塩化パラメトキシフェニルホスホン酸：３９６μＬ（２．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3水溶液：約２０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色透明液体のモノマーＥを０．７０６９ｇ（１．４７ｍｍｏｌ、収率５９％）得ることができた。当該モノマーＥの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３０）に示す。
【化40】
【0049】
＜実施例１５＞
・モノマーの重合（１）
５ｍＬバイアル瓶にモノマーＡ：９０．１ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）、ＣＨ3ＣＮ：０．５ｍＬを投入し、簡易的に窒素を封入しながらＣＨ3ＣＮ：０．５ｍＬに溶解させたＦｅ（ＣｌＯ4）3・６Ｈ2Ｏ：９．２ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ、１０ｍｏｌ％）を添加し、室温で重合を開始した。開始から１時間後、溶媒を揮発し再沈殿操作を行った。ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解し、２０ｍＬのジエチルエーテル中にゆっくりと滴下したところ、二量体と見られる化合物の生成が確認された。得られた化合物はＭｎ＝８５０、Ｍｗ＝９６０であった。当該反応式を式（３１）に示す。
・モノマーの重合（１）
５ｍＬバイアル瓶にモノマーＡ：９０．１ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）、ＣＨ3ＣＮ：０．５ｍＬを投入し、簡易的に窒素を封入しながらＣＨ3ＣＮ：０．５ｍＬに溶解させたＦｅ（ＣｌＯ4）3・６Ｈ2Ｏ：９．２ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ、１０ｍｏｌ％）を添加し、室温で重合を開始した。開始から１時間後、溶媒を揮発し再沈殿操作を行った。ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解し、２０ｍＬのジエチルエーテル中にゆっくりと滴下したところ、二量体と見られる化合物の生成が確認された。得られた化合物はＭｎ＝８５０、Ｍｗ＝９６０であった。当該反応式を式（３１）に示す。
【化41】
【0050】
＜実施例１６＞
・ポリマーの合成（３）
５ｍＬバイアル瓶にモノマーＡ、Ｇｒｕｂｓ第二世代触媒（Ｇｒｕｂｂｓ II、４．２ｍｇ、１ｍｏｌ％）を入れ、約３０分間の窒素フローを行った。続いてトルエン：０．５ｍＬを投入して、モノマーＡの濃度を０．２５Ｍ（０．２５ｍｍｏｌ／１ｍＬ）とし、８０℃で２時間の反応を行った。その後、溶媒を揮発し再沈殿操作を行った。ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解し、２０ｍＬのジエチルエーテル中にゆっくりと滴下したところ、オリゴマーと見られる化合物（ポリマー）の生成が確認された。得られた化合物はＭｎ＝３８００、Ｍｗ＝７２００であり、収率は６０％であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３２）に示す。
・ポリマーの合成（３）
５ｍＬバイアル瓶にモノマーＡ、Ｇｒｕｂｓ第二世代触媒（Ｇｒｕｂｂｓ II、４．２ｍｇ、１ｍｏｌ％）を入れ、約３０分間の窒素フローを行った。続いてトルエン：０．５ｍＬを投入して、モノマーＡの濃度を０．２５Ｍ（０．２５ｍｍｏｌ／１ｍＬ）とし、８０℃で２時間の反応を行った。その後、溶媒を揮発し再沈殿操作を行った。ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解し、２０ｍＬのジエチルエーテル中にゆっくりと滴下したところ、オリゴマーと見られる化合物（ポリマー）の生成が確認された。得られた化合物はＭｎ＝３８００、Ｍｗ＝７２００であり、収率は６０％であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３２）に示す。
【化42】
【0051】
＜実施例１７＞
・モノマーの合成（１０）
（Ｅ）－４－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：２．８９４９ｇ（１５．０６１ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。ジエチルエーテル：５０ｍＬ、ＴＥＡ：１．７８５１ｇ（１７．６４１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：７９．４ｍｇ（０．６４９ｍｍｏｌ）をこの順に加えた後、ジクロロジイソプロピルシラン：１．１４５８ｇ（１７．６４１ｍｍｏｌ）を滴下し、反応を行った。反応後、酢酸エチルで抽出し、クロロホルムと酢酸エチルでグラジエントカラムを行った。結果、無色透明かつ高粘性の液体状モノマー２．０４６８ｇ（４．１２０９ｍｍｏｌ、収率６６％）を得た。当該モノマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３３）に示す。
・モノマーの合成（１０）
（Ｅ）－４－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：２．８９４９ｇ（１５．０６１ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。ジエチルエーテル：５０ｍＬ、ＴＥＡ：１．７８５１ｇ（１７．６４１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：７９．４ｍｇ（０．６４９ｍｍｏｌ）をこの順に加えた後、ジクロロジイソプロピルシラン：１．１４５８ｇ（１７．６４１ｍｍｏｌ）を滴下し、反応を行った。反応後、酢酸エチルで抽出し、クロロホルムと酢酸エチルでグラジエントカラムを行った。結果、無色透明かつ高粘性の液体状モノマー２．０４６８ｇ（４．１２０９ｍｍｏｌ、収率６６％）を得た。当該モノマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３３）に示す。
【化43】
【0052】
＜実施例１８＞
・モノマーの合成（１１）
