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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024020765
(43)【公開日】2024-02-15
(54)【発明の名称】熱交換素子用シート
(51)【国際特許分類】
B01D 69/12 20060101AFI20240207BHJP
B01D 69/10 20060101ALI20240207BHJP
B01D 69/02 20060101ALI20240207BHJP
B01D 71/48 20060101ALI20240207BHJP
B01D 71/56 20060101ALI20240207BHJP
F24F 7/08 20060101ALI20240207BHJP
F28F 21/06 20060101ALI20240207BHJP
F28F 3/00 20060101ALI20240207BHJP
【ＦＩ】
B01D69/12
B01D69/10
B01D69/02
B01D71/48
B01D71/56
F24F7/08 101A
F28F21/06
F28F3/00 301Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022123193
(22)【出願日】2022-08-02
(71)【出願人】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】新崎 盛昭
(72)【発明者】
【氏名】西岡 和也
【テーマコード（参考）】
4D006
【Ｆターム（参考）】
4D006GA41
4D006MA03
4D006MA06
4D006MA31
4D006MC22
4D006MC23X
4D006MC28
4D006MC48X
4D006MC49
4D006MC53X
4D006MC54X
4D006MC58
4D006NA21
4D006NA45
(57)【要約】
【課題】
本発明は、生産性に優れるとともに、耐水性・気体遮蔽性・水蒸気透過性を有する熱交換素子用シートを提供することを課題とする。
【解決手段】
本名発明は、透湿度が１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上で、水浸漬前後での重量減量率が１％以下である熱可塑性エラストマーを主成分とするＡ層と、多孔質層であるＢ層とを有する、熱交換素子用シートである。
【選択図】なし
本発明は、生産性に優れるとともに、耐水性・気体遮蔽性・水蒸気透過性を有する熱交換素子用シートを提供することを課題とする。
【解決手段】
本名発明は、透湿度が１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上で、水浸漬前後での重量減量率が１％以下である熱可塑性エラストマーを主成分とするＡ層と、多孔質層であるＢ層とを有する、熱交換素子用シートである。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ａ層とＢ層とを有し、
前記Ａ層は、熱可塑性エラストマーを主成分とする層であり、
前記熱可塑性エラストマーの透湿度は、１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であり、
前記熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減量率は、１％以下であり、
前記Ｂ層は、多孔質層である、熱交換素子用シート。
前記Ａ層は、熱可塑性エラストマーを主成分とする層であり、
前記熱可塑性エラストマーの透湿度は、１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であり、
前記熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減量率は、１％以下であり、
前記Ｂ層は、多孔質層である、熱交換素子用シート。
【請求項2】
前記熱可塑性エラストマーが、ポリエステルエラストマーである、請求項１に記載の熱交換素子用シート。
【請求項3】
前記熱可塑性エラストマーが、ポリアミドエラストマーである、請求項１に記載の熱交換素子用シート。
【請求項4】
前記Ｂ層が、前記熱可塑性エラストマーを含む、請求項１～３のいずれかに記載の熱交換素子用シート。
【請求項5】
請求項１～４のいずれかに記載の熱交換素子用シートの製造方法であり、
ａ層およびｂ層を有する積層体を、２倍以上７倍以下に１軸延伸する工程Ｉと、
前記工程Ｉにより得られた延伸後の積層体を、熱固定する工程ＩＩとを備え、
前記ａ層は、熱可塑性エラストマーを主成分とする層であり、
前記熱可塑性エラストマーの透湿度は、１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であり、
前記熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減量率は、１％以下であり、
前記ｂ層は、ポリオレフィンおよび充填剤を含有する層である、熱交換素子用シートの製造方法。
ａ層およびｂ層を有する積層体を、２倍以上７倍以下に１軸延伸する工程Ｉと、
前記工程Ｉにより得られた延伸後の積層体を、熱固定する工程ＩＩとを備え、
前記ａ層は、熱可塑性エラストマーを主成分とする層であり、
前記熱可塑性エラストマーの透湿度は、１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であり、
前記熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減量率は、１％以下であり、
前記ｂ層は、ポリオレフィンおよび充填剤を含有する層である、熱交換素子用シートの製造方法。
【請求項6】
前記ｂ層が、前記熱可塑性エラストマーを含む、請求項５に記載の熱交換素子用シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱交換素子用シートに関する。
【背景技術】
【0002】
熱交換器は、住宅・建築物の換気設備の省エネルギー部材として注目されている。熱交換器は、室内と室外からの空気流路、熱交換素子、送風機からなる。この熱交換素子内にて、室内から室外へ排気される空気の「温度」と「湿度」を、室外から室内へ供給される空気に移行させ、室内に戻す構造となっている。熱交換素子の構成は、熱交換素子用シートとコルゲートシートから形成される。その中でも熱交換素子用シートは、熱交換素子の温度交換効率、湿度交換効率、有効換気量率を高めるために熱伝達性、透湿度、気体遮蔽性が求められており、その性能を高める検討が行われている。
【0003】
ここで、熱交換素子用シートとしては、多孔性基材や多孔性シートの片面に、気体遮蔽性を有し水蒸気を透過させ得る親水性樹脂膜を形成したもの（特許文献１参照）が知られている。特許文献１では親水性樹脂膜として非イオン性ポリウレタン－ポリエーテを有する膜を多孔質基材上に設けているが、ポリウレタン－ポリエーテルが水溶性であり、親水性樹脂膜に付着した結露水等に溶け出る問題があるため、ポリウレタン－ポリエーテルを架橋して耐水性を向上させる方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特表２０１２-５２７３３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献１に開示された熱交換素子用シートは、多孔質基材上に親水性樹脂膜を設けるのにコーティングを行っており、その製造工程において、ポリウレタン－ポリエーテルを溶剤に溶解する工程を伴う。さらに架橋工程では十分に架橋反応を進行させるために時間を要する。以上のことから、特許文献１に記載の熱交換素子用シートの製造方法は、生産性に劣るという課題がある。
【0006】
よって、前記の課題に鑑み、本発明は、生産性に優れるとともに、耐水性、気体遮蔽性および水蒸気透過性を有する熱交換素子用シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
