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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024031934
(43)【公開日】2024-03-07
(54)【発明の名称】ポリアルキレンオキシド含有化合物及びその用途
(51)【国際特許分類】
C08L 101/06 20060101AFI20240229BHJP
C08L 71/00 20060101ALI20240229BHJP
C08G 65/32 20060101ALI20240229BHJP
C11D 7/22 20060101ALI20240229BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20240229BHJP
【ＦＩ】
C08L101/06
C08L71/00
C08G65/32
C11D7/22
C11D3/37
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023135768
(22)【出願日】2023-08-23
(31)【優先権主張番号】P 2022133849
(32)【優先日】2022-08-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004628
【氏名又は名称】株式会社日本触媒
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 良太
(72)【発明者】
【氏名】松本 理香
【テーマコード（参考）】
4H003
4J002
4J005
【Ｆターム（参考）】
4H003AC08
4H003DB02
4H003FA06
4J002AB031
4J002AH001
4J002CH012
4J002CH052
4J002FD202
4J002FD310
4J002GC00
4J002GL00
4J005AA02
4J005AA09
4J005BC00
4J005BD00
4J005BD05
(57)【要約】
【課題】
洗剤用途に於いて好適であり、ソイルリリース性、汚れの分散性、特に疎水汚れの分散性に於いて優れた性能を発揮することができるポリアルキレンオキシド含有化合物及び用途を提供する。
【解決手段】
環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）、
ポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、アミノ基含有構造単位（Ｃ）を有するポリアルキレンオキシド含有化合物である。
【選択図】なし
洗剤用途に於いて好適であり、ソイルリリース性、汚れの分散性、特に疎水汚れの分散性に於いて優れた性能を発揮することができるポリアルキレンオキシド含有化合物及び用途を提供する。
【解決手段】
環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）、
ポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、アミノ基含有構造単位（Ｃ）を有するポリアルキレンオキシド含有化合物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）、
下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、
（一般式（１）中、Ｒ１は、同一もしくは異なって、炭素数２～６の有機基を表す。ｎは１～３００の整数を表す。Ｒ２は、水素原子又は炭素数１～３０の有機基を表す。アスタリスクは、一般式（１）で表される構造単位が、結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。）
下記一般式（２）～（３）のいずれか１種以上で表されるアミノ基含有構造単位（Ｃ）を有する
ポリアルキレンオキシド含有化合物。
（一般式（２）中、Ｒ３、Ｒ４は、同一もしくは異なって、水素原子又は炭素数１～２０の有機基を表す。アスタリスクは、一般式（２）で表される構造単位が、結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。）
（一般式（３）中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同一もしくは異なって、水素原子又は炭素数１～２０の有機基を表す。Ｘ－は、カウンターアニオンを表す。アスタリスクは、一般式（３）で表される構造単位が、結合している同種もしくは異種の他の構造単位に含まれる原子を表す。）
下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、
【化1】
下記一般式（２）～（３）のいずれか１種以上で表されるアミノ基含有構造単位（Ｃ）を有する
ポリアルキレンオキシド含有化合物。
【化2】
【化3】
【請求項2】
更に、炭素数１～３０の有機基を有する前記疎水基含有構造単位（Ｄ）を有する
請求項１に記載のポリアルキレンオキシド含有化合物。
請求項１に記載のポリアルキレンオキシド含有化合物。
【請求項3】
請求項１に記載のポリアルキレンオキシド含有化合物を含むソイルリリース剤。
【請求項4】
請求項１に記載のポリアルキレンオキシド含有化合物を含む洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、洗剤用途に於いて好適であり、ソイルリリース性、汚れの分散性、特に疎水汚れの分散性に於いて優れた性能を発揮することができるポリアルキレンオキシド含有化合物及びその用途に関するものである。
【背景技術】
【0002】
植物系バイオマスとしては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヘミセルロース、リグニン等がある。これらの中で、リグニンは、天然の芳香族ポリマーとして地球上に最も豊富に存在している。リグニンの構造については、光合成（一次代謝）により同化された炭素化合物が更なる代謝（二次代謝）を受けることで合成されるフェニルプロパノイドのうち、ｐ－クマリルアルコール・コニフェニルアルコール・シナピルアルコールという３種類の基本骨格であるリグニンモノマーが、ラッカーゼ・ペルオキシダーゼ等の酸化酵素により一電子酸化され、フェノキシラジカルとなり、これが不定形にラジカルカップリングすることにより、複雑な三次元網目構造をとっている。
【0003】
前述のように、リグニンの分子構造は複雑であり、また、植物体から単離する際の単離方法によりリグニンの化学的特性が大きく変化すること、及び、リグニンが基本的には疎水性物質であり、難水溶性であること等の理由により、これまでリグニンの工業材料としての利用は限られていた。
【0004】
しかし一方で、安価に入手可能なリグニンを工業的に利用すべく、種々の検討がなされており、例えば、特許文献１には、リグニンと（ポリ）アルキレングリコール鎖を有する１級又は２級アミン化合物由来のアミノ基とが２価の連結基を介して結合した構造を有することを特徴とするリグニン誘導体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１６－１２１３２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
衣服に付着する皮脂汚れなどについて、繊維に吸着する化合物にてあらかじめ繊維に処理を行うことにより洗濯時に汚れがとれやすくなる効果が期待できる。このような機能はソイルリリース性と呼ばれている。
近年の環境意識の高まりから、前述のリグニンやその他の天然多糖類を洗剤添加剤や各種用途に用いる検討が行われているが、本発明者が鋭意検討したところ、これまでに提案されてきた植物系バイオマス由来の誘導体を洗剤添加剤として用いた場合、汚れの分散性が不十分であるなど、改善の余地があることが明らかになった。
近年の環境意識の高まりから、前述のリグニンやその他の天然多糖類を洗剤添加剤や各種用途に用いる検討が行われているが、本発明者が鋭意検討したところ、これまでに提案されてきた植物系バイオマス由来の誘導体を洗剤添加剤として用いた場合、汚れの分散性が不十分であるなど、改善の余地があることが明らかになった。
【0007】
本開示は、前記現状に鑑みてなされたものであり、洗剤用途に於いて好適であり、ソイルリリース性、汚れの分散性、特に疎水汚れの分散性に於いて優れた性能を発揮することができるポリアルキレンオキシド含有化合物及びその用途を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
すなわち、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物は、
環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）、
下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、
環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）、
下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、
【0009】
【化1】
下記一般式（２）～（３）のいずれか１種以上で表されるアミノ基含有構造単位（Ｃ）を有するポリアルキレンオキシド含有化合物である。
【0010】
【化2】
【0011】
【化3】
【0012】
上記ポリアルキレンオキシド含有化合物は、更に、炭素数１～３０の有機基を有する前記疎水基含有構造単位（Ｄ）を有することが好ましい。
【0013】
本発明はまた、上記ポリアルキレンオキシド含有化合物を含むソイルリリース剤でもある。
【0014】
本発明は更に、上記ポリアルキレンオキシド含有化合物を含む洗剤組成物でもある。
【発明の効果】
【0015】
本開示によれば、洗剤用途に対して、優れたソイルリリース性、及び、汚れの分散性、特に疎水汚れの分散性を発揮することができるポリアルキレンオキシド含有化合物及びその用途を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本開示の実施形態を詳細に説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本開示、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものでは全くない。
【0017】
なお、これ以降の説明において特に記載がない限り、「％」は「質量％」を意味する。
【0018】
〔ポリアルキレンオキシド含有化合物〕
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物は、
環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）、
下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物は、
環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）、
下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、
【0019】
【化4】
下記一般式（２）～（３）のいずれか１種以上で表されるアミノ基含有構造単位（Ｃ）を有する
ポリアルキレンオキシド含有化合物であれば特に限定はない。
【0020】
【化5】
【0021】
【化6】
【0022】
本開示の環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）は、環状構造及びヒドロキシ基を有する天然物に由来する構造であれば特に限定されないが、天然物由来の水酸基を有する芳香族環を有する構造、及び／又は、天然物由来の環状多糖類に由来する構造が好ましい。環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物として具体的には、リグニン、ヒドロキシアルキル化多糖類等が挙げられる。
リグニン又はヒドロキシアルキル化多糖類にポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、アミノ基含有構造単位（Ｃ）が結合した形態は、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物として好ましい実施形態の１つである。
リグニン又はヒドロキシアルキル化多糖類にポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、及び、アミノ基含有構造単位（Ｃ）が結合した形態は、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物として好ましい実施形態の１つである。
【0023】
前述した通り、リグニンの分子構造は複雑であり、また、植物体から単離する際の単離方法によりリグニンの化学的特性が大きく変化する。そのため、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物における構造単位（Ａ）を構成する、環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物として、リグニンを用いる場合の好ましい形態としては、クラフトリグニンである。
工業リグニンは、単離リグニンの中でも、工業的に扱われているリグニンであり、入手性・経済性の観点から、リグニンの利用を考える上で重要なリグニンである。最も多く生産されている工業リグニンは，紙パルプ製造プロセスの化学パルプ化のパルプ廃液から大規模に得られるリグニン、すなわちリグノスルホン酸（塩）、およびクラフトリグニンである。最近注目されている工業リグニンとして、ソーダリグニン、ソーダ－アントラキノンリグニン、オルガノソルブリグニン、爆砕 リグニン、硫酸リグニン等もある。ソーダリグニン、ソーダ－アントラキノンリグニンは、主に草本植物の化学パルプ化に適用されるソーダ法（水酸化ナトリウムによる高温高圧反応）、ソーダ－アントラキノン法（水酸化ナトリウム／アントラキノンによる高温高圧反応）由来のリグニンである。オルガノソルブリグニンは、オルガノソルブ法により得られるリグニンである。オルガノソルブ法は、有機溶媒（メタノール、エタノール、イソブチルケトン、エチレングリコールなど）中、酸性触媒、もしくは塩基性触媒下で脱リグニンを行う方法であり、種々の方法が知られている。爆砕リグニンは、爆砕処理（高圧水蒸気処理）することにより得られるリグニンである。この方法では、木材中のアセチル基由来の酢酸による自己酸分解が起こると考えられており、爆砕リグニンは、酸性触媒のオルガノソルブリグニンに類似した性質を有しているとされる。爆砕処理は、有機溶媒などを使用しないため，環境に優しいプロセスとして注目されている。硫酸リグニンは、上述の工業リグニンが可溶化リグニンであるのに対し、硫酸処理の不溶物として得られる不溶化残渣リグニンである。
これらのリグニンを用いる場合の好ましい形態としては、木本系リグニン、草本系リグニンに限定はなく、原料入手の観点からクラフトリグニン、リグニンスルホン酸、ソーダリグニンが好ましい。
工業リグニンは、単離リグニンの中でも、工業的に扱われているリグニンであり、入手性・経済性の観点から、リグニンの利用を考える上で重要なリグニンである。最も多く生産されている工業リグニンは，紙パルプ製造プロセスの化学パルプ化のパルプ廃液から大規模に得られるリグニン、すなわちリグノスルホン酸（塩）、およびクラフトリグニンである。最近注目されている工業リグニンとして、ソーダリグニン、ソーダ－アントラキノンリグニン、オルガノソルブリグニン、爆砕 リグニン、硫酸リグニン等もある。ソーダリグニン、ソーダ－アントラキノンリグニンは、主に草本植物の化学パルプ化に適用されるソーダ法（水酸化ナトリウムによる高温高圧反応）、ソーダ－アントラキノン法（水酸化ナトリウム／アントラキノンによる高温高圧反応）由来のリグニンである。オルガノソルブリグニンは、オルガノソルブ法により得られるリグニンである。オルガノソルブ法は、有機溶媒（メタノール、エタノール、イソブチルケトン、エチレングリコールなど）中、酸性触媒、もしくは塩基性触媒下で脱リグニンを行う方法であり、種々の方法が知られている。爆砕リグニンは、爆砕処理（高圧水蒸気処理）することにより得られるリグニンである。この方法では、木材中のアセチル基由来の酢酸による自己酸分解が起こると考えられており、爆砕リグニンは、酸性触媒のオルガノソルブリグニンに類似した性質を有しているとされる。爆砕処理は、有機溶媒などを使用しないため，環境に優しいプロセスとして注目されている。硫酸リグニンは、上述の工業リグニンが可溶化リグニンであるのに対し、硫酸処理の不溶物として得られる不溶化残渣リグニンである。
