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特開2024-23190有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024023190

(43)【公開日】2024-02-21

(54)【発明の名称】有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子

(51)【国際特許分類】

C07F 5/02 20060101AFI20240214BHJP

C09K 11/06 20060101ALI20240214BHJP

H10K 85/30 20230101ALI20240214BHJP

H10K 50/12 20230101ALI20240214BHJP

【ＦＩ】

C07F5/02 A CSP

C09K11/06 660

H10K85/30

H10K50/12

【審査請求】有

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2023183623

(22)【出願日】2023-10-26

(62)【分割の表示】P 2021568929の分割

【原出願日】2020-05-25

(31)【優先権主張番号】10-2019-0060940

(32)【優先日】2019-05-24

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2020-0061210

(32)【優先日】2020-05-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(71)【出願人】

【識別番号】518196550

【氏名又は名称】マテリアルサイエンスカンパニーリミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＭＡＴＥＲＩＡＬＳＣＩＥＮＣＥＣＯ．，ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】100205659

【弁理士】

【氏名又は名称】齋藤拓也

(74)【代理人】

【識別番号】100185269

【弁理士】

【氏名又は名称】小菅一弘

(72)【発明者】

【氏名】イドンフン

(72)【発明者】

【氏名】ドグァンソク

(72)【発明者】

【氏名】ユジウン

(57)【要約】（修正有）

【課題】寿命、効率、電気化学的安定性、および熱的安定性に優れた有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子を提供する。
【解決手段】下記化学式１で表される化合物。式中、ｎ、ｍ、ｏ、ｐは、１、Ｙ_１、Ｙ_２は、Ｂ、Ｘ_１～Ｘ_４はＯ等であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅはアリール基等であり、前記Ａ、Ｃ、Ｅのうちの少なくとも１つは、ヘテロアリール基である。

【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化学式１で表される化合物：

【化1】

ここで、
ｎ、ｍ、ｏ、およびｐは互いに同一または異なり、それぞれ独立して０または１の整数であり、
ｎ＋ｍ＋ｏ＋ｐは２以上の整数であり、
Ｙ_１およびＹ_２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＢ、Ｎ、Ｃ、（Ｒ_１）（Ｒ_２）、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、
Ｘ_１～Ｘ_４は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＢ（Ｒ_３）、Ｎ（Ｒ_４）、Ｏ、Ｓ、またはＳｅであり、
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥは互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換もしくは非置換の炭素数６～３０のアリール基、または置換もしくは非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基であり、
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥのうちの少なくとも１つは、置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基であり、
前記Ｒ_１～Ｒ_４は互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１～４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７～３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数３～２０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数３～３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。

【請求項2】

前記Ａ、Ｃ、およびＥのうち少なくとも１つは置換または非置換の炭素数３～２０のヘテロアリール基である、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

前記Ａ、Ｃ、およびＥは互いに同一または異なり、それぞれ独立して下記化学式２または化学式３で表される、請求項１に記載の化合物：

【化2】

ここで、
Ｘ_５～Ｘ_１０およびＸ_１２～Ｘ_１５は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_５）、Ｎ、ＳおよびＯからなる群より選択され、
Ｘ_１１は、Ｃ（Ｒ_６）（Ｃ_７）Ｎ（Ｒ_８）、Ｓ、Ｏからなる群より選択され、
Ｒ_５～Ｒ_８は互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１～４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１～２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７～３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６～３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールシリル基と置換または非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。

【請求項4】

前記Ｙ_１およびＹ_２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＢまたはＮである、請求項１に記載の化合物。

【請求項5】

前記ＢおよびＤは互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数６～３０のアリール基である、請求項１に記載の化合物。

【請求項6】

第１電極と、
前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、
前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１に記載の化合物を含むものである、有機電界発光素子。

【請求項7】

前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、発光層、正孔遮断層、電子輸送層、および電子注入層からなる群より選択される、請求項６に記載の有機電界発光素子。

【請求項8】

前記有機物層は発光層である、請求項６に記載の有機電界発光素子。

【請求項9】

前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層または電子遮断層である、請求項６に記載の有機電界発光素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規の有機化合物およびこれを含む有機電界発光素子に関するものである。

【背景技術】

【0002】

有機電界発光素子（ＯＬＥＤ）は、従来の液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）および電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ）などの平板表示素子に比べて構造が簡単で、製造工程上の様々な利点があり、高い輝度および視野角特性に優れ、応答速度が速く、駆動電圧が低いので壁掛けＴＶなどのフラットパネルディスプレイまたはディスプレイのバックライト、照明、広告版などの光源として使用されるように開発が盛んに行われ、製品化されている。

【0003】

有機電界発光素子は、イーストマン・コダック社のタン（CW Tang）等により最初の有機ＥＬ素子が報告（CW Tang、SA Vanslyke、Applied Physics Letters、51巻913ｐ、1987年）されており、その発光原理は一般に、電圧を印加したとき、正極から注入された正孔と負極から注入された電子とが再結合して電子－正孔対のエキシトンを形成し、このエキシトンのエネルギーを発光材料に伝達することによって光に変換されることを基礎とする。

【0004】

より具体的に、有機電界発光素子は、負極（電子注入電極）と正極（正孔注入電極）、および前記両電極の間に１つ以上の有機層を含む構造を有する。この際、有機電界発光素子は、正極から正孔注入層（ＨＩＬ、hole injection layer）、正孔輸送層（ＨＴＬ、hole transport layer）、発光層（ＥＭＬ、light emitting layer）、電子輸送層（ＥＴＬ、electron transport layer）または電子注入層（ＥＩＬ、electron injection layer）の順に積層され、発光層の効率を高めるために、電子遮断層（ＥＢＬ、electron blocking layer）または正孔遮断層（ＨＢＬ、hole blocking layer）をそれぞれ発光層の前後に追加で含み得る。

