(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024028277
(43)【公開日】2024-03-04
(54)【発明の名称】アルカリ性洗浄組成物および口紅の除去方法
(51)【国際特許分類】
C11D 3/30 20060101AFI20240226BHJP
C11D 1/72 20060101ALI20240226BHJP
C11D 1/722 20060101ALI20240226BHJP
C11D 3/40 20060101ALI20240226BHJP
C11D 3/43 20060101ALI20240226BHJP
B08B 3/08 20060101ALI20240226BHJP
【FI】
C11D3/30
C11D1/72
C11D1/722
C11D3/40
C11D3/43
B08B3/08
【審査請求】有
【請求項の数】19
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023214484
(22)【出願日】2023-12-20
(62)【分割の表示】P 2022101875の分割
【原出願日】2018-11-07
(31)【優先権主張番号】62/582,652
(32)【優先日】2017-11-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】510250467
【氏名又は名称】エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100146466
【弁理士】
【氏名又は名称】高橋 正俊
(74)【代理人】
【識別番号】100202418
【弁理士】
【氏名又は名称】河原 肇
(74)【代理人】
【識別番号】100191444
【弁理士】
【氏名又は名称】明石 尚久
(72)【発明者】
【氏名】ジェニファー ストークス
(72)【発明者】
【氏名】カーター エム.シルバーネイル
(57)【要約】
【課題】口紅およびリップグロスを含む、ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れの洗浄方法が開示される。
【解決手段】器物洗浄および洗濯用途における口紅およびリップグロス染みの除去方法が、長鎖ポリアミン、すなわち1~5個の窒素を有するC6~C20ポリアミンを含む洗浄組成物の適用を通じて開示される。いくつかの態様では、アルカリ性洗浄組成物は、水酸化ナトリウム洗剤、およびN1-(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3,ジアミン)及び/又はN1,N1,N3-トリス(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3-ジアミンなどのC6~C20ポリアミンを含む。
【選択図】
図1A
【特許請求の範囲】
【請求項1】
洗浄組成物であって、前記洗浄組成物は:
任意のアルカリ源であって、前記アルカリ源が含まれている場合、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、及び/又は有機窒素塩基である、任意のアルカリ源と、
洗浄及び/又は消泡界面活性剤、溶媒、ポリマー/キレート剤、及び/又は酵素のうちの少なくとも1種と、
C6~C20長鎖ポリアミンと、を含む、組成物。
【請求項2】
前記アルカリ源が、アルカリ金属水酸化物である、請求項1に記載の組成物。
【請求項3】
前記長鎖ポリアミンが、芳香族官能基を有さない非分岐鎖構造を有するC6~C20ポリアミンである、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項4】
前記長鎖ポリアミンが、C6~C18ポリアミンである、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
前記長鎖ポリアミンが、N1,N1,N3-トリス(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3-ジアミンである、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
前記長鎖ポリアミンが、N1-(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3,ジアミン)である、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
前記組成物が、ヒドロトロープ、染料、粘度調整剤、キレート剤、充填剤、及び/又は溶媒を含む少なくとも1つの追加の機能性成分をさらに含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
前記組成物が、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物、及び/又は反転ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物をさらに含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
洗浄組成物であって、
任意のアルカリ金属水酸化物、
C6~C20長鎖ポリアミン、
消泡界面活性剤、および
水、を含む、組成物。
【請求項10】
前記組成物が、前記アルカリ金属水酸化物水酸化ナトリウムを含み、前記アルカリ金属水酸化物水酸化ナトリウムが、前記組成物の約1重量%~約99重量%を構成し、前記C6~C20ポリアミンが、前記組成物の約0.0005重量%~約50重量%を構成する、請求項9に記載の組成物。
【請求項11】
前記組成物が、界面活性剤、ヒドロトロープ、染料、粘度調整剤、キレート剤、ポリマー、酵素、充填剤、及び/又は溶媒を含む少なくとも1種の追加の機能性成分をさらに含む、請求項9又は10に記載の組成物。
【請求項12】
前記組成物が、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物、及び/又は反転ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物をさらに含む、請求項9~11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れの除去方法であって、
器物を請求項1~12のいずれか一項に記載の洗浄組成物と接触させることであって、
前記器物が、ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れを含む、接触させることと、
前記器物を洗浄することと、を含む、方法。
【請求項14】
前記汚れが、口唇化粧料汚れである、請求項13に記載の方法。
【請求項15】
前記口唇化粧料汚れが、口紅、リップステイン、リップグロス、リップバーム、またはリップクリームのうちの少なくとも1種を含む、請求項14に記載の方法。
【請求項16】
前記器物が、ガラス、セラミックス、及び/又はプラスチックである、請求項13~15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記器物が、手洗いされる、器物洗浄機で洗浄される、または前記洗浄組成物を入れた容器に浸漬される、請求項13~16のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
前記長鎖トリアミンが、使用溶液中の前記組成物に添加される、請求項13~17のいずれか一項に記載の方法。
【請求項19】
前記長鎖トリアミンが、使用溶液中に約10ppm~約200ppm、または使用溶液中に約100ppm~約200ppmの濃度で提供される、請求項13~18のいずれか一項に記載の方法。
【請求項20】
使用溶液中の前記洗浄組成物が、約7.5~約13.5のpHを有する、請求項13~19のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第119条下で、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、2017年11月7日に出願された仮特許出願第62/582,652号に対する優先権を主張する。
【0002】
本発明は、口紅およびリップグロスなどの口唇化粧料汚れを含む、ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れの洗浄方法に関する。具体的には、器物洗浄、前処理、硬質表面洗浄での、口紅およびリップグロス染みを含む口唇化粧料汚れの除去は、長鎖ポリアミン、すなわち、アルカリ源の有無にかかわらず1~5個の窒素を有するC6~C20ポリアミンを含む固体及び/又は液体洗浄組成物の使用を通じて開示される。好ましいアルカリ性洗浄組成物は、N1-(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3,ジアミン及び/又はN1,N1,N3-トリス(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3-ジアミンを含む水酸化ナトリウム洗剤を含む。
【背景技術】
【0003】
レストランおよびバーでの飲用器物を含む様々な器物は、多くの場合、顧客がクラスから飲むと顧客の口唇から飲用器物にこすりつける口唇化粧料汚れで飲用器物の上部で汚れる。口唇化粧料汚れは、典型的には、口唇化粧料のワックス状、油性、及び/又は脂肪性の稠性のために、除去するのが非常に困難である。近年、新規な「長持ちする」口紅などの口唇化粧料業界での進歩の結果として、口唇化粧料汚れの除去がさらにより困難になっている。
【0004】
これまで、飲用器物は、使用される特定の方法に応じて、様々な洗浄プロセスを経てきた。前処理または浸漬は、飲用器物を通常の洗浄サイクルにかける前に、口唇化粧料汚れを除去するため、または最後に汚れを緩めるために用いられてきた。多くの場合、これらの前処理は、汚れと接触させるために器物を裏返す必要がある。追加のプロセスは、例えば、器物を再洗浄すること、器物を手動で洗浄または磨くこと、及び/又はそのような汚れを除去するために器物洗浄サイクルに追加の時間を加えることを含む。
【0005】
アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属メタケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、及び/又はアルカリ金属水酸化物を用いる器物洗浄配合物は、特にリン含有化合物と共に使用される場合に効果的な洗浄力を提供することが知られている。しかしながら、洗剤中のリン原材料の使用は、環境上の理由を含む様々な理由で望ましくないものになっている。これは、リン系化学物質の厳しい規制をもたらした。したがって、業界は、器物を洗浄し、高アルカリ性洗剤に関連する硬水スケールの形成を制御する代替方法を模索している。多くの市販の洗剤配合物は、硬水スケールを制御し、洗浄力を提供するための費用対効果の高い構成要素としてトリポリリン酸ナトリウムを用いている。しかしながら、配合物は、0.5重量%未満のリンを含有するように適合されているので、交換用洗浄構成要素を特定する必要性が存在する。多くの非ホスフェート交換配合物は、硬質表面に激しい汚れの蓄積をもたらす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
したがって、口唇化粧料汚れを含む、ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れの効果的な除去のための改善された固体及び/又は液体洗浄組成物を開発することが目的である。
【0007】
さらなる目的は、改善された器物洗浄、前処理、および硬質表面洗浄組成物を提供することである。
【0008】
さらなる目的は、飲用器物上の口唇化粧料汚れを浸漬するための前処理工程の使用を必要としない洗浄組成物を提供することである。
【0009】
さらなる目的は、そのような洗浄組成物の効果的な使用方法を提供することである。
【0010】
本発明の他の目的、利点、および特徴は、添付の図面と併せて以下の明細書から明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【0011】
組成物および方法の有益性は、実質的にリンを含まない配合物であり、さらに口唇化粧料汚れに対して効果的な洗浄力を提供することである。固体及び/又は液体の洗浄組成物は、長鎖ポリアミン、すなわち1~5個の窒素を有するC6~C20ポリアミンを含む。洗浄組成物は、アルカリ源を含み得るか、または除外し得る。好ましいアルカリ性洗浄組成物は、N1-(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3,ジアミン及び/又はN1,N1,N3-トリス(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3-ジアミンを含む水酸化ナトリウム洗剤を含む。有益なことに、組成物は、器物洗浄、前処理、および硬質表面洗浄用途に好適である。
【0012】
一実施形態では、洗浄組成物は、任意のアルカリ源であって、アルカリ源が含まれている場合、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、及び/又は有機窒素塩基である、任意のアルカリ源と、洗浄及び/又は消泡界面活性剤、溶媒、ポリマー/キレート剤、及び/又は酵素のうちの少なくとも1種と、C6~C20長鎖ポリアミンと、を含む。
【0013】
一実施形態では、洗浄組成物は、任意のアルカリ金属水酸化物、C6~C20長鎖ポリアミン、消泡界面活性剤、および水を含む。
【0014】
一実施形態では、ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れの除去方法は、ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れを有する器物を準備することと、本明細書に記載されるように、器物を洗浄組成物と接触させることと、器物を洗浄することと、を含む。
【0015】
複数の実施形態が開示されているが、本発明の例示的な実施形態を示し説明する以下の発明を実施するための形態から、本発明のさらに他の実施形態が当業者には明らかになるであろう。したがって、図面および発明を実施するための形態は、本質的に例示的であり限定的ではないとみなされるべきである。
【図面の簡単な説明】
【0016】
本特許または出願書類は、少なくとも1つのカラー印刷された図面を含む。カラー図面を含む本特許または特許出願公開の複製は、要求に応じて、必要な手数料を支払うことにより、特許庁によって提供されるであろう。
【0017】
【
図1A】配合物Aで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、口紅顔料またはワックスの除去は観察されなかった。
【
図1B】配合物Aで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、口紅顔料またはワックスの除去は観察されなかった。
【
図1C】配合物Aで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、口紅顔料またはワックスの除去は観察されなかった。
【
図2A】配合物Dで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、口紅顔料またはワックスの除去は観察されなかった。
【
図2B】配合物Dで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、口紅顔料またはワックスの除去は観察されなかった。
【
図2C】配合物Dで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、口紅顔料またはワックスの除去は観察されなかった。
【
図3A】配合物Eで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、口紅顔料またはワックスの除去は観察されなかった。
【
図3B】配合物Eで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、口紅顔料またはワックスの除去は観察されなかった。
【
図3C】配合物Eで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、口紅顔料またはワックスの除去は観察されなかった。
【
