特開 2024-30562 装飾フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024030562

(43)【公開日】2024-03-07

(54)【発明の名称】装飾フィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/00 20060101AFI20240229BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20240229BHJP

   C09J 7/25 20180101ALI20240229BHJP

   C09J 133/00 20060101ALI20240229BHJP

【ＦＩ】

B32B27/00 E

C09J7/38

C09J7/25

C09J133/00

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022133526

(22)【出願日】2022-08-24

(71)【出願人】

【識別番号】505005049

【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100146466

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 正俊

(74)【代理人】

【氏名又は名称】胡田 尚則

(74)【代理人】

【識別番号】100202418

【弁理士】

【氏名又は名称】河原 肇

(72)【発明者】

【氏名】阿部 秀俊

【テーマコード（参考）】

4F100

4J004

4J040

【Ｆターム（参考）】

4F100AK17C

4F100AK25A

4F100AK25C

4F100AK51B

4F100AK51C

4F100AL09B

4F100AT00B

4F100BA02

4F100BA03

4F100BA07

4F100CB03A

4F100CC00C

4F100EH46

4F100EJ86

4F100GB07

4F100GB31

4F100JA05A

4F100JJ07

4F100JK02

4F100JK08

4F100JL10A

4F100JL13A

4F100JN01B

4J004AA10

4J004AA18

4J004AB01

4J004BA02

4J004CA06

4J004CB03

4J004CC02

4J004FA01

4J040DF021

4J040DF031

4J040DF061

4J040DH021

4J040GA07

4J040GA22

4J040HA026

4J040HA136

4J040KA16

4J040KA23

4J040KA35

4J040LA01

4J040LA02

4J040NA15

(57)【要約】

【課題】着色及び塗装保護のような複数の機能を一つの製品で兼ね備えたポリウレタン系装飾フィルムを提供する。
【解決手段】一実施態様の装飾フィルムは、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムを含む透明トップ層と、着色アクリル感圧接着層とを含み、装飾フィルムの２％引張強度は２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、伸びは１５０％以上である。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムを含む透明トップ層と、着色アクリル感圧接着層とを含む装飾フィルムであって、
前記装飾フィルムの２％引張強度が２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、伸びが１５０％以上である、装飾フィルム。

【請求項2】

前記透明トップ層の波長範囲３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける全光線透過率が８０％以上である、請求項１に記載の装飾フィルム。

【請求項3】

前記透明トップ層と、前記着色アクリル感圧接着層とが互いに隣接して配置されている、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。

【請求項4】

前記装飾フィルムのＪＩＳ Ａ ５７５９：２０１６ ６．８に準拠して測定される伸びが６０％以上であり、破断強度が５０Ｎ/２５ｍｍ以上である、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。

【請求項5】

前記着色アクリル感圧接着層の粘着性ポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下である、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。

【請求項6】

前記着色アクリル感圧接着層が、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。

【請求項7】

前記透明トップ層が、前記透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの前記着色アクリル感圧接着層とは反対側にトップコート層を含む、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。

【請求項8】

前記装飾フィルムの厚さが２４０μｍ以下である、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。

【請求項9】

ＩＳＯ５６６０－１コーンカロリーメータ発熱性試験に準拠して測定される加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下である、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。

【請求項10】

前記装飾フィルムが難燃剤を実質的に含まない、請求項１又は２に記載の装飾フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は装飾フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

着色された装飾フィルムは、自動車、鉄道、船舶等の車両、建築物などの内外装用途に広く使用されている。着色された装飾フィルムは、例えば、車両の製造時若しくは建築物の建築時、又は車両若しくは建築物の修繕時に使用される。

【0003】

装飾フィルムの用途としてカーラッピングが知られている。カーラッピングでは、自動車の車体に特殊な装飾フィルムを貼り付けることにより自動車の外観を変えることができる。曲率の大きい表面でも装飾フィルムを伸ばして貼り付けることができるように、一般にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系の着色フィルムがカーラッピング用途に使用されている。

【0004】

一方、飛び石、スクラッチなどから自動車の塗装を保護する目的で、自動車の車体の一部乃至全部を透明フィルムで覆うことが知られている。透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムは、耐チッピング性、耐スクラッチ性、自己治癒性などの有用な特性を有することから、塗装保護フィルムとして好適に使用されている。

【0005】

特許文献１（特開２００９－２０３３７０号公報）は、「着色ベースフィルム層と、前記着色ベースフィルム層にアクリル系白色粘着剤からなる粘着剤層を積層してなるマーキングフィルムにおいて、前記アクリル系白色粘着剤が、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、前記カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、２５～１５０質量部の白色顔料、及び芳香族ビニルモノマーを含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むマーキングフィルム」を記載している。

【0006】

特許文献２（特開２００３－１８３６０２号公報）は、「全光線透過率が３～８０％である着色フィルムの片面に、粘着剤のベースポリマー１００重量部に対して３～５０重量部の白色顔料、及び白色顔料添加量の０．３～２重量％のアルミ金属片が含有されてなる粘着剤が積層されてなることを特徴とする装飾用粘着シート」を記載している。

【0007】

特許文献３（特開２００７－２６９９２８号公報）は、「単層からなる基材フィルムと粘着剤層とを備え、前記基材フィルムの鏡面光沢度Ｇｓ（６０°）が８０％以上である粘着シートであって、前記基材フィルムの７０～９０℃のいずれかの温度における貯蔵弾性率が１．０×１０^１～２．８×１０^２ＭＰａであることを特徴とする粘着シート」を記載している。

【0008】

特許文献４（特開２０１３－２３７２１６号公報）は、「表面層、及び接着層を備える装飾シートにおいて、表面層が、脂環式構造を有するポリカーボネートジオール、カルボキシル基を含有する脂肪族ジオール、及び４、４’－シクロヘキシルメタンジイソシアネートを含むイソシアネートを反応させて得られるポリウレタンプレポリマーと、ジアミン鎖延長剤とを反応させて得られ、分子量が５万～３５万であり酸価が２０．０～３０．０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇである直鎖ポリウレタン樹脂を、カルボキシル基の酸価に対して０．１～２．０当量の硬化剤で架橋し乾燥塗膜化したポリウレタンの層である装飾シート」を記載している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２００９－２０３３７０号公報

