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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024018942
(43)【公開日】2024-02-08
(54)【発明の名称】スチレン系樹脂組成物、発泡押出シート及び容器
(51)【国際特許分類】
C08L 25/14 20060101AFI20240201BHJP
C08L 33/12 20060101ALI20240201BHJP
C08J 9/12 20060101ALI20240201BHJP
【ＦＩ】
C08L25/14
C08L33/12
C08J9/12 CET
【審査請求】有
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023076863
(22)【出願日】2023-05-08
(31)【優先権主張番号】P 2022122343
(32)【優先日】2022-07-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】500199479
【氏名又は名称】ＰＳジャパン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100165951
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 憲悟
(74)【代理人】
【識別番号】100141601
【弁理士】
【氏名又は名称】貴志 浩充
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 彩香
(72)【発明者】
【氏名】小林 松太郎
【テーマコード（参考）】
4F074
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F074AA09D
4F074AA12D
4F074AA13B
4F074AA33A
4F074AA48A
4F074BA37
4F074BA38
4F074BC12
4F074CA22
4F074DA02
4F074DA08
4F074DA12
4F074DA23
4F074DA33
4F074DA34
4F074DA45
4F074DA47
4J002BC07W
4J002BG06X
4J002FD320
4J002GG01
(57)【要約】
【課題】本発明は、耐熱性、耐衝撃性を低下させることなく、成形性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを用いた押出シート、更にその押出シートを２次成形してなる容器を提供することである。
【解決手段】本発明は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）５０～９８質量％と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）２～５０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）が０．６ＭＰａ・ｓ以下であるスチレン系樹脂組成物である。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）５０～９８質量％と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）２～５０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）が０．６ＭＰａ・ｓ以下であるスチレン系樹脂組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）５０～９８質量％と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０超～５０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）が０．６ＭＰａ・ｓ以下であるスチレン系樹脂組成物。
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０超～５０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）が０．６ＭＰａ・ｓ以下であるスチレン系樹脂組成物。
【請求項2】
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、エチレン単量体単位を有する、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項3】
温度２２０℃、引取速度３．１ｍ／ｍｉｎにおける前記スチレン系樹脂組成物の溶融張力（ｇｆ）を、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）で割った値が１６以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項4】
前記溶融張力を５％以上向上させる効果及び／又は前記伸長粘度を５％以上低下させる効果を有する、高溶融張力低粘度化成分を更に含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項5】
前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項6】
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（ａ１）、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を必須成分とし、
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）全体に対し、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を２～３０質量％含み、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を１～２０質量％含む、請求項４に記載のスチレン系樹脂組成物。
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）全体に対し、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を２～３０質量％含み、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を１～２０質量％含む、請求項４に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項7】
前記スチレン系樹脂組成物中に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１０～５０質量％である、請求項４に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項8】
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単量体単位とメタクリル酸メチル以外の単量体単位が１種又は２種以上とからなる共重合体であり、前記共重合体の総量に対してメタクリル酸メチル単量体単位を１０～９８質量％含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項9】
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の微分分子量分布曲線の変曲点が４つ以上である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
前記スチレン系樹脂組成物を１万以下の第１分子量成分と１万超の第２分子量成分とに区分した場合、前記１万以下の第１分子量成分が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．５～３．０質量％である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項11】
無機粒子（Ｈ）を前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．０５～３．０質量％更に含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項12】
請求項１１に記載のスチレン系樹脂組成物を成形してなる、独立気泡率が８０％以上であり、平均厚みが０．５～３ｍｍの範囲である発泡押出シート。
【請求項13】
請求項１２に記載の発泡押出シートを２次成形してなる発泡容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、スチレン系樹脂組成物、並びに該スチレン系樹脂組成物を用いて成形される発泡押出シート、及び該発泡押出シートを２次成形してなる食品容器に関する。
【背景技術】
【0002】
スチレン－メタクリル酸共重合樹脂等に代表されるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂は、耐熱性、透明性、剛性、外観に優れ、且つ安価なことから、弁当、惣菜等の食品容器の包装材料、住宅の断熱材用の発泡ボード、拡散剤を入れた液晶テレビの拡散板等に広く用いられている。特に近年のコンビニエンスストアー等の業務用に使用する高出力電子レンジの普及により、高出力電子レンジでの調理時の温度にも耐えられる容器及びその容器を密封又は覆う蓋材に使用する材料として、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂が用いられている。しかし、強度や成形性が汎用スチレン系樹脂と比べて低いことが課題である。
例えば、特許文献１にはスチレン－メタクリル酸共重合体とポリエチレン樹脂との混合物により、実用的な耐熱性を保ったまま、機械強度を向上する技術が記載されている。
例えば、特許文献１にはスチレン－メタクリル酸共重合体とポリエチレン樹脂との混合物により、実用的な耐熱性を保ったまま、機械強度を向上する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１４－８０５６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記の特許文献１の技術では、機械強度については検討されているものの、成形性や容器外観については検討されていない。また、従来のスチレン－不飽和カルボン酸共重合樹脂は、その溶融粘度の高さや樹脂の脆性から発泡シート成形時及び容器成形時の割れを招きやすい傾向を示すことから、機械強度と成形性との両立が求められている。
そこで、本開示は、耐熱性、機械強度及び成形性に優れた、スチレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本開示の別の態様は、耐熱性、機械強度及び成形性に優れた成形体スチレン系樹脂組成物を含む発泡押出シート、当該発泡押出シートを２次成形してなる食品容器を提供することを目的とする。
そこで、本開示は、耐熱性、機械強度及び成形性に優れた、スチレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本開示の別の態様は、耐熱性、機械強度及び成形性に優れた成形体スチレン系樹脂組成物を含む発泡押出シート、当該発泡押出シートを２次成形してなる食品容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者等は、前記課題を鋭意検討して実験を重ねた結果、特定のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）及び特定の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を組み合わせたスチレン系樹脂組成物の伸長粘度を一定値以下にすることにより前記課題を解決しえることを見出し、本発明を完成するに至った。
［１］本開示は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）５０～９８質量％と、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０超～５０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）が０．６ＭＰａ・ｓ以下であるスチレン系樹脂組成物である。
［２］前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、エチレン単量体単位を有する、上記［１］に記載のスチレン系樹脂組成物。
［３］温度２２０℃、引取速度３．１ｍ／ｍｉｎにおける前記スチレン系樹脂組成物の溶融張力（ｇｆ）を、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）で割った値が１６以上である、上記［１］又は［２］に記載のスチレン系樹脂組成物。
［１］本開示は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）５０～９８質量％と、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０超～５０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）が０．６ＭＰａ・ｓ以下であるスチレン系樹脂組成物である。
［２］前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、エチレン単量体単位を有する、上記［１］に記載のスチレン系樹脂組成物。
［３］温度２２０℃、引取速度３．１ｍ／ｍｉｎにおける前記スチレン系樹脂組成物の溶融張力（ｇｆ）を、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）で割った値が１６以上である、上記［１］又は［２］に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0006】
［４］前記スチレン系樹脂組成物の溶融張力を５％以上向上させる効果、及び／又は、前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度を５％以上低下させる効果を有する高溶融張力低粘度化成分を更に含有する、上記［１］～［３］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0007】
［５］前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する、上記［１］～上記［４］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0008】
［６］前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（ａ１）、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を必須成分とし、
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）全体に対し、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を２～３０質量％含み、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を１～２０質量％含む、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）全体に対し、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を２～３０質量％含み、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を１～２０質量％含む、上記［１］～［５］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0009】
［７］前記スチレン系樹脂組成物中に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１０～５０質量％である、上記［１］～［６］に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0010】
［８］前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単量体単位とメタクリル酸メチル以外の単量体単位が１種又は２種以上とからなる共重合体であり、前記共重合体の総量に対してメタクリル酸メチル単量体単位を１０～９８質量％含有する、上記［１］～上記［７］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0011】
［９］前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の微分分子量分布曲線の変曲点が４つ以上である、上記［１］～上記［８］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0012】
［１０］前記スチレン系樹脂組成物を、１万以下の第１分子量成分と１万超の第２分子量成分とに区分した場合、前記第１分子量成分が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．５～３．０質量％である、上記［１］～上記［９］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0013】
［１１］無機粒子（Ｈ）を前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．０５～３．０質量％更に含有する、上記［１］～上記［１０］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0014】
［１２］本実施形態の一態様は、上記［１］～上記［１１］のいずれか１項に記載のスチレン系樹脂組成物を成形してなる、独立気泡率が８０％以上であり、かつ平均厚みが０．５～３．０ｍｍの範囲である発泡押出シートである。
【0015】
［１３］本実施形態の一態様は、前記［１２］に記載の発泡押出シートを２次成形してなる発泡容器である。
【発明の効果】
【0016】
本開示によれば、耐熱性、機械強度及び成形性に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することである。
本開示によれば、耐熱性、機械強度及び成形性に優れた発泡押出シート及び電子レンジ調理可能な発泡容器を提供することができる。
本開示によれば、耐熱性、機械強度及び成形性に優れた発泡押出シート及び電子レンジ調理可能な発泡容器を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
［スチレン系樹脂組成物］
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ということもある。）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とを含有し、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量が５０～９８質量％であり、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量が０質量％超５０質量％以下である。そして、前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（後述のＥＶ）が０．６以下である。また、前記スチレン系樹脂組成物の溶融張力（後述のＭＴ）／伸長粘度（後述のＥＶ）の値は、１６以上であることが好ましい。
これにより、溶融時に伸びやすくかつ切れにくい樹脂が得られ、成形性の高い発泡押出シートを得ることができる。
なお、本明細書において、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）を「ＥＶ」とも称し、温度２２０℃、引取速度３．１ｍ／ｍｉｎにおける前記スチレン系樹脂組成物の溶融張力（ｇｆ）を「ＭＴ」とも称する。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物のＥＶは０．６ＭＰａ・ｓ以下であり、好ましくは０．５９ＭＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは０．５８ＭＰａ・ｓ以下、更に好ましくは０．５７ＭＰａ・ｓ以下、更により好ましくは０．５６ＭＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは０．５５ＭＰａ・ｓ以下、最も好ましくは０．５３ＭＰａ・ｓ以下である。下限としては０．１５ＭＰａ・ｓ以上が好ましく、より好ましくは０．１０ＭＰａ・ｓ以上、更に好ましくは０．１５ＭＰａ・ｓ以上、最も好ましくは０．２０ＭＰａ・ｓ以上である。本実施形態のスチレン系樹脂組成物のＥＶを特に０．１５～０．６ＭＰａ・ｓの範囲に制御することで、溶融時に樹脂がより伸びやすいスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物のＭＴ／ＥＶの値は１６～４００であることが好ましい。ＭＴ／ＥＶを１６以上とすると溶融樹脂が切れにくくなり、成形性のより高い発泡押出シートを得ることができる。一方、ＭＴ／ＥＶの値を４００以下とすると、溶融張力が適度の範囲となり、成形性に優れた効果を発揮する。一方、ＥＶが０．６ＭＰａ・ｓ超であり、かつＭＴ／ＥＶの値を４００超とすると溶融張力が過剰に高くなり、かえって成形性の悪化を招く。そのため、ＭＴ／ＥＶを１８～７０の範囲とすることにより特に成形性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる発泡押出シートと成形品を得ることができる。
以下、本開示のスチレン系樹脂組成物の各成分及び物性について詳説する。
［スチレン系樹脂組成物］
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ということもある。）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とを含有し、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量が５０～９８質量％であり、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量が０質量％超５０質量％以下である。そして、前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（後述のＥＶ）が０．６以下である。また、前記スチレン系樹脂組成物の溶融張力（後述のＭＴ）／伸長粘度（後述のＥＶ）の値は、１６以上であることが好ましい。
これにより、溶融時に伸びやすくかつ切れにくい樹脂が得られ、成形性の高い発泡押出シートを得ることができる。
なお、本明細書において、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）を「ＥＶ」とも称し、温度２２０℃、引取速度３．１ｍ／ｍｉｎにおける前記スチレン系樹脂組成物の溶融張力（ｇｆ）を「ＭＴ」とも称する。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物のＥＶは０．６ＭＰａ・ｓ以下であり、好ましくは０．５９ＭＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは０．５８ＭＰａ・ｓ以下、更に好ましくは０．５７ＭＰａ・ｓ以下、更により好ましくは０．５６ＭＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは０．５５ＭＰａ・ｓ以下、最も好ましくは０．５３ＭＰａ・ｓ以下である。下限としては０．１５ＭＰａ・ｓ以上が好ましく、より好ましくは０．１０ＭＰａ・ｓ以上、更に好ましくは０．１５ＭＰａ・ｓ以上、最も好ましくは０．２０ＭＰａ・ｓ以上である。本実施形態のスチレン系樹脂組成物のＥＶを特に０．１５～０．６ＭＰａ・ｓの範囲に制御することで、溶融時に樹脂がより伸びやすいスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物のＭＴ／ＥＶの値は１６～４００であることが好ましい。ＭＴ／ＥＶを１６以上とすると溶融樹脂が切れにくくなり、成形性のより高い発泡押出シートを得ることができる。一方、ＭＴ／ＥＶの値を４００以下とすると、溶融張力が適度の範囲となり、成形性に優れた効果を発揮する。一方、ＥＶが０．６ＭＰａ・ｓ超であり、かつＭＴ／ＥＶの値を４００超とすると溶融張力が過剰に高くなり、かえって成形性の悪化を招く。そのため、ＭＴ／ＥＶを１８～７０の範囲とすることにより特に成形性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる発泡押出シートと成形品を得ることができる。
以下、本開示のスチレン系樹脂組成物の各成分及び物性について詳説する。
【0018】
「スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）」
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）とを必須成分としてなる共重合樹脂（以下単に樹脂（Ａ）ともいう）であり、スチレン系樹脂組成物全体の耐熱性向上に寄与する。前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）は、（メタ）アクリル酸単量単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）からなる群から選択される１種又は２種以上の単量体単位であることが好ましい。
また、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、必要により、スチレン系単量体単位
（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）（例えば、（メタ）アクリル酸単量単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）からなる群から選択される１種又は２種以上の単量体単位）である必須成分以外、その他単量体単位（ａ３）を更に有してもよい。
スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は５０～９８質量％であり、好ましくは５３～９７質量％、より好ましくは５５～９６質量％、更に好ましくは６０～９５質量％である。スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量が５０質量％以上にすることで耐熱性の付与効果を十分に得ることができ、９８質量％以下にすることにより、後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）による機械強度の向上効果を十分に得ることができる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、ランダム共重合体あるいは交互共重合体であることが好ましい。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）とを必須成分としてなる共重合樹脂（以下単に樹脂（Ａ）ともいう）であり、スチレン系樹脂組成物全体の耐熱性向上に寄与する。前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）は、（メタ）アクリル酸単量単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）からなる群から選択される１種又は２種以上の単量体単位であることが好ましい。
また、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、必要により、スチレン系単量体単位
（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）（例えば、（メタ）アクリル酸単量単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）からなる群から選択される１種又は２種以上の単量体単位）である必須成分以外、その他単量体単位（ａ３）を更に有してもよい。
スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は５０～９８質量％であり、好ましくは５３～９７質量％、より好ましくは５５～９６質量％、更に好ましくは６０～９５質量％である。スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量が５０質量％以上にすることで耐熱性の付与効果を十分に得ることができ、９８質量％以下にすることにより、後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）による機械強度の向上効果を十分に得ることができる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、ランダム共重合体あるいは交互共重合体であることが好ましい。
【0019】
＜スチレン系単量体（ａ１）＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量は６０～９８質量％であり、好ましくは７０～９７質量％、より好ましくは８０～９６質量％、より更に好ましくは８２～９５質量％である。スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量が６０質量％より少ないと流動性の低下を招き、９８質量％よりも多いと、不飽和カルボン酸系単量体（ａ２）（特に後述の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１））を所望量含有させにくくなり、特に、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）による耐熱性の向上効果が十分に得られない。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物において、スチレン系単量体単位（ａ１）が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して４５～８５質量％含有することが好ましく、好ましくは４８～８２質量％、より好ましくは５２～７９質量％、より更に好ましくは５６～７７質量％である。組成物全体におけるスチレン系単量体（ａ１）の含有量が上記範囲であると、耐熱性の向上効果を十分に得ることができる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量は６０～９８質量％であり、好ましくは７０～９７質量％、より好ましくは８０～９６質量％、より更に好ましくは８２～９５質量％である。スチレン系単量体単位（ａ１）の含有量が６０質量％より少ないと流動性の低下を招き、９８質量％よりも多いと、不飽和カルボン酸系単量体（ａ２）（特に後述の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１））を所望量含有させにくくなり、特に、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）による耐熱性の向上効果が十分に得られない。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物において、スチレン系単量体単位（ａ１）が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して４５～８５質量％含有することが好ましく、好ましくは４８～８２質量％、より好ましくは５２～７９質量％、より更に好ましくは５６～７７質量％である。組成物全体におけるスチレン系単量体（ａ１）の含有量が上記範囲であると、耐熱性の向上効果を十分に得ることができる。
【0020】
本実施形態において、スチレン系単量体（ａ１）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。特に工業的観点からスチレン及びα－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。スチレン系単量体（ａ１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用できる。
なお、本明細書における「スチレン系単量体単位（ａ１）」とは、スチレン系単量体（ａ１）が重合された高分子を構成する繰返し単位を意味し、スチレン系単量体（ａ１）の重合反応又は架橋反応により、当該スチレン系単量体（ａ１）中の炭素－炭素二重結合が単結合（－Ｃ－Ｃ－）になった繰返し単位（又は構造単位）である。また、本明細書中のその他の単量体単位も同様の意味である。
なお、本明細書における「スチレン系単量体単位（ａ１）」とは、スチレン系単量体（ａ１）が重合された高分子を構成する繰返し単位を意味し、スチレン系単量体（ａ１）の重合反応又は架橋反応により、当該スチレン系単量体（ａ１）中の炭素－炭素二重結合が単結合（－Ｃ－Ｃ－）になった繰返し単位（又は構造単位）である。また、本明細書中のその他の単量体単位も同様の意味である。
【0021】
＜不飽和カルボン酸系単量体（ａ２）＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）は、耐熱性、耐油性、及び後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させる役割を果たす。前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対し、前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）の含有量は２～４０質量％であり、好ましくは３～３５質量％、より好ましくは５～３０質量％、より更に好ましくは８～２５質量％、最も好ましくは、１０～２０質量％の範囲である。不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）の含有量が２質量％未満では耐熱性向上の効果が不十分である。また、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）の含有量が４０質量％を超える場合は、樹脂粘度の増加に伴う加工性の低下、及び吸水率上昇による成形時の気泡発生が問題となるため好ましくない。特に不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）の含有量を１０～２０質量％にすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることができ、透明性に優れた組成物を得ることができる。
また、本実施形態における不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）としては、不飽和カルボン酸及びそのエステル体を含み、具体的には、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）が挙げられる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）は、耐熱性、耐油性、及び後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させる役割を果たす。前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対し、前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）の含有量は２～４０質量％であり、好ましくは３～３５質量％、より好ましくは５～３０質量％、より更に好ましくは８～２５質量％、最も好ましくは、１０～２０質量％の範囲である。不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）の含有量が２質量％未満では耐熱性向上の効果が不十分である。また、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）の含有量が４０質量％を超える場合は、樹脂粘度の増加に伴う加工性の低下、及び吸水率上昇による成形時の気泡発生が問題となるため好ましくない。特に不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）の含有量を１０～２０質量％にすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることができ、透明性に優れた組成物を得ることができる。
