特開 2024-30339 オフセット印刷用湿し水組成物、及び濃縮湿し水組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024030339

(43)【公開日】2024-03-07

(54)【発明の名称】オフセット印刷用湿し水組成物、及び濃縮湿し水組成物

(51)【国際特許分類】

   B41N 3/08 20060101AFI20240229BHJP

【ＦＩ】

B41N3/08 101

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022133163

(22)【出願日】2022-08-24

(71)【出願人】

【識別番号】000105947

【氏名又は名称】サカタインクス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100151183

【弁理士】

【氏名又は名称】前田 伸哉

(72)【発明者】

【氏名】福島 克彦

【テーマコード（参考）】

2H114

【Ｆターム（参考）】

2H114AA04

2H114DA13

2H114DA34

2H114DA43

2H114DA51

2H114EA08

2H114GA23

(57)【要約】

【課題】印刷時における汚れの発生を強力に抑制することのできる、すなわち整面性の高い湿し水組成物及びそれを調製するのに適した濃縮湿し水組成物を提供すること。
【解決手段】湿し水組成物に整面性を付与するリン酸化合物として、下記一般式（１）で表すウルトラリン酸又はその塩を０．００１５～０．０３質量％含有することを特徴とするオフセット印刷用湿し水組成物を用いる。なお、下記一般式（１）において、ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり、０＜ｘ／ｙ＜１である。
ｘＭ_２Ｏ・ｙＰ_２Ｏ_５ ・・・（１）
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表すウルトラリン酸又はその塩を０．００１５～０．０３質量％含有することを特徴とするオフセット印刷用湿し水組成物。

ｘＭ_２Ｏ・ｙＰ_２Ｏ_５ ・・・（１）
（上記一般式（１）中、ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり、０＜ｘ／ｙ＜１である。）

【請求項2】

前記ウルトラリン酸又はその塩が、架橋による網目状構造を備えることを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷用湿し水組成物。

【請求項3】

前記ウルトラリン酸又はその塩の分子量が１０００～１０００００であることを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷用湿し水組成物。

【請求項4】

一般式（１）におけるｘ及びｙが、０．５≦ｘ／ｙ＜１となることを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷用湿し水組成物。

【請求項5】

一般式（１）におけるＭがＮａであるウルトラリン酸ナトリウムを含有することを特徴とする請求項１記載のオフセット印刷用湿し水組成物。

【請求項6】

前記ウルトラリン酸ナトリウムにおけるＰ_２Ｏ_５の含有比率が７０～７５質量％である請求項５記載のオフセット印刷用湿し水組成物。

【請求項7】

請求項１～６のいずれか１項記載のオフセット印刷用湿し水組成物を調製するための濃縮湿し水組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、オフセット印刷用湿し水組成物、及び濃縮湿し水組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

オフセット印刷は、油性であるオフセット印刷用インキ組成物（以下、「インキ組成物」又は「インキ」と適宜省略する。）が水に反発する性質を利用した印刷方式であり、凹凸を備えた印刷版を用いる凸版印刷方式とは異なり、凹凸のない印刷版を用いることを特徴とする。この印刷版は、凹凸の代わりに親油性の画像部と親水性の非画像部とを備える。そして印刷に際しては、まず、湿し水によって印刷版の非画像部が湿潤されてその表面に水膜が形成され、次いでインキ組成物が印刷版に供給される。このとき、供給されたインキ組成物は、水膜の形成された非画像部には反発して付着せず、親油性の画像部のみに付着する。こうして、印刷版の表面にインキ組成物による画像が形成され、次いでそれがブランケット及び紙に順次転移することにより印刷が行われる。

【0003】

このときに用いられる湿し水の最も簡単な構成は水のみであってもよいが、水のみでは湿し水に要求される機能を十分に満足できないことも多い。例えば、湿し水の供給量が適正でないと、画像部へ十分にインキ組成物が転移せずに画像濃度が低下したり、非画像部にインキ組成物が付着して印刷汚れを生じたりして印刷トラブルとなるが、湿し水の構成が水のみでは適正供給量の範囲が狭く（これは、いわゆる「水幅が狭い」状態である。）、印刷条件が少し変化しただけで良好な印刷物を得ることが難しくなる。そこで、通常は、酸や塩基及びその塩類、界面活性剤、湿潤性水溶性樹脂といった各種添加剤を配合することで、湿し水の粘度、表面張力、ｐＨ、インキ組成物に対する乳化特性等を調整し、湿し水の適正供給量の拡大を図るのが一般的である。

