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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024180309
(43)【公開日】2024-12-26
(54)【発明の名称】コーティング方法及びペインティング方法
(51)【国際特許分類】
B05D 5/00 20060101AFI20241219BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20241219BHJP
【ＦＩ】
B05D5/00 Z
C09D201/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024087594
(22)【出願日】2024-05-30
(31)【優先権主張番号】P 2023099265
(32)【優先日】2023-06-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】516218384
【氏名又は名称】ハドラスホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100108442
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 義孝
(72)【発明者】
【氏名】内藤 孝
(72)【発明者】
【氏名】池田 正範
(72)【発明者】
【氏名】安藤 務
(72)【発明者】
【氏名】俵 千鶴子
(72)【発明者】
【氏名】山本 英明
(72)【発明者】
【氏名】野々下 大輝
【テーマコード（参考）】
4D075
4J038
【Ｆターム（参考）】
4D075CA50
4D075DA06
4D075DB01
4D075DB12
4D075DB13
4D075DB14
4D075DB31
4D075DC01
4D075DC05
4D075EA06
4D075EA07
4D075EA14
4D075EB43
4D075EB56
4J038CD101
4J038CG001
4J038DG051
4J038DG261
4J038DL031
4J038DL171
4J038KA08
4J038NA27
4J038PA06
(57)【要約】
【課題】被覆対象である物品の面に対するコーティング液のコーティング量やコーティング膜の被覆量を低減させることができ、物品を廉価にコーティングすることができるコーティング方法を提供する。
【解決手段】コーティング方法は、コーティング液にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有コーティング液１０を作るナノバブル含有コーティング液製造工程と、ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液１０を被覆対象である物品１１の面１２にコーティングするコーティング工程と、コーティング工程によって物品１１の面１２にコーティングされたナノバブル含有コーティング液１０を乾燥（化学反応）させてナノバブルが分散混在したナノバブル含有コーティング膜１３を形成するナノバブル含有コーティング膜形成工程とを有する。
【選択図】図３
【解決手段】コーティング方法は、コーティング液にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有コーティング液１０を作るナノバブル含有コーティング液製造工程と、ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液１０を被覆対象である物品１１の面１２にコーティングするコーティング工程と、コーティング工程によって物品１１の面１２にコーティングされたナノバブル含有コーティング液１０を乾燥（化学反応）させてナノバブルが分散混在したナノバブル含有コーティング膜１３を形成するナノバブル含有コーティング膜形成工程とを有する。
【選択図】図３
【特許請求の範囲】
【請求項1】
被覆対象にコーティング液をコーティングし、前記被覆対象にコーティング膜を形成するコーティング方法において、
前記コーティング方法が、前記コーティング液にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有コーティング液を作るナノバブル含有コーティング液製造工程と、前記ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液を前記被覆対象にコーティングするコーティング工程と、前記コーティング工程によって前記被覆対象にコーティングされたナノバブル含有コーティング液を乾燥させて前記ナノバブルが分散混在したナノバブル含有コーティング膜を形成するナノバブル含有コーティング膜形成工程とを有することを特徴とするコーティング方法。
前記コーティング方法が、前記コーティング液にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有コーティング液を作るナノバブル含有コーティング液製造工程と、前記ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液を前記被覆対象にコーティングするコーティング工程と、前記コーティング工程によって前記被覆対象にコーティングされたナノバブル含有コーティング液を乾燥させて前記ナノバブルが分散混在したナノバブル含有コーティング膜を形成するナノバブル含有コーティング膜形成工程とを有することを特徴とするコーティング方法。
【請求項2】
前記ナノバブル含有コーティング液製造工程が、前記コーティング工程を実施する直近に実施される請求項１に記載のコーティング方法。
【請求項3】
前記ナノバブル含有コーティング液製造工程が、前記コーティング工程を実施するコーティング現場において実施される請求項２に記載のコーティング方法。
【請求項4】
前記ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が、１μｍ未満であり、前記平均粒径Ｄ９０のナノバブルが、前記ナノバブル含有コーティング液の内部に所定の濃度で分散混入し、前記ナノバブル含有コーティング膜形成工程によって形成されたナノバブル含有コーティング膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が、１μｍ未満であり、前記平均粒径Ｄ９０のナノバブルが、前記ナノバブル含有コーティング膜の内部に所定の濃度で分散混在している請求項３に記載のコーティング方法。
【請求項5】
前記ナノバブル含有コーティング液に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が、１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、前記平均粒径Ｄ５０のナノバブルが、前記ナノバブル含有コーティング液の内部に所定の濃度で分散混入し、前記ナノバブル含有コーティング膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が、１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、前記平均粒径Ｄ５０のナノバブルが、前記ナノバブル含有コーティング膜の内部に所定の濃度で分散混在している請求項４に記載のコーティング方法。
【請求項6】
前記ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液における前記ナノバブルの含有率が、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、前記ナノバブル含有コーティング膜形成工程によって形成されたナノバブル含有コーティング膜における前記ナノバブルの含有率が、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にある請求項５に記載のコーティング方法。
【請求項7】
前記ナノバブル含有コーティング膜形成工程によって形成されたナノバブル含有コーティング膜が、ナノバブル含有無機コーティング膜又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜である請求項６に記載のコーティング方法。
【請求項8】
塗装対象に塗料をペインティングし、前記塗装対象に塗膜を形成するペインティング方法において、
前記ペインティング方法が、前記塗料にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有塗料を作るナノバブル含有塗料製造工程と、前記ナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料を前記塗装対象にペインティングするペインティング工程と、前記ペインティング工程によって前記塗装対象にペインティングされたナノバブル含有塗料を乾燥させて前記ナノバブルが分散混在したナノバブル含有塗膜を形成するナノバブル含有塗膜形成工程とを有することを特徴とするペインティング方法。
前記ペインティング方法が、前記塗料にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有塗料を作るナノバブル含有塗料製造工程と、前記ナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料を前記塗装対象にペインティングするペインティング工程と、前記ペインティング工程によって前記塗装対象にペインティングされたナノバブル含有塗料を乾燥させて前記ナノバブルが分散混在したナノバブル含有塗膜を形成するナノバブル含有塗膜形成工程とを有することを特徴とするペインティング方法。
【請求項9】
前記ナノバブル含有塗料製造工程が、前記ペインティング工程を実施する直近に実施される請求項８に記載のペインティング法。
【請求項10】
前記ナノバブル含有塗料製造工程が、前記ペインティング工程を実施するペインティング現場において実施される請求項９に記載のペインティング方法。
【請求項11】
前記ナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が、１μｍ未満であり、前記平均粒径Ｄ９０のナノバブルが、前記ナノバブル含有塗料の内部に所定の濃度で分散混入し、前記ナノバブル含有塗膜形成工程によって形成されたナノバブル含有塗膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が、１μｍ未満であり、前記平均粒径Ｄ９０のナノバブルが、前記ナノバブル含有塗膜の内部に所定の濃度で分散混在している請求項１０に記載のペインティング方法。
【請求項12】
前記ナノバブル含有塗料に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が、１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、前記平均粒径Ｄ５０のナノバブルが、前記ナノバブル含有塗料の内部に所定の濃度で分散混入し、前記ナノバブル含有塗膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が、１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、前記平均粒径Ｄ５０のナノバブルが、前記ナノバブル含有塗膜の内部に所定の濃度で分散混在している請求項４に記載のペインティング方法。
【請求項13】
前記ナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料における前記ナノバブルの含有率が、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、前記ナノバブル含有塗膜形成工程によって形成されたナノバブル含有塗膜における前記ナノバブルの含有率が、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にある請求項１２に記載のペインティング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、被覆対象にコーティング液をコーティングしてその被覆対象にコーティング膜を形成するコーティング方法に関するとともに、塗装対象に塗料をペインティングしてその塗装対象に塗膜を形成するペインティング方法に関する。
【背景技術】
【0002】
有機ポリシラザンを２０～６０ｗｔ％、アルキルシリケート縮合物を５～１５ｗｔ％、有機溶剤を０～８０ｗｔ％の割合で含有し、有機ポリシラザンにおけるメチル基の含有率が５０％以上であるコーティング液が開示されている（特許文献１参照）。このコーティング液は、有機ポリシラザンが水分と反応することで、シロキサン結合による主鎖の一部に有機官能基が側鎖として結びついた無機有機複合構造の被覆層が形成されるとともに、アルキルシリケート縮合物が架橋剤として作用し、被覆層に架橋構造が形成されることにより、コーティング膜の弾性率を低下させ、一定以上の膜厚であっても柔軟性を維持することができる。
【0003】
又、含フッ素重合体と、第１の架橋性基を有して動粘度が３０～１５０ｍｍ２／ｓのポリジメチルシリコーンと、第２の架橋性基を有するアクリルシリコーンと、第１の架橋性基及び第２の架橋性基と反応し得る反応性基を有する硬化剤とを含む塗料が開示されている（特許文献２参照）。この塗料を利用することで、耐温水性に優れた防汚塗膜を作ることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２１－１４５１４号公報
【特許文献2】特開２０２３－５２７１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
有機ポリシラザンを含むコーティング液は、高価であるため、被覆対象の面（表面、裏面）に対するコーティング液の塗布量を低減させ、コーティング液を廉価に使用することが望まれる。しかし、被覆対象の面を所定の膜厚で被覆することでコーティング膜がその効果を発現する以上、塗布されたコーティング液が硬化した後のコーティング膜に所定厚みの膜厚が確保される必要があり、無条件にその塗布量を少なくすることができない。コーティング液を塗布する被覆対象の比表面積が大きい場合であってその全体にコーティング液を塗布した場合、コーティング液が硬化したコーティング膜の膜厚が小さいとはいえ、コーティング膜を含む被覆対象の重量が増加する。
【0006】
又、塗料は、塗装対象に対する塗布量を低減させ、塗料を廉価に塗布できることが好ましい。しかし、予想対象の面に所定の膜厚で塗布することで塗膜が基材の面を保護し得る以上、塗布された塗料が硬化した後の塗膜に所定厚みの膜厚が確保される必要があり、無条件に塗料の塗布量を少なくすることができない。
【0007】
本発明の目的は、被覆対象に対するコーティング液のコーティング量やコーティング膜の被覆量を低減させることができ、被覆対象を廉価にコーティングすることができるコーティング方法を提供することにある。本発明の他の目的は、被覆対象を被覆した場合においてコーティング膜を含む被覆対象の重量の増加を最小限にすることができるコーティング方法を提供することにある。本発明の他の目的は、塗装対象に対する塗料のペインティング量や塗膜の塗装量を低減させることができ、塗装対象を廉価にペインティングすることができるペインティング方法を提供することにある。本発明の他の目的は、塗装対象を塗装した場合において塗膜を含む塗装対象の重量の増加を最小限にすることができるペインティング方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
前記課題を解決するための本発明の第１の前提は、被覆対象にコーティング液をコーティングし、被覆対象にコーティング膜を形成するコーティング方法である。
【0009】
前記第１の前提における本発明の第１の特徴としては、コーティング方法が、コーティング液にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有コーティング液を作るナノバブル含有コーティング液製造工程と、ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液を被覆対象にコーティングするコーティング工程と、コーティング工程によって被覆対象にコーティングされたナノバブル含有コーティング液を乾燥させてナノバブルが分散混在したナノバブル含有コーティング膜を形成するナノバブル含有コーティング膜形成工程とを有することにある。
【0010】
前記第１の特徴を有する本発明の一例としては、ナノバブル含有コーティング液製造工程が、コーティング工程を実施する直近に実施される。
【0011】
前記第１の特徴を有する本発明の他の一例としては、ナノバブル含有コーティング液製造工程が、コーティング工程を実施するコーティング現場において実施される。
【0012】
前記第１の特徴を有する本発明の他の一例としては、ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が、１μｍ未満であり、平均粒径Ｄ９０のナノバブルが、ナノバブル含有コーティング液の内部に所定の濃度で分散混入し、ナノバブル含有コーティング膜形成工程によって形成されたナノバブル含有コーティング膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が、１μｍ未満であり、平均粒径Ｄ９０のナノバブルが、ナノバブル含有コーティング膜の内部に所定の濃度で分散混在している。
【0013】
前記第１の特徴を有する本発明の他の一例としては、ナノバブル含有コーティング液に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が、１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、平均粒径Ｄ５０のナノバブルが、ナノバブル含有コーティング液の内部に所定の濃度で分散混入し、ナノバブル含有コーティング膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が、１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、平均粒径Ｄ５０のナノバブルが、ナノバブル含有コーティング膜の内部に所定の濃度で分散混在している。
【0014】
前記第１の特徴を有する本発明の他の一例としては、ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液におけるナノバブルの含有率が、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、ナノバブル含有コーティング膜形成工程によって形成されたナノバブル含有コーティング膜におけるナノバブルの含有率が、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にある。
【0015】
前記第１の特徴を有する本発明の他の一例としては、ナノバブル含有コーティング膜形成工程によって形成されたナノバブル含有コーティング膜が、ナノバブル含有無機コーティング膜又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜である。
【0016】
前記課題を解決するための本発明の第２の前提は、塗装対象に塗料をペインティングし、塗装対象に塗膜を形成するペインティング方法である。
【0017】
前記第２の前提における本発明の第２の特徴としては、ペインティング方法が、塗料にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有塗料を作るナノバブル含有塗料製造工程と、ナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料を塗装対象にペインティングするペインティング工程と、ペインティング工程によって塗装対象にペインティングされたナノバブル含有塗料を乾燥させてナノバブルが分散混在したナノバブル含有塗膜を形成するナノバブル含有塗膜形成工程とを有することにある。
