知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハーの特許一覧
特開2024-28783アモルファスポリアルファオレフィンおよびスプレー性が向上したホットメルト組成物におけるその使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024028783
(43)【公開日】2024-03-05
(54)【発明の名称】アモルファスポリアルファオレフィンおよびスプレー性が向上したホットメルト組成物におけるその使用
(51)【国際特許分類】
C09J 123/00 20060101AFI20240227BHJP
C08F 8/50 20060101ALI20240227BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240227BHJP
【ＦＩ】
C09J123/00
C08F8/50
C09J11/06
【審査請求】有
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023201390
(22)【出願日】2023-11-29
(62)【分割の表示】P 2021512251の分割
【原出願日】2019-09-03
(31)【優先権主張番号】18192854.0
(32)【優先日】2018-09-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】519414848
【氏名又は名称】エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １－１１， ４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
(74)【代理人】
【識別番号】110002538
【氏名又は名称】弁理士法人あしたば国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】セバスチアン バビク
(72)【発明者】
【氏名】シュテッフェン セパ
(72)【発明者】
【氏名】アンドレ エバース
(72)【発明者】
【氏名】クラウス ベーレント
(72)【発明者】
【氏名】ジェシカ フィート
(72)【発明者】
【氏名】カタリナ ラヴェルト
(72)【発明者】
【氏名】ガブリエレ ローベル
(57)【要約】 （修正有）
【課題】従来技術における１つまたは複数の欠点を有さないＡＰＡＯまたはＡＰＡＯをベースとする溶融塗布接着剤組成物を提供する。
【解決手段】粘度が１９０℃で１，０００ｍＰａ・ｓ～４，０００ｍＰａ・ｓであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３～８であり、Ｍｚ／Ｍｗの商が１．１～２．９であり、かつＭｚ／Ｍｎの商が９．１～１９．９であり、いずれの場合も、特定の方法によって測定されたことを特徴とする、フリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物。
【選択図】図１
【解決手段】粘度が１９０℃で１，０００ｍＰａ・ｓ～４，０００ｍＰａ・ｓであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３～８であり、Ｍｚ／Ｍｗの商が１．１～２．９であり、かつＭｚ／Ｍｎの商が９．１～１９．９であり、いずれの場合も、特定の方法によって測定されたことを特徴とする、フリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
粘度が１９０℃で１，０００ｍＰａ・ｓ～４，０００ｍＰａ・ｓであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３～８であり、Ｍｚ／Ｍｗの商が１．１～２．９であり、かつＭｚ／Ｍｎの商が９．１～１９．９であり、いずれの場合も、明細書規定の方法によって測定されたことを特徴とする、フリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物。
【請求項2】
少なくとも１つの抗酸化剤を０．０１重量％～３重量％含むフリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物。
【請求項3】
少なくとも１つのフリーラジカル開始剤分解物を０．０１重量％～３重量％含むフリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物。
【請求項4】
粘度が１９０℃で５，０００ｍＰａ・ｓ以上であるアモルファスポリアルファオレフィンを過酸化物フリーラジカル分解に付し、該分解の分解反応を１５秒～１，２００秒にわたって行い、
前記フリーラジカル分解が押出機で行われる、フリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物の製造方法。
前記フリーラジカル分解が押出機で行われる、フリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物の製造方法。
【請求項5】
前記フリーラジカル分解が、フリーラジカル形成剤、好ましくは過酸化ジベンゾイル、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、またはｐ－メタンヒドロペルオキシドから選択されるフリーラジカル形成剤の存在下で行われることを特徴とする、請求項４記載の方法。
【請求項6】
使用される前記フリーラジカル形成剤の割合が、アモルファスポリアルファオレフィンとフリーラジカル形成剤の合計に対し、０．１重量％～５重量％であることを特徴とする、請求項５記載の方法。
【請求項7】
前記分解反応が１５０℃～２５０℃の温度で行われることを特徴とする、請求項４～請求項６の少なくとも１項記載の方法。
【請求項8】
前記分解反応が３０秒～６００秒にわたって行われることを特徴とする、請求項４～請求項７の少なくとも１項記載の方法。
【請求項9】