４－（４－ヒドロキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：０．９３９２ｇ（５．７９０ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。ジエチルエーテル：２５ｍＬ、ＴＥＡ：０．６３３６ｇ（６．２６１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：３２．６ｍｇ（０．２６６ｍｍｏｌ）をこの順に加えた後、ジクロロジイソプロピルシラン：０．４６６５ｇ（２．５１９ｍｍｏｌ）を滴下し、反応を行った。反応後、ジクロロメタンで抽出し、トルエンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行った。結果、淡黄色固体のモノマー：０．７６２０ｇ（１．７４６ｍｍｏｌ、収率６９％）を得た。当該モノマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３４）に示す。
・モノマーの合成（１１）
４－（４－ヒドロキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：０．９３９２ｇ（５．７９０ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。ジエチルエーテル：２５ｍＬ、ＴＥＡ：０．６３３６ｇ（６．２６１ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：３２．６ｍｇ（０．２６６ｍｍｏｌ）をこの順に加えた後、ジクロロジイソプロピルシラン：０．４６６５ｇ（２．５１９ｍｍｏｌ）を滴下し、反応を行った。反応後、ジクロロメタンで抽出し、トルエンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行った。結果、淡黄色固体のモノマー：０．７６２０ｇ（１．７４６ｍｍｏｌ、収率６９％）を得た。当該モノマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３４）に示す。
【化44】
【0053】
＜実施例１９＞
・モノマーの合成（１２）
イソオイゲノール：２．９６０７ｇ（１８．０３１ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。ジエチルエーテル：４０ｍＬ、ＴＥＡ：１．９４３７ｇ（１９．２０８ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：４５．３ｍｇ（０．３７０ｍｍｏｌ）をこの順に加えた後、ジクロロジイソプロピルシラン：１．１８８５ｇ（７．５６４７ｍｍｏｌ）を滴下し、２１時間の反応を行った。反応後、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行った。結果、透明液体状のモノマー：２．５２６３ｇ（６．１２２８ｍｍｏｌ、収率８０％）を得た。当該モノマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３５）に示す。
・モノマーの合成（１２）
イソオイゲノール：２．９６０７ｇ（１８．０３１ｍｍｏｌ）を二口フラスコに加えた後、窒素置換を行った。ジエチルエーテル：４０ｍＬ、ＴＥＡ：１．９４３７ｇ（１９．２０８ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ：４５．３ｍｇ（０．３７０ｍｍｏｌ）をこの順に加えた後、ジクロロジイソプロピルシラン：１．１８８５ｇ（７．５６４７ｍｍｏｌ）を滴下し、２１時間の反応を行った。反応後、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでグラジエントカラムを行った。結果、透明液体状のモノマー：２．５２６３ｇ（６．１２２８ｍｍｏｌ、収率８０％）を得た。当該モノマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３５）に示す。
【化45】
【0054】
＜実施例２０＞
・ポリマーの合成（４）
アセトニトリル：０．６５ｍＬにモノマー：１２２．３ｍｇ（０．２４６２ｍｍｏｌ）を溶解させ０．３８４Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１ｍｏｌ％の（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6を添加し、ブルーライトを照射することで重合を開始した。重合反応を１２時間進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのヘキサンにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行った。結果、４員環含有ポリマー：８６．２ｍｇ（収率７０％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ＝２６００、Ｍｗ＝４２００、ＰＤＩ＝１．６１であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３６）に示す。
・ポリマーの合成（４）
アセトニトリル：０．６５ｍＬにモノマー：１２２．３ｍｇ（０．２４６２ｍｍｏｌ）を溶解させ０．３８４Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１ｍｏｌ％の（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6を添加し、ブルーライトを照射することで重合を開始した。重合反応を１２時間進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのヘキサンにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行った。結果、４員環含有ポリマー：８６．２ｍｇ（収率７０％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ＝２６００、Ｍｗ＝４２００、ＰＤＩ＝１．６１であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３６）に示す。
【化46】
【0055】
＜実施例２１＞
・ポリマーの合成（５）
