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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024027875
(43)【公開日】2024-03-01
(54)【発明の名称】ゴルフボール
(51)【国際特許分類】
A63B 37/00 20060101AFI20240222BHJP
【ＦＩ】
A63B37/00 212
A63B37/00 616
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022131046
(22)【出願日】2022-08-19
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100125184
【弁理士】
【氏名又は名称】二口 治
(74)【代理人】
【識別番号】100188488
【弁理士】
【氏名又は名称】原谷 英之
(72)【発明者】
【氏名】内藤 泰雄
(72)【発明者】
【氏名】大西 雅之
(72)【発明者】
【氏名】志賀 一喜
(72)【発明者】
【氏名】梶川 貴司
(72)【発明者】
【氏名】多羅尾 俊之
(72)【発明者】
【氏名】井上 英高
(57)【要約】
【課題】アプローチショットのスピン性能（特にラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチスピン性能）に優れて生産性が良好なゴルフボールを提供する。
【解決手段】本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記塗膜の最外層の動的粘弾性を特定条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）が、１．１×１０８Ｐａ以上であることを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記塗膜の最外層の動的粘弾性を特定条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）が、１．１×１０８Ｐａ以上であることを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、
前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、
前記塗膜の最外層の動的粘弾性を下記条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）が、１．１×１０８Ｐａ以上であることを特徴とするゴルフボール。
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、
前記塗膜の最外層の動的粘弾性を下記条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）が、１．１×１０８Ｐａ以上であることを特徴とするゴルフボール。
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
【請求項2】
前記塗膜の最外層の動的粘弾性を前記条件で測定して得られる損失弾性率（Ｅ”）が、－５０℃～０℃の範囲に少なくとも１つのピークを有する請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項3】
前記ポリロタキサンが、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、－（ＣＯ（ＣＨ２）５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１０～１００の自然数）で表されるカプロラクトン鎖によって変性されているポリロタキサンである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項4】
前記ポリオール組成物のポリオール成分中のポリロタキサンの含有率が、０質量％超、９０質量％以下である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項5】
前記ポリオール組成物が、ポリオール成分として、さらに、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ウレタンポリオール、およびヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項6】
前記塗膜の最外層の動的粘弾性を前記条件で測定して得られる０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’０）が、０．５×１０８Ｐａ以上、１５×１０８Ｐａ以下である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項7】
前記塗膜の最外層の動的粘弾性を前記条件で測定して得られる５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’５０）が、０．１×１０８Ｐａ以上、１．０×１０８Ｐａ以下である請求項１に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塗膜を有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【0002】
従来、ゴルフボールには、ゴルフボール本体の表面に塗膜が形成されている。この塗膜を改良することで、アプローチショットのスピン性能を改良することが検討されている。
【0003】
例えば、特許文献１には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる硬化型塗料組成物から形成されたものであることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【0004】
特許文献２には、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の動的粘弾性を測定して得られる損失正接ｔａｎδのピーク温度が５０℃以下であり、ピーク高さが０．８未満であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１５０℃
昇温速度：４℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．１％
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１５０℃
昇温速度：４℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．１％
【0005】
特許文献３には、カバーを有するゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の１０％モジュラスは、７５ｋｇｆ／ｃｍ２以下であり、前記塗膜の動的粘弾性を測定して得られる１５０℃の貯蔵弾性率(Ｅ’１５０)が１．０×１０７Ｐａ以上であり、ゴルフボール本体表面に設けられた状態で、ナノインデンターを用いて測定した塗膜の押し込み深さが、１２５０ｎｍ以上であり、前記カバーの材料硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【0006】
特許文献４には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層を構成する基材樹脂は、（Ａ）ポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリウレタンの動的粘弾性を下記条件で測定して得られる－５０℃での損失弾性率（Ｅ”）が、１．００×１０８Ｐａ以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
＜測定条件＞
測定モード：正弦波引張
測定温度範囲：－１２０℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
＜測定条件＞
測定モード：正弦波引張
測定温度範囲：－１２０℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
【0007】
特許文献５には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の少なくとも一層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分としてヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとウレタンポリオールとを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール成分中のヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンの含有率は、０質量％超、１０質量％未満であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】特開２０１６－０９３３８６号公報
【特許文献2】特開２０１７－２０９２９８号公報
【特許文献3】特開２０１９－０９７７１３号公報
【特許文献4】特開２０２０－０９９６６９号公報
【特許文献5】特開２０２１－１３７２９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
アプローチスピン性能を向上させるために、様々な検討がされている。しかしながら、従来のゴルフボールは、必ずしもアプローチスピン性能が満足できるものではなく、さらなる改善の余地がある。また、アプローチショットでのスピン量を高めるには、塗膜を軟らかくして摩擦係数を高くすることが有効である。しかしながら、塗膜を軟らかくするとスピン性能は向上するが、ゴルフボール表面がべたつき、製造ラインを転がりにくくなる。そのため、生産性が低下したり、ゴルフボール表面が汚れやすくなるという問題がある。
【0010】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、アプローチショットのスピン性能（特にラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチスピン性能）に優れ、かつ、生産性が良好なゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記塗膜の最外層の動的粘弾性を下記条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）が、１．１×１０８Ｐａ以上であることを特徴とする。
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、アプローチショットのスピン性能（特にラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチスピン性能）に優れ、かつ生産性が良好なゴルフボールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】本発明で使用するポリロタキサンの一例の分子構造を示す説明図。
【図2】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【図3】塗膜の膜厚の測定箇所を説明する模式断面図。
【図4】塗膜の膜厚の測定箇所を説明する模式断面図。
【図5】塗膜の損失弾性率と温度との関係を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層（以下、「最外層塗膜」と呼ばれることがある。）が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記塗膜の最外層の動的粘弾性を下記条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）が、１．１×１０８Ｐａ以上であることを特徴とする。