前記課題を解決するため、本発明は、下記の構成からなる。
（１）Ａ層とＢ層とを有し、前記Ａ層は、熱可塑性エラストマーを主成分とする層であり、前記熱可塑性エラストマーの透湿度は、１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であり、前記熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減量率は、１％以下であり、前記Ｂ層は、多孔質層である、熱交換素子用シートである、
好ましくは、（２）前記熱可塑性エラストマーが、ポリエステルエラストマーである（１）の熱交換素子用シートであり、
好ましくは、（３）前記熱可塑性エラストマーが、ポリアミドエラストマーである（１）の熱交換素子用シートであり、
好ましくは、（４）前記Ｂ層が、前記熱可塑性エラストマーを含む（１）～（３）のいずれかの熱交換素子用シートである。
（１）Ａ層とＢ層とを有し、前記Ａ層は、熱可塑性エラストマーを主成分とする層であり、前記熱可塑性エラストマーの透湿度は、１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であり、前記熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減量率は、１％以下であり、前記Ｂ層は、多孔質層である、熱交換素子用シートである、
好ましくは、（２）前記熱可塑性エラストマーが、ポリエステルエラストマーである（１）の熱交換素子用シートであり、
好ましくは、（３）前記熱可塑性エラストマーが、ポリアミドエラストマーである（１）の熱交換素子用シートであり、
好ましくは、（４）前記Ｂ層が、前記熱可塑性エラストマーを含む（１）～（３）のいずれかの熱交換素子用シートである。
【0008】
また、（５）（１）～（４）のいずれかの熱交換素子用シートの製造方法は、ａ層およびｂ層を有する積層体を、２倍以上７倍以下に１軸延伸する工程Ｉと、前記工程Ｉにより得られた延伸後の積層体を、熱固定する工程ＩＩとを備え、前記ａ層は、熱可塑性エラストマーを主成分とする層であり、前記熱可塑性エラストマーの透湿度は、１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であり、前記熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減量率は、１％以下であり、前記ｂ層は、ポリオレフィンおよび充填剤を含有する層である、熱交換素子用シートの製造方法であることが好ましく、
好ましくは、（６）前記ｂ層が、前記熱可塑性エラストマーを含む（５）の熱交換素子用シートの製造方法である。
好ましくは、（６）前記ｂ層が、前記熱可塑性エラストマーを含む（５）の熱交換素子用シートの製造方法である。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、生産性に優れるとともに、耐水性、気体遮蔽性および水蒸気透過性を有する熱交換素子用シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下に本発明の熱交換素子用シートについて、詳細を説明する。本発明の熱交換素子用シートは、Ａ層とＢ層とを有する。また、Ａ層は、熱可塑性エラストマーを主成分とする層であり、熱可塑性エラストマーの透湿度は、１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であり、さらに、記熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減量率は、１％以下である。また、Ｂ層は、多孔質層である。
【0011】
このような構成を有する本発明の熱交換素子用熱交換シートは、Ａ層の主成分である熱可塑性エラストマーが、透湿度が１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であり、また、Ｂ層が多孔質層であるため水蒸気透過性を有する。また、Ａ層の主成分である熱可塑性エラストマーが、水浸漬前後での重量減少率が１％以下であるため、耐水性を有している。以上のことから、熱交換素子用シートの耐水性を優れたものとするのに、前記のような親水性樹脂を架橋する工程を要さず、生産性に優れる。さらに、Ａ層の主成分が熱可塑性エラストマーであるため、Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマーの原料を押出機で加熱し、溶融して口金から吐出して、Ｂ層に相当する多孔質材料と押出ラミネートすることにより、熱可塑性エラストマーを主成分とするＡ層と多孔質材料であるＢ層を有する熱交換素子用シートとすることができる。この場合、前記の親水性樹脂を溶剤に溶解する工程を必要としないため、生産性に優れたものとなる。また、層Ａは、実質的に無孔の層であるため、熱交換素子用シートは、気体遮蔽性を有する。
【0012】
以上のことから、本発明の熱交換素子用シートにおいては、生産性に優れるとともに、耐水性、気体遮蔽性および水蒸気透過性を有する。
【0013】
（熱可塑性エラストマー）
まず、本発明の熱交換素子用シートが有するＡ層の主成分である熱可塑性エラストマーについて説明する。ここで、熱可塑性エラストマーとは、ハードセグメント相とソフトセグメント相を有することにより、２５℃でゴム弾性を有する一方で、一般的な熱可塑性の成形温度領域である１００℃～３００℃の温度領域ではハードセグメント相に流動性が発現することにより、一般の熱可塑性樹脂と同様の成形加工が可能となる高分子量体のことを指す。また、主成分とは、Ａ層を構成する樹脂の全体を１００質量％とした際に、含有量が５０質量％を超える成分のことを指すが。Ａ層における熱可塑性エラストマーの好ましい含有量は、後述する熱交換素子用シートの透湿度の観点から、Ａ層を構成する樹脂の全体１００質量％に対して、１００％質量であることが好ましい。
まず、本発明の熱交換素子用シートが有するＡ層の主成分である熱可塑性エラストマーについて説明する。ここで、熱可塑性エラストマーとは、ハードセグメント相とソフトセグメント相を有することにより、２５℃でゴム弾性を有する一方で、一般的な熱可塑性の成形温度領域である１００℃～３００℃の温度領域ではハードセグメント相に流動性が発現することにより、一般の熱可塑性樹脂と同様の成形加工が可能となる高分子量体のことを指す。また、主成分とは、Ａ層を構成する樹脂の全体を１００質量％とした際に、含有量が５０質量％を超える成分のことを指すが。Ａ層における熱可塑性エラストマーの好ましい含有量は、後述する熱交換素子用シートの透湿度の観点から、Ａ層を構成する樹脂の全体１００質量％に対して、１００％質量であることが好ましい。
【0014】
本発明のＡ層の主成分として用いることができる熱可塑性エラストマーとしては、後述する透湿度を有するものであれば特に制限はないが、例えば、ポリエステル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、スチレン系エラストマー、およびポリアクリル系エラストマーなどを単独、又は複数組み合わせて用いることができる。中でも後述する透湿性を有するという観点から、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、または、これらの混合物であることが好ましい。
【0015】
透湿性を有するポリウレタン系エラストマーとしては、例えば、短鎖グリコールとジイソシアネートによりなるハードセグメント相と、脂肪族ポリエーテルよりなるソフトセグメント相とを有するブロックポリマーを挙げることができる。このようなポリウレタン系エラストマーとしては、例えば、ＢＡＳＦ社製“エラストラン”（登録商標）のＯＰ８５Ａ１０ＭＨグレード等が挙げられる。
【0016】