前記分解反応が、３０秒～６００分の時間（ｔ）にわたって、１５０℃～２５０℃の温度（Ｔ）で行われ、使用されるフリーラジカル形成剤の割合（Ａ）が、アモルファスポリアルファオレフィンとフリーラジカル形成剤の合計に対し、０．１重量％～５重量％であり、（ｔ）×（Ｔ）×（Ａ）の積が１，０００～１００，０００［秒℃重量％］であることを特徴とする、請求項４～請求項８の少なくとも１項記載の方法。
【請求項10】
請求項１～請求項３のいずれか１項記載のアモルファスポリアルファオレフィンを調製することを特徴とする、請求項４～請求項９の少なくとも１項記載の方法。
【請求項11】
請求項１～請求項３のいずれか１項記載のフリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物、または請求項４～請求項１０のいずれか１項記載の方法により製造されたフリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物の使用。
【請求項12】
前記組成物の少なくとも９０重量％が請求項１～請求項３のいずれか１項記載のフリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物、または請求項４～請求項１０のいずれか１項記載の方法により製造されたフリーラジカル分解アモルファスポリアルファオレフィンを含みワックスを含まない溶融塗布接着剤組成物であることを特徴とする、請求項１１の使用。
【請求項13】
前記溶融塗布接着剤組成物が、スパイラルノズルによって塗布されることを特徴とする、請求項１１または請求項１２記載の使用。
【請求項14】
前記溶融塗布接着剤組成物が、包装、建築物、カーペット、木材加工、自動車、マットレス、ビチューメンまたは衛生用品の用途に使用されることを特徴とする、請求項１１～請求項１３の少なくとも１項記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粘度が１９０℃で５，０００ｍＰａ・ｓ未満であり、モル質量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３～８であり、Ｍｚ／Ｍｗの商が３．０以下であり、かつＭｚ／Ｍｎの商が２１．０未満であるアモルファスポリアルファオレフィンと、分解アモルファスポリアルファオレフィン、特に本発明による前記アモルファスポリアルファオレフィンの製造方法と、本発明による前記アモルファスポリアルファオレフィンまたは本発明により製造されたアモルファスポリアルファオレフィンの溶融塗布接着剤組成物における使用と、に関する。
【背景技術】
【0002】
ホットメルト接着剤の塗布では、多くの場合、スプレーノズル（スパイラルノズル、シグネチャーノズルなど）が使用され、ホットメルト配合物は、圧力下でノズルによってメルトとして基板上にスプレーされる。
【0003】
アモルファスポリアルファオレフィン（以下、ＡＰＡＯ）を含む配合物の問題点は、ＳＢＳ／ＳＩＳ［スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体およびスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体］をベースとする配合物に比べ、塗布温度がはるかに高いこと、そしてスプレー結果の品質が低いことである。具体的には、ＳＢＳ／ＳＩＳ系システムは、約１２０℃で塗布され、非常に均一なスプレー結果をもたらす。このシステムの欠点は、樹脂システムを高水準（多くの場合、４０重量％以上）で配合しなければならないことと、スチレン系原材料に起因する不快な臭いである。本点は、ＡＰＡＯ系システムの利点が明らかとなる点であり、ＡＰＡＯ系システムでは樹脂の配合はそれほど重要でなく（３０重量％未満）、加えて不快な臭いも少ない。
【0004】
しかし、重大な欠点は、１４０℃を超える、ＳＢＳ／ＳＩＳシステムと比較して明らかに高い塗布温度である。例えば、特許文献１には、１７０℃超でのスパイラルノズルを用いたＡＰＡＯおよびシンジオタクチックＰＰの塗布が記載されている。
特許文献２には、例えば、ＡＰＡＯ系ホットメルトの一般的に不十分なスプレー性が記載されており、そのため、ＳＢＳ系またはゴム系システムが使用されている。
特許文献３には、２００℃未満でのホットメルト配合物の使用が記載されている。
特許文献４には、好ましくは１４０℃～１６０℃でスプレー可能なＡＰＡＯシステムが記載されているが、５％～３０％のオイルが添加されている。特許文献５では、処理温度を下げるために、ＳＢＳを配合したＡＰＡＯシステムが提案されている。
特許文献２には、例えば、ＡＰＡＯ系ホットメルトの一般的に不十分なスプレー性が記載されており、そのため、ＳＢＳ系またはゴム系システムが使用されている。
特許文献３には、２００℃未満でのホットメルト配合物の使用が記載されている。
特許文献４には、好ましくは１４０℃～１６０℃でスプレー可能なＡＰＡＯシステムが記載されているが、５％～３０％のオイルが添加されている。特許文献５では、処理温度を下げるために、ＳＢＳを配合したＡＰＡＯシステムが提案されている。
【0005】
塗布の観点から、シグネチャーノズルを使用する場合に１３０℃未満の塗布温度が繰り返し望まれている。ＡＰＡＯシステムでは、今までこれらを達成することができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】欧州特許番号第１４４２０８９号
【特許文献2】米国特許番号第８９２１４７４号
【特許文献3】欧州特許番号第０４４２０４５号
【特許文献4】欧州特許番号第１１２４９１１号
【特許文献5】米国特許公開番号第２０１６０２２２２５８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、従来技術における１つまたは複数の欠点を有さないＡＰＡＯまたはＡＰＡＯをベースとする溶融塗布接着剤組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【0008】