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
【0015】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜を有する。塗膜が多層構造の場合、最も外側に位置する塗膜層が最外層塗膜である。塗膜が単層の場合、単層の塗膜が最外層塗膜である。
【0016】
［塗膜の動的粘弾性］
本発明のゴルフボールの塗膜は、最外層の動的粘弾性を上記条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）は、１．１×１０８Ｐａ以上である。損失弾性率（Ｅ”－２０）が１．１×１０８Ｐａ以上であれば、アプローチショットのスピン性能（特にラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチスピン性能）が向上する。アプローチショットのスピン性能をより高めるという観点から、前記損失弾性率（Ｅ”－２０）は、１．１５×１０８Ｐａ以上であることが好ましく、１．２０×１０８Ｐａ以上であることがより好ましく、１．２５×１０８Ｐａ以上であることがさらに好ましい。前記損失弾性率（Ｅ”－２０）の上限は、特に限定されないが、１．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましく、８．０×１０８Ｐａ以下であることがより好ましく、６．０×１０８Ｐａ以下であることがさらに好ましく、２．０×１０８Ｐａ以下であることが特に好ましい。
本発明のゴルフボールの塗膜は、最外層の動的粘弾性を上記条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）は、１．１×１０８Ｐａ以上である。損失弾性率（Ｅ”－２０）が１．１×１０８Ｐａ以上であれば、アプローチショットのスピン性能（特にラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチスピン性能）が向上する。アプローチショットのスピン性能をより高めるという観点から、前記損失弾性率（Ｅ”－２０）は、１．１５×１０８Ｐａ以上であることが好ましく、１．２０×１０８Ｐａ以上であることがより好ましく、１．２５×１０８Ｐａ以上であることがさらに好ましい。前記損失弾性率（Ｅ”－２０）の上限は、特に限定されないが、１．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましく、８．０×１０８Ｐａ以下であることがより好ましく、６．０×１０８Ｐａ以下であることがさらに好ましく、２．０×１０８Ｐａ以下であることが特に好ましい。
【0017】
本発明のゴルフボールの塗膜は、最外層の動的粘弾性を上記条件で測定して得られる損失弾性率（Ｅ”）は、－５０℃～０℃の測定温度範囲に少なくとも１つのピークを有することが好ましい。前記損失弾性率（Ｅ”）のピークは、特にマイナス温度領域にあることが好ましい。前記損失弾性率（Ｅ”）のピーク温度は、－５０℃以上が好ましく、－４０℃以上がより好ましく、－３０℃以上がさらに好ましく、０℃以下が好ましく、－５℃以下がより好ましく、－１０℃以下がさらに好ましい。損失弾性率（Ｅ”）のピーク温度が前記範囲内であれば、アプローチスピン性能が高くなるからである。
【0018】
本発明のゴルフボールの塗膜は、最外層の動的粘弾性を上記条件で測定して得られる０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’０）は、０．５×１０８Ｐａ以上であることが好ましく、２．０×１０８Ｐａ以上であることがより好ましく、５．０×１０８Ｐａ以上であることがさらに好ましく、１５×１０８Ｐａ以下であることが好ましく、１４×１０８Ｐａ以下であることがより好ましく、１２×１０８Ｐａ以下であることがさらに好ましい。貯蔵弾性率（Ｅ’０）が前記範囲内であれば、アプローチショットのスピン性能がさらに向上するからである。
【0019】
本発明のゴルフボールの塗膜は、最外層の動的粘弾性を上記条件で測定して得られる５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’５０）は、０．１×１０８Ｐａ以上であることが好ましく、０．１５×１０８Ｐａ以上であることがより好ましく、０．２×１０８Ｐａ以上であることがさらに好ましく、１．０×１０８Ｐａ以下であることが好ましく、０．８×１０８Ｐａ以下であることがより好ましく、０．５×１０８Ｐａ以下であることがさらに好ましい。貯蔵弾性率（Ｅ’５０）が前記範囲内であれば、アプローチショットのスピン性能がさらに向上するからである。
【0020】
［塗膜の１０％モジュラス］
前記塗膜の最外層の１０％モジュラスは、５ｋｇｆ／ｃｍ２（０．４９ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ２（０．９８ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１５ｋｇｆ／ｃｍ２（１．４７ＭＰａ）以上であり、５０ｋｇｆ／ｃｍ２（４．９０ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは４０ｋｇｆ／ｃｍ２（３．９２ＭＰａ）以下、さらに好ましくは３０ｋｇｆ／ｃｍ２（２．９４ＭＰａ）以下である。塗膜の最外層の１０％モジュラスが５ｋｇｆ／ｃｍ２以上であれば、塗膜の粘着性が低く、汚れにくくなり、５０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であれば、塗膜の静摩擦力が大きくなり、ラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチショットのスピン量が増加する。
前記塗膜の最外層の１０％モジュラスは、５ｋｇｆ／ｃｍ２（０．４９ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ２（０．９８ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１５ｋｇｆ／ｃｍ２（１．４７ＭＰａ）以上であり、５０ｋｇｆ／ｃｍ２（４．９０ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは４０ｋｇｆ／ｃｍ２（３．９２ＭＰａ）以下、さらに好ましくは３０ｋｇｆ／ｃｍ２（２．９４ＭＰａ）以下である。塗膜の最外層の１０％モジュラスが５ｋｇｆ／ｃｍ２以上であれば、塗膜の粘着性が低く、汚れにくくなり、５０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であれば、塗膜の静摩擦力が大きくなり、ラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチショットのスピン量が増加する。
【0021】
前記塗膜の動的粘弾性及び１０％モジュラスは、塗膜を形成する塗料組成物から所定の条件にて測定用フィルムを作製し、この測定用フィルムの動的粘弾性及び１０％モジュラスを測定する。測定用フィルムの作製方法および測定方法については、後述する。
【0022】
［塗膜の厚み］
前記塗膜の最外層の厚さは、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、４０μｍ以下が好ましく、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。前記塗膜の最外層の厚さが上記範囲内であれば、外観が良好であり、ゴルフボールの耐擦過傷性が優れ、かつ、アプローチ性能が良好となる。
前記塗膜の最外層の厚さは、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、４０μｍ以下が好ましく、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。前記塗膜の最外層の厚さが上記範囲内であれば、外観が良好であり、ゴルフボールの耐擦過傷性が優れ、かつ、アプローチ性能が良好となる。
【0023】
本発明のゴルフボールの塗膜が多層構造を有する場合は、塗膜全体の厚さは、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは４５μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下である。前記厚さが５μｍ以上であればアプローチショットでのスピン量が増加し、５０μｍ以下であればドライバーショットでのスピン量を抑えることができる。
【0024】
前記塗膜の動的粘弾性及び１０％モジュラスなどは、塗膜の樹脂成分、配合量などによって制御できる。
【0025】
［塗膜の基材樹脂］
本発明のゴルフボールにおいて、塗膜の最外層は、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有する。ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を複数有するポリマーであることが好ましい。前記基材樹脂中の前記ポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。基材樹脂が実質的に前記ポリウレタンのみからなることも好ましい態様である。
本発明のゴルフボールにおいて、塗膜の最外層は、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有する。ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を複数有するポリマーであることが好ましい。前記基材樹脂中の前記ポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。基材樹脂が実質的に前記ポリウレタンのみからなることも好ましい態様である。
【0026】
前記最外層塗膜は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する塗料から形成されることが好ましい。前記塗料としては、ポリオール組成物を主剤とし、ポリイソシアネート組成物を硬化剤とするいわゆる硬化型ウレタン塗料を例示することができる。
【0027】
＜ポリオール組成物＞
本発明で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有することが好ましい。ここで、ポリオールとは、例えば、分子中にヒドロキシ基を２つ以上有する化合物である。
本発明で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有することが好ましい。ここで、ポリオールとは、例えば、分子中にヒドロキシ基を２つ以上有する化合物である。
【0028】
（ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサン）
本発明において、「ロタキサン」とは、少なくとも１個の環状分子と、前記環状分子の空洞部を貫通している軸分子とを有する構造を有する分子を意味する。軸分子に、前記環状分子が軸分子から脱離するのを封鎖する構造の有無を問わないものとする。軸分子が貫通している環状分子が２個以上の「ロタキサン」を「ポリロタキサン」と称する場合がある。軸分子が貫通している環状分子が２個以上である「ポリロタキサン」は、軸分子が貫通している環状分子が少なくとも１個以上である「ロタキサン」に含まれる。
本発明において、「ロタキサン」とは、少なくとも１個の環状分子と、前記環状分子の空洞部を貫通している軸分子とを有する構造を有する分子を意味する。軸分子に、前記環状分子が軸分子から脱離するのを封鎖する構造の有無を問わないものとする。軸分子が貫通している環状分子が２個以上の「ロタキサン」を「ポリロタキサン」と称する場合がある。軸分子が貫通している環状分子が２個以上である「ポリロタキサン」は、軸分子が貫通している環状分子が少なくとも１個以上である「ロタキサン」に含まれる。
【0029】
本発明で使用するポリロタキサンは、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するものが好ましい。ポリイソシネートと反応してポリウレタンを形成することができるからである。