【特許文献2】特開２００３－１８３６０２号公報

【特許文献3】特開２００７－２６９９２８号公報

【特許文献4】特開２０１３－２３７２１６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

カーラッピング用途において、着色及び塗装保護のような複数の機能が求められている。例えば、着色装飾フィルムを自動車の車体に貼り付けた後、その上に透明保護フィルムを重ねて貼り付けることにより、着色及び塗装保護を実現することができる。しかし、着色装飾フィルムと透明保護フィルムを自動車の車体上で貼り付けて積層すると、積層物の耐久性、熱収縮又は耐候性に問題が生じる場合がある。

【0011】

そのため、着色及び塗装保護のような複数の機能を一つの製品で兼ね備えた装飾フィルムが求められている。さらに、装飾フィルムを非ＰＶＣ系とすることが望ましい。

【0012】

これらの要求に対する解決手段として、着色ポリウレタンフィルムを使用することが考えられる。ポリウレタンフィルムの着色は、一般に顔料及びバインダーを含むインクをポリウレタンフィルムの表面に印刷して、ポリウレタンフィルム上に加飾層（印刷層）を形成することにより行われる。しかし、ポリウレタンフィルムに、ポリウレタンとは異なる材料を含む加飾層（印刷層）を設けると、ポリウレタンフィルムが本来有していた伸び特性が低下する場合がある。また、加飾層の色を変更したときに、加飾層に含まれる顔料又はバインダーの違いにより、ポリウレタンフィルムの伸び特性の低下の度合いが異なる場合がある。このことは、顔料が加飾層中で着色剤としてだけではなくフィラーとしても作用し、顔料が有しうる官能基又は極性基がバインダーの物性に影響するためであると考えられる。高彩度の色を得るために顔料の含有量を増やすと、バインダーの物性は顔料により影響されやすくなる。このように、ポリウレタンフィルムを着色する手法には技術的な困難さがあり、ポリウレタンフィルムの本来有する物性を損なわずにポリウレタンフィルムを着色することは一般に難しい。

【0013】

本開示は、着色及び塗装保護のような複数の機能を一つの製品で兼ね備えたポリウレタン系装飾フィルムを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明者は、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムに着色アクリル感圧接着層を組み合わせることにより、着色及び塗装保護のような複数の機能を一つの製品で兼ね備えたポリウレタン系装飾フィルムが作製可能であることを見出した。

【0015】

一実施態様によれば、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムを含む透明トップ層と、着色アクリル感圧接着層とを含む装飾フィルムであって、前記装飾フィルムの２％引張強度が２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、伸びが１５０％以上である、装飾フィルムが提供される。

【発明の効果】

【0016】

本開示によれば、着色及び塗装保護のような複数の機能を一つの製品で兼ね備えたポリウレタン系装飾フィルムが提供される。

【0017】

なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】一実施態様の装飾フィルムの概略断面図である。

【図2】例１～例３及び参考例１の装飾フィルムの伸び（％）と引張強度（Ｎ／２５ｍｍ）の関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。

【0020】

本開示において「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。

【0021】

本開示において「フィルム」には「シート」と呼ばれる物品も包含される。

【0022】

本開示において「感圧接着（性）」とは、使用温度範囲で、例えば０℃以上、５０℃以下の範囲において、短時間わずかな圧力を加えただけで様々な表面に接着し、相変化（液体から固体へ）を呈さない材料又は組成物の特性を意味する。本開示において「粘着（性）」は「感圧接着（性）」と相互に交換可能に使用される。

【0023】

本開示において「透明」とは、ＪＩＳ Ｋ ７３７５：２００８に準拠して測定される可視光領域（波長範囲３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）の全光線透過率が、約８０％以上であることをいい、望ましくは約８５％以上、又は約９０％以上であってよい。全光線透過率の上限値については特に制限はないが、例えば、約１００％未満、約９９％以下、又は約９８％以下とすることができる。

【0024】

本開示において「非ＰＶＣ系」とは、装飾フィルムが実質的にポリ塩化ビニル、例えばポリ塩化ビニルフィルム又はポリ塩化ビニル層を含まないことを意味する。一実施態様では、装飾フィルムのポリ塩化ビニル含量は、約１質量％以下、約０．５質量％以下、又は約０．１質量％以下である。

【0025】

本開示において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による標準ポリスチレンで換算した分子量を意味する。

【0026】

本開示において「上に配置される」とは、直接的に上に配置される場合のみならず、間接的に、すなわち他の材料又は層を介して上に配置される場合も含む。

【0027】

本開示において「酸化チタン」は「二酸化チタン（ＴｉＯ_２）」と交換可能に使用される。

【0028】

一実施態様の装飾フィルムは、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムを含む透明トップ層と、着色アクリル感圧接着層とを含み、装飾フィルムの２％引張強度は２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、伸びは１５０％以上である。本開示の装飾フィルムにおいて、装飾フィルムの伸び、引張強度、破断強度などの物性は、透明トップ層に含まれる透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの物性に概ね支配され、着色アクリル感圧接着層には殆ど影響されない。そのため、本開示の装飾フィルムは、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの本来有する物性を最大限利用することができる。また、着色アクリル感圧接着層が装飾フィルムの着色という機能を担うことから、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの物性を損なうことなく、様々な顔料を用いた多様な製品設計が可能である。

【0029】

一実施態様では、装飾フィルムは、透明トップ層と、着色アクリル感圧接着層とからなる。「透明トップ層と、着色アクリル感圧接着層とからなる」とは、装飾フィルムが、透明トップ層及び着色アクリル感圧接着層、並びに使用時に除去されるライナー以外の層を含まないことを意味する。この実施態様の装飾フィルムは、簡素な層構造を有することから各国の難燃性に関する規制により有利に対応することができる。

【0030】

図１に一実施態様の装飾フィルムの概略断面図を示す。装飾フィルム１０は、透明トップ層１２と、着色アクリル感圧接着層１４とを含む。透明トップ層１２は、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルム１２２を含む。図１では、透明トップ層１２の任意の構成要素として、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルム１２２の上に配置されたトップコート層１２４が図示されている。図１の装飾フィルム１０は、更に、任意の構成要素としてライナー１６を有する。ライナー１６は、被着体への装飾フィルム１０の貼り付け前に除去される。

