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特開2024-22443カーボンナノチューブ水分散液および電磁波ノイズ抑制シート
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024022443
(43)【公開日】2024-02-16
(54)【発明の名称】カーボンナノチューブ水分散液および電磁波ノイズ抑制シート
(51)【国際特許分類】
C01B 32/174 20170101AFI20240208BHJP
H05K 9/00 20060101ALI20240208BHJP
【ＦＩ】
C01B32/174
H05K9/00 W
【審査請求】未請求
【請求項の数】16
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023011098
(22)【出願日】2023-01-27
(31)【優先権主張番号】P 2022125765
(32)【優先日】2022-08-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000241810
【氏名又は名称】北越コーポレーション株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100090398
【弁理士】
【氏名又は名称】大渕 美千栄
(74)【代理人】
【識別番号】100090387
【弁理士】
【氏名又は名称】布施 行夫
(74)【代理人】
【識別番号】100168860
【弁理士】
【氏名又は名称】松本 充史
(72)【発明者】
【氏名】田村 篤
(72)【発明者】
【氏名】福島 彰太
【テーマコード（参考）】
4G146
5E321
【Ｆターム（参考）】
4G146AA11
4G146AB06
4G146AC03A
4G146AD40
4G146BA04
4G146CB09
4G146CB10
4G146DA07
5E321AA23
5E321BB21
5E321BB23
5E321BB34
5E321CC16
5E321GG05
(57)【要約】
【課題】カーボンナノチューブの含有量が大きくて分散性が良く、かつ基材との密着性が高い塗工層を作製できるカーボンナノチューブ水分散液を提供する。
【解決手段】本発明に係るカーボンナノチューブ水分散液は、カーボンナノチューブと、水と、カーボンナノチューブを前記水に分散させる分散剤と、を含み、カーボンナノチューブの含有量は、２．０質量％以上であり、分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。
【選択図】図４
【解決手段】本発明に係るカーボンナノチューブ水分散液は、カーボンナノチューブと、水と、カーボンナノチューブを前記水に分散させる分散剤と、を含み、カーボンナノチューブの含有量は、２．０質量％以上であり、分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。
【選択図】図４
【特許請求の範囲】
【請求項1】
カーボンナノチューブと、
水と、
前記カーボンナノチューブを前記水に分散させる分散剤と、
を含み、
前記カーボンナノチューブの含有量は、２．０質量％以上であり、
前記分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である、カーボンナノチューブ水分散液。
水と、
前記カーボンナノチューブを前記水に分散させる分散剤と、
を含み、
前記カーボンナノチューブの含有量は、２．０質量％以上であり、
前記分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である、カーボンナノチューブ水分散液。
【請求項2】
前記分散剤は、ポリアクリル酸である、請求項１に記載のカーボンナノチューブ水分散液。
【請求項3】
前記分散剤の含有量は、０．４質量％以上である、請求項１に記載のカーボンナノチューブ水分散液。
【請求項4】
前記分散剤の含有量は、１．０質量％以上である、請求項１に記載のカーボンナノチューブ水分散液。
【請求項5】
前記分散剤の含有量は、６．０質量％以下である、請求項１に記載のカーボンナノチューブ水分散液。
【請求項6】
前記分散剤の重量平均分子量は、２０００００以下である、請求項１に記載のカーボンナノチューブ水分散液。
【請求項7】
前記カーボンナノチューブのメジアン径は、１．０μｍ以下である、請求項１に記載のカーボンナノチューブ水分散液。
【請求項8】
Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定した粘度は、３００ｃｐｓ以下である、請求項１に記載のカーボンナノチューブ水分散液。
【請求項9】
基材に塗工される、請求項１ないし８のいずれか１項に記載のカーボンナノチューブ水分散液。
【請求項10】
基材と、
前記基材に設けられ、カーボンナノチューブおよび重合体を含む層と、
を含み、
前記層において、前記カーボンナノチューブの質量に対する前記重合体の質量の比は、１／１０以上５以下であり、
前記重合体は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む、電磁波ノイズ抑制シート。
前記基材に設けられ、カーボンナノチューブおよび重合体を含む層と、
を含み、
前記層において、前記カーボンナノチューブの質量に対する前記重合体の質量の比は、１／１０以上５以下であり、
前記重合体は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む、電磁波ノイズ抑制シート。
【請求項11】
前記重合体は、ポリアクリル酸である、請求項１０に記載の電磁波ノイズ抑制シート。
【請求項12】
前記比は、１／５以上である、請求項１０または１１に記載の電磁波ノイズ抑制シート。
【請求項13】
前記比は、１／２以上である、請求項１０または１１に記載の電磁波ノイズ抑制シート。
【請求項14】
前記比は、３以下である、請求項１０または１１に記載の電磁波ノイズ抑制シート。
【請求項15】
前記重合体の重量平均分子量は、２０００００以下である、請求項１０または１１に記載の電磁波ノイズ抑制シート。
【請求項16】
前記カーボンナノチューブのメジアン径は、１．０μｍ以下である、請求項１０または１１に記載の電磁波ノイズ抑制シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、カーボンナノチューブ水分散液および電磁波ノイズ抑制シートに関する。
【背景技術】
【0002】
カーボンナノチューブは、一様な平面のグラフェンシートを筒状に巻いたような構造を有している。カーボンナノチューブは、このような独特の構造を有するため、様々な特性を有している。そのため、カーボンナノチューブは、広範な分野において応用が期待されている。
【0003】
例えば特許文献１には、カーボンナノチューブ集合体と分散媒の混合物を加圧して複数の細管流路に送り込み、上記混合物を衝突、合流させてカーボンナノチューブ分散液を製造する方法が記載されている。特許文献１には、カーボンナノチューブ集合体の濃度は、０．０１質量％から１質量％が好ましいことが記載されている。また、特許文献１には、カーボンナノチューブの分散剤として、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を用いることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１３－２３０９５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
上記のようなカーボンナノチューブ水分散液では、カーボンナノチューブの含有量を大きくすることが望まれている。カーボンナノチューブの含有量を大きくすることにより、例えば電磁波ノイズ抑制性能などのカーボンナノチューブ特有の性能を高めることができる。しかしながら、カーボンナノチューブの含有量を大きくすると、カーボンナノチューブの分散性が悪くなる。
【0006】
さらに、上記のようなカーボンナノチューブ水分散液を基材に塗工して、塗工層と基材とを含む電磁波ノイズ抑制シートを作製した場合、塗工層と基材との密着性が高いことが望まれている。電磁波ノイズ抑制シートは、壁や天井など様々なところで用いられるため、十分な密着性が必要となる。
【0007】
本発明のいくつかの態様に係る目的の１つは、カーボンナノチューブの含有量が大きくて分散性が良く、かつ基材との密着性が高い塗工層を作製できるカーボンナノチューブ水分散液を提供することにある。また、本発明のいくつかの態様に係る目的の１つは、カーボンナノチューブの含有量が大きくて分散性が良く、かつ塗工層と基材との密着性が高い電磁波ノイズ抑制シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明に係るカーボンナノチューブ水分散液の一態様は、
カーボンナノチューブと、
水と、
前記カーボンナノチューブを前記水に分散させる分散剤と、
を含み、
前記カーボンナノチューブの含有量は、２．０質量％以上であり、
前記分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体
に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。
カーボンナノチューブと、
水と、
前記カーボンナノチューブを前記水に分散させる分散剤と、
を含み、
前記カーボンナノチューブの含有量は、２．０質量％以上であり、
前記分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体
に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。
【0009】
前記カーボンナノチューブ水分散液の一態様において、
前記分散剤は、ポリアクリル酸であってもよい。
前記分散剤は、ポリアクリル酸であってもよい。
【0010】
前記カーボンナノチューブ水分散液の一態様において、
前記分散剤の含有量は、０．４質量％以上であってもよい。
前記分散剤の含有量は、０．４質量％以上であってもよい。
【0011】
前記カーボンナノチューブ水分散液の一態様において、
前記分散剤の含有量は、１．０質量％以上であってもよい。
前記分散剤の含有量は、１．０質量％以上であってもよい。
【0012】
前記カーボンナノチューブ水分散液の一態様において、
前記分散剤の含有量は、６．０質量％以下であってもよい。
前記分散剤の含有量は、６．０質量％以下であってもよい。
【0013】
前記カーボンナノチューブ水分散液の一態様において、
前記分散剤の重量平均分子量は、２０００００以下であってもよい。
前記分散剤の重量平均分子量は、２０００００以下であってもよい。
【0014】
前記カーボンナノチューブ水分散液の一態様において、
前記カーボンナノチューブのメジアン径は、１．０μｍ以下であってもよい。
前記カーボンナノチューブのメジアン径は、１．０μｍ以下であってもよい。
【0015】
前記カーボンナノチューブ水分散液の一態様において、
Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定した粘度は、３００ｃｐｓ以下であってもよい。
Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定した粘度は、３００ｃｐｓ以下であってもよい。
【0016】
前記カーボンナノチューブ水分散液のいずれかの態様において、
基材に塗工されてもよい。
基材に塗工されてもよい。
【0017】
本発明に係る電磁波ノイズ抑制シートの一態様は、
基材と、
前記基材に設けられ、カーボンナノチューブおよび重合体を含む層と、
を含み、
前記層において、前記カーボンナノチューブの質量に対する前記重合体の質量の比は、１／１０以上５以下であり、
前記重合体は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む。
基材と、
前記基材に設けられ、カーボンナノチューブおよび重合体を含む層と、
を含み、
前記層において、前記カーボンナノチューブの質量に対する前記重合体の質量の比は、１／１０以上５以下であり、
前記重合体は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む。
【0018】
前記電磁波ノイズ抑制シートの一態様において、
前記重合体は、ポリアクリル酸であってもよい。
前記重合体は、ポリアクリル酸であってもよい。
【0019】
前記電磁波ノイズ抑制シートのいずれかの態様において、
前記比は、１／５以上であってもよい。
前記比は、１／５以上であってもよい。
【0020】
前記電磁波ノイズ抑制シートのいずれかの態様において、
前記比は、１／２以上であってもよい。
前記比は、１／２以上であってもよい。
【0021】
前記電磁波ノイズ抑制シートのいずれかの態様において、
前記比は、３以下であってもよい。
前記比は、３以下であってもよい。
【0022】
前記電磁波ノイズ抑制シートのいずれかの態様において、
前記重合体の重量平均分子量は、２０００００以下であってもよい。
前記重合体の重量平均分子量は、２０００００以下であってもよい。
【0023】
前記電磁波ノイズ抑制シートのいずれかの態様において、
前記カーボンナノチューブのメジアン径は、１．０μｍ以下であってもよい。
前記カーボンナノチューブのメジアン径は、１．０μｍ以下であってもよい。
【発明の効果】
【0024】
本発明に係るカーボンナノチューブ水分散液は、カーボンナノチューブと、水と、カーボンナノチューブを水に分散させる分散剤と、を含む。カーボンナノチューブの含有量は、２．０質量％以上である。分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。
【0025】
そのため、本発明に係るカーボンナノチューブ水分散液では、カーボンナノチューブの含有量が大きくて分散性が良く、かつ基材との密着性が高い塗工層を作製できる。
【0026】
本発明に係る電磁波ノイズ抑制シートは、基材と、基材に設けられ、カーボンナノチューブおよび重合体を含む層と、を含む。層において、カーボンナノチューブの質量に対する重合体の質量の比は、１／１０以上５以下である。重合体は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む。
【0027】
そのため、本発明に係る電磁波ノイズ抑制シートでは、カーボンナノチューブの含有量が大きくて分散性が良く、かつ塗工層と基材との密着性が高い。
【図面の簡単な説明】
【0028】
【図1】本実施形態に係るカーボンナノチューブ水分散液の製造方法を説明するためのフローチャート。
【図2】本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シートを模式的に示す断面図。
【図3】本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シートの製造方法を説明するためのフローチャート。
【図4】実施例１～１４および比較例１～９のカーボンナノチューブ水分散液の作製条件および実験結果を示す表。
【図5】実施例１，５～９および比較例５～７のメジアン径を示すグラフ。
【図6】実施例１，５～９および比較例５～７の粘度を示すグラフ。
【図7】実施例１～４および比較例５，８，９のメジアン径を示すグラフ。
【図8】実施例１～４および比較例５，８，９の粘度を示すグラフ。
【図9】実施例１，１３，１４および比較例１～５のメジアン径を示すグラフ。
【図10】実施例１，１３，１４および比較例１～５の粘度を示すグラフ。
【図11】実施例１～１４および比較例１～９の実験結果を示す表。
【図12】セロピック試験の評価基準Ａ、Ｂ、Ｃに該当する電磁波ノイズ抑制シートの写真。
【発明を実施するための形態】
【0029】
以下、本発明の好適な実施形態について、図面を用いて詳細に説明する。なお、以下に説明する実施形態は、特許請求の範囲に記載された本発明の内容を不当に限定するものではない。また、以下で説明される構成の全てが本発明の必須構成要件であるとは限らない。
【0030】
１． カーボンナノチューブ水分散液
１．１． 成分
まず、本実施形態に係るカーボンナノチューブ水分散液について説明する。本実施形態に係るカーボンナノチューブ水分散液は、カーボンナノチューブ（以下、「ＣＮＴ」とも
いう）と、分散剤と、水と、を含む。以下、各成分について説明する。
１．１． 成分
まず、本実施形態に係るカーボンナノチューブ水分散液について説明する。本実施形態に係るカーボンナノチューブ水分散液は、カーボンナノチューブ（以下、「ＣＮＴ」とも
いう）と、分散剤と、水と、を含む。以下、各成分について説明する。
【0031】
１．１．１． カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液に含まれるＣＮＴとしては、炭素によって作られる１枚の六員環ネットワーク（グラフェンシート）が円筒状に巻かれた単層カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ：single-walled carbon nanotube）、複数のグラフェンシートが同心円状に巻かれた多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ：multi-walled carbon nanotube）が挙げられる。ＣＮＴ水分散液は、ＳＷＮＴおよびＭＷＮＴのうち一方のみを含んでいてもよいし、両方を含んでいてもよい。ＣＮＴの両端は、閉じられていてもよいし、開かれていてもよい。
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液に含まれるＣＮＴとしては、炭素によって作られる１枚の六員環ネットワーク（グラフェンシート）が円筒状に巻かれた単層カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ：single-walled carbon nanotube）、複数のグラフェンシートが同心円状に巻かれた多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ：multi-walled carbon nanotube）が挙げられる。ＣＮＴ水分散液は、ＳＷＮＴおよびＭＷＮＴのうち一方のみを含んでいてもよいし、両方を含んでいてもよい。ＣＮＴの両端は、閉じられていてもよいし、開かれていてもよい。
【0032】
ＣＮＴは、例えば、アーク放電法、レーザーアブレーション法、ＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）法などによって作製される。ＣＮＴは、これらの方法によって、所定のサイズに作製される。
【0033】
ＣＮＴの直径は、例えば、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、好ましくは５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、より好ましくは８ｎｍ以上１５ｎｍ以下である。ＣＮＴの直径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であれば、ＣＮＴの分散性を向上できる。ＣＮＴの直径は、ＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）によって測定される。
【0034】
ＣＮＴの繊維長は、例えば、０．５μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは１５μｍ以上３５μｍ以下である。ＣＮＴの繊維長が０．５μｍ以上５０μｍ以下であれば、ＣＮＴの分散性を向上できる。ＣＮＴの繊維長は、ＳＥＭによって測定される。なお、「ＣＮＴの繊維長」とは、ＣＮＴがファンデルワールス力によって束（バンドル）となっている状態での長さであり、溶媒に分散される前のＣＮＴの長さである。
【0035】
ＣＮＴのＢＥＴ比表面積は、例えば、５０ｍ２／ｇ以上５００ｍ２／ｇ以下であり、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上３００ｍ２／ｇ以下である。ＣＮＴのＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上５００ｍ２／ｇ以下であれば、ＣＮＴの分散性を向上できる。なお、「ＢＥＴ比表面積」とは、ＢＥＴ（Brunauer Emmett Teller）法で測定された比表面積のことである。ＢＥＴ比表面積は、自動比表面積測定装置によって測定される。
【0036】
ＣＮＴ水分散液において、ＣＮＴの含有量は、２．０質量％以上であり、好ましくは２．５質量％以上であり、より好ましくは３．０質量％以上である。ＣＮＴの含有量が２．５質量％以上であれば、電磁波ノイズ抑制性能などのＣＮＴ特有の性能を高めることができる。
【0037】
ＣＮＴ水分散液において、ＣＮＴの含有量は、例えば、２０．０質量％以下であり、好ましくは１０．０質量％以下であり、より好ましくは５．０質量％以下である。ＣＮＴの含有量が２０．０質量％以下であれば、ＣＮＴの分散性を向上できる。ＣＮＴの含有量は、熱重量分析（ＴＧＡ：thermal gravimetric analysis）によって測定される。
【0038】
１．１．２． 分散剤
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液において、分散剤は、ＣＮＴを溶媒である水に分散させる。本実施形態に係るＣＮＴ水分散液に含まれる分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を、９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上含む重合体である。
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液において、分散剤は、ＣＮＴを溶媒である水に分散させる。本実施形態に係るＣＮＴ水分散液に含まれる分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を、９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上含む重合体である。
【0039】