アセトニトリル：１．３ｍＬにモノマー：１１８．１ｍｇ（０．２５２０ｍｍｏｌ）を溶解させ０．１９２Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１ｍｏｌ％の（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6を添加し、ブルーライトを照射することで重合を開始した。重合反応を６０時間進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのヘキサンにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行った。結果、４員環含有ポリマー：７３．２ｍｇ（収率６１％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ＝７６００、Ｍｗ＝１７４００、ＰＤＩ＝２．２７であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３７）に示す。
・ポリマーの合成（５）
アセトニトリル：１．３ｍＬにモノマー：１１８．１ｍｇ（０．２５２０ｍｍｏｌ）を溶解させ０．１９２Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１ｍｏｌ％の（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6を添加し、ブルーライトを照射することで重合を開始した。重合反応を６０時間進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのヘキサンにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行った。結果、４員環含有ポリマー：７３．２ｍｇ（収率６１％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ＝７６００、Ｍｗ＝１７４００、ＰＤＩ＝２．２７であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３７）に示す。
【化47】
【0056】
＜実施例２２＞
・ポリマーの合成（６）
アセトニトリル：０．６５ｍＬにモノマー：１１０．４ｍｇ（０．２５３０ｍｍｏｌ）を溶解させ０．３８４Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１ｍｏｌ％の（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6を添加し、Ｂｌｕｅ Ｌｉｇｈｔを照射することで重合を開始した。重合反応を１２時間進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのヘキサンにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行った。結果、４員環含有ポリマー３９．７ｍｇ（収率３５％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ＝１２００、Ｍｗ＝１９５７、ＰＤＩ＝１．５７であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３８）に示す。
・ポリマーの合成（６）
アセトニトリル：０．６５ｍＬにモノマー：１１０．４ｍｇ（０．２５３０ｍｍｏｌ）を溶解させ０．３８４Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１ｍｏｌ％の（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6を添加し、Ｂｌｕｅ Ｌｉｇｈｔを照射することで重合を開始した。重合反応を１２時間進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのヘキサンにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行った。結果、４員環含有ポリマー３９．７ｍｇ（収率３５％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ＝１２００、Ｍｗ＝１９５７、ＰＤＩ＝１．５７であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３８）に示す。
【化48】
【0057】
＜実施例２２＞
・ポリマーの合成（７）
アセトニトリル：１．３ｍＬにモノマー１４０．７ｍｇ（０．２５２７ｍｍｏｌ）を溶解させ０．１９２Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１ｍｏｌ％の（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6を添加し、Ｂｌｕｅ Ｌｉｇｈｔを照射することで重合を開始した。重合反応を１２時間進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのヘキサンにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行った。結果、４員環含有ポリマー５８．１ｍｇ（収率４１％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ＝３７００、Ｍｗ＝９４００、ＰＤＩ＝２．４９であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３９）に示す。
・ポリマーの合成（７）
アセトニトリル：１．３ｍＬにモノマー１４０．７ｍｇ（０．２５２７ｍｍｏｌ）を溶解させ０．１９２Ｍの溶液にした。窒素を簡易的に封入しながら１ｍｏｌ％の（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6を添加し、Ｂｌｕｅ Ｌｉｇｈｔを照射することで重合を開始した。重合反応を１２時間進行させた後、ジクロロメタン：１ｍＬに反応混合物を溶解させ、２０ｍＬのヘキサンにゆっくりと滴下し再沈殿操作を行った。結果、４員環含有ポリマー５８．１ｍｇ（収率４１％）を得た。ポリマーの物性は、Ｍｎ＝３７００、Ｍｗ＝９４００、ＰＤＩ＝２．４９であった。当該ポリマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（３９）に示す。
【化49】
【0058】
＜実施例２３＞
・ビスフェノールの合成（４）