【0030】
前記ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、－（ＣＯ（ＣＨ２）５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１０～１００の自然数）で表されるカプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。前記ポリロタキサンのシクロデキストリンが有するヒドロキシ基と、ポリイソシアネートのイソシアネート基とが反応してポリウレタンを形成する。
【0031】
前記ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができるので、従来の架橋ポリマーとは異なり、クラックや傷が極めて生じ難いという優れた性質を有している。
【0032】
前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６～８個のＤ－グルコピラノース残基がα－１，４－グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α－シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β－シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α－シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0033】
前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、滑動可能および回動可能に保持する直鎖状の分子であれば特に限定されない。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に保持することができる。
【0034】
前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。
【0035】
前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有することが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。
【0036】
前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖状分子に保持されるシクロデキストリンの個数（保持量）は、その最大保持量を１とすると、０．０６～０．６１が好ましく、０．１１～０．４８がより好ましく、０．２４～０．４１がさらに好ましい。０．０６以上であれば、滑車効果が発現しやすくなり、０．６１以下であれば、シクロデキストリンが密に配置されないので、シクロデキストリンの可動性が高くなる。
【0037】
前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有するヒドロキシ基の少なくとも一部が、－（ＣＯ（ＣＨ２）５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１０～１００の自然数）で表されるカプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプロラクトン変性することにより、ポリロタキサンとポリイソシアネートとの立体障害が緩和され、ポリイソシアネートに対する反応効率が高まる。
【0038】
前記変性としては、例えば、シクロデキストリンのヒドロキシ基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε－カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、－（ＣＯ（ＣＨ２）５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１０～１００の自然数）で表されるカプロラクトン鎖が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１０以上であることが好ましく、１１以上であることがより好ましく、１２以上であることがさらに好ましく、１００以下であることが好ましく、７０以下であることがより好ましく、４０以下であることがさらに好ましい。ｎが前記範囲内であれば、生産性がより良好となると共に、打撃時の振動に相当する損失弾性率（Ｅ”－２０）の値が最適化されやすくなり、アプローチスピン性能がより向上するからである。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合によりヒドロキシ基が形成される。カプロラクトン鎖の末端ヒドロキシ基は、ポリイソシアネートと反応することができる。
【0039】
変性前のシクロデキストリンが有する全ヒドロキシ基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの疎水性が高くなり、ポリイソシアネートとの反応性が高くなる。
【0040】
図１は、本発明で使用するポリロタキサンの分子構造の一例を示す説明図である。ポリロタキサン２００は、シクロデキストリン２１２と、このシクロデキストリン２１２の環状構造を串刺し状にする直鎖状分子２１４と、この直鎖状分子２１４の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基２１６とを有する。シクロデキストリン２１２の環状構造の外側には、カプロラクトン鎖２１８が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基（図示せず）を介して結合している。
【0041】
前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなり、塗膜の耐久性が良好となる。
【0042】
前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００以上であれば塗膜が十分な強度をもつものとなり、３，０００，０００以下であれば塗膜が十分な軟らかさを有し、ゴルフボールのアプローチ性能が向上する。なお、ポリロタキサンの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【0043】
ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のセルムスーパーポリマーＳＨ３８００Ｐなどを挙げることができる。
【0044】
（その他のポリオール）
本発明で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、上記したポリロタキサンに加えて、さらにその他のポリオール（以下、「ポリロタキサン以外のポリオール」という場合がある。）を含有してもよい。前記ポリロタキサン以外のポリオールとしては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。
本発明で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、上記したポリロタキサンに加えて、さらにその他のポリオール（以下、「ポリロタキサン以外のポリオール」という場合がある。）を含有してもよい。前記ポリロタキサン以外のポリオールとしては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。
【0045】
前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ウレタンポリオールなどが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ－ε－カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。
【0046】
前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中にヒドロキシ基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、第一ポリオール成分と第一ポリイソシアネート成分とを、第一ポリオール成分のヒドロキシ基が、第一ポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。
【0047】
前記ウレタンポリオールを構成する第一ポリオール成分としては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。
【0048】
前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ－ε－カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。前記ポリカーボネートポリオールとしては、ポリヘキサメチレンカーボネートなどが挙げられる。これらのポリオール成分は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。
【0049】
ウレタンポリオールを構成する第一ポリオール成分は、ジオールを含有することが好ましく、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、および、ポリカーボネートジオールよりなる群から選択される少なくとも１種を含有することがより好ましい。
【0050】
本発明では、ウレタンポリオールを構成する第１ポリオール成分が、ポリカーボネートジオールを含有することが特に好ましい。ポリカーボネートジオールを含有するウレタンポリオールを使用することで、ラフからのアプローチスピン性能を向上しつつ、汚れが落としやすくなった。
【0051】
前記ポリカーボネートジオールは、液状ポリカーボネートジオールまたはワックス状のポリカーボネートジオールであることが好ましい。ここで、液状とは、２５℃で粘性液体であること意味する。ワックス状とは、結晶化により固形化（２５℃）はしているが、剛体ではない状態であることを意味する。ワックス状の材料は、低融点の材料であり、例えば、３０℃～７０℃程度の融点を有する。液状ポリカーボネートジオールまたはワックス状ポリカーボネートジオールを使用することにより、塗膜が柔らかくなり、スピン性能が一層高くなるからである。前記ポリカーボネートジオールの粘度は、５０ｍＰａ・ｓ／５０℃～１００，０００ｍＰａ・ｓ／５０℃、３０ｍＰａ・ｓ／６０℃～５０，０００ｍＰａ・ｓ／６０℃、あるいは、１０ｍＰａ・ｓ／７０℃～２０，０００ｍＰａ・ｓ／７０℃であることが好ましい。前記粘度は、例えば、Ｂ型粘度計、ロータＨＭ２を用いて測定することができる。
【0052】
前記ポリカーボネートジオールの粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以上／５０℃、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下／５０℃であることが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上／５０℃、５，０００ｍＰａ・ｓ以下／５０℃であることがより好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以上／５０℃、３，５００ｍＰａ・ｓ以下／５０℃であることがさらに好ましい。
【0053】
前記ポリカーボネートジオールの数平均分子量は、４００以上が好ましく、より好ましくは４５０以上であり、さらに好ましくは、５００以上であり、１２００以下が好ましく、より好ましくは１，０００以下、さらに好ましくは９００以下である。ポリカーボネートジオールの数平均分子量が４００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が１,２００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、第一ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【0054】
