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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024179929
(43)【公開日】2024-12-26
(54)【発明の名称】発泡体、発泡用樹脂組成物及び発泡体の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08J 9/04 20060101AFI20241219BHJP
【ＦＩ】
C08J9/04 103
C08J9/04 CER
C08J9/04 CEZ
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023099268
(22)【出願日】2023-06-16
(71)【出願人】
【識別番号】000002174
【氏名又は名称】積水化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】山本 勇樹
(72)【発明者】
【氏名】太田 祐輔
(72)【発明者】
【氏名】濱田 孝則
【テーマコード（参考）】
4F074
【Ｆターム（参考）】
4F074AA44
4F074AB01
4F074AC02
4F074AC16
4F074AD09
4F074AD11
4F074AG02
4F074AG06
4F074AG11
4F074AG20
4F074BA13
4F074BA29
4F074CA21
4F074CC04Y
4F074DA02
4F074DA13
4F074DA59
(57)【要約】
【課題】性能が低下することなく高生産効率で得られ、かつ合わせガラス用中間膜のリサイクル品としても有用な発泡体、及び、その製造方法を提供する。また、このような発泡体を得るための発泡用樹脂組成物も提供する。
【解決手段】多数の気泡を有する発泡体であって、熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズを含有する、発泡体；該発泡体を製造する方法であって、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する樹脂組成物を加熱する工程を含む、発泡体の製造方法；熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する、発泡用樹脂組成物。
【選択図】図１
【解決手段】多数の気泡を有する発泡体であって、熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズを含有する、発泡体；該発泡体を製造する方法であって、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する樹脂組成物を加熱する工程を含む、発泡体の製造方法；熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する、発泡用樹脂組成物。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多数の気泡を有する発泡体であって、
熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズを含有することを特徴とする発泡体。
熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズを含有することを特徴とする発泡体。
【請求項2】
前記インジウム及びスズの合計含有量は、１００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項3】
前記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールを含むことを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項4】
連続気泡率が２０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項5】
前記インジウム及びスズは、酸化インジウムスズとして前記発泡体に含まれることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項6】
前記可塑剤の含有量は、前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、２０重量部以上６０重量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項7】
前記可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含むことを特徴とする請求項１に記載の発泡体。
【請求項8】
熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有することを特徴とする発泡用樹脂組成物。
【請求項9】
請求項１～７のいずれかに記載の発泡体を製造する方法であって、
熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する樹脂組成物を加熱する工程を含むことを特徴とする発泡体の製造方法。
熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する樹脂組成物を加熱する工程を含むことを特徴とする発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、発泡体、発泡用樹脂組成物及び発泡体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
樹脂を含む発泡体は、軽量で柔軟であり、かつ衝撃吸収性や制振性等にも優れるため、自動車、航空機、船舶等の車両用部材、建築部材、電子部品、床材等の住宅用建材、家庭用、業務用の電気製品等のあらゆる用途に用いられている。
【0003】
従来の発泡体に関し、例えば特許文献１には、アスファルトフオーム再生溶液、ウレタンフオーム再生溶液及び重油の混合液を発泡体シートに含浸させることで、発泡体シートを基材とする複合材シートを製造する方法が開示されている。また特許文献２には、結晶性ポリアミド樹脂、カーボンブラック及び無機強化材を所定割合で含有する発泡成形体用ポリアミド樹脂組成物が開示されている。
【0004】
ところで近年では、自動車、航空機等の車両用ガラスや建築物の窓ガラス等として、一対のガラス板に熱可塑性樹脂と可塑剤とを含む合わせガラス用中間膜を挟み、互いに密着させて得られる合わせガラスが広く使用されている。例えば特許文献３には、可視光性透過率が高く、かつ遮熱性等の各種性能に優れる合わせガラスが開示されている。だが、一般に、合わせガラスの製造時には、合わせガラス用中間膜をガラスと貼り合わせた際に、端部に余った合わせガラス用中間膜が切断され、大量の合わせガラス用中間膜が廃棄されている。また、品質基準に適合しなかった合わせガラスや使用済みの合わせガラスを解体した際にも、大量の合わせガラス用中間膜が廃棄されている。
【0005】
そこで、環境負荷やコストの低減等の観点から、合わせガラス用中間膜の廃棄物を再利用（リサイクル）する技術が求められている。例えば特許文献４では、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含有し、多数の気泡を有するポリビニルアセタール多孔質体が開発されている。この多孔質体は、合わせガラス用中間膜の廃棄物をそのまま原料として用いることができるため、合わせガラス用中間膜のリサイクル品として有用である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開昭６１－２７２２５０号公報
【特許文献2】国際公開第２０１４／１８５３７１号
【特許文献3】特開２０１６－１９３８３０号公報
【特許文献4】国際公開第２０１８／０１６５３６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかしながら、特許文献１に記載の複合材シートの製造方法や、特許文献２に記載の樹脂組成物を用いる手法では、生産効率が充分ではなく、得られる発泡体の性能面でも課題を有していた。また特許文献４に記載の多孔質体は、合わせガラス用中間膜の廃棄物のリサイクル技術に寄与できる上、制振性等も優れ、各種用途に好適である。だが、このような多孔質体を工業的に更に有用なものとするために、性能が低下することなく高生産効率で製造できるようにするための工夫の余地があった。
【0008】
