特開 2024-179459 樹脂発泡体の製造方法、ポリエチレン樹脂発泡体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024179459

(43)【公開日】2024-12-26

(54)【発明の名称】樹脂発泡体の製造方法、ポリエチレン樹脂発泡体

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/06 20060101AFI20241219BHJP

【ＦＩ】

C08J9/06 CES

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023098319

(22)【出願日】2023-06-15

(71)【出願人】

【識別番号】000119232

【氏名又は名称】株式会社イノアックコーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】110000497

【氏名又は名称】弁理士法人グランダム特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】安井 達彦

(72)【発明者】

【氏名】近藤 勇史

【テーマコード（参考）】

4F074

【Ｆターム（参考）】

4F074AA17

4F074AB05

4F074AC21

4F074AD10

4F074AD12

4F074AD17

4F074AG04

4F074AG20

4F074BA13

4F074BA28

4F074BB22

4F074BB25

4F074CA24

4F074CA29

4F074CC06X

4F074CC06Z

4F074CC28Z

4F074CC48X

4F074DA02

4F074DA04

4F074DA08

(57)【要約】

【課題】製造が容易であり、耐久に優れる樹脂発泡体の製造方法、ポリエチレン樹脂発泡体を提供できる。
【解決手段】樹脂発泡体１の製造方法は、ポリエチレンを含む樹脂、シランカップリング剤、及び発泡剤を含む原料を混練して原料組成物とし、原料組成物に電子線を照射して被照射原料とし、被照射原料を型内で発泡させて発泡体とし、発泡体を水に曝す。
【選択図】図４

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリエチレンを含む樹脂、シランカップリング剤、及び発泡剤を含む原料を混練して原料組成物とし、
前記原料組成物に電子線を照射して被照射原料とし、
前記被照射原料を型内で発泡させて発泡体とし、
前記発泡体を水に曝す、樹脂発泡体の製造方法。

【請求項2】

ＪＩＳ Ｋ ６７９６に準じて測定した前記樹脂発泡体のゲル分率が、１５％以上である、請求項１に記載の樹脂発泡体の製造方法。

【請求項3】

ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じて測定した前記樹脂発泡体の圧縮永久歪みが、１０％以下である、請求項１に記載の樹脂発泡体の製造方法。

【請求項4】

ＪＩＳ Ｋ ７１９９－１９９９に準じて測定した前記被照射原料のせん断速度１２２ｓｅｃ^－１、２００℃における溶融粘度が、５００Ｐａ・ｓ以上７５００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１に記載の樹脂発泡体の製造方法。

【請求項5】

電子線架橋及びシラノール架橋された、ポリエチレン樹脂発泡体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、樹脂発泡体の製造方法、ポリエチレン樹脂発泡体に関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１には、発泡性粒子を物理架橋させ、金型内で発泡させて得られる発泡体が開示されている。物理架橋された発泡性粒子は、ポリオレフィン樹脂などの発泡性粒子に電子線を照射して得られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特表２０１８－５２１１８２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

製造が容易であり、耐久に優れる樹脂発泡体が求められている。
本開示は、製造が容易であり、耐久に優れる樹脂発泡体の製造方法、ポリエチレン樹脂発泡体を提供することを目的とする。本開示は、以下の形態として実現することが可能である。

【課題を解決するための手段】

【0005】

〔１〕ポリエチレンを含む樹脂、シランカップリング剤、及び発泡剤を含む原料を混練して原料組成物とし、
前記原料組成物に電子線を照射して被照射原料とし、
前記被照射原料を型内で発泡させて発泡体とし、
前記発泡体を水に曝す、樹脂発泡体の製造方法。

【発明の効果】

【0006】

本開示によれば、製造が容易であり、耐久に優れる樹脂発泡体の製造方法、ポリエチレン樹脂発泡体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】シート状の原料組成物に電子線を照射する工程を説明する説明図である。

