知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ゲーエムベーハーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024020370
(43)【公開日】2024-02-14
(54)【発明の名称】低圧縮永久歪みシリコーンゴム組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 83/07 20060101AFI20240206BHJP
C08L 83/05 20060101ALI20240206BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20240206BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20240206BHJP
C08K 5/3477 20060101ALI20240206BHJP
【ＦＩ】
C08L83/07
C08L83/05
C08K3/36
C08K3/22
C08K5/3477
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023193187
(22)【出願日】2023-11-13
(62)【分割の表示】P 2020548798の分割
【原出願日】2019-03-11
(31)【優先権主張番号】18161236.7
(32)【優先日】2018-03-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】18161242.5
(32)【優先日】2018-03-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】512135078
【氏名又は名称】モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ゲーエムベーハー
【氏名又は名称原語表記】Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｃｈｅｍｉｅｐａｒｋ Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｂａｅｕｄｅ Ｖ７，５１３６８ Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100082946
【弁理士】
【氏名又は名称】大西 昭広
(74)【代理人】
【識別番号】100195693
【弁理士】
【氏名又は名称】細井 玲
(72)【発明者】
【氏名】サファロウスキー，オリバー
(72)【発明者】
【氏名】エルドマン，オラフ
(57)【要約】 （修正有）
【課題】低圧縮永久歪みを有するシリコーンゴム組成物に硬化することができる硬化性シリコーンゴム組成物およびそのような硬化性シリコーンゴム組成物の使用を提供する。
【解決手段】Ａ）１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、Ｂ）０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、Ｃ）少なくとも1つの遷移金属触媒、Ｄ）成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて０．０１から１００重量部の、少なくとも５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する少なくとも１つの補強充填剤、ならびにＧ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含む硬化性シリコーンゴム組成物とする。
【選択図】なし
【解決手段】Ａ）１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、Ｂ）０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、Ｃ）少なくとも1つの遷移金属触媒、Ｄ）成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて０．０１から１００重量部の、少なくとも５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する少なくとも１つの補強充填剤、ならびにＧ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含む硬化性シリコーンゴム組成物とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
硬化性シリコーンゴム組成物であって、１７５℃で１４４時間の試験の後、３０パーセント以下、好ましくは２５パーセント以下、より好ましくは２０パーセント以下、および１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下の、圧縮永久歪みの群から選択される少なくとも１つの圧縮永久歪み値を有する硬化組成物に加硫して硬化することができ、
Ａ）１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
Ｂ）０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、
ここで、成分Ｂ）は、一般式（２）の１つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択される、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する１つ以上のオルガノハイドロジェンシロキサンから選択され、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ （２）
ここで
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、および／またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、および／またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、および／またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
ここでＭ＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｚは、２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を持つ、２価の任意にて置換されたヒドロカルビル架橋基であり、該シロキシ基は上記の定義どおりであり、そして
Ｒは、独立して飽和または芳香族有機基から選択され、
ａ＝０．０１－１０、好ましくは＝２－５、最も好ましくは＝２
ｂ＝０－１０００、好ましくは＝１０－５００
ｃ＝０－５０、好ましくは＝０
ｄ＝０－５、好ましくは＝０
ｅ＝０－３、好ましくは＝０
ｍ＝１－１０００、好ましくは＝１－５００、最も好ましくは＝１、
但しＭ＊、Ｄ＊およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があるという条件であり、
Ｃ）少なくとも1つの遷移金属触媒、
Ｄ）成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて０．０１から１００重量部の、少なくとも５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する少なくとも１つの補強充填剤、ならびに
Ｇ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含み、
ここで成分Ａ）は、少なくとも１つの成分Ａ１）、および少なくとも１つの成分Ａ２）を含み、これらは以下のように定義され、
Ａ１）式（Ｉａ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
ここで各Ｒは、独立して飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は、独立してアルケニル基から選択され、そしてｘは≧０であり、
Ａ２）式（Ｉｂ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；Ｒ２はＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは≧１であり、そしてここで好ましくは、成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲であり、
そしてここで該組成物は、以下の要件ａ）からｃ）の１つ、好ましくは２つ以上を満たし、
ａ）該組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１（Ｒ１は上記で定義されたとおり）に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８であり；そして
ｂ）以下に定義される重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇであり；
ここで
－ 「parts Bi」は、該組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH of Bi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH(Bi)」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりであり、
ここで
Ｄは成分Ｂ）中のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは成分Ｂ）中のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は成分Ｂ）中のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊は成分Ｂ）中のＨＲ２ＳｉＯ１／２であり、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれのｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である、
硬化性シリコーンゴム組成物。
Ａ）１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
Ｂ）０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、
ここで、成分Ｂ）は、一般式（２）の１つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択される、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する１つ以上のオルガノハイドロジェンシロキサンから選択され、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ （２）
ここで
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、および／またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、および／またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、および／またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
ここでＭ＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｚは、２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を持つ、２価の任意にて置換されたヒドロカルビル架橋基であり、該シロキシ基は上記の定義どおりであり、そして
Ｒは、独立して飽和または芳香族有機基から選択され、
ａ＝０．０１－１０、好ましくは＝２－５、最も好ましくは＝２
ｂ＝０－１０００、好ましくは＝１０－５００
ｃ＝０－５０、好ましくは＝０
ｄ＝０－５、好ましくは＝０
ｅ＝０－３、好ましくは＝０
ｍ＝１－１０００、好ましくは＝１－５００、最も好ましくは＝１、
但しＭ＊、Ｄ＊およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があるという条件であり、
Ｃ）少なくとも1つの遷移金属触媒、
Ｄ）成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて０．０１から１００重量部の、少なくとも５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する少なくとも１つの補強充填剤、ならびに
Ｇ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含み、
ここで成分Ａ）は、少なくとも１つの成分Ａ１）、および少なくとも１つの成分Ａ２）を含み、これらは以下のように定義され、
Ａ１）式（Ｉａ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
【化1】
ここで各Ｒは、独立して飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は、独立してアルケニル基から選択され、そしてｘは≧０であり、
Ａ２）式（Ｉｂ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
【化2】
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；Ｒ２はＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは≧１であり、そしてここで好ましくは、成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲であり、
そしてここで該組成物は、以下の要件ａ）からｃ）の１つ、好ましくは２つ以上を満たし、
ａ）該組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１（Ｒ１は上記で定義されたとおり）に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８であり；そして
ｂ）以下に定義される重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇであり；
【数1】
ここで
－ 「parts Bi」は、該組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH of Bi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH(Bi)」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりであり、
【数2】
ここで
Ｄは成分Ｂ）中のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは成分Ｂ）中のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は成分Ｂ）中のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊は成分Ｂ）中のＨＲ２ＳｉＯ１／２であり、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれのｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である、
硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項2】
少なくとも１つの補強充填剤Ｄ）が、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、および５０から５００ｍ２／ｇのＢＥＴを有する表面処理された充填剤の群から選択される、請求項１に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項3】
シリカを除く、好ましくは着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択される、少なくとも１つの金属化合物から選択される成分Ｆ）を含み、そして好ましくは少なくとも１つの金属化合物Ｆ）は、無色の金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化亜鉛、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるもの、着色された金属酸化物、好ましくは遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば、酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択されるもの、ならびに前記無色の金属酸化物および前記着色された金属酸化物の混合物からなる群から選択され、そしてここで前記成分Ｆ）の量は、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは０から１０重量部の成分Ｆ）であり、さらに成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０から１０重量部、より好ましくは０．０１から１０重量部、さらにより好ましくは０．１から５重量部の成分Ｆ）である、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項4】
メラミンシアヌレートである成分Ｅ）を、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは５重量部未満、好ましくは２重量部未満の量で含み、さらに成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０かつ５重量部未満、より好ましくは２重量部未満、さらにより好ましくは０．０１から２重量部の量の成分Ｅ）を含む、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項5】
請求項３で定義された少なくとも１つの金属化合物Ｆ）およびＥ）メラミンシアヌレートを含む、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項6】
水酸化カルシウムを含まない、好ましくはアルカリおよび土類アルカリ金属水酸化物を含まない、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項7】
オルガノハイドロジェンシロキサンＢ）は、Ｂ１）＞２の末端ＳｉＨ基を有する樹脂系オルガノハイドロジェンシロキサン、およびＢ２）２以上のＳｉＨ基を有しＢ１）とは異なるオルガノハイドロジェンシロキサンの群から選択される、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項8】
遷移金属触媒Ｃ）は、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウム、好ましくは白金からなる群から選択される少なくとも１つの金属を含むヒドロシリル化触媒から選択される、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項9】
上記で定義された他の成分（Ａ１）からＦ））のいずれとも異なり、そして好ましくは低圧縮永久歪み添加剤、表面処理剤、潤滑剤、オイルブリード剤、ヒドロシリル化抑制剤からなる群から選択される、少なくとも１つの補助添加剤Ｇ）を含む、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項10】
－ 合計で１００重量部の成分Ａ１）およびＡ２）、
－ ０．０１から１００重量部、好ましくは０．０１から５０重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づいて、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１００重量部、好ましくは１０から１００重量部の成分Ｄ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から５重量部、好ましくは５重量部未満、より好ましくは２重量部未満の量の成分Ｅ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０かつ５重量部未満、より好ましくは２重量部未満、さらにより好ましくは０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から１０重量部の成分Ｆ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０から１０、より好ましくは０．０１から１０、さらにより好ましくは０．１から５重量部の成分Ｆ）、および
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から１００重量部の成分Ｇ）、
ここで成分Ａ）からＧ）はそれぞれ上記で定義されたとおりである、
を含む、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
－ ０．０１から１００重量部、好ましくは０．０１から５０重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づいて、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１００重量部、好ましくは１０から１００重量部の成分Ｄ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から５重量部、好ましくは５重量部未満、より好ましくは２重量部未満の量の成分Ｅ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０かつ５重量部未満、より好ましくは２重量部未満、さらにより好ましくは０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から１０重量部の成分Ｆ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０から１０、より好ましくは０．０１から１０、さらにより好ましくは０．１から５重量部の成分Ｆ）、および
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から１００重量部の成分Ｇ）、
ここで成分Ａ）からＧ）はそれぞれ上記で定義されたとおりである、
を含む、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項11】
上記で定義した成分Ａ）およびＢ）の総量１００部に基づいて、上記で定義した成分Ｄ）、Ｅ）およびＦ）を総量４０部未満で含む、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項12】
Ｅ）メラミンシアヌレート：
Ｆ）シリカを除く、好ましくは着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択される、少なくとも１つの金属化合物、
Ｇ）任意にて１つ以上の補助添加剤を含み、そして
ここで基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比は、≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８である、請求項１に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