図4A】配合物Bで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、完全な顔料の除去および部分的なワックス除去がCovergirl試料で観察され、MAC C46試料は、顔料およびワックスの両方で部分的な除去のみを示した。
【
図4B】配合物Bで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、完全な顔料の除去および部分的なワックス除去がCovergirl試料で観察され、MAC C46試料は、顔料およびワックスの両方で部分的な除去のみを示した。
【
図4C】配合物Bで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、完全な顔料の除去および部分的なワックス除去がCovergirl試料で観察され、MAC C46試料は、顔料およびワックスの両方で部分的な除去のみを示した。
【
図5A】配合物Cで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、Covergirl435は、スライドの主要部分で完全な顔料の除去、および部分的なワックスの除去を示し、一方で、Covergirl305およびMAC C46は、部分的な顔料の除去および最小限のワックスの除去を有することが観察された。
【
図5B】配合物Cで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、Covergirl435は、スライドの主要部分で完全な顔料の除去、および部分的なワックスの除去を示し、一方で、Covergirl305およびMAC C46は、部分的な顔料の除去および最小限のワックスの除去を有することが観察された。
【
図5C】配合物Cで処理した後のスライドガラスの実施例1の画像であり、Covergirl435は、スライドの主要部分で完全な顔料の除去、および部分的なワックスの除去を示し、一方で、Covergirl305およびMAC C46は、部分的な顔料の除去および最小限のワックスの除去を有することが観察された。
【
図6】実施例2とは異なる化学物質で残った口紅のパーセントのグラフである。
【
図7】実施例3で食器かごの後方隅にあるグラスから除去された口紅のパーセントのグラフである。
【
図8】実施例3で食器かごの前方隅にあるグラスから除去された口紅のパーセントのグラフである。
【
図9】実施例3で食器かごの中央位置にあるグラスから除去された口紅のパーセントのグラフである。
【
図10】実施例3で食器かごの中央後方位置にあるグラスから除去された口紅のパーセントのグラフである。
【
図11】実施例3で食器かごの中央前方位置にあるグラスから除去された口紅のパーセントのグラフである。
【
図12】実施例4で口紅タイルから除去された口紅のパーセントのグラフである。
【0018】
本発明の様々な実施形態について、図面を参照して詳細に説明するが、いくつかの図を通して同様の参照番号は同様の部分を表す。様々な実施形態への言及は、本発明の範囲を限定するものではない。本明細書で表される図は、本発明による様々な実施形態に限定するものではなく、本発明の例示的な説明のために提示される。
【発明を実施するための形態】
【0019】
口紅やリップグロスなどの口唇化粧料汚れを含む、ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れの洗浄方法が提供され、その方法は、そのような汚れを除去するための従来の洗浄組成物よりも多くの有益性を有する。具体的には、器物洗浄用途での口紅およびリップグロス染みを含む口唇化粧料汚れの除去は、長鎖ポリアミン、すなわち、1~5個の窒素を有するC6~C20ポリアミンを含む洗浄組成物の使用を通じて有益に達成される。
【0020】
実施形態は、洗浄組成物を用いる特定の方法に限定されず、これらは変更可能であり、当業者によって理解される。さらに、本明細書で使用される全ての専門用語は、特定の実施形態を説明することのみを目的としており、いかなる様式または範囲においても限定することを意図するものではないことを理解されたい。例えば、本明細書および添付の特許請求の範囲で使用されているように、単数形「a」、「an」、および「the」は、その内容が別途明確に示さない限り、複数の指示対象を含み得る。さらに、全ての単位、接頭辞、および記号は、そのSI許容形式で表すことができる。
【0021】
本明細書内に列挙された数値範囲は、定義された範囲内の数を含む。本開示を通して、本発明の様々な態様が範囲形式で提示されている。範囲形式での説明は単に便宜上および簡潔にするためのものであり、本発明の範囲に対する柔軟性のない制限として解釈されるべきではないことを理解されたい。したがって、範囲の説明は、全ての可能な部分範囲と共に、その範囲内の個々の数値(例えば、1~5は、1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、および5を含む)を具体的に開示しているとみなすべきである。
【0022】
本発明がより容易に理解されるように、特定の用語が最初に定義される。別に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、本発明の実施形態が関係する当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書に記載のものと類似、修正、または同等の多くの方法および材料を、過度の実験なしに本発明の実施形態の実施に使用することができ、好ましい材料および方法を本明細書に記載する。本発明の実施形態を説明および請求する際に、以下に記載される定義に従って、以下の用語が使用される。
【0023】
本明細書で使用される「約」という用語は、例えば、現実の世界で濃縮物または使用溶液を作製するために使用される典型的な測定および液体取扱い手順により、これらの手順における不注意な誤りにより、組成物の作製または方法の実施に使用される成分の製造、供給源、または純度の違いにより起こり得る数量の変動を指す。「約」という用語はまた、特定の初期混合物から生じる組成物についての異なる平衡条件に起因して異なる量も包含する。「約」という用語によって修飾されているか否かにかかわらず、特許請求の範囲は、その量と同等のものを含む。
【0024】
「活性物質」または「パーセント活性物質」または「重量パーセント活性物質」または「活性物質濃度」という用語は、本明細書において互換的に使用され、例えば水または塩などの不活性成分を引いたパーセンテージとして表される洗浄に関与する成分の濃度を指す。
【0025】
本明細書において使用する場合、「アルキル」または「アルキル基」という用語は、1個以上の炭素原子を有する飽和炭化水素を指し、直鎖アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等)、環式アルキル基(または「シクロアルキル」もしくは「脂環式」もしくは「炭素環式」基)(例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等)、分岐鎖アルキル基(例えば、イソプロピル、tert-ブチル、sec-ブチル、イソブチル等)、ならびにアルキル置換アルキル基(例えば、アルキル置換シクロアルキル基およびシクロアルキル置換アルキル基)を含む。
【0026】
別段に特定されない限り、「アルキル」という用語は、「非置換アルキル」および「置換アルキル」の両方を含む。本明細書で使用される場合、「置換アルキル」という用語は、炭化水素骨格の1つ以上の炭素の1つ以上の水素を置換する置換基を有するアルキル基を指す。そのような置換基としては、例えば、アルケニル、アルキニル、ハロゲノ、ヒドロキシル、アルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、カルボキシレート、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルチオカルボニル、アルコキシル、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、シアノ、アミノ(アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、およびアルキルアリールアミノを含む)、アシルアミノ(アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、カルバモイル、およびウレイドを含む)、イミノ、スルフヒドリル、アルキルチオ、アリールチオ、チオカルボキシレート、スルフェート、アルキルスルフィニル、スルホネート、スルファモイル、スルホンアミド、ニトロ、トリフルオロメチル、シアノ、アジド、複素環式、アルキルアリール、または芳香族(複素芳香族を含む)基を挙げることができる。
【0027】
いくつかの実施形態では、置換アルキルは、複素環式基を含むことができる。本明細書で使用されるとき、「複素環式基」という用語は、環中の1個以上の炭素原子が炭素以外の元素、例えば、窒素、硫黄、または酸素である炭素環式基に類似の閉環構造を含む。複素環式基は、飽和でも不飽和でもよい。例示的な複素環式基としては、アジリジン、エチレンオキシド(エポキシド、オキシラン)、チイラン(エピスルフィド)、ジオキシラン、アゼチジン、オキセタン、チエタン、ジオキセタン、ジチエタン、ジチエート、アゾリジン、ピロリジン、ピロリン、オキソラン、ジヒドロフラン、およびフランが挙げられるが、これらに限定されない。
【0028】
「再堆積防止剤」は、洗浄されている物体上に再堆積する代わりに水中に懸濁されたままであることを助ける化合物を指す。再付着防止剤は、清浄化されている表面上への除去された汚れの再付着の低減を補助するために、本発明において有用である。
【0029】
本明細書で使用される場合、「洗浄」という用語は、汚れ除去、漂白、微生物集団の減少、すすぎ、およびこれらの任意の組み合わせにおいて促進するか、または助けるために使用される方法を指す。本明細書で使用される場合、「微生物(microorganism)」という用語は、任意の非細胞または単細胞(群体を含む)生物を指す。微生物は、全ての原核生物を含む。微生物は、細菌(シアノバクテリアを含む)、胞子、地衣類、菌類、原生動物、ビリノス(virinos)、ウイロイド、ウイルス、ファージ、およびいくつかの藻類を含む。本明細書で使用される場合、「微生物(microbe)」という用語は、微生物(microorganism)と同義である。
【0030】
「商業的に許容可能な洗浄性能」という用語は、一般に、典型的な基材の典型的な汚れ状態に対処するために洗浄製品または洗浄システムを使用する場合に典型的な消費者が達成または消費すると期待し得る洗浄度、労力、またはその両方を指す。この清浄度の程度は、特定の洗浄製品と特定の基材に応じて、目に見える汚れが一般的にないこと、またはいくらかより低い程度の清浄度に相当し得る。清浄度は、使用されている特定の洗浄製品(例えば、器物洗剤)、および洗浄される特定の硬質または軟質表面(例えば、器物など)に応じて様々な方法で評価され得、通常は、一般に合意された業界標準試験またはこのような試験のローカライズされた変形を使用して決定され得る。そのような合意された業界標準試験がない場合、製造業者または販売業者がすでに採用している試験を使用して、そのブランドに関連して販売されているリン含有洗浄製品の洗浄性能が評価されてもよい。
【0031】
「飲用器物」という用語は、ガラス、陶磁器、セラミックス、プラスチック、磁器、Corelleware、メルマック、石器、銅、アルミニウム、アクリル、ステンレス鋼、クロム、水晶、メラミンなどを含む、飲用容器を作製するために使用される様々な材料を含む。「飲用器物」という用語は、任意の飲用容器を指し、例えば、ハイボールグラス、ローボールグラス、ワイングラス、マグカップ、ティーカップ、パイントグラス、ショットグラス、マティーニグラス、スニフター、ピルスナーグラス、シャンパンフルート、コップなどが挙げられる。
【0032】
「改善された洗浄性能」という用語は、一般的に、典型的な基材上の典型的な汚れ条件に対処するために、ブランドのリン含有洗浄製品ではなく、代用洗浄製品または代用洗浄システムを使用する場合、概ねより高度な清浄度の、または概ね労力が削減される、またはその両方の、代用洗浄製品または代用洗浄システムによる達成を指す。この程度の洗浄度は、特定の洗浄生成物および特定の基質によって、目に見える汚れの一般的な欠如、またはいくらか低い程度の洗浄度に相当し得る。
【0033】
材料のリストを参照して使用される場合の「含む」および「含むこと」という用語は、そのように列挙されている材料を指すが、それに限定されるものではない。
【0034】
本明細書において使用する場合、用語「無リン」または「実質的に無リン」は、リンもしくはリン含有化合物を含有しないか、またはリンもしくはリン含有化合物が添加されていない組成物、混合物、または成分を指す。リンまたはリン含有化合物が、無リン組成物、混合物、または成分の汚染によって存在する場合、リンの量は、0.5重量%未満とする。より好ましくは、リンの量は、0.1重量%未満であり、最も好ましくは、リンの量は、0.01重量%未満である。
【0035】
本明細書において使用する場合、用語「ポリマー」は、一般に、これらに限定されないが、ホモポリマー、コポリマー、例えばブロック、グラフト、ランダムおよび交互コポリマー等、ターポリマー、ならびにより高次の「x」量体を含み、それらの誘導体、組み合わせおよびブレンドをさらに含む。さらに、別段に具体的に限定されない限り、用語「ポリマー」は、これらに限定されないが、アイソタクチック、シンジオタクチックおよびランダム対称、ならびにそれらの組み合わせを含む、分子の全ての可能な異性体構成を含むものとする。さらに、別段に具体的に限定されない限り、用語「ポリマー」は、分子の全ての可能な幾何学構成を含むものとする。
【0036】
本明細書で使用される場合、「汚れ(soil)」という用語は、炭水化物、タンパク質、脂肪、油などを含むがそれらに限定されない極性または非極性の有機または無機の物質を指す。これらの物質は、それらの有機状態で存在するか、または金属と錯体化して無機錯体を形成し得る。汚れは、本明細書に記載される、より特定の口唇化粧料汚れも指す。
【0037】
「固体」という用語は、予期される保管条件下で一般的に形状安定な形態、例えば、粉末、粒子、凝集物、フレーク、顆粒、ペレット、錠剤、菱形、パック、ブリケット、レンガ、またはブロックの組成物を指し、単位用量または測定された単位用量が抜き取られ得る部分の組成物を指す。固体は、様々な程度の形状安定性を有し得るが、典型的には、認識できるほど流動せず、適度な応力、圧力、または単なる重力下で、例えば、成形された固体が金型から取り外される場合、押し出された固体が押出機から出る場合などで、その形状を実質的に保持する。固体は、様々な程度の表面硬度を有し得、例えば、表面が比較的高密度で硬く、コンクリートに類似している、溶融固体ブロックのものから、硬化したコーキング材料に類似している、可鍛性でスポンジのようなものとして特徴付けられる稠性までの範囲であり得る。
【0038】
本明細書で使用される場合、「実質的に含まない」という用語は、完全に構成要素を欠くか、またはそのような少量の構成要素を有する組成物であって、この構成要素が、組成物の性能に影響を与えない、組成物を指す。構成成分は、不純物としてまたは汚染物質として存在してもよく、0.5重量%未満でなければならない。別の実施形態では、構成要素の量は0.1重量%未満であり、さらに別の実施形態では、構成要素の量は0.01重量%未満である。
【0039】
「実質的に同様の洗浄性能」という用語は、概して洗浄力の同じ度合(または少なくとも顕著に劣る度合いではない)、または概して同じ労力の消費(または少なくとも顕著に劣る消費ではない)を用いる代用洗浄製品または代用洗浄系により概して達成されることを指す。
【0040】
本明細書で使用される場合、「器物」という用語は、食事用および調理用器具、食器、グラス、ならびに他の硬質表面などの品目を指す。本明細書で使用されるとき、「器物洗浄」という用語は、食器の洗浄、クリーニング、またはすすぎを指す。「器物」という用語は、一般に、食事用および調理用器具、食器、グラス、ならびに他の硬質表面などの品目を指す。器物はまた、ガラス、セラミックス、陶磁器、水晶、金属、メラミンプラスチック、またはこれらに限定されるものではないが、粘土、竹、麻などの天然物質を含む、様々な基材から作製された品目も指す。本発明による組成物で清浄化され得るプラスチックの種類としては、これらに限定されるものではないが、ポリプロピレン(PP)、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、ポリ塩化ビニル(PVC)、スチレンアクリロニトリル(SAN)、ポリカーボネート(PC)、メラミンホルムアルデヒド樹脂またはメラミン樹脂(メラミン)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン(ABS)、およびポリスルホン(PS)を含むものが挙げられる。本発明の化合物および組成物を使用して浄化され得る他の例示的なプラスチックには、ポリエチレンテレフタレート(PET)ポリスチレンポリアミドが含まれる。