透湿性を有するポリエステル系エラストマーとしては、例えば、芳香族ポリエステルをハードセグメント相とし、脂肪族ポリエーテルをソフトセグメント相とするブロック共重合体を挙げることができ、ハンドリング性と後述する透湿性の両立の観点から、ソフトセグメント相の脂肪族ポリエーテルがポリプロピレングリコールであるものが好ましい。このようなポリエステル系エラストマーとしては、例えば、東レ・デュポン社製の“ハイトレル”（登録商標）のＧ３５４８やＨＴＲ８２０６グレード等が挙げられる。
【0017】
透湿性を有するポリアミド系エラストマーとしては、例えば、６－ナイロンをハードセグメント相とし、脂肪族ポリエーテルをソフトセグメント相とするブロック共重合体や、１２-ナイロンをハードセグメント相とし脂肪族ポリエーテルをソフトセグメント相とするブロック共重合体が挙げられる。このようなポリアミド系エラストマーとしては、例えば、アルケマ社製の“ＰＥＢＡＸ”（登録商標）のＭＶ１０７４、ＭＶ１０４１、ＭＶ３０００、ＭＨ１６５７グレード等が挙げられる。
【0018】
（熱可塑性エラストマーの透湿度）
本発明の熱交換素子用シートのＡ層の主成分である熱可塑性エラストマーは、その透湿度が１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上である。熱可塑性エラストマーの透湿度は、熱交換素子用シートの透湿度と相関がある。さらに、熱交換素子用シートの透湿性は、その熱交換素子用シートを熱交換素子に用いたときに、その熱交換素子の湿度交換効率と相関がある。すなわち、熱交換素子用シートの透湿性が高くなればなるほど、それを用いた熱交換素子の湿度交換効率が高くなる。そのため熱可塑性エラストマーの透湿度も高いほうが好ましく、２２０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上が好ましい。熱可塑性エラストマーの透湿度は前記の適切な種類の熱可塑性エラストマーを選択することで、調整することができる。
本発明の熱交換素子用シートのＡ層の主成分である熱可塑性エラストマーは、その透湿度が１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上である。熱可塑性エラストマーの透湿度は、熱交換素子用シートの透湿度と相関がある。さらに、熱交換素子用シートの透湿性は、その熱交換素子用シートを熱交換素子に用いたときに、その熱交換素子の湿度交換効率と相関がある。すなわち、熱交換素子用シートの透湿性が高くなればなるほど、それを用いた熱交換素子の湿度交換効率が高くなる。そのため熱可塑性エラストマーの透湿度も高いほうが好ましく、２２０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上が好ましい。熱可塑性エラストマーの透湿度は前記の適切な種類の熱可塑性エラストマーを選択することで、調整することができる。
【0019】
（熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減少率）
本発明の熱交換素子用シートのＡ層の主成分である熱可塑性エラストマーは、その水浸漬前後での重量変化率が１％以下である。このような熱可塑性エラストマーを主成分とすることにより、Ａ層が実質的に水に不溶となり本発明の熱交換素子用シートを熱交換素子に用いた際に、結露水等でＡ層の成分が溶出してしまう現象を抑制することができる。熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減少率は、適切な種類の熱可塑性エラストマーを選択することで調整することができる。
本発明の熱交換素子用シートのＡ層の主成分である熱可塑性エラストマーは、その水浸漬前後での重量変化率が１％以下である。このような熱可塑性エラストマーを主成分とすることにより、Ａ層が実質的に水に不溶となり本発明の熱交換素子用シートを熱交換素子に用いた際に、結露水等でＡ層の成分が溶出してしまう現象を抑制することができる。熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減少率は、適切な種類の熱可塑性エラストマーを選択することで調整することができる。
【0020】
（Ａ層の厚さ）
本発明の熱交換素子用シートのＡ層の厚さは、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下であり、一方、好ましくは１μｍ以上である。Ａ層の厚さを５μｍ以下とすることで熱交換素子用シートの熱および湿度の交換効率を向上させることができる。またＡ層の厚さを１μｍ以上とすることにより、Ａ層中のピンホール等の欠陥の発生を抑制でき、気体遮蔽性により優れる熱交換素子用シートとすることができる。
本発明の熱交換素子用シートのＡ層の厚さは、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下であり、一方、好ましくは１μｍ以上である。Ａ層の厚さを５μｍ以下とすることで熱交換素子用シートの熱および湿度の交換効率を向上させることができる。またＡ層の厚さを１μｍ以上とすることにより、Ａ層中のピンホール等の欠陥の発生を抑制でき、気体遮蔽性により優れる熱交換素子用シートとすることができる。
【0021】
（多孔質層）
続いて、本発明の熱交換素子用シートが有するＢ層を構成する多孔質層について説明する。多孔質層は微細な貫通孔を多数有し、そのため通気性や透湿性を有している。高湿度環境での強度低下が少ないことや薄膜化しやすいことから多孔質層の原料としては高分子樹脂が好適に用いられる。多孔質層を構成する高分子樹脂としてはポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、フッ素系樹脂などいずれでも構わないが、生産コスト、入手し易さなどの観点からポリオレフィンが好ましい。前記ポリオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチルペンテン－１、３－メチル－１－ブテン、などの単独重合体や、これらの単量体成分からなる群から選ばれる少なくとも２種の共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
続いて、本発明の熱交換素子用シートが有するＢ層を構成する多孔質層について説明する。多孔質層は微細な貫通孔を多数有し、そのため通気性や透湿性を有している。高湿度環境での強度低下が少ないことや薄膜化しやすいことから多孔質層の原料としては高分子樹脂が好適に用いられる。多孔質層を構成する高分子樹脂としてはポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、フッ素系樹脂などいずれでも構わないが、生産コスト、入手し易さなどの観点からポリオレフィンが好ましい。前記ポリオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチルペンテン－１、３－メチル－１－ブテン、などの単独重合体や、これらの単量体成分からなる群から選ばれる少なくとも２種の共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【0022】
また、本発明の熱交換素子用シートが有するＢ層を構成する多孔質層は、更に、前記熱可塑性エラストマーを含むことが好ましい。多孔質層が前記熱可塑性エラストマーを含んでいることにより、本発明の熱交換素子用シートにおいてＡ層とＢ層の密着性が向上し、結果として、Ａ層とＢ層の剥離の発生が抑制される。多孔質層が前記熱可塑性エラストマーを含有する場合、その含有量は、前記の透湿度とのバランスの観点から多孔質層の樹脂の全体１００質量％に対して、５質量～２０％質量が好ましく、５～１５質量％がより好ましい。
【0023】
また、本発明の熱交換素子用シートのＢ層を構成する多孔質層は、本発明の効果を損なわない範囲において、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、中和剤、帯電防止剤や有機粒子からなる滑剤、さらにはブロッキング防止剤や充填剤などの各種添加剤を含有していてもよい。
【0024】
