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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024019153
(43)【公開日】2024-02-08
(54)【発明の名称】スチレン系樹脂組成物、及び成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 25/08 20060101AFI20240201BHJP
C08L 33/14 20060101ALI20240201BHJP
C08K 5/05 20060101ALI20240201BHJP
C08K 5/17 20060101ALI20240201BHJP
【ＦＩ】
C08L25/08
C08L33/14
C08K5/05
C08K5/17
【審査請求】有
【請求項の数】16
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023123875
(22)【出願日】2023-07-28
(31)【優先権主張番号】P 2022122340
(32)【優先日】2022-07-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】500199479
【氏名又は名称】ＰＳジャパン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100165951
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 憲悟
(74)【代理人】
【識別番号】100141601
【弁理士】
【氏名又は名称】貴志 浩充
(72)【発明者】
【氏名】小林 松太郎
(72)【発明者】
【氏名】岩本 大和
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BC04W
4J002BG07X
4J002EE037
4J002EF097
4J002EH097
4J002EH127
4J002EU076
4J002EU187
4J002FD046
4J002FD057
4J002GG01
4J002GG02
4J002GL00
4J002GN00
4J002GP00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】本開示は、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】本開示は、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）１０質量％以上１００質量％以下と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％以上９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、スチレン系樹脂組成物である。
【選択図】なし
【解決手段】本開示は、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）１０質量％以上１００質量％以下と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％以上９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、スチレン系樹脂組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）１０質量％以上１００質量％以下と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％以上９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、スチレン系樹脂組成物。
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％以上９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、スチレン系樹脂組成物。
【請求項2】
スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）１０質量％以上１００質量％未満と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％超９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０．００１～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％超９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０．００１～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項3】
前記スチレン系樹脂の総量（１００質量％）に対して、炭素原子数１０以上の一価アルコール（Ｅ）０．００１～１．０質量％をさらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項4】
前記光安定剤（Ｃ）がヒンダートアミン系化合物である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項5】
前記紫外線吸収剤（Ｄ）が、一般式（ｄ）及び一般式（ｄ’）：
（上記一般式（ｄ）中、Ｍｄｉはそれぞれ独立して、一価以上の芳香族基を表し、Ｌｄｉはそれぞれ独立して、二価～五価の基を表し、Ｒｄは、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環を含む。）に置換されてもよく、ｄ１は０以上４以下の整数を表し、ｄ２は１以上４以下の整数を表す。なお、上記一般式（ｄ）中におけるＭｄｉとＬｄｉとを結ぶ波線は、単結合以上の化学結合を１以上有することを表す。）
（上記一般式（ｄ’）中、Ｒ５～Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、フェニル基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
で表される化合物からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【化1】
【化2】
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
で表される化合物からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項6】
フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びヒンダードフェノール骨格を有するリン系酸化防止剤からなる群から選択される１種又は２種以上の酸化防止剤をそれぞれ０．００１～０．５質量％含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項7】
前記スチレン系樹脂組成物の５ｋｇ荷重ビカット軟化温度（ＩＳＯ３０６準拠）が１０５℃以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項8】
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタアクリル酸エステル単量体単位とアクリル酸エステル単量体単位とを含有する共重合体である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項9】
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）全体に対して前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）の含有量は、８．５質量％以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項10】
前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）が、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１―１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１―２）からなる群から選択される１種又は２種以上であり、
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（１）と前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１―１）と前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１―２）とを有する共重合体（Ａ１）である、請求項９に記載のスチレン系樹脂組成物。
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（１）と前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１―１）と前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１―２）とを有する共重合体（Ａ１）である、請求項９に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項11】
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の５ｋｇ荷重ビカット軟化温度（ＩＳＯ３０６準拠）が１２０℃以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項12】
ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に記載の引っかき硬度（鉛筆法）に準拠し、鉛筆の芯の先端荷重７５０ｇ、鉛筆角度４５度、引っかき速度０．５～１．０ｍｍ／秒で測定される表面引っ掻き硬度がＨ以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項13】
前記スチレン系樹脂の総量（１００質量％）に対して、離型剤（Ｆ）０．００１～２．０質量％をさらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項14】
請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる、射出成型品。
【請求項15】
請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物を含む照明カバー。
【請求項16】
請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる、車載用射出成型品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、スチレン系樹脂組成物、並びに該スチレン系樹脂組成物を用いて成形される射出成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
スチレン－メタクリル酸共重合樹脂等に代表されるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂は、耐熱性、透明性、剛性、外観に優れ、且つ安価なことから、弁当、惣菜等の食品容器の包装材料、住宅の断熱材用の発泡ボード、照明器具等のハウジング材、拡散剤を入れた液晶テレビの拡散板又は導光板等に広く用いられている。中でも、液晶テレビのバックライトに使用される拡散板又は導光板としては、透明性に優れるアクリル樹脂が広く使用されている。しかし、アクリル樹脂自身の持つ高い吸湿性により寸法変化率が大きくなり、かつ耐熱性が低いため、特に車載用拡散板又は導光板に要求される特性を満たしていないのが現状である。
例えば、特許文献１には、スチレン－（メタ）アクリル酸系共重合樹脂と、エーテル化合物及び／又はＣ６以上のアルコールと、フェノール系酸化防止剤及び／又はリン系酸化防止剤とを含有する組成物により、色相及び透明性に優れ、長期間の光暴露によっても色相の変化が小さくなる技術が開示されている。
例えば、特許文献１には、スチレン－（メタ）アクリル酸系共重合樹脂と、エーテル化合物及び／又はＣ６以上のアルコールと、フェノール系酸化防止剤及び／又はリン系酸化防止剤とを含有する組成物により、色相及び透明性に優れ、長期間の光暴露によっても色相の変化が小さくなる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１８－１４５３０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記の特許文献１の技術では、透明性及び黄色度変化については検討しているものの、機械強度、耐油性、耐傷性については不十分であった。特に長期間に渡って人が直接手で触れえる箇所における使用用途を加味すると、従来のスチレン－不飽和カルボン酸樹脂では人の手に着した油分によって当該樹脂が侵され、例えば、透明板の割れや白化を招くことから、油分に対する耐性が求められている。
そこで、本開示が解決する課題は、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することである。
そこで、本開示が解決する課題は、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は、上記問題点に鑑みて鋭意研究を進めた結果、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）とをそれぞれ所定量含有することにより、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを用いた車載向け成形品の実現に成功し、本発明を完成するに至った。すなわち、本開示は以下の通りである。
【0006】
［１］本開示は、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）１０質量％以上１００質量％以下と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％以上９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、スチレン系樹脂組成物である。
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％以上９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、スチレン系樹脂組成物である。
【0007】
［２］スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）１０質量％以上１００質量％未満と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％超９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０．００１～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、[１]に記載のスチレン系樹脂組成物。
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％超９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０．００１～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、[１]に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0008】
［３］前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して、炭素原子数１０以上の一価アルコール（Ｅ）０．００１～１．０質量％をさらに含有する、［１］又は［２］に記載のスチレン系樹脂組成物。
【0009】
［４］前記光安定剤（Ｃ）がヒンダートアミン系化合物である、［１］～［３］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0010】
［５］前記紫外線吸収剤（Ｄ）が、一般式（ｄ）及び一般式（ｄ’）：
（上記一般式（ｄ）中、Ｍｄｉはそれぞれ独立して、一価以上の芳香族基を表し、Ｒｄは水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、Ｌｄｉはそれぞれ独立して、二価～五価の基を表し、Ｒ１は炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えば、ベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、ｄ１は０以上４以下の整数を表し、ｄ２は１以上４以下の整数を表す。なお、上記一般式（ｄ）中におけるＭｄｉとＬｄｉとを結ぶ波線は、単結合以上の化学結合を１以上有することを表す。）
（上記一般式（ｄ’）中、Ｒ５～Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、フェニル基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
で表される化合物からなる群から選択される１種又は２種以上である、［１］～［４］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【化1】
【化2】
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
で表される化合物からなる群から選択される１種又は２種以上である、［１］～［４］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0011】
［６］フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びヒンダードフェノール骨格を有するリン系酸化防止剤からなる群から選択される１種又は２種以上の酸化防止剤をそれぞれ０．００１～０．５質量％含有する、［１］～［５］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0012】
［７］前記スチレン系樹脂組成物の５ｋｇ荷重ビカット軟化温度（ＩＳＯ３０６準拠）が１０５℃以上である、［１］～［６］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0013】
［８］前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタアクリル酸エステル単量体単位とアクリル酸エステル単量体単位とを含有する共重合体である、［１］～［７］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0014】
［９］前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）全体に対して前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）の含有量は、８．５質量％以上である、［１］～［８］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0015】
［１０］前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）が、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１―１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１―２）からなる群から選択される１種又は２種以上であり、
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（１）と前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１―１）と前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１―２）とを有する共重合体（Ａ１）である、［１］～［９］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（１）と前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１―１）と前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１―２）とを有する共重合体（Ａ１）である、［１］～［９］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0016】
［１１］前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度が１２０℃以上である、［１］～［１０］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0017】
［１２］ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に記載の引っかき硬度（鉛筆法）に準拠し、鉛筆の芯の先端荷重７５０ｇ、鉛筆角度４５度、引っかき速度０．５～１．０ｍｍ／秒で測定される表面引っ掻き硬度がＨ以上である、［１］～［１１］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0018】
［１３］前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して、離型剤（Ｆ）０．００１～２．０質量％をさらに含有する、［１］～［１２］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物。
【0019】
［１４］［１］～［１３］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる、射出成型品。
【0020】
［１５］［１］～［１４］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物を含む照明カバー。
【0021】
［１６］［１］～［１５］のいずれかに記載のスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる、車載用射出成型品。
【発明の効果】
【0022】
本開示によれば、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性、に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することができる。
本開示によれば、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性に優れた、車載向け成形品を提供することができる。
本開示によれば、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性に優れた、車載向け成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0023】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【0024】
［スチレン系樹脂組成物］
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ということもある。）は、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と、含有し、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量が１０質量％以上１００質量％以下であり、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量が０質量％以上９０質量％であり、光安定剤（Ｃ）を０～２．０質量％、紫外線吸収剤（Ｄ）を０．００１～２．０質量％含有する樹脂組成物である。
また、本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、必要により、炭素原子数１０以上のアルコール（Ｅ）及び離型剤（Ｆ）からなる群から選択される１種又は２種以上を含有してもよい。
これにより、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械強度及び耐油性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供することができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物において、ビカット軟化温度が１１０℃以上であることが好ましい。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物において、表面引っ掻き硬度（鉛筆法）がＨ以上であることが好ましい。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ということもある。）は、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と、含有し、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量が１０質量％以上１００質量％以下であり、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量が０質量％以上９０質量％であり、光安定剤（Ｃ）を０～２．０質量％、紫外線吸収剤（Ｄ）を０．００１～２．０質量％含有する樹脂組成物である。
また、本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、必要により、炭素原子数１０以上のアルコール（Ｅ）及び離型剤（Ｆ）からなる群から選択される１種又は２種以上を含有してもよい。
これにより、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械強度及び耐油性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供することができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物において、ビカット軟化温度が１１０℃以上であることが好ましい。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物において、表面引っ掻き硬度（鉛筆法）がＨ以上であることが好ましい。
【0025】
「スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）」
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（１）と不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）とを必須成分としてなる共重合樹脂（以下単に樹脂（Ａ）ともいう）であり、スチレン系樹脂組成物全体の耐熱性向上に寄与する。また、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、必要により、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量単位（ａ１）の必須成分以外のその他単量体単位（ａ２）をさらに有してもよい。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体単位（１）と不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）とを必須成分としてなる共重合樹脂（以下単に樹脂（Ａ）ともいう）であり、スチレン系樹脂組成物全体の耐熱性向上に寄与する。また、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、必要により、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量単位（ａ１）の必須成分以外のその他単量体単位（ａ２）をさらに有してもよい。
【0026】
スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は１０質量％以上１００質量％以下であり、１０質量％以上１００質量％未満であり、１０～９８質量％であることが好ましい。スチレン系樹脂組成物におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量の下限値としては１７質量％、２７質量％、３７質量％、４７質量％、５３質量％以上、５６質量％以上、５９質量％以上、６２質量％以上、６５質量％以上、６８質量％以上、７０質量％以上の順でより好ましく、上限値としては、９７質量％以下、９５質量％以下、９２質量％以下、８９質量％以下、８６質量％以下、８３質量％以下、８０質量％以下、８０質量％未満、７９質量％以下、７８質量％以下、７７質量％以下、７６質量％以下、７５質量％以下、７４質量％以下、７１質量％以下の順でより好ましい。スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量は前記上限値と下限値の任意の組み合わせとしてよい。
【0027】
特にスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の含有量を１０質量％以上にすることで、スチレン系樹脂組成物へ流動性を付与し、成形サイクルに優れた樹脂組成物を得ることができ、５０質量％以上とすることで、耐熱性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。９８質量％以下にすることにより、後述の（メタ）アクリル酸系樹脂（Ｂ）による耐油性の向上効果を十分に得ることができる。
【0028】
＜スチレン系単量体（１）＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、スチレン系単量体単位（１）の含有量は６０～９８質量％であり、好ましくは７０～９７質量％、より好ましくは８０～９６質量％、より更に好ましくは８２～９５質量％、よりさらに好ましくは８３～９４質量％、より更に好ましくは８３～９１質量％、特に好ましくは８５～９１．５質量％である。スチレン系単量体単位（１）の含有量が６０質量％より少ないと流動性の低下を招き、９８質量％よりも多いと後述の不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を所望量含有させにくくなり、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）（特に、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１））による耐熱性の向上効果が十分に得られない。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物において、スチレン系単量体単位（１）が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して５０～８５質量％含有することが好ましく、好ましくは５２～８２質量％、より好ましくは５４～７９質量％、より更に好ましくは５６～７７質量％である。組成物全体におけるスチレン系単量体（１）の含有量が上記範囲であると、耐油性の向上効果を十分に得ることができる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、スチレン系単量体単位（１）の含有量は６０～９８質量％であり、好ましくは７０～９７質量％、より好ましくは８０～９６質量％、より更に好ましくは８２～９５質量％、よりさらに好ましくは８３～９４質量％、より更に好ましくは８３～９１質量％、特に好ましくは８５～９１．５質量％である。スチレン系単量体単位（１）の含有量が６０質量％より少ないと流動性の低下を招き、９８質量％よりも多いと後述の不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を所望量含有させにくくなり、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）（特に、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１））による耐熱性の向上効果が十分に得られない。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物において、スチレン系単量体単位（１）が、前記スチレン系樹脂組成物の総量に対して５０～８５質量％含有することが好ましく、好ましくは５２～８２質量％、より好ましくは５４～７９質量％、より更に好ましくは５６～７７質量％である。組成物全体におけるスチレン系単量体（１）の含有量が上記範囲であると、耐油性の向上効果を十分に得ることができる。