Ｆ）シリカを除く、好ましくは着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択される、少なくとも１つの金属化合物、
Ｇ）任意にて１つ以上の補助添加剤を含み、そして
ここで基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比は、≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８である、請求項１に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項13】
成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である、請求項１２に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項14】
成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、５重量部未満、好ましくは２重量部未満の量のメラミンシアヌレートＥ）を含む、請求項１２または１３に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項15】
オルガノハイドロジェンシロキサンＢ）は、Ｂ１）＞２の末端ＳｉＨ基を有する樹脂系オルガノハイドロジェンシロキサン、およびＢ２）２以上のＳｉＨ基を有しＢ１）とは異なるオルガノハイドロジェンシロキサンからなる群から選択される、請求項１２から１４のいずれか一項に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項16】
遷移金属触媒Ｃ）は、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウム、好ましくは白金からなる群から選択される少なくとも１つの金属を含むヒドロシリル化触媒から選択される、請求項１２から１５のいずれか一項に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項17】
少なくとも１つの金属化合物Ｆ）は、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化亜鉛、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される無色の金属酸化物、遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えばＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択される着色された金属酸化物、ならびに無色の金属酸化物および着色された金属酸化物の混合物からなる群から選択される、請求項１２から１６のいずれか一項に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項18】
無色の金属酸化物は、酸化チタンおよび酸化マグネシウムの群から選択され、そして着色された金属酸化物は、酸化鉄顔料から選択される、請求項１７に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項19】
成分Ａ１）からＦ）とは異なる低圧縮永久歪み添加剤、表面処理剤、潤滑油、オイルブリード剤、ヒドロシリル化抑制剤からなる群から選択される少なくとも１つの補助添加剤Ｇ）を含む、請求項１２から１８のいずれか一項に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項20】
Ｒ’’が有機基である式Ｈ－Ｃ≡Ｃ－Ｒ’’－ＯＨを有するアセチレンアルコール、例えば、１－エチニル－１－シクロヘキサノール（「ＥＣＨ」）、９－エチニル－９－フルオレノールから選択される低圧縮永久歪み添加剤、およびトリアゾール化合物から選択される硬化遅延剤または難燃剤からなる群から選択される少なくとも１つの補助添加剤を含む、請求項１２から１９のいずれか一項に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項21】
－ 合計で１００重量部の成分Ａ１）およびＡ２）、
－ ０．０１から１００重量部、好ましくは０．０１から５０重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づいて、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１００重量部の成分Ｄ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から２重量部の成分Ｅ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０かつ５重量部未満、より好ましくは２重量部未満、さらにより好ましくは０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１０重量部の成分Ｆ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０から１０、より好ましくは０．０１から１０、さらにより好ましくは０．１から５重量部の成分Ｆ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から１００重量部の成分Ｇ）を含む、請求項１２から２０のいずれか一項に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
－ ０．０１から１００重量部、好ましくは０．０１から５０重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づいて、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１００重量部の成分Ｄ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から２重量部の成分Ｅ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０かつ５重量部未満、より好ましくは２重量部未満、さらにより好ましくは０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１０重量部の成分Ｆ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、好ましくは＞０から１０、より好ましくは０．０１から１０、さらにより好ましくは０．１から５重量部の成分Ｆ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から１００重量部の成分Ｇ）を含む、請求項１２から２０のいずれか一項に記載の硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項22】
先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることにより得られる硬化シリコーンゴム組成物。
【請求項23】
１７５℃で１４４時間の試験の後、３０パーセント以下、好ましくは２５パーセント以下、より好ましくは２０パーセント以下、または１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下、好ましくは１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下の圧縮永久歪みを有する、請求項２２に記載の硬化シリコーンゴム組成物。
【請求項24】
コネクタシールなどの自動車部品；電気および電子部品;包装部品;シーラントなどの建設部品;家庭用部品; およびガスケットシーラントの製造のための、最も好ましくは特に自動車用途向けのシールドコネクタアセンブリの製造のための、先行する請求項のいずれかに記載の硬化性シリコーンゴム組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、低圧縮永久歪みを有するシリコーンゴム組成物に硬化できる硬化性シリコーンゴム組成物、およびコネクタシールなどの自動車部品、電気および電子部品、包装部品、シーラントなどの建設部品、家庭用部品などの製造のための、そのような硬化性シリコーンゴム組成物の使用に関する。
【背景技術】
【0002】
現代の自動車およびトラックは、電気および電子システムに依存して、技術規制に従って機能し、最新のテクノロジーを可能にし、消費者の要望を実現している。電気的故障は、良い場合でもラジオ、ライト、換気などのような自動車装置の誤動作につながり、また最悪の場合だと、車両の故障または排気のような法的基準の違反につながる。自動車メーカーによっては、３ｋｍを超える電線の車のモデル及び車の設備が車内にある場合があり、いわゆるワイヤーハーネスは、電気コネクタを利用して最大２００を超える電子および電気（Ｅ＆Ｅ）機器を接続することになる。電気コネクタの多くは、接続不良を引き起こす可能性がある湿気や環境の攻撃から保護する必要がある。これらのコネクタのほとんどでは、自己潤滑性シリコーンエラストマーは、コネクタハウジングを互いに密閉し、そしてケーブル／コンタクトアセンブリをハウジングに対して密閉するために使用される。
【0003】
これらの自己潤滑性シリコーンエラストマーの潤滑は、硬化したシールから時間の経過とともに滲み出るフェニルシリコーン流体によって実現される。潤滑により、ケーブルとコネクタの組み立てが容易になる。ケーブルおよびインターフェース（周辺）シールの一般的な硬度は、３０から５０ショアＡの間の範囲となる。より柔らかい材料は、複数の接触点を持つマットシールによく使用される。メーカーやシステム設計にもよるが、より硬い材料は主に周辺シールに使用される。
【0004】
カプセル化の向上、エンジン効率の向上、小型化、利用できる小さなスペースと組み合わせたターボチャージャーの実装によって引き起こされるボンネットの下の温度上昇により、いくつかの電気接続ポイントは時下の高温に耐えなければならない。
【0005】
現在の密閉コネクタアセンブリは、－４０℃から１２５℃の温度範囲で、ＳＡＥ ＵＳカースペック［ＵＳ ＣＡＲ］などの関連する自動車仕様のＴ３温度クラスを満たしている。高温クラスＴ４（－４０℃から１５０℃）およびＴ５（－４０℃から１７５℃）の基準を満たすため、１００８時間の試験期間にわたって必要な熱安定性と低い長期圧縮永久歪みを提供するには、シリコーンエラストマーシーリング材料に対する新しい技術的アプローチが必要である。
【0006】
ＩＳＯ ８１５に準拠した圧縮永久歪みは、特定の時間および温度条件下での圧縮および保管後の永久的な硬化／変形を表す。荷重またはアセンブリを取り外した後、シールは完全に回復することになるように、ゼロの圧縮永久歪みが望ましい。
【0007】
実際には、圧縮永久歪みは、シール力がまだ利用できる場合（材料の永久的セットがない場合）を間接的に表す。長期間の信頼性の高いシーリング性能ために、非常に低い長期間（たとえば、１０００時間）の圧縮永久歪みが望まれる。
【0008】
ＷＯ２００９／００３８１９は、シリコーンベース１００部（重量）あたり２から４０部（重量）の量のメラミンシアヌレートを充填剤として含む、改善された耐トラッキング性および耐エロージョン性を有する高温加硫シリコーンゴムに関する。メラミンシアヌレートの導入により、機械的特性を損なうことなく耐トラッキング性と難燃性の向上を導くことが言及されている。ＷＯ２００９／００３８１９は、低い圧縮永久歪みを提供する硬化性シリコーンゴム組成物については何も述べていない。
【発明の概要】
【0009】
本発明者らは、特に、高温で長期間の低圧縮永久歪みの必要性を満たす硬化性シリコーンゴム組成物を探索した。その結果、本発明者らは、上記の必要性に応える特にオルガノハイドロジェンシロキサン成分に関して、特定の要件を満たす特定の硬化性シリコーンゴム組成物を見出した。
【0010】
本発明によれば、硬化性シリコーンゴム組成物が提供され、それは、１７５℃で１４４時間の試験の後、３０％以下、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下、および１７５℃で１０００時間の試験の後、５０％以下、好ましくは４０％以下の圧縮永久歪みの群から選択される、少なくとも１つの圧縮永久歪み値を有する硬化した組成物に加硫して硬化可能であり、
Ａ）１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
Ｂ）０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、
ここで成分Ｂ）は、一般式（２）の１つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択される、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する１つ以上のオルガノハイドロジェンシロキサンから選択され、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ （２）
ここで
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、および／またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、および／またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、および／またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
ここでＭ＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｚは、２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を有する二価の任意にて置換されたヒドロカルビル架橋基であり、それらのシロキシ基は上記に定義されたとおりであり、
Ｒは、独立して、飽和または芳香族有機基から選択され、
ａ＝０．０１－１０、好ましくは＝２－５、最も好ましくは＝２
ｂ＝０－１０００、好ましくは＝１０－５００
ｃ＝０－５０、好ましくは＝０
ｄ＝０－５、好ましくは＝０
ｅ＝０－３、好ましくは＝０
ｍ＝１－１０００、好ましくは＝１－５００、最も好ましくは＝１
但し、Ｍ＊、Ｄ＊およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があるという条件であり、
Ｃ）少なくとも１つの遷移金属触媒、
Ｄ）０．０１から１００重量部の、ＢＥＴ表面積が少なくとも５０ｍ２／ｇである少なくとも１つの補強充填剤、および
Ｇ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含み、
ここで成分Ａ）は、以下で定義される、少なくとも１つの成分Ａ１）および少なくとも１つの成分Ａ２）を含み：
Ａ１）少なくとも１つの式（Ｉａ）のポリオルガノシロキサン、
ここで各Ｒは、独立して、飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は、独立して、アルケニル基から選択され、そしてＸは≧０であり、
Ａ２）少なくとも１つの式（Ｉｂ）のポリオルガノシロキサン
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；Ｒ２はＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは≧１であり、そしてここで好ましくは、成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲であり、
そしてここで組成物は、以下の要件ａ）からｃ）の１つ、好ましくは２つ以上を満たし、
ａ）組成物中の全てのＳｉＨ基の全ての基ＳｉＲ１（ここでＲ１は上記で定義されたとおり）に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０および１．８の間である；そして
ｂ）以下に定義されている重要インパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇである；
ここで
－ 「parts Bi」は、組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH ofBi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH（Bi）」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりである、
ここで
Ｄは成分Ｂ）のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは成分Ｂ）のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は成分Ｂ）のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊＝成分Ｂ）のＨＲ２ＳｉＯ１／２、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれの各ｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である。
Ａ）１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
Ｂ）０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、
ここで成分Ｂ）は、一般式（２）の１つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択される、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する１つ以上のオルガノハイドロジェンシロキサンから選択され、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ （２）
ここで
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、および／またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、および／またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、および／またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
ここでＭ＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｚは、２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を有する二価の任意にて置換されたヒドロカルビル架橋基であり、それらのシロキシ基は上記に定義されたとおりであり、
Ｒは、独立して、飽和または芳香族有機基から選択され、
ａ＝０．０１－１０、好ましくは＝２－５、最も好ましくは＝２
ｂ＝０－１０００、好ましくは＝１０－５００
ｃ＝０－５０、好ましくは＝０
ｄ＝０－５、好ましくは＝０
ｅ＝０－３、好ましくは＝０
ｍ＝１－１０００、好ましくは＝１－５００、最も好ましくは＝１
但し、Ｍ＊、Ｄ＊およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があるという条件であり、
Ｃ）少なくとも１つの遷移金属触媒、
Ｄ）０．０１から１００重量部の、ＢＥＴ表面積が少なくとも５０ｍ２／ｇである少なくとも１つの補強充填剤、および
Ｇ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含み、
ここで成分Ａ）は、以下で定義される、少なくとも１つの成分Ａ１）および少なくとも１つの成分Ａ２）を含み：
Ａ１）少なくとも１つの式（Ｉａ）のポリオルガノシロキサン、
【化1】
ここで各Ｒは、独立して、飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は、独立して、アルケニル基から選択され、そしてＸは≧０であり、
Ａ２）少なくとも１つの式（Ｉｂ）のポリオルガノシロキサン
【化2】
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；Ｒ２はＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは≧１であり、そしてここで好ましくは、成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲であり、
そしてここで組成物は、以下の要件ａ）からｃ）の１つ、好ましくは２つ以上を満たし、
ａ）組成物中の全てのＳｉＨ基の全ての基ＳｉＲ１（ここでＲ１は上記で定義されたとおり）に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０および１．８の間である；そして
ｂ）以下に定義されている重要インパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇである；
【数1】
ここで
－ 「parts Bi」は、組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH ofBi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH（Bi）」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりである、
【数2】
ここで
Ｄは成分Ｂ）のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは成分Ｂ）のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は成分Ｂ）のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊＝成分Ｂ）のＨＲ２ＳｉＯ１／２、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれの各ｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である。
【0011】
以下に、本発明の好ましい実施形態を説明する。
【0012】
成分Ａ）少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有するポリオルガノシロキサン
本発明において、成分Ａ）は、以下のように定義される、少なくとも１つの成分Ａ１）、および少なくとも１つの成分Ａ２）を含む：
Ａ１）少なくとも１つの式（Ｉａ）のポリオルガノシロキサン、
ここで各Ｒは、独立して、飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は独立してアルケニル基から選択され、そしてｘは０以上であり、
Ａ２）少なくとも１つの式（Ｉｂ）のポリオルガノシロキサン、
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；Ｒ２はＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは≧１である。
本発明において、成分Ａ）は、以下のように定義される、少なくとも１つの成分Ａ１）、および少なくとも１つの成分Ａ２）を含む：
Ａ１）少なくとも１つの式（Ｉａ）のポリオルガノシロキサン、
【化3】
ここで各Ｒは、独立して、飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は独立してアルケニル基から選択され、そしてｘは０以上であり、
Ａ２）少なくとも１つの式（Ｉｂ）のポリオルガノシロキサン、