【0005】

有機電界発光素子の有機層で使用される物質としては、純粋な有機物質または有機物質と金属が錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途に応じて正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分され得る。

【0006】

ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、容易に酸化され、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。電子注入物質や電子輸送物質としては、容易に還元し還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主として使用されている。

【0007】

一方、発光層物質としては、酸化状態と還元状態とにおいていずれも安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成されたとき、これを光に変換する発光効率の高い物質が好ましい。より具体的に、発光層は、ホスト（host）とドーパント（dopant）の２つの物質からなり、ドーパントは量子効率が高くあるべきで、ホスト物質はドーパント物質よりエネルギーギャップが大きくてドーパントへのエネルギー転移が容易に起こるようにすることが好ましい。ＴＶ、モバイルなどに使用されるディスプレイ（Display）は、赤、緑、青の３色でフルカラー（Full color）を実現しており、発光層はそれぞれ、赤色ホスト／ドーパント、緑色ホスト／ドーパント、そして青色ホスト／ドーパントからなる。

【0008】

従来の青色ドーパントとして使用される物質は、パリレン（Perylene）、クマリン（Coumarine）、アントラセン（Anthracene）、ピレン（Pyrene）などの蛍光分子の活用が多くの割合を占めていたが、ドーパントの発光スペクトルおよび半値幅（Full width half the maximum）が広いため、素子製造の際に純粋な青色光を活用できないという欠点がある。このような特性は、素子の共振構造において青色の効率を低下させるだけでなく、濃い青色（Deep Blue）区間の活用を難しくする主な理由である。

【0009】

近年、素子の発光スペクトルが狭く素子効率の高いボロン系ドーパントを活用した文献がAdv. Mater. 2016、 28、 2777-2781、およびAngew. Chem. Int. Ed 2017、56、5087-5090に発表され、韓国公開特許第１０－２０１６－０１１９６８３号公報に開示された。従来紹介されたボロン系青色ドーパント物質の場合、ボロン原子が中心に含まれ環化されており、これによってボロンが３配位結合のみを成すこととなり、分子の構造が平面状態を維持するようになる。

【0010】

このような平面構造のドーパントは、分子の振動モード（Vibration Mode）のエネルギーレベル（Energy Level）が近似して、発光スペクトルおよび半値幅が狭くなり純粋な光を出せる利点がある。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0011】

【非特許文献1】Krebs, Frederik C., et al. “Synthesis, Structure, and Properties of 4, 8, 12-Trioxa-12c-phospha-4, 8, 12, 12c-tetrahydrodibenzo [cd, mn] pyrene, a Molecular Pyroelectric.” Journal of the American Chemical Society 119.6 (1997): 1208-1216.

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

本発明の目的は、新規な有機化合物と、これを含む有機電界発光素子を提供することである。

【0013】

本発明の他の目的は、狭い発光スペクトルおよび半値幅を有する有機化合物であり、発光層の材料などとして使用され得る新規化合物を提供することである。

【0014】

本発明のまた他の目的は、寿命、効率、電気化学的安定性、および熱的安定性に優れた有機化合物を用いて、駆動電圧が低く、低ドーピング区間において効率が高く、過ドーピング区間においても相対的に効率の減少が抑制され、特に寿命などの特性に優れた有機電界発光素子を提供することである。

【0015】

本発明のまた他の目的は、前記有機化合物を用いてＡＭ－ＯＬＥＤに好適な青色系の青色ホスト／ドーパントシステムおよび有機電界発光素子を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0016】

前記目的を達成するために、本発明は下記化学式1で表される化合物を提供することとする。

【0017】

【化1】

【0018】

また、本発明は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層と、を含む有機発光素子であって、前記１層以上の有機物層のうち少なくとも１つは、前記化学式１で表される化合物を含むものである有機電界発光素子を提供する。

【0019】

例えば、前記有機電界発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、発光層、正孔遮断層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有し得る。しかし、有機電界発光素子の構造はこれに限定されず、さらに少ない数の有機物層を含み得る。

【0020】

本発明の好ましい一具体例によると、前記有機物層は発光層であり、前記発光層は前記化学式１で表される化合物を含むことを特徴とし得る。

【0021】

本発明の好ましい一具体例によると、前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層または電子遮断層であり、前記正孔注入層、正孔輸送層または電子遮断層は、前記化学式１で表される化合物を含むことを特徴とし得る。

【0022】

本発明において、「水素」は、水素、軽水素、重水素、または三重水素である。

【0023】

本明細書において、「ハロゲン基」は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である。

【0024】

本発明において、「アルキル」は、炭素数１～４０の直鎖または側鎖の飽和炭化水素に由来する１価の置換基のことを意味する。その例としては、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ペンチル、ｉｓｏ－アミル、ヘキシルなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0025】

本発明において、「アルケニル（alkenyl）」は、炭素同士の二重結合を１個以上有する炭素数２～４０の直鎖または側鎖の不飽和炭化水素に由来する１価の置換基のことを意味する。その例としては、ビニル（vinyl）、アリル（allyl）、イソプロペニル（isopropenyl）、２－ブテニル（2-butenyl）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0026】

本発明において、「アルキニル（alkynyl）」は、炭素同士の三重結合を１個以上の炭素数２～４０の直鎖または側鎖の不飽和炭化水素に由来する１価の置換基のことを意味する。その例としては、エチニル（ethynyl）、２－プロピニル（2-propynyl）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0027】

本発明において、「アルキルチオ」は、硫黄連結（－Ｓ－）を介して結合された前記に記載のアルキル基のことを意味する。

【0028】

本発明において、「アリール」は、単環または２以上の環が組み合わされた炭素数６～６０の芳香族炭化水素に由来する１価の置換基のことを意味する。また、２以上の環が互いにペンダント形態（pendant）または縮合した形態も含まれ得る。このようなアリールの例としては、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントリル、フルオニル、ジメチルフルオレニルなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0029】