本発明は、上記現状に鑑み、性能が低下することなく高生産効率で得られ、かつ合わせガラス用中間膜のリサイクル品としても有用な発泡体、及び、その製造方法を提供することを目的とする。また、このような発泡体を得るための発泡用樹脂組成物を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、熱可塑性樹脂及び可塑剤を含む発泡体を高効率で製造可能な手法について鋭意検討するうち、発泡体の原料として熱可塑性樹脂及び可塑剤に加えてインジウムとスズを含有する樹脂組成物を用いて、発泡剤の存在下で発泡操作を行うと、該原料がインジウムとスズとを含むことに起因して、発泡速度が著しく向上することを見出した。同時に、発泡速度が著しく向上したにも関わらず、得られた発泡体に性能低下が生じないことも見出した。原料として合わせガラス用中間膜の廃棄物を用いた場合も、インジウムとスズを含有するものとすれば、同様の効果が得られることも見出した。この効果は、インジウム及びスズを含まない場合には得られない（例えば後述の試験例１、１１～１４を参照）。このようにして得られる発泡体は、多数の気泡を有し、かつ熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズを含有するが、これは合わせガラス用中間膜のリサイクル品としても有効で、環境負荷の軽減やコスト低減を実現できることも見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
なお、上述した特許文献１には、ウレタンフオーム再生溶液の調製時に錫系触媒を使用することが記載されているが、インジウムに関する記載は一切ない。また特許文献２には、無機強化材の一例として酸化インジウム及び酸化錫が例示されているが、これらの併用系に限定する記載もなければ、これらの併用による効果等も一切検討されていない。特許文献３には発泡に関する記載がなく、特許文献４には、インジウム及びスズに関する記載が一切ない。
【0011】
本開示１は、多数の気泡を有する発泡体であって、熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズを含有する、発泡体である。
本開示２は、上記インジウム及びスズの合計含有量が、１００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下である、本開示１の発泡体である。
本開示３は、上記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタールを含む、本開示１又は本開示２の発泡体である。
本開示４は、連続気泡率が２０％以上である、本開示１～３のいずれかの発泡体である。
本開示５は、上記インジウム及びスズは、酸化インジウムスズとして上記発泡体に含まれる、本開示１～４のいずれかの発泡体である。
本開示６は、上記可塑剤の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、２０重量部以上６０重量部以下である、本開示１～５のいずれかの発泡体である。
本開示７は、上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含む、本開示１～６のいずれかの発泡体である。
本開示８は、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する、発泡用樹脂組成物である。
本開示９は、本開示１～７のいずれかの発泡体を製造する方法であって、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する樹脂組成物を加熱する工程を含む、発泡体の製造方法である。
以下に本発明を詳述する。
本開示２は、上記インジウム及びスズの合計含有量が、１００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下である、本開示１の発泡体である。
本開示３は、上記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタールを含む、本開示１又は本開示２の発泡体である。
本開示４は、連続気泡率が２０％以上である、本開示１～３のいずれかの発泡体である。
本開示５は、上記インジウム及びスズは、酸化インジウムスズとして上記発泡体に含まれる、本開示１～４のいずれかの発泡体である。
本開示６は、上記可塑剤の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対し、２０重量部以上６０重量部以下である、本開示１～５のいずれかの発泡体である。
本開示７は、上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含む、本開示１～６のいずれかの発泡体である。
本開示８は、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する、発泡用樹脂組成物である。
本開示９は、本開示１～７のいずれかの発泡体を製造する方法であって、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する樹脂組成物を加熱する工程を含む、発泡体の製造方法である。
以下に本発明を詳述する。
【0012】
（発泡体）
本発明の発泡体は、熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズを含む。必要に応じてその他の成分を更に含んでもよい。各含有成分はそれぞれ１種又は２種以上用いることができる。
本発明の発泡体は、熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズを含む。必要に応じてその他の成分を更に含んでもよい。各含有成分はそれぞれ１種又は２種以上用いることができる。
【0013】
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。中でも、ポリビニルアセタール、又は、エチレン－酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリビニルアセタールがより好ましい。即ち上記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタールを含む形態は、本発明の好ましい形態の一つである。耐候性向上等の観点から、ポリビニルアセタールの中でも、ポリビニルブチラールが好適である。
【0014】
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであることが好ましい。
【0015】
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。けん化度は一般に、７０～９９．８モル％であり、８０～９９．８モル％であることが好ましい。
【0016】
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは２０００以上であり、また、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、より一層好ましくは３０００以下、更に好ましくは３０００未満、特に好ましくは２８００以下である。上記ポリビニルアセタールは、このような重合度のポリビニルアルコールをアセタール化して得られるものであることが好ましい。
なお、ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６（１９９４）「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
なお、ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６（１９９４）「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
【0017】
上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。炭素数が１～１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。中でも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド又はｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。
【0018】
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。可塑剤はまた、液状可塑剤であることが好ましい。