【化4】
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；Ｒ２はＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは≧１である。
【0013】
本発明の好ましい実施形態では、硬化性シリコーンゴム組成物において、成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である。
【0014】
成分Ａ１）
本発明の組成物は、少なくとも１つの式（Ｉａ）のポリオルガノシロキサンＡ１）を含み：
ここで各Ｒは、独立して、飽和または芳香族有機基から選択され、そしてＲ１はアルケニル基から選択され、そしてｘは０以上であり、好ましくはｘは１０以上であり、より好ましくはｘは１００以上であり、そして好ましくはｘは２０００未満であり、より好ましくは１５００未満であり、さらにより好ましくは１０００未満である。
本発明の組成物は、少なくとも１つの式（Ｉａ）のポリオルガノシロキサンＡ１）を含み：
【化5】
ここで各Ｒは、独立して、飽和または芳香族有機基から選択され、そしてＲ１はアルケニル基から選択され、そしてｘは０以上であり、好ましくはｘは１０以上であり、より好ましくはｘは１００以上であり、そして好ましくはｘは２０００未満であり、より好ましくは１５００未満であり、さらにより好ましくは１０００未満である。
【0015】
好ましくは、２５℃での成分Ａ１）の粘度は１０００００ｍＰａ．ｓ未満であり、好ましくは粘度は５０００ｍＰａ．ｓを超える（２５℃でＤ＝１０ｓ－１の剪断速度で測定）。
【0016】
このようなポリマーの粘度は、好ましくは１０から１００，０００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは４０から７０，０００ｍＰａ．ｓの範囲である（２５℃でＤ＝１０ｓ－１の剪断速度で測定）。
【0017】
成分Ａ１）の粘度は、単一の成分Ａ１）または成分（Ａ）の混合物の粘度を指す。後者の混合物の場合は、２５℃で１０００００ｍＰａ．ｓを超える粘度を有し得る個々の成分Ａ１）の存在を含む。
【0018】
基Ｒは、好ましくは、最大３０個の炭素原子を有する任意に置換されたアルキル基、および最大３０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール基から選択される。より好ましくは、基Ｒは、ｎ－、ｉｓｏ、または３級アルキル、アルコキシアルキル、Ｃ５－Ｃ３０－環状アルキル、またはＣ６－Ｃ３０－アリール、アルキルアリールから選択され、これらの基は、任意にて１つ以上の－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｓ－、および
を含むことができ、そしてこれらの基は、任意にて、１つ以上のハロゲン（塩素またはフッ素など）および１つ以上のヒドロキシ基で置換され得る。
【化6】
を含むことができ、そしてこれらの基は、任意にて、１つ以上のハロゲン（塩素またはフッ素など）および１つ以上のヒドロキシ基で置換され得る。
【0019】
適切な一価の炭化水素ラジカルの例には、アルキルラジカル、好ましくは例えば、ＣＨ３－、ＣＨ３ＣＨ２－、（ＣＨ３）２ＣＨ－、Ｃ８Ｈ１７－およびＣ１０Ｈ２１－、および脂環式ラジカル、例えば、シクロヘキシルエチル、アリールラジカル、例えば、フェニル、トリル、キシリル、アラルキルラジカル、例えば、ベンジルおよび２－フェニルエチルが含まれる。好ましい一価のハロ炭化水素ラジカルは式ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２－を有し、ここでｎは１から１０の値を有し、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２－、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２－、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２－、Ｃ２Ｆ５－Ｏ（ＣＦ２－ＣＦ２－Ｏ）１－１０ＣＦ２－、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ２－Ｏ］１－５－（ＣＦ２）０－２－、Ｃ３Ｆ７－ＯＣＦ（ＣＦ３）－、およびＣ３Ｆ７－ＯＣＦ（ＣＦ３）－ＣＦ２－ＯＣＦ（ＣＦ３）－である。
【0020】
Ｒの最も好ましい基には、メチル、フェニル、および３，３，３－トリフルオロプロピルが含まれ、特に好ましいＲはメチルである。
【0021】
Ｒ１は、好ましくは、Ｃ＝Ｃ－基含有基（＝アルケニル基）を含む脂肪族不飽和基から選択され、例えば、３０個までの炭素原子を有するｎ－、ｉｓｏ－、３級、または環状のアルケニル基、Ｃ６－Ｃ３０－シクロアルケニル、Ｃ８－Ｃ３０－アルケニルアリール、シクロアルケニルアルキル、例えば、ビニル、アリル、メタリル、３－ブテニル、５－ヘキセニル、７－オクテニル、エチリデン－ノルボルニル、スチリル、ビニルフェニルエチル、ノルボルネニルエチル、リモネニルであって、任意にて１以上の－Ｏ－原子またはＦ－原子を含むもの、から選択される。
【0022】
Ｒ１の好ましい基は、ビニル、５－ヘキセニル、シクロヘキセニル、リモニル、スチリル、ビニルフェニルエチルである。最も好ましい基Ｒ１はビニルである。
【0023】
基Ｒおよび／またはＲ１は、等しくても異なっていてもよい。
【0024】
ｘは、式（Ｉａ）のポリジオルガノシロキサンの数平均分子量Ｍｎから計算された平均値であり、これは、ポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。
【0025】
ｘは、好ましくは１０－２０００、より好ましくは１００－１０００である。
【0026】
数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される）は、好ましくは最大２０００００ｇ／モルの範囲であり、より好ましい範囲は最大１０００００ｇ／モルである。
【0027】
ポリジオルガノシロキサンＡ１）の好ましい構造には、以下が含まれる：
ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００ＳｉＭｅ２Ｖｉ （１ａ）、
ＶｉＰｈＭｅＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００ＳｉＭｅＰｈＶｉ （１ｂ）、
ここでＶｉはビニル基であり、Ｍｅはメチル基であり、そしてＰｈはフェニル基である。式（１ａ）のポリジオルガノシロキサンが特に好ましい。
ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００ＳｉＭｅ２Ｖｉ （１ａ）、
ＶｉＰｈＭｅＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００ＳｉＭｅＰｈＶｉ （１ｂ）、
ここでＶｉはビニル基であり、Ｍｅはメチル基であり、そしてＰｈはフェニル基である。式（１ａ）のポリジオルガノシロキサンが特に好ましい。
【0028】
本発明の好ましい実施形態では、鎖長が異なる少なくとも２つのポリジオルガノシロキサンＡ１）の混合物が使用される。好ましくは、以下の２つのポリジオルガノシロキサンＡ１－１）およびＡ１－２）の混合物が使用される：
Ａ１－１）：
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ１ＳｉＲ２Ｒ１
ここでｘ１は１０から７００であり、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり、好ましくはＲはメチルであり、そしてＲ１はビニルであり、
Ａ１－２）：
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ２ＳｉＲ２Ｒ１
ここでｘ２は＞７００、好ましくは＞８００であり、ＲおよびＲ１は上記で定義した通りであり、好ましくはＲはメチルであり、そしてＲ１はビニルである。
Ａ１－１）：
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ１ＳｉＲ２Ｒ１
ここでｘ１は１０から７００であり、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり、好ましくはＲはメチルであり、そしてＲ１はビニルであり、
Ａ１－２）：
Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｘ２ＳｉＲ２Ｒ１
ここでｘ２は＞７００、好ましくは＞８００であり、ＲおよびＲ１は上記で定義した通りであり、好ましくはＲはメチルであり、そしてＲ１はビニルである。
【0029】
Ａ１－１）とＡ１－２）との重量比は、好ましくは９９：１から１：９９、好ましくは４９：５１から１０：９０である。
【0030】
これらのポリマーは、トリオルガノシロキサン末端ポリジオルガノシロキサンを調製するための従来の方法のいずれかによって調製することができる。例えば、適切な比率の適切な加水分解性シラン、例えば、ビニルジメチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、テトラクロロシラン、メチルトリクロロシランおよびジメチルジクロロシラン、またはその対応するアルコキシシランは、共加水分解および縮合されることができる。他の反応ルートは、１，３－ジビニルテトラオルガノジシロキサン、例えば、対称ジビニルジメチルジフェニルシロキサンまたはジビニルテトラメチルシロキサン、これはポリジオルガノシロキサンの末端基を供え、これは、酸性または塩基性触媒の存在下で、適切なポリジオルガノシロキサン、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンと平衡化することができる、の平衡化反応を交互に実行しうる。
【0031】
好ましくは、成分Ａ１）のアルケニル含有量は、ケイ素原子に結合した全有機基に基づいて、０．００１から２０モル％、特に０．０１から１０モル％の範囲である。
【0032】
成分（Ａ）のアルケニル含有量は、１ＨＮＭＲによりここで決定することができる－A.L. Smith (編): The Analytical Chemistry of Silicones, J. Wiley & Sons1991 Vol. 112 pp. 356 及び以下の項目、Chemical Analysis、J.D. Winefordner編を参照。
【0033】
成分Ａ２）
本発明の組成物は、少なくとも１つの式（Ｉｂ）のポリオルガノシロキサンＡ２）を含む：
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；そしてＲ２は、上記で定義したＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは１以上である。
本発明の組成物は、少なくとも１つの式（Ｉｂ）のポリオルガノシロキサンＡ２）を含む：
【化7】
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；そしてＲ２は、上記で定義したＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは１以上である。
【0034】
基Ｒおよび／またはＲ１を有するシロキサン単位は、各ケイ素原子について等しくても異なっていてもよい。好ましい実施形態では、構造は
Ｒ１ ｐＲ３－ｐＳｉＯ［Ｒ２ＳｉＯ］ｘ［Ｒ１ＲＳｉＯ］ｙＳｉＲ１ ｐＲ３－ｐ （１ｃ）
ここでＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり、
ｐ＝０－３、好ましくは１、
ｘ＝１０－２０００、好ましくは１００－１０００、
ｙ＝１－５００、好ましくは１－２００、より好ましくは１－１００、さらにより好ましくは１－５０である。
Ｒ１ ｐＲ３－ｐＳｉＯ［Ｒ２ＳｉＯ］ｘ［Ｒ１ＲＳｉＯ］ｙＳｉＲ１ ｐＲ３－ｐ （１ｃ）
ここでＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり、
ｐ＝０－３、好ましくは１、
ｘ＝１０－２０００、好ましくは１００－１０００、
ｙ＝１－５００、好ましくは１－２００、より好ましくは１－１００、さらにより好ましくは１－５０である。
【0035】
成分Ａ２）、いわゆるアルケニルに富む、適切にはビニルに富むポリマーの目的は、機械的特性および架橋密度を改変することである。
【0036】
好ましいポリジオルガノシロキサンＡ２）は、次式により表され、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ３ （１ｄ）、
Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２Ｒ１ （１ｅ）、
ここで
ｘ＝＞０－２０００、好ましくは１０から８００、より好ましくは５０から７００、
ｙ＝＞０－５００、好ましくは５から２００、より好ましくは７から１００、
ｘ＋ｙ＝＞１０、好ましくは＞１５、より好ましくは＞５０、より好ましくは＞５７、より好ましくは＞７０、より好ましくは＞７５、
Ｒ１、Ｒは上記で定義したとおりである。
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ３ （１ｄ）、
Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｙＳｉＭｅ２Ｒ１ （１ｅ）、
ここで
ｘ＝＞０－２０００、好ましくは１０から８００、より好ましくは５０から７００、
ｙ＝＞０－５００、好ましくは５から２００、より好ましくは７から１００、
ｘ＋ｙ＝＞１０、好ましくは＞１５、より好ましくは＞５０、より好ましくは＞５７、より好ましくは＞７０、より好ましくは＞７５、
Ｒ１、Ｒは上記で定義したとおりである。
【0037】
より好ましいポリジオルガノシロキサンＡ２）は、式（１ｅ）により表される。
【0038】
本発明の好ましい実施形態では、鎖長が異なる少なくとも２つのポリジオルガノシロキサンＡ２）の混合物が使用される。好ましくは、以下の２つのポリジオルガノシロキサンＡ２－１）およびＡ２－２）の混合物が使用される：
Ａ２－１）：
Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ１（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｙ１ＳｉＭｅ２Ｒ１ （１ｆ）、
ｘ１＝＞１００－２０００、好ましくは２００から８００、より好ましくは３００から７００、
ｙ１＝＞１０－５００、好ましくは１５から２００、より好ましくは３０から１００、
ｘ１＋ｙ１＝＞１１０、好ましくは＞２１５、より好ましくは＞３００、より好ましくは＞３３０、より好ましくは＞５００、
Ｒ１、Ｒは上記で定義したとおりであり、
Ａ２－２）：
Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ２（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｙ２ＳｉＭｅ２Ｒ１ （１ｆ）、
ｘ２＝＞１０－１００、好ましくは２０から１００、より好ましくは３０から９０、
ｙ２＝＞１－１００、好ましくは５から７０、より好ましくは７から＜３０、
ｘ２＋ｙ２＝＞１１、好ましくは＞３０、より好ましくは＞５０、
Ｒ１、Ｒは上記で定義したとおりである。
Ａ２－１）：
Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ１（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｙ１ＳｉＭｅ２Ｒ１ （１ｆ）、
ｘ１＝＞１００－２０００、好ましくは２００から８００、より好ましくは３００から７００、
ｙ１＝＞１０－５００、好ましくは１５から２００、より好ましくは３０から１００、
ｘ１＋ｙ１＝＞１１０、好ましくは＞２１５、より好ましくは＞３００、より好ましくは＞３３０、より好ましくは＞５００、
Ｒ１、Ｒは上記で定義したとおりであり、
Ａ２－２）：
Ｒ１Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘ２（ＭｅＲ１ＳｉＯ）ｙ２ＳｉＭｅ２Ｒ１ （１ｆ）、
ｘ２＝＞１０－１００、好ましくは２０から１００、より好ましくは３０から９０、
ｙ２＝＞１－１００、好ましくは５から７０、より好ましくは７から＜３０、
ｘ２＋ｙ２＝＞１１、好ましくは＞３０、より好ましくは＞５０、
Ｒ１、Ｒは上記で定義したとおりである。
【0039】
Ａ２－１）とＡ２－２）との重量比は、好ましくは９９：１から１：９９、好ましくは５１：４９から９０：１０である。
【0040】
ＲおよびＲ１の好ましい実施形態に関しては、上記のポリジオルガノシロキサンＡ１）の定義が参照される。
Ｒ１＝好ましくはビニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、リモニル、スチリル、ビニルフェニルエチル。最も好ましいＲ１はビニルである。
Ｒ１＝好ましくはビニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、リモニル、スチリル、ビニルフェニルエチル。最も好ましいＲ１はビニルである。
【0041】
Ｒの好ましい基は、メチル、フェニル、３，３，３－トリフルオロプロピルであり、最も好ましいのはメチルである。
【0042】
ｙ（またはｙ１またはｙ２）の好ましい値は、０．５＊ｘ（またはｘ１またはｘ２）未満、好ましくは０．０００１＊ｘ（またはｘ１またはｘ２）から０．２５＊ｘ（またはｘ１またはｘ２）、より好ましくは０．００１５＊ｘ（またはｘ１またはｘ２）から０．２＊ｘ（またはｘ１またはｘ２）である。
【0043】
ポリジオルガノシロキサンＡ２）のさらに好ましい構造は、
ＶｉｐＭｅ３－ｐＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１－１０００ＳｉＭｅ３－ｐＶｉｐ （１ｆ）、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１－１０００ＳｉＭｅ３ （１ｇ）、
ＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１－１０００ＳｉＰｈＭｅＶｉ （１ｈ）、
ここでＭｅ＝メチル、Ｖｉ＝ビニル、Ｐｈ＝フェニル、ｐ＝０から３、好ましくはｐ＝１である。
ＶｉｐＭｅ３－ｐＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１－１０００ＳｉＭｅ３－ｐＶｉｐ （１ｆ）、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１－１０００ＳｉＭｅ３ （１ｇ）、
ＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０－２０００（ＭｅＶｉＳｉＯ）１－１０００ＳｉＰｈＭｅＶｉ （１ｈ）、
ここでＭｅ＝メチル、Ｖｉ＝ビニル、Ｐｈ＝フェニル、ｐ＝０から３、好ましくはｐ＝１である。
【0044】
数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１０００００ｇ／モルまでの範囲、より好ましくは５００００ｇ／モルまでの範囲であり、これは、好ましくはポリスチレン標準にてＧＰＣを用いて決定する。
【0045】
好ましい実施形態では、ポリジオルガノシロキサンＡ１）とポリジオルガノシロキサンＡ２）との重量比は、１００：１から１：１、好ましくは２０：１から２：１である。
【0046】
本発明において、成分Ａ）が少なくとも１つの成分Ａ１）のみまたは少なくとも１つの成分Ａ２）のみを含むこと、すなわち、成分Ａ１）およびＡ２）は一緒に使用されず、単独で使用されることも可能である。
【0047】
成分Ｂ）：少なくとも２つのＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンシロキサン
硬化性シリコーンゴム組成物は成分Ｂ）、すなわち少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサンを含み、ここで成分Ｂ）は、１つ以上の一般式（２）のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択される：
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ （２）
ここで
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、および／またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、および／またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、および／またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
ここでＭ＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｚは、２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を有する二価の任意にて置換されたヒドロカルビル架橋基であり、これらのシロキシ基は上記で定義されたとおりであり、そして
Ｒは上記で定義したとおりであり、
ａ＝０．０１－１０、好ましくは＝２－５、最も好ましくは＝２
ｂ＝０－１０００、好ましくは＝１０－５００
ｃ＝０－５０、好ましくは＝０
ｄ＝０－５、好ましくは＝０
ｅ＝０－３、好ましくは＝０
ｍ＝１－１０００、好ましくは＝１－５００、最も好ましくは＝１、
ただし、Ｍ＊、Ｄ＊、およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があるという条件である。
硬化性シリコーンゴム組成物は成分Ｂ）、すなわち少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサンを含み、ここで成分Ｂ）は、１つ以上の一般式（２）のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択される：
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ （２）
ここで
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、および／またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、および／またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、および／またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
ここでＭ＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｚは、２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を有する二価の任意にて置換されたヒドロカルビル架橋基であり、これらのシロキシ基は上記で定義されたとおりであり、そして
Ｒは上記で定義したとおりであり、
ａ＝０．０１－１０、好ましくは＝２－５、最も好ましくは＝２
ｂ＝０－１０００、好ましくは＝１０－５００
ｃ＝０－５０、好ましくは＝０
ｄ＝０－５、好ましくは＝０
ｅ＝０－３、好ましくは＝０
ｍ＝１－１０００、好ましくは＝１－５００、最も好ましくは＝１、
ただし、Ｍ＊、Ｄ＊、およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があるという条件である。
【0048】
好ましくは、成分Ｂ）は、有機残基としてメチルまたはフェニル基のみ、さらにより好ましくはメチル基のみを有するポリシロキサンから選択される。
【0049】