【0031】

透明トップ層は単層であってもよく、多層であってもよい。一実施態様では、透明トップ層は単層である、すなわち透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムからなる。この実施態様は、層構造が単純であり透明トップ層内部で層間剥離は生じないため、装飾フィルムの物性、装飾フィルムの製造に係る材料コスト及び工程の観点から有利である。別の実施態様では、透明トップ層は多層であり、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの上に配置されたトップコート層などの他の層を含む。

【0032】

透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムは、透明な熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含むフィルムであれば、特に限定されない。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、装飾フィルムに高い強度、耐候性及び耐久性を付与することができる。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、分子内にウレタン結合を有する、ハードセグメントとソフトセグメントとから構成されるブロック共重合体であり、ポリオールとポリイソシアネートとの重付加反応により合成される。ハードセグメントはポリウレタンの塑性変形を防止する分子拘束成分であり、ソフトセグメントはエラストマー性をポリウレタンに付与する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーのハードセグメントは、一般にジイソシアネート及び必要に応じて短鎖ジオール（鎖延長剤）から構成される。熱可塑性ポリウレタンエラストマーのソフトセグメントは、一般に長鎖ポリオールから構成される。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0033】

長鎖ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、及びポリカーボネートポリオールが挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリ（エチレンアジペート）グリコール、ポリ（１，４－ブチレンアジペート）グリコール、及びポリ（１，６－ヘキシレンアジペート）グリコールが挙げられる。ポリラクトンポリオールとしては、例えば、ポリ（ε－カプロラクトン）ジオールが挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、及びポリ（オキシテトラメチレン）グリコールが挙げられる。ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリ（ヘキサンジオール－１，６－カーボネート）グリコールが挙げられる。長鎖ポリオールはジオールであることが好ましい。透明性及び非黄変性に優れることから、長鎖ポリオールは脂肪族ポリエステルポリオールであることが好ましい。長鎖ポリオールは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0034】

短鎖ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、及び１，４－ヘキサンジオールが挙げられる。短鎖ポリオールはジオールであることが好ましい。透明性及び非黄変性に優れることから、短鎖ポリオールは脂肪族ポリオールであることが好ましい。短鎖ポリオールは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0035】

短鎖ポリオール以外の鎖延長剤を使用してもよい。そのような鎖延長剤としては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、エチレントリアミンなどのポリアミン；及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミンなどのアミノアルコールが挙げられる。短鎖ポリオール以外の鎖延長剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0036】

ジイソシアネートとしては、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４－トルエンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トルエンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、ｍ－キシリレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、１，５－ジイソシアナトナフタレン（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネート；及び４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１－イソシアナト－３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、ｔｒａｎｓ－シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ＭＤＩなどの脂環式ジイソシアネートが挙げられる。ジイソシアネートは、脂肪族ジイソシアネート又は脂環式ジイソシアネートであることが好ましい。ジイソシアネートは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0037】

良好な耐候性及び非黄変性を示すことから、熱可塑性ポリウレタンエラストマーは脂肪族又は脂環式の熱可塑性ポリウレタンエラストマーであることが好ましい。

【0038】

熱可塑性ポリウレタンエラストマーの重量平均分子量により熱可塑性ポリウレタンエラストマーのエラストマー性を調節することができる。

【0039】

熱可塑性ポリウレタンエラストマーの１００％弾性率（１００％伸び時の貯蔵弾性率）は、２０℃において、例えば、約１００ＭＰａ以上、又は約２５０ＭＰａ以上、約２０００ＭＰａ以下、又は約１５００ＭＰａ以下とすることができる。

【0040】

熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、任意成分として、ＵＶ吸収剤、光安定剤、熱安定剤などの添加剤を含んでもよい。

【0041】

熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの厚さは、特に限定されないが、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。

【0042】

透明トップ層は、透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの着色アクリル感圧接着層とは反対側にトップコート層を含んでもよい。トップコート層を設けることにより、装飾フィルムの耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐擦傷性などを向上させることができる。トップコート層は、例えば、ウレタンアクリル樹脂、アクリル樹脂、フッ素系樹脂、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。

【0043】

トップコート層の厚さは、例えば、約１μｍ以上、約１．５μｍ以上、又は約２μｍ以上、約２０μｍ以下、約１０μｍ以下、又は約５μｍ以下とすることができる。

【0044】

透明トップ層は有色であってもよく無色であってもよい。透明トップ層は、略平滑な表面を有してもよく、マット処理された表面、又はエンボスなどの表面加工により形成することのできる構造化表面を有してもよい。透明トップ層の外観又は形状を上記のとおりとすることで、多様な装飾性を装飾フィルムに付与することができる。

【0045】

一実施態様では、透明トップ層の波長範囲３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける全光線透過率は約８０％以上である。この実施態様では、着色アクリル感圧接着層の色を透明トップ層を通して殆ど変化させずに視認することができる。

【0046】

透明トップ層の厚さは、特に限定されないが、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。透明トップ層の厚さを約５μｍ以上とすることで、装飾フィルムに強度、耐候性及び耐薬品性を付与することができる。透明トップ層の厚さを約５００μｍ以下とすることで、装飾フィルムに形状追従性を付与することができる。透明トップ層が熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムと他の層、例えばトップコート層とを含む多層構造を有する場合、上記厚さは透明トップ層の合計厚さを意味する。

【0047】

一実施態様では、透明トップ層は約５０μｍ以上である。透明トップ層を厚くすることにより、ピアノブラックなどの深みのある黒色も含めて、多様な色彩及び視覚効果を得ることができる。

【0048】

着色アクリル感圧接着層は着色剤を含み、装飾フィルムに装飾性及び／又は隠蔽性を付与する。着色アクリル感圧接着層は、一般に粘着性ポリマーと、着色剤とを含む着色接着剤組成物を用いて形成することができる。粘着性ポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマーであってよい。着色アクリル感圧接着層は、ビスアミド架橋剤、アジリジン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、エポキシ架橋剤、イソシアネート架橋剤等の架橋剤で架橋されていてもよい。

【0049】

着色剤としては、顔料及び染料が挙げられる。顔料及び染料はそれぞれ、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。顔料及び染料の形態は特に限定されず、分散処理が施されていてもよい。