これらのリグニンを用いる場合の好ましい形態としては、木本系リグニン、草本系リグニンに限定はなく、原料入手の観点からクラフトリグニン、リグニンスルホン酸、ソーダリグニンが好ましい。
【0024】
また、本開示の環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）の原料として、天然物由来の環状多糖類を用いる場合、ヒドロキシアルキル化多糖類であることが好ましい。
本開示に用いられる、環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物としては、キトサン、キチン、セルロース等が挙げられ、ヒドロキシアルキル化多糖類としては、セルロース、グアーガム、スターチ等の多糖類が挙げられる。また、これらのヒドロキシアルキル化多糖類に、メチル基が置換基として導入してもよい。更に、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基を有してもよい。
ヒドロキシアルキル化多糖類の具体例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。
本開示に用いられる、環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物としては、キトサン、キチン、セルロース等が挙げられ、ヒドロキシアルキル化多糖類としては、セルロース、グアーガム、スターチ等の多糖類が挙げられる。また、これらのヒドロキシアルキル化多糖類に、メチル基が置換基として導入してもよい。更に、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基を有してもよい。
ヒドロキシアルキル化多糖類の具体例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。
【0025】
本開示の環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）の原料としては、リグニン、ヒドロキシアルキル化多糖類から選ばれる１種以上であることが好ましい。
更に好ましくは、リグニン、ヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種以上である。
本開示の環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）が、前述の天然物由来の構造を有していると、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を洗剤添加剤として用いた場合、ソイルリリース性、汚れの分散性、特に疎水汚れの分散性が向上するため好ましい。
更に好ましくは、リグニン、ヒドロキシエチルセルロースから選ばれる１種以上である。
本開示の環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）が、前述の天然物由来の構造を有していると、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を洗剤添加剤として用いた場合、ソイルリリース性、汚れの分散性、特に疎水汚れの分散性が向上するため好ましい。
【0026】
本開示のポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される構造単位であれば特に限定はない。
【0027】
【化7】
【0028】
前記一般式（１）中のｎは、１～３００の整数であれば特に限定はない。前記ｎは、好ましくは１～２００であり、より好ましくは１０～１８０、さらに好ましくは２０～１６０である。
本開示の前記一般式（１）中のｎが前述の範囲であると、汚れ成分の分散性が向上するという点で好ましい。
本開示の前記一般式（１）中のｎが前述の範囲であると、汚れ成分の分散性が向上するという点で好ましい。
【0029】
前記一般式（１）中のＲ１は、同一もしくは異なって、炭素数２～６の有機基であれば特に限定はない。前記Ｒ１は、炭素数２～６の炭化水素基であってもよい。好ましくは、炭素数２～４の炭化水素基である。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物中にＲ１が複数存在する場合に、複数のＲ１は同一の炭素数でもよいし、また、異なる炭素数の組み合わせであってもよく、前記Ｒ１は炭素数２～６の有機基から選ばれる１種以上であってもよい。好ましいＲ１の炭素数は、前述した通り、炭素数２～４である。また、前記Ｒ１は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基から選ばれる１種以上であれば、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の水溶性をより向上させることができる。また、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を洗剤用添加剤として用いた場合、汚れ成分の分散性が向上するという観点から、前述した置換基であることが好ましい。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物中にＲ１が複数存在する場合に、複数のＲ１は同一の炭素数でもよいし、また、異なる炭素数の組み合わせであってもよく、前記Ｒ１は炭素数２～６の有機基から選ばれる１種以上であってもよい。好ましいＲ１の炭素数は、前述した通り、炭素数２～４である。また、前記Ｒ１は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基から選ばれる１種以上であれば、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の水溶性をより向上させることができる。また、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を洗剤用添加剤として用いた場合、汚れ成分の分散性が向上するという観点から、前述した置換基であることが好ましい。
【0030】
前記一般式（１）中のＲ２は、水素原子又は炭素数１～３０の有機基であれば特に限定はない。
前記Ｒ２が、炭素数１～３０の有機基である場合、炭素数１～３０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～３０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～３０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
前記Ｒ２が、炭素数１～３０の有機基である場合、炭素数１～３０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～３０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～３０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
【0031】
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルへキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ステアリル基、イコシル基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、１－メトキシ－４－メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ブチルメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ビフェニル基、ビフェニルメチル基、ビフェニルエチル基、ナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル等が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、１－メトキシ－４－メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ブチルメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ビフェニル基、ビフェニルメチル基、ビフェニルエチル基、ナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル等が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
【0032】
前記炭化水素基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。前記炭化水素基の炭素数として好ましくは１～１０であり、より好ましくは１～５であり、更に好ましくは１～３、より好ましくは１である。前記炭化水素基の炭素数が、前述の範囲であると、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の水溶性が保持されるので洗剤に配合する点で好ましい。
【0033】
また、前記一般式（１）中のＲ２は、使用用途によって、水素原子であることも好ましい形態の一つである。例えば、親水性を高めたい場合には、水素原子であることが好ましい。
更に、前記Ｒ２は、水素原子又は炭素数１～３０の有機基であればよく、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物中に、上記構造単位（Ｂ）が複数存在し、Ｒ２が複数存在する場合には、Ｒ２は、水素原子、炭素数１～３０の有機基から選ばれる１種以上であればよく、１種類のみ、あるいは、必要に応じて１種以上が含まれてもよい。
更に、前記Ｒ２は、水素原子又は炭素数１～３０の有機基であればよく、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物中に、上記構造単位（Ｂ）が複数存在し、Ｒ２が複数存在する場合には、Ｒ２は、水素原子、炭素数１～３０の有機基から選ばれる１種以上であればよく、１種類のみ、あるいは、必要に応じて１種以上が含まれてもよい。
【0034】
本開示のポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）は、本開示の環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位（Ａ）がリグニンである場合、前記一般式（１）とリグニン骨格の間に、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有してもよい。
好ましくは、リグニン骨格に下記式（１－１）及び／又は式（１－２）で表される構造単位が結合している形態である。
好ましくは、リグニン骨格に下記式（１－１）及び／又は式（１－２）で表される構造単位が結合している形態である。
【0035】
【化8】
【0036】
【化9】
【0037】
前記一般式（１－１）、（１－２）中のｍは、１～３００の整数であれば特に限定はない。好ましくは１～２００である。
本開示の前記一般式（１－１）、（１－２）中のｍが前述の範囲であると、ポリアルキレンオキシド鎖による疎水汚れや泥等の汚れの分散効果を向上させるという点で好ましい。
本開示の前記一般式（１－１）、（１－２）中のｍが前述の範囲であると、ポリアルキレンオキシド鎖による疎水汚れや泥等の汚れの分散効果を向上させるという点で好ましい。
【0038】
前記一般式（１－１）、（１－２）中のＲ６は、同一もしくは異なって、炭素数２～６の有機基であれば特に限定はない。前記Ｒ６は、炭素数２～６の炭化水素基であってもよい。好ましくは、炭素数２～４の炭化水素基である。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物中にＲ６が複数存在する場合に、複数のＲ６は同一の炭素数でもよいし、また、異なる炭素数の組み合わせであってもよく、前記Ｒ６は炭素数２～６の有機基から選ばれる１種以上であってもよい。好ましいＲ６の炭素数は、前述した通り、炭素数２～４である。また、前記Ｒ６は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基から選ばれる１種以上であれば、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の水溶性を向上させることができる。また、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を洗剤用添加剤として用いた場合、疎水汚れや泥粒子などの汚れ成分の分散性が向上するという観点から、前述した置換基であることが好ましい。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物中にＲ６が複数存在する場合に、複数のＲ６は同一の炭素数でもよいし、また、異なる炭素数の組み合わせであってもよく、前記Ｒ６は炭素数２～６の有機基から選ばれる１種以上であってもよい。好ましいＲ６の炭素数は、前述した通り、炭素数２～４である。また、前記Ｒ６は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基から選ばれる１種以上であれば、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の水溶性を向上させることができる。また、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を洗剤用添加剤として用いた場合、疎水汚れや泥粒子などの汚れ成分の分散性が向上するという観点から、前述した置換基であることが好ましい。
【0039】
前記一般式（１－１）、（１－２）中のＲ７は、水素原子又は炭素数１～３０の有機基であれば特に限定はない。
前記Ｒ７が、炭素数１～３０の有機基である場合、炭素数１～３０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～３０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～３０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
前記Ｒ７が、炭素数１～３０の有機基である場合、炭素数１～３０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～３０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～３０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
【0040】
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルへキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ステアリル基、イコシル基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、１－メトキシ－４－メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ブチルメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ビフェニル基、ビフェニルメチル基、ビフェニルエチル基、ナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル等が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、１－メトキシ－４－メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ブチルメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ビフェニル基、ビフェニルメチル基、ビフェニルエチル基、ナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル等が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
【0041】
前記炭化水素基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。前記炭化水素基の炭素数として好ましくは１～１０であり、より好ましくは１～５であり、更に好ましくは１～３、より好ましくは１である。前記炭化水素基の炭素数が、前述の範囲であると、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の水溶性が保持されるので洗剤に配合する点で好ましい。