好ましくは、オルガノハイドロジェンシロキサンＢ）は、少なくとも１０、好ましくは少なくとも１５、より好ましくは少なくとも２０、さらにより好ましくは少なくとも２５、そして最も好ましくは少なくとも３０のケイ素原子を有する。
【0050】
シロキシ単位は、ポリマー鎖内にブロックごとまたはランダムに分布されることができる。
【0051】
前述の指標は、数平均分子量Ｍｎに基づく平均重合度Ｐｎを表すことになる。
【0052】
分子内に存在するＭ－、Ｄ－、Ｔ－、Ｑ－単位の範囲は、流体、流動性ポリマー、液体および固体樹脂を表すほぼすべての値をカバーできる。液体の直鎖、環状または分岐のシロキサンを使用することが好ましい。任意にて、これらのシロキサンは、合成から残存しているさらなる痕跡量のＣ１－Ｃ６－アルコキシまたはＳｉ－ヒドロキシ基を含むことができる。
【0053】
本発明の組成物における成分Ｂ）の好ましい構造は、式（２ａ）から（２ｅ）のシロキサンである。
Ｈａ１（Ｒ）３－ａ１Ｓｉ［ＲＨＳｉＯ］ｐ［Ｒ２ＳｉＯ］ｑ［ＲＲ１ＳｉＯ］ｚＳｉ（Ｒ）３－ａ１Ｈａ１ （２ａ）
より具体的には、
ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｑ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＲＨＳｉＯ）ｐＳｉＲ２Ｈ （２ｂ）
ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｑ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｐＳｉＭｅ２Ｈ （２ｃ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）ｐＳｉＭｅ３ （２ｄ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｑ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｐＳｉＭｅ３ （２ｅ）
ここでＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり、Ｒは好ましくはメチルおよび／またはフェニルであり、Ｒ１は好ましくはビニルであり、添え字「ａ１」は０または１であり、
ｐ＝０－１０００、好ましくは＝０－５００、
ｑ＝０－６５０、好ましくは＝０－１００、
ｚ＝０－６５、好ましくは＝０、
２≦ｐ＋ｑ＋ｚ＜１０００、好ましくは１０≦ｐ＋ｑ＋ｚ＜６５０である。
Ｈａ１（Ｒ）３－ａ１Ｓｉ［ＲＨＳｉＯ］ｐ［Ｒ２ＳｉＯ］ｑ［ＲＲ１ＳｉＯ］ｚＳｉ（Ｒ）３－ａ１Ｈａ１ （２ａ）
より具体的には、
ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｑ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＲＨＳｉＯ）ｐＳｉＲ２Ｈ （２ｂ）
ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｑ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｐＳｉＭｅ２Ｈ （２ｃ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）ｐＳｉＭｅ３ （２ｄ）
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｑ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＭｅＨＳｉＯ）ｐＳｉＭｅ３ （２ｅ）
ここでＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり、Ｒは好ましくはメチルおよび／またはフェニルであり、Ｒ１は好ましくはビニルであり、添え字「ａ１」は０または１であり、
ｐ＝０－１０００、好ましくは＝０－５００、
ｑ＝０－６５０、好ましくは＝０－１００、
ｚ＝０－６５、好ましくは＝０、
２≦ｐ＋ｑ＋ｚ＜１０００、好ましくは１０≦ｐ＋ｑ＋ｚ＜６５０である。
【0054】
最も好ましくは、
ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｑ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＲＨＳｉＯ）ｐＳｉＲ２Ｈ （２ｂ）
であり、ここでｐ、ｑ、ｚは上記で定義したとおりであり、ここでｚは好ましくは０であり、ｐは好ましくは０であり、ｑは好ましくは５から５０、より好ましくは１０から３０である。
ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｑ（ＲＲ１ＳｉＯ）ｚ（ＲＨＳｉＯ）ｐＳｉＲ２Ｈ （２ｂ）
であり、ここでｐ、ｑ、ｚは上記で定義したとおりであり、ここでｚは好ましくは０であり、ｐは好ましくは０であり、ｑは好ましくは５から５０、より好ましくは１０から３０である。
【0055】
上記の式（２ａ）から（２ｅ）において、ＳｉＨ基のすべてのＳｉ原子に対するモル比は、好ましくは０．０１より大きく、そして好ましくは０．７までであり、そしてＳｉ原子の総数は、好ましくは少なくとも７、より好ましくは少なくとも１５、さらにより好ましくは少なくとも２０である。
【0056】
さらに、以下の式の樹脂状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの使用が好ましい：
｛［Ｔ］［Ｒ２９Ｏ１／２］ｎ｝ｍ （２ｆ）
｛［Ｑ］［Ｒ２９Ｏ１／２］ｎ［Ｍ］０，０１－１０［Ｔ］０－５０，好ましくは０［Ｄ］０－１０００，好ましくは０｝ｍ （２ｇ）
ここで
Ｑ、Ｔ、Ｍ、Ｄは上記で定義したとおりであり、
ｎ＝０から３、好ましくはｎ＝０、
ｍは上記で定義したとおりであり、
Ｒ２９は、水素、Ｃ１－Ｃ２５－アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－、ｉｓｏ－、およびｔｅｒｔ．－ブチル、アルカノイル、例えば、アシル、アリール、－Ｎ＝ＣＨＲ、例えば、ブタノンオキシム、アルケニル、例えば、プロペニルであり、
ただしＭ＊、Ｄ＊、およびＴ＊から選択された少なくとも２つの基があるという条件である。最も好ましい樹脂状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、ＱおよびＭ＊単位からなる式のものであり、
例えば、｛［Ｑ］［Ｍ＊］０，０１－１０，好ましくは１－１０｝ｍ （２ｈ）
ここでＱ、Ｍ＊、およびｍは上記で定義したとおりであり、そしてｍは、好ましくは１から２０である。
｛［Ｔ］［Ｒ２９Ｏ１／２］ｎ｝ｍ （２ｆ）
｛［Ｑ］［Ｒ２９Ｏ１／２］ｎ［Ｍ］０，０１－１０［Ｔ］０－５０，好ましくは０［Ｄ］０－１０００，好ましくは０｝ｍ （２ｇ）
ここで
Ｑ、Ｔ、Ｍ、Ｄは上記で定義したとおりであり、
ｎ＝０から３、好ましくはｎ＝０、
ｍは上記で定義したとおりであり、
Ｒ２９は、水素、Ｃ１－Ｃ２５－アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－、ｉｓｏ－、およびｔｅｒｔ．－ブチル、アルカノイル、例えば、アシル、アリール、－Ｎ＝ＣＨＲ、例えば、ブタノンオキシム、アルケニル、例えば、プロペニルであり、
ただしＭ＊、Ｄ＊、およびＴ＊から選択された少なくとも２つの基があるという条件である。最も好ましい樹脂状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、ＱおよびＭ＊単位からなる式のものであり、
例えば、｛［Ｑ］［Ｍ＊］０，０１－１０，好ましくは１－１０｝ｍ （２ｈ）
ここでＱ、Ｍ＊、およびｍは上記で定義したとおりであり、そしてｍは、好ましくは１から２０である。
【0057】
化合物（２ｇ）の１つの好ましい実施形態は、例として、式［（Ｍｅ２ＨＳｉＯ０．５）ｋＳｉＯ４／２］１－１０００にて記載することができるモノマーからポリマー化合物によって提供され、ここで添え字ｋは０．３から４である。そのような液体または樹脂状分子は、ケイ素原子に関して最大１０ｍｏｌ％のかなりの濃度のＳｉＯＨ－および／または（Ｃ１－Ｃ６）－アルコキシ－Ｓｉ基を含むことができる。
【0058】
特に好ましい樹脂状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンＢ）は、例えば、
Ｍ＊ ２Ｄ１０－３０、
Ｑ（Ｍ＊）４、
Ｍ２Ｄ１０－３０Ｄ＊ １０－３０、および
［Ｍ＊ １－４Ｑ］１－４０を含む。
Ｍ＊ ２Ｄ１０－３０、
Ｑ（Ｍ＊）４、
Ｍ２Ｄ１０－３０Ｄ＊ １０－３０、および
［Ｍ＊ １－４Ｑ］１－４０を含む。
【0059】
樹脂状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンＢ）の好ましい粘度は、Ｄ＝１０ｓ－１の剪断速度にて２５℃で１から１００ｍＰａ・ｓである。
【0060】
本発明の組成物中の成分Ｂ）のための好ましい適切な化合物の特定の例には、
Ｍｅ３ＳｉＯ－（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０－ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ－（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１－１００ＳｉＭｅ３、
（ＭｅＨＳｉＯ）３－７、
ＨＭｅ２ＳｉＯ－（ＭｅＨＳｉＯ）０－６０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１－２５０ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０－３０（ＭｅＰｈＳｉＯ）０－３０（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０ＳｉＭｅ２Ｈ、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０－３０（ＭｅＰｈＳｉＯ）０－３０（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０－３０（Ｐｈ２ＳｉＯ）０－３０（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０ＳｉＭｅ３、が含まれ、
ここで各式において、ＳｉＨ基のすべてのＳｉ原子に対するモル比は、好ましくは０．０１より大きく、そしてＳｉ原子の総数は、好ましくは少なくとも７であり、より好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１５、最も好ましくは少なくとも２０の原子を有する。
Ｍｅ３ＳｉＯ－（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０－ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ－（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１－１００ＳｉＭｅ３、
（ＭｅＨＳｉＯ）３－７、
ＨＭｅ２ＳｉＯ－（ＭｅＨＳｉＯ）０－６０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１－２５０ＳｉＭｅ２Ｈ
ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０－３０（ＭｅＰｈＳｉＯ）０－３０（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０ＳｉＭｅ２Ｈ、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０－３０（ＭｅＰｈＳｉＯ）０－３０（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０－３０（Ｐｈ２ＳｉＯ）０－３０（ＭｅＨＳｉＯ）２－５０ＳｉＭｅ３、が含まれ、
ここで各式において、ＳｉＨ基のすべてのＳｉ原子に対するモル比は、好ましくは０．０１より大きく、そしてＳｉ原子の総数は、好ましくは少なくとも７であり、より好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも１５、最も好ましくは少なくとも２０の原子を有する。
【0061】
ポリオルガノハイドロジェンシロキサンＢ）のＳｉＨ含有量は、好ましくは少なくとも０．１ミリモル／ｇ、より好ましくは少なくとも０．２ミリモル／ｇ、そして好ましくは最大で１７ミリモル／ｇ、より好ましくは最大で１５ミリモル／ｇ、より好ましくは０．１から１７ミリモル／ｇ、最も好ましくは０．２から１３ミリモル／ｇである。１より多くの成分Ｂ）を使用する場合、これらのＳｉ含有量は、使用する特定の各成分Ｂ）に適用される。
【0062】
最も好ましくは、式ＨＭｅ２ＳｉＯ－（ＭｅＨＳｉＯ）０－６０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１－２５０ＳｉＭｅ２Ｈの化合物であり、さらにより好ましくは少なくとも１つの樹脂状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンＢ）、好ましくは式［Ｍ＊
１－４Ｑ］１－４０との混合物にあり、好ましくは
ＨＭｅ２ＳｉＯ－（ＭｅＨＳｉＯ）０－６０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１－２５０ＳｉＭｅ２Ｈ／［Ｍ＊ １－４Ｑ］１－４０
の重量比が、４９：５１から１：９９の範囲であるものである。
ＨＭｅ２ＳｉＯ－（ＭｅＨＳｉＯ）０－６０（Ｍｅ２ＳｉＯ）１－２５０ＳｉＭｅ２Ｈ／［Ｍ＊ １－４Ｑ］１－４０
の重量比が、４９：５１から１：９９の範囲であるものである。
【0063】
成分Ｂ）は、１つのポリオルガノハイドロジェンシロキサンの単一成分として、または好ましくはそれらの少なくとも２つの混合物として使用することができる。最も好ましくは、Ｄおよび／またはＤ＊およびＭおよび／またはＭ＊単位からなる直鎖ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、ＱおよびＭおよび／またはＭ＊単位からなる樹脂状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンとの混合物であって、好ましくは４９：５１から１：９９の重量比であるものである。
【0064】
硬化速度を上げることが必要な場合、硬化速度をより短い時間に調整するために、ＨＭｅ２ＳｉＯ０，５－単位を有するいくつかのオルガノポリシロキサンＢ）またはホモＭｅＨＳｉＯ－ポリマーを使用することが好ましい。
【0065】
硬化速度をさらに上げる必要がある場合は、これは、例として、ＳｉＨのＳｉ－アルケニルに対するモル比の増加、または触媒Ｃ）の量の増加によって達成することができる。
【0066】
成分Ｂ）は、好ましくは２５℃で２から２０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは１から１０００ｍＰａ．ｓ、さらにより好ましくは２から１００ｍＰａ．ｓの粘度（好ましくはＤ＝１０ｓ－１の剪断速度で測定）を有する。
【0067】
好ましくは、架橋剤Ｂ）は、分子当たり少なくとも２つ、より好ましくは少なくとも３つ、ある場合にはまた１５より多く、そして２０より多いＳｉＨ基を有するべきである。
【0068】
本発明の好ましい実施形態では、硬化性シリコーンゴム組成物は、Ｔ、Ｔ＊およびＱ、好ましくはＱから選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１つの樹脂系オルガノハイドロジェンシロキサンを含む。
【0069】
本発明の特に好ましい実施形態では、硬化性シリコーンゴム組成物、少なくとも２つの異なるオルガノハイドロジェンシロキサンＢ）が使用される。さらに、本発明による硬化性シリコーンゴム組成物において、好ましくは、オルガノハイドロジェンシロキサンＢ）は、Ｂ１）＞２の末端ＳｉＨ基を有する、好ましくはＴ、Ｔ＊およびＱ、好ましくはＱから選択される少なくとも１つの単位を含む、樹脂系オルガノハイドロジェンシロキサン、およびＢ２）２つ以上のＳｉＨ基を有し、Ｂ１）とは異なるオルガノハイドロジェンシロキサンの群から選択される。
【0070】
遷移金属触媒Ｃ）
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つの遷移金属触媒Ｃ）を含む。
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つの遷移金属触媒Ｃ）を含む。
【0071】
成分Ｃ）は、好ましくは、ヒドロシリル化を触媒する能力を有する有機金属化合物、塩または金属の群から選択され、ここで金属は、ＵＳ３，１５９，６０１；ＵＳ３，１５９，６６２；ＵＳ３，４１９，５９３；ＵＳ３，７１５，３３４；ＵＳ３，７７５，４５２およびＵＳ３，８１４，７３０にて教示されるように、金属はＮｉ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、ＰｄおよびＰｔ化合物の群から選択される。白金化合物が最も好ましい。
【0072】
好ましくは、遷移金属触媒Ｃ）は、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含むヒドロシリル化触媒から選択される。
【0073】
本発明の組成物のヒドロシリル化反応のための触媒成分Ｃ）は、成分（Ｂ）のケイ素結合水素原子の成分（Ａ）のケイ素結合オレフィン炭化水素置換基との反応を促進する化合物である。金属または有機金属化合物は、一般に、白金族金属に基づく。理論に拘束されることを望むものではないが、触媒（Ｃ）には、シグマ結合とパイ結合の炭素配位子と、Ｓ、Ｎ、またはＰ原子を含む配位子、金属コロイドまたは塩であって前述の金属をともなう錯体が含まれていると考えられる。触媒は、金属、またはその金属の化合物もしくは錯体を担持するシリカゲルまたは粉末炭などの担体上に存在することができる。好ましくは、成分（Ｃ）の金属は、任意の白金錯体化合物である。
【0074】
本発明のポリオルガノシロキサン組成物における典型的な白金含有触媒成分は、錯体を形成することができる任意の形態の白金（０）、（ＩＩ）または（ＩＶ）化合物である。好ましい錯体は、ポリオルガノシロキサン組成物中でのその容易な分散性のため、Ｐｔ－（０）－アルケニル錯体、例えば、アルケニル、シクロアルケニル、アルケニルシロキサン、例えば、ビニルシロキサンである。
【0075】
白金錯体の特に有用な形態は、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン（ビニル－Ｍ２またはＫａｒｓｔｅｄｔ触媒
などの脂肪族不飽和オルガノシリコン化合物とのＰｔ（０）－錯体であり、
例えば参照により組み込まれるＵＳ３，４１９，５９３に開示されているものが特に好ましく、シクロヘキセン－Ｐｔ、シクロオクタジエン－Ｐｔおよびテトラビニルテトラメチル－テトラシクロシロキサン（ビニル－Ｄ４）－Ｐｔ、例えばＡｓｈｂｙ触媒、実験式Ｐｔ［（Ｃ３Ｈ６ＳｉＯ）４］ｘのテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ（０）錯体である。
【化8】
などの脂肪族不飽和オルガノシリコン化合物とのＰｔ（０）－錯体であり、
例えば参照により組み込まれるＵＳ３，４１９，５９３に開示されているものが特に好ましく、シクロヘキセン－Ｐｔ、シクロオクタジエン－Ｐｔおよびテトラビニルテトラメチル－テトラシクロシロキサン（ビニル－Ｄ４）－Ｐｔ、例えばＡｓｈｂｙ触媒、実験式Ｐｔ［（Ｃ３Ｈ６ＳｉＯ）４］ｘのテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ（０）錯体である。
【0076】
最も好ましい触媒成分Ｃ）は、約１から３重量％のＰｔ、好ましくは２重量％のＰｔを含むテトラメチル－テトラビニルシクロテトラシロキサンとのＰｔ０錯体、特にＡｓｈｂｙ触媒である。
【0077】
また、好ましくは、塩化白金酸六水和物およびオクチルアルコールから得られる、白金（ＩＩ）錯体化合物である、いわゆるＬａｍｏｒｅａｕｘ触媒である（例えば、ＵＳ３，１９７，４３２またはＵＳ３，２２０，９７２に記載）。好ましくは、Ｐｔ（０）またはＰｔ（ＩＩ）触媒であり、ＡｓｈｂｙおよびＬａｍｏｒｅａｕｘ白金触媒が好ましい。
【0078】
本発明の組成物で使用される白金含有触媒成分の量は、本発明の組成物の他のすべての成分の存在下で、必要な時間（Ｂ）に所望の温度で（Ａ）と（Ｂ）の間のヒドロシリル化を促進するのに十分な量がある限り、狭く限定されない。前記触媒成分の正確な必要量は、特定の触媒、他の阻害化合物の量、およびＳｉＨ対オレフィンの比に依存することになり、容易には予測できない。しかしながら、白金触媒の場合、コストの理由により、上記の量は可能な限り低くすることができる。好ましくは、他の未定義の抑制痕跡量の存在下での硬化を確実にするために、オルガノシリコン成分（Ａ）および（Ｂ）の１００万重量部ごとに１重量部を超える白金を添加するものである。本発明の組成物について、適用される白金含有触媒成分の量は、好ましくは、ポリオルガノシロキサン成分（Ａ）プラス（Ｂ）の重量あたり１から２００ｐｐｍ、好ましくは２から１００ｐｐｍ、特に好ましくは４から６０ｐｐｍの白金を提供するのに十分となるものである。好ましくは、前記量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計あたり少なくとも４重量ｐｐｍの白金である。
【0079】
ヒドロシリル化触媒は、光活性化することができる触媒の群から選択することもできる。これらの光活性化可能な触媒は、好ましくは、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＩｒまたはＲｕからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含む。光活性化することができる触媒は、好ましくは白金化合物を含む。光活性化可能であり得る触媒は、好ましくは、有機金属化合物の中から選択される、すなわち、炭素含有配位子またはその塩を含む。好ましい実施形態では、光活性触媒（Ｃ）は、シグマ結合およびパイ結合を含む金属炭素結合を有する。好ましくは、光活性化可能な触媒（Ｃ）は、少なくとも１つの金属炭素シグマ結合を有する有機金属錯体化合物、さらにより好ましくは、好ましくは１つ以上のシグマ結合アルキルおよび／またはアリール基、好ましくはアルキル基を有する白金錯体化合物である。シグマ結合配位子には、特に、シグマ結合有機基、好ましくはシグマ結合Ｃ１－Ｃ６－アルキル、より好ましくはシグマ結合メチル基、フェニルのようなシグマ結合アリール基、ＳｉおよびＯ置換シグマ結合アルキルまたはアリール基、例えば、トリオルガノシリルアルキル基、トリアルキルシリル基のようなシグマ結合シリル基が含まれる。最も好ましい光活性化可能な触媒は、シグマ結合配位子、好ましくはシグマ結合アルキル配位子を有するη５－（任意に置換された）－シクロペンタジエニル白金錯体化合物を含む。
【0080】
光活性化することができるさらなる触媒には、（η－ジオレフィン）－（シグマ－アリール）－白金錯体（例えば、ＵＳ４，５３０，８７９を参照）が含まれる。
【0081】
光活性化され得る触媒は、それ自体で使用され得るか、または担体上に担持され得る。
【0082】
光活性化可能な触媒の例としては、η－ジオレフィン－σ－アリール－白金錯体、例えば、ＵＳ４，５３０，８７９、ＥＰ１２２００８、ＥＰ１４６３０７（ＵＳ４，５１０，０９４に対応し本明細書にて先行技術文献として引用）またはＵＳ２００３／０１９９６０３に記載されているもの、およびまたその反応性を例えばＵＳ４，６４０，９３９に記載されているようにアゾジカルボン酸エステルまたはジケトネートを用いて制御できる白金化合物が含まれる。
【0083】