【0041】
「重量パーセント(weight percent)」、「重量%(wt-%)」、「重量パーセント(percent by weight)」、「重量%(% by weight)」という用語、およびそれらの変形は、本明細書で使用される場合、その物質の重量を組成物の総重量で除し、100を乗じた物質の濃度を指す。本明細書で使用されるとき、「パーセント」、「%」などは、「重量パーセント」、「重量%」などと同義であることが意図されていることが理解される。
【0042】
本発明の方法および組成物は、本発明に記載の構成要素および成分、ならびに本明細書に記載の他の成分を含む(comprise)か、これらから本質的になる(consist essentially of)か、またはこれらからなって(consist of)いてもよい。本明細書で使用される場合、「から本質的になる(consisting essentially of)」は、方法および組成物が、追加の工程、構成要素、または成分が、特許請求の範囲に記載の方法および組成物の基本的かつ新規な特徴を著しく変更しない場合にのみ、その追加の工程、構成要素、または成分を含んでもよいことを意味する。
【0043】
洗浄組成物
実施形態
洗剤組成物の例示的な範囲が、様々な使用用途向けの濃縮物およびすぐに使用できる組成物の両方を含む、固体及び/又は液体洗剤組成物の重量パーセンテージで表1A~1Eに示される。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【0044】
洗浄組成物は、濃縮固体及び/又は液体組成物を含み得るか、または使用組成物を形成するために希釈され得るか、ならびにすぐに使用できる組成物であり得る。概して、濃縮物は、水で希釈されて、対象物に接触して所望の洗浄、すすぎなどを提供する使用溶液を提供することが意図される組成物を指す。洗浄される物品または器物に接触する洗浄組成物は、方法で用いられる配合物次第で濃縮物または使用組成物(または使用溶液)と称され得る。洗浄組成物が、濃縮物または使用溶液として提供されるかどうかに応じて、長鎖ポリアミドおよび他の構成要素の濃度が、異なることを理解されたい。
【0045】
使用溶液は、所望の洗浄特性を有する使用溶液を提供する希釈比で濃縮物を水で希釈することによって、濃縮物から調製され得る。濃縮物を希釈して使用組成物を形成するために使用される水は、希釈水または希釈剤と称され得、場所によって変化し得る。典型的な希釈係数は、およそ1~およそ10,000であるが、水の硬度、除去される汚れの量などの要因に依存するであろう。一実施形態において、濃縮物は、約1:10~約1:10,000の濃縮物と水との比で希釈される。具体的には、濃縮物は、約1:100~約1:5,000の濃縮物と水との比で希釈される。より具体的には、濃縮物は、約1:250~約1:2,000の間の濃縮物と水との比で希釈される。
【0046】
一態様では、洗浄組成物の使用溶液は、(組成物のいくつかの実施形態は、口紅汚れ除去にアルカリ源を必要としないため)約0ppm~約2000ppmのアルカリ度、および約10ppm~約250ppmの長鎖ポリアミンを有する。好ましい態様では、洗浄組成物の使用溶液は、約100ppm~約2000ppmのアルカリ度、および約10ppm~約200ppmの長鎖ポリアミンを有する。好ましい態様では、洗浄組成物の使用溶液は、約500ppm~約1500ppmのアルカリ度、および約100ppm~約200ppmの長鎖ポリアミンを有する。好ましい態様では、洗浄組成物の使用溶液は、約750ppm~約1250ppmのアルカリ度、および約100ppm~約200ppmの長鎖ポリアミンを有する。加えて、本発明に従うよう限定するものではないが、列挙される全ての範囲は、範囲を定義する数字を含み、定義された範囲内の各整数を含む。
【0047】
アルカリ源
いくつかの態様では、組成物は、有効量の1種以上のアルカリ源を含む。他の態様では、組成物は、アルカリ源を含まず、効果的な汚れ除去を予想外に提供し得る。アルカリ源を用いる組成物では、有効量の1種以上のアルカリ源は、約7~約14のpHを有する組成物を提供する量としてみなされる必要がある。特定の実施形態では、洗浄組成物は、約7.5~約13.5のpHを有する。特定の実施形態では、洗浄組成物は、約8~約13のpHを有する。洗浄サイクルの間、使用溶液は、約8~約13のpHを有する。特定の実施形態では、使用溶液は、約9~11のpHを有する。洗浄組成物の好適なアルカリ源の例としては、例えば、アルカリ金属炭酸塩などの炭酸塩を含む炭酸塩系アルカリ源、例えば、アルカリ金属水酸化物を含む苛性系アルカリ源が挙げられるが、これらに限定されない。他の好適なアルカリ源としては、金属ケイ酸塩、金属ホウ酸塩、および有機アルカリ源を挙げることができる。使用することができる例示的なアルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。使用することができる例示的なアルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、または水酸化カリウムが挙げられる。使用することができる例示的な金属ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウムもしくはケイ酸カリウムまたはメタケイ酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。例示的な金属ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウムまたはホウ酸カリウムが挙げられるが、これらに限定されない。
【0048】
有機アルカリ源は、多くの場合、例えば、アンモニア(水酸化アンモニウム)、アミン、アルカノールアミン、およびアミノアルコールを含む強い窒素塩基である。アミンの典型的な例としては、少なくとも1個の窒素が連結した炭化水素基を有する、一級、二級、または三級アミン、およびジアミンが挙げられ、炭化水素基は、少なくとも10個の炭素原子および好ましくは16~24個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖または分岐アルキル基、または最大24個の炭素原子を含有するアリール、アラルキル、もしくはアルカリル基を表し、任意の他の窒素が連結した基は、任意に置換されたアルキル基、アリール基、またはアラルキル基、またはポリアルコキシ基によって形成される。アルカノールアミンの典型例としては、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等が挙げられる。アミノアルコールの典型例としては、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-1-ブタノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-エチル-1,3-プロパンジオール、ヒドロキシメチルアミノメタン等が挙げられる。
【0049】
一般的には、アルカリ源は、水性または粉末形態のいずれかで一般に入手可能であり、いずれも本洗剤組成物の配合に有用である。アルカリは、水溶液に溶解する、固体ビーズ、顆粒状もしくは粒子状形態、またはこれらの組み合わせを含む、当該技術分野において既知の任意の形態で組成物に添加され得る。
【0050】
一般的には、洗浄組成物は、洗剤組成物の総重量の約0重量%~約99重量%、約0.005重量%~約95重量%、約0.01重量%~約90重量%、約0.015重量%~約90重量%、約10重量%~約90重量%、約20重量%~約90重量%、約40重量%~約90重量%、約50重量%~約90重量%、および約50重量%~約85重量%の量のアルカリ源(複数可)を含むことが予期される。使用溶液に希釈した場合、本発明の組成物は、約0ppm~約4000ppmのアルカリ源、約10ppm~約4000ppmのアルカリ源、好ましくは約100ppm~約1500ppm、最も好ましくは約100ppm~1000ppmを含み得る。加えて、本発明に従うよう限定するものではないが、列挙される全ての範囲は、範囲を定義する数字を含み、定義された範囲内の各整数を含む。
【0051】
長鎖ポリアミン
組成物は、有効量の1種以上の長鎖ポリアミンを含む。本明細書で言及されるように、長鎖ポリアミンとしては、C6~C20アミン、好ましくはC6~C18ポリアミン、好ましくはC6~C12ポリアミン、好ましくはC12~C20ポリアミン、好ましくはC12~C18ポリアミン、または好ましくはC18~C20ポリアミンが挙げられる。組成物での使用に好適な長鎖ポリアミンは、分岐または非分岐であり得る。好ましい態様では、組成物での使用に好適な長鎖ポリアミンは、構造中に芳香族官能基を有さない非分岐直鎖アミンである。好ましい態様では、組成物での使用に好適な長鎖ポリアミンは、1~5個の窒素を有する非分岐直鎖アミンである。
【0052】
例示的なC6~C20ポリアミンとしては、それぞれ以下に示される式を有する、N1-(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3,ジアミン[I]、およびN1,N1,N3-トリス(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3-ジアミン[II]が挙げられる。
【化1】
【0053】
一態様では、組成物は、約0.0005重量%~約99重量%の長鎖ポリアミン、約0.0005重量%~約50重量%の長鎖ポリアミン、約0.001重量%~約30重量%の長鎖ポリアミン、約0.005重量%~約20重量%の長鎖ポリアミン、約0.01重量%~約10重量%の長鎖ポリアミン、約1重量%~約30重量%の長鎖ポリアミン、約1重量%~約20重量%の長鎖ポリアミン、または好ましくは約0.1重量%~約10重量%の長鎖ポリアミンを含む。加えて、本発明に従うよう限定するものではないが、列挙される全ての範囲は、範囲を定義する数字を含み、定義された範囲内の各整数を含む。
【0054】
アルカリ源を含有するか、またはアルカリ源を有さない洗浄組成物では、組成物は、少なくとも中性からアルカリ性のpHを有して、アルカリ性洗浄組成物を提供する。アルカリ性洗浄組成物は、例えばリン系酸を含む、酸または酸味料を含まない。結果として、アルカリ性洗浄組成物中の長鎖ポリアミンは、中和されたアミンではなく、それらはカチオン性ポリアミンではないことを意味する。
【0055】
消泡界面活性剤
洗浄組成物の構成要素は、消泡界面活性剤をさらに含み得る。例示的な消泡界面活性剤としては、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物、および反転ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物が挙げられる。
【0056】
本発明の組成物で使用するのに好適な非イオン性界面活性剤には、アルコキシル化界面活性剤が挙げられる。好適なアルコキシル化界面活性剤としては、EO/POコポリマー、キャップドEO/POコポリマー、アルコールアルコキシレート、キャップドアルコールアルコキシレート、これらの混合物などが挙げられる。溶媒として使用するのに好適なアルコキシル化界面活性剤としては、Pluronicおよび逆Pluronic界面活性剤などのEO/POブロックコポリマー;Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)およびDehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6)などのアルコールアルコキシレート;Plurafac LF221およびTegoten EC11などのキャップドアルコールアルコキシレート;これらの混合物などが挙げられる。
【0057】
開始剤反応性水素化合物としての、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、およびエチレンジアミンをベースとするブロックポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物。開始剤の逐次的プロポキシル化およびエトキシル化から作製されるポリマー化合物の例は、BASF Corp製のPluronic(登録商標)およびTetronic(登録商標)の商標名で市販されている。Pluronic(登録商標)化合物は、エチレンオキシドを、プロピレングリコールの2つのヒドロキシル基へのプロピレンオキシドの付加によって形成される疎水性塩基と縮合させることによって形成される二官能性(2つの反応性水素)化合物である。分子のこの疎水性部分は、約1,000~約4,000の分子量を有する。次いで、エチレンオキシドを、この疎水性物質を親水性基の間に挟むように添加し、最終分子の約10重量%~約80重量%を構成するように、長さによって制御する。Tetronic(登録商標)化合物は、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのエチレンジアミンへの連続添加から誘導された四官能性ブロックコポリマーである。プロピレンオキシドハイドロタイプ(hydrotype)の分子量は、約500~約7,000の範囲であり;親水性のエチレンオキシドは、分子の約10重量%~約80重量%を構成するように付加される。
【0058】
エチレンオキシドをエチレングリコールに付加して指定の分子量の親水性物質を提供し、次いでプロピレンオキシドを付加して分子の外側(端部)に疎水性ブロックを得ることによって改質され、本質的に反転された、ブロックポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物。分子の疎水性部分は、約1,000から約3,100の分子量を有し、中心の親水性物質は、最終的な分子の10重量%から約80重量%を含む。これらの反転Pluronics(商標)は、BASF CorporationによりPluronic(商標)R界面活性剤の商標で製造されている。
【0059】
一態様では、組成物は、約0重量%~約30重量%の消泡界面活性剤、約0.001重量%~約30重量%の消泡界面活性剤、約0.005重量%~約20重量%の消泡界面活性剤、約0.01重量%~約15重量%の消泡界面活性剤、約1重量%~約30重量%の消泡界面活性剤、または好ましくは約0.1重量%~約15重量%の消泡界面活性剤を含む。加えて、本発明に従うよう限定するものではないが、列挙される全ての範囲は、範囲を定義する数字を含み、定義された範囲内の各整数を含む。
【0060】
追加の機能性成分
洗浄組成物の構成要素は、器物洗浄および洗濯用途での使用に好適な様々な追加の機能性成分とさらに組み合わされ得る。いくつかの実施形態では、任意のアルカリ源および長鎖ポリアミンを含む洗浄組成物は、洗浄組成物の総重量の大部分、または実質的に全てさえも構成する。他の実施形態では、アルカリ源および長鎖ポリアミンを含む洗浄組成物は、洗浄組成物の総重量の大部分、または実質的に全てさえも構成する。例えば、いくつかの実施形態において、その中に追加の機能性配合成分はほとんど、または全く含まれない。
【0061】
他の実施形態では、追加の機能性成分は、洗浄組成物中に含まれ得る。機能性成分は、組成物に所望の性質および機能性を付与する。本出願の目的のために、「機能性成分」という用語は、用途及び/又は水溶液などの濃縮溶液中に分散または溶解したときに、特定の用途において有益な特性を提供する材料を含む。機能性材料のいくつかの特定の例は、以下により詳細に考察されるが、考察される特定の材料は単に例として挙げられているだけであり、多様な他の機能性成分が使用されてもよい。例えば、以下に考察される機能性材料の多くは、清浄化、具体的には、器物洗浄用途で使用される材料に関する。しかしながら、他の実施形態は、他の用途における使用のための機能性成分を含み得る。
【0062】