驚くべきことだが、特定のパラメータを満たすアモルファスポリアルファオレフィンは、上記欠点の１つまたは複数を解決できることが見出された。
【0009】
したがって、本発明は、特許請求の範囲に記載され、かつ以下に記載されるアモルファスポリアルファオレフィンであり、粘度が１９０℃で５，０００ｍＰａ・ｓ未満であり、モル質量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３～８であり、Ｍｚ／Ｍｗの商が３．０以下であり、かつＭｚ／Ｍｎの商が２１．０未満であることを特徴とするアモルファスポリアルファオレフィンを提供するものである。
【0010】
同様に、本発明は、粘度が１９０℃で５，０００ｍＰａ・ｓ以上であるアモルファスポリアルファオレフィンのフリーラジカル化、好ましくは過酸化分解を１５秒～１，２００秒にわたって行うことにより、分解アモルファスポリアルファオレフィンを得ることを特徴とする、分解アモルファスポリアルファオレフィンの製造方法を提供するものである。ポリマーの分解方法は、原理上は知られている。米国特許公開番号第４７０７５２４号には、例えば、過酸化物との混合によるポリプロピレンの分解が記載されている。米国特許公開番号第３１２１０７０号には、２７５℃～４５０℃の温度でのポリプロピレンの分解が記載されている。米国特許公開番号第３９４０３７９号には、メルトフローレートがより高いポリプロピレンを得るための、酸素または過酸化物の存在下でのポリプロピレンの分解が記載されている。Ｍａｒｋｕｓ Ｇａｈｌｅｉｔｎｅｒ ｉｎ Ｐｒｏｇ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ． ２６ （２００１年） ８９５頁～９４４頁には、ポリオレフィンのメルトレオロジーのレビューが掲載されている。
【0011】
また、本発明は、本発明によるＡＰＡＯまたは本発明により製造されたＡＰＡＯの溶融塗布接着剤組成物における使用を提供するものである。
【0012】
本発明によるＡＰＡＯを溶融塗布接着剤組成物で使用すると、スプレー温度を１００℃～１４０℃に下げることができる。
したがって、本材料は、クラッキング（ポリマーの破壊や開裂）の傾向が少なくなる。
したがって、本材料は、クラッキング（ポリマーの破壊や開裂）の傾向が少なくなる。
【0013】
本発明によるＡＰＡＯは、以前と同じ配合（ＳＢＳ／ＳＩＳまたは油さえも含まない）で１２０℃において使用されることができ、以前は不可能であった、使用温度および樹脂配合の引き下げ、そして不快な臭いの低減を可能とし、同時に優れたスプレー結果を実現する。
【0014】
スプレー温度が低いので、溶融塗布接着剤組成物の溶融に必要なエネルギーが少なくて済む。さらに、低温のおかげで基板が受けるストレスが少なく、またはより熱的に安定でない基板材料の使用が可能となる。
【0015】
本発明により使用される溶融塗布接着剤組成物のスプレー結果は、非常に均一であり、このことは、材料のより均一な塗布に繋がる。
【0016】
これは、明らかに良好な剥離値（すなわち、不織布基材の分離しにくさ）をもたらす。２５ｍｍのストリップで２．２Ｎを超える値が達成されたが、以前の値は２．０Ｎ未満であった（いずれの場合もＡＳＴＭ Ｄ１８７６に準拠して測定した）。
【0017】
さらなる利点は、処理安定性の高さである。「エンジェルヘア」（ノズルから無向に出てくるホットメルトフィラメント）を回避すると、洗浄サイクルが延び、洗浄の複雑さが軽減し、最終的には稼働時間が長くなる。
【0018】
本発明によるＡＰＡＯをベースとする溶融塗布接着剤組成物は、スプレーノズル法だけでなく、他の方法（例えば、スロットダイが使用される方法）にも使用され得る。
【0019】
本発明によるＡＰＡＯまたは本発明により製造されたＡＰＡＯをベースとする溶融塗布接着剤組成物は、メタロセン系システムをベースとする配合物と比較して、ポリマーをはるかに高い水準で配合することができ、これは配合の複雑さを明らかに軽減する。したがって、本発明によるＡＰＡＯまたは本発明により製造されたＡＰＡＯをベースとすると、溶融塗布接着剤組成物に対し、最大７０重量％のポリマー（ＡＰＡＯ）あるいは９５重量％を超えるポリマーでさえ配合することができる。一方、メタロセン系システムでは、全体の配合に対し、最大４０重量％のポリマー（ポリオレフィン）しか使用できないことが多い。
【0020】
本発明によるＡＰＡＯ、本発明による方法、およびＡＰＡＯの本発明による用途は、以下の例により説明されるが、本発明がこれらの例示的実施形態に限定されることを意図していない。範囲、一般式、または化合物群が以下に規定される場合、これらは、明示された対応する範囲または化合物群だけでなく、個々の値（範囲）や化合物を除くことによって得られるすべての部分範囲および部分化合物群を包含するものとする。本明細書の文脈において文献が引用される場合、それらの内容は、特に言及された主題に関して、完全に本発明の開示内容の一部を形成するものとする。特に指定されていない限り、以下の百分率で示された数値は、重量％の数値である。平均（例えば、モル質量平均）が以下に規定された場合、特に指定されていない限り、それらは数値平均である。材料の特性（例えば粘度など）が以下に規定された場合、特に指定されていない限り、それらは２５℃における材料の特性である。本発明において化学式（実験式）が使用される場合、規定された指数は、絶対数だけでなく平均値でもあり得る。ポリマー化合物に関する指数は、好ましくは平均値である。
【0021】
本発明によるアモルファスポリアルファオレフィンは、１９０℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ～４，０００ｍＰａ・ｓであり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３～８、好ましくは４～７であり、Ｍｚ／Ｍｗの商が３．５未満、好ましくは１．１～２．９であり、かつＭｚ／Ｍｎの商が２１．０未満、好ましくは１．１～１９．９であることを特徴とする。
【0022】
Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量、Ｍｚは遠心分離機の平均分子量である。分子量Ｍｗ、ＭｎおよびＭｚは、ＤＩＮ ５５ ６７２に記載されているように、ＨＴ－ＧＰＣ［高温ゲル浸透クロマトグラフィー］によって測定される。具体的には、分析的ＨＴ－ＧＰＣを、一体型アイソクラティックポンプ付きＰＬ２２０オーブン（Ａｇｉｌｅｎｔ社、ヴァルトブロン）を用いて１５０℃で実施した。使用した移動相は、流速１ｍＬ／分で１ｇ／Ｌ以内のブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）をスパイクした１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）（Ｍｅｒｃｋ社、ダルムシュタット）であり、使用した固定相は、Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓ Ｇｕａｒｄ（５０×７．５ｍｍ、プレカラム）を１つと、Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＬｇｅｌ Ｏｌｅｘｉｓ（３００×７．５ｍｍ）を３つであった。検出については、ＩＲ検出器（モデルＩＲ４、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社、スペイン、バレンシア）を使用して行った。データセットを、ソフトウェアＷｉｎＧＰＣ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ社、マインツ）によるポリスチレンキャリブレーションＥａｓｉＣａｌ ＰＳ－１（Ａｇｉｌｅｎｔ社）を使用して評価した。
【0023】
粘度を、ＤＩＮ ５３ ０１９に類似する回転粘度計を使用して１９０℃で測定した。粘度を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製ＣＡＰ ２０００＋コーンプレート粘度計を使用して、次の表に類似する粘度依存性せん断速度で１９０℃で測定した。
【表0】
【0024】
ブルックフィールド粘度計のキャリブレーションを、５０００００ＢＷ型ニュートン標準サンプルを使用して行った。これは、Ｚｅｎｔｒｕｍ ｆｕｒ Ｍｅｓｓｅｎ ｕｎｄ Ｋａｌｉｂｒｉｅｒｅｎ ＆ Ａｎａｌｙｔｉｋ ＧＭＢＨ社から提供され、対応するキャリブレーション証明書とともに発行された。
【0025】
ＡＰＡＯは、プロペンまたは１－ブテンに富むＡＰＡＯであることが好ましい。好適なプロペンに富むＡＰＡＯは、モノマーとしてのプロペンをベースとしており、すべてのモノマーに対し、好ましくは、５０重量％を超える程度、好ましくは５１重量％～９８重量％程度である。加えて、プロペンに富むＡＰＡＯは、コモノマーとして、１－ブテンおよび／またはエテン、好ましくは１－ブテンおよびエテンを含んでいてもよい。１－ブテンとエテンの合計は、４９重量％未満であり、好ましくは、エテン含有量がすべてのモノマーに対し、０重量％～２５重量％、好ましくは１重量％～１５重量％である。好適な１－ブテンに富むＡＰＡＯは、モノマーとしての１－ブテンをベースとしており、すべてのモノマーに対し、好ましくは、５０重量％を超える程度、好ましくは５１重量％～９８重量％程度である。加えて、１－ブテンに富むＡＰＡＯは、コモノマーとして、プロペンおよび／またはエテン、好ましくはプロペンおよびエテンを含んでいてもよい。プロペンとエテンの合計は、すべてのモノマーに対し、４９重量％未満であり、好ましくは、エテン含有量がすべてのモノマーに対し、０重量％～２５重量％、好ましくは１重量％～１５重量％である。
【0026】
本発明によるアモルファスポリアルファオレフィンは、好ましくは少なくとも１つの酸化防止剤を０．０１重量％～３重量％含んでいてもよい。使用される酸化防止剤は、酸化防止剤および／または阻害剤として知られている任意の物質（すなわち、フリーラジカル反応の伝播を止める物質）であってよい。本発明によるアモルファスポリアルファオレフィンは、立体障害アミン（例えば、ピペリジン誘導体）、好ましくは立体障害フェノール（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、Ｎａｕｇａｒｄ ＸＬ１、Ｓｏｎｇｎｏｘ １０３５）を含むことが好ましい。このようにして、ＡＰＡＯの分解および／またはＡＰＡＯの黄変を防止または軽減することができる。
【0027】
本発明によるＡＰＡＯは、フリーラジカル形成剤の少なくとも１つの分解物を０．０１重量％～３重量％含むことが好ましい。好ましくは、本発明によるＡＰＡＯは、フリーラジカル形成剤の分解物として、安息香酸、メタノール、ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、プロピオン酸および／または２，５－ジメチルヘキサン－２，５－オールを含む。
【0028】
本発明によるＡＰＡＯは、以下に記載される本発明による方法によって調製されることができる。
【0029】
分解アモルファスポリアルファオレフィンを製造するための本発明による方法の特徴は、粘度が１９０℃において５，０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは６，０００Ｐａ・ｓ～１００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは７，５００ｍＰａ・ｓ～７５，０００ｍＰａ・ｓであるアモルファスポリアルファオレフィンを、フリーラジカル、好ましくは過酸化分解に付し、前記分解反応を１５秒～１，２００秒にわたって行う点である。前記フリーラジカル、好ましくは過酸化分解は、混合装置、好ましくは押出機で行われることが好ましい。
【0030】