本発明の熱交換素子用シートのＢ層を構成する多孔質層の厚さ、すなわちＢ層の厚さは、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下であり、一方、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上である。多孔質層の厚さを５０μｍ以下とすることで熱交換素子用シートの熱および湿度の交換効率を向上させることができる。また、多孔質層の厚さを２μｍ以上としてコシを持たせることにより、その多孔質層を用いた熱交換素子用シートのハンドリング性を向上でき、熱交換素子用シートの生産性がより優れたものとなる。
【0025】
本発明の熱交換素子用シートが有するＢ層を構成する多孔質層の空孔率は、多孔質層の透湿性が向上し、結果的に熱交換素子用シートの透湿度も向上するという観点から、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上である一方、空孔率が大きくなりすぎると強度低下が起こり、熱交換素子用シートとした際のハンドリング性が悪化するという観点から、好ましくは７０％以下、より好ましくは５０％以下である。
【0026】
（熱交換素子用シートの製造方法）
続いて、本発明の熱交換素子用シートを製造する方法について具体的に説明するが、本発明の熱交換素子用シートの製造方法は下記のものに限定されるものではない。本発明の熱交換素子用シートの製造方法として押出ラミネートを行う場合、まず透湿度が１９０ｇ／ｍ２／ｈｒであり、かつ、水浸漬前後での重量減量率が１％以下である熱可塑性エラストマーの原料を押出機に投入して、この熱可塑性エラストマーの融点または軟化点以上の温度に加熱し、溶融した後に、口金からフィルム状に吐出するとともに、別途準備した多孔質材料とラミネートすることにより、本発明の熱交換素子用シートを得ることができる。この時、Ａ層とＢ層の密着性を向上させる観点から、あらかじめ多孔質材料にコロナ処理、プラズマ処理等の表面活性化処理を行ってもよい。
続いて、本発明の熱交換素子用シートを製造する方法について具体的に説明するが、本発明の熱交換素子用シートの製造方法は下記のものに限定されるものではない。本発明の熱交換素子用シートの製造方法として押出ラミネートを行う場合、まず透湿度が１９０ｇ／ｍ２／ｈｒであり、かつ、水浸漬前後での重量減量率が１％以下である熱可塑性エラストマーの原料を押出機に投入して、この熱可塑性エラストマーの融点または軟化点以上の温度に加熱し、溶融した後に、口金からフィルム状に吐出するとともに、別途準備した多孔質材料とラミネートすることにより、本発明の熱交換素子用シートを得ることができる。この時、Ａ層とＢ層の密着性を向上させる観点から、あらかじめ多孔質材料にコロナ処理、プラズマ処理等の表面活性化処理を行ってもよい。
【0027】
上記の製造方法において、本発明のＡ層の厚さを、上述した好ましい範囲である１μｍ以上、５μｍ以下としようとした場合に、熱可塑性エラストマーの溶融物を押出機の口金からフィルム状に吐出し得られるフィルムの厚さも同様の厚さとする必要があるが、このフィルムが薄すぎるためハンドリングが難しい場合がある。そのような場合は２台の押出機を用いて、上記の熱可塑性エラストマー原料と、上記の熱可塑性エラストマー原料と相溶性の低い原料（以下、相溶性の低い原料と称することがある）を共押出して、それぞれの原料を主成分とする層を有する積層体として口金から吐出して、上記の相溶性の低い原料を主成分とする層の厚さ分だけ、積層体の全体の厚さを、かさ増ししてもよい。こうして得られた積層体を、別途準備した多孔質材料と、左記の積層体における前記熱可塑性エラストマー原料を主成分とする層が接するように押出ラミネートした後、前記熱可塑性エラストマー原料と相溶性の低い原料を主成分とする層を剥離除去することで、本発明の熱交換素子用シートを得ることができる。
【0028】
この場合、上記の積層体における前記熱可塑性エラストマー原料と相溶性の低い原料を主成分とする層の厚みは、ハンドリング性と原料コストの観点から１０μｍ以上が好ましい、一方で、５０μｍ以下が好ましい。
【0029】
また、本発明の熱交換素子用シートは、Ｂ層がポリオレフィンと充填剤を含む組成物を延伸することによって得られる多孔質層である場合、次のような方法でも製造することができる。すなわち、２台の押出機を用いて、一方の押出機には透湿度が１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上で、水浸漬前後での重量減量率が１％以下である熱可塑性エラストマーの原料を投入するとともに、もう一方の押出機にはポリオレフィンと充填剤を投入して、それらを一つの口金から共押出することで、透湿度が１９０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上で、水浸漬前後での重量減量率が１％以下である熱可塑性エラストマーを主成分とするａ層と、ポリオレフィンと充填剤を有するｂ層からなる積層体を得た後、その積層体を２～７倍に１軸延伸して、さらに熱固定する。このような工程を有することで、ａ層とｂ層をそれぞれ、本発明の熱交換素子用シートが有するＡ層とＢ層にすることができ、本発明の熱交換素子用シートを得ることができる。
【0030】
上記の製造方法における充填剤の種類は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、マイカ、タルク、カオリン、クレー、及びモンモリロナイト等を用いることができるが、コストや後述する多孔質化の観点から、炭酸カルシウムを用いることが好ましい。また、ｂ層に含まれる充填剤の含有量は、Ｂ層の空孔率を前記の好ましい範囲とする観点から、ｂ層またはＢ層に含まれる樹脂の全体１００質量部に対して、５０質量部以上である一方、１５０質量部以下であることが好ましい。
【0031】
また、上記の充填剤の平均粒径は、Ｂ層の空孔率を前記の好ましい範囲とする観点から、１μｍ以上である一方、空孔形成が促進されすぎると熱交換素子用シートの強度が低下してしまう観点から１０．０μｍ以下であることが好ましい。
【0032】
上記の製造方法における延伸の工程では、ａ層とｂ層を有する積層体を２倍以上７倍以下に１軸延伸する。このような態様とすることにより、延伸時にｂ層中のポリオレフィンと充填剤の界面剥離が起こり、結果としてｂ層中に空孔が形成され、結果的にｂ層を多孔質層であるＢ層とすることができる。延伸倍率は、空孔を形成する観点から、３倍以上が好ましい一方、機械的強度を維持する観点から５倍以下が好ましい。
【0033】
延伸の工程における温度は、本発明の積層体を構成する樹脂等に応じて適宜調整することができるが、本発明のＡ層が熱可塑性エラストマーを主成分である樹脂組成であり、一般的に熱可塑性エラストマーは２５℃でゴム弾性を発現することを考慮すると、２５℃近傍での延伸が好ましく、具体的には、延伸温度を２０℃以上４０℃以下とすることが好ましい。なお、ここで延伸温度とは、後述するロールの周速差を利用した延伸方式を採用している場合は、延伸区間を形成するロールのうち、繰り出し側に最も近い位置に配置されたロールの表面温度をいう。
【0034】
また、１軸延伸の方式は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、公知の方法から適宜最適な方法を選択することができるが、ロールの周速差を利用することで搬送方向に延伸を行う縦１軸延伸が汎用性の面で好ましい。この延伸方式を用いる場合、本発明の効果を損なわない限り、延伸区間が１箇所である１段延伸、延伸区間が複数箇所である多段延伸のいずれを採用してもよい。なお、多段延伸を採用する場合の延伸倍率は、全ステップにおける延伸倍率の合計を延伸倍率とする。
【0035】
上記の製造方法では、延伸で形成されたＢ層の空孔が、延伸後の残留応力による収縮で消失してしまうことを抑制するために、積層体の熱固定を行う。熱固定の温度は残留応力を除去する観点から、延伸温度以上が好ましい一方、過剰に高温とすると積層体の融解による搬送ロールへの粘着やフィルム切れが起こる観点から、Ｂ層の主成分の融点－２０℃以下であることが好ましい。