【0050】

顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、カーボンブラック、黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、赤色酸化鉄、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、酸化鉄系顔料、水酸化鉄系顔料、酸化クロム系顔料、スピネル型焼成系顔料、クロム酸系顔料、クロムバーミリオン系顔料、紺青系顔料、アルミニウム粉末系顔料、ブロンズ粉末系顔料、リン酸カルシウムなどの無機顔料；及びフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチンアゾ系顔料、アニリンブラック系顔料、トリフェニルメタン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドンレッドなどのキナクリドン系顔料などの有機顔料が挙げられる。

【0051】

染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キノンフタロン系染料、スチリル系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、オキサジン系染料、トリアジン系染料、キサンタン系染料、アゾメチン系染料、アクリジン系染料、及びジアジン系染料が挙げられる。

【0052】

着色剤の含有量は、装飾フィルムに所望される装飾性、隠蔽性、接着性などに応じて様々であってよいが、例えば、着色アクリル感圧接着層の質量を基準として、約０．１質量％以上、約０．５質量％以上、又は約１質量％以上、約５０質量％以下、約４５質量％以下、又は約４０質量％以下とすることができる。

【0053】

装飾フィルムに隠蔽性が要求される実施態様では、着色剤は酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの白色顔料、特に酸化チタンを含むことが好ましい。この実施態様において、着色剤の含有量は、着色アクリル感圧接着層の質量を基準として、約５質量％以上、約１０質量％以上、又は約１５質量％以上、約５０質量％以下、約４５質量％以下、又は約４０質量％以下とすることができる。着色アクリル感圧接着層が白色顔料を約５質量％～約５０質量％含むことにより、装飾フィルムを適用した被着体（下地）表面を部分的に又は完全に隠蔽することができる。

【0054】

一実施態様では、着色アクリル感圧接着層の粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は約－４０℃以下である。粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－４０℃以下とすることにより、初期接着性（タック）を着色アクリル感圧接着層に効果的に付与することができる。

【0055】

粘着性ポリマーが（メタ）アクリル系ポリマーである場合、粘着性ポリマーのガラス転移温度は、各ポリマーがｎ種類のモノマーから共重合されているとして、下記のＦＯＸの式（Fox, T. G., Bull. Am. Phys. Soc., 1 (1956), p. 123）

【数1】

を用いて計算ガラス転移温度として求めることができる。式中、Ｔｇ_ｉは成分ｉのホモポリマーのガラス転移温度（℃）、Ｘ_ｉは重合の際に添加した成分ｉのモノマーの質量分率をそれぞれ示し、ｉは１～ｎの自然数であり、

【数2】

である。

【0056】

一実施態様では、着色アクリル感圧接着層は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、多量の着色剤を着色アクリル感圧接着層中に安定に分散させる能力を有するため、着色アクリル感圧接着層を比較的薄くしても、装飾性及び／又は隠蔽性を着色アクリル感圧接着層に付与することができる。着色アクリル感圧接着層を薄くできることは、装飾フィルムの不燃性の観点からも有利である。また、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、互いに相互作用して、着色剤の分散に起因する着色アクリル感圧接着層の凝集力の低下を抑制してその接着性を維持することができる。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及び／又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、上記架橋剤で架橋されていてもよい。

【0057】

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマーと、カルボキシ基含有モノマーと、必要に応じてその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む重合性組成物を共重合することにより得ることができる。本開示において、（メタ）アクリル系モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを合わせて重合性成分という。（メタ）アクリル系モノマー、カルボキシ基含有モノマー、及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーは、それぞれ単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0058】

（メタ）アクリル系モノマーは、一般にアルキル（メタ）アクリレートを含む。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素原子数は１～１２であってよい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－メチルブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート；及びシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、又はそれらの組み合わせを含むことが好ましい。

【0059】

アルキル（メタ）アクリレートは、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの主成分を構成する。一実施態様では、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートを、重合性成分の質量を基準として、約５０質量％以上、約７０質量％以上、又は約８０質量％以上、約９９．５質量％以下、約９９質量％以下、又は約９８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を上記質量比で含む。

【0060】

（メタ）アクリル系モノマーは、フェニル（メタ）アクリレート、ｐ－トリル（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；又はグリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの環状エーテル含有（メタ）アクリレートを含んでもよい。

【0061】

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、及びマレイン酸が挙げられる。カルボキシ基含有モノマーは（メタ）アクリル酸であることが好ましい。本開示において、（メタ）アクリル系モノマーとカルボキシ基含有モノマーのいずれにも該当するもの、例えば（メタ）アクリル酸などは、カルボキシ基含有モノマーとして取り扱う。

【0062】

一実施態様では、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーを、重合性成分の質量を基準として、約０．５質量％以上、約１質量％以上、又は約２質量％以上、約１５質量％以下、約１０質量％以下、又は約８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位を上記質量比で含む。

【0063】

（メタ）アクリル系モノマー又はその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのアミド基含有モノマー；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマー；（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル；スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー；及び酢酸ビニルなどのビニルエステルも挙げられる。

【0064】

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの共重合は、ラジカル重合により行なうことができる。ラジカル重合として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの公知の重合方法を用いることができる。高分子量のポリマーを容易に合成することができる溶液重合を用いることが有利である。重合開始剤として、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートなどの有機過酸化物；又は２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、ジメチル－２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＶＮ）などのアゾ系重合開始剤を用いることができる。重合開始剤の使用量は、重合性成分１００質量部に対して、一般に約０．０１質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約５質量部以下、又は約３質量部以下である。

【0065】

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとの相互作用により、着色アクリル感圧接着層の凝集力を高めて、着色アクリル感圧接着層の接着特性を向上させることができる。

【0066】

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマーと、アミノ基含有モノマーと、必要に応じてその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む重合性組成物を共重合することにより得ることができる。（メタ）アクリル系モノマー、アミノ基含有モノマー、及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーは、それぞれ単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0067】

（メタ）アクリル系モノマー及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーについては、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーについて説明したものと同様のものを使用することができる。

【0068】

アルキル（メタ）アクリレートは、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの主成分を構成する。一実施態様では、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートを、重合性成分の質量を基準として、約５０質量％以上、約７０質量％以上、又は約８０質量％以上、約９９．５質量％以下、約９９質量％以下、又は約９８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を上記質量比で含む。

【0069】

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート；ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのモノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；及びＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのジアルキルアミノアルキルビニルエーテルが挙げられる。アミノ基含有モノマーは、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。本開示において、（メタ）アクリル系モノマーとアミノ基含有モノマーのいずれにも該当するもの、例えばアミノエチル（メタ）アクリレートなどは、アミノ基含有モノマーとして取り扱う。