【0004】

湿し水の組成面から見て、印刷汚れに対する最も効果の高い成分の１つとしてリン酸化合物を挙げることができる。湿し水の分野では、１つのリン酸骨格を備えたリン酸（これはオルトリン酸とも呼ばれる。）及びその塩、２つのリン酸骨格が縮合してなる骨格を備えたピロリン酸及びその塩、複数のリン酸骨格が直線状に縮合してなる骨格を備えたポリリン酸若しくはヘキサメタリン酸及びその塩、さらに縮合が進んだり環状構造をとったりすることでリン原子の個数とリン酸のカウンターカチオン（水素イオン及び／又はナトリウムイオン等の金属イオン）の個数がほぼ釣り合ったメタリン酸及びその塩がこうしたリン酸化合物として用いられてきた（例えば、特許文献１、２等を参照）。これらのリン酸化合物よりもさらに縮合が進んだウルトラリン酸を湿し水組成物へ用いてもよいとされる従来技術も散見されるが（例えば、特許文献３、４等を参照）、これら従来技術のいずれも、リン酸化合物の一例としての多数列挙の１つとしてウルトラリン酸を挙げているに過ぎず、実際にウルトラリン酸を用いてその効果を検証したものはない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００８－１１９９２１号公報

【特許文献2】特開２０２２－０８４４８５号公報

【特許文献3】特開２００７－０２１８０６号公報

【特許文献4】特開２０２０－１０４３７８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

リン酸化合物や各種の添加剤を用いることで、湿し水組成物による大きな印刷適性向上効果を得ることができる。しかしながら、印刷汚れによる損紙の更なる低減や、高精細印刷実現のために湿し水の使用量を極力低減しても汚れの発生を抑制できることへのユーザーからの要望は強く、湿し水組成物にはこうした要望に応えることが常に求められている。

【0007】

本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、印刷時における汚れの発生を強力に抑制することのできる、すなわち整面性の高い湿し水組成物及びそれを調製するのに適した濃縮湿し水組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、以上の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、リン酸化合物として下記一般式（１）で表すウルトラリン酸又はその塩を湿し水組成物へ添加することにより、湿し水組成物による整面作用が著しく向上することを見出した。本発明は、こうした知見に基づいてなされたものであり、以下のようなものを提供する。

【0009】

（１）本発明は、下記一般式（１）で表すウルトラリン酸又はその塩を０．００１５～０．０３質量％含有することを特徴とするオフセット印刷用湿し水組成物である。

ｘＭ_２Ｏ・ｙＰ_２Ｏ_５ ・・・（１）
（上記一般式（１）中、ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり、０＜ｘ／ｙ＜１である。）

【0010】

（２）また本発明は、上記ウルトラリン酸又はその塩が、架橋による網目状構造を備えることを特徴とする（１）項記載のオフセット印刷用湿し水組成物である。

【0011】

（３）また本発明は、上記ウルトラリン酸又はその塩の分子量が１０００～１０００００であることを特徴とする（１）項又は（２）項記載のオフセット印刷用湿し水組成物である。

【0012】

（４）また本発明は、一般式（１）におけるｘ及びｙが０．５≦ｘ／ｙ＜１となることを特徴とする（１）項～（３）項のいずれか１項記載のオフセット印刷用湿し水組成物である。

【0013】

（５）また本発明は、一般式（１）におけるＭがＮａであるウルトラリン酸ナトリウムを含有することを特徴とする（１）項～（４）項のいずれか１項記載のオフセット印刷用湿し水組成物である。

【0014】

（６）また本発明は、上記ウルトラリン酸ナトリウムにおけるＰ_２Ｏ_５の含有比率が７０～７５質量％である（５）項記載のオフセット印刷用湿し水組成物である。

【0015】

（７）本発明は、（１）～（６）項のいずれか１項記載のオフセット印刷用湿し水組成物を調製するための濃縮湿し水組成物でもある。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、印刷時における汚れの発生を強力に抑制することのできる、すなわち整面性の高い湿し水組成物及びそれを調製するのに適した濃縮湿し水組成物が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明のオフセット印刷用湿し水組成物（これを本発明の湿し水組成物等と適宜省略する。）の一実施形態、及び濃縮湿し水組成物の一実施形態について説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものでなく、本発明の範囲において適宜変更を加えて実施することができる。