【0018】
前記第２の特徴を有する本発明の一例としては、ナノバブル含有塗料製造工程が、ペインティング工程を実施する直近に実施される。
【0019】
前記第２の特徴を有する本発明の他の一例としては、ナノバブル含有塗料製造工程が、ペインティング工程を実施するペインティング現場において実施される。
【0020】
前記第２の特徴を有する本発明の他の一例としては、ナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が、１μｍ未満であり、平均粒径Ｄ９０のナノバブルが、ナノバブル含有塗料の内部に所定の濃度で分散混入し、ナノバブル含有塗膜形成工程によって形成されたナノバブル含有塗膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が、１μｍ未満であり、平均粒径Ｄ９０のナノバブルが、ナノバブル含有塗膜の内部に所定の濃度で分散混在している。
【0021】
前記第２の特徴を有する本発明の他の一例としては、ナノバブル含有塗料に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が、１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、平均粒径Ｄ５０のナノバブルが、ナノバブル含有塗料の内部に所定の濃度で分散混入し、ナノバブル含有塗膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が、１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、平均粒径Ｄ５０のナノバブルが、ナノバブル含有塗膜の内部に所定の濃度で分散混在している。
【0022】
前記第２の特徴を有する本発明の他の一例としては、ナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料におけるナノバブルの含有率が、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、ナノバブル含有塗膜形成工程によって形成されたナノバブル含有塗膜におけるナノバブルの含有率が、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にある。
【発明の効果】
【0023】
本発明に係るコーティング方法によれば、コーティング液にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有コーティング液を作り、そのナノバブル含有コーティング液を被覆対象にコーティングするとともに、被覆対象にコーティングされたナノバブル含有コーティング液を乾燥（化学反応）させてナノバブルが分散混在したナノバブル含有コーティング膜を形成するから、ナノバブル含有コーティング液やナノバブル含有コーティング膜が超微細気泡であるナノバブルを含有することによって、ナノバブル含有コーティング液の単位体積当たりのコーティング液自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有コーティング液膜の単位面積当たりのコーティング膜自体の割合が少なくなり、コーティング液やコーティング膜がナノバブルを含有しない場合と比較し、被覆対象に対するナノバブル含有コーティング液のコーティング量やナノバブル含有コーティング液膜の被覆量を低減させることができ、ナノバブル含有コーティング液によって被覆対象を廉価にコーティングすることができるとともに、ナノバブル含有コーティング膜によって被覆対象を廉価に被覆することができる。コーティング方法は、コーティング膜がナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有コーティング膜の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有コーティング膜が被覆対象を被覆した場合においてナノバブル含有コーティング膜を含む被覆対象の重量の増加を最小限にすることができる。
【0024】
ナノバブル含有コーティング液製造工程がコーティング工程を実施する直近に実施されるコーティング方法は、ナノバブル含有コーティング液製造工程をコーティング工程の直近に実施することで、ナノバブル含有コーティング液製造工程からコーティング工程までに長時間を要する場合と比較し、ナノバブル含有コーティング液からナノバブルが揮発することはなく、ナノバブルが分散混入したナノバブル含有コーティング液を被覆対象にコーティングすることができ、ナノバブルが分散混在したナノバブル含有コーティング膜を被覆対象の面に確実に作ることができる。
【0025】
ナノバブル含有コーティング液製造工程がコーティング工程を実施するコーティング現場において実施されるコーティング方法は、ナノバブル含有コーティング液製造工程をコーティング工程のコーティング現場で実施し、ナノバブル含有コーティング液を作ったその場で被覆対象に対するナノバブル含有コーティング液のコーティングが行われることで、ナノバブル含有コーティング液製造工程からコーティング工程までを短時間に行うことができ、ナノバブル含有コーティング液製造工程からコーティング工程までに長時間を要する場合と比較し、ナノバブル含有コーティング液からナノバブルが揮発することはなく、ナノバブルが分散混入したナノバブル含有コーティング液を被覆対象にコーティングすることができ、ナノバブルが分散混在したナノバブル含有コーティング膜を被覆対象の面に確実に作ることができる。
【0026】
ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満であり、その平均粒径Ｄ９０のナノバブルがナノバブル含有コーティング液の内部に所定の濃度で分散混入し、ナノバブル含有コーティング膜形成工程によって形成されたナノバブル含有コーティング膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満であり、その平均粒径Ｄ９０のナノバブルがナノバブル含有コーティング膜の内部に所定の濃度で分散混在しているコーティング方法は、平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満のナノバブルがナノバブル含有コーティング液やナノバブル含有コーティング膜の内部に所定の濃度で含まれることによって、ナノバブル含有コーティング液の単位体積当たりのコーティング液自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有コーティング膜の単位面積当たりのコーティング膜自体の割合が少なくなり、コーティング液やコーティング膜が前記平均粒径Ｄ９０のナノバブルを含有しない場合と比較し、被覆対象に対するナノバブル含有コーティング液のコーティング量やナノバブル含有コーティング膜の被覆量を低減させることができ、ナノバブル含有コーティング液によって被覆対象を廉価にコーティングすることができるとともに、ナノバブル含有コーティング膜によって被覆対象を廉価に被覆することができる。コーティング方法は、コーティング膜が前記平均粒径Ｄ９０のナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有コーティング膜の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有コーティング膜が被覆対象を被覆した場合においてナノバブル含有コーティング膜を含む被覆対象の重量の増加を最小限にすることができる。
【0027】
ナノバブル含有コーティング液に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、平均粒径Ｄ５０のナノバブルがナノバブル含有コーティング液の内部に所定の濃度で分散混入し、ナノバブル含有コーティング膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、平均粒径Ｄ５０のナノバブルがナノバブル含有コーティング膜の内部に所定の濃度で分散混在しているコーティング方法は、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲のナノバブルがナノバブル含有コーティング液やナノバブル含有コーティング膜の内部に所定の濃度で含まれることによって、ナノバブル含有コーティング液の単位体積当たりのコーティング液自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有コーティング膜の単位面積当たりのコーティング膜自体の割合が少なくなり、コーティング液やコーティング膜が前記平均粒径Ｄ５０のナノバブルを含有しない場合と比較し、被覆対象に対するナノバブル含有コーティング液のコーティング量やナノバブル含有コーティング膜の被覆量を低減させることができ、ナノバブル含有コーティング液によって被覆対象を廉価にコーティングすることができるとともに、ナノバブル含有コーティング膜によって被覆対象を廉価に被覆することができる。コーティング方法は、コーティング膜が前記平均粒径Ｄ５０のナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有コーティング膜の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有コーティング膜が被覆対象を被覆した場合においてナノバブル含有コーティング膜を含む被覆対象の重量の増加を最小限にすることができる。
【0028】
ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液におけるナノバブルの含有率が１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、ナノバブル含有コーティング膜形成工程によって形成されたナノバブル含有コーティング膜におけるナノバブルの含有率が１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあるコーティング方法は、ナノバブルを含有するナノバブル含有コーティング液やナノバブル含有コーティング膜におけるナノバブルの含有率が前記範囲にあるから、ナノバブル含有コーティング液やナノバブル含有コーティング膜がその内部に超微細気泡のナノバブルを濃度で多量に含有し、ナノバブル含有コーティング液の単位体積当たりのコーティング液自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有コーティング膜の単位面積当たりのコーティング膜自体の割合が少なくなり、コーティング液やコーティング膜がナノバブルを含有しない場合と比較し、被覆対象に対するナノバブル含有コーティング液のコーティング量やナノバブル含有コーティング膜の被覆量を低減させることができ、ナノバブル含有コーティング液によって被覆対象を廉価にコーティングすることができるとともに、ナノバブル含有コーティング膜によって被覆対象を廉価に被覆することができる。コーティング方法は、コーティング膜がナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有コーティング膜の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有コーティング膜が被覆対象を被覆した場合においてナノバブル含有コーティング膜を含む被覆対象の重量の増加を最小限にすることができる。
【0029】
ナノバブル含有コーティング膜形成工程によって形成されたナノバブル含有コーティング膜がナノバブル含有無機コーティング膜又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜であるコーティング方法は、ナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜がその内部に超微細気泡のナノバブルを濃度で多量に含有し、ナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜の単位面積当たりのコーティング膜自体の割合が少なくなり、コーティング膜がナノバブルを含有しない場合と比較し、被覆対象に対するナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜の被覆量を低減させることができ、ナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜によって被覆対象を廉価に被覆することができる。コーティング方法は、コーティング膜がナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜が被覆対象を被覆した場合においてナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜を含む被覆対象の重量の増加を最小限にすることができる。コーティング方法は、ナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜にガラス成分が含まれるから、優れた耐衝撃性及び耐腐蝕性を有し、被覆対象の面に対する被覆状態を長期間維持することができ、ナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜によって被覆対象の面を保護することができる。コーティング方法は、ナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜を被覆した被覆対象が各種ダメージを受けたとしても、ナノバブル含有無機コーティング膜やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜によって各種ダメージから被覆対象を保護することができ、それらダメージによる被覆対象の劣化を防ぐことができる。
【0030】
本発明に係るペインティング方法によれば、塗料にナノバブルを分散混入させてナノバブル含有塗料を作り、そのナノバブル含有塗料を塗装対象にペインティングするとともに、塗装対象にペインティングされたナノバブル含有塗料を乾燥させてナノバブルが分散混在したナノバブル含有塗膜を形成するから、ナノバブル含有塗料やナノバブル含有塗膜が超微細気泡であるナノバブルを含有することによって、ナノバブル含有塗料の単位体積当たりの塗料自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有塗膜の単位面積当たりの塗膜自体の割合が少なくなり、塗料や塗膜がナノバブルを含有しない場合と比較し、塗装対象に対するナノバブル含有塗料の塗布量やナノバブル含有塗膜の塗装量を低減させることができ、ナノバブル含有塗料によって塗装対象を廉価にペインティングすることができるとともに、ナノバブル含有塗膜によって塗装対象を廉価に塗装することができる。ペインティング方法は、塗膜がナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有塗膜の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有塗膜が塗装対象を塗装した場合においてナノバブル含有塗膜を含む塗装対象の重量の増加を最小限にすることができる。ペインティング方法は、塗膜を塗装した塗装対象の面が各種ダメージを受けたとしても、塗膜によって各種ダメージから塗装対象を保護することができ、それらダメージによる塗装対象の面の劣化を防ぐことができる。
【0031】
ナノバブル含有塗料製造工程がペインティング工程を実施する直近に実施されるペインティング法は、ナノバブル含有塗料製造工程をペインティング工程の直近に実施することで、ナノバブル含有塗料製造工程からコーティング工程までに長時間を要する場合と比較し、ナノバブル含有塗料からナノバブルが揮発することはなく、ナノバブルが分散混入したナノバブル含有塗料を塗装対象にペインティングすることができ、ナノバブルが分散混在したナノバブル含有塗膜を塗装対象の面に確実に作ることができる。
【0032】
ナノバブル含有塗料製造工程がペインティング工程を実施するペインティング現場において実施されるペインティング方法は、ナノバブル含有塗料製造工程をペインティング工程のペインティング現場で実施し、ナノバブル含有塗料を作ったその場で塗装対象に対するナノバブル含有塗料のペインティングが行われることで、ナノバブル含有塗料製造工程からペインティング工程までを短時間に行うことができ、ナノバブル含有塗料製造工程からペインティング工程までに長時間を要する場合と比較し、ナノバブル含有塗料からナノバブルが揮発することはなく、ナノバブルが分散混入したナノバブル含有塗料を塗装対象にペインティングすることができ、ナノバブルが分散混在したナノバブル含有塗膜を塗装対象の面に確実に作ることができる。
【0033】
ナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満であり、その平均粒径Ｄ９０のナノバブルがナノバブル含有塗料の内部に所定の濃度で分散混入し、ナノバブル含有塗膜形成工程によって形成されたナノバブル含有塗膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満であり、その平均粒径Ｄ９０のナノバブルがナノバブル含有塗膜の内部に所定の濃度で分散混在しているペインティング方法は、平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満のナノバブルがナノバブル含有塗料やナノバブル含有塗膜の内部に所定の濃度で含まれることによって、ナノバブル含有塗料の単位体積当たりの塗料自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有塗膜の単位面積当たりの塗膜自体の割合が少なくなり、塗料や塗膜が前記平均粒径Ｄ９０のナノバブルを含有しない場合と比較し、塗装対象に対するナノバブル含有塗料のペインティング量やナノバブル含有塗膜の塗装量を低減させることができ、ナノバブル含有塗料によって塗装対象を廉価にペインティングすることができるとともに、ナノバブル含有塗膜によって塗装対象を廉価に塗装することができる。ペインティング方法は、塗膜が前記平均粒径Ｄ９０のナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有塗膜の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有塗膜が塗装対象を塗装した場合においてナノバブル含有塗膜を含む塗装対象の重量の増加を最小限にすることができる。
【0034】
ナノバブル含有塗料に分散混入するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、その平均粒径Ｄ５０のナノバブルがナノバブル含有塗料の内部に所定の濃度で分散混入し、ナノバブル含有塗膜に分散混在するナノバブルの平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあり、その平均粒径Ｄ５０のナノバブルがナノバブル含有塗膜の内部に所定の濃度で分散混在しているペインティング方法は、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲のナノバブルがナノバブル含有塗料やナノバブル含有塗膜の内部に所定の濃度で含まれることによって、ナノバブル含有塗料の単位体積当たりの塗料自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有塗膜の単位面積当たりの塗膜自体の割合が少なくなり、塗料や塗膜が前記平均粒径Ｄ５０のナノバブルを含有しない場合と比較し、被覆対象に対するナノバブル含有塗料のペインティング量やナノバブル含有塗膜の塗装量を低減させることができ、ナノバブル含有塗料によって塗装対象を廉価にコーティングすることができるとともに、ナノバブル含有塗膜によって塗装対象を廉価に塗装することができる。ペインティング方法は、塗膜が平均粒径Ｄ５０のナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有塗膜の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有塗膜が塗装対象を塗装した場合においてナノバブル含有塗膜を含む塗装対象の重量の増加を最小限にすることができる。