分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位を含み、スルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位を含まない重合体であってもよい。分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位で構成された重合体であってもよい。分散剤は、ポリアクリル酸であってもよい。
【0040】
分散剤は、スルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位を含み、アクリル酸に由来する繰り返し単位を含まない重合体であってもよい。分散剤は、スルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位で構成された重合体であってもよい。スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、スルホブチル（メタ）アクリレート、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－ヒドロキシ－３－アクリルアミドプロパンスルホン酸、３－アリロキシ－２－ヒドロキシプロパンスルホン酸などが挙げられる。分散剤は、ポリスチレンスルホン酸であってもよい。
【0041】
分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位と、スルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位と、の両方を含む重合体であってもよい。分散剤は、アクリル酸と２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸との共重合体、アクリル酸とスチレンスルホン酸との共重合体であってもよい。
【0042】
分散剤の重量平均分子量は、例えば、５０００以上１００００００以下であり、好ましくは６０００以上８０００００以下であり、より好ましくは７０００以上２０００００以下である。分散剤の重量平均分子量が５０００以上であれば、分散剤がＣＮＴに絡みつき易く、ＣＮＴの分散性を向上できる。ただし、重量平均分子量が大きすぎると逆に分散性が悪化するので、分散剤の分子量は、１００００００以下であることが好ましい。なお、「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量のことをいう。
【0043】
ＣＮＴ水分散液において、分散剤の含有量は、例えば、０．４質量％以上１０．０質量％以下であり、好ましくは０．５質量％以上８．０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以上６．０質量％以下である。分散剤の含有量が０．４質量％以上１０．０質量％以下であれば、ＣＮＴの分散性を向上できる。分散剤の含有量は、熱重量分析によって測定される。
【0044】
ＣＮＴ水分散液において、ＣＮＴの質量ＭＣＮＴに対する分散剤の質量ＭＤＩＳＰの比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴは、１／１０以上５以下（ＣＮＴ：分散剤＝１０：１～１：５）であり、好ましくは１／５以上４以下（ＣＮＴ：分散剤＝５：１～１：４）であり、より好ましくは１／３以上３以下（ＣＮＴ：分散剤＝３：１～１：３）であり、さらにより好ましくは１／２以上１以下（ＣＮＴ：分散剤＝２：１～１：１）である。比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴが１／１０以上であれば、電磁波ノイズ抑制性能などのＣＮＴ特有の性能を高めることができる。比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴが５以下であれば、ＣＮＴの分散性を向上できる。
【0045】
１．１．３． 水
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液は、溶媒として水を含む。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、および蒸留水等の純水、ならびに超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。ＣＮＴ水分散液は、溶媒として水を用いるため、溶媒として有機溶媒を用いる場合に比べて、環境に優しい。ＣＮＴ水分散液は、ＣＮＴ、分散剤、および水のみを含んでいてもよい。すなわち、ＣＮＴ水分散液は、ＣＮＴ、分散剤、および水のみから構成されていてもよい。
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液は、溶媒として水を含む。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、および蒸留水等の純水、ならびに超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。ＣＮＴ水分散液は、溶媒として水を用いるため、溶媒として有機溶媒を用いる場合に比べて、環境に優しい。ＣＮＴ水分散液は、ＣＮＴ、分散剤、および水のみを含んでいてもよい。すなわち、ＣＮＴ水分散液は、ＣＮＴ、分散剤、および水のみから構成されていてもよい。
【0046】
１．１．４． その他の添加剤
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液は、必要に応じて、さらに、保存剤、ｐＨ調整剤、着色剤、消泡剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液は、必要に応じて、さらに、保存剤、ｐＨ調整剤、着色剤、消泡剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【0047】
１．２． 物性
１．２．１． 分散性
ＣＮＴ水分散液において、ＣＮＴの分散性が良いほど、ＣＮＴの体積基準の体積平均粒子径（メジアン径）は、小さくなる。ＣＮＴのメジアン径は、ＣＮＴの粒子をある粒子径から２つに分けたとき、大きい側と小さい側が等量となる径である。メジアン径は、「ｄ５０」とも呼ばれる。
１．２．１． 分散性
ＣＮＴ水分散液において、ＣＮＴの分散性が良いほど、ＣＮＴの体積基準の体積平均粒子径（メジアン径）は、小さくなる。ＣＮＴのメジアン径は、ＣＮＴの粒子をある粒子径から２つに分けたとき、大きい側と小さい側が等量となる径である。メジアン径は、「ｄ５０」とも呼ばれる。
【0048】
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液において、ＣＮＴのメジアン径は、例えば、３０．０μｍ以下であり、好ましくは１５．０μｍ以下であり、より好ましくは１０．０μｍ以下であり、さらにより好ましくは５．０μｍ以下であり、さらによりいっそう好ましくは１．０μｍ以下である。
【0049】
ＣＮＴのメジアン径が３０．０μｍ以下であれば、ＣＮＴの分散性を向上できる。ＣＮＴのメジアン径は、例えば、０．１μｍ以上である。メジアン径は、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置によって測定される。
【0050】
１．２．２． 粘度
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液において、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定した粘度は、例えば、１０００ｃｐｓ以下であり、好ましくは５００ｃｐｓ以下であり、より好ましくは３００ｃｐｓ以下であり、さらにより好ましくは１００ｃｐｓ以下である。以下、「Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定した粘度」を、単に「粘度」ともいう。なお、１ｃｐｓ＝１ｍＰａ・ｓである。
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液において、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定した粘度は、例えば、１０００ｃｐｓ以下であり、好ましくは５００ｃｐｓ以下であり、より好ましくは３００ｃｐｓ以下であり、さらにより好ましくは１００ｃｐｓ以下である。以下、「Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定した粘度」を、単に「粘度」ともいう。なお、１ｃｐｓ＝１ｍＰａ・ｓである。
【0051】
ＣＮＴ水分散液の粘度が１０００ｃｐｓ以下であれば、ＣＮＴ水分散液を容易に塗工できる。さらに、ＣＮＴ水分散液を均一性よく塗工できる。
【0052】
ＣＮＴ水分散液の粘度は、例えば、１０ｃｐｓ以上であり、好ましくは２０ｃｐｓ以上である。ＣＮＴ水分散液の粘度が１０ｃｐｓ以上であれば、より容易にＣＮＴ水分散液を塗工できる。
【0053】
１．２．３． ｐＨ
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液のｐＨ（Potential Hydrogen）は、例えば、１．０以上６．０以下であり、好ましくは１．５以上５．０以下であり、より好ましくは２．０以上４．５以下である。ＣＮＴ水分散液のｐＨが１．０以上であれば、ＣＮＴ水分散液の作製に用いる器具の腐食を低減できる。「ｐＨ」とは、水素イオン指数のことである。ｐＨは、２５℃、１気圧の条件下において、市販のｐＨメーターを用いて測定される。
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液のｐＨ（Potential Hydrogen）は、例えば、１．０以上６．０以下であり、好ましくは１．５以上５．０以下であり、より好ましくは２．０以上４．５以下である。ＣＮＴ水分散液のｐＨが１．０以上であれば、ＣＮＴ水分散液の作製に用いる器具の腐食を低減できる。「ｐＨ」とは、水素イオン指数のことである。ｐＨは、２５℃、１気圧の条件下において、市販のｐＨメーターを用いて測定される。
【0054】
１．３． 製造方法
１．３．１． 全体の流れ
次に、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液の製造方法について、図面を参照しながら説明する。図１は、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液の製造方法を説明するためのフローチャートである。
１．３．１． 全体の流れ
次に、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液の製造方法について、図面を参照しながら説明する。図１は、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液の製造方法を説明するためのフローチャートである。
【0055】
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液の製造方法は、図１に示すように、混合液を作製する混合液作製工程（ステップＳ１１）と、混合液に含まれるＣＮＴを分散させてＣＮＴ水分