【0019】
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。中でも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
【0020】
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。中でも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
【0021】
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４～９のアルキルアルコール及び炭素数４～９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６～８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
【0022】
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【0023】
上記可塑剤としては、加水分解を起こしにくい観点から、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯとも称す）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯとも称す）、及び／又は、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡとも称す）を用いることが好ましい。より好ましくは、４ＧＯ及び／又は３ＧＯであり、更に好ましくは、３ＧＯである。即ち上記可塑剤がトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含む形態は、本発明の好ましい形態の一つである。特に本発明では、上記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタールを含み、かつ上記可塑剤がトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含むことが特に好適である。
【0024】
上記可塑剤の含有量は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部（但し、熱可塑性樹脂を２種類以上用いる場合はその総量を１００重量部とする。以下同様。）に対して、１０重量部以上、８０重量部以下であることが好ましい。可塑剤の含有量がこの範囲内であると、衝撃吸収性等の各種性能を高めることができる上、発泡体からの可塑剤のブリードアウトも充分に抑制できる。より好ましくは２０重量部以上、更に好ましくは３０重量部以上であり、また上限は、より好ましくは６０重量部以下、更に好ましくは５０重量部以下である。可塑剤の好ましい範囲は、１０重量部以上８０重量部以下であり、より好ましい範囲は２０重量部以上６０重量部以下であり、更に好ましい範囲は３０重量部以上５０重量部以下である。
【0025】
本発明の発泡体は、インジウム及びスズを含む。発泡体がインジウム及びスズを含むことは、例えば、ＩＣＰ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ）発光分光分析法やＩＣＰ質量分析法等により元素分析すれば、容易に判断することができる。インジウム及びスズは、発泡体中で、例えば酸化インジウムスズ等の複合体として存在していてもよいし、それぞれ別の化合物（例えば酸化物等）として存在していてもよいし、金属単体として存在していてもよい。中でも、酸化インジウムスズとして発泡体中に含まれることが好ましい。
【0026】
インジウム及びスズの含有量は、その合計含有量が、１００ｐｐｍ以上であることが好ましい。これにより、発泡速度向上効果がより高まる。より好ましくは３００ｐｐｍ以上、更に好ましくは５００ｐｐｍ以上、特に好ましくは１０００ｐｐｍ以上である。合計含有量の上限値は特に限定されないが、例えば、１５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。なお、１００００ｐｐｍを超えると発泡速度の向上効果は頭打ちになるため、原料コスト低減の観点から１００００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。インジウム及びスズの合計含有量の好ましい範囲は、１００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下であり、より好ましい範囲は、３００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下であり、更に好ましい範囲は、５００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下であり、特に好ましい範囲は、１０００ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下である。
【0027】
インジウムとスズとの含有比率は、Ｓｎ／（Ｓｎ＋Ｉｎ）のモル比で０．０１以上０．１５以下が好ましく、０．０４以上０．１２以下が更に好ましい。また、Ｉｎ：Ｓｎの重量比が８７：１３～９６：４であることが好ましい。
【0028】
本明細書中、発泡体中のインジウム及びスズの含有量は、下記条件下でＩＣＰ発光分光分析装置（島津製作所社製の「ＩＣＰＥ－９０００」、２０１２年製）を用いて測定することができる。
（測定条件）
点灯モード：標準（水）
付属装置：ミニトーチ
高周波パワー：１．２０ｋＷ
プラズマガス：１０．００Ｌ／ｍｉｎ
補助ガス：０．６０Ｌ／ｍｉｎ
キャリアガス：０．７０Ｌ／ｍｉｎ
露光時間：３０ｓｅｃ
感度：ワイドレンジ
観測方向：軸方向
（測定条件）
点灯モード：標準（水）
付属装置：ミニトーチ
高周波パワー：１．２０ｋＷ
プラズマガス：１０．００Ｌ／ｍｉｎ
補助ガス：０．６０Ｌ／ｍｉｎ
キャリアガス：０．７０Ｌ／ｍｉｎ
露光時間：３０ｓｅｃ
感度：ワイドレンジ
観測方向：軸方向
【0029】
本発明の発泡体はまた、熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズの他に、例えば、増粘剤（タッキファイヤーとも称す）、離型剤、フィラー（充填材とも称す）、接着力調整剤、熱線吸収剤、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、熱可塑性エラストマー、液晶ポリマー等の添加剤の１種又は２種以上を含有してもよい。また、得られる発泡体の外観を調整するために、着色剤として、カーボンブラック等の顔料又は染料等を１種又は２種以上含有してもよい。
【0030】
上記発泡体１００質量％中に占める、熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズの含有割合は、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下、更に好ましくは７０質量％以上１００質量％以下、特に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
【0031】
本発明の発泡体は、平均気泡径が１００μｍ以上、１０００μｍ以下であることが好ましい。これにより、より高い衝撃吸収性を発揮することができる。平均気泡径の下限は、より好ましくは１２０μｍ以上、更に好ましくは２００μｍ以上であり、また上限は、より好ましくは５００μｍ以下である。
本明細書中、平均気泡径は、気泡の断面観察写真より気泡壁部と空隙部とを観察して、空隙部のサイズを測定する方法により測定することができる。気泡径は気泡の長径を意味する。
本明細書中、平均気泡径は、気泡の断面観察写真より気泡壁部と空隙部とを観察して、空隙部のサイズを測定する方法により測定することができる。気泡径は気泡の長径を意味する。
【0032】
上記発泡体は、連続気泡率が１０％以上であることが好ましい。これにより、より高い衝撃吸収性を発揮することができる。より好ましくは２０％以上、更に好ましくは３０％以上、特に好ましくは５０％以上である。連続気泡率の上限は特に限定されないが、９８％程度が実質的な上限である。
本明細書中、「連続気泡」とは、発泡体を形成する気泡がお互いにつながっているものを意味する。また、「連続気泡率」は、寸法測定によって得られる発泡体の見掛け体積に対する、発泡体の外部にまで連結している気泡の容積割合で定義され、ＪＩＳ Ｋ７１３８（２００６年）記載のピクノメータ法等により測定することができる。