さらに、使用できる光活性化可能な白金化合物は、ジケトン、例えば、ベンゾイルアセトンまたはアセチレンジカルボン酸エステル、および光分解性有機樹脂に埋め込まれた白金触媒から選択される配位子を有する群から選択されるものである。他のＰｔ触媒は、例えば、ＵＳ ３，７１５，３３４またはＵＳ３，４１９，５９３、ＥＰ１６７２０３１Ａ１、およびLewis, Colborn, Grade,Bryant, Sumpter, and Scott in Organometallics, 1995, 14,2202-2213に記載されており、これらのすべては参照により本明細書に組み込まれる。
【0084】
光活性化可能な触媒は、Ｐｔ（０）－オレフィン錯体を使用し、それに適切な光活性化可能な配位子を加えることにより、成形されるシリコーン組成物中でその場で形成することもできる。
【0085】
ただし、ここで使用できる光活性化可能な触媒は、上記の例に限定されるものではない。
【0086】
本発明の方法で使用される光活性化することができる最も好ましい触媒は、（η５－シクロペンタジエニル）－トリメチル－白金、（η５－シクロペンタジエニル）－トリフェニル－白金錯体、特に（η５－メチルシクロペンタジエニル）－トリメチル－白金である。
【0087】
光活性化できることが可能な触媒の量は、好ましくは１から５００ｐｐｍであり、好ましくは、上記の熱活性化可能なヒドロシリル化触媒について定義されたのと同じより低い範囲である。
【0088】
本発明による最も好ましい硬化性シリコーンゴム組成物は、白金を含むヒドロシリル化触媒Ｃ）を含む。
【0089】
補強充填剤Ｄ）
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、好ましくは少なくとも１つの、好ましくは表面処理されたシリカ充填剤から選択される少なくとも１つの補強充填剤Ｄ）を含む。
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、好ましくは少なくとも１つの、好ましくは表面処理されたシリカ充填剤から選択される少なくとも１つの補強充填剤Ｄ）を含む。
【0090】
好ましくは、補強充填剤Ｄ）は、好ましくは窒素を用いてＤＩＮ－ＩＳＯ ９２７７に従って測定された５０から５００ｍ２／ｇのＢＥＴを有する、ヒュームドシリカおよび沈降シリカの群から選択されるシリカ充填剤である。最も好ましくは、補強充填剤Ｄ）は、表面処理された充填剤から選択されるシリカ充填剤である。
【0091】
好ましくは、シリカ充填剤の表面処理は、ジシラザン、シリルアミン、シラノール、式［ＲａＲｂＲｃＳｉ（ＯＳｉ（Ｍｅ）２）ｔ］２ＮＨ（Ｒａはメチル、エチル、またはフェニルであり；Ｒｂはメチルまたはエチルであり、Ｒｃはビニルまたはアリルであり；そしてｔは２から１２までの整数である）のビス（ポリオルガノシロキサニル）アミン、トリメチルシラノール、トリメチルクロロシラン、トリメチルエトキシシラン、トリオルガノシリルオキシアシレート、例えば、ビニルジメチルアセトキシシラン、トリオルガノシリルアミン、例えば、トリメチルシリルイソプロピルアミン、トリメチルシリルエチルアミン、ジメチルフェニルシリルプロピルアミン、およびビニルジメチルシリルブチルアミン、トリオルガノシリルアミノオキシ化合物、例えば、ジエチルアミノオキシトリメチルシランおよびジエチルアミノオキシジメチルフェニルシラン、さらにヘキサメチルジシロキサン、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３－ジフェニルテトラメチルジシロキサンおよび１，３－ジフェニルテトラメチルジシラザンの群から選択される疎水性物質との反応により行うことができる。
【0092】
オルガノシリコン化合物の他の例は、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、および／またはジメチルポリシロキサンであって、分子あたり２から１２のシロキサン単位を有し、末端単位の各々においてＳｉに結合したヒドロキシ基を含むものである。
【0093】
最も好ましくは、補強充填剤Ｄ）は、少なくとも１つのシラザン、好ましくはオルガノシラザン、例えば式Ｒ’３Ｓｉ－［ＮＨ－ＳｉＲ’２］ｎ－ＮＨ－ＳｉＲ’３（ここでｎは０以上）のものであって、そしてＲ’が有機基、好ましくはメチルおよび／またはビニルから選択されるもので表面処理された少なくとも１つのシリカ充填剤である。最も好ましいのは、ジビニルテトラメチルジシラザンおよびヘキサメチルジシラザンならびにそれらの混合物である。
【0094】
特定の好ましい実施形態では、シリカ充填剤は、１つ以上のオルガノシラザンによる延長表面処理に供され、これは、少なくとも２時間または３時間などの長期間にわたる単一ステップ処理、または複数ステップの表面処理を含み得る。
【0095】
特定の好ましい実施形態では、表面処理されたシリカ充填剤は、前記シリカと少なくとも２チャージのシラザンとの後続反応を含む２段階プロセスでのシリカの表面処理によって調製される。好ましくは、少なくとも１つのシリカ充填剤は、表面処理されたシリカ充填剤であり、これは以下のステップにより得られる：
ａ） 成分Ａ）、Ｂ）および少なくとも１つのシリカ充填剤Ｄ）を含む混合物を提供すること、
ｂ） 少なくとも１つのアルケニル基を有する少なくとも１つのシラザンおよびアルケニル基を有さない少なくとも１つのシラザンを前記混合物に添加すること、
ｃ） 少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、
ｄ） 揮発性物質の除去、および
ｅ） さらに、好ましくはアルケニル基を持たない少なくとも１つのシラザンを添加すること、
ｆ） 少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、および
ｇ） 揮発性物質の除去。
ａ） 成分Ａ）、Ｂ）および少なくとも１つのシリカ充填剤Ｄ）を含む混合物を提供すること、
ｂ） 少なくとも１つのアルケニル基を有する少なくとも１つのシラザンおよびアルケニル基を有さない少なくとも１つのシラザンを前記混合物に添加すること、
ｃ） 少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、
ｄ） 揮発性物質の除去、および
ｅ） さらに、好ましくはアルケニル基を持たない少なくとも１つのシラザンを添加すること、
ｆ） 少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、および
ｇ） 揮発性物質の除去。
【0096】
好ましいシリカ充填剤は、好ましくは、補強シリカとして知られているものであり、これにより、照射に対して十分な透明性を有するエラストマーの製造も可能になる。補強シリカ、特に強度を高めるものが好ましい。例としては、好ましくは窒素を用いたＤＩＮ－ＩＳＯ ９２７７に従って測定されたＢＥＴ表面積が５０から４００ｍ２／ｇ、好ましくは８０から３５０ｍ２／ｇであるシリカ、特に、ヒュームドまたは沈降シリカである。好ましくは、これらの充填剤は表面疎水化されている。補強充填剤Ｄ）の量は、成分（Ａ）および（Ｂ）の総量の１００重量部に基づき、好ましくは１から１００重量部、より好ましくは５から９０重量部、さらにより好ましくは１０から８０重量部、さらにより好ましくは１５から７０重量部である。
【0097】
ＢＥＴ表面積が５０ｍ２／ｇを超える充填剤は、特性が向上したシリコーンエラストマーの製造を可能にする。強度と透明性の観点から、ヒュームドシリカが好ましく、さらにより好ましいシリカは、例えば、Aerosil（登録商標）200、300、HDK（登録商標）N20またはT30、Cab-O-Sil（登録商標）MS7またはHS5であって、２００ｍ２／ｇを超えるＢＥＴ表面積を有するものである。ＢＥＴ表面積が増加すると、これらの材料が存在するシリコーン混合物の透明度も増加する。沈降シリカまたは湿式シリカとして知られている材料の商品名の例は、Evonik（旧Degussa）製のVulkasil（登録商標）VN3またはFK 160、またはNippon Silica K.K.製のNipsil（登録商標）LPおよびその他である。
【0098】
５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面積を有する、好ましくは少なくとも１５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカ充填剤を使用することが好ましい。このような組成物はまた、十分な透明性のために、必要に応じて光活性化することができる。
【0099】
補強充填剤Ｄ）は、適切な疎水化剤による疎水化処理に属する適切な表面処理剤による適切な従来の表面処理、適切な分散剤による分散処理に供されることがあり得、それらは、シリコーンポリマーとの充填剤の相互作用に影響を与える、例えば厚くする作用に影響を与える。充填剤の表面処理は、好ましくはシランまたはシロキサンによる疎水化である。例として、ヘキサメチルジシラザンおよび／または１，３－ジビニルテトラメチルジシラザンなどのシラザンを、水を添加してその場（ｉｎ ｓｉｔｕ）で行うことができ、そして「ｉｎ－ｓｉｔｕ」疎水化が好ましい。また、架橋反応のための反応部位を提供する目的で、鎖長が２から５０で不飽和有機ラジカルを有するポリオルガノシロキサンジオールにて他の一般的な充填剤処理剤で行うこともできる。
【0100】
さまざまなシランであらかじめ疎水化された市販のシリカの例は、Aerosil（登録商標）R972、R974、R976、またはR812、または、たとえばHDK 2000またはH30である。疎水化沈降シリカまたは湿式シリカとして知られている材料の商品名の例は、例えば、Evonik（旧Degussa）製のSipernatD10またはD15である。
【0101】
非硬化シリコーンゴム混合物のレオロジー特性、すなわち技術的加工特性は、充填剤の種類、その量、および疎水化の性質の選択によって影響を受け得る。
【0102】
補助添加剤Ｇ）
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤Ｇ）を含む。補助添加剤Ｇ）は、本明細書で定義されている他の成分（Ａ１）、Ａ２）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）、およびＦ））のいずれとも異なり、そして好ましくは、低圧縮永久歪み添加剤、表面処理剤、潤滑油、オイルブリード剤、ヒドロシリル化抑制剤などからなる群から選択される。
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤Ｇ）を含む。補助添加剤Ｇ）は、本明細書で定義されている他の成分（Ａ１）、Ａ２）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）、およびＦ））のいずれとも異なり、そして好ましくは、低圧縮永久歪み添加剤、表面処理剤、潤滑油、オイルブリード剤、ヒドロシリル化抑制剤などからなる群から選択される。
【0103】
補助添加剤Ｇ）は、特に以下を含み得る：
－ 低圧縮永久歪み添加剤、例えば以下式を有するアセチレンアルコール：Ｈ－Ｃ≡Ｃ－Ｒ’’－ＯＨ、ここでＲ’’は、二価の有機基であり、好ましくは、環状飽和または不飽和ヒドロカルビル基、例えば、シクロヘキサン－ジイル、フルオレン－ジイル、例えば１－エチニル－１－シクロヘキサノール（「ＥＣＨ」）、９－エチニル－フルオレノールなど、好ましくはＥＣＨおよび９－エチニル－９－フルオレノール、最も好ましくはＥＣＨ（これらの化合物はヒドロシリル化阻害剤としても作用する）、
－ 硬化遅延剤または難燃剤、例えばトリアゾール化合物、例えば１，２，３－トリアゾール、１，２，４，－トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１－メチル－１，２，３－トリアゾール、１－フェニル－１，２，３－トリアゾール、４－メチル－２－フェニル－１，２，３－トリアゾール、１－ベンジル－１，２，３－トリアゾール、４－ヒドロキシ－１，２，３－トリアゾール、１－アミノ－１，２，３－トリアゾール、１－ベンズアミド－４－メチル－１，２，３－トリアゾール、１－アミノ－４，５－ジフェニル－１，２，３，－トリアゾール、１，２，３－トリアゾール－４－アルデヒド、４－シアノ－１，２，３－トリアゾール、１－メチル－１，２，４－トリアゾール、１，３－ジフェニル－１，２，４－トリアゾール、５－アミノ－３－メチル－１，２，４－トリアゾール、３－メルカプト－１，２，４－トリアゾール、１－フェニル－１，２，４－トリアゾール－５－オン、１－フェニルウラゾール、１－メチルベンゾトリアゾール、５，６－ジメチルベンゾトリアゾール、２－フェニルベンゾトリアゾール、１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、およびメチル１－ベンゾトリアゾールカルボキシレートからなる群から選択されるもの、金属塩、カーボンブラック、フタロシアニン化合物または前記化合物の金属誘導体、ここで前記金属は、銅、ニッケル、コバルト、鉄、クロム、亜鉛、白金、パラジウム、バナジウムからなる群から選択され、
－ 表面処理剤、
－ 潤滑油、
－ オイルブリード剤、
－ ヒドロシリル化阻害剤、
－ 着色剤または顔料、例えば無機顔料、および有機染料、
－ 接着促進剤、
－ 熱安定剤などの安定剤、
－ 補強充填剤や非補強充填剤などの充填剤、例えば石英粉末と珪藻土、炭酸カルシウム、
－ 分散剤、
－ 流動性向上剤、
－ 可塑剤、
－ スリップ剤、
－ 強化剤、
－ カーボンブラックやグラファイトなどの導電性安定向上剤、そして
－ 泡形成添加剤、例えばアルコール、
－ 抗酸化剤、
－ チキソトロープ剤、
－ 泡安定剤、
－ 紫外線安定剤、および
－ 硬化性シリコーンゴム組成物の調製に使用できる水。
－ 低圧縮永久歪み添加剤、例えば以下式を有するアセチレンアルコール：Ｈ－Ｃ≡Ｃ－Ｒ’’－ＯＨ、ここでＲ’’は、二価の有機基であり、好ましくは、環状飽和または不飽和ヒドロカルビル基、例えば、シクロヘキサン－ジイル、フルオレン－ジイル、例えば１－エチニル－１－シクロヘキサノール（「ＥＣＨ」）、９－エチニル－フルオレノールなど、好ましくはＥＣＨおよび９－エチニル－９－フルオレノール、最も好ましくはＥＣＨ（これらの化合物はヒドロシリル化阻害剤としても作用する）、
－ 硬化遅延剤または難燃剤、例えばトリアゾール化合物、例えば１，２，３－トリアゾール、１，２，４，－トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１－メチル－１，２，３－トリアゾール、１－フェニル－１，２，３－トリアゾール、４－メチル－２－フェニル－１，２，３－トリアゾール、１－ベンジル－１，２，３－トリアゾール、４－ヒドロキシ－１，２，３－トリアゾール、１－アミノ－１，２，３－トリアゾール、１－ベンズアミド－４－メチル－１，２，３－トリアゾール、１－アミノ－４，５－ジフェニル－１，２，３，－トリアゾール、１，２，３－トリアゾール－４－アルデヒド、４－シアノ－１，２，３－トリアゾール、１－メチル－１，２，４－トリアゾール、１，３－ジフェニル－１，２，４－トリアゾール、５－アミノ－３－メチル－１，２，４－トリアゾール、３－メルカプト－１，２，４－トリアゾール、１－フェニル－１，２，４－トリアゾール－５－オン、１－フェニルウラゾール、１－メチルベンゾトリアゾール、５，６－ジメチルベンゾトリアゾール、２－フェニルベンゾトリアゾール、１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、およびメチル１－ベンゾトリアゾールカルボキシレートからなる群から選択されるもの、金属塩、カーボンブラック、フタロシアニン化合物または前記化合物の金属誘導体、ここで前記金属は、銅、ニッケル、コバルト、鉄、クロム、亜鉛、白金、パラジウム、バナジウムからなる群から選択され、
－ 表面処理剤、
－ 潤滑油、
－ オイルブリード剤、
－ ヒドロシリル化阻害剤、
－ 着色剤または顔料、例えば無機顔料、および有機染料、
－ 接着促進剤、
－ 熱安定剤などの安定剤、
－ 補強充填剤や非補強充填剤などの充填剤、例えば石英粉末と珪藻土、炭酸カルシウム、
－ 分散剤、
－ 流動性向上剤、
－ 可塑剤、
－ スリップ剤、
－ 強化剤、
－ カーボンブラックやグラファイトなどの導電性安定向上剤、そして
－ 泡形成添加剤、例えばアルコール、
－ 抗酸化剤、
－ チキソトロープ剤、
－ 泡安定剤、
－ 紫外線安定剤、および
－ 硬化性シリコーンゴム組成物の調製に使用できる水。
【0104】
本発明の好ましい実施形態では、硬化性シリコーンゴム組成物は石英を含まない。
【0105】
本発明の好ましい実施形態では、硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つのヒドロシリル化阻害剤、好ましくは１－エチニル－１－シクロヘキサノール（「ＥＣＨ」）を含む。
【0106】
本発明の好ましい実施形態では、硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つの着色剤または顔料を含む。そのような着色剤または顔料は、例えば、成分Ｆ）に含まれる好ましい無色の金属酸化物のように無色ではなく、そして無機顔料および有機染料を含み得る。この点において、本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、特に、無色の硬化性シリコーンゴム組成物として、すなわち、着色剤または顔料を含まない（もちろん、無色の金属酸化物Ｆ）を含まない）ものとして提供されることができる。本発明によるそのような無色の硬化性シリコーンゴム組成物から、着色硬化性シリコーンゴム組成物は、本発明による無色硬化性シリコーンゴム組成物を、少なくとも１つの着色剤または顔料または上記で定義された着色された金属酸化物Ｆ）、例えば赤酸化鉄などと混合することにより容易に得ることができる。すなわち、本発明の無色の硬化性シリコーンゴム組成物は、本発明による様々な種類の着色硬化性シリコーンゴム組成物を得るための基本的な組成物として役立ち得る。
【0107】
メラミンシアヌレートＥ）
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、任意にてメラミンシアヌレートＥ）を含む。メラミンシアヌル酸付加物またはメラミンシアヌル酸複合体としても知られているメラミンシアヌレートは、メラミンとシアヌル酸の１：１混合物から形成される結晶複合体である。
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、任意にてメラミンシアヌレートＥ）を含む。メラミンシアヌル酸付加物またはメラミンシアヌル酸複合体としても知られているメラミンシアヌレートは、メラミンとシアヌル酸の１：１混合物から形成される結晶複合体である。
【化9】
【0108】
硬化性シリコーンゴム組成物がメラミンシアヌレートＥ）を含む場合、この量は、好ましくは、成分Ａ）およびＢ）の総量の１００重量部に基づいて５重量部未満、より好ましくは２重量部未満である。
【0109】
メラミンシアヌレートはプラスチック業界でよく知られた難燃剤であり、ポリアミドまたはポリ塩化ビニル組成物において広く使用されている。本発明は、焼却の速い酸化プロセスから大気条件下での熱エージングの遅い酸化プロセスに材料の使用を移すことであった。その結果は、メラミンシアヌレート構造内のＯ２ラジカルの結合に明らかに成功し、シリコーンポリマー骨格への攻撃を回避し、それによって本発明の硬化シリコーンゴム組成物の圧縮永久歪みを驚くべきことに低下させた。
【0110】
成分Ｆ）：少なくとも１つの金属成分
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、任意にて少なくとも１つの金属化合物Ｆ）を含み、これは好ましくは、シリカを除く、着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択される。
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、任意にて少なくとも１つの金属化合物Ｆ）を含み、これは好ましくは、シリカを除く、着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択される。
【0111】
本発明の好ましい実施形態では、少なくとも１つの金属化合物Ｆ）は、金属塩、特に、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化亜鉛、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される無色の金属酸化物、
遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば、酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択される着色された金属酸化物、ならびに無色の金属酸化物と着色された金属酸化物の混合物からなる群から選択される。
遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば、酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択される着色された金属酸化物、ならびに無色の金属酸化物と着色された金属酸化物の混合物からなる群から選択される。
【0112】
本発明の成分Ｆ）の定義内の好ましい無色の金属酸化物は、酸化物が染色または着色効果を有さないことを意味することを意図するものとする。本発明の範囲内では、ＴｉＯ２などの白色金属酸化物も無色の金属酸化物である。通常、無色の金属酸化物は、白色、不透明、半透明、または透明の金属酸化物、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化亜鉛、ならびにそれらの混合物を含む。好ましくは、無色の金属酸化物Ｆ）は、酸化チタンおよび酸化マグネシウムおよびそれらの混合物の群から選択される。
【0113】
着色された金属酸化物は、好ましくは、遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば、酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択される。好ましい実施形態では、本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、無色の金属酸化物および着色された金属酸化物の混合物、好ましくは酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化亜鉛の少なくとも１つ、ならびに少なくとも１つの酸化鉄顔料の混合物を含む。
【0114】
硬化性シリコーンゴム組成物は、少なくとも１つの金属化合物、好ましくは少なくとも１つの無色の金属酸化物を、好ましくは成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１０、好ましくは０．１から５重量部の量で含む。好ましい実施形態では、少なくとも１つの金属化合物の量は、硬化性シリコーンゴム組成物、またはその硬化組成物の全組成物に基づいて、２未満、好ましくは１．９未満、好ましくは１．８未満、好ましくは１．７未満、好ましくは１．６未満、好ましくは１．５重量％未満である。
【0115】
好ましく使用されるＴｉＯ２は、大きな比表面積を有する細かく分散された金属酸化物である。これは、材料を触媒プロセスに対して活性にすることを可能にし、エラストマーの熱安定剤として有用になる。加えて、白っぽく見える添加剤は、上記の着色された金属酸化物または上記の成分Ｇ）について述べた着色剤または顔料などの他の色で上回って着色することができる。
【0116】
好ましい実施形態では、本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は水酸化カルシウムを含まず、好ましくは本発明による硬化性シリコーンゴム組成物はアルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物を含まない。
【0117】
好ましい実施形態では、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、好ましくは圧縮永久歪みをさらに改善するために、以下の要件ａ）からｃ）の１つ以上、好ましくは２つ以上を満たす：