ポリマー（［重合条件］モノマー濃度：０．１９２Ｍ、アセトニトリル：１．３ｍＬ、（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6：１ｍｏｌ％、反応時間６０時間、室温）：７３．２ｍｇをＴＨＦ：１９ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦ（１Ｍ溶液、０．７９２ｍＬ）と２当量の酢酸（０．０４５ｍＬ）を添加し、分解反応を行った。結果、ほぼ完全に分解し、４員環含有ダイマーが確認された。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４０）に示す。
・ビスフェノールの合成（４）
ポリマー（［重合条件］モノマー濃度：０．１９２Ｍ、アセトニトリル：１．３ｍＬ、（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6：１ｍｏｌ％、反応時間６０時間、室温）：７３．２ｍｇをＴＨＦ：１９ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦ（１Ｍ溶液、０．７９２ｍＬ）と２当量の酢酸（０．０４５ｍＬ）を添加し、分解反応を行った。結果、ほぼ完全に分解し、４員環含有ダイマーが確認された。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４０）に示す。
【化50】
【0059】
＜実施例２４＞
・モノマーの合成（１３）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内で４－プロペニルフェノール：０．８１３８ｇ（６．０６ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．８３６ｍＬ（６ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、４－メトキシフェニルホスホン酸ジクロリド：０．４５０ｇ（２ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約３０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行い、無色オイル状のモノマーＦを０．３３２４ｇ（０．７９ｍｍｏｌ、収率４０％）得ることができた。当該モノマーＦの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４１）に示す。
・モノマーの合成（１３）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内で４－プロペニルフェノール：０．８１３８ｇ（６．０６ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．８３６ｍＬ（６ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、４－メトキシフェニルホスホン酸ジクロリド：０．４５０ｇ（２ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約３０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行い、無色オイル状のモノマーＦを０．３３２４ｇ（０．７９ｍｍｏｌ、収率４０％）得ることができた。当該モノマーＦの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４１）に示す。
【化51】
【0060】
＜実施例２５＞
・モノマーの合成（１４）
窒素雰囲気下、１００ｍＬ二口フラスコ内でイソオイゲノール：２．０５２５ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．７４ｍＬ（１２．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：２０ｍＬに溶解し、エチルホスホニルジクロリド：０．７３７１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約５０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色オイル状のモノマーＧを１．７６１７ｇ（４．３８ｍｍｏｌ、収率８７％）得た。当該モノマーＧの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４２）に示す。
・モノマーの合成（１４）
窒素雰囲気下、１００ｍＬ二口フラスコ内でイソオイゲノール：２．０５２５ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．７４ｍＬ（１２．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：２０ｍＬに溶解し、エチルホスホニルジクロリド：０．７３７１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約５０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色オイル状のモノマーＧを１．７６１７ｇ（４．３８ｍｍｏｌ、収率８７％）得た。当該モノマーＧの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４２）に示す。
【化52】
【0061】
＜実施例２６＞
・モノマーの合成（１５）
窒素雰囲気下、５０ｍＬ二口フラスコ内で４－プロペニルフェノール：１．００６４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．０５ｍＬ（７．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、エチルホスホニルジクロリド：０．４４０７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約３０ｍＬでクエンチした後、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行い、淡黄色オイル状のモノマーＨを０．７７８４ｇ（２．２７ｍｍｏｌ、収率７６％）得ることができた。当該モノマーＨの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４３）に示す。
・モノマーの合成（１５）