本明細書中、「連続気泡」とは、発泡体を形成する気泡がお互いにつながっているものを意味する。また、「連続気泡率」は、寸法測定によって得られる発泡体の見掛け体積に対する、発泡体の外部にまで連結している気泡の容積割合で定義され、ＪＩＳ Ｋ７１３８（２００６年）記載のピクノメータ法等により測定することができる。
【0033】
上記発泡体は、見かけ密度が１００ｋｇ／ｍ３以上であることが好ましい。これにより、より優れた衝撃吸収性及び制振性を発揮することができる。より好ましくは２００ｋｇ／ｍ３以上、更に好ましくは３００ｋｇ／ｍ３以上、特に好ましくは４００ｋｇ／ｍ３以上である。見かけ密度の上限は、軽量化の観点から、７００ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、６００ｋｇ／ｍ３以下がより好ましく、５００ｋｇ／ｍ３以下であることが更に好ましい。
本明細書中、見かけ密度は、ＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５年）に準拠して測定することができる。
本明細書中、見かけ密度は、ＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５年）に準拠して測定することができる。
【0034】
上記発泡体は、発泡前後の発泡倍率が１．５倍以上であることが好適である。より好ましくは２倍以上、更に好ましくは３倍以上であり、また上限は特に限定されず、例えば４０倍以下であることが好ましく、より好ましくは１５倍以下、更に好ましくは９倍以下である。
本明細書中、発泡前後の発泡倍率は、発泡前の前駆体（樹脂シート等）の密度を、発泡後の発泡体の密度（見かけ密度）で除することで、算出される。
本明細書中、発泡前後の発泡倍率は、発泡前の前駆体（樹脂シート等）の密度を、発泡後の発泡体の密度（見かけ密度）で除することで、算出される。
【0035】
上記発泡体は、ＪＩＳ Ｋ７３９１（２００８年）に従い、中央加振法による機械インピーダンス測定（ＭＩＭ）により測定される反共振周波数の損失係数が、２０℃、８００Ｈｚ以下において０．１以上であることが好適である。具体的には、後述する制振性評価試験により損失係数及び共振周波数を測定したときに、２０℃、８００Ｈｚ以下において、損失係数が０．１以上であることが好ましい。より好ましくは０．１５以上である。
【0036】
上記発泡体は、厚みが１０ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、得られる発泡体がせん断破断しにくくなる。より好ましくは８ｍｍ以下である。厚みの下限は５０μｍ以上であることが好ましい。これにより、得られる発泡体の性能（例えば遮音性等）がより向上する。より好ましくは１００μｍ以上である。ここでの厚みは、発泡体の最大厚みを意味する。
【0037】
（発泡体の製造方法）
本発明の発泡体を製造する方法としては、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する樹脂組成物（発泡用樹脂組成物とも称す）を加熱する工程を含む方法が好ましい。この発泡用樹脂組成物を加熱工程（即ち発泡工程）に供することで、該発泡用樹脂組成物がインジウムとスズとを含むことに起因して、発泡速度が著しく向上する。これにより、高生産効率で発泡体を得ることができる。熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する発泡用樹脂組成物もまた、本発明の一つであり、上記製造方法により得られる発泡体は、本発明の好適な実施形態の一つである。
本発明の発泡体を製造する方法としては、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する樹脂組成物（発泡用樹脂組成物とも称す）を加熱する工程を含む方法が好ましい。この発泡用樹脂組成物を加熱工程（即ち発泡工程）に供することで、該発泡用樹脂組成物がインジウムとスズとを含むことに起因して、発泡速度が著しく向上する。これにより、高生産効率で発泡体を得ることができる。熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する発泡用樹脂組成物もまた、本発明の一つであり、上記製造方法により得られる発泡体は、本発明の好適な実施形態の一つである。
【0038】
生産効率をより高める観点から、発泡体の製造方法として下記製造方法（Ｉ）がより好ましく、中でも下記製造方法（ＩＩ）が更に好ましい。このように下記製造方法（Ｉ）又は（ＩＩ）（より好ましくは下記製造方法（ＩＩ））により得られる発泡体は、本発明の特に好適な実施形態の一つである。
（Ｉ）熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム、スズを含む樹脂組成物に、発泡剤を配合することで、発泡用樹脂組成物を調製する工程（調製工程とも称す）と、当該発泡用樹脂組成物を加熱する工程（加熱工程とも称す）と、を含む製造方法。
（ＩＩ）熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム、スズを含む樹脂組成物に、発泡剤を配合することで、発泡用樹脂組成物を調製する工程（調製工程とも称す）と、当該発泡用樹脂組成物をシート状の原反に賦形する工程（樹脂シートの作製工程とも称す）と、当該工程で得た樹脂シートの少なくとも一方の主面に不織布を積層する工程（積層工程とも称す）と、当該工程で得た積層体を加熱する工程（加熱工程とも称す）と、を含む製造方法。
（Ｉ）熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム、スズを含む樹脂組成物に、発泡剤を配合することで、発泡用樹脂組成物を調製する工程（調製工程とも称す）と、当該発泡用樹脂組成物を加熱する工程（加熱工程とも称す）と、を含む製造方法。
（ＩＩ）熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム、スズを含む樹脂組成物に、発泡剤を配合することで、発泡用樹脂組成物を調製する工程（調製工程とも称す）と、当該発泡用樹脂組成物をシート状の原反に賦形する工程（樹脂シートの作製工程とも称す）と、当該工程で得た樹脂シートの少なくとも一方の主面に不織布を積層する工程（積層工程とも称す）と、当該工程で得た積層体を加熱する工程（加熱工程とも称す）と、を含む製造方法。
【0039】
上記発泡用樹脂組成物及び樹脂シートは、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する。必要に応じて、上述した各種添加剤や着色剤を更に含んでもよい。各含有成分はそれぞれ１種又は２種以上用いることができる。
【0040】
上記発泡用樹脂組成物又は樹脂シートにおいて、可塑剤の含有量は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１０重量部以上、８０重量部以下 であることが好ましい。可塑剤の含有量がこの範囲内であると、得られる発泡体において衝撃吸収性等の各種性能を高めることができる上、発泡体からの可塑剤のブリードアウトも充分に抑制できる。より好ましくは２０重量部以上、更に好ましくは３０重量部以上であり、また上限は、より好ましくは６０重量部以下、更に好ましくは５０重量部以下である。可塑剤の好ましい範囲は、１０重量部以上８０重量部以下であり、より好ましい範囲は２０重量部以上６０重量部以下であり、更に好ましい範囲は３０重量部以上５０重量部以下である。
【0041】
上記発泡用樹脂組成物又は樹脂シート中、インジウム及びスズの含有量は、その合計含有量が、９５ｐｐｍ以上であることが好ましい。これにより、発泡速度向上効果がより高まる。より好ましくは４７５ｐｐｍ以上、更に好ましくは９５０ｐｐｍ以上である。合計含有量の上限値は特に限定されないが、例えば、１４２５０ｐｐｍであることが好ましい。なお、９５００ｐｐｍを超えると発泡速度の向上効果は頭打ちになるため、原料コスト低減の観点から９５００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。インジウム及びスズの合計含有量の好ましい範囲は、９５ｐｐｍ以上９５００ｐｐｍ以下であり、より好ましい範囲は、４７５ｐｐｍ以上９５００ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは９５０ｐｐｍ以上９５００ｐｐｍ以下である。なお、上記発泡用樹脂組成物又は樹脂シート中のインジウム及びスズの合計含有量をこれらの範囲に設定することで、得られる発泡体中のインジウム及びスズの合計含有量を上述した好ましい範囲に調整することが容易になる。