【図2】被照射原料を金型内に入れる工程を説明する説明図である。

【図3】金型内で被照射原料を発泡させる工程を説明する概略図である。

【図4】発泡体を水に曝して得られる樹脂発泡体を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

ここで、本開示の望ましい例を示す。
〔２〕ＪＩＳ Ｋ ６７９６に準じて測定した前記樹脂発泡体のゲル分率が、１５％以上である、〔１〕に記載の樹脂発泡体の製造方法。
〔３〕ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じて測定した前記樹脂発泡体の圧縮永久歪みが、１０％以下である、〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂発泡体の製造方法。
〔４〕ＪＩＳ Ｋ ７１９９－１９９９に準じて測定した前記被照射原料のせん断速度１２２ｓｅｃ^－１、２００℃における溶融粘度が、５００Ｐａ・ｓ以上７５００Ｐａ・ｓ以下である、〔１〕から〔３〕のいずれかに記載の樹脂発泡体の製造方法。
〔５〕電子線架橋及びシラノール架橋された、ポリエチレン樹脂発泡体。

【0009】

以下、本開示を詳しく説明する。なお、本明細書において、数値範囲について「－」を用いた記載では、特に断りがない限り、下限値及び上限値を含むものとする。例えば、「１０－２０」という記載では、下限値である「１０」、上限値である「２０」のいずれも含むものとする。すなわち、「１０－２０」は、「１０以上２０以下」と同じ意味である。

【0010】

１．樹脂発泡体
本実施形態の樹脂発泡体１（図４参照）は、電子線架橋及びシラノール架橋されたポリエチレン樹脂発泡体である。樹脂発泡体１は、ポリエチレンを含む樹脂、シランカップリング剤、及び発泡剤を含む原料を用いて製造される。樹脂発泡体１は、原料を混練させた原料組成物に電子線を照射して（電子線架橋させて）被照射原料とし、被照射原料を型内で発泡させて発泡体とし、発泡体を水に曝して（シラノール架橋させて）得られる。原料には、さらに酸化防止剤、及び触媒が含まれることが好ましい。

【0011】

（１）樹脂発泡体１の原料
（１．１）ポリエチレン
ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及びエチレンを主成分とする共重合体等が挙げられる。
エチレンを主成分とする共重合体としては、エチレンと、炭素数３～１０のα－オレフィン、ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステル、共役ジエン、及び非共役ジエンから選ばれる１種以上のコモノマーと、の共重合体が挙げられる。炭素数３～１０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテンが例示される。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルが例示される。不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが例示される。
これらの中でも、分子鎖の架橋および発泡時の高温における溶融張力の観点から、低密度ポリエチレンであることが好ましい。
ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に限定されない。ポリエチレンのＭＦＲは、成形性の観点から、０．１ｇ／１０分以上であることが好ましく、０．５ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１．０ｇ／１０分以上であることがさらに好ましい。ポリエチレンのＭＦＲは、成形性の観点から、５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、３０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。これらの観点から、ポリエチレンのＭＦＲは、０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１．０ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。

【0012】

ポリエチレンについて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて２００℃で測定した酸化誘導時間（ＯＩＴ）は、１０分以下が好ましく、８分以下がより好ましく、５分以下がさらに好ましい。ポリエチレンについて、示差走査熱量計を用いて２００℃で測定した酸化誘導時間は、０．５分以上が好ましく、０．８分以上がより好ましく、１．０分以上がさらに好ましい。したがって、ポリエチレンについて、示差走査熱量計を用いて２００℃で測定した酸化誘導時間は、０．５分以上１０分以下が好ましく、０．８分以上８分以下がより好ましく、１．０分以上１０分以下がさらに好ましい。ここでいう酸化誘導時間は、以下のようにして測定できる。窒素気流中（５０ｍＬ／ｍｉｎ）で、３０℃から２００℃まで昇温速度２０℃／ｍｉｎで昇温する。２００℃で８分間維持した後、２００℃の酸素気流中（５０ｍＬ／ｍｉｎ）に暴露するときに、試料（ポリエチレン）の暴露開始から重量変化が開始するまでの時間（酸素吸収による発熱ピークの立ち上がりまでの時間）を酸化誘導時間として測定できる。

【0013】

（１．２）シランカップリング剤
シランカップリング剤は、架橋剤として用いられる。シランカップリング剤は、アルコキシシリル基を有するものが好ましい。アルコキシシリル基を有するシランカップリング剤としては、ビニル基を有するアルコキシシリル化合物、エポキシ基を有するアルコキシシリル化合物、アクリル基又はメタクリル基を有するアルコキシシリル化合物等が挙げられ、１種類又は２種類上併用することができる。具体的なビニル基を有するアルコキシシリル化合物としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【0014】