好ましい実施形態では、組成物は、リン、及び/又はリン系酸を含まない。好ましい実施形態では、組成物は、リン、及び/又はホスフェートを含まない。追加の好ましい実施形態では、組成物は、界面活性剤を含む、四級アンモニウム化合物を含まない。さらに好ましい実施形態では、組成物は、ポリエチレンイミン(PEI)を含まない。PEI(および改質PEI)は、エチレンイミン単位-CH2CH2NH-から構成される材料であり、分岐している場合、窒素上の水素は、エチレンイミン単位の別の鎖に置き換えられる。
【0063】
他の実施形態では、組成物は、洗浄界面活性剤及び/又は消泡界面活性剤、消泡剤、再付着防止剤、水質調整ポリマー、漂白剤、溶解度調整剤、分散剤、すすぎ補助剤、金属保護剤、安定化剤、腐食防止剤、酵素、充填剤、金属イオン封鎖剤及び/又はキレート剤を挙げることができ、ホスホネート、香料及び/又は染料、レオロジー調整剤または増粘剤、ヒドロトロープまたはカプラー、緩衝剤、溶媒などが挙げられる。
【0064】
界面活性剤
いくつかの実施形態では、組成物は、少なくとも1種の界面活性剤を含み得る。本発明の組成物と共に使用するための好適な界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および双性イオン界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、組成物は、約0重量%~約25重量%の界面活性剤を含む。他の実施形態では、組成物は、約0重量%~約5重量%の界面活性剤を含む。加えて、本発明に従うよう限定するものではないが、列挙される全ての範囲は、範囲を定義する数字を含み、定義された範囲内の各整数を含む。
【0065】
非イオン性界面活性剤
有用な非イオン界面活性剤は、一般的に、有機疎水基および有機親水基の存在を特徴とし、典型的には、有機脂肪族、アルキル芳香族、またはポリオキシアルキレン疎水性化合物と、一般的には、エチレンオキシドまたはその多水和生成物(polyhydration product)、ポリエチレングリコールである親水性アルカリ性オキシド部分との縮合によって生成される。具体的には、反応性水素原子を有するヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、またはアミド基を有する任意の疎水性化合物を、エチレンオキシド、もしくはその多水和添加剤、またはプロピレンオキシド等のアルコキシレンとのその混合物と縮合させて、非イオン表面活性剤を形成することができる。任意の特定の疎水性化合物と縮合する親水性ポリオキシアルキレン部分の長さは、親水性特性と疎水性特性との間の所望の程度のバランスを有する水分散性または水溶性化合物を生成するように、容易に調節され得る。有用な非イオン性界面活性剤には、
【0066】
開始剤反応性水素化合物としての、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、およびエチレンジアミンをベースとするブロックポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物。開始剤の連続的なプロポキシル化およびエトキシル化から作製されるポリマー化合物の例は、BASF Corp.から市販されている。1つのクラスの化合物は、エチレンオキシドと、プロピレングリコールの2つのヒドロキシル基へのプロピレンオキシドの付加によって形成される疎水性塩基とを縮合することによって形成される二官能性(2つの反応性水素)化合物である。分子のこの疎水性部分は、約1,000から約4,000の分子量を有する。次いで、エチレンオキシドは、この疎水性物質を親水基の間に挟み込むように付加され、最終的な分子の約10重量%から約80重量%を構成するように長さにより制御される。化合物の別のクラスは、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのエチレンジアミンへの逐次的付加から得られる三官能性ブロックコポリマーである。プロピレンオキシドハイドロタイプ(hydrotype)の分子量は、約500~約7,000の範囲であり;親水性のエチレンオキシドは、分子の約10重量%~約80重量%を構成するように付加される。
【0067】
直鎖もしくは分岐鎖構成の、または単一もしくは二重アルキル構成物質のアルキル鎖が約8~約18個の炭素原子を含有する1モルのアルキルフェノールの、約3~約50モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。アルキル基は、例えば、ジイソブチレン、ジ-アミル、重合プロピレン、イソ-オクチル、ノニル、およびジ-ノニルにより代表され得る。これらの界面活性剤は、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合物であってもよい。この化学の商業的化合物の例は、Rhone-Poulenc製のIgepal(登録商標)、およびUnion Carbide製のTriton(登録商標)の商品名で市販されている。
【0068】
約6~約24個の炭素原子を有する1モルの飽和または不飽和直鎖または分岐鎖アルコールと、約3~約50モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。アルコール部分は、上述された炭素範囲内のアルコールの混合物からなり得るか、またはこの範囲内の特定の数の炭素原子を有するアルコールからなり得る。同様の商業的界面活性剤の例は、BASF製のLutensol(商標)、Dehydol(商標)、Shell Chemical Co.製のNeodol(商標)、およびVista Chemical Co.製のAlfonic(商標)の商品名で入手可能である。
【0069】
約8~約18個の炭素原子を有する1モルの飽和または不飽和直鎖または分岐鎖カルボン酸と、約6~約50モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。酸部分は、上記に定義された炭素原子範囲内の酸の混合物からなり得るか、またはこの範囲内の特定の数の炭素原子を有する酸からなり得る。この化学の商業的化合物の例は、BASF製のDisponilまたはAgnique、およびLipo Chemicals,Inc.製のLipopeg(商標)の商品名で市販されている。
【0070】
一般にポリエチレングリコールエステルと呼ばれるエトキシル化カルボン酸に加えて、グリセリド、グリセリン、および多価(サッカリドまたはソルビタン/ソルビトール)アルコールとの反応により形成される他のアルカン酸エステルは、特殊化された実施形態、特に間接的食品添加剤用途について本明細書における用途を有する。これらのエステル部分は全て、その分子上に、これらの物質の親水性を制御するためにさらなるアシル化またはエチレンオキシド(アルコキシド)付加に供され得る1つ以上の反応性水素部位を有する。これらの脂肪エステルもしくはアシル化炭水化物を、アミラーゼ及び/又はリパーゼ酵素を含有する本発明の組成物に追加する場合、不適合性の可能性があるため、注意しなければならない。
【0071】
非イオン性低発泡性界面活性剤の例は以下を含む。
エチレンオキシドをエチレングリコールに付加して指定の分子量の親水性物質を提供し;次いでプロピレンオキシドを付加して分子の外側(端部)に疎水性ブロックを得ることにより改質され、本質的に反転された(1)からの化合物。分子の疎水性部分は、約1,000から約3,100の分子量を有し、中心の親水性物質は、最終的な分子の10重量%から約80重量%を含む。これらの反転Pluronics(商標)は、BASF CorporationによりPluronic(商標)R界面活性剤の商標で製造されている。同様に、Tetronic(商標)R界面活性剤は、BASF Corporationにより、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのエチレンジアミンへの逐次的付加によって製造されている。分子の疎水性部分は、約2,100から約6,700の分子量を有し、中心の親水性物質は、最終的な分子の10重量%から約80重量%を含む。
【0072】
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、塩化ベンジル等の疎水性小分子、および、1~約5個の炭素原子を含有する短鎖脂肪酸、アルコール、もしくはハロゲン化アルキル、ならびにこれらの混合物との反応によって発泡を低減させるために、(多官能性部分の)末端ヒドロキシ基(複数可)を、「キャッピング」もしくは「末端ブロック」することによって改質された化合物。また、末端ヒドロキシ基を塩化物基に変換する塩化チオニル等の反応物質も含まれる。末端ヒドロキシ基へのそのような修飾は、全ブロック、ブロック-ヘテロ、ヘテロ-ブロック、または全ヘテロ非イオン性物質をもたらし得る。
【0073】
有効な低発泡性非イオン性物質の追加の例は以下を含む。
1959年9月8日にBrownらに発行された米国特許第2,903,486号の、
【化2】
Rが、8~9個の炭素原子のアルキル基であり、Aが、3~4個の炭素原子のアルキレン鎖であり、nが、7~16の整数であり、mが、1~10の整数である、式によって表されるアルキルフェノキシポリエトキシアルカノール。
【0074】
末端疎水性鎖の重量、中間疎水性単位の重量、および連結親水性単位の重量がそれぞれ縮合物の約3分の1を表す、交互親水性オキシエチレン鎖および疎水性オキシプロピレン鎖を有する、1962年8月7日にMartinらに発行された米国特許第3,048,548号のポリアルキレングリコール縮合物。
【0075】
Zが、アルコキシル化可能な材料であり、Rが、エチレンおよびプロピレンであり得るアルキレンオキシドから誘導されるラジカルであり、nが、例えば、10~2,000以上の整数であり、zが、反応性オキシアルキル化可能な基の数によって決定される整数である、一般式Z[(OR)nOH]zを有する、1968年5月7日にLissantらに発行された米国特許第3,382,178号に開示される消泡性非イオン性界面活性剤。
【0076】
Yが、約1~6個の炭素原子および1個の反応性水素原子を有する有機化合物の残基であり、nが、ヒドロキシル価により決定される少なくとも約6.4の平均値を有し、mが、オキシエチレン部分が分子の約10重量%~約90重量%を構成するような値を有する、式Y(C3H6O)n(C2H4O)mHに対応する、1954年5月4日にJacksonらに発行された米国特許第2,677,700号に記載の共役ポリオキシアルキレン化合物。
【0077】
式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x(式中、Yは、約2から6個の炭素原子を有し、x個の反応性水素原子(xは、少なくとも約2の値を有する)を含有する有機化合物の残基であり、nは、ポリオキシプロピレン疎水性塩基の分子量が少なくとも約900であるような値を有し、mは、分子のオキシエチレン含量が約10重量%から約90重量%であるような値を有する)を有する、1954年4月6日にLundstedらに対して発行された米国特許第2,674,619号に記載の共役ポリオキシアルキレン化合物。Yについての定義の範囲内に該当する化合物は、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミンなどを含む。オキシプロピレン鎖は、任意選択的であるが、有益なことに、少量のエチレンオキシドを含有し、オキシエチレン鎖もまた、任意選択的であるが、有益なことに、少量のプロピレンオキシドを含有する。
【0078】
本発明の組成物において有利に使用される追加の共役ポリオキシアルキレン表面活性剤は、式:P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]xに対応し、式中、Pが約8から18個の炭素原子を有し、x個の反応性水素原子を含む有機化合物の残基であり、xが1または2の値を有し、nがポリオキシエチレン部分の分子量が少なくとも約44であるような値を有し、mが分子のオキシプロピレン含量が約10重量%から約90重量%であるような値を有する。いずれの場合においても、オキシプロピレン鎖は、任意選択で、しかし有利に、少量のエチレンオキシドを含有してもよく、オキシエチレン鎖もまた、任意選択で、しかし有利に、少量のプロピレンオキシドを含有してもよい。
【0079】
本組成物における使用に好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、構造式R2CONR1Z(式中、R1は、H、C1~C4ヒドロカルビル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ基、またはそれらの混合であり;R2は、直鎖であってもよいC5~C31ヒドロカルビルであり;Zは、鎖に直接接続された少なくとも3つのヒドロキシルを有するヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体(好ましくはエトキシル化もしくはプロポキシル化)である)を有するものを含む。Zは、グリシチル部分など、還元アミン化反応において還元糖から得られ得る。
【0080】
脂肪族アルコールの約0~約25モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキシレート縮合生成物は、本組成物における使用に好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖もしくは分岐鎖、第一級もしくは第二級であり得、また一般に6~22個の炭素原子を含有する。
【0081】
エトキシル化C6~C18脂肪アルコールならびにC6~C18混合エトキシル化およびプロポキシル化脂肪アルコールは、特に水溶性のものは、本組成物における使用に好適な界面活性剤である。好適なエトキシル化脂肪アルコールは、3~50のエトキシル化度を有するC6~C18エトキシル化脂肪アルコールを含む。
【0082】
特に本組成物における使用に適した非イオン性アルキルポリサッカリド界面活性剤は、1986年1月21日に発行された米国特許第4,565,647号、Llenadoに開示されるものを含む。これらの界面活性剤は、約6~約30個の炭素原子を含有する疎水性基およびポリサッカリド、例えば、ポリグリコシド、約1.3~約10サッカリド単位を含有する親水性基を含む。5または6個の炭素原子を含有する任意の還元サッカリドを使用することができ、例えば、グルコース、ガラクトース、およびガラクトシル部分をグルコシル部分に置換することができる。(任意に、疎水性基は、2位、3位、4位などで結合し、したがってグルコシドまたはガラクトシドとは対照的にグルコースまたはガラクトースをもたらす。)サッカリド間結合は、例えば、追加のサッカリド単位の1つの位置と、先行するサッカリド単位上の2位、3位、4位、及び/又は6位との間にあり得る。
【0083】
本組成物における使用に好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、式:R6CON(R7)2を有するものを含み、式中、R6が7~21個の炭素原子を含むアルキル基であり、各R7が独立して、水素、C1~C4アルキル、C1~C4ヒドロキシアルキル、または--(C2H4O)XHであり、式中、xが1~3の範囲内である。
【0084】
非イオン性界面活性剤の有用なクラスは、アルコキシル化アミン、または、最も具体的には、アルコールアルコキシル化/アミノ化/アルコキシル化界面活性剤として定義されるクラスを含む。これらの非イオン性界面活性剤は、少なくとも部分的に、一般式:R20--(PO)SN--(EO)tH、R20--(PO)SN--(EO)tH(EO)tH、およびR20--N(EO)tHにより表され得、式中、R20がアルキル、アルケニルもしくは他の脂肪族基、または8から20個、好ましくは12から14個の炭素原子のアルキル-アリール基であり、EOがオキシエチレンであり、POがオキシプロピレンであり、sが1から20、好ましくは2~5であり、tは、1~10、好ましくは2~5であり、uは、1~10、好ましくは2~5である。これらの化合物の範囲における他の変形例は、代替の式:R20--(PO)V--N[(EO)wH][(EO)zH]により表され得、式中、R20が上で定義された通りであり、vが1から20(例えば、1、2、3、または4(好ましくは2))であり、wおよびzが独立して、1~10、好ましくは2~5である。これらの化合物は、商業的には、非イオン性界面活性剤としてHuntsman Chemicalsにより販売されている製品ラインにより代表される。このクラスの好ましい化学薬品は、Surfonic(商標)PEA25アミンアルコキシレートを含む。本発明の組成物に好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコールアルコキシレート、EO/POブロックコポリマー、アルキルフェノールアルコキシレートなどを含む。