【0042】
インジウム及びスズは、上記発泡用樹脂組成物又は樹脂シート中で、例えば酸化インジウムスズ等の複合体として存在していてもよいし、それぞれ別の化合物（例えば酸化物等）として存在していてもよいし、金属単体として存在していてもよい。中でも、発泡速度向上の観点から、インジウム及びスズが、酸化インジウムスズとして発泡用樹脂組成物又は樹脂シートに含まれることが好適である。
【0043】
上記発泡用樹脂組成物１００質量％中に占める、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズの含有割合は、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下、更に好ましくは７０質量％以上１００質量％以下、特に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。上記樹脂シート１００質量％中に占める、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズの含有割合もまた、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下、更に好ましくは７０質量％以上１００質量％以下、特に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
【0044】
ここで、合わせガラス用中間膜の廃棄物を発泡体の原料として用いる場合、当該廃棄物が既に熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズを含む場合は、当該廃棄物に発泡剤を配合させたものを、上記発泡用樹脂組成物として用いればよい。当該廃棄物が熱可塑性樹脂、可塑剤、インジウム及びスズのうちいずれか１以上を含まない場合や、含有成分の含有量が上述した好ましい範囲に満たない場合には、発泡剤とともにその成分を当該廃棄物に配合させたものを、上記発泡用樹脂組成物として用いればよい。なお、多くの合わせガラス用中間膜では、ポリビニルアセタール１００重量部に対する可塑剤の含有量が２０～５５重量部程度である。それゆえ、合わせガラス用中間膜の廃棄物を発泡体の原料として好適に再利用することができる。
【0045】
上記発泡剤は、熱分解型発泡剤であることが好ましい。熱分解型発泡剤としては、分解温度が１２０～２４０℃程度であるものが好ましく、分解温度がこの範囲にある従来公知のものを用いることができる。なお、連続気泡率をより高める観点から、発泡前の原料である樹脂組成物の成形温度に対して、分解温度が２０℃以上高い熱分解型発泡剤を用いることが好ましく、５０℃以上高い熱分解型発泡剤を用いることがより好ましい。
【0046】
上記熱分解型発泡剤として具体的には、例えば、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、尿素、炭酸水素ナトリウム、及び、これらの混合物等が挙げられる。市販のものとしては、例えば、セルマイクシリーズ（三協化成社製）やビニホールシリーズ、セルラーシリーズ、ネオセルボンシリーズ（以上、永和化成工業社製）等が挙げられる。中でも、発泡速度向上の観点から、窒素を含む化合物が好ましく、アゾ系化合物がより好ましく、更に好ましくはアゾジカルボンアミドである。特に上記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタールを含み、かつ上記可塑剤がトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含む場合に、上記発泡剤としてアゾジカルボンアミド等の窒素を含む化合物を少なくとも用いると、インジウムとスズとの存在下で極めて優れた発泡促進効果が得られるため、好適である。
【0047】
上記発泡剤の配合量は、例えば、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以上、２０重量部以下であることが好ましい。発泡剤の配合量がこの範囲内であると、所望の連続気泡率が容易に得られる。発泡剤の配合量の下限は、より好ましくは１．５重量部以上、更に好ましくは２重量部以上であり、また上限は、より好ましくは１５重量部以下である。発泡剤の好ましい範囲は、１重量部以上２０重量部以下であり、より好ましい範囲は１．５重量部以上２０重量部以下であり、更に好ましい範囲は２重量部以上１５重量部以下である。
【0048】
上記発泡用樹脂組成物を得た後、混錬機等を用いて、例えば１２０℃以上、かつ発泡剤の分解温度未満で、混合することが好適である。この混合工程を行う場合は、混合工程の後に、上記加熱工程や上記樹脂シートの作製工程を行うことが好ましい。
【0049】
上記製造方法（ＩＩ）では、上記調製工程（好ましくは上記混合工程）を行った後に、発泡用樹脂組成物をシート状の原反に賦形する工程（即ち樹脂シートの作製工程）を行う。具体的には、例えば、発泡用樹脂組成物を押出機により押出すことで、樹脂シートを作製することが好適である。その後、得られた樹脂シートの少なくとも一方の主面に不織布を積層する工程（即ち積層工程）を行う。このようにして得られる、熱可塑性樹脂、可塑剤、発泡剤、インジウム及びスズを含有する樹脂シートの少なくとも一方の主面に不織布が積層された積層体は、本発明の好適な実施形態の一つである。
【0050】
上記不織布は、微小な空隙を有するものであれば特に限定されない。
上記不織布の目付けは、６ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。これにより、より良好な透湿性、通気性が得られる他、発泡が良好に行われる。より好ましくは８ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１０ｇ／ｍ２以上、特に好ましくは１２ｇ／ｍ２以上、最も好ましくは１５ｇ／ｍ２以上である。また、制振性向上の観点から、目付の上限は１００ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。これにより、制振性だけでなく通気性もより良好になり、発泡形状もより安定する。また、発泡ガスが樹脂シートと不織布との間に残存することがより充分に抑制されて、樹脂シートと不織布との剥離が充分に抑制される。より好ましくは８０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは６０ｇ／ｍ２以下である。
上記不織布の目付けは、６ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。これにより、より良好な透湿性、通気性が得られる他、発泡が良好に行われる。より好ましくは８ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１０ｇ／ｍ２以上、特に好ましくは１２ｇ／ｍ２以上、最も好ましくは１５ｇ／ｍ２以上である。また、制振性向上の観点から、目付の上限は１００ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。これにより、制振性だけでなく通気性もより良好になり、発泡形状もより安定する。また、発泡ガスが樹脂シートと不織布との間に残存することがより充分に抑制されて、樹脂シートと不織布との剥離が充分に抑制される。より好ましくは８０ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは６０ｇ／ｍ２以下である。
【0051】
上記不織布の材料（材質）は特に限定されないが、例えば、セルロース、絹、麻、パルプ等の天然繊維；ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート等の合成繊維；これらの混紡；等が挙げられる。合成繊維の中でも、熱可塑性樹脂から得られる合成繊維が好適である。これらの中でも、不織布の材料としては、発泡温度で変化（例えば溶融、収縮等）しないものが好ましい。より好ましくは、パルプ、及び／又は、ポリエステルである。なお、必要に応じてバインダーを用いてもよく、また必要に応じて着色してもよい。
【0052】
上記不織布の厚みは特に限定されないが、例えば、不織布の最大厚みが０．１ｍｍ以上、１ｍｍ以下であることが好ましい。この範囲であれば取り扱い性がより向上する。下限は、より好ましくは０．１２ｍｍ以上であり、また上限は、より好ましくは０．２ｍｍ以下である。
【0053】