使用されるＡＰＡＯは、好ましくは、プロペンまたは１－ブテンに富むＡＰＡＯである。好適なプロペンに富むＡＰＡＯは、モノマーとしてのプロペンをベースとしており、すべてのモノマーに対し、好ましくは、５０重量％を超える程度、好ましくは５１重量％～９８重量％程度である。加えて、プロペンに富むＡＰＡＯは、コモノマーとして、１－ブテンおよび／またはエテン、好ましくは１－ブテンおよびエテンを含んでいてもよい。１－ブテンとエテンの合計は、４９重量％未満であり、好ましくは、エテン含有量がすべてのモノマーに対し、０重量％～２５重量％、好ましくは１重量％～１５重量％である。好適な１－ブテンに富むＡＰＡＯは、モノマーとしての１－ブテンをベースとしており、すべてのモノマーに対し、好ましくは、５０重量％を超える程度、好ましくは５１重量％～９８重量％程度である。加えて、１－ブテンに富むＡＰＡＯは、コモノマーとして、プロペンおよび／またはエテン、好ましくはプロペンおよびエテンを含んでいてもよい。
【0031】
プロペンとエテンの合計は、すべてのモノマーに対し、４９重量％未満であり、好ましくは、エテン含有量がすべてのモノマーに対し、０重量％～２５重量％、好ましくは１重量％～１５重量％である。
【0032】
好ましくは、フリーラジカル分解は、フリーラジカル形成剤、好ましくは過酸化ジベンゾイル、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、および／または、好ましくはまたは、ｐ－メタンヒドロペルオキシドから選択されるフリーラジカル形成剤の存在下で行われる。使用されるフリーラジカル形成剤の割合は、ＡＰＡＯとフリーラジカル形成剤の合計に対し、０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％であることが好ましい。
【0033】
本発明による方法における分解反応は、１００℃～３５０℃、好ましくは１５０℃～２５０℃の温度で行われることが好ましい。前記分解は、好ましくはメルト内で行われる。
【0034】
使用されるフリーラジカル形成剤の反応性および濃度に応じて、分解反応を３０秒～６００秒にわたって行うことが好ましい。
【0035】
分解反応は、好ましくは、１５秒～１，２００秒、好ましくは３０秒～６００秒の時間（ｔ）にわたって、１００℃～３５０℃、好ましくは１５０℃～２５０℃の温度（Ｔ）で行われ、使用されるフリーラジカル形成剤の割合（Ａ）が、ＡＰＡＯとフリーラジカル形成剤の合計に対し、０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％であり、（ｔ）×（Ｔ）×（Ａ）の積が５００～１，０００，０００［秒℃重量％］、好ましくは１，０００～１００，０００［秒℃重量％］である。
【0036】
本発明による方法における分解反応は、混合装置内で行われることが好ましい。使用される混合装置は、押出機、ニーダー、またはスターラーを備える圧力反応器であることが好ましい。押出機内で前記反応を行うことが特に好ましい。上記で好ましいもの、特により好ましいものとして規定された反応時間、温度、およびフリーラジカル形成剤の割合を使用して、前記分解反応を混合装置内、好ましくは押出機内で行うことが特に好ましい。
【0037】
本発明による方法は、本発明によるＡＰＡＯの製造に特に適している。
【0038】
本発明によるＡＰＡＯまたは本発明より製造されたＡＰＡＯは、従来技術によるＡＰＡＯも使用可能な任意のホットメルト塗布で使用されることができる。
【0039】
より具体的には、本発明によるＡＰＡＯまたは本発明により製造されたＡＰＡＯは、溶融塗布接着剤組成物において、または溶融塗布接着剤組成物として使用される。好ましくは、これらの組成物は、本発明によるＡＰＡＯまたは本発明により製造されたＡＰＡＯを、５０重量％～１００重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％含む。溶融塗布接着剤組成物のさらなる構成要素としては、特に粘着付与剤樹脂および／またはワックス、特にフィッシャー・トロプシュワックスまたはポリエチレンワックスがあり得る。好ましい溶融塗布接着剤組成物は、本発明によるＡＰＡＯまたは本発明により製造されたＡＰＡＯを５０重量％～１００重量％、粘着付与剤樹脂（例えば、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製の水素化Ｃ５／Ｃ９ Ｅｓｃｏｒｅｚ（商標） ５３００）を０重量％～４０重量％、そしてフィッシャー・トロプシュワックスまたはＰＥワックス（例えば、Ｓｈｅｌｌ ＧＴＬ Ｓａｒａｗａｘ ＳＸ８０）を０重量％～１０重量％含む。
【0040】
溶融塗布接着剤組成物は、スプレーノズル、スロットダイ、溶融塗布接着剤ガンによって、または溶融鋳造によって、好ましくはスプレーノズルによって塗布されることができる。接着剤をスプレーするための塗布ユニットを備える特に適切なコーティングシステムは、例えば、Ｎｏｒｄｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社（以下、Ｎｏｒｄｓｏｎ）またはＩＴＷ Ｄｙｎａｔｅｃ ＧｍｂＨ社（以下、ＩＴＷ）製のものである。適切なノズルは、例えば、Ｎｏｒｄｓｏｎ社製のＵＮＩＶＥＲＳＡＬ（商標） ＳＩＧＮＡＴＵＲＥ（商標）ノズルもしくはＣｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｆｉｂｅｒｉｚａｔｉｏｎ、あるいはＩＴＷ社製のＵＦＤ（商標）型類似ノズルである。さらに考えられるノズルを表Ａに示す。
【0041】
【表1】
【0042】
溶融塗布接着剤組成物は、包装、好ましくは段ボール包装または紙、建築物、特に木枠構造、カーペット、木材加工、好ましくはプロファイルシーリングおよびはぎ接着、自動車、好ましくはルーフ、エアフィルターまたは車両ランプ、マットレス、ビチューメン、衛生用品、好ましくはおむつまたはナプキンの用途で、本発明に従って使用されることができる。
【0043】
従来のホットメルト用途と同様に、本発明によるＡＰＡＯまたは本発明により製造されたＡＰＡＯは、他の非極性プラスチック（例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、およびポリブテン）への添加剤としても使用されることができる。
【0044】
これらは、相溶化剤として、あるいは顔料や他の添加剤または繊維を組み込むためのマスターバッチ用途用担体マトリックスとして適切であり得る。