【0029】
本実施形態において、スチレン系単量体（１）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、パラメチルスチレン、オルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。特に工業的観点からスチレン及びα－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。スチレン系単量体（１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用できる。
なお、本明細書における「スチレン系単量体単位（１）」とは、スチレン系単量体（１）が重合された高分子を構成する繰返し単位を意味し、スチレン系単量体（１）の重合反応又は架橋反応により、当該スチレン系単量体（１）中の炭素－炭素二重結合が単結合（－Ｃ－Ｃ－）になった繰返し単位（又は構造単位）である。また、本明細書中のその他の「単量体単位」も同様の意味である。
なお、本明細書における「スチレン系単量体単位（１）」とは、スチレン系単量体（１）が重合された高分子を構成する繰返し単位を意味し、スチレン系単量体（１）の重合反応又は架橋反応により、当該スチレン系単量体（１）中の炭素－炭素二重結合が単結合（－Ｃ－Ｃ－）になった繰返し単位（又は構造単位）である。また、本明細書中のその他の「単量体単位」も同様の意味である。
【0030】
＜不飽和カルボン酸系単量体（ａ１）＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）は、耐油性、及び後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させる役割を果たす。前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）の含有量は２～４０質量％であり、好ましくは３～３５質量％、より好ましくは５～３０質量％、より更に好ましくは８～２５質量％、より更に好ましくは８．５～２０質量％、よりさらに好ましくは９．０～１８質量％、特に好ましくは１０～１５質量％の範囲である。不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）の含有量が２質量％未満では耐熱性向上の効果が不十分である。また、不飽和カルボン酸単量体単位（ａ１）の含有量が４０質量％を超える場合は、樹脂粘度の増加による加工性の低下、吸水率上昇による成形時の気泡発生、製造時に粘度が高くなりすぎるため好ましくない。特に不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）の含有量を８．５～２０質量％とすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることでき、透明性に優れた組成物を得ることができる。
また、本実施形態における不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）としては、不飽和カルボン酸及びそのエステル体を含み、具体的には、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）が挙げられる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）において、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）は、耐油性、及び後述の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性を向上させる役割を果たす。前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）の含有量は２～４０質量％であり、好ましくは３～３５質量％、より好ましくは５～３０質量％、より更に好ましくは８～２５質量％、より更に好ましくは８．５～２０質量％、よりさらに好ましくは９．０～１８質量％、特に好ましくは１０～１５質量％の範囲である。不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）の含有量が２質量％未満では耐熱性向上の効果が不十分である。また、不飽和カルボン酸単量体単位（ａ１）の含有量が４０質量％を超える場合は、樹脂粘度の増加による加工性の低下、吸水率上昇による成形時の気泡発生、製造時に粘度が高くなりすぎるため好ましくない。特に不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）の含有量を８．５～２０質量％とすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と良好な相溶性を得ることでき、透明性に優れた組成物を得ることができる。
また、本実施形態における不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）としては、不飽和カルボン酸及びそのエステル体を含み、具体的には、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）が挙げられる。
【0031】
－（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）－
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）は耐油性及び耐熱性向上させる役割を果たす。（メタ）アクリル酸単量体（ａ１－１）としては、アクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。特に工業的観点から（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用してもよい。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）は、耐熱性向上効果の大きいメタクリル酸が特に好ましい。
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量の範囲は、２～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは４～１７質量％、より更に好ましくは８～１４質量％、好ましくは１０～１３質量％、さらに好ましくは１０．３～１３質量％、さらに好ましくは１０．３～１２．５質量％、最も好ましくは１０．５～１２．５質量％である。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量を２質量％以上とすることで耐熱性の向上効果を得ることができ、当該含有量を４０質量％以下にすることで粘度が上昇しすぎることを抑えることができる。特に前記含有量を１０～１３質量％の範囲とすることで、高い耐熱性向上効果と透明シート用途に適用可能な水準にゲル発生を抑えることを両立したスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を得ることができる。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）は耐油性及び耐熱性向上させる役割を果たす。（メタ）アクリル酸単量体（ａ１－１）としては、アクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。特に工業的観点から（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）としては、これらを単独又は２種以上混合して使用してもよい。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）は、耐熱性向上効果の大きいメタクリル酸が特に好ましい。
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量の範囲は、２～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは４～１７質量％、より更に好ましくは８～１４質量％、好ましくは１０～１３質量％、さらに好ましくは１０．３～１３質量％、さらに好ましくは１０．３～１２．５質量％、最も好ましくは１０．５～１２．５質量％である。（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量を２質量％以上とすることで耐熱性の向上効果を得ることができ、当該含有量を４０質量％以下にすることで粘度が上昇しすぎることを抑えることができる。特に前記含有量を１０～１３質量％の範囲とすることで、高い耐熱性向上効果と透明シート用途に適用可能な水準にゲル発生を抑えることを両立したスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を得ることができる。
【0032】
－（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１－２）－
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１－２）は耐油性と機械的強度とを向上させる役割を果たす。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１－２）としては、以下の一般式（１）
（上記一般式（１）中、Ｒ１は、水素原子又は炭素原子数１～３のアルキル基を表し、Ｒ２はエステル置換基を表し、具体的には、炭素原子数１～１２のアルキル基を表す。）で表されることが好ましい。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）のエステル置換基（上記一般式（１）中のＲ２）の炭素原子数としては、１０以下が好ましく、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは４以下、最も好ましくは３以下である。である。１０を上回ると耐熱性低下の効果が大きく、好ましくない。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１－２）は耐油性と機械的強度とを向上させる役割を果たす。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１－２）としては、以下の一般式（１）
【化3】
本実施形態において、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）のエステル置換基（上記一般式（１）中のＲ２）の炭素原子数としては、１０以下が好ましく、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは４以下、最も好ましくは３以下である。である。１０を上回ると耐熱性低下の効果が大きく、好ましくない。
【0033】
本実施形態における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１－２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸（ｎ－ブチル）、（メタ）アクリル酸（ｔ－ブチル）、（メタ）アクリル酸（イソブチル）、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シベンジル、（メタ）アクリル酸（ｎ－オクチル）、（メタ）アクリル酸（２－エチルヘキシル）、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、等が挙げられる。これらは単独で又は混合して使用することができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１－２）としては、工業的に入手し易い点から（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸（ｎ－ブチル）、（メタ）アクリル酸（ｎ－オクチル）、（メタ）アクリル酸（２－エチルヘキシル）が好ましく、耐熱性低下を抑えられる点からメタクリル酸メチルが特に好ましい。
【0034】
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量の範囲は、例えば、０～５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１～２０質量％、さらに好ましくは２～１７質量％、より更に好ましくは３～１２質量％、更により好ましくは４～１０質量％である。
【0035】
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の好ましい形態＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含有する多元重合体であってもよい。すなわち、本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体（１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の二元共重合体の他に、スチレン系単量体（１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）とが共重合された三元共重合体であってもよい。これにより、（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）との相溶性、表面硬度の向上、又は機械強度の向上の効果がさらに得られる。
特に、耐熱性及び表面硬度の向上を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）を含有することが好ましい。また、特に、外観及び機械強度の向上を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含有することが好ましい。さらには、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性向上及びその樹脂（Ｂ）との混合物に対して高い透明性を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体（１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）とが共重合された三元共重合体であることが好ましい。
また、ポリマー連鎖中で（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）等の不飽和カルボン酸エステル単量体単位が（メタ）アクリル酸単位（ａ１－１）等の不飽和カルボン酸単量体単位と隣り合わせに配置されると、不飽和カルボン酸同士の架橋反応を抑制するなどの効果が得られる。
また、さらにスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体（１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）とが共重合された三元共重合体であることが好ましい。スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体（１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）とが共重合された三元共重合体であれば、当該スチレン系樹脂組成物から成る部材と（メタ）アクリル樹脂から成る部材との接着強度を高くすることができる。また、耐熱性、耐光性、耐油性、表面硬度にも効果が得られる。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体単位（１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）、及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は２～３０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は０～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は３～２０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は１～１７質量％であり、更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は３．４～２５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は３～１５質量％であり、より更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は６～１４質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は４～１０質量％であり、より更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は９～１２．５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は４．５～７．１質量％であり、最も好ましくは（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は１０．５～１２．５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は４．５～７．１質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量を２０質量％以下に抑えることで、成形加工時の流動性に優れた樹脂組成物を得ることができ、特に（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量を９質量％以上、より好ましくは１０．３質量％以上、さらにより好ましくは１０．５質量％以上とすることで耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含有する多元重合体であってもよい。すなわち、本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体（１）及び（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の二元共重合体の他に、スチレン系単量体（１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）とが共重合された三元共重合体であってもよい。これにより、（メタ）アクリル樹脂（Ｂ）との相溶性、表面硬度の向上、又は機械強度の向上の効果がさらに得られる。
特に、耐熱性及び表面硬度の向上を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）を含有することが好ましい。また、特に、外観及び機械強度の向上を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含有することが好ましい。さらには、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）との相溶性向上及びその樹脂（Ｂ）との混合物に対して高い透明性を重視する場合、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体（１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）とが共重合された三元共重合体であることが好ましい。
また、ポリマー連鎖中で（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）等の不飽和カルボン酸エステル単量体単位が（メタ）アクリル酸単位（ａ１－１）等の不飽和カルボン酸単量体単位と隣り合わせに配置されると、不飽和カルボン酸同士の架橋反応を抑制するなどの効果が得られる。
また、さらにスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体（１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）とが共重合された三元共重合体であることが好ましい。スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、スチレン系単量体（１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）とが共重合された三元共重合体であれば、当該スチレン系樹脂組成物から成る部材と（メタ）アクリル樹脂から成る部材との接着強度を高くすることができる。また、耐熱性、耐光性、耐油性、表面硬度にも効果が得られる。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体単位（１）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）、及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は２～３０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は０～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は３～２０質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は１～１７質量％であり、更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は３．４～２５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は３～１５質量％であり、より更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は６～１４質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は４～１０質量％であり、より更に好ましくは、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は９～１２．５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は４．５～７．１質量％であり、最も好ましくは（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は１０．５～１２．５質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は４．５～７．１質量％である。（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量を２０質量％以下に抑えることで、成形加工時の流動性に優れた樹脂組成物を得ることができ、特に（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量を９質量％以上、より好ましくは１０．３質量％以上、さらにより好ましくは１０．５質量％以上とすることで耐熱性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【0036】
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）が、スチレン系単量体（１）と（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）とが共重合された三元共重合体である場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）の含有量は１０．５～１２．５質量％であり、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）の含有量は４．５～７．１質量％であり、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）がメタクリル酸メチルである。これにより優れた成形性、耐熱性、耐光性、耐油性、表面硬度のバランスを有するスチレン系樹脂組成物を得ることかできる。
【0037】
＜その他単量体（ａ２）＞
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、上述した、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）（（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含む。）以外のその他単量体単位（ａ２）をさらに有してもよい。
すなわち、本実施形態において、当該その他単量体単位（ａ２）は、スチレン系単量体（１）、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）（（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含む。）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した２つの単量体以外の単量体と共重合してよい。
例えば上記に示した３つの単量体以外のその他単量体（ａ２）としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）がその他単量体（ａ２）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、その他単量体（ａ２）の含有量は、１２質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、上述した、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）（（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含む。）以外のその他単量体単位（ａ２）をさらに有してもよい。
すなわち、本実施形態において、当該その他単量体単位（ａ２）は、スチレン系単量体（１）、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）（（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含む。）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した２つの単量体以外の単量体と共重合してよい。
例えば上記に示した３つの単量体以外のその他単量体（ａ２）としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）がその他単量体（ａ２）を有する場合、前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の総量に対して、その他単量体（ａ２）の含有量は、１２質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。
【0038】
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の特性＞
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）中の、スチレン系単量体単位（１）、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）（（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含む。）及びその他単量体単位（ａ２）の含有量は、熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて各単量体単位が既知の樹脂により作成した検量線により定量することができる。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．３～３．０、より好ましくは０．４～２．５、更に好ましくは０．５～２．０、より更に好ましくは０．５～１．８、より更に好ましくは０．５～１．１、より更に好ましくは０．５～１．０の範囲である。上記メルトフローレートが０．３以上である場合、流動性の観点で好ましく、３．０以下である場合、樹脂の機械的強度の観点で好ましい。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重５ｋｇ（４９Ｎ）にて測定される値である。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）中の、スチレン系単量体単位（１）、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）（（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）を含む。）及びその他単量体単位（ａ２）の含有量は、熱分解ＧＣ／ＭＳを用いて各単量体単位が既知の樹脂により作成した検量線により定量することができる。
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の２００℃でのメルトフローレートは、好ましくは０．３～３．０、より好ましくは０．４～２．５、更に好ましくは０．５～２．０、より更に好ましくは０．５～１．８、より更に好ましくは０．５～１．１、より更に好ましくは０．５～１．０の範囲である。上記メルトフローレートが０．３以上である場合、流動性の観点で好ましく、３．０以下である場合、樹脂の機械的強度の観点で好ましい。本開示で、メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に準拠して、２００℃、荷重５ｋｇ（４９Ｎ）にて測定される値である。
【0039】
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万～４０万であることが好ましく、より好ましくは１２万～３２万、更に好ましくは１４万～２８万、より更に好ましくは１６万～２４万、最も好ましくは１７～２１万の範囲である。重量平均分子量が１０万～４０万である場合、衝撃強度と流動性とのバランスの実用性に優れる樹脂が得られる。重量平均分子量及び数平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィーによりポリスチレン標準換算で測定できる。
【0040】
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、４万～１５万であることが好ましく、更に好ましくは５万～１２万、より更に好ましくは６万～１０万である。
【0041】
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のＺ平均分子量（Ｍｚ）は、２０万～８０万であることが好ましく、更に好ましくは２５万～５０万、より更に好ましくは３０万～４５万である。
【0042】
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度は、好ましくは１０５～１４０℃、より好ましくは１０７～１３５℃、更に好ましくは１０８～１３０℃、より更に好ましくは１１５℃～１２７℃、より更に好ましくは１２０℃～１２５℃、より更に好ましくは１２１～１２５℃である。スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度を１０５℃以上にすることで、組成物の耐熱性向上効果を得ることができ、１４０℃以下にすることで（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）と混練しやすくなる。特に１２０℃以上とすることで耐熱性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。本明細書中におけるビカット軟化温度の測定方法はＩＳＯ ３０６に準拠して、５ｋｇ荷重、昇温速度５０℃／時間にて測定したものである。
【0043】
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造方法＞