上記不織布は、樹脂シートの少なくとも一方の主面に積層すればよいが、樹脂シートの両面の主面に積層することが好適である。「主面に積層する」とは、積層する面の総面積を１００％とすると、その５０％以上を覆うように積層することを意味する。総面積１００％に対し、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上を覆うように積層することである。上限は１００％以下であればよい。
なお、不織布は、適当な大きさに切断して（即ちスライスして）積層してもよい。その場合にも、積層面の総面積１００％に対して上述した割合を覆うように、不織布を積層することが好適である。
なお、不織布は、適当な大きさに切断して（即ちスライスして）積層してもよい。その場合にも、積層面の総面積１００％に対して上述した割合を覆うように、不織布を積層することが好適である。
【0054】
上記製造方法（Ｉ）では発泡用樹脂組成物を得た後（好ましくは上記混合工程を行った後）、又は、上記製造方法（ＩＩ）では樹脂シートを得た後、冷却せずに、次の加熱工程を行うことが好適である。これにより、発泡がより良好に行われる。加熱工程では、加熱により発泡剤が分解されて発泡が行われるため、加熱工程を発泡工程とも称す。
【0055】
発泡温度（即ち加熱温度）は、１８０℃以上であることが好ましい。特に熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタールを含む場合、１８０℃以上の温度では、発泡時に樹脂組成物が充分に軟化して気泡同士が連通しやすくなるため、連続気泡が発生し易くなる。特に熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタールを含む場合に、この作用が顕著に見られる。より好ましくは１９０℃以上、より好ましくは２３０℃以上である。上限は特に限定されないが、例えば、３００℃以下が現実的である。
【0056】
発泡時間（即ち加熱時間）は特に限定されないが、例えば、０．１分～１時間とすることが好ましい。これにより、より良好な発泡を実現できる。発泡時間の下限は、より好ましくは１分以上、更に好ましくは２分以上であり、また上限は、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは１０分以下である。
【0057】
上記製造方法（ＩＩ）では、不織布が積層されている状態で発泡体が得られる。すなわち上記製造方法（ＩＩ）によって、上記発泡体の少なくとも一方の主面（好ましくは両面の主面）に不織布が積層されている積層発泡体を好適に得ることができる。このような積層発泡体は本発明の好適な実施形態の一つであるが、必要に応じて不織布を取り除く工程を行ってもよい。
【0058】
（発泡体の用途等）
本発明の発泡体は、高生産性で得られる上、軽量でありながらも優れた物性（例えば制振性等）を発揮することができるため、各種用途に好適に利用できる。即ち本発明の発泡体は、例えば、自動車、航空機、船舶等の車両用部材；建築部材；電子部品；床材等の住宅用建材；家庭用、業務用の電気製品；等のあらゆる用途に有用である。また、本発明の発泡体をシート状に成形した発泡体シートは、取り扱い性に優れるため好ましい。このような本発明の発泡体からなる発泡体シートは、本発明の好適な実施形態の一つである。更に、本発明の発泡体を含む遮音材、衝撃吸収材又は振動吸収材もまた、本発明の好適な実施形態に含まれる。振動吸収材には、制振材及び耐震材が含まれる。
本発明の発泡体は、高生産性で得られる上、軽量でありながらも優れた物性（例えば制振性等）を発揮することができるため、各種用途に好適に利用できる。即ち本発明の発泡体は、例えば、自動車、航空機、船舶等の車両用部材；建築部材；電子部品；床材等の住宅用建材；家庭用、業務用の電気製品；等のあらゆる用途に有用である。また、本発明の発泡体をシート状に成形した発泡体シートは、取り扱い性に優れるため好ましい。このような本発明の発泡体からなる発泡体シートは、本発明の好適な実施形態の一つである。更に、本発明の発泡体を含む遮音材、衝撃吸収材又は振動吸収材もまた、本発明の好適な実施形態に含まれる。振動吸収材には、制振材及び耐震材が含まれる。
【0059】
本発明の発泡体はまた、上述したように合わせガラス用中間膜の廃棄物を原料として用いることが可能である。従って、合わせガラス用中間膜のリサイクルの確立に極めて有用である。よって、環境負荷の軽減やコスト低減に充分に寄与することができる。
【発明の効果】
【0060】
本発明によれば、性能が低下することなく高生産効率で得られ、かつ合わせガラス用中間膜のリサイクル品としても有用な発泡体、及び、その製造方法を提供することができる。また、このような発泡体を得るための発泡用樹脂組成物を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【0061】
【図1】試験例１～１０において、発泡開始から３分後の各発泡体の断面写真である。
【図2】試験例１～１０における発泡開始から３分後の各発泡体の発泡倍率に基づき、インジウム及びスズの濃度が発泡倍率に与える影響を評価したグラフである。
【図3A】試験例１において、発泡開始から３分後、４分後、５分後、６分後、７分後及び９分後のそれぞれの時間経過後の各発泡体の断面写真である。
【図3B】試験例９において、発泡開始から３分後、４分後、５分後、６分後、７分後及び９分後のそれぞれの時間経過後の各発泡体の断面写真である。
【図4A】試験例１、９及び１０における発泡開始から３分後、４分後、５分後、６分後、７分後及び９分後のそれぞれの時間経過後の各発泡体の発泡倍率に基づいて、インジウム及びスズの濃度が発泡倍率及び発泡時間に与える影響を評価したグラフである。
【図4B】試験例１、９及び１０における発泡開始から３分後、４分後、５分後、６分後、７分後及び９分後の各発泡体の発泡前後の重量を測定し、インジウム及びスズの濃度が重量減少率及び発泡時間に与える影響を評価したグラフである。
【図5】制振性評価試験に用いた積層サンプルの断面模式図である。
【図6A】試験例１及び９の制振性評価試験の結果を示すグラフである。
【図6B】試験例１及び９の制振性評価試験の結果を示すグラフである。
【図7A】試験例１及び９の制振性評価試験の結果を示すグラフである。
【図7B】試験例１及び９の制振性評価試験の結果を示すグラフである。
【図8A】試験例１、１１及び１２の発泡開始から３分後の各発泡体の断面写真である。
【図8B】試験例１、１１及び１２における発泡開始から３分後の各発泡体の発泡倍率に基づき、セシウム及びタングステンの濃度が発泡倍率に与える影響を評価したグラフである。
【図9A】試験例１、１３及び１４の発泡開始から３分後の各発泡体の断面写真である。
【図9B】試験例１、１３及び１４における発泡開始から３分後の各発泡体の発泡倍率に基づき、フタロシアニンの濃度が発泡倍率に与える影響を評価したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0062】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。なお、ｗｔ％は、重量％を意味し、１ｗｔ％＝１００００ｐｐｍである。
【0063】
以下の例では、樹脂組成物の配合成分等として以下の化合物を使用した。
（１）熱可塑性樹脂：ポリビニルブチラール、水酸基の含有率３１モル％、アセチル化度０．７モル％、ブチラール化度６８．３モル％、平均重合度１８００
（２）可塑剤：トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）
（３）発泡剤：セルマイクＣＥ、三協化成社製
（４）増粘剤：アルコンＭ－１３５、荒川化学工業社製（軟化点１３５℃）
（５）離型剤：粉末ステアリン酸 さくら、日油社製
（６）着色剤：カーボンブラック、東海カーボン社製、シーストＳＰ
（１）熱可塑性樹脂：ポリビニルブチラール、水酸基の含有率３１モル％、アセチル化度０．７モル％、ブチラール化度６８．３モル％、平均重合度１８００
（２）可塑剤：トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）
（３）発泡剤：セルマイクＣＥ、三協化成社製
（４）増粘剤：アルコンＭ－１３５、荒川化学工業社製（軟化点１３５℃）
（５）離型剤：粉末ステアリン酸 さくら、日油社製
（６）着色剤：カーボンブラック、東海カーボン社製、シーストＳＰ
【0064】
以下の例において、発泡体の発泡倍率は以下のように算出した。
まずＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５年）に準拠して、見掛け密度を測定した。そして、発泡前の樹脂シートの密度を、発泡後の発泡体の密度（見掛け密度）で除することで、発泡倍率を算出した。
まずＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５年）に準拠して、見掛け密度を測定した。そして、発泡前の樹脂シートの密度を、発泡後の発泡体の密度（見掛け密度）で除することで、発泡倍率を算出した。
【0065】
（試験例１）
ポリビニルブチラール１００重量部に対して可塑剤（３ＧＯ）を４０重量部加えて、中間体を作製した。この中間体１００重量部に対し、表１に示す各成分を加えて発泡用樹脂組成物を得た。得られた発泡用樹脂組成物を１２０℃にてミキシングロールで充分に混練した後、押出機により押出して、シート状体を得た。このシート状体を、樹脂シートとも称す。
得られた樹脂シートの両面を不織布（ユニチカ社製、種類：ポリエステル、目付：１５ｇ／ｍ２）で挟み込み、プレス機を用いて１２０℃で熱圧着させることで、積層体を得た。積層体の平面サイズは、６ｃｍ角とした。次いで、得られた積層体を、冷却せずにオーブンに投入し、オーブン中、２１０℃の発泡温度にて、所定の時間、熱分解型発泡剤を分解させることにより、シート状の発泡体を得た。
ポリビニルブチラール１００重量部に対して可塑剤（３ＧＯ）を４０重量部加えて、中間体を作製した。この中間体１００重量部に対し、表１に示す各成分を加えて発泡用樹脂組成物を得た。得られた発泡用樹脂組成物を１２０℃にてミキシングロールで充分に混練した後、押出機により押出して、シート状体を得た。このシート状体を、樹脂シートとも称す。
得られた樹脂シートの両面を不織布（ユニチカ社製、種類：ポリエステル、目付：１５ｇ／ｍ２）で挟み込み、プレス機を用いて１２０℃で熱圧着させることで、積層体を得た。積層体の平面サイズは、６ｃｍ角とした。次いで、得られた積層体を、冷却せずにオーブンに投入し、オーブン中、２１０℃の発泡温度にて、所定の時間、熱分解型発泡剤を分解させることにより、シート状の発泡体を得た。
【0066】
（試験例２、３、４、５、６、７、８、９、１０）
発泡用樹脂組成物を得る際に、酸化インジウムスズ（三菱マテリアル電子化成社製）を表１に示す量で更に添加したこと以外は、試験例１と同様にして、シート状の発泡体を作製した。表１に、得られた各発泡体中に含まれるインジウム及びスズの合計含有量（インジウム及びスズの濃度とも称す）を示す。この含有量は、上述した方法にて測定した。
発泡用樹脂組成物を得る際に、酸化インジウムスズ（三菱マテリアル電子化成社製）を表１に示す量で更に添加したこと以外は、試験例１と同様にして、シート状の発泡体を作製した。表１に、得られた各発泡体中に含まれるインジウム及びスズの合計含有量（インジウム及びスズの濃度とも称す）を示す。この含有量は、上述した方法にて測定した。
【0067】
【表1】
【0068】
試験例１～１０において、発泡開始から３分後にオーブンから発泡体を取り出し、一辺の中心線で切断して、断面部を観察した。この断面部の写真を図１に示す。また、試験例１～１０において発泡開始から３分後に取り出した各発泡体について、冷却した後、発泡倍率（発泡温度：２１０℃）を算出した。結果を表２及び図２に示す。表２には、対比しやすくするために、各発泡体中のインジウムとスズの合計含有量も併記した。
なお、「発泡開始」とは、オーブン内の温度が発泡剤の分解温度に到達した時点を意味する。予めオーブン内が当該分解温度以上に設定されている場合は、当該オーブンに投入した時点を意味する。以下同様である。
なお、「発泡開始」とは、オーブン内の温度が発泡剤の分解温度に到達した時点を意味する。予めオーブン内が当該分解温度以上に設定されている場合は、当該オーブンに投入した時点を意味する。以下同様である。
【0069】
【表2】
【0070】
試験例１、９及び１０において、発泡開始から３分後、４分後、５分後、６分後、７分後及び９分後のそれぞれの時間経過後にオーブンから発泡体を取り出した。このうち試験例１及び９で得た各発泡体については、一辺の中心線で切断して、断面部を比較観察した。断面部の観察写真を図３Ａ及び図３Ｂに示す。また、試験例１、９及び１０においてオーブンから取り出した各発泡体について、冷却した後、発泡倍率（発泡温度：２１０℃）及び重量変化率を算出した。結果を表３、表４、図４Ａ及び図４Ｂに示す。
【0071】
【表3】
【0072】
【表4】
【0073】
図１は、試験例１～１０において、発泡開始から３分後の各発泡体の断面写真である。参考までに、各発泡体の下に、未発泡の積層体を配置した。その上に、対比しやすくするために、試験例１、５、６、７、８、９、１０で得た各発泡体を、この順に下から重ねている。例えば、「未発泡」の積層体のすぐ上に位置する「０ｗｔ％」の発泡体は、試験例１で得た発泡体であり、一番上に位置する「１．０ｗｔ％」の発泡体は、試験例１０で得た発泡体である。図２は、試験例１～１０における発泡開始から３分後の各発泡体の発泡倍率（表２参照）に基づき、インジウム（Ｉｎ）及びスズ（Ｓｎ）の濃度が発泡倍率に与える影響を評価したグラフである。図１及び図２より、発泡体中のインジウム及びスズの濃度に比例して、発泡速度が増加すること、即ち同じ時間では、インジウム及びスズの濃度が大きいほど発泡倍率が大きいことが分かる。従って、試験例２～１０のようにインジウム及びスズを含む場合、発泡時間短縮による発泡体の生産性向上効果が期待できる。
【0074】
図３Ａは、試験例１において、発泡開始から３分後、４分後、５分後、６分後、７分後及び９分後のそれぞれの時間経過後の各発泡体の断面写真である。試験例１の各発泡体では、インジウム及びスズの濃度は０ｗｔ％である。図３Ｂは、試験例９において、発泡開始から３分後、４分後、５分後、６分後、７分後及び９分後のそれぞれの時間経過後の各発泡体の断面写真である。試験例９の各発泡体では、インジウム及びスズの濃度は０．５ｗｔ％である。図３Ａ（試験例１）と図３Ｂ（試験例９）とを対比すると、試験例９では、試験例１に比べて早い時間で発泡し、早くしぼむことが分かる。また、試験例９の３分後の発泡体（図３Ｂ中、一番下の発泡体）と同程度の厚みを有するのは、試験例１の４分後の発泡体（図３Ａ中、下から二番目の発泡体）である。試験例９の４分後の発泡体（図３Ｂ中、下から二番目の発泡体）と同程度の厚みを有するのは、試験例１の５分後の発泡体（図３Ａ中、下から三番目の発泡体）である。従って、同程度の厚みを得るための発泡時間は、試験例９では、試験例１よりも著しく短縮されたことが明らかである。
【0075】
図４Ａは、試験例１、９及び１０における発泡開始から３分後、４分後、５分後、６分後、７分後及び９分後のそれぞれの時間経過後の各発泡体の発泡倍率（表３参照）に基づいて、インジウム及びスズの濃度が発泡倍率及び発泡時間に与える影響を評価したグラフである。図４Ｂは、試験例１、９及び１０における発泡開始から３分後、４分後、５分後、６分後、７分後及び９分後のそれぞれの時間経過後の各発泡体の発泡倍率（表４参照）に基づいて、インジウム及びスズの濃度が重量減少率及び発泡時間に与える影響を評価したグラフである。図４Ａ及び図４Ｂにおいて、「０ｗｔ％」のグラフは試験例１の発泡体であり、「０．５ｗｔ％」のグラフは試験例９の発泡体であり、「１．０ｗｔ％」のグラフは試験例１０の発泡体である。折れ線も併記した。図４Ａより、試験例９では、試験例１よりも速い時間で発泡倍率が上昇し、試験例１０では更に、試験例９よりも速い時間で発泡倍率が上昇することが分かる。また図４Ｂより、試験例９では、試験例１よりも速い時間で重量減少率が上昇し（即ち、より短い時間で重量が減少し）、試験例１０では更に、試験例９よりも速い時間で重量減少率が上昇する（即ち、より短い時間で重量が減少する）ことが分かる。
【0076】
次に、試験例１及び９で得た発泡体の制振性を以下の試験方法に従って評価した。結果を、表５、表６、図６Ａ、図６Ｂ及び図７Ａ、図７Ｂに示す。
（制振性評価試験）
図５に示す多層構造の積層サンプル１を準備した。フローリング板１０として、幅２５ｍｍ、長さ３０５ｍｍ、厚み６ｍｍのフローリング板（大建工業株式会社製、商品名「ＺＱＴ２４１０」）を用い、発泡体３０の幅及び長さをこれと同じサイズにした。発泡体３０の両面に、フローリング板１０を、両面テープ２０（積水化学工業社製、「ダブルタックテープＮｏ．５７０Ｅ」）を介して貼り合わせた。得られた各積層サンプル１について、ＪＩＳ Ｋ７３９１（２００８年）に従い、中央加振法による機械インピーダンス測定（ＭＩＭ）により、１０℃、２０℃及び３０℃の各測定温度における１次共振周波数及び１次損失係数を測定した。図５は、制振性評価試験に用いた積層サンプルの断面模式図である。
（制振性評価試験）