散液を作製する分散液作製工程（ステップＳ１２）と、を含む。以下、各工程について説明する。
散液を作製する分散液作製工程（ステップＳ１２）と、を含む。以下、各工程について説明する。
【0056】
１．３．２． 混合液作製工程（ステップＳ１１）
混合液作製工程では、水に、ＣＮＴおよび分散剤を加え、ＣＮＴと、分散剤と、水と、を混合させて混合液を作製する。ＣＮＴと、分散剤と、水と、の混合は、例えば、ホモジナイザーによって行われる。ホモジナイザーは、超音波でキャビテーションを起こす超音波式であってもよいし、混合液を攪拌する攪拌式であってもよいし、混合液に圧力をかける圧力式であってもよい。ホモジナイザーによる処理を行うことによって、ＣＮＴによる凝集物を減らすことができる。これにより、後述の分散工程における水中対向衝突法をスムーズに行うことができる。
混合液作製工程では、水に、ＣＮＴおよび分散剤を加え、ＣＮＴと、分散剤と、水と、を混合させて混合液を作製する。ＣＮＴと、分散剤と、水と、の混合は、例えば、ホモジナイザーによって行われる。ホモジナイザーは、超音波でキャビテーションを起こす超音波式であってもよいし、混合液を攪拌する攪拌式であってもよいし、混合液に圧力をかける圧力式であってもよい。ホモジナイザーによる処理を行うことによって、ＣＮＴによる凝集物を減らすことができる。これにより、後述の分散工程における水中対向衝突法をスムーズに行うことができる。
【0057】
１．３．３． 分散工程（ステップＳ１２）
分散工程では、水中対向衝突法によって、作製された混合液に含まれるＣＮＴを分散させてＣＮＴ水分散液を作製する。水中対向衝突法によって、ＣＮＴの分散性が良いＣＮＴ水分散液を作製できる。
分散工程では、水中対向衝突法によって、作製された混合液に含まれるＣＮＴを分散させてＣＮＴ水分散液を作製する。水中対向衝突法によって、ＣＮＴの分散性が良いＣＮＴ水分散液を作製できる。
【0058】
水中対向衝突法では、ノズル孔からＣＮＴを含む混合液を高圧で吐出させてセラミックボールに衝突させ、ＣＮＴを分散させる。水中対向衝突法では、例えば、５０μｍ以上２５０μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以上２００μｍ以下の径を有するノズル孔から、混合液を吐出させて、混合液をセラミックボールに衝突させる。ノズル孔の径が５０μｍ以上であれば、粘度が高い混合液であっても、ノズル孔から吐出できる。ノズル孔の径が２００μｍ以下であれば、混合液の衝突エネルギーを高くすることができる。
【0059】
水中対向衝突法では、例えば、１５０ＭＰａ以上２５０ＭＰａ以下、好ましくは１８０ＭＰａ以上２２０ＭＰａ以下の圧力で、混合液を吐出させる。圧力が１５０ＭＰａ以上であれば、混合液の衝突エネルギーを高くすることができる。圧力が２５０ＭＰａ以下であれば、衝突エネルギーが高すぎてＣＮＴの繊維が切れて所望の特性が得られなくなることを抑制できる。
【0060】
具体的には、水中対向衝突法は、株式会社スギノマシン製の湿式微粒化装置「スターバーストラボ」（機種名：ＨＪＰ－２５００５）を用いて行われる。当該湿式微粒化装置は、例えば超音波ホモジナイザーやボールミルに比べて、エネルギー密度が高く、短時間で分散性の良いＣＮＴ水分散液を作製できる。さらに、当該湿式微粒化装置は、不純物の混入を極少とすることができ、不純物の混入が極めて少ないＣＮＴ水分散液を作製できる。
【0061】
湿式微粒化装置における混合液のｐａｓｓ回数は、例えば、１回以上２０回以下であり、好ましくは１回以上または１０回以下であり、より好ましくは１回以上５回以下である。ｐａｓｓ回数が２０回以下であれば、混合液同士の衝突によってＣＮＴの繊維が切れて所望の特性が得られなくなることを抑制できる。さらに、製造時間を短縮できる。さらに、省エネルギー化を図ることができる。
【0062】
「湿式微粒化装置における混合液のｐａｓｓ回数」とは、湿式微粒化装置における混合液の循環回数のことである。例えば、「ｐａｓｓ回数が２回」とは、１度セラミックボールに衝突したＣＮＴが、もう１度セラミックボールに衝突するように、混合液を２回循環させることを意味する。このように、ｐａｓｓ回数は、ノズル孔から突出された混合液のセラミックボールへの衝突回数に相当する。ｐａｓｓ回数は、湿式微粒化装置における処理時間に比例する。湿式微粒化装置における処理時間が長いと、混合液の循環回数が増える。
【0063】
以上の工程により、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液を製造できる。
【0064】
なお、上記では、湿式微粒化装置による水中対向衝突法として、ノズル孔から吐出させた混合液を、セラミックボールに衝突させてＣＮＴを分散させる方法について説明した。しかし、ＣＮＴを分散性良く分散できれば、その方法は、特に限定されず、例えば、２つのノズル孔を対向配置させて混合液同士を衝突させ、ＣＮＴを分散させる方法であってもよい。この場合、ｐａｓｓ回数は、一方のノズル孔から出された混合液と、他方のノズル孔から吐出された混合液と、の衝突回数に相当する。
【0065】
１．４． 作用効果
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、ＣＮＴと、水と、ＣＮＴを水に分散させる分散剤と、を含み、ＣＮＴの含有量は、２．０質量％以上であり、分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。そのため、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、後述する実験例に示すように、ＣＮＴの含有量が大きくて、分散性が良い。さらに、基材との密着性が高い塗工層を作製できる。
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、ＣＮＴと、水と、ＣＮＴを水に分散させる分散剤と、を含み、ＣＮＴの含有量は、２．０質量％以上であり、分散剤は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。そのため、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、後述する実験例に示すように、ＣＮＴの含有量が大きくて、分散性が良い。さらに、基材との密着性が高い塗工層を作製できる。
【0066】
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、分散剤は、ポリアクリル酸であってもよい。分散剤がポリアクリル酸であれば、後述する実験例に示すように、分散剤として例えばカルボキシメチルセルロースナトリウムを用いる場合に比べて、ＣＮＴ水分散液の粘度を小さくすることができる。これにより、ＣＮＴ水分散液を容易に塗工できる。
【0067】
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、分散剤の含有量は、０．４質量％以上であってもよい。分散剤の含有量が０．４％質量以上であれば、後述する実験例に示すように、ＣＮＴのメジアン径およびＣＮＴ水分散液の粘度を小さくすることができる。
【0068】
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、分散剤の含有量は、１．０質量％以上であってもよい。分散剤の含有量が１．０％質量以上であれば、後述する実験例に示すように、湿式微粒化装置における混合液のｐａｓｓ回数が１回であっても、ＣＮＴのメジアン径およびＣＮＴ水分散液の粘度を小さくすることができる。
【0069】
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、分散剤の含有量は、６．０質量％以下であってもよい。分散剤の含有量が６．０質量％以下であれば、後述する実験例に示すように、ＣＮＴのメジアン径およびＣＮＴ水分散液の粘度を小さくすることができる。
【0070】
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、分散剤の重量平均分子量は、２０００００以下であってもよい。分散剤の重量平均分子量が２０００００以下であれば、後述する実験例に示すように、ＣＮＴ水分散液の粘度を小さくすることができる。
【0071】
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、ＣＮＴのメジアン径は、１．０μｍ以下であってもよい。ＣＮＴのメジアン径が１．０μｍ以下であれば、ＣＮＴの分散性の良いＣＮＴ水分散液を製造できる。
【0072】
本実施形態に係るＣＮＴ水分散液では、粘度は、３００ｃｐｓ以下であってもよい。粘度が３００ｃｐｓ以下であれば、ＣＮＴ水分散液を、コーターを用いて容易に塗工できる。
【0073】
２． 電磁波ノイズ抑制シート
２．１． 構成
次に、本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シートについて、図面を参照しながら説明す
る。図２は、本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シート１００を模式的に示す断面図である。
２．１． 構成
次に、本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シートについて、図面を参照しながら説明す
る。図２は、本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シート１００を模式的に示す断面図である。
【0074】
電磁波ノイズ抑制シート１００は、図２に示すように、基材１０と、塗工層２０と、を含む。電磁波ノイズ抑制シート１００は、厚さに対して、厚さ方向と直交する方向の長さが十分に大きいシート状を有している。以下、各部材について、説明する。
【0075】
２．１．１． 基材
基材１０は、塗工層２０を支持している。基材１０の形状は、例えば、シート状である。基材１０は、パルプを含むシートであってもよい。基材１０は、パルプのみから構成されていてもよい。
基材１０は、塗工層２０を支持している。基材１０の形状は、例えば、シート状である。基材１０は、パルプを含むシートであってもよい。基材１０は、パルプのみから構成されていてもよい。
【0076】
基材１０に含まれるパルプとしては、例えば、ＬＢＫＰ（広葉樹さらしクラフトパルプ）、ＮＢＫＰ（針葉樹さらしクラフトパルプ）などの化学パルプ、ＧＰ（砕木パルプ）、ＰＧＷ（加圧式砕木パルプ）、ＲＭＰ（リファイナーメカニカルパルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、ＣＴＭＰ（ケミサーモメカニカルパルプ）、ＣＭＰ（ケミメカニカルパルプ）、ＣＧＰ（ケミグランドパルプ）などの機械パルプ、ＤＩＰ（脱インキパルプ）などの木材パルプ、または、ケナフ、バガス、竹、コットンなどの非木材パルプである。基材１０は、これらのパルプを１種類だけ含んでいてもよいし、２種以上を任意の割合で含んでいてもよい。さらに、基材１０は、品質に支障がでない範囲で合成繊維を含んでいてもよい。
【0077】
基材１０は、ＬＢＫＰを含むことが好ましい。基材１０におけるＬＢＫＰの含有量は、例えば、７０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは１００質量％である。ＬＢＫＰの含有量が７０質量％以上であれば、基材１０の歪みを小さくすることができる。