また、本実施形態における不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）としては、不飽和カルボン酸及びそのエステル体を含み、具体的には、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）が挙げられる。
【0022】
＜＜（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）＞＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）は、耐油性、及び後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させる役割を果たす。本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を含有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～４０質量％が好ましく、更に好ましくは３～３５質量％、より好ましくは５～３０質量％、より更に好ましくは８～２５質量％、最も好ましくは１０～２０質量％の範囲である。また別の態様では、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は、好ましくは３～２０質量％、より好ましくは４～１７質量％、より更に好ましくは８～１４質量％である。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が２質量％未満では耐熱性向上の効果が不十分である。また、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が４０質量％を超える場合は、樹脂粘度の増加による加工性の低下、吸水率上昇による成形時の気泡発生、製造時に粘度が高くなりすぎるため好ましくない。そして、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を２質量％以上とすることで耐熱性の向上効果を得ることができ、当該含有量を４０質量％以下にすることで粘度が上昇しすぎることを抑えることができる。特に（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を８～２５質量％とすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることでき、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混練時の強度及び溶融張力向上効果を効率的に得ることができる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）は、耐油性、及び後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させる役割を果たす。本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を含有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～４０質量％が好ましく、更に好ましくは３～３５質量％、より好ましくは５～３０質量％、より更に好ましくは８～２５質量％、最も好ましくは１０～２０質量％の範囲である。また別の態様では、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は、好ましくは３～２０質量％、より好ましくは４～１７質量％、より更に好ましくは８～１４質量％である。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が２質量％未満では耐熱性向上の効果が不十分である。また、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量が４０質量％を超える場合は、樹脂粘度の増加による加工性の低下、吸水率上昇による成形時の気泡発生、製造時に粘度が高くなりすぎるため好ましくない。そして、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を２質量％以上とすることで耐熱性の向上効果を得ることができ、当該含有量を４０質量％以下にすることで粘度が上昇しすぎることを抑えることができる。特に（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を８～２５質量％とすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることでき、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混練時の強度及び溶融張力向上効果を効率的に得ることができる。
【0023】
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）は耐熱性を向上させる役割を果たす。（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）としては、アクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。特に工業的観点から（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用してもよい。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）は、耐熱性向上効果の大きいメタクリル酸が特に好ましい。
【0024】
＜＜（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）＞＞
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、更に（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）を含有してもよい。当該（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）は耐油性と強度とを向上させる役割を果たす。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、以下の一般式（１）：
（上記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又は炭素原子数１～３のアルキル基を表し、Ｒ
２はエステル置換基を表し、具体的には、炭素原子数１～１２のアルキル基を表す。）で表されることが好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）のエステル置換基（上記一般式（１）中のＲ２）の炭素原子数としては、１０以下が好ましく、より好ましくは８以下、より更に好ましくは４以下である。エステル置換基の炭素原子数が１０を上回ると耐熱性低下の効果が大きく、好ましくない。
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、更に（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）を含有してもよい。当該（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）は耐油性と強度とを向上させる役割を果たす。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、以下の一般式（１）：
【化1】
２はエステル置換基を表し、具体的には、炭素原子数１～１２のアルキル基を表す。）で表されることが好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）のエステル置換基（上記一般式（１）中のＲ２）の炭素原子数としては、１０以下が好ましく、より好ましくは８以下、より更に好ましくは４以下である。エステル置換基の炭素原子数が１０を上回ると耐熱性低下の効果が大きく、好ましくない。
【0025】
本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル等が挙げられる。これらは単独で又は混合して使用することができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）としては、工業的に入手し易い点から（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸ブチルが好ましく、耐熱性低下を抑えられる点からメタクリル酸メチルが特に好ましい。
本実施形態において、本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量の範囲は、例えば、２～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～３２質量％、より好ましくは３～２０質量％、更に好ましくは３～１７質量％、より更に好ましくは３～１２質量％、更により好ましくは４～１０質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量を２～４０質量％とすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることでき、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混練時の強度及び溶融張力向上効果を効率的に得ることができる。
本実施形態において、本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量の範囲は、例えば、２～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～３２質量％、より好ましくは３～２０質量％、更に好ましくは３～１７質量％、より更に好ましくは３～１２質量％、更により好ましくは４～１０質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量を２～４０質量％とすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることでき、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混練時の強度及び溶融張力向上効果を効率的に得ることができる。
【0026】
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の好ましい形態＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有する多元重合体であってもよい。すなわち、本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の二元共重合体の他に、スチレン系単量体（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体あるいはスチレン系単量体単位（ａ１）と２種の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）とを含有する三元共重合体であってもよい。これにより、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性、表面硬度の向上、又は機械強度の向上の効果が更に得られる。
特に、耐熱性及び表面硬度の向上を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を含有することが好ましい。また、特に、外観及び機械強度の向上を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有することが好ましい。更には、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性向上及び当該樹脂（Ｂ）との混合物に対して高い透明性を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体であることが好ましい。
また、ポリマー連鎖中で（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）等の不飽和カルボン酸エステル単量体単位が（メタ）アクリル酸単位（ａ２－１）等の不飽和カルボン酸系単量体単位と隣り合わせに配置されると、不飽和カルボン酸同士の架橋反応を抑制する等の効果が得られる。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、及び（メタ）アクリル酸エス
テル単量体単位（ａ２－２）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～３０質量％であることが好ましく、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は０～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～３０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は１～２０質量％であり、更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～２５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は１．５～１５質量％であり、より更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～２０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は２～１３質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量を２０質量％以下に抑えることで、伸長粘度を低く抑え成形性の高い組成物を得ることができる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有する多元重合体であってもよい。すなわち、本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の二元共重合体の他に、スチレン系単量体（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体あるいはスチレン系単量体単位（ａ１）と２種の（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）とを含有する三元共重合体であってもよい。これにより、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性、表面硬度の向上、又は機械強度の向上の効果が更に得られる。
特に、耐熱性及び表面硬度の向上を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を含有することが好ましい。また、特に、外観及び機械強度の向上を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を含有することが好ましい。更には、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性向上及び当該樹脂（Ｂ）との混合物に対して高い透明性を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（ａ１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）とが共重合された三元共重合体であることが好ましい。
また、ポリマー連鎖中で（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）等の不飽和カルボン酸エステル単量体単位が（メタ）アクリル酸単位（ａ２－１）等の不飽和カルボン酸系単量体単位と隣り合わせに配置されると、不飽和カルボン酸同士の架橋反応を抑制する等の効果が得られる。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、及び（メタ）アクリル酸エス
テル単量体単位（ａ２－２）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～３０質量％であることが好ましく、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は０～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～３０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は１～２０質量％であり、更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～２５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は１．５～１５質量％であり、より更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量は２～２０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量は２～１３質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量を２０質量％以下に抑えることで、伸長粘度を低く抑え成形性の高い組成物を得ることができる。
【0027】
＜＜その他単量体（ａ３）＞＞
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、上述した、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）以外のその他単量体単位（ａ３）を更に有してもよい。
すなわち、本実施形態において、当該その他単量体単位（ａ３）は、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した２つの単量体以外の単量体と共重合してよい。
例えば上記に示した３つの単量体以外のその他単量体（ａ３）としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）がその他単量体（ａ３）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、その他単量体（ａ３）の含有量は、０～１２質量％が好ましく、０～５質量％がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、上述した、スチレン系単量体単位（ａ１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）以外のその他単量体単位（ａ３）を更に有してもよい。
すなわち、本実施形態において、当該その他単量体単位（ａ３）は、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した２つの単量体以外の単量体と共重合してよい。
例えば上記に示した３つの単量体以外のその他単量体（ａ３）としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）がその他単量体（ａ３）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、その他単量体（ａ３）の含有量は、０～１２質量％が好ましく、０～５質量％がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。
【0028】
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の特性＞
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）中の、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）及びその他単量体単位（ａ３）の含有量は、熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて各単量体単位が既知の樹脂により作成した検量線により定量することができる。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．３～３．０、より好ましくは０．４～２．５、更に好ましくは０．４～２．０であることができる。上記メルトフローレートが０．３以上である場合、流動性の観点で好ましく、３．０以下である場合、樹脂の機械的強度の観点で好ましい。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重４９Ｎにて測定される値である。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）中の、スチレン系単量体単位（ａ１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）及びその他単量体単位（ａ３）の含有量は、熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて各単量体単位が既知の樹脂により作成した検量線により定量することができる。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．３～３．０、より好ましくは０．４～２．５、更に好ましくは０．４～２．０であることができる。上記メルトフローレートが０．３以上である場合、流動性の観点で好ましく、３．０以下である場合、樹脂の機械的強度の観点で好ましい。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重４９Ｎにて測定される値である。
【0029】
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万～３５万であることが好ましく、更に好ましくは１２万～３２万である。重量平均分子量が１０万～３５万である場合、衝撃強度と流動性とのバランスの実用性に優れる樹脂が得られる。
一方、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４万～１５万であることが好ましく、更に好ましくは５万～１２万、より更に好ましくは６～１１万の範囲である。重量平均分子量及び数平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン標準換算で測定できる。
一方、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４万～１５万であることが好ましく、更に好ましくは５万～１２万、より更に好ましくは６～１１万の範囲である。重量平均分子量及び数平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン標準換算で測定できる。
【0030】
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度は、好ましくは１０５～１４０℃、より好ましくは１０７～１３５℃、更に好ましくは１０８～１３０℃、より更に好ましくは１１５℃～１２５℃である。スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度を１０５℃以上にすることで、組成物の耐熱性向上効果を得ることができ、１４０℃以下にすることにより（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と混練しやすくなる。本明細書中におけるビカット軟化温度の測定方法はＩＳＯ ３０６に準拠して測定したものである。
【0031】
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造方法＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法について以下説明する。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法は、スチレン系単量体（ａ１）と、不飽和カルボン酸系単量体（ａ２）（例えば、（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２））と、溶媒と、を混合して混合溶液を調製する工程と、前記混合溶液を重合して反応生成物を生成する重合工程と、前記反応生成物を回収する工程とを含むことが好ましい。
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、特に制限はないが、例えばラジカル重合法、その中でも、塊状重合法又は溶液重合法を好ましく採用できる。
具体的には、重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応の単量体、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程と、を備える。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法について以下説明する。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法は、スチレン系単量体（ａ１）と、不飽和カルボン酸系単量体（ａ２）（例えば、（メタ）アクリル酸単量体（ａ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２－２））と、溶媒と、を混合して混合溶液を調製する工程と、前記混合溶液を重合して反応生成物を生成する重合工程と、前記反応生成物を回収する工程とを含むことが好ましい。
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、特に制限はないが、例えばラジカル重合法、その中でも、塊状重合法又は溶液重合法を好ましく採用できる。
具体的には、重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応の単量体、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程と、を備える。
【0032】
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を得るために重合原料を重合させる際には、重合原料組成物中に、典型的には重合開始剤を含有させる。重合開始剤としては、有機過酸化物、例えば、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート等のペルオキシケタール類、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ－ブチルペルオキシアセテート等のペルオキシエステル類、アセチルアセトンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類等を挙げることができる。分解速度と重合速度との観点から、なかでも、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサンが好ましい。
【0033】
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合時には必要に応じて連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移動剤の例としては、例えば、αメチルスチレンリニアダイマー、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン等を挙げることができる。
【0034】
上記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、重合溶媒を用いた溶液重合を採用できる。重合溶媒としては、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等の芳香族溶媒が好ましく、必要に応じてアルコール類又はケトン類等の極性溶媒を組み合わせてスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の溶解性を調整した溶媒系を用いてもよい。
本実施形態において、重合溶媒は、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を構成する全単量体１００質量部に対して、３～３５質量部の範囲で使用するのが好ましく、より好ましくは５～３０質量部の範囲である。前記全単量体１００質量部に対して重合溶媒３５質量部を超えると、重合速度が低下し、且つ得られる樹脂分子量も低下するので、樹脂の機械的強度が低下する傾向がある。また、重合溶媒が３質量部未満では重合時に除熱の制御が難しくなる恐れがある。全単量体１００質量部に対して３～３５質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の任意成分である炭素原子数１０以上の１価アルコールを重合系から添加する場合は、全重合溶媒１００質量％に対して、炭素原子数１０以上の１価アルコールを１～１０質量％の割合で添加することが好ましい。
本実施形態において、重合溶媒は、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を構成する全単量体１００質量部に対して、３～３５質量部の範囲で使用するのが好ましく、より好ましくは５～３０質量部の範囲である。前記全単量体１００質量部に対して重合溶媒３５質量部を超えると、重合速度が低下し、且つ得られる樹脂分子量も低下するので、樹脂の機械的強度が低下する傾向がある。また、重合溶媒が３質量部未満では重合時に除熱の制御が難しくなる恐れがある。全単量体１００質量部に対して３～３５質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の任意成分である炭素原子数１０以上の１価アルコールを重合系から添加する場合は、全重合溶媒１００質量％に対して、炭素原子数１０以上の１価アルコールを１～１０質量％の割合で添加することが好ましい。
【0035】
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を得るための重合工程で用いる装置は、特に制限はなく、一般的なスチレン系樹脂の重合方法に従って適宜選択すればよい。例えば、塊状重合による場合には、完全混合型反応器を１基、又は複数基連結した重合装置を用いることができる。また脱揮工程についても特に制限はなく、塊状重合で行う場合、最終的に未反応モノマーが、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下になるまで重合を進め、かかる未反応モノマー等の揮発分を除去するために、既知の方法にて脱揮処理する。例えば、フラッシュドラム、二軸脱揮器、薄膜蒸発器、押出機等の通常の脱揮装置を用いることができるが、滞留部の少ない脱揮装置が好ましい。なお、脱揮処理の温度は、通常、１９０～２８０℃程度であり、分解抑制の観点から１９０～２６０℃がより好ましい。また脱揮処理の圧力は、通常０．１３～４．０ｋＰａ程度であり、好ましくは０．１３～３．０ｋＰａであり、より好ましくは０．１３～２．０ｋＰａである。脱揮方法としては、例えば加熱下で減圧して揮発分を除去する方法、及び揮発分除去の目的に設計された押出機等を通して除去する方法が望ましい。
【0036】
「（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）」
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、当該スチレン系樹脂組成物の総量に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）（単に樹脂（Ｂ）ともいう）を０質量％超５０質量％以下含有する。そして（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）を１種又は２種以上含有する。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を所定量含有することにより、スチレン系樹脂組成物全体の機械強度の向上に寄与する。
なお、本明細書における（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とは、スチレン系単量体単位の含有量が４０質量％以下であり、かつ不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）の含有量が２質量％超である合成樹脂の総称であり、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量が２質量％超である合成樹脂の総称である。そして、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、ランダム共重合体であることが好ましい。
なお、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）及びコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）から除外される。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、当該スチレン系樹脂組成物の総量に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）（単に樹脂（Ｂ）ともいう）を０質量％超５０質量％以下含有する。そして（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）を１種又は２種以上含有する。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を所定量含有することにより、スチレン系樹脂組成物全体の機械強度の向上に寄与する。
なお、本明細書における（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とは、スチレン系単量体単位の含有量が４０質量％以下であり、かつ不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）の含有量が２質量％超である合成樹脂の総称であり、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量が２質量％超である合成樹脂の総称である。そして、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、ランダム共重合体であることが好ましい。
なお、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）及びコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）から除外される。
【0037】
スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量は、０超～５０質量％であり、２～４８質量％がより好ましく、１０～４６質量％が更に好ましく、より更に好ましくは１４～４５質量％、最も好ましくは１９～３５質量％である。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量を０超、特に２質量％以上４６質量％以下とすることにより、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）によって向上した耐熱性の低下を抑えることができる。