本発明において、「ヘテロアリール」は、炭素数６～３０の単環式複素環または多環式複素環芳香族炭化水素に由来の１価の置換基のことを意味する。この際、環のうち１つ以上の炭素、好ましくは１個～３個の炭素がＮ、Ｏ、Ｓ、またはＳｅのようなヘテロ原子で置換される。また、２以上の環が互いにペンダント形態（pendant）または縮合した形態も含まれ、さらには、アリール基との縮合された形態も含まれ得る。このようなヘテロアリールの例としては、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニルのような６員モノサイクリック環、フェノキサチエニル（phenoxathienyl）、インドリジニル（indolizinyl）、インドリル（indolyl）、プリニル（purinyl）、キノリル（quinolyl）、ベンゾチアゾール（benzothiazole）、カルバゾリル（carbazolyl）のようなポリサイクリック環、および２フラニル、Ｎ－イミダゾリル、２－イソオキサゾリル、２－ピリジニル、２－ピリミジニルなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0030】

本発明において、「アリールオキシ」は、ＲＯ－で表示される１価の置換基であり、前記Ｒは炭素数６～６０のアリールのことを意味する。このようなアリールオキシの例としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0031】

本発明において、「アルキルオキシ」は、Ｒ’Ｏ－で表示される１価の置換基であり、前記Ｒ’は炭素数１～４０のアルキルのことを意味し、直鎖（linear）、側鎖（branched）またはサイクリック（cyclic）構造を含み得る。アルキルオキシの例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、１－プロポキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－ブトキシ、ペントキシなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0032】

本発明において、「アルコキシ」は、直鎖、分岐鎖または鎖環であり得る。アルコキシの炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２０のものが好ましい。具体的に、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ－プロピルオキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｎ－ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ－ヘキシルオキシ、３，３－ジメチルブチルオキシ、２－エチルブチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、ｎ－ノニルオキシ、ｎ－デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ－メチルベンジルオキシなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0033】

本発明において、「アラルキル」は、アリールおよびアルキルが前記のようなアリール－アルキル基のことを意味する。好ましいアラルキルは、低級アルキル基を含む。好適なアラルキル基の非限定的な例は、ベンジル、２－フェネチル、およびナフタレニルメチルを含む。親部分への結合はアルキルを介して行われる。

【0034】

本発明において、「アリールアミノ基」は、炭素数６～３０のアリール基で置換されたアミンのことを意味する。

【0035】

本発明において、「アルキルアミノ基」は、炭素数１～３０のアルキル基で置換されたアミンのことを意味する。

【0036】

本発明において、「アラルキルアミノ基」は、炭素数６～３０のアリール－アルキル基で置換されたアミンのことを意味する。

【0037】

本発明において、「ヘテロアリールアミノ基」は、炭素数６～３０のアリール基およびヘテロ環基で置換されたアミン基のことを意味する。

【0038】

本発明において、「ヘテロアラルキル基」は、ヘテロ環基で置換されたアリール－アルキル基のことを意味する。

【0039】

本発明において、「シクロアルキル」は、炭素数３～４０のモノサイクリックまたはポリサイクリック非芳香族炭化水素に由来する１価の置換基のことを意味する。このようなシクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル（norbornyl）、アダマンチン（adamantine）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0040】

本発明において、「ヘテロシクロアルキル」は、炭素数３～４０の非芳香族炭化水素に由来する１価の置換基のことを意味し、環のうちの１つ以上の炭素、好ましくは１個～３個の炭素がＮ、Ｏ、ＳまたはＳｅのようなヘテロ原子で置換される。このようなヘテロシクロアルキルの例としては、モルホリン、ピペラジンなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0041】

本発明において、「アルキルシリル」は、炭素数１～４０のアルキルで置換されたシリルであり、「アリールシリル」は、炭素数６～６０のアリールで置換されたシリルのことを意味する。

【0042】

本発明において、「縮合環」は、縮合脂環式、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂環式、縮合ヘテロ芳香族環、またはこれらの組み合わせの形態のことを意味する。

【0043】

本発明において、「隣接する基と互いに結合して環を形成する」とは、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の脂環式炭化水素、置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環、置換もしくは非置換のヘテロ脂環式、置換もしくは非置換の芳香族ヘテロ環；またはこれらの縮合環を形成することを意味する。

【0044】

本明細書において、「脂環式化合物」とは、「脂環式炭化水素」と同一の意味で、芳香族ではない環として炭素と水素原子のみからなる環のことを意味する。

【0045】

本明細書において、「ヘテロ脂環式化合物」とは、「脂環式炭化水素」の炭素のうちの１個以上がヘテロ原子で置換され、ヘテロ原子を少なくとも１個以上含む脂環式化合物のことを意味する。

【0046】

本明細書において、「芳香族炭化水素環」の例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。

【0047】

本明細書において、「ヘテロ脂環式」とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む脂環式のことを意味する。

【0048】

本明細書において、「芳香族ヘテロ環」とは、ヘテロ原子のうちの１個以上を含む芳香族環のことを意味する。

【0049】

本明細書において、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素環、ヘテロ脂環式、および芳香族ヘテロ環は、単環または多環であり得る。

【0050】

本明細書において、「置換」は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は互いに同一または異なり得る。前記置換基は、水素、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数２～２４のアルキニル基、炭素数２～３０のヘテロアルキル基、炭素数６～３０のアラルキル基、炭素数５～３０のアリール基、炭素数２～３０のヘテロアリール基、炭素数３～３０のヘテロアリールアルキル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数１～３０のアルキルアミノ基、炭素数６～３０のアリールアミノ基、炭素数６～３０のアラルキルアミノ基、および炭素数２～２４のヘテロアリールアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換され得るが、前記例示に限定されない。