【0078】
基材１０の米坪が４０ｇ／ｍ２以下の場合、基材１０は、ＮＢＫＰを含むことが好ましい。基材１０におけるＮＢＫＰの含有量は、例えば、３０質量％以下である。ＮＢＫＰの含有量が３０質量％以下であれば、基材１０の平滑性および強度を保つことができる。
【0079】
基材１０は、パルプを含まなくてもよい。基材１０は、ＰＥＴ（polyethylene terephthalate）フィルムなど樹脂製のフィルムであってもよい。基材１０は、透光性を有していてもよい。
【0080】
基材１０は、必要に応じて、填料、紙力増強剤、サイズ剤、嵩高剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤、硫酸バンド、湿潤紙力増強剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、ピッチコントロール剤、増粘剤、保存剤、ｐＨ調整剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
【0081】
２．１．２． 塗工層
塗工層２０は、基材１０上に設けられている。塗工層２０は、基材１０に塗工されている。塗工層２０は、上述した本実施形態に係るＣＮＴ水分散液から作製される層である。本実施形態に係るＣＮＴ水分散液は、基材１０に塗工された後に乾燥されて塗工層２０となる。塗工層２０は、ＣＮＴと、重合体と、を含む。塗工層２０に含まれるＣＮＴのメジアン径は、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液に含まれるＣＮＴのメジアン径と同じである。本実施形態に係るＣＮＴ水分散液が添加剤を含んでいる場合、塗工層２０は、当該添加剤を含んでいてもよい。
塗工層２０は、基材１０上に設けられている。塗工層２０は、基材１０に塗工されている。塗工層２０は、上述した本実施形態に係るＣＮＴ水分散液から作製される層である。本実施形態に係るＣＮＴ水分散液は、基材１０に塗工された後に乾燥されて塗工層２０となる。塗工層２０は、ＣＮＴと、重合体と、を含む。塗工層２０に含まれるＣＮＴのメジアン径は、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液に含まれるＣＮＴのメジアン径と同じである。本実施形態に係るＣＮＴ水分散液が添加剤を含んでいる場合、塗工層２０は、当該添加剤を含んでいてもよい。
【0082】
塗工層２０に含まれる重合体は、本実施形態に係るＣＮＴ水分散液に含まれる分散剤によって構成されている。したがって、塗工層２０に含まれる重合体は、アクリル酸に由来
する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む。塗工層２０に含まれる重合体は、例えば、ポリアクリル酸である。塗工層２０において、ＣＮＴの質量に対する重合体の質量の比は、上述した本実施形態に係るＣＮＴ水分散液におけるＣＮＴの質量ＭＣＮＴに対する分散剤の質量ＭＤＩＳＰの比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴと同じである。
する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む。塗工層２０に含まれる重合体は、例えば、ポリアクリル酸である。塗工層２０において、ＣＮＴの質量に対する重合体の質量の比は、上述した本実施形態に係るＣＮＴ水分散液におけるＣＮＴの質量ＭＣＮＴに対する分散剤の質量ＭＤＩＳＰの比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴと同じである。
【0083】
２．１．３． その他の部材
電磁波ノイズ抑制シート１００は、図示はしないが、基材１０の下に設けられた粘着層を含んでいてもよい。さらに、電磁波ノイズ抑制シート１００は、粘着層の下に設けられた剥離層を含んでいてもよい。そして、剥離層が粘着層から剥離され、粘着層が外部装置に接触されることにより、塗工層２０は、基材１０を介して、外部装置に貼り付けられてもよい。
電磁波ノイズ抑制シート１００は、図示はしないが、基材１０の下に設けられた粘着層を含んでいてもよい。さらに、電磁波ノイズ抑制シート１００は、粘着層の下に設けられた剥離層を含んでいてもよい。そして、剥離層が粘着層から剥離され、粘着層が外部装置に接触されることにより、塗工層２０は、基材１０を介して、外部装置に貼り付けられてもよい。
【0084】
粘着層の材質は、例えば、天然ゴム系、合成ゴム系、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合樹脂、酢酸ビニル・エチレン共重合樹脂などである。剥離層の材質は、例えば、上質紙などの非塗工紙、一般コート紙、アート紙などの塗工紙、グラシン紙、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートなどを用いたフィルム、フィルムラミネート紙などである。
【0085】
電磁波ノイズ抑制シート１００は、図示はしないが、塗工層２０上に設けられたオーバーコート層を含んでいてもよい。オーバーコート層は、塗工層２０の傷を抑制できる。さらに、オーバーコート層は、塗工層２０の絶縁破壊の強度を大きくすることができる。
【0086】
オーバーコート層の材質は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、スチレン－アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエチレンワックス、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルホン、ポリイミド、熱可塑ポリエステル、フェノール樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シアリルフタレート樹脂、フラン樹脂、シリコン系無機化合物などである。
【0087】
２．２． 物性
２．２．１． 密着性
電磁波ノイズ抑制シート１００において、塗工層２０と基材１０との密着性は、セロピック試験によって評価される。具体的には、塗工層２０の表面にセロハンテープを貼りつけ、セロハンテープに所定の圧力を加えた後、塗工層２０からセロハンテープを剥がす。そして、セロハンテープが剥がされた後の塗工層２０の状態を目視で確認することによって、基材１０と塗工層２０との密着性が評価される。
２．２．１． 密着性
電磁波ノイズ抑制シート１００において、塗工層２０と基材１０との密着性は、セロピック試験によって評価される。具体的には、塗工層２０の表面にセロハンテープを貼りつけ、セロハンテープに所定の圧力を加えた後、塗工層２０からセロハンテープを剥がす。そして、セロハンテープが剥がされた後の塗工層２０の状態を目視で確認することによって、基材１０と塗工層２０との密着性が評価される。
【0088】
２．２．２． 電磁波ノイズ抑制性能
電磁波ノイズ抑制シート１００は、電磁波ノイズを抑制する電磁波ノイズ抑制性能を有している。電磁波ノイズ抑制性能は、マイクロストリップライン法によって伝送減衰率Ｒｔｐ（ｄＢ）を測定することにより評価される。Ｒｔｐが大きいほど、電磁波ノイズ抑制性能が高い。
電磁波ノイズ抑制シート１００は、電磁波ノイズを抑制する電磁波ノイズ抑制性能を有している。電磁波ノイズ抑制性能は、マイクロストリップライン法によって伝送減衰率Ｒｔｐ（ｄＢ）を測定することにより評価される。Ｒｔｐが大きいほど、電磁波ノイズ抑制性能が高い。
【0089】
電磁波ノイズ抑制性能は、塗工層２０の表面抵抗率と相関がある。塗工層２０の表面抵抗率が低いほど、電磁波ノイズ抑制性能は、高くなる傾向にある。塗工層２０の表面抵抗率は、所定の測定器を用いて、「ＪＩＳ Ｋ ７１９４：１９９４」に準拠して測定される。
【0090】
２．３． 製造方法
２．３．１． 全体の流れ
次に、本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シート１００の製造方法について、図面を参照しながら説明する。図３は、本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シート１００の製造方法を説明するためのフローチャートである。
２．３．１． 全体の流れ
次に、本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シート１００の製造方法について、図面を参照しながら説明する。図３は、本実施形態に係る電磁波ノイズ抑制シート１００の製造方法を説明するためのフローチャートである。
【0091】
電磁波ノイズ抑制シート１００の製造方法は、図３に示すように、基材１０を形成する基材形成工程（ステップＳ２１）と、基材１０にＣＮＴ水分散液を塗工する塗工工程（ステップＳ２２）と、塗工されたＣＮＴ水分散液を乾燥して塗工層２０を形成する塗工層形成工程（ステップＳ２３）と、を含む。以下、各工程について説明する。
【0092】
２．３．２． 基材形成工程（ステップＳ２１）
基材形成工程では、例えば、パルプを含みＣＮＴを含まないスラリーを抄紙機で抄紙し、基材１０を形成する。基材１０を形成するためのスラリーは、カナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）で、例えば、２００ｍｌ以上５５０ｍｌ以下、好ましくは２５０ｍｌ以上５００ｍｌ以下である。ＣＳＦは、「ＪＩＳ Ｐ ８１８２１－２：２０１８」に記載の方法で求められる。基材１０の抄紙方法は、特に限定されないが、例えば、長網抄紙機、長網多層抄紙機、円網抄紙機、円網多層抄紙機、長網円網コンビ多層抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置を用いて行われる。抄紙方式は、酸性抄紙であってもよいし、中性抄紙であってもよい。
基材形成工程では、例えば、パルプを含みＣＮＴを含まないスラリーを抄紙機で抄紙し、基材１０を形成する。基材１０を形成するためのスラリーは、カナダ標準ろ水度（ＣＳＦ）で、例えば、２００ｍｌ以上５５０ｍｌ以下、好ましくは２５０ｍｌ以上５００ｍｌ以下である。ＣＳＦは、「ＪＩＳ Ｐ ８１８２１－２：２０１８」に記載の方法で求められる。基材１０の抄紙方法は、特に限定されないが、例えば、長網抄紙機、長網多層抄紙機、円網抄紙機、円網多層抄紙機、長網円網コンビ多層抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置を用いて行われる。抄紙方式は、酸性抄紙であってもよいし、中性抄紙であってもよい。
【0093】
基材１０の表面に、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどの水溶性高分子を含むサイズ液を塗布してもよい。当該サイズ液を塗布することにより、基材１０にＣＮＴ水分散液を塗工する際に、ＣＮＴ水分散液が基材１０中に過度に浸透することを抑制できる。さらに、基材１０の表面の強度を向上できる。サイズ液は、例えば、スチレン系サイズ剤、スチレン－アクリレート系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸サイズ剤などの表面サイズ剤を含む。さらに、サイズ液は、着色顔料、着色染料、蛍光染料、消泡剤などの助剤を含んでいてもよい。サイズ液の塗布方法は、例えば、サイズプレス、ゲートロールコーター、メタリングサイザー、ロッドコーター、バーコーターなどが挙げられる。