前記ウレタンポリオールは、第一ポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記ジオール成分としては、上記したポリカーボネートジオールが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、ＯＨ基のモル比で、１．０以上が好ましく、１．２以上がより好ましく、２．６以下が好ましく、２．４以下がより好ましい。
【0055】
前記ウレタンポリオールを構成し得る第一ポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0056】
前記ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート成分として、脂環式ジイソシアネートを含有することが好ましい。
【0057】
前記ウレタンポリオールにおけるジオール成分の含有率は、２０質量％以上が好ましく、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下である。
【0058】
前記ウレタンポリオールは、重量平均分子量が、５,０００以上が好ましく、より好ましくは５,３００以上、さらに好ましくは５,５００以上であり、２０,０００以下が好ましく、より好ましくは１８,０００以下、さらに好ましくは１６,０００以下である。ウレタンポリオールの重量平均分子量が５,０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記重量平均分子量が２０,０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、ウレタンポリオールの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリエチレングリコール、溶離液としてジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【0059】
前記ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
【0060】
前記ポリロタキサン以外のポリオールとしては、さらにヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を挙げることができる。前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、塗膜の耐傷付き性を維持しつつ粘着性を調整できる。前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニルおよびヒドロキシ基を有する単量体（例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレート）を共重合する方法、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を部分ケン化あるいは完全ケン化する方法により得られる。
【0061】
前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体において、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の具体例としては、日信化学工業社製のソルバイン（登録商標）Ａ、ソルバインＡＬ、ソルバインＴＡ３などが挙げられる。
【0062】
前記ポリロタキサン以外のポリオールは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0063】
本発明では、前記ポリロタキサン以外のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ウレタンポリオール、およびヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。
【0064】
本発明の好ましい態様において、ポリオール組成物は、ポリオール成分として、ポリロタキサンとポリカプロラクトンポリオールと、ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体とを含有する、あるいは、ポリロタキサンとポリカプロラクトンポリオールと、ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体と、ウレタンポリオールとを含有する。
【0065】
本発明で使用するポリオール組成物が含有するポリオール成分中の前記ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンの含有率は、０質量％超が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上が特に好ましく、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。
【0066】
前記ポリオール組成物が、ポリオール成分としてウレタンポリオールを含有する場合、ポリオール成分中のウレタンポリオールの含有率は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。
【0067】
前記ポリオール組成物が、ポリオール成分としてポリカプロラクトンポリオールを含有する場合、ポリオール成分中のポリカプロラクトンポリオールの含有率は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２６質量％以下がさらに好ましい。
【0068】
前記ポリオール組成物が、ポリオール成分としてヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含有する場合、ポリオール成分中のヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の含有率は、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２８質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。
【0069】
前記ポリオール組成物が、ポリオール成分として、ポリカプロラクトンポリオールとヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体とを含有する場合、ポリカプロラクトンポリオールとヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体との質量比（ポリカプロラクトンポリオール／ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体）は、０．５以上が好ましく、０．８以上がより好ましく、１．０以上がさらに好ましく、３．０以下が好ましく、２．５以下がより好ましく、２．０以下がさらに好ましい。
【0070】
なお、ポリオールとして含有する各成分の含有率は、これらの各成分の合計含有率が１００質量％となるように、各成分の含有率の範囲から適宜選択される。
【0071】
＜ポリイソシアネート組成物＞
本発明で使用するポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート成分としては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明で使用するポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート成分としては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0072】
前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、ジイソシアネートと多価アルコールとを反応させて得られるアダクト変性体；ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体；ビュレット変性体；アロハネート変性体などが挙げられ、遊離ジイソシアネートが除去されているものが好ましい。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
【0073】
前記ビュレット変性体としては、例えば、ジイソシアネートが三量化されたビュレット変性体（下記式（１））が挙げられる。式（１）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表す。前記ビュレット変性体としては、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体が好ましい。
【0074】
【化1】
【0075】
前記イソシアヌレート変性体としては、例えば、下記式（２）で表されるジイソシアネートの３量体が挙げられる。式（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表す。前記イソシアヌレート変性体としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、または、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体が挙げられ、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、または、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートの３量体が好ましい。
【0076】
【化2】
【0077】
前記アダクト変性体とは、ジイソシアネートと多価アルコールとを反応させて得られるポリイソシアネートである。前記多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの低分子量トリオールが好ましい。前記アダクト変性体としては、例えば、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させて得られるトリイソシアネート（下記式（３））；ジイソシアネートとグリセリンとを反応させて得られるトリイソシアネート（下記式（４））が好ましい。式（３）、および、式（４）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表す。
【0078】
【化3】
【化4】
【0079】
前記アダクト変性体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させて得られるトリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネートとグリセリンとを反応させて得られるトリイソシアネートが好ましい。
【0080】
前記アロハネート変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。
【0081】
前記ポリイソシアネート成分のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。
【0082】
前記ポリイソシアネート成分の具体例としては、ＤＩＣ社製バーノック（登録商標）Ｄ－８００、バーノックＤＮ－９５０、バーノックＤＮ－９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュール（登録商標）Ｎ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＮ３３９０、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュール（登録商標）Ｅ２１－１、東ソー社製コロネート（登録商標）ＨＸ、コロネートＨＫ、コロネートＨＬ、コロネートＥＨ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００、デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ－１００、デュラネートＴＫＡ－１００、デュラネート２４Ａ－９０ＣＸ、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ１８９０などを挙げることができる。