シランカップリング剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上がさらに好ましい。シランカップリング剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して５．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、１．５質量部以下がさらに好ましい。したがって、シランカップリング剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．３質量部以上３．０質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上１．５質量部以下がさらに好ましい。

【0015】

（１．３）発泡剤
発泡剤は、加熱により分解してガスを発生する熱分解型のものが好適に用いられ、特に制限されるものではない。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼン－１，３－スルホニルヒドラジド、ジフェニルオキシド－４，４’－ジスルフォニルヒドラジド、４，４’－オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジド、パラトルエンスルフォニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソ－Ｎ，Ｎ’－ジメチルフタルアミド、テレフタルアジド、ｐ－ｔ－ブチルベンズアジド、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム等の一種又は二種以上が用いられる。特にアゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドが好適である。

【0016】

発泡剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して１．０質量部以上が好ましく、５．０質量部以上がより好ましく、１０．０質量部以上がさらに好ましい。発泡剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して４０．０質量部以下が好ましく、３０．０質量部以下がより好ましく、２０．０質量部以下がさらに好ましい。したがって、発泡剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して１．０質量部以上４０．０質量部以下が好ましく、５．０質量部以上３０．０質量部以下がより好ましく、１０．０質量部以上２０．０質量部以下がさらに好ましい。

【0017】

（１．４）酸化防止剤
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などを挙げることができ、特に、分子量が、５００以上が好ましく、６００以上がより好ましく、７００以上がさらに好ましく、８００以上が特に好ましい。また、酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。

【0018】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Octadecyl 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate）、４－メチル－２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス(１，１－ジメチルエチル)－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４－ビス［（オクチルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール、２，４－ビス［（ドデシルチオ）メチル］－６－メチルフェノール、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－［（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートがより好ましい。

【0019】

ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシラート（Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）セバケート、ポリ（（６－（（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ）－ｓ－テトラジン－２，４－ジジル）（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ）））、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートなどを挙げられる。

【0020】

酸化防止剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上がさらに好ましい。酸化防止剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．８質量部以下がさらに好ましい。したがって、酸化防止剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して０．１質量部以上１．５質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１．０質量部以下がより好ましく、０．３質量部以上０．８質量部以下がさらに好ましい。

【0021】

（１．５）触媒
原料には、シラン架橋を促進する触媒が含まれることが好ましい。触媒としては、例えば、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、オクタン酸錫、オレイン酸錫、オクタン酸鉛、２－エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸コバルト、ナフテン酸鉛、カブリル酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。

【0022】

触媒の量は、ポリエチレン１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、０．０２質量部以上がより好ましく、０．０３質量部以上がさらに好ましい。触媒の量は、ポリエチレン１００質量部に対して０．１５質量部以下が好ましく、０．１０質量部以下がより好ましく、０．８０質量部以下がさらに好ましい。したがって、触媒の量は、ポリエチレン１００質量部に対して０．０１質量部以上０．１５質量部以下が好ましく、０．０２質量部以上０．１０質量部以下がより好ましく、０．０３質量部以上０．８０質量部以下がさらに好ましい。

【0023】

（１．６）その他の成分
組成物は、必要に応じて、発泡助剤、内添離型剤、表面張力調整剤、充填剤（炭酸カルシウム等）、顔料、可塑剤、機能付与剤（例えば、難燃剤）等を含んでいてもよい。

【0024】

発泡助剤は特に限定されない。発泡助剤として、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、低級又は高級脂肪酸あるいはそれらの金属塩、尿素及びその誘導体等を挙げることができる。発泡助剤は、これらを単独または複数種類組み合わせて使用することができる。

【0025】

発泡助剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、０．０３質量部以上がより好ましく、０．０５質量部以上がさらに好ましい。発泡助剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して２０．０質量部以下が好ましく、１５．０質量部以下がより好ましく、１０．０質量部以下がさらに好ましい。したがって、発泡助剤の量は、ポリエチレン１００質量部に対して０．０１質量部以上２０．０質量部以下が好ましく、０．０３質量部以上１５．０質量部以下がより好ましく、０．０５質量部以上１０．０質量部以下がさらに好ましい。