【0035】
ナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料におけるナノバブルの含有率が１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、ナノバブル含有塗膜形成工程によって形成されたナノバブル含有塗膜におけるナノバブルの含有率が１０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあるペインティング方法は、ナノバブルを含有するナノバブル含有塗料やナノバブル含有塗膜におけるナノバブルの含有率が前記範囲にあるから、ナノバブル含有塗料やナノバブル含有塗膜がその内部に超微細気泡のナノバブルを濃度で多量に含有し、ナノバブル含有塗料の単位体積当たりの塗料自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有塗膜の単位面積当たりの塗膜自体の割合が少なくなり、塗料や塗膜がナノバブルを含有しない場合と比較し、被覆対象に対するナノバブル含有塗料のペインティング量やナノバブル含有塗膜の塗装量を低減させることができ、ナノバブル含有塗料によって塗装対象を廉価にペインティングすることができるとともに、ナノバブル含有塗膜によって塗装対象を廉価に塗装することができる。ペインティング方法は、塗膜がナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有塗膜の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有塗膜が塗装対象を塗装した場合においてナノバブル含有塗膜を含む塗装対象の重量の増加を最小限にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【0036】
【図1】コーティング液又は塗料にナノバブルを混入させるナノバブル発生装置を積載したトラックの一例を示す図。
【図2】コーティング液又は塗料にナノバブルを混入させるナノバブル発生装置の一例を示す構成図。
【図3】ナノバブル含有コーティング液をコーティングした物品の面にナノバブル含有コーティング液からナノバブル含有無機コーティング膜又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜が形成されるメカニズムを時系列で説明する断面図。
【図4】ナノバブル含有無機コーティング膜の構造の一例を示すイメージ図。
【図5】ナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜の構造の一例を示すイメージ図。
【図6】ナノバブル含有無機コーティング膜又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜の内部に分散混在（分散溶存）するナノバブルのイメージを図示した図。
【図7】ナノバブル含有フッ素樹脂塗膜（ナノバブル含有塗膜）の構造の一例を示すイメージ図。
【図8】ナノバブル含有シリコン樹脂塗膜（ナノバブル含有塗膜）の構造の一例を示すイメージ図。
【図9】エマルジョン系のナノバブル含有塗料の乾燥工程を説明する図。
【図10】溶剤系のナノバブル含有塗料の乾燥工程を説明する図。
【図11】ナノバブル含有塗膜の内部に分散混在（分散溶存）するナノバブルのイメージを図示した図。
【発明を実施するための形態】
【0037】
添付の図面を参照し、本発明に係るコーティング方法及びペインティング方法の詳細を説明すると、以下のとおりである。図１は、コーティング液又は塗料にナノバブル１４を混入させるナノバブル発生装置１７を積載したトラック３７の一例を示す図であり、図２は、コーティング液又は塗料にナノバブル１４を混入させるナノバブル発生装置１７の一例を示す構成図である。
【0038】
コーティング方法の一例は、所定の物品１１（被覆対象）の面１２（表面、裏面）にナノバブル含有コーティング液１０をコーティング（塗布）し、その物品１１の面１２にナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を形成する。コーティング方法は、ナノバブル含有コーティング液製造工程とコーティング工程とナノバブル含有コーティング膜形成工程とを実施することで、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３で物品１１の面１２を被覆する。尚、ナノバブル含有コーティング液製造工程は、コーティング工程を実施するコーティング現場であって、コーティング工程を実施する直近に実施される。コーティング工程を実施する直近とは、コーティング工程を実施する前、１２時間～４８時間である。
【0039】
コーティング液を形成するケイ素材料は、ポリシラザン（無機ポリシラザン、有機ポリシラザン）とシロキサン（高分子シラン）とのうちのいずれか一方が使用される場合、又は、それらの双方を混合した混合液が使用される場合がある。そのケイ素材料とアルキルシリケート縮合物と不活性有機溶剤とが所定の配合割合で混合・攪拌されることからコーティング液が作られている。又、コーティング液が低分子シランを主成分とするケイ素材料とアルキルシリケート縮合物と不活性有機溶剤とが所定の配合割合で混合・攪拌されることから作られている。コーティング液では、有機ケイ素材料とアルキルシリケート縮合物とが不活性有機溶剤によって希釈されている。
【0040】
無機ポリシラザンには、Ｓｉ－Ｎ系のペルヒドロポリシラザン（パーヒドロポリシラザン）が使用されている。尚、ポリシラザンとしては、Ｓｉ－Ｃ－Ｎ系のオルガノポリシラザン、Ｓｉ－Ｃ系のポリカルボシランを使用することができ、更に、ＳｉＣ－Ｏ系、Ｓｉ－Ｂ－Ｃ－Ｎ系、Ｓｉ－Ｔｉ－Ｎ系のそれを使用することもできる。又、オルガノポリシロキサンを使用することもできる。
【0041】
有機ポリシラザンとしては、メチルポリシラザン、ジメチルポリシラザン、フェニルポリシラザン、ビニルポリシラザン等の変性ポリシラザンを使用することもできる。又、ポリシラザンと化学的に反応して架橋構造を生成するヒドロキシル基、ビニル基、アミノ基、シリル基等の反応基を有する炭化水素化合物、環状飽和炭化水素化合物、環状不飽和炭化水素化合物、飽和複素環化合物、不飽和複素環化合物、シリコーン化合物等の化合物で化学的に架橋された架橋ポリシラザンを使用することもできる。
【0042】
その他として、ポリボロシラザン、無機シラザン高重合体や改質ポリシラザン、共重合シラザン、ポリシラザンにセラミックス化を促進するための触媒的化合物を付加又は添加した低温セラミックス化ポリシラザン、ケイ素アルコキシド付加ポリシラザン、グリシドール付加ポリシラザン、アセチルアセトナト錯体付加ポリシラザン、金属カルボン酸塩付加ポリシラザン、上記種々のポリシラザン又は変性物にアミン類及び／又は酸類を添加したポリシラザン組成物を使用することもできる。
【0043】
ポリシラザンは、１種類の単独ポリシラザン、又は、各種ポリシラザンから選択された２種類以上のポリシラザン混合物、或いは、２種以上のポリシラザン構造からなるポリシラザン共重合体を使用することができ、１分子中にケイ素原子に直接結合した水素原子を少なくとも１つ以上含む。コーティング液１０を形成するポリシラザンは、溶剤への溶解性や塗布時の作業性の観点から重量平均分子量が１００～１００，０００，０００、好ましくは１，０００～１，０００，０００、より好ましくは２，０００～５００，０００の範囲にある。重量平均分子量が１００以上であると揮発性が低く、溶剤の揮発及び硬化工程時にポリシラザンそのものが揮発することで塗膜の膜質が劣化する場合がある。
【0044】
無機ポリシラザンとしては、一般式（化１）で表される。
【0045】
【化1】
【0046】
ペルヒドロポリシラザンは、分子内に鎖状部分と環状部分を含み、下記の化学式（化２）で表される。
【0047】
【化2】
【0048】
【化3】
【0049】
【化4】
【0050】
一例としてのペルヒドロポリシラザン（Ａ）は、下記の一般式（化５）で表される－（ＳｉＨ（ＣＨ３）－ＮＨ）－ユニット、－（Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＮＨ）－ユニット、－（ＳｉＲ１（ＣＨ３）－ＮＲ３）－ユニットを含むポリマーである。－（ＳｉＲ１（ＣＨ３）－ＮＲ３）－ユニットにおける官能基Ｒ１は、Ｈ又はＣＨ３であり、Ｎと直接結びつく官能基Ｒ３が反応を促進させる有機官能基となっている。コーティング液１３にペルヒドロポリシラザン（Ａ）が含まれることで、コーティング液１０を物品１１の面１２にコーティングした後の反応を促進させ、物品１１の面１２に早期に有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を形成することができる。
【0051】
【化5】
【0052】
【化6】
【0053】
オルガノポリシラザンは、上記一般式（化４）においてＲ１及びＲ２に水素原子、Ｒ３に有機基を有する。－（Ｒ２ＳｉＨＮＨ）－を繰り返し単位として、重合度が３～５の環状構造を有するポリシラザン、（Ｒ３ＳｉＨＮＨ）ｘ〔（Ｒ２ＳｉＨ）１．５Ｎ〕１－Ｘ（０．４＜Ｘ＜１）の化学式で示される分子内に鎖状構造と環状構造を同時に有するポリシラザン、上記一般式（化４）においてＲ１に水素原子、Ｒ２、Ｒ３に有機基を有するポリシラザン、Ｒ１及びＲ２に有機基、Ｒ３に水素原子を有し－（Ｒ１Ｒ２ＳｉＮＲ３）－を繰り返し単位として、主に重合度が３～５の環状構造を有しているポリシラザンがある。
【0054】
例えば上記一般式（化４）以外の架橋構造を分子内に有するオルガノポリシラザンが下記の一般式（化７）で表される。
【0055】
【化7】
【0056】
【化8】
【0057】
一価のエチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基が挙げられる。アルケニル基の炭素数は、好ましくは２以上８以下、より好ましくは２以上６以下、更に好ましくは２以上３以下である。一価のエチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、すなわち式（Ｂ）：－Ｒ12－ＯＣ（＝Ｏ）－ＣＲ11＝ＣＨ2で表される基もある。具体的には、アクリロイルオキシプロピル基、メタクリロイルオキシプロピル基がある。式（Ｂ）のうちのＲ11は水素原子又はメチル基であり、Ｒ12はアルカンジイル基であり、好ましくは炭素数１以上５以下のアルカンジイル基である。尚、（メタ）アクリルは、アクリル及びメタクリルを総称する意味で用いられ、（メタ）アクリロイルは、アクリロイル及びメタクリロイルを総称する意味で用いられる。
【0058】
一価のエチレン性不飽和基では、アルケニル基が好ましく、ビニル基及びアリル基が好ましく、ビニル基がより好ましい。一価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基及びヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基及びキシリル基等のアリール基；並びにベンジル基及びフェネチル基等のアラルキル基がある。一価の炭化水素基の炭素数は、好ましくは１以上８以下、より好ましくは１以上５以下、更に好ましくは１以上３以下である。
【0059】
一価の置換炭化水素基としては、例えば、３－メルカプトプロピル基（－（ＣＨ2）3－ＳＨ）及び３－アミノプロピル基（－（ＣＨ2）3－ＮＨ2）がある。Ｒ1は、微粒子化の観点から、好ましくは、それぞれ独立にアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくは、それぞれ独立に炭素数１以上３以下のアルキル基、ビニル基又はアリル基であり、更に好ましくは、メチル基又はビニル基である。
【0060】
平均単位式（Ａ）を有するオルガノポリシロキサン１分子中において、少なくとも一部のＲ1は、一価のエチレン性不飽和基、アリール基又はアラルキル基等の官能基（Ｌ）を含む基であり、好ましくは一価のエチレン性不飽和基であり、より好ましくはアルケニル基である。一価のエチレン性不飽和基、アリール基又はアラルキル基の合計割合は、オルガノポリシロキサン１分子中の全Ｒ1を基準として、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上である。一価のエチレン性不飽和基、アリール基又はアラルキル基は、金属イオンに配位可能な非イオン性官能基を含む疎水性基である。
【0061】
平均単位式（Ａ）におけるａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ各構成単位（Ｒ1
3ＳｉＯ1/2）、（Ｒ1
2ＳｉＯ2/2）、（Ｒ1ＳｉＯ3/2）及び（ＳｉＯ4/2）のモル分率の平均値を表す。各構成単位のモル分率の和である、ａ、ｂ、ｃ、ｄの合計は、１である。ａは、Ｒ1
3ＳｉＯ1/2（Ｍ単位）で表されるシロキサン単位のモル分率である。ａは、０以上０．５以下であり、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下である。
【0062】
ｂは、Ｒ1
2ＳｉＯ2/2（Ｄ単位）で表されるシロキサン単位のモル分率である。ｂは、０以上０．５以下であり、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下である。ｃは、Ｒ1ＳｉＯ3/2（Ｔ単位）で表されるシロキサン単位のモル分率である。ｃは、０．３以上１以下であり、好ましくは０．４以上、０．５以上又は０．６以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上である。
【0063】
ｄは、ＳｉＯ4/2（Ｑ単位）で表されるシロキサン単位のモル分率である。ｄは、０以上０．７以下であり、好ましくは０．６以下、０．５以下又は０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下である。分岐した構成単位の総和を示すｃ及びｄの合計は、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上である。
【0064】
オルガノポリシロキサンは、平均単位式（Ａ）における構成単位（Ｒ1
3ＳｉＯ1/2）を有する場合、その構成単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。平均単位式（Ａ）における構成単位（Ｒ1
2ＳｉＯ2/2）及び（Ｒ1ＳｉＯ3/2）についても同様である。オルガノポリシロキサンは、前記各構成単位におけるＲ1の少なくとも一部がＲ2Ｏに置き換えられた構成単位を有していてもよい。平均単位式（Ａ）のうちのＲ2は、水素原子又はアルキル基である。Ｒ2Ｏは、オルガノポリシロキサン骨格中に含まれるケイ素原子に結合したヒドロキシ基又はアルコキシ基を意味する。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基及びプロピル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは１以上３以下である。
【0065】
上記各構成単位における上記Ｒ1の少なくとも一部がＲ2Ｏに置き換えられた構成単位の量は、前記構成単位のモル分率の和である、ａ、ｂ、ｃ、ｄの合計１に対して、好ましくは０以上０．１０以下であり、より好ましくは０以上０．０５以下、更に好ましくは０以上０．０３以下である。前記構成単位におけるアルコキシ基は、例えば、後述するアルコキシシランに含まれる加水分解性基であるアルコキシ基であって、加水分解・重縮合せずに分子内に残存したものである。本構成単位におけるヒドロキシ基は、例えば、アルコキシ基が加水分解後、重縮合せずに分子内に残存したヒドロキシ基である。
【0066】
オルガノポリシロキサンは、好ましくはシルセスキオキサンである。シルセスキオキサンとは、主鎖骨格がＳｉ－Ｏ結合からなり、主構成単位として（Ｒ1ＳｉＯ3/2）単位を含み、前記ｃが０．７以上であるオルガノポリシロキサンである。シルセスキオキサンの構造としては、例えば、ランダム構造、完全カゴ型構造、不完全カゴ型構造、ハシゴ型構造が挙げられるが、これらの中でも、製造容易性という観点から、ランダム構造を有するシルセスキオキサンが好ましい。
【0067】
前記構成単位（Ｒ1
3ＳｉＯ1/2）を形成するアルコキシシランとしては、Ｒ1
3Ｓｉ（ＯＲ2）で表される化合物が挙げられる。その具体例として、例えば、メトキシジメチルビニルシラン、エトキシジメチルビニルシラン、メトキシジメチルフェニルシラン及びエトキシジメチルフェニルシラン；並びにメトキシトリメチルシラン及びエトキシトリメチルシランがある。
【0068】
前記構成単位（Ｒ1
2ＳｉＯ2/2）を形成するアルコキシシランとしては、Ｒ1
2Ｓｉ（ＯＲ2）2で表される化合物が挙げられる。その具体例として、例えば、ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン及びジメトキシベンジルメチルシラン；並びにジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジエトキシジエチルシラン、ジプロポキシジメチルシラン及びジプロポキシジエチルシランがある。
【0069】
前記構成単位（Ｒ1ＳｉＯ3/2）を形成するアルコキシシランとしては、Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ2）3で表される化合物が挙げられる。その具体例として、例えば、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリメトキシアリルシラン、トリエトキシアリルシラン、（３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン及び（３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル）トリエトキシシラン；並びにメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン及びブチルトリメトキシシランがある。前記構成単位（ＳｉＯ4/2）を形成するアルコキシシランとしては、Ｓｉ（ＯＲ2）4で表される化合物が挙げられる。その具体例として、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン及びテトラプロポキシシランがある。
【0070】
ナノバブル含有コーティング液１０に含まれるシロキサンは、鎖状骨格を有する鎖状シロキサン、環状骨格を有する環状シロキサンのうちのいずれか１種類又はそれらを２種類以上混合した混合液であってもよい。環状シロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｃ６Ｈ１８Ｏ３Ｓｉ４）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｃ６Ｈ２４Ｏ４Ｓｉ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｃ１０Ｈ３０Ｏ５Ｓｉ５）の中から選択される１種類又はそれらを２種類以上混合した混合液を使用することができる。有機ポリシラザン及びシロキサンの数平均分子量は、３０００～１５００００ｇ ／ｍｏｌの範囲にある。
【0071】