【0042】
また、前記一般式（１－１）、（１－２）中のＲ７は、使用用途によって、水素原子であることも好ましい形態の一つである。例えば、親水性を高めたい場合には、水素原子であることが好ましい。
更に、前記Ｒ７は、水素原子又は炭素数１～３０の有機基であればよく、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物中に、上記構造単位（Ｂ）が複数存在し、Ｒ７が複数存在する場合には、Ｒ７は、水素原子、炭素数１～３０の有機基から選ばれる１種以上であればよく、１種類のみ、あるいは、必要に応じて１種以上が含まれてもよい。
更に、前記Ｒ７は、水素原子又は炭素数１～３０の有機基であればよく、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物中に、上記構造単位（Ｂ）が複数存在し、Ｒ７が複数存在する場合には、Ｒ７は、水素原子、炭素数１～３０の有機基から選ばれる１種以上であればよく、１種類のみ、あるいは、必要に応じて１種以上が含まれてもよい。
【0043】
更に、前記一般式（１－２）中のＲ８は、水素原子、炭素数１～２の有機基であれば特に限定なく、好ましくは、水素原子又はメチル基であり、より好ましくは水素原子である。
【0044】
前記一般式（１－２）中のｐは１～４の整数であれば特に限定はなく、好ましくは２～４であり、より好ましくは２～３である。
【0045】
前記一般式（１－２）中のｑは１～５の整数であれば特に限定はなく、好ましくは１～４であり、より好ましくは１～３である。
前記一般式（１－１）、（１－２）の構造が、前述の置換基を有する場合、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から好ましい。
前記一般式（１－１）、（１－２）の構造が、前述の置換基を有する場合、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から好ましい。
【0046】
本開示のアミノ基含有構造単位（Ｃ）は、下記一般式（２）～（３）のいずれか１種以上で表される構造単位であれば特に限定はない。
【0047】
【化10】
【0048】
【化11】
【0049】
前記一般式（２）中のＲ３、Ｒ４と前記一般式（３）中のＲ３、Ｒ４は、同じである。更に、前記一般式（３）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５は、同一もしくは異なって、水素原子、炭素数１～２０の有機基であれば特に限定はない。
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５が、炭素数１～２０の有機基である場合、炭素数１～２０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～２０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～２０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５が、炭素数１～２０の有機基である場合、炭素数１～２０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～２０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～２０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
【0050】
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同一もしくは異なって、水素原子、メチル基、エチル基であると、立体障害が少なく本開示の環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位への導入しやすさの点で好ましい。
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、同一もしくは異なって、水素原子、メチル基、エチル基であると、立体障害が少なく本開示の環状構造、及び、ヒドロキシ基を有する天然物由来の構造単位への導入しやすさの点で好ましい。
【0051】
前記一般式（２）中の窒素原子は、酸、塩基による中和、もしくは、アルキル化を行うと、前記一般式（３）で表すことができるが、前記一般式（２）、前記一般式（３）以外の構造単位として、アミン－Ｎ－オキシド結合を含む構造単位であってもよい。
【0052】
前記一般式（３）中のＸ－は、アニオンを示し、第４級アンモニウムカチオンのカウンターアニオンである。具体的には、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下のカルボン酸イオン（ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン）、及びハロゲン化物イオンが例示される。
これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、Ｙ－は、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される１種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられるが、得られる多糖誘導体の水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される１種以上、より好ましくは塩化物イオンである。Ｙ－は１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、Ｙ－は、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される１種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられるが、得られる多糖誘導体の水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される１種以上、より好ましくは塩化物イオンである。Ｙ－は１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
【0053】
前記ポリアルキレンオキシド含有化合物において、上記一般式（２）及び／又は（３）で表される構造単位が、リグニン又はヒドロキシアルキル化多糖類に下記一般式（７－１）又は（７－２）で表される構造を介して結合している形態は、本発明の好ましい実施形態の１つである。
＊－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｔ－ 一般式（７－１）
＊－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－（ＣＨ２）ｔ－ 一般式（７－２）
（式中、ｔは０～３の整数を表す。アスタリスクは、一般式（７－１）又は（７－２）で表される構造が結合している、リグニン又はヒドロキシアルキル化多糖類に含まれる原子を表す。）
＊－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｔ－ 一般式（７－１）
＊－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－（ＣＨ２）ｔ－ 一般式（７－２）
（式中、ｔは０～３の整数を表す。アスタリスクは、一般式（７－１）又は（７－２）で表される構造が結合している、リグニン又はヒドロキシアルキル化多糖類に含まれる原子を表す。）
【0054】
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物は、疎水基含有構造単位（Ｄ）を有してもよい。
前記疎水基含有構造単位（Ｄ）とは、炭素数１～３０の有機基を有する構造単位であれば特に限定はない。
前記疎水基含有構造単位（Ｄ）は、炭素数１～３０の有機基を有する前記疎水基含有構造単位（Ｄ）と表すこともできる。
前記炭素数１～３０の有機基である場合、炭素数１～３０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～３０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～３０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
前記疎水基含有構造単位（Ｄ）とは、炭素数１～３０の有機基を有する構造単位であれば特に限定はない。
前記疎水基含有構造単位（Ｄ）は、炭素数１～３０の有機基を有する前記疎水基含有構造単位（Ｄ）と表すこともできる。
前記炭素数１～３０の有機基である場合、炭素数１～３０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～３０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～３０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
【0055】
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルへキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ステアリル基、イコシル基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、１－メトキシ－４－メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ブチルメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ビフェニル基、ビフェニルメチル基、ビフェニルエチル基、ナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル等が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、１－メトキシ－４－メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ブチルメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ビフェニル基、ビフェニルメチル基、ビフェニルエチル基、ナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル等が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
【0056】
前記炭化水素基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。前記炭化水素基の炭素数として好ましくは３～２５であり、より好ましくは５～２０であり、更に好ましくは７～１５である。前記炭化水素基の炭素数が、前述の範囲であると、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物が疎水性を有するため繊維への吸着性が向上するため好ましい。
【0057】
前記ポリアルキレンオキシド含有化合物において、上記炭素数１～３０の有機基が、リグニン又はヒドロキシアルキル化多糖類に直接又は上記一般式（７－１）若しくは（７－２）で表される構造又は下記一般式（８－１）～（８－４）のいずれかで表される構造を介して結合している形態は、本発明の好ましい実施形態の１つである。
＊－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｔ－Ｏ－ 一般式（８－１）
＊－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－（ＣＨ２）ｔ－ －Ｏ－ 一般式（８－２）
＊－Ｃ（Ｏ）－ 一般式（８－３）
＊－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ 一般式（８－４）
（式中、ｔは０～３の整数を表す。アスタリスクは、一般式（８－１）～（８－４）のいずれかで表される構造が結合している、リグニン又はヒドロキシアルキル化多糖類に含まれる原子を表す。）
＊－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｔ－Ｏ－ 一般式（８－１）
＊－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－（ＣＨ２）ｔ－ －Ｏ－ 一般式（８－２）
＊－Ｃ（Ｏ）－ 一般式（８－３）
＊－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ 一般式（８－４）
（式中、ｔは０～３の整数を表す。アスタリスクは、一般式（８－１）～（８－４）のいずれかで表される構造が結合している、リグニン又はヒドロキシアルキル化多糖類に含まれる原子を表す。）
【0058】
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の総量を１００質量％とした場合、前記構造単位（Ａ）の含有量が１～９９質量％であることが好ましい。より好ましくは１５～９８質量％であり、更に好ましくは２０～９０質量％である。前記構造単位（Ａ）の含有量が、前述の範囲であると洗剤への溶解性の点で好ましい。
【0059】
前記構造単位（Ａ）に対する前記構造単位（Ｂ）の比は、０．０１～２．０であることが好ましい。
より好ましくは、０．０３～２．０であり、さらに好ましくは０．０５～１．７、最も好ましくは０．１～１．５である。
前記構造単位（Ａ）に対する前記構造単位（Ｂ）の比が、前述の範囲であると化合物の水溶性や汚れの分散性が向上するため好ましい。
より好ましくは、０．０３～２．０であり、さらに好ましくは０．０５～１．７、最も好ましくは０．１～１．５である。
前記構造単位（Ａ）に対する前記構造単位（Ｂ）の比が、前述の範囲であると化合物の水溶性や汚れの分散性が向上するため好ましい。
【0060】
前記構造単位（Ａ）に対する前記構造単位（Ｃ）の比は、０．００５～１．０であることが好ましい。
より好ましくは、０．０１～０．５であり、さらに好ましくは０．０１～０．２である。
前記構造単位（Ａ）に対する前記構造単位（Ｃ）の比が、前述の範囲であると繊維への吸着性が向上し、ソイルリリース性が向上するため好ましい。
より好ましくは、０．０１～０．５であり、さらに好ましくは０．０１～０．２である。
前記構造単位（Ａ）に対する前記構造単位（Ｃ）の比が、前述の範囲であると繊維への吸着性が向上し、ソイルリリース性が向上するため好ましい。
【0061】
前記構造単位（Ａ）に対する前記構造単位（Ｄ）の比は、０～０．５であることが好ましい。
より好ましくは、０～０．１であり、さらに好ましくは０～０．０５である。
前記構造単位（Ａ）に対する前記構造単位（Ｄ）の比が、前述の範囲であると繊維への吸着性が向上し、ソイルリリース性が向上するため好ましい。
より好ましくは、０～０．１であり、さらに好ましくは０～０．０５である。
前記構造単位（Ａ）に対する前記構造単位（Ｄ）の比が、前述の範囲であると繊維への吸着性が向上し、ソイルリリース性が向上するため好ましい。
【0062】
〔ポリアルキレンオキシド含有化合物の製造方法〕
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の製造方法は、二通りの合成経路が存在し、その一つが、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の水酸基に対して、前記ポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、アミノ基含有構造単位（Ｃ）、及び、前記疎水基含有構造単位（Ｄ）の前駆体である、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤等を付加反応やエーテル化反応により、合成する方法である。（合成経路１）
もう一つの合成経路は、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類が、リグニン等の芳香族環を有する化合物を用いる場合、芳香族環へのアルキル化反応により、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤等を導入する方法である。（合成経路２）