【0070】

一実施態様では、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アミノ基含有モノマーを、重合性成分の質量を基準として、約０．５質量％以上、約１質量％以上、又は約２質量％以上、約２０質量％以下、約１５質量％以下、又は約１０質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アミノ基含有モノマーに由来する構成単位を上記質量比で含む。

【0071】

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー（以下、本開示において「アミノ基含有非芳香族（メタ）アクリル系ポリマー」ともいう。）であることが好ましい。アミノ基含有非芳香族（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとの相溶性に優れていることから、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとの上記相互作用をより効果的なものにすることができる。

【0072】

アミノ基含有非芳香族（メタ）アクリル系ポリマーは、芳香族ビニルモノマーに由来する構成単位を含まない。芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルアントラキノン、芳香族アミンの（メタ）アクリルアミド、及び水酸基含有芳香族化合物の（メタ）アクリレートが挙げられる。芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、アミノアントラセン、アミノアントラキノン、及びこれらの誘導体が挙げられる。水酸基含有芳香族化合物としては、例えば、上記芳香族アミンに対応する水酸基含有化合物が挙げられる。

【0073】

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの共重合も、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの共重合と同様に、ラジカル重合により行なうことができる。重合方法、重合開始剤及びその使用量は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの共重合について説明したものと同様である。

【0074】

着色アクリル感圧接着層において、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも一方は、アクリル系粘着性ポリマーとして機能する。アクリル系粘着性ポリマーは、使用温度（例えば５℃～３５℃）で着色アクリル感圧接着層に感圧接着性を付与する。

【0075】

アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、約－７０℃～約－４０℃とすることができる。一実施態様では、アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は、約－６５℃以上、又は約－６０℃以上、約－４５℃以下、又は約－５０℃以下である。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－７０℃以上とすることにより、接着力及び保持力を着色アクリル感圧接着層に付与することができる。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－４０℃以下とすることにより、初期接着性（タック）を着色アクリル感圧接着層に効果的に付与することができる。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述したＦＯＸの式を用いて計算ガラス転移温度として求めることができる。

【0076】

一実施態様において、アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１５０，０００以上、約２００，０００以上、又は約２５０，０００以上、約２，０００，０００以下、約１，５００，０００以下、又は約１，０００，０００以下である。

【0077】

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの質量比は、１００：約０．１～５０、１００：約１～４０、若しくは１００：約２～３０（カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーとして機能する場合）、又は約０．１～５０：１００、約１～４０：１００、若しくは約２～３０：１００（アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーとして機能する場合）とすることができる。

【0078】

一実施態様において、アクリル系粘着性ポリマーとして機能する（メタ）アクリル系ポリマーとは別の（メタ）アクリル系ポリマーが、アクリル系ポリマー添加剤として機能してもよい。すなわち、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーとして機能する場合、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系ポリマー添加剤として機能してもよく、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーとして機能する場合、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系ポリマー添加剤として機能してもよい。アクリル系ポリマー添加剤は、アクリル系粘着性ポリマーとの酸（カルボキシ基）－塩基（アミノ基）相互作用を介して、太陽光への暴露などにより生じるアクリル系粘着性ポリマーの解重合に起因する凝集力の低下を抑制して、着色アクリル感圧接着層の接着力を所望のレベルに維持することができる。

【0079】

一実施態様では、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系粘着性ポリマーであり、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーがアクリル系ポリマー添加剤である。

【0080】

アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約２０℃～約１２０℃とすることができる。一実施態様では、アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度は、約３０℃以上、又は約４５℃以上、約１００℃以下、又は約８０℃以下である。アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度を約２０℃以上とすることにより、太陽光への暴露などにより生じるアクリル系粘着性ポリマーの解重合に起因する凝集力の低下を抑制して、着色アクリル感圧接着層の接着力を所望のレベルに維持することができる。アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度を約１２０℃以下とすることにより、常温域での接着性を担保することができる。アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度は、アクリル系粘着性ポリマーと同様にＦＯＸの式を用いて決定することができる。

【0081】

一実施態様において、アクリル系ポリマー添加剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１，０００以上、約５，０００以上、又は約１０，０００以上、約２００，０００以下、約１００，０００以下、又は約８０，０００以下である。

【0082】

カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも一方が、着色剤の分散剤として機能してもよい。この実施態様において、着色剤と、分散剤として機能する（メタ）アクリル系ポリマーとを混合してプレミックス（ミルベースともいう。）を調製し、得られたプレミックスを、着色アクリル感圧接着層の形成に使用される着色接着剤組成物の他の成分と混合してもよい。これにより、多量の着色剤を着色アクリル感圧接着層中に安定に分散させることができる。複数の着色剤についてそれぞれプレミックスを調製し、これらのプレミックスを適宜混合することにより、調色を容易に行うこともできる。

【0083】

分散剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アクリル系粘着性ポリマー又はアクリル系ポリマー添加剤として機能するものと同じであってもよく、異なっていてもよい。後者の場合、着色アクリル感圧接着層は、２種以上のカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、すなわち分散剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アクリル系粘着性ポリマー又はアクリル系ポリマー添加剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む。

【0084】

分散剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に、約１，０００以上、又は約１０，０００以上、約１，５００，０００以下、又は約８００，０００以下とすることができる。

【0085】

着色アクリル感圧接着層は、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及び着色剤、並びに必要に応じて架橋剤、溶剤、及び／又はその他の添加剤を含む着色接着剤組成物を用いて、透明トップ層の透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの上又はライナーの上に形成することができる。

【0086】

着色接着剤組成物の調製前に、着色剤と、分散剤として機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを混合してプレミックスを調製してもよい。混合は、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインドミル、ボールミル、アトライターミル、又は３本ロールミルを用いて行うことができる。混合時に、必要に応じて水系溶媒又は有機溶媒を加えてもよい。得られたプレミックスを、着色接着剤組成物の他の成分と混合することにより、着色接着剤組成物を調製することができる。複数の着色剤を用いる場合、着色剤ごとにプレミックスを調製し、これらのプレミックスを適宜混合することにより調色した後、プレミックス混合物を着色接着剤組成物の他の成分と混合してもよい。