アルキルシリケート縮合物は、テトラメチルオルトシリケート、テトラエチルオルトシリケート、テトラ－ｎ－プロピルオルトシリケート、テトラ－ｉ－プロピルオルトシリケート、テトラ－ｎ－ブチルオルトシリケート、テトラ－ｓｅｃ－ブチルオルトシリケート、メチルポリシリケート、エチルポリシリケートの中から選択される１種類又はそれらを２種類以上混合した縮合物（混合液）である。不活性有機溶剤は、有機ポリシラザン及びシロキサン並びにアルキルシリケート縮合物に対して不活性であり、ジブチルエーテル、テレピン油、ベンゼン、トルエンの中から選択される。
【0072】
ナノバブル含有コーティング液１０は、ポリシラザン（ペルヒドロポリシラザンやオルガノポリシラザン、オルガノポリシロキサン等）やシロキサンの数平均分子量が前記範囲にあるから、ポリシラザン及び／又はシロキサンを含むナノバブル含有コーティング液１０が所定の粘度を保持することができ、そのコーティング液１０から初期する膜厚のナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を作ることができる。ナノバブル含有コーティング液１０は、所定の粘度を保持した状態で被覆対象となる物品１１の面１２にコーティングされるから、微小な孔や網目が形成された物品１１の面１２にコーティングしたとしても、ナノバブル含有コーティング液１０が物品１１の内部に滲入することはなく、物品１１の面１２に略均一の膜厚のナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を作ることができる。
【0073】
ナノバブル含有コーティング液１０では、ナノバブル１４を混入する以前のコーティング液１０の全質量に対する有機ケイ素材料（有機ポリシラザン及び／又はシロキサン）の配合割合が３０～６０質量％の範囲、ナノバブル１４を混入する以前のコーティング液１０の全質量に対するアルキルシリケート縮合物の配合割合が１０～１５質量％の範囲、ナノバブル１４を混入する以前のコーティング液１０の全質量に対する不活性有機溶剤の配合割合が３０～６０質量％の範囲にある。有機ケイ素材料（有機ポリシラザン、シロキサン）の配合割合が３０質量％未満では、有機ケイ素材料の含有量が少なく、物品１１の面１２に優れた柔軟性、耐衝撃性、耐腐蝕性を有する所定の膜厚のナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を形成することができない。有機ケイ素材料（有機ポリシラザン、シロキサン）の配合割合が６０質量％を超過すると、ナノバブル含有コーティング液１０の粘度が増加し、後記するナノバブル１４をコーティング液１０の内部に所定の濃度で分散混入（分散溶解）させることができない。ナノバブル含有コーティング液１０は、ナノバブル１４を混入する以前の全質量に対する有機ケイ素材料（有機ポリシラザン、シロキサン）の配合割合が前記範囲にあるから、ナノバブル１４を混入した後のコーティング液１０を使用し、ナノバブル１４が所定の密度で分散混在（溶解）するとともに、優れた柔軟性、耐衝撃性、耐腐蝕性を有する適正な膜厚のナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を作ることができる。
【0074】
アルキルシリケート縮合物の配合割合が１０質量％未満では、アルキルシリケート縮合物の架橋剤として作用が弱く、ナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３に十分な架橋構造が形成されない。アルキルシリケート縮合物の配合割合が１５質量％を超過すると、ナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３に不要な架橋構造が形成され、ナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の柔軟性が必要以上に大きくなる。ナノバブル含有コーティング液１０は、ナノバブルを混入する以前の全質量に対するアルキルシリケート縮合物の配合割合が前記範囲にあるから、ナノバブルを混入した後のコーティング液１０を使用し、適正な架橋構造及び適正な柔軟性を有するとともにナノバブルが所定の密度で分散混在したナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を作ることができる。
【0075】
不活性有機溶剤の配合割合が３０質量％未満では、ナノバブル含有コーティング液１０の粘度が高くなり、ナノバブル１４をコーティング液１０の内部に所定の濃度で分散混入（分散溶解）させることができない。不活性有機溶剤の配合割合が６０質量％を超過すると、ナノバブル含有コーティング液１０の粘度が必要以上に低くなり、物品１１の面１２に優れた柔軟性、耐衝撃性、耐腐蝕性を有する所定の膜厚のナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を形成することができない。ナノバブル含有コーティング液１０は、ナノバブル１４を混入する以前のコーティング液の全質量に対する不活性有機溶剤の配合割合が前記範囲にあるから、ナノバブル１４を混入した後のナノバブル含有コーティング液１０を使用し、ナノバブル１４が所定の密度で分散混在（分散溶解）するとともに、優れた柔軟性、耐衝撃性、耐腐蝕性を有する適正な粘度のナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を作ることができる。
【0076】
ナノバブル含有コーティング液１０は、ナノバブル１４を混入する以前のコーティング液の全質量に対して有機ケイ素材料（ポリシラザン及び／又はシロキサン）を３０～６０質量％の範囲で含有し、アルキルシリケート縮合物を１０～１５質量％の範囲で含有しているから、ナノバブル含有コーティング液１０から作られるナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の形成速度を適正に制御することができる。具体的にアルキルシリケート縮合物の加水分解は、ポリシラザン及び／又はシロキサンの縮合よりも速く進行するから、アルキルシリケート縮合物の加水分解に一部の水分（Ｈ２Ｏ）が先に消費されることにより、ポリシラザン及び／又はシロキサンの縮合反応の進行を遅らせることができ、ナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の形成速度を制御することができる。又、アルキルシリケート縮合物の加水分解が先に起こるため、ナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３に架橋構造を確実に形成して柔軟性を付与することができる。
【0077】
又、有機溶剤がポリシラザンやシロキサン、アルキルシリケート縮合物に対して不活性なジブチルエーテル、テレピン油、ベンゼン、トルエンのいずれかから選択されるから、特にポリシラザン及び／又はシロキサンの縮合反応が急激に進行することがなく、ナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の形成速度を適正に制御することができる。ナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の形成速度を制御することができるナノバブル含有コーティング液１０は、物品１１の面１２に対するコーティング作業を容易に行うことができる。
【0078】
低分子シランは、クロロシランを出発原料とし、ひとつの分子内に複数の有機官能基と加水分解性のアルコキシ基を同時に含有し、脱水架橋により非晶質（アモルファス）ガラス被膜を形成する。低分子シランは、有機物と強力に化学結合する多官能基と、無機物と強力に化学結合する加水分解性アルコキシ基を有する。低分子シランは、１００％機能部化による低分子量液体が構成可能である（高濃度ガラス化成分含有、無溶剤化が可能）。更に、揮発性のシラノール基を含有しないため保存性・安定性が高い。低分子シランは、硬化速度を調整可能であり、手塗りが可能である。低分子シランは、無溶剤（ガラス化成分最高濃度）であっても低分子であるから手塗りが可能である。更に、低分子であるから濡れ性及びレベリング性が高く、仕上りの光沢美観品質が安定する。
【0079】
ペインティング方法の一例は、所定の物品１１（被覆対象）の面１２（表面、裏面）にナノバブル含有塗料１５をペインティング（塗布）し、その物品１１の面１２にナノバブル含有塗膜１６を形成する。ペインティング方法は、ナノバブル含有塗料製造工程とペインティング工程とナノバブル含有塗膜形成工程とを実施することで、ナノバブル含有塗膜１６で物品１１の面１２を塗装する。尚、ナノバブル含有塗料製造工程は、ペインティング工程を実施するペインティング現場であってペインティング工程を実施する直近に実施される。ペインティング工程を実施する直近とは、ペインティング工程を実施する前、１２時間～４８時間である。塗料としては、フッ素樹脂塗料、シリコン樹脂塗料（シリコーンレジン）、アクリル樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料のいずれかが使用される。
【0080】
フッ素樹脂塗料を使用した場合、ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５を物品１１の面１２にペインティング（塗布）した後、それが乾燥硬化することで所定の厚みを有するナノバブル含有フッ素樹脂塗膜１６を形成する。シリコン樹脂塗料を使用した場合、ナノバブル含有シリコン樹脂塗料１５を物品１１の面１２にペインティング（塗布）した後、それが乾燥硬化することで所定の厚みを有するナノバブル含有シリコン樹脂塗膜１６を形成する。アクリル樹脂塗料を使用した場合、ナノバブル含有アクリル樹脂塗料１５を物品１１の面１２にペインティング（塗布）した後、それが乾燥硬化することで所定の厚みを有するナノバブル含有アクリル樹脂塗膜１６を形成する。ウレタン樹脂塗料を使用した場合、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料１５を物品１１の面１２にペインティング（塗布）した後、それが乾燥硬化することで所定の厚みを有するナノバブル含有ウレタン樹脂塗膜１６を形成する。
【0081】
フッ素樹脂塗料は、フッ素樹脂を主成分とした塗料である。フッ素樹脂塗料の主成分となるフッ素樹脂には、ＰＴＦＴ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＰＦＡ（パーフルオロアルコキシアルカンポリマー）、ＦＥＰ（パーフルオロエチレンプロペンコポリマー）、ＥＴＦＥ（エチレン-テトラフルオロエチレンコポリマー）のうちのいずれか１種類又はそれらの２樹類以上をブレンドした溶液が使用されている。尚、フッ素樹脂として、その耐熱性を下げることなく、物品の面との密着力を増加させるとともに、耐摩耗性を向上させた高温型変成タイプを使用することもでき、フッ素樹脂が有する低摩擦性や非粘着性を生かしつつ、低温で加工可能な低温型変成タイプを使用することもできる。
【0082】
ＰＴＦＴ（ポリテトラフルオロエチレン）の分子構造は、下記の一般式（化１）で表される。
【0083】
【化1】
【0084】
ＰＦＡ（パーフルオロアルコキシアルカンポリマー）の分子構造は、下記の一般式（化２）で表される。
【0085】
【化2】
【0086】
ＦＥＰ（パーフルオロエチレンプロペンコポリマー）の分子構造は、下記の一般式（化３）で表される。
【0087】
【化3】
【0088】
ＥＴＦＥ（エチレン-テトラフルオロエチレンコポリマー）の分子構造は、下記の一般式（化４）で表される。
【0089】
【化4】
【0090】
シリコン樹脂塗料は、シリコン樹脂を主成分とした塗料である。シリコン樹脂塗料の主成分となるシリコン樹脂（シリコーンレジン）の分子構造は、下記の一般式（化５）で表される。
【0091】
【化5】
【0092】
有機官能基を付加させることにより、シロキサンポリマーはよりリニア溝造となり、有機官能基由来の物理特性（例えば柔軟性）、性能が付与される。シロキサン骨格へのフェニル基の導入は、種有機樹脂との相溶性を高める、靱性を高める、中温（２５０℃）での熱安定性を持続させるという効果を与える。
一方、メチル基は、硬化性の向上、熱衝撃に対する耐性、湿度限界下での重量損失の軽減という特性を与える。シリコーンポリマーコーティング溶液（シリコーンレジン）は、クロロシラン若しくはアルコキシシランを加水分解することから生成され、その過程で高い反応性を持つシラノール基（Ｓｉ－ＯＨ）が形成される。RSiC13 + 3H2 O RSi(OH)3 + 3HCl、RSi(OR’)3 + 3H2 O RSi(OH)3 + 3R’OH、
反応初期の縮合反応では、シロキサンのオリゴマー構造が形成る。2 RSi(OH)3 RSi(OH)2 - O - SiR(OH)2 + H2 O、更に縮合反応が進むと、シロキサンの三次元架橋樺造が形成される。 縮合反応時に熱及び触媒を取り入れることで、 分子量が高くなり、物性が改良される。一方、ポリマーの粘度が高くなり、溶剤中への希釈溶解が必要となる。同様に、用途特性が要求されるケースでは、有機レジンの水酸基（例えば、ポリエステル）とシラノール基及びアルコキシキ基を反応させることで、シリコン－有機樹脂の複合レジンを形成し、シロキサン変性の度合いに応じて性能を改良することが可能となる。レジン中間体と有機レジンとのコールドブレンドは少ない溶剤使用量で実施可能である。しかし、反応を進め確実に硬化させるためには、より高く、かつ長時間の熱硬化工程が必要となる。最適なシリコンレジンの選定に加えて、処方に含まれる他の成分が、コーティングの性能に重要な役割を与える。
一方、メチル基は、硬化性の向上、熱衝撃に対する耐性、湿度限界下での重量損失の軽減という特性を与える。シリコーンポリマーコーティング溶液（シリコーンレジン）は、クロロシラン若しくはアルコキシシランを加水分解することから生成され、その過程で高い反応性を持つシラノール基（Ｓｉ－ＯＨ）が形成される。RSiC13 + 3H2 O RSi(OH)3 + 3HCl、RSi(OR’)3 + 3H2 O RSi(OH)3 + 3R’OH、
反応初期の縮合反応では、シロキサンのオリゴマー構造が形成る。2 RSi(OH)3 RSi(OH)2 - O - SiR(OH)2 + H2 O、更に縮合反応が進むと、シロキサンの三次元架橋樺造が形成される。 縮合反応時に熱及び触媒を取り入れることで、 分子量が高くなり、物性が改良される。一方、ポリマーの粘度が高くなり、溶剤中への希釈溶解が必要となる。同様に、用途特性が要求されるケースでは、有機レジンの水酸基（例えば、ポリエステル）とシラノール基及びアルコキシキ基を反応させることで、シリコン－有機樹脂の複合レジンを形成し、シロキサン変性の度合いに応じて性能を改良することが可能となる。レジン中間体と有機レジンとのコールドブレンドは少ない溶剤使用量で実施可能である。しかし、反応を進め確実に硬化させるためには、より高く、かつ長時間の熱硬化工程が必要となる。最適なシリコンレジンの選定に加えて、処方に含まれる他の成分が、コーティングの性能に重要な役割を与える。
【0093】
プロトタイプのシリコン樹脂塗料を試作する場合、最初に対象用途での要求特性を明らかにし、使用可能なレジンバインダーを決定する。 硬化時にシリコン樹脂塗料が受ける熱や化学薬品、紫外線及び必要な物理的特性もレジンパインダーの選択に影響を与える。シリコン樹脂塗料（シリコーンレジン）は、シリコン樹脂塗膜の耐熱性、耐化学薬品性及び紫外線に対する耐久性向上に貢献するが、そのほかの性能、物理特性は、シリコンと特定の有機パインダーの組み合わせ（塗膜硬度：フェノール類とメラミン樹脂、常温乾燥性：アクリル樹脂、耐食性： エポキシ樹脂、強靱性：アルキッド樹脂）によっても付与可能である。尚、コーティング処方中のシリコン配合量は、その用途での性能要求レベルに応じて決定する。
【0094】
シリコン樹脂塗料には、触媒、硬化条件、溶媒及びシンナーの処方成分が含まれる。シラノール官能性レジンは触媒を添加することなく熱硬化する。しかし、金属ドライヤー（例、亜鉛、鉄、コバルトオクトエート）の添加により硬化性が加速する。通常の触媒添加量は、樹脂固形分に対し金属量で０．１～０．２％である。シラノール官能性シリコンレジンで処方されたシリコン樹脂塗料は、最適な塗膜性能を発揮するため加熱硬化が必要であるが、その硬化性はシリコンの含有量及び他の主要成分の硬化条件によって変動する。１００％シリコンレジン系の硬化方法は、２３２℃（４５０°Ｆ）で３０分、又は、２０４°（４００°Ｆ）で６０分である。シリコン樹脂塗料（シリコンレジン）は、芳香族炭化水素（例えば、トルエン、キシレン）、ケトン類、エステル類、酢酸塩、塩素系溶剤を溶媒として使用することができる。グリコールエーテル類およびアルコール類（例えば、ブタノール）の少量添加 （５％未満）により、シリコンレジンの安定性が向上する。
【0095】
アクリル樹脂塗料は、アクリル樹脂を主成分とした塗料である。アクリル樹脂塗料は、優れた耐候性・光沢性・透明性・耐水性・密着性・防食性を有するアクリル樹脂塗膜を形成する。アクリル樹脂には、水性アクリル樹脂、溶剤系アクリル樹脂を使用することができる。水性アクリル樹脂には、アクリル系エマルジョン、アクリル－スチレン系エマルジョン、水酸基含有アクリルエマルジョン、常温乾燥型水溶性アクリル樹脂、焼付型アクリルディスパージョン、水酸基含有アクリルディスパージョン等を使用することができる。溶剤系アクリル樹脂には、イソシアネート硬化型アクリル樹脂、常温・強制乾燥型アクリル樹脂、メラミン焼付用アクリル樹脂、湿気硬化型シリコン・アクリル樹脂等を使用することができる。有機溶剤には、ジブチルエーテル、テレピン油、ベンゼン、トルエン等が使用される。
【0096】
ウレタン樹脂塗料は、主剤として複数の水酸基を有するポリオールとポリイソシアネートとから構成されている。尚、ウレタン樹脂塗料がアクリルポリオールを主剤とするアクリルウレタン塗料であってもよい。又、ウレタン樹脂塗料には、アクリルポリオール、セルロースアセテートブチレートが含まれていてもよい。ウレタン樹脂塗料は、優れた塗膜性能、仕上がり、耐候性、密着性、柔軟性、耐薬品性を有するウレタン樹脂塗膜を形成する。ウレタン樹脂塗料は、有機溶媒で希釈することができる。有機溶媒としては、アルコール系、カルボン酸エステル系、ケトン系、アミド系、脂肪族系及び芳香族炭化水素系の溶媒等を使用する。
【0097】
ポリオールには、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリカプロラクトントリオール、ジトリメリロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリカプロラクトンテトラオール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール及びマンニトール等を使用する。又、それらうちの少なくとも２種類以上を混合したものを使用する。
【0098】
ポリイソシアネートには、２官能以上のイソシアネート化合物を使用する。２官能のイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４－ジシクロヘキシルジイソシアネート等を使用する。３官能以上のイソシアネート化合物としては、ジイソシアネート化合物を出発原料として合成されたものであって、ビュレット体、トリメチロールプロパンアダクト体、イソシアヌレート体、アロファネート体等を使用する。ウレタン樹脂塗料から作られたウレタン樹脂塗膜の架橋密度を増加させ、塗膜の耐候性、耐汚染性を向上させるため、ポリイソシアネートが３官能以上のイソシアネート化合物であることが好ましい。
【0099】
３官能以上のイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ブロック型イソシアネート体、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのトリメチロールプロパンアダクト体、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート体等を使用する。又、それらイソシアネート化合物のうちの少なくとも２種類以上を混合したものを使用する。