本実施形態において（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）として、オレフィン系単量体単位と不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）とを含有する樹脂（例えば、実施例に記載の樹脂（Ｂ－４）又は樹脂（Ｂ－７）等）を用いる場合、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、オレフィン系単量体単位と不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）とを含有する樹脂の含有量は、０超～２０質量％であり、２～１８質量％がより好ましく、３～１６質量％が更に好ましく、より更に好ましくは４～１３質量％、最も好ましくは５
～１２質量％である。オレフィン系単量体単位と不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）とを含有する樹脂の含有量を２質量％以上２０質量％以下とすることにより、スチレン系樹脂組成物全体の相溶性が維持され成形性の向上に寄与する。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）としては、好ましくは（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）からなる群から選択される１種又は２種以上を含む繰返し単位を必須に含み、より好ましくは（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）を含み、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）を２種以上含有する繰返し単位を含むランダム共重合体であることが更に好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の合計含有量の上限は、１００質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下及び６５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０超質量％、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の合計含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。
以下、本実施形態の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）について説明する。
本実施形態において（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）として、オレフィン系単量体単位と不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）とを含有する樹脂（例えば、実施例に記載の樹脂（Ｂ－４）又は樹脂（Ｂ－７）等）を用いる場合、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、オレフィン系単量体単位と不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）とを含有する樹脂の含有量は、０超～２０質量％であり、２～１８質量％がより好ましく、３～１６質量％が更に好ましく、より更に好ましくは４～１３質量％、最も好ましくは５
～１２質量％である。オレフィン系単量体単位と不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）とを含有する樹脂の含有量を２質量％以上２０質量％以下とすることにより、スチレン系樹脂組成物全体の相溶性が維持され成形性の向上に寄与する。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）としては、好ましくは（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）からなる群から選択される１種又は２種以上を含む繰返し単位を必須に含み、より好ましくは（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）を含み、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）を２種以上含有する繰返し単位を含むランダム共重合体であることが更に好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の合計含有量の上限は、１００質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下及び６５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０超質量％、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の合計含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。
以下、本実施形態の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）について説明する。
【0038】
＜（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）＞
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）は単独で又は混合して使用することができ、２種の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）を組み合わせることが好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）の好ましい態様としては耐熱性と熱分解性を両立する観点から、上記に挙げられている単量体単位のうち、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）を２種含むことが好ましく、メタクリル酸エステル種及びアクリル酸エステル種を共重合した組み合わせがより好ましく、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体が更に好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量の上限は、１００質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下及び６５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量の範囲は、例えば、０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは２～９９質量％、更に好ましくは３～９８質量％、より更に好ましくは４～９８質量％、更により好ましくは５～９８質量％、特に好ましくは６～９８質量％である。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）は単独で又は混合して使用することができ、２種の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）を組み合わせることが好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）の好ましい態様としては耐熱性と熱分解性を両立する観点から、上記に挙げられている単量体単位のうち、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）を２種含むことが好ましく、メタクリル酸エステル種及びアクリル酸エステル種を共重合した組み合わせがより好ましく、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体が更に好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量の上限は、１００質量％以下、９９質量％以下、９８質量％以下、８０質量％以下、７５質量％以下及び６５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量の範囲は、例えば、０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは２～９９質量％、更に好ましくは３～９８質量％、より更に好ましくは４～９８質量％、更により好ましくは５～９８質量％、特に好ましくは６～９８質量％である。
【0039】
＜（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）＞
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）としては、アクリル酸、又はメタクリル酸が挙げられる。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の含有量の上限は、６０質量％未満、５８質量％以下、４５質量％以下、３５質量％以下及び２５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）としては、アクリル酸、又はメタクリル酸が挙げられる。
本実施形態において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の含有量の上限は、６０質量％未満、５８質量％以下、４５質量％以下、３５質量％以下及び２５質量％以下の順で好ましい。また当該含有量の下限は、０質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、５質量％以上及び１０質量％以上の順で好ましい。（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の含有量は、上記上限と上記下限とを任意に組み合わせすることができる。
【0040】
＜その他単量体（ｂ２）＞
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、上述した（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）以外のその他単量体単位（ｂ２）を更に有してもよい。すなわち、当該その他単量体（ｂ２）は、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した単量体以外の単量体と共重合してよい。例えば上記に示した単量体以外のその他単量体（ｂ２）としては、スチレン、エチレン若しくはプロピレン等のオレフィン類（オレフィン系単量体）、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
また、本実施形態のその他単量体単位（ｂ２）の好ましい態様としては、オレフィン系単量体単位（例えば、エチレン単量体単位、プロピレン単量体単位）でありうる。
本実施形態において、その他単量体単位（ｂ２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、０～９０質量％であることが好ましく、０～８５質量％であることがより好ましく、０～８０質量％であることが更に好ましく、０～７０質量％であることがより更に好ましく、０～６０質量％であることが更により好ましく、０～５０質量％であることが更により更に好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、上述した（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）以外のその他単量体単位（ｂ２）を更に有してもよい。すなわち、当該その他単量体（ｂ２）は、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した単量体以外の単量体と共重合してよい。例えば上記に示した単量体以外のその他単量体（ｂ２）としては、スチレン、エチレン若しくはプロピレン等のオレフィン類（オレフィン系単量体）、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
また、本実施形態のその他単量体単位（ｂ２）の好ましい態様としては、オレフィン系単量体単位（例えば、エチレン単量体単位、プロピレン単量体単位）でありうる。
本実施形態において、その他単量体単位（ｂ２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、０～９０質量％であることが好ましく、０～８５質量％であることがより好ましく、０～８０質量％であることが更に好ましく、０～７０質量％であることがより更に好ましく、０～６０質量％であることが更により好ましく、０～５０質量％であることが更により更に好ましい。
【0041】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の好ましい形態＞
本実施形態の好ましい（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）としては、２元又は３元共重合体であることが好ましい。
本実施形態の好ましい（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）としては、２元又は３元共重合体であることが好ましい。
【0042】
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）において、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して２．０～１００質量％であることが好ましく、より好ましくは５．０～９９．５質量％、更に好ましくは８．０～９８．５質量％、より更に好ましくは１０～９８．０質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）の含有量を１０．０～１００質量％の範囲にすることにより、３００℃以下での他樹脂との混練押出や成形加工に耐えられるようになる。そのため、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とを混合した際の大幅な耐熱低下を抑えることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）の種類としては、耐熱性と工業的に入手し易く安価なことから、アクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルが好ましい。なお、本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の好ましい態様としては、メタクリル酸メチル単量体単位と、メタクリル酸メチル単量体単位以外の単量体単位を１種又は２種以上とを含む共重合体であることが好ましい。メタクリル酸メチル単量体単位以外の単量体単位とは、文字通り、その他単量体単位（ｂ２）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）を包含するだけでなく、メタクリル酸メチル単量体単位以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）をも含む。
【0043】
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）が、単量体単位としてエチレン単量体単位
等のオレフィン系単量体単位を含有しない場合、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては５～５００万が好ましく、より好ましくは６～１００万、更に好ましくは７～３０万、より更に好ましくは８～２０万である。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を５万以上にすることにより、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と混練した時に強度や溶融張力を付与することができ、重量平均分子量（Ｍｗ）を５００万以下とすることでスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との粘度差を抑え、スチレン系樹脂組成物中に（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）が良好に分散することができ、かつ（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）に由来する未溶融物の発生を抑制し、該組成物を用いて外観に良好な発泡押出シートをはじめとする成形体を得ることができる。
また、本発明において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、及び、スチレン系樹脂組成物中の１万以下の高分子量成分の割合は、後述の実施例の欄に記載の通り、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定される値である。
等のオレフィン系単量体単位を含有しない場合、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）としては５～５００万が好ましく、より好ましくは６～１００万、更に好ましくは７～３０万、より更に好ましくは８～２０万である。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を５万以上にすることにより、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と混練した時に強度や溶融張力を付与することができ、重量平均分子量（Ｍｗ）を５００万以下とすることでスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との粘度差を抑え、スチレン系樹脂組成物中に（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）が良好に分散することができ、かつ（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）に由来する未溶融物の発生を抑制し、該組成物を用いて外観に良好な発泡押出シートをはじめとする成形体を得ることができる。
また、本発明において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、及び、スチレン系樹脂組成物中の１万以下の高分子量成分の割合は、後述の実施例の欄に記載の通り、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定される値である。
【0044】
なお、本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、微分分子量分布曲線の変曲点を４つ以上有する樹脂であると好ましい。一般的な樹脂の分子量分布は単分散であり、微分分子量分布曲線の変曲点の数は２つである。本明細書において、微分分子量分布曲線の変曲点が４つ以上である樹脂とは、すなわち微分分子量分布曲線の極大点が２つ以上である樹脂を意味し、例えば二峰性の分子量分布を有する樹脂等がこれに該当しうる。
本明細書における「微分分子量分布曲線」は、ＳＥＣ法による（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の分子量分布曲線を求める際に、縦軸を「ｄｗ／ｄＬｏｇ（Ｍ）」（濃度分率を分子量の対数値で微分した値）とした曲線をいい、ｗは濃度分率、Ｍは分子量を表す。
また、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎの値は１．５以上であることが好ましく、より好ましくは１．７以上、より更に好ましくは３．０以上である。微分分子量分布曲線の変曲点を４つ以上有し、かつ分子量分布の広い（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）をスチレン系樹脂組成物に含有させることにより、低分子量成分によってスチレン系樹脂組成物の粘度を低く抑えつつ、高分子成分の効果により溶融張力を向上させることができる。
本明細書における「微分分子量分布曲線」は、ＳＥＣ法による（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の分子量分布曲線を求める際に、縦軸を「ｄｗ／ｄＬｏｇ（Ｍ）」（濃度分率を分子量の対数値で微分した値）とした曲線をいい、ｗは濃度分率、Ｍは分子量を表す。
また、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）のＭｗ／Ｍｎの値は１．５以上であることが好ましく、より好ましくは１．７以上、より更に好ましくは３．０以上である。微分分子量分布曲線の変曲点を４つ以上有し、かつ分子量分布の広い（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）をスチレン系樹脂組成物に含有させることにより、低分子量成分によってスチレン系樹脂組成物の粘度を低く抑えつつ、高分子成分の効果により溶融張力を向上させることができる。
【0045】
なお、本実施形態のスチレン系樹脂組成物を分子量１万以下の第１分子量成分と、分子量１万超の第２分子量成分とに区分した場合、分子量１万以下の第１分子量成分が所定量スチレン系樹脂組成物に含有すると、溶融樹脂の伸長粘度がより低くなり、成形性がより向上する傾向を示すことが確認された。本実施形態の分子量１万以下の第１分子量成分の割合は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．３～３．０質量％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．７～２．６質量％、更に好ましくは０．９～２．５質量％、最も好ましくは１．０～２．１質量％の範囲である。当該第１分子量成分の量が０．５質量％未満であると、溶融樹脂の伸長粘度が高くなり、成形性が低下する。一方、第１分子量成分の量が３．０質量％超であると、低分子成分が過剰に存在することにより、成形品の機械強度が低下する。第１分子量成分の量を０．５～３．０質量％にすることで、機械強度と成形性の両方により優れた発泡押出シートを与える、スチレン系樹脂組成物を得ることができる。なお、分子量１万以下の第１分子量成分の量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレンを用いた検量線法により標準ポリスチレン換算分子量として測定して得られた分子量分布から、組成物全体のうち分子量が１万以下の成分の割合を求めたものである。
本実施形態の好ましい形態において、微分分子量分布曲線の変曲点を４つ以上有し、かつ分子量分布の広い（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）をスチレン系樹脂組成物に含有させることで、低分子量成分の割合が増加し、前記スチレン系樹脂組成物のマトリックスポリマー部分の分子量１万以下の第１分子量成分が増加する。
本実施形態の好ましい形態において、微分分子量分布曲線の変曲点を４つ以上有し、かつ分子量分布の広い（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）をスチレン系樹脂組成物に含有させることで、低分子量成分の割合が増加し、前記スチレン系樹脂組成物のマトリックスポリマー部分の分子量１万以下の第１分子量成分が増加する。
【0046】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法＞
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法は特に制限されるものではないが、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）と、必要に応じてその他単量体とを重合する塊状重合、溶媒を加えた溶液重合、あるいは水中に懸濁剤により有機層を分散させた懸濁重合等のプロセスにより製造することができる。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法は特に制限されるものではないが、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）と、必要に応じてその他単量体とを重合する塊状重合、溶媒を加えた溶液重合、あるいは水中に懸濁剤により有機層を分散させた懸濁重合等のプロセスにより製造することができる。
【0047】
「伸長粘度に対する溶融張力の比」
本実施形態では、スチレン系樹脂組成物の伸長粘度に対する溶融張力の比（ＭＴ／ＥＶ）を以下に記載の範囲とすることで、成形性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる発泡押出シートと成形品が得られている。成形性に優れた樹脂を得るためには溶融樹脂の伸びやすさと溶融樹脂の切れにくさとを両立させる必要がある。
本実施形態では、スチレン系樹脂組成物の伸長粘度に対する溶融張力の比（ＭＴ／ＥＶ）を以下に記載の範囲とすることで、成形性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる発泡押出シートと成形品が得られている。成形性に優れた樹脂を得るためには溶融樹脂の伸びやすさと溶融樹脂の切れにくさとを両立させる必要がある。
【0048】
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の溶融張力（ＭＴ）は溶融樹脂の切れにくさの指標として採用した物性値であり、具体的には、温度２２０℃、引取速度３．１ｍ／ｍｉｎにおける測定値（ｇｆ）である。本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物のＭＴは５．０ｇｆ以上であることが好ましく、より好ましくは６．０ｇｆ以上、更に好ましくは７．０ｇｆ以上、より更に好ましくは８．０ｇｆ以上、更により好ましくは８．５ｇｆ以上、最も好ましくは１０．０ｇｆ以上である。前記ＭＴの上限としては１３０ｇｆ以下が好ましく、より好ましくは８０ｇｆ以下、更に好ましくは４０ｇｆ以下、より更に好ましくは３０ｇｆ以下、最も好ましくは２０ｇｆ以下である。本実施形態のスチレン系樹脂組成物のＭＴを５～１３０ｇｆの範囲内に制御することで、溶融時に樹脂が切れにくいスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＥＶ）は溶融樹脂の伸びの指標として採用した物性値であり、具体的には、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における測定値（ＭＰａ・ｓ）である。本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物のＥＶは０．６ＭＰａ・ｓ以下であり、好ましくは０．５９ＭＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは０．５８ＭＰａ・ｓ以下、更に好ましくは０．５７ＭＰａ・ｓ以下、更により好ましくは０．５６ＭＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは０．５５ＭＰａ・ｓ以下、最も好ましくは０．５３ＭＰａ・ｓ以下である。下限としては０．１５ＭＰａ・ｓ以上が好ましく、より好ましくは０．１０ＭＰａ・ｓ以上、更に好ましくは０．１５ＭＰａ・ｓ以上、最も好ましくは０．２０ＭＰａ・ｓ以上である。本実施形態のスチレン系樹脂組成物のＥＶを特に０．１５～０．６ＭＰａ・ｓの範囲に制御することで、溶融時に樹脂がより伸びやすいスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
スチレン系樹脂組成物のＥＶは０．６ＭＰａ・ｓ以下にするため効果的な手段としては、以下の（ａ）～（ｄ）が挙げられる。
（ａ）スチレン系樹脂組成物の総量に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量を０超～４６質量％とする。
（ｂ）スチレン系樹脂組成物のマトリックスポリマー部分の分子量１万以下の第１分子量成分を０．５～３．０質量％にする。
（ｃ）スチレン系樹脂組成物の総量に対して、微分分子量分布曲線の変曲点を４つ以上有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を１０質量％以上含有させる。
（ｄ）スチレン系樹脂組成物に、高溶融張力低粘度化成分を１種又は２種以上を含有させる。
以上、（１）～（４）のうち１つ又は２つ以上の手段をとることにより、スチレン系樹脂組成物のＥＶを０．６ＭＰａ・ｓ以下に制御しやすくなる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＥＶ）は溶融樹脂の伸びの指標として採用した物性値であり、具体的には、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における測定値（ＭＰａ・ｓ）である。本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物のＥＶは０．６ＭＰａ・ｓ以下であり、好ましくは０．５９ＭＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは０．５８ＭＰａ・ｓ以下、更に好ましくは０．５７ＭＰａ・ｓ以下、更により好ましくは０．５６ＭＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは０．５５ＭＰａ・ｓ以下、最も好ましくは０．５３ＭＰａ・ｓ以下である。下限としては０．１５ＭＰａ・ｓ以上が好ましく、より好ましくは０．１０ＭＰａ・ｓ以上、更に好ましくは０．１５ＭＰａ・ｓ以上、最も好ましくは０．２０ＭＰａ・ｓ以上である。本実施形態のスチレン系樹脂組成物のＥＶを特に０．１５～０．６ＭＰａ・ｓの範囲に制御することで、溶融時に樹脂がより伸びやすいスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
スチレン系樹脂組成物のＥＶは０．６ＭＰａ・ｓ以下にするため効果的な手段としては、以下の（ａ）～（ｄ）が挙げられる。
（ａ）スチレン系樹脂組成物の総量に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量を０超～４６質量％とする。
（ｂ）スチレン系樹脂組成物のマトリックスポリマー部分の分子量１万以下の第１分子量成分を０．５～３．０質量％にする。
（ｃ）スチレン系樹脂組成物の総量に対して、微分分子量分布曲線の変曲点を４つ以上有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を１０質量％以上含有させる。
（ｄ）スチレン系樹脂組成物に、高溶融張力低粘度化成分を１種又は２種以上を含有させる。
以上、（１）～（４）のうち１つ又は２つ以上の手段をとることにより、スチレン系樹脂組成物のＥＶを０．６ＭＰａ・ｓ以下に制御しやすくなる。
【0049】
本実施形態における、スチレン系樹脂組成物の伸長粘度に対する溶融張力の比（ＭＴ／ＥＶ）の値は１６．０以上であることが好ましく、より好ましくは１６．６以上、更に好ましくは１６．８以上、より更に好ましくは１８．０以上、より更に好ましくは１９．５以上である。前記溶融張力の比の上限としては４００以下が好ましく、より好ましくは３００以下、更に好ましくは２００以下、より更に好ましくは１００以下、最も好ましくは７０以下である。
ＭＴ／ＥＶが１６以上であると、溶融樹脂が切れにくく、成形時に樹脂が切れるという問題が生じにくい。特に、ＥＶが０．６ＭＰａ・ｓ超であり、ＭＴ／ＥＶを１６未満とすると溶融樹脂が切れやすくなり、成形時に樹脂が切れるという問題が発生し好ましくない。一方、ＥＶが０．６ＭＰａ・ｓ超であり、かつＭＴ／ＥＶの値を４００超とすると、成形時に樹脂を伸ばすために要する荷重が過剰に大きくなり、かえって成形性の悪化を招く。本実施形態において、成形性に優れた樹脂を得るためには溶融樹脂の伸びやすさと溶融樹脂の切れにくさとを両立させる必要があり、ＭＴ／ＥＶを１６～４００の範囲とすることで、溶融樹脂が適度に伸びやすく切れにくい成形性により優れたスチレン系樹脂組成物、及びそれを成形してなる発泡押出シートと成形品を得ることができる。
ＭＴ／ＥＶが１６以上であると、溶融樹脂が切れにくく、成形時に樹脂が切れるという問題が生じにくい。特に、ＥＶが０．６ＭＰａ・ｓ超であり、ＭＴ／ＥＶを１６未満とすると溶融樹脂が切れやすくなり、成形時に樹脂が切れるという問題が発生し好ましくない。一方、ＥＶが０．６ＭＰａ・ｓ超であり、かつＭＴ／ＥＶの値を４００超とすると、成形時に樹脂を伸ばすために要する荷重が過剰に大きくなり、かえって成形性の悪化を招く。本実施形態において、成形性に優れた樹脂を得るためには溶融樹脂の伸びやすさと溶融樹脂の切れにくさとを両立させる必要があり、ＭＴ／ＥＶを１６～４００の範囲とすることで、溶融樹脂が適度に伸びやすく切れにくい成形性により優れたスチレン系樹脂組成物、及びそれを成形してなる発泡押出シートと成形品を得ることができる。
【0050】
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の伸長粘度に対する溶融張力の比（ＭＴ／ＥＶ）の値を好ましい範囲とするために効果的な手段としては、以下の（１）～（１０）が挙げられる。
【0051】
（１）スチレン系樹脂組成物の総量に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量を０超～４６質量％とする。
（２）スチレン系樹脂組成物中に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量を、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１０～５０質量％とする。
（３）（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を５～５００万の範囲内にする。
（４）スチレン系樹脂組成物のマトリックスポリマー部分の分子量１万以下の第１分子量成分を０．５～３．０質量％にする。
（５）スチレン系樹脂組成物の総量に対して、微分分子量分布曲線の変曲点を４つ以上有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を１０質量％以上含有させる。
（６）スチレン系樹脂組成物に、高溶融張力低粘度化成分を１種又は２種以上を含有させる。
（７） スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を８～２５質量％とする。
（８）スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量を２～２０質量％とする。
（９）スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重量平均分子量を１０～３５万とする。
（１０）炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．０１～１．０質量％とする。
以上、（１）～（１０）のうち１つ又は２つ以上の手段をとることにより、スチレン系樹脂組成物の伸長粘度に対する溶融張力の比（ＭＴ／ＥＶ）の値を好ましい範囲に制御しやすくなる。
（２）スチレン系樹脂組成物中に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量を、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１０～５０質量％とする。
（３）（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を５～５００万の範囲内にする。
（４）スチレン系樹脂組成物のマトリックスポリマー部分の分子量１万以下の第１分子量成分を０．５～３．０質量％にする。
（５）スチレン系樹脂組成物の総量に対して、微分分子量分布曲線の変曲点を４つ以上有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を１０質量％以上含有させる。