【0018】

本発明の湿し水組成物は、オフセット印刷用の湿し水として用いられる。本発明の湿し水組成物は、酸性、中性及びアルカリ性のいずれでもよい。なお、法令（下水道法）で定める排水のｐＨ基準に合致し、特に中和処理を行うことなく不要になった湿し水組成物を排水として処理することができるとの観点からは、本発明の湿し水組成物は中性であることが好ましい。なお、本発明における中性領域は、法令の基準を参考に、ｐＨが５を超え９未満の領域とする。

【0019】

本発明の湿し水組成物は、湿し水を用いるオフセット印刷全般に適用することが可能である。このようなオフセット印刷としては、ポスター、パッケージ、書籍等の印刷等を行う商業印刷や、新聞の印刷を行う新聞印刷等を挙げることができる。また、その印刷方式も、枚葉印刷や輪転印刷等が挙げられ、特に限定されない。

【0020】

本発明の湿し水組成物は、下記一般式（１）で表すウルトラリン酸又はその塩を０．００１５～０．０３質量％含有することを特徴とする。下記一般式（１）において、ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり、０＜ｘ／ｙ＜１である。このウルトラリン酸又はその塩の濃度としては、０．００３～０．０２質量％が好ましく挙げられ、０．００５～０．０１質量％がより好ましく挙げられる。

【0021】

ｘＭ_２Ｏ・ｙＰ_２Ｏ_５ ・・・（１）

【0022】

リン酸化合物は、五酸化二リンと水との反応により調製されるものであり、これには、一般的にリン酸と呼ばれる１つのリン酸骨格からなるオルトリン酸を初めとして、オルトリン酸のＯＨ基が縮合してなる各種の縮合リン酸が含まれる。例えば、２つのリン酸骨格が縮合した化合物は、ピロリン酸と呼ばれ、３つ以上のリン酸骨格が直線上に縮合した化合物は、ポリリン酸やヘキサメタリン酸と呼ばれ、さらに縮合が進んだり環状構造をとったりすることでリン原子の個数とリン酸のカウンターカチオン（水素イオン及び／又はナトリウムイオン等の金属イオン）の個数がほぼ釣り合った化合物は、メタリン酸と呼ばれる。これら縮合リン酸化合物は、２個以上のＰＯ_４四面体が酸素原子を共有して生成したものといえる。

【0023】

縮合リン酸化合物において、縮合が進むとＭ_２Ｏ／Ｐ_２Ｏ_５のモル比（ＭはＨ、Ｎａ又はＫ）が小さくなる。このモル比はＲ値とも呼ばれ、Ｒ値により縮合リン酸化合物の分類を行うことも可能である。例えば、ピロリン酸におけるＲ値は２であり、ピロリン酸を含め２つ以上のリン酸骨格が縮合したポリリン酸におけるＲ値は２≧Ｒ＞１となる。縮合リン酸化合物の重合度がさらに進んだり環状構造をとると、その縮合リン酸化合物の化学式は（ＭＰＯ_３）_ｎで表され、このときのＲ値は１となる。このように、縮合リン酸化合物が直線構造や環状構造をとる場合、Ｒ値は１が最も小さいものとなるが、縮合リン酸化合物の縮合がさらに進んで網目状の架橋構造を含むようになるとＲ値はさらに小さくなり、Ｒ＜１となる。Ｒ＜１となる縮合リン酸化合物はウルトラリン酸と呼ばれ、本発明で用いるのもこのタイプの縮合リン酸化合物になる。なお、上記一般式（１）におけるｘ／ｙがＲ値に相当し、上記一般式（１）で表す化合物が０＜ｘ／ｙ＜１を満たすものであれば、その化合物はウルトラリン酸に相当することになる。