【0026】

（２）樹脂発泡体１の構成
（２．１）架橋構造
樹脂発泡体１には、架橋構造が形成されている。樹脂発泡体１がシート状の場合には、樹脂発泡体１における表層部又は樹脂発泡体１の全体に架橋構造が形成されている。樹脂発泡体１は、後述する各工程Ａ～Ｄ、すなわち、原料組成物を得る工程Ａ、電子線を照射して被照射原料を得る工程Ｂ、発泡させて発泡体を得る工程Ｃの後に、発泡体を水に曝す工程Ｄによって得られる。

【0027】

工程Ｂにおいて、電子線を照射して被照射原料に架橋構造を形成することが好ましい。このとき、工程Ａで得られた原料組成物がシート状の場合には、そのシートの少なくとも一方の面、好ましくは両面に電子線が照射され、シートの少なくとも一方の面、好ましくは両面が照射面であることが好ましい。原料組成物のシートの厚さに応じた加速電圧で電子線を照射することで、シートにおける表層部又はシート内部に適度な架橋構造が形成され、樹脂発泡体１を得る工程Ｃにおいて適切に発泡することができる。工程Ｃにおいて、発泡体は被照射原料を加熱等により発泡させて得られる。工程Ｄにおいて、工程Ｃで得られた発泡体を水に曝すことでシラノール架橋されることが好ましい。

【0028】

（２．２）樹脂発泡体１のゲル分率
樹脂発泡体１のゲル分率は、耐久性を向上する観点から、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましく、２５％以上がさらに好ましい。樹脂発泡体１のゲル分率は、ワレや亀裂等を生じにくくする観点から、７０％以下が好ましく、６０％以下がより好ましく、５０％以下がさらに好ましい。これらの観点から、測定試料のゲル分率は、１５％以上７０％以下が好ましく、２０％以上６０％以下がより好ましく、２５％以上５０％以下がさらに好ましい。
ここでいう樹脂発泡体のゲル分率は、ＪＩＳ Ｋ ６７９６に基づいて測定できる。

【0029】

（２．３）樹脂発泡体１の圧縮永久歪み
樹脂発泡体１の圧縮永久歪み（Ｃ／Ｓ）は、適度な復元力を確保する観点から、１０％以下であることが好ましく、８％以下であることがより好ましく、５％以下であることがさらに好ましい。樹脂発泡体１の圧縮永久歪みの下限は、特に限定されないが、通常０．１％以上である。
ここでいう樹脂発泡体１の圧縮永久歪みは、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に基づいて測定できる。圧縮解放後における樹脂発泡体１の厚さの測定は、圧縮解放した後、２４時間経過した時点で行う。

【0030】

（２．４）樹脂発泡体１の２５％圧縮応力
樹脂発泡体１の２５％圧縮応力は、８０ｋＰａ以下が好ましく、７５ｋＰａ以下がより好ましく、７０ｋＰａ以下がさらに好ましい。樹脂発泡体１の２５％圧縮応力の下限は、３０ｋＰａ以上が好ましく、４０ｋＰａ以上がより好ましく、５０ｋＰａ以上がさらに好ましい。
ここでいう樹脂発泡体１の２５％圧縮応力は、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に基づいて測定できる。

【0031】

（２．５）被照射原料の溶融粘度
被照射原料（原料組成物に電子線を照射したもの）の、せん断速度１２２ｓｅｃ^－１、２００℃における溶融粘度は、発泡成形性の観点から、５００Ｐａ・ｓ以上が好ましく、６００Ｐａ・ｓ以上が好ましく、７００Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。被照射原料の、せん断速度１２２ｓｅｃ^－１、２００℃における溶融粘度は、樹脂発泡体１にワレや亀裂等を生じにくくする観点から、７５００Ｐａ・ｓ以下であり、５０００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、４０００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい。これらの観点から、被照射原料の、せん断速度１２２ｓｅｃ^－１、２００℃における溶融粘度は、５００Ｐａ・ｓ以上７５００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、６００Ｐａ・ｓ以上５０００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、７００Ｐａ・ｓ以上４０００Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。溶融粘度の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７１９９：１９９９「プラスチックーキャピラリーレオメータ及びスリットダイレオメータによるプラスチックの流れ特性試験方法」に従ってすることができる。