窒素雰囲気下、５０ｍＬ二口フラスコ内で４－プロペニルフェノール：１．００６４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．０５ｍＬ（７．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、エチルホスホニルジクロリド：０．４４０７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約３０ｍＬでクエンチした後、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行い、淡黄色オイル状のモノマーＨを０．７７８４ｇ（２．２７ｍｍｏｌ、収率７６％）得ることができた。当該モノマーＨの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４３）に示す。
【化53】
【0062】
＜実施例２７＞
・モノマーの合成（１６）
窒素雰囲気下、２００ｍＬ二口フラスコ内でイソオイゲノール：６．１５７５ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：５．２３ｍＬ（３７．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：５０ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：２．６２１８ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約１００ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、トルエンによるカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＩを４．６６４０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率８０％）得ることができた。当該モノマーＩの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４４）に示す。
・モノマーの合成（１６）
窒素雰囲気下、２００ｍＬ二口フラスコ内でイソオイゲノール：６．１５７５ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：５．２３ｍＬ（３７．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：５０ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：２．６２１８ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約１００ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、トルエンによるカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＩを４．６６４０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率８０％）得ることができた。当該モノマーＩの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４４）に示す。
【化54】
【0063】
＜実施例２８＞
・モノマーの合成（１７）
窒素雰囲気下、５０ｍＬ二口フラスコ内で４－プロペニルフェノール：１．２０７６ｇ（９ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．２５ｍＬ（９ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．６３１２ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約１００ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色オイル状のモノマーＪを１．０１９６ｇ（２．５１ｍｍｏｌ、収率８４％）得た。当該モノマーＪの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４５）に示す。
・モノマーの合成（１７）
窒素雰囲気下、５０ｍＬ二口フラスコ内で４－プロペニルフェノール：１．２０７６ｇ（９ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．２５ｍＬ（９ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．６３１２ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約１００ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、ヘキサンと酢酸エチルによるグラジエントカラムを行ったところ、淡黄色オイル状のモノマーＪを１．０１９６ｇ（２．５１ｍｍｏｌ、収率８４％）得た。当該モノマーＪの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４５）に示す。
【化55】
【0064】
＜実施例２９＞
・モノマーの合成（１８）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内で（Ｅ）－４－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：０．７２０８ｇ（３．７５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．５３ｍＬ（３．７５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：６ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．２９５０ｇ（１．５１ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約５０ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行うことで、白色固体のモノマーＫを０．５９９０ｇ（１．１８ｍｍｏｌ、収率７８％）得た。当該モノマーＫの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４６）に示す。