【0051】

本明細書において、「隣接する基と互いに結合して環を形成する」とは、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の脂環式炭化水素、置換または非置換の芳香族炭化水素環、置換または非置換のヘテロ脂環式、置換または非置換の芳香族ヘテロ環、またはこれらの縮合環を形成することを意味する。

【発明の効果】

【0052】

本発明は、狭い発光スペクトルおよび半値幅を有する有機化合物であって発光層材料などとして使用され得る新規化合物を提供する。

【0053】

本発明は、寿命、効率、電気化学的安定性および熱的安定性に優れた有機化合物を用いて、駆動電圧が低く、色再現率を著しく向上させ得る有機電界発光素子を提供する。

【0054】

また、本発明は、前記有機化合物を用いて、ＡＭ－ＯＬＥＤに好適な青色系の青色ホスト／ドーパントシステムおよび有機電界発光素子を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0055】

以下、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について詳細に説明する。しかし、本発明は、様々な異なる形態で実現されることができ、ここに説明する実施例に限定されない。

【0056】

本発明による有機化合物は平面構造を有し、分子内の分子のπ－π相互作用を最小化しながら、分子の振動モード（Vibration Mode）のエネルギーレベル（Energy Level）がほぼ近似して、狭い発光スペクトルおよび半値幅を有することにより、色再現率を著しく向上させ得る。

【0057】

本発明による有機化合物は、ボロン系元素のように平面構造を提供する原子を含み分子内の励起二量体（Excimer）の生成を阻害し、コアの電子密度とドーパントの安定性とを増加させ、素子の効率および寿命の増加を可能にし得る。
具体的には、下記化学式１で表される化合物に関するものである。

【0058】

【化2】

【0059】

前記Ａ、Ｃ、およびＥのうち少なくとも１つは、置換または非置換の炭素数３～２０のヘテロアリール基であり得る。

【0060】

具体的に、前記ヘテロアリール基は、置換または非置換のピロール、置換または非置換のフラン、置換または非置換のチオフェン、置換または非置換のダイオキシン、置換または非置換のオキサチン、置換または非置換のジチン、置換または非置換のインドル、置換または非置換のベンゾフラン、置換または非置換のベンゾチオフェン、置換または非置換のベンゾダイオキシン、置換または非置換のベンゾオキサチン、置換または非置換のベンゾジチン、置換または非置換のカルバゾール、置換または非置換のジベンゾフラン、置換または非置換のジベンゾチオフェン、置換または非置換のジベンゾダイオキシン、置換または非置換のフェノキサンチン、置換または置換されたチアンスレンからなる群より選択され、前記ヘテロアリール基が置換されると、隣接する置換基の間で互いに結合されて環式化合物を形成し得る。

【0061】

より具体的に、前記Ａ、Ｃ、およびＥは互いに同一または異なり、それぞれ独立して、下記化学式２または化学式３で表される化合物であり得る。

【0062】

【化3】

ここで、
Ｘ_５～Ｘ_１０およびＸ_１２～Ｘ_１５は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_５）、Ｎ、ＳおよびＯからなる群より選択され、
Ｘ_１１は、Ｃ（Ｒ_６）（Ｃ_７）、Ｎ（Ｒ_８）、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｒ_５～Ｒ_８は互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１～４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１～２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７～３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６～３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。

【0063】

具体的に、前記Ａ、Ｃ、およびＥがいずれも化学式２からなる場合、Ｘ_５～Ｘ_１０はいずれもＣ（Ｒ_５）ではない。

【0064】

前記Ａ、Ｃ、およびＥがいずれも化学式３からなる場合、Ｘ_１１がＣ（Ｒ_６）（Ｃ_７）であると同時にＸ_１２～Ｘ_１５がいずれもＣ（Ｒ_５）となり得ない。

【0065】

前記Ｘ_５～Ｘ_１０およびＸ_１２～Ｘ_１５がいずれもＣ（Ｒ_５）の場合、Ｘ_１１はＣ（Ｒ_６）（Ｃ_７）ではない。

【0066】

前記Ｃは、下記化学式４～化学式７からなる群より選択され得る。

【0067】

【化4】

ここで、
Ｙ_１～Ｙ_６のうち４基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_１～Ｙ_６のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_９）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｙ_７～Ｙ_１０のうち２基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_７～Ｙ_１０のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_１０）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｙ_１１～Ｙ_１４のうち２基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_１１～Ｙ_１４のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_１１）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｙ_１５～Ｙ_１８のうち２基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_１５～Ｙ_１８のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_１２）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｙ_１９～Ｙ_２２のうち２基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_１９～Ｙ_２２のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_１３）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｙ_２３～Ｙ_２６のうち２基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_２３～Ｙ_２６のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_１４）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｙ_２７～Ｙ_３０のうち２基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_２７～Ｙ_３０のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_１５）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｘ_１６～Ｘ_１８は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_１６）（Ｃ_１７）Ｎ（Ｒ_１８）、Ｓ、Ｏからなる群より選択され、
Ｒ_９～Ｒ_１８は互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１～４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１～２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７～３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６～３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。

【0068】

前記ＡおよびＥは互いに同一または異なり、それぞれ独立して、下記化学式８～化学式１１からなる群より選択される化合物であり得る。

【0069】

【化5】

ここで、
ｑおよびｒは０～４の整数であり、
Ｙ_３１～Ｙ_３６のうち２基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_３１～Ｙ_３６のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_２１）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｙ_３７～Ｙ_４０のうち２基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_３７～Ｙ_４０のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_２２）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｙ_４１およびＹ_４２-は隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_４３～Ｙ_４６のうち２基は、隣接する基と結合される部分であり、
Ｙ_４３～Ｙ_４６のうち隣接する基と結合しないものは互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_２３）、Ｎ、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｘ_１９およびＸ_２１は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＣ（Ｒ_２４）（Ｃ_２５）Ｎ（Ｒ_２６）、Ｓ、およびＯからなる群より選択され、
Ｒ_１９～Ｒ_２６は互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１～４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１～２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７～３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数６～３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基からなる群より選択され、隣接する基と互いに結合して置換または非置換の環を形成し得る。