【0085】
Schick,M.J.編集の論文Nonionic Surfactants,Vol.1 of the Surfactant Science Series,Marcel Dekker,Inc.,New York,1983は、本発明の実施において一般的に用いられる広範な非イオン性化合物に関する優れた参考文献である。非イオン性クラス、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、1975年12月30日にLaughlinおよびHeuringに発行された米国特許第3,929,678号に記載されている。さらなる例は、「Surface Active Agents and detergents」(第I巻、および第II巻、Schwartz,PerryおよびBerch)に記載されている。
【0086】
半極性非イオン性界面活性剤
半極性型の非イオン性表面活性剤は、本発明の組成物において有用な別のクラスの非イオン性界面活性剤である。一般に、半極性非イオン性物質は、高発泡物質および泡安定剤であり、これはCIPシステムにおけるそれらの適用を制限し得る。しかしながら、高発泡浄化方法用に設計された本発明の組成上の実施形態では、半極性非イオン性物質は、即時的な実用性を有する。半極性非イオン性界面活性剤は、アミンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびそれらのアルコキシル化誘導体を含む。
【0087】
アミンオキシドは、一般式に対応する第三級アミンオキシドであり、
【化3】
式中、矢印は、半極性結合の従来の表示であり、R
1、R
2、およびR
3は、脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式、またはそれらの組み合わせであり得る。一般に、洗剤関連のアミンオキシドでは、R
1が、約8~約24個の炭素原子のアルキルラジカルであり、R
2およびR
3が、1~3個の炭素原子のアルキルもしくはヒドロキシアルキル、またはそれらの混合物であり、R
2およびR
3が、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合し、環構造を形成することができ、R
4が、アルカリ、または2~3個の炭素原子を含有するヒドロキシアルキレン基であり、nが、0~約20の範囲である。
【0088】
有用な水溶性アミンオキシド界面活性剤は、ヤシまたはタロウアルキルジ-(低級アルキル)アミンオキシドから選択され、それらの具体例は、ドデシルジメチルアミンオキシド、トリデシルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ペンタデシルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、ヘプタデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルジメチルアインオキシド、ドデシルジプロピルアミンオキシド、テトラデシルジプロピルアミンオキシド、ヘキサデシルジプロピルアミンオキシド、テトラデシルジブチルアミンオキシド、オクタデシルジブチルアミンオキシド、ビス(2-ヒドロキシエチル)ドデシルアミンオキシド、ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-ドデコキシ-1-ヒドロキシプロピルアミンオキシド、ジメチル-(2-ヒドロキシドデシル)アミンオキシド、3,6,9-トリオクタデシルジメチルアミンオキシド、および3-ドデコキシ-2-ヒドロキシプロピルジ-(2-ヒドロキシエチル)アミンオキシドである。
【0089】
有用な半極性非イオン性界面活性剤はまた、以下の構造を有する水溶性ホスフィンオキシドを含み、
【化4】
式中、矢印は、半極性結合の従来の表示であり、R
1は、10~約24個の炭素原子の鎖長範囲のアルキル、アルケニル、またはヒドロキシアルキル部分であり、R
2およびR
3は、それぞれ、1~3個の炭素原子を含有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基から別々に選択されるアルキル部分である。
【0090】
有用なホスフィンオキシドの例としては、ジメチルデシルホスフィンオキシド、ジメチルテトラデシルホスフィンオキシド、メチルエチルテトラデシルホスホンオキシド、ジメチルヘキサデシルホスフィンオキシド、ジエチル-2-ヒドロキシオクチルデシルホスフィンオキシド、ビス(2-ヒドロキシエチル)ドデシルホスフィンオキシド、およびビス(ヒドロキシメチル)テトラデシルホスフィンオキシドが挙げられる。
【0091】
本明細書において有用な半極性非イオン性界面活性剤はまた、構造を有する水溶性スルホキシド化合物を含み、
【化5】
式中、矢印は、半極性結合の従来の表示であり、R
1は、約8~約28個の炭素原子、0~約5個のエーテル結合、および0~約2個のヒドロキシル置換基のアルキルまたはヒドロキシアルキル部分であり、R
2は、1~3個の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシアルキル基からなるアルキル部分である。
【0092】
これらのスルホキシドの有用な例としては、ドデシルメチルスルホキシド;3-ヒドロキシトリデシルメチルスルホキシド;3-メトキシトリデシルメチルスルホキシド;および3-ヒドロキシ-4-ドデコキシブチルメチルスルホキシドが挙げられる。
【0093】
本発明の組成物のための半極性非イオン性界面活性剤は、ジメチルアミンオキシド、例えばラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、それらの組み合わせなどを含む。有用な水溶性アミンオキシド界面活性剤は、オクチル、デシル、ドデシル、イソドデシル、ココナツ、または獣脂アルキルジ-(低級アルキル)アミンオキシドから選択され、その具体例は、オクチルジメチルアミンオキシド、ノニルジメチルアミンオキシド、デシルジメチルアミンオキシド、ウンデシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、イソドデシルジメチルアミンオキシド、トリデシルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ペンタデシルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、ヘプタデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジプロピルアミンオキシド、テトラデシルジプロピルアミンオキシド、ヘキサデシルジプロピルアミンオキシド、テトラデシルジブチルアミンオキシド、オクタデシルジブチルアミンオキシド、ビス(2-ヒドロキシエチル)ドデシルアミンオキシド、ビス(2-ヒドロキシエチル)-3-ドデコキシ-1-ヒドロキシプロピルアミンオキシド、ジメチル-(2-ヒドロキシドデシル)アミンオキシド、3,6,9-トリオクタデシルジメチルアミンオキシドおよび3-ドデコキシ-2-ヒドロキシプロピルジ-(2-ヒドロキシエチル)アミンオキシドである。
【0094】
本発明の組成物で使用するのに好適な非イオン性界面活性剤には、アルコキシル化界面活性剤が挙げられる。好適なアルコキシル化界面活性剤としては、EO/POコポリマー、キャップドEO/POコポリマー、アルコールアルコキシレート、キャップドアルコールアルコキシレート、これらの混合物などが挙げられる。溶媒として使用するのに好適なアルコキシル化界面活性剤としては、Pluronicおよび逆Pluronic界面活性剤などのEO/POブロックコポリマー;Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)およびDehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6)などのアルコールアルコキシレート;Plurafac LF221およびTegoten EC11などのキャップドアルコールアルコキシレート;これらの混合物などが挙げられる。
【0095】
アニオン性界面活性剤
疎水性物質の電荷が負であるためアニオン性物質として分類される表面活性物質、またはpHが中性以上に上昇しない限り、分子の疎水性部分が電荷を持たない界面活性剤(例えば、カルボン酸)もまた、本発明において有用である。カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、およびホスフェートは、アニオン性界面活性剤に見られる極性(親水性)可溶化基である。これらの極性基と関連したカチオン(対イオン)のうち、ナトリウム、リチウム、およびカリウムは、水溶性を付与し、アンモニウムおよび置換アンモニウムイオンは、水溶性および油溶性の両方を提供し、カルシウム、バリウム、およびマグネシウムは、油溶性を促進する。当業者が理解するように、アニオン性物質は、優れた洗浄性界面活性剤であり、したがって重質洗剤組成物への好ましい添加物である。
【0096】
本組成物における使用に好適なアニオン性スルフェート界面活性剤としては、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェート、直鎖および分岐第一級および第二級アルキルスルフェート、アルキルエトキシスルフェート、脂肪オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、C5~C17アシル-N-(C1~C4アルキル)および-N-(C1~C2ヒドロキシアルキル)グルカミンスルフェート、ならびにアルキルポリグルコシドのスルフェートなどのアルキル多糖類のスルフェートなどが挙げられる。また、エチレンオキシドおよびノニルフェノールのスルフェートまたは濃縮生成物(通常1分子当たり1~6個のオキシエチレン基を有する)等の、アルキルスルフェート、アルキルポリ(エチレンオキシ)エーテルスルフェート、および芳香族ポリ(エチレンオキシ)スルフェートも含まれる。
【0097】
本組成物において使用するのに好適な陰イオン性スルホネート界面活性剤としてはまた、アルキルスルホネート、直鎖および分岐第一級および第二級アルキルスルホネート、ならびに置換基を有するかまたは有しない芳香族スルホネートが挙げられる。
【0098】
本組成物における使用に適したアニオン性カルボキシレート界面活性剤としては、カルボン酸(および塩)、例えば、アルカン酸(およびアルカノエート)、エステルカルボン酸(例えば、アルキルスクシネート)、エーテルカルボン酸、スルホン化脂肪酸、例えば、スルホン化オレイン酸などが挙げられる。そのようなカルボキシレートとしては、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルアリールエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤、および石鹸(例えば、アルキルカルボキシル)が挙げられる。本組成物において有用な第二級カルボキシレートとしては、第二級炭素に接続されたカルボキシル単位を含有するものが挙げられる。第二級炭素は、例えば、p-オクチル安息香酸におけるように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレートにおけるように、環構造にあってもよい。第二級カルボキシレート界面活性剤は、典型的にはエーテル結合、エステル結合、およびヒドロキシル基を含まない。さらに、それらは、典型的には、頭部基(両親媒性部分)内に窒素原子を欠く。好適な第二級石鹸界面活性剤は、典型的には、11~13個の総炭素原子を含有するが、より多くの炭素原子(例えば、最大16個)が存在し得る。適切なカルボキシレートとしてはまた、例えば、アシルグルタメート、アシルペプチド、サルコシネート(例えば、N-アシルサルコシネート)、タウレート(例えば、N-アシルタウレートおよびメチルタウリドの脂肪酸アミド)などのアシルアミノ酸(および塩)が挙げられる。
【0099】
適切なアニオン性界面活性剤としては、以下の式のアルキルまたはアルキルアリールエトキシカルボキシレートが挙げられ、
R-O-(CH
2CH
2O)
n(CH
2)
m-CO
2X(3)
式中、Rは、C
8~C
22アルキル基であるか、または
【化6】
であり、R
1は、C
4~C
16アルキル基であり、nは、1~20の整数であり、mは、1~3の整数であり、Xは、水素、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムなどの対イオン、またはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、もしくはトリエタノールアミンなどのアミン塩である。いくつかの実施形態では、nは4~10の整数であり、mは1である。いくつかの実施形態では、Rは、C
8~C
16アルキル基である。いくつかの実施形態では、Rは、C
12~C
14アルキル基であり、nは4であり、mは1である。
【0100】
他の実施形態では、Rは、
【化7】
であり、R
1は、C
6~C
12アルキル基である。またさらに他の実施形態では、R
1は、C
9アルキル基であり、nは10であり、mは1である。
【0101】
そのようなアルキルおよびアルキルアリールエトキシカルボキシレートは市販されている。これらのエトキシカルボキシレートは、典型的には、酸の形態として入手可能であり、それらは、アニオン性または塩の形態に容易に変換され得る。市販のカルボキシレートとしては、Neodox 23-4、C12~13アルキルポリエトキシ(4)カルボン酸(Shell Chemical)、およびEmcol CNP-110、C9アルキルアリールポリエトキシ(10)カルボン酸(Witco Chemical)が挙げられる。カルボキシレート、例えば製品Sandopan(登録商標)DTC、C13アルキルポリエトキシ(7)カルボン酸もまた、Clariantから入手可能である。
【0102】
カチオン性界面活性剤
表面活性物質は、分子のヒドロトロープ部分上の電荷が正である場合、カチオン性と分類される。ヒドロトロープが、pHが中性近く、またはそれ以下まで下げられない限り電荷を帯びないが、その後カチオン性(例えば、アルキルアミン)である界面活性剤も、この群に含まれる。理論的には、カチオン性界面活性剤は、「オニウム」構造RnX+Y--を含む元素のいずれの組み合わせからも合成され得、リン(ホスホニウム)および硫黄(スルホニウム)等の窒素(アンモニウム)以外の化合物を含み得る。実際には、カチオン性界面活性剤の分野は、恐らく、窒素のカチオン性界面活性剤への合成経路が単純かつ容易であり、高収率の生成物を生じ、これが、窒素のカチオン性界面活性剤をより安価にするために、窒素含有化合物によって支配されている。
【0103】
カチオン性界面活性剤は、好ましくは、少なくとも1つの長炭素鎖疎水性基および少なくとも1つの正電荷を帯びた窒素を含有する化合物を指す。長炭素鎖基は、単純な置換によって窒素原子に直接結合されてもよく、またはより好ましくは、所謂中断アルキルアミンおよびアミドアミン内の架橋官能基(複数可)によって間接的に結合されてもよい。そのような官能基は、分子を、より親水性及び/又はより水分散性にし、共界面活性剤混合物によってより容易に水に溶解されるようにし、かつ/または水溶性にすることができる。水溶性の増大のために、追加の第一級、第二級、もしくは第三級アミノ基が導入され得るか、またはアミノ窒素が低分子量アルキル基を用いて四級化され得る。さらに、窒素は、多様な不飽和度の分岐鎖もしくは直鎖部分の一部、または飽和もしくは不飽和複素環式環の一部であり得る。それに加えて、カチオン性界面活性剤は、2個以上のカチオン性窒素原子を有する複雑な結合を含有してもよい。
【0104】
アミンオキシド、両性物質および双性イオンとして分類される界面活性剤化合物は、それ自体が一般的には中性近くから酸性pHの溶液中でカチオン性であり、界面活性剤の分類と重複する。ポリオキシエチル化カチオン性界面活性剤は、概して、アルカリ性溶液中で非イオン性界面活性剤のように挙動し、酸性溶液中でカチオン性界面活性剤のように挙動する。
【0105】