【0036】
また、上記の製造方法において、ｂ層は、熱可塑性エラストマーを含むものであることが好ましい。ｂ層が熱可塑性エラストマーを含むことで、Ｂ層も熱可塑性エラストマーを含むこととなる。そうすると、上述のとおり、本発明の熱交換素子用シートにおけるＡ層とＢ層との接着性がより優れたものとなり、Ａ層とＢ層の剥離の発生を抑制することができる。
【0037】
熱処理は、本発明の効果を損なわない限り、加熱ロール伝いに行っても、テンター等のオーブンで行ってもよい。熱処理温度とは、加熱ロール伝いに熱処理を行う場合は加熱ロールの表面温度をいい、オーブンで行う場合はオーブンの室温をいう。
【実施例0038】
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【0039】
［測定および評価方法］
（１）Ａ層およびＢ層の組成の分析方法
赤外分光測定と核磁気共鳴測定により、得られた構造情報を元にＡ層およびＢ層の組成を分析した。赤外分光測定は、具体的には、フーリエ変換赤外分光光度計「ＩＲ Ｐｒｅｓｔｉｇｅ－２１（株式会社島津製作所製）を用いてＡ層側およびＢ層側のそれぞれの赤外吸収スペクトルを測定し、観測された吸収ピークからそれぞれの層の組成に関する情報を採取した。赤外分光測定の測定条件は以下の通りである。
（１）Ａ層およびＢ層の組成の分析方法
赤外分光測定と核磁気共鳴測定により、得られた構造情報を元にＡ層およびＢ層の組成を分析した。赤外分光測定は、具体的には、フーリエ変換赤外分光光度計「ＩＲ Ｐｒｅｓｔｉｇｅ－２１（株式会社島津製作所製）を用いてＡ層側およびＢ層側のそれぞれの赤外吸収スペクトルを測定し、観測された吸収ピークからそれぞれの層の組成に関する情報を採取した。赤外分光測定の測定条件は以下の通りである。
【0040】
・ユニット： ＡＴＲ法ユニット（ＭＩＲａｃｌｅＡ）
・測定波数： ４００～４０００ｃｍ－１
・積算回数： ２０回
また核磁気共鳴測定に際しては、熱交換素子用シートに対してコールドスプレーを３０秒以上噴射して、熱可塑性エラストマーの脆化が起こる温度域まで冷却してＡ層とＢ層の相関密着力を弱めてからＡ層とＢ層を剥離した後、それぞれを測定溶媒である重溶媒に溶解し核磁気共鳴測定を行った。核磁気共鳴測定の測定条件は以下の通りである。
・測定波数： ４００～４０００ｃｍ－１
・積算回数： ２０回
また核磁気共鳴測定に際しては、熱交換素子用シートに対してコールドスプレーを３０秒以上噴射して、熱可塑性エラストマーの脆化が起こる温度域まで冷却してＡ層とＢ層の相関密着力を弱めてからＡ層とＢ層を剥離した後、それぞれを測定溶媒である重溶媒に溶解し核磁気共鳴測定を行った。核磁気共鳴測定の測定条件は以下の通りである。
【0041】
・装置：日本電子株式会社製 ＡＬ－４００
・重溶媒：測定成分が熱可塑性エラストマーである場合は、重水素化クロロホルムを用いた。また測定成分がポリオレフィンである場合には重水素化オルトジクロロベンゼンを用いた。
・重溶媒：測定成分が熱可塑性エラストマーである場合は、重水素化クロロホルムを用いた。また測定成分がポリオレフィンである場合には重水素化オルトジクロロベンゼンを用いた。
【0042】
・積算回数：１２８回
（２）熱可塑性エラストマーの透湿度
ＪＩＳ Ｌ１０９９（２０１２）に基づきＡ１法（カップ法）により測定した。具体的には、まず熱可塑性エラストマーを加熱・溶融して熱プレスすることにより、厚さ１０μｍで１０ｃｍ角サイズのフィルム状の試験片を作製した。続いて直径６０ｍｍで深さ２５ｍｍの透湿度測定用カップに水分測定用塩化カルシウム（和光純薬工業製）を充填し、その上から試験片を設置して温度４０℃、湿度９０％ＲＨに設定した恒温恒湿槽内に静置し、１時間後および２時間後の試験片、塩化カルシウム、カップを併せた重量（それぞれＴ１（ｇ）、Ｔ２（ｇ）とする）を測定し、下記式により透湿度を求め、５枚の平均値を透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）とした。
（２）熱可塑性エラストマーの透湿度
ＪＩＳ Ｌ１０９９（２０１２）に基づきＡ１法（カップ法）により測定した。具体的には、まず熱可塑性エラストマーを加熱・溶融して熱プレスすることにより、厚さ１０μｍで１０ｃｍ角サイズのフィルム状の試験片を作製した。続いて直径６０ｍｍで深さ２５ｍｍの透湿度測定用カップに水分測定用塩化カルシウム（和光純薬工業製）を充填し、その上から試験片を設置して温度４０℃、湿度９０％ＲＨに設定した恒温恒湿槽内に静置し、１時間後および２時間後の試験片、塩化カルシウム、カップを併せた重量（それぞれＴ１（ｇ）、Ｔ２（ｇ）とする）を測定し、下記式により透湿度を求め、５枚の平均値を透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）とした。
【0043】
透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）＝（Ｔ２－Ｔ１）／０．００２８２７
なお、熱交換素子用シートにおける熱可塑性エラストマーの透湿度を確認する場合は、クロロホルムやテトラヒドロフラン等の、熱可塑性エラストマーのみを溶解可能な有機溶剤を用いて、熱交換素子用シートをソックスレー抽出法にかけ、熱可塑性エラストマーを溶解した有機溶媒を得た後、有機溶媒を加熱除去して熱可塑性エラストマーを分離し、得られた熱可塑性エラストマーの透湿度を評価した。
【0044】
（３）熱交換素子用シートの透湿度
ＪＩＳ Ｚ０２０８（１９７６）に基づきカップ法により測定した。具体的には、熱交換素子用シートをカットして１０ｃｍ角サイズの試験片とした以外は、（１）熱可塑性エラストマーの透湿度と同様にして水分測定用塩化カルシウム（和光純薬工業製）を充填した透湿度測定用カップに試験片を設置して重量（Ｔ０（ｇ）とする）を測定した後、温度２０℃、湿度６５％ＲＨに設定した恒温恒湿槽内に静置し、５時間後の試験片、塩化カルシウム、カップを併せた重量（それぞれＴ５（ｇ）とする）を測定し、下記式により透湿度を求め、５枚の平均値を透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）とした。
ＪＩＳ Ｚ０２０８（１９７６）に基づきカップ法により測定した。具体的には、熱交換素子用シートをカットして１０ｃｍ角サイズの試験片とした以外は、（１）熱可塑性エラストマーの透湿度と同様にして水分測定用塩化カルシウム（和光純薬工業製）を充填した透湿度測定用カップに試験片を設置して重量（Ｔ０（ｇ）とする）を測定した後、温度２０℃、湿度６５％ＲＨに設定した恒温恒湿槽内に静置し、５時間後の試験片、塩化カルシウム、カップを併せた重量（それぞれＴ５（ｇ）とする）を測定し、下記式により透湿度を求め、５枚の平均値を透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）とした。
【0045】
透湿度（ｇ／ｍ２／ｈｒ）＝（Ｔ５－Ｔ０）／０．００２８２７／５
熱交換素子用シートの透湿度は、５０ｇ／ｍ２／ｈｒ以上であれば、熱交換素子とした際に実用的な湿度交換効率を有するものとすることができる。
【0046】
（４）熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減少率
熱可塑性エラストマーの原料の試験片を５０℃に調整したオーブンで２４時間乾燥させた後、デシケーターに投入し、室温まで冷却し、冷却後の試験片の重量（Ｔ１）を測定した。続いて、その試験片を２０℃の蒸留水に２４時間浸漬した後、取り出し、再び５０℃に調整したオーブンで２４時間乾燥させた後、デシケーターに投入し、室温まで冷却し、冷却後の試験片の重量（Ｔ２）を測定した。得られたＴ１とＴ２を用いて、下記式により、水浸漬前後での重量減少率を算出した。
重量減少率（％）＝（Ｔ１－Ｔ２）／Ｔ１×１００