【0070】

前記Ｙ_１およびＹ_２は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＢまたはＮである。

【0071】

前記ＢおよびＤは互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数６～３０のアリール基である。

【0072】

本発明による化学式１で表される化合物は、下記の化合物で表し得るが、これに限定されるものではない。

【0073】

【化6(1)】

【化6(2)】

【化6(3)】

【化6(4)】

【化6(5)】

【化6(6)】

【化6(7)】

【0074】

本発明の前記化学式１の化合物は、発光層のドーパント（Dopant）物質として有用に使用され得る。具体的に、前記有機化合物は、ドーパント物質として、既存のボロン系ドーパントに比べて熱的に安定して狭い発光スペクトルおよび半値幅を有することにより、色再現率を著しく向上させ得る有機化合物を提供し得る。

【0075】

本発明の有機化合物は、発光層形成用材料として有用に使用され得る。前記において発光層形成用材料は、前記有機化合物を発光層の形成に使用するために必要な形状で製造する際に通常添加される物質、例えば、ホスト物質などをさらに含み得る。

【0076】

前記発光層形成用材料は、ドーパント用材料であり得る。

【0077】

本発明は、前記化学式１で表される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。

【0078】

本発明の有機化合物は、正孔注入層、正孔輸送層または電子遮断層形成用材料として有用に使用され得る。

【0079】

また、本発明は、負極と正極との間に少なくとも発光層を含む一層または複数層からなる有機薄膜層が積層されている有機電界発光素子において、前記発光層が前記化学式１で表される有機化合物を、１種単独でまたは２種以上の組み合わせで含有することを特徴とする、有機電界発光素子に関するものである。

【0080】

前記有機電界発光素子は、正極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、および負極が積層された構造を有し、必要に応じて、電子遮断層、正孔遮断層などがさらに積層され得る。

【0081】

以下において、本発明の有機電界発光素子について、例をもって説明する。しかし、下記に例示された内容が本発明の有機電界発光素子を限定するものではない。

【0082】

本発明の有機電界発光素子は、正極（正孔注入電極）、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光層（ＥＭＬ）、および負極（電子注入電極）が順次積層された構造を有し得る。好ましくは、正極と発光層との間に電子遮断層（ＥＢＬ）を、そして負極と発光層との間に電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）をさらに含み得る。また、負極と発光層との間に正孔遮断層（ＨＢＬ）をさらに含んでも良い。

【0083】

本発明による有機電界発光素子の製造方法としては、まず、基板表面に正極用物質を通常の方法によりコーティングして正極を形成する。この際、使用される基板は、透明性、表面平滑性、取扱容易性、および防水性に優れたガラス基板または透明プラスチック基板が好ましい。また、正極用物質としては、透明で導電性に優れた酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などが使用され得る。

【0084】

次に、前記正極表面に正孔注入層（ＨＩＬ）物質を通常の方法により真空熱蒸着またはスピンコーティングして正孔注入層を形成する。このような正孔注入層物質としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、４，４’，４’’－トリス（３－メチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ－ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’－トリス（３－メチルフェニルアミノ）フェノキシベンゼン（ｍ－ＭＴＤＡＰＢ）、スターバースト（starburst）型アミン類である４，４’，４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４’’－トリス（Ｎ－（２－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ）－トリフェニルアミン（２－ＴＮＡＴＡ）、または出光社（IDEMITSU）から購入可能なＩＤＥ４０６を例に挙げられる。

【0085】

前記正孔注入層の表面に正孔輸送層（ＨＴＬ）物質を通常の方法により真空熱蒸着またはスピンコーティングして正孔輸送層を形成する。この際、正孔輸送層物質としては、ビス（Ｎ－（１－ナフチル－ｎ－フェニル））ベンジジン（α－ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ジ（ナフタレン－１－イル）－Ｎ，Ｎ’－ビフェニル－ベンジジン（ＮＰＢ）、またはＮ，Ｎ’－ビフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（３－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジアミン（ＴＰＤ）を例に挙げられる。

【0086】

前記正孔輸送層の表面に発光層（ＥＭＬ）物質を通常の方法により真空熱蒸着またはスピンコーティングして発光層を形成する。この際、使用される発光層物質のうち単独発光物質または発光ホスト物質は、緑色の場合はトリス（８－ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ_３）などが使用されて良く、青色の場合はＡｌｑ_３、４，４’－Ｎ，Ｎ’－ジカルバゾール－ビフェニル（4,4’-N,N’-dicabazole-biphenyl、ＣＢＰ）、ポリ（ｎ－ビニルカルバゾール）（poly(n-vinylcarbazole)、ＰＶＫ）、９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン（9,10-di(naphthalene-2-yl)anthracene、ＡＤＮ）、ＴＣＴＡ（tris(4-carbazoyl-9-ylphenyl)amine）、１，３，５－トリス（Ｎ－フェニルベンズイミダゾール－２－イル）ベンゼン（1,3,5-tris(N-phenylbenzimidazole-2-yl)benzene、ＴＰＢＩ）、３－ｔｅｒｔ－ブチル－９，１０ジ（ナフト－２イル）アントラセン（3-tert-butyl-9,10-di(naphth-2-yl)anthracene、ＴＢＡＤＮ）、Ｅ３、ジスチリルアリーレン（distyrylarylene、ＤＳＡ）、またはこれらの２以上の混合物を用い得るが、これに限定されるものではない。