ａ）組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は、≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８の間であり；そして
ｂ）以下に定義される重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇの間であり；
ここで
－ 「parts Bi」は、組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH of Bi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH(Bi)」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりであり、
ここで
Ｄは、成分Ｂ）中のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは、成分Ｂ）中のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は、成分Ｂ）中のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊は、成分Ｂ）中のＨＲ２ＳｉＯ１／２であり、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれのｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）のアルケニル基に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である。
ａ）組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は、≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８の間であり；そして
ｂ）以下に定義される重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇの間であり；
【数3】
ここで
－ 「parts Bi」は、組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH of Bi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH(Bi)」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりであり、
【数4】
ここで
Ｄは、成分Ｂ）中のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは、成分Ｂ）中のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は、成分Ｂ）中のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊は、成分Ｂ）中のＨＲ２ＳｉＯ１／２であり、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれのｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）のアルケニル基に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である。
【0118】
本発明者らは、パラメータＫｐＳｉＨが２．５から１７．５、好ましくは２．５から１５、より好ましくは２．５から１３、さらにより好ましくは３．５から１２の好ましい範囲にある場合、特に低い圧縮永久歪みが達成されることを見出した。組成物が末端ＳｉＨ基のみを有するオルガノヒドロジェンシロキサンのみを含む場合、すなわち、分子当たりの成分Ｂ）のＳｉＨ基の数は２である場合、ＫｐＳｉＨがゼロになり、すなわち、この実施形態は、とりわけ、硬化した組成物の機械的特性が劣る可能性があるため、あまり好ましくないことに留意すべきである。
【0119】
１７．５以上などのより高いＫｐＳｉＨの場合、シリコーンゴムの機械的特性は悪化することになる。ＫｐＳｉＨ値が２．５未満の場合、同様にシリコーンゴムの機械的特性は悪化することになる。
【0120】
最も好ましい実施形態では、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、好ましくは圧縮永久歪みをさらに改善するために、以下の要件ａ）からｆ）の１つ、好ましくは２つ以上、またはすべてを満たす：
ａ）組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は、≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８の間であり；そして
ｂ）上記で定義された重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇであり；
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲であり；
ｄ）シリカ充填剤は、１つ以上のオルガノシラザンで長期の表面処理に供され、これは、少なくとも２時間または３時間などの長期間の単一ステップ処理、または複数ステップの表面処理、特に、前記シリカと特に前述の少なくとも２チャージのシラザンとの後続反応を含む２段階プロセスを含み得、
ｅ）硬化性シリコーンゴム組成物は、１つまたはそれより多くのトリアゾール化合物を含み、そして
ｆ）硬化性シリコーンゴム組成物は、上記のようなＴ、Ｔ＊およびＱ、好ましくはＱから選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１つの樹脂系オルガノハイドロジェンシロキサンを含む。
ａ）組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は、≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８の間であり；そして
ｂ）上記で定義された重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇであり；
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲であり；
ｄ）シリカ充填剤は、１つ以上のオルガノシラザンで長期の表面処理に供され、これは、少なくとも２時間または３時間などの長期間の単一ステップ処理、または複数ステップの表面処理、特に、前記シリカと特に前述の少なくとも２チャージのシラザンとの後続反応を含む２段階プロセスを含み得、
ｅ）硬化性シリコーンゴム組成物は、１つまたはそれより多くのトリアゾール化合物を含み、そして
ｆ）硬化性シリコーンゴム組成物は、上記のようなＴ、Ｔ＊およびＱ、好ましくはＱから選択される少なくとも１つの単位を含む少なくとも１つの樹脂系オルガノハイドロジェンシロキサンを含む。
【0121】
本発明はさらに、本発明による硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることにより得られる硬化シリコーンゴム組成物に関する。
【0122】
本発明の硬化シリコーンゴム組成物は、１７５℃で１４４時間の試験の後、３０パーセント以下、好ましくは２５パーセント以下、より好ましくは２０パーセント以下、または１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下の圧縮永久歪みなどの非常に低い圧縮永久歪みを示す。
【0123】
本発明において、硬化したシリコーンゴム組成物の圧縮永久歪みの測定は、次の設定でINTERNATIONAL STANDARD ＩＳＯ ８１５－１初版２００８－０２－０１に従って行われる：
－ ４．５ タイミング装置：ａ）例１
－ ５ 試験片
・５．１ 外形寸法：タイプＡ：直径２９ｍｍ±０．５ｍｍ、及び厚さ１２．５ｍｍ±０．５ｍｍの円筒ディスク
・５．２ 調製：試験片は、各ディスクを成形して調製される。
・５．３ 最低３つの試験片が試験される。
－ ６ 試験条件：
・６．１ 試験期間１４４時間および１０００時間
・６．２ 試験温度１７５℃±２℃
－ ７．３ 圧縮の適用
－ 適用される圧縮は、試験片の元の厚さの（２５±２）％である。
－ ４．５ タイミング装置：ａ）例１
－ ５ 試験片
・５．１ 外形寸法：タイプＡ：直径２９ｍｍ±０．５ｍｍ、及び厚さ１２．５ｍｍ±０．５ｍｍの円筒ディスク
・５．２ 調製：試験片は、各ディスクを成形して調製される。
・５．３ 最低３つの試験片が試験される。
－ ６ 試験条件：
・６．１ 試験期間１４４時間および１０００時間
・６．２ 試験温度１７５℃±２℃
－ ７．３ 圧縮の適用
－ 適用される圧縮は、試験片の元の厚さの（２５±２）％である。
【0124】
本発明の好ましい実施形態では、硬化性シリコーンゴム組成物は以下を含む：
－ 合計の１００重量部の成分Ａ１）およびＡ２）、
－ ０．０１から１００重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づき、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０．０１から１００重量部、好ましくは１０から１００重量部の成分Ｄ）
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０から５重量部、好ましくは５重量部未満、より好ましくは２重量部未満の量の成分Ｅ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、好ましくは＞０かつ５重量部未満、より好ましくは２重量部未満、さらにより好ましくは０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０から１０重量部の成分Ｆ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、好ましくは＞０から１０、より好ましくは０．０１から１０、さらにより好ましくは０．１から５重量部の成分Ｆ）、および
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０から１００重量部の成分Ｇ）、
ここで成分Ａ）からＧ）はそれぞれ上記で定義されたとおりである。
－ 合計の１００重量部の成分Ａ１）およびＡ２）、
－ ０．０１から１００重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づき、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０．０１から１００重量部、好ましくは１０から１００重量部の成分Ｄ）
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０から５重量部、好ましくは５重量部未満、より好ましくは２重量部未満の量の成分Ｅ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、好ましくは＞０かつ５重量部未満、より好ましくは２重量部未満、さらにより好ましくは０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０から１０重量部の成分Ｆ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、好ましくは＞０から１０、より好ましくは０．０１から１０、さらにより好ましくは０．１から５重量部の成分Ｆ）、および
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０から１００重量部の成分Ｇ）、
ここで成分Ａ）からＧ）はそれぞれ上記で定義されたとおりである。
【0125】
好ましい実施形態では、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、成分Ａ）およびＢ）の合計１００部に基づき、Ｄ）、Ｅ）およびＦ）の合計の量を４０部未満で含む。好ましくは、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、成分Ａ）およびＢ）の合計１００部に基づいて、Ｄ）、Ｅ）およびＦ）の量の合計を１部より多く、好ましくは２部より多く含む。
【0126】
好ましい実施形態では、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、Ｄ）、Ｅ）およびＦ）を含む。
【0127】
本発明はさらに、本発明による硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることにより得られる硬化シリコーンゴム組成物に関する。
【0128】
本発明の硬化シリコーンゴム組成物は、１７５℃で２２時間の試験後に１０パーセント以下、または１７５℃で１４４時間の試験後に２０パーセント以下、または１７５℃で１０００時間の試験後に４０パーセント以下などの非常に低い圧縮永久歪みを示す。
【0129】
したがって、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、特に、コネクタシールなどの自動車部品、電気および電子部品、包装部品、シーラントなどの建設部品、家庭用部品、およびガスケットシーラントの製造に使用することができる。最も好ましい本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、特に、特に自動車用途向けのシールドコネクタアセンブリの製造に使用される。
【0130】
本発明の好ましい実施形態
以下に、本発明の好ましい実施形態をまとめる。
以下に、本発明の好ましい実施形態をまとめる。
【0131】
実施形態
１．硬化性シリコーンゴム組成物であって、１７５℃で１４４時間の試験の後、３０パーセント以下、好ましくは２５パーセント以下、より好ましくは２０パーセント以下、および１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下の群から選択される圧縮永久歪み値を有する硬化組成物に加硫して硬化することができ、
Ａ）１００重量部の、上記で定義された少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
Ｂ）０．０１から１００重量部の、上記で定義された少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、
Ｃ）少なくとも１つの遷移金属触媒、
Ｄ）０．０１から１００重量部の、少なくとも５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を持つ少なくとも１つの補強充填剤、および
Ｇ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含み、
そしてここで該組成物が、以下の要件ａ）からｃ）の１つ、好ましくは２つ以上を満たし：
ａ）該組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１（Ｒ１は上記で定義されたとおり）に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１．０および１．８の間であり；
ｂ）以下に定義されている重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇであり；
ここで
－ 「parts Bi」は、該組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH of Bi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH(Bi)」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりであり、
ここで
Ｄは、成分Ｂ）中のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは、成分Ｂ）中のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は、成分Ｂ）中のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊は、成分Ｂ）中のＨＲ２ＳｉＯ１／２であり、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれのｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である、
硬化性シリコーンゴム組成物。
１．硬化性シリコーンゴム組成物であって、１７５℃で１４４時間の試験の後、３０パーセント以下、好ましくは２５パーセント以下、より好ましくは２０パーセント以下、および１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下の群から選択される圧縮永久歪み値を有する硬化組成物に加硫して硬化することができ、
Ａ）１００重量部の、上記で定義された少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
Ｂ）０．０１から１００重量部の、上記で定義された少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、
Ｃ）少なくとも１つの遷移金属触媒、
Ｄ）０．０１から１００重量部の、少なくとも５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を持つ少なくとも１つの補強充填剤、および
Ｇ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含み、
そしてここで該組成物が、以下の要件ａ）からｃ）の１つ、好ましくは２つ以上を満たし：
ａ）該組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１（Ｒ１は上記で定義されたとおり）に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１．０および１．８の間であり；
ｂ）以下に定義されている重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇであり；
【数5】
ここで
－ 「parts Bi」は、該組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH of Bi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH(Bi)」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりであり、
【数6】
ここで
Ｄは、成分Ｂ）中のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは、成分Ｂ）中のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は、成分Ｂ）中のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊は、成分Ｂ）中のＨＲ２ＳｉＯ１／２であり、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれのｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である、
硬化性シリコーンゴム組成物。
【0132】
２．少なくとも１つの補強充填剤Ｄ）は、少なくとも１つの、好ましくは表面処理されたシリカ充填剤から選択され、好ましくは少なくとも１つの補強充填剤Ｄ）は、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、および５０から５００ｍ２／ｇのＢＥＴを有する表面処理された充填剤の群から選択される、実施形態１による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0133】
３．成分Ｆ）を含み、成分Ｆ）は少なくとも１つの金属化合物であり、好ましくはシリカを除く、着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択され、そして好ましくは、少なくとも１つの金属化合物Ｆ）は、無色の金属酸化物、好ましくは、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化亜鉛、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるもの、着色された金属酸化物、好ましくは、遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば、酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択されるもの、ならびに前記無色の金属酸化物と前記着色された金属酸化物との混合物からなる群から選択される、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0134】
４．メラミンシアヌレートである成分Ｅ）を含む、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0135】
５．実施形態３で定義した少なくとも１つの金属化合物Ｆ）およびＥ）メラミンシアヌレートを含む、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0136】
６．水酸化カルシウムを含まない、好ましくは、本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、アルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物を含まない、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0137】
７．成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0138】
８．成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて５重量部未満、好ましくは２重量部未満の量の成分Ｅ）、メラミンシアヌレートを含む、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0139】
９．オルガノハイドロジェンシロキサンＢ）は、Ｂ１）＞２の末端ＳｉＨ基を有する樹脂系オルガノハイドロジェンシロキサン、およびＢ２）２つ以上のＳｉＨ基を有し、Ｂ１）とは異なるオルガノハイドロジェンシロキサンの群から選択される、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0140】
１０．オルガノハイドロジェンシロキサンＢ）は、少なくとも２つの異なるオルガノハイドロジェンシロキサンを含む、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0141】
１１．遷移金属触媒Ｃ）は、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含むヒドロシリル化触媒から選択される、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0142】
１２．ヒドロシリル化触媒Ｃ）は白金を含む、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0143】
１３．補強充填剤Ｄ）は、５０から５００ｍ２／ｇのＢＥＴを有する、ヒュームドシリカおよび沈降シリカの群から選択される、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0144】