（６）スチレン系樹脂組成物に、高溶融張力低粘度化成分を１種又は２種以上を含有させる。
（７） スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）の含有量を８～２５質量％とする。
（８）スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）の含有量を２～２０質量％とする。
（９）スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重量平均分子量を１０～３５万とする。
（１０）炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．０１～１．０質量％とする。
以上、（１）～（１０）のうち１つ又は２つ以上の手段をとることにより、スチレン系樹脂組成物の伸長粘度に対する溶融張力の比（ＭＴ／ＥＶ）の値を好ましい範囲に制御しやすくなる。
【0052】
「その他の成分」
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は必要に応じて、以下の任意成分である、高溶融張力低粘度化成分、無機粒子（Ｈ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意の添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含有することができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は必要に応じて、以下の任意成分である、高溶融張力低粘度化成分、無機粒子（Ｈ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意の添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含有することができる。
【0053】
＜高溶融張力低粘度化成分＞
実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、必要により高溶融張力低粘度化成分を１種又は２種以上を含有してもよい。前記高溶融張力低粘度化成分とは、前記スチレン系樹脂組成物のＭＴを５％以上向上させる効果、及び／又は、前記スチレン系樹脂組成物のＥＶを５％以上低下させる効果を有する添加剤である。具体的には、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）、スチレン系エラス
トマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）及びコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）等が挙げられる。これにより、スチレン系樹脂組成物の伸長粘度に対する溶融張力の比（ＭＴ／ＥＶ）の値が大きくなり、ソリッドシート及び発泡シートの成形性が向上する。換言すると、成形性向上の観点から、実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）及びコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）からなる群から選択される１種又は２種以上を含有することが好ましい。
実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、必要により高溶融張力低粘度化成分を１種又は２種以上を含有してもよい。前記高溶融張力低粘度化成分とは、前記スチレン系樹脂組成物のＭＴを５％以上向上させる効果、及び／又は、前記スチレン系樹脂組成物のＥＶを５％以上低下させる効果を有する添加剤である。具体的には、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）、スチレン系エラス
トマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）及びコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）等が挙げられる。これにより、スチレン系樹脂組成物の伸長粘度に対する溶融張力の比（ＭＴ／ＥＶ）の値が大きくなり、ソリッドシート及び発泡シートの成形性が向上する。換言すると、成形性向上の観点から、実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）及びコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）からなる群から選択される１種又は２種以上を含有することが好ましい。
【0054】
＜（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）＞
本実施形態の好ましい態様として、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）と共役ジエン系単量体単位（ｃ２）とスチレン系単量体単位（ｃ１）とを含有する（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）（単に樹脂（Ｃ）とも称する。）を更に含有することが好ましい。
スチレン系樹脂組成物は（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）を適量含有することで、強度に優れた成形体を成形できるスチレン系樹脂組成物が得られる。
本実施形態の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とスチレン系単量体（ｃ１）と必要に応じてその他単量体成分とを重合してなる共重合体、及び必要に応じて配合されるその他樹脂を含有するポリマーマトリックス（Ｃ１）中に、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｃ２））を分散して得られる樹脂をいい、例えば、いわゆるＡＢＳ樹脂でありうる。
換言すると、本実施形態の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）は、ポリマーマトリックス（Ｃ１）とゴム状重合体粒子（Ｃ２）とを含有する。そして、前記ポリマーマトリックス（Ｃ１）は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）、スチレン系単量体（ｃ１）、及び必要に応じて配合されるその他単量体成分を重合してなる共重合体と、必要に応じて配合されるその他樹脂を含有する。また、前記ゴム状重合体粒子（Ｃ２）は、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体の粒子である。
なお、本明細書における「主成分とする」とは、全体に対して５０質量％以上占有することをいう。したがって例えば、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）（例えば、ブタジエン系単量体単位（ｃ２））を主成分とするゴム状重合体の粒子とは、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）全体に対して共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を５０質量％以上占有することをいう。
本実施形態の好ましい態様として、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）と共役ジエン系単量体単位（ｃ２）とスチレン系単量体単位（ｃ１）とを含有する（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）（単に樹脂（Ｃ）とも称する。）を更に含有することが好ましい。
スチレン系樹脂組成物は（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）を適量含有することで、強度に優れた成形体を成形できるスチレン系樹脂組成物が得られる。
本実施形態の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とスチレン系単量体（ｃ１）と必要に応じてその他単量体成分とを重合してなる共重合体、及び必要に応じて配合されるその他樹脂を含有するポリマーマトリックス（Ｃ１）中に、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｃ２））を分散して得られる樹脂をいい、例えば、いわゆるＡＢＳ樹脂でありうる。
換言すると、本実施形態の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）は、ポリマーマトリックス（Ｃ１）とゴム状重合体粒子（Ｃ２）とを含有する。そして、前記ポリマーマトリックス（Ｃ１）は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）、スチレン系単量体（ｃ１）、及び必要に応じて配合されるその他単量体成分を重合してなる共重合体と、必要に応じて配合されるその他樹脂を含有する。また、前記ゴム状重合体粒子（Ｃ２）は、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体の粒子である。
なお、本明細書における「主成分とする」とは、全体に対して５０質量％以上占有することをいう。したがって例えば、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）（例えば、ブタジエン系単量体単位（ｃ２））を主成分とするゴム状重合体の粒子とは、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）全体に対して共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を５０質量％以上占有することをいう。
【0055】
スチレン系単量体（ｃ１）としては例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、及びビニルナフタレンが挙げられる。このなかでも、汎用性の観点からスチレンが好ましい。スチレン系単量体（ｃ１）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0056】
本実施形態の共役ジエン系単量体単位（ｃ２）としては、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられるが、工業的観点から１，３－ブタジエンが好ましい。共役ジエン系単量体単位（ｃ２）は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0057】
（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）としては例えば、アクリロニトリル単位、メタクリロニトリル単位等が挙げられる。このなかでも、工業的観点からアクリロニトリル単位が好ましい。（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）は、１種単独で
用いても、２種以上を併用してもよい。
用いても、２種以上を併用してもよい。
【0058】
＜＜（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の好ましい形態＞＞
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）を構成するポリマーマトリックス（Ｃ１）中の（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とスチレン系単量体単位（ｃ１）との質量比は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）／スチレン系単量体単位（ｃ１）＝５／９５～４０／６０が好ましく、更に好ましくは１０／９０～３５／６５、より好ましくは１５／８５～３０／７０、最も好ましくは２０／８０～２５／７５の範囲である。特に前記質量比を２０／８０～３０／７０の範囲とすることで、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と相溶性に優れ、スチレン系樹脂組成物に添加した時の機械強度向上効果が高くなる。
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）を構成するポリマーマトリックス（Ｃ１）中の（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とスチレン系単量体単位（ｃ１）との質量比は、（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）／スチレン系単量体単位（ｃ１）＝５／９５～４０／６０が好ましく、更に好ましくは１０／９０～３５／６５、より好ましくは１５／８５～３０／７０、最も好ましくは２０／８０～２５／７５の範囲である。特に前記質量比を２０／８０～３０／７０の範囲とすることで、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と相溶性に優れ、スチレン系樹脂組成物に添加した時の機械強度向上効果が高くなる。
【0059】
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）を構成する共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を主成分とするゴム状重合体粒子（Ｃ２）の含有量としては、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の総量に対し、５～４０質量％が好ましく、より好ましくは１０～３５質量％、更に好ましくは１５～３０質量％の範囲である。ゴム状重合体粒子（Ｃ２）の含有量を５～４０質量％の範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物に添加したときの剛性と衝撃性のバランスに優れる。
【0060】
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）のゴム状重合体粒子（Ｃ２）の平均粒子径としては、０．１０～１．００μｍが好ましく、より好ましくは０．１３～０．９０μｍ、更に好ましくは０．１６～０．７０μｍ、より更に好ましくは０．２０～０．５０μｍの範囲である。特に前記平均粒子径を０．２０～０．５０μｍの範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物に衝撃性の向上効果に優れる。
本開示において、平均粒子径の測定方法は、後述の実施例の欄に示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。
また、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）の好ましい形態としては、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を構成成分とする中実のゴム状粒子をコアとし、当該コアを被覆するようスチレン系単量体単位（ｃ１）及び（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）を含む重合体に被覆されている構造でありうる。
本開示において、平均粒子径の測定方法は、後述の実施例の欄に示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。
また、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）の好ましい形態としては、共役ジエン系単量体単位（ｃ２）を構成成分とする中実のゴム状粒子をコアとし、当該コアを被覆するようスチレン系単量体単位（ｃ１）及び（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）を含む重合体に被覆されている構造でありうる。
【0061】
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）のポリマーマトリックス（Ｃ１）中には（メタ）アクリロニトリル系単量体単位（ｃ３）とスチレン系単量体（ｃ１）と主成分とする共重合体以外に、その他のポリマーを（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の総量に対して２５質量％以下の範囲で含んでもよい。例えば、スチレン－アクリロニトリル－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体等を添加することで、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の耐熱性を向上してもよい。
【0062】
本実施形態において、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．２～７．０ｇ／１０分、より好ましくは０．３～６．０ｇ／１０分、更に好ましくは０．４～５．０ｇ／１０分である。上記メルトフローレートが０．２～７．０ｇ／１０分の範囲であれば、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）及び（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混合性が良く、また機械的強度も良好である。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重４９Ｎにて測定される値である。
【0063】
＜＜（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の製造方法＞＞
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の製造方法としては、あらかじめラジカル塊状重合又は溶液重合にて調製したポリマーマトリックス（Ｃ１）の主成分となる樹脂と、ゴムラテックスにグラフト重合して調整したＡＢＳゴム状重合体粒子（
Ｃ２）を重合コンパウンドして調製する方法や後述の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）のように、ゴム状重合粒子（Ｃ２）の調製とポリマーマトリックス（Ｃ１）とを同時に調製する方法があるが、必要に応じて最適な方法を選択することができる。
なお、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）と、後述の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）との違いは、（メタ）アクリロニトリル単量体単位の含有量が異なる。すなわち、前者の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）中の（メタ）アクリロニトリル単量体単位の含有量は、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の総量に対して、３質量％超含有する。一方、後述の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中の（メタ）アクリロニトリル単量体単位の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の総量に対して、３質量％以下含有する。
（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の製造方法としては、あらかじめラジカル塊状重合又は溶液重合にて調製したポリマーマトリックス（Ｃ１）の主成分となる樹脂と、ゴムラテックスにグラフト重合して調整したＡＢＳゴム状重合体粒子（
Ｃ２）を重合コンパウンドして調製する方法や後述の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）のように、ゴム状重合粒子（Ｃ２）の調製とポリマーマトリックス（Ｃ１）とを同時に調製する方法があるが、必要に応じて最適な方法を選択することができる。
なお、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）と、後述の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）との違いは、（メタ）アクリロニトリル単量体単位の含有量が異なる。すなわち、前者の（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）中の（メタ）アクリロニトリル単量体単位の含有量は、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の総量に対して、３質量％超含有する。一方、後述の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中の（メタ）アクリロニトリル単量体単位の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の総量に対して、３質量％以下含有する。
【0064】
＜耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）（単に樹脂（Ｄ）とも称する。）を含有することが好ましい。スチレン系樹脂組成物はゴム変性スチレン系樹脂（Ｄ）を適量含有することで、強度に優れた成形体を作製できるスチレン系樹脂組成物が得られる。
本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂（Ｄ）は、スチレン系単量体単位（ｄ１）と必要に応じて含有されるその他単量体単位（ｄ３）からなる樹脂のポリマーマトリックス（Ｄ１）中に、ゴム状重合体（Ｄ２）の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｄ２））を分散して、当該ゴム状重合体（Ｄ２）の存在下でスチレン系単量体（ｄ１）を重合することにより得られるいわゆるハイインパクトポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）でありうる。換言すると、本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）は、ポリマーマトリックス（Ｄ１）とゴム状重合体粒子（Ｄ２）とを含有する。そして、前記ポリマーマトリックス（Ｄ１）は、スチレン系単量体（ｄ１）及び必要に応じて配合されるその他単量体（ｄ３）を重合してなる重合体を含有する。また、前記ゴム状重合体粒子（Ｄ２）は、共役ジエン系単量体単位（ｄ２）を主成分とするゴム状重合体（Ｄ２）の粒子であり、必要によりスチレン系単量体単位（ｄ１）を含む重合体により前記粒子の表面がグラフト化されていてもよい。
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）（単に樹脂（Ｄ）とも称する。）を含有することが好ましい。スチレン系樹脂組成物はゴム変性スチレン系樹脂（Ｄ）を適量含有することで、強度に優れた成形体を作製できるスチレン系樹脂組成物が得られる。
本実施形態のゴム変性スチレン系樹脂（Ｄ）は、スチレン系単量体単位（ｄ１）と必要に応じて含有されるその他単量体単位（ｄ３）からなる樹脂のポリマーマトリックス（Ｄ１）中に、ゴム状重合体（Ｄ２）の粒子（＝ゴム状重合体粒子（Ｄ２））を分散して、当該ゴム状重合体（Ｄ２）の存在下でスチレン系単量体（ｄ１）を重合することにより得られるいわゆるハイインパクトポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）でありうる。換言すると、本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）は、ポリマーマトリックス（Ｄ１）とゴム状重合体粒子（Ｄ２）とを含有する。そして、前記ポリマーマトリックス（Ｄ１）は、スチレン系単量体（ｄ１）及び必要に応じて配合されるその他単量体（ｄ３）を重合してなる重合体を含有する。また、前記ゴム状重合体粒子（Ｄ２）は、共役ジエン系単量体単位（ｄ２）を主成分とするゴム状重合体（Ｄ２）の粒子であり、必要によりスチレン系単量体単位（ｄ１）を含む重合体により前記粒子の表面がグラフト化されていてもよい。
【0065】
本実施形態のスチレン系組成物中における耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．５～３０質量％が好ましく、より好ましくは２～２０質量％、より更に好ましくは３～１５質量％である。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の含有量を３～１５質量％の範囲とすることにより、より強度に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0066】
＜＜ゴム状重合体粒子（Ｄ２）＞＞
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中のゴム状重合体粒子（Ｄ２）を構成するゴム状重合体（Ｄ２）としては、共役ジエン系単量体（ｄ２）から形成されることが好ましく、共役ジエン系単量体単位（ｄ２）を有する重合体であることがより好ましい。当該ゴム状重合体（Ｄ２）の具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体等が使用できるが、工業的観点から、ポリブタジエン及びスチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。ポリブタジエンには、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン、シス含有率の低いローシスポリブタジエン、又はこれらの両方を用いることができる。スチレン－ブタジエン共重合体の構造としては、ランダム構造であってもよく、ブロック構造であってもよく、これらの組合せであってもよい。これらのゴム状重合体は、一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。ブタジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴムを使用することもできる。
本願明細書において「共役ジエン系単量体」は、先述の共役ジエン系単量体（ｃ２）、共役ジエン系単量体（ｄ２）及び共役ジエン系単量体（ｅ２）の総称である。また、本明細書において「ゴム状重合体粒子」は、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）、及びゴム状重合体粒
子（Ｄ２）の総称である。
そして、当該共役ジエン系単量体は、ゴム状重合体粒子を構成する単量体単位のうち、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられる。
本実施形態におけるゴム状重合体粒子（Ｄ２）は、当該ゴム状重合体（Ｄ２）の分散粒子中に、スチレン系単量体単位（ｄ１）を含む重合体又は当該スチレン系単量体単位（ｄ１）及びその他単量体（ｄ３）を含む重合体を内包していることが好ましい。当該内包の形態としては、スチレン系単量体単位（ｄ１）を有する重合体のドメイン相を複数ゴム状重合体（Ｄ２）が内包した、いわゆるサラミ構造型の分散粒子が好ましい。
＜＜その他単量体（ｄ３）＞＞
本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の任意成分であるその他単量体（単位）（ｄ３）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸イソプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが挙げられるが、工業的に入手し易い点から、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中のその他単量体（単位）（ｄ３）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の総量に対して、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中のゴム状重合体粒子（Ｄ２）を構成するゴム状重合体（Ｄ２）としては、共役ジエン系単量体（ｄ２）から形成されることが好ましく、共役ジエン系単量体単位（ｄ２）を有する重合体であることがより好ましい。当該ゴム状重合体（Ｄ２）の具体例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリクロロプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体等が使用できるが、工業的観点から、ポリブタジエン及びスチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。ポリブタジエンには、シス含有率の高いハイシスポリブタジエン、シス含有率の低いローシスポリブタジエン、又はこれらの両方を用いることができる。スチレン－ブタジエン共重合体の構造としては、ランダム構造であってもよく、ブロック構造であってもよく、これらの組合せであってもよい。これらのゴム状重合体は、一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。ブタジエン系ゴムを水素添加した飽和ゴムを使用することもできる。
本願明細書において「共役ジエン系単量体」は、先述の共役ジエン系単量体（ｃ２）、共役ジエン系単量体（ｄ２）及び共役ジエン系単量体（ｅ２）の総称である。また、本明細書において「ゴム状重合体粒子」は、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）、及びゴム状重合体粒
子（Ｄ２）の総称である。
そして、当該共役ジエン系単量体は、ゴム状重合体粒子を構成する単量体単位のうち、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられる。
本実施形態におけるゴム状重合体粒子（Ｄ２）は、当該ゴム状重合体（Ｄ２）の分散粒子中に、スチレン系単量体単位（ｄ１）を含む重合体又は当該スチレン系単量体単位（ｄ１）及びその他単量体（ｄ３）を含む重合体を内包していることが好ましい。当該内包の形態としては、スチレン系単量体単位（ｄ１）を有する重合体のドメイン相を複数ゴム状重合体（Ｄ２）が内包した、いわゆるサラミ構造型の分散粒子が好ましい。
＜＜その他単量体（ｄ３）＞＞
本実施形態の耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の任意成分であるその他単量体（単位）（ｄ３）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸イソプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが挙げられるが、工業的に入手し易い点から、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中のその他単量体（単位）（ｄ３）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の総量に対して、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。
【0067】
＜＜共役ジエン系単量体単位（ｄ２）の含有量＞＞
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中の共役ジエン系単量体単位（ｄ２）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の総量に対して、好ましくは０．５～１５．０質量％、より好ましくは１．０～１３．０質量％、より更に好ましくは２．０～１２．０質量％である。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）及びスチレン系樹脂組成物中の共役ジエン系単量体単位（ｄ２）の含有量は、後述の実施例の項に記載する手順、又はこれと等価な方法で測定することができる。
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中の共役ジエン系単量体単位（ｄ２）の含有量は、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の総量に対して、好ましくは０．５～１５．０質量％、より好ましくは１．０～１３．０質量％、より更に好ましくは２．０～１２．０質量％である。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）及びスチレン系樹脂組成物中の共役ジエン系単量体単位（ｄ２）の含有量は、後述の実施例の項に記載する手順、又はこれと等価な方法で測定することができる。
【0068】
＜＜ゴム状重合体粒子（Ｄ２）の平均粒子径＞＞
本実施形態における耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中のゴム成分であるゴム状重合体（Ｄ２）は、スチレン系樹脂組成物中にゴム状重合体（Ｄ２）の粒子として存在している。この場合のゴム状重合体粒子（Ｄ２）の平均粒子径は好ましくは０．３～５．０μｍ、より好ましくは０．５～４．０μｍ、更に好ましくは０．７～３．０μｍである。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）はゴム状重合体粒子（Ｄ２）の存在下で撹拌機付きの反応器内でスチレン系単量体（ｄ１）を重合させて得られるが、ゴム状重合体粒子（Ｄ２）の平均粒子径は、撹拌機の回転数、用いるゴム状重合体（Ｄ２）の分子量等で調整することができる。本開示で、ゴム状重合体粒子（Ｄ２）の平均粒子径は、後述の実施例の欄で示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。なお、上記ゴム状重合体粒子（Ｄ２）は後述の発泡シート中では発泡時に引き延ばされ、粒子径は１５０～４００％程度大きくなる。
本実施形態における耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）中のゴム成分であるゴム状重合体（Ｄ２）は、スチレン系樹脂組成物中にゴム状重合体（Ｄ２）の粒子として存在している。この場合のゴム状重合体粒子（Ｄ２）の平均粒子径は好ましくは０．３～５．０μｍ、より好ましくは０．５～４．０μｍ、更に好ましくは０．７～３．０μｍである。耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）はゴム状重合体粒子（Ｄ２）の存在下で撹拌機付きの反応器内でスチレン系単量体（ｄ１）を重合させて得られるが、ゴム状重合体粒子（Ｄ２）の平均粒子径は、撹拌機の回転数、用いるゴム状重合体（Ｄ２）の分子量等で調整することができる。本開示で、ゴム状重合体粒子（Ｄ２）の平均粒子径は、後述の実施例の欄で示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。なお、上記ゴム状重合体粒子（Ｄ２）は後述の発泡シート中では発泡時に引き延ばされ、粒子径は１５０～４００％程度大きくなる。
【0069】
本実施形態において、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．５～１０．０ｇ／１０分、より好ましくは０．７～８．０ｇ／１０分、更に好ましくは１．０～７．０ｇ／１０分である。上記メルトフローレートが０．５～１０．０ｇ／１０分の範囲であれば、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）及び（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との混合性が良く、また機械的強度も良好である。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重４９Ｎにて測定される値である。
【0070】
＜＜耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）製造方法＞＞
耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の製造方法は特に制限されるものではないが、ゴム状重合体（Ｄ２）の存在下、スチレン系単量体（ｄ１）と必要に応じてその他単量体（ｄ３）、及び溶媒を重合する塊状重合（若しくは溶液重合）、反応途中で懸濁重合に移行する塊状－懸濁重合、あるいはゴム状重合体（Ｄ２）であるラテックス粒子の存在下、スチレン系単量体（ｄ１）を重合する乳化グラフト重合にて製造することができる。塊状重合においては、ゴム状重合体（Ｄ２）、スチレン系単量体（ｄ１）、並びに必要に応じてその他単量体（ｄ３）や有機溶媒、有機過酸化物、及び／又は連鎖移動剤を添加した混合溶液を、完全混合型反応器又は槽型反応器と、複数の槽型反応器とを直列に連結し構成される重合装置に連続的に供給することにより製造することができる。
耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の製造方法は特に制限されるものではないが、ゴム状重合体（Ｄ２）の存在下、スチレン系単量体（ｄ１）と必要に応じてその他単量体（ｄ３）、及び溶媒を重合する塊状重合（若しくは溶液重合）、反応途中で懸濁重合に移行する塊状－懸濁重合、あるいはゴム状重合体（Ｄ２）であるラテックス粒子の存在下、スチレン系単量体（ｄ１）を重合する乳化グラフト重合にて製造することができる。塊状重合においては、ゴム状重合体（Ｄ２）、スチレン系単量体（ｄ１）、並びに必要に応じてその他単量体（ｄ３）や有機溶媒、有機過酸化物、及び／又は連鎖移動剤を添加した混合溶液を、完全混合型反応器又は槽型反応器と、複数の槽型反応器とを直列に連結し構成される重合装置に連続的に供給することにより製造することができる。
【0071】
＜スチレン系エラストマー（Ｅ）＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はスチレン系エラストマー（Ｅ）（単にエラストマー（Ｅ）とも称する。）を更に含有することが好ましい。本発明のスチレン系樹脂組成物に使用するスチレン系エラストマー（Ｅ）は、ハードブロックをスチレン系単量体（単位）（ｅ１）、ソフトブロックを共役ジエン系単量体（単位）（ｅ２）のブロック共重合体のことである。エラストマー（Ｅ）としては、スチレン系単量体（単位）（ｅ１）のハードブロックと、ブタジエン単量体単位のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
当該スチレン系単量体（ｅ１）としては、上記スチレン系単量体（ａ１）と同様の単量体が挙げられる。また、当該共役ジエン系単量体（ｅ２）としては、上記共役ジエン系単量体（ｃ２）と同様の単量体が挙げられる。
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はスチレン系エラストマー（Ｅ）（単にエラストマー（Ｅ）とも称する。）を更に含有することが好ましい。本発明のスチレン系樹脂組成物に使用するスチレン系エラストマー（Ｅ）は、ハードブロックをスチレン系単量体（単位）（ｅ１）、ソフトブロックを共役ジエン系単量体（単位）（ｅ２）のブロック共重合体のことである。エラストマー（Ｅ）としては、スチレン系単量体（単位）（ｅ１）のハードブロックと、ブタジエン単量体単位のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
当該スチレン系単量体（ｅ１）としては、上記スチレン系単量体（ａ１）と同様の単量体が挙げられる。また、当該共役ジエン系単量体（ｅ２）としては、上記共役ジエン系単量体（ｃ２）と同様の単量体が挙げられる。
【0072】
スチレン系エラストマー（Ｅ）のブロック共重合の連鎖構造としては、スチレン系単量体（ｅ１）－ブタジエンジブロック型、スチレン系単量体（ｅ１）－ブタジエン－スチレン系単量体（ｅ１）トリブロック型、ブタジエン－スチレン系単量体（ｅ１）－ブタジエントリブロック型等が挙げられるが、機械強度向上観点からスチレン系単量体（ｅ１）－ブタジエン－スチレン系単量体（ｅ１）のトリブロック型のものが好ましい。
【0073】
スチレン系エラストマー（Ｅ）を構成するスチレン系単量体単位（ｅ１）と共役ジエン系単量体単位（ｅ２）の含有量としては、スチレン系単量体単位（ｅ１）の含有量が３０～７０質量％であることが好ましく、より好ましくはスチレン系単量体単位（ｅ１）の含有量が３５～６５質量％であり、共役ジエン系単量体単位（ｅ２）の含有量は１００質量％の残余である。スチレン系単量体単位（ｅ１）の含有量が３５～６５％であれば、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）への分散性が適度に良くなり、機械的強度及び外観に優れたものが得られる。
スチレン－ブタジエンエラストマー等のスチレン系エラストマー（Ｅ）の製造法としてはラジカル重合法、アニオン重合法、高分子反応法が挙げられるが、工業的観点からアニオン重合法が好ましい。
スチレン－ブタジエンエラストマー等のスチレン系エラストマー（Ｅ）の製造法としてはラジカル重合法、アニオン重合法、高分子反応法が挙げられるが、工業的観点からアニオン重合法が好ましい。
【0074】
スチレン系エラストマー（Ｅ）中の共役ジエン系単量体（ｅ２）の含有量が５０質量％を超える場合、本実施形態のスチレン系組成物中におけるスチレン系エラストマー（Ｅ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．５～１５質量％が好ましく、より好ましくは１～１２質量％、より更に好ましくは２～７質量％でありうる。一方、スチレン系エラストマー（Ｅ）中の共役ジエン系単量体単位（ｅ２）の含有量が５０質量％以下の場合、スチレン系組成物中におけるスチレン系エラストマー（Ｅ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して３～３０質量％が好ましく、より好ましくは５～２０質量％より好ましくは７～１５質量％である。上記範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物へ添加した際に耐熱性の低下を抑えて機械強度を向上することができる。
なお、スチレン系エラストマー（Ｅ）と、後述のアクリル系エラストマー（Ｆ）との違い
は、スチレン系単量体単位の含有量が異なる。すなわち、前者のスチレン系エラストマー（Ｅ）中のスチレン系単量体単位の含有量は、スチレン系エラストマー（Ｅ）の総量に対して、３質量％超含有する。一方、後述のアクリル系エラストマー（Ｆ）中のスチレン系単量体単位の含有量は、アクリル系エラストマー（Ｆ）の総量に対して、３質量％以下含有する。
なお、スチレン系エラストマー（Ｅ）と、後述のアクリル系エラストマー（Ｆ）との違い
は、スチレン系単量体単位の含有量が異なる。すなわち、前者のスチレン系エラストマー（Ｅ）中のスチレン系単量体単位の含有量は、スチレン系エラストマー（Ｅ）の総量に対して、３質量％超含有する。一方、後述のアクリル系エラストマー（Ｆ）中のスチレン系単量体単位の含有量は、アクリル系エラストマー（Ｆ）の総量に対して、３質量％以下含有する。
【0075】
＜アクリル系エラストマー（Ｆ）＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はアクリル系エラストマー（Ｆ）（単にエラストマー（Ｆ）とも称する。）を含有することが好ましい。本発明の樹脂組成物に使用するアクリル系エラストマー（Ｆ）はハードブロックをメタクリル酸メチル単量体単位（ｆ１）、ソフトブロックをアクリル酸エステル単量体単位（ｆ２）とするブロック共重合体のことである。アクリル系エラストマー（Ｆ）としては、メタクリル酸メチル単量体（単位）のハードブロックと、アクリル酸エステル単量体単位（ｆ２）のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
したがって、アクリル系エラストマー（Ｆ）はブロック共重合体であるが、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、ランダム重合体又は交互重合体である点で両者は相違する。
当該アクリル酸エステル単量体（ｆ２）としては、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）のうちアクリル酸エステル単量体単位と同様の単量体が挙げられる。
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物はアクリル系エラストマー（Ｆ）（単にエラストマー（Ｆ）とも称する。）を含有することが好ましい。本発明の樹脂組成物に使用するアクリル系エラストマー（Ｆ）はハードブロックをメタクリル酸メチル単量体単位（ｆ１）、ソフトブロックをアクリル酸エステル単量体単位（ｆ２）とするブロック共重合体のことである。アクリル系エラストマー（Ｆ）としては、メタクリル酸メチル単量体（単位）のハードブロックと、アクリル酸エステル単量体単位（ｆ２）のソフトブロックとを有するブロック共重合体がより好ましい。
したがって、アクリル系エラストマー（Ｆ）はブロック共重合体であるが、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、ランダム重合体又は交互重合体である点で両者は相違する。
当該アクリル酸エステル単量体（ｆ２）としては、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）のうちアクリル酸エステル単量体単位と同様の単量体が挙げられる。
【0076】
アクリル系エラストマー（Ｆ）のブロック共重合の連鎖構造としてはメタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｆ２）ブロック型、メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｆ２）－メタクリル酸メチルトリブロック型、アクリル酸エステル（ｆ２）－メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｆ２）トリブロック型等が挙げられるが、機械強度向上観点からメタクリル酸メチル－アクリル酸エステル（ｆ２）－メタクリル酸メチルのトリブロック型のものが好ましい。
【0077】
アクリル系エラストマー（Ｆ）を構成するメタクリル酸メチル単量体（ｆ１）とアクリル酸エステル単量体（ｆ２）との含有量としては、メタクリル酸メチル単量体（ｆ１）の含有量が２０～６５質量％が好ましく、より好ましくは３０～５５質量％である。一方、アクリル酸エステル単量体（ｆ２）の含有量は１００質量％の残余である。メタクリル酸メチル単量体（ｆ１）の含有量が２０～６５％であれば、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）への分散性が適度に良くなり、機械的強度及び外観に優れたものが得られる。
【0078】
本実施形態のスチレン系組成物中におけるアクリル系エラストマー（Ｆ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．５～２０質量％が好ましく、より好ましくは１～１７質量％、より更に好ましくは２～１５質量％であり、０．５～２０質量％の範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物へ添加した際に耐熱性の低下を抑えて機械強度を向上することができる。
【0079】
＜コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）＞
本実施形態の好ましい態様として、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、共役ジエン系単量体単位（ｇ１―１）又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ１－２）を含むゴム状粒子（コア部に相当）にスチレン系単量体単位（ｇ２―１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）を含有する共重合体がグラフトしてなるコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）（単にコアシェル粒子（Ｇ）ともいう）を更に含有することが好ましい。
本実施形態のコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）は、共役ジエン系単量体単位（ｇ１－１）又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ１－２）を含むゴム状粒子をコア部とし、当該コア部を少なくとも一部被覆するシェル部として、スチレン系単量体単位（ｇ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）を含有する
グラフト共重合体を有する。換言すると、前記コア部の少なくとも一部がスチレン系単量体単位（ｇ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）を含有するグラフト共重合体に被覆された構造を有する。前記コア部の個数は、好ましくは１個であればよい。
本実施形態の好ましい態様として、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、共役ジエン系単量体単位（ｇ１―１）又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ１－２）を含むゴム状粒子（コア部に相当）にスチレン系単量体単位（ｇ２―１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）を含有する共重合体がグラフトしてなるコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）（単にコアシェル粒子（Ｇ）ともいう）を更に含有することが好ましい。
本実施形態のコアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）は、共役ジエン系単量体単位（ｇ１－１）又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ１－２）を含むゴム状粒子をコア部とし、当該コア部を少なくとも一部被覆するシェル部として、スチレン系単量体単位（ｇ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）を含有する
グラフト共重合体を有する。換言すると、前記コア部の少なくとも一部がスチレン系単量体単位（ｇ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）を含有するグラフト共重合体に被覆された構造を有する。前記コア部の個数は、好ましくは１個であればよい。
【0080】
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）の含有量としてはスチレン系樹脂組成物の総量に対して、１～４５質量％であることが好ましく、より好ましくは２～４０質量％、更に好ましくは３～３５質量％、より更に好ましくは４～３０質量％、最も好ましくは５～２５質量％である。１質量％以上とすることで、機械強度及び低温衝撃耐性を向上することができ、２５質量％以下とすることで耐熱性及び剛性低下を防ぐことができる。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のゴム状粒子を構成する共役ジエン系単量体（ｇ１－１）は、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられる。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のゴム状粒子を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ１－２）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－メトキシエチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的な観点からアクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）が好ましい。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のグラフト共重合体（シェル部）を構成するスチレン系単量体単位（ｇ２－１）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。特に工業的観点からスチレン及びα－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のグラフト共重合体（シェル部）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のゴム状粒子を構成する共役ジエン系単量体（ｇ１－１）は、一対の共役二重結合を有するジオレフィンであり、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられる。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のゴム状粒子を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ１－２）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－メトキシエチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的な観点からアクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）が好ましい。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のグラフト共重合体（シェル部）を構成するスチレン系単量体単位（ｇ２－１）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。特に工業的観点からスチレン及びα－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のグラフト共重合体（シェル部）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチルが好ましい。
【0081】
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）におけるゴム状粒子を構成する共役ジエン系単量体（ｇ１－１）又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ１－２）の含有量は、ゴム状重合体粒子（Ｇ）の総量に対して、好ましくは３０～９０質量％、より好ましくは４０～８５質量％、更に好ましくは５０～８０質量％、より更に好ましくは５５～７５質量％である。ゴム状粒子を構成する単量体単位の含有量が高いほど、少ない添加量で機械的強度の向上が大きく好ましい。一方、ゴム状粒子を構成する単量体単位の含有量が高すぎると、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）を含有するグラフト共重合体の含有量が少なくなり、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との相溶性低下により、機械強度の向上効果が低下する原因となる。
【0082】
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のグラフト共重合体におけるスチレン系単量体単位（ｇ２－１）の含有量は、０～９０質量％、より好ましくは０～７０質量％、更に好ましくは０～１０質量％である。グラフト共重合体におけるスチレン系単量体単位（ｇ２）の含有量を１０質量％以下とすることで、グラフト鎖中に含有される（メタ）アクリル酸メチル単量体単位（ｇ２－２）の含有量が増加し、本実施形態のスチレン系樹脂組成物を構成するマトリックスポリマー部分との相溶性を確保することができ、機械強度の向上効果を効率的に得ることができる。
なお、前記マトリックスポリマー部分とは、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を必須に含有し、かつ任意成分であるポリマーマトリックス（Ｃ－１）、ポリマーマトリックス（Ｄ－１）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意の添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する。換言すると、前記マトリックスポリマー部分とは、スチレン系樹脂組成物中に含まれる各種ゴム状重合体粒子及び無機粒子（Ｈ）以外の成分をいう。
なお、前記マトリックスポリマー部分とは、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を必須に含有し、かつ任意成分であるポリマーマトリックス（Ｃ－１）、ポリマーマトリックス（Ｄ－１）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意の添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する。換言すると、前記マトリックスポリマー部分とは、スチレン系樹脂組成物中に含まれる各種ゴム状重合体粒子及び無機粒子（Ｈ）以外の成分をいう。
【0083】
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）のグラフト共重合体における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）の含有量は、１０～１００質量％、より好ましくは３０～９６質量％、更に好ましくは７０～９５質量％である。グラフト共重合体における（メタ）アクリル酸メチル単量体単位（ｇ２－２）の含有量を７０質量％以上とすることで、本実施形態のスチレン系樹脂組成物を構成するマトリックスポリマー部分との相溶性を確保することができ、機械強度の向上効果を効率的に得ることができる。
【0084】
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）の平均粒子径としては０．０５～０．９０μｍが好ましく、より好ましくは０．０８～０．８５μｍ、更に好ましくは０．１０～０．７５μｍ、より更に好ましくは０．１５～０．７０μｍである。特に粒子径を０．１５～０．７０μｍの範囲とすることで、スチレン系樹脂組成物の強度付与効果に優れる。更に 本開示において、平均粒子径の測定方法は、後述の実施例の欄に示す通り、透過型電子顕微鏡による断面観察画像から計測される値である。
【0085】
コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）の製造方法としては、ゴム成分を含有するラテックス（例えば、ブタジエンゴムラテックス及び／又はアクリルゴムラテックス）粒子を製造してから、スチレン系単量体単位（ｇ２－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｇ２－２）を共重合させる乳化重合法が好ましい。
【0086】
＜無機粒子（Ｈ）＞
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は無機粒子（Ｈ）を含有することが好ましい。無機粒子（Ｈ）をスチレン系樹脂組成物中に添加することで、発泡成形時の発泡核剤としての役割を果たすとともに、組成物及び発泡シートを含む成型体の剛性向上に寄与する。
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は無機粒子（Ｈ）を含有することが好ましい。無機粒子（Ｈ）をスチレン系樹脂組成物中に添加することで、発泡成形時の発泡核剤としての役割を果たすとともに、組成物及び発泡シートを含む成型体の剛性向上に寄与する。
【0087】
無機粒子（Ｈ）としては例えば、カオリン、マイカ、シリカ、炭酸カルシム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、クレー、ベントナイト、タルク、ケイソウ土等の等を用いることができる。なかでも食品包装用途への適用実績が豊富で安全性が担保されているタルクが好ましい。
【0088】
無機粒子（Ｈ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量を１００質量％としたときに、０．１～７．０質量部が好ましく、更に好ましくは０．２～６．０質量部、より更に好ましくは０．３～４．０質量部である。０．１～７．０質量部の範囲とすることで、食品包装向け発泡シートに好適な発泡倍率のシートが得ることができる。
【0089】
無機粒子（Ｈ）のスチレン系樹脂組成物への添加法について特に制限はないが、スチレン系樹脂組成物を押出混練する際に直接ブレンドしても良いし、工業的な生産し易さからあらかじめ無機微粒（Ｈ）を既知の高濃度で含有した樹脂マスターバッチを作成して添加してもよい。
【0090】
＜炭素原子数１０以上の１価アルコール＞
本実施形態における炭素原子数１０以上の１価アルコール（以下単にアルコールともいう。）は任意成分であり、成形時のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制し、良好な外観のスチレン系樹脂組成物及びスチレン系樹脂組成物からなる成形体の外観向上に寄与する。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０１～１．０質量％であり、好ましくは０．０３～０．８質量％、より好ましくは０．０５～０．６質量％、より更に好ましくは０．０７～０．５質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０１質量％以上にすることで、成形加工時におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制することができ、１．０質量％以下にすることで耐熱性低下と臭気の発生を抑えることができる。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０７～０．５質量％にすることで特に耐熱性を低下させることなく、十分なゲル抑制効果を得られる。
本実施形態における炭素原子数１０以上の１価アルコール（以下単にアルコールともいう。）は任意成分であり、成形時のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制し、良好な外観のスチレン系樹脂組成物及びスチレン系樹脂組成物からなる成形体の外観向上に寄与する。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０１～１．０質量％であり、好ましくは０．０３～０．８質量％、より好ましくは０．０５～０．６質量％、より更に好ましくは０．０７～０．５質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０１質量％以上にすることで、成形加工時におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制することができ、１．０質量％以下にすることで耐熱性低下と臭気の発生を抑えることができる。炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を０．０７～０．５質量％にすることで特に耐熱性を低下させることなく、十分なゲル抑制効果を得られる。
【0091】
炭素原子数１０以上の１価アルコールとしては、水酸基を１つ含む炭素原子数１０以上のアルコール類であり、アルコールを構成する炭素鎖中に酸素又は窒素等のヘテロ原子を含んでもよく、当該炭素鎖中に２重結合、３重結合、エステル結合、アミド結合等、単結合以外の結合を含んでもよい。炭素原子数としては１６以上が好ましく、より好ましくは１７以上、より更に好ましくは１８以上５０以下である。上記炭素原子数１０以上の１価アルコールは、スチレン系樹脂組成物又はスチレン系樹脂組成物からなる成形体に含有されていればよい。したがって、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）又は（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を重合する際に使用する重合溶液中に炭素原子数１０以上の１価アルコールを存在（又は添加）させることにより、最終生成物である樹脂組成物中に１価アルコールを残留させてもよく、あるいはスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を混錬する際に添加し押出機中で混合させることで含有させてもよい。
【0092】
本実施形態において、炭素原子数１０以上の一価アルコールの沸点は、２６０℃以上が好ましく、更に好ましくは２７０℃以上、より更に好ましくは２９０℃以上である。アルコール類の沸点が２６０℃未満であると、揮発性が高くなり、成形時等に異臭が発生する傾向がある。
【0093】
上記炭素原子数１０以上の１価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、１－ヘキサデカノール、イソヘキサデカノール、１－オクタデカノール、５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノール、イソオクタデカノール、１－イソイソエイコサノール、８－メチル－２－（４－メチルヘキシル）－１－デカノール、２－ヘプチル－１－ウンデカノール、２－ヘプチル－４－メチル－１－デカノール、２－（１，５－ジメチルヘキシル）－（５，９－ジメチル）－１－デカノール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等が挙げられる。
【0094】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル類は以下の一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
（上記一般式（２）中、Ｒは炭素原子数１２～２０のアルキル基であり、Ｘはエチレンオキサイドの平均付加数を表し、１～１５の整数である。）
好ましいアルコールの具体的な製品名としては日産化学社製「ファインオキソコール１８０」や花王社製「エマルゲン１０９Ｐ」等が挙げられる。
【化2】
好ましいアルコールの具体的な製品名としては日産化学社製「ファインオキソコール１８０」や花王社製「エマルゲン１０９Ｐ」等が挙げられる。
【0095】
「任意の添加成分」
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｈ）成分及び炭素原子数１０以上の１価アルコール以外に、スチレン系樹脂において使用が一般的な各種の任意の添加成分を、公知の作用効果を達成するために配合し、スチレン系樹脂組成物とすることもできる。本実施形態の任意の添加成分としては、例えば、安定剤、高級脂肪酸系界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、又は鉱油等の添加剤があげられる。配合の方法については特に規定はないが、例えば、重合時に添加して重合する方法、又は重合後溶融混練する前に、ブレンダーであらかじめ添加剤を混合し、その後、押出機又はバンバリーミキサー等にて溶融混錬する方法等が挙げられる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記（Ａ）～（Ｈ）成分及び炭素原子数１０以上の１価アルコール以外に、スチレン系樹脂において使用が一般的な各種の任意の添加成分を、公知の作用効果を達成するために配合し、スチレン系樹脂組成物とすることもできる。本実施形態の任意の添加成分としては、例えば、安定剤、高級脂肪酸系界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、又は鉱油等の添加剤があげられる。配合の方法については特に規定はないが、例えば、重合時に添加して重合する方法、又は重合後溶融混練する前に、ブレンダーであらかじめ添加剤を混合し、その後、押出機又はバンバリーミキサー等にて溶融混錬する方法等が挙げられる。
【0096】
上記酸化防止剤として、例えばオクタデシル－３－（３，５－ターシャリーブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール（製品としてはイルガノックス１０７６）等のヒンダートフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４－ジ－ターシャリーブチルフェニル）フォスファイト（製品としてはイルガフォス１７６）等のリン系酸化防止剤等を挙げることができる。これらの安定剤をそれぞれ単独、あるいは２種以上を組み合わせて適宜用いてもよい。添加時期については、特に制限はなく、重合工程又は脱揮工程のいずれでもよい。また、押出機やバンバリーミキサー等機械的装置で製品に安定剤を混合することもできる。
【0097】
本実施形態の好ましい態様として、スチレン系樹脂組成物は、高級脂肪酸系界面活性剤を含有することが好ましい。高級脂肪酸系界面活性剤の添加により、発泡シートのブロッキング防止効果が得られるほか、適度に添加することにより、樹脂組成物の混練時にペレット同士のトルク低減や、計量安定に寄与する。そのため、高級脂肪酸系界面活性剤の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．００２～０．１質量部の範囲とすることが好ましい。上記効果が得られ、０．１質量部以下にすることでスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化剤として寄与してしまうことを防ぐことができる。
高級脂肪酸系界面活性剤の添加方法としては各樹脂の重合時に添加しても、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の混練時に追加で練り込んでも良い。
高級脂肪酸系界面活性剤の添加方法としては各樹脂の重合時に添加しても、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の混練時に追加で練り込んでも良い。
【0098】
高級脂肪酸系界面活性剤としては特に限定されるものではないが、例えばステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、エチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられるが、中でもエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。
【0099】
［スチレン系樹脂組成物の物性と性状］
以下に本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の物性と性状について述べる。
以下に本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の物性と性状について述べる。
【0100】
＜スチレン系樹脂組成物の組成＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｄ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｄ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｄ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエラストマー（Ｅ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｅ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｄ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｄ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｄ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエラストマー（Ｅ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｅ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びエラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