【0087】

着色剤の合計と分散剤との質量比は、約１～１００：約５～１０００、約１～１００：約１０～７００、又は約１～１００：約１０～５００とすることができる。分散剤は、全量がプレミックスの調製時に使用されてもよく、一部がプレミックスの調製時に使用され、残りが着色接着剤組成物の調製時に使用されてもよい。

【0088】

架橋剤としては、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのポリマー鎖間に架橋を形成することができるものであれば特に限定されない。例えば、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの架橋剤として、エポキシ系架橋剤、ビスアミド系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤などを使用することができる。

【0089】

エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１，３－ベンゼンジ（メタンアミン）（商品名として、ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ（三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区）、Ｅ－ＡＸ及びＥ－５ＸＭ（いずれも綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区））、及びＮ，Ｎ’－（シクロヘキサン－１，３－ジイルビスメチレン）ビス（ジグリシジルアミン）（商品名として、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区）、及びＥ－５Ｃ（綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区））が挙げられる。

【0090】

ビスアミド系架橋剤としては、例えば、１，１’－イソフタロイル－ビス（２－メチルアジリジン）、１，４－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン、４，４’－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、及び１，８－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）オクタンが挙げられる。

【0091】

アジリジン系架橋剤としては、例えば、２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート（商品名として、ケミタイト（登録商標）ＰＺ－３３（株式会社日本触媒（日本国大阪府大阪市））、及びＣｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ ＣＸ－１００（ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．（オランダ王国ズヴォレ））が挙げられる。

【0092】

カルボジイミド系架橋剤としては、例えば、カルボジライトＶ－０３、Ｖ－０５、及びＶ－０７（いずれも日清紡ケミカル株式会社（日本国東京都中央区））が挙げられる。

【0093】

イソシアネート系架橋剤としては、例えば、コロネートＬ、及びコロネートＨＫ（いずれも東ソー株式会社（日本国東京都港区））が挙げられる。

【0094】

架橋剤は、アクリル系粘着性ポリマーとして機能するカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマー又はアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部を基準として、約０．０１質量部以上、約０．０２質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約０．５質量部以下、約０．４質量部以下、又は約０．３質量部以下の量で使用することができる。

【0095】

溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど又はこれらの混合溶剤が挙げられる。

【0096】

その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、充填材、粘着付与剤などが挙げられる。

【0097】

一実施態様では、着色アクリル感圧接着層は難燃剤を実質的に含まない。ここで「実質的に含まない」とは、着色アクリル感圧接着層の質量を基準として、難燃剤の含有量が約１質量％未満、約０．５質量％未満、又は約０．２質量％未満であることを意味する。難燃剤としては、例えば、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、塩素系難燃剤などの有機系難燃剤、及びアンチモン化合物、金属水酸化物、窒素化合物、ホウ素化合物などの無機系難燃剤が挙げられる。難燃剤を実質的に含まない着色アクリル感圧接着層は、難燃剤のマイグレーションによる接着力低下又は黄変が生じないため、長期間にわたって装飾フィルムの接着力及び外観を保持することができる。本開示において酸化チタンなどの顔料は難燃剤の含有量には含まれない。

【0098】

着色アクリル感圧接着層の厚さは、装飾フィルムに所望される装飾性、隠蔽性、接着性などに応じて様々であってよいが、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約１５μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。装飾フィルムの不燃性の観点からは、着色アクリル感圧接着層の厚さは約８０μｍ以下であることが好ましく、約５０μｍ以下であることがより好ましい。

【0099】

装飾フィルムは公知の方法によって製造することができる。例えば、着色接着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し乾燥して、着色アクリル感圧接着層を形成する。任意成分の架橋剤を反応させるために、乾燥時に熱風、オーブンなどを用いて着色アクリル感圧接着層を加熱してもよい。得られた着色アクリル感圧接着層の上に透明トップ層の熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムが着色アクリル感圧接着層と接するように透明トップ層をドライラミネートなどの方法により積層して、装飾フィルムを製造することができる。透明トップ層の熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの上に直接着色接着剤組成物を塗布し乾燥して、装飾フィルムを製造することもできる。

【0100】

装飾フィルムは、透明トップ層とは反対側の着色アクリル感圧接着層の表面にライナーを有していてもよい。任意の構成要素であるライナーとして、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料、紙、及び前記プラスチック材料のラミネート紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、通常約１０μｍ以上、又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。

【0101】

着色アクリル感圧接着層は中実であってもよく、多孔質又は発泡体であってもよい。着色アクリル感圧接着層の接着面は平坦であってもよく、凹凸を有してもよい。凹凸接着面には、着色アクリル感圧接着層の接着面に、着色接着剤組成物の固形分又は反応物の固形分を含む凸部と、その凸部の周りを取り囲んだ凹部とが形成され、被着体に接着された状態で被着体の表面と接着面との間に凹部が画する外部と連通した連通路が形成される接着面を含む。凹凸接着面を形成する方法の一例を以下説明する。

【0102】

所定の凹凸構造を有する剥離面を持つライナーを用意する。このライナーの剥離面に、着色接着剤組成物を塗布し、必要に応じて加熱して、着色アクリル感圧接着層を形成する。これにより、着色アクリル感圧接着層のライナーと接する面（これが装飾フィルムにおける接着面となる。）に、ライナーの凹凸構造（ネガ構造）を転写し、接着面に所定の構造（ポジ構造）を有する凹凸接着面を形成する。接着面の凹凸は、前述したように、被着体に凸部が接着した際に連通路が形成可能な溝を含むように予め設計される。

【0103】

着色アクリル感圧接着層の溝は、一定形状の溝を規則的パターンに沿って接着面に配置することにより規則的パターンの溝を形成してもよく、不定形の溝を配置することにより不規則なパターンの溝を形成してもよい。複数の溝が互いに略平行に配置されるように形成される場合、溝の配置間隔は約１０μｍ以上、又は約１００μｍ以上、約２０００μｍ以下、又は約１０００μｍ以下であることが好ましい。溝の深さ（接着面から透明トップ層の方向に向かって測定した溝の底までの距離）は、通常約１０μｍ以上、約１００μｍ以下である。溝の形状も、本発明の効果を損なわない限り特に限定されない。例えば、溝の形状を、接着面に垂直な方向の溝の断面において、略矩形（台形を含む）、略半円形、又は略半楕円形とすることができる。