大量の商業用陽イオン界面活性剤の大部分は、当業者に既知の4つの主なクラスおよび追加の部分群に細分することができ、“Surfactant Encyclopedia”,Cosmetics&Toiletries,Vol.104(2)86-96(1989)に記載されている。第1のクラスは、アルキルアミンおよびそれらの塩を含む。第2のクラスは、アルキルイミダゾリンを含む。第3のクラスは、エトキシル化アミンを含む。第4のクラスは、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンゼン塩、複素環アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩等の第四級物を含む。カチオン性界面活性剤は、本組成物において有益であり得る多様な特性を有することが知られている。これらの望ましい特性としては、中性pH以下の組成物における洗浄力、抗微生物性効能、他の薬剤と連携した増粘またはゲル等が含まれ得る。
【0106】
本発明の組成物において有用なカチオン性界面活性剤としては、式R
1
mR
2
xY
LZを有するものが挙げられ、式中、各R
1は、直鎖または分岐アルキルまたはアルケニル基を含有し、最大3個のフェニルまたはヒドロキシ基で任意選択的に置換され、以下の構造のうちの最大4つ:
【化8】
またはこれらの構造の異性体もしくは混合物によって任意選択的に中断された有機基であり、それは、約8~22個の炭素原子を含有する。R
1基は、追加的に最大12個のエトキシ基を含有し得る。mは、1~3の数字である。好ましくは、分子中の1個以下のR
1基は、mが2であるときに16個以上の炭素原子を有するか、またはmが3であるときに12個超の炭素原子を有する。各R
2は、1~4個の炭素原子またはベンジル基を含有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、かつ分子中の1個以下のR
2は、ベンジルであり、xは、0~11、好ましくは0~6の数である。Y基上の任意の炭素原子位置の残りは、水素によって占められる。
Yは、以下を含むが、これらに限定されない基であり得る。
【化9】
またはこれらの混合物であり得る。好ましくは、Lは、1または2であり、かつY基は、Lが2であるとき、1~約22個の炭素原子と2個の遊離炭素単結合とを有するR
1およびR
2類似体(好ましくはアルキレンまたはアルケニレン)から選択される部分によって分離されている。Zは、ハロゲン化物アニオン、硫酸アニオン、メチル硫酸アニオン、水酸化物アニオン、または硝酸アニオンなどの水溶性アニオンであり、特に塩化物アニオン、臭化物アニオン、ヨウ化物アニオン、硫酸アニオン、またはメチル硫酸アニオンが、カチオン性構成成分の電気的中性を付与する数において好ましい。
【0107】
両性界面活性剤
両性(amphoteric)または両性(ampholytic)界面活性剤は、塩基性および酸性親水性基、ならびに有機疎水性基の両方を含有する。これらのイオン性実体は、他の種類の界面活性剤について本明細書に記載されているアニオン性基またはカチオン性基のいずれであってもよい。塩基性窒素および酸性カルボキシレート基は、塩基性および酸性親水性基として用いられる典型的な官能基である。いくつかの界面活性剤では、スルホネート、スルフェート、ホスホネート、またはホスフェートは、負電荷を提供する。
【0108】
両性界面活性剤は、脂肪族第二級および第三級アミンの誘導体として広く記載することができ、ここで脂肪族ラジカルは、直鎖または分岐であってよく、脂肪族置換基のうちの1個は、約8~18個の炭素原子を含み、1個は、アニオン性水可溶化基、例えば、カルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファト、またはホスホノを含む。両性界面活性剤は、当業者に知られており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる「Surfactant Encyclopedia」Cosmetics&Toiletries,Vol.104(2)69-71(1989)に記載されている2つの主なクラスに細分される。第1のクラスには、アシル/ジアルキルエチレンジアミン誘導体(例えば、2-アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン誘導体)およびそれらの塩が含まれる。第2のクラスには、N-アルキルアミノ酸およびそれらの塩が含まれる。いくつかの両性界面活性剤は、両方のクラスに適合すると想定され得る。
【0109】
両性界面活性剤は、当業者に既知の方法で合成され得る。例えば、2-アルキルヒドロキシエチルイミダゾリンは、長鎖カルボン酸(または誘導体)とジアルキルエチレンジアミンとの縮合および閉環によって合成される。市販の両性界面活性剤は、その後の加水分解およびアルキル化によるイミダゾリン環の開環によって、例えばクロロ酢酸または酢酸エチルを用いて誘導体化される。アルキル化の間に、1または2つのカルボキシ-アルキル基が反応して、第三級アミンおよびエーテル結合を形成し、異なるアルキル化剤が、異なる第三級アミンを生じる。
【0110】
本発明における用途を有する長鎖イミダゾール誘導体は、概して、以下の一般式:
【化10】
式中、Rは、約8~約18個の炭素原子を含有する非環式疎水基であり、Mは、アニオンの電荷を中和するためのカチオン、一般的にはナトリウムである。本組成物に用いることができる商業的に有名なイミダゾリン由来両性化合物としては、例えば、ココアンホプロピオネート、ココアンホカルボキシ-プロピオネート、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシ-グリシネート、ココアンホプロピル-スルホネート、およびココアンホカルボキシ-プロピオン酸が挙げられる。アンホカルボン酸は、脂肪族イミダゾリンから生成することができ、ここで、アンホジカルボン酸のジカルボン酸官能基は、二酢酸及び/又はジプロピオン酸である。
【0111】
本明細書で上記のカルボキシメチル化化合物(グリシネート)は、しばしばベタインと呼ばれる。ベタインは、双性イオン界面活性剤と題した以下の節において、本明細書で以下に説明される特別なクラスの両性化合物である。
【0112】
長鎖N-アルキルアミノ酸は、反応RNH2によって容易に調製され、式中、R=C8-C18直鎖または分岐鎖アルキル、ハロゲン化カルボン酸を有する脂肪族アミンである。アミノ酸の第一級アミノ基のアルキル化は、第二級および第三級アミンをもたらす。アルキル置換基は、複数の反応性窒素中心を提供する追加のアミノ基を有してもよい。最も市販されているN-アルキルアミン酸は、β-アラニンまたはβ-N(2-カルボキシエチル)アラニンのアルキル誘導体である。本発明に適用される市販のN-アルキルアミノ酸両性電解質の例としては、アルキルβ-アミノジプロピオネート、RN(C2H4COOM)2およびRNHC2H4COOMが挙げられる。一実施形態では、Rは、約8~約18個の炭素原子を含有する非環式疎水基であり得、Mは、アニオンの電荷を中和するためのカチオンである。
【0113】
適切な両性界面活性剤は、ココナツ油またはココナツ脂肪酸などのココナツ製品から誘導されるものを含む。追加の好適なココナツ由来の界面活性剤には、これらの構造の一部として、エチレンジアミン部分、アルカノールアミド部分、アミノ酸部分、例えば、グリシン、またはそれらの組み合わせ、および約8~18個(例えば、12個)の炭素原子の脂肪族置換基が含まれる。そのような界面活性剤は、アルキルアンホジカルボン酸ともみなされ得る。これらの両性界面活性剤は、C12-アルキル-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OHまたはC12-アルキル-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OHとして表される化学構造を含み得る。ココアンホジプロピオン酸二ナトリウムは、1つの好適な両性界面活性剤であり、Rhodia Inc.,Cranbury,N.J.からMiranol(商標)FBSの商品名で市販されている。化学名ココアンホジ酢酸二ナトリウムを有する別の好適なココナツ由来の両性界面活性剤は、同じくRhodia Inc.,Cranbury,N.J.からMirataine(商標)JCHAの商品名で販売されている。
【0114】
両性クラスの典型的なリストおよびこれらの界面活性剤の種は、1975年12月30日にLaughlin and Heuringに発行された米国特許第3,929,678号に記載されている。さらなる例は、“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I and II by Schwartz,Perry and Berch)に記載されている。これらの参考文献の各々は、本明細書に参照によりその全体が組み込まれる。
【0115】
双性イオン界面活性剤
双性イオン界面活性剤は、両性界面活性剤のサブセットと考えることができ、アニオン電荷を含み得る。双性イオン界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム、または第三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。典型的には、双性イオン性界面活性剤は、正荷電第四級アンモニウム、または場合によってはスルホニウムもしくはホスホニウムイオン、負荷電カルボキシル基、およびアルキル基を含む。双性イオン性化合物は、一般に、分子の等電領域においてほぼ同程度にイオン化し、正-負電荷中心間に強い「内部塩」誘引を生じ得るカチオン性基およびアニオン性基を含有する。このような双性イオン性合成界面活性剤の例としては、脂肪族基が直鎖または分岐であり得る、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体が挙げられ、脂肪族置換基のうちの1個が、8~18個の炭素原子を含み、1個がアニオン性水可溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、またはホスホネートを含む。
【0116】
ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、本明細書で使用するための双性イオン界面活性剤の例である。これらの化合物の一般式は、以下のとおりであり、
【化11】
式中、R
1は、0~10個のエチレンオキシド部分および0~1個のグリセリル部分を有する、8~18個の炭素原子のアルキル、アルケニル、またはヒドロキシアルキルラジカルを含み、Yは、窒素原子、リン原子、および硫黄原子からなる群から選択され、R
2は、1~3個の炭素原子を含むアルキル基またはモノヒドロキシアルキル基であり、Yが硫黄原子であるとき、xは1であり、Yが窒素原子またはリン原子であるときは2であり、R
3は、1~4個の炭素原子のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Zは、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸基、ホスホン酸基、およびリン酸基からなる群から選択されたラジカルである。
【0117】
上記の構造を有する双性イオン界面活性剤の例としては、4-[N,N-ジ(2-ヒドロキシエチル)-N-オクタデシルアンモニオ]-ブタン-1-カルボキシレート、5-[S-3-ヒドロキシプロピル-S-ヘキサデシルスルホニオ]-3-ヒドロキシペンタン-1-サルフェート、3-[P,P-ジエチル-P-3,6,9-トリオキサテトラコサンホスホニオ]-2-ヒドロキシプロパン-1-ホスフェート、3-[N,N-ジプロピル-N-3-ドデコキシ-2-ヒドロキシプロピル-アンモニオ]-プロパン-1-ホスホネート、3-(N,N-ジメチル-N-ヘキサデシルアンモニオ)-プロパン-1-スルホネート、3-(N,N-ジメチル-N-ヘキサデシルアンモニオ)-2-ヒドロキシ-プロパン-1-スルホネート、4-[N,N-ジ(2(2-ヒドロキシエチル)-N(2-ヒドロキシドデシル)アンモニオ]-ブタン-1-カルボキシレート、3-[S-エチル-S-(3-ドデコキシ-2-ヒドロキシプロピル)スルホニオ]-プロパン-1-ホスフェート、3-[P,P-ジメチル-P-ドデシルホスホニオ]-プロパン-1-ホスホネート、およびS[N,N-ジ(3-ヒドロキシプロピル)-N-ヘキサデシルアンモニオ]-2-ヒドロキシ-ペンタン-1-サルフェートが挙げられる。当該洗剤界面活性剤に含有されるアルキル基は、直鎖または分岐鎖でもよく、飽和または不飽和であり得る。
【0118】
本組成物において使用するのに好適な双性イオン界面活性剤には、以下の一般構造のベタインが含まれる。
【化12】
これらの界面活性剤ベタインは、典型的に、極度のpHで強いカチオンもしくはアニオンの特徴を呈さないか、またはこれらの等電範囲で水溶性の減少を示さない。「外部」第四級アンモニウム塩とは異なり、ベタインは、アニオンと共生できる。好適なベタインの例としては、ココナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、C
12-14アシルアミドプロピルベタイン、C
8-14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、4-C
14-16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ-1-カルボキシブタン、C
16-18アシルアミドジメチルベタイン、C
12-16アシルアミドペンタンジエチルベタイン、およびC
12-16アシルメチルアミドジメチルベタインが挙げられる。
【0119】
本発明において有用なスルタインは、式(R(R1)2N+R2SO3-を有する化合物を含み、ここで、Rは、C6~C18ヒドロカルビル基であり、各R1は、典型的には独立して、C1~C3アルキル、例えばメチルであり、R2は、C1~C6ヒドロカルビル基、例えばC1~C3アルキレンまたはヒドロキシアルキレン基である。
【0120】
双性イオン性クラスおよびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、1975年12月30日にLaughlin and Heuringに発行された米国特許第3,929,678号に記載されている。さらなる例は、“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I and II by Schwartz,Perry and Berch)に記載されている。これらの参照文献の各々は、本明細書にその全体が組み込まれる。
【0121】
消泡剤
本発明の組成物および方法は、任意に、消泡剤を含み得る。消泡剤は、アニオン性界面活性剤などの発泡界面活性剤を含む実施形態に特に好適であり得る。一般に、使用され得る消泡剤としては、シリカおよびシリコーン、脂肪酸またはエステル、アルコール、スルフェートまたはスルホネート、アミンまたはアミド、フルオロクロロ炭化水素などのハロゲン化合物、植物油、ワックス、鉱物油、ならびにそれらのスルホン化または硫酸化誘導体、アルカリ、アルカリ土類金属石鹸などの脂肪酸及び/又はそれらの石鹸、ならびにアルキルおよびアルカリジホスフェートおよび中でもトリブチルホスフェートなどのホスフェートおよびホスフェートエステル、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【0122】
いくつかの実施形態では、組成物は、本発明の方法の応用例を考慮すれば、食品グレード品質である泡止め剤または消泡剤を含み得る。この目的のために、より効果的な泡止め剤のうちの1つには、シリコーンが含まれる。ジメチルシリコーン、グリコールポリシロキサン、メチルフェノールポリシロキサン、トリアルキルまたはテトラアルキルシラン、疎水性シリカ消泡剤、およびそれらの混合物などのシリコーンは全て、消泡用途に使用することができる。一般に入手可能な市販の消泡剤としては、中でも、有機エマルション中で結合したシリコーンである、Armour Industrial Chemical Company製のARDEFOAM(商標);シリコーンおよび非シリコーンタイプの消泡剤ならびにシリコーンエステルである、Krusable Chemical Companyから入手可能であるFOAM KILL(商標)またはKRESSEO(商標);ならびに両方が食品グレードタイプのシリコーンである、Dow Corning Corporation製のANTI-FOAM A(商標)およびDC-200などのシリコーンが挙げられる。
【0123】
酵素
いくつかの実施形態では、組成物は、酵素をさらに含み得る。好ましくは、アルカリ源を含まない洗浄組成物では、酵素および水は、洗浄組成物の大部分を構成する。
【0124】