【0100】
フッ素樹脂塗料やシリコン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料には、必要に応じて各種の添加剤や顔料が含まれる。添加剤としては、塗膜の光沢度を下げる艶消し剤、表面張力の低下を防止する界面活性剤、塗料の流れ落ちを防止するたれ防止剤、顔料混合で生じる色むらを防止する色別れ防止剤、塗膜の腐食などを防止する防腐剤・防カビ剤、塗料の柔軟性・付着力を向上させる可塑剤、塗料貯蔵中に表面に発生する皮を防止する皮張り防止剤、塗膜の流動性を確保するレベリング剤がある。添加剤には、塗膜を硬化させ、耐候性、耐水性、耐薬品性、耐熱性等を向上させる硬化剤が含まれる。硬化剤には、ヘキサメチレンイソシアネート三量体等のブロックイソシアネートまたはその乳化分散体、メチル化メラミン、メチロール化メラミン、ブチロール化メラミン等のメラミン樹脂、メチル化尿素、ブチル化尿素等の尿素樹脂等がある。顔料としては、無機系着色顔料、有機系着色顔料、体質顔料がある。フッ素樹脂塗料やシリコン樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料には、水性又は油性のいずれもが含まれるとともに、１液型又は２液型のいずれもが含まれる。
【0101】
又、その他の添加剤として、造膜助剤、増粘剤、光安定剤、意匠剤、表面調整剤、水性媒体を加える場合もある。水性媒体は、水性分散液を希釈するために用いられる。増粘剤としては、ウレタン系増粘剤、ポリアクリル系増粘剤、ポリアマイド系増粘剤、セルロース系増粘剤、ベントナイト等の粘土鉱物の増粘剤を使用する。フッ素樹脂塗料から作られるフッ素樹脂塗膜やシリコン樹脂塗料から作られるシリコン樹脂塗膜、アクリル樹脂塗料から作られるアクリル樹脂塗膜、ウレタン樹脂塗料から作られるウレタン樹脂塗膜は、その水接触角が６０°以下である。水接触角の測定方法としては、塗膜上に直径１～２ｍｍの水滴を落とし、３０秒後の水滴をビデオカメラで撮影し画像解析を行う。水滴の頂点と端点を結ぶ線と塗膜との角度の２倍を水接触角とする。
【0102】
ナノバブル含有コーティング液製造工程は、図２のナノバブル発生装置１７を利用し、コーティング液にナノバブル１４を分散混入させてナノバブル含有コーティング液１０を作る。ナノバブル含有塗料製造工程は、ナノバブル発生装置１７を利用し、塗料にナノバブル１４を分散混入させてナノバブル含有塗料１５を作る。ナノバブル発生装置１７は、図１に示すように、トラック３７（車両）（移動手段）の荷台３８に設置固定されている。トラック３７の荷台３８には、アルミ製の箱型コンテナの荷室３９が施設されている。荷室３９の側面パネル及び天井パネルがアーム式パワーゲート（登録商標）によって上下方向へ旋回する。側面パネル及び天井パネルが上方へすると、荷室３９が開放され、ナノバブル発生装置１７が露出し、側面パネル及び天井パネルが下方へすると、荷室３９が閉鎖され、ナノバブル発生装置１７が荷室３９に収納される。
【0103】
ナノバブル発生装置１７は、トラック３７によって各所（コーティング現場、ペインティング現場）へ移動可能である。例えば、コーティング工程を実施するコーティング現場（被服現場）がコーティングを請け負った請負会社から離れた地にある場合、トラック３７を利用してナノバブル発生装置１７をそのコーティング現場に搬送し、コーティング現場においてナノバブル含有コーティング液製造工程を実施することができる。又、ペインティング工程を実施するペインティング現場（塗装現場）がペインティングを請け負った請負会社から離れた地にある場合、トラック３７を利用してナノバブル発生装置１７をそのペインティング現場に搬送し、ペインティング現場においてナノバブル含有塗料製造工程を実施することができる。
【0104】
又、コーティング現場やペインティング現場以外の箇所においてナノバブル含有コーティング液製造工程やナノバブル含有塗料製造工程を実施し、ナノバブル含有コーティング液やナノバブル含有塗料を製造し、製造したナノバブル含有コーティング液やナノバブル含有塗料をトラックを利用してコーティング現場やペインティング現場に搬送する場合、ナノバブルによって体積が膨張した多量のナノバブル含有コーティング液やナノバブル含有塗料を搬送しなければならず、ナノバブル含有コーティング液やナノバブル含有塗料の搬送に支障が生じす場合がある。しかし、ナノバブル発生装置１７をトラック３７によってコーティング現場やペインティング現場に移動させた後、コーティング現場やペインティング現場においてナノバブル含有コーティング液製造工程やナノバブル含有塗料製造工程を実施するから、ナノバブルによって体積が膨張する前のコーティング液や塗料を搬送することができ、通常の輸送手段によって支障なくコーティング液や塗料を搬送することができる。
【0105】
ナノバブル混入装置１７の一例は、図２に示すように、所定容積を有する貯水タンク１８と、気体給気タンク１９と、給水ポンプ２０及び給気ポンプ２１と、静止型流体混合装置２２（ナノバブル発生装置）と、所定容積を有してナノバブル１４が分散混入したナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５を収容する収容槽２３と、冷却装置（図示せず）と、コントローラ（図示せず）とから形成されている。ナノバブル混入装置１７には、トラックのバッテリー（図示せず）又は外部電源（図示せず）から電力が供給されている。貯水タンク１８には、ポリシラザン、シロキサンのうちの少なくとも一方からなる液体状のケイ素材料とアルキルシリケート縮合物と不活性有機溶剤とを所定の配合割合で混同・攪拌したコーティング液（ナノバブルを分散混入する前のコーティング液）が貯水され、又は、低分子シランを主成分とするコーティング液（ナノバブルを分散混入する前のコーティング液）が貯水され、或いは、塗料（ナノバブルを分散混入する前の塗料）が貯水されている。
【0106】
貯水タンク１８には、レベル計（図示せず）が設置されている。レベル計は、信号線を介してコントローラに接続され、貯水タンク１８に貯水されたコーティング液や塗料のレベル（貯水量）を計測し、計測した測定レベルをコントローラに送信する。貯水タンク１８は、給水管路２４（給水パイプ）を介して給水ポンプ２０に連結されている。給水管路２４には、図示はしていないが、流量計、逆止弁、給水電磁弁が設置されている。流量計は、信号線を介してコントローラに接続され、給水管路２４を流動するコーティング液又は塗料の流量を計測し、計測した測定流量をコントローラに送信する。給水電磁弁は、その制御部が信号線を介してコントローラに接続され、その発停（開閉）がコントローラによって制御される。
【0107】
気体給気タンク１９には、コーティング液又は塗料に分散混入させる気体が所定の圧力で収容されている。コーティング液又は塗料に分散混入させる気体としては、空気、窒素、アルゴン、ヘリウム、キセノン、ネオン、クリプトン、ラドン、水素、酸素、オゾン、メタン、エチレン、プロパン、ブタン、アセチレン、エタノール、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アンモニア、硫化水素、二酸化硫黄、一酸化炭素、二酸化炭素のうちのいずれか又はそれらを２種類以上混合した混合ガスが使用される。気体給気タンク１９は、給気管路２５（給気パイプ）を介して混合管路２６（混合パイプ）に連結されている。給気管路２５には、図示はしていないが、気圧計、逆止弁、給気電磁弁が設置されている。気圧計は、信号線を介してコントローラに接続され、気体給気タンク１９に収容された気体の気圧を計測し、計測した測定気圧をコントローラに送信する。給気電磁弁は、その制御部が信号線を介してコントローラに接続され、その発停（開閉）がコントローラによって制御される。給気管路２５には、給気ポンプ２１が設置されている。給気ポンプ２１は、その制御部が信号線を介してコントローラに接続されている。給気ポンプ２１は、その発停や出力がコントローラによって制御される。
【0108】
給水ポンプ２０は、給水管路２４に設置され、その制御部が信号線を介してコントローラに接続されている。給水ポンプ２０は、その発停や出力がコントローラによって制御される。給水ポンプ２０は、混合管路２６を介して静止型流体混合装置２２に連結されている。静止型流体混合装置２２は、供給管路２７を介して所定容積の収容槽２３に連結されている。収容槽２３には、レベル計（図示せず）が設置されている。レベル計は、信号線を介してコントローラに接続され、収容槽に収容されたナノバブル１４が分散混入されたナノバブル含有コーティング液１０のレベル（貯水量）又はナノバブル１４が分散混入されたナノバブル含有塗料１５のレベル（貯水量）を計測し、計測した測定レベルをコントローラに送信する。
【0109】
静止型流体混合装置２２（ナノバブル発生装置）は、流入口と流出口とを備えた円筒状ユニット２８と、円筒状ユニット２８の内部に配置された複数のハニカム構造エレメント（撹拌翼）（図示せず）とから形成されている。それらハニカム構造エレメントは、円筒状ユニット２８の内部に直列（前後方向）に連結された状態で配置されている。静止型流体混合装置２２は、ハニカム構造エレメントの内部にコーティング液又は塗料及び気体を高速回転によって生じる遠心力で通過させることにより、気体をナノレベルに超微細化してナノバブル１４を生成しつつ、生成したナノバブル１４をコーティング液又は塗料に満遍なく均一に混入（溶解）し、ナノバブル１４が満遍なく均一に分散混入（分散溶解）したナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有コーティング塗料１５を作る。尚、静止型流体混合装置２２では、コーティング液又は塗料及び気体がハニカム構造エレメントの内部を何度も通過することによって気体の超微細化（ナノレベル化）及び超微細化した気体のコーティング液又は塗料への混入（溶解）が進む。冷却装置は、冷媒（例えば、ハイドロフルオロカーボン）の循環によって静止型流体混合装置２２の円筒状ユニット２８を設定温度に冷却する。冷却装置は、その制御部が信号線を介してコントローラに接続されている。冷却装置は、その発停や出力がコントローラによって制御される。
【0110】
コントローラは、中央処理部（ＣＰＵ又はＭＰＵ）とメモリ（メインメモリおよびキャッシュメモリ）とを有して独立したオペレーティングシステム（ＯＳ）によって動作する物理的なコンピュータであり、大容量記憶領域を実装している。コントローラには、キーボードやマウス等の入力装置、ディスプレイやプリンタ等の出力装置がインターフェイスを介して接続されている。コントローラの中央処理部は、オペレーティングシステム（ＯＳ）による制御に基づいて、メモリに記憶されたナノバブル混入アプリケーションを起動し、そのアプリケーションに従ってコーティング液又は塗料にナノバブル１４を分散混入（分散溶解）する混入操作を実施する。
【0111】
ナノバブル含有コーティング液製造工程又はナノバブル含有塗料製造工程におけるナノバブル混入操作は、以下のとおりである。ナノバブル混入装置１７のスイッチをＯＮにすると、貯水タンク１８に貯水されたコーティング液又は塗料にナノバブル１４を混入する混入操作が開始される。尚、貯水タンク１８には所定量のコーティング液又は塗料が注入されているとともに、気体給気タンク１９には所定の圧力で気体（空気、オゾン、水素、ヘリウム、酸素、窒素、二酸化炭素、アルゴンのうちのいずれか１種類又はそれらを２種類以上混合した混合ガス）が収容されている。ナノバブル混入装置１７のスイッチがＯＮになると、コントローラは、給水ポンプ２０の制御部に給水信号を送信するとともに給気ポンプ２１の制御部に給気信号を送信し、冷却装置の制御部に冷却信号を送信する。更に、コントローラは、給水電磁弁の制御部に開信号を送信するとともに給気電磁弁の制御部に開信号を送信し、レベル計、流量計、気圧計に測定信号を送信する。
【0112】
給水信号を受信した給水ポンプ２０の制御部は、給水ポンプ２０を所定の出力（設定出力）で起動し、給気信号を受信した給気ポンプ２１の制御部は、給気ポンプ２１を所定の出力（設定出力）で起動する。冷却信号を受信した冷却装置の制御部は、冷却装置を所定の出力（設定出力）で起動する。開信号を受信した給水電磁弁の制御部は、給水電磁弁を開放し、開信号を受信した給気電磁弁の制御部は、給気電磁弁を開放する。測定信号を受信したレベル計は、貯水タンクに貯水されたコーティング液又は塗料のレベル計測を開始し、測定信号を受信した流量計は、給水管路２４を流動するコーティング液又は塗料の流量計測を開始する。測定信号を受信した気圧計は、給気管路２５を流動する気体の気圧計測を開始する。
【0113】
貯水タンク１８に貯水されたコーティング液又は塗料は、給水ポンプ２０の起動によって貯水タンク１８から強制的に静止型流体混合装置２２に給水される（給水工程）。コーティング液又は塗料は、給水管路２４から給水ポンプ２０を通って混合管路２６に流入し、混合管路２６を通って静止型流体混合装置２２に流入する。気体給気タンク１９に収容された気体は、給気ポンプ２１の起動によって気体給気タンク１９から強制的に静止型流体混合装置２２に給気される（給気工程）。気体は、給気管路２５から給気ポンプ２１を通って混合管路２６に流入する。混合管路２６では、給水ポンプ２０によって給水されたコーティング液又は塗料と給気ポンプ２１によって給気された気体とが混合され、気体混合液が作られる（混合工程）。気体混合液は、静止型流体混合装置２２に流入する。
【0114】
貯水タンク１８のレベル計が計測した測定レベルを受信したコントローラは、測定レベルが注水レベルに低下した場合、注入メッセージをディスプレイに出力（表示）する。注入メッセージによって貯水タンク１８へのコーティング液又は塗料の注入要を知ることができる。流量計が計測した測定流量を受信したコントローラは、測定流量が目標流量になるように給水ポンプ２０の出力を調整する。気圧計が計測した測定気圧を受信したコントローラは、測定気圧が目標気圧になるように給気ポンプ２１の出力を調整する。
【0115】
冷却装置は、ナノバブル混入装置１７の起動中に冷媒を利用して静止型流体混合装置２２の円筒状ユニット２８を連続的に冷却する（冷却工程）。冷却装置によって円筒状ユニット２８の温度が設定温度（例えば、１０～２０℃）に保持される。静止型流体混合装置２２では、その流入口から気体が混合された気体混合コーティング液又は気体混合塗料が流入し、気体混合コーティング液又は気体混合塗料が複数のハニカム構造エレメント（撹拌翼）によって連続相の流体及び分散相の流体になり、気体混合コーティング液又は気体混合塗料の連続相及び分散相の流体がハニカム構造エレメントを蛇行しながら流動する。その時に受けるせん断力によって分散相としての流体（気体）が微細化されて微細化混合流体が生成される。
【0116】
次に、生成された微細化混合流体の流動が整流化された後、整流化された微細化混合流体が後流側に配置されたハニカム構造エレメントを蛇行しながら流動し、その時に受けるせん断力によって分散相としての微細化混合流体（気体）が更に微細化される。最終的にコーティング液又は塗料に混合された気体がナノレベルに超微細化され、ナノレベルの気泡（ナノバブル１４）がコーティング液又は塗料に分散混入（分散溶解）し、その内部にナノバブル１４が所定の濃度で満遍なく均一に分散混入したナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５が作られる（ナノバブル含有コーティング液製造工程、ナノバブル含有塗料製造工程）。
【0117】
尚、ナノバブル１４のコーティング液又は塗料への混入時に、コーティング液とナノバブル１４又は塗料との摩擦によってナノバブルが分散混入された円筒状ユニット２８内のナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の温度が上昇するが、冷却装置によって円筒状ユニット２８が冷却されることで、円筒状ユニット２８内のナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５が１０～２０℃の温度に保持される。ナノバブル含有コーティング液製造工程によって製造されたナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料製造工程によって製造されたナノバブル含有塗料１５に分散混入するナノバブル１４は、その平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲にある。ナノバブル含有コーティング液１０には、前記平均粒径Ｄ９０好ましくは前記平均粒径Ｄ５０のナノバブル１４が所定の濃度で分散混入している。ナノバブル含有塗料１５には、前記平均粒径Ｄ９０好ましくは前記平均粒径Ｄ５０のナノバブル１４が所定の濃度で分散混入している。
【0118】
ナノバブル１４が分散混入（分散溶解）したナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５は、供給管路２７を通って収容槽２３に収容される。収容槽２３のレベル計が計測した測定レベルを受信したコントローラは、その測定レベルをディスプレイに出力（表示）する。ディスプレイに出力された測定レベルによってナノバブルが分散混入したナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の貯水量を知ることができる。
【0119】
コーティング液又は塗料に対するナノバブルの分散混入方式（ナノバブル発生方式）については、旋回液流式、スタティックミキサー式、エジャクター式ベンチュリー式、加圧溶解式のコーティング液又は塗料の流動を伴う方式のいずれかを使用することもでき、細孔式、回転式、超音波式、蒸気凝縮式、電気分解式のコーティング液又は塗料の流動を伴わない方式のいずれかを使用することもできる。
【0120】
ナノバブル含有コーティング液１０は、ポリシラザン及びシロキサンのうちの少なくとも一方からなる液状のケイ素材料とアルキルシリケート縮合物と不活性有機溶剤とを所定の配合割合で混合したコーティング液の内部又は低分子シランを主成分とする液状のケイ素材料とアルキルシリケート縮合物と不活性有機溶剤とを所定の配合割合で混合したコーティング液の内部に、平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲のナノバブル１４が分散混入（分散溶解）しているから、それらナノバブル１４によってナノバブル含有コーティング液１０の単位体積当たりにおけるコーティング液自体の割合を少なくすることができ、ナノバブル含有コーティング液１０を被覆対象となる物品１１の面１２にコーティングしたときのコーティング液自体のコーティング量（塗布量）が減り、物品１１に対するコーティング液のコーティング量を低減させることができるとともに、コーティング液にナノバブル１４が分散混入していない場合と比較し、そのコーティング量が減ることで物品１１の面１２の単位面積当たりのナノバブル含有コーティング液１０の単価が低下し、ナノバブル含有コーティング液１０を廉価にコーティング（使用）することができる。ナノバブル含有コーティング液１０は、コーティング液にナノバブル１４が分散混入（分散溶解）していない場合と比較し、単位体積当たりの質量が減少するから、それを被覆対象となる物品１１の面１２にコーティングした場合においてナノバブル含有コーティング液１０から形成されたナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を含む物品１１の重量の増加を最小限にすることができる。
【0121】