【0032】

（２．６）被照射原料の密度
被照射原料（原料組成物に電子線を照射したもの）の密度は、９００ｋｇ／ｍ^３以上が好ましく、１０００ｋｇ／ｍ^３以上がより好ましく、１１００ｋｇ／ｍ^３以上がさらに好ましい。被照射原料の密度は、１３００ｋｇ／ｍ^３以下が好ましく、１２５０ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましく、１２００ｋｇ／ｍ^３以下がさらに好ましい。したがって、被照射原料の密度は、９００ｋｇ／ｍ^３以上１３００ｋｇ／ｍ^３以下が好ましく、１０００ｋｇ／ｍ^３以上１２５０ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましく、１１００ｋｇ／ｍ^３以上１２００ｋｇ／ｍ^３以下がさらに好ましい。被照射原料の密度は、ＪＩＳ Ｋ ６２６８に基づいて測定できる。

【0033】

（２．７）樹脂発泡体１の密度
樹脂発泡体１の密度は、成形性の観点から、３０ｋｇ／ｍ^３以上が好ましく、３５ｋｇ／ｍ^３以上がより好ましく、４０ｋｇ／ｍ^３以上がさらに好ましい。樹脂発泡体１の密度は、軽量性の観点から、８００ｋｇ／ｍ^３以下が好ましく、５００ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましく、１５０ｋｇ／ｍ^３以下がさらに好ましく、１００ｋｇ／ｍ^３以下が特に好ましい。これらの観点から、樹脂発泡体１の密度は、３０ｋｇ／ｍ^３以上８００ｋｇ／ｍ^３以下が好ましく、３５ｋｇ／ｍ^３以上５００ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましく、４０ｋｇ／ｍ^３以上１５０ｋｇ／ｍ^３以下が更に好ましい。樹脂発泡体１の密度は、ＪＩＳ Ｋ ６２６８に基づいて測定できる。

【0034】

２．樹脂発泡体１の製造方法
樹脂発泡体１の製造方法は、ポリエチレンを含む樹脂、シランカップリング剤、及び発泡剤を含む原料を混錬して原料組成物とし、原料組成物に電子線を照射して被照射原料とし、被照射原料を型内で発泡させて発泡体とし、発泡体を水に曝す。

【0035】

樹脂発泡体１の製造方法は、例えば、以下の工程Ａ－Ｄを含む。
工程Ａ：ポリエチレン、シランカップリング剤、発泡剤、及び必要に応じて配合されるその他添加剤（酸化防止剤、触媒など）をミル（例えばラボプラストミル等）で溶融混錬し、熱プレス機を用いてシート状の原料組成物を得る工程
工程Ｂ：工程Ａで得た原料組成物に電子線を照射して、架橋して被照射原料を得る工程
工程Ｃ：成形用型内に工程Ｂで得た被照射原料をシート状、ペレット状等の所定形状にして配置し、成形用型の内部で加熱して発泡させることで、発泡体を形成する工程
工程Ｄ：工程Ｃで得た発泡体を水に曝して樹脂発泡体１を形成する工程

【0036】

工程Ｂにおいて、工程Ａで得た原料組成物がシート状である場合には、少なくとも一方の面から、好ましくは両面側から電子線を少なくとも１回ずつ照射すればよい。

【0037】

樹脂発泡体１の形成において照射する電子線照射線量は、所望の架橋度を得ることができればよいが、１７０ｋＧｙ以下が好ましく、１５０ｋＧｙ以下がより好ましく、１３０ｋＧｙ以下がさらに好ましく、１１０ｋＧｙ以下が特に好ましい。樹脂発泡体１の形成において照射する電子線照射線量は、所望の架橋度を得ることができればよいが、１ｋＧｙ以上が好ましく、３ｋＧｙ以上がより好ましく、５ｋＧｙ以上がさらに好ましく、１０ｋＧｙ以上が特に好ましい。したがって、樹脂発泡体１の形成において照射する電子線照射線量は、１ｋＧｙ以上１７０ｋＧｙ以下が好ましく、３ｋＧｙ以上１５０ｋＧｙ以下がより好ましく、５ｋＧｙ以上１３０ｋＧｙ以下がさらに好ましく、１０ｋＧｙ以上１１０ｋＧｙ以下が特に好ましい。加速電圧は、発泡前のシート厚みに応じて調整する。電子線の照射による架橋の進行は、組成物の組成に影響されるため、通常はゲル分率（架橋度）を測定しながら照射量を調整する。