【0083】
本発明では、前記ポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート成分は、イソシアヌレート変性体を含有することが好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）および／またはイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）を含有することがより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）を含有することがさらに好ましい。併用する場合、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体との質量比（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体／イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体）は、１．０以上が好ましく、より好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．５以上であり、５以下が好ましく、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。前記質量比が上記範囲であれば、本発明の効果がより発現できるからである。
【0084】
前記ポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート成分中のイソシアヌレート変性体の含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、イソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。
【0085】
本発明のゴルフボールの塗膜は多層構造である場合、最外層以外の塗膜層を構成する基材樹脂としては、上記した最外層を構成する基材樹脂に使用されるポリウレタンを使用してもよいし、それ以外のポリウレタンや、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などを使用してもよい。なお、最外層以外の塗膜層を構成する基材樹脂として、上記した最外層を構成する基材樹脂に使用されるポリウレタンを使用する場合、各層塗膜の基材樹脂の組成は、それぞれ同じでもよく、異なってもよい。
【0086】
［塗料］
前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、ポリオール組成物が有するヒドロキシ基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．０以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．２以上がさらに好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、１．０以上であれば、硬化反応が十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、２．０以下が好ましく、１．８以下がより好ましく、１．６以下がさらに好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が２．０以下であれば、イソシアネート基量が過剰とならず、得られる塗膜が適度な硬度を有し、外観も良好となる。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。
前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、ポリオール組成物が有するヒドロキシ基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．０以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．２以上がさらに好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、１．０以上であれば、硬化反応が十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、２．０以下が好ましく、１．８以下がより好ましく、１．６以下がさらに好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が２．０以下であれば、イソシアネート基量が過剰とならず、得られる塗膜が適度な硬度を有し、外観も良好となる。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。
【0087】
前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよいが、溶剤系塗料が好ましい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。なお、溶剤は、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のいずれに配合してもよいが、均一に硬化反応をさせる観点から、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のそれぞれに配合することが好ましい。
【0088】
前記塗料は、さらに変性シリコーンを含有してもよい。レベリング剤として、変性シリコーンを含有することにより、塗布面の凹凸を軽減し、ゴルフボール表面に平滑な塗布面を形成することができる。前記変性シリコーンとしては、ポリシロキサン骨格の側鎖又は末端に有機基を導入したもの、ポリシロキサンブロックにポリエーテルブロックおよび／またはポリカプロラクトンブロックなどを共重合したポリシロキサンブロック共重合体、または、前記ポリシロキサンブロック共重合体の側鎖又は末端に有機基を導入したものなどを挙げることができる。前記ポリシロキサン骨格またはポリシロキサンブロックとしては、直鎖状であることが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどを挙げることができる。前記有機基としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルビノール基などを挙げることができる。前記変性シリコーンの具体例としては、Ｇｅｌｅｓｔ社製のＤＢＬ－Ｃ３１、ＤＢＥ－２２４、ＤＣＥ－７５２１などが挙げられる。
【0089】
硬化反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''－ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。
【0090】
前記塗料は、さらに必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。
【0091】
［塗膜の形成］
本発明のゴルフボールの塗膜は、ゴルフボール本体表面に塗料を塗布することで形成できる。塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
本発明のゴルフボールの塗膜は、ゴルフボール本体表面に塗料を塗布することで形成できる。塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
【0092】
エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。
【0093】
ゴルフボール本体に塗布された塗料は、例えば、３０℃～７０℃の温度で１時間～２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。
【0094】
［ゴルフボール］
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも１層の塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できる。
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも１層の塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できる。
【0095】
＜コア＞
前記ワンピースゴルフボール本体、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。
前記ワンピースゴルフボール本体、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。
【0096】
前記ワンピースゴルフボール本体およびコアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【0097】
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。
【0098】
また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類（例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド）、チオフェノール類、チオナフトール類（例えば、２－チオナフトール）を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１～３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。
【0099】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃～２００℃で１０分間～６０分間加熱するか、あるいは１３０℃～１５０℃で２０分間～４０分間加熱した後、１６０℃～１８０℃で５分間～１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【0100】
＜カバー＞
前記カバーを構成するカバー用組成物の材料硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物の材料硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下がさらに好ましい。カバー用組成物の材料硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物の材料硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物の材料硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。カバー用組成物の材料硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、材料硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。なお、前記カバーの材料硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
前記カバーを構成するカバー用組成物の材料硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物の材料硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下がさらに好ましい。カバー用組成物の材料硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物の材料硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物の材料硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。カバー用組成物の材料硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、材料硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。なお、前記カバーの材料硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