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法について以下説明する。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法は、スチレン系単量体（１）と、不飽和カルボン酸系単量体（ａ１）（（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２））と、溶媒と、を混合して混合溶液を調製する工程と、前記混合溶液を重合して反応生成物を生成する重合工程と、前記反応生成物を回収する工程とを含むことが好ましい。
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、特に制限はないが、例えばラジカル重合法、その中でも、塊状重合法又は溶液重合法を好ましく採用できる。
具体的には、重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応の単量体、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程と、を備えるものが好ましい。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法について以下説明する。
本実施形態のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造法は、スチレン系単量体（１）と、不飽和カルボン酸系単量体（ａ１）（（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２））と、溶媒と、を混合して混合溶液を調製する工程と、前記混合溶液を重合して反応生成物を生成する重合工程と、前記反応生成物を回収する工程とを含むことが好ましい。
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、特に制限はないが、例えばラジカル重合法、その中でも、塊状重合法又は溶液重合法を好ましく採用できる。
具体的には、重合方法は、主に、重合原料（単量体成分）を重合させる重合工程と、重合生成物から未反応の単量体、重合溶媒等の揮発分を除去する脱揮工程と、を備えるものが好ましい。
【0044】
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を得るために重合原料を重合させる際には、重合原料組成物中に、典型的には重合開始剤を含有させる。重合開始剤としては、有機過酸化物、例えば、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート等のペルオキシケタール類、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド類、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド等のジアシルペルオキシド類、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等のペルオキシジカーボネート類、ｔ－ブチルペルオキシアセテート等のペルオキシエステル類、アセチルアセトンペルオキシド等のケトンペルオキシド類、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類等を挙げることができる。分解速度と重合速度との観点から、なかでも、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサンが好ましい。
【0045】
本実施形態において、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合時には必要に応じて連鎖移動剤を使用することもできる。連鎖移動剤の例としては、例えば、αメチルスチレンリニアダイマー、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン等を挙げることができる。
【0046】
上記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の重合方法としては、重合溶媒を用いた溶液重合を採用できる。重合溶媒としては、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等の芳香族溶媒が好ましく、必要に応じてアルコール類又はケトン類などの極性溶媒を組み合わせてスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の溶解性を調整した溶媒系を用いてもよい。
本実施形態において、重合溶媒は、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を構成する全単量体１００質量部に対して、３～３５質量部の範囲で使用するのが好ましく、より好ましくは５～３０質量部の範囲である。前記全単量体１００質量部に対して重合溶媒３５質量部を超えると、重合速度が低下し、且つ得られる樹脂分子量も低下するので、樹脂の機械的強度が低下する傾向がある。また、重合溶媒が３質量部未満では重合時に除熱の制御が難しくなる恐れがある。全単量体１００質量部に対して３～３５質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の任意成分である炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）を重合系から添加する場合は、全重合溶媒１００質量％に対して、（Ｃ）成分を０．５～１０質量％の割合で添加することが好ましい。
本実施形態において、重合溶媒は、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を構成する全単量体１００質量部に対して、３～３５質量部の範囲で使用するのが好ましく、より好ましくは５～３０質量部の範囲である。前記全単量体１００質量部に対して重合溶媒３５質量部を超えると、重合速度が低下し、且つ得られる樹脂分子量も低下するので、樹脂の機械的強度が低下する傾向がある。また、重合溶媒が３質量部未満では重合時に除熱の制御が難しくなる恐れがある。全単量体１００質量部に対して３～３５質量部の割合で添加しておくことが、品質が均一化し易く、重合温度制御の点でも好ましい。
また、本実施形態のスチレン系樹脂組成物の任意成分である炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）を重合系から添加する場合は、全重合溶媒１００質量％に対して、（Ｃ）成分を０．５～１０質量％の割合で添加することが好ましい。
【0047】
本実施形態におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）を得るための重合工程で用いる装置は、特に制限はなく、一般的なスチレン系樹脂の重合方法に従って適宜選択すればよい。例えば、塊状重合による場合には、完全混合型反応器を１基、又は複数基連結した重合装置を用いることができる。また脱揮工程についても特に制限はなく、塊状重合で行う場合、最終的に未反応モノマーが、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下になるまで重合を進め、かかる未反応モノマー等の揮発分を除去するために、既知の方法にて脱揮処理する。例えば、フラッシュドラム、二軸脱揮器、薄膜蒸発器、押出機等の通常の脱揮装置を用いることができるが、滞留部の少ない脱揮装置が好ましい。なお、脱揮処理の温度は、通常、１９０～２８０℃程度であり、分解抑制の観点から１９０～２６０℃がより好ましい。また脱揮処理の圧力は、通常０．１３～４．０ｋＰａ程度であり、好ましくは０．１３～３．０ｋＰａであり、より好ましくは０．１３～２．０ｋＰａである。脱揮方法としては、例えば加熱下で減圧して揮発分を除去する方法、及び揮発分除去の目的に設計された押出機等を通して除去する方法が望ましい。
【0048】
「（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）」
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、当該スチレン系樹脂組成物の総量に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）（単に樹脂（Ｂ）ともいう）を０質量％以上９０質量％以下含有する。そして（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を所定量含有することにより、スチレン系樹脂組成物全体の耐油性と機械強度の向上に寄与する。
なお、本明細書における（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とは、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）の含有量が（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）全体に対して５０質量％以上である合成樹脂の総称である。
また、本発明において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、は後述の実施例の欄に記載の通り、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して、示差屈折率計で検出したデータを基に標準ポリスチレン換算で測定される値である。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、当該スチレン系樹脂組成物の総量に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）（単に樹脂（Ｂ）ともいう）を０質量％以上９０質量％以下含有する。そして（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を所定量含有することにより、スチレン系樹脂組成物全体の耐油性と機械強度の向上に寄与する。
なお、本明細書における（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とは、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）の含有量が（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）全体に対して５０質量％以上である合成樹脂の総称である。
また、本発明において、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、は後述の実施例の欄に記載の通り、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して、示差屈折率計で検出したデータを基に標準ポリスチレン換算で測定される値である。
【0049】
スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量は、０質量％以上９０質量％以下であり、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）含有量の下限値としては、０質量％以上、０質量％超、２質量％以上、１０質量％以上、１１質量％以上、１４質量％以上、１７質量％以上、２０質量％以上、２０質量％超以上、２１質量％以上、２２質量％以上、２３質量％以上、２４質量％以上、２５質量％以上、２６質量％以上、２９質量％以上の順で好ましく、上限値としては、８３質量％以下、７３質量％以下、５３質量％以下、４４質量％以下、４１質量％以下、３８質量％以下、３４質量％以下、３５質量％以下、３０質量％以下の順で好ましい。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量を０質量％超９０質量％以下とすることにより、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）によって向上した耐熱性の低下を抑えることができる。特に（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量２０質量％超５３質量％以下にすることで耐熱性と耐油性のバランスに優れるスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
また、特に樹脂の耐熱性、成形性、低吸水性を重視する場合、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量は、０～３０質量％であり、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは０～１５質量％、さらにより好ましくは０～１０質量％、さらにより好ましくは０～５質量％である。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種の繰返し単位であることが好ましい。そのため、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）を包含する。
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタアクリル酸エステル単量体単位とアクリル酸エステル単量体単位とを有する共重合体であることが特に好ましい。これにより耐油性、機械強度の向上効果を得るとともに、熱分解耐性を得ることができる。
また、特に樹脂の耐熱性、成形性、低吸水性を重視する場合、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の含有量は、０～３０質量％であり、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは０～１５質量％、さらにより好ましくは０～１０質量％、さらにより好ましくは０～５質量％である。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）からなる群から選択される少なくとも１種の繰返し単位であることが好ましい。そのため、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）を包含する。
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタアクリル酸エステル単量体単位とアクリル酸エステル単量体単位とを有する共重合体であることが特に好ましい。これにより耐油性、機械強度の向上効果を得るとともに、熱分解耐性を得ることができる。
【0050】
＜（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）＞
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）としては、アクリル酸、又はメタクリル酸が挙げられる。
本実施形態において、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）としては、アクリル酸、又はメタクリル酸が挙げられる。
【0051】
＜（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）＞
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）は単独で又は混合して使用することができ、２種の（メタ）アクリル酸エステル単量体を組み合わせることが好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する単量体単位の組み合わせとしては耐熱性と熱分解性を両立する観点から、上記に挙げられている単量体単位のうち、メタクリル酸エステル種とアクリル酸エステル種を共重合したものが好ましく、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体がより好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１）は、メタクリル酸エステル単量体単位及びアクリル酸エステル単量体単位を包含する。また、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、アクリル酸（２－エチルヘキシル）、アクリル酸（ｎ－オクチル）、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられ、工業的に入手しやすく安価な点から、アクリル酸メチル、アクリル酸（ｎ－ブチル）、メタクリル酸メチル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｎ－オクチル）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）は単独で又は混合して使用することができ、２種の（メタ）アクリル酸エステル単量体を組み合わせることが好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を構成する単量体単位の組み合わせとしては耐熱性と熱分解性を両立する観点から、上記に挙げられている単量体単位のうち、メタクリル酸エステル種とアクリル酸エステル種を共重合したものが好ましく、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体がより好ましい。
【0052】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の好ましい形態＞
本実施形態の好ましい（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）としては、２元又は３元共重合体であることが好ましく、メタクリル酸エステル種（メタクリル酸エステル単量体単位）とアクリル酸エステル種（アクリル酸エステル単量体単位）とを共重合したメタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体であり、かつ前記メタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体の総量に対してアクリル酸エステル単量体単位を０．１～２５質量％含有する共重合体が好ましく、アクリル酸エステル単量体単位を０．５～１７質量％含有する共重合体がより好ましく、アクリル酸エステル単量体単位を１．０～７．０質量％含有する共重合体が更に好ましく、アクリル酸エステル単量体単位を１．２～４．５質量％含有する共重合体がより更に好ましく、アクリル酸エステル単量体単位を１．５～３．０質量％含有する共重合体が最も好ましい。
本実施形態の好ましい（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）としては、２元又は３元共重合体であることが好ましく、メタクリル酸エステル種（メタクリル酸エステル単量体単位）とアクリル酸エステル種（アクリル酸エステル単量体単位）とを共重合したメタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体であり、かつ前記メタクリル酸エステル－アクリル酸エステル共重合体の総量に対してアクリル酸エステル単量体単位を０．１～２５質量％含有する共重合体が好ましく、アクリル酸エステル単量体単位を０．５～１７質量％含有する共重合体がより好ましく、アクリル酸エステル単量体単位を１．０～７．０質量％含有する共重合体が更に好ましく、アクリル酸エステル単量体単位を１．２～４．５質量％含有する共重合体がより更に好ましく、アクリル酸エステル単量体単位を１．５～３．０質量％含有する共重合体が最も好ましい。
【0053】
本実施形態の好ましい（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル－アクリル酸メチル共重合体で、かつ前記共重合体の総量に対してアクリル酸メチル単量体単位を０．５～１７質量％含有する共重合体がさらに好ましく、アクリル酸メチル単量体単位を１．０～５．０質量％含有する共重合体がよりさらに好ましい。これにより、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）によって向上した耐熱性の低下をより効果的に抑制ができる。
【0054】
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）において、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して５４質量％以上であることが好ましく、より好ましくは６４質量％以上、さらに好ましくは７１質量％以上、より更に好ましくは８６質量％以上、最も好ましくは９１質量％以上である。メタクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）の含有量を５５．０～１００質量％の範囲にすることにより、３００℃以下での他樹脂との混練押出や成形加工に耐えられるようになる。そのため、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）とを混合した際の大幅な耐熱低下を抑えることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｂ１－２）の種類としては、耐熱性と工業的に入手し易く安価なことから、アクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルが好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）において、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して１００質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９７質量％以下、さらに好ましくは９１質量％以下、より更に好ましくは８６質量％以下、最も好ましくは８１質量％以下である。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）において、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の含有量の上限は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、最も好ましくは２質量％以下である。前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の含有量の下限は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは１．０質量％以上、最も好ましくは１．５質量％以上である。上記上限と下限とは任意に組み合わせることができる。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）において、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して１００質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９７質量％以下、さらに好ましくは９１質量％以下、より更に好ましくは８６質量％以下、最も好ましくは８１質量％以下である。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）において、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の含有量の上限は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、最も好ましくは２質量％以下である。前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）の含有量の下限は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは１．０質量％以上、最も好ましくは１．５質量％以上である。上記上限と下限とは任意に組み合わせることができる。
【0055】
＜その他単量体（ｂ２）＞
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、上述した不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）（例えば、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２））以外のその他単量体単位（ｂ２）をさらに有してもよい。すなわち、当該その他単量体単位（ｂ２）は、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）（）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した単量体以外の単量体と共重合してよい。例えば上記に示した単量体以外のその他単量体（ｂ２）としては、スチレン、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、その他単量体単位（ｂ２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、０～３０質量％であることが好ましく、０～２０質量％であることがより好ましく、０～１５質量％であることがさらに好ましく、０～７質量％であることがより更に好ましい。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、上述した不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）（例えば、（メタ）アクリル酸単量体（ｂ１－１）及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２））以外のその他単量体単位（ｂ２）をさらに有してもよい。すなわち、当該その他単量体単位（ｂ２）は、不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）（）と共重合可能であれば発明の効果を損なわない範囲で、特に制限されることなく、上記に示した単量体以外の単量体と共重合してよい。例えば上記に示した単量体以外のその他単量体（ｂ２）としては、スチレン、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート、マレイミド、及び核置換マレイミド等が挙げられる。
本実施形態において、その他単量体単位（ｂ２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の総量に対して、０～３０質量％であることが好ましく、０～２０質量％であることがより好ましく、０～１５質量％であることがさらに好ましく、０～７質量％であることがより更に好ましい。
【0056】
（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値としては、後述のＧＰＣ法による標準ポリスチレン換算で、８００万以下、６００万以下、５００万以下、３００万以下、２００万以下、１００万以下、９０万以下、５０万以下、４０万以下、３０万以下、２０万以下、１５万以下、１３万以下、１２万以下、１１万以下の順で好ましく、下限値としては４万以上、５万以上、６万以上、７万以上、８万以上、９万以上の順で好ましい。（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の範囲としては上記上限値と下限値を任意に組み合わせることができるが、特に７万以上とすることにより、強度に優れた樹脂組成物を与えることができ、１００万以下とすることで、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）との粘度差を抑えることができ、結果的にスチレン系樹脂組成物中に（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）が良好に分散することができ、かつ（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）に由来する未溶融物の発生を抑制し、該組成物を用いて外観に良好な成形体を得ることができ、また樹脂組成物の粘度を下げることができるので、射出成形サイクルが良好な樹脂組成物を得ることができる。
【0057】
（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｎ）の値としては、後述のＧＰＣ法による標準ポリスチレン換算で、好ましくは２万～１５０万、より好ましくは２．５万～３０万、よりさらに好ましくは３万～１２万の範囲である。
【0058】
（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｚ）の値としては、後述のＧＰＣ法による標準ポリスチレン換算で、好ましくは８万～１０００万、より好ましくは９万～８０万、よりさらに好ましくは１０万～３０万の範囲である。
【0059】
（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）の値としては、後述のＧＰＣ法による標準ポリスチレン換算で、好ましくは１．１～６．０、より好ましくは１．３～４．０、よりさらに好ましくは１．５～３．７の範囲である。特に１．５～３．７の範囲とすることで、成形性と強度のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0060】
なお、本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、１００万以上の高分子量成分を含有してもよい。前記１００万以上の高分子量成分は、不飽和カルボン酸系単量体（ｂ１）を有しており、かつスチレン系樹脂組成物中に含有される（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）のうち、１００万以上の高分子量成分の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）が占める割合は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して１．０質量％以下であることが好ましい。
なお、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の１００万以上の高分子量成分を１．０質量％以下に制御する方法としては、不飽和カルボン酸系単量体（ｂ１）をラジカル重合する際に、不飽和カルボン酸系単量体（ｂ１）の種類及びその配合量、連鎖移動剤の種類及びその配合量、反応温度、滞留時間、重合開始剤の種類及びその配合量、重合溶媒の種類及びその配合量などによって制御することができる。
また、上述したように、本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、１００万以上の高分子量成分を、スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．０質量％以上１．０質量％以下含有し、かつ特に（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）全体としての重量平均分子量（Ｍｗ）が７～３０万であることがより好ましい。
なお、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の１００万以上の高分子量成分を１．０質量％以下に制御する方法としては、不飽和カルボン酸系単量体（ｂ１）をラジカル重合する際に、不飽和カルボン酸系単量体（ｂ１）の種類及びその配合量、連鎖移動剤の種類及びその配合量、反応温度、滞留時間、重合開始剤の種類及びその配合量、重合溶媒の種類及びその配合量などによって制御することができる。
また、上述したように、本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、１００万以上の高分子量成分を、スチレン系樹脂組成物の総量に対して０．０質量％以上１．０質量％以下含有し、かつ特に（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）全体としての重量平均分子量（Ｍｗ）が７～３０万であることがより好ましい。
【0061】
＜スチレン系樹脂組成物における（メタ）アクリル酸単量体又は（メタ）アクリル酸エステル単量体＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、１～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは２～１５質量％、より好ましくは３～１０質量％、より更に好ましくは４～８質量％の範囲である。樹脂組成物全体における（メタ）アクリル酸単量体の含有量が上記範囲であると、耐熱性向上効果を十分に得ることができる。また、特に耐熱性と成形性とのバランスを重要視する場合は、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、７～２０質量％であることが好ましく、好ましくは８～１８質量％、さらに好ましくは１０～１５質量％、さらにより好ましくは１０．３～１２．５質量％である。