【0024】

既に述べたように、本発明は、湿し水組成物がウルトラリン酸又はその塩を含むことにより、湿し水組成物による整面作用が著しく向上するとの知見に基づいてなされたものである。そのような効果の得られる理由は、必ずしも明らかではないが、概ね次のようなものと推察される。湿し水を用いたオフセット印刷では、砂目加工のされたアルミニウムの露出した部分を非画像部とする印刷版が用いられる。湿し水組成物に添加されたリン酸化合物は、非画像部であるアルミニウムに吸着又は結合することで整面性を発揮すると考えられるが、このとき全てのリン酸化合物が必ずしも非画像部に吸着又は結合するわけではなく、非画像部のうちリン酸化合物の吸着又は結合しない箇所では整面性がやや劣ることになると考えられる。一方、湿し水組成物がリン酸化合物としてウルトラリン酸又はその塩を含む場合、非画像部に吸着又は結合した１分子のリン酸化合物によりカバーされる面積が、ウルトラリン酸でない場合よりも格段に大きなものとなり、ゆえに湿し水組成物による整面性が向上するものと考えられる。

【0025】

上記ウルトラリン酸又はその塩としては、架橋による網目構造を備え、その分子量が１０００～１０００００であるものが好ましく挙げられる。このようなウルトラリン酸又はその塩を用いることにより、ウルトラリン酸又はその塩による印刷版の非画像部の整面効果を高いものとできるので好ましい。より好ましくは、ウルトラリン酸又はその塩の分子量として２０００～２００００程度を挙げることができる。

【0026】

既に述べたように、上記一般式（１）におけるｘ及びｙは、０＜ｘ／ｙ＜１を満足するが、０．５≦ｘ／ｙ＜１を満足することが好ましい。ｘ／ｙ比、すなわちＲ値が０．５以上であることにより、ウルトラリン酸の水に対する安定性を維持しながらその架橋密度を十分に高いものとすることができ、非画像部における整面性が高くなるので好ましい。

【0027】

また、上記一般式（１）におけるＭとしては、入手の容易性等の観点から、Ｎａが好ましく挙げられる。この場合、一般式（１）で表す化合物はウルトラリン酸ナトリウムとなり、そのときのＰ_２Ｏ_５の含有比率としては、７０～７５質量％であることを好ましく挙げることができる。

【0028】

本発明の湿し水組成物では、上記のウルトラリン酸又はその塩に加えて、これ以外のリン酸化合物を併用してもよい。このようなリン酸化合物としては、Ｒ＝３のオルトリン酸（塩）Ｍ_３ＰＯ_４（ＭはＨ、Ｎａ又はＫであり、以下この段落において同様である。）；２≧Ｒ＞１であるポリリン酸（塩）類のうち、Ｒ＝２となるピロリン酸（塩）Ｍ_４Ｐ_２Ｏ_７、Ｒ＝５／３となるトリポリリン酸（塩）Ｍ_５Ｐ_３Ｏ_１０、Ｒ＝５／３～１１／９混合物となる短鎖ポリリン酸（塩）、Ｒ≦１２／１０となる一般名称ヘキサメタリン酸（塩）（Ｍ_ｎ＋Ｈ_２）Ｐ_ｎＯ_３ｎ＋１ （ｎ≧１０）；メタリン酸（塩）類のうち、鎖状構造で重合度ｎが大きくＲ≒１となる高分子量ポリリン酸（塩）、Ｒ＝１となる環状構造のｃｙｃｌｏ（シクロ）－リン酸（塩）（ＭＰＯ_３）_ｎ （ｎ＝３～６）等を挙げることができる。なお、この段落においてＡ（塩）の記載は、Ａ又はその塩を意味する。

【0029】

次に、本発明の湿し水組成物中におけるウルトラリン酸又はその塩、及びその他のリン酸化合物の含有量について説明する。これらリン酸化合物は、河川や海洋における富栄養化の原因とされ、排水におけるリン含有量が下水道法にて３２ｍｇ／Ｌ未満と規定されている。そこで、本発明の湿し水組成物においては、湿し水組成物に添加されたウルトラリン酸又はその塩、及びその他のリン酸化合物を純リン分に換算したときの濃度が３２ｍｇ／Ｌ未満となるようにリン酸化合物の塩を添加することが好ましい。ここで、「リン酸化合物の塩を純リン分に換算したときの濃度」とは、次式で表される、リン酸化合物の塩に含まれるリン原子の濃度である。
リン原子の濃度＝Ｃ_comp.×Ｐｎ_comp.×リンの原子量／Ｍｗ_comp.
Ｃ_comp.：湿し水組成物中のリン酸化合物の塩の濃度
Ｐｎ_comp.：リン酸化合物の塩１分子中に含まれるリン原子の数
Ｍｗ_comp.：リン酸化合物の塩の分子量