【0101】
前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．４ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ以上とすることにより、カバーの耐久性や耐摩耗性が良好になる。
【0102】
前記カバーを構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ８２Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱ケミカル（株）から商品名「テファブロック」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーや熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【0103】
これらの中でもカバーを構成する樹脂成分としては、ポリウレタン、アイオノマー樹脂が好ましく、特にポリウレタンが好ましい。前記カバーを構成する樹脂成分にポリウレタンを使用する場合、樹脂成分中のポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。前記カバーを構成する樹脂成分にアイオノマー樹脂を使用する場合、樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【0104】
前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、カバーを成形する際に、低分子量のウレタンプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。
【0105】
前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【0106】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。
【0107】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【0108】
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個以上であれば、ディンプルの効果が得られやすくなる。また、ディンプルの総数が５００個以下であれば、個々のディンプルのサイズが小さくなり過ぎず、ディンプルの効果が得られやすい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【0109】
＜中間層＞
前記ゴルフボール本体は、コアとカバーの間に、さらに少なくとも１層以上の中間層を有してもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。
前記ゴルフボール本体は、コアとカバーの間に、さらに少なくとも１層以上の中間層を有してもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。
【0110】
前記中間層の硬度は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、３０以上が好ましく、３５以上がより好ましく、４０以上がさらに好ましく、７５以下が好ましく、７２以下がより好ましく、７０以下がさらに好ましい。中間層硬度は、中間層を形成する中間層用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
【0111】
前記中間層の厚さは、特に限定されないが、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍ以下である。
【0112】
前記中間層を構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β－不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの重量調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【0113】
中間層用組成物を用いて中間層を成形する態様は、特に限定されないが、前記カバーを形成する態様を挙げることができる。
【0114】
本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍ～４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４．００ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【0115】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ～４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【0116】
図２は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３と、このカバー３の表面に設けられた塗膜４を有する。前記カバー３の表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このカバー３の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。
【実施例0117】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【0118】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物、カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「ＳｈｏｒｅＤ」を用いた。
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物、カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「ＳｈｏｒｅＤ」を用いた。
【0119】
（２）塗膜の膜厚（μｍ）
ゴルフボールを半球状に切断し、半球上の塗膜断面をマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＨＸ－１０００）を用いて観察し、塗膜の膜厚を求めた。
膜厚の測定箇所について図３、４を参照して説明する。図３はゴルフボールの断面の模式図である。図３に示すように、ゴルフボール断面において、ボール中心といずれかのディンプルの底とを通る直線Ａ、この直線Ａと直交する直線Ｂ、直線Ａとのなす角が４５°である直線Ｃを作成し、これらの直線と塗膜表面との交点をそれぞれポールＰ、赤道部Ｅ、肩部Ｓとする。
ゴルフボールを半球状に切断し、半球上の塗膜断面をマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＨＸ－１０００）を用いて観察し、塗膜の膜厚を求めた。
膜厚の測定箇所について図３、４を参照して説明する。図３はゴルフボールの断面の模式図である。図３に示すように、ゴルフボール断面において、ボール中心といずれかのディンプルの底とを通る直線Ａ、この直線Ａと直交する直線Ｂ、直線Ａとのなす角が４５°である直線Ｃを作成し、これらの直線と塗膜表面との交点をそれぞれポールＰ、赤道部Ｅ、肩部Ｓとする。
【0120】
図４はディンプル３１の底Ｄｅおよびゴルフボール１の中心を通過する断面の模式図である。ディンプルの底Ｄｅとは、ディンプル３１の最も深い箇所である。エッジＥｄは、ディンプル３１の両側に共通の接線Ｔが画かれたときの、ディンプル３１と接線Ｔとの接点である。斜面における測定箇所Ｙは、ディンプルの底ＤｅとエッジＥｄとを結ぶ直線の中点から、ディンプル３１に向けて垂線を下ろした際、該垂線とディンプルの斜面とが交わる点である。ランドにおける測定箇所Ｘは、隣接するディンプルのエッジ間の中点である。なお、隣接ディンプル同士が接している等ランド部が存在しないものや、ランド部が極めて狭く膜厚を測定することが困難な場合は、ディンプルの底、エッジ、斜面を測定点とする。
【0121】
測定では、まず６個のボールについて、ポールＰの存在するディンプルと、赤道部Ｅおよび肩部Ｓの近傍のディンプルの３カ所から試験片を作製する。次に、各試験片（ディンプル）において、ディンプルの底Ｄｅ、エッジＥｄ、斜面Ｙ、ランドＸにおける塗膜の厚みを測定する。最後に、ボール６個についての測定値から平均値を求め、その平均値を塗膜の膜厚とした。
【0122】
（３）塗膜の１０％モジュラス
塗膜の引張特性は、ＪＩＳ Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、ポリイソシアネート組成物およびポリオール組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。そして、１０％ひずみ時の引張応力（１０％モジュラス）を記録した。
塗膜の引張特性は、ＪＩＳ Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、ポリイソシアネート組成物およびポリオール組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。そして、１０％ひずみ時の引張応力（１０％モジュラス）を記録した。
【0123】
（４）塗膜の動的粘弾性
塗膜の損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’を以下の条件で測定した。
装置：ユービーエム社製動的粘弾性測定装置Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００
測定サンプル：ポリイソシアネート組成物およびポリオール組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて、厚み０．１１－０．１４ｍｍの塗膜フィルムを作製した。この塗膜フィルムから、幅４ｍｍ、クランプ間距離２０ｍｍになるように試料片を切り出した。
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
測定データ取り込み間隔：３℃
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
塗膜の損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’を以下の条件で測定した。
装置：ユービーエム社製動的粘弾性測定装置Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００
測定サンプル：ポリイソシアネート組成物およびポリオール組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて、厚み０．１１－０．１４ｍｍの塗膜フィルムを作製した。この塗膜フィルムから、幅４ｍｍ、クランプ間距離２０ｍｍになるように試料片を切り出した。
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
測定データ取り込み間隔：３℃
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
【0124】
（５）ゴルフボールのアプローチスピン性能