１４．少なくとも１つの補強充填剤Ｄ）は、表面処理された充填剤から選択される、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0145】
１５．少なくとも１つの補強充填剤Ｄ）は、少なくとも１つのシラザンで表面処理されたシリカ充填剤である、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0146】
１６．少なくとも１つの補強充填剤Ｄ）は、表面処理されたシリカ充填剤であり、これは、前記充填剤と少なくとも２チャージのシラザンとの後続反応を含む２段階プロセスで表面処理されている、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0147】
１７．少なくとも１つの補強充填剤Ｄ）は、表面処理されたシリカ充填剤であり、これは以下の
ａ）成分Ａ）、Ｂ）および少なくとも１つのシリカ充填剤Ｄ）を含む混合物を提供すること、
ｂ）少なくとも１つのアルケニル基を有する少なくとも１つのシラザンおよびアルケニル基を有しない少なくとも１つのシラザンを前記混合物に添加すること、
ｃ）少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、
ｄ）揮発性物質の除去、および
ｅ）さらに、好ましくはアルケニル基を持たない少なくとも１つのシラザンを添加すること、
ｆ）少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、および
ｇ）揮発性物質の除去、
のステップにより得られる、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
ａ）成分Ａ）、Ｂ）および少なくとも１つのシリカ充填剤Ｄ）を含む混合物を提供すること、
ｂ）少なくとも１つのアルケニル基を有する少なくとも１つのシラザンおよびアルケニル基を有しない少なくとも１つのシラザンを前記混合物に添加すること、
ｃ）少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、
ｄ）揮発性物質の除去、および
ｅ）さらに、好ましくはアルケニル基を持たない少なくとも１つのシラザンを添加すること、
ｆ）少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、および
ｇ）揮発性物質の除去、
のステップにより得られる、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0148】
１８．少なくとも１つの金属化合物Ｆ）は、
無色の金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化亜鉛、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるもの、
着色された金属酸化物、好ましくは遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば、酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択されるもの、ならびに
前記無色の金属酸化物と前記着色された金属酸化物との混合物からなる群から選択される、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
無色の金属酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化亜鉛、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるもの、
着色された金属酸化物、好ましくは遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば、酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択されるもの、ならびに
前記無色の金属酸化物と前記着色された金属酸化物との混合物からなる群から選択される、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0149】
１９．少なくとも１つの金属化合物Ｆ）は、酸化チタンおよび酸化マグネシウムの群から選択される、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0150】
２０．少なくとも１つの補助添加剤Ｇ）を含み、これは上記で定義されている他の成分（Ａ１）からＦ））のいずれとも異なり、そして低圧縮永久歪み添加剤、表面処理剤、潤滑油、オイルブリード剤、ヒドロシリル化抑制剤からなる群から選択される、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0151】
２１．式Ｈ－Ｃ≡Ｃ－Ｒ’’－ＯＨ、ここでＲ’’が有機基である、を有するアセチレンアルコール、例えば、１－エチニル－１－シクロヘキサノール（「ＥＣＨ」）、９－エチニル－９－フルオレノールから選択される低圧縮永久歪み添加剤、およびトリアゾール化合物から選択される硬化遅延剤または難燃剤からなる群から選択される少なくとも１つの補助添加剤Ｇ）を含む、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0152】
２２．トリアゾール化合物から選択される少なくとも１つの補助添加剤Ｇ）を含む、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0153】
２３．
－ 合計１００重量部の成分Ａ１）およびＡ２）、
－ ０．０１から１００重量部の成分Ｂ）、好ましくは０．０１から５０重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づき、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０．０１から１００重量部、好ましくは１０から１００重量部の成分Ｄ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０から５重量部、好ましくは５重量部未満、より好ましくは２重量部未満の量の成分Ｅ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、好ましくは＞０かつ５重量部未満、好ましくは２重量部未満、より好ましくは０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量の１００重量部に基づき０から１０重量部の成分Ｆ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、好ましくは＞０から１０、より好ましくは０．０１から１０、さらにより好ましくは０．１から５重量部の成分Ｆ）、ならびに
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量の１００重量部に基づき、０から１００重量部の成分Ｇ）、を含み、
ここで成分Ａ）からＧ）はそれぞれ上記で定義されたとおりである、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
－ 合計１００重量部の成分Ａ１）およびＡ２）、
－ ０．０１から１００重量部の成分Ｂ）、好ましくは０．０１から５０重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づき、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０．０１から１００重量部、好ましくは１０から１００重量部の成分Ｄ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、０から５重量部、好ましくは５重量部未満、より好ましくは２重量部未満の量の成分Ｅ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、好ましくは＞０かつ５重量部未満、好ましくは２重量部未満、より好ましくは０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量の１００重量部に基づき０から１０重量部の成分Ｆ）、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づき、好ましくは＞０から１０、より好ましくは０．０１から１０、さらにより好ましくは０．１から５重量部の成分Ｆ）、ならびに
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量の１００重量部に基づき、０から１００重量部の成分Ｇ）、を含み、
ここで成分Ａ）からＧ）はそれぞれ上記で定義されたとおりである、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0154】
２４．上記で定義した成分Ａ）およびＢ）の総量の１００部に基づいて、上記で定義した成分Ｄ）、Ｅ）およびＦ）を総量の合計４０部未満で含む、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0155】
２５．組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は、≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８である、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0156】
以下のように定義される、少なくとも１つの成分Ａ１）および少なくとも１つの成分Ａ２）を含む成分Ａ）：
Ａ１）式（Ｉａ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
ここで各Ｒは独立して飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は独立してアルケニル基から選択され、そしてＸは≧０であり、
Ａ２）式（Ｉｂ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり、Ｒ２はＲおよびＲ１からなる群から選択され、そしてｙは≧１であり、
Ｂ）上記で定義された少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン；
Ｃ）少なくとも１つの遷移金属触媒；
Ｄ）上記で定義した少なくとも１つのシリカ充填剤；
Ｅ）メラミンシアヌレート；
Ｆ）少なくとも１つの金属化合物、好ましくはシリカを除く、着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択されるもの、
Ｇ）任意にて１つ以上の補助添加剤、を含み、
ここで、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比は、≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８である、硬化性シリコーンゴム組成物。
Ａ１）式（Ｉａ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
【化10】
ここで各Ｒは独立して飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は独立してアルケニル基から選択され、そしてＸは≧０であり、
Ａ２）式（Ｉｂ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
【化11】
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり、Ｒ２はＲおよびＲ１からなる群から選択され、そしてｙは≧１であり、
Ｂ）上記で定義された少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン；
Ｃ）少なくとも１つの遷移金属触媒；
Ｄ）上記で定義した少なくとも１つのシリカ充填剤；
Ｅ）メラミンシアヌレート；
Ｆ）少なくとも１つの金属化合物、好ましくはシリカを除く、着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択されるもの、
Ｇ）任意にて１つ以上の補助添加剤、を含み、
ここで、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比は、≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８である、硬化性シリコーンゴム組成物。
【0157】
２７．成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である、実施形態２６による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0158】
２８．成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、５重量部未満、好ましくは２重量部未満の量のメラミンシアヌレートＥ）、さらに好ましくは、成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０より大きく５重量部未満、より好ましくは２重量部未満、さらにより好ましくは０．０１から２重量部の量の成分Ｅ）を含む、実施形態２６または２７による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0159】
２９．オルガノハイドロジェンシロキサンＢ）は、Ｂ１）＞２の末端ＳｉＨ基を有する樹脂系オルガノハイドロジェンシロキサン、およびＢ２）２つ以上のＳｉＨ基を有し、Ｂ１）とは異なるオルガノハイドロジェンシロキサンからなる群から選択される、前述の実施形態２６から２８による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0160】
３０．オルガノハイドロジェンシロキサンＢ）は、少なくとも２つの異なるオルガノハイドロジェンシロキサンを含む、前述の実施形態２６から２９による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0161】
３１．遷移金属触媒Ｃ）は、白金、ロジウム、パラジウム、ルテニウムおよびイリジウムからなる群から選択される少なくとも１つの金属を含むヒドロシリル化触媒から選択される、前述の実施形態２６から３０による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0162】
３２．ヒドロシリル化触媒Ｃ）は白金を含む、前述の実施形態２６から３１による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0163】
３３．シリカ充填剤Ｄ）は、５０から５００ｍ２／ｇのＢＥＴを有する、ヒュームドシリカおよび沈降シリカの群から選択される、前述の実施形態２６から３２による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0164】
３４．シリカ充填剤Ｄ）は、表面処理された充填剤から選択される、前述の実施形態２６から３３による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0165】
３５．少なくとも１つのシリカ充填剤は、少なくとも１つのシラザンで表面処理されたシリカ充填剤である、前述の実施形態２６から３４による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0166】
３６．少なくとも１つのシリカ充填剤は、表面処理されたシリカ充填剤であり、これは、前記充填剤と少なくとも２チャージのシラザンとの後続反応を含む２段階プロセスで表面処理される、前述の実施形態２６から３５による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0167】
３７．少なくとも１つのシリカ充填剤は、表面処理されたシリカ充填剤であり、これは以下の
ａ）成分Ａ）、Ｂ）および少なくとも１つのシリカ充填剤Ｄ）を含む混合物を提供すること、
ｂ）少なくとも１つのアルケニル基を有する少なくとも１つのシラザンおよびアルケニル基を有しない少なくとも１つのシラザンを前記混合物に添加すること、
ｃ）少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、
ｄ）揮発性物質の除去、および
ｅ）さらに、好ましくはアルケニル基を持たない少なくとも１つのシラザンを添加すること、
ｆ）少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、および
ｇ）揮発性物質の除去、
のステップにより得られる、前述の実施形態２６から３６による硬化性シリコーンゴム組成物。
ａ）成分Ａ）、Ｂ）および少なくとも１つのシリカ充填剤Ｄ）を含む混合物を提供すること、
ｂ）少なくとも１つのアルケニル基を有する少なくとも１つのシラザンおよびアルケニル基を有しない少なくとも１つのシラザンを前記混合物に添加すること、
ｃ）少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、
ｄ）揮発性物質の除去、および
ｅ）さらに、好ましくはアルケニル基を持たない少なくとも１つのシラザンを添加すること、
ｆ）少なくとも１時間、少なくとも１００℃に加熱すること、および
ｇ）揮発性物質の除去、
のステップにより得られる、前述の実施形態２６から３６による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0168】
３８．少なくとも１つの金属化合物Ｆ）は、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズおよび酸化亜鉛、およびそれらの混合物からなる群から選択される無色の金属酸化物、
遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば、酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択される着色された金属酸化物、ならびに
無色の金属酸化物および着色された金属酸化物の混合物からなる群から選択される、前述の実施形態２６から３７の硬化性シリコーンゴム組成物。
遷移金属化合物の酸化物およびそれらの混合物、例えば、酸化鉄顔料（例えば、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄およびそれらの混合物）、混合相金属酸化物顔料、例えば、ＣｏＡｌ２Ｏ４およびＣｏ（Ａｌ，Ｃｒ）２Ｏ４、合成および天然のウルトラマリン、および酸化クロムからなる群から選択される着色された金属酸化物、ならびに
無色の金属酸化物および着色された金属酸化物の混合物からなる群から選択される、前述の実施形態２６から３７の硬化性シリコーンゴム組成物。
【0169】
３９．無色の金属酸化物Ｆ）は、酸化チタンおよび酸化マグネシウムの群から選択され、そしてここで着色された金属酸化物は、酸化鉄顔料から選択される、前述の実施形態２６から３８による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0170】
４０．成分Ａ１）からＦ）とは異なる低圧縮永久歪み添加剤、表面処理剤、潤滑油、オイルブリード剤、ヒドロシリル化抑制剤からなる群から選択される、少なくとも１つの補助添加剤Ｇ）を含む、前述の実施形態２６から３９による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0171】
４１．式Ｈ－Ｃ≡Ｃ－Ｒ’’－ＯＨ、ここでＲ’’は有機基である、を有するアセチレンアルコール、例えば１－エチニル－１－シクロヘキサノール（「ＥＣＨ」）、９－エチニル－９－フルオレノールから選択される低圧縮永久歪み添加剤、およびトリアゾール化合物から選択される硬化遅延剤または難燃剤からなる群から選択される少なくとも１つの補助添加剤Ｇ）を含む、前述の実施形態２６から４０による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0172】
４１．
－ 合計１００重量部の成分Ａ１）およびＡ２）、
－ ０．０１から１００重量部、好ましくは０．０１から５０重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づいて、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１００重量部の成分Ｄ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１０重量部の成分Ｆ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から１００重量部の成分Ｇ）
を含む、前述の実施形態２６から４１による硬化性シリコーンゴム組成物。
－ 合計１００重量部の成分Ａ１）およびＡ２）、
－ ０．０１から１００重量部、好ましくは０．０１から５０重量部の成分Ｂ）、
－ 遷移金属の重量に基づいて、および成分Ａ）およびＢ）の総重量に基づいて、０．５から１０００、好ましくは１から１００ｐｐｍの成分Ｃ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１００重量部の成分Ｄ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から２重量部の成分Ｅ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０．０１から１０重量部の成分Ｆ）、
－ 成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて、０から１００重量部の成分Ｇ）
を含む、前述の実施形態２６から４１による硬化性シリコーンゴム組成物。
【0173】
４３．成分Ａ）およびＢ）の合計１００部に基づいて、Ｄ）、Ｅ）およびＦ）を合計４０部未満の量で含む、前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物。
【0174】
４４．前述の実施形態のいずれかによる硬化性シリコーンゴム組成物を硬化させることによって得られる硬化シリコーンゴム組成物。
【0175】
４５．１７５℃で１４４時間の試験の後、３０パーセント以下、好ましくは２５パーセント以下、より好ましくは２０パーセント以下の、または１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下の、圧縮永久歪みを有する前述の実施形態のいずれかによる硬化シリコーンゴム組成物。
【0176】
４６．１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下の圧縮永久歪み値を有する、前述の実施形態のいずれかによる硬化シリコーンゴム組成物。
【0177】
４７．硬化性シリコーンゴム組成物であって、これは、１７５℃で１４４時間の試験の後、３０パーセント以下、好ましくは２５パーセント以下、より好ましくは２０パーセント以下、および１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下の圧縮永久歪みの群から選択される少なくとも１つの圧縮永久歪み値を持つ硬化組成物に加硫して硬化することができ、そして
成分Ａ＊）：１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、ここで成分Ａ＊）は、好ましくは上記の成分Ａ）として定義され、
成分Ｂ＊）：０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、ここで成分Ｂ＊）は、好ましくは上記の成分Ｂ）として定義され、
成分Ｃ＊）：少なくとも１つの遷移金属触媒、ここで成分Ｃ＊）は、好ましくは上記の成分Ｃ）として定義され、