なお、上記全（メタ）アクリル酸単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する（メタ）アクリル酸単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意で添加する樹脂中の（メタ）アクリル酸単量体単位の各含有量も換算される。
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、１～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは２～１５質量％、より好ましくは３～１０質量％、より更に好ましくは４～８質量％の範囲である。樹脂組成物全体における（メタ）アクリル酸単量体の含有量が上記範囲であると、耐熱性向上効果を十分に得ることができる。また、特に耐熱性と成形性とのバランスを重要視する場合は、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、７～２０質量％であることが好ましく、好ましくは８～１８質量％、さらに好ましくは１０～１５質量％、さらにより好ましくは１０．３～１２．５質量％である。
なお、上記全（メタ）アクリル酸単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する（メタ）アクリル酸単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意で添加する樹脂中の（メタ）アクリル酸単量体単位の各含有量も換算される。
【0062】
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して６～５５質量％含有することが好ましく、好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは１４～４５質量％、更に好ましくは１６～４０質量％、より更に好ましくは２０～３７質量％
の範囲である。組成物全体における（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量が上記範囲であると、耐油性及び強度の向上効果を十分に得ることができる。
また、特に樹脂の成形性や低吸水性を重視する場合は、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して０～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは０～１５質量％、より好ましくは０～１０質量％、より好ましくは０～７質量％、より好ましくは０～６質量％である。
なお、上記全（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意で添加する樹脂中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の各含有量も換算される。
の範囲である。組成物全体における（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量が上記範囲であると、耐油性及び強度の向上効果を十分に得ることができる。
また、特に樹脂の成形性や低吸水性を重視する場合は、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して０～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは０～１５質量％、より好ましくは０～１０質量％、より好ましくは０～７質量％、より好ましくは０～６質量％である。
なお、上記全（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意で添加する樹脂中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の各含有量も換算される。
【0063】
上記範囲にスチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸単量体単位、及び全（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量を制御することで、前記（メタ）アクリル酸単量体単位による耐熱性の向上効果及び前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位による耐油性向上効果を同時に効率的に得ることができ、結果として耐熱性と耐油性に優れたスチレン系樹脂組成物及びそれを成型してなるシートを得ることができる。
【0064】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法＞
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法は特に制限されるものではないが、（メタ）アクリル酸エステル単量体と必要に応じてその他単量体を重合する塊状重合、溶媒を加えた溶液重合、あるいは水中に懸濁剤により有機層を分散させた懸濁重合や、乳化重合などのプロセスにより製造することができる。
本実施形態の（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造方法は特に制限されるものではないが、（メタ）アクリル酸エステル単量体と必要に応じてその他単量体を重合する塊状重合、溶媒を加えた溶液重合、あるいは水中に懸濁剤により有機層を分散させた懸濁重合や、乳化重合などのプロセスにより製造することができる。
【0065】
「光安定剤（Ｃ）」
本実施形態の光安定剤（Ｃ）は、自身に紫外線吸収能はないが、スチレン系樹脂系組成物が紫外線を吸収することで発生した光ラジカルを捕捉し、無害化することで、ラジカルによるスチレン系樹脂組成物の劣化や着色を防ぐ機能を有しうる。当該光安定剤（Ｃ）としてはヒンダートアミン系化合物が好ましく、２級アミン型、３級アミン型、Ｎ－アルコキシ型などのヒンダートアミン系化合物が挙げられる。光安定剤（Ｃ）は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができ、後述の紫外線吸収剤（Ｄ）を併用することで、より高い耐光性効果、換言すると、スチレン系樹脂系組成物又はその成形品の長期間の屋外における使用による露光後の着色や強度低下を抑制することができる。光安定剤（Ｃ）は主に光ラジカル発生が多い樹脂表面で機能を発揮するため、より効果を発揮させようとしたら低分子タイプのものが好ましいが、過剰なブリードアウトによる金型汚染等を防ぐために適切な分子量に調整する必要がある。
当該光安定剤（Ｃ）としてはヒンダートアミン系化合物の中でも、添加時の耐候性、初期色調の観点から２級アミン型が好ましい。
本実施形態の光安定剤（Ｃ）は、自身に紫外線吸収能はないが、スチレン系樹脂系組成物が紫外線を吸収することで発生した光ラジカルを捕捉し、無害化することで、ラジカルによるスチレン系樹脂組成物の劣化や着色を防ぐ機能を有しうる。当該光安定剤（Ｃ）としてはヒンダートアミン系化合物が好ましく、２級アミン型、３級アミン型、Ｎ－アルコキシ型などのヒンダートアミン系化合物が挙げられる。光安定剤（Ｃ）は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができ、後述の紫外線吸収剤（Ｄ）を併用することで、より高い耐光性効果、換言すると、スチレン系樹脂系組成物又はその成形品の長期間の屋外における使用による露光後の着色や強度低下を抑制することができる。光安定剤（Ｃ）は主に光ラジカル発生が多い樹脂表面で機能を発揮するため、より効果を発揮させようとしたら低分子タイプのものが好ましいが、過剰なブリードアウトによる金型汚染等を防ぐために適切な分子量に調整する必要がある。
当該光安定剤（Ｃ）としてはヒンダートアミン系化合物の中でも、添加時の耐候性、初期色調の観点から２級アミン型が好ましい。
【0066】
本実施形態の光安定剤（Ｃ）の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０質量％～２．０質量％であり、好ましくは０．００１～２．０質量％であり、上限値としては１．８質量％以下、１．６質量％以下、１．４質量％以下、１．２質量％以下、１．０質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下、０．６質量％以下、０．５質量％以下、０．４質量％以下、０．３質量％以下、０．２質量％以下、０．１質量％以下の順で好ましく、下限値としては０．００５質量％以上、０．０１０質量％以上、０．０２１質量％以上、０．０５１質量％以上、０．０６１質量％以上、０．０７１質量％以上、０．０７９質量％以上、０．０８９質量％以上の順で好ましい。光安定剤（Ｃ）の含有量としては、上記の上限値、下限値の任意の組み合わせで選ぶことができる。
【0067】
本実施形態の光安定剤（Ｃ）としては、ヒンダートアミン系化合物であることが好ましい。当該ヒンダートアミン系化合物としては、ビス（１，２，２，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ウンデカンオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサン－１，６－ジアミン、ブチル（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’－１，６－ヘキサンジイルビス（Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチルピぺリジン－４－イル）ホルムアミドなどが挙げられ、具体的な製品名としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－５２、アデカスタブＬＡ－５７、アデカスタブＬＡ－６３Ｐ、アデカスタブＬＡ－６８、アデカスタブＬＡ－７２、アデカスタブＬＡ－７７Ｙ、アデカスタブＬＡ－７７Ｇ、アデカスタブＬＡ－８１、城北化学社製ＪＦ－９０Ｇ、ＪＦ－９５、ＢＡＳＦジャパン社製Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ２０２０ＦＤＬ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＦＤＬ、Ｔｉｎｕｖｎ６２２ＳＦ、ＢＡＳＦジャパン社製Ｕｖｉｎｕｌ４０５０ＦＦなどが挙げられる。
【0068】
「紫外線吸収剤（Ｄ）」
本実施形態の紫外線吸収剤（Ｄ）は、スチレン系樹脂組成物が吸収する紫外線を、当該スチレン系樹脂組成物に代わって吸収し、熱や化学エネルギーに変換することで、スチレン系樹脂組成物の紫外線吸収による光ラジカル発生を抑制し、樹脂の劣化や着色を抑制する機能を有しうる。当該紫外線吸収剤（Ｄ）としては、不対電子を有する原子（酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子等）を含む連結基を介して結合された２以上の芳香環を有し、かつ１以上の芳香環がフェノール性水酸基を有する化合物であることが好ましい。当該化合物であると、光を吸収して励起状態になった後、化学エネルギーに変換する化学構造を備えうる。本実施形態の紫外線吸収剤（Ｄ）としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、マロン酸エステル系化合物、ホルムアミジン系化合物、サリシレート系化合物などが挙げられる。これら紫外線吸収剤（Ｄ）は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができ、前記光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）とを併用することにより、より高い耐光性効果、換言すれば、スチレン系樹脂組成物の露光後の着色や強度低下を抑制することができる。また、スチレン系樹脂組成物に添加される樹脂が吸収しやすい紫外線波長（２５０～３５０ｎｍ）を代わって吸収することができる紫外線吸収剤（Ｄ）が好ましい。
本実施形態の好ましい紫外線吸収剤（Ｄ）としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、マロン酸エステル系化合物及びシュウ酸アニリド系化合物からなる群から選択される１種又は２種以上であることがより好ましい。
本実施形態の紫外線吸収剤（Ｄ）は、スチレン系樹脂組成物が吸収する紫外線を、当該スチレン系樹脂組成物に代わって吸収し、熱や化学エネルギーに変換することで、スチレン系樹脂組成物の紫外線吸収による光ラジカル発生を抑制し、樹脂の劣化や着色を抑制する機能を有しうる。当該紫外線吸収剤（Ｄ）としては、不対電子を有する原子（酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子等）を含む連結基を介して結合された２以上の芳香環を有し、かつ１以上の芳香環がフェノール性水酸基を有する化合物であることが好ましい。当該化合物であると、光を吸収して励起状態になった後、化学エネルギーに変換する化学構造を備えうる。本実施形態の紫外線吸収剤（Ｄ）としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、マロン酸エステル系化合物、ホルムアミジン系化合物、サリシレート系化合物などが挙げられる。これら紫外線吸収剤（Ｄ）は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができ、前記光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）とを併用することにより、より高い耐光性効果、換言すれば、スチレン系樹脂組成物の露光後の着色や強度低下を抑制することができる。また、スチレン系樹脂組成物に添加される樹脂が吸収しやすい紫外線波長（２５０～３５０ｎｍ）を代わって吸収することができる紫外線吸収剤（Ｄ）が好ましい。
本実施形態の好ましい紫外線吸収剤（Ｄ）としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、マロン酸エステル系化合物及びシュウ酸アニリド系化合物からなる群から選択される１種又は２種以上であることがより好ましい。
【0069】
本実施形態の好ましい紫外線吸収剤（Ｄ）としては、具体的には、以下の一般式（ｄ）及び（ｄ’）：
（上記一般式（ｄ）中、Ｍｄｉはそれぞれ独立して、一価以上の芳香族基を表し、Ｒｄは水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、Ｌｄｉはそれぞれ独立して、二価～五価の基を表し、Ｒ１は炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、ｄ１は０以上４以下の整数を表し、ｄ２は１以上４以下の整数を表す。なお、上記一般式（ｄ）中におけるＭｄｉとＬｄｉとを結ぶ波線は、単結合以上の化学結合を１以上有することを表す。なお、ｄ１が０の場合は無置換であることを表す。）
（上記一般式（ｄ’）中、Ｒ５～Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、フェニル基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
で表される化合物からなる群から選択される１種又は２種以上である化合物が好ましい。
【化4】
【化5】
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
で表される化合物からなる群から選択される１種又は２種以上である化合物が好ましい。
【0070】
上記一般式（ｄ）中、Ｍｄｉはそれぞれ独立して、無置換又は１以上の水素原子が置換基Ｒ２により置換されうる一価以上の芳香族基を表し、無置換又は１以上の水素原子が置換基Ｒ２により置換されうる一価以上四価以下の芳香環であることが好ましく、以下の式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
（上記式（Ｉ）又は（ＩＩ）中、Ｒ２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基又は炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、ｄ３は０～５の整数を表し、ｄ４は０～４の整数を表す。）で表される基がより好ましい。
前記置換基Ｒ２は、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基又は炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよい。
【化6】
前記置換基Ｒ２は、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基又は炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよい。
【0071】
上記一般式（ｄ）中、Ｌｄｉはそれぞれ独立して、二価～五価の基を表し、具体的には、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｎ＝、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－あるいは以下の式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される連結基であることが好ましい。
上記一般式（ｄ）中のｄ１は、０以上４以下の整数であり、０、１、２又は３が好ましい。
上記一般式（ｄ）中のｄ２は、Ｌｄｉの結合手（＝価数）に関係し、ｄ２が１の場合は、Ｌｄｉは２価の基である。同様に、ｄ２が２の場合、Ｌｄｉは三価の基であり、ｄ２が３の場合、Ｌｄｉは四価の基であり、ｄ２が４の場合、Ｌｄｉは五価の基である。そのため、Ｌｄｉの結合手の数－１がｄ２になりうる。
上記一般式（ｄ）中、Ｒ１は炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、好ましくは、直鎖状又は分岐状の炭素原子数１～１３のアルキル基、炭素原子数１～１３のアルコキシ基又はエステル結合を有する炭素原子数１～１３のアルコキシ基である。また、ｄ１が２以上の整数の場合、複数存在するＲ１は互いに同一であっても、又は異なっていてもよい。
【化7】
上記一般式（ｄ）中のｄ２は、Ｌｄｉの結合手（＝価数）に関係し、ｄ２が１の場合は、Ｌｄｉは２価の基である。同様に、ｄ２が２の場合、Ｌｄｉは三価の基であり、ｄ２が３の場合、Ｌｄｉは四価の基であり、ｄ２が４の場合、Ｌｄｉは五価の基である。そのため、Ｌｄｉの結合手の数－１がｄ２になりうる。
上記一般式（ｄ）中、Ｒ１は炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、好ましくは、直鎖状又は分岐状の炭素原子数１～１３のアルキル基、炭素原子数１～１３のアルコキシ基又はエステル結合を有する炭素原子数１～１３のアルコキシ基である。また、ｄ１が２以上の整数の場合、複数存在するＲ１は互いに同一であっても、又は異なっていてもよい。
【0072】
本実施形態の好ましい紫外線吸収剤（Ｄ）の一態様としては、具体的には、以下の一般式（ｄ）で表される化合物が好ましい。
上記一般式（ｄ）で表される化合物としては、以下の一般式（ｄ－１）、一般式（ｄ－２）、一般式（ｄ－３）及び一般式（ｄ－４）からなる群から選択される１種又は２種以上の化合物がより好ましい。
（上記一般式（ｄ－１）中、Ｍ１は上記式（ＩＩ）で表される基である。）
（上記一般式（ｄ－２）中、Ｍ２及びＭ３は上記式（Ｉ）で表される基であり、Ｌ１は、－Ｎ＝、あるいは上記式（ＩＩＩ）で表される基である。）
（上記一般式（ｄ－３）中、Ｍ４は上記式（Ｉ）で表される基であり、Ｌ２は、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－である。）
（上記一般式（ｄ－４）中、Ｍ５は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基、炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、好ましくは上記式（Ｉ）で表される基であり、Ｒｄ４は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、Ｌ３は、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－である。）
なお、上記一般式（ｄ－１）～一般式（ｄ－４）における「Ｒ１及びｄ１」は、上記一般式（ｄ）中の「Ｒ１及びｄ１」と同義である。
上記一般式（ｄ）で表される化合物としては、以下の一般式（ｄ－１）、一般式（ｄ－２）、一般式（ｄ－３）及び一般式（ｄ－４）からなる群から選択される１種又は２種以上の化合物がより好ましい。
【化8】
（上記一般式（ｄ－２）中、Ｍ２及びＭ３は上記式（Ｉ）で表される基であり、Ｌ１は、－Ｎ＝、あるいは上記式（ＩＩＩ）で表される基である。）
（上記一般式（ｄ－３）中、Ｍ４は上記式（Ｉ）で表される基であり、Ｌ２は、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－又は－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－である。）
（上記一般式（ｄ－４）中、Ｍ５は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基、炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、好ましくは上記式（Ｉ）で表される基であり、Ｒｄ４は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、Ｌ３は、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－である。）
なお、上記一般式（ｄ－１）～一般式（ｄ－４）における「Ｒ１及びｄ１」は、上記一般式（ｄ）中の「Ｒ１及びｄ１」と同義である。
【0073】
上記一般式（ｄ－１）で表される化合物としては、以下の一般式（ｄ－１．１）又は（ｄ－１．２）：
（上記一般式（ｄ－１．１）中、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基又は炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、Ｒ１及びｄ１は、上記一般式（ｄ）中の「Ｒ１及びｄ１」と同義である。また、上記一般式（ｄ－１．２）中、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基又は炭素原子数１～１５のアルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１～１５のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ｍは１以上５以下の整数を表す。）で表される化合物が好ましい。
【化9】
【化10】
【0074】
上記一般式（ｄ－２）で表される化合物としては、以下の一般式（ｄ－２．１）：
（上記一般式（ｄ－２．１）中、Ｍ２及びＭ３は上記式（Ｉ）で表される基であり、Ｒ１及びｄ１は、上記一般式（ｄ）中の「Ｒ１及びｄ１」と同義である。）で表される化合物が好ましい。
【化11】
【0075】
上記一般式（ｄ－３）で表される化合物としては、以下の一般式（ｄ－３．１）：
（上記一般式（ｄ－３．１）中、Ｍ４は上記式（Ｉ）で表される基であり、Ｒ１及びｄ１は、上記一般式（ｄ）中の「Ｒ１及びｄ１」と同義である。）で表される化合物が好ましい。
【化12】
【0076】
本実施形態の好ましい紫外線吸収剤（Ｄ）としては、具体的には、以下の一般式（ｄ－４．１）で表される化合物も好適に使用される。
（上記一般式（ｄ－４．１）中、Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基、炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されても良い。）
上記一般式（ｄ－４．１）で表される化合物において、特にスチレン系樹脂との相溶性、安定性の観点からＲ１０は、炭素原子数７～２５のアラルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数７～２０のアラルキル基、より好ましくは炭素原子数７～１８のアラルキル基である。
【化13】
上記一般式（ｄ－４．１）で表される化合物において、特にスチレン系樹脂との相溶性、安定性の観点からＲ１０は、炭素原子数７～２５のアラルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数７～２０のアラルキル基、より好ましくは炭素原子数７～１８のアラルキル基である。
【0077】
本実施形態の他の好ましい紫外線吸収剤（Ｄ）としては、具体的には、以下の一般式（ｄ’）で表される化合物も好適に使用される。
（上記一般式（ｄ’）中、Ｒ５～Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、フェニル基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
【化14】
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
【0078】
上記一般式（ｄ’）中のＲ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、フェニル基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基、炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよい。Ｒ５は、安定性の観点から特に、フェニル基又は水素原子が好ましい。
上記一般式（ｄ’）中、Ｒ６及びＲ７好ましい形態は、下記一般式（Ｖ）で表される基、又はシアノ基（－ＣＮ）が挙げられる。
（上記一般式（Ｖ）中、Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基、炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）に置換されてもよい。また、前記アルキル基中の―ＣＨ３は、－ＣＮに置換されても良い。）
特にスチレン系樹脂との相溶性、安定性の観点から、上記一般式（Ｖ）中、Ｒ９は炭素原子数１～１５のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１～１０のアルキル基、さらに好ましくは炭素原子数１～５のアルキル基、さらにより好ましくは１～３のアルキル基、特に好ましくは炭素原子数１～２のアルキル基である。
上記一般式（ｄ’）中、Ｒ６及びＲ７好ましい形態は、下記一般式（Ｖ）で表される基、又はシアノ基（－ＣＮ）が挙げられる。
【化15】
特にスチレン系樹脂との相溶性、安定性の観点から、上記一般式（Ｖ）中、Ｒ９は炭素原子数１～１５のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素原子数１～１０のアルキル基、さらに好ましくは炭素原子数１～５のアルキル基、さらにより好ましくは１～３のアルキル基、特に好ましくは炭素原子数１～２のアルキル基である。
【0079】
上記一般式（ｄ’）中のＲ８の好ましい形態は、上記一般式（Ｖ）で表される基、又は炭素原子数１～１５のアルキル基が挙げられる。但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されても良い。
上記一般式（ｄ’）中のＲ８の位置は、一般式（ｄ’）中のベンゼン環におけるパラ位が好ましい。
上記一般式（ｄ’）中、安定性の観点からｄ５は、０又は１がより好ましい。
上記一般式（ｄ’）中のＲ８の位置は、一般式（ｄ’）中のベンゼン環におけるパラ位が好ましい。
上記一般式（ｄ’）中、安定性の観点からｄ５は、０又は１がより好ましい。
【0080】
本実施形態の紫外線吸収剤（Ｄ）の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．００１～２．０質量％であり、上限値としては１．８質量％以下、１．６質量％以下、１．４質量％以下、１．２質量％以下、１．０質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下、０．６質量％以下、０．５質量％以下、０．４質量％以下、０．３質量％以下、０．２質量％以下、０．１質量％以下、０．０５質量％以下の順で好ましく、下限値としては０．００２質量％以上、０．００４質量％以上、０．００６質量％以上、０．０１０質量％以上、０．０２１質量％以上の順で好ましい。紫外線吸収剤（Ｄ）の含有量としては、上記の上限値、下限値の任意の組み合わせで選ぶことができる。
【0081】
前記ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、６－（２－ベンゾトリアゾリル）－４－ｔｅｒｔ－オクチル－６’－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メチル－２，２’－メチレンビスフェノール］２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノールなどが挙げられ、具体的な製品名としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－３２、アデカスタブＬＡ－３６、アデカスタブＬＡ－３６ＲＧ、城北化学社製ＪＦ－７７、ＪＦ－７９、ＪＦ－８０、ＪＦ－８３、ＪＦ－８３２、ＪＡＳＴ－５００、ＢＡＳＴジャパン社製ＴｉｎｕｖｉｎＰ、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４ＦＦ、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２９、Ｔｉｎｕｖｉｎ３６０などが挙げられる。
【0082】
前記トリアジン系化合物としては、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリ（ｍ－トリル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリアミン、２，４，６－トリス（４－ブトキシ－２－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、エチルヘキシルトリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２，４－ジヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、ベモトジノール、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジンなどが挙げられ、具体的な製品名としてはＡＤＥＫＡ社製アデカスタブＬＡ－４６、アデカスタブＬＡ－Ｆ７０、ＢＡＳＴジャパン社製Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＥＤ、Ｔｉｎｕｖｉｎ１６００などが挙げられる。
【0083】
前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－（オクチルオキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられ、具体的な製品名としては、ＡＤＥＫＡ社製アデカスタブ１４１３、ＢＡＳＴジャパン社製Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１ＦＬなどが挙げられる。
【0084】
前記シアノアクリレート系化合物としては、例えば２，２－ビス｛［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル｝プロパン－１，３－ジイル＝ビス（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリラート、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸エチル、２－エチルヘキシル（２Ｚ）－３－シアノ－２，３－ジフェニルプロパ－２－エノアートなどが挙げられ、具体的な製品名としては、ＢＡＳＦジャパン社製Ｕｖｉｎｕｌ３０３０、Ｕｖｉｎｕｌ３０３５、Ｕｖｉｎｕｌ３０３９などが挙げられる。
【0085】