ナノバブル含有塗料１５（ナノバブル含有フッ素樹脂塗料、ナノバブル含有シリコン樹脂塗料、ナノバブル含有アクリル樹脂塗料、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料）は、その内部にナノバブル１４が分散混入（分散溶解）しているから、それらナノバブル１４によってナノバブル含有塗料１５の単位体積当たりにおける塗料自体の割合を少なくすることができ、ナノバブル含有塗料１５を塗装対象となる物品１１の面１２に塗布したときの塗料自体のペインティング（塗布）量が減り、物品１１に対する塗料のペインティング量を低減させることができるとともに、塗料にナノバブル１４が分散混入していない場合と比較し、そのペインティング量が減ることで物品１１の面１２の単位面積当たりのナノバブル含有塗料１５の単価が低下し、ナノバブル含有塗料１５を廉価にペインティング（使用）することができる。ナノバブル含有塗料１５は、塗料にナノバブル１４が分散混入（分散溶解）していない場合と比較して単位体積当たりの質量が減少するから、それを塗装対象となる物品１１の面１２に塗布した場合においてナノバブル含有塗料１５から形成されたナノバブル含有塗膜１６を含む物品１１の重量の増加を最小限にすることができる。
【0122】
ナノバブル１４が分散混入するナノバブル含有コーティング液１０におけるナノバブルの含有率は、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲、好ましくは、３０～９５ｖｏｌ．％の範囲、より好ましくは、５０～９０ｖｏｌ．％の範囲にある。ナノバブル含有コーティング液１０の１ｍｌ当たりのナノバブルの総数は、１０７～１０１２個の範囲にある。ナノバブル１４が分散混入するナノバブル含有塗料１５におけるナノバブル１４の含有率は、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲、好ましくは、３０～９５ｖｏｌ．％の範囲、より好ましくは、５０～９０ｖｏｌ．％の範囲にある。ナノバブル含有塗料１５の１ｍｌ当たりのナノバブル１４の総数は、１０７～１０１２個の範囲にある。ナノバブル含有コーティング液１０中及びナノバブル含有塗料１５中のナノバブル１４の粒径及び粒度分布、含有率、ナノバブル１４の総数は、ナノ粒子トラッキング解析法（ＮＴＡ）によって測定した。ナノ粒子トラッキング解析法では、ナノバブル含有コーティング液１０中及びナノバブル含有塗料１５中のナノバブル１４の粒度分布、粒子数濃度、凝集状態を高い分解能で測定することができる。
【0123】
ナノ粒子トラッキング解析法では、サンプルチャンバーにナノバブル１４が分散混入したナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５を収容し、そのサンプルチャンバーにレーザー光を照射する。ナノ粒子トラッキング解析法は、レーザー光を照射された各ナノバブル１４の９０°の散乱光を高感度のＣＭＯＳカメラで検出する。検出された粒子のブラウン運動がカメラ画像上の輝点の動きとして観察されてトラッキングされる。この動きを追跡することによって拡散計数を求め、ストークス・アインシュタイン式によりナノバブル１４の粒子サイズを決定する。粒子部分布（濃度）は、容量が既知であるカメラ視野内の全ての粒子カウントから１ｍｌ当たりのナノバブル１４の粒子数を求め、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の含有率を求めるとともに、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の１ｍｌ当たりのナノバブル１４の総数を算出する。ナノ粒子トラッキング解析法では、セルに一定電圧をかけたときの電気泳動度を測定することで粒子のゼータ電位を決定する。
【0124】
ナノバブル混入装置１７によってナノバブル１４が分散混入したナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５は、水素イオンＨ＋濃度と水酸化物イオンＯＨ－濃度が略等しい酸塩基性に関する性質が略中性又はアルカリ性である。ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の内部に分散混入するナノバブル１４は、高い気泡内圧を有する球体の状態でナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５に混入し、負に帯電している。
【0125】
ナノバブル１４は、ナノバブル含有コーティング液１０中又はナノバブル含有塗料１５中において直径が１μｍ未満でレイノルズ数Ｒｅが略１になって球形気泡となる。ナノバブル１４の形状（球体）は、アトムプローブ電界イオン顕微鏡(Atom Probe Field Ion Microscope, ＡＰＦＩＭ)によって観察した。アトムプローブ電界イオン顕微鏡は、電界イオン顕微鏡(FIM)に飛行時間型質量分析器を取付けたものであり、電界イオン顕微鏡によって個々のナノバブル１４を観察し、飛行時間質量分析によってそれらナノバブル１４を同定する。グラフィックワークステーションにおいて三次元的に表示することにより、ナノバブル含有コーティング液１０中又はナノバブル含有塗料１５中のナノバブル１４の形状（球体）を略ナノスケールのレベルの分解能で再現する。
【0126】
ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の内部に混入しているナノバブル１４は、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の内部における上昇速度が遅い。ナノバブル１４の上昇速度は、コーティング液や塗料の液物性に依存するが、水中では直径が約１００μｍでレイノルズ数Ｒｅが略１になり、球形気泡となる。直径ｄの球形気泡の上昇速度Ｕは、Stokesの式：Ｕ＝ｐｇｄ２／１８μに従う。ここで、ｐは、液密度、ｇは、重力加速度、μは、液粘度である。
【0127】
ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の内部に混入（溶解）しているナノバブル１４は、その気泡内圧（気泡内圧力）が高い（自己加圧効果）。気泡内圧力は、表面張力σの影響でYoung-Laplaceの式 ：ΔＰ ＝４σ／ｄによって気泡周囲の圧力よりΔＰだけ高くなる。ナノバブル含有コーティング液１０中又はナノバブル含有塗料１５中における気泡の直径ｄと気泡内圧力との関係としては、気泡が小さくなるほど気泡内部の圧力が高くなる（１μｍで３．８７「ａｔｍ」、１００ｎｍで２９．７「ａｔｍ」、水の表面張力σ：７２．８ｍＮ／ｍ（２０℃）、気泡周囲の圧力は１「ａｔｍ」とする）。 従って、気泡が収縮すると気体溶解成分の分圧、すなわち溶解の推進力が増大し、気体をナノサイズにすることで気体がコーティング液や塗料に溶解し易くなり、多量のナノバブルがコーティング液や塗料に溶解する。
【0128】
ナノバブル含有コーティング液１０やナノバブル含有塗料１５の内部に混入（溶解）しているナノバブル１４は、その気液界面積が大きい。単位体積当たりの気液界面積Ａ／Ｖは、式：Ａ／Ｖ＝６ｄで表される。気泡径ｄの減少とともにＡ／Ｖが増大し、ナノバブル含有コーティング液１０中やナノバブル含有塗料１５中における気体の混入量（溶解量）に大きく寄与している。ナノバブル１４の気体は、その混入量（溶解量）が極めて大きい。ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の内部への気泡の物質移動速度Ｎ「ｍｏｌ／ｓ」は、式：Ｎ＝ＫＧＡ（ｐ－ｐ＊）によって求められる。ここで、ＫＧは、気相基準総括物質移動係数「ｍｏｌ／ｍ２ｓＰａ」、Ａは、気泡の表面積［ｍ２］、ｐは、気泡内の溶解成分の分圧「Ｐａ」、ｐ＊は、液相中の溶解成分と平衡な気相分圧「Ｐａ」を示す。
【0129】
気泡内の気体がコーティング液や塗料の内部に溶解（混入）する場合、気液界面をはさんで気体境膜と液境膜からなる２重境膜説から、総括物質移動抵抗１／ＫＬ又は１／ＫＧＨは、液相抵抗１／ｋＬと気相抵抗１／ｋＧＨとの和として電気抵抗のオームの法則のように式：１／ＫＬ＝１／ＫＧＨ＝１／ｋＬ＋１／ｋＧＨとなる。ここで、ＫＬは、液相基準総括物質移動係数、Ｈは、ヘンリー 定数（ｐ＝ＨＣ）、式：１／ＫＬ＝１／ＫＧＨ＝１／ｋＬ＋１／ｋＧＨにおいて気体側物質移動抵抗１／ｋＧＨが略無視できるとすれば、液相基準総括物質移動係数ＫＬと液側物質移動係数ｋＬとが略等しくなる。
【0130】
球形気泡でレイノルズ数Ｒｅ＜１、上昇速度が前記Stokesの 式：Ｕ＝ｐｇｄ２／１８μで表される場合の液側物質移動係数ｋＬは、式：ｋＬ＝ＤＬ／ｄ[ｌ＋（１＋ｄＵ／ＤＬ）１／３]で表される。ここで、ＤＬは、液相中の気体の拡散係数、ｄは、気泡径、Ｕは、気泡の上昇速度である。例えば、式：ｋＬ＝ＤＬ＋ｄｌ＋[（１＋ｄＵ／ＤＬ）１／３]によって気泡径と酸素ＭＢ－水系の液側物質移動係数ｋＬとの関係を求めると、気泡径ｄが１００μｍのときのｋＬは１．８１７・１０－４「ｍ／ｓ」、気泡径ｄが１０μｍのときのｋＬは５．３７・１０－４「ｍ／ｓ」、気泡径ｄが１μｍのときのｋＬは５．２０・１０－３「ｍ／ｓ」である。尚、コーティング液や塗料の内部の酸素の拡散係数ＤＬは２．６０・１０－９「ｍ２／ｓ」を用いた。
【0131】
前記気泡径ｄに対するｋＬの値及び前記気泡径ｄに対する気泡内圧力「ａｔｍ」を用いて式：Ｎ＝ＫＧＡ（ｐ－ｐ＊）によって物質移動速度Ｎを求め、整理した結果、気泡径ｄが１０μｍにおいて、上昇速度Ｕが３．２６・１０－３「ｍ／ｍｉｎ」、圧力差ΔＰが２．９１・１０４、気泡個数比が１．０・１０６、面積比が１００、物質移動速度比が６．１５・１０４「ｍｏｌ／ｓ」及び１．０・１０８「ｍｏｌ／ｍｍ」であり、気泡径ｄが１００ｎｍにおいて、上昇速度Ｕが３．１５・１０－７「ｍ／ｍｉｎ」、圧力差ΔＰが２．９１・１０６、気泡個数比が１．０・１０１２、面積比が１．０・１０４、物質移動速度比が５．９５・１０１０「ｍｏｌ／ｓ」及び１．０・１０１８「ｍｏｌ／ｍｍ」である。
【0132】
直径１ｍｍの球形気泡を直径１０μｍの気泡に分割させると、個数が１０６個に増加し、直径１ｍｍの気泡の表面積を１とした場合に表面積が１００倍になる。直径１ｍｍの球形気泡を直径１００ｎｍの気泡に分割させると、個数が１０１２個に増加し、直径１ｍｍの気泡の表面積を１とした場合に表面積が１０４倍になる。従って、直径１ｍｍの気泡の単位時間当たりの物質移動速度（溶解速度）を１としたときに直径１０μｍの気泡では、その物質移動速度（溶解速度）が６・１０４倍になり、直径１ｍｍの気泡の単位時間当たりの物質移動速度（溶解速度）を１としたときに直径１００ｎｍの気泡では、その物質移動速度（溶解速度）が６・１０１０倍になる。このように，計算上は気泡がナノサイズになることで、表面積及び気泡内分圧の増加、上昇速度の低下によってコーティング液や塗料に対する物質移動速度（溶解速度）が急激に増加する。
【0133】
電気泳動実験装置を使用し、ナノバブル１４の表面電位を測定した。容器内で発生させたナノバブル１４は、電気泳動セル（暑さ１ｍｍ、高さ２３．０ｍｍ、幅７５．０ｍｍ）に導入された電極の電場方向を１ｓ毎に切り替えることにより、負に帯電したナノバブル１４がジグザグ運動をする。上昇速度の測定によって前記Stokes式で気泡径を、水平方向の速度によってSmoluchowskiの式：ζ＝μｕ／εを用いて気泡のゼータ電位を求めた。ここで、ζは、ゼータ電位「Ｖ」、μは、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の粘度「ｋｇ／ｍｓ」、ｕは、気泡の移動度「ｍ２／ｓＶ」、εは、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の誘電率「ｓ２Ｃ２／ｋｇｍ３」である。
【0134】
ナノバブル１４は、その粒径（気泡径）によらず－３０～－４０「ｍＶ」で負に帯電している。ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５のクラスター構造がナノバブル含有コーティング液１０やナノバブル含有塗料１５の分子と電離した＋イオンと－イオンとから形成され、その構造中に＋イオン及び－イオンが収まり易いが、特に－イオンが界面に集積し易く、そのため負に帯電している。ナノバブル１４が負に帯電することで、ナノバブル含有コーティング液１０中やナノバブル含有塗料１５中のナノバブル１４どうしが反発しあい、静電的な反発によってそれらナノバブル１４どうしが結合（合一）することはない。
【0135】
ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５は、その内部に混入（溶解）するナノバブル１４が負に帯電していることで、ナノバブル含有コーティング液１０やナノバブル含有塗料１５の内部に分散混入したナノバブル１４どうしが反発しあい、ナノバブル１４どうしが結合（合一）することはなく、ナノバブル１４どうしが結合することによるナノバブル１４の大気泡化を防ぐことができ、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５における超微細気泡のナノバブル１４の分散混入状態を維持することができる。ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５は、ナノバブル１４どうしが結合（合一）することなく、超微細気泡のナノバブル１４がナノバブル含有コーティング液１０中やナノバブル含有塗料１５中に分散混入（分散溶解）しているから、ナノバブル１４がナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５から揮発し難く、ナノバブル１４をナノバブル含有コーティング液１０中やナノバブル含有塗料１５中に長期間留まらせることができる。
【0136】
ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５は、ナノバブル１４が柱状に結合した状態ではなく、高い気泡内圧を有する球体の状態でナノバブル含有コーティング液１０やナノバブル含有塗料１５の内部に所定の濃度で多量に分散混入（分散溶解）しているとともに、平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲のナノバブル１４がナノバブル含有コーティング液１０やナノバブル含有塗料１５の内部に所定の濃度で多量に分散混入し、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５におけるナノバブル１４の含有率が１０～９５ｖｏｌ．％の範囲の範囲、好ましくは、３０～９５ｖｏｌ．％の範囲、より好ましくは、５０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の１ｍｌ当たりのナノバブル１４の総数が１０７～１０１２個／１ｍｌの範囲にあるから、超微細気泡であるナノバブル１４によってナノバブル含有コーティング液１０やナノバブル含有塗料１５における単位体積当たりのコーティング液自体又は塗料自体の割合を少なくすることができ、被覆対象となる物品１１の面１２にナノバブル含有コーティング液１０をコーティング（塗布）する場合におけるコーティング液自体のコーティング（塗布）量を確実に低減させることができるとともに、物品１１の面１２にナノバブル含有コーティング塗料１５をペインティング（塗布）する場合における塗料自体のペインティング（塗布）量を確実に低減させることができる。
【0137】
ナノバブル１４が分散混入した後のナノバブル含有コーティング液１０は、その２０℃における粘度が０．９８～１．００８ｍＰａ・ｓの範囲にある。ナノバブル１４が分散混入した後の２０℃の前記粘度範囲のナノバブル含有コーティング液１０の内部におけるナノバブル１４の上昇速度が０・００００１５～０．００００５ｍｍ／ｍｉｎの範囲にある。ナノバブル１４は、体積が極めて小さいため、ナノバブル含有コーティング液１０中における上昇速度が極めて遅い。ナノバブル含有コーティング液１０の内部におけるナノバブル１４の上昇速度が０．００００５ｍｍ／ｍｉｎを超過すると、ナノバブル含有コーティング液１０中にナノバブル１４を長時間留めておくことが難しく、ナノバブル含有コーティング液１０からナノバブル１４が目標滞留時間以内に揮発してしまう場合がある。
【0138】
ナノバブル１４が分散混入した後のナノバブル含有塗料１５は、その動粘度が５０～２００ｍｍ２／ｓの範囲にある。ナノバブル１４が分散混入した後の２０℃のナノバブル含有塗料１５の内部におけるナノバブル１４の上昇速度が０・００００１５～０．００００５ｍｍ／ｍｉｎの範囲にある。ナノバブル１４は、体積が極めて小さいため、ナノバブル含有塗料１５の内部における上昇速度が極めて遅い。ナノバブル含有塗料１５の内部におけるナノバブル１４の上昇速度が０．００００５ｍｍ／ｍｉｎを超過すると、ナノバブル含有塗料１５中にナノバブル１４を長時間留めておくことが難しく、ナノバブル含有塗料１５からナノバブル１４が目標滞留時間以内に揮発してしまう場合がある。
【0139】
ナノバブル含有コーティング液１０の内部又はナノバブル含有塗料１５の内部のナノバブル１４に働く力としては、浮力及び抗力がある。浮力は、ナノバブル１４の体積に比例（ナノバブル１４の半径の３乗に比例）する。抗力は、ナノバブル１４の断面積に比例（ナノバブル１４の半径の２乗に比例）し、ナノバブル１４の上昇速度の２乗に比例する。具体的に、ナノバブル１４の半径をｒ、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の密度をρ、重力加速度をｇ、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の粘度をη、ナノバブル１４の移動速度をｕとした場合、ナノバブル１４にはたらく浮力（ナノバブル１４の密度は無視する）は、アルキメデスの原理により式（１）：Ｆ＝４πｒ3ρｇ／３によって表される。
【0140】
又、ナノバブル１４にはたらく抵抗力は、ストークスの定理により、式（２）：Ｆ＝６πηｒｕによって表される。式（１）及び式（２）から、ナノバブル１４のナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の内部における移動速度ｕは、式（３）：ｕ＝（２／９）ｒ2ρｇ／ηによって表される。ナノバブル含有コーティング液１０中又はナノバブル含有塗料１５中におけるナノバブル１４の上昇速度は、式（３）から求めた。式（３）から明らかなように、ナノバブル１４の半径ｒ（粒径）が大きいほど、ナノバブル１４のナノバブル含有コーティング液１０中又はナノバブル含有塗料１５中における移動速度ｕが高くなる。
【0141】
１気圧下におけるナノバブル１４の半径ｒをａとした場合、半径ｒと水深ｈは、式（４）：ｒ＝ａ×｛１０１３２５／（ρｇｈ＋１０１３２５）｝1/3によって表される。式（３）及び式（４）から明らかなように、ナノバブル１４は、ナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５の水深が浅くなるとその粒径が大きくなって、上昇速度が高くなる。
【0142】
仮説として、直径が１．０μｍ未満のナノバブル１４（ウルトラファインバブル）は、塩析現象（Ｓａｌｔｉｎｇ－Ｏｕｔ現象）により溶解度が低下し、長期間安定して、ナノバブル含有コーティング液１０の内部又はナノバブル含有塗料１５の内部に存在することになる。塩析現象により、ナノバブル１４が長期間安定的に存在し続けるならば、ｐＨが７に近いナノバブル１４を含有するナノバブル含有コーティング液１０又はナノバブル含有塗料１５が存在しないことになるが、中性液でも、安定的なナノバブル１４が存在する事例がある。
【0143】
一般に、ナノバブル１４とそれより大きなマイクロバブルとが混在した状態では、後者の大きなマイクロバブルの影響によってナノバブル１４が浮上したり、外圧によるキャビテーション破壊の影響を受けたりすることにより、ナノバブル１４の寿命が短くなる。しかしながら、ナノバブル混入装置１７におけるナノバブル１４の生成時には、直径が１．０μｍ以上の大きなマイクロバブルが生成されないため、生成されたナノバブル１４の寿命をより長くすることができる。
【0144】