【0101】
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、エラストマー（Ｆ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とコアシェル粒子（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びコアシェル粒子（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とコアシェル粒子（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、コアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粒子（Ｈ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び無機粒子（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９８質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粒子（Ｈ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、無機粒子（Ｈ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９８質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｄ）とエラストマー（Ｅ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）及びエラストマー（Ｅ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｄ）とエラス
トマー（Ｅ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）、エラストマー（Ｅ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とエラストマー（Ｆ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及びエラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、エラストマー（Ｆ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、エラストマー（Ｆ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とコアシェル粒子（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びコアシェル粒子（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とコアシェル粒子（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、コアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粒子（Ｈ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び無機粒子（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９８質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と無機粒子（Ｈ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、無機粒子（Ｈ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９８質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｄ）とエラストマー（Ｅ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）及びエラストマー（Ｅ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｄ）とエラス
トマー（Ｅ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）、エラストマー（Ｅ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とエラストマー（Ｆ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）及びエラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、エラストマー（Ｆ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、エラストマー（Ｆ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
【0102】
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｄ）とエラストマー（Ｆ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）及びエラストマー（Ｆ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）、エラストマー（Ｆ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）、エラストマー（Ｆ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）、エラストマー（Ｆ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｄ）、エラストマー（Ｆ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
【0103】
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）とコアシェル粒子（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）とコアシェル粒子（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）とコアシェル粒子（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）とコアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）とコアシェル粒子（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｅ）とコアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
【0104】
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とコアシェル粒子（Ｇ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とコアシェル粒子（Ｇ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８５～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とコアシェル粒子（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とコアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とコアシェル粒子（Ｇ）と任意の添加成分とを有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とエラストマー（Ｆ）とコアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
【0105】
＜１万以下の第１分子量成分＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記樹脂（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）とを有し、必要により配合される、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）、コアシェル粒子（Ｇ）、無機粒子（Ｈ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意の添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含みうる。そして、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を必須に含有し、かつ任意成分であるポリマーマトリックス（Ｃ１）、ポリマーマトリックス（Ｄ１）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意の添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含有するマトリックスポリマー部分（いわゆるポリマーの連続相）を有する。
本実施形態のマトリックスポリマー部分において、前記マトリックスポリマー部分を分子量１万以下の分子量成分（＝第１分子量成分）と、分子量１万超の分子量成分（＝第２分子量成分）とに区分した場合、当該１万以下の第１分子量成分が、スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．５～３．０質量％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．７～２．６質量％、更に好ましくは０．９～２．５質量％、最も好ましくは１．０～２．１質量％の範囲である。１万以下の第１分子量成分量が０．５質量％未満であると、溶融樹脂の伸長粘度が高くなり、成形性が低下する。一方、１万以下の第１分子量成分の量が３．０質量％超であると、低分子成分が過剰に存在することにより、成形品の機械強度が低下する。１万以下の第１分子量成分量を０．５～３．０質量％にすることで、機械強度と成形性の両方により優れた発泡押出シートを与える、スチレン系樹脂組成物を得ることができる。
なお、分子量１万以下の第１分子量成分の量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレンを用いた検量線法により標準ポリスチレン換算分子量として測定して得られた分子量分布から、組成物全体のうち分子量が１万以下の成分の割合を求めたものである。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記樹脂（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）とを有し、必要により配合される、（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）、コアシェル粒子（Ｇ）、無機粒子（Ｈ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意の添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含みうる。そして、本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を必須に含有し、かつ任意成分であるポリマーマトリックス（Ｃ１）、ポリマーマトリックス（Ｄ１）、スチレン系エラストマー（Ｅ）、アクリル系エラストマー（Ｆ）、炭素原子数１０以上の１価アルコール及び任意の添加成分からなる群から選択される１種又は２種以上を含有するマトリックスポリマー部分（いわゆるポリマーの連続相）を有する。
本実施形態のマトリックスポリマー部分において、前記マトリックスポリマー部分を分子量１万以下の分子量成分（＝第１分子量成分）と、分子量１万超の分子量成分（＝第２分子量成分）とに区分した場合、当該１万以下の第１分子量成分が、スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．５～３．０質量％の範囲内であることが好ましい。より好ましくは０．７～２．６質量％、更に好ましくは０．９～２．５質量％、最も好ましくは１．０～２．１質量％の範囲である。１万以下の第１分子量成分量が０．５質量％未満であると、溶融樹脂の伸長粘度が高くなり、成形性が低下する。一方、１万以下の第１分子量成分の量が３．０質量％超であると、低分子成分が過剰に存在することにより、成形品の機械強度が低下する。１万以下の第１分子量成分量を０．５～３．０質量％にすることで、機械強度と成形性の両方により優れた発泡押出シートを与える、スチレン系樹脂組成物を得ることができる。
なお、分子量１万以下の第１分子量成分の量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレンを用いた検量線法により標準ポリスチレン換算分子量として測定して得られた分子量分布から、組成物全体のうち分子量が１万以下の成分の割合を求めたものである。
【0106】
＜ビカット軟化温度＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は１０５℃以上であることが好ましく、より好ましくは１０９℃以上、より更に好ましくは１１２℃以上である。当該ビカット軟化温度を１０５℃以上とすることにより、一般の５００Ｗ前後の電子レンジにおける加熱調理に適用可能なシート、容器が得られ、１１２℃以上にすることでコンビニエンスストアー等に置かれる１０００Ｗ以上の業務用高出力電子レンジでの加熱料理にも耐えることができる。当該ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６に準拠して、荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／ｈの条件で測定することができる。
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は１０５℃以上であることが好ましく、より好ましくは１０９℃以上、より更に好ましくは１１２℃以上である。当該ビカット軟化温度を１０５℃以上とすることにより、一般の５００Ｗ前後の電子レンジにおける加熱調理に適用可能なシート、容器が得られ、１１２℃以上にすることでコンビニエンスストアー等に置かれる１０００Ｗ以上の業務用高出力電子レンジでの加熱料理にも耐えることができる。当該ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６に準拠して、荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／ｈの条件で測定することができる。
【0107】
＜共役ジエン系単量体単位の含有量＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物中に含まれる共役ジエン系単量体単位の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対し、０～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３～５．０質量％、より更に好ましくは０．５～４．８質量％、最も好ましくは０．６～４．０の範囲である。共役ジエン系単量体単位の含有量を０．６～４．０質量％の範囲とすることにより、低温衝撃強度と剛性のバランスに優れた組成物及び該組成物を成形してなる成型体、シート、容器を得ることができる。
なお、上記共役ジエン系単量体単位は、上記の通り、共役ジエン系単量体（ｃ２）、共役ジエン系単量体（ｄ２）及び共役ジエン系単量体（ｅ２）の総称である。
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物中に含まれる共役ジエン系単量体単位の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対し、０～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３～５．０質量％、より更に好ましくは０．５～４．８質量％、最も好ましくは０．６～４．０の範囲である。共役ジエン系単量体単位の含有量を０．６～４．０質量％の範囲とすることにより、低温衝撃強度と剛性のバランスに優れた組成物及び該組成物を成形してなる成型体、シート、容器を得ることができる。
なお、上記共役ジエン系単量体単位は、上記の通り、共役ジエン系単量体（ｃ２）、共役ジエン系単量体（ｄ２）及び共役ジエン系単量体（ｅ２）の総称である。
【0108】
＜スチレン系樹脂組成物における（メタ）アクリル酸単量体又は（メタ）アクリル酸エステル単量体＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、２～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは３～１５質量％、より好ましくは４～１３質量％、より更に好ましくは５～１０質量％、最も好ましくは６～８質量％である。組成物全体における（メタ）アクリル酸単量体の含有量が上記範囲であると、耐熱性向上効果を十分に得ることができる。
なお、上記全（メタ）アクリル酸単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する全（メタ）アクリル酸単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びそ
の他の成分（樹脂（Ｃ）、樹脂（Ｄ）、エラストマー（Ｆ）、コアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分）中の（メタ）アクリル酸単量体単位の各含有量も換算される。
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、２～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは３～１５質量％、より好ましくは４～１３質量％、より更に好ましくは５～１０質量％、最も好ましくは６～８質量％である。組成物全体における（メタ）アクリル酸単量体の含有量が上記範囲であると、耐熱性向上効果を十分に得ることができる。
なお、上記全（メタ）アクリル酸単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する全（メタ）アクリル酸単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びそ
の他の成分（樹脂（Ｃ）、樹脂（Ｄ）、エラストマー（Ｆ）、コアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分）中の（メタ）アクリル酸単量体単位の各含有量も換算される。
【0109】
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して６～５５質量％含有することが好ましく、好ましくは１０～５２質量％、より好ましくは１７～４７質量％、最も好ましくは２５～である。組成物全体における（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量が上記範囲であると、機械強度の向上効果を十分に得ることができる。
なお、上記全（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びその他の成分（樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｇ）、コアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の各含有量も換算される。
なお、上記全（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及びその他の成分（樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｇ）、コアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の各含有量も換算される。
【0110】
上記範囲にスチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位、及び全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量を制御することにより、前記（メタ）アクリル酸単量体単位による耐熱性の向上効果を得ることができ、結果として耐熱性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを成型してなる発泡シート、容器を得ることができる。
【0111】
＜スチレン系樹脂組成物中のスチレン系成分の含有量の含有量＞
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系成分を含有する。ここでいうスチレン系成分とは、スチレン系単量体（単位）（ａ１）及びその他の成分（樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｆ）、コアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分）に含まれうるスチレン系単量体（単位）の総称をいう。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン系成分（全スチレン系単量体（単位））の含有量は４５～８５質量％であることが好ましく、より好ましくは５５～８３質量％、更に好ましくは５８～８０質量％である。４５～８５の範囲であると成型性、耐熱性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系成分を含有する。ここでいうスチレン系成分とは、スチレン系単量体（単位）（ａ１）及びその他の成分（樹脂（Ｂ）、樹脂（Ｃ）、ゴム状重合体粒子（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、エラストマー（Ｆ）、コアシェル粒子（Ｇ）及び任意の添加成分）に含まれうるスチレン系単量体（単位）の総称をいう。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン系成分（全スチレン系単量体（単位））の含有量は４５～８５質量％であることが好ましく、より好ましくは５５～８３質量％、更に好ましくは５８～８０質量％である。４５～８５の範囲であると成型性、耐熱性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0112】
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の好ましい態様は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン系単量体単位の含有量は４５～８５質量％であり、（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量は２～２０質量％であり、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量は６～５５質量％である。また、別の好ましい態様は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン系単量体単位の含有量は４５～７２質量％であり、（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量は５～１０質量％であり、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量は１７～５０質量％であり、共役ジエン系単量体単位の含有量は０．５～１０質量％である。
【0113】
本実施形態のスチレン系樹脂組成物に含有された全ゴム状重合体粒子の平均粒子径は、０．０８～５．０μｍであることが好ましく、０．１０～４．０μｍであることがより好ましく、０．２０～２．５μｍであることが更に好ましく、０．２５～２．０μｍであることがより更に好ましい。
全ゴム状重合体粒子、いわゆるみかけのゴム状重合体粒子の平均粒子径が上記範囲であると、スチレン系樹脂組成物に対する強度付与効果が最大になる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物全体における全ゴム状重合体粒子の総量（内包樹脂を含む）は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．５～８．０質量％であることが好ましく、０．６～６．５質量％であることがより好ましく、０．７～５．５質量％であることが更に好ましく、０．８～４．５質量％であることがより更に好
ましい。
スチレン系樹脂組成物に含有される全ゴム状重合体粒子の含有量が上記範囲であると、スチレン系樹脂組成物に対する強度付与効果が最大になる。
なお、全ゴム状重合体粒子の含有量とは、各ゴム状重合体粒子、すなわちＡＢＳゴム状重合体粒子（Ｃ２）及びゴム状重合体粒子（Ｄ２）がそれぞれ共役ジエン系単量体単位以外の成分（ポリマードメイン相）を包摂している場合は、当該共役ジエン系単量体単位以外の成分（ポリマードメイン相）も全ゴム状重合体粒子の含有量に含まれる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物全体における全ゴム状重合体粒子における共役ジエン系単量体の含有量（＝ゴム量）は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３～５．０質量％、より更に好ましくは０．５～４．８質量％、最も好ましくは０．６～４．０の範囲である。強度と剛性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる成型体、シート、容器を得ることができる。
前記全ゴム状重合体粒子としては、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）とゴム状重合体粒子（Ｄ２）とを包含する。
全ゴム状重合体粒子、いわゆるみかけのゴム状重合体粒子の平均粒子径が上記範囲であると、スチレン系樹脂組成物に対する強度付与効果が最大になる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物全体における全ゴム状重合体粒子の総量（内包樹脂を含む）は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．５～８．０質量％であることが好ましく、０．６～６．５質量％であることがより好ましく、０．７～５．５質量％であることが更に好ましく、０．８～４．５質量％であることがより更に好
ましい。
スチレン系樹脂組成物に含有される全ゴム状重合体粒子の含有量が上記範囲であると、スチレン系樹脂組成物に対する強度付与効果が最大になる。
なお、全ゴム状重合体粒子の含有量とは、各ゴム状重合体粒子、すなわちＡＢＳゴム状重合体粒子（Ｃ２）及びゴム状重合体粒子（Ｄ２）がそれぞれ共役ジエン系単量体単位以外の成分（ポリマードメイン相）を包摂している場合は、当該共役ジエン系単量体単位以外の成分（ポリマードメイン相）も全ゴム状重合体粒子の含有量に含まれる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物全体における全ゴム状重合体粒子における共役ジエン系単量体の含有量（＝ゴム量）は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３～５．０質量％、より更に好ましくは０．５～４．８質量％、最も好ましくは０．６～４．０の範囲である。強度と剛性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる成型体、シート、容器を得ることができる。
前記全ゴム状重合体粒子としては、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）とゴム状重合体粒子（Ｄ２）とを包含する。
【0114】
［押出シート］
本開示の別の態様は、上述した本発明のスチレン系樹脂組成物を用いて形成されてなる押出シートを提供する。押出シートは非発泡及び発泡のいずれでもよい。押出シートの製造方法としては、通常知られている方法を用いることができる。非発泡押出シートの製造方法としては、Ｔダイを取り付けた短軸又は２軸押出成形機で、１軸延伸機又は２軸延伸機でシートを引き取る装置を用いる方法等を用いることができ、発泡押出シートの製造方法としては、Ｔダイ又はサーキュラーダイを備え付けた押出発泡成形機を用いる方法等を用いることができる。
本開示の別の態様は、上述した本発明のスチレン系樹脂組成物を用いて形成されてなる押出シートを提供する。押出シートは非発泡及び発泡のいずれでもよい。押出シートの製造方法としては、通常知られている方法を用いることができる。非発泡押出シートの製造方法としては、Ｔダイを取り付けた短軸又は２軸押出成形機で、１軸延伸機又は２軸延伸機でシートを引き取る装置を用いる方法等を用いることができ、発泡押出シートの製造方法としては、Ｔダイ又はサーキュラーダイを備え付けた押出発泡成形機を用いる方法等を用いることができる。
【0115】
＜発泡押出シート＞
本発明の発泡押出シートの製造方法としては従来公知の所謂押出発泡により得ることができる。即ち、押出機を用いて前記基材樹脂と必要に応じて添加される後述の発泡核剤（気泡調整剤）等の各種の添加剤を加熱、溶融、混練し、物理発泡剤を圧入して更に混練した後、適切な樹脂温度に調整された発泡性溶融樹脂を、ダイを通して大気圧下に押出して発泡させることによって形成される。
本発明の発泡押出シートの製造方法としては従来公知の所謂押出発泡により得ることができる。即ち、押出機を用いて前記基材樹脂と必要に応じて添加される後述の発泡核剤（気泡調整剤）等の各種の添加剤を加熱、溶融、混練し、物理発泡剤を圧入して更に混練した後、適切な樹脂温度に調整された発泡性溶融樹脂を、ダイを通して大気圧下に押出して発泡させることによって形成される。
【0116】
本実施形態において、発泡押出シートを形成する場合、押出発泡時の発泡剤としては通常用いられる物質を使用できる。発泡剤としてはノルマルブタン、イソブタン、ペンタン、フロン、二酸化炭素、水、ジエチルエーテル等を使用することができ、ブタン、イソブタン、ジエチルエーテルが好適であり、上記発泡から２種類以上を組みわせて使用することもできる。発泡成形時の発泡剤の添加量としては、発泡せしめるスチレン系樹脂組成物を１００質量部としたときに、０．５～８．０質量部が好ましく、より好ましくは１．０～６．０質量部、更に好ましくは２．０～５．０質量部、より更に好ましくは２．５～４．５質量部の範囲である。特に２．０～５．０質量部の範囲とすることで樹脂の可塑化効果と発泡性に優れる。
【0117】
本実施形態において、発泡押出シートを形成する場合、押出発泡時の発泡核剤としては通常用いられる物質を使用できる。例えば前記無機粒子（Ｈ）として挙げたタルク、シリカ、マイカ等を使用できる。発泡核剤の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量を１００質量部としたときに、０．１～７．０質量部が好ましく、更に好ましくは０．２～６．０質量部、より更に好ましくは０．３～４．０質量部である。０．１～７．０質量部の範囲とすることで、食品包装向け発泡シートに好適な発泡倍率のシートが得ることができる。発泡核剤を添加する方法としては、直接添加しても良いし、あるいはあらかじめ高濃度の発泡核剤を押出混練により分散させた樹脂ペレットを添加するマスターバッチを用いても
良い。
良い。
【0118】
本実施形態において、発泡押出シートの厚みは０．３ｍｍ～５．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．５～３．０ｍｍの範囲である。０．５～３．０ｍｍの範囲とすることで強度と生産性のバランスに優れた発泡押出シートを提供することができる。
【0119】
本実施形態において、発泡押出シートの見かけ密度は０．０５～０．３０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、より好ましくは、０．０６～０．２０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは、０．０７～０．１０ｇ／ｃｍ３である。特に０．０７～０．１０ｇ／ｃｍ３の範囲とすることで強度と生産性のバランスに優れた発泡押出シートを提供することができる。
【0120】
本実施形態において、発泡押出シートの坪量は７０～３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは７５～２５０ｇ／ｍ２、更に好ましくは８０～２００ｇ／ｍ２、より更に好ましくは９０～１５０ｇ／ｍ２である。特に８０～２００ｇ／ｍ２の範囲とすることで強度と生産性のバランスに優れた発泡押出シートを提供することができる。
【0121】
本実施形態において、発泡押出シートの発泡倍率は５～１８倍が好ましく、より好ましくは６～１７倍、更に好ましくは７～１６倍、より更に好ましくは８～１５倍である。
【0122】
本実施形態において、ＪＩＳ Ｋ７１３８：２００６の方法に準拠して求められる発泡押出シートの独立気泡率は、７５％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、８３％以上が更に好ましく、８６％以上がより更に好ましい。特に独立気泡率を８０％以上とすることで、脆弱な連続気泡が少ないことになるので、強度に優れた発泡シートを得ることができる。
【0123】
本実施形態において、発泡押出シートの平均気泡径は２００～５００μｍが好ましく、より好ましくは２５０～４５０μｍの範囲である。２００～５００μｍの範囲とすることで強度と生産性のバランスに優れた発泡押出シートを提供することができる。
【0124】
本発明の発泡押出シートは、フィルムを更にラミネートすること等によって多層化してもよい。使用するフィルムの種類は、一般のポリスチレンに使用されるもので差し支えない。例えばＰＰ（ポリプロピレン）／ＰＳ（ポリスチレン）ドライラミネートフィルム等が挙げられ、ラミネートするフィルムの厚みとしては５～２００μｍが好ましく、より好ましくは１０～１５０μｍ、より更に好ましくは２０～１００μｍの範囲である。２０～１００μｍの範囲の範囲とすることで、軽量化、強度、耐油性補強のバランスに優れる。
本実施形態の好ましい発泡押出シートは、スチレン系樹脂組成物の発泡体層と、当該発泡体層の少なくとも一方の面上に設けられるポリスチレン層と、当該ポリスチレン層の綿上に設けられるポリプロピレン層と、を有する積層体である。当該構造により、食品等と接触しうる最外側の層にポリプロピレン層が設けられるため、耐油性に優れた容器を提供しうる。また、スチレン系樹脂組成物の発泡体層はスチレン系単量体単位を含有するため、前記ポリスチレン層との相溶性及び密着性に優れた容器を提供しうる。
本実施形態の好ましい発泡押出シートは、スチレン系樹脂組成物の発泡体層と、当該発泡体層の少なくとも一方の面上に設けられるポリスチレン層と、当該ポリスチレン層の綿上に設けられるポリプロピレン層と、を有する積層体である。当該構造により、食品等と接触しうる最外側の層にポリプロピレン層が設けられるため、耐油性に優れた容器を提供しうる。また、スチレン系樹脂組成物の発泡体層はスチレン系単量体単位を含有するため、前記ポリスチレン層との相溶性及び密着性に優れた容器を提供しうる。
【0125】
［２次成形品］