前記マロン酸エステル系化合物としては、例えば（４－メトキシベンジリデン）マロン酸エステル、テトラエチル＝２，２’－（１，４－フェニレンジメタ二リリデン）ジマロナートなどが挙げられ、具体的にはクラリアント社製ＨＯＳＴＡＶＩＮ ＰＲ－２５ ＧＲ、ＨＯＳＴＡＶＩＮ Ｂ－ＣＡＰが挙げられる。
【0086】
前記シュウ酸アニリド系化合物としては、例えば（Ｎ－（２－エチルフェニル）－Ｎ’－（２－エトキシフェニル）シュウ酸ジアミドなどが挙げられ、具体的にはクラリアント社製ＨＯＳＴＡＶＩＮ ＶＳＵ Ｐなどが挙げられる。
【0087】
本実施形態において、紫外線吸収剤（Ｄ）としては２種以上を混合して用いても良く、好ましい形態としてはスチレン系樹脂の芳香族に由来する紫外線吸収ピークが光劣化に伴い、紫外線吸収が増感する領域（波長２５０～３００ｎｍ）を効率的に吸収できる紫外線吸収剤（Ｄ）と、地表に最も降り注ぐ紫外線領域（波長３００～４００ｎｍ）を効率的に吸収できる紫外線吸収剤（Ｄ）とを併用するものである。本実施形態において、好ましい紫外線吸収剤（Ｄ）の態様としては、上記一般式（ｄ－２．１）で表される化合物と、上記一般式（ｄ－１．１）で表される化合物又は上記一般式（ｄ－３．１）で表される化合物とを含有することが特に好ましい。具体的には、波長２５０～３００ｎｍを効率的に吸収できる紫外線吸収剤（Ｄ）として、トリアジン系紫外線吸収剤に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤を組み合わせた併用系の紫外線吸収剤が好ましい。
また、特に初期色調を重視する場合は可視光域（波長３８０ｎｍ以上）に吸収が少なく、紫外線領域（２５０～３５０ｎｍ付近）にのみ吸収を持つ紫外線吸収剤であるマロン酸エステル系又はシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤と、波長２５０～３００ｎｍを効率的に吸収できる紫外線吸収剤であるトリアジン系紫外線吸収剤を少量併用することが好ましい。また、マロン酸エステル系又はシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤と、可視光域に吸収が少なく、添加時の変色が少ないベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物とを併用することで、初期色調に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
また、特に初期色調を重視する場合は可視光域（波長３８０ｎｍ以上）に吸収が少なく、紫外線領域（２５０～３５０ｎｍ付近）にのみ吸収を持つ紫外線吸収剤であるマロン酸エステル系又はシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤と、波長２５０～３００ｎｍを効率的に吸収できる紫外線吸収剤であるトリアジン系紫外線吸収剤を少量併用することが好ましい。また、マロン酸エステル系又はシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤と、可視光域に吸収が少なく、添加時の変色が少ないベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物とを併用することで、初期色調に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0088】
本実施形態において紫外線吸収剤（Ｄ）としては、初期色調を重視する場合、可視光域（波長３８０ｎｍ以上）に吸収が少なく、紫外線領域（２５０～３５０ｎｍ付近）に吸収を持つ紫外線吸収剤が好ましい。好適な紫外線吸収剤（Ｄ）としては、具体的には２５０ｎｍ～３５０ｎｍ付近にのみ吸収をもつマロン酸エステル系化合物、シュウ酸アニリド系化合物が特に好ましい。また、別の好適な紫外線吸収剤（Ｄ）としては、可視光域に吸収が少なく、添加時の変色が少ないベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物も好適に使用できる。
【0089】
本実施形態において、紫外線吸収剤（Ｄ）としてはスチレン系樹脂の芳香族に由来する紫外線吸収ピークが光劣化に伴い、紫外線吸収が増感する領域（波長２５０～３００ｎｍ）を効率的に吸収できる紫外線吸収剤（Ｄ）が効果的であり、具体的には、波長２５０～３００ｎｍを効率的に吸収できる紫外線吸収剤（Ｄ）として、トリアジン系化合物が挙げられる。当該紫外線吸収剤（Ｄ）としてトリアジン系化合物を使用する場合、添加量を少なくしても十分な効果を得ることができ、添加時の樹脂の変色を少なくすることが可能である。
【0090】
「炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）」
本実施形態における炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）（以下単にアルコール（Ｅ）ともいう。）は、スチレン系樹脂組成物の任意成分であり、成形時のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制し、良好な外観のスチレン系樹脂組成物及びスチレン系樹脂組成物からなる成形体の外観向上に寄与するとともに、射出成形の際には離型効果も付与する。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０１～１．０質量％であり、好ましくは０．０３～０．８質量％、より好ましくは０．０５～０．６質量％、より更に好ましくは０．０７～０．５質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量を０．０１質量％以上にすることで、成形加工時におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制することができ、１．０質量％以下にすることで耐熱性低下と臭気の発生を抑えることができる。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量を０．０７～０．５質量％にすることで特に耐熱性を低下させることなく、十分なゲル抑制効果と離型効果を得られる。
また、特に成形品が複雑な形状で、優れた離型性が求められる場合、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．１～０．５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．１～０．４質量％、さらに好ましくは０．１～０．３質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量が０．１～０．５質量％であることで耐熱性を低下させることなく、特に離型効果が高いスチレン系樹脂組成物を得ることができる。炭素原子数１０以上のアルコールの添加量が０．１質量％未満であると、特に複雑な形状を有する成形品において、離型性が低下しやすく０．５質量％を超えると、耐熱性の低下や金型汚れの悪化等が懸念される。
本実施形態における炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）（以下単にアルコール（Ｅ）ともいう。）は、スチレン系樹脂組成物の任意成分であり、成形時のスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制し、良好な外観のスチレン系樹脂組成物及びスチレン系樹脂組成物からなる成形体の外観向上に寄与するとともに、射出成形の際には離型効果も付与する。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量は、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．０１～１．０質量％であり、好ましくは０．０３～０．８質量％、より好ましくは０．０５～０．６質量％、より更に好ましくは０．０７～０．５質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量を０．０１質量％以上にすることで、成形加工時におけるスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）のゲル化を抑制することができ、１．０質量％以下にすることで耐熱性低下と臭気の発生を抑えることができる。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量を０．０７～０．５質量％にすることで特に耐熱性を低下させることなく、十分なゲル抑制効果と離型効果を得られる。
また、特に成形品が複雑な形状で、優れた離型性が求められる場合、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．１～０．５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．１～０．４質量％、さらに好ましくは０．１～０．３質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量が０．１～０．５質量％であることで耐熱性を低下させることなく、特に離型効果が高いスチレン系樹脂組成物を得ることができる。炭素原子数１０以上のアルコールの添加量が０．１質量％未満であると、特に複雑な形状を有する成形品において、離型性が低下しやすく０．５質量％を超えると、耐熱性の低下や金型汚れの悪化等が懸念される。
【0091】
炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）としては、水酸基を１つ含む炭素原子数１０以上のアルコール類であり、アルコール（Ｅ）を構成する炭素鎖中に酸素又は窒素などのヘテロ原子を含んでもよく、当該炭素鎖中に２重結合、３重結合、エステル結合、アミド結合など、単結合以外の結合を含んでもよい。炭素原子数としては１６以上が好ましく、より好ましくは１７以上、より更に好ましくは１８以上５０以下である。上記炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）は、スチレン系樹脂組成物又はスチレン系樹脂組成物からなる成形体に含有されていればよい。したがって、スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）又は（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を重合する際に使用する重合溶液中に炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）を存在（又は添加）させることにより、最終生成物である樹脂組成物中
に１価アルコール（Ｅ）を残留させてもよく、あるいはスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を混錬する際に添加し押出機中で混合させることで含有させてもよい。
に１価アルコール（Ｅ）を残留させてもよく、あるいはスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）を混錬する際に添加し押出機中で混合させることで含有させてもよい。
【0092】
炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）としては、分子結合の安定性の観点から、１価アルコール（Ｅ）を構成する炭素鎖はヘテロ原子を含まず、アルキル基のみから構成されることが好ましい。炭素鎖がアルキル基のみから構成される１価アルコールでは、熱安定性、スチレン系樹脂との相溶性に優れるため、成形時に金型汚れを抑制する効果がある。また、アルコールの炭素原子数としては１５以上が好ましく、より好ましくは１６以上、より更に好ましくは１７以上５０以下であり、特に好ましくは１８以上３０以下である。
【0093】
本実施形態において、炭素原子数１０以上の一価アルコール（Ｅ）の沸点は、２６０℃以上が好ましく、更に好ましくは２７０℃以上、よりさらに好ましくは２９０℃以上である。アルコール類の沸点が２６０℃未満であると、揮発性が高くなり、成形時等に異臭が発生する傾向がある。
【0094】
上記炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）としては、特に限定されないが、例えば、１－ヘキサデカノール、イソヘキサデカノール、１－オクタデカノール、５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノール、イソオクタデカノール、１－イソイソエイコサノール、ステアリルアルコール、８－メチル－２－（４－メチルヘキシル）－１－デカノール、２－ヘプチル－１－ウンデカノール、２－ヘプチル－４－メチル－１－デカノール、２－（１，５－ジメチルヘキシル）－（５，９－ジメチル）－１－デカノール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等が挙げられる。
【0095】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル類は以下の一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
（上記一般式（２）中、Ｒは炭素原子数１２～２０のアルキル基であり、Ｘはエチレンオキサイドの平均付加数を表し、１～１５の整数である。）
【化16】
【0096】
好ましいアルコール（Ｅ）の具体的な製品名としては日産化学社製「ファインオキソコール１８０」、花王社製「カルコール８０９８」、花王社製「エマルゲン１０９Ｐ」等が挙げられる。
【0097】
「離型剤（Ｆ）」
本実施形態の好ましい様態として、スチレン系樹脂組成物は離型剤（Ｆ）を有することが好ましい。離型剤（Ｆ）の含有方法としては、スチレン系樹脂組成物を調整する際に、混練する内部滑剤（Ｆ１）の形態をとっても、スチレン系樹脂組成物を造粒後にドライブレンドする外部滑剤（Ｆ２）の形態をとっても、その二つの形態を組み合わせてもよい。
本実施形態の離型剤（Ｆ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．００１～２．０質量％であることが好ましく、上限値としては、１．８質量％以下、１．７質量％以下、１．６質量％以下、１．５質量％以下、１．４質量％以下、１．３質量％以下、１．２質量％以下、１．１質量％以下、１．０質量％以下、０．９質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下、０．６質量％以下の順でより好ましく、下限値としては、０．００３質量％以上、０．００５質量％以上、０．００７質量％以上、０．００９質量％以上、０．０１２質量％以上、０．０３１質量％以上、０．０６６質量％以上、０．０９０質量％以上、０．１１質量％以上、０．１６質量％以上、０．２１質量％以上、０．２６質量％以上、０．３１質量％以上の順で好ましい。０．００１～２．０質量％の範囲とすることで離型性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができ、特に０．０１～０．８質量％の範囲とすることで、離型性と耐熱性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
また、特に成形品が複雑な形状であり、優れた離型性が求められる場合、離型剤（Ｆ）として炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）が使用され、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．１～０．５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．１～０．４質量％、さらに好ましくは０．１～０．３質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量が０．１～０．５質量％であることで耐熱性を低下させることなく、特に離型効果が高いスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態の好ましい様態として、スチレン系樹脂組成物は離型剤（Ｆ）を有することが好ましい。離型剤（Ｆ）の含有方法としては、スチレン系樹脂組成物を調整する際に、混練する内部滑剤（Ｆ１）の形態をとっても、スチレン系樹脂組成物を造粒後にドライブレンドする外部滑剤（Ｆ２）の形態をとっても、その二つの形態を組み合わせてもよい。
本実施形態の離型剤（Ｆ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、０．００１～２．０質量％であることが好ましく、上限値としては、１．８質量％以下、１．７質量％以下、１．６質量％以下、１．５質量％以下、１．４質量％以下、１．３質量％以下、１．２質量％以下、１．１質量％以下、１．０質量％以下、０．９質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下、０．６質量％以下の順でより好ましく、下限値としては、０．００３質量％以上、０．００５質量％以上、０．００７質量％以上、０．００９質量％以上、０．０１２質量％以上、０．０３１質量％以上、０．０６６質量％以上、０．０９０質量％以上、０．１１質量％以上、０．１６質量％以上、０．２１質量％以上、０．２６質量％以上、０．３１質量％以上の順で好ましい。０．００１～２．０質量％の範囲とすることで離型性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができ、特に０．０１～０．８質量％の範囲とすることで、離型性と耐熱性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
また、特に成形品が複雑な形状であり、優れた離型性が求められる場合、離型剤（Ｆ）として炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）が使用され、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．１～０．５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．１～０．４質量％、さらに好ましくは０．１～０．３質量％である。炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量が０．１～０．５質量％であることで耐熱性を低下させることなく、特に離型効果が高いスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0098】
本実施形態のスチレン系樹脂組成物が、内部滑剤（Ｆ１）として離型剤（Ｆ）を含有する場合、当該内部滑剤（Ｆ１）の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、０．０５～２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１０～１．５質量％、より好ましくは０．１０～１．０質量％、より好ましくは０．１３～１．０質量％、更に好ましくは０．１７～０．８質量％の範囲である。特に０．１３～１．０質量％の範囲とすることで、過度のブリードアウトを抑え、離型性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0099】
本実施形態のスチレン系樹脂組成物が、外部滑剤（Ｆ２）として離型剤（Ｆ）を含有する場合、当該外部滑剤（Ｆ２）としての離型剤の含有量としては、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、好ましくは０．００５～０．５質量％、より好ましくは０．００７～０．２質量％、更に好ましくは０．００８～０．１質量％の範囲である。特に０．００８～０．１質量％の範囲とすることで、金型汚染を抑えて、離型性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0100】
本実施形態の離型剤（Ｆ）としては例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、グリセリン、モノステアリン酸グリセロール、ジステアリン酸グリセロール、エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、硬化ヒマシ油等が挙げられる。スチレン樹脂への離型性付与能の観点から、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムが好ましい。
【0101】
本実施形態の離型剤（Ｆ）として、モノステアリン酸グリセロール及び／又はジステアリン酸グリセロールを使用する場合、離型性及び樹脂の初期色調に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。好ましい離型剤（Ｆ）の具体的な製品名としては、花王社製「エキセルＳ－９５」、「エキセルＶＳ－９５」、「エキセルＯ－９５Ｒ」、「エキセルＰ－４０」、「エキセルＰ－４０Ｐ」、「エキセル１２２Ｖ」、「エキセル２００」、「エキセルＯ－９５Ｎ」、「エキセルＯ－９５Ｆ」、「ステップＳＳ」、理研ビタミン社製「リケマールＳ－１００」、「リケマールＳ－１００Ｐ」、「リケマールＨ－１００」などが挙げられる。離型剤（Ｆ）として使用する、モノステアリン酸グリセロール、ジステアリン酸グリセロールの含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、０．０１～０．５質量％、より好ましくは０．０３～０．４５質量％、よりさらに好ましくは０．０５～０．４質量％、よりさらに好ましくは０．０５～０．３５質量％、よりさらに好ましくは０．０８～０．３０質量％、さらにより好ましくは０．１０～０．３０質量％、さらにより好ましくは０．１０～０．２５質量％である。
モノステアリン酸グリセロール又はジステアリン酸グリセロールがスチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し０．０３～０．４５質量％含有されると、特に優れた離型性及び樹脂の初期色調を有するスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
モノステアリン酸グリセロール又はジステアリン酸グリセロールがスチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し０．０３～０．４５質量％含有されると、特に優れた離型性及び樹脂の初期色調を有するスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0102】
「その他の成分（添加剤）」
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記成分以外に、スチレン系樹脂において使用が一般的な各種の添加剤を、公知の作用効果を達成するために添加し、スチレン系樹脂組成物とすることもできる。当該添加剤は、例えば、安定剤、高級脂肪酸系界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、又は鉱油等があげられる。また、スチレン－無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルブロック共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸（２－エチルヘキシル）ブロック共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体などの熱可塑性エラストマーや、コアシェル型のＭＢＳ樹脂粒子等の補強材といった架橋体（Ｇ）についても物性を損なわない範囲で添加してもよい。上記架橋体（Ｇ）あるいは添加剤の配合の方法については特に規定はないが、例えば、重合時に添加して重合する方法、又は重合後溶融混練する前に、ブレンダーであらかじめ添加剤を混合し、その後、押出機又はバンバリーミキサー等にて溶融混錬する方法等が挙げられる。
本実施形態において、架橋体（Ｇ）を使用する場合、架橋体（Ｇ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．５質量％以下、よりさらに好ましくは０．１質量％以下、さらによりさらに好ましくは０．０５質量％以下、特に好ましくは０．０１質量％以下、より特に好ましくは０．００１質量％以下である。当該架橋体（Ｇ）の添加量を少なくすると、透明性が向上する
前記架橋体（Ｇ）としては、上記補強材以外、（メタ）アクリル酸エステル単量体、スチレン系単量体及びブタジエンからなる群から選択される１種又は２種以上の単量体を重合してなる共重合体からなる架橋樹脂粒子などが挙げられる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、上記成分以外に、スチレン系樹脂において使用が一般的な各種の添加剤を、公知の作用効果を達成するために添加し、スチレン系樹脂組成物とすることもできる。当該添加剤は、例えば、安定剤、高級脂肪酸系界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、防曇剤、又は鉱油等があげられる。また、スチレン－無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルブロック共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸（２－エチルヘキシル）ブロック共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体などの熱可塑性エラストマーや、コアシェル型のＭＢＳ樹脂粒子等の補強材といった架橋体（Ｇ）についても物性を損なわない範囲で添加してもよい。上記架橋体（Ｇ）あるいは添加剤の配合の方法については特に規定はないが、例えば、重合時に添加して重合する方法、又は重合後溶融混練する前に、ブレンダーであらかじめ添加剤を混合し、その後、押出機又はバンバリーミキサー等にて溶融混錬する方法等が挙げられる。
本実施形態において、架橋体（Ｇ）を使用する場合、架橋体（Ｇ）の含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、さらにより好ましくは０．５質量％以下、よりさらに好ましくは０．１質量％以下、さらによりさらに好ましくは０．０５質量％以下、特に好ましくは０．０１質量％以下、より特に好ましくは０．００１質量％以下である。当該架橋体（Ｇ）の添加量を少なくすると、透明性が向上する
前記架橋体（Ｇ）としては、上記補強材以外、（メタ）アクリル酸エステル単量体、スチレン系単量体及びブタジエンからなる群から選択される１種又は２種以上の単量体を重合してなる共重合体からなる架橋樹脂粒子などが挙げられる。
【0103】
特に加工時の安定性の観点と熱劣化防止の観点から酸化防止剤として、例えば、オクタデシル－３－（３，５－ターシャリーブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）、２，２’－ジメチル－２，２’－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイル）ジプロパン－１，１’－ジイル＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノアート］、２－｛１－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（２－メチルブタン－２－イル）フェニル］エチル｝－４，６－ビス（２－メチルブタン－２－イル）フェニル プロパ－２－エノアート、アクリル酸２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル］－４－メチルフェニル（製品名としては例えば、ＢＡＳＦジャパン社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎоｘ２４５、住友化学社製スミライザーＧＡ―８０、スミライザーＧＳ、スミライザーＧＭ））などのヒンダートフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４－ジ－ターシャリーブチルフェニル）フォスファイト、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリフェニルホスファイト、トリイソデシル＝ホスフィット、３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（製品名としては例えば、ＢＡＳＦジャパン社製Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ ＰＥＰ－３６、アデカスタブ ＴＰＰ、アデカスタブ ３０１０、アデカスタブ ＰＥＰ－８）などのリン系酸化防止剤を挙げることができる。また、６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン（製品名としては例えば住友化学社製スミライザーＧＰ）などヒンダートフェノール骨格を有するリン系酸化防止剤を用いることができる。
これらの安定剤をそれぞれ単独、あるいは２種以上を組み合わせて適宜用いてもよい。添加時期については、特に制限はなく、重合工程又は脱揮工程のいずれでもよい。また、押出機やミキサー等機械的装置で製品に安定剤を混合することもできる。
これらの安定剤をそれぞれ単独、あるいは２種以上を組み合わせて適宜用いてもよい。添加時期については、特に制限はなく、重合工程又は脱揮工程のいずれでもよい。また、押出機やミキサー等機械的装置で製品に安定剤を混合することもできる。
【0104】
本実施形態の酸化防止剤の（合計）含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．００１～１．０質量％である。添加量の好ましい範囲の下限値は０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上であり、より好ましくは０．００８質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．０８質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２１質量％以上である。添加量の好ましい範囲の上限値は、１．０質量％以下であり、より好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下である。スチレン系樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量が多くなると樹脂の加工時の劣化、及び熱劣化は起きにくくなるが、樹脂の変色は起こりやすくなる。また、酸化防止剤の含有量が少なくなると加工時の劣化、及び熱劣化は起こりやすくなるが、樹脂の変色は起こりにくくなる。
【0105】
本実施形態のフェノール系酸化防止剤の（合計）含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．００１～１．０質量％である。フェノール系酸化防止剤の添加量の好ましい範囲の下限値は０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上であり、より好ましくは０．００８質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．０８質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２１質量％以上である。添加量の好ましい範囲の上限値は、１．０質量％以下であり、より好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下である。スチレン系樹脂組成物中のフェノール系酸化防止剤の含有量が多くなると樹脂の加工時の劣化、及び熱劣化は起きにくくなるが、樹脂の変色は起こりやすくなる。また、酸化防止剤の含有量が少なくなると加工時の劣化、及び熱劣化は起こりやすくなるが、樹脂の変色は起こりにくくなる。
【0106】
本実施形態のリン系酸化防止剤の（合計）含有量は、スチレン系樹脂組成物の総量に対して、０．００１～１．０質量％である。リン系酸化防止剤の添加量の好ましい範囲の下限値は０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上であり、より好ましくは０．００８質量％以上であり、より好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．０８質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２１質量％以上である。添加量の好ましい範囲の上限値は、１．０質量％以下であり、より好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下である。スチレン系樹脂組成物中のリン系酸化防止剤の含有量が多くなると樹脂の加工時の劣化、及び熱劣化は起きにくくなるが、樹脂の変色は起こりやすくなる。また、酸化防止剤の含有量が少なくなると加工時の劣化、及び熱劣化は起こりやすくなるが、樹脂の変色は起こりにくくなる。