図３の（ａ）～（ｃ）は、ナノバブル含有コーティング液１０をコーティングした物品１１の面１２にナノバブル含有コーティング液１０からナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３が形成されるメカニズムを時系列で説明する断面図であり、図４は、ナノバブル含有無機コーティング膜１３の構造の一例を示すイメージ図である。図５は、ナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の構造の一例を示すイメージ図であり、図６は、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の内部に分散混在（分散溶存）するナノバブル１４のイメージを図示した図である。
【0145】
図６では、ナノバブル１４を目視可能な球体イメージとして図示しているが、実際にはナノバブル１４を目視することはできない。ナノバブル含有コーティング液製造工程によってナノバブル含有コーティング液１０を製造した後、コーティング工程が実施される。既述のように、コーティング工程は、ナノバブル含有コーティング液製造工程の後、直ち（直近）に行われる。
【0146】
ナノバブル含有コーティング液１０の被覆対象となる物品１１及びナノバブル含有塗料１５の塗装対象（塗布対象）となる物品１１は、金属成形品、プラスチック成形品、ガラス成形品、ゴム成形品、革成形品、木成形品、紙製成形品、織布成形品、不織布成形品である。尚、ナノバブル含有塗料の塗装対象となる物品には、建造物が含まれる。建築物やそれら成形品の形状は任意（自由）である。金属成形品の材料としては、鉄、アルミニウム、ジュラルミン、ステンレススチール、銅、金、銀、チタン、ニッケル、合金等がある。それら材料からなる金属成形品の形状は、板、棒、その他の各種の立体形状がある。プラスチック成形品の材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂等の公知の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂がある。それら材料からなるプラスチック成形品の形状は、フィルム状、シート状、板状、その他の各種の立体形状がある。ナノバブル含有塗料の塗装対象となる建造物には、あらゆる建造物が含まれるとともに、モルタル、コンクリート、ALC、サイディングボード、押出成形セメント板、石膏ボード、スレート、木部、PC板等の建築資材も含まれる。
【0147】
コーティング工程においてナノバブル含有コーティング液１０は、被覆対象となる物品１１の面１２にコーティングされることにより、水分と化学反応して単層又は複層の超薄膜のナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を形成する。尚、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の膜厚は、５ｎｍ～１μｍの範囲、好ましくは、５０ｎｍ～５００ｎｍの範囲の被膜として成膜される。
【0148】
各種物品１１の面１２に対するナノバブル含有コーティング液１０のコーティング方法には特に限定がなく、被覆対象の物品１１の形状に適したコーティング方法によってコーティングされる。例えば、スプレー法、ディッピング法、刷毛塗り法、ロールコート法、グラビアコート法、フレキソ法、インクジェット法等によってコーティングする。ナノバブル含有コーティング液１０のコーティング量（塗布量）について特に限定はなく、被覆対象となる物品１１に要求される表面性能に対応してコーティング量を決定する。一般的には、固形分換算にて０．１～２０ｇ／ｍ2である。コーティング量が０．１ｇ／ｍ2未満では、所望の特性を有するナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３が形成されず、一方、コーティング量が２０ｇ／ｍ2を超えるとナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の膜厚が必要以上に増加し、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の柔軟性が失われる。
【0149】
尚、ナノバブル含有コーティング液１０のコーティング工程よりも前段となる前処理工程として、物品１１の面１２に精製水等の水（Ｈ２Ｏ）を噴霧し、物品１１の面１２に水を付着させてもよい。このようにすることで、物品１１の面１２に付着させた水分とナノバブル含有コーティング液１０に含まれる成分との化学反応を促進させ、物品１１の面１２に迅速にナノバブル含有無機コーティング膜１３又は有機／ナノバブル含有無機ハイブリッドコーティング膜１３を形成することができ、物品１１の面１２に強固なナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を形成することができる。
【0150】
又、ナノバブル含有コーティング液１０のコーティング工程よりも前段となる前処理工程として、物品１１の面１２にプライマーとして無機ポリシラザンを主成分とするコーティング液をコーティングすることもできる。例えば、無機ポリシラザンの溶液（１ｗｔ％溶液）をコーティングした後にナノバブル含有コーティング液１０をコーティングした場合、単にナノバブル含有コーティング液１０のみをコーティングした場合と比較して、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の防錆性（耐久性）が向上する。
【0151】
コーティング工程の後、ナノバブル含有コーティング膜形成工程が実施される。ナノバブル含有コーティング液１０をコーティングした物品１１の面１２にナノバブル含有コーティング膜形成工程によってナノバブル含有無機コーティング膜１３を形成するには、ナノバブル含有コーティング液１０を物品１１の面１２のコーティングした後、物品１１の面１２に紫外線を照射しつつ、赤外線を照射して物品１１の面１２の温度を４００℃以上に加熱する。
【0152】
ナノバブル含有コーティング液１０をコーティングした物品１１の面１２にナノバブル含有コーティング膜形成工程によってナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を形成するには、コーティング工程によって物品１１の面１２にナノバブル含有コーティング液１０をコーティングした後、物品１１の面１２を加熱することなく、室温（常温）のまま放置する。又は、物品１１の面１２にナノバブル含有コーティング液１０をコーティングした後、室温（常温）のまま放置しつつ、物品１１の面１２に紫外線を照射する。或いは、物品１１の面１２にナノバブル含有コーティング液１０をコーティングした後、物品１１の面１２に紫外線を照射しつつ、赤外線を照射して物品１１の面１２の温度を４００℃未満に加熱する。
【0153】
物品１１の面１２には、図３（ａ）に示すように、結露や空気中の湿気によってわずかな水分（水滴）が付着している（水（Ｈ２Ｏ）を噴霧する場合を含む）。物品１１の面１２にコーティング工程によってナノバブル含有コーティング液１０を薄膜状にコーティングすると、ナノバブル含有コーティング液１０に含まれる有機ポリシラザンを構成する－（ＳｉＲ１Ｒ２－ＮＲ３）－ユニット成分及び／又はシロキサンを構成する－（ＳｉＲ１Ｒ２－ＮＲ３）－ユニット成分が空気中の水分（Ｈ２０）と化学反応することで、物品１１の面１２にシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）による主鎖の一部に有機官能基が側鎖として結びついた有機複合構造（ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の構造イメージの一例における－（Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｏ－Ｓｉ（ＣＨ３）２）－ユニット）を有するナノバブル含有無機コーティング膜１３（ガラス被覆層（非晶質（アモルファス）ガラス被膜））又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３が形成（生成）される。ナノバブル含有無機コーティング膜１３は、略１００％ガラス化（無機化）し、ナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３は、１００％未満でガラス化（無機化）する。尚、上記の化学反応で微量の気体（ＮＨ３，Ｈ２）が副次的に生成される。それらの気体は、物品１１の面１２に残らず大気中に揮発（放出）する。
【0154】
図３（ｂ）に示すように、ポリシラザン及び／又はシロキサンを含むナノバブル含有コーティング液１０は、空気に接する表面層２９において、空気中に含まれる水分と化学反応（脱アンモニア架橋）することで、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の副生成物である水素やアンモニア等のガスが表面層２９から外気に揮発するとともに、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の面側の被覆層３０が形成（生成）される。
【0155】
物品１１の面１２にコーティングされたナノバブル含有コーティング液１０は、物品１１の面１２に接する背面層３１において面１２に付着した水分（水滴）又は面１２に終端として存在しているヒドロキシル基－ＯＨと化学反応（脱アンモニア架橋）することで、水素やアンモニア等のガスが背面層３１内を上昇し、面１２から外気に揮発するとともに、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の背面側の被覆層３２が形成（生成）される。
【0156】
最初にナノバブル含有コーティング液１０の表面層２９及び背面層３１において被覆層３０，３２（ガラス被覆層又はガラス化（無機化）した部分と有機化した部分）が生成される。次に、表面層２９側から背面層３１側に向かって被覆層３０（ガラス被覆層又はガラス化（無機化）した部分と有機化した部分）が形成拡大するとともに、背面層３１側から表面層２９側に向かって被覆層３２（ガラス被覆層又はガラス化（無機化）した部分と有機化した部分）が拡大することで、順次中間層３３の被覆層３４（ガラス被覆層又はガラス化（無機化）した部分と有機化した部分）が形成（生成）され、最終的に外気に接する表面層２９と物品１１の面１２に接する背面層３１と表面層２９及び背面層３１の間の中間層３３とにナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３が形成（生成）される。
【0157】
尚、ポリシラザン及び／又はシロキサンから作られたナノバブル含有無機コーティング膜１３は、略１００％のガラス被覆層である。有機ポリシラザン及び／又はシロキサンから作られたナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３は、ガラス被覆層（非晶質（アモルファス）ガラス被膜層）と有機被覆層とから形成されている。ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３は、有機ポリシラザン及び／又はシロキサンを反応させて生成したＳｉＯ２を主成分とすることで、平面的に広がり易く、密度の高く高い硬度（鉛直硬度６Ｈ～９Ｈ程度）のガラス被膜層が形成され、ナノレベルの超薄膜構造になる。
【0158】
ナノバブル含有コーティング液１０に含まれる低分子シランは、脱水架橋によってナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３（非晶質（アモルファス）ガラス被膜を形成（生成）する。尚、低分子シランから作られたナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３は、ガラス被覆層（非晶質（アモルファス）ガラス被膜層）と有機被覆層とから形成されている。
【0159】
ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３は、ナノバブル含有コーティング液１０が有機ポリシラザン及び／又はシロキサン又は低分子シランを含むことにより、ナノレベルの超薄膜に形成される。その膜厚は、５ｎｍ～１μｍの範囲、好ましくは、５０ｎｍ～５００ｎｍの範囲にある。ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３は、ＳｉＯ２を主成分とする被覆膜であるにも関わらず、優れた柔軟性を有し、アンカー部３５によるアンカー効果とも相俟って物品１１の面１２が布材等の変形を生じるものであったとしても剥離することはなく、物品１１の面１２の変形に追従してナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の被覆状態を維持することができる。
【0160】
物品１１の面１２においてナノバブル含有コーティング液１０が硬化して作られたナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の内部には、平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲のナノバブル１４がそのまま残存してナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３に閉じ込められ、ナノバブル１４が所定の濃度で分散混在（分散溶存）している。
【0161】
ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の内部に分散混在するナノバブル１４は、ナノバブル含有コーティング液１０中に分散混入していた状態と同様に、高い気泡内圧を有する球体であり、ナノバブル１４の平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲にある。ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の内部におけるナノバブル１４の最大粒度分布５０ｎｍ～５００ｍの範囲、好ましくは、１０ｎｍ～３００ｎｍの範囲にある。ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３におけるナノバブルの含有率は、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲、好ましくは、３０～９５ｖｏｌ．％の範囲、より好ましくは、５０～９５ｖｏｌ．％の範囲にある。ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の１ｍｍ２当たりのナノバブル１４の総数は、１０７～１０１２個の範囲にある。
【0162】
所定の膜厚（５ｎｍ～１μｍ、好ましくは、５０ｎｍ～５００ｎｍ）にコーティングされたナノバブル含有コーティング液１０の内部に混入（溶解）するナノバブル１４は、その粒径が前記範囲においてナノバブル含有コーティング液１０の背面層３１（底部）から表面層２９（頂部）に向かうにつれて次第に大きくなっている。従って、ナノバブル含有コーティング液１０の背面層３１（底部）に位置するナノバブル１４の粒径が１番小さく、ナノバブル含有コーティング液１０の表面層２９（頂部）に位置するナノバブル１４の粒径が１番大きく、ナノバブル含有コーティング液１０の中間層３３（中間部）に位置するナノバブル１４の粒径が背面層３１（底部）及び表面層２９（頂部）に位置するナノバブル１４のそれの中間の大きさである。
【0163】
尚、図４のナノバブル含有無機コーティング膜１３の構造イメージ又は図５のナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の構造イメージの一例に示すように、アルキルシリケート縮合物が水分と化学反応することで生成される－（Ｓｉ（ＯＨ）２－Ｏ－Ｓｉ（ＯＨ）２）－ユニットを有する加水分解生成物によって各被覆層３０，３２，３４（表面層２９、中間層３３、背面層３１）におけるシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）による主鎖の一部との間で架橋反応が起こり、架橋構造が形成されることにより、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３は緻密かつ柔軟な構造となるものと想定される。又、架橋構造が形成されることにより、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の表面に有機ポリシラザン及び／又はシロキサンに由来する疎水性のメチル基（ＣＨ３）と、アルキルシリケート縮合物の加水分解生成物に由来する親水性のヒドロキシル基（ＯＨ）を配位可能であると想定される。
【0164】
図３（ｃ）に示すように、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３によって被覆される前の物品１１の面１２には、鏡面加工等の特段の表層処理を行わない限り、製造工程等で生じる小傷等によってマイクロレベルの微細な多数の凹凸部３６が形成されている。ナノバブル含有コーティング液１０が物品１１の面１２にコーティングされるとともに凹凸部３６の内部に入り込んだ状態で硬化することにより、それらの凹凸部３６の内部に入り込んで硬化したナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３のアンカー部３５がアンカー効果を発揮し、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３が物品１１の面１２に対して一層強固に接着する。低分子シランから作られたナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３は、低分子であるから、物品１１の面１２の凹凸部３６の内部全域に入り込み（滲入し）、凹凸部３６の内部全域において硬化することで、強固なアンカー効果を発揮する。
【0165】
物品１１の面１２に凹凸部３６が略ない平滑面である場合、ナノバブル含有コーティング液１０をコーティングする前処理として、物品１１の面１２を目粗し処理を行うことによって物品１１の面１２に平均粗さ１～５００μｍ程度の凹凸部３６を形成してもよい。このように目粗し処理をすることで、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３のアンカー部３５によるアンカー効果を得ることができる。目粗し処理の後、エアガン等の空気噴射手段を用いて物品１１の面１２に発生した金属粉やプラスチック粉等を吹き飛ばす清浄処理を行う。清浄処理の後、所定時間を置くことで物品１１の面１２に結露等を生じさせ、自然由来の水分を付着させる。
【0166】
この場合、物品１１の面１２の目粗し処理及び清浄処理をした後、目粗しによって凹凸部３６が形成された物品１１の面１２に霧吹き等の水分付与手段によって水分を積極的に付着させ、その後、ナノバブル含有コーティング液１０をコーティングする。このようにすることで、物品１１の面１２に付着させた水分と、物品１１の面１２に接するナノバブル含有コーティング液１０との化学反応を促進することができる。尚、物品１１の面１２に目粗し処理を施すことなく、水分付与手段によって水分を付着させてもよい。
【0167】
コーティング方法は、コーティング液にナノバブル１４を分散混入させてナノバブル含有コーティング液１０を作り、そのナノバブル含有コーティング液１０を被覆対象である物品１１の面１２にコーティングするとともに、物品１１の面１２にコーティングされたナノバブル含有コーティング液１０を乾燥（化学反応）させ、平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲のナノバブル１４が分散混在したナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を形成し、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３におけるナノバブル１４の含有率が１０～９５ｖｏｌ．％の範囲、好ましくは、３０～９５ｖｏｌ．％の範囲、より好ましくは、５０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、ナノバブル含有コーティング液１０やナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３がその内部に超微細気泡のナノバブル１４を高濃度で多量に含有するから、ナノバブル含有コーティング液１０の単位体積当たりのコーティング液自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の単位面積当たりのコーティング膜自体の割合が少なくなり、コーティング液やコーティング膜がナノバブルを含有しない場合と比較し、被覆対象である物品１１に対するナノバブル含有コーティング液１０のコーティング量やナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の被覆量を低減させることができ、ナノバブル含有コーティング液１０によって物品１１を廉価にコーティングすることができるとともに、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３によって物品１１を廉価に被覆することができる。