発泡シートを熱成形して得られる成形体は電子レンジ加熱食品用容器として好適に用いられるものである。熱成形法としては、真空成形や圧空成形等が挙げられる。かかる熱成形法は、短時間に連続して容器を得ることができるので、好ましい方法である。尚、前述のラミネートフィルムを熱圧着した積層シートを熱成形する場合、得られる成形体の内側に耐油性に優れるポリオレフィン系樹脂フィルムが位置するように成形することが好ましい。
発泡シートを熱成形して得られる成形体は電子レンジ加熱食品用容器として好適に用いられるものである。熱成形法としては、真空成形や圧空成形等が挙げられる。かかる熱成形法は、短時間に連続して容器を得ることができるので、好ましい方法である。尚、前述のラミネートフィルムを熱圧着した積層シートを熱成形する場合、得られる成形体の内側に耐油性に優れるポリオレフィン系樹脂フィルムが位置するように成形することが好ましい。
【実施例0126】
次に本発明を実施例及び比較例により詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における樹脂及び押出シート等の分析、評価方法は、下記の通りである。
【0127】
［各樹脂及び樹脂組成物の組成評価］
（１）各単量体単位の含有量の測定
以下の条件にて熱分解ＧＣ／ＭＳにて実施例及び比較例で調製した樹脂組成物中に含まれる各単量体単位の含有量の測定を行なった。
試料調製：各樹脂、及び実施例及び比較例で調製した樹脂組成物をクロロホルムに５質量％で溶解し、２０μＬをサンプルカップに滴下し、８０℃で２４時間真空乾燥した。
測定条件
熱分解ユニット
機器 ：フロンティアラボ製 ＰＹ－３０３０Ｄ
加熱炉温度 ：６００℃
ＧＣ
機器 ：島津製作所製 ＧＣＭＳ－ＧＰ２０２０ＮＸ
カラム ：Ｕｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ－ＣＷ
（長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ、径０．２５ｍｍφ）
カラム温度 ：４０℃に３分間保持し、１０℃／分で昇温させ、２５０℃で１０分間保持した。
注入口温度 ：２５０℃
検出器温度 ：２３０℃
スプリット比 ：１／３００
キャリアガス ：ヘリウム
検出方法 ：質量分析計（ＭＳＤ）
なお、各単量体ピークの検出に際し、ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
（２）各樹脂組成物中における炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量の測定
実施例及び比較例で調製した樹脂組成物全体に対する炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を、ガスクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定した。
試料調製：樹脂１．０ｇをメチルエチルケトン５ｍＬに溶解後、更に標準物質としてｐ－ジエチルベンゼンを２００μｇ／ｇになるように調整したヘキサン５ｍＬを加えポリマー成分を再沈させ、上澄み液を採取し、測定液とした。
測定機器：Ａｇｉｌｅｎｔ社製 ６８５０ シリーズ ＧＣシステム
検出器：ＦＩＤ
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ
長さ：６０ｍ
膜厚：０．５０μｍ
径：０．３２０ｍｍφ
注入量：１μＬ
スプリット比：５０：１
カラム温度：１００℃で５分保持→１０℃／分で１３０℃まで昇温→１０℃／分で１８０℃まで昇温→１８０℃で１０分保持→２０℃／分で２２０℃まで昇温→２２０℃で１０分保持
注入口温度：２３０℃
検出器温度：３００℃
キャリアガス：ヘリウム
なお、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｃ）のピークの検出に際し、他ピークの
重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
［各樹脂及び樹脂組成物の特性評価］
（３）１万以下の第１分子量成分の量の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の１万以下の第１分子量成分の比率を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で標準ポリスチレンを用いた検量線法により、標準ポリスチレン換算分子量として測定した。
測定機器：東ソー製ＨＬＣ―８２２０
分別カラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（内径４．６ｍｍ）を直列に２本接続
ガードカラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ－Ｈ
測定溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：測定試料５ｍｇを１０ｍＬの溶媒に溶解し、０．４５μｍのフィルターでろ過を行った。
注入量：１０μＬ
測定温度：４０℃
流速：０．３５ｍＬ／分
検出器：示差屈折率計
検量線の作成には東ソー製のＴＳＫ標準ポリスチレン１１種類（Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００）を用いた。１次直線の近似式を用いて検量線を作成した。
（１）各単量体単位の含有量の測定
以下の条件にて熱分解ＧＣ／ＭＳにて実施例及び比較例で調製した樹脂組成物中に含まれる各単量体単位の含有量の測定を行なった。
試料調製：各樹脂、及び実施例及び比較例で調製した樹脂組成物をクロロホルムに５質量％で溶解し、２０μＬをサンプルカップに滴下し、８０℃で２４時間真空乾燥した。
測定条件
熱分解ユニット
機器 ：フロンティアラボ製 ＰＹ－３０３０Ｄ
加熱炉温度 ：６００℃
ＧＣ
機器 ：島津製作所製 ＧＣＭＳ－ＧＰ２０２０ＮＸ
カラム ：Ｕｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ－ＣＷ
（長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ、径０．２５ｍｍφ）
カラム温度 ：４０℃に３分間保持し、１０℃／分で昇温させ、２５０℃で１０分間保持した。
注入口温度 ：２５０℃
検出器温度 ：２３０℃
スプリット比 ：１／３００
キャリアガス ：ヘリウム
検出方法 ：質量分析計（ＭＳＤ）
なお、各単量体ピークの検出に際し、ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
（２）各樹脂組成物中における炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量の測定
実施例及び比較例で調製した樹脂組成物全体に対する炭素原子数１０以上の１価アルコールの含有量を、ガスクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定した。
試料調製：樹脂１．０ｇをメチルエチルケトン５ｍＬに溶解後、更に標準物質としてｐ－ジエチルベンゼンを２００μｇ／ｇになるように調整したヘキサン５ｍＬを加えポリマー成分を再沈させ、上澄み液を採取し、測定液とした。
測定機器：Ａｇｉｌｅｎｔ社製 ６８５０ シリーズ ＧＣシステム
検出器：ＦＩＤ
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ
長さ：６０ｍ
膜厚：０．５０μｍ
径：０．３２０ｍｍφ
注入量：１μＬ
スプリット比：５０：１
カラム温度：１００℃で５分保持→１０℃／分で１３０℃まで昇温→１０℃／分で１８０℃まで昇温→１８０℃で１０分保持→２０℃／分で２２０℃まで昇温→２２０℃で１０分保持
注入口温度：２３０℃
検出器温度：３００℃
キャリアガス：ヘリウム
なお、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｃ）のピークの検出に際し、他ピークの
重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
［各樹脂及び樹脂組成物の特性評価］
（３）１万以下の第１分子量成分の量の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の１万以下の第１分子量成分の比率を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で標準ポリスチレンを用いた検量線法により、標準ポリスチレン換算分子量として測定した。
測定機器：東ソー製ＨＬＣ―８２２０
分別カラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（内径４．６ｍｍ）を直列に２本接続
ガードカラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ－Ｈ
測定溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：測定試料５ｍｇを１０ｍＬの溶媒に溶解し、０．４５μｍのフィルターでろ過を行った。
注入量：１０μＬ
測定温度：４０℃
流速：０．３５ｍＬ／分
検出器：示差屈折率計
検量線の作成には東ソー製のＴＳＫ標準ポリスチレン１１種類（Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００）を用いた。１次直線の近似式を用いて検量線を作成した。
【0128】
（４）ビカット軟化温度の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のビカット軟化温度をＩＳＯ３０６に準拠して測定した。荷重は５０Ｎ、昇温速度は５０℃／ｈとした。ビカット軟化温度が１０５℃を超えるものがシート成形物、容器成形物をレンジ加熱する際に想定する温度下での寸法安定性に優れ、特に１１５℃を超えるものについては実用温度にてほとんど寸法変化しない傾向であった。
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のビカット軟化温度をＩＳＯ３０６に準拠して測定した。荷重は５０Ｎ、昇温速度は５０℃／ｈとした。ビカット軟化温度が１０５℃を超えるものがシート成形物、容器成形物をレンジ加熱する際に想定する温度下での寸法安定性に優れ、特に１１５℃を超えるものについては実用温度にてほとんど寸法変化しない傾向であった。
【0129】
（５）溶融張力の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の溶融張力（ｇｆ）は、以下の条件で測定した。
測定機器：マルバーン社製 キャピラリーレオメーター ＲＨ１０
キャピラリーダイ：２ｍｍφ×２０ｍｍＬ
測定温度：２２０℃
ピストン降下速度：８．１ｍｍ／ｍｉｎ
巻取り速度：３．１ｍ／ｍｉｎ
乾燥条件：測定前に各樹脂及び樹脂組成物を８０℃で２時間乾燥させた。
実施例のスチレン系樹脂組成物及び比較例で得られた樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、それぞれ約３０ｇをシリンダーに投入し、８．１ｍｍ／ｍｉｎでピストンを降下させた。サンプル投入から６分経過後、ダイから出てきたストランドをブーリーと巻取りドラムに取り付け、３．０ｍ／ｍｉｎで巻取りを開始した。サンプル投入から１０分後、巻取り速度を３．１ｍ／ｍｉｎまで上げ溶融張力測定を開始した。５分間で溶融張力値を１００回測定し、その平均値を溶融張力（ＭＴ）測定値とした。
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の溶融張力（ｇｆ）は、以下の条件で測定した。
測定機器：マルバーン社製 キャピラリーレオメーター ＲＨ１０
キャピラリーダイ：２ｍｍφ×２０ｍｍＬ
測定温度：２２０℃
ピストン降下速度：８．１ｍｍ／ｍｉｎ
巻取り速度：３．１ｍ／ｍｉｎ
乾燥条件：測定前に各樹脂及び樹脂組成物を８０℃で２時間乾燥させた。
実施例のスチレン系樹脂組成物及び比較例で得られた樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、それぞれ約３０ｇをシリンダーに投入し、８．１ｍｍ／ｍｉｎでピストンを降下させた。サンプル投入から６分経過後、ダイから出てきたストランドをブーリーと巻取りドラムに取り付け、３．０ｍ／ｍｉｎで巻取りを開始した。サンプル投入から１０分後、巻取り速度を３．１ｍ／ｍｉｎまで上げ溶融張力測定を開始した。５分間で溶融張力値を１００回測定し、その平均値を溶融張力（ＭＴ）測定値とした。
【0130】
（６）伸長粘度の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及びスチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＥＶ）の測定は、以下の粘弾性測定に基づいて行った。
装置名：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製 粘弾性測定装置 ＡＲＥＳ－Ｇ２
測定システム：ＡＲＥＳ－ＥＶＦオプション
試験片寸法：長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ
伸長ひずみ速度：１．０／ｓ
測定温度：１６０℃
測定雰囲気：窒素気流中
予熱時間：２分
予備伸長ひずみ速度：０．０３／ｓ
予備伸長長さ：０．２９５ｍｍ
予備伸長後緩和時間：２分
実施例のスチレン系樹脂組成物及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、（株）創研製５０トンコンプレッション成形機（以下、圧縮成形機）にて０．７ｍｍ厚の試験片を成形した。成形した試験片は吸湿を防ぐため、測定までデシケーターの中で保管した。試験片を止め具間が１８ｍｍのローラーに取り付け、温度が測定温度で安定した後、２分間静置し予熱を行った。予熱終了後、上記の条件で予備伸長を行った後、２分間静置し前記予備伸長で生じた応力を緩和させ、伸長粘度測定を行った。ヘンキーひずみが０．５の時の測定値を伸長粘度（ＥＶ）測定値とした。
実施例及び比較例で製造した各樹脂及びスチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＥＶ）の測定は、以下の粘弾性測定に基づいて行った。
装置名：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製 粘弾性測定装置 ＡＲＥＳ－Ｇ２
測定システム：ＡＲＥＳ－ＥＶＦオプション
試験片寸法：長さ２０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ
伸長ひずみ速度：１．０／ｓ
測定温度：１６０℃
測定雰囲気：窒素気流中
予熱時間：２分
予備伸長ひずみ速度：０．０３／ｓ
予備伸長長さ：０．２９５ｍｍ
予備伸長後緩和時間：２分
実施例のスチレン系樹脂組成物及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、（株）創研製５０トンコンプレッション成形機（以下、圧縮成形機）にて０．７ｍｍ厚の試験片を成形した。成形した試験片は吸湿を防ぐため、測定までデシケーターの中で保管した。試験片を止め具間が１８ｍｍのローラーに取り付け、温度が測定温度で安定した後、２分間静置し予熱を行った。予熱終了後、上記の条件で予備伸長を行った後、２分間静置し前記予備伸長で生じた応力を緩和させ、伸長粘度測定を行った。ヘンキーひずみが０．５の時の測定値を伸長粘度（ＥＶ）測定値とした。
【0131】
（７）ソリッドシートの面衝撃の評価
実施例のスチレン系樹脂組成物及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、圧縮成型機にて０．７ｍｍ厚のソリッドシートを作成した。８×８ｃｍに切り出した後、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてによりフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。
実施例のスチレン系樹脂組成物及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、圧縮成型機にて０．７ｍｍ厚のソリッドシートを作成した。８×８ｃｍに切り出した後、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてによりフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とした。
【0132】
（８）非発泡シートの深絞り成形性の評価
実施例のスチレン系樹脂組成物及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、圧縮成形機にて０．７ｍｍ厚のソリッドシートを作成した。得られたシートから縦２５０ｍｍ×横２５０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、創研製のシート容器成型機を用いて、このシート成形機の固定枠で試験片を挟み、ヒータの平均温度を２３０℃、雰囲気温度を１２０℃に設定し、２０秒間加熱した。次いで、径１０ｃｍ深さ６ｃｍの丼容器の金型（温度４０℃）に固定枠ごとスライドさせて真空成形を行い、成形体を２０個ずつ成形した。この成形体の側面に引裂きが生じていないかを目視で確認し、引裂きが起こらず成形可能であった成形体の個数を深絞り成形性の指標とした。
実施例のスチレン系樹脂組成物及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上乾燥した後、圧縮成形機にて０．７ｍｍ厚のソリッドシートを作成した。得られたシートから縦２５０ｍｍ×横２５０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、創研製のシート容器成型機を用いて、このシート成形機の固定枠で試験片を挟み、ヒータの平均温度を２３０℃、雰囲気温度を１２０℃に設定し、２０秒間加熱した。次いで、径１０ｃｍ深さ６ｃｍの丼容器の金型（温度４０℃）に固定枠ごとスライドさせて真空成形を行い、成形体を２０個ずつ成形した。この成形体の側面に引裂きが生じていないかを目視で確認し、引裂きが起こらず成形可能であった成形体の個数を深絞り成形性の指標とした。
【0133】
［発泡押出シートの特性評価］
（９）発泡押出シートの坪量（ｇ／ｍ２）
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートから両端２０ｍｍを除き、０．１０×０．１０ｍのシート切片を作製した。各切片の質量を測定し、１．０ｍ２あたりに換算した質量を坪量（ｇ／ｍ２）として算出した。
（９）発泡押出シートの坪量（ｇ／ｍ２）
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートから両端２０ｍｍを除き、０．１０×０．１０ｍのシート切片を作製した。各切片の質量を測定し、１．０ｍ２あたりに換算した質量を坪量（ｇ／ｍ２）として算出した。
【0134】
（１０）発泡押出シートの独立気泡率
発泡押出シートの独立気泡率はＪＩＳ Ｋ７１３８に準拠し測定した。
発泡押出シートの独立気泡率はＪＩＳ Ｋ７１３８に準拠し測定した。
【0135】
（１１）発泡押出シートの耐熱性の測定
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートのＭＤ方向を長辺とし１０ｃｍ×１．５ｃｍの短冊に切り出し、１１０℃に設定したオーブンに６０分間入れた後、発泡押出シートの変形を測定し、熱変形から耐熱性について以下の評価をした。
具体的には、上記寸法変化は、以下の式（Ｉ）により、熱変形前後の１０ｃｍの長さの変化量を測定し、ｎ５平均を値とした。
式（Ｉ）：寸法変化（％）＝（オーブンに６０分間入れた後の発泡シートのＭＤ方向の長さ－オーブンに入れる前の発泡押出シートのＭＤ方向の長さ）／オーブンに入れる前の発泡押出シートのＭＤ方向の長さ
◎：寸法変化なし
〇：寸法変化１％以下
△：寸法変化１％以上３％以下
×：寸法変形３％以上
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートのＭＤ方向を長辺とし１０ｃｍ×１．５ｃｍの短冊に切り出し、１１０℃に設定したオーブンに６０分間入れた後、発泡押出シートの変形を測定し、熱変形から耐熱性について以下の評価をした。
具体的には、上記寸法変化は、以下の式（Ｉ）により、熱変形前後の１０ｃｍの長さの変化量を測定し、ｎ５平均を値とした。
式（Ｉ）：寸法変化（％）＝（オーブンに６０分間入れた後の発泡シートのＭＤ方向の長さ－オーブンに入れる前の発泡押出シートのＭＤ方向の長さ）／オーブンに入れる前の発泡押出シートのＭＤ方向の長さ
◎：寸法変化なし
〇：寸法変化１％以下
△：寸法変化１％以上３％以下
×：寸法変形３％以上
【0136】
（１２）発泡シートの深絞り成形性の評価
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートから縦２５０ｍｍ×横２５０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、２３±３℃、相対湿度５０±５％にて２０日間にわたって放置した。その後、創研製のシート容器成型機を用いて、このシート成型機の固定枠で発泡シートを挟み、ヒータの平均温度を２３０℃、雰囲気温度を１６０℃に設定し、１５秒間加熱した。次いで、径１０ｃｍで深さ３ｃｍ又は６ｃｍの深さが異なるコップ状の金型（温度４０℃）に固定枠ごとスライドさせて真空成形を行い、成形体を１００個ずつ成形した。この成形体の側面に引裂きが生じていないかを目視で確認し、引裂きが起こらず成形可能であった成形体の個数を深絞り成形性の指標とした。
実施例及び比較例で製造した発泡押出シートから縦２５０ｍｍ×横２５０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、２３±３℃、相対湿度５０±５％にて２０日間にわたって放置した。その後、創研製のシート容器成型機を用いて、このシート成型機の固定枠で発泡シートを挟み、ヒータの平均温度を２３０℃、雰囲気温度を１６０℃に設定し、１５秒間加熱した。次いで、径１０ｃｍで深さ３ｃｍ又は６ｃｍの深さが異なるコップ状の金型（温度４０℃）に固定枠ごとスライドさせて真空成形を行い、成形体を１００個ずつ成形した。この成形体の側面に引裂きが生じていないかを目視で確認し、引裂きが起こらず成形可能であった成形体の個数を深絞り成形性の指標とした。
【0137】
［発泡押出シートを２次成形してなる成形品の特性評価］
実施例及び比較例にて製造した発泡押出シートを熱板成型機にて、熱板温度を２８５℃、加熱時間５．０秒の条件で、口径２００ｍｍ、高さ４５ｍｍの内嵌合蓋を嵌め込み可能な発泡容器に成形し、以下の（１３）、（１４）に記載の評価に供した。
実施例及び比較例にて製造した発泡押出シートを熱板成型機にて、熱板温度を２８５℃、加熱時間５．０秒の条件で、口径２００ｍｍ、高さ４５ｍｍの内嵌合蓋を嵌め込み可能な発泡容器に成形し、以下の（１３）、（１４）に記載の評価に供した。
【0138】
（１３）発泡容器の衝撃強度
上記発泡容器底の中央部から縦８０×横８０ｍｍの試験片を切り出し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてにより、容器外側部分に衝撃を加える向きでフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とし、以下の観点で評価した。
◎：４．０ｋｇ以上
〇：２．０ｋｇ・ｃｍ以上～４．０ｋｇ・ｃｍ以下
×：２．０ｋｇ・ｃｍ未満
２．０ｋｇｆ未満の容器では、運搬容器の割れが発生する傾向であった。
上記発泡容器底の中央部から縦８０×横８０ｍｍの試験片を切り出し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてにより、容器外側部分に衝撃を加える向きでフィルムインパクトを測定、ｎ８平均を値とし、以下の観点で評価した。
◎：４．０ｋｇ以上
〇：２．０ｋｇ・ｃｍ以上～４．０ｋｇ・ｃｍ以下
×：２．０ｋｇ・ｃｍ未満
２．０ｋｇｆ未満の容器では、運搬容器の割れが発生する傾向であった。
【0139】
（１４）発泡容器の外観
上記発泡容器表面の状態を目視で観察した。表面に不均一な凹凸や荒れが確認されなかった成形品を外観が良好である成形品であると判断し、成形品１００個中の外観が良好な成形品の個数を評価の指標とした。
上記発泡容器表面の状態を目視で観察した。表面に不均一な凹凸や荒れが確認されなかった成形品を外観が良好である成形品であると判断し、成形品１００個中の外観が良好な成形品の個数を評価の指標とした。
【0140】
［各樹脂の調製及びスチレン系樹脂組成物の製造例］
以下各樹脂の調整とスチレン系樹脂組成物の具体的な製造方法について述べる。
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造例＞
－スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ－１）の調製－
スチレン６５．５質量部、メタクリル酸メチル３．３質量部、メタクリル酸５．８質量部、エチルベンゼン２２．９質量部、２－エチル－１－ヘキサノール２．５質量部及び１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン０．０２７質量部からなる重合原料組成液を、０．８リットル／時の速度で、容量が３．６リットルの完全混合型反応器に供給し、次に未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置へと連続的に供給した。完全混合反応器の重合温度は１３０℃とした。単軸押出機の温度を２１０～２３０℃、圧力を１０ｔｏｒｒに設定して、未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を脱揮した。脱揮された揮発成分を－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収し、スチレン系樹脂は樹脂ペレットとして回収した。上述の分析法によって得られた樹脂（Ａ－１）の物性を以下の表１に示す。
以下各樹脂の調整とスチレン系樹脂組成物の具体的な製造方法について述べる。
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造例＞
－スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ－１）の調製－
スチレン６５．５質量部、メタクリル酸メチル３．３質量部、メタクリル酸５．８質量部、エチルベンゼン２２．９質量部、２－エチル－１－ヘキサノール２．５質量部及び１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン０．０２７質量部からなる重合原料組成液を、０．８リットル／時の速度で、容量が３．６リットルの完全混合型反応器に供給し、次に未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置へと連続的に供給した。完全混合反応器の重合温度は１３０℃とした。単軸押出機の温度を２１０～２３０℃、圧力を１０ｔｏｒｒに設定して、未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を脱揮した。脱揮された揮発成分を－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収し、スチレン系樹脂は樹脂ペレットとして回収した。上述の分析法によって得られた樹脂（Ａ－１）の物性を以下の表１に示す。
【0141】
－スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ－２）の調製－
表１に記載の各単量体のフィード量を用いて、上記樹脂（Ａ－１）の調製における重合条件により、上記樹脂（Ａ－１）と同様の手順で樹脂（Ａ－２）を調製した。得られた樹脂（Ａ－２）の組成及び物性を表１に示す。
表１に記載の各単量体のフィード量を用いて、上記樹脂（Ａ－１）の調製における重合条件により、上記樹脂（Ａ－１）と同様の手順で樹脂（Ａ－２）を調製した。得られた樹脂（Ａ－２）の組成及び物性を表１に示す。
【0142】
－スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ－３）の調製－
モノマーとしてスチレンのみを用いて、上記と同様の手順にてスチレン単独重合体として樹脂（Ａ－３）を表１に示す組成、物性にて得た。
モノマーとしてスチレンのみを用いて、上記と同様の手順にてスチレン単独重合体として樹脂（Ａ－３）を表１に示す組成、物性にて得た。
【0143】
【表1】
【0144】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造例＞
－（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－１）の調製－
攪拌機を有する５Ｌ容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、それらを混合・撹拌することで懸濁剤を調製した。次に６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、懸濁重合の準備を行った。８０℃に達して恒温状態になったことを確認した後、重合原料としてメタクリル酸メチル１．５２ｋｇ、アクリル酸メチル０．２２ｋｇ、ラウロイロパーオキサイド０．９９ｇ、ｎ－オクチルメルカプタン４．９３ｇ、及び上記懸濁剤を投入した。その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、９２℃で６０分間温度を保持した。続いて５０℃まで冷却した後、２０質量％硫酸を投入して懸濁剤を溶解させた。次いでその重合反応溶液を６０Ｌ反応器から取り出し、篩目開き１．７ｍｍの篩にかけて巨大凝集物を除去した後、ブフナー漏斗にて水層と固形物とを分離し、ビーズ状ポリマーを得た。当該ビーズ状ポリマーをブフナー漏斗上で、５回、約２０Ｌの蒸留水で洗浄、脱水を繰り返した後、乾燥させ、単軸押出機を用いてペレタイズし、ペレット状の樹脂である（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－１）（以下、樹脂（Ｂ－１）と称する。他の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－２）及び（Ｂ－３）も同様）を得た。
－（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－１）の調製－
攪拌機を有する５Ｌ容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、それらを混合・撹拌することで懸濁剤を調製した。次に６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、懸濁重合の準備を行った。８０℃に達して恒温状態になったことを確認した後、重合原料としてメタクリル酸メチル１．５２ｋｇ、アクリル酸メチル０．２２ｋｇ、ラウロイロパーオキサイド０．９９ｇ、ｎ－オクチルメルカプタン４．９３ｇ、及び上記懸濁剤を投入した。その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、９２℃で６０分間温度を保持した。続いて５０℃まで冷却した後、２０質量％硫酸を投入して懸濁剤を溶解させた。次いでその重合反応溶液を６０Ｌ反応器から取り出し、篩目開き１．７ｍｍの篩にかけて巨大凝集物を除去した後、ブフナー漏斗にて水層と固形物とを分離し、ビーズ状ポリマーを得た。当該ビーズ状ポリマーをブフナー漏斗上で、５回、約２０Ｌの蒸留水で洗浄、脱水を繰り返した後、乾燥させ、単軸押出機を用いてペレタイズし、ペレット状の樹脂である（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－１）（以下、樹脂（Ｂ－１）と称する。他の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－２）及び（Ｂ－３）も同様）を得た。
【0145】
－（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－２）、（Ｂ－３）及び（Ｂ－５）の調製－
表２に記載の各単量体のフィード量を用いて、上記樹脂（Ｂ－１）の調製における重合条件により、上記樹脂（Ｂ－１）と同様の手順で（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－２）、（Ｂ－３）及び（Ｂ－５）を調製した。得られた当該樹脂（Ｂ－２）、（Ｂ－３）及び（Ｂ－５）の組成及び物性を表２に示す。
表２に記載の各単量体のフィード量を用いて、上記樹脂（Ｂ－１）の調製における重合条件により、上記樹脂（Ｂ－１）と同様の手順で（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－２）、（Ｂ－３）及び（Ｂ－５）を調製した。得られた当該樹脂（Ｂ－２）、（Ｂ－３）及び（Ｂ－５）の組成及び物性を表２に示す。
【0146】
－（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－４）の調製－
エチレン、メタクリル酸メチル、及び重合開始剤であるｔ－ブチル－ペルオキシ－２－エチルヘキサノアートをチューブラー型反応器に供給し、次に未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置へと連続的に供給した。フィードガス中のメタクリル酸メチルのガス濃度は５．５質量％とした。チューブラー型反応器での重合温度は２２０℃とした。単軸押出機の温度を１５０～１７０℃、圧力を１０ｔｏｒｒに設定して、未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を脱揮した。樹脂はペレット
として回収した。上述の分析法によって得られた樹脂（Ｂ－４）の物性を以下の表２に示す。
エチレン、メタクリル酸メチル、及び重合開始剤であるｔ－ブチル－ペルオキシ－２－エチルヘキサノアートをチューブラー型反応器に供給し、次に未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置へと連続的に供給した。フィードガス中のメタクリル酸メチルのガス濃度は５．５質量％とした。チューブラー型反応器での重合温度は２２０℃とした。単軸押出機の温度を１５０～１７０℃、圧力を１０ｔｏｒｒに設定して、未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を脱揮した。樹脂はペレット
として回収した。上述の分析法によって得られた樹脂（Ｂ－４）の物性を以下の表２に示す。
【0147】
－（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－６）の調製－
本実施例における樹脂（Ｂ－６）としては東亞合成社製ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１０２１を使用した。
本実施例における樹脂（Ｂ－６）としては東亞合成社製ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１０２１を使用した。
【0148】
－（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ－７）の調製－
本実施例における樹脂（Ｂ－７）としては住友化学製アクリフトＷＨ２０６－Ｆを使用した。
本実施例における樹脂（Ｂ－７）としては住友化学製アクリフトＷＨ２０６－Ｆを使用した。
【0149】
【表2】
【0150】
なお、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の特性を確認するために、一例として上記樹脂（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）について変曲点の個数を測定した。具体的には、ＧＰＣ測定から得られた微分分子量分布曲線の二階導関数が０となる点を変曲点とし、変曲点の個数をカウントしたところ、上記樹脂（Ｂ－１）の微分分子量分布曲線の変曲点は２個、上記樹脂（Ｂ－２）の微分分子量分布曲線の変曲点は４個となった。
【0151】
＜（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の製造例＞