・モノマーの合成（１８）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内で（Ｅ）－４－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：０．７２０８ｇ（３．７５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．５３ｍＬ（３．７５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：６ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．２９５０ｇ（１．５１ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約５０ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行うことで、白色固体のモノマーＫを０．５９９０ｇ（１．１８ｍｍｏｌ、収率７８％）得た。当該モノマーＫの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４６）に示す。
【化56】
【0065】
＜実施例３０＞
・モノマーの合成（１９）
窒素雰囲気下、５０ｍＬ二口フラスコ内で４－（４－ヒドロキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：１．２１６４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．０５ｍＬ（７．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．５８３３ｇ（２．９９ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約１００ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行うことで、淡黄色固体のモノマーＬを１．０１１７ｇ（２．２７ｍｍｏｌ、収率７６％）得た。当該モノマーＬの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４７）に示す。
・モノマーの合成（１９）
窒素雰囲気下、５０ｍＬ二口フラスコ内で４－（４－ヒドロキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：１．２１６４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．０５ｍＬ（７．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．５８３３ｇ（２．９９ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約１００ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行うことで、淡黄色固体のモノマーＬを１．０１１７ｇ（２．２７ｍｍｏｌ、収率７６％）得た。当該モノマーＬの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４７）に示す。
【化57】
【0066】
＜実施例３１＞
・モノマーの合成（２０）
窒素雰囲気下、５０ｍＬ二口フラスコ内でｔｒａｎｓ－ｐ－クマル酸メチル：１．３３６４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．０５ｍＬ（７．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．５８２２ｇ（２．９９ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約１００ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＭを１．１７４５ｇ（２．４５ｍｍｏｌ、収率８２％）得た。当該モノマーＭの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４８）に示す。
・モノマーの合成（２０）
窒素雰囲気下、５０ｍＬ二口フラスコ内でｔｒａｎｓ－ｐ－クマル酸メチル：１．３３６４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：１．０５ｍＬ（７．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：１２ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．５８２２ｇ（２．９９ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約１００ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、ヘキサンと酢酸エチルでのグラジエントカラムを行ったところ、白色固体のモノマーＭを１．１７４５ｇ（２．４５ｍｍｏｌ、収率８２％）得た。当該モノマーＭの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４８）に示す。
【化58】
【0067】
＜実施例３２＞
・モノマーの合成（２１）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内で（Ｅ）－４－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：０．６７２７ｇ（３．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．４８８ｍＬ（３．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：６ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．２９４５ｇ（１．４０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約６０ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、トルエンとメタノールでのカラムを行うことで、白色固体のモノマーＮを４９ｍｇ（０．９３８ｍｍｏｌ、収率７％）得た。当該モノマーＮの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４９）に示す。