【0045】
さらなる詳細がなくても、当業者であれば、上記の説明を可能な限り最大限に利用することができると想定される。したがって、好ましい実施形態と実施例は、決して限定的なものではなく、単に説明的な開示として解釈されるべきである。
【0046】
【図面の簡単な説明】
【0047】
【図1】図１は、本発明に従って使用される分解ＡＰＡＯを製造することができる装置の概略図である。該装置は、少なくとも１つの混合装置（Ｍ）、プレラジカル形成剤（Ｒ）用の供給物、分解対象のＡＰＡＯ用の供給物（Ａ）、任意の真空適用手段（Ｖ）を備える。生成物として混合装置（Ｍ）から出るのは、分解ＡＰＡＯ（Ａｄ）である。
【発明を実施するための形態】
【0048】
本発明の主題は、以下の実施例において詳細に説明されるが、本発明の主題がこれらに限定されることを意図していない。
【実施例0049】
実施例１：スターラーを備えるリアクター内での分解ＡＰＡＯの製造
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）７５０（Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ＧｍｂＨ社）４００ｇを、スターラー付きの実験室用圧力リアクターに導入し、１７０℃まで加熱する。温度に達したら、過酸化物（Ｐｅｒｏｘａｎ ＨＸ、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、Ｐｅｒｇａｎ ＧｍｂＨ社）４重量％（１６ｇ）を添加し、当該混合物を５分間撹拌した。続いて、当該混合物を排出し、ブルックフィールド実験室用粘度計で溶融粘度を１９０℃で測定する（測定方法については上記を参照）。１９０℃で排出された当該混合物の粘度は、４，０００ｍＰａ・ｓであった。使用したＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）７５０の１９０℃における粘度を測定すると、約５０，０００ｍＰａ・ｓ以内の値が得られた。ＧＰＣ分析では、次の値が得られた。Ｍｚ：１４５，１００［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｗ：６０，３９０［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｎ：１４，１８０［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｗ／Ｍｎ：４．３；Ｍｚ／Ｍｗ：２．４；Ｍｚ／Ｍｎ：１０．２。
ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）７５０（Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ＧｍｂＨ社）４００ｇを、スターラー付きの実験室用圧力リアクターに導入し、１７０℃まで加熱する。温度に達したら、過酸化物（Ｐｅｒｏｘａｎ ＨＸ、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、Ｐｅｒｇａｎ ＧｍｂＨ社）４重量％（１６ｇ）を添加し、当該混合物を５分間撹拌した。続いて、当該混合物を排出し、ブルックフィールド実験室用粘度計で溶融粘度を１９０℃で測定する（測定方法については上記を参照）。１９０℃で排出された当該混合物の粘度は、４，０００ｍＰａ・ｓであった。使用したＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）７５０の１９０℃における粘度を測定すると、約５０，０００ｍＰａ・ｓ以内の値が得られた。ＧＰＣ分析では、次の値が得られた。Ｍｚ：１４５，１００［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｗ：６０，３９０［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｎ：１４，１８０［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｗ／Ｍｎ：４．３；Ｍｚ／Ｍｗ：２．４；Ｍｚ／Ｍｎ：１０．２。
【0050】
同様に、低粘度ベースポリマーＢ１（ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）ＥＰ Ｖ２０９４、規格外、１９０℃での粘度＝７，７００ｍＰａ・ｓ）を使用し、様々な量の過酸化物と様々な反応温度で、第一の分解実験を実施した。表Ｂは、使用した実験パラメータと測定した特性を示す。非分解ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）４０８（表中、Ｂ２と記載）およびＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）７５０（表中、Ｂ３と記載）の特性を比較する。
【0051】
【表2】
【0052】
表Ｂから推測できるように、フリーラジカル分解による、１９０℃での粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ以上であるアモルファスポリアルファオレフィンの分解によって、所望の材料／物性を有するＡＰＡＯが得られる。
【0053】
実施例２：押出機でのパイロットプラント規模での分解ＡＰＡＯの製造
ペレット形のＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）７５０を、初期充填物として、フィードを介してベルスドルフＤＳＫ４２押出機に運んだ。同時に、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）７５０（１．８ｋｇ／ｈ）と、５０重量％のＰｅｒｏｘａｎ ＰＫ２９５Ｖ（１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン）（Ｐｅｒｇａｎ ＧｍｂＨ社製）（約２００ｇ／ｈ）（イソドデカン中の混合物）と、を計量した。押出機内の反応混合物の滞留時間（反応時間）は３０秒であり、押出機内の温度は１６０℃である。１９０℃で排出された混合物の粘度は、２，８００ｍＰａ・ｓであった。 Ｍｚ：１４９，２００［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｗ：６１，１１０［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｎ：１４，３５０［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｗ／Ｍｎ：４．３；Ｍｚ／Ｍｗ：２．４；Ｍｚ／Ｍｎ：１０．４。