【0087】

発光層物質のうち、発光ホストと一緒に使用され得るドーパントの場合、本発明の化合物が好ましく使用され得る。

【0088】

必要に応じて、正孔輸送層と発光層との間に電子遮断層（ＥＢＬ）をさらに形成し得る。

【0089】

前記発光層の表面に、電子輸送層（ＥＴＬ）物質を通常の方法により真空熱蒸着またはスピンコーティングして電子輸送層を形成する。この際、使用される電子輸送層物質は特に制限されず、好ましくはトリス（８－ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ_３）を使用し得る。

【0090】

選択的には、発光層と電子輸送層との間に正孔遮断層（ＨＢＬ）を追加で形成し、発光層にリン光ドーパントをともに使用することにより、三重項励起子または正孔が電子輸送層に拡散される現象を防止し得る。

【0091】

正孔遮断層の形成は、正孔遮断層物質を通常の方法により真空熱蒸着およびスピンコーティングして行うことができ、正孔遮断層物質の場合、特に制限されないが、好ましくは（８ヒドロキシキノリノラト）リチウム（Ｌｉｑ）、ビス（８－ヒドロキシ－２－メチルキノリノラート）－アルミニウムビフェノキサイド（ＢＡｌｑ）、バソクプロイン（bathocuproine、ＢＣＰ）、およびＬｉＦなどを使用し得る。

【0092】

前記電子輸送層の表面に、電子注入層（ＥＩＬ）物質を通常の方法により真空熱蒸着またはスピンコーティングして電子注入層を形成する。この際、使用される電子注入層物質としては、ＬｉＦ、Ｌｉｑ、Ｌｉ_２Ｏ、ＢａＯ、ＮａＣｌ、ＣｓＦなどの物質が使用され得る。

【0093】

前記電子注入層の表面に負極用物質を通常の方法により真空熱蒸着して負極を形成する。

【0094】

この際、使用される負極用物質としては、リチウム（Ｌｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム－リチウム（Ａｌ－Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、マグネシウム－インジウム（Ｍｇ－Ｉｎ）、マグネシウム－銀（Ｍｇ－Ａｇ）などが使用され得る。また、前面発光有機電界発光素子の場合、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）を使用して、光が透過し得る透明な負極を形成することもできる。前記負極の表面には、キャップ層（ＣＰＬ）が形成され得る。

【0095】

以下において、前記化合物の合成方法を代表的な例を挙げて説明する。しかし、本発明の化合物の合成方法が下記に例示された方法に限定されるものではなく、本発明の化合物は、下記に例示された方法と、この分野に公知の方法とにより調製され得る。

【0096】

【化7】

【0097】

出発物質１－１を１１．９４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、オルトジクロロベンゼン（３０ｍｌ）と三臭化ホウ素（Boron tribromide）４．８２ｍＬ（５０．０ｍｍｏｌ）を高圧反応器に投入した後、撹拌した。反応物を１８０℃～１９０℃に昇温して１２時間撹拌した。

【0098】

反応液を室温まで冷却した後、冷却された水を投入して酢酸エチル（Ethyl acetate）を用いて有機層を抽出した。抽出した有機層の溶媒をＭｇＳＯ_４で乾燥した後、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ヘキサン）法により精製した。

【0099】

その後、ＤＣＭ／アセトン混合溶媒により再結晶精製して、前記化合物１を８％の収率で０．９７ｇ得た。
MS（MALDI-TOF）m/z：1209[M]+

【0100】

【化8】

【0101】

出発物質１－１の代わりに出発物質１－２を１１．６１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成し、前記化合物２を９％の収率で１．０６ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1176 [M]+

【0102】

【化9】

【0103】

出発物質１－１の代わりに出発物質１－３を１２．４７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成し、前記化合物６６を９％の収率で１．１４ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1262 [M]+

【0104】

【化10】

【0105】

出発物質１－１の代わりに出発物質１－４を１２．８９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成し、前記化合物４６を１０％の収率で１．３０ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1304 [M]+

【0106】

【化11】

【0107】

出発物質１－１の代わりに出発物質１－５を１１．８８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成し、前記化合物１６１を１１％の収率で１．３２ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1203 [M]+

【0108】

【化12】

【0109】

出発物質１－１の代わりに出発物質１－６を１１．７１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物１の調製と同様の方法により合成し、前記化合物１２１を９％の収率で１．０７ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1187 [M]+

【0110】

【化13】

【0111】

出発物質１－７を１１．８２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）とtert-ブチルベンゼン（４２ｍｌ）との溶液を０℃まで冷却した。窒素雰囲気下において２．５Ｍのｎ－ブチルリチウム溶液（in hexane）１２．０ｍＬ（３０．０ｍｍｏｌ）を添加して室温にて３時間撹拌した。

【0112】

その後、さらに反応物を０℃まで冷却して三臭化ホウ素２．８９ｍＬ（３０．０ｍｍｏｌ）を添加した後、常温にて０．５時間撹拌した。さらに反応物を０℃まで冷却してＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン６．９７ｍＬ（４０ｍｍｏｌ）を添加した後、６０℃～７０℃にて２時間撹拌した。

【0113】

反応液を室温まで冷却させ、酢酸エチルおよび水を用いて有機層を抽出した。抽出した有機層の溶媒をＭｇＳＯ_４で乾燥した後、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ヘキサン）法により精製した。

【0114】

その後、ＤＣＭ／アセトン混合溶媒により再結晶精製して、前記化合物１１１を９％の収率で０．９４ｇを得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1039 [M]+

【0115】

【化14】

【0116】

出発物質１－７の代わりに出発物質１－８を１０．８６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物１１１の調製と同様の方法により合成し、前記化合物４７を７％の収率で０．６６ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 943 [M]+