【0107】
本実施形態において、フェノール酸化防止剤とリン系酸化防止剤とを併用する場合、フェノール酸化防止剤とリン系酸化防止剤の物質量比は、フェノール酸化防止剤：リン系酸化防止剤＝５：１～１：５であり、より好ましくは４：１～１：４、さらにより好ましくは３：１～１：３、さらにより好ましくは２：１～１：３、さらにより好ましくは１：１～１：３、さらにより好ましくは１：１～１：２．８である。上記の酸化防止剤の配合割合では、樹脂の変色を防ぐ上で特に効果を発揮しうる。
【0108】
本実施形態において、フェノール系酸化防止剤の中でも光や熱劣化により生じるアルキルラジカルを捕捉し、無害化できるスミライザーＧＳ（化合物名：２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル＝アクリラート）又はスミライザーＧＭ（化合物名：アクリル酸２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メチル］－４－メチルフェニルと、リン系酸化防止剤を併用させると、特に加工時の熱安定性が向上し、熱劣化等による樹脂の変色を抑えることが可能となる。
【0109】
本実施形態において、リン系酸化防止剤の中でも、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（化合物名：トリス（２，４－ジ－ターシャリーブチルフェニル）フォスファイト）は特に耐加水分解性に優れる効果があり、吸水性を有する樹脂や高湿度条件下においても好適に使用できる。
また、リン系酸化防止剤の中でも、アデカスタブ ＰＥＰ－３６（化合物名：３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン）、アデカスタブ ＴＰＰ（化合物名：トリフェニルホスファイト）、アデカスタブ ３０１０（化合物名：トリイソデシル＝ホスフィット、アデカスタブ ＰＥＰ－８（化合物名：３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン）は、加工時の熱安定性付与効果が高く、変色しにくい特徴がある。
また、リン系酸化防止剤の中でも、アデカスタブ ＰＥＰ－３６（化合物名：３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン）、アデカスタブ ＴＰＰ（化合物名：トリフェニルホスファイト）、アデカスタブ ３０１０（化合物名：トリイソデシル＝ホスフィット、アデカスタブ ＰＥＰ－８（化合物名：３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン）は、加工時の熱安定性付与効果が高く、変色しにくい特徴がある。
【0110】
本実施形態においては、硫黄系酸化防止剤も使用することができ、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、及び２－メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
【0111】
本実施形態において、酸化防止剤の使用する際の好ましい形態は、ヒンダートフェノール骨格を有するフェノール系酸化防止剤と亜リンエステル構造を有するリン系酸化防止剤とを併用し、酸化防止剤の合計含有量は０．１～０．５質量％であり、フェノール酸化防止剤とリン系酸化防止剤の物質量比は、フェノール酸化防止剤：リン系酸化防止剤＝１：１～１：３である。上記の場合、初期色調及び熱安定性に優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0112】
本実施形態において、光安定剤（Ｃ）はスチレン系樹脂系組成物が紫外線を吸収することで発生した光ラジカルを捕捉し、無害化することで、ラジカルによるスチレン系樹脂組成物の劣化や着色を防ぐ機能を持つヒンダートアミン骨格を有する化合物であることが好ましい。一方、酸化防止剤は、ヒンダートフェノール骨格を有するフェノール系酸化防止剤と亜リン酸エステル構造を有するリン系酸化防止剤とに分類される。酸化防止剤と光安定剤（Ｃ）とを厳密に分類することは難しいため、本明細書において、光安定剤（Ｃ）及び／又は酸化防止剤の含有量を算出する際、例えば、ヒンダートフェノール骨格と亜リン酸エステル構造の両方を有する酸化防止剤の場合、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤どちらにもカウントして添加量を算出する。またヒンダートアミン骨格とヒンダートフェノール骨格の両方を有する場合も、同様に光安定剤とフェノール酸化防止剤のどちらにもカウントして含有量を算出する。
【0113】
［スチレン系樹脂組成物の物性］
以下に本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の物性について述べる。
＜ビカット軟化温度＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は１０５℃以上であることが好ましく、より好ましくは１１０℃以上、より更に好ましくは１１５℃以上、よりさらに好ましくは１１８℃以上、よりさらに好ましくは１２１℃以上である。当該ビカット軟化温度を１０５℃以上とすることにより、日中の車内でも熱寸法変形しにくい成形品が得られ、１１０℃以上にすることで夏場日中の車内でも熱寸法変形しにくい成形品が得られる。後述通り当該ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６に準拠して、５ｋｇ荷重、昇温速度５０℃／ｈの条件で測定することができる。
以下に本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物の物性について述べる。
＜ビカット軟化温度＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物のビカット軟化温度は１０５℃以上であることが好ましく、より好ましくは１１０℃以上、より更に好ましくは１１５℃以上、よりさらに好ましくは１１８℃以上、よりさらに好ましくは１２１℃以上である。当該ビカット軟化温度を１０５℃以上とすることにより、日中の車内でも熱寸法変形しにくい成形品が得られ、１１０℃以上にすることで夏場日中の車内でも熱寸法変形しにくい成形品が得られる。後述通り当該ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６に準拠して、５ｋｇ荷重、昇温速度５０℃／ｈの条件で測定することができる。
【0114】
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の表面引っ掻き硬度がＨ以上であることが好ましい。当該表面引っ掻き硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に記載の引っかき硬度（鉛筆法）に準拠し、鉛筆の芯の先端荷重７５０ｇ、鉛筆角度４５度、引っかき速度０．５～１．０ｍｍ／秒で測定される。
スチレン系樹脂組成物の表面引っ掻き硬度がＨ以上であると、当該スチレン系樹脂組成物の成形品を車載用の透明板（例えば、速度メータの透明カバー板あるいは照明器具のカバー）に使用した場合、人の手などによる割れ、ひっかき傷あるいは油汚れに起因する白
化等を抑制できる。
スチレン系樹脂組成物の表面引っ掻き硬度がＨ以上であると、当該スチレン系樹脂組成物の成形品を車載用の透明板（例えば、速度メータの透明カバー板あるいは照明器具のカバー）に使用した場合、人の手などによる割れ、ひっかき傷あるいは油汚れに起因する白
化等を抑制できる。
【0115】
＜メルトマスフローレート＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の２００℃、５ｋｇ荷重でのメルトフローレートは０．１～２．０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．２～１．５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．４～１．０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．５～１．０ｇ／１０分である。メルトフローレートを０．３ｇ／１０分以上にすることにより、良好な成形性が得られ、２．０ｇ／１０分以下にすることにより、強度に優れた樹脂を得ることができる。メルトマスフローレートの値が０．５～１．０ｇ／１０分であれば、特に成形性と強度のバランスに優れた樹脂を得ることができる。
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の２００℃、５ｋｇ荷重でのメルトフローレートは０．１～２．０ｇ／１０分の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．２～１．５ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．４～１．０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．５～１．０ｇ／１０分である。メルトフローレートを０．３ｇ／１０分以上にすることにより、良好な成形性が得られ、２．０ｇ／１０分以下にすることにより、強度に優れた樹脂を得ることができる。メルトマスフローレートの値が０．５～１．０ｇ／１０分であれば、特に成形性と強度のバランスに優れた樹脂を得ることができる。
【0116】
＜共役ジエン単量体単位の含有量＞
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、必要に応じてハイインパクトポリスチレン、ＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン系エラストマー又はコアシェル型ブタジエンゴム粒子などの共役ジエン単量体単位を含むゴム状重合体を含有してもよい。そして、本実施形態において、必要に応じて添加されるハイインパクトポリスチレン、ＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン系エラストマー、コアシェル型ブタジエンゴム粒子等に由来する共役ジエン単量体単位の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対し、０～２５質量％であることが好ましく、より好ましくは０～１０質量％、より好ましくは０．０５～７質量％、より更に好ましくは０．１０～５質量％、より更に好ましくは０．２０～３質量％である。共役ジエン単量体単位の含有量を上記の範囲とすることにより、透明性と強度のバランスに優れた組成物を得ることができる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、必要に応じてハイインパクトポリスチレン、ＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン系エラストマー又はコアシェル型ブタジエンゴム粒子などの共役ジエン単量体単位を含むゴム状重合体を含有してもよい。そして、本実施形態において、必要に応じて添加されるハイインパクトポリスチレン、ＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン系エラストマー、コアシェル型ブタジエンゴム粒子等に由来する共役ジエン単量体単位の含有量は、スチレン系樹脂組成物全体に対し、０～２５質量％であることが好ましく、より好ましくは０～１０質量％、より好ましくは０．０５～７質量％、より更に好ましくは０．１０～５質量％、より更に好ましくは０．２０～３質量％である。共役ジエン単量体単位の含有量を上記の範囲とすることにより、透明性と強度のバランスに優れた組成物を得ることができる。
【0117】
＜スチレン系樹脂組成物中のスチレン成分量と不飽和カルボン酸系成分量＞
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン成分及び不飽和カルボン酸系成分を含有する。ここでいうスチレン成分とは、スチレン系単量体単位（１）及びその他単量体（ｂ２）に含まれるスチレン系単量体単位の総称をいう。
一方、不飽和カルボン酸系成分とは、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ２）の総称をいい、換言すると、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）として含まれうる不飽和カルボン酸系単量体単位の総称をいう。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン成分の含有量は５０～８５質量％であることが好ましく、より好ましくは５５～８３質量％、更に好ましくは５８～８０質量％である。５０～８５の範囲であると成形性、耐熱性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、不飽和カルボン酸系成分の含有量は１０～８０量％であることが好ましく、より好ましくは２０～７２質量％、更に好ましくは３４～５１質量％あることがより好ましい。上記不飽和カルボン酸系成分の含有量が１７～５０質量％の範囲であると、耐熱性、耐油性、強度のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。特に２５質量％以上とすることで９０℃を超える油に対する耐性を得ることができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン成分及び不飽和カルボン酸系成分を含有する。ここでいうスチレン成分とは、スチレン系単量体単位（１）及びその他単量体（ｂ２）に含まれるスチレン系単量体単位の総称をいう。
一方、不飽和カルボン酸系成分とは、不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ２）の総称をいい、換言すると、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１－２）、（メタ）アクリル酸単量体単位（ｂ１－１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ｂ１－２）として含まれうる不飽和カルボン酸系単量体単位の総称をいう。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、スチレン成分の含有量は５０～８５質量％であることが好ましく、より好ましくは５５～８３質量％、更に好ましくは５８～８０質量％である。５０～８５の範囲であると成形性、耐熱性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態におけるスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、不飽和カルボン酸系成分の含有量は１０～８０量％であることが好ましく、より好ましくは２０～７２質量％、更に好ましくは３４～５１質量％あることがより好ましい。上記不飽和カルボン酸系成分の含有量が１７～５０質量％の範囲であると、耐熱性、耐油性、強度のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を得ることができる。特に２５質量％以上とすることで９０℃を超える油に対する耐性を得ることができる。
【0118】
＜スチレン系樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸単量体組成＞
本実施形態における不飽和カルボン酸単量体単位は、（メタ）アクリル酸単量体単位であることが好ましく、スチレン系樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸単量体単位は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、２～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは４～１７質量％、より更に好ましくは８～１４質量％、好ましくは１０～１３質量％、さらに好ましくは１０．３～１３質量％、さらに好ましくは１０．３～１２．５質量％、最も好ましくは１０．５～１２．５質量％である。スチレン系樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量を２質量％以上とすることで耐熱性の向上効果を得ることができ、当該含有量を４０質量％以下にすることで粘度が上昇しすぎることを抑えることができる。特に前記含有量を１０～１３質量％の範囲とすることで、高い耐熱性向上効果と透明シート用途に適用可能な水準にゲル発生を抑えることを両立したスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態における不飽和カルボン酸単量体単位は、（メタ）アクリル酸単量体単位であることが好ましく、スチレン系樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸単量体単位は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、２～４０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～２０質量％、さらに好ましくは４～１７質量％、より更に好ましくは８～１４質量％、好ましくは１０～１３質量％、さらに好ましくは１０．３～１３質量％、さらに好ましくは１０．３～１２．５質量％、最も好ましくは１０．５～１２．５質量％である。スチレン系樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸単量体単位の含有量を２質量％以上とすることで耐熱性の向上効果を得ることができ、当該含有量を４０質量％以下にすることで粘度が上昇しすぎることを抑えることができる。特に前記含有量を１０～１３質量％の範囲とすることで、高い耐熱性向上効果と透明シート用途に適用可能な水準にゲル発生を抑えることを両立したスチレン系樹脂組成物を得ることができる。
【0119】
＜スチレン系樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸エステル単量体組成＞
本実施形態における不飽和カルボン酸エステル単量体単位は、（メタ）アクリル酸メチル単量体単位であることが好ましく、スチレン系樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸単量体単位は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、６～５５質量％含有することが好ましく、好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは１４～４５質量％、更に好ましくは１６～４０質量％、より更に好ましくは２０～３７質量％の範囲である。組成物全体における（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量が上記範囲であると、耐油性及び強度の向上効果を十分に得ることができる。
また、特に樹脂の成形性や低吸水性を重視する場合は、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸メチル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して０～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは０～１５質量％、より好ましくは０～１０質量％、より好ましくは０～７質量％、より好ましくは０～６質量％である。
なお、上記全（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意で添加する樹脂中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の各含有量も換算される。
本実施形態における不飽和カルボン酸エステル単量体単位は、（メタ）アクリル酸メチル単量体単位であることが好ましく、スチレン系樹脂組成物中の（メタ）アクリル酸単量体単位は、スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して、６～５５質量％含有することが好ましく、好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは１４～４５質量％、更に好ましくは１６～４０質量％、より更に好ましくは２０～３７質量％の範囲である。組成物全体における（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量が上記範囲であると、耐油性及び強度の向上効果を十分に得ることができる。
また、特に樹脂の成形性や低吸水性を重視する場合は、スチレン系樹脂組成物に含まれる全（メタ）アクリル酸メチル単量体単位の含有量が、前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対して０～２０質量％含有することが好ましく、好ましくは０～１５質量％、より好ましくは０～１０質量％、より好ましくは０～７質量％、より好ましくは０～６質量％である。
なお、上記全（メタ）アクリル酸エステル単量体の含有量とは、スチレン系樹脂組成物中に存在する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の合計量を示すため、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び任意で添加する樹脂中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の各含有量も換算される。
【0120】
＜２ｍｍプレートヘイズ＞
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物から形成される試験片である２ｍｍプレートにおけるヘイズ（曇り度）は、１５％以下が好ましく、より好ましくは７％、より更に好ましくは３％以下、最も好ましくは１．５％以下である。特に３％以下とすることで、成形した際に透明性に非常に優れた成形物を得ることができる。
本実施形態において、２ｍｍプレートの作製方法は、後述の実施例でも記載の通り、以下の条件下でスチレン系樹脂組成物を射出成形にて２ｍｍプレートに成形している。
成形機：東芝機械社製 ＥＣ６０Ｎ
シリンダー温度：２２０－２４０－２２０－２００℃
計量：４５ｍｍ
保圧切換：１０ｍｍ
射出時間：１０秒
冷却時間：１５秒
射出速度：２３ｍｍ／秒
保圧速度：２３ｍｍ／秒
保圧時間：１０秒
金型温度：４５℃
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物から形成される試験片である２ｍｍプレートにおけるヘイズ（曇り度）は、１５％以下が好ましく、より好ましくは７％、より更に好ましくは３％以下、最も好ましくは１．５％以下である。特に３％以下とすることで、成形した際に透明性に非常に優れた成形物を得ることができる。
本実施形態において、２ｍｍプレートの作製方法は、後述の実施例でも記載の通り、以下の条件下でスチレン系樹脂組成物を射出成形にて２ｍｍプレートに成形している。
成形機：東芝機械社製 ＥＣ６０Ｎ
シリンダー温度：２２０－２４０－２２０－２００℃
計量：４５ｍｍ
保圧切換：１０ｍｍ
射出時間：１０秒
冷却時間：１５秒
射出速度：２３ｍｍ／秒
保圧速度：２３ｍｍ／秒
保圧時間：１０秒
金型温度：４５℃
【0121】
「スチレン系樹脂組成物の組成」
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）とを含有し、かつ樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と添加剤とを含有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と添加剤との合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）とを含有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）との合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）と離型剤（Ｆ）とを含有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）と離型剤（Ｆ）との合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）と離型剤（Ｆ）と添加剤とを有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）と離型剤（Ｆ）と添加剤との合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
「スチレン系樹脂組成物の特に好ましい形態」
本実施形態の特に好ましい形態は、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）５９質量％以上８９質量％以下と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）１４質量％以上４１質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０．００１～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有し、
前記スチレン系樹脂組成物中の全スチレン系単量体単位の含有量が５８．８～７１．６質量％であり、
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単量体単位とアクリル酸メチル単量体単位とを含む共重合体であり、
前記スチレン系樹脂組成物中の全メタクリル酸メチル単量体単位と全アクリル酸メチル単量体単位との合計含有量が、前記スチレン系樹脂組成物全体に対して、１６～４０質量％である、スチレン系樹脂組成物である。
これにより、アクリル系樹脂との相溶性に優れ、かつ耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性、に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することができる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）とを含有し、かつ樹脂（Ａ）及び樹脂（Ｂ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、６５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは７５～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と添加剤とを含有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と添加剤との合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と樹脂（Ｃ）とを有し、かつ樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）の合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）とを含有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）との合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）と離型剤（Ｆ）とを含有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）と離型剤（Ｆ）との合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、７０～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは８０～９０質量％でありうる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）と離型剤（Ｆ）と添加剤とを有し、かつ樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と光安定剤（Ｃ）と紫外線吸収剤（Ｄ）と一価アルコール（Ｅ）と離型剤（Ｆ）と添加剤との合計含有量が、スチレン系樹脂組成物全体に対して、８５～１００質量％占めることが好ましく、より好ましくは９０～９５質量％でありうる。
「スチレン系樹脂組成物の特に好ましい形態」
本実施形態の特に好ましい形態は、スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）５９質量％以上８９質量％以下と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）１４質量％以上４１質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０．００１～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有し、
前記スチレン系樹脂組成物中の全スチレン系単量体単位の含有量が５８．８～７１．６質量％であり、
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル単量体単位とアクリル酸メチル単量体単位とを含む共重合体であり、
前記スチレン系樹脂組成物中の全メタクリル酸メチル単量体単位と全アクリル酸メチル単量体単位との合計含有量が、前記スチレン系樹脂組成物全体に対して、１６～４０質量％である、スチレン系樹脂組成物である。
これにより、アクリル系樹脂との相溶性に優れ、かつ耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性、に優れた成形体に使用される、スチレン系樹脂組成物を提供することができる。
【0122】
［スチレン系樹脂組成物の製造方法］
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の製造方法は、各原料成分を配合、溶融、混練、造粒する方法は特に限定されず、スチレン系樹脂組成物の製造で常用されている方法を用いることができる。例えば、ドラムタンブラー、ヘンシェルミキサー等で配合（混合）した上記各成分をバンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー等を用いて溶融、混練し、ロータリーカッター、ファンカッター等で造粒することによって樹脂組成物を得ることができる。溶融、混練における樹脂温度は１８０～２７０℃が好ましい。目標とする樹脂温度にするためには、押出機等のシリンダー温度は樹脂温度よりも１０～２０℃低い温度に設定することが好ましい。樹脂温度が１８０℃未満では混合が不十分となり好ましくない。一方、樹脂温度が２７０℃を超えると樹脂の熱分解が起こり好ましくない。
本実施形態において、スチレン系樹脂組成物の製造方法は、各原料成分を配合、溶融、混練、造粒する方法は特に限定されず、スチレン系樹脂組成物の製造で常用されている方法を用いることができる。例えば、ドラムタンブラー、ヘンシェルミキサー等で配合（混合）した上記各成分をバンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー等を用いて溶融、混練し、ロータリーカッター、ファンカッター等で造粒することによって樹脂組成物を得ることができる。溶融、混練における樹脂温度は１８０～２７０℃が好ましい。目標とする樹脂温度にするためには、押出機等のシリンダー温度は樹脂温度よりも１０～２０℃低い温度に設定することが好ましい。樹脂温度が１８０℃未満では混合が不十分となり好ましくない。一方、樹脂温度が２７０℃を超えると樹脂の熱分解が起こり好ましくない。
【0123】
［成形品］
本実施形態のスチレン系樹脂組成物を用いて成形品を製造する方法は、以下の通りである。スチレン系樹脂組成物を上記の溶融混練成形機により、あるいは、得られたスチレン系樹脂組成物のペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、及び発泡成形法等により、成形品を製造することができる。中でも、射出成形法が好ましい。
＜射出成形品＞