【0038】

工程Ｃにおいて、被照射原料を成形用型内で発泡させる際に、被照射原料の融点よりも高い温度（例えば２００℃）で加熱して発泡成形する。

【0039】

工程Ｄにおいて、発泡体を水に曝すこととは、発泡体を水に浸漬すること、発泡体を水蒸気の雰囲気に曝すこと等である。

【0040】

なお、明細書に記載の種々の数値範囲は、それぞれそれらの上限値と下限値を任意に組み合わせることができ、それら全ての組み合わせが好ましい数値範囲として本明細書に記載されているものとする。

【0041】

３．本実施形態の効果
本実施形態の樹脂発泡体１は、発泡性が良好である。
本実施形態の樹脂発泡体１の製造方法は、樹脂架橋度をコントロールすることで、圧縮成形することなく、簡便な方法で、樹脂発泡体１を製造できる。
本実施形態の樹脂発泡体１の製造方法は、耐久性、特に耐熱性に優れる樹脂発泡体１を得ることができる。

【実施例0042】

以下、実施例により更に具体的に説明する。

【0043】

１．樹脂発泡体の作製
表１，２に示す配合割合で、実施例及び比較例の樹脂発泡体を作製した。表１における樹脂発泡体の原料の詳細を以下に示す。表１において、配合割合はポリエチレンを１００質量部とした場合の配合割合（質量部）を表す。

【0044】

【表1】

【0045】

（１）樹脂発泡体の原料
・ポリエチレン…５３２１（ハンファ・ソリューションズ社製）、密度：９２１ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ：３．０ｇ／１０分
・シランカップリング剤…ビニルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製）、品番：ＫＢＭ１００３
・触媒…ジオクチル錫ジラウレート（三菱ケミカル社製）、品番：ＬＺ０８２
・発泡剤…アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）（大塚化学社製）、品番：ＶＩ－５０Ｌ３ＳＴ
・発泡助剤１…酸化亜鉛１種（白水化学工業社製）
・発泡助剤２…ステアリン酸亜鉛（淡南化学工業社製）、品番：ジンクステアレートＮ
・酸化防止剤…ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＡＤＥＫＡ社製）、品番：ＡＯ－６０

【0046】

（２）実施例及び比較例の樹脂発泡体の作製
各樹脂発泡体は、具体的には以下のように作製した。
（２．１）実施例１
表１に記載の配合割合でポリエチレンに対してシランカップリング剤、触媒、発泡剤、発泡助剤１、発泡助剤２及び酸化防止剤を添加して原料を得た。
原料の架橋、発泡、及び水に曝す工程は、実施形態の「２．樹脂発泡体１の製造方法」に記載の方法で行った。原料をラボプラストミルで溶融混錬して原料組成物を得た後、熱プレス機を用いて１２０℃の加熱で厚さ２ｍｍのシート状の原料組成物（組成物１０という、図１参照）にした。

【0047】

図１に示すように、電子線照射装置２０（照射線量：２５ｋＧｙ）によって組成物１０に電子線を照射して、組成物１０を架橋して被照射原料３０（図２参照）を得た。電子線の照射は、組成物１０に対して両面照射した。

【0048】

被照射原料３０を、図２に示すように、１５０ｍｍ×２００ｍｍ×１０ｍｍの金型４０（成形用型）内に入れた。金型４０を密閉して加圧条件下、２００℃で８分間加熱して、図３に示すように、発泡するとともに成形した。その後、水冷により金型４０を冷却した後、金型４０を開けることで、発泡体５０を得た。発泡体５０は、金型４０内のキャビティ容積が満たされた１５０ｍｍ×２００ｍｍ×１０ｍｍの形状（金型４０と同じ形状）になった。

【0049】

発泡体５０を水に曝して、シラノール架橋させ、図４の樹脂発泡体１を形成した。具体的には、発泡体５０を９０℃の恒温の水槽に２４時間浸漬させた後、乾燥させて樹脂発泡体１を得た。

【0050】

（２．２）比較例１
比較例１では、発泡体を水に曝していない点以外は実施例１と同様の方法で、樹脂発泡体（すなわち発泡体）を作製した。比較例１では、実施例１と同様の方法で組成物１０に対して電子線の照射を行った。