【0117】

【化15】

【0118】

化合物４７を０．９４ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、フェノキサジン０．４６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、ナトリウムtert－ブトキシド０．２８８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０４６ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、２－ジシクロへキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル０．０４１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）、およびトルエン１００ｍＬを入れて、撹拌しながら還流させた。反応終了後、水５０ｍＬを用いてトルエン層を抽出した。

【0119】

反応液を室温まで冷却し、酢酸エチルおよび水を用いて有機層を抽出した。抽出した有機層の溶媒をＭｇＳＯ_４で乾燥した後、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ／ヘキサン）法により精製した。

【0120】

その後、ＤＣＭ／アセトン混合溶媒により再結晶精製して、前記化合物４８を６８％の収率で０．８４ｇを得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1237 [M]+

【0121】

【化16】

【0122】

フェノキサジンの代わりにカルバゾール０．４２ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いることを除いて、化合物４８の調製と同様の方法により合成し、前記化合物４９を７０％の収率で０．８４ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1205 [M]+

【0123】

【化17】

【0124】

出発物質１－７の代わりに出発物質１－１１を１２．１９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物１１１の調製と同様の方法により合成し、前記化合物１１２を８％の収率で０．８６ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1076 [M]+

【0125】

【化18】

【0126】

フェノキサジンの代わりにピペリジン０．２１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いることを除いて、化合物４８の調製と同様の方法により合成し、前記化合物１１４を７２％の収率で０．８５ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1174 [M]+

【0127】

【化19】

【0128】

フェノキサジンの代わりにピロリジン０．１８ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いることを除いて、化合物４８の調製と同様の方法により合成し、前記化合物１１５を７３％の収率で０．８４ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1145 [M]+

【0129】

【化20】

【0130】

出発物質１－７の代わりに出発物質１－１４を９．１３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物１１１の調製と同様の方法により合成し、前記化合物１１７を１２％の収率で０．９３ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 771 [M]+

【0131】

【化21】

【0132】

フェノキサジンの代わりにジトリルアミン０．５ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を用いることを除いて、化合物４８の調製と同様の方法により合成し、前記化合物１１８を８０％の収率で０．８７ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1092 [M]+

【0133】

【化22】

【0134】

化合物１１７を０．７７ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、フェノール０．２４ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム１．６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、塩化銅（Ｉ）０．０３ｇ（０．２ｍｍｏｌ）、メチルピロリドン１０ｍＬを入れて、撹拌しながら還流させた。

【0135】

【0136】

その後、ＤＣＭ／アセトン混合溶媒により再結晶精製して、前記化合物１１９を７６％収率で０．８７ｇを得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 886 [M]+

【0137】

【化23】

【0138】

出発物質１－７の代わりに出発物質１－１７を１０．１９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物１１１の調製と同様の方法により合成し、前記化合物１２０を１１％の収率で０．８１ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 738 [M]+

【0139】

【化24】

【0140】

出発物質１－８の代わりに化合物１２０を０．７４ｇ（１．０ｍｍｏｌ）用いることを除いて、化合物４８の調製と同様の方法により合成し、前記化合物１９６を７５％の収率で０．７７ｇ得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 1031 [M]+

【0141】

【化25】

【0142】

化合物１２０を０．７４ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸０．３１ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム１．０６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．０１ｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル０．０５ｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、トルエン（１０ｍＬ）、およびＨ_２Ｏ（１ｍＬ）を入れて撹拌しながら還流させた。

【0143】

【0144】

その後、ＤＣＭ／アセトン混合溶媒により再結晶精製して、前記化合物１３３を８０％の収率で０．６６ｇを得た。
MS (MALDI-TOF) m/z: 821 [M]+

【0145】

（実施例）
（実施例１：背面発光構造の有機電界発光素子の製造方法）
有機電界発光素子の正極であるＩＴＯ（１００ｎｍ）が積層された基板を露光（Photo-Lithograph）工程により負極と正極領域そして絶縁層に区分してパターニング（Patterning）し、その後、正極（ＩＴＯ）の仕事関数（work-function）の増大と洗浄を目的として、ＵＶオゾン処理とＯ_２：Ｎ_２プラズマにより表面処理を行った。その上に正孔注入層（ＨＩＬ）としてＨＡＴ－ＣＮを１０ｎｍの厚さで形成した。次いで、前記正孔注入層の上部に、正孔輸送層としてＮ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’－テトラ（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミンを真空蒸着して９０ｎｍの厚さで形成し、前記正孔輸送層（ＨＴＬ）の上部に電子遮断層（ＥＢＬ）としてＮ－フェニル－Ｎ－（４－（スピロ［ベンゾ［ｄｅ］アントラセン－７，９’－フルオレン］－２’－イル）フェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン－４－アミンを１５ｎｍの厚さで形成した。前記電子遮断層（ＥＢＬ）の上部に発光層のホストとしてα，β－ＡＮＤを蒸着させると同時にドーパントとして化合物１を２％ドーピングして２５ｎｍの厚さで発光層（ＥＭＬ）を形成した。

【0146】

その上に電子輸送層（ＥＴＬ）として２－（４－（９，１０－ジ（ナフタレン－２－イル）アントラセン－２－イル）フェニル）－１－フェニル－１Ｈ－ベンゾ［ｄ］イミダゾールとＬｉＱとを１：１の重量比で混合して２５ｎｍ蒸着し、前記電子輸送層上に電子注入層を１ｎｍ蒸着して、負極としてアルミニウムを１００ｎｍの厚さで蒸着した。その後、ＵＶ硬化型接着剤により吸着剤（getter）を含むシールキャップ（seal cap）を貼り合わせて、大気中の酸素や水分から有機電界発光素子を保護し得るようにして、有機電界発光素子を製造した。

【0147】

（実施例２～１０：有機電界発光素子の製造）
ドーパントとして前記化合物１の代わりに化合物２、６６、４６、１６１、１２１、４８、４９、１１４、１１５を用いたことを除いては、実施例１と同様の方法により、有機電界発光素子を製造した。