【0030】

なお、リン酸化合物の塩が複数種類含まれている場合は、それぞれのリン酸化合物の塩においてリン純分に換算した濃度の総和となる。例えば、湿し水組成物１Ｌ中にリン酸一 ナトリウム（分子量１１９．９８）１０ｍｇ及びリン酸三ナトリウム（分子量１６３．９２）１０ｍｇが含まれているときのリン酸化合物の塩のリン純分に換算した濃度は、（１０×３０．９７／１１９．９８）＋（１０×３０．９７／１６３．９２）＝４．４７ｍｇ／Ｌとなる。

【0031】

また、本発明の湿し水組成物における、純リン分に換算した濃度の好ましい上限は水質汚濁防止法、東京都下水道条例の基準値を満たす１６ｍｇ／Ｌであり、より好ましい上限は水質汚濁防止法の日間平均を満たす８ｍｇ／Ｌである。

【0032】

本発明の湿し水組成物は、これらの各成分の他に、湿し水組成物として一般に用いられる化合物を含んでもよい。このような化合物としては、無機酸塩、有機酸塩、水溶性樹脂、キレート剤、防腐剤、湿潤剤、界面活性剤、消泡剤、防錆剤等が挙げられる。これらのうち、無機酸塩及び有機酸塩は、整面剤やｐＨ調整剤等として機能する成分である。

【0033】

無機酸塩としては、硝酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩、アルミニウムミョウバン等を好ましく挙げることができる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等を好ましく挙げられる。例えば硝酸塩としては、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸マグネシウム等が挙げられる。なお、これらの無機酸塩は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。

【0034】

これら無機酸塩の含有量としては、湿し水組成物の全量に対して０．００１５～０．０３質量％程度を好ましく挙げることができる。この添加量が上記の範囲であることにより、良好な印刷適性が得られるばかりでなく、濃縮湿し水組成物とした場合の安定性が良好なものになる。

【0035】

なお、ｐＨ５を超え９未満の中性湿し水においては、上記の無機酸塩として、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩が好ましく挙げられる。また、ｐＨ９以上１１未満のアルカリ性湿し水組成物においては、上記の無機酸塩として、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩が好ましく挙げられ、メタケイ酸ナトリウムがより好ましく挙げられる。

【0036】

有機酸塩としては、印刷版の非画像部へのインキ付着汚れを抑制する働きをするヒドロキシカルボン酸塩や二塩基酸塩が好ましく挙げられ、例えば、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、グルコン酸、乳酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、アスパラギン酸等のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。これらの中でも、整面性とカルシウムイオンの封鎖作用に優れるクエン酸塩、リンゴ酸塩、コハク酸塩が好ましく挙げられ、リンゴ酸ナトリウムやクエン酸三ナトリウムをより好ましく挙げることができる。なお、これらの有機酸塩は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。

【0037】

この有機酸塩の含有量としては、湿し水組成物の全量に対して０．００２５～０．０６質量％程度を好ましく挙げることができる。この添加量が上記の範囲であることにより、良好な印刷適性が得られるばかりでなく、濃縮湿し水組成物とした場合の安定性が良好なものになる。

【0038】

水溶性樹脂としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような水溶性樹脂の一例として、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、メチルグルコシド、ペクチン、ポリビニルピドリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸共重合体、アルギン酸等を挙げることができる。これらの水溶性樹脂は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。

【0039】

キレート剤としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このようなキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸塩、Ｌ－グルタミン酸二酢酸塩、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジコハク酸塩等が挙げられる。