【0094】
基材１０の表面に、顔料および接着剤を含む塗料を塗布してもよい。当該塗料を塗布することにより、基材１０にＣＮＴ水分散液を塗工する際に、ＣＮＴ水分散液が基材１０中に過度に浸透することを抑制できる。塗料に用いる顔料としては、例えば、カオリン、軽質炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無機顔料や、プラスチックピグメントなどの有機顔料が挙げられる。塗料に用いる接着剤としては、例えば、スチレン－ブタジエン系、スチレン－アクリル系、酢酸ビニル－アクリル系、ブタジエン－メチルメタアクリル系等の各種共重合体ラテックスが挙げられる。さらに、塗料は、ｐＨ調整剤、消泡剤、分散剤、潤滑剤、印刷適性向上剤、増粘剤、保水剤、蛍光染料、着色顔料、着色染料などの助剤を含んでいてもよい。
【0095】
なお、上述したように、基材１０として、ＰＥＴフィルムなど樹脂製のフィルムを用いてもよい。
【0096】
２．３．３． 塗工工程（ステップＳ２２）
塗工工程では、上述した本実施形態に係るＣＮＴ水分散液の製造方法で得られたＣＮＴ水分散液を、基材１０の表面に塗工する。分散液の塗工方法は、特に限定されないが、例えば、ダイコーター、グラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ナイフコーター、エアーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーターなどが挙げられる。このようなコーターを用いてＣＮＴ水分散液の塗工を行う場合、ＣＮＴ水分散液の粘度が高すぎると、ＣＮＴ水分散液の塗工が困難になる。
塗工工程では、上述した本実施形態に係るＣＮＴ水分散液の製造方法で得られたＣＮＴ水分散液を、基材１０の表面に塗工する。分散液の塗工方法は、特に限定されないが、例えば、ダイコーター、グラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ナイフコーター、エアーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーターなどが挙げられる。このようなコーターを用いてＣＮＴ水分散液の塗工を行う場合、ＣＮＴ水分散液の粘度が高すぎると、ＣＮＴ水分散液の塗工が困難になる。
【0097】
２．３．４． 塗工層形成工程（ステップＳ２３）
塗工層形成工程では、基材１０に塗工されたＣＮＴ水分散液を乾燥させて、塗工層２０を形成する。ＣＮＴ水分散液の乾燥方法としては、ＣＮＴ水分散液に含まれる水分を蒸発できれば特に限定されないが、例えば、熱風乾燥、赤外線乾燥、自然乾燥などが挙げられる。
塗工層形成工程では、基材１０に塗工されたＣＮＴ水分散液を乾燥させて、塗工層２０を形成する。ＣＮＴ水分散液の乾燥方法としては、ＣＮＴ水分散液に含まれる水分を蒸発できれば特に限定されないが、例えば、熱風乾燥、赤外線乾燥、自然乾燥などが挙げられる。
【0098】
以上の工程により、電磁波ノイズ抑制シート１００を製造できる。
【0099】
２．４． 作用効果
電磁波ノイズ抑制シート１００では、基材１０と、基材１０に設けられ、ＣＮＴおよび重合体を含む塗工層２０と、を含み、塗工層２０において、ＣＮＴの質量ＭＣＮＴに対する分散剤の質量ＭＤＩＳＰの比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴは、１／１０以上５以下であり、重合体は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。そのため、電磁波ノイズ抑制シート１００では、後述する実験例に示すように、ＣＮＴの含有量が大きくて、分散性が良い。さらに、基材１０と塗工層２０との密着性を高くすることができる。
電磁波ノイズ抑制シート１００では、基材１０と、基材１０に設けられ、ＣＮＴおよび重合体を含む塗工層２０と、を含み、塗工層２０において、ＣＮＴの質量ＭＣＮＴに対する分散剤の質量ＭＤＩＳＰの比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴは、１／１０以上５以下であり、重合体は、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体である。そのため、電磁波ノイズ抑制シート１００では、後述する実験例に示すように、ＣＮＴの含有量が大きくて、分散性が良い。さらに、基材１０と塗工層２０との密着性を高くすることができる。
【0100】
電磁波ノイズ抑制シート１００では、比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴは、１／５以上であってもよい。比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴが１／５以上であれば、後述する実験例に示すように、ＣＮＴのメジアン径を小さくすることができる。
【0101】
電磁波ノイズ抑制シート１００では、比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴは、１／２以上であってもよい。比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴが１／２以上であれば、後述する実験例に示すように、湿式微粒化装置における混合液のｐａｓｓ回数が１回であっても、ＣＮＴのメジアン径を小さくすることができる。
【0102】
電磁波ノイズ抑制シート１００では、比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴは、３以下であってもよい。比ＭＤＩＳＰ／ＭＣＮＴが３以下であれば、後述する実験例に示すように、ＣＮＴのメジアン径を小さくすることができる。
【0103】
３． 実験例
以下に実験例を示し、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実験例によって何ら限定されるものではない。
以下に実験例を示し、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実験例によって何ら限定されるものではない。
【0104】
３．１． 第１実験例
３．１．１． ＣＮＴ水分散液の作製
（１）実施例１～９
ＣＮＴと、分散剤と、水と、を混合して混合液を作製した。混合には、株式会社日本精機製作所製のホモジナイザー「バイオミキサーＢＭ－２」を用いた。混合の処理時間を５分とした。
３．１．１． ＣＮＴ水分散液の作製
（１）実施例１～９
ＣＮＴと、分散剤と、水と、を混合して混合液を作製した。混合には、株式会社日本精機製作所製のホモジナイザー「バイオミキサーＢＭ－２」を用いた。混合の処理時間を５分とした。
【0105】
ＣＮＴとしては、ＫＵＭＨＯ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ社製の「Ｋ－Ｎａｎｏｓ－１００Ｐ」を用いた。当該ＣＮＴは、ＭＷＣＮＴ、直径８ｎｍ～１５ｎｍ、繊維長２７μｍ（バンドル）、ＢＥＴ比表面積２２０ｍ２／ｇである。混合液におけるＣＮＴの含有量を、２．０質量％～３．５質量％の範囲で振った。
【0106】
分散剤としては、ポリアクリル酸を用いた。具体的には、株式会社日本触媒製の「アクアリックＨＬ－４１５」を用いた。重量平均分子量は、１００００である。混合液におけるポリアクリル酸の含有量を、０．２質量％～１０．０質量％の範囲で振った。
【0107】
次に、上記混合液に対して、水中対向衝突法を行った。水中対向衝突法は、株式会社スギノマシン製の湿式微粒化装置「スターバーストラボ」（機種名：ＨＪＰ－２５００５）を用いて行った。混合液が吐出されるノズル孔の径を１７５μｍとし、混合液の吐出圧力を２００ＭＰａに設定して、混合液をセラミックボールに衝突させた。湿式微粒化装置による混合液のｐａｓｓ回数を、１回～１０回の範囲で振った。以上により、ＣＮＴと、分散剤と、水と、を含むＣＮＴ水分散液を作製した。
【0108】
図４は、実施例１～９、および後述する実施例１０～１４、比較例１～９のＣＮＴ水分散液の作製条件を示す表である。図４では、重量平均分子量を、単に「分子量」と表記している。「粗分散」とは、湿式微粒化装置による水中対向衝突法を行っていない状態のものである。
【0109】
図４および以下の記載では、ポリアクリル酸を「ＰＡＡ」ともいう。アクリル酸と２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸との共重合体を「ＰＡＡ／ＰＳＡ」ともいう。ポリスチレンスルホン酸を「ＰＳＳＡ」ともいう。ポリオキシエチレンアルキルエーテルを「ＰＯＥＡＥ」ともいう。ポリアクリル酸ナトリウム塩を「ＰＡＡＮａ」ともいう。ポリメタクリル酸を「ＰＭＡ」ともいう。ポリカルボン酸ポリアルキレングリコールグラフト体を「ＧＲＡＦＴ」ともいう。カルボキシメチルセルロースナトリウムを「ＣＭＣ」ともいう。
【0110】
（２）実施例１０～１２
分散剤としてのポリアクリル酸の重量平均分子量を変更したこと以外は、上述した実施例１と同様にして、実施例１０～１２のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、重量平均分子量６０００のポリアクリル酸として、東亜合成株式会社製の「アロンＡ－１０ＳＬ」を用いた。重量平均分子量２０００００のポリアクリル酸として、東亜合成株式会社製の「アロンＡ－１０Ｈ」を用いた。重量平均分子量８０００００のポリアクリル酸として、株式会社日本触媒製の「アクアリックＡＳ－５８」を用いた。
分散剤としてのポリアクリル酸の重量平均分子量を変更したこと以外は、上述した実施例１と同様にして、実施例１０～１２のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、重量平均分子量６０００のポリアクリル酸として、東亜合成株式会社製の「アロンＡ－１０ＳＬ」を用いた。重量平均分子量２０００００のポリアクリル酸として、東亜合成株式会社製の「アロンＡ－１０Ｈ」を用いた。重量平均分子量８０００００のポリアクリル酸として、株式会社日本触媒製の「アクアリックＡＳ－５８」を用いた。
【0111】
（３）実施例１３
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリアクリル酸とポリ２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸との共重合体（ＰＡＡ／ＰＳＡ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、実施例１３のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＰＡＡ／ＰＳＡとして、東亜合成株式会社製の「アロンＡ－１２ＳＬ」を用いた。重量平均分子量は、１００００である。