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の製造方法は、二通りの合成経路が存在し、その一つが、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の水酸基に対して、前記ポリアルキレンオキシド由来の構造単位（Ｂ）、アミノ基含有構造単位（Ｃ）、及び、前記疎水基含有構造単位（Ｄ）の前駆体である、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤等を付加反応やエーテル化反応により、合成する方法である。（合成経路１）
もう一つの合成経路は、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類が、リグニン等の芳香族環を有する化合物を用いる場合、芳香族環へのアルキル化反応により、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤等を導入する方法である。（合成経路２）
【0063】
＜合成経路１＞
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物は、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の水酸基に、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤等を塩基性化合物（アルカリ化合物）の存在下で、付加反応やエーテル化反応させることによって得られる。
以下、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤、アルカリ化合物について説明する。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物は、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の水酸基に、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤等を塩基性化合物（アルカリ化合物）の存在下で、付加反応やエーテル化反応させることによって得られる。
以下、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤、アルカリ化合物について説明する。
【0064】
（ポリエーテル化剤）
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の製造に用いられるポリエーテル化剤としては、下記一般式（１－３）、（１－４）で表される化合物が挙げられる。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の製造に用いられるポリエーテル化剤としては、下記一般式（１－３）、（１－４）で表される化合物が挙げられる。
【0065】
【化12】
【0066】
【化13】
【0067】
前記一般式（１－３）、（１－４）中のＲ１、Ｒ２、ｎは、前記一般式（１）と同じであり、好ましい形態についても同様である。Ａはハロゲン原子を表し、塩素原子であることが好ましい。
これらのポリエーテル化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのポリエーテル化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0068】
前記一般式（１－３）としては、メトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル、エトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル、フェノキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル等が挙げられる。
前記一般式（１－４）としては、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメトキシ（エチレングリコール）等が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、メトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル、エトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメトキシ（エチレングリコール）であることが好ましい。
前記一般式（１－４）としては、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメトキシ（エチレングリコール）等が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、メトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル、エトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメトキシ（エチレングリコール）であることが好ましい。
【0069】
使用する前記ポリエーテル化剤の量は、所望するポリエーテル基の置換度と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の質量に対して、質量比で０．０１～２．０であることが好ましい。より好ましくは０．０３～２．０であり、さらに好ましくは０．０５～１．７、最も好ましくは０．１～１．５である。前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類に対するポリエーテル化剤の質量比が、前述の範囲であると、化合物の水溶性が向上するため好ましい。
前記ポリエーテル化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
前記ポリエーテル化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
【0070】
（カチオン化剤）
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物体の製造に用いられるカチオン化剤としては、下記一般式（２－１）、（２－２）、（３－１）、（３－２）で表される化合物が挙げられる。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物体の製造に用いられるカチオン化剤としては、下記一般式（２－１）、（２－２）、（３－１）、（３－２）で表される化合物が挙げられる。
【0071】
【化14】
【0072】
【化15】
【0073】
前述した通り、前記一般式（２－１）、及び／又は、前記（２－２）中の窒素原子は、酸素原子が結合したアミン－Ｎ－オキシド結合を含んでもよい。
【0074】
【化16】
【0075】
【化17】
【0076】
前記一般式（２－１）、（２－２）、（３－１）、（３－２）中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ－は、前記一般式（２）、及び、前記一般式（３）と同じであり、好ましい形態についても同様である。
ｔは０～３の整数を表し、好ましくは１以上３以下の整数、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。Ａはハロゲン原子を表し、塩素原子であることが好ましい。
これらのカチオン化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ｔは０～３の整数を表し、好ましくは１以上３以下の整数、より好ましくは１又は２、さらに好ましくは１である。Ａはハロゲン原子を表し、塩素原子であることが好ましい。
これらのカチオン化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0077】
前記一般式（３－１）又は（３－２）で表される化合物の具体例としては、グリシジルトリメチルアンモニウム、グリシジルトリエチルアンモニウム、グリシジルトリプロピルアンモニウム、グリシジルジメチルラウリルアンモニウム、グリシジルジエチルラウリルアンモニウム、グリシジルエチルメチルラウリルアンモニウムのそれぞれ塩化物、臭化物又はヨウ化物や、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウム、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルジメチルラウリルアンモニウム、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルジエチルラウリルアンモニウム、又は３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルエチルメチルラウリルアンモニウムのそれぞれ塩化物、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウム、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルジメチルラウリルアンモニウム、３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルジエチルラウリルアンモニウム、又は３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルエチルメチルラウリルアンモニウムのそれぞれ臭化物や、３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム、３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウム、３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルジメチルラウリルアンモニウム、３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルジエチルラウリルアンモニウム、又は３－ヨード－２－ヒドロキシプロピルエチルメチルラウリルアンモニウムのそれぞれヨウ化物が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウム又はグリシジルトリエチルアンモニウムの塩化物又は臭化物；３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの塩化物；３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの臭化物から選ばれる１種以上が好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド及び３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる１種以上がより好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドが更に好ましい。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウム又はグリシジルトリエチルアンモニウムの塩化物又は臭化物；３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの塩化物；３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は３－ブロモ－２－ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの臭化物から選ばれる１種以上が好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド及び３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる１種以上がより好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドが更に好ましい。
【0078】
使用する前記カチオン化剤の量は、所望するカチオン性基の置換度と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の質量に対して、質量比で０．００５～１．０であることが好ましい。より好ましくは０．０１～０．５であり、さらに好ましくは０．０１～０．２である。
前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類に対する前記カチオン化剤の質量比が、前述の範囲であると、繊維への吸着性が向上するため好ましい。
カチオン化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類に対する前記カチオン化剤の質量比が、前述の範囲であると、繊維への吸着性が向上するため好ましい。
カチオン化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
【0079】
（疎水化剤）
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物体の製造に用いられる疎水化剤としては、下記一般式（４－１）、（４－２）、（４－３）、（４－４）、（４－５）、（４－６）、（４－７）、（４－８）で表される化合物が挙げられる。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物体の製造に用いられる疎水化剤としては、下記一般式（４－１）、（４－２）、（４－３）、（４－４）、（４－５）、（４－６）、（４－７）、（４－８）で表される化合物が挙げられる。
【0080】
【化18】
【0081】
【化19】
【0082】
【化20】
【0083】
【化21】
【0084】
【化22】
【0085】
【化23】
【0086】
【化24】
【0087】
【化25】
【0088】
前記Ａはハロゲン原子を示し、塩素原子であることが好ましい。
前記Ｒ１０は、炭素数１～３０の有機基であれば特に限定はない。前記Ｒ１０が炭素数１～３０の有機基である場合、炭素数１～３０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～３０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～３０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
前記Ｒ１０は、炭素数１～３０の有機基であれば特に限定はない。前記Ｒ１０が炭素数１～３０の有機基である場合、炭素数１～３０の炭化水素基であってもよい。前記炭素数１～３０の炭化水素基としては、特に限定はなく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の鎖状炭化水素基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の環状炭化水素基が挙げられる。前記炭素数１～３０の炭化水素基は、分岐を有していてもよく、分岐を有する場合の炭化水素基の炭素数は、主鎖及び分岐鎖の合計の炭素数を意味する。また、炭素原子や水素原子以外の酸素原子やヘテロ原子を有してもよい。
【0089】
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルへキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ステアリル基、イコシル基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、１－メトキシ－４－メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ブチルメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ビフェニル基、ビフェニルメチル基、ビフェニルエチル基、ナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル等が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基等が挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、メチルフェニル基、１－メトキシ－４－メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ブチルメチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジブチルフェニル基、ビフェニル基、ビフェニルメチル基、ビフェニルエチル基、ナフチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル等が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