本実施例で用いた（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の調製方法の概略は、まずブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（ゴム状重合体粒子（Ｃ２））を高濃度で含む樹脂（Ｃ２－１）を製造し、別途調製しておいたスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ１－１）と前記ブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子を高濃度で含む樹脂（Ｃ２－１）とを混練希釈し、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）とポリマーマトリックス（Ｃ１）の濃度を所望の値に調整する手法である。以下、調製方法の具体例について説明する。
本実施例で用いた（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（Ｃ）の調製方法の概略は、まずブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（ゴム状重合体粒子（Ｃ２））を高濃度で含む樹脂（Ｃ２－１）を製造し、別途調製しておいたスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ１－１）と前記ブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子を高濃度で含む樹脂（Ｃ２－１）とを混練希釈し、ゴム状重合体粒子（Ｃ２）とポリマーマトリックス（Ｃ１）の濃度を所望の値に調整する手法である。以下、調製方法の具体例について説明する。
【0152】
－（メタ）アクリロニトリル－ジエン－スチレン系樹脂（以下、ＡＢＳ樹脂）（Ｃ－１）の調製－
ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒子径０．２８０μｍ、固形分３７質量％１２２質量部に対して、ターシャリードデシルメルカプタン０．１質量部及び脱イオン水２３質量部を加え、気相部を窒素置換した後、５５℃に昇温した。ついで、１．５時間かけて７０℃まで昇温しながら、アクリロニトリル１４質量部、スチレンを３７質量部、ターシャリードデシルメルカプタン０．５質量部及びクメンハイドロパーオキシド０．１５質量部からなる単量体混合液に対して、脱イオン水５０質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２質量部、硫酸第一鉄０．００４質量部並びにエチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩０．０４質量部を溶解してなる水溶液を４時間にわたり添加した。添加終了後にクメンハイドロパーオキシド０．０２質量部を加えた後、更に１時間、反応槽を７０℃に制御しながら重合反応を完了した。
このようにして得られたスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ１－１）とブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体（Ｃ２－１）との混合物に、シリコーン樹脂製消泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、製品名ＴＳＡ７３７）及びフェノール系酸化防止剤エマルジョン（中京油脂株式会社製、製品名Ｌ－６７３）を添加した。その後、固形分濃度が１０質量％となるように脱イオン水を加えて調整し、７０℃に加温した。その後、硫酸アルミニウム水溶液を加えて凝固させ、スクリュープレス機にて固液分離を行った。この時の含水率は１０質量％であった。これを乾燥させてブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（Ｃ２－１）を高濃度で含む樹脂（Ｃ２－１）を得た。
上記樹脂（Ｃ２－１）の組成比は、組成解析の結果、アクリロニトリル１７質量％、ブタジエン４５質量％、スチレン３８質量％であった。またブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体はポリブタジエンゴムラテックス同様に粒子の形態をとり、その平均粒子径は０．３０μｍであった。
一方で、撹拌機付き完全混合型反応機に、スチレン６３質量部、アクリロニトリル２２質量部、エチルベンゼン１５質量部からなる単量体混合物を連続的にフィードし、１５０℃、滞留時間２時間で重合反応を行った。得られた重合溶媒を押出機に連続的に供給し、脱揮押出機で未反応単量体、溶媒を回収し、スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ１－１）を得た。該共重合体（Ｃ１－１）の組成は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＲ－ＩＲ）（日本分光（株）製）を用いた組成分析の結果、アクリロニトリル３０質量％、スチレン７０質量％であった。
上記の手順にて得られたブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（ゴム状重合体粒子（Ｃ２））を高濃度で含む樹脂（Ｃ２－１）とスチレン－アクリロ
ニトリル共重合体（Ｃ１－１）を２軸押出機にて押出混練、ペレタイズすることで、ペレット状のＡＢＳ樹脂としてＡＢＳ樹脂（Ｃ－１）を得た。
ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒子径０．２８０μｍ、固形分３７質量％１２２質量部に対して、ターシャリードデシルメルカプタン０．１質量部及び脱イオン水２３質量部を加え、気相部を窒素置換した後、５５℃に昇温した。ついで、１．５時間かけて７０℃まで昇温しながら、アクリロニトリル１４質量部、スチレンを３７質量部、ターシャリードデシルメルカプタン０．５質量部及びクメンハイドロパーオキシド０．１５質量部からなる単量体混合液に対して、脱イオン水５０質量部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２質量部、硫酸第一鉄０．００４質量部並びにエチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩０．０４質量部を溶解してなる水溶液を４時間にわたり添加した。添加終了後にクメンハイドロパーオキシド０．０２質量部を加えた後、更に１時間、反応槽を７０℃に制御しながら重合反応を完了した。
このようにして得られたスチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ１－１）とブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体（Ｃ２－１）との混合物に、シリコーン樹脂製消泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、製品名ＴＳＡ７３７）及びフェノール系酸化防止剤エマルジョン（中京油脂株式会社製、製品名Ｌ－６７３）を添加した。その後、固形分濃度が１０質量％となるように脱イオン水を加えて調整し、７０℃に加温した。その後、硫酸アルミニウム水溶液を加えて凝固させ、スクリュープレス機にて固液分離を行った。この時の含水率は１０質量％であった。これを乾燥させてブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（Ｃ２－１）を高濃度で含む樹脂（Ｃ２－１）を得た。
上記樹脂（Ｃ２－１）の組成比は、組成解析の結果、アクリロニトリル１７質量％、ブタジエン４５質量％、スチレン３８質量％であった。またブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体はポリブタジエンゴムラテックス同様に粒子の形態をとり、その平均粒子径は０．３０μｍであった。
一方で、撹拌機付き完全混合型反応機に、スチレン６３質量部、アクリロニトリル２２質量部、エチルベンゼン１５質量部からなる単量体混合物を連続的にフィードし、１５０℃、滞留時間２時間で重合反応を行った。得られた重合溶媒を押出機に連続的に供給し、脱揮押出機で未反応単量体、溶媒を回収し、スチレン－アクリロニトリル共重合体（Ｃ１－１）を得た。該共重合体（Ｃ１－１）の組成は、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＲ－ＩＲ）（日本分光（株）製）を用いた組成分析の結果、アクリロニトリル３０質量％、スチレン７０質量％であった。
上記の手順にて得られたブタジエン－スチレン－アクリロニトリルグラフト共重合体粒子（ゴム状重合体粒子（Ｃ２））を高濃度で含む樹脂（Ｃ２－１）とスチレン－アクリロ
ニトリル共重合体（Ｃ１－１）を２軸押出機にて押出混練、ペレタイズすることで、ペレット状のＡＢＳ樹脂としてＡＢＳ樹脂（Ｃ－１）を得た。
【0153】
－ＡＢＳ樹脂（Ｃ－２）の調製－
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記ＡＢＳ樹脂（Ｃ－１）と同様の手順により樹脂（Ｃ２－１）を調製したのち、ＡＢＳ樹脂９０質量部とスチレン－アクリロニトリル－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体１０質量部を２軸押出機にて押出混練、ペレタイズすることで、ペレット状のＡＢＳ系コンパウンド樹脂としてＡＢＳ樹脂（Ｃ－２）を得た。得られたＡＢＳ樹脂（Ｃ－２）の組成及び物性を表３に示す。
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記ＡＢＳ樹脂（Ｃ－１）と同様の手順により樹脂（Ｃ２－１）を調製したのち、ＡＢＳ樹脂９０質量部とスチレン－アクリロニトリル－Ｎ－フェニルマレイミド共重合体１０質量部を２軸押出機にて押出混練、ペレタイズすることで、ペレット状のＡＢＳ系コンパウンド樹脂としてＡＢＳ樹脂（Ｃ－２）を得た。得られたＡＢＳ樹脂（Ｃ－２）の組成及び物性を表３に示す。
【0154】
【表3】
【0155】
＜耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ）の製造例＞
－耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ－１）の調製－
攪拌機を備えた層流型反応器３基（１．５リットル）を直列に連結し、その後に二段ベント付き押出機を配置した重合装置を用いて、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ－１）（以下、樹脂（Ｄ－１））を製造した。撹拌機付き原料タンクにスチレン８２．４質量部、エチルベンゼン９．０質量部、ゴム状重合体（Ｄ２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１３ＨＢを８．６質量部、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２質量部を投入、撹拌機でゴム成分を溶解後、この原料溶液を反応器に０．７５リットル／ｈｒの容量で供給し、第１段の反応機の温度を１１０～１２０℃、第２段の反応機の温度を１２０～１３０℃、第３段の反応機の温度１４０～１５０℃で重合を行った。また押出機温度は２１０～２４０℃、真空度は３ｋＰａ、最終反応器から出た重合液中の全固形分は７０．５質量％であった。ゴム状重合体粒子（Ｄ２）の平均粒子径は第１段層流型反応機の撹拌機の回転数を１１０ｒｐｍに調整することで制御した。得られた耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ－１）（以下、樹脂（D-1）と称する。他の耐衝撃性スチレン系樹脂樹脂（Ｄ－２）及び（Ｄ－３）も同様）の組成、特性を表４に示す。
－耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ－１）の調製－
攪拌機を備えた層流型反応器３基（１．５リットル）を直列に連結し、その後に二段ベント付き押出機を配置した重合装置を用いて、耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ－１）（以下、樹脂（Ｄ－１））を製造した。撹拌機付き原料タンクにスチレン８２．４質量部、エチルベンゼン９．０質量部、ゴム状重合体（Ｄ２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１３ＨＢを８．６質量部、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０２質量部を投入、撹拌機でゴム成分を溶解後、この原料溶液を反応器に０．７５リットル／ｈｒの容量で供給し、第１段の反応機の温度を１１０～１２０℃、第２段の反応機の温度を１２０～１３０℃、第３段の反応機の温度１４０～１５０℃で重合を行った。また押出機温度は２１０～２４０℃、真空度は３ｋＰａ、最終反応器から出た重合液中の全固形分は７０．５質量％であった。ゴム状重合体粒子（Ｄ２）の平均粒子径は第１段層流型反応機の撹拌機の回転数を１１０ｒｐｍに調整することで制御した。得られた耐衝撃性スチレン系樹脂（Ｄ－１）（以下、樹脂（D-1）と称する。他の耐衝撃性スチレン系樹脂樹脂（Ｄ－２）及び（Ｄ－３）も同様）の組成、特性を表４に示す。
【0156】
－耐衝撃性スチレン系樹脂樹脂（Ｄ－２）及び（Ｄ－３）の調製－
ゴム状重合体（Ｄ２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１５ＨＢを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｄ－２）及び樹脂（Ｄ－３）を表４に示す組成、物性にて得た。
ゴム状重合体（Ｄ２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１５ＨＢを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｄ－２）及び樹脂（Ｄ－３）を表４に示す組成、物性にて得た。
【0157】
－耐衝撃性スチレン系樹脂樹脂（Ｄ－４）の調製－
モノマーとしてスチレン、メタクリル酸メチル、ゴム状重合体（Ｄ２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１５ＨＢを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｄ－４）を表４に示す組成、物性にて得た。
モノマーとしてスチレン、メタクリル酸メチル、ゴム状重合体（Ｄ２）として宇部興産社製ハイシスブタジエンゴム１５ＨＢを用いて、上記と同様の手順にて樹脂（Ｄ－４）を表４に示す組成、物性にて得た。
【0158】
【表4】
【0159】
＜実施例で使用したスチレン系エラストマー（Ｅ）＞
本明細書の実施例においてスチレン系エラストマー（Ｅ）としては、旭化成社製スチレン－ブタジエンブロック共重合体タフプレン１２５（＝スチレン系エラストマー（Ｅ－１））を用いた。以下、表５に特性を示す。
本明細書の実施例においてスチレン系エラストマー（Ｅ）としては、旭化成社製スチレン－ブタジエンブロック共重合体タフプレン１２５（＝スチレン系エラストマー（Ｅ－１））を用いた。以下、表５に特性を示す。
【0160】
【表5】
【0161】
＜実施例で使用したアクリル系エラストマー（Ｆ）＞
本明細書の実施例においてアクリル系エラストマー（Ｆ）として以下の３種を用いた。
樹脂（Ｆ－１）：クラレ社製クラリティＬＡ４２８５
樹脂（Ｆ－２）：クラレ社製クラリティＬＡ２２７０
樹脂（Ｆ－３）：クラレ社製クラリティＬＡ２２５０
上記何れのアクリル系エラストマー（Ｆ）もポリ（メタクリル酸メチル－ｂ－アクリル酸（ｎ－ブチル）－ｂ－メタクリル酸メチル）トリブロック共重合体であり、以下の表６に示す性状を有する。
本明細書の実施例においてアクリル系エラストマー（Ｆ）として以下の３種を用いた。
樹脂（Ｆ－１）：クラレ社製クラリティＬＡ４２８５
樹脂（Ｆ－２）：クラレ社製クラリティＬＡ２２７０
樹脂（Ｆ－３）：クラレ社製クラリティＬＡ２２５０
上記何れのアクリル系エラストマー（Ｆ）もポリ（メタクリル酸メチル－ｂ－アクリル酸（ｎ－ブチル）－ｂ－メタクリル酸メチル）トリブロック共重合体であり、以下の表６に示す性状を有する。
【0162】
【表6】
【0163】
＜コアシェル型のゴム状重合体粒子（Ｇ）の製造例＞
－ゴム状重合体粒子（Ｇ－１）の調製－
撹拌機付耐圧容器に純水２００質量部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩０．００２質量部、硫酸第一鉄０．００１２質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩０．００８質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム０．０３質量部、を仕込み、脱酸した後に、ブタジエン１００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０５質量部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．２質量部を添加し、それから６時間かけてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムを１．４質量部滴下した後、反応溶液中のｐＨ６．５～７．５において５０℃で１２４時間保持し、転化率９８重量％で、平均粒子径０．１８μｍのジエン系ゴムラテックスを得た。
続いて上記で得られたゴムラテックス（固形分約７１部）を６０℃に保持しながら、単量体としてのスチレン及びメタクリル酸メチルを１時間にわたって添加した。また上記単量体の添加と同時に、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．０９質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１質量部、の添加を開始し、それから反応溶液中のｐＨを６．５～７．５、温度を約６０℃に保ちながら２時間かけて全量を添加した。更に反応溶液を、約６０℃で１時間保持して、平均粒子径２００ｎｍのグラフト共重合体ラテックスを調製し、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を１質量部添加した後、塩化カルシウム水溶液で凝析処理し、水洗、脱水乾燥を経ることで粉体としてゴム状重合体粒子（Ｇ－１）を得た。ゴム状重合体粒子（Ｇ－１）の組成及び物性を表７に示す。
－ゴム状重合体粒子（Ｇ－１）の調製－
撹拌機付耐圧容器に純水２００質量部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩０．００２質量部、硫酸第一鉄０．００１２質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩０．００８質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム０．０３質量部、を仕込み、脱酸した後に、ブタジエン１００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０５質量部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．２質量部を添加し、それから６時間かけてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムを１．４質量部滴下した後、反応溶液中のｐＨ６．５～７．５において５０℃で１２４時間保持し、転化率９８重量％で、平均粒子径０．１８μｍのジエン系ゴムラテックスを得た。
続いて上記で得られたゴムラテックス（固形分約７１部）を６０℃に保持しながら、単量体としてのスチレン及びメタクリル酸メチルを１時間にわたって添加した。また上記単量体の添加と同時に、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．０９質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１質量部、の添加を開始し、それから反応溶液中のｐＨを６．５～７．５、温度を約６０℃に保ちながら２時間かけて全量を添加した。更に反応溶液を、約６０℃で１時間保持して、平均粒子径２００ｎｍのグラフト共重合体ラテックスを調製し、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を１質量部添加した後、塩化カルシウム水溶液で凝析処理し、水洗、脱水乾燥を経ることで粉体としてゴム状重合体粒子（Ｇ－１）を得た。ゴム状重合体粒子（Ｇ－１）の組成及び物性を表７に示す。
【0164】
－ゴム状重合体粒子（Ｇ－２）及び（Ｇ－３）の調製－
グラフト鎖のモノマーとしてメタクリル酸メチル及びアクリル酸（ｎ－ブチル）を用いて、上記（Ｇ－１）と同様の手順で（Ｇ－２）及び（Ｇ－３）を調製した。得られたゴム状重合体粒子（Ｇ－２）及び（Ｇ－３）の組成及び物性を表７に示す。
グラフト鎖のモノマーとしてメタクリル酸メチル及びアクリル酸（ｎ－ブチル）を用いて、上記（Ｇ－１）と同様の手順で（Ｇ－２）及び（Ｇ－３）を調製した。得られたゴム状重合体粒子（Ｇ－２）及び（Ｇ－３）の組成及び物性を表７に示す。
【0165】
－ゴム状重合体粒子（Ｇ－４）の調製－
ゴムラテックスのモノマーとしてアクリル酸（ｎ－ブチル）を用いて、上記（Ｇ－１）と同様の手順で（Ｇ－４）を調製した。得られたゴム状重合体粒子（Ｇ－４）の組成及び物性を表７に示す。
ゴムラテックスのモノマーとしてアクリル酸（ｎ－ブチル）を用いて、上記（Ｇ－１）と同様の手順で（Ｇ－４）を調製した。得られたゴム状重合体粒子（Ｇ－４）の組成及び物性を表７に示す。
【0166】
－ゴム状重合体粒子（Ｇ－５）の調製－
本実施例における樹脂（Ｇ－５）としては三菱ケミカル社製メタブレンＷ－４５０Ａを使用した。
本実施例における樹脂（Ｇ－５）としては三菱ケミカル社製メタブレンＷ－４５０Ａを使用した。
【0167】
【表7】
【0168】
＜実施例で使用した炭素原子数１０以上の１価アルコール＞
本明細書の実施例において炭素原子数１０以上の１価アルコールとして以下アルコール種を使用した。
日産化学社製のファインオキソコール１８０（５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノールを使用した。
花王社製のエマルゲン１０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテルモノアルコール）を使用した。
本明細書の実施例において炭素原子数１０以上の１価アルコールとして以下アルコール種を使用した。
日産化学社製のファインオキソコール１８０（５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノールを使用した。
花王社製のエマルゲン１０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテルモノアルコール）を使用した。
【0169】
＜＜スチレン系樹脂組成物及び発泡押出シートの製造例＞＞
以下にスチレン系樹脂組成物及び発泡押出シートの詳細な製造方法について示す。
［実施例１］
－スチレン系樹脂組成物の製造－
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）として表１記載の樹脂（Ａ－１）を９３．０質量部、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）として表２記載の樹脂（Ｂ－１）を７．０質量部、ファインオキソコール１８０を０．１２質量部の比率でドライブレンドし、芝浦機械社製二軸押出機ＴＥＭ２６ＳＳを用いて混練押出、ペレタイズを経て、ペレット状樹脂としてスチレン系樹脂組成物［１］を得た。スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、シリンダー温度は１８０～２３０℃、フィード量１０ｋｇ／ｈとした。樹脂温度は２５０～２６０℃であった。スチレン系樹脂組成物［１］の性状及び物性の評価結果を表８－１に示す。
－発泡押出シートの製造－
上記にて得られたスチレン系樹脂組成物［１］１００質量部、無機微粒子（Ｈ）としてタルク（松村産業社製ハイフィラー＃１２）を１．０質量部の質量比でドライブレンドし押出機へ供給した。押出機のシリンダー最大温度は２５０℃に設定した。溶融混練された樹脂組成物に発泡剤としてイソブタン／ノルマルブタンの質量比が６５／３５である混合ブタンをスチレン系樹脂組成物［１］１００質量部に対して４．０質量部圧入し、環状ダイより円筒状に押出し、発泡させた。得られた円筒状発泡体にエアーを吹き付けて冷却した後、冷却マンドレルによる冷却工程を経て、押出方向に円筒状発泡体を切り開くことで、発泡押出シート［１］を得た。
得られた発泡押出シート［１］の評価結果及び該発泡押出シート［１］を２次成形してなる発泡容器の評価結果を表８－１に示す。
以下にスチレン系樹脂組成物及び発泡押出シートの詳細な製造方法について示す。
［実施例１］
－スチレン系樹脂組成物の製造－
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）として表１記載の樹脂（Ａ－１）を９３．０質量部、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）として表２記載の樹脂（Ｂ－１）を７．０質量部、ファインオキソコール１８０を０．１２質量部の比率でドライブレンドし、芝浦機械社製二軸押出機ＴＥＭ２６ＳＳを用いて混練押出、ペレタイズを経て、ペレット状樹脂としてスチレン系樹脂組成物［１］を得た。スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、シリンダー温度は１８０～２３０℃、フィード量１０ｋｇ／ｈとした。樹脂温度は２５０～２６０℃であった。スチレン系樹脂組成物［１］の性状及び物性の評価結果を表８－１に示す。
－発泡押出シートの製造－
上記にて得られたスチレン系樹脂組成物［１］１００質量部、無機微粒子（Ｈ）としてタルク（松村産業社製ハイフィラー＃１２）を１．０質量部の質量比でドライブレンドし押出機へ供給した。押出機のシリンダー最大温度は２５０℃に設定した。溶融混練された樹脂組成物に発泡剤としてイソブタン／ノルマルブタンの質量比が６５／３５である混合ブタンをスチレン系樹脂組成物［１］１００質量部に対して４．０質量部圧入し、環状ダイより円筒状に押出し、発泡させた。得られた円筒状発泡体にエアーを吹き付けて冷却した後、冷却マンドレルによる冷却工程を経て、押出方向に円筒状発泡体を切り開くことで、発泡押出シート［１］を得た。
得られた発泡押出シート［１］の評価結果及び該発泡押出シート［１］を２次成形してなる発泡容器の評価結果を表８－１に示す。
【0170】
［実施例２～３６］
配合を下記表８－１～表８－４のように変更した以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物〔２〕～〔３６〕及び発泡押出シート〔２〕～〔３６〕を得た。得られたスチレン系樹脂組成物〔２〕～〔３６〕及び発泡押出シート〔２〕～〔３６〕の評価結果及び発泡押出シートを２次成形してなる発泡容器の評価結果を表８－１～表８－４に示す。
配合を下記表８－１～表８－４のように変更した以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物〔２〕～〔３６〕及び発泡押出シート〔２〕～〔３６〕を得た。得られたスチレン系樹脂組成物〔２〕～〔３６〕及び発泡押出シート〔２〕～〔３６〕の評価結果及び発泡押出シートを２次成形してなる発泡容器の評価結果を表８－１～表８－４に示す。
【0171】
【表8-1】
【0172】
【表8-2】
【0173】
【表8-3】
【0174】
【表8-4】
【0175】
［比較例１～３］
混合配合を下記表９のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物及び２軸延伸シートを得た。得られた樹脂組成物及び発泡シートの評価結果、及び発泡シートを２次成形してなる発泡容器の評価結果を表９に示す。
混合配合を下記表９のように変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物及び２軸延伸シートを得た。得られた樹脂組成物及び発泡シートの評価結果、及び発泡シートを２次成形してなる発泡容器の評価結果を表９に示す。
【0176】
【表9】
【産業上の利用可能性】
【0177】
本発明にて得られるスチレン系樹脂組成物は、耐熱性、透明性、剛性、耐熱油性及び外観に優れる。そのため本発明のスチレン系樹脂組成物は、押出成形でも非発泡シート又は発泡シート、それらを用いた食品包装容器、又は射出成形による成形品（電気製品部品、玩具、日用品、各種工業部品）等に幅広く使用可能で、特に電子レンジ加熱調理対応の包装材において有用であり、産業界に果たす役割は大きい。
【手続補正書】
【提出日】2023-12-22
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）５０～９８質量％と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を含有する（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）０超～５０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）は、前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）として、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の少なくともいずれかを含有し、かつ前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）及びオレフィン系単量体単位からなる群から選択される単量体単位を合計２種又は３種含有する二元又は三元共重合体であり、
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）又はメタクリル酸ベンジルであり、
温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）が０．６ＭＰａ・ｓ以下であるスチレン系樹脂組成物。
不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）を含有する（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）０超～５０質量％と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）は、前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）として、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の少なくともいずれかを含有し、かつ前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）及びオレフィン系単量体単位からなる群から選択される単量体単位を合計２種又は３種含有する二元又は三元共重合体であり、
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）又はメタクリル酸ベンジルであり、
温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）が０．６ＭＰａ・ｓ以下であるスチレン系樹脂組成物。
【請求項2】
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、前記オレフィン系単量体単位としてエチレン単量体単位を有する、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項3】
温度２２０℃、引取速度３．１ｍ／ｍｉｎにおける前記スチレン系樹脂組成物の溶融張力（ｇｆ）を、温度１６０℃、歪速度１．０／ｓ、ヘンキー歪０．５における前記スチレン系樹脂組成物の伸長粘度（ＭＰａ・ｓ）で割った値が１６以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項4】
前記（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）の含有量は、１０～５０質量％である、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項5】
前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ２）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項6】
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（ａ１）、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）及び前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を必須成分とし、
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）全体に対し、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を２～３０質量％含み、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を１～２０質量％含む、請求項４に記載のスチレン系樹脂組成物。
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）全体に対し、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ２－１）を２～３０質量％含み、かつ前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ２－２）を１～２０質量％含む、請求項４に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項7】
前記スチレン系樹脂組成物中に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して１０～５０質量％である、請求項４に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項8】
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単量体単位とメタクリル酸メチル以外の単量体単位が１種又は２種以上とからなる共重合体であり、前記共重合体の総量に対してメタクリル酸メチル単量体単位を１０～９８質量％含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項9】
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の微分分子量分布曲線の変曲点が４つ以上である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項10】
前記スチレン系樹脂組成物を１万以下の第１分子量成分と１万超の第２分子量成分とに区分した場合、前記１万以下の第１分子量成分が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．５～３．０質量％である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項11】
無機粒子（Ｈ）を前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．０５～３．０質量％更に含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項12】
請求項１１に記載のスチレン系樹脂組成物を成形してなる、独立気泡率が８０％以上であり、平均厚みが０．５～３ｍｍの範囲である発泡押出シート。
【請求項13】
請求項１２に記載の発泡押出シートを２次成形してなる発泡容器。