なお、熱交換素子用シートにおける熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減少率を確認する場合は、クロロホルムやテトラヒドロフラン等の、熱可塑性エラストマーのみを溶解可能な有機溶剤を用いて、熱交換素子用シートをソックスレー抽出法にかけ、熱可塑性エラストマーを溶解した有機溶媒を得た後、有機溶媒を加熱除去して熱可塑性エラストマーを分離し、得られた熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減少率を評価した。
熱可塑性エラストマーの原料の試験片を５０℃に調整したオーブンで２４時間乾燥させた後、デシケーターに投入し、室温まで冷却し、冷却後の試験片の重量（Ｔ１）を測定した。続いて、その試験片を２０℃の蒸留水に２４時間浸漬した後、取り出し、再び５０℃に調整したオーブンで２４時間乾燥させた後、デシケーターに投入し、室温まで冷却し、冷却後の試験片の重量（Ｔ２）を測定した。得られたＴ１とＴ２を用いて、下記式により、水浸漬前後での重量減少率を算出した。
重量減少率（％）＝（Ｔ１－Ｔ２）／Ｔ１×１００
なお、熱交換素子用シートにおける熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減少率を確認する場合は、クロロホルムやテトラヒドロフラン等の、熱可塑性エラストマーのみを溶解可能な有機溶剤を用いて、熱交換素子用シートをソックスレー抽出法にかけ、熱可塑性エラストマーを溶解した有機溶媒を得た後、有機溶媒を加熱除去して熱可塑性エラストマーを分離し、得られた熱可塑性エラストマーの水浸漬前後での重量減少率を評価した。
【0047】
（５）熱交換素子用シートの気体遮蔽性
熱交換素子用シートの気体遮蔽性はＪＩＳ Ｐ８１１７（１９９８）透気度（ガーレ試験機法）に基づき、透気度として測定した。具体的には１００ｍｍ角サイズにカットした試験片（熱交換素子用シート）５枚を温度２０℃、湿度６５％ＲＨで２４ｈｒ放置後、同温湿度の環境下で、各試験片についてガーレ式デンソメータ（型式Ｇ－Ｂ３Ｃ、（株）東洋精機製作所）で、空気１００ｍｌが通過する時間を測定し、５枚の平均値を透気度（秒／１００ｍｌ）とした。なお、熱交換素子用シートは、熱交換素子用シートを介して室内から室外へ排気される空気の「温度」と「湿度」を、室外から室内へ供給される空気に移行させ、室内に戻すという役割を担っている観点から、高い気体遮蔽性が必要とされており、その観点から熱交換素子用シートの気体遮蔽性（すなわち、透気度）は、４００００秒／１００ｍｌより大きい値を満足とすることが好ましい。
熱交換素子用シートの気体遮蔽性はＪＩＳ Ｐ８１１７（１９９８）透気度（ガーレ試験機法）に基づき、透気度として測定した。具体的には１００ｍｍ角サイズにカットした試験片（熱交換素子用シート）５枚を温度２０℃、湿度６５％ＲＨで２４ｈｒ放置後、同温湿度の環境下で、各試験片についてガーレ式デンソメータ（型式Ｇ－Ｂ３Ｃ、（株）東洋精機製作所）で、空気１００ｍｌが通過する時間を測定し、５枚の平均値を透気度（秒／１００ｍｌ）とした。なお、熱交換素子用シートは、熱交換素子用シートを介して室内から室外へ排気される空気の「温度」と「湿度」を、室外から室内へ供給される空気に移行させ、室内に戻すという役割を担っている観点から、高い気体遮蔽性が必要とされており、その観点から熱交換素子用シートの気体遮蔽性（すなわち、透気度）は、４００００秒／１００ｍｌより大きい値を満足とすることが好ましい。
【0048】
（６）熱交換素子用シート、Ａ層およびＢ層の厚さ
ウルトラミクロトームを用いて熱交換素子用シートの長手方向－厚み方向の断面出しを行った。続いて走査型電子顕微鏡（（株）日立ハイテクノロジーズ社製 Ｓ－３４００Ｎ）を用いて倍率５００倍～１，５００倍でえら得た断面の写真を撮影し、顕微鏡の測長機能を用いて熱交換素子用シートのＡ層及びＢ層の厚さを測定した。測定は、観察箇所を変えて１０回行い、Ａ層およびＢ層について得られた値の平均値をそれぞれＡ層およびＢ層の厚さ（μｍ）とした。
ウルトラミクロトームを用いて熱交換素子用シートの長手方向－厚み方向の断面出しを行った。続いて走査型電子顕微鏡（（株）日立ハイテクノロジーズ社製 Ｓ－３４００Ｎ）を用いて倍率５００倍～１，５００倍でえら得た断面の写真を撮影し、顕微鏡の測長機能を用いて熱交換素子用シートのＡ層及びＢ層の厚さを測定した。測定は、観察箇所を変えて１０回行い、Ａ層およびＢ層について得られた値の平均値をそれぞれＡ層およびＢ層の厚さ（μｍ）とした。
【0049】
（７）Ｂ層の空孔率
電子顕微鏡で熱交換素子用シートの断面観察を行うとともに、画像解析においてＢ層における空孔部分とＢ層の空孔以外の部分を２値化する方法により空孔率を求めた。具体的には、以下の手順で空孔率を求めた。先ず、「（６）熱交換素子用シート、Ａ層およびＢ層の厚さ」の項で記載した方法と同様に長手方向－厚み方向の断面出しを行い、走査型電子顕微鏡を用いて倍率１，０００倍で観察、断面写真を得た。続いて、画像解析ソフトＩｍａｇｅＪ（１．４７Ｖ）（アメリカ国立衛生研究所）を利用して、断面写真を８ビット画像として読み込み、自動二値化処理を行い、空孔部分と非空孔部分とを色分けした。得られた画像より、各層について空孔部分と非空孔部分のピクセル数の和に対する空孔部分のピクセル数の割合を計算し、Ｂ層の空孔率（％）を算出した。なお、測定は３回行い、得られた値の平均値をＢ層の空孔率（％）とした。
電子顕微鏡で熱交換素子用シートの断面観察を行うとともに、画像解析においてＢ層における空孔部分とＢ層の空孔以外の部分を２値化する方法により空孔率を求めた。具体的には、以下の手順で空孔率を求めた。先ず、「（６）熱交換素子用シート、Ａ層およびＢ層の厚さ」の項で記載した方法と同様に長手方向－厚み方向の断面出しを行い、走査型電子顕微鏡を用いて倍率１，０００倍で観察、断面写真を得た。続いて、画像解析ソフトＩｍａｇｅＪ（１．４７Ｖ）（アメリカ国立衛生研究所）を利用して、断面写真を８ビット画像として読み込み、自動二値化処理を行い、空孔部分と非空孔部分とを色分けした。得られた画像より、各層について空孔部分と非空孔部分のピクセル数の和に対する空孔部分のピクセル数の割合を計算し、Ｂ層の空孔率（％）を算出した。なお、測定は３回行い、得られた値の平均値をＢ層の空孔率（％）とした。
【0050】
（８）Ａ層とＢ層の剥離強度
恒温槽を備えたオリエンテック社製“ＴＥＮＳＩＬＯＮ”（登録商標）ＵＣＴ－１００を用いて、温度２３℃の環境下でＡ層とＢ層の剥離強度（ｇｆ／１５ｍｍ）を測定した。
恒温槽を備えたオリエンテック社製“ＴＥＮＳＩＬＯＮ”（登録商標）ＵＣＴ－１００を用いて、温度２３℃の環境下でＡ層とＢ層の剥離強度（ｇｆ／１５ｍｍ）を測定した。
【0051】
具体的には、熱交換素子用シートのＡ層側にセロハン粘着テープ（商品名：“セロテープ”（登録商標）ＬＰ－１５、ニチバン（株）製）を貼りつけ、１５０ｍｍ（長手方向）×１５ｍｍ（幅方向）の短冊状に切り出し、片方のチャックにセロテープおよびＡ層、他方のチャックにＢ層をセットし、引張速度２００ｍｍ／分で、剥離試験を行った。剥離力曲線において、剥離開始後の上限値と下限値を読み取りその平均値（Ａ）を算出した。同様の測定を３回行い、得られた３つの平均値（Ａ）の平均値を、Ａ層とＢ層の剥離強度とした。Ａ層とＢ層の密着が強固であり、Ａ層を剥離評価できない場合は、Ａ層とＢ層の剥離強度が２００ｇｆ／１５ｍｍ以上であるとみなした。
【0052】
（９）充填剤の平均粒径
ＪＩＳ Ｚ８８２５（２０１３）に基づき測定した。具体的には、日機装（株）製マイクロトラックＭＴ３３００を用いて、充填剤の粒度分布をレーザー回折散乱法により測定し、得られた粒度分布曲線における体積累計５０％の粒径を平均粒径とした。
ＪＩＳ Ｚ８８２５（２０１３）に基づき測定した。具体的には、日機装（株）製マイクロトラックＭＴ３３００を用いて、充填剤の粒度分布をレーザー回折散乱法により測定し、得られた粒度分布曲線における体積累計５０％の粒径を平均粒径とした。
【0053】
（１０）Ｂ層の主成分の融点
Ｂ層の主成分となる原料から試料５ｍｇを採取し、示差走査熱量分析装置ＤＳＣＩＩ型（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ（株）製）を用いて、２０℃から２５０℃まで昇温速度２０℃／分で昇温し昇温過程において観測される融解ピークの値を融点として読み取った。なお融解ピークが複数観測された場合は、最も高い温度を融点とした。