【0090】
前記炭化水素基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。前記炭化水素基の炭素数として好ましくは３～２５であり、より好ましくは５～２０であり、更に好ましくは７～１５である。前記炭化水素基の炭素数が、前述の範囲であると、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物が疎水性を有するため繊維への吸着性が向上するため好ましい。
【0091】
前記一般式（４－１）で表される化合物の具体例としては、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、ヘプタデシルグリシジルエーテル、オクタデシルグリシジルエーテル等のアルキル基を有するグリシジルエーテル；ブテニルグリシジルエーテル、ペンテニルグリシジルエーテル、ヘキセニルグリシジルエーテル、ヘプテニルグリシジルエーテル、オクテニルグリシジルエーテル、ノネニルグリシジルエーテル、デセニルグリシジルエーテル、ウンデセニルグリシジルエーテル、ドデセニルグリシジルエーテル、トリデセニルグリシジルエーテル、テトラデセニルグリシジルエーテル、ペンタデセニルグリシジルエーテル、ヘキサデセニルグリシジルエーテル、ヘプタデセニルグリシジルエーテル、オクタデセニルグリシジルエーテル等のアルケニル基を有するグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、ラウリルグリシジルエーテル、セチルグリシジルエーテル等の、炭化水素基を有する炭素数５以上２５以下のアルキルグリシジルエーテルが好ましい。
【0092】
前記一般式（４－２）で表される化合物の具体例としては、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル－ドデシルエーテル等の３－ハロ－２－ヒドロキシ－プロピルアルキルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、疎水化剤とヒドロキシアルキル化多糖との反応時に塩の副生がない点、疎水化剤の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式（４－１）で表される化合物が好ましい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの中では、疎水化剤とヒドロキシアルキル化多糖との反応時に塩の副生がない点、疎水化剤の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式（４－１）で表される化合物が好ましい。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0093】
前記一般式（４－３）、（４－４）中、Ｒ６及びその好ましい態様は、前記一般式（４－１）、（４－２）のＲ１０と同じである。Ａはハロゲン原子を示し、塩素原子であることが好ましい。
前記一般式（４－３）で表される化合物の具体例としては、１，２－エポキシヘキサン、１，２－エポキシへプタン、１，２－エポキシテトラデカン、１，２－エポキシオクタデカン等の、炭化水素基を有する炭素数４以上２４以下の１，２－エポキシアルカンが挙げられる。前記式（８）で表される化合物の具体例としては、１－クロロ－２－ヒドロキシテトラデカン等の、炭化水素基を有する炭素数４以上２４以下の１－ハロ－２－ヒドロキシアルカン等が挙げられる。
これらの中では、疎水化剤と前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類との反応時に塩の副生がない点、疎水化剤の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式（４－３）で表される化合物が好ましい。
これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記一般式（４－３）で表される化合物の具体例としては、１，２－エポキシヘキサン、１，２－エポキシへプタン、１，２－エポキシテトラデカン、１，２－エポキシオクタデカン等の、炭化水素基を有する炭素数４以上２４以下の１，２－エポキシアルカンが挙げられる。前記式（８）で表される化合物の具体例としては、１－クロロ－２－ヒドロキシテトラデカン等の、炭化水素基を有する炭素数４以上２４以下の１－ハロ－２－ヒドロキシアルカン等が挙げられる。
これらの中では、疎水化剤と前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類との反応時に塩の副生がない点、疎水化剤の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式（４－３）で表される化合物が好ましい。
これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0094】
前記一般式（４－５）中、Ｒ１０及びその好ましい態様は、前記一般式（４－１）、（４－２）のＲ６と同じである。Ａはハロゲン原子を示し、塩素原子であることが好ましい。
前記一般式（４－５）で表される化合物の具体例としては、前記所望の炭素数を有するハロゲン化アルカンが挙げられる。
前記一般式（４－５）で表される化合物の具体例としては、前記所望の炭素数を有するハロゲン化アルカンが挙げられる。
【0095】
前記一般式（４－６）、（４－７）、（４－８）中、Ｒ１０及びその好ましい態様は、前記一般式（４－１）、（４－２）のＲ１０と同じである。Ａはハロゲン原子を示し、塩素原子であることが好ましい。
前記一般式（４－６）、（４－７）、（４－８）で表される化合物の具体例としては、前記所望の炭素数を有する脂肪酸、脂肪酸ハライド、脂肪酸無水物が挙げられる。
前記一般式（４－６）、（４－７）、（４－８）で表される化合物の具体例としては、前記所望の炭素数を有する脂肪酸、脂肪酸ハライド、脂肪酸無水物が挙げられる。
【0096】
使用する前記疎水化剤の量は、所望する疎水性基の置換度と反応収率とを考慮して適宜選択すればよいが、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の質量に対して、質量比で０～０．５であることが好ましい。より好ましくは０～０．１であり、さらに好ましくは０～０．０５である。
前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類に対する前記疎水化剤の質量比が、前述の範囲であると、繊維への吸着性が向上するため好ましい。
疎水化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類に対する前記疎水化剤の質量比が、前述の範囲であると、繊維への吸着性が向上するため好ましい。
疎水化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
【0097】
（アルカリ化合物（塩基性化合物））
前述した通り、本開示の合成経路１で、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤を用いる際は、アルカリ化合物の存在下で行うことが好ましい。アルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン化合物類等が挙げられる。これらの中では導入反応の反応速度の観点から、アルカリ金属水酸化物、又はアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが更に好ましい。これらのアルカリ化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アルカリ化合物の添加方法に特に限定はなく、一括添加でも、分割添加でもよい。また、アルカリ化合物は固体状態で添加してもよく、水溶液としてから添加してもよい。
前述した通り、本開示の合成経路１で、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤を用いる際は、アルカリ化合物の存在下で行うことが好ましい。アルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン化合物類等が挙げられる。これらの中では導入反応の反応速度の観点から、アルカリ金属水酸化物、又はアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが更に好ましい。これらのアルカリ化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アルカリ化合物の添加方法に特に限定はなく、一括添加でも、分割添加でもよい。また、アルカリ化合物は固体状態で添加してもよく、水溶液としてから添加してもよい。
【0098】
前記アルカリ化合物が一価の塩基化合物とした場合、反応選択性の観点から、前記アルカリ化合物の使用量は、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類１ｇ対して、０．００１ｇ以上使用することが好ましい。より好ましくは０．０１ｇ以上、更に好ましくは０．０３ｇ以上であり、同様の観点から、好ましくは１．０ｇ、より好ましくは０．８ｇ以下、更に好ましくは０．５ｇ以下である。
【0099】
（反応条件）
前記合成経路１に於いて、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の水酸基に、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤等を塩基性化合物（アルカリ化合物）の存在下で反応させる溶媒は、無溶媒、水、有機溶媒であってもよい。あるいは、水と有機溶媒等の非水溶媒との併用であってもよい。
有機溶媒としては、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール等の２級又は３級の炭素数３以上４以下の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の炭素数３以上６以下のケトン；テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤が好ましい。
前記合成経路１に於いて、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の水酸基に、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤等を塩基性化合物（アルカリ化合物）の存在下で反応させる溶媒は、無溶媒、水、有機溶媒であってもよい。あるいは、水と有機溶媒等の非水溶媒との併用であってもよい。
有機溶媒としては、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール等の２級又は３級の炭素数３以上４以下の低級アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の炭素数３以上６以下のケトン；テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤が好ましい。
【0100】
前記合成経路１の反応時の温度は、反応速度の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは２０℃以上、更に好ましくは３０℃以上である。また、ポリエーテル化剤、カチオン化剤、疎水化剤の分解抑制から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下である。
着色、及び、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の主鎖の分子量低下を抑制する観点から、それぞれ必要に応じて窒素等の不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
着色、及び、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類の主鎖の分子量低下を抑制する観点から、それぞれ必要に応じて窒素等の不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
【0101】
反応終了後は、酸を用いてアルカリ化合物を中和することができる。ポリエーテル化反応、カチオン化反応、疎水化反応を別個に行う際には、各反応間で中和を行うこともできるが、中和塩の生成を抑制する観点から、全ての反応の終了後に行うことが好ましい。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸、乳酸等の有機酸を用いることができる。
【0102】
＜合成経路２＞
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の別の製造方法としては、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類がリグニンである場合、下記一般式（１－１－１）、及び／又は下記一般式（１－２－１）の化合物、アルデヒド化合物、及び、リグニンと反応させることで、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を得ることができる。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の別の製造方法としては、前記天然物由来の水酸基を有する芳香族環、及び／又は、天然物由来の環状多糖類がリグニンである場合、下記一般式（１－１－１）、及び／又は下記一般式（１－２－１）の化合物、アルデヒド化合物、及び、リグニンと反応させることで、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を得ることができる。
【0103】
【化26】
【0104】
【化27】
【0105】
前記一般式（１－１－１）、（１－２－１）中のＲ６、Ｒ７、ｍは、前記一般式（１－１）、（１－２）と同じであり、好ましい形態についても同様である。
また、前記一般式（１－２－１）中のＲ８、ｐ、ｑは、前記一般式（１－２）と同じであり、好ましい形態についても同様である。
また、前記一般式（１－２－１）中のＲ８、ｐ、ｑは、前記一般式（１－２）と同じであり、好ましい形態についても同様である。
【0106】
本開示の合成経路２は、前述した通り、下記一般式（１－１－１）、及び／又は、下記一般式（１－２－１）の化合物、アルデヒド化合物、及び、リグニンと反応させることで、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を得ることができるが、本開示の合成経路２の反応は、アルデヒド化合物を用いた縮合反応により、リグニンと下記一般式（１－１－１）、及び／又は、下記一般式（１－２－１）の化合物を結合させる反応であることが好ましい。
前記アルデヒド化合物として、下記一般式（５）で表すことができる。
前記アルデヒド化合物として、下記一般式（５）で表すことができる。
【0107】
【化28】
前記一般式（５）で表すことができるアルデヒド化合物を用いると、リグニン、又は、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物に、下記一般式（６）で表すことができる置換基を導入することができる。
【0108】
【化29】
【0109】
前記一般式（６）で表される置換基が導入された中間体を経ることで、リグニンと、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物が２価の炭化水素基を介して結合した構造を有する本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を製造することができる。
【0110】
上記の場合、リグニンと、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物由来のアミノ基が、前記Ｒ９より炭素数が１多い２価の炭化水素基を介して結合した構造を有する本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物となる。
【0111】
前記一般式（５）、（６）中のＲ９としては、水素原子、炭素数１～１７の炭化水素基あることが好ましい。より好ましくは、水素原子又は炭素数１～３の炭化水素基であり、特に好ましくは、水素原子である。水素原子である場合、リグニンと、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物由来のアミノ基が、メチレン基を介して結合した構造の本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を製造することができる。