ペレット形のＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）７５０を、初期充填物として、フィードを介してベルスドルフＤＳＫ４２押出機に運んだ。同時に、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ（商標）７５０（１．８ｋｇ／ｈ）と、５０重量％のＰｅｒｏｘａｎ ＰＫ２９５Ｖ（１，１－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン）（Ｐｅｒｇａｎ ＧｍｂＨ社製）（約２００ｇ／ｈ）（イソドデカン中の混合物）と、を計量した。押出機内の反応混合物の滞留時間（反応時間）は３０秒であり、押出機内の温度は１６０℃である。１９０℃で排出された混合物の粘度は、２，８００ｍＰａ・ｓであった。 Ｍｚ：１４９，２００［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｗ：６１，１１０［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｎ：１４，３５０［ｇ／ｍｏｌ］；Ｍｗ／Ｍｎ：４．３；Ｍｚ／Ｍｗ：２．４；Ｍｚ／Ｍｎ：１０．４。
【0054】
実施例３：溶融塗布接着剤組成物の製造
実施例２で得られたポリマーを処理して、溶融塗布接着剤組成物を得た。この目的のために、以下の表Ｃに規定された成分を、１９０℃で撹拌することにより互いに混ぜ合わせた。
実施例２で得られたポリマーを処理して、溶融塗布接着剤組成物を得た。この目的のために、以下の表Ｃに規定された成分を、１９０℃で撹拌することにより互いに混ぜ合わせた。
【0055】
【表3】
【0056】
実施例４：スプレー性の検証
スプレー性の検証のために、試験シリーズを、試験用の３種の温度（１２０℃、１４０℃および１６０℃）で、溶融塗布接着剤配合物ごとに１４回の実験で実施した。同時に、使用するノズルの塗布領域を考慮して、ノズルの空気圧や塗布する溶融塗布接着剤の質量などのパラメータを変化させた。Ｎｏｒｄｓｏｎ社製のメルテックスホットメルトコータースプレーシステム（モデル指定：ＭＸ ３０１２－１／０２２０－２０８６）を使用して、実験を行った。使用したノズルは、Ｎｏｒｄｓｏｎ社製の低流量シグネチャーノズルであった。スプレーされるべきホットメルト配合物を１９０℃のタンク内で溶融し、ポンプによってノズルに運ぶ。適用された空気流を使用し、当該ホットメルト配合物を、ノズル出口における加熱空気流によって、ノズルの下を通る不織布基材上に堆積させる。各実験について１０秒間のビデオ録画を行った。種々の実験パラメータを表１に示す。
塗布される溶融塗布接着剤の質量：（ポンプ速度およびベルト速度に応じて）０．５ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２
基板の速度：１５ｍ／分
ノズルの圧力／空気速度：ノズルあたり１０～１３０Ｌ（ＳＴＰ）／分 １～４バール
スプレー性の検証のために、試験シリーズを、試験用の３種の温度（１２０℃、１４０℃および１６０℃）で、溶融塗布接着剤配合物ごとに１４回の実験で実施した。同時に、使用するノズルの塗布領域を考慮して、ノズルの空気圧や塗布する溶融塗布接着剤の質量などのパラメータを変化させた。Ｎｏｒｄｓｏｎ社製のメルテックスホットメルトコータースプレーシステム（モデル指定：ＭＸ ３０１２－１／０２２０－２０８６）を使用して、実験を行った。使用したノズルは、Ｎｏｒｄｓｏｎ社製の低流量シグネチャーノズルであった。スプレーされるべきホットメルト配合物を１９０℃のタンク内で溶融し、ポンプによってノズルに運ぶ。適用された空気流を使用し、当該ホットメルト配合物を、ノズル出口における加熱空気流によって、ノズルの下を通る不織布基材上に堆積させる。各実験について１０秒間のビデオ録画を行った。種々の実験パラメータを表１に示す。
塗布される溶融塗布接着剤の質量：（ポンプ速度およびベルト速度に応じて）０．５ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２
基板の速度：１５ｍ／分
ノズルの圧力／空気速度：ノズルあたり１０～１３０Ｌ（ＳＴＰ）／分 １～４バール
【0057】
【表4】
【0058】
スプレーパターンの評価
以下に説明する基準を使用してスプレーパターンを評価した。評価の結果を表２ａ～２ｃで報告する。
以下に説明する基準を使用してスプレーパターンを評価した。評価の結果を表２ａ～２ｃで報告する。
【0059】
スプレーパターンの視覚的印象
スプレーパターンの視覚的印象を評価する必要がある。これは主観的な評価である。
スプレーパターンの視覚的印象を評価する必要がある。これは主観的な評価である。
【0060】
良好なスプレーパターンの場合、溶融塗布接着剤は、ノズル下の領域をぴったりカバーする細糸を作製する。糸が左右に走ることはなく、表面は規則的なパターンで覆われる。図２ａは、優れたスプレーパターンの例を示す。
【0061】
粗悪なスプレーパターンの場合、溶融塗布接着剤は、太い線および／または点で基材に塗布されている。フィラメントはノズルよりも幅広で、不規則である。スプレーパターンに大きな穴が開いている場合や基材の一部が溶融接着剤でカバーされていない場合がある。図２ｂは、粗悪なスプレーパターンの例を示す。
評価：
０＝良好なスプレーパターン
１＝粗悪なスプレーパターン
評価：
０＝良好なスプレーパターン