本開示の別の態様は、上記で説明したスチレン系樹脂組成物を射出成形により製造される成形品であり、耐熱性、透明性、耐候性、機械強度、表面硬度に優れるため、車載用途に好適に用いることができる。
具体的には、スチレン系樹脂組成物を含む照明カバー、あるいは車載用射出成型品が挙げられる。
本実施形態のスチレン系樹脂組成物を用いて成形品を製造する方法は、以下の通りである。スチレン系樹脂組成物を上記の溶融混練成形機により、あるいは、得られたスチレン系樹脂組成物のペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、及び発泡成形法等により、成形品を製造することができる。中でも、射出成形法が好ましい。
＜射出成形品＞
本開示の別の態様は、上記で説明したスチレン系樹脂組成物を射出成形により製造される成形品であり、耐熱性、透明性、耐候性、機械強度、表面硬度に優れるため、車載用途に好適に用いることができる。
具体的には、スチレン系樹脂組成物を含む照明カバー、あるいは車載用射出成型品が挙げられる。
【実施例0124】
次に本発明を実施例及び比較例により詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例における樹脂及び成形品の分析、評価方法は、下記の通りである。
【0125】
［各樹脂及び樹脂組成物の特性評価］
（１）重量平均分子量の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定した。
測定機器：東ソー製ＨＬＣ―８２２０
分別カラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（内径４．６ｍｍ）を直列に２本接続
ガードカラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ－Ｈ
測定溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：測定試料５ｍｇを１０ｍＬの溶媒に溶解し、０．４５μｍのフィルターでろ過を行った。
注入量：１０μＬ
測定温度：４０℃
流速：０．３５ｍＬ／分
検出器：示差屈折率計
検量線の作成には東ソー製のＴＳＫ標準ポリスチレン１１種類（Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００）を用いた。１次直線の近似式を用いて検量線を作成した。
（１）重量平均分子量の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定した。
測定機器：東ソー製ＨＬＣ―８２２０
分別カラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＨＺＭ－Ｈ（内径４．６ｍｍ）を直列に２本接続
ガードカラム：東ソー製ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ ＨＺ－Ｈ
測定溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：測定試料５ｍｇを１０ｍＬの溶媒に溶解し、０．４５μｍのフィルターでろ過を行った。
注入量：１０μＬ
測定温度：４０℃
流速：０．３５ｍＬ／分
検出器：示差屈折率計
検量線の作成には東ソー製のＴＳＫ標準ポリスチレン１１種類（Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００）を用いた。１次直線の近似式を用いて検量線を作成した。
【0126】
（２）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のメルトマスフローレート（ｇ／１０分）を、ＩＳＯ１１３３に準拠して、２００℃、４９Ｎの荷重条件にて測定した。
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のメルトマスフローレート（ｇ／１０分）を、ＩＳＯ１１３３に準拠して、２００℃、４９Ｎの荷重条件にて測定した。
【0127】
（３）ビカット軟化温度の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のビカット軟化温度をＩＳＯ３０６に準拠して測定した。荷重は５０Ｎ、昇温速度は５０℃／ｈとした。ビカット軟化温度が１０５℃を超えるものが、１００℃以上の高温下でも熱変形を起こしにくい射出成形品を得ることができた。
実施例及び比較例で製造した各樹脂及び樹脂組成物のビカット軟化温度をＩＳＯ３０６に準拠して測定した。荷重は５０Ｎ、昇温速度は５０℃／ｈとした。ビカット軟化温度が１０５℃を超えるものが、１００℃以上の高温下でも熱変形を起こしにくい射出成形品を得ることができた。
【0128】
（４）スチレン系樹脂組成物中における炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量及びその他不純物の測定
スチレン系樹脂組成物全体に対する炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量を、ガスクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定した。
試料調製：樹脂１．０ｇをメチルエチルケトン５ｍＬに溶解後、更に標準物質としてｐ－ジエチルベンゼンを２００μｇ／ｇになるように調整したヘキサン５ｍＬを加えポリマー成分を再沈させ、上澄み液を採取し、測定液とした。
測定機器：Ａｇｉｌｅｎｔ社製 ６８５０ シリーズ ＧＣシステム
検出器：ＦＩＤ
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ
長さ：６０ｍ
膜厚：０．５０μｍ
径：０．３２０ｍｍφ
注入量：１μＬ
スプリット比：５０：１
カラム温度：１００℃で５分保持→１０℃／分で１３０℃まで昇温→１０℃／分で１８０℃まで昇温→１８０℃で１０分保持→２０℃／分で２２０℃まで昇温→２２０℃で１０分保持
注入口温度：２３０℃
検出器温度：３００℃
キャリアガス：ヘリウム
なお、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）のピークの検出に際し、他ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
スチレン系樹脂組成物全体に対する炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の含有量を、ガスクロマトグラフィーを用いて以下の条件で測定した。
試料調製：樹脂１．０ｇをメチルエチルケトン５ｍＬに溶解後、更に標準物質としてｐ－ジエチルベンゼンを２００μｇ／ｇになるように調整したヘキサン５ｍＬを加えポリマー成分を再沈させ、上澄み液を採取し、測定液とした。
測定機器：Ａｇｉｌｅｎｔ社製 ６８５０ シリーズ ＧＣシステム
検出器：ＦＩＤ
カラム：ＤＢ－ＷＡＸ
長さ：６０ｍ
膜厚：０．５０μｍ
径：０．３２０ｍｍφ
注入量：１μＬ
スプリット比：５０：１
カラム温度：１００℃で５分保持→１０℃／分で１３０℃まで昇温→１０℃／分で１８０℃まで昇温→１８０℃で１０分保持→２０℃／分で２２０℃まで昇温→２２０℃で１０分保持
注入口温度：２３０℃
検出器温度：３００℃
キャリアガス：ヘリウム
なお、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）のピークの検出に際し、他ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
【0129】
（５）各単量体単位の含有量の測定
以下の条件にて熱分解ＧＣ／ＭＳにて実施例及び比較例で調製した樹脂組成物中に含まれる各単量体単位の含有量の測定を行なった。
＜測定条件＞
熱分解ユニット
機器 ：フロンティアラボ製 ＰＹ－３０３０Ｄ
加熱炉温度 ：６００℃
境界温度 ：３００℃
ＧＣ／ＭＳ
機器 ：島津製作所製 ＧＣＭＳ－ＧＰ２０２０ＮＸ
カラム ：Ｕｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ－５
（長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ、径０．２５０ｍｍφ）
カラム温度 ：５０℃に５分間保持、１０℃／分で昇温、
１００℃からは７℃／分で昇温、３００℃で１０分間保持。
注入口温度 ：３００℃
検出器温度 ：３００℃
スプリット比 ：１／３００
キャリアガス ：ヘリウム
検出方法 ：質量分析計（ＭＳＤ）
サンプル量 ：５０μｇ
検出モード ：スキャンモード又はＳＩＭモード
なお、各単量体ピークの検出に際し、ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
以下の条件にて熱分解ＧＣ／ＭＳにて実施例及び比較例で調製した樹脂組成物中に含まれる各単量体単位の含有量の測定を行なった。
＜測定条件＞
熱分解ユニット
機器 ：フロンティアラボ製 ＰＹ－３０３０Ｄ
加熱炉温度 ：６００℃
境界温度 ：３００℃
ＧＣ／ＭＳ
機器 ：島津製作所製 ＧＣＭＳ－ＧＰ２０２０ＮＸ
カラム ：Ｕｌｔｒａ Ａｌｌｏｙ－５
（長さ３０ｍ、膜厚０．２５μｍ、径０．２５０ｍｍφ）
カラム温度 ：５０℃に５分間保持、１０℃／分で昇温、
１００℃からは７℃／分で昇温、３００℃で１０分間保持。
注入口温度 ：３００℃
検出器温度 ：３００℃
スプリット比 ：１／３００
キャリアガス ：ヘリウム
検出方法 ：質量分析計（ＭＳＤ）
サンプル量 ：５０μｇ
検出モード ：スキャンモード又はＳＩＭモード
なお、各単量体ピークの検出に際し、ピークの重なりや、ピーク強度の飽和を避けるため、適宜サンプルの希釈率等の前処理や、使用するカラムや、検出条件を適宜調整してもよい。
【0130】
（６）２ｍｍプレートの全光線透過率、ヘイズ、ＹＩ（黄色度）測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２ｍｍプレートに成形し、２３℃、湿度５０％の恒温室にて４８時間以上状態調節後、日本電色工業社製色差濁度測定計（ＣＯＨ－３００Ａ）を用いてヘイズ及びＹＩを測定、ｎ３平均を値とした。
（８）３００ｍｍ長光路試験片のＹＩ（黄色度）測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて３００ｍｍ長光路試験片を成形し、２３℃、湿度５０％の恒温室にて４８時間以上状態調節後、日本電色長光路分光透過色計ＡＳＡ－１）を用いてＹＩを測定し、ｎ３平均を値とした。特に、初期色調を重視する場合は、長光路でのＹＩ値を重視する場合がある。
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２ｍｍプレートに成形し、２３℃、湿度５０％の恒温室にて４８時間以上状態調節後、日本電色工業社製色差濁度測定計（ＣＯＨ－３００Ａ）を用いてヘイズ及びＹＩを測定、ｎ３平均を値とした。
（８）３００ｍｍ長光路試験片のＹＩ（黄色度）測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて３００ｍｍ長光路試験片を成形し、２３℃、湿度５０％の恒温室にて４８時間以上状態調節後、日本電色長光路分光透過色計ＡＳＡ－１）を用いてＹＩを測定し、ｎ３平均を値とした。特に、初期色調を重視する場合は、長光路でのＹＩ値を重視する場合がある。
【0131】
（９）耐油性の評価
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２．５ｍｍプレートに成型し、該スチレン系樹脂組成物プレートを１００℃のヤシ油（和光純薬製）に１５分間浸漬後、日本電色工業社製曇り度計（ＮＤＨ－２０００）を用いてヘイズを測定し、浸漬前後におけるヘイズの変化（Δヘイズ）を、以下の式により算出し、以下の評価基準で耐熱油性を評価した。
Δヘイズ＝試験後ヘイズ（％）－試験前ヘイズ（％）
＜評価基準＞
◎・・Δヘイズが１％未満
〇・・Δヘイズが１％以上３％以下
△・・Δヘイズが３％より大きく５％以下
×・・Δヘイズが５％より大きい
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２．５ｍｍプレートに成型し、該スチレン系樹脂組成物プレートを１００℃のヤシ油（和光純薬製）に１５分間浸漬後、日本電色工業社製曇り度計（ＮＤＨ－２０００）を用いてヘイズを測定し、浸漬前後におけるヘイズの変化（Δヘイズ）を、以下の式により算出し、以下の評価基準で耐熱油性を評価した。
Δヘイズ＝試験後ヘイズ（％）－試験前ヘイズ（％）
＜評価基準＞
◎・・Δヘイズが１％未満
〇・・Δヘイズが１％以上３％以下
△・・Δヘイズが３％より大きく５％以下
×・・Δヘイズが５％より大きい
【0132】
（１０）表面硬度の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２ｍｍプレートに成形し、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に記載の引っかき硬度（鉛筆法）に準拠し、鉛筆新の先端荷重７５０ｇ、鉛筆角度４５度、に調整できる台車を用いて、引っかき速度０．５～１．０ｍｍ／秒にて試験を行い、表面が傷つかない最大の鉛筆硬度スケールを求めた。
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２ｍｍプレートに成形し、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に記載の引っかき硬度（鉛筆法）に準拠し、鉛筆新の先端荷重７５０ｇ、鉛筆角度４５度、に調整できる台車を用いて、引っかき速度０．５～１．０ｍｍ／秒にて試験を行い、表面が傷つかない最大の鉛筆硬度スケールを求めた。
【0133】
（１１）面衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ）の測定
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上換気機能のある乾燥機にて乾燥後、温度設定２５０℃の圧縮成型機にて０．７ｍｍ厚のシート状に成形し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いて面衝撃強度を測定し、ｎ８平均を値とした。
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を８０℃で２時間以上換気機能のある乾燥機にて乾燥後、温度設定２５０℃の圧縮成型機にて０．７ｍｍ厚のシート状に成形し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いて面衝撃強度を測定し、ｎ８平均を値とした。
【0134】
（１２）耐候試験
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２ｍｍプレートに成形し、アトラス社製キセノンウェザーメーターＣｉ４０００を用いて耐候試験を行った。条件設定は、雨あり、ブラックパネル温度６２℃、３４０ｎｍにおける放射照度を０．４Ｗ／ｍ２とし、１０００時間経過後の色差（ΔＥ）を、日本電色工業社製色差濁度測定計（ＣＯＨ－３００Ａ）を用いて測定し、ｎ３平均値を値とした。
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を射出成形にて２ｍｍプレートに成形し、アトラス社製キセノンウェザーメーターＣｉ４０００を用いて耐候試験を行った。条件設定は、雨あり、ブラックパネル温度６２℃、３４０ｎｍにおける放射照度を０．４Ｗ／ｍ２とし、１０００時間経過後の色差（ΔＥ）を、日本電色工業社製色差濁度測定計（ＣＯＨ－３００Ａ）を用いて測定し、ｎ３平均値を値とした。
【0135】
［板状成形品の特性評価］
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を、シリンダー最高温度２５０℃、３点ゲートからなる金型を用いた射出成形にて縦１５０ｍｍ×横３００ｍｍ×３．５ｍｍ厚みの板状成形品を作製し、以下の評価に供した。
実施例及び比較例で製造した各樹脂組成物を、シリンダー最高温度２５０℃、３点ゲートからなる金型を用いた射出成形にて縦１５０ｍｍ×横３００ｍｍ×３．５ｍｍ厚みの板状成形品を作製し、以下の評価に供した。
【0136】
（１３）射出成形品の耐候性
上記射出成形品を屋外の海抜４０ｍの地点に設置し、２０００時間経過後のＹＩ差（ΔＹＩ）を、日本電色工業社製色差濁度測定計（ＣＯＨ－３００Ａ）を用いて測定し、ｎ３平均値を測定し、以下の基準で評価した。
〇：ΔＹＩが１．０未満
△：ΔＹＩが１．０以上２．０未満
×：ΔＹＩが２．０以上
上記射出成形品を屋外の海抜４０ｍの地点に設置し、２０００時間経過後のＹＩ差（ΔＹＩ）を、日本電色工業社製色差濁度測定計（ＣＯＨ－３００Ａ）を用いて測定し、ｎ３平均値を測定し、以下の基準で評価した。
〇：ΔＹＩが１．０未満
△：ΔＹＩが１．０以上２．０未満
×：ΔＹＩが２．０以上
【0137】
（１４）成形サイクル性
上記板状射出成形品を３００点成形し、主に離型性が原因で発生する外観不良品の発生個数を記録し、以下の基準で評価した。
◎：外観不良品発生が１個以下
〇：外観不良品発生が２個または３個
△：外観不良品発生が３個超１２個未満
×：外観不良品の発生が１２個以上
（１５）成形性（流動性）
（１５―１）成形性（流動性）―１
実施例及び比較例の成形性（流動性）の評価では、射出成形機東芝機械株式会社製、ＥＣ６０Ｎを用いてシリンダー温度２１０℃、金型温度４５℃、射出圧力６０ＭＰａで、２ｍｍ厚のプレートを成形した際、以下の基準をもって評価した。
〇：問題なく成形可能
ショート：ショートショットとなる
（１５－２）成形性（流動性）－２
実施例及び比較例の成形性（流動性）の評価では、射出成形機東芝機械株式会社製、ＥＣ６０Ｎを用いてシリンダー温度２２０℃、金型温度４５℃で２ｍｍ厚のプレートを成形した際、ショートショットにならず、成形可能になる最低射出圧力を評価した。この評価において、成形可能である射出圧力が低いほど、複雑な形状の成形品や薄肉部を有する成形品でも、比較的低いシリンダー温度でショートショットにならずに成形することができる。低いシリンダー温度で成形できることで、冷却時間が短くなり、成形サイクルの短縮や揮発成分が少なくなり、金型汚れが発生しにくくなる効果がある。
（１６）成形性（吸水性）
実施例及び比較例の成形性（流動性）の評価では気温２３℃、湿度５０％でペレットを２４時間放置し、その後、射出成形機東芝機械株式会社製、ＥＣ６０Ｎを用いてシリンダー温度２４０℃、金型温度４５℃、射出圧力６０ＭＰａで２ｍｍ厚のプレートを２０枚成形した際、プレートに樹脂中の水分由来のシルバーストリーク（銀条）が見られたプレートの個数を以下の基準をもって評価した。
◎：０～１個
〇：１～４個
△：５～９個
×：１０個以上
上記板状射出成形品を３００点成形し、主に離型性が原因で発生する外観不良品の発生個数を記録し、以下の基準で評価した。
◎：外観不良品発生が１個以下
〇：外観不良品発生が２個または３個
△：外観不良品発生が３個超１２個未満
×：外観不良品の発生が１２個以上
（１５）成形性（流動性）
（１５―１）成形性（流動性）―１
実施例及び比較例の成形性（流動性）の評価では、射出成形機東芝機械株式会社製、ＥＣ６０Ｎを用いてシリンダー温度２１０℃、金型温度４５℃、射出圧力６０ＭＰａで、２ｍｍ厚のプレートを成形した際、以下の基準をもって評価した。
〇：問題なく成形可能
ショート：ショートショットとなる
（１５－２）成形性（流動性）－２
実施例及び比較例の成形性（流動性）の評価では、射出成形機東芝機械株式会社製、ＥＣ６０Ｎを用いてシリンダー温度２２０℃、金型温度４５℃で２ｍｍ厚のプレートを成形した際、ショートショットにならず、成形可能になる最低射出圧力を評価した。この評価において、成形可能である射出圧力が低いほど、複雑な形状の成形品や薄肉部を有する成形品でも、比較的低いシリンダー温度でショートショットにならずに成形することができる。低いシリンダー温度で成形できることで、冷却時間が短くなり、成形サイクルの短縮や揮発成分が少なくなり、金型汚れが発生しにくくなる効果がある。
（１６）成形性（吸水性）
実施例及び比較例の成形性（流動性）の評価では気温２３℃、湿度５０％でペレットを２４時間放置し、その後、射出成形機東芝機械株式会社製、ＥＣ６０Ｎを用いてシリンダー温度２４０℃、金型温度４５℃、射出圧力６０ＭＰａで２ｍｍ厚のプレートを２０枚成形した際、プレートに樹脂中の水分由来のシルバーストリーク（銀条）が見られたプレートの個数を以下の基準をもって評価した。
◎：０～１個
〇：１～４個
△：５～９個
×：１０個以上
【0138】
（１７）射出成形時の金型汚れ
スチレン系樹脂組成物を２２０℃でＪＩＳ Ｋ ７１５２に従って射出成形片を作製した際、連続成形後に金型に付着物が確認されるまでのショット数を指標として金型汚れの評価を行った。金型付着物が確認されるまでのショット数を以下の基準で評価した。
〇：１００回以上
△：５０～１００回
×：５０回未満
スチレン系樹脂組成物を２２０℃でＪＩＳ Ｋ ７１５２に従って射出成形片を作製した際、連続成形後に金型に付着物が確認されるまでのショット数を指標として金型汚れの評価を行った。金型付着物が確認されるまでのショット数を以下の基準で評価した。
〇：１００回以上
△：５０～１００回
×：５０回未満
【0139】
（１８）射出成形品の表面外観
上記射出成形品を１０点成形し、成形品の両表面について異物の有無を目視で観察し、以下の基準で評価した。
〇：異物の数が５個以下
△：異物の数が５個以上１０個未満
×：異物の数が１０個以上
上記射出成形品を１０点成形し、成形品の両表面について異物の有無を目視で観察し、以下の基準で評価した。
〇：異物の数が５個以下
△：異物の数が５個以上１０個未満
×：異物の数が１０個以上
【0140】
（１９）射出成形品の透明性
上記射出成形品を超音波カッターにて縦５０×横１００ｍｍに切り出し、日本電色工業社製曇り度計（ＮＤＨ－２０００）を用いて成形品のヘイズを測定、ｎ３平均を値で測定し、以下の基準にて評価した。
〇：ヘイズが３．０％以下
△：ヘイズが３．０％を超え～５．０％以下
×：ヘイズが５．０％を超える
上記射出成形品を超音波カッターにて縦５０×横１００ｍｍに切り出し、日本電色工業社製曇り度計（ＮＤＨ－２０００）を用いて成形品のヘイズを測定、ｎ３平均を値で測定し、以下の基準にて評価した。
〇：ヘイズが３．０％以下
△：ヘイズが３．０％を超え～５．０％以下
×：ヘイズが５．０％を超える
【0141】
（２０）射出成形品の耐熱性
上記射出成形品を１１５℃に設定した恒温槽に導入し、３０分経過後取り出し、室温に冷却後、横方向の熱寸法変化率を測定し、以下の基準で評価した。
◎：寸法変化率が０．５％未満
〇：寸法変化率が０．５％以上１％未満
△：寸法変化率が１％以上７％未満
×：寸法変化率が７％以上
上記射出成形品を１１５℃に設定した恒温槽に導入し、３０分経過後取り出し、室温に冷却後、横方向の熱寸法変化率を測定し、以下の基準で評価した。
◎：寸法変化率が０．５％未満
〇：寸法変化率が０．５％以上１％未満
△：寸法変化率が１％以上７％未満
×：寸法変化率が７％以上
【0142】
（２１）射出成形品の耐傷性
上記射出成形品の中央部を無作為に２０回爪で引掻いた後、引掻いた部分をメタノールで洗浄後、目視で爪痕を観察し、以下の基準で評価した。
〇：爪痕が認められない
△：１～２カ所爪痕が認められる
×：３か所以上爪痕が認められる
上記射出成形品の中央部を無作為に２０回爪で引掻いた後、引掻いた部分をメタノールで洗浄後、目視で爪痕を観察し、以下の基準で評価した。
〇：爪痕が認められない
△：１～２カ所爪痕が認められる
×：３か所以上爪痕が認められる
【0143】
（２２）射出成形品の強度
上記射出成形品を超音波カッターにて縦８０×横８０ｍｍに切り出し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてフィルムインパクトを測定。１０点サンプルを測定し、以下の観点で評価した。
〇：破壊したサンプルが２点以下
△：破壊したサンプルが３点以上５点以下
×：破壊したサンプルが６点以上
上記射出成形品を超音波カッターにて縦８０×横８０ｍｍに切り出し、東洋精機製フィルムインパクトテスター（Ｎｏ．１９５）を用いてフィルムインパクトを測定。１０点サンプルを測定し、以下の観点で評価した。
〇：破壊したサンプルが２点以下
△：破壊したサンプルが３点以上５点以下
×：破壊したサンプルが６点以上
【0144】
［各樹脂の調製及びスチレン系樹脂組成物の製造例］
以下各樹脂の調整とスチレン系樹脂組成物の具体的な製造方法について述べる。
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造例＞
－樹脂ａ－１の調製－
スチレン（重合禁止剤としてｔ－ブチルカテコールを２０μｇ／ｇ含む）６５．５質量部、メタクリル酸メチル３．３質量部、メタクリル酸（重合禁止剤として４－メトキシフェノールを５０μｇ／ｇ含む）５．８質量部、エチルベンゼン２２．９質量部、２－エチル－１－ヘキサノール２．５質量部及び１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン０．０２７質量部からなる重合原料組成液を、０．８リットル／時の速度で、容量が３．６リットルの完全混合型反応器に供給し、次に未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置へと連続的に供給した。完全混合反応器の重合温度は１３０℃とした。単軸押出機の温度を２１０～２３０℃、圧力を１０ｔｏｒｒに設定して、未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を脱揮した。脱揮された揮発成分を－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収し、スチレン系樹脂は樹脂ペレットとして回収した。上述の分析法によって得られた樹脂ａ－１の物性を以下の表１に示す。
以下各樹脂の調整とスチレン系樹脂組成物の具体的な製造方法について述べる。
＜スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の製造例＞
－樹脂ａ－１の調製－
スチレン（重合禁止剤としてｔ－ブチルカテコールを２０μｇ／ｇ含む）６５．５質量部、メタクリル酸メチル３．３質量部、メタクリル酸（重合禁止剤として４－メトキシフェノールを５０μｇ／ｇ含む）５．８質量部、エチルベンゼン２２．９質量部、２－エチル－１－ヘキサノール２．５質量部及び１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン０．０２７質量部からなる重合原料組成液を、０．８リットル／時の速度で、容量が３．６リットルの完全混合型反応器に供給し、次に未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を除去する単軸押出機を連結した脱揮装置へと連続的に供給した。完全混合反応器の重合温度は１３０℃とした。単軸押出機の温度を２１０～２３０℃、圧力を１０ｔｏｒｒに設定して、未反応モノマー及び重合溶媒等の揮発成分を脱揮した。脱揮された揮発成分を－５℃の冷媒を通した凝縮器で凝縮し、未反応液として回収し、スチレン系樹脂は樹脂ペレットとして回収した。上述の分析法によって得られた樹脂ａ－１の物性を以下の表１に示す。
【0145】
－樹脂ａ－２、ａ－３、ａ―５～ａ―１３の調製－
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記樹脂ａ－１と同様の手順で樹脂ａ－２、ａ－３及びａ―５～ａ―１３を調製した。得られた樹脂ａ－１～樹脂ａ－３及びａ―５～ａ―１３の組成及び物性を表１に示す。
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記樹脂ａ－１と同様の手順で樹脂ａ－２、ａ－３及びａ―５～ａ―１３を調製した。得られた樹脂ａ－１～樹脂ａ－３及びａ―５～ａ―１３の組成及び物性を表１に示す。
【0146】
－樹脂ａ－４の調製－
単量体としてスチレンのみを用いて、上記と同様の手順にてスチレン単独重合体として樹脂ａ－４を表１に示す組成、物性にて得た。
単量体としてスチレンのみを用いて、上記と同様の手順にてスチレン単独重合体として樹脂ａ－４を表１に示す組成、物性にて得た。
【0147】
【表1】
【0148】
なお、得られた樹脂ａ－１～ａ－１３中には、残留スチレンモノマーを１００～５００μｇ／ｇ程度、エチルベンゼンを１０～２００μｇ／ｇ程度、２－エチル－１－ヘキサノールを３０～１２０μｇ／ｇ程度、スチレン２量体及び３量体を１０００～５０００μｇ／ｇ程度、上記重合原料組成物の残渣由来の不純物を含有していた。これらの定量については前述のガスクロマトグラフィーにて炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）の定量と同様の手法にて行った。
【0149】
＜（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）の製造例＞
－樹脂ｂ－１の調製－
攪拌機を有する５Ｌ容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、それらを混合・撹拌することで懸濁剤を調製した。次に６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、懸濁重合の準備を行った。８０℃に達して恒温状態になったことを確認した後、重合原料としてメタクリル酸メチル１．５６ｋｇ、アクリル酸メチル０．０３ｋｇ、ラウロイロパーオキサイド０．９９ｇ、ｎ－オクチルメルカプタン４．３３ｇ、及び上記懸濁剤を投入した。その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、９２℃で６０分間温度を保持した。続いて５０℃まで冷却した後、２０質量％硫酸を投入して懸濁剤を溶解させた。次いでその重合反応溶液を６０Ｌ反応器から取り出し、篩目開き１．７ｍｍの篩にかけて巨大凝集物を除去した後、ブフナー漏斗にて水層と固形物とを分離し、ビーズ状ポリマーを得た。そのビーズ状ポリマーをブフナー漏斗上で、５回、約２０Ｌの蒸留水で洗浄、脱水を繰り返した後、乾燥させ、単軸押出機を用いてペレタイズし、ペレット状樹脂として樹脂ｂ－１を得た。
－樹脂ｂ－１の調製－
攪拌機を有する５Ｌ容器に水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、それらを混合・撹拌することで懸濁剤を調製した。次に６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して８０℃に昇温し、懸濁重合の準備を行った。８０℃に達して恒温状態になったことを確認した後、重合原料としてメタクリル酸メチル１．５６ｋｇ、アクリル酸メチル０．０３ｋｇ、ラウロイロパーオキサイド０．９９ｇ、ｎ－オクチルメルカプタン４．３３ｇ、及び上記懸濁剤を投入した。その後、約８０℃を保って懸濁重合を行い、発熱ピークを観測後、９２℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温し、９２℃で６０分間温度を保持した。続いて５０℃まで冷却した後、２０質量％硫酸を投入して懸濁剤を溶解させた。次いでその重合反応溶液を６０Ｌ反応器から取り出し、篩目開き１．７ｍｍの篩にかけて巨大凝集物を除去した後、ブフナー漏斗にて水層と固形物とを分離し、ビーズ状ポリマーを得た。そのビーズ状ポリマーをブフナー漏斗上で、５回、約２０Ｌの蒸留水で洗浄、脱水を繰り返した後、乾燥させ、単軸押出機を用いてペレタイズし、ペレット状樹脂として樹脂ｂ－１を得た。
【0150】
－樹脂ｂ－２～ｂ－８の調製－
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記樹脂ｂ－１と同様の手順で樹脂ｂ－２～ｂ－６を調製した。得られた樹脂ｂ－１～樹脂ｂ－８の組成及び物性を表２に示す。
各単量体のフィード量、重合条件を調整し、上記樹脂ｂ－１と同様の手順で樹脂ｂ－２～ｂ－６を調製した。得られた樹脂ｂ－１～樹脂ｂ－８の組成及び物性を表２に示す。
【0151】
【表2】
【0152】
＜＜実施例で使用した炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）＞＞
本明細書の実施例において炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）として以下アルコール種を使用した。
１価アルコール（Ｅ－１）として、日産化学社製のファインオキソコール１８０（化合物名：５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノール）を使用した。
１価アルコール（Ｅ―２）として、カルコール８０９８（化合物名：ステアリルアルコール）を使用した。
１価アルコール（Ｅ－３）として、花王社製のエマルゲン１０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテルモノアルコール）を使用した。