【0040】

防腐剤としては、例えば、有機窒素硫黄系化合物、有機窒素系化合物、有機臭素系化合物、有機銅化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、チアゾリン系化合物、Ｎ－ハロメチルチオフタルイミド系化合物、トリアジン系化合物等を挙げることができる。これらの中でも、防腐剤としてチアゾリン系化合物を好ましく挙げることができる。チアゾリン系化合物は、経時安定性が良好であり、湿し水組成物の防腐効果を長期に渡って得ることができる。

【0041】

このようなチアゾリン系化合物のより具体的な例としては、例えば、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン等を挙げることができる。

【0042】

防腐剤の添加量としては、湿し水組成物全体に対して０．０００１～０．０５質量％が好ましく挙げられる。防腐剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。

【0043】

湿潤剤としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような湿潤剤の一例として、アルコール類、グリコール類又はグリセリン類等を挙げることができる。これらの湿潤剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。

【0044】

界面活性剤としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような水溶性樹脂の一例として、グリセリン脂肪酸エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、プロピレングリコール脂肪酸エステル系、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレン系（ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等）等を挙げることができる。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。

【0045】

消泡剤としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような消泡剤の一例として、シリコン系消泡剤等が挙げられる。これらの消泡剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。

【0046】

防錆剤としては、これまで湿し水組成物に用いられているものを特に限定されずに挙げることができる。このような防錆剤の一例として、テトラゾール化合物及び／又はその水溶性塩、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。テトラゾール化合物及び／ 又はその水溶性塩の具体例としては、５置換－１Ｈ－テトラゾール、１置換－１Ｈ－テトラゾール、１置換－５置換－１Ｈ－テトラゾール等、及びその水溶性塩が挙げられ、中でも、１Ｈ－テトラゾール、５－アミノ－１Ｈ－テトラゾール、それらの水溶性塩（特に有機窒素含有化合物の塩）が好ましく挙げられる。これらの防錆剤は、単独で用いてもよいし、複数のものを組み合わせて用いてもよい。

【0047】

本発明の湿し水組成物を調製するには、通常、純水（イオン交換水、脱塩水）、軟水等の水に上記の各成分を添加して、撹拌機で撹拌混合すればよい。また、濃縮湿し水組成物を調製しておき、使用時に印刷現場にて純水、軟水、水道水等の水で希釈することにより本発明の湿し水組成物を調製してもよい。この場合、湿し水組成物の濃縮倍率としては約５０～３００倍程度を挙げることができる。

【0048】

上記本発明の湿し水組成物を調製するための濃縮湿し水湿し水組成物もまた本発明の一つである。本発明の湿し水組成物は、上記のように、濃縮時の安定性に優れるため５０倍以上は勿論、１００倍以上の濃縮湿し水組成物として扱うことが可能である。この濃縮湿し水組成物は、印刷現場での使用時に例えば５０～３００倍に希釈され、湿し水組成物として用いられる。

【実施例0049】

以下、実施例を示すことにより本発明の湿し水組成物をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されることはない。

【0050】

表１及び２に示す各材料を撹拌機で混合することで、実施例１～５、及び比較例１～５の２００倍又は３００倍濃縮湿し水組成物を調製した。ここで、表１に記載した濃縮湿し水組成物が２００倍濃縮となり、表２に記載した濃縮湿し水組成物が３００倍濃縮となる。表１及び２において、リン酸化合物Ａは、ウルトラリン酸ナトリウムであり、リン酸化合物Ｂは、オルトリン酸塩であるリン酸二水素ナトリウムであり、リン酸化合物Ｃは、ポリリン酸塩である鎖状トリポリリン酸ナトリウムであり、リン酸化合物Ｄは、環状トリメタリン酸ナトリウムであり、リン酸化合物Ｅは、一般名ヘキサメタリン酸ナトリウムである。また、表１及び２において、有機酸塩Ｆは、クエン酸ナトリウムであり、有機酸塩Ｇは、リンゴ酸ナトリウムであり、有機酸Ｈは、クエン酸であり、無機酸塩Ｉは、硝酸ナトリウムであり、無機酸塩Ｊは、オルトケイ酸ナトリウムｎ水和物であり、無機酸塩Ｋは、無水メタケイ酸ナトリウムである。また、表１及び２において、界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、防腐剤Ｍは、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンであり、防腐剤Ｎは、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンであり、消泡剤は、シリコン系消泡剤であり、水溶性樹脂は、カルボキシメチルセルロースである。なお、リン酸化合物Ａはやや強い酸性であり、リン酸化合物Ｂは酸性であり、リン酸化合物Ｃはアルカリ性であり、リン酸化合物Ｄ及びＥは弱酸性なので、各湿し水組成物についてのｐＨの差が小さくなるように、有機酸塩Ｆ及び有機酸Ｈの量を調整した。また、表１及び２に示す各配合量は、質量部である。また、表１における「濃縮時のｐＨ」は、２００倍濃縮湿し水組成物としてのｐＨであり、表２における「濃縮時のｐＨ」は、３００倍濃縮湿し水組成物としてのｐＨであり、表１における「希釈時のｐＨ」は、この濃縮湿し水組成物を水で２００倍希釈したときの、表２における「希釈時のｐＨ」は、この濃縮湿し水組成物を３００倍希釈したときの、すなわちそれぞれ湿し水組成物としたときのｐＨである。また、リン酸化合物Ａであるウルトラリン酸ナトリウムとしては、０．５≦Ｒ＜１であり、Ｐ_２Ｏ_５含有率が７０～７５％のものを用いた。