成分Ｄ＊）：０．０１から１００重量部の、ＢＥＴ表面積が少なくとも５０ｍ２／ｇの補強充填剤、ここで成分Ｄ＊）は、好ましくは上記の成分Ｄ）として定義され、および
成分Ｈ）：任意にて１００重量部までの、各々上記で定義された成分Ｅ）からＧ）から選択される１つ以上、ここで好ましくは成分Ｈ）は
成分Ｅ）：上記で定義されたメラミンシアヌレート；
成分Ｆ）：少なくとも１つの金属化合物、好ましくは、上記で定義したシリカを除く着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択されるもの、および
成分Ｇ）：任意にて、上記で定義された１つ以上の補助添加剤を含む、又はからなる、
を含む、硬化性シリコーンゴム組成物。
成分Ａ＊）：１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、ここで成分Ａ＊）は、好ましくは上記の成分Ａ）として定義され、
成分Ｂ＊）：０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、ここで成分Ｂ＊）は、好ましくは上記の成分Ｂ）として定義され、
成分Ｃ＊）：少なくとも１つの遷移金属触媒、ここで成分Ｃ＊）は、好ましくは上記の成分Ｃ）として定義され、
成分Ｄ＊）：０．０１から１００重量部の、ＢＥＴ表面積が少なくとも５０ｍ２／ｇの補強充填剤、ここで成分Ｄ＊）は、好ましくは上記の成分Ｄ）として定義され、および
成分Ｈ）：任意にて１００重量部までの、各々上記で定義された成分Ｅ）からＧ）から選択される１つ以上、ここで好ましくは成分Ｈ）は
成分Ｅ）：上記で定義されたメラミンシアヌレート；
成分Ｆ）：少なくとも１つの金属化合物、好ましくは、上記で定義したシリカを除く着色または無色の金属酸化物などの金属塩から選択されるもの、および
成分Ｇ）：任意にて、上記で定義された１つ以上の補助添加剤を含む、又はからなる、
を含む、硬化性シリコーンゴム組成物。
【0178】
４８．コネクタシールなどの自動車部品；電気および電子部品；包装部品；シーラントなどの建設部品；家庭用部品；ガスケットシーラントの製造用、最も好ましくは特に自動車用途のシールドコネクタアセンブリの製造用の、先行する実施形態のいずれかの硬化性シリコーンゴム組成物または先行する実施形態のいずれかの硬化シリコーンゴム組成物の使用。
【実施例0179】
特に示されていない限り、すべての部は重量部である。特に示されていない限り、すべてのパーセンテージは重量パーセンテージである。
【0180】
例１
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、以下のプロセスに従って調製された。
本発明による硬化性シリコーンゴム組成物は、以下のプロセスに従って調製された。
【0181】
パートＡ）の調製
溶解混合機内で、１０Ｐａ・ｓ（Ｕ１０）の粘度を持つ１７．６６部のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（成分Ａ１））および６５Ｐａ・ｓ（Ｕ６５）の粘度を持つ２９．８８部のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（成分Ａ１））を、５．０９部のヘキサメチルジシラザン（表面処理剤－成分Ｄ）の一部）、０．２２部のジビニルテトラメチルジシラザン（表面処理剤－成分Ｄ）の一部）および１．９２部の水（添加剤－成分Ｇ））と混合した。次に、この混合物を、Ｂｒｕｎａｕｅｒ－Ｅｍｍｅｔｔ－Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）比表面積が３００ｍ／ｇの２５．１２部のヒュームドシリカ（Ｅｖｏｎｉｋ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００）（成分Ｄ））と混合し、そして１００℃で１時間加熱して、その表面にトリメチルシリル基およびビニルジメチルシリル基の混合を有するシリカ充填剤が形成された。水および表面処理反応から結果として生じた揮発性化合物は、その後、シリコーン混合物から１時間、真空下（＜８０ｍｂａｒ）にて約１５０Ｃ℃で除去された。
溶解混合機内で、１０Ｐａ・ｓ（Ｕ１０）の粘度を持つ１７．６６部のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（成分Ａ１））および６５Ｐａ・ｓ（Ｕ６５）の粘度を持つ２９．８８部のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（成分Ａ１））を、５．０９部のヘキサメチルジシラザン（表面処理剤－成分Ｄ）の一部）、０．２２部のジビニルテトラメチルジシラザン（表面処理剤－成分Ｄ）の一部）および１．９２部の水（添加剤－成分Ｇ））と混合した。次に、この混合物を、Ｂｒｕｎａｕｅｒ－Ｅｍｍｅｔｔ－Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）比表面積が３００ｍ／ｇの２５．１２部のヒュームドシリカ（Ｅｖｏｎｉｋ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００）（成分Ｄ））と混合し、そして１００℃で１時間加熱して、その表面にトリメチルシリル基およびビニルジメチルシリル基の混合を有するシリカ充填剤が形成された。水および表面処理反応から結果として生じた揮発性化合物は、その後、シリコーン混合物から１時間、真空下（＜８０ｍｂａｒ）にて約１５０Ｃ℃で除去された。
【0182】
第２の処理ステップとして、１．３１部のヘキサメチルジシラザン（成分Ｄ）の一部）を混合物に再び加え、さらに３０分間１００℃に加熱した。結果として生じた揮発性物質は、１時間、真空下（＜８０ｍｂａｒ）にて約１５０℃でシリコーン混合物から除去された。
【0183】
混合物を後に冷却し、１６．７７部のＳｉｌｏｐｒｅｎ* Ｕ１０および２．０４部のＰＨ３００（フェニルシロキサン潤滑油－成分Ｇ）で希釈した。
【0184】
続いて、ビニル含有量が０．８５ｍｍｏｌ／ｇ、粘度が５Ｐａ・ｓの４部のジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン－ｃｏ－メチルビニルシロキサン）（Ｖ５０００－成分Ａ２））およびビニル含有量が２．０８ｍｍｏｌ／ｇ、粘度が２Ｐａ・ｓの２部のジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン－ｃｏ－メチルビニルシロキサン）（Ｖ２００－成分Ａ２））を添加した。最後に、テトラメチル－テトラビニルシクロテトラシロキサンとの２重量％のＰｔを含むＰｔ０錯体の溶液０．９３部を添加した（Ａｓｈｂｙ触媒）。
【0185】
最後に、５部のメラミンシアヌレートカラーペーストＣＰ１（４０重量％のメラミンシアヌレートおよび６０重量％の粘度１０Ｐａ・ｓを有するＵ１０（ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（成分Ａ１）））、および４部のカラーペーストＣＰ２（６１．２部のＵ１０（ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（成分Ａ１））に由来）、３７．６部の二酸化チタン、および１．１部のシアメラミンシアヌレート）を混合物に加えた。
【0186】
パートＢ）の調製
溶解混合機内で、１７．５８部の１０Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（Ｕ１０）（成分Ａ１））および３１．６２部の６５Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（Ｕ６５）（成分Ａ１））を、４．８８部のヘキサメチルジシラザン（成分Ｄ）の一部）、０．２１部のジビニルテトラメチルジシラザン（成分Ｄ）の一部）、０．３４部のトリアゾール（２５重量％水溶液）（成分Ｇ））、および１．８５部の水（成分Ｇ））と共に混合した。次に、この混合物を、Ｂｒｕｎａｕｅｒ－Ｅｍｍｅｔｔ－Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）比表面積が３００ｍ２／ｇの２４．２７部のフュームドシリカ（Ｅｖｏｎｉｋ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００）（成分Ｄ））と混合し、１００℃で１時間加熱して、その表面にトリメチルシリル基およびビニルジメチルシリル基の混合を有するシリカ充填剤が形成された。続いて、水およびシリル化反応から結果として生じた揮発性化合物を、１時間、真空下（＜８０ｍｂａｒ）にて約１５０℃でシリコーン混合物から除去した。
溶解混合機内で、１７．５８部の１０Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（Ｕ１０）（成分Ａ１））および３１．６２部の６５Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン（Ｕ６５）（成分Ａ１））を、４．８８部のヘキサメチルジシラザン（成分Ｄ）の一部）、０．２１部のジビニルテトラメチルジシラザン（成分Ｄ）の一部）、０．３４部のトリアゾール（２５重量％水溶液）（成分Ｇ））、および１．８５部の水（成分Ｇ））と共に混合した。次に、この混合物を、Ｂｒｕｎａｕｅｒ－Ｅｍｍｅｔｔ－Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）比表面積が３００ｍ２／ｇの２４．２７部のフュームドシリカ（Ｅｖｏｎｉｋ製のＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）３００）（成分Ｄ））と混合し、１００℃で１時間加熱して、その表面にトリメチルシリル基およびビニルジメチルシリル基の混合を有するシリカ充填剤が形成された。続いて、水およびシリル化反応から結果として生じた揮発性化合物を、１時間、真空下（＜８０ｍｂａｒ）にて約１５０℃でシリコーン混合物から除去した。
【0187】
第２の処理ステップとして、１．３３部のヘキサメチルジシラザン（成分Ｄ）の一部）を混合物に再度加え、さらに３０分間１００℃に加熱した。結果として生じた揮発性物質は、１時間、真空下（＜８０ｍｂａｒ）にて約１５０℃でシリコーン混合物から除去された。
【0188】
混合物を後に冷却し、１５．８６部のＳｉｌｏｐｒｅｎ* Ｕ１０（成分Ａ１））および２．０６部のＰＨ３００（フェニルシロキサン潤滑油－成分Ｇ））で希釈した。
【0189】
続いて、ビニル含有量０．８５ｍｍｏｌ／ｇ、粘度５Ｐａ・ｓの５部のジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン－ｃｏ－メチルビニルシロキサン）（Ｖ５０００－成分Ａ２））、およびビニル含有量２．０８ｍｍｏｌ／ｇ、粘度２Ｐａ・ｓの粘度の２部のジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン－ｃｏ－メチルビニルシロキサン）（Ｖ２００－成分Ａ２）が加えられた。最後に、ＳｉＨ含有量が１．４３ｍｍｏｌ／ｇ、粘度が０．０１４Ｐａ・ｓの０．５部のジメチルヒドロシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン）（成分Ｂ））、ＳｉＨ含有量が９．１５ｍｍｏｌ／ｇ、粘度が０．０３Ｐａ・ｓの３部の樹脂架橋剤（－成分Ｂ））、および０．１１部の１－エチニル－１－シクロヘキサノール（成分Ｇ）））が加えられた。
【0190】
本発明による硬化シリコーンゴム組成物は、以下のように調製された。
パートＡおよびパートＢを１：１の重量比で混合し、１７５℃で１０分間加熱することにより硬化させた。
パートＡおよびパートＢを１：１の重量比で混合し、１７５℃で１０分間加熱することにより硬化させた。
【0191】
組成物全体（パートＡおよびＢ）におけるＳｉＨのＳｉ－ビニルに対するモル比は１．２３であった。
【0192】
硬化シリコーンゴム組成物の圧縮永久歪みの測定は、上記のようにＤＩＮ ＩＳＯ ８１５－１に従って実施した。
表１に、例１の組成物をまとめた。
表１に、例１の組成物をまとめた。
【表1A】
【表1B】
【0193】
例２
例１と同様にして、以下の組成物を調製した。
表２に、例２の組成物をまとめた。
例１と同様にして、以下の組成物を調製した。
表２に、例２の組成物をまとめた。
【表2A】
【表2B】
【0194】
例３
例１と同様にして、以下の組成物を調製した。
表３に、例３の組成物をまとめた。
例１と同様にして、以下の組成物を調製した。
表３に、例３の組成物をまとめた。
【表3A】
【表3B】
【0195】
例４
例１と同様にして、以下の組成物を調製した。
表４に、例４の組成物をまとめた。
例１と同様にして、以下の組成物を調製した。
表４に、例４の組成物をまとめた。
【表4A】
【表4B】
【0196】
例５
カラーペーストＣＰ３赤褐色（７７部Ｕ１０、０．４部Ａ１５０（ＢＥＴ表面１５０ｍ２／ｇのＡｅｒｏｓｉｌ）、及び２２．６部Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ １４０ Ｍ（Ｆｅ２Ｏ３系Ｂａｙｅｒ顔料）からなる）を加えたことを除き、例１と同様にして、以下の組成物を調製した。
カラーペーストＣＰ３赤褐色（７７部Ｕ１０、０．４部Ａ１５０（ＢＥＴ表面１５０ｍ２／ｇのＡｅｒｏｓｉｌ）、及び２２．６部Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ １４０ Ｍ（Ｆｅ２Ｏ３系Ｂａｙｅｒ顔料）からなる）を加えたことを除き、例１と同様にして、以下の組成物を調製した。
【0197】
表５に例５の組成物をまとめた。
【表5A】
【表5B】
【手続補正書】
【提出日】2023-12-12
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
硬化性シリコーンゴム組成物であって、１７５℃で１４４時間の試験の後、３０パーセント以下、好ましくは２５パーセント以下、より好ましくは２０パーセント以下、および１７５℃で１０００時間の試験の後、５０パーセント以下、好ましくは４０パーセント以下の、圧縮永久歪みの群から選択される少なくとも１つの圧縮永久歪み値を有する硬化組成物に加硫して硬化することができ、
Ａ）１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
Ｂ）０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、
ここで、成分Ｂ）は、一般式（２）の１つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択される、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する１つ以上のオルガノハイドロジェンシロキサンから選択され、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ （２）
ここで
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、および／またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、および／またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、および／またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
ここでＭ＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｚは、２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を持つ、２価の任意にて置換されたヒドロカルビル架橋基であり、該シロキシ基は上記の定義どおりであり、そして
Ｒは、独立して飽和または芳香族有機基から選択され、
ａ＝０．０１－１０、好ましくは＝２－５、最も好ましくは＝２
ｂ＝０－１０００、好ましくは＝１０－５００
ｃ＝０－５０、好ましくは＝０
ｄ＝０－５、好ましくは＝０
ｅ＝０－３、好ましくは＝０
ｍ＝１－１０００、好ましくは＝１－５００、最も好ましくは＝１、
但しＭ＊、Ｄ＊およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があるという条件であり、
Ｃ）少なくとも1つの遷移金属触媒、
Ｄ）成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて０．０１から１００重量部の、少なくとも５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する少なくとも１つの補強充填剤、ならびに
Ｇ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含み、
ここで成分Ａ）は、少なくとも１つの成分Ａ１）、および少なくとも１つの成分Ａ２）を含み、これらは以下のように定義され、
Ａ１）式（Ｉａ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
ここで各Ｒは、独立して飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は、独立してアルケニル基から選択され、そしてｘは≧０であり、
Ａ２）式（Ｉｂ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；Ｒ２はＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは≧１であり、そしてここで好ましくは、成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲であり、
そしてここで該組成物は、以下の要件ａ）からｃ）の１つ、好ましくは２つ以上を満たし、
ａ）該組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１（Ｒ１は上記で定義されたとおり）に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８であり；そして
ｂ）以下に定義される重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇであり；
ここで
－ 「parts Bi」は、該組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH of Bi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH(Bi)」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりであり、
ここで
Ｄは成分Ｂ）中のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは成分Ｂ）中のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は成分Ｂ）中のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊は成分Ｂ）中のＨＲ２ＳｉＯ１／２であり、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれのｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である、
硬化性シリコーンゴム組成物。
Ａ）１００重量部の、少なくとも１つのアルケニル基Ｒ１を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
Ｂ）０．０１から１００重量部の、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する少なくとも１つのオルガノハイドロジェンシロキサン、
ここで、成分Ｂ）は、一般式（２）の１つ以上のポリオルガノハイドロジェンシロキサンから選択される、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する１つ以上のオルガノハイドロジェンシロキサンから選択され、
［ＭａＤｂＴｃＱｄＺｅ］ｍ （２）
ここで
Ｍ＝Ｒ３ＳｉＯ１／２、および／またはＭ＊
Ｄ＝Ｒ２ＳｉＯ２／２、および／またはＤ＊
Ｔ＝ＲＳｉＯ３／２、および／またはＴ＊
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
ここでＭ＊＝ＨＲ２ＳｉＯ１／２、Ｄ＊＝ＨＲＳｉＯ２／２、Ｔ＊＝ＨＳｉＯ３／２、
Ｚは、２つのシロキシ基の間に最大１４個の炭素原子を持つ、２価の任意にて置換されたヒドロカルビル架橋基であり、該シロキシ基は上記の定義どおりであり、そして
Ｒは、独立して飽和または芳香族有機基から選択され、
ａ＝０．０１－１０、好ましくは＝２－５、最も好ましくは＝２
ｂ＝０－１０００、好ましくは＝１０－５００
ｃ＝０－５０、好ましくは＝０
ｄ＝０－５、好ましくは＝０
ｅ＝０－３、好ましくは＝０
ｍ＝１－１０００、好ましくは＝１－５００、最も好ましくは＝１、
但しＭ＊、Ｄ＊およびＴ＊から選択される少なくとも２つの基があるという条件であり、
Ｃ）少なくとも1つの遷移金属触媒、
Ｄ）成分Ａ）およびＢ）の総量１００重量部に基づいて０．０１から１００重量部の、少なくとも５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する少なくとも１つの補強充填剤、ならびに
Ｇ）任意にて１００重量部までの１つ以上の補助添加剤、を含み、
ここで成分Ａ）は、少なくとも１つの成分Ａ１）、および少なくとも１つの成分Ａ２）を含み、これらは以下のように定義され、
Ａ１）式（Ｉａ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
【化1】
ここで各Ｒは、独立して飽和または芳香族有機基から選択され、各Ｒ１は、独立してアルケニル基から選択され、そしてｘは≧０であり、
Ａ２）式（Ｉｂ）の少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、
【化2】
ここでｘ、ＲおよびＲ１は上記で定義したとおりであり；Ｒ２はＲまたはＲ１から選択され、そしてｙは≧１であり、そしてここで好ましくは、成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲であり、
そしてここで該組成物は、以下の要件ａ）からｃ）の１つ、好ましくは２つ以上を満たし、
ａ）該組成物中のすべてのＳｉＨ基のすべての基ＳｉＲ１（Ｒ１は上記で定義されたとおり）に対するモル比（または略して、基ＳｉＲ１に対するＳｉＨ基のモル比）は≦３、好ましくは≦２、より好ましくは１．０から１．８であり；そして
ｂ）以下に定義される重要なインパクトファクターＫｐＳｉＨ（ｍｍｏｌ／ｇ）は、２．５から１７．５ｍｍｏｌ／ｇ、好ましくは２．５から１５ｍｍｏｌ／ｇであり；
【数1】
ここで
－ 「parts Bi」は、該組成物の総重量に基づくｉ番目の成分Ｂ）の重量パーセントであり、
－ 「SiH of Bi」は、ｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ含有量（ｍｍｏｌ／グラム）であり、
－ 「SiH(Bi)」は、分子あたりのｉ番目の成分Ｂ）のＳｉＨ基の数であり、
－ 「SiH/SiR1」は、上記の項目ａ）で定義したとおりであり、
【数2】
ここで
Ｄは成分Ｂ）中のＲ２ＳｉＯ２／２であり、
Ｍは成分Ｂ）中のＲ３ＳｉＯ１／２であり、
Ｄ＊は成分Ｂ）中のＨＲＳｉＯ２／２であり、
Ｍ＊は成分Ｂ）中のＨＲ２ＳｉＯ１／２であり、ここでＲは上記定義どおりであり、そして
必要な単位を有するそれぞれのｉ番目の成分Ｂ）のＰｉ（Ｄ＊Ｄ＊）は、好ましくは０から１、より好ましくは０から０．９、最も好ましくは０から０．８５であり、
ｃ）成分Ａ２）中のアルケニル基Ｒ１の成分Ａ１）中のアルケニル基Ｒ１に対するモル比は、０．３から８、好ましくは０．６から６、より好ましくは１から５の範囲である、
硬化性シリコーンゴム組成物。