【0112】
前記一般式（５）のＲ９が水素原子である場合、前記一般式（５）のアルデヒド化合物はホルムアルデヒドとなる。前記一般式（５）のＲ９が炭素数１～３の炭化水素基である場合、前記一般式（５）のアルデヒド化合物は、それぞれアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブタナールとなる。
【0113】
前述の前記アルデヒド化合物による縮合反応に於いて、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物の使用量は、前記アルデヒド化合物１００モル％に対して、１０～３００モル％であることが好ましい。より好ましくは、５０～２００モル％であり、更に好ましくは、８０～１２０モル％ある。
【0114】
前述の前記アルデヒド化合物による縮合反応で用いる溶媒は、反応が進行する限り特に制限されず、水の他、メタノール、プロパノール、エチレングリコール、ジオキサン、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒も用いることができる。
【0115】
前述の前記アルデヒド化合物による縮合反応は、反応が進行する限り酸性、塩基性のいずれの条件下で行ってもよいが、好ましくは塩基性条件下である。前記縮合反応を塩基性条件下において行う場合、反応溶液のｐＨを８～１４として行うことが好ましい。より好ましくは、反応溶液のｐＨを９～１３として行うことである。
前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物を用いる場合、塩基性物質を用いてｐＨを調節することができる。
また、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物が、塩基性の化合物である場合、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物を添加することにより反応溶液のｐＨを塩基性領域とすることができるが、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物以外の塩基性物質を用いてｐＨを調節してもよい。
前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物以外の塩基性物質としては、特に制限されないが、例えばナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられる。反応溶液のｐＨは、ｐＨメーターにより測定することができる。
前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物を用いる場合、塩基性物質を用いてｐＨを調節することができる。
また、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物が、塩基性の化合物である場合、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物を添加することにより反応溶液のｐＨを塩基性領域とすることができるが、前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物以外の塩基性物質を用いてｐＨを調節してもよい。
前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物以外の塩基性物質としては、特に制限されないが、例えばナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられる。反応溶液のｐＨは、ｐＨメーターにより測定することができる。
【0116】
前述の前記アルデヒド化合物による縮合反応の反応温度は、１０～６０℃であることが好ましい。より好ましくは、２０～５０℃である。また反応時間は、０．５～１０時間であることが好ましい。より好ましくは、１～４時間である。
【0117】
前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物と前記アルデヒド化合物との反応生成物とリグニンとを反応させる工程に於いて、使用するリグニンは上述したものと同様である。
前記工程において使用する前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物と前記アルデヒド化合物との反応生成物の量は、リグニン１０００ｇに対して、１０～１０００００ｇであることが好ましい。より好ましくは、５０～５００００ｇであり、更に好ましくは、１００～１００００ｇである。
前記工程において使用する前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物と前記アルデヒド化合物との反応生成物の量は、リグニン１０００ｇに対して、１０～１０００００ｇであることが好ましい。より好ましくは、５０～５００００ｇであり、更に好ましくは、１００～１００００ｇである。
【0118】
前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物と前記アルデヒド化合物との反応生成物とリグニンとを反応させる工程に用いる溶媒は、反応が進行する限り特に制限されず、水の他、メタノール、プロパノール、エチレングリコール、ジオキサン、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒も用いることができる。好ましくは、水である。
【0119】
前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物と前記アルデヒド化合物との反応生成物とリグニンとを反応させる工程は、反応が進行する限り酸性、塩基性のいずれの条件下で行ってもよいが、好ましくは塩基性条件下で行うことである。前記反応を塩基性条件下に於いて行う場合、反応溶液のｐＨを８～１４として行うことが好ましい。より好ましくは、反応溶液のｐＨを９～１３として行うことである。また、反応後に必要に応じて反応溶液を中和する工程を含んでいてもよい。反応溶液のｐＨ調整剤としては、特に制限されないが、例えば、ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物等が挙げられる。好ましくは、水酸化ナトリウムである。
【0120】
前記一般式（１－１－１）、及び／又は、前記一般式（１－２－１）の化合物と前記アルデヒド化合物との反応生成物とリグニンとを反応させる工程の反応温度は、２０～１２０℃であることが好ましい。より好ましくは、５０～９０℃である。また反応時間は、０．５～４０時間であることが好ましい。より好ましくは１～２０時間である。
【0121】
〔ポリアルキレンオキシド含有化合物の用途〕
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物は、ソイルリリース剤、洗剤用ビルダー、洗剤、水処理剤、分散剤、繊維処理剤、スケール防止剤（スケール抑制剤）、セメント添加剤、金属イオン封止剤、増粘剤、各種バインダー等に好適に用いることができる。中でも、ソイルリリース剤、洗剤用ビルダー、洗剤、分散剤に好適に用いることができる。
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物は、ソイルリリース剤、洗剤用ビルダー、洗剤、水処理剤、分散剤、繊維処理剤、スケール防止剤（スケール抑制剤）、セメント添加剤、金属イオン封止剤、増粘剤、各種バインダー等に好適に用いることができる。中でも、ソイルリリース剤、洗剤用ビルダー、洗剤、分散剤に好適に用いることができる。
【0122】
本開示は更に、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物、又は、本開示の製造方法により製造されてなるポリアルキレンオキシド含有化合物を必須成分とするソイルリリース剤、洗剤用ビルダー、洗剤又は分散剤でもある。
前記ソイルリリース剤は、最初の洗濯時に衣類に吸着することで、後から付着した汚れを落としやすくするものであり、後述する実施例に記載の方法にて測定できる洗浄力性能である。
本開示のソイルリリース剤は、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物単独であってもよく、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の他に、通常洗剤に用いられる添加剤であれば特に制限されず含むことも出来る。本開示のソイルリリース剤は、上記ポリアルキレンオキシド含有化合物が０．１～１００質量％含まれることが好ましい。上記添加剤としては例えば、界面活性剤があり、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤があげられる。
上記界面活性剤以外の添加剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の再付着防止剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒等が挙げられる。粉末洗剤組成物の場合には、ゼオライトを配合することも好ましい。
前記ソイルリリース剤は、最初の洗濯時に衣類に吸着することで、後から付着した汚れを落としやすくするものであり、後述する実施例に記載の方法にて測定できる洗浄力性能である。
本開示のソイルリリース剤は、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物単独であってもよく、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物の他に、通常洗剤に用いられる添加剤であれば特に制限されず含むことも出来る。本開示のソイルリリース剤は、上記ポリアルキレンオキシド含有化合物が０．１～１００質量％含まれることが好ましい。上記添加剤としては例えば、界面活性剤があり、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤があげられる。
上記界面活性剤以外の添加剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の再付着防止剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒等が挙げられる。粉末洗剤組成物の場合には、ゼオライトを配合することも好ましい。
【0123】
前記洗剤用ビルダーは、洗浄中の衣類等に汚れが再付着するのを防止するための作用を発揮するものである。本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物が汚れの再付着を防止する場合、ポリアルキレンオキシド鎖の立体構造に起因する作用と共に、疎水性の末端構造を有するときには汚れとの親和性を低下させる作用、又は、親水性の末端構造を有するときには、汚れの分散作用が充分に発揮されるようにすることが好ましい。前記洗剤用ビルダーは、界面活性剤との相溶性に優れ、得られる洗剤が高濃縮の液体洗剤となる点から、液体洗剤用ビルダーとして好適に用いることができる。界面活性剤との相溶性に優れることにより、液体洗剤に用いた場合の透明性が良好となり、濁りが原因として起こる液体洗剤の分離の問題を防ぐことができる。また、相溶性が優れることにより、高濃縮の液体洗剤とすることができ、液体洗剤の洗浄能力を向上することができる。
前記洗剤ビルダーは、再汚染防止能に優れ、更に、長期間保存した場合の性能低下や低温で保持した場合の不純物析出等が生じにくい極めて高品質剤性能で安定性に優れた洗剤ビルダーとすることができる。
前記洗剤ビルダーは、再汚染防止能に優れ、更に、長期間保存した場合の性能低下や低温で保持した場合の不純物析出等が生じにくい極めて高品質剤性能で安定性に優れた洗剤ビルダーとすることができる。
【0124】
前記洗剤ビルダーにおけるポリアルキレンオキシド含有化合物以外の他の組成成分や配合比率としては、従来公知の洗剤ビルダーに用いることができる各種成分、及び、その配合比率に基づき、本発明の作用効果を損なわない範囲で適宜用いることができる。
【0125】
前記洗剤は、粉末洗剤であってもよいし、液体洗剤であってもよいが、ポリアルキレンオキシド含有化合物が液体洗剤との溶解性に優れる点から、液体洗剤が好ましい。前記洗剤には、ポリアルキレンオキシド含有化合物以外に、通常、洗剤に用いられる添加剤を用いることができる。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、アルカリビルダー、キレートビルダー、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の汚染物質の再沈着を防止するための再付着防止剤、ベンゾトリアゾールやエチレン－チオ尿素等のよごれ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒等が好適である。また、粉末洗剤の場合にはゼオライトを配合することが好ましい。
前記洗剤に用いる場合、ポリアルキレンオキシド含有化合物は、洗剤１００質量％に対して０．１～２０質量％添加することが好ましい。０．１質量％以上であると、洗剤の洗浄力をより充分に発揮することができ、２０質量％以下であると、経済性にも優れることとなる。
前記洗剤に用いる場合、ポリアルキレンオキシド含有化合物は、洗剤１００質量％に対して０．１～２０質量％添加することが好ましい。０．１質量％以上であると、洗剤の洗浄力をより充分に発揮することができ、２０質量％以下であると、経済性にも優れることとなる。
【0126】
前記洗剤におけるポリアルキレンオキシド含有化合物の配合形態は、液状、固形状等のいずれであってもよく、洗剤の販売時の形態（例えば、液状物又は固形物）に応じて決定することができる。重合後の水溶液の形態で配合してもよいし、水溶液の水分をある程度減少させて濃縮した状態で配合してもよいし、乾燥固化した状態で配合してもよい。
なお、上記洗剤は、家庭用洗剤の合成洗剤、繊維工業その他の工業用洗剤、硬質表面洗浄剤のほか、その成分の１つの働きを高めた漂白洗剤等の特定の用途にのみ用いられる洗剤も含む。
なお、上記洗剤は、家庭用洗剤の合成洗剤、繊維工業その他の工業用洗剤、硬質表面洗浄剤のほか、その成分の１つの働きを高めた漂白洗剤等の特定の用途にのみ用いられる洗剤も含む。
【0127】
前記界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であり、これらの界面活性剤は１種又は２種以上を使用することができる。２種以上使用する場合、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを合わせた使用量は、全界面活性剤１００質量％に対して５０質量％以上が好ましい。より好ましくは、６０質量％以上であり、更に好ましくは、７０質量％以上であり、特に好ましくは、８０質量％以上である。
【0128】
前記アニオン系界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸又はエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和脂肪酸塩、不飽和脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルリン酸エステル又はその塩、アルケニルリン酸エステル又はその塩等が好適である。
前記アニオン系界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
前記アニオン系界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
【0129】
前記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイド等が好適である。上記ノニオン系界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
前記カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等が好適である。
前記両性界面活性剤としては、カルボキシル型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が好適である。
前記カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
前記カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等が好適である。