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリアクリル酸とポリ２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸との共重合体（ＰＡＡ／ＰＳＡ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、実施例１３のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＰＡＡ／ＰＳＡとして、東亜合成株式会社製の「アロンＡ－１２ＳＬ」を用いた。重量平均分子量は、１００００である。
【0112】
（４）実施例１４
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳＡ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、実施例１４のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、分散剤として、富士フイルム和光純薬株式会社製のＰＳＳＡを用いた。重量平均分子量は、７００００である。
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳＡ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、実施例１４のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、分散剤として、富士フイルム和光純薬株式会社製のＰＳＳＡを用いた。重量平均分子量は、７００００である。
【0113】
（５）比較例１
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＰＯＥＡＥ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例１のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＰＯＥＡＥとして、花王株式会社製の「エマルゲン７０７」を用いた。重量平均分子量は、１０００以下である。
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＰＯＥＡＥ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例１のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＰＯＥＡＥとして、花王株式会社製の「エマルゲン７０７」を用いた。重量平均分子量は、１０００以下である。
【0114】
（６）比較例２
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリアクリル酸ナトリウム塩（ＰＡＡＮａ
）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例２のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＰＡＡＮａとして、東亜合成株式会社製の「アロンＴ－５０」を用いた。重量平均分子量は、６０００である。
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリアクリル酸ナトリウム塩（ＰＡＡＮａ
）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例２のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＰＡＡＮａとして、東亜合成株式会社製の「アロンＴ－５０」を用いた。重量平均分子量は、６０００である。
【0115】
（７）比較例３
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリメタクリル酸（ＰＭＡ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例３のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、分散剤として、富士フイルム和光純薬株式会社製のＰＭＡを用いた。重量平均分子量は、１０００００以下である。
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリメタクリル酸（ＰＭＡ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例３のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、分散剤として、富士フイルム和光純薬株式会社製のＰＭＡを用いた。重量平均分子量は、１０００００以下である。
【0116】
（８）比較例４
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリカルボン酸ポリアルキレングリコールグラフト体（ＧＲＡＦＴ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例４のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＧＲＡＦＴとして、株式会社日本触媒製の「アクアリックＬＫ－５００」を用いた。
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、ポリカルボン酸ポリアルキレングリコールグラフト体（ＧＲＡＦＴ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例４のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＧＲＡＦＴとして、株式会社日本触媒製の「アクアリックＬＫ－５００」を用いた。
【0117】
（９）比較例５～９
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例５～９のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＣＭＣとして、第一工業製薬株式会社製の「セロゲン５Ａ」を用いた。重量平均分子量は、１５０００である。エーテル化度は、０．７である。混合液におけるＣＮＴの含有量を、２．０質量％～３．０質量％の範囲で振った。また、混合液におけるＣＭＣの含有量を、０．４質量％～３．０質量％の範囲で振った。
分散剤として、ポリアクリル酸の代わりに、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）を用いたこと以外は、上述した実施例１と同様にして、比較例５～９のＣＮＴ分散液を作製した。具体的には、ＣＭＣとして、第一工業製薬株式会社製の「セロゲン５Ａ」を用いた。重量平均分子量は、１５０００である。エーテル化度は、０．７である。混合液におけるＣＮＴの含有量を、２．０質量％～３．０質量％の範囲で振った。また、混合液におけるＣＭＣの含有量を、０．４質量％～３．０質量％の範囲で振った。
【0118】
３．１．２． 実験方法
上記のように作製したＣＮＴ水分散液に含まれるＣＮＴのメジアン径を測定することにより、ＣＮＴ水分散液に含まれるＣＮＴの分散性を評価した。ＣＮＴのメジアン径は、株式会社堀場製作所製のレーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０Ｖ２」を用いて測定した。
上記のように作製したＣＮＴ水分散液に含まれるＣＮＴのメジアン径を測定することにより、ＣＮＴ水分散液に含まれるＣＮＴの分散性を評価した。ＣＮＴのメジアン径は、株式会社堀場製作所製のレーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０Ｖ２」を用いて測定した。
【0119】
さらに、上記のように作製したＣＮＴ水分散液の粘度を測定した。ＣＮＴ水分散液の粘度は、東京計器株式会社製のＢ型粘度計「ＢＭ」を用いて、２５℃、回転数６０ｒｐｍの条件で測定した。
【0120】
さらに、上記のＣＮＴ水分散液を分散させる前の状態の混合液のｐＨを測定した。混合液のｐＨは、２５℃、１気圧の条件下において、株式会社堀場製作所製の「卓上型ｐＨメーター」を用いて測定した。
【0121】
３．１．３． 実験結果
（１）ＣＮＴの含有量を２．０質量％として、分散剤の含有量を振った場合の評価
実施例１～１４および比較例１～９のＣＮＴ水分散液のメジアン径、粘度、およびｐＨを図４に示す。図５は、ＣＮＴの含有量が２．０質量％である実施例１，５～９および比較例５～７のメジアン径を示すグラフである。図６は、実施例１，５～９および比較例５～７の粘度を示すグラフである。図５および図６のグラフは、図４に示す値をプロットしたものである。
（１）ＣＮＴの含有量を２．０質量％として、分散剤の含有量を振った場合の評価
実施例１～１４および比較例１～９のＣＮＴ水分散液のメジアン径、粘度、およびｐＨを図４に示す。図５は、ＣＮＴの含有量が２．０質量％である実施例１，５～９および比較例５～７のメジアン径を示すグラフである。図６は、実施例１，５～９および比較例５～７の粘度を示すグラフである。図５および図６のグラフは、図４に示す値をプロットしたものである。
【0122】
なお、本実験例で用いた粘度計では、１００００ｃｐｓ以上の粘度は、測定できない。例えば、本来は粘度が２００００ｃｐｓの場合であっても、本実験例で用いた粘度計では、「１００００ｃｐｓ」と表記される。図４では、本実験例で用いた粘度計において「１００００ｃｐｓ」と表記された場合を「１００００↑」とした。
【0123】
【0124】
図５および図６に示すように、ＰＡＡの含有量が０．２質量％の場合は、ＰＡＡの含有量が０．４％以上の場合に比べて、メジアン径および粘度ともに極端に大きくなった。さらに、ＰＡＡの含有量が１０．０質量％の場合は、ＰＡＡの含有量が６．０質量％の場合に比べて、メジアン径および粘度ともに大きくなった。ＰＡＡの含有量が１．０質量％以上６．０質量％以下の場合は、特に、メジアン径および粘度が小さくなった。
【0125】
ＰＡＡの含有量が０．４質量％の場合は、ＣＭＣの含有量が０．４質量％の場合に比べて、メジアン径が小さくなった。このことから、分散剤としてＰＡＡを用いた場合は、ＣＭＣを用いた場合に比べて、分散性が良くなることがわかった。
【0126】
湿式微粒化装置によるｐａｓｓ回数が増えるにつれて、メジアン径および粘度が小さくなる傾向があった。
【0127】
（２）ＣＮＴと分散剤との含有量の比を１対１として、含有量を振った場合の評価
図７は、ＣＮＴと分散剤との含有量の比が１対１である実施例１～４および比較例５，８，９のメジアン径を示すグラフである。図８は、実施例１～４および比較例５，８，９の粘度を示すグラフである。図７および図８のグラフは、図４に示す値をプロットしたものである。
図７は、ＣＮＴと分散剤との含有量の比が１対１である実施例１～４および比較例５，８，９のメジアン径を示すグラフである。図８は、実施例１～４および比較例５，８，９の粘度を示すグラフである。図７および図８のグラフは、図４に示す値をプロットしたものである。
【0128】
【0129】