１＝粗悪なスプレーパターン
【0062】
エッジの安定性
エッジの安定性は、直線の安定性と関連する。ラインに多くの穴がある場合、スプレーパターンのエッジの安定性が良好でないことを示す。個々の外れ値については、無視する。
評価：
０＝エッジの安定性あり
１＝エッジの安定性なし
エッジの安定性は、直線の安定性と関連する。ラインに多くの穴がある場合、スプレーパターンのエッジの安定性が良好でないことを示す。個々の外れ値については、無視する。
評価：
０＝エッジの安定性あり
１＝エッジの安定性なし
【0063】
（テンプレートマスクから）フィラメントの偏向
偏向は、糸が中央印の２．５ｃｍ外側にあるスプレーパターン領域に関連する（偏向については、暗いテンプレートマスクに対して可視の糸のみ測定する）。
評価：
０＝偏向なし
０．５＝最大０．５ｃｍの長さの偏向
１＝最大１ｃｍの長さの偏向
２＝最大２ｃｍの長さの偏向
３＝２ｃｍの長さを超える偏向
偏向は、糸が中央印の２．５ｃｍ外側にあるスプレーパターン領域に関連する（偏向については、暗いテンプレートマスクに対して可視の糸のみ測定する）。
評価：
０＝偏向なし
０．５＝最大０．５ｃｍの長さの偏向
１＝最大１ｃｍの長さの偏向
２＝最大２ｃｍの長さの偏向
３＝２ｃｍの長さを超える偏向
【0064】
微細フィラメント
偏向は、非常に微細なフィラメントが中央印の２．５ｃｍ外側にあるスプレーパターン領域に関連する（微細フィラメントは、暗いテンプレートマスクに対してほとんど不可視であり、テンプレートマスクに光が当てられている場合にのみ見える）。
評価：
０＝偏向なし
０．５＝最大０．５ｃｍの長さの偏向
１＝最大１ｃｍの長さの偏向
２＝最大２ｃｍの長さの偏向
３＝２ｃｍの長さを超える偏向
偏向は、非常に微細なフィラメントが中央印の２．５ｃｍ外側にあるスプレーパターン領域に関連する（微細フィラメントは、暗いテンプレートマスクに対してほとんど不可視であり、テンプレートマスクに光が当てられている場合にのみ見える）。
評価：
０＝偏向なし
０．５＝最大０．５ｃｍの長さの偏向
１＝最大１ｃｍの長さの偏向
２＝最大２ｃｍの長さの偏向
３＝２ｃｍの長さを超える偏向
【0065】
スプレービデオの評価
ノズル直下への塗布
溶融塗布接着剤の塗布については、ノズルの真下で行う。左または右への脱線は望ましくない。評価にはテンプレートマスクを使用する。
評価：
０＝溶融塗布接着剤の塗布は、ノズルの真下で直線状に行われ、最大偏向は０．５ｃｍである。
１＝溶融塗布接着剤のフィラメントが著しく偏向しすぎているために基板に到達していない、あるいは溶融塗布接着剤フィラメントが直線で基板に到達しない程度、もしくは０．５ｃｍよりも大きく偏向して基板に到達する程度に偏向している。
ノズル直下への塗布
溶融塗布接着剤の塗布については、ノズルの真下で行う。左または右への脱線は望ましくない。評価にはテンプレートマスクを使用する。
評価：
０＝溶融塗布接着剤の塗布は、ノズルの真下で直線状に行われ、最大偏向は０．５ｃｍである。
１＝溶融塗布接着剤のフィラメントが著しく偏向しすぎているために基板に到達していない、あるいは溶融塗布接着剤フィラメントが直線で基板に到達しない程度、もしくは０．５ｃｍよりも大きく偏向して基板に到達する程度に偏向している。
【0066】
テンプレートマスクからの微細フィラメントの偏向またはエンジェルヘアの形成
この場合に説明されるのは、２．５ｃｍのスプレー幅のみを考慮した、コーティングの方向または反対方向のスプレーフィラメントの偏向である。２．５ｃｍの塗布を超えるか、あるいは微細フィラメントが基板上を飛び越え基板に到達しない場合、これはエンジェルヘアと呼ばれる。
評価：
０＝偏向していないフィラメント
０．５＝最大０．５ｃｍ偏向したフィラメント
１＝最大１ｃｍ偏向したフィラメント
２＝最大２ｃｍ偏向したフィラメント
３＝最大３ｃｍ偏向したフィラメント
４＝３ｃｍよりも大きく偏向したフィラメント
この場合に説明されるのは、２．５ｃｍのスプレー幅のみを考慮した、コーティングの方向または反対方向のスプレーフィラメントの偏向である。２．５ｃｍの塗布を超えるか、あるいは微細フィラメントが基板上を飛び越え基板に到達しない場合、これはエンジェルヘアと呼ばれる。
評価：
０＝偏向していないフィラメント
０．５＝最大０．５ｃｍ偏向したフィラメント
１＝最大１ｃｍ偏向したフィラメント
２＝最大２ｃｍ偏向したフィラメント
３＝最大３ｃｍ偏向したフィラメント
４＝３ｃｍよりも大きく偏向したフィラメント
【0067】
図３は、ロールへのスプレーを示す。この視野角から、コーティング方向および反対方向のスプレーフィラメントの偏向を測定するのは非常に容易である。
【0068】
評価
評価は、ポイントの総数を表す。数値が小さいほど、スプレー性が高くなる。
評価は、ポイントの総数を表す。数値が小さいほど、スプレー性が高くなる。
【0069】
スプレー性
評価で得られた合計点が少ないほど、試験された溶融塗布接着剤のスプレー性が高くなる。０点はスプレー性が１００％であることを意味し、１１点はスプレー性が０％であることを意味する。
評価で得られた合計点が少ないほど、試験された溶融塗布接着剤のスプレー性が高くなる。０点はスプレー性が１００％であることを意味し、１１点はスプレー性が０％であることを意味する。
【0070】
表２ａ～２ｃは、例として、実施例３ａの溶融塗布接着剤組成物を使用した、１４０℃での１４回のスプレー試験の評価を示す。表３は、試験されたすべての溶融塗布接着剤組成物についてのスプレー性を％で示す。
【0071】
【表5】
【0072】
【表6】
【0073】
【表7】
【0074】
【表8】
【0075】
表３から推測できるように、個々の評価基準の詳細な分析を用いて、接着剤および／またはポリマーのスプレー性を評価することができた。この方法に基づいて、分解ポリマーのスプレー性が明らかに改善され、かつ気圧変動、温度および塗布量（ｇ／分またはｇ／ｍ２）などと関連して極めて大きな塗布領域を実現し得ることが実証できた。
【図1】
【図2a】
【図2b】
【図3a】
【図3b】
【図4a】
【図4b】