本明細書の実施例において炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）として以下アルコール種を使用した。
１価アルコール（Ｅ－１）として、日産化学社製のファインオキソコール１８０（化合物名：５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノール）を使用した。
１価アルコール（Ｅ―２）として、カルコール８０９８（化合物名：ステアリルアルコール）を使用した。
１価アルコール（Ｅ－３）として、花王社製のエマルゲン１０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテルモノアルコール）を使用した。
【0153】
光安定剤（Ｃ）として以下の表３及び化学構造に示す化合物又は製品を用いた。
【0154】
【表3】
【0155】
光安定剤ｃ－１：
ＣＡＳ番号：５２８２９－０７－９
光安定剤ｃ－２：
ＣＡＳ番号：７０５２５７－８４－７
光安定剤ｃ－３：
ＣＡＳ番号：６４０２２－６１－３
光安定剤ｃ－４：
ＣＡＳ番号：４１５５６－２６－７
光安定剤ｃ－５：
ＣＡＳ番号：１０１３５７－３７－３及び８５６３１－０１－２混合物
【化17】
光安定剤ｃ－２：
【化18】
光安定剤ｃ－３：
【化19】
光安定剤ｃ－４：
【化20】
光安定剤ｃ－５：
【化21】
【0156】
紫外線吸収剤（Ｄ）として以下の表４及び化学構造に示す化合物又は製品を用いた。
【0157】
【表4】
【0158】
紫外線吸収剤（ｄ．１）：
ＣＡＳ番号：２２４４０－２２－４
紫外線吸収剤（ｄ．２）：
ＣＡＳ番号：３１４７－７５－９
紫外線吸収剤（ｄ．３）：
ＣＡＳ番号：３７１１４６－０４－２
紫外線吸収剤（ｄ．４）：
ＣＡＳ番号：２２２５２９－６５－９
紫外線吸収剤（ｄ．５）：
ＣＡＳ番号：１８４３－０５－６
紫外線吸収剤（ｄ．６）：
ＣＡＳ番号：１４７３１５－５０－２
紫外線吸収剤（ｄ．７）：
ＣＡＳ番号：１７８６７１－５８－４
紫外線吸収剤（ｄ．８）：
ＣＡＳ番号：７４４３－２５－６
紫外線吸収剤（ｄ．９）：
ＣＡＳ番号：６３３７－４３－５
紫外線吸収剤（ｄ．１０）：
ＣＡＳ番号：２３９４９－６６－８
【化22】
紫外線吸収剤（ｄ．２）：
【化23】
紫外線吸収剤（ｄ．３）：
【化24】
紫外線吸収剤（ｄ．４）：
【化25】
紫外線吸収剤（ｄ．５）：
【化26】
紫外線吸収剤（ｄ．６）：
【化27】
紫外線吸収剤（ｄ．７）：
【化28】
紫外線吸収剤（ｄ．８）：
【化29】
紫外線吸収剤（ｄ．９）：
【化30】
紫外線吸収剤（ｄ．１０）：
【化31】
【0159】
以下の離型剤（Ｆ）として以下の表５に示す化合物又は製品を用いた。
【0160】
【表5】
【0161】
＜架橋体（Ｇ）の製造例＞
－架橋体ｇ－１の調製－
未溶融化合物であるＭＭＡ－ｎＢＡ共重合架橋ビーズ（Ｃ）の製造
攪拌機付きオートクレーブにメタクリル酸メチル３０質量部、ｎ－ブチルアクリレート７０質量部、架橋剤としてジビニルベンゼン５質量部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．２質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００１質量部及び第三リン酸カルシウム０．５質量部、純水２００質量部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１２５℃にて３時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋体（ｇ－1）を得た。架橋体（ｇ－１）の平均粒子径は４μｍ、屈折率は、１．４７０であった。
－架橋体ｇ－２の調製－
攪拌機付きオートクレーブにスチレン５０質量部、メタクリル酸メチル５０質量部、架橋剤としてジビニルベンゼン５質量部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．２質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００１質量部及び第三リン酸カルシウム０．５質量部、純水２００質量部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１２５℃にて３時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋体（ｇ－2）を得た。架橋体（ｇ－2）の平均粒子径は８μｍ、屈折率は、１．５４５であった。
－架橋体ｇ－３の調製－
攪拌機付きオートクレーブにメタクリル酸メチル１００質量部、架橋剤としてジビニルベンゼン５質量部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．２質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００１質量部及び第三リン酸カルシウム０．５質量部、純水２００質量部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１２５℃にて３時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋体（ｇ－３）を得た。前記架橋体（ｇ－３）の平均粒子径は８μｍ、屈折率は、１．４９４であった。
－架橋体ｇ－４の調製－
撹拌機付耐圧容器に純水２００質量部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩ウム塩０．００８質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム０．００２質量部、硫酸第一鉄０．００１２質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリ０．０３質量部、を仕込み、脱酸した後に、ブタジエン１００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０５質量部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．２質量部を添加し、それから６時間かけてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムを１．４質量部滴下した後、反応溶液中のｐＨ６．５～７．５において５０℃で１２４時間保持し、転化率９８重量％で、平均粒子径０．２μｍのジエン系ゴムラテックスを得た。
続いて上記で得られたゴムラテックス（固形分約７１部）を６０℃に保持しながら、単量体としてのメタクリル酸メチル５５質量部、アクリル酸（ｎ－ブチル）５質量部を１時間にわたって添加した。また上記単量体の添加と同時に、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．０９質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１質量部、の添加を開始し、それから反応溶液中のｐＨを６．５～７．５、温度を約６０℃に保ちながら２時間かけて全量を添加した。さらに反応溶液を、約６０℃で１時間保持して、平均粒子径２００ｎｍのグラフト共重合体ラテックスを調製し、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を１質量部添加した後、塩化カルシウム水溶液で凝析処理し、水洗、脱水乾燥を経ることで粉体としてゴム状重合体の架橋体（ｇ－４）を得た。
また、上記に示す架橋体のほかに以下の製品を架橋体として実施例・比較例にて使用した。
架橋体（ｇ－５）：三菱ケミカル社製メタブレン Ｗ－４５０Ａ（製品名）
架橋体（ｇ－６）：積水化成品工業社製テクポリマーＭＢＸ－５（製品名）
－架橋体ｇ－１の調製－
未溶融化合物であるＭＭＡ－ｎＢＡ共重合架橋ビーズ（Ｃ）の製造
攪拌機付きオートクレーブにメタクリル酸メチル３０質量部、ｎ－ブチルアクリレート７０質量部、架橋剤としてジビニルベンゼン５質量部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．２質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００１質量部及び第三リン酸カルシウム０．５質量部、純水２００質量部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１２５℃にて３時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋体（ｇ－1）を得た。架橋体（ｇ－１）の平均粒子径は４μｍ、屈折率は、１．４７０であった。
－架橋体ｇ－２の調製－
攪拌機付きオートクレーブにスチレン５０質量部、メタクリル酸メチル５０質量部、架橋剤としてジビニルベンゼン５質量部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．２質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００１質量部及び第三リン酸カルシウム０．５質量部、純水２００質量部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１２５℃にて３時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋体（ｇ－2）を得た。架橋体（ｇ－2）の平均粒子径は８μｍ、屈折率は、１．５４５であった。
－架橋体ｇ－３の調製－
攪拌機付きオートクレーブにメタクリル酸メチル１００質量部、架橋剤としてジビニルベンゼン５質量部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．２質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００１質量部及び第三リン酸カルシウム０．５質量部、純水２００質量部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１２５℃にて３時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋体（ｇ－３）を得た。前記架橋体（ｇ－３）の平均粒子径は８μｍ、屈折率は、１．４９４であった。
－架橋体ｇ－４の調製－
撹拌機付耐圧容器に純水２００質量部、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩ウム塩０．００８質量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム０．００２質量部、硫酸第一鉄０．００１２質量部、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリ０．０３質量部、を仕込み、脱酸した後に、ブタジエン１００質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０５質量部、パラメンタンハイドロパーオキサイド０．２質量部を添加し、それから６時間かけてポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウムを１．４質量部滴下した後、反応溶液中のｐＨ６．５～７．５において５０℃で１２４時間保持し、転化率９８重量％で、平均粒子径０．２μｍのジエン系ゴムラテックスを得た。
続いて上記で得られたゴムラテックス（固形分約７１部）を６０℃に保持しながら、単量体としてのメタクリル酸メチル５５質量部、アクリル酸（ｎ－ブチル）５質量部を１時間にわたって添加した。また上記単量体の添加と同時に、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．０９質量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１質量部、の添加を開始し、それから反応溶液中のｐＨを６．５～７．５、温度を約６０℃に保ちながら２時間かけて全量を添加した。さらに反応溶液を、約６０℃で１時間保持して、平均粒子径２００ｎｍのグラフト共重合体ラテックスを調製し、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６を１質量部添加した後、塩化カルシウム水溶液で凝析処理し、水洗、脱水乾燥を経ることで粉体としてゴム状重合体の架橋体（ｇ－４）を得た。
また、上記に示す架橋体のほかに以下の製品を架橋体として実施例・比較例にて使用した。
架橋体（ｇ－５）：三菱ケミカル社製メタブレン Ｗ－４５０Ａ（製品名）
架橋体（ｇ－６）：積水化成品工業社製テクポリマーＭＢＸ－５（製品名）
【0162】
＜＜実施例で使用した酸化防止剤（Ｈ）＞＞
本明細書の実施例において酸化防止剤として、以下の２種の酸化防止剤を使用した。
・フェノール系酸化防止剤ｈ－１：ＢＡＳＦジャパン社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６
化合物名：オクタデシル－３－（３，５－ターシャリーブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
・フェノール系酸化防止剤ｈ－２：住友化学株式会社製スミライザーＧＡ－８０
化合物名：２，２’－ジメチル－２，２’－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイル）ジプロパン－１，１’－ジイル＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノアート］
・フェノール系酸化防止剤ｈ－３：住友化学株式会社製スミライザーＧＳ
化合物名：２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニ ル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル＝アクリラート
・リン系酸化防止剤ｈ－４：ＢＡＳＦジャパン社製Ｉｒｇａｆｏｓ１６８
化合物名：トリス（２，４－ジ－ターシャリーブチルフェニル）フォスファイト
・リン系酸化防止剤ｈ－５：株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ ＰＥＰ－３６
化合物名：３，９-ビス(２，６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノキシ)-２,４,８,１０-テトラオキサ-３,９-ジホスファスピロ[５.５]ウンデカン
・リン系酸化防止剤ｈ－６：株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ ＴＰＰ化合物名：トリフェニルホスファイト
・リン系酸化防止剤ｈ－７：株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ ３０１０
化合物名：トリイソデシル＝ホスフィット
・リン系酸化防止剤ｈ－８：株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ ＰＥＰ－８
化合物名：３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン
・ヒンダートフェノール骨格を有するリン系酸化防止剤ｈ－９：住友化学社製スミライザーＧＰ
化合物名：６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン
本明細書の実施例において酸化防止剤として、以下の２種の酸化防止剤を使用した。
・フェノール系酸化防止剤ｈ－１：ＢＡＳＦジャパン社製Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６
化合物名：オクタデシル－３－（３，５－ターシャリーブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
・フェノール系酸化防止剤ｈ－２：住友化学株式会社製スミライザーＧＡ－８０
化合物名：２，２’－ジメチル－２，２’－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジイル）ジプロパン－１，１’－ジイル＝ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノアート］
・フェノール系酸化防止剤ｈ－３：住友化学株式会社製スミライザーＧＳ
化合物名：２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニ ル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル＝アクリラート
・リン系酸化防止剤ｈ－４：ＢＡＳＦジャパン社製Ｉｒｇａｆｏｓ１６８
化合物名：トリス（２，４－ジ－ターシャリーブチルフェニル）フォスファイト
・リン系酸化防止剤ｈ－５：株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ ＰＥＰ－３６
化合物名：３，９-ビス(２，６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノキシ)-２,４,８,１０-テトラオキサ-３,９-ジホスファスピロ[５.５]ウンデカン
・リン系酸化防止剤ｈ－６：株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ ＴＰＰ化合物名：トリフェニルホスファイト
・リン系酸化防止剤ｈ－７：株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ ３０１０
化合物名：トリイソデシル＝ホスフィット
・リン系酸化防止剤ｈ－８：株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブ ＰＥＰ－８
化合物名：３，９－ジオクタデカン－１－イル－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン
・ヒンダートフェノール骨格を有するリン系酸化防止剤ｈ－９：住友化学社製スミライザーＧＰ
化合物名：６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン
【0163】
【表6】
【0164】
＜スチレン系樹脂組成物の製造例＞
以下にスチレン系樹脂組成物の詳細な製造方法について示す。
－実施例１－
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）として表１記載の樹脂ａ－１を７０．０質量部、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）として表２記載の樹脂ｂ－１を３０．０質量部、及び光安定剤（Ｃ）として表３記載の光安定剤ｃ－１、すなわちビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケートを０．１２質量部、紫外線吸収剤（Ｄ）として表４記載の紫外線吸収剤ｄ－１、すなわち２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０８質量部、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）として１価アルコール（Ｅ－１）、すなわちファインオキソコール１８０（化合物名：５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノール）を０．１１質量部、及び１価アルコール（Ｅ－２）、すなわちカルコール８０９８（化合物名：ステアリルアルコール）０．１３質量部ドライブレンドし、芝浦機械社製二軸押出機ＴＥＭ２６ＳＳを用いて混練押出、ペレタイズ後、外部滑剤（Ｆ２）としてエチレンビスステアリン酸アミド０．０１質量部をドライブレンドし、ペレット状樹脂としてスチレン系樹脂組成物（１）を得た。スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、シリンダー温度は１８０～２３０℃、フィード量１０ｋｇ／ｈとした。樹脂温度は２５０～２６０℃であった。得られたスチレン系樹脂組成物（１）及びその成形品の評価結果を表７－１に示す。
以下にスチレン系樹脂組成物の詳細な製造方法について示す。
－実施例１－
スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）として表１記載の樹脂ａ－１を７０．０質量部、（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）として表２記載の樹脂ｂ－１を３０．０質量部、及び光安定剤（Ｃ）として表３記載の光安定剤ｃ－１、すなわちビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケートを０．１２質量部、紫外線吸収剤（Ｄ）として表４記載の紫外線吸収剤ｄ－１、すなわち２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール０．０８質量部、炭素原子数１０以上の１価アルコール（Ｅ）として１価アルコール（Ｅ－１）、すなわちファインオキソコール１８０（化合物名：５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）－１－オクタノール）を０．１１質量部、及び１価アルコール（Ｅ－２）、すなわちカルコール８０９８（化合物名：ステアリルアルコール）０．１３質量部ドライブレンドし、芝浦機械社製二軸押出機ＴＥＭ２６ＳＳを用いて混練押出、ペレタイズ後、外部滑剤（Ｆ２）としてエチレンビスステアリン酸アミド０．０１質量部をドライブレンドし、ペレット状樹脂としてスチレン系樹脂組成物（１）を得た。スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、シリンダー温度は１８０～２３０℃、フィード量１０ｋｇ／ｈとした。樹脂温度は２５０～２６０℃であった。得られたスチレン系樹脂組成物（１）及びその成形品の評価結果を表７－１に示す。
【0165】
－実施例２～４５－
配合を下記表７－１～表７－３のように変更した以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物（２）～（４５）及びその成形品を得た。各組成物及び成形品の評価結果を表７－１～表７－３に示す。
配合を下記表７－１～表７－３のように変更した以外は実施例１と同様にしてスチレン系樹脂組成物（２）～（４５）及びその成形品を得た。各組成物及び成形品の評価結果を表７－１～表７－３に示す。
【0166】
【表7-1】
【0167】
【表7-2】
【0168】
【表7-3】
【0169】
－比較例１～６－
配合を下記表８のように変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１～６の樹脂組成物及びその成形品を得た。各組成物及び成形品の評価結果を表８に示す。
配合を下記表８のように変更した以外は実施例１と同様にして、比較例１～６の樹脂組成物及びその成形品を得た。各組成物及び成形品の評価結果を表８に示す。
【0170】
【表8】
【0171】
－実施例４６～１３５－
配合を下記表９－１～表１０－３のように変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４６～１３５のスチレン系樹脂組成物（４６）～（１３５）及びその成形品を得た。各組成物及び成形品の評価結果を表９－１～表１０－３に示す。
配合を下記表９－１～表１０－３のように変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４６～１３５のスチレン系樹脂組成物（４６）～（１３５）及びその成形品を得た。各組成物及び成形品の評価結果を表９－１～表１０－３に示す。
【0172】
【表9-1】
【0173】
【表9-2】
【0174】
【表9-3】
【0175】
【表10-1】
【0176】
【表10-2】
【0177】
【表10-3】
【産業上の利用可能性】
【0178】
本開示のスチレン系樹脂組成物は、耐熱性及び透明性を低下させることなく、耐候性、機械的強度及び耐油性に優れた成形体に使用される。本開示の成形品は、車載用材料、食品容器の包装材料、住宅の断熱材、照明器具等のハウジング材、モニター若しくはディスプレイ用材料、又は導光板若しくは光拡散板等の用途に幅広く展開され得る。
【手続補正書】
【提出日】2023-12-27
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン系単量体単位（１）及び不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）を有するスチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）１０質量％以上１００質量％未満と、
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％超９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１―１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１―２）からなる群から選択される１種又は２種以上であり、
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（１）と、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１－２）とからなる共重合体であり、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、スチレン系樹脂組成物。
不飽和カルボン酸系単量体単位（ｂ１）を有する（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）０質量％超９０質量％以下と、を含有するスチレン系樹脂組成物であって、
前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）は、（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１―１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１―２）からなる群から選択される１種又は２種以上であり、
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（１）と、前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１－１）及び／又は前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１－２）とからなる共重合体であり、
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、スチレン系樹脂組成物。
【請求項2】
前記スチレン系樹脂組成物の総量（１００質量％）に対し、光安定剤（Ｃ）０．００１～２．０質量％及び紫外線吸収剤（Ｄ）０．００１～２．０質量％を含有する、請求項１に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項3】
前記スチレン系樹脂の総量（１００質量％）に対して、炭素原子数１０以上の一価アルコール（Ｅ）０．００１～１．０質量％をさらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項4】
前記光安定剤（Ｃ）がヒンダートアミン系化合物である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項5】
前記紫外線吸収剤（Ｄ）が、一般式（ｄ）及び一般式（ｄ’）：
（上記一般式（ｄ）中、Ｍｄｉはそれぞれ独立して、一価以上の芳香族基を表し、Ｌｄｉはそれぞれ独立して、二価～五価の基を表し、Ｒｄは、水素原子又は炭素原子数１～１０のアルキル基を表し、Ｒ１は炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環を含む。）に置換されてもよく、ｄ１は０以上４以下の整数を表し、ｄ２は１以上４以下の整数を表す。なお、上記一般式（ｄ）中におけるＭｄｉとＬｄｉとを結ぶ波線は、単結合以上の化学結合を１以上有することを表す。）
（上記一般式（ｄ’）中、Ｒ５～Ｒ７はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、フェニル基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
で表される化合物からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【化1】
【化2】
Ｒ８はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、炭素原子数１～１５のアルキル基、炭素原子数１～１５のアルケニル基又は炭素原子数７～２５のアラルキル基を表し、但し、前記アルキル基中の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、又は－Ｃ（＝Ｏ）－に置換されてもよく、前記アラルキル基中のベンゼン環の１以上の水素原子はフェノール性水酸基、炭素原子数１～１５のアルキル基又は縮合環（複素環（例えばベンゾトリアゾール環）を含む。）に置換されてもよく、
ｄ５は０以上４以下の整数を表し、ｄ５が２以上である場合、Ｒ８は互いに同一であっても、あるいは異なっていてもよい。）
で表される化合物からなる群から選択される１種又は２種以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項6】
フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及びヒンダードフェノール骨格を有するリン系酸化防止剤からなる群から選択される１種又は２種以上の酸化防止剤をそれぞれ０．００１～０．５質量％含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項7】
前記スチレン系樹脂組成物の５ｋｇ荷重ビカット軟化温度（ＩＳＯ３０６準拠）が１０５℃以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項8】
前記（メタ）アクリル系樹脂（Ｂ）は、メタアクリル酸エステル単量体単位とアクリル酸エステル単量体単位とを含有する共重合体である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項9】
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）全体に対して前記不飽和カルボン酸系単量体単位（ａ１）の含有量は、８．５質量％以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項10】
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）は、前記スチレン系単量体単位（１）と前記（メタ）アクリル酸単量体単位（ａ１―１）と前記（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１―２）とを有する共重合体（Ａ１）である、請求項９に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項11】
前記スチレン－不飽和カルボン酸系樹脂（Ａ）の５ｋｇ荷重ビカット軟化温度（ＩＳＯ３０６準拠）が１２０℃以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項12】
ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に記載の引っかき硬度（鉛筆法）に準拠し、鉛筆の芯の先端荷重７５０ｇ、鉛筆角度４５度、引っかき速度０．５～１．０ｍｍ／秒で測定される表面引っ掻き硬度がＨ以上である、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項13】
前記スチレン系樹脂の総量（１００質量％）に対して、離型剤（Ｆ）０．００１～２．０質量％をさらに含有する、請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物。
【請求項14】
請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる、射出成型品。
【請求項15】
請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物を含む照明カバー。
【請求項16】
請求項１又は２に記載のスチレン系樹脂組成物を射出成形してなる、車載用射出成型品。