前記両性界面活性剤としては、カルボキシル型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が好適である。
前記カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
【0130】
前記界面活性剤の配合割合は、通常、液体洗剤１００質量％に対して１０～６０質量％であることが好ましい。より好ましくは、１５質量％以上、５０質量％以下であり、更に好ましくは、２０質量％以上、４５質量％以下であり、特に好ましくは、２５質量％以上、４０質量％以下である。界面活性剤の配合割合が１０質量％以上であると、より充分な洗浄力を発揮することができ、６０質量％以下であると、経済性にも優れることとなる。
前記液体洗剤用ビルダーの配合割合は、通常、液体洗剤１００質量％に対して０．１～２０質量％が好ましい。より好ましくは、０．２質量％以上、１５質量％以下であり、より好ましくは、０．３質量％以上、１０質量％以下であり、更に好ましくは、０．４質量％以上、８質量％以下であり、特に好ましくは、０．５質量％以上、５質量％以下である。
液体洗剤用ビルダーの配合割合が０．１質量％以上であると、より充分な洗剤性能を発揮することができ、２０質量％以下であると、経済性にも優れることとなる。
前記液体洗剤用ビルダーの配合割合は、通常、液体洗剤１００質量％に対して０．１～２０質量％が好ましい。より好ましくは、０．２質量％以上、１５質量％以下であり、より好ましくは、０．３質量％以上、１０質量％以下であり、更に好ましくは、０．４質量％以上、８質量％以下であり、特に好ましくは、０．５質量％以上、５質量％以下である。
液体洗剤用ビルダーの配合割合が０．１質量％以上であると、より充分な洗剤性能を発揮することができ、２０質量％以下であると、経済性にも優れることとなる。
【0131】
前記液体洗剤に含まれる水分量は、通常、液体洗剤１００質量％に対して０．１～７５質量％が好ましい。より好ましくは、０．２質量％以上、７０質量％以下であり、更に好ましくは、０．５質量％以上、６５質量％以下であり、特に好ましくは、０．７質量％以上、６０質量％以下であり、より特に好ましくは、１質量％以上、５５質量％以下であり、最も好ましくは、１．５質量％以上、５０質量％以下である。
【0132】
前記液体洗剤は、カオリン濁度が２００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。より好ましくは、１５０ｍｇ／Ｌ以下であり、更に好ましくは、１２０ｍｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは、１００ｍｇ／Ｌ以下であり、最も好ましくは、５０ｍｇ／Ｌ以下である。
また、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を液体洗剤に添加する場合としない場合とでのカオリン濁度の変化（差）は、５００ｍｇ／Ｌ以下が好ましい。より好ましくは、４００ｍｇ／Ｌ以下であり、更に好ましくは、３００ｍｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは、２００ｍｇ／Ｌ以下であり、最も好ましくは、１００ｍｇ／Ｌ以下である。カオリン濁度は、例えば、下記の方法により測定することができる。
（カオリン濁度の測定方法）
厚さ１０ｍｍの５０ｍｍ角セルに均一に攪拌した試料（液体洗剤）を仕込み、気泡を除いた後、日本電色株式会社製ＮＤＨ２０００（商品名、濁度計）を用いて２５℃でのＴｕｒｂｉｄｉｔｙ（カオリン濁度：ｍｇ／Ｌ）を測定する。
また、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物を液体洗剤に添加する場合としない場合とでのカオリン濁度の変化（差）は、５００ｍｇ／Ｌ以下が好ましい。より好ましくは、４００ｍｇ／Ｌ以下であり、更に好ましくは、３００ｍｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは、２００ｍｇ／Ｌ以下であり、最も好ましくは、１００ｍｇ／Ｌ以下である。カオリン濁度は、例えば、下記の方法により測定することができる。
（カオリン濁度の測定方法）
厚さ１０ｍｍの５０ｍｍ角セルに均一に攪拌した試料（液体洗剤）を仕込み、気泡を除いた後、日本電色株式会社製ＮＤＨ２０００（商品名、濁度計）を用いて２５℃でのＴｕｒｂｉｄｉｔｙ（カオリン濁度：ｍｇ／Ｌ）を測定する。
【0133】
本開示の洗剤に配合することができる酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が好適である。中でも、アルカリ洗浄液中で活性が高いプロテアーゼ、アルカリリパーゼ及びアルカリセルラーゼが好ましい。
前記酵素の添加量は、洗剤１００質量％に対して５質量％以下であることが好ましい。５質量％を超えると、洗浄力の向上が見られなくなり、経済性が低下するおそれがある。
前記酵素の添加量は、洗剤１００質量％に対して５質量％以下であることが好ましい。５質量％を超えると、洗浄力の向上が見られなくなり、経済性が低下するおそれがある。
【0134】
前記アルカリビルダーとしては、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が好適である。上記キレートビルダーとしては、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、クエン酸等が好適である。水溶性ポリカルボン酸系ポリマーを用いてもよい。
【0135】
前記洗剤は、分散能に優れ、更に、長期間保存した場合の性能低下や低温で保持した場合の不純物析出等が生じにくい極めて高品質剤性能で安定性に優れた洗剤とすることができる。
【0136】
前記分散剤は、水系の分散剤であればよく、例えば、顔料分散剤、セメント分散剤、炭酸カルシウムの分散剤、カオリンの分散剤等が好適である。
前記分散剤は、ポリアルキレンオキシド含有化合物が本来有する極めて優れた分散能を発現することができる。また、長期間保存しても性能低下や低温保持時の不純物析出なども生じることのない極めて高品質高性能で安定性に優れた分散剤とすることができる。
前記分散剤は、ポリアルキレンオキシド含有化合物が本来有する極めて優れた分散能を発現することができる。また、長期間保存しても性能低下や低温保持時の不純物析出なども生じることのない極めて高品質高性能で安定性に優れた分散剤とすることができる。
【0137】
前記分散剤におけるポリアルキレンオキシド含有化合物以外の他の組成成分や配合比率としては、従来公知の分散剤に用いることができる各種成分、及び、その配合比率に基づき、本発明の作用効果を損なわない範囲で適宜用いることができる。
【0138】
本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物は、このように、洗剤用ビルダー、洗剤又は分散剤の用途において好適なものであるが、その他の用途においても、本開示のポリアルキレンオキシド含有化合物が用いられる用途において、該共重合体が発揮する各種の特性を向上して好適に用いることができるものである。
【実施例0139】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【0140】
＜ソイルリリース性評価＞
製造例１～６で製造した共重合体について、以下の方法によりソイルリリース性評価を行った。
（布の前処理方法）
（１）－１：硬度母液の調製
塩化カルシウム２水和物８．３９ｇ、塩化マグネシウム６水和物２．９ｇをビーカーにはかりとり、イオン交換水を加え１０００ｇとした。
（１）－２：硬水の調製
炭酸水素ナトリウム１．５４ｇ、０．１Ｎ塩化水素１０ｇ、硬度母液（１）－１；２００ｇをビーカーに入れてイオン交換水で希釈して２００００ｇとした。
（１）－３
Ｔｅｓｔｆａｂｉｒｉｃ社製 Ｓｔｙｌｅ７３０（ポリエステル繊維）を５×５ｃｍに裁断したものを用意した。（１）－２の硬水を用いて実施例で得られた共重合体を３３ｐｐｍに調整した水溶液５５ｇを準備し、上記布２．７ｇを添加し、ローラー型シェーカーで１０分間撹拌した。撹拌後脱水し、１日間風乾した。
（汚染布の作成）
オリーブオイル６１．５ｇ、オレイン酸３７ｇ、酸化鉄（ＩＩＩ）１ｇ、オイルレッド０．５ｇを混合し、油脂汚染液を作成した。この汚染液を１５μＬ、上記前処理方法１で得られたポリマー処理布に滴下し、４０℃で１時間放置し汚染布を作成した。
（洗浄力評価）
（２）－１：界面活性剤水溶液の作成
エマルゲン１０８（花王社製）１０ｇをビーカーに測りとり、イオン交換水を加えて１００ｇとし、１０％界面活性剤溶液を調製した。
（２）－２：洗浄力試験
ターゴットメーターを２５℃にセットし、ポットに（１）－２の硬水を４９８．８ｇ、（１）－３の界面活性剤溶剤５．０ｇ入れ、ポット中の共重合体濃度が３３ｐｐｍとなるように１％共重合体水溶液を入れて混合した。予め分光色差計（日本電色工業社製ＳＥ６０００）でＺ値を測定した汚染布５枚、浴比調整布とを合わせて１６．７ｇポットに入れて、１２０ｒｐｍで１０分間撹拌して洗浄した。ポットの水を捨て、すすぎ１回を３分間行った後、布を脱水し１日間風乾させた。
風乾後、色差計にて再度、洗浄後の汚染布のＺ値を測定し、下記式により洗浄率を求めた。
製造例１～６で製造した共重合体について、以下の方法によりソイルリリース性評価を行った。
（布の前処理方法）
（１）－１：硬度母液の調製
塩化カルシウム２水和物８．３９ｇ、塩化マグネシウム６水和物２．９ｇをビーカーにはかりとり、イオン交換水を加え１０００ｇとした。
（１）－２：硬水の調製
炭酸水素ナトリウム１．５４ｇ、０．１Ｎ塩化水素１０ｇ、硬度母液（１）－１；２００ｇをビーカーに入れてイオン交換水で希釈して２００００ｇとした。
（１）－３
Ｔｅｓｔｆａｂｉｒｉｃ社製 Ｓｔｙｌｅ７３０（ポリエステル繊維）を５×５ｃｍに裁断したものを用意した。（１）－２の硬水を用いて実施例で得られた共重合体を３３ｐｐｍに調整した水溶液５５ｇを準備し、上記布２．７ｇを添加し、ローラー型シェーカーで１０分間撹拌した。撹拌後脱水し、１日間風乾した。
（汚染布の作成）
オリーブオイル６１．５ｇ、オレイン酸３７ｇ、酸化鉄（ＩＩＩ）１ｇ、オイルレッド０．５ｇを混合し、油脂汚染液を作成した。この汚染液を１５μＬ、上記前処理方法１で得られたポリマー処理布に滴下し、４０℃で１時間放置し汚染布を作成した。
（洗浄力評価）
（２）－１：界面活性剤水溶液の作成
エマルゲン１０８（花王社製）１０ｇをビーカーに測りとり、イオン交換水を加えて１００ｇとし、１０％界面活性剤溶液を調製した。
（２）－２：洗浄力試験
ターゴットメーターを２５℃にセットし、ポットに（１）－２の硬水を４９８．８ｇ、（１）－３の界面活性剤溶剤５．０ｇ入れ、ポット中の共重合体濃度が３３ｐｐｍとなるように１％共重合体水溶液を入れて混合した。予め分光色差計（日本電色工業社製ＳＥ６０００）でＺ値を測定した汚染布５枚、浴比調整布とを合わせて１６．７ｇポットに入れて、１２０ｒｐｍで１０分間撹拌して洗浄した。ポットの水を捨て、すすぎ１回を３分間行った後、布を脱水し１日間風乾させた。
風乾後、色差計にて再度、洗浄後の汚染布のＺ値を測定し、下記式により洗浄率を求めた。
【0141】
【数1】
【0142】
得られた洗浄率に基づき、以下の判定基準で洗浄力を評価した。結果を表５に示す。
◎：洗浄率７０％以上
〇：洗浄率６６％以上、７０％未満
×：洗浄率６６％未満
◎：洗浄率７０％以上
〇：洗浄率６６％以上、７０％未満
×：洗浄率６６％未満
【0143】
＜カーボンブラックの分散性評価＞
（１）硬度母液の調製
塩化カルシウム２水和物５．９０ｇ、塩化マグネシウム６水和物２．７２ｇをビーカーにはかりとり、イオン交換水を加え１００ｇとした。
（２）硬水の調製
炭酸水素ナトリウム１．５４ｇ、０．１Ｎ塩化水素１０ｇ、硬度母液（１）；２００ｇをビーカーに入れてイオン交換水で希釈して２００００ｇとした。
（３）分散溶液の調製
１％共重合体水溶液０．３３ｇと（２）で調整した硬水３２．７ｇを３０ｃｃ試験管に加え、液を攪拌したのちブランク測定用に溶液３ｇを抜出した。試験管にカーボンブラック（三菱ケミカル製 カーボンブラック＃１０）を０．０３ｇ添加した後、パラフィルムで試験管に蓋をし、試験管を上下に６０回反転させることでカーボンブラックを分散させた。１時間静置させたのち長針シリンジを投入し試験管の液の真ん中から３ｃｃ抜き出した。
（４）吸光度の測定
ブランク用に抜き出した溶液３ｇと１時間静置後の溶液３ｇを分光光度計ＵＶ－１８００（島津製作所製）で３８０ｎｍの吸光度を測定し、１時間静置後の値からブランクの値の差をカーボンブラックの分散性の値とした。
得られた分散性の値に基づき、以下の判定基準で洗浄力を評価した。
◎：吸光度差０．４７以上
〇：吸光度差０．３以上、０．４７未満
×：吸光度差０．３未満
（１）硬度母液の調製
塩化カルシウム２水和物５．９０ｇ、塩化マグネシウム６水和物２．７２ｇをビーカーにはかりとり、イオン交換水を加え１００ｇとした。
（２）硬水の調製
炭酸水素ナトリウム１．５４ｇ、０．１Ｎ塩化水素１０ｇ、硬度母液（１）；２００ｇをビーカーに入れてイオン交換水で希釈して２００００ｇとした。
（３）分散溶液の調製
１％共重合体水溶液０．３３ｇと（２）で調整した硬水３２．７ｇを３０ｃｃ試験管に加え、液を攪拌したのちブランク測定用に溶液３ｇを抜出した。試験管にカーボンブラック（三菱ケミカル製 カーボンブラック＃１０）を０．０３ｇ添加した後、パラフィルムで試験管に蓋をし、試験管を上下に６０回反転させることでカーボンブラックを分散させた。１時間静置させたのち長針シリンジを投入し試験管の液の真ん中から３ｃｃ抜き出した。
（４）吸光度の測定
ブランク用に抜き出した溶液３ｇと１時間静置後の溶液３ｇを分光光度計ＵＶ－１８００（島津製作所製）で３８０ｎｍの吸光度を測定し、１時間静置後の値からブランクの値の差をカーボンブラックの分散性の値とした。
得られた分散性の値に基づき、以下の判定基準で洗浄力を評価した。
◎：吸光度差０．４７以上
〇：吸光度差０．３以上、０．４７未満
×：吸光度差０．３未満
【0144】
＜合成例１＞
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコにメトキシポリエチレングリコール（エチレンオキシドの平均付加モル数２５）１３８．５ｇと脱水テトラヒドロフラン（富士フィルム和光純薬製）１６６ｍＬを加えＮ２雰囲気下で５０℃程度に昇温しながら均一になるまで攪拌した。その後、フラスコ内に少量の脱水テトラヒドロフランでスラリー状にした水素化ナトリウム（富士フィルム和光純薬製）５．２８ｇを少しずつ加えた後３０分間攪拌した。エピクロロヒドリン（東京化成工業製）４４．４１ｇを少しずつ加えた後昇温し、５時間環流した後、室温まで冷却した。２ｇ程度の少量の水を加えてクエンチを行い、反応混合物の溶媒をエバポレーターで留去した。その後、混合物にジエチルエーテル（富士フィルム和光純薬製）を加え濾過をした後、ろ物を減圧乾燥しメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテルを得た。
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたガラス製のセパラブルフラスコにメトキシポリエチレングリコール（エチレンオキシドの平均付加モル数２５）１３８．５ｇと脱水テトラヒドロフラン（富士フィルム和光純薬製）１６６ｍＬを加えＮ２雰囲気下で５０℃程度に昇温しながら均一になるまで攪拌した。その後、フラスコ内に少量の脱水テトラヒドロフランでスラリー状にした水素化ナトリウム（富士フィルム和光純薬製）５．２８ｇを少しずつ加えた後３０分間攪拌した。エピクロロヒドリン（東京化成工業製）４４．４１ｇを少しずつ加えた後昇温し、５時間環流した後、室温まで冷却した。２ｇ程度の少量の水を加えてクエンチを行い、反応混合物の溶媒をエバポレーターで留去した。その後、混合物にジエチルエーテル（富士フィルム和光純薬製）を加え濾過をした後、ろ物を減圧乾燥しメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテルを得た。
【0145】
＜合成例２＞
ジェファーミンＭ－１０００を１４５．６ｇ、脱イオン水を６９．０ｇセパラブルフラスコへ仕込み、セパラブルフラスコを４０℃に昇温し、撹拌しながら３７％ホルムアルデヒド水溶液１１．８ｇと脱イオン水２３．６ｇとの混合液を１時間かけて滴下した。反応系のｐＨは１１．３であった。滴下終了後、４０℃でさらに１時間撹拌し、ジェファーミンＭ－１０００のメチロール化物（ＰＡＧ鎖含有アミン化合物）を得た。