・モノマーの合成（２１）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内で（Ｅ）－４－（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：０．６７２７ｇ（３．５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．４８８ｍＬ（３．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：６ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．２９４５ｇ（１．４０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約６０ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、トルエンとメタノールでのカラムを行うことで、白色固体のモノマーＮを４９ｍｇ（０．９３８ｍｍｏｌ、収率７％）得た。当該モノマーＮの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（４９）に示す。
【化59】
【0068】
＜実施例３３＞
・モノマーの合成（２２）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内で４－（４－ヒドロキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：０．８１１０ｇ（５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．６９７ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：８ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．４２２６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約５０ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、トルエンと酢酸エチルによるカラムを行ったところ、淡黄色オイル状のモノマーＯを０．７５５９ｇ（１．６３ｍｍｏｌ、収率８２％）得た。当該モノマーＯの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（５０）に示す。
・モノマーの合成（２２）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内で４－（４－ヒドロキシフェニル）－３－ブテン－２－ｏｎｅ：０．８１１０ｇ（５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．６９７ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：８ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．４２２６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約５０ｍＬでクエンチし、酢酸エチルで抽出後、トルエンと酢酸エチルによるカラムを行ったところ、淡黄色オイル状のモノマーＯを０．７５５９ｇ（１．６３ｍｍｏｌ、収率８２％）得た。当該モノマーＯの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（５０）に示す。
【化60】
【0069】
＜実施例３４＞
・モノマーの合成（２３）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内でｔｒａｎｓ－ｐ－クマル酸メチル：０．８９１０ｇ（５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．６９７ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：８ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．４２１６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約５０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、トルエンと酢酸エチルによるカラムを行ったところ、無色オイル状のモノマーＰを０．７７０３ｇ（１．５６ｍｍｏｌ、収率７８％）得た。当該モノマーＰの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（５１）に示す。
・モノマーの合成（２３）
窒素雰囲気下、３０ｍＬ二口フラスコ内でｔｒａｎｓ－ｐ－クマル酸メチル：０．８９１０ｇ（５ｍｍｏｌ）とＴＥＡ：０．６９７ｍＬ（５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル：８ｍＬに溶解し、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド：０．４２１６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を滴下して室温で４８時間の反応を行った。その後、飽和ＮａＨＣＯ3 ａｑ．：約５０ｍＬでクエンチを行い、酢酸エチルで抽出し、トルエンと酢酸エチルによるカラムを行ったところ、無色オイル状のモノマーＰを０．７７０３ｇ（１．５６ｍｍｏｌ、収率７８％）得た。当該モノマーＰの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（５１）に示す。
【化61】
【0070】
＜実施例３５＞
・ポリマーの合成（８）
５ｍＬバイアル瓶内でモノマーＩ：９６．７ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン：０．５ｍＬに溶解した。窒素をフローしながらジクロロメタン：０．５ｍＬに溶解したトリス（４－ブロモフェニル）アンモニウムイルヘキサクロロアンチモナート（ｍａｇｉｃ ｂｌｕｅ：１６．３３ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ、０．１ｅｑｕｉｖ．））を添加し室温で１時間の反応を行った。メタノールでクエンチ後、溶媒を揮発し再沈殿操作（ジクロロメタン／メタノール（ｖ／ｖ＝１／２０））を行ったところポリマーが８２．３ｍｇ（収率８５％）得られた。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリマーの分子量を評価したところ、Ｍｎ＝２２４２、Ｍｗ＝５４４３であった。