Ｂ層の主成分となる原料から試料５ｍｇを採取し、示差走査熱量分析装置ＤＳＣＩＩ型（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ（株）製）を用いて、２０℃から２５０℃まで昇温速度２０℃／分で昇温し昇温過程において観測される融解ピークの値を融点として読み取った。なお融解ピークが複数観測された場合は、最も高い温度を融点とした。
【0054】
（実施例１）
スクリュー径６０ｍｍ、シリンダ温度２５０℃の単軸押出機にＡ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）ＨＴＲ８２０６、東レ・デュポン（株）製）を投入するとともに、もう一台のスクリュー径６０ｍｍ、シリンダ温度２３０℃の単軸押出機にポリプロピレン（商品名：“ノーブレン”（登録商標）ＡＤ５７１、住友化学（株）製）を投入し、この２種類の溶融混練組成物をギアポンプを用いて吐出比がポリエステル系エラストマー組成物／ポリプロピレン組成物＝１／５となるようにしフィードブロックにて積層・合流させた。次いで幅４００ｍｍ、リップ間隙１ｍｍの温度を２３０℃に設定したＴダイ口金よりフィルム状に吐出させ、別途準備したポリエチレン製多孔質フィルム（厚さ１２μｍ、空孔率４３％、２５０Ｗ／ｍ２／ｍｉｎでのコロナ処理により表面を活性化したもの）と押出ラミネートすることにより、ポリプロピレンを主成分とする層／ポリエステル系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体を得た。この積層体の各層の厚さはそれぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。次いで、この積層体からポリプロピレンを主成分とする層を剥離することにより、ポリエステル系エラストマーを主成分とする層と、多孔質層を有する熱交換素子用シートを得た。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
スクリュー径６０ｍｍ、シリンダ温度２５０℃の単軸押出機にＡ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）ＨＴＲ８２０６、東レ・デュポン（株）製）を投入するとともに、もう一台のスクリュー径６０ｍｍ、シリンダ温度２３０℃の単軸押出機にポリプロピレン（商品名：“ノーブレン”（登録商標）ＡＤ５７１、住友化学（株）製）を投入し、この２種類の溶融混練組成物をギアポンプを用いて吐出比がポリエステル系エラストマー組成物／ポリプロピレン組成物＝１／５となるようにしフィードブロックにて積層・合流させた。次いで幅４００ｍｍ、リップ間隙１ｍｍの温度を２３０℃に設定したＴダイ口金よりフィルム状に吐出させ、別途準備したポリエチレン製多孔質フィルム（厚さ１２μｍ、空孔率４３％、２５０Ｗ／ｍ２／ｍｉｎでのコロナ処理により表面を活性化したもの）と押出ラミネートすることにより、ポリプロピレンを主成分とする層／ポリエステル系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体を得た。この積層体の各層の厚さはそれぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。次いで、この積層体からポリプロピレンを主成分とする層を剥離することにより、ポリエステル系エラストマーを主成分とする層と、多孔質層を有する熱交換素子用シートを得た。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
【0055】
（実施例２）
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリウレタン系エラストマー（商品名：“エラストラン”（登録商標）ＯＰ８５Ａ１０ＭＨグレード、ＢＡＳＦ（株）社製）を用い、ポリウレタン系エラストマーを投入する押出機のシリンダ温度を２３０℃とした以外は、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリウレタン系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリウレタン系エラストマー（商品名：“エラストラン”（登録商標）ＯＰ８５Ａ１０ＭＨグレード、ＢＡＳＦ（株）社製）を用い、ポリウレタン系エラストマーを投入する押出機のシリンダ温度を２３０℃とした以外は、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリウレタン系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
【0056】
（実施例３）
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリアミド系エラストマー（商品名：“ＰＥＢＡＸ”（登録商標）ＭＨ１６５７，アルケマ（株）製）を用い、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリアミド系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリアミド系エラストマー（商品名：“ＰＥＢＡＸ”（登録商標）ＭＨ１６５７，アルケマ（株）製）を用い、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリアミド系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
【0057】
（実施例４）
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）Ｇ３５４８、東レ・デュポン（株）製）を用い、ポリエステル系エラストマーを投入する押出機のシリンダ温度を２３０℃とした以外は、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリエステル系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）Ｇ３５４８、東レ・デュポン（株）製）を用い、ポリエステル系エラストマーを投入する押出機のシリンダ温度を２３０℃とした以外は、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリエステル系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
【0058】
（比較例１）
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、芳香族ポリエステルとポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体であるポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）３０４６、東レ・デュポン（株）社製）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリエステル系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、芳香族ポリエステルとポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体であるポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）３０４６、東レ・デュポン（株）社製）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリエステル系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
【0059】
（比較例２）