ジェファーミンＭ－１０００を１４５．６ｇ、脱イオン水を６９．０ｇセパラブルフラスコへ仕込み、セパラブルフラスコを４０℃に昇温し、撹拌しながら３７％ホルムアルデヒド水溶液１１．８ｇと脱イオン水２３．６ｇとの混合液を１時間かけて滴下した。反応系のｐＨは１１．３であった。滴下終了後、４０℃でさらに１時間撹拌し、ジェファーミンＭ－１０００のメチロール化物（ＰＡＧ鎖含有アミン化合物）を得た。
【0146】
＜実施例１＞
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）５．４ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）２９．３ｇ、４８％ＮａＯＨ０．１ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度８６％）０．８３ｇを加えオイルバスを用い７０℃で２５時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．１１ｇ加え、１．５時間攪拌することで化合物（１）を得た。
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）５．４ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）２９．３ｇ、４８％ＮａＯＨ０．１ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度８６％）０．８３ｇを加えオイルバスを用い７０℃で２５時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．１１ｇ加え、１．５時間攪拌することで化合物（１）を得た。
【0147】
＜実施例２＞
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）４．９ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）２９．８ｇ、４８％ＮａＯＨ０．１８ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度８６％）１．５ｇを加えオイルバスを用い７０℃で５１時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．２０ｇ加え、７時間攪拌することで化合物（２）を得た。
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）４．９ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）２９．８ｇ、４８％ＮａＯＨ０．１８ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度８６％）１．５ｇを加えオイルバスを用い７０℃で５１時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．２０ｇ加え、７時間攪拌することで化合物（２）を得た。
【0148】
＜実施例３＞
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）４．１ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）３０．６ｇ、４８％ＮａＯＨ０．３ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度８６％）２．５ｇを加えオイルバスを用い７０℃で５１時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．３４ｇ加え、７時間攪拌することで化合物（３）を得た。
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）４．１ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）３０．６ｇ、４８％ＮａＯＨ０．３ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度８６％）２．５ｇを加えオイルバスを用い７０℃で５１時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．３４ｇ加え、７時間攪拌することで化合物（３）を得た。
【0149】
＜実施例４＞
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）１．２ｇ、脱イオン水４．８ｇ、４８％ＮａＯＨ水溶液０．２４ｇ、ホルマリン０．１１ｇ及び合成例２で得られた、ジェファーミンＭ－１０００のメチロール化物の溶液（純度５０％）３．６ｇを仕込み、を７０℃に昇温し、６時間撹拌した。その後温度を５０℃に低下させ、４８％ＮａＯＨ水溶液０．０２ｇグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．０５ｇ加え、７時間攪拌することで化合物（４）を得た。
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）１．２ｇ、脱イオン水４．８ｇ、４８％ＮａＯＨ水溶液０．２４ｇ、ホルマリン０．１１ｇ及び合成例２で得られた、ジェファーミンＭ－１０００のメチロール化物の溶液（純度５０％）３．６ｇを仕込み、を７０℃に昇温し、６時間撹拌した。その後温度を５０℃に低下させ、４８％ＮａＯＨ水溶液０．０２ｇグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．０５ｇ加え、７時間攪拌することで化合物（４）を得た。
【0150】
＜実施例５＞
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）１．２ｇ、脱イオン水４．８ｇ、４８％ＮａＯＨ水溶液０．２４ｇ、ホルマリン０．１１ｇ及び合成例２で得られた、ジェファーミンＭ－１０００のメチロール化物の溶液（純度５０％）３．６ｇを仕込み、を７０℃に昇温し、６時間撹拌した。その後温度を５０℃に低下させ、４８％ＮａＯＨ水溶液０．０４ｇグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．１０ｇ加え、７時間攪拌することで化合物（５）を得た。
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）１．２ｇ、脱イオン水４．８ｇ、４８％ＮａＯＨ水溶液０．２４ｇ、ホルマリン０．１１ｇ及び合成例２で得られた、ジェファーミンＭ－１０００のメチロール化物の溶液（純度５０％）３．６ｇを仕込み、を７０℃に昇温し、６時間撹拌した。その後温度を５０℃に低下させ、４８％ＮａＯＨ水溶液０．０４ｇグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．１０ｇ加え、７時間攪拌することで化合物（５）を得た。
【0151】
＜実施例６＞
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）１．４ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）１４．２ｇ、４８％ＮａＯＨ０．１３ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度８６％）２．２ｇを加えオイルバスを用い７０℃で６３時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．４６ｇ、４８％ＮａＯＨ０．２０ｇを加え、１３時間攪拌することで化合物（６）を得た。
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）１．４ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）１４．２ｇ、４８％ＮａＯＨ０．１３ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度８６％）２．２ｇを加えオイルバスを用い７０℃で６３時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．４６ｇ、４８％ＮａＯＨ０．２０ｇを加え、１３時間攪拌することで化合物（６）を得た。
【0152】
＜実施例７＞
試験管にヒドロキシエチルセルロース（ダイセルミライズ ＳＰ２００ 純度９２％）２．７ｇ、イオン交換水２．５ｇ、イソプロピルアルコール（富士フィルム和光純薬製）１３．２ｇを加え、４８％水酸化ナトリウムを０．３５ｇ添加した。次に８００ｒｐｍで攪拌しながら窒素フローを２００ｍＬ／ｍｉｎで１０分行った。その後、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度９２％）０．５９ｇとラウリルグリシジルエーテル（四日市合成株式会社、ＬＡ－ＥＰ）０．１１ｇを添加し、８０℃で１３時間反応させＰＥＧ付加、アルキル化反応を行った。ＰＥＧ付加、アルキル化反応後、更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）０．４３ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン付加反応を行った。その後、９０％酢酸０．３５ｇを加えることで中和反応を行った。反応後の懸濁液を遠沈管に移し替え遠心分離を行った。上澄みの溶液をデカンテーションで取り除き再度溶媒を同量添加することで再分散を行った。この作業を三回繰り返すことで精製を行った。得られた沈殿物を減圧乾燥機（東京理科器械製）で８０℃１２時間乾燥させることで化合物（７）を得た。
試験管にヒドロキシエチルセルロース（ダイセルミライズ ＳＰ２００ 純度９２％）２．７ｇ、イオン交換水２．５ｇ、イソプロピルアルコール（富士フィルム和光純薬製）１３．２ｇを加え、４８％水酸化ナトリウムを０．３５ｇ添加した。次に８００ｒｐｍで攪拌しながら窒素フローを２００ｍＬ／ｍｉｎで１０分行った。その後、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度９２％）０．５９ｇとラウリルグリシジルエーテル（四日市合成株式会社、ＬＡ－ＥＰ）０．１１ｇを添加し、８０℃で１３時間反応させＰＥＧ付加、アルキル化反応を行った。ＰＥＧ付加、アルキル化反応後、更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）０．４３ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン付加反応を行った。その後、９０％酢酸０．３５ｇを加えることで中和反応を行った。反応後の懸濁液を遠沈管に移し替え遠心分離を行った。上澄みの溶液をデカンテーションで取り除き再度溶媒を同量添加することで再分散を行った。この作業を三回繰り返すことで精製を行った。得られた沈殿物を減圧乾燥機（東京理科器械製）で８０℃１２時間乾燥させることで化合物（７）を得た。
【0153】
＜実施例８＞
試験管にヒドロキシエチルセルロース（ダイセルミライズ ＳＰ２００ 純度９２％）３．０ｇ、イオン交換水２．５ｇ、イソプロピルアルコール（富士フィルム和光純薬製）１３．２ｇを加え、４８％水酸化ナトリウムを０．３５ｇ添加した。次に８００ｒｐｍで攪拌しながら窒素フローを２００ｍＬ／ｍｉｎで１０分行った。その後、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度９２％）０．１３ｇとラウリルグリシジルエーテル（四日市合成株式会社、ＬＡ－ＥＰ）０．１３ｇを添加し、８０℃で１３時間反応させＰＥＧ付加、アルキル化反応を行った。ＰＥＧ付加、アルキル化反応後、更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）０．４８ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン付加反応を行った。その後、９０％酢酸０．３５ｇを加えることで中和反応を行った。反応後の懸濁液を遠沈管に移し替え遠心分離を行った。上澄みの溶液をデカンテーションで取り除き再度溶媒を同量添加することで再分散を行った。この作業を三回繰り返すことで精製を行った。得られた沈殿物を減圧乾燥機（東京理科器械製）で８０℃１２時間乾燥させることで化合物（８）を得た。
試験管にヒドロキシエチルセルロース（ダイセルミライズ ＳＰ２００ 純度９２％）３．０ｇ、イオン交換水２．５ｇ、イソプロピルアルコール（富士フィルム和光純薬製）１３．２ｇを加え、４８％水酸化ナトリウムを０．３５ｇ添加した。次に８００ｒｐｍで攪拌しながら窒素フローを２００ｍＬ／ｍｉｎで１０分行った。その後、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル（純度９２％）０．１３ｇとラウリルグリシジルエーテル（四日市合成株式会社、ＬＡ－ＥＰ）０．１３ｇを添加し、８０℃で１３時間反応させＰＥＧ付加、アルキル化反応を行った。ＰＥＧ付加、アルキル化反応後、更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）０．４８ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン付加反応を行った。その後、９０％酢酸０．３５ｇを加えることで中和反応を行った。反応後の懸濁液を遠沈管に移し替え遠心分離を行った。上澄みの溶液をデカンテーションで取り除き再度溶媒を同量添加することで再分散を行った。この作業を三回繰り返すことで精製を行った。得られた沈殿物を減圧乾燥機（東京理科器械製）で８０℃１２時間乾燥させることで化合物（８）を得た。
【0154】
＜比較例１＞
クラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）を比較化合物（１）とする。
クラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）を比較化合物（１）とする。
【0155】
＜比較例２＞
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）２．７ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）１２．６ｇ、ラウリルグリシジルエーテル０．１２ｇを加えオイルバスを用い７０℃で２４時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．４４ｇ加え、１．５時間攪拌することで比較化合物（２）を得た。
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）２．７ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）１２．６ｇ、ラウリルグリシジルエーテル０．１２ｇを加えオイルバスを用い７０℃で２４時間加熱した。その後温度を５０℃に低下させ、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業製 ８０％水溶液）を０．４４ｇ加え、１．５時間攪拌することで比較化合物（２）を得た。
【0156】
＜比較例３＞
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）０．５４ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）１０．６ｇ、４８％ＮａＯＨ０．１２ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル２．１ｇ、ラウリルグリシジルエーテル０．３６ｇを加えオイルバスを用い７０℃で２４時間加熱することで比較化合物（３）を得た。
スクリュー管にクラフトリグニン（重量平均分子量１７７００、ＡＬＤＲＩＣＨ製）０．５４ｇ、ＤＭＳＯ（富士フィルム和光純薬製）１０．６ｇ、４８％ＮａＯＨ０．１２ｇ、合成例１で得られたメトキシポリ（エチレングリコール）グリシジルエーテル２．１ｇ、ラウリルグリシジルエーテル０．３６ｇを加えオイルバスを用い７０℃で２４時間加熱することで比較化合物（３）を得た。
【0157】
実施例１～８及び比較例１～３における構造単位（Ａ）の原料と、（Ａ）の原料に対する構造単位（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の原料の仕込み比を表１に示した。
【0158】
【表1】
【0159】
実施例１～８で得られた化合物（１）～（８）、及び、比較例１～３で、調整した、または、得られた比較化合物（１）～（３）のソイルリリース性評価の結果を表２に示した。
【0160】
【表2】
【0161】
実施例１～８で得られた化合物（１）～（８）、及び比較例１～３で、調整した、または、得られた比較化合物（１）～（３）のカーボンブラックの分散性評価の結果を表３に示す。
【0162】
【表3】