酵素はタンパク質であるため、組成物の他の構成要素は、酵素を変性させず、したがって、それをその意図された目的に対して無効にすることが重要である。活性酵素またはその他の方法で安定化された酵素を組み込んだ好ましい洗浄組成物について、組成物のpHは、重要である。すなわち、酵素を含む組成物のpHは、酵素構成要素が安定したままであり、変性しないようなものでなければならない。そのようなpHは、ほぼ中性のpHもしくはその近く、または約7~8であり得る。
【0125】
アミラーゼは、洗浄組成物において有用な酵素の例である。使用され得るアミラーゼの例は、Bacillus licheniformis、B.amyloliquiefaciens、またはB.stearothermophilus由来のアルファ-アミラーゼ、ならびに洗浄および洗浄組成物での使用のために改善されたそれらの開発品である。NovozymesおよびGenencorは、上記の細菌種の1種または全てに由来する市販のアルファ-アミラーゼを市販している。Novozymesはさらに、Aspergillus nigerおよびA.oryzae由来のアルファ-アミラーゼを提供する。
【0126】
プロテアーゼは、洗浄組成物において有用な酵素の例である。プロテアーゼは、酵母、カビ、または細菌などの微生物に由来し得る。洗浄組成物に用いられ得るタンパク質分解酵素の例としては、Savinaseが挙げられる。Bacillus lentus、Bacillus licheniformis、Bacillus amyloliquefaciens、Bacillus alcalophilus由来のプロテアーゼは、Genencor International、Solvay Enzymes、Novozymesなどから市販されている。
【0127】
好ましい酵素は、良好なタンパク質除去および洗浄性能を提供し、残留物を残さず、容易に配合されかつ安定した製品を形成する。例えば、Novozymesから市販されているSavinaseは、セリンタイプのエンドプロテアーゼであり、8~12のpH範囲および20℃~60℃の温度範囲で活性を有する。さらなる例として、Novozymesから市販されているAlcalaseは、Bacillus licheniformisに由来し、6.5~8.5のpH範囲および45℃~65℃の温度範囲で活性を有する。Esperaseは、Novozymesから市販されており、Bacillus種に由来し、アルカリ性のpH活性範囲および50℃~85℃の温度範囲を有する。
【0128】
異なる酵素の混合物が洗浄組成物に組み込まれ得る。多様な具体的な酵素が上述されるが、所望のタンパク質分解活性を本組成物に与え得る任意のプロテアーゼが使用され得ることが理解される。本発明の組成物は、約0重量%~約25重量%の酵素、約0.0005重量%~約15重量%の酵素、約0.001重量%~約10重量%の酵素、約0.001重量%~約5重量%の酵素、約0.001重量%~約1重量%の酵素を含む。加えて、本発明に従うよう限定するものではないが、列挙される全ての範囲は、範囲を定義する数字を含み、定義された範囲内の各整数を含む。
【0129】
キレート剤
いくつかの実施形態では、組成物は、キレート剤をさらに含み得る。本明細書において、キレート化とは、二座または多座リガンドの結合または複合体形成を意味する。これらのリガンドは、多くの場合、有機化合物であり、キレート剤(chelant)、キレーター、キレート剤(chelating agent)、及び/又は金属イオン封鎖剤と呼ばれる。キレート剤は、単一の金属イオンと複数の結合を形成する。キレート剤は、特定の金属イオンと可溶性複合体分子を形成する化学物質であり、それらが他の元素またはイオンと正常に反応して沈殿物またはスケールを生成することができないように、それらのイオンを不活性化する。リガンドは、基材とキレート複合体を形成する。用語は、金属イオンがキレート剤の2つ以上の原子に結合している複合体のものである。
【0130】
好適なアミノカルボン酸型キレート剤は、酸、またはそのアルカリ金属塩を含む。アミノカルボン酸材料のいくつかの例としては、アミノアセテートおよびその塩が挙げられる。いくつかの例としては、以下のものが挙げられる:N-ヒドロキシエチルアミノ二酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、およびアラニン-N,N-二酢酸など、ならびにそれらの混合物。NTAをほとんどまたは全く含有せず、かつリンを含有しない特に有用なアミノカルボン酸材料としては、N-ヒドロキシエチルアミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、アスパラギン酸-N,N-二酢酸(ASDA)、グルタミン酸-N,N-二酢酸(GLDA)、エチレンジアミンコハク酸(EDDS)、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸(HEIDA)、イミノジコハク酸(IDS)、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸(HIDS)、およびカルボン酸置換基と共にアミノ基を有する他の類似の酸が挙げられる。
【0131】
他のキレート剤としては、アミノカルボキシレートが挙げられ、アミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラ-アセテート、N-ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロ-トリアセテート、エチレンジアミンテトラプロ-プリオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およびエタノールジ-グリシン、アルカリ金属、アンモニウム、ならびにそれらの置換アンモニウム塩、ならびにそれらの混合物が挙げられる。好適なキレート剤としては、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート剤、およびこれらの混合物が挙げられる。例示的なキレート剤としては、アミノ酸系キレート剤、ならびに好ましくはクエン酸、酒石酸、およびグルタミン酸-N,N-二酢酸および誘導体、及び/又はホスホネート系キレート剤が挙げられる。
【0132】
他のキレート剤としては、ポリカルボン酸およびそれらの部分的または完全に中和された塩のホモポリマーおよびコポリマー、ならびにモノマーポリカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸ならびにそれらの塩が挙げられる。上述の化合物の好ましい塩は、アンモニウム及び/又はアルカリ金属塩、すなわち、リチウム、ナトリウム、およびカリウム塩であり、特に好ましい塩は、硫酸ナトリウムなどのナトリウム塩である。
【0133】
他のキレート剤としては、ポリカルボン酸ポリマーが挙げられる。すすぎ組成物に好適な代表的なポリカルボン酸ポリマーとしては、中でも、アミノカルボン酸、水溶性アクリルポリマー、ポリマレイン酸ホモポリマー、マレイン酸ポリマーが挙げられて、すすぎ溶液を最終使用条件下で調整する。そのようなポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸-メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解メタクリルアミド、加水分解アクリルアミド-メタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタクリロニトリル、加水分解アクリロニトリルメタクリロニトリルコポリマー、またはこれらの混合物が挙げられる。これらのそれぞれのアルカリ金属(例えばナトリウムまたはカリウム)、またはアンモニウム塩などの、これらのポリマーの水溶性塩または部分塩も使用され得る。
【0134】
加えて、ホスホン酸塩またはホスホン酸金属イオン封鎖剤もまた用いられ得る。いくつかの実施形態では、ホスホン酸塩及び/又はホスホン酸金属イオン封鎖剤は、ポリカルボン酸ポリマーなしで、単独で用いられ得る。そのような有用なホスホン酸としては、モノ、ジ、トリ、およびテトラホスホン酸が挙げられ、これらはまた、カルボキシ、ヒドロキシ、チオなどのアルカリ条件下でアニオンを形成し得る基も含有し得る。
【0135】
水質調整ポリマー
一実施形態では、組成物は、任意に水質調整ポリマー(複数可)を含む。いくつかの態様では、水質調整ポリマーは、組成物の二次ビルダーまたはスケール抑制剤である。一実施形態によれば、水質調整ポリマーは、非リンポリマーであり得る。一態様では、水質調整ポリマーは、非イオン性界面活性剤である。一態様では、水質調整ポリマーは、ポリカルボン酸及び/又は疎水性変性ポリカルボン酸である。例示的なポリアクリル酸は、Acusol登録商標445N(Dow Chemical)として市販されている。さらなる実施形態では、中和ポリカルボン酸ポリマーが、水質調整ポリマーとして用いられる。例示的な中和ポリカルボン酸は、Acumer登録商標1000(Rohm & Haas Company)として市販されている。
【0136】
さらなる態様では、水質調整ポリマーは、ポリカルボキシレートまたは関連するコポリマーを含み得る。ポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート基を有する化合物を指す。様々なそのようなポリカルボキシレートポリマー、およびコポリマーは既知であり、特許および他の文献に記載され、市販されている。ビルダー及び/又は水質調整ポリマーとして使用され得る例示的なポリカルボキシレートとしては、アクリルホモポリマー、ポリアクリル酸、マレイン酸、マレイン酸/オレフィンコポリマー、スルホン化コポリマーまたはターポリマー、アクリル/マレイン酸コポリマー、ポリメタクリル酸、アクリル酸-メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解ポリアミド-メタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタクリロニトリル、および加水分解アクリロニトリル-メタクリロニトリルコポリマーなどの、ペンダントカルボキシレート(-CO2
-)基を有するものが挙げられるが、これらに限定されない。さらなる態様では、ビルダー及び/又は水質調整ポリマーとして使用され得るポリカルボキシレートとしては、ポリアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリアクリレート;ポリメタクリレート;オレフィン系とマレイン酸水素化物とのコポリマーなどの、ポリオレフィンとポリマレイン酸とのコポリマーなどの、非カルボキシル化材料、ならびにこれら全ての誘導体および塩が挙げられるが、これらに限定されない。例示的なポリカルボキシレートおよびポリアクリレートの追加の説明は、米国特許第7,537,705号および同第3,887,806号に提供されている。
【0137】
さらなる態様では、水質調整ポリマーは、ポリアクリレートまたは関連するコポリマーを含み得る。本発明による好適なポリアクリレート、ポリアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリオレフィン系とポリマレイン酸とのシステムは、例えばポリアクリル酸化合物などのポリアニオン性組成物を含む、ポリマーおよび小分子薬剤の両方を含む有機化合物を含み得る。ポリマー薬剤は、通常、ポリアクリル酸化合物などのポリアニオン性組成物を含む。例えば、例示的な市販のアクリルタイプポリマーとしては、アクリル酸ポリマー、メタクリル酸ポリマー、アクリル酸-メタクリル酸コポリマー、および前記ポリマーの水溶性塩が挙げられる。これらとしては、ポリアクリル酸、マレイン酸/オレフィンコポリマー、アクリル/マレイン酸コポリマー、ポリメタクリル酸、アクリル酸-メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解ポリアミド-メタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタクリロニトリル、加水分解アクリロニトリル-メタクリロニトリルコポリマー、加水分解メタクリルアミド、加水分解アクリルアミド-メタクリルアミドコポリマー、およびこれらの組み合わせなどの、水溶性アクリルポリマーなどの、高分子電解質が挙げられる。そのようなポリマーまたはこれらの混合物は、使用され得るこれらのそれぞれのアルカリ金属(例えば、ナトリウムまたはカリウム)、またはアンモニウム塩などの、これらのポリマーの水溶性塩または部分塩を含む。
【0138】
水質調整ポリマーのさらなる考察については、その開示が参照により本明細書に組み込まれる、Kirk-Othmer、Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、第5巻、339~366ページおよび第23巻、319~320ページを参照されたい。
【0139】
洗浄方法
洗浄方法は、口唇化粧料汚れを除去するのに特に好適である。科学的理論にとらわれることは望まないが、口唇化粧料汚れの疎水性部分は、汚れを器物から除去することを特に困難にしていると考えられる。唇用化粧品の疎水性部分は、最終製品の所望の稠性に応じて、油、粘稠な固体、またはワックスであり得る。例えば、唇の上に転がされるリップグロスは、指先を使用して塗られるリップグロスよりも稠性においてより液体になる傾向がある。当然、ロールオンリップグロスは、指先のリップグロスよりも油含有量が多く、固体やワックスの量が多いと予期される。口唇化粧料の疎水性構成要素は、天然でも合成でもよい。以下は、口唇化粧料に見られる疎水性材料の非限定的な例のリストである:リンゴ(Pyrus Malus)の皮のワックス、アボカド(Persea Gratissima)ワックス、ヤマモモ(Myrica cerifera)ワックス、蜜蝋、キャンデリラ(Euphorbia cerifera)ワックス、キャノーラ油、カルナウバ(Copernicia cerifera)ワックス、ヒマシ油、セレシン、セチルアルコール、セチルエステル、ココア(Theobroma cacao)バター、ココナツ(Cocos nucifera)油、水素化ホホバ油、水素化ホホバワックス、水素化マイクロクリスタリンワックス、水素化米ぬかワックス、加水分解蜜蝋、イソステアリン酸、ホホババター、ホホバエステル、ホホバワックス、ラノリン油、ラノリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、鉱油、ミンクワックス、モンタン酸ワックス、モンタンワックス、オリーブ(Olea europaea)油、オレンジ(Citrus aurantium dulcis)ピールワックス、オウリキュリーワックス、酸化蜜蝋、酸化マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、パームカーネルワックス、パラフィン、PEG-6蜜蝋、PEG-8蜜蝋、PEG-12蜜蝋、PEG-20蜜蝋、PEG-12カルナウバ、ワセリン(petrolatum)、ワセリン(petroleum jelly)、カリウム酸化マイクロクリスタリンワックス、米(Oryza sativa)ワックス、ゴマ(Sesamum indicum)油、シアバター(Butyrospermum parkii)、シェラックワックス、使用済み穀物ワックス、ステアリン酸、硫化ホホバ油、合成蜜蝋、合成キャンデリラワックス、合成カルナウバ、合成日本ワックス、合成ホホバ油、合成ワックス、および植物油。口唇化粧料に見られる追加の材料は、他の顔料、染料、着色剤、および香料と共に、例えば、ジメチコンなどのシリコーンを含む。
【0140】
本明細書に開示される組成物は、上記の疎水性および他の材料ならびに上記のリストに含まれていないものを有する口唇化粧料汚れを除去し得ると考えられる。
【0141】
本方法は、レストラン、バー、病院、老人ホーム、家庭用(消費者用)住宅、航空施設、学校および企業のカフェテリアなどを含む、任意の商業、組織、または消費者の場所で典型的に見られる、任意のタイプの器物、すなわち、飲用器物表面上に蓄積する口唇化粧料汚れを除去するのに特に好適である。
【0142】
洗浄方法は、例えば、口紅、リップステイン、リップグロス、リップバーム、及び/又はリップクリームを含む、口唇化粧料汚れを除去する必要のある器物または他の硬質表面を接触させることを含む。一態様では、器物または硬質表面は、ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れで汚れている。例えば、浸漬、噴霧、滴下、拭き取りなどを含む、任意の接触手段を使用して、器物または硬質表面をアルカリ性洗浄組成物と接触させ得る。本明細書に記載される接触の範囲内に含まれ、器物及び/又は硬質表面はまた、前処理を含み、アルカリ性組成物で浸漬され得る。接触工程の結果として、表面は洗浄され、汚れは除去される。