図５に示す多層構造の積層サンプル１を準備した。フローリング板１０として、幅２５ｍｍ、長さ３０５ｍｍ、厚み６ｍｍのフローリング板（大建工業株式会社製、商品名「ＺＱＴ２４１０」）を用い、発泡体３０の幅及び長さをこれと同じサイズにした。発泡体３０の両面に、フローリング板１０を、両面テープ２０（積水化学工業社製、「ダブルタックテープＮｏ．５７０Ｅ」）を介して貼り合わせた。得られた各積層サンプル１について、ＪＩＳ Ｋ７３９１（２００８年）に従い、中央加振法による機械インピーダンス測定（ＭＩＭ）により、１０℃、２０℃及び３０℃の各測定温度における１次共振周波数及び１次損失係数を測定した。図５は、制振性評価試験に用いた積層サンプルの断面模式図である。
【0077】
【表5】
【0078】
【表6】
【0079】
図６Ａ、図６Ｂ及び図７Ａ、図７Ｂはいずれも、試験例１及び９の制振性評価試験の結果を示すグラフであるが、このうち図６Ａ及び図６Ｂは、同じ厚みの発泡体について制振性を評価した結果である（表５参照）。即ち具体的には、試験例１では発泡開始から４分後にオーブンから取り出した発泡体を用い、試験例９では発泡開始から３分後にオーブンから取り出した発泡体を用いることで、発泡倍率を揃えて対比した。なお、発泡体を冷却した後に試験に供した。その結果を、表５、図６Ａ及び図６Ｂに示している。
【0080】
一方、図７Ａ、図７Ｂは、同じ発泡時間としたときの発泡体について制振性を評価した結果である（表６参照）。即ち具体的には、試験例１及び９において、いずれも発泡開始から３分後にオーブンから取り出した発泡体を用いることで、発泡時間を揃えて対比した。なお、発泡体を冷却した後に試験に供した。その結果を、表６、図７Ａ及び図７Ｂに示している。
【0081】
図６Ａ及び図６Ｂより、発泡時間が短縮されても、発泡体の制振性は低下せず、同等の性能が得られることが分かる。同じ発泡時間で得た発泡体を比較すると、図７Ａ及び図７Ｂより、試験例９で得た発泡体を用いた場合は、試験例１で得た発泡体を用いた場合よりも制振性が高いことが分かる。
【0082】
なお、上記試験例ではフィラーを用いていないが、反応機構を考慮すれば、発泡用樹脂組成物がフィラーを更に含む場合も、上記と同様の傾向が得られることが期待できる。
【0083】
上記試験例１～１０より、発泡体（及び発泡用樹脂組成物）がインジウム及びスズを含む場合には、発泡速度が著しく向上すること、及び、発泡速度が著しく向上したにも関わらず、得られた発泡体に性能低下が生じないこと、が分かった。
【0084】
ところで、合わせガラスの遮熱性を高めるために、合わせガラス用中間膜に、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）、セシウムドープ酸化タングステン粒子等の金属酸化物粒子や、フタロシアニンを含有させる技術が知られている（例えば特許文献３参照）。そこで、酸化インジウムスズに代えて、フタロシアニンやセシウムドープ酸化タングステンを用いた場合にも、上記と同様の傾向が見られるのか検討した（後述の試験例１１～１４参照）。
【0085】
（試験例１１、１２）
発泡用樹脂組成物を得る際に、セシウムドープ酸化タングステン（住友金属鉱山社製）を表７に示す量で更に添加したこと以外は、試験例１と同様にして、シート状の発泡体を作製した。表７に、得られた各発泡体中に含まれるセシウム及びタングステンの合計含有量（濃度）を示す。この含有量は、上述したインジウム及びスズの含有量の測定方法と同じ方法で測定した。
発泡用樹脂組成物を得る際に、セシウムドープ酸化タングステン（住友金属鉱山社製）を表７に示す量で更に添加したこと以外は、試験例１と同様にして、シート状の発泡体を作製した。表７に、得られた各発泡体中に含まれるセシウム及びタングステンの合計含有量（濃度）を示す。この含有量は、上述したインジウム及びスズの含有量の測定方法と同じ方法で測定した。
【0086】
（試験例１３、１４）
発泡用樹脂組成物を得る際に、フタロシアニン（山田化学工業社製）を表７に示す量で更に添加したこと以外は、試験例１と同様にして、シート状の発泡体を作製した。表７に、得られた各発泡体中に含まれるフタロシアニンの含有量を示す。この含有量は、上述したインジウム及びスズの含有量の測定方法と同じ方法で測定した。
発泡用樹脂組成物を得る際に、フタロシアニン（山田化学工業社製）を表７に示す量で更に添加したこと以外は、試験例１と同様にして、シート状の発泡体を作製した。表７に、得られた各発泡体中に含まれるフタロシアニンの含有量を示す。この含有量は、上述したインジウム及びスズの含有量の測定方法と同じ方法で測定した。
【0087】
【表7】
【0088】
試験例１、１１及び１２において、発泡開始から３分後にオーブンから発泡体を取り出し、一辺の中心線で切断して、断面部を観察した。この断面部の写真を図８Ａに示す。また、試験例１、１１及び１２において発泡開始から３分後に取り出した各発泡体について、冷却した後、発泡倍率（発泡温度：２１０℃）を算出した。結果を表８及び図８Ｂに示す。表８には、各発泡体中のセシウムとタングステンの合計含有量も併記した。
【0089】
【表8】
【0090】
図８Ａは、試験例１、１１及び１２において、発泡開始から３分後の各発泡体の断面写真である。試験例１、１１、１２で得た各発泡体を、この順に下から重ねている。即ち、一番下に位置する「０ｗｔ％」の発泡体は、試験例１で得た発泡体であり、中央に位置する「０．０２ｗｔ％」の発泡体は、試験例１１で得た発泡体であり、一番上に位置する「０．５０ｗｔ％」の発泡体は、試験例１２で得た発泡体である。図８Ｂは、試験例１、１１及び１２における発泡開始から３分後の各発泡体の発泡倍率（表８参照）に基づき、セシウム（Ｃｓ）及びタングステン（Ｗ）の濃度が発泡倍率に与える影響を評価したグラフである。図８Ａ及び図８Ｂより、発泡は、発泡体中のセシウム及びタングステンの濃度に影響されないこと、むしろその濃度が高いと発泡が阻害されること、が分かる。
【0091】
試験例１、１３及び１４において、発泡開始から３分後にオーブンから発泡体を取り出し、一辺の中心線で切断して、断面部を観察した。この断面部の写真を図９Ａに示す。また、試験例１、１３及び１４において発泡開始から３分後に取り出した各発泡体について、冷却した後、発泡倍率（発泡温度：２１０℃）を算出した。結果を表９及び図９Ｂに示す。表９には、各発泡体中のフタロシアニンの含有量も併記した。
【0092】
【表9】
【0093】
図９Ａは、試験例１、１３及び１４において、発泡開始から３分後の各発泡体の断面写真である。試験例１、１３、１４で得た各発泡体を、この順に下から重ねている。即ち、一番下に位置する「０ｗｔ％」の発泡体は、試験例１で得た発泡体であり、中央に位置する「０．０２ｗｔ％」の発泡体は、試験例１３で得た発泡体であり、一番上に位置する「０．５０ｗｔ％」の発泡体は、試験例１４で得た発泡体である。図９Ｂは、試験例１、１３、１４における発泡開始から３分後の各発泡体の発泡倍率（表９参照）に基づき、フタロシアニンの濃度が発泡倍率に与える影響を評価したグラフである。図９Ａ及び図９Ｂより、発泡は、発泡体中のフタロシアニンの濃度に影響されないことが分かる。
【0094】
以上より、酸化インジウムスズに代えて、フタロシアニン又はセシウムドープ酸化タングステンを用いた場合には、発泡の程度は、これらをいずれも含まない場合（試験例１参照）とほぼ同等であり、これらの成分は発泡に影響を与えないことが分かった。従って、上記試験例１～１０で実証された、発泡速度が著しく向上するという効果は、発泡体（及び発泡用樹脂組成物）がインジウムとスズとを含む場合に特有の効果であることが分かった。このことは、これまで全く知られておらず、本発明者らが初めて見出した事項である。それゆえ、例えば合わせガラスの遮熱剤として、フタロシアニンやセシウムドープ酸化タングステンと同列に、酸化インジウムスズが知られていたとしても、酸化インジウムスズを選択した場合に発揮される上記効果は、当業者にとって予測すらできない異質な効果と言える。
【産業上の利用可能性】
【0095】
本発明によれば、性能が低下することなく高生産効率で得られ、かつ合わせガラス用中間膜のリサイクル品としても有用な発泡体、及び、その製造方法を提供することができる。また、このような発泡体を得るための発泡用樹脂組成物を提供することもできる。
【符号の説明】
【0096】
１：積層サンプル
１０：フローリング板
２０：両面テープ
３０：発泡体
４０：不織布
１０：フローリング板
２０：両面テープ
３０：発泡体
４０：不織布
【図1】
【図2】
【図3A】
【図3B】
【図4A】
【図4B】
【図5】
【図6A】
【図6B】
【図7A】
【図7B】
【図8A】
【図8B】
【図9A】
【図9B】