【0051】

［濃縮湿し水組成物の安定性評価］
表１及び２に示す各実施例及び比較例の濃縮湿し水組成物を３等分してそれぞれ透明な容器に入れ、密閉した。得られた３つのサンプルを別々に、（１）冷蔵０～２℃で４日間、（２）加温５０～５３℃で４日間、（３）室温で１ヶ月間にてそれぞれ保管し、沈殿又は分離、及び変色等の変質を目視観察して評価した。評価基準は次の通りとし、その評価結果を表１及び２の「濃縮時安定性」欄に記載した。なお、下記の△評価までが濃縮湿し水組成物として使用可能なものになる。湿し水組成物は、通常、印刷工場へ濃縮湿し水組成物の状態で納品され、印刷現場で所定の濃度に希釈して用いられる。濃縮湿し水組成物は、流通や在庫の段階で冬期夏期の気温条件に曝されるが、本評価はそのような条件を考慮したものとなる。
○：３種の温度条件のいずれでも外観上の変化が認められない
△：濁りや沈殿分離があるが、室温に戻すと濁りや沈殿分離がなくなり再び均一な状態になる
×：濁りや沈殿分離や変色が目立ち、室温に戻しただけではこれが解消されない

【0052】

［湿し水組成物の整面性評価］
表１に示す各実施例及び比較例の濃縮湿し水組成物を水で２００倍希釈し、又は表２に示す各実施例及び比較例の濃縮湿し水組成物を水で３００倍希釈して湿し水組成物を調製し、それぞれの湿し水組成物を用いて東浜精機製新聞輪転機にて印刷を行うことにより、各湿し水組成物の整面性評価を行った。印刷に際し、インキ組成物はサカタインクス株式会社製の新聞オフセット印刷用インキ（製品名：Ｌｕｃｅ Ｙ－ＴＳ Ｍａｇｅｎｔａ）を用い、印刷版は完全に現像が終了したものを用い、印刷速度は１２万部／時とした。標準の湿し水組成物にて印刷汚れの生じない水量を標準水量とし、各湿し水組成物については、この標準水量から段階的に水量を減じて、各段階での紙面の汚れ程度を相対的に評価観察した。表１では実施例１の湿し水組成物の結果を標準として、表２では実施例２の湿し水組成物の結果を標準として、評価基準は次の通りとし、その評価結果を表１及び２の「整面性」欄に記載した。
◎：標準の湿し水組成物を用いたときよりも紙面汚れが少なかった
〇：標準の湿し水組成物を用いたときと同等の紙面汚れだった
×：標準の湿し水組成物を用いたときよりも紙面汚れが多かった

【0053】

【表1】

【0054】

【表2】

【0055】

表１及び２に示すように、ウルトラリン酸塩を含む湿し水組成物を用いて印刷を行うと、印刷汚れの発生が少なく、良好な整面性が得られることがわかる。一方で、ウルトラリン酸塩でないリン酸化合物を含む湿し水組成物を用いた場合には、いずれもウルトラリン酸塩を含む湿し水組成物を用いた場合よりも整面性が劣る結果となった。