図８に示すように、分散剤としてＣＭＣを用いた場合では、ＣＮＴおよびＣＭＣの含有量が２．５質量％の場合は、粘度が高すぎて、湿式微粒化装置によるＰａｓｓを、２回以上行うことができなかった。ＣＮＴおよびＣＭＣの含有量が３．０質量％の場合も同様であった。一方、分散剤としてＰＡＡを用いた場合では、ＣＮＴおよびＰＡＡの含有量が３．０質量％であっても、湿式微粒化装置によるｐａｓｓを、１０回行うことができた。このことから、分散剤としてＰＡＡを用いた場合は、ＣＭＣを用いた場合に比べて、粘度が小さくなることがわかった。ただし、分散剤としてＰＡＡを用いた場合であっても、ＣＮＴおよびＰＡＡの含有量が３．５質量％の場合は、粘度が高すぎて、湿式微粒化装置によるｐａｓｓを、２回以上行うことができなかった。
【0130】
（３）分散剤の種類の評価
図９は、ＣＮＴおよび分散剤の含有量が２．０質量％である実施例１，１３，１４および比較例１～５のメジアン径を示すグラフである。図１０は、実施例１，１３，１４および比較例１～５の粘度を示すグラフである。図９および図１０のグラフは、図４に示す値をプロットしたものである。
図９は、ＣＮＴおよび分散剤の含有量が２．０質量％である実施例１，１３，１４および比較例１～５のメジアン径を示すグラフである。図１０は、実施例１，１３，１４および比較例１～５の粘度を示すグラフである。図９および図１０のグラフは、図４に示す値をプロットしたものである。
【0131】
分散剤として、ＰＡＡ、ＰＡＡ／ＰＳＡ、ＰＳＳＡを用いた実施例１，１３，１４は、場合は、ＰＯＥＡＥ、ＰＡＡＮａ、ＰＭＡ、ＧＲＡＦＴを用いた比較例１～５に比べて、メジアン径および粘度が小さくなる傾向にあった。さらに、分散剤として、ＰＡＡ、ＰＡＡ／ＰＳＡを用いた場合は、ＣＭＣを用いた場合に比べて、メジアン径が同等以下となった。さらに、分散剤として、ＰＡＡ、ＰＡＡ／ＰＳＡを用いた場合は、ＣＭＣを用いた場合に比べて、粘度が小さくなった。
【0132】
（４）重量平均分子量の評価
図４に示すように、分散剤としてＰＡＡを用いた場合、図４に示すように、重量平均分子量が２０００００ｃｐｓの実施例１１の粘度は、重量平均分子量が８０００００ｃｐｓの実施例１２に比べて、小さくなる傾向があった。さらに、重量平均分子量が１００００ｃｐｓの実施例１の粘度は、重量平均分子量が２０００００ｃｐｓの実施例１１に比べて、小さくなる傾向があった。
図４に示すように、分散剤としてＰＡＡを用いた場合、図４に示すように、重量平均分子量が２０００００ｃｐｓの実施例１１の粘度は、重量平均分子量が８０００００ｃｐｓの実施例１２に比べて、小さくなる傾向があった。さらに、重量平均分子量が１００００ｃｐｓの実施例１の粘度は、重量平均分子量が２０００００ｃｐｓの実施例１１に比べて、小さくなる傾向があった。
【0133】
３．２． 第２実験例
３．２．１． 電磁波ノイズ抑制シートの作製
上述した実施例１～１４および比較例１～９のＣＮＴ水分散液を、ダイコーターによって基材に塗工した。基材としては、北越コーポレーション株式会社製の紙基材「はまゆう」（登録商標）を用いた。坪量は、３０ｇ／ｍ２である。次に、塗工されたＣＮＴ水分散液を、熱風乾燥により６０℃～７０℃で乾燥させて、水分を蒸発させた。そして、基材および塗工層からなる電磁波ノイズ抑制シートを作製した。
３．２．１． 電磁波ノイズ抑制シートの作製
上述した実施例１～１４および比較例１～９のＣＮＴ水分散液を、ダイコーターによって基材に塗工した。基材としては、北越コーポレーション株式会社製の紙基材「はまゆう」（登録商標）を用いた。坪量は、３０ｇ／ｍ２である。次に、塗工されたＣＮＴ水分散液を、熱風乾燥により６０℃～７０℃で乾燥させて、水分を蒸発させた。そして、基材および塗工層からなる電磁波ノイズ抑制シートを作製した。
【0134】
３．２．２． 実験方法
上記のように作製した電磁波ノイズ抑制シートの塗工層の表面抵抗率を測定した。測定器としては、株式会社三菱ケミカルアナリテック製の「Ｌｏｒｅｓｔａ－ＡＸ ＭＣＰ－Ｔ３７０」を用いた。測定は、「ＪＩＳ Ｋ ７１９４：１９９４」に準拠して行った。
上記のように作製した電磁波ノイズ抑制シートの塗工層の表面抵抗率を測定した。測定器としては、株式会社三菱ケミカルアナリテック製の「Ｌｏｒｅｓｔａ－ＡＸ ＭＣＰ－Ｔ３７０」を用いた。測定は、「ＪＩＳ Ｋ ７１９４：１９９４」に準拠して行った。
【0135】
さらに、上記のように作製した電磁波ノイズ抑制シートの伝送減衰率Ｒｔｐ（ｄＢ）を測定した。測定器としては、ＲＯＨＤＥ＆ＳＣＨＷＡＲＺ社製のネットワークアナライザー「ＺＶＡ６７」に、ＫＥＹＣＯＭ社製のテストフィクスチャ「ＴＦ－１８Ｃ」または「ＴＦ－３０Ａ」を接続したものを用いた。測定は、「ＩＥＣ６２３３３」に準拠して、マイクロストリップライン法により行った。測定周波数を、５００ＭＨｚ～３０ＧＨｚとした。
【0136】
３．２．３． 実験結果
図１１は、実施例１～１４および比較例１～９の電磁波ノイズ抑制シートの表面抵抗率および伝送減衰率Ｒｔｐを示す表である。図１１では、５ＧＨｚ、１４ＧＨｚ、および２８ＧＨｚのＲｔｐを示している。
図１１は、実施例１～１４および比較例１～９の電磁波ノイズ抑制シートの表面抵抗率および伝送減衰率Ｒｔｐを示す表である。図１１では、５ＧＨｚ、１４ＧＨｚ、および２８ＧＨｚのＲｔｐを示している。
【0137】
図１１に示すように、実施例１～１４において、電磁波ノイズ抑制性能が確認された。分散剤としてＰＡＡ（含有量２．０質量％）の実施例１は、分散剤としてＣＭＣ（含有量２．０質量％）の比較例５と、同程度のＲｔｐであった。表面抵抗率は、概ねＲｔｐと相関があった。
【0138】
３．２． 第３実験例
３．３．１． 電磁波ノイズ抑制シートの作製
上述した実施例１，５～１４および比較例１～７のＣＮＴ水分散液を、ダイコーターによって基材に塗工した。基材としては、東洋紡株式会社製のＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate）フィルム「Ａ４３６０」を用いた。本実験例では、湿式微粒化装置によるｐａｓｓ回数を５回として水中対向衝突法を行ったＣＮＴ水分散液を用いた。次に、塗工されたＣＮＴ水分散液を、熱風乾燥により６０℃～７０℃で乾燥させて、水分を蒸発させた。そして、基材および塗工層からなる電磁波ノイズ抑制シートを作製した。
３．３．１． 電磁波ノイズ抑制シートの作製
上述した実施例１，５～１４および比較例１～７のＣＮＴ水分散液を、ダイコーターによって基材に塗工した。基材としては、東洋紡株式会社製のＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate）フィルム「Ａ４３６０」を用いた。本実験例では、湿式微粒化装置によるｐａｓｓ回数を５回として水中対向衝突法を行ったＣＮＴ水分散液を用いた。次に、塗工されたＣＮＴ水分散液を、熱風乾燥により６０℃～７０℃で乾燥させて、水分を蒸発させた。そして、基材および塗工層からなる電磁波ノイズ抑制シートを作製した。
【0139】
なお、分散剤としてＣＭＣを用いた比較例５～９では、ＣＮＴ水分散液にイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を添加した後に、基材に塗工した。ＩＰＡを塗工しないとＣＮＴ水分散液が基材に弾かれてしまい、ＣＮＴ水分散液を塗工できなかった。実施例１～１４では、ＩＰＡを添加せずにＣＮＴ水分散液を塗工できた。
【0140】
３．３．２． 実験方法
上記のように作製した電磁波ノイズ抑制シートの基材と塗工層との密着性を評価した。密着性は、セロピック試験によって評価した。具体的には、塗工層にセロハンテープを貼り付け、セロハンテープを指で５回強く押した。その後、セロハンテープを一気に剥がし、塗工層の剥がれ方を目視で確認した。セロハンテープとしては、ニチバン株式会社のセロテープ（登録商標）「ＣＴ４０５ＡＰ－１５」を用いた。
上記のように作製した電磁波ノイズ抑制シートの基材と塗工層との密着性を評価した。密着性は、セロピック試験によって評価した。具体的には、塗工層にセロハンテープを貼り付け、セロハンテープを指で５回強く押した。その後、セロハンテープを一気に剥がし、塗工層の剥がれ方を目視で確認した。セロハンテープとしては、ニチバン株式会社のセロテープ（登録商標）「ＣＴ４０５ＡＰ－１５」を用いた。
【0141】
セロピック試験の評価基準は、以下のとおりである。
Ａ：塗工層が基材から全く剥がれていなかった。
Ｂ：塗工層が基材から僅かに剥がれ、基材が僅かに視認された。
Ｃ：塗工層が基材から全面的に剥がれ、基材が全面的に視認された。
Ａ：塗工層が基材から全く剥がれていなかった。
Ｂ：塗工層が基材から僅かに剥がれ、基材が僅かに視認された。
Ｃ：塗工層が基材から全面的に剥がれ、基材が全面的に視認された。
【0142】
図１２は、セロピック試験の評価基準Ａ、Ｂ、Ｃに該当する電磁波ノイズ抑制シートの写真である。
【0143】
３．３．３． 実験結果
図１１に、実施例１，５～１４および比較例１～７の電磁波ノイズ抑制シートのセロピック試験の結果を示す。
図１１に、実施例１，５～１４および比較例１～７の電磁波ノイズ抑制シートのセロピック試験の結果を示す。
【0144】
図１１に示すように、実施例１，５～１４は、比較例１～７に比べて、セロピック試験の結果が良好であり、塗工層と基材との密着性が高かった。
【0145】
ＰＡＡの含有量が０．２質量％である実施例１０は、ＰＡＡの含有量が０．４質量％である実施例９、およびＰＡＡの含有量が１．０質量％である実施例８に比べて、塗工層と基材との密着性が低かった。
【0146】
比較例１～７の中では、分散剤としてＰＭＡを用いた比較例３が、最もセロピック試験の結果が良好であった。しかし、比較例３は、上述した図４および図９に示すように、ＣＮＴのメジアン径が小さく、ＣＮＴの分散性が悪かった。
【0147】
以上の実験例により、分散剤として、アクリル酸に由来する繰り返し単位およびスルホン酸基を有する単量体に由来する繰り返し単位の少なくとも一方を含む重合体を用いることにより、ＣＮＴの含有量が大きくてＣＮＴの分散性が良く、かつ塗工層と基材との密着性が高い電磁波ノイズ抑制シートを作製できることがわかった。
【0148】
なお、基材としてＰＥＴフィルムを用いた電磁波ノイズ抑制シートについて、第２実験例と同様に、マイクロストリップライン法によってＲｔｐを測定したところ、上述した基材として紙を用いた電磁波ノイズ抑制シートと、同程度の電磁波ノイズ抑制性能が確認された。
【0149】
上述した実施形態および変形例は一例であって、これらに限定されるわけではない。例えば、各実施形態および各変形例を適宜組み合わせることも可能である。
【0150】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、さらに種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成を含む。実質的に同一の構成とは、例えば、機能、方法、および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成である。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成できる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。
【符号の説明】
【0151】
１０…基材、２０…塗工層、１００…電磁波ノイズ抑制シート
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