・ポリマーの合成（８）
５ｍＬバイアル瓶内でモノマーＩ：９６．７ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン：０．５ｍＬに溶解した。窒素をフローしながらジクロロメタン：０．５ｍＬに溶解したトリス（４－ブロモフェニル）アンモニウムイルヘキサクロロアンチモナート（ｍａｇｉｃ ｂｌｕｅ：１６．３３ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ、０．１ｅｑｕｉｖ．））を添加し室温で１時間の反応を行った。メタノールでクエンチ後、溶媒を揮発し再沈殿操作（ジクロロメタン／メタノール（ｖ／ｖ＝１／２０））を行ったところポリマーが８２．３ｍｇ（収率８５％）得られた。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリマーの分子量を評価したところ、Ｍｎ＝２２４２、Ｍｗ＝５４４３であった。
【0071】
＜実施例３６＞
・ポリマーの合成（９）
５ｍＬバイアル瓶内でモノマーＩ：９５．９ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）をＨＦＩＰ：０．５ｍＬに溶解した。窒素をフローしながらＨＦＩＰ：０．５ｍＬに溶解したＰＩＤＡ：６．４４ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ、０．１ｅｑｕｉｖ．）を添加し、室温で１時間の反応を行った。メタノールでクエンチ後、溶媒を揮発し再沈殿操作（ジクロロメタン／メタノール（ｖ／ｖ＝１／２０））を行ったところ、ポリマーとモノマーのクルードが４９．４ｍｇ（収率５２％）得られた。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリマーの分子量を評価したところ、Ｍｎ＝１３３３、Ｍｗ＝１４９８であった。
・ポリマーの合成（９）
５ｍＬバイアル瓶内でモノマーＩ：９５．９ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）をＨＦＩＰ：０．５ｍＬに溶解した。窒素をフローしながらＨＦＩＰ：０．５ｍＬに溶解したＰＩＤＡ：６．４４ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ、０．１ｅｑｕｉｖ．）を添加し、室温で１時間の反応を行った。メタノールでクエンチ後、溶媒を揮発し再沈殿操作（ジクロロメタン／メタノール（ｖ／ｖ＝１／２０））を行ったところ、ポリマーとモノマーのクルードが４９．４ｍｇ（収率５２％）得られた。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリマーの分子量を評価したところ、Ｍｎ＝１３３３、Ｍｗ＝１４９８であった。
【0072】
＜実施例３７＞
・ポリマーの合成（１０）
５ｍＬバイアル瓶内でモノマーＪ：８０．８ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン：０．５ｍＬに溶解した。窒素をフローしながらジクロロメタン：０．５ｍＬに溶解したｍａｇｉｃ ｂｌｕｅ：１６．３３ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ、０．１ｅｑｕｉｖ．）を添加し、室温で１時間の反応を行った。メタノールでクエンチ後、溶媒を揮発し再沈殿操作（ジクロロメタン／メタノール（ｖ／ｖ＝１／２０））を行ったところポリマーとモノマーのクルードが３２．５ｍｇ（収率４０％）得られた。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって分子量を評価したところ、Ｍｎ＝１５１５、Ｍｗ＝２０２２であった。
・ポリマーの合成（１０）
５ｍＬバイアル瓶内でモノマーＪ：８０．８ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン：０．５ｍＬに溶解した。窒素をフローしながらジクロロメタン：０．５ｍＬに溶解したｍａｇｉｃ ｂｌｕｅ：１６．３３ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ、０．１ｅｑｕｉｖ．）を添加し、室温で１時間の反応を行った。メタノールでクエンチ後、溶媒を揮発し再沈殿操作（ジクロロメタン／メタノール（ｖ／ｖ＝１／２０））を行ったところポリマーとモノマーのクルードが３２．５ｍｇ（収率４０％）得られた。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって分子量を評価したところ、Ｍｎ＝１５１５、Ｍｗ＝２０２２であった。
【0073】
＜実施例３８＞
・ビスフェノールの合成（５）
ポリマー（［重合条件］モノマー濃度：０．３８４Ｍ、アセトニトリル：０．６５０ｍＬ、（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6：１ｍｏｌ％、反応時間１２時間、室温）：８６．２ｍｇをＴＨＦ：１７ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦ（１Ｍ溶液、０．６９４ｍＬ）と２当量の酢酸（０．０３９ｍＬ）を添加し、分解反応を行った。結果、ほぼ完全に分解し、単離収率５９％（ポリマーの繰り返し単位比）の４員環含有ダイマーが確認された。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（５２）に示す。
・ビスフェノールの合成（５）
ポリマー（［重合条件］モノマー濃度：０．３８４Ｍ、アセトニトリル：０．６５０ｍＬ、（Ｉｒ［ｄＦ（ＣＦ3）ｐｐｙ］2（ｄｔｂｐｙ））ＰＦ6：１ｍｏｌ％、反応時間１２時間、室温）：８６．２ｍｇをＴＨＦ：１７ｍＬに溶解させ、１０ｍＭのポリマー溶液を調製した。そこへポリマー中のシロキサン結合の個数に対して２当量のＴＢＡＦ（１Ｍ溶液、０．６９４ｍＬ）と２当量の酢酸（０．０３９ｍＬ）を添加し、分解反応を行った。結果、ほぼ完全に分解し、単離収率５９％（ポリマーの繰り返し単位比）の４員環含有ダイマーが確認された。当該ダイマーの化学式は、ガスクロマトグラフィー／質量分析計（ＧＣＭＳ）および核磁気共鳴（ＮＭＲ）装置で確認した。当該反応式を式（５２）に示す。
【化62】
【図1】
【図2】