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製、商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５８°）を取り付け、ヘッドスピード１６ｍ／ｓで、ゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってドライスピン量Ｓｄ（ｒｐｍ）を測定した。なお、ラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチスピン量Ｓｒを測定する場合には、測定対象となるゴルフボールには、野芝の葉（長さ約３ｃｍ）を２枚貼付け、打撃時にクラブフェースとゴルフボールとの間に野芝が位置するように打撃した以外、ドライスピン量Ｓｄの測定と同様にしてラフスピン量Ｓｒ（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。また、前記ドライスピン量Ｓｄとラフスピン量Ｓｒから、下記式によりスピン保持率を計算した。
スピン保持率（％）＝Ｓｒ／Ｓｄ×１００％
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製、商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５８°）を取り付け、ヘッドスピード１６ｍ／ｓで、ゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってドライスピン量Ｓｄ（ｒｐｍ）を測定した。なお、ラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチスピン量Ｓｒを測定する場合には、測定対象となるゴルフボールには、野芝の葉（長さ約３ｃｍ）を２枚貼付け、打撃時にクラブフェースとゴルフボールとの間に野芝が位置するように打撃した以外、ドライスピン量Ｓｄの測定と同様にしてラフスピン量Ｓｒ（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。また、前記ドライスピン量Ｓｄとラフスピン量Ｓｒから、下記式によりスピン保持率を計算した。
スピン保持率（％）＝Ｓｒ／Ｓｄ×１００％
【0125】
ドライスピン量Ｓｄ、ラフスピン量Ｓｒおよびスピン保持率について、以下の基準で評価した。
＜ドライスピン量Ｓｄの評価基準＞
〇：５０００ｒｐｍ超
△：４９００ｒｐｍ超、５０００ｒｐｍ以下
×：４９００ｒｐｍ以下
＜ラフスピン量Ｓｄの評価基準＞
〇：４０００ｒｐｍ超
△：３９００ｒｐｍ超、４０００ｒｐｍ以下
×：３９００ｒｐｍ以下
＜スピン保持率の評価基準＞
〇：８０％超
△：７５％超、８０％以下
×：７５％以下
＜ドライスピン量Ｓｄの評価基準＞
〇：５０００ｒｐｍ超
△：４９００ｒｐｍ超、５０００ｒｐｍ以下
×：４９００ｒｐｍ以下
＜ラフスピン量Ｓｄの評価基準＞
〇：４０００ｒｐｍ超
△：３９００ｒｐｍ超、４０００ｒｐｍ以下
×：３９００ｒｐｍ以下
＜スピン保持率の評価基準＞
〇：８０％超
△：７５％超、８０％以下
×：７５％以下
【0126】
ゴルフボールの総合的なアプローチスピン性能について、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：ドライスピン量、ラフスピン量およびスピン保持率の評価結果がいずれも〇である。
Ｂ：ドライスピン量、ラフスピン量およびスピン保持率の評価結果のうち△や×があるが、〇がある。
Ｃ：ドライスピン量、ラフスピン量およびスピン保持率の評価結果のうち〇がない。
＜評価基準＞
Ａ：ドライスピン量、ラフスピン量およびスピン保持率の評価結果がいずれも〇である。
Ｂ：ドライスピン量、ラフスピン量およびスピン保持率の評価結果のうち△や×があるが、〇がある。
Ｃ：ドライスピン量、ラフスピン量およびスピン保持率の評価結果のうち〇がない。
【0127】
１．球状コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１５０℃、１９分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。なお、ボール質量が４５．６ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１５０℃、１９分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。なお、ボール質量が４５．６ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。
【0128】
【表1】
【0129】
表１に使用する材料は、下記の通りである。
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル社製、「ＺＮ－ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル社製、「ＺＮ－ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【0130】
２．中間層の作製
（１）中間層用組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。
（１）中間層用組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。
【0131】
【表2】
サーリン８９４５：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン（登録商標）ＡＭ７３２９：三井・ダウ・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【0132】
（２）中間層の成形
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に直接射出成形することにより、前記球状コアを被覆する中間層（厚さ：１．０ｍｍ）を形成した。
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に直接射出成形することにより、前記球状コアを被覆する中間層（厚さ：１．０ｍｍ）を形成した。
【0133】
３．補強層の作製
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする補強層用組成物（神東塗料社製、商品名「ポリン（登録商標）７５０ＬＥ」）を調製した。主剤は、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂を３０質量部と、溶剤を７０質量部含有する。硬化剤は、変性ポリアミドアミンを４０質量部、二酸化チタンを５質量部、溶剤を５５質量部含有する。主剤と硬化剤との質量比は、１／１とした。この補強層用組成物を中間層の表面にエアガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を形成した。補強層の厚みは、７μｍであった。
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする補強層用組成物（神東塗料社製、商品名「ポリン（登録商標）７５０ＬＥ」）を調製した。主剤は、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂を３０質量部と、溶剤を７０質量部含有する。硬化剤は、変性ポリアミドアミンを４０質量部、二酸化チタンを５質量部、溶剤を５５質量部含有する。主剤と硬化剤との質量比は、１／１とした。この補強層用組成物を中間層の表面にエアガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を形成した。補強層の厚みは、７μｍであった。
【0134】
４．カバーの作製
（１）カバー用組成物の調製
表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。
（１）カバー用組成物の調製
表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。
【0135】
【表3】
エラストランＸＮＹ８２Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
チヌビン７７０：ＢＡＳＦジャパン社製ヒンダードアミン系光安定剤
【0136】
（２）カバーの成形
ペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。補強層を形成した球体を２枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。この球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入した。圧縮成形によりカバー（厚さ：０．５ｍｍ）を成形し、ゴルフボール本体を得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
ペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。補強層を形成した球体を２枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。この球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入した。圧縮成形によりカバー（厚さ：０．５ｍｍ）を成形し、ゴルフボール本体を得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【0137】
５．塗膜の作製
（１）ウレタンポリオールの調製
表４に示した配合比になるように、第一ポリオール成分を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。ここに、触媒としてジブチル錫ジラウレートを、第一ポリオール成分１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら第一ポリイソシアネート成分を滴下混合した。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで撹拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：６０質量％）を調製した。得られたウレタンポリオールの組成等を表４に示した。
（１）ウレタンポリオールの調製
表４に示した配合比になるように、第一ポリオール成分を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。ここに、触媒としてジブチル錫ジラウレートを、第一ポリオール成分１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら第一ポリイソシアネート成分を滴下混合した。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで撹拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：６０質量％）を調製した。得られたウレタンポリオールの組成等を表４に示した。
【0138】
【表4】
ＰＣＤ１０００：ダイセル社製ポリカーボネートジオール（商品名：プラクセルＣＤ２１０、数平均分子量：１０００、水酸基価：１０７～１１７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＰＴＭＧ６５０：三菱ケミカル社製ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量：６５０、水酸基価：１６０～１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＴＭＰ：東京化成工業社製トリメチロールプロパン
ＩＰＤＩ：住化コベストロウレタン社製イソホロンジイソシアネート
【0139】
（２）ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物の調製
表５に示した配合比になるように、各ポリオール成分を配合し、さらにポリオール成分総量１００質量部に対して、溶剤（キシレン／メチルエチルケトン＝７０／３０（質量比）の混合溶剤）１００質量部を混合し、ポリオール組成物を調製した。なお、触媒としてジブチル錫ジラウレートを、ポリオール組成物のポリオール成分総量１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。また、表５に示した配合比になるように、各ポリイソシアネート成分を配合して、ポリイソシアネート組成物を調製した。