【0104】

一実施態様では、透明トップ層と、着色アクリル感圧接着層とが互いに隣接して配置されている。言い換えると、この実施態様では、透明トップ層と着色アクリル感圧接着層との間に他の層、例えば印刷層は介在しない。透明トップ層と着色アクリル感圧接着層とが互いに隣接して配置されている場合、装飾フィルムの状態で視認される着色アクリル感圧接着層の色相、明度及び彩度は透明トップ層のみに影響され、他の要素は影響しない。そのため、この実施態様では着色アクリル感圧接着層の調色を容易にすることができる。

【0105】

装飾フィルムの厚さは、約３０μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約７０μｍ以上、約１ｍｍ以下、約５００μｍ以下、又は約３００μｍ以下とすることができる。装飾フィルムの厚さには、ライナーの厚さは含まれない。装飾フィルムに耐チッピング性が要求される場合、装飾フィルムの厚さは、好ましくは約１００μｍ以上、より好ましくは約１２０μｍ以上である。

【0106】

一実施態様では、装飾フィルムの厚さは約２４０μｍ以下である。装飾フィルムの厚さを約２４０μｍ以下とすることにより、装飾フィルムに必要な難燃性を付与することができる。難燃性が要求される装飾フィルムの厚さは、好ましくは約２００μｍ以下、より好ましくは約１８０μｍ以下である。

【0107】

一実施態様では、装飾フィルムの２％引張強度は、約２０Ｎ／２５ｍｍ以下、約１５Ｎ／２５ｍｍ以下、又は約１０Ｎ／２５ｍｍ以下である。装飾フィルムの２％引張強度は、特に限定されないが、約０．５Ｎ／２５ｍｍ以上、約１Ｎ／２５ｍｍ以上、又は約１．５Ｎ／２５ｍｍ以上とすることができる。装飾フィルムの２％引張強度は、実施例に記載の方法により決定される。

【0108】

一実施態様では、装飾フィルムの伸びは、約１５０％以上、約２００％以上、又は約３００％以上である。約１５０％以上の伸びを有する装飾フィルムは、高い弾性及び優れた柔軟性を有することから、耐チッピング性に優れている。装飾フィルムの伸びは、特に限定されないが、約１０００％以下、約８００％以下、又は約６００％以下とすることができる。この実施態様に係る装飾フィルムの伸びは、実施例に記載の方法により決定される。

【0109】

一実施態様の装飾フィルムのＪＩＳ Ａ ５７５９：２０１６ ６．８に準拠して測定される伸びは６０％以上であり、破断強度は５０Ｎ/２５ｍｍ以上である。上記伸び及び破断強度を有する装飾フィルムは、ガラス飛散防止用途に好適に使用することができる。

【0110】

装飾フィルムは、被着体（下地）表面の色、模様などを効果的に隠蔽できることが望ましい。一実施態様の装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として透明トップ層側から測定したときの白色背景色の部分と黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊は１１以下である。色差ΔＥ^＊は１１以下である装飾フィルムは、下地の隠蔽性に優れており、カーラップ用途に好適に使用することができる。上記色差ΔＥ^＊は、分光測色計を用いて、実施例の「隠蔽力」の項で説明された手順に従い決定される。

【0111】

一実施態様の装飾フィルムのＩＳＯ５６６０－１コーンカロリーメータ発熱性試験に準拠して測定される加熱開始後２０分間の総発熱量は８ＭＪ／ｍ^２以下である。前記総発熱量は、好ましくは約７ＭＪ／ｍ^２以下、より好ましくは６ＭＪ／ｍ^２以下である。前記総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下である場合、装飾フィルムは不燃性であると判定される。

【0112】

一実施態様では、装飾フィルムは難燃剤を実質的に含まない。ここで「実質的に含まない」とは、装飾フィルムの質量を基準として、難燃剤の含有量が約１質量％未満、約０．５質量％未満、又は約０．２質量％未満であることを意味する。難燃剤としては、例えば、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、塩素系難燃剤などの有機系難燃剤、及びアンチモン化合物、金属水酸化物、窒素化合物、ホウ素化合物などの無機系難燃剤が挙げられる。本開示において、酸化チタンなどの難燃剤としても機能しうる顔料は、難燃剤の含有量には含まれない。

【0113】

一実施態様では、装飾フィルムは非ＰＶＣ系である。

【0114】

本開示の装飾フィルムは、鉄道、船舶等の車両、建築物、貯蔵タンク、変電設備等の外壁などの外装目的に使用することができる。特に、本開示の装飾フィルムは、伸びに優れるため、カーラッピング用着色フィルム、及び飛散防止フィルムとして好適に使用することができる。本開示の装飾フィルムは、内照看板の装飾にも好適に使用することができる。

【実施例0115】

以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。

【0116】

装飾フィルムの作製に使用した材料を表１に示す。

【0117】

【表1】

【0118】

装飾フィルムの作製に使用した顔料１～４を表２に示す。

【0119】

【表2】

【0120】

装飾フィルムの作製に使用したミルベース１～４（プレミックス）の配合を表３に示す。

【0121】

【表3】

【0122】

装飾フィルムの作製に使用した着色接着剤組成物ＣＡ１～ＣＡ３の配合を表４に示す。着色接着剤組成物ＣＡ１～ＣＡ３は、ミルベース１～４及びその他の材料を混合することにより調製した。

【0123】

【表4】

【0124】

例１～例３
表５に示す着色接着剤組成物に架橋剤１（ＣＬ１）を混合した。ＡＤＨ１とＣＬ１の質量比は固形分で１００：０．５であった。着色接着剤組成物を構造化表面を有するライナー（ＳＣＷ８６０ＤＮＬ、スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区））上にナイフコーターを用いて塗工し、９５℃で３分間乾燥した。乾燥後に厚さ２５μｍの感圧接着層が得られた。感圧接着層を熱可塑性ポリウレタンフィルム１（ＴＰＵ１）に貼り合わせ、ＴＰＵ１の表面からポリエステル支持フィルムを剥がして、例１～例３の装飾フィルムを得た。

【0125】

参考例１
３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈｇａｒｄ（登録商標）ペイントプロテクションフィルム プロシリーズＳＧＨ６ＰＲＯ４（スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区））を使用した。

【0126】

比較例１
ＰＶＣ系の３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ（登録商標）フィルムＪＳ１２３６ＸＬ（スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区））を使用した。