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリウレタン系エラストマー（商品名：“エラストラン”（登録商標）ＥＴ８８５ＦＧグレード、ＢＡＳＦ（株）社製）を用い、ポリウレタン系エラストマーを投入する押出機のシリンダ温度を２３０℃とした以外は、を用いた以外は、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリウレタン系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料として、ポリウレタン系エラストマー（商品名：“エラストラン”（登録商標）ＥＴ８８５ＦＧグレード、ＢＡＳＦ（株）社製）を用い、ポリウレタン系エラストマーを投入する押出機のシリンダ温度を２３０℃とした以外は、を用いた以外は、実施例１と同様の方法で熱交換素子用シートを作製した。作製の過程で得られたポリプロピレンを主成分とする層／ポリウレタン系エラストマーを主成分とする層／ポリエチレン製多孔質フィルムからなる多孔質層の３層構成を有する積層体の各層の厚さは、それぞれ１０μｍ／３μｍ／１２μｍであった。得られた熱交換素子用シートの物性を表１に示す。
【0060】
（実施例５）
ポリオレフィンとして低密度ポリエチレン（商品名：“スミカセン”（登録商標）Ｆ２００、住友化学（株）製）１００質量部と充填材として炭酸カルシウム（商品名：“ソフトン” （登録商標）１８００、平均粒径２．８μｍ、備北粉化（株）製）を低密度ポリエチレン全１００質量部に対して６５質量部をシリンダ温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付二軸押出機に供給して溶融混練し、均質化した後にペレット化して低密度ポリエチレン・炭酸カルシウムの組成物を得た。この組成物のペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度１００℃で５時間真空乾燥した。真空乾燥した組成物のペレットをシリンダ温度２３０℃、スクリュー径６０ｍｍの単軸押出機に投入するとともに、もう一台のスクリュー径６０ｍｍ、シリンダ温度２５０℃の単軸押出機に熱可塑性エラストマー原料として、ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）ＨＴＲ８２０６、東レ・デュポン（株）製）を投入し、この２種類の溶融混練組成物をギアポンプを用いて吐出比：ポリエステル系エラストマー組成物／低密度ポリエチレン・炭酸カルシウム組成物＝１／１０でフィードブロックにて積層するように合流させた。
ポリオレフィンとして低密度ポリエチレン（商品名：“スミカセン”（登録商標）Ｆ２００、住友化学（株）製）１００質量部と充填材として炭酸カルシウム（商品名：“ソフトン” （登録商標）１８００、平均粒径２．８μｍ、備北粉化（株）製）を低密度ポリエチレン全１００質量部に対して６５質量部をシリンダ温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付二軸押出機に供給して溶融混練し、均質化した後にペレット化して低密度ポリエチレン・炭酸カルシウムの組成物を得た。この組成物のペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度１００℃で５時間真空乾燥した。真空乾燥した組成物のペレットをシリンダ温度２３０℃、スクリュー径６０ｍｍの単軸押出機に投入するとともに、もう一台のスクリュー径６０ｍｍ、シリンダ温度２５０℃の単軸押出機に熱可塑性エラストマー原料として、ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）ＨＴＲ８２０６、東レ・デュポン（株）製）を投入し、この２種類の溶融混練組成物をギアポンプを用いて吐出比：ポリエステル系エラストマー組成物／低密度ポリエチレン・炭酸カルシウム組成物＝１／１０でフィードブロックにて積層するように合流させた。
【0061】
次いで幅４００ｍｍ、リップ間隙１ｍｍの温度を２３０℃に設定したＴダイ口金よりフィルム状に吐出させて１０℃に冷却したキャストドラム上で冷却固化することにより、ポリエステル系エラストマーを主成分とするａ層と、ポリオレフィンと充填材を有するｂ層からなる積層体を得た。この積層体の各層の厚さは表２の通りであった。
【0062】
続いて、この積層体をロール式延伸機にて延伸区間の入り側ロールと出側ロールの周速を変化させることで、延伸温度２５℃で長手方向に３倍に延伸した。さらに延伸後の収縮が起こらないように、延伸出側ロールと同じ周速の８０℃に加熱したロール上で１秒間熱処理した後、冷却ロール上で冷却することにより、ａ層とｂ層をそれぞれ、透湿性の熱可塑性エラストマーを主成分とするＡ層と多孔質層であるＢ層として、Ａ層とＢ層を有する熱交換素子用シートを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表２に示す。
【0063】
（実施例６）
実施例５においてｂ層原料の樹脂成分を低密度ポリエチレン（商品名：“スミカセン”（登録商標）Ｆ２００、住友化学（株）製）９０質量％、ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）ＨＴＲ８２０６、東レ・デュポン（株）製）１０質量％とするとともに、充填材として炭酸カルシウム（商品名：“ソフトン” （登録商標）１８００、平均粒径２．８μｍ、備北粉化（株）製）を樹脂全１００質量部に対して６５質量部とした以外は、実施例１と同様の方法でポリエステル系エラストマーを主成分とするａ層と、ポリエチレンと充填材および前記のポリエステル系エラストマーを有するｂ層からなる積層体を得るとともに、実施例４と同様の方法で延伸・熱固定を行い、ａ層とｂ層をそれぞれ、透湿性の熱可塑性エラストマーを主成分とするＡ層と多孔質層であるＢ層として、Ａ層とＢ層を有する熱交換素子用シートを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表２に示す。
実施例５においてｂ層原料の樹脂成分を低密度ポリエチレン（商品名：“スミカセン”（登録商標）Ｆ２００、住友化学（株）製）９０質量％、ポリエステル系エラストマー（商品名：“ハイトレル”（登録商標）ＨＴＲ８２０６、東レ・デュポン（株）製）１０質量％とするとともに、充填材として炭酸カルシウム（商品名：“ソフトン” （登録商標）１８００、平均粒径２．８μｍ、備北粉化（株）製）を樹脂全１００質量部に対して６５質量部とした以外は、実施例１と同様の方法でポリエステル系エラストマーを主成分とするａ層と、ポリエチレンと充填材および前記のポリエステル系エラストマーを有するｂ層からなる積層体を得るとともに、実施例４と同様の方法で延伸・熱固定を行い、ａ層とｂ層をそれぞれ、透湿性の熱可塑性エラストマーを主成分とするＡ層と多孔質層であるＢ層として、Ａ層とＢ層を有する熱交換素子用シートを得た。得られたフィルムの物性及び評価結果を表２に示す。
【0064】
実施例に記載の通り、本発明の熱交換素子用熱交換シートのＡ層の主成分である、熱可塑性エラストマーは、水浸漬前後での重量減少率が１％以下であるため、耐水性を有しており、従って特許文献１のような親水性樹脂を架橋する工程を要さず、生産性に優れる。
【0065】
さらにＡ層の主成分が熱可塑性エラストマーであるため、Ａ層の主成分となる熱可塑性エラストマー原料を押出機で加熱・溶融して口金から吐出することで多孔質層であるＢ層上に、Ａ層を形成することが可能であり、この場合、特許文献１のように親水性樹脂を溶剤に溶解する工程を必要としないため、生産性に優れたものとなる。
【0066】
以上のことから、本発明の熱交換素子用シートにおいては、生産性に優れるとともに、耐水性・気体遮蔽性・水蒸気透過性を有するものとすることができるのである。
【0067】
【表1】
【0068】
【表2】
【産業上の利用可能性】
【0069】
本発明は、生産性に優れるとともに、耐水性・気体遮蔽性・水蒸気透過性を有する熱交換素子用シートとして、好適に用いることができる。