【0168】
コーティング方法は、コーティング膜がナノバブルを含有しない場合と比較し、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３が被覆対象である物品１１の面１２を被覆した場合においてナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を含む物品１１の重量の増加を最小限にすることができる。コーティング方法は、ナノバブル含有コーティング液製造工程をコーティング工程の直近であってコーティング現場において実施することで、ナノバブル含有コーティング液製造工程からコーティング工程までに長時間を要する場合と比較し、ナノバブル含有コーティング液１０からナノバブル１４が揮発することはなく、ナノバブル１４が高濃度で分散混入したナノバブル含有コーティング液１０を被覆対象である物品１１の面１２にコーティングすることができ、ナノバブル１４が高濃度で分散混在したナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を物品１１の面１２に確実に作ることができる。
【0169】
コーティング方法は、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３にガラス成分が含まれるから、優れた耐衝撃性及び耐腐蝕性を有し、被覆対象である物品１１の面１２に対する被覆状態を長期間維持することができ、ナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３によって物品１１の面１２を保護することができる。コーティング方法は、ナノバブル含有無機コーティング膜１３又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３を被覆した被覆対象である物品１１が各種ダメージを受けたとしても、ナノバブル含有無機コーティング膜１３やナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜１３によって各種ダメージから物品１１象を保護することができ、それらダメージによる物品１１の劣化を防ぐことができる。
【0170】
図７は、ナノバブル含有フッ素樹脂塗膜１６（ナノバブル含有塗膜１６）の構造の一例を示すイメージ図であり、図８は、ナノバブル含有シリコン樹脂塗膜１６（ナノバブル含有塗膜１６）の構造の一例を示すイメージ図である。図９は、エマルジョン系のナノバブル含有塗料１５の乾燥工程を説明する図であり、図１０は、溶剤系のナノバブル含有塗料１５の乾燥工程を説明する図である。図１１は、ナノバブル含有塗膜１６の内部に分散混在（分散溶存）するナノバブル１４のイメージを図示した図である。図１１は、ナノバブル１４を目視可能な球体イメージとして図示しているが、実際にはナノバブル１４を目視することはできない。ナノバブル含有塗料製造工程によってナノバブル含有塗料１５を製造した後、ペインティング工程が実施される。既述のように、ペインティング工程は、ナノバブル含有塗料製造工程の後、直ち（直近）に行われる。
【0171】
ペインティング工程においてナノバブル含有塗料１５（ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５、ナノバブル含有シリコン樹脂塗料１５、ナノバブル含有アクリル樹脂塗料１５、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料１５）は、塗装対象となる物品１１の面１２（表面、裏面）にペインティング（塗布）される。ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５の塗布方法の一例として、最初に物品１１（基材）に対して脱脂処理が行われる。脱脂処理としては、物品１１を炉中で加熱し、焼成温度よりも高い温度で油脂や汚れを熱分解する空焼きを行う。又は、空焼きに適さない素材や形状物の基材の汚れや油分を溶剤で洗浄する溶剤洗浄を行う。
【0172】
次に、下地処理（前処理）を行う。下地処理では、物品１１の面１２（塗装面）をモランダム、グリッドの砥粒と空気によってブラストし、錆や汚れ等を除去するとともに、３～６ミクロン程度に粗面化する（ブラスト）。又は、ブラストが行えない場合や使用される機能に合せてエッチングや化学被膜処理の下地処理を行う。下地処理の後、物品とナノバブル含有フッ素樹脂１５の密着をよくするために物品１１の面１２にプライマーを塗装する（プライマー塗装）。次に、炉を利用してプライマーの焼付を行う（焼成）。
【0173】
焼成の後、刷毛、ローラー、ディッピング、スプレー、ロールコーター、ダイコーター、アプリケーター、スピンコーター等の塗装装置を利用してナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５を物品１１の面１２にペインティング（塗布）する。ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５を塗布した後、ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５を乾燥させて塗膜化し、ナノバブル含有フッ素樹脂塗膜１６（ナノバブル含有塗膜１６）を作る。ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５の乾燥温度は、常温～３００℃程度である。ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５を加熱して乾燥させる場合は、焼成炉において焼成する。
【0174】
ナノバブル含有シリコン樹脂塗料１５やナノバブル含有アクリル樹脂塗料１５、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料１５は、物品１１の形状に適した塗布方法によって塗布される。例えば、スプレー法、ディッピング法、刷毛塗り法、ロールコート法、グラビアコート法、フレキソ法、インクジェット法等によって塗布する。ナノバブル含有シリコン樹脂塗料１５の乾燥温度は、常温～５０℃程度である。ナノバブル含有アクリル樹脂塗料１５の乾燥温度は、常温～１２０℃程度である。ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料１５の乾燥温度は、常温～１００℃程度である。ナノバブル含有シリコン樹脂塗料１５やナノバブル含有アクリル樹脂塗料１５、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料１５の塗布においてナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５と同様に、グリッドの砥粒と空気によってブラストし、錆や汚れ等を除去するとともに、３～６ミクロン程度に粗面化する下地処理を行う場合がある。
【0175】
ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５、ナノバブル含有シリコン樹脂塗料１５、ナノバブル含有アクリル樹脂塗料１５、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料１５は、単層塗りの他、複層塗りされる場合がある。ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５、ナノバブル含有シリコン樹脂塗料１５、ナノバブル含有アクリル樹脂塗料１５、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料１５のペインティング（塗布）量について特に限定はなく、塗装対象となる物品１１に要求される表面性能に対応してペインティング量を決定する。ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５、ナノバブル含有シリコン樹脂塗料１５、ナノバブル含有アクリル樹脂塗料１５、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料１５が乾燥することによって作られたナノバブル含有塗膜１６（ナノバブル含有フッ素樹脂塗膜１６、ナノバブル含有シリコン樹脂塗膜１６、ナノバブル含有アクリル樹脂塗膜１６、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗膜１６）は、その塗膜厚さが６０～３００μｍ、好ましくは、９０～２７０μｍの範囲にある。尚、ナノバブル含有塗膜１６の塗布厚さの測定は、電磁式膜厚計や渦電流式膜厚計、外側マイクロメーターによって行った。
【0176】
所定の膜厚（６０～３００μｍ、好ましくは、９０～２７０μｍ）にペインティングされたナノバブル含有塗料１５の内部に混入（溶解）するナノバブル１４は、その粒径が前記範囲においてナノバブル含有塗料１５の底部から頂部に向かうにつれて次第に大きくなっている。従って、ナノバブル含有塗料１５の底部に位置するナノバブル１４の粒径が１番小さく、ナノバブル含有塗料１５の頂部に位置するナノバブル１４の粒径が１番大きく、ナノバブル含有塗料１５の中間部に位置するナノバブル１４の粒径が背底部及び頂部に位置するナノバブル１４のそれの中間の大きさである。
【0177】
ペインティング工程の後、ナノバブル含有塗膜形成工程が実施される。ナノバブル含有フッ素樹脂塗料１５をペインティングした物品１１の面１２にナノバブル含有塗膜形成工程を実施することによってナノバブル含有フッ素樹脂塗膜１６（ナノバブル含有塗膜１６）を形成し、ナノバブル含有シリコン樹脂塗料１５をペインティングした物品１１の面１２にナノバブル含有塗膜形成工程を実施することによってナノバブル含有シリコン樹脂塗膜１６（ナノバブル含有塗膜１６）を形成する。ナノバブル含有アクリル樹脂塗料１５をペインティングした物品１１の面１２にナノバブル含有塗膜形成工程を実施することによってナノバブル含有アクリル樹脂塗膜１６（ナノバブル含有塗膜１６）を形成し、ナノバブル含有ウレタン樹脂塗料１５をペインティングした物品１１の面１２にナノバブル含有塗膜形成工程を実施することによってナノバブル含有ウレタン樹脂塗膜１６（ナノバブル含有塗膜１６）を形成する。
【0178】
エマルジョン系（水系）のナノバブル含有塗料１５を物品１１の面１２（塗装面）に塗布した後のナノバブル含有塗膜形成工程（乾燥工程）では、図６に示すように、溶媒（水分）が次第に蒸発するとともに、溶媒（水分）に溶けたポリマー粒子の変形が起こり、ポリマー粒子どうしが融着する。その後、ポリマー鎖の相互拡散が起こり、造膜が完了することで、物品１１の面１２を塗装するナノバブル含有塗膜１６が形成される。エマルジョン系のナノバブル含有塗料１５から形成されたナノバブル含有塗膜１６は、その膜厚が２０～１１０μｍ、好ましくは、３０～９０μｍの範囲にある。
【0179】
物品１１の面１２においてエマルジョン系のナノバブル含有塗料１５が乾燥硬化して作られたナノバブル含有塗膜１６の内部には、平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲のナノバブル１４が外気に放出されることなくそのまま残存して閉じ込められ、ナノバブル１４が所定の濃度（高濃度）で分散混在（分散溶存）している。エマルジョン系のナノバブル含有塗料１５から作られたナノバブル含有塗膜１６の内部に分散混在するナノバブル１４は、ナノバブル含有塗料１５中に分散混入していた状態と同様に、高い気泡内圧を有する球体であり、ナノバブル１４の平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲にある。エマルジョン系のナノバブル含有塗料１５から作られたナノバブル含有塗膜１６の内部におけるナノバブル１４の最大粒度分布は、５０ｎｍ～５００ｍの範囲、好ましくは、１０ｎｍ～３００ｎｍの範囲にある。ナノバブル１４が分散混在するエマルジョン系のナノバブル含有塗料１５から作られたナノバブル含有塗膜１６におけるナノバブル１４の含有率は、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲、好ましくは、３０～９５ｖｏｌ．％の範囲、より好ましくは、５０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、ナノバブル含有塗膜１６の１ｍｍ２当たりのナノバブル１４の総数は、１０７～１０１２個の範囲にある。
【0180】
溶剤系のナノバブル含有塗料１５を物品１１の面１２（塗装面）にペインティング（塗布）した後のナノバブル含有塗膜形成工程（乾燥工程）では、図７に示すように、溶媒（溶剤）が次第に揮発し、溶媒（溶剤）に溶けたポリマー鎖が次第に収縮してポリマー鎖の相互拡散が起こり、造膜が完了することで、物品１１の面１２を塗装するナノバブル含有塗膜１６が形成される。溶剤系のナノバブル含有塗料１５の内部に分散混入（分残溶解）されたナノバブル１４は、外気に放出されることなく、ナノバブル含有塗膜１６の内部に分散混在（分散溶存）し、ナノバブル含有塗膜１６中に閉じ込められる。溶剤系のナノバブル含有塗料１５から形成されたナノバブル含有塗膜１６は、その膜厚が２０～１１０μｍ、好ましくは、３０～９０μｍの範囲にある。
【0181】
物品１１の面１２において溶剤系のナノバブル含有塗料１５が乾燥硬化して作られたナノバブル含有塗膜１６の内部には、平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲のナノバブル１４が外気に放出されることなくそのまま残存して閉じ込められ、ナノバブル１４が所定の濃度（高濃度）で分散混在（分散溶存）している。溶剤系のナノバブル含有塗料１５から作られたナノバブル含有塗膜１６の内部に分散混在するナノバブル１４は、ナノバブル含有塗料１５中に分散混入していた状態と同様に、高い気泡内圧を有する球体であり、ナノバブル１４の平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲にある。溶剤系のナノバブル含有塗料１５から作られたナノバブル含有塗膜１６の内部におけるナノバブルの最大粒度分布は、５０ｎｍ～５００ｍの範囲、好ましくは、１０ｎｍ～３００ｎｍの範囲にある。ナノバブル１４が分散混在する溶剤系のナノバブル含有塗料１５から作られたナノバブル含有塗膜１６のナノバブル１４の含有率は、１０～９５ｖｏｌ．％の範囲、好ましくは、３０～９５ｖｏｌ．％の範囲、より好ましくは、５０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、ナノバブル含有塗膜１６の１ｍｍ２当たりのナノバブル１４の総数は、１０７～１０１２個の範囲にある。
【0182】
ペインティング方法は、塗料にナノバブル１４を分散混入させてナノバブル含有塗料１５を作り、そのナノバブル含有塗料１５を塗装対象である物品１１の面１２にペインティングするとともに、塗装対象の物品１１にペインティングされたナノバブル含有塗料１５を乾燥させ、平均粒径Ｄ９０が１μｍ未満、好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上５００ｎｍの範囲、より好ましくは、平均粒径Ｄ５０が１ｎｍ以上３００ｎｍ未満の範囲のナノバブル１４が分散混在したナノバブル含有塗膜１６を形成し、ナノバブル含有塗膜１６におけるナノバブルの含有率が１０～９５ｖｏｌ．％の範囲、好ましくは、３０～９５ｖｏｌ．％の範囲、より好ましくは、５０～９５ｖｏｌ．％の範囲にあり、ナノバブル含有塗料１５やナノバブル含有塗膜１６がその内部に超微細気泡のナノバブルを所定の濃度（高濃度）で多量に含有するから、ナノバブル含有塗料１５の単位体積当たりの塗料自体の割合が少なくなるとともに、ナノバブル含有塗膜１６の単位面積当たりの塗膜自体の割合が少なくなり、塗料や塗膜がナノバブル１４を含有しない場合と比較し、塗装対象の物品１１に対するナノバブル含有塗料１５の塗布量やナノバブル含有塗膜１６の塗装量を低減させることができ、ナノバブル含有塗料１５によって塗装対象の物品１１を廉価にペインティングすることができるとともに、ナノバブル含有塗膜１６によって塗装対象の物品１１を廉価に塗装することができる。
【0183】
ペインティング方法は、塗膜がナノバブルを含有しない場合と比較してナノバブル含有塗膜１６の単位面積当たりの質量が減少するから、ナノバブル含有塗膜１６が塗装対象である物品１１の面１２を塗装した場合においてナノバブル含有塗膜１６を含む塗装対象の物品１１の重量の増加を最小限にすることができる。ペインティング法は、ナノバブル含有塗料製造工程をペインティング工程の直近であってペインティング工程のペインティング現場で実施することで、ナノバブル含有塗料製造工程からコーティング工程までに長時間を要する場合と比較し、ナノバブル含有塗料１５からナノバブル１４が揮発することはなく、ナノバブル１４が所定の濃度（高濃度）で分散混入したナノバブル含有塗料１５を塗装対象である物品１１の面１２にペインティングすることができ、ナノバブル１４が高濃度で分散混在したナノバブル含有塗膜１６を塗装対象の物品１１の面１２に確実に作ることができる。ペインティング方法は、ナノバブル含有塗膜１６を塗装した塗装対象の物品１１の面１２が各種ダメージを受けたとしても、ナノバブル含有塗膜１６によって各種ダメージから塗装対象の物品１１を保護することができ、それらダメージによる塗装対象の物品１１の面１２の劣化を防ぐことができる。
【符号の説明】
【0184】
１０ ナノバブル含有コーティング液
１１ 物品
１２ 表面
１３ ナノバブル含有無機コーティング膜又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜
１４ ナノバブル
１５ ナノバブル含有塗料
１６ ナノバブル含有塗膜
１７ ナノバブル混入装置
１８ コーティング液貯水タンク
１９ 気体給気タンク
２０ 給水ポンプ
２１ 給気ポンプ
２２ 静止型流体混合装置（ナノバブル発生装置）
２３ コーティング液収容槽
２４ 給水管路
２５ 給気管路
２６ 混合管路
２７ 供給管路
２８ 円筒状ユニット
２９ 表面層
３０ 被覆層
３１ 背面層
３２ 被覆層
３３ 中間層
３４ 被覆層
３５ アンカー部
３６ 凹凸部
３７ トラック
３８ 荷台
３９ 荷室
１１ 物品
１２ 表面
１３ ナノバブル含有無機コーティング膜又はナノバブル含有有機／無機ハイブリッドコーティング膜
１４ ナノバブル
１５ ナノバブル含有塗料
１６ ナノバブル含有塗膜
１７ ナノバブル混入装置
１８ コーティング液貯水タンク
１９ 気体給気タンク
２０ 給水ポンプ
２１ 給気ポンプ
２２ 静止型流体混合装置（ナノバブル発生装置）
２３ コーティング液収容槽
２４ 給水管路
２５ 給気管路
２６ 混合管路
２７ 供給管路
２８ 円筒状ユニット
２９ 表面層
３０ 被覆層
３１ 背面層
３２ 被覆層
３３ 中間層
３４ 被覆層
３５ アンカー部
３６ 凹凸部
３７ トラック
３８ 荷台
３９ 荷室
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】