【0051】

（２．３）比較例２
比較例２では、原料にシランカップリング剤、及び触媒が含まれない点、発泡体を水に曝していない点以外は実施例１と同様の方法で、樹脂発泡体（すなわち発泡体）を作製した。比較例２では、実施例１と同様の方法で組成物１０に対して電子線の照射を行った。

【0052】

（２．４）比較例３
比較例３では、電子線の照射を行っていない点、発泡体を水に曝す工程を行っていない点以外は実施例１と同様の方法を用いた。なお、表１において、「発泡後に水に曝す工程」の欄の「－」は、発泡体が得られなかったために未実施であることを示している。また、表１において、「密度」「２５％圧縮応力」「圧縮永久歪み」の欄の「－」は、発泡体が得られなかったために測定が未実施であることを示している。

【0053】

２．評価方法
（１）発泡前の評価
（１．１）発泡前密度
被照射原料（原料組成物に電子線を照射したもの）の密度（ｋｇ／ｍ^３）は、ＪＩＳ Ｋ ６２６８に準じて測定した。

【0054】

（１．２）溶融粘度
被照射原料の溶融粘度は、２００℃の測定温度下で、キャピログラフを用い、せん断速度１２２ｓｅｃ^－１で測定した。

【0055】

（２）樹脂発泡体の評価
（２．１）発泡性（外観）
樹脂発泡体の外観の評価は、目視により確認し、以下の基準とした。
Ａ ：型に対して同程度の寸法まで膨らんでおり、外観が良好である。
Ｂ ：未発泡、又は外観が不良である。

【0056】

（２．２）密度
樹脂発泡体の密度（ｋｇ／ｍ^３）は、ＪＩＳ Ｋ ６２６８に準じて測定した。

【0057】

（２．３）２５％圧縮応力
樹脂発泡体の２５％圧縮応力（ｋＰａ）は、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じて測定した。

【0058】

（２．４）圧縮永久歪み
樹脂発泡体の圧縮永久歪み（％）は、ＪＩＳ Ｋ ６７６７に準じて測定した。なお、圧縮解放後における樹脂発泡体の厚さの測定は、圧縮解放した後、２４時間経過した時点で行った。

【0059】

（２．５）ゲル分率
樹脂発泡体のゲル分率（％）は、ＪＩＳ Ｋ ６７９６に準じて測定した。

【0060】

３．結果
結果を表１に併記する。
実施例１では、発泡性（外観）が良好である樹脂発泡体が得られた。比較例３では、発泡が不良であった。比較例３では、原料組成物を電子線架橋することなく発泡工程を行っているため、発泡が不良であったと考えられる。

【0061】

実施例１では、樹脂発泡体のゲル分率が３４％であった。比較例１，２では、樹脂発泡体のゲル分率が１％であった。このように比較例１，２に比べて実施例１の樹脂発泡体のゲル分率が高くなったのは、発泡体を水に曝すことで（シラノール架橋させることで）、架橋度が高くなったためと考えられる。

【0062】

実施例１では、樹脂発泡体の圧縮永久歪みが１％であった。比較例１，２では、樹脂発泡体の圧縮永久歪みがそれぞれ６７％、６６％であった。このように比較例１，２に比べて実施例１の樹脂発泡体の圧縮永久歪みが低くなったのは、発泡体を水に曝すことで（シラノール架橋させることで）、架橋度が高くなったためと考えられる。

【0063】

４．実施例の効果
以上の実施例によれば、原料組成物に対する電子線の照射（電子線架橋）と、発泡体を水に曝す工程（シラノール架橋）とにより、樹脂発泡体の架橋度をコントロールすることで、圧縮成形することなく、簡便な方法で、優れた性能の樹脂発泡体を製造できた。すなわち、発泡性（外観）が良好で、耐久性に優れる樹脂発泡体を得ることができた。特に、ゲル分率が比較的高く、耐熱性に優れる樹脂発泡体を得ることができた。

【0064】

本開示は上記で詳述した実施形態に限定されず、様々な変形又は変更が可能である。

【符号の説明】

【0065】

１： 樹脂発泡体
１０： シート状の原料組成物（組成物）
２０： 電子線照射装置
３０： 被照射原
４０： 金型（成形用型）
５０： 発泡体

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】