【0148】

（比較例１：有機電界発光素子の製造）
ドーパントとして前記化合物１の代わりに化合物Ａを用いたことを除いては、実施例１と同様の方法により、有機電界発光素子を製造した。

【0149】

【化26】

【0150】

＜有機電界発光素子の特性分析＞
以下、実施例１～１０および比較例１で製造した背面発光構造の有機電界発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加して電光特性を測定し、１０ｍＡ／ｃｍ^２の定電流駆動により寿命を測定した結果を下記表１に比較して示した。

【0151】

【表1】

【0152】

ドーパントとして前記化合物Ａを用いた有機電界発光素子に比べて、本発明の化合物をドーパント材料として用いた有機電界発光素子において、電圧は同等のレベルであるが、電流効率および寿命において優れた効果を示すことを確認した。

【0153】

また、本発明の実施化合物１、化合物２および比較化合物１（化合物Ａ）の発光波長を測定した結果、本発明の化合物が比較化合物よりも半値幅が狭いことを確認した。

【0154】

（実施例１１：背面発光構造の有機電界発光素子の製造方法）
有機電界発光素子の正極であるＩＴＯ（１００ｎｍ）が積層された基板を露光（Photo-Lithograph）工程により負極と正極領域そして絶縁層に区分してパターニング（Patterning）しており、その後正極（ＩＴＯ）の仕事関数（work-function）増大および洗浄を目的として、ＵＶオゾン処理とＯ_２：Ｎ_２プラズマにより表面処理を行った。その上に正孔注入層（ＨＩＬ）としてＨＡＴ－ＣＮを１０ｎｍの厚さで形成した。次いで、前記正孔注入層の上部に、正孔輸送層としてＮ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’－テトラ（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）－［１，１’－ビフェニル］－４，４’－ジアミンを真空蒸着して９０ｎｍの厚さで形成し、前記正孔輸送層（ＨＴＬ）の上部に電子遮断層（ＥＢＬ）としてｍＣＰを１５ｎｍの厚さで形成した。前記電子遮断層（ＥＢＬ）の上部に発光層のホストとして化合物Ｂを蒸着させると同時に、ドーパントとして化合物１を２％ドーピングして２０ｎｍの厚さで発光層（ＥＭＬ）を形成した。

【0155】

その上に正孔遮断層（ＨＢＬ）としてＴＳＰＯ１を５ｎｍで蒸着した後、電子輸送層（ＥＴＬ）としてＴＰＢＩを３０ｎｍ蒸着しており、前記電子輸送層上にＬＩＦを１ｎｍ蒸着し、負極としてアルミニウムを５０ｎｍの厚さで蒸着した。その後、ＵＶ硬化型接着剤により吸着剤（getter）を含むシールキャップ（seal cap）を貼り合わせて、大気中の酸素や水分から有機電界発光素子を保護し得るようにして、有機電界発光素子を製造した。

【0156】

【化27】

【0157】

（実施例１２～２０：有機電界発光素子の製造）
ドーパントとして前記化合物１の代わりに化合物２、６６、４６、１６１、１２１、４８、４９、１１４、１１５を用いたことを除いては、実施例１１と同様の方法により有機電界発光素子を製造した。

【0158】

（比較例２：有機電界発光素子の製造）
ドーパントとして前記化合物１の代わりに化合物Ａを用いたことを除いては、実施例８と同様の方法により有機電界発光素子を製造した。

【0159】

【化28】

【0160】

＜有機電界発光素子の特性分析＞
以下、実施例１１～２０および比較例２で製造した背面発光構造の有機電界発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加して電光特性を測定し、１０ｍＡ／ｃｍ^２の定電流駆動により寿命を測定した結果を下記表２に比較して示した。

【0161】

【表2】

【0162】

ドーパントとして前記化合物Ａを用いた有機電界発光素子に比べて、本発明の化合物をドーパント材料として用いた有機電界発光素子において、電圧は同等レベルであるが、電流効率において優れた効果を示すことを確認した。

【0163】

以上において、本発明の好適な実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれに限定されるものではなく、次の請求の範囲で定義する本発明の基本概念を利用した当業者の様々な変形および改良形態もまた、本発明の権利範囲に属するものである。

【手続補正書】

【提出日】2023-11-24

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記化学式１で表される化合物：

【化1】

ここで、
ｎ、ｍ、ｏ、およびｐは、いずれも１の整数であり、
Ｙ_１およびＹ_２は、いずれもＢであり、
Ｘ_１～Ｘ_４は互いに同一または異なり、それぞれ独立してＮ（Ｒ _４）またはＯであり、
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥは互いに同一または異なり、それぞれ独立して置換または非置換の炭素数６～３０のアリール基、もしくは置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基であり、
前記Ａ、Ｃ、およびＥのうちの少なくとも１つは、置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基であり、
前記Ｒ _４は互いに同一または異なり、それぞれ独立して水素、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、置換または非置換の炭素数１～４のアルキルチオ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換または非置換の炭素数３～２０のシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数２～３０のアルケニル基、置換または非置換の炭素数２～２４のアルキニル基、置換または非置換の炭素数７～３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２～６０のヘテロアリール基、置換または非置換の炭素数３～２０のヘテロシクロアルキル基、置換または非置換の炭素数３～３０のヘテロアリールアルキル基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数６～３０のアラルキルアミノ基、置換または非置換の炭素数２～２４のヘテロアリールアミノ基、置換または非置換の炭素数１～３０のアルキルシリル基、置換または非置換の炭素数６～３０のアリールシリル基、および置換または非置換の炭素数６～３０のアリールオキシ基からなる群より選択される。

【請求項2】

上記化学式１で表わされる化合物は、１～４９、６６～１０５、１０８～１１５、および１１７～１９８のうち１つである、請求項１に記載の化合物。

【化2】