【0127】

比較例２
ＰＶＣ系の３Ｍ（登録商標）Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ（登録商標）フィルムＪＳ６２１７ＸＬ（スリーエムジャパン株式会社（日本国東京都品川区））を使用した。

【0128】

装飾フィルムを以下の項目について評価した。

【0129】

〈破断強度〉
装飾フィルムを幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断して試験片を作製した。２０℃における破断点での引張強度を引張試験機（テンシロン万能試験機、型番：ＲＴＣ－１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ（日本国東京都豊島区））を用いて、２０℃、掴み間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。

【0130】

〈伸び〉
装飾フィルムを幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断して試験片を作製した。２０℃における伸びを引張試験機（テンシロン万能試験機、型番：ＲＴＣ－１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ（日本国東京都豊島区））を用いて、２０℃、掴み間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。伸びは以下の式で定義される。
伸び（％）＝（試験後の試験片の長さ－試験前の試験片の長さ）／試験前の試験片の長さ

【0131】

〈２％引張強度〉
装飾フィルムを幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断して試験片を作製した。２０℃における２％伸びの時点での引張強度を引張試験機（テンシロン万能試験機、型番：ＲＴＣ－１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ（日本国東京都豊島区））を用いて、２０℃、掴み間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。

【0132】

〈接着力〉
装飾フィルムを幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断して試験片を作製した。試験片をアルミニウム板（株式会社パルテック（日本国神奈川県平塚市））の上に２０℃でローラーを用いて貼り付けた。貼り付け方法はＪＩＳ Ｚ ０２３７：２００９ ８．２．３に準拠した。試験片を２０℃で４８時間放置した。引張試験機（テンシロン万能試験機、型番：ＲＴＣ－１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ（日本国東京都豊島区））を用いて２０℃、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０度剥離を行ったときの接着力を測定した。

【0133】

〈熱収縮性〉
装飾フィルムを幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍに切断して試験片を作製した。２３℃の環境下で試験片をＡ５０５２Ｐアルミニウム板（株式会社パルテック（日本国神奈川県平塚市））の上にローラーで貼り付けて、２３℃の環境下、２４時間放置した。試験片にカッターで十字に切り込みを入れた。その後、試験片を６５℃で４８時間加熱した。加熱エージング後、顕微鏡でフィルムの収縮量（ｍｍ）を測定し、最大値を記録した。

【0134】

〈隠蔽力〉
装飾フィルムを５０ｍｍ角の正方形に切断して試験片を作製した。試験片を隠蔽率試験紙（市松、隠ぺい性試験紙（ハイディングパワーチャート）、精英堂印刷株式会社（日本国山形県米沢市））上に貼り付けた。白色領域及び黒色領域について、試験片のＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊の値を、分光測色計（ＣＭ－３７００ｄ、コニカミノルタジャパン株式会社（日本国東京都港区））を用いて測定した。白色領域の測定値をＬ_１ ^＊、ａ_１ ^＊、ｂ_１ ^＊とし、黒色領域の測定値をＬ_２ ^＊、ａ_２ ^＊、ｂ_２ ^＊としたときに、隠蔽力の指標として色差ΔＥ^＊を以下の式：
ΔＥ^＊＝［（Ｌ_２ ^＊－Ｌ_１ ^＊）^２＋（ａ_２ ^＊－ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊－ｂ_１ ^＊）^２］^１／２
で計算して求めた。

【0135】

〈透過率〉
ＴＰＵ１を約５０ｍｍ角の正方形に切断して試験片を作成した。試験片の全光線透過率、ヘーズ、拡散透過率及び平行透過率を、ヘーズメーターＨＭ－１５０（株式会社村上色彩技術研究所（日本国東京都中央区））を用いて測定した。測定はＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠した。３回の測定値の平均値を代表測定値として記録した。ＴＰＵ１の全光線透過率は９１．３％であり、ヘーズは８３．４であった。

【0136】

例１～例３、参考例１、及び比較例１～比較例２の装飾フィルムの構成及び評価結果を表５に示す。例１～例３及び参考例１の装飾フィルムの伸び（％）と引張強度（Ｎ／２５ｍｍ）の関係を図２にグラフで示す。

【0137】

【表5】

【0138】

本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施態様及び実施例が様々に変更可能であることは当業者に明らかである。また、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることも当業者には明らかである。本開示の実施態様の一部を以下に記載する。
［態様１］
透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムを含む透明トップ層と、着色アクリル感圧接着層とを含む装飾フィルムであって、
前記装飾フィルムの２％引張強度が２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、伸びが１５０％以上である、装飾フィルム。
［態様２］
前記透明トップ層の波長範囲３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける全光線透過率が８０％以上である、態様１に記載の装飾フィルム。
［態様３］
前記透明トップ層と、前記着色アクリル感圧接着層とが互いに隣接して配置されている、態様１又は２に記載の装飾フィルム。
［態様４］
前記装飾フィルムのＪＩＳ Ａ ５７５９：２０１６ ６．８に準拠して測定される伸びが６０％以上であり、破断強度が５０Ｎ/２５ｍｍ以上である、態様１～３のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様５］
前記着色アクリル感圧接着層の粘着性ポリマーのガラス転移温度が－４０℃以下である、態様１～４のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様６］
前記着色アクリル感圧接着層が、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーと、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとを含む、態様１～５のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様７］
前記透明トップ層が、前記透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルムの前記着色アクリル感圧接着層とは反対側にトップコート層を含む、態様１～６のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様８］
前記装飾フィルムの厚さが２４０μｍ以下である、態様１～７のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様９］
ＩＳＯ５６６０－１コーンカロリーメータ発熱性試験に準拠して測定される加熱開始後２０分間の総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下である、態様１～８のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様１０］
前記装飾フィルムが難燃剤を実質的に含まない、態様１～９のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。
［態様１１］
前記装飾フィルムにおいて、背景色を白色及び黒色として前記透明トップ層側から測定したときの前記白色背景色の部分と前記黒色背景色の部分との色差ΔＥ^＊が１１以下である、態様１～１０のいずれか一態様に記載の装飾フィルム。

【符号の説明】

【0139】

１０ 装飾フィルム
１２ 透明トップ層
１２２ 透明熱可塑性ポリウレタンエラストマーフィルム
１２４ トップコート層
１４ 着色アクリル感圧接着層
１６ ライナー

【図1】

【図2】