【0143】
特定の実施形態では、硬質表面処理のために濃縮物が表面上に噴霧され得る。接触時間は、数秒~数分まで変化し得る。他の実施形態では、器物または銀器物が器物洗浄機に配置される前に浸漬される場合などの、予備浸漬のために、より低い濃度の洗浄組成物が、用いられ得る。そのような実施形態では、接触時間は、数分から数時間(例えば、一晩浸漬)まで変化し得る。
【0144】
一態様では、表面は器物である。例示的な器物としては、例えば、ガラス、セラミックス、メラミン、及び/又はプラスチックが挙げられる。本明細書で記載される器物洗浄は、手動で洗浄され得る。別の態様では、器物は、器物洗浄機で洗浄される。
【0145】
器物洗浄用途、浸漬(または前処理)用途及び/又は他の硬質表面処理用途の両方で、長鎖ポリアミンが、使用溶液中のアルカリ性組成物に添加され得る。あるいは、完全に配合されたアルカリ性洗浄組成物が提供され得る。(固体からなどの)水性使用溶液を希釈及び/又は作成する第1の工程もまた、本方法に含まれ得る。例示的な希釈工程は、液体及び/又は固体組成物を水と接触させることを含む。
【0146】
アルカリ性洗浄組成物は、組成物の構成要素の活性剤の所望の量を提供する、すぐに使用できる及び/又は濃縮組成物における活性剤レベルで提供され得る。一態様では、長鎖ポリアミンは、使用溶液中に約10ppm~約200ppm、または使用溶液中に約100ppm~約200ppmの濃度で提供される。
【0147】
一態様では、アルカリ性洗浄組成物は、使用溶液での洗浄を必要とする器物及び/又は他の硬質表面と接触し、約7.5~約13.5のpHを有する。
【0148】
一態様では、アルカリ性洗浄組成物は、汚れを除去するのに、数秒から数時間を含み、その間の全ての範囲を含む、十分な時間、器物及び/又は他の硬質表面と接触する。一実施形態では、組成物は、少なくとも約15秒間、少なくとも約30秒間、少なくとも約45秒間、または少なくとも約60秒間、器物及び/又は他の硬質表面と接触する。一実施形態では、組成物は、少なくとも約1分間、少なくとも約2分間、少なくとも約3分間、少なくとも約4分間、または少なくとも約5分間、器物及び/又は他の硬質表面と接触する。
【0149】
本明細書における全ての刊行物および特許出願は、本発明が属する分野の当業者の水準を示している。全ての刊行物および特許出願は、あたかも各個々の刊行物または特許出願が具体的かつ個々に参照により組み込まれるのと同程度に、参照により本明細書に組み込まれる。
【実施例0150】
本発明の実施形態は、以下の非限定的な実施例においてさらに定義される。これらの実施例は、本発明の特定の実施形態を示しているが、例示のみのために与えられていることを理解されたい。上記の考察およびこれらの実施例から、当業者は、本発明の本質的な特徴を確認することができ、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、本発明の実施形態の種々の変更および修正を行い、これを種々の用途および条件に適合させることができる。したがって、当業者には、本発明の実施形態の種々の修正は、本明細書に示され記載されたものに加えて、前述の説明から明らかであろう。そのような修正もまた、添付の特許請求の範囲内に含まれることが意図されている。
【0151】
以下の実施例で使用される材料が、本明細書で提供される。
-Covergirl435:Cover Girl Cosmetics製の市販の口紅。
-Covergirl305:Cover Girl Cosmetics製の市販の口紅。
-MAC C46:MAC Cosmetic製の口紅。
-Lipstick Tiles:Center for Test materials製のピンクの口紅で事前に汚された製造されたガラスタイル。
-ステンレス鋼試片:口紅の塗布に使用される市販品。
-Ultra Klene:苛性アルカリを含有する、アルカリ性の工業用および業務用機械式器物洗浄洗剤。
-アミン736:式Iに示されるような、長鎖トリアミン、N1-(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3,ジアミン。
-アミン739:式IIに示されるような、長鎖ペンタミン、N1,N1,N3-トリス(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3ジアミン。
-アミン754:式IIIに示されるような、長鎖環状トリアミン、N1-(3-アミノプロピル)-N1-フェネチルプロパン-1,3-ジアミン。
【化13】
-アミン757:式IVに示されるような、長鎖トリアミン、N1-(3-アミノプロピル)-N1-ベンジルプロパン-1,3-ジアミン。
【化14】
【0152】
実施例1
1000mLビーカーに600gの冷水道水5gpgを充填した。1000ppmの式Aおよび100ppmの長鎖ポリアミンを添加し、200RPMで少なくとも5分間磁気攪拌して平衡化した。表1および2は、各配合の組成を詳述する。実験を周囲条件下で行った。
【表6】
【表7】
【0153】
2枚の新しいスライドガラス上に、口紅の線をスライドの長さで引いた。バインダークリップを使用して、2枚のスライドを互いに対向するステンレス鋼のフックから吊り下げた。溶液を200RPMで撹拌しながら、スライドを溶液に浸し、スライドをできるだけ垂直に保ち、ビーカーの中心の渦の中に置かないようにした。
【0154】
スライドを取り出し、周囲温度で溶液中に16時間置いた後、空気乾燥させた。次いで、口紅の顔料およびワックスの除去に関する各配合の性能を視覚的に評価した。
【0155】
図1A~
図1C、
図2A~
図2C、および
図3A~
図3Cにそれぞれ示されるように、配合A、D、およびEの口紅ブランド全体で、顔料またはワックスの除去は観察されなかった。各図は、配合で処理した後のスライドガラスの画像を示す。
【0156】
配合Bは、Covergirl435およびCovergirl305の完全な顔料除去および部分的なワックス除去を実証した。MAC C46試料には、部分的な顔料およびワックス除去があった。配合Bの結果を、
図4A~
図4Cに示す。
【0157】
配合Cは、Covergirl435およびCovergirl305試料の完全な顔料除去および部分的なワックス除去を示した。MAC C46試料には、いくらかの顔料除去および最小限のワックス除去があった。配合Cの結果を、
図5A~
図5Cに示す。
【0158】
実施例2
食器かご付きのEcolab製の低温器物洗浄機を、
1.5ガロンの5gpg水で120°Fで充填した。事前に汚された口紅タイルを、バインダークリップで取り付けられた、ラックの中央と後方左隅の中間に固定されたステンレス鋼タイルホルダー上に配置した。次いで、かごを器物洗浄機に配置し、表3に従って適切な配合を追加して、サイクルを実行した。サイクルを合計50または5サイクル繰り返し、濃度を一定に保つために各サイクルで新しい化学物質を投与した。器物洗浄機は、洗浄およびすすぎのために120°Fの水温を維持する。各テストを2、3回繰り返した。
【表8】
【0159】
試験後、白い背景を使用して、タイルのデジタル画像を撮影した。Fiji ImageJソフトウェア(オープンソースの画像処理パッケージ)を使用して、画像を16ビットの白黒画像に変更し、閾値を215に設定した。ImageJを使用して測定を行い、タイル上の所定の面積上の被覆パーセントを決定した。
【0160】
試験後に残存した口紅のパーセントを
図6に示す。これは、評価された配合で残存した口紅のパーセントのグラフ表示である。値が小さいほど、口紅がより除去されたことを示す。有益なことに、アルカリ性洗剤組成物中に長鎖ポリアミンを含有する評価された配合は、器物からの口唇染みの効果的な除去を提供する。
【0161】
実施例3
通常の飲用ガラス器物を、使用前に傷または残存汚れについて目視検査した。試験用に選択されたこれらのグラスを、口紅が清浄なステンレス鋼の試片で付与された口紅スタンプを使用して、Covergirl435でスタンプした。試片または他の清浄な端を、隆起が見える状態で完全にコーティングされるまで、スタンプの隆起の方向にスタンプを横切って引きずった。次いで、スタンプを基部と縁との中間のガラスの側面に押し付けた。均一な圧力を加えながら、グラス表面からスタンプを取り除く前に、穏やかで左右に揺れる動きを使用して、口紅の被覆の均一性を確保した。口紅スタンプの手順を使用することによって、工業用器物洗浄機で、繰り返し可能で一貫した口紅除去性能評価方法が提供される。
【0162】
白い背景のライトボックス内の各グラスの画像を撮影した。Camera Control Pro2ソフトウェアを搭載したNikon D5300 DSLRを、1/80秒のシャッター速度およびf/2.8の絞りで使用した。次いで、グラスを器物洗浄かごの前方中心、中央前方、中央、中央後方、及び/又は後方隅に、口紅を前に向けて配置した。次いで、かごを、1.5ガロンの17gpg水で120°Fで充填された器物洗浄食器機械に配置した。表4に従って適切な配合を追加し、サイクルを実行した。サイクルを合計25サイクル繰り返し、濃度を一定に保つために必要に応じて新しい化学物質を投与した。器物洗浄食器機械は、洗浄およびすすぎのために120°Fの水温を維持する。
【表9】
【0163】
試験が完了した後、グラスをかごから取り外し、風乾し、試験前と同じ手順を使用してライトボックス内で画像を再撮影した。FijiのImageJソフトウェアを使用して、除去された顔料/口紅の量を測定した。各画像をImageJで開き、画像タブの下で画像タイプを白黒に変更し、閾値値を152に調整した。マクロを使用して、試験の前後で、各試料で正確に553152平方ピクセルの同じ面積が測定されたことを確実にした。
【0164】
長方形をスタンプされた口紅を含有するように調整し、面積パーセント測定値を記録した。処理前後の面積パーセント測定値を使用して、除去された顔料の量を計算した。各かごの位置で取り除かれた口紅のパーセントを
図7~11に示す。
【0165】
実施例4
ガラスタイルからの口紅染み除去の追加試験を実行した。ガラスタイル上の事前に汚されたピンクの口紅を、オランダのCenter for Test materials BVから入手した。試験を5gpg水を用いたES2000低温機で完了した。充填量は1.5ガロンで、流入水温度は120°Fであった。汚されたタイルを、バインダークリップで取り付けられた、ラックの中央と機械の後方左隅の中間に固定されたステンレス鋼タイルホルダー上に配置した。表5に従って適切な配合を追加し、完全な洗浄およびすすぎサイクルを実行した。サイクルを合計50サイクル繰り返し、濃度を一定に保つために必要に応じて新しい化学物質を投与した。
【表10】
【0166】
試験が完了した後、ガラスタイルをかごから取り外し、風乾し、白い背景でカラースキャナーを使用して画像を収集した。FijiのImageJソフトウェアを使用して、除去された顔料/口紅の量を測定した。各画像をImageJで開き、画像タブの下で画像タイプを白黒に変更し、閾値値を215に調整した。マクロを使用して、各試料で同じ面積が分析および測定されたことを確実にした。
図12は、長鎖ポリアミン、すなわち、アルカリ源の有無にかかわらずC6~C20ポリアミンを含む組成物が、口紅染みを除去するために同等に良好に機能した結果を示す。
【0167】
本発明がこのように記載されていることから、本発明が多くの方法で変更され得ることは明らかであろう。このような変更は、本発明の趣旨および範囲からの逸脱とみなされるべきではなく、全てのこのような修正は、以下の特許請求の範囲内に含まれることが意図される。上記明細書は、開示された組成物および方法の製造および使用の説明を提供する。本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく多くの実施形態を行うことができるため、本発明は特許請求の範囲に属する。以下の項目[1]~[20]に、本発明の実施形態の例を列記する。
[1]
洗浄組成物であって、前記洗浄組成物は:
任意のアルカリ源であって、前記アルカリ源が含まれている場合、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、及び/又は有機窒素塩基である、任意のアルカリ源と、
洗浄及び/又は消泡界面活性剤、溶媒、ポリマー/キレート剤、及び/又は酵素のうちの少なくとも1種と、
C6~C20長鎖ポリアミンと、を含む、組成物。
[2]
前記アルカリ源が、アルカリ金属水酸化物である、項目1に記載の組成物。
[3]
前記長鎖ポリアミンが、芳香族官能基を有さない非分岐鎖構造を有するC6~C20ポリアミンである、項目1又は2に記載の組成物。
[4]
前記長鎖ポリアミンが、C6~C18ポリアミンである、項目1~3のいずれか一項に記載の組成物。
[5]
前記長鎖ポリアミンが、N1,N1,N3-トリス(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3-ジアミンである、項目1~4のいずれか一項に記載の組成物。
[6]
前記長鎖ポリアミンが、N1-(3-アミノプロピル)-N3-ドデシルプロパン-1,3,ジアミン)である、項目1~5のいずれか一項に記載の組成物。
[7]
前記組成物が、ヒドロトロープ、染料、粘度調整剤、キレート剤、充填剤、及び/又は溶媒を含む少なくとも1つの追加の機能性成分をさらに含む、項目1~6のいずれか一項に記載の組成物。
[8]
前記組成物が、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物、及び/又は反転ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物をさらに含む、項目1~7のいずれか一項に記載の組成物。
[9]
洗浄組成物であって、
任意のアルカリ金属水酸化物、
C6~C20長鎖ポリアミン、
消泡界面活性剤、および
水、を含む、組成物。
[10]
前記組成物が、前記アルカリ金属水酸化物水酸化ナトリウムを含み、前記アルカリ金属水酸化物水酸化ナトリウムが、前記組成物の約1重量%~約99重量%を構成し、前記C6~C20ポリアミンが、前記組成物の約0.0005重量%~約50重量%を構成する、項目9に記載の組成物。
[11]
前記組成物が、界面活性剤、ヒドロトロープ、染料、粘度調整剤、キレート剤、ポリマー、酵素、充填剤、及び/又は溶媒を含む少なくとも1種の追加の機能性成分をさらに含む、項目9又は10に記載の組成物。
[12]
前記組成物が、アルコキシル化非イオン性界面活性剤、ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物、及び/又は反転ポリオキシプロピレン-ポリオキシエチレンポリマー化合物をさらに含む、項目9~11のいずれか一項に記載の組成物。
[13]
ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れの除去方法であって、
器物を項目1~12のいずれか一項に記載の洗浄組成物と接触させることであって、
前記器物が、ワックス状、油性、及び/又は脂肪性汚れを含む、接触させることと、
前記器物を洗浄することと、を含む、方法。
[14]
前記汚れが、口唇化粧料汚れである、項目13に記載の方法。
[15]
前記口唇化粧料汚れが、口紅、リップステイン、リップグロス、リップバーム、またはリップクリームのうちの少なくとも1種を含む、項目14に記載の方法。
[16]
前記器物が、ガラス、セラミックス、及び/又はプラスチックである、項目13~15のいずれか一項に記載の方法。
[17]
前記器物が、手洗いされる、器物洗浄機で洗浄される、または前記洗浄組成物を入れた容器に浸漬される、項目13~16のいずれか一項に記載の方法。
[18]
前記長鎖トリアミンが、使用溶液中の前記組成物に添加される、項目13~17のいずれか一項に記載の方法。
[19]
前記長鎖トリアミンが、使用溶液中に約10ppm~約200ppm、または使用溶液中に約100ppm~約200ppmの濃度で提供される、項目13~18のいずれか一項に記載の方法。
[20]
使用溶液中の前記洗浄組成物が、約7.5~約13.5のpHを有する、項目13~19のいずれか一項に記載の方法。
前記組成物が、界面活性剤、ヒドロトロープ、染料、粘度調整剤、キレート剤、ポリマー、酵素、充填剤、及び/又は溶媒を含む少なくとも1種の追加の機能性成分をさらに含む、請求項8又は9に記載の組成物。