表５に示した配合比になるように、各ポリオール成分を配合し、さらにポリオール成分総量１００質量部に対して、溶剤（キシレン／メチルエチルケトン＝７０／３０（質量比）の混合溶剤）１００質量部を混合し、ポリオール組成物を調製した。なお、触媒としてジブチル錫ジラウレートを、ポリオール組成物のポリオール成分総量１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。また、表５に示した配合比になるように、各ポリイソシアネート成分を配合して、ポリイソシアネート組成物を調製した。
【0140】
【表5】
【0141】
表５に使用する材料は、下記の通りである。
ポリロタキサンＮｏ．１：アドバンスト・ソフトマテリアル社製変性ポリロタキサン（シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン）（商品名：セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、カプロラクトン鎖の平均重合度ｎ：８、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンチル基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体の重量平均分子量：７００，０００）
ポリロタキサンＮｏ．２：アドバンスト・ソフトマテリアル社製変性ポリロタキサン（シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン）（商品名：セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３８００Ｐ、カプロラクトン鎖の平均重合度ｎ：１５、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンチル基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：４３～４９ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体の重量平均分子量：９５０，０００～１，２００，０００）
ポリカプロラクトンポリオール：ダイセル社製ポリカプロラクトントリオール（商品名：プラクセル３０８、数平均分子量：８５０、水酸基価：１９０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体：日信化学工業社製塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール（商品名：ソルバインＡＬ、塩化ビニル成分の含有率：９３質量％、数平均分子量：２７０００、水酸基価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＨＤＩイソシアヌレート変性体：旭化成ケミカルズ社製ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（商品名：デュラネートＴＫＡ－１００、ＮＣＯ含有率：２１．７％）
ＩＰＤＩイソシアヌレート変性体：デグサ社製イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ１８９０、ＮＣＯ含有率：１２．０％）
ＨＤＩアダクト変性体：旭化成ケミカルズ社製ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（商品名：デュラネートＥ４０２－８０Ｂ、ＮＣＯ含有率：７．３％）
ポリロタキサンＮｏ．１：アドバンスト・ソフトマテリアル社製変性ポリロタキサン（シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン）（商品名：セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、カプロラクトン鎖の平均重合度ｎ：８、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンチル基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体の重量平均分子量：７００，０００）
ポリロタキサンＮｏ．２：アドバンスト・ソフトマテリアル社製変性ポリロタキサン（シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン）（商品名：セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３８００Ｐ、カプロラクトン鎖の平均重合度ｎ：１５、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンチル基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：４３～４９ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体の重量平均分子量：９５０，０００～１，２００，０００）
ポリカプロラクトンポリオール：ダイセル社製ポリカプロラクトントリオール（商品名：プラクセル３０８、数平均分子量：８５０、水酸基価：１９０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体：日信化学工業社製塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール（商品名：ソルバインＡＬ、塩化ビニル成分の含有率：９３質量％、数平均分子量：２７０００、水酸基価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＨＤＩイソシアヌレート変性体：旭化成ケミカルズ社製ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（商品名：デュラネートＴＫＡ－１００、ＮＣＯ含有率：２１．７％）
ＩＰＤＩイソシアヌレート変性体：デグサ社製イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（商品名：ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ１８９０、ＮＣＯ含有率：１２．０％）
ＨＤＩアダクト変性体：旭化成ケミカルズ社製ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（商品名：デュラネートＥ４０２－８０Ｂ、ＮＣＯ含有率：７．３％）
【0142】
（３）塗膜の形成
表５に示した配合比になるように、上記で調製したポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物を配合して、硬化型塗料を調製した。前記で得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは１０±２μｍであった。各硬化型塗料の塗膜物性を測定した結果を表５及び図５に示した。
表５に示した配合比になるように、上記で調製したポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物を配合して、硬化型塗料を調製した。前記で得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは１０±２μｍであった。各硬化型塗料の塗膜物性を測定した結果を表５及び図５に示した。
【0143】
塗装は、プロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、重ね塗り；２回、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃～２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールについて評価した結果を表５に示した。
【0144】
表５から明らかなように、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記塗膜の最外層の動的粘弾性を特定条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）が１．１×１０８Ｐａ以上である本発明のゴルフボールは、アプローチショットのスピン性能（特にラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチスピン性能）に優れて生産性が良好である。
【符号の説明】
【0145】
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、４：塗膜、３１：ディンプル、３２：ランド、２００：ポリロタキサン、２１２：シクロデキストリン、２１４：直鎖状分子、２１６：封鎖基、２１８：カプロラクトン鎖
【0146】
本発明（１）のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記塗膜の最外層の動的粘弾性を下記条件で測定して得られる－２０℃での損失弾性率（Ｅ”－２０）が、１．１×１０８Ｐａ以上であることを特徴とする。
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
＜測定条件＞
測定モード：引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
【0147】
本発明（２）のゴルフボールは、前記塗膜の最外層の動的粘弾性を前記条件で測定して得られる損失弾性率（Ｅ”）が、－５０℃～０℃の範囲に少なくとも１つのピークを有する本発明（１）に記載のゴルフボールである。
【0148】
本発明（３）のゴルフボールは、前記ポリロタキサンが、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、－（ＣＯ（ＣＨ２）５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１０～１００の自然数）で表されるカプロラクトン鎖によって変性されているポリロタキサンである本発明（１）または（２）に記載のゴルフボールである。
【0149】
本発明（４）のゴルフボールは、前記ポリオール組成物のポリオール成分中のポリロタキサンの含有率が、０質量％超、９０質量％以下である本発明（１）～（３）のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
【0150】
本発明（５）のゴルフボールは、前記ポリオール組成物が、ポリオール成分として、さらに、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ウレタンポリオール、およびヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有し、前記ポリオール組成物のポリオール成分中のポリロタキサン以外のポリオールの含有率が、１０質量％以上、１００質量％未満である本発明（１）～（４）のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
【0151】
本発明（６）のゴルフボールは、前記塗膜の最外層の動的粘弾性を前記条件で測定して得られる０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’０）が、０．５×１０８Ｐａ以上、１５×１０８Ｐａ以下である本発明（１）～（５）のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
【0152】
本発明（７）のゴルフボールは、前記塗膜の最外層の動的粘弾性を前記条件で測定して得られる５０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’５０）が、０．１×１０８Ｐａ以上、１．０×１０８Ｐａ以下である本発明（１）～（６）のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】