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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024032998
(43)【公開日】2024-03-12
(54)【発明の名称】合成石のための組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 33/10 20060101AFI20240305BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240305BHJP
C08K 5/101 20060101ALI20240305BHJP
【ＦＩ】
C08L33/10
C08K3/013
C08K5/101
【審査請求】有
【請求項の数】21
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024015589
(22)【出願日】2024-02-05
(62)【分割の表示】P 2022017224の分割
【原出願日】2017-03-09
(31)【優先権主張番号】1604077.6
(32)【優先日】2016-03-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(71)【出願人】
【識別番号】500460209
【氏名又は名称】ミツビシ ケミカル ユーケー リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＵＫ ＬＩＭＩＴＥＤ
(74)【代理人】
【識別番号】100105957
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100068755
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 博宣
(74)【代理人】
【識別番号】100142907
【弁理士】
【氏名又は名称】本田 淳
(74)【代理人】
【識別番号】100152489
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 美樹
(72)【発明者】
【氏名】アプシー、グレン クリストファー
(72)【発明者】
【氏名】アンドリュース、アラン ウィリアム
(57)【要約】
【課題】合成石のための組成物を与える。
【解決手段】組成物は（ａ）３～２５重量％のアクリル樹脂を有し、アクリル樹脂は、（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに（ｉｖ）架橋剤、を含有する。成分（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基は、（コ）ポリマーの少なくとも８０％のＭＭＡ残基を含むＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態でアクリル樹脂中に存在する。組成物は、更に、（ｂ）７０～９５重量％のフィラー；及び（ｃ）任意選択的なカップリング剤も含有する。組成物は、屋外用途での使用のための合成石の製造のために特に有用である。
【選択図】 なし
【解決手段】組成物は（ａ）３～２５重量％のアクリル樹脂を有し、アクリル樹脂は、（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに（ｉｖ）架橋剤、を含有する。成分（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基は、（コ）ポリマーの少なくとも８０％のＭＭＡ残基を含むＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態でアクリル樹脂中に存在する。組成物は、更に、（ｂ）７０～９５重量％のフィラー；及び（ｃ）任意選択的なカップリング剤も含有する。組成物は、屋外用途での使用のための合成石の製造のために特に有用である。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）
（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
（ｉｖ）架橋剤
を含有する、４～２０重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）７５～９５重量％のフィラー；並びに
（ｃ）任意選択的なカップリング剤；
を含有する合成石のための組成物であって、成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基が、ＭＭＡの残基を含む、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態で前記アクリル樹脂の中に存在し、前記成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基は、前記ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの重量基準で少なくとも８０％にて存在し、成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡモノマー成分は、前記アクリル樹脂の３０～６５重量％の量で存在する、合成石のための組成物。
（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
（ｉｖ）架橋剤
を含有する、４～２０重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）７５～９５重量％のフィラー；並びに
（ｃ）任意選択的なカップリング剤；
を含有する合成石のための組成物であって、成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基が、ＭＭＡの残基を含む、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態で前記アクリル樹脂の中に存在し、前記成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基は、前記ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの重量基準で少なくとも８０％にて存在し、成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡモノマー成分は、前記アクリル樹脂の３０～６５重量％の量で存在する、合成石のための組成物。
【請求項2】
（ａ）
（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
（ｉｖ）架橋剤
を含有する、４～２０重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）７５～９５重量％のフィラー；並びに
（ｃ）任意選択的なカップリング剤；
を含有し、成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡモノマー成分は、前記アクリル樹脂の３０～６５重量％の量で存在する、合成石のための組成物。
（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
（ｉｖ）架橋剤
を含有する、４～２０重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）７５～９５重量％のフィラー；並びに
（ｃ）任意選択的なカップリング剤；
を含有し、成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡモノマー成分は、前記アクリル樹脂の３０～６５重量％の量で存在する、合成石のための組成物。
【請求項3】
請求項１又は２で定義したアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂を含み、任意選択的には請求項１又は２で定義したカップリング剤（ｃ）も更に含むアクリル樹脂成分；並びに請求項１又は２で定義したフィラー（ｂ）にかかるフィラーを含むフィラー成分；を含む、合成石を形成するための成分のキット。
【請求項4】
前記アクリル樹脂が、前記組成物の４～１８重量％の量で存在する、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項5】
前記フィラーが、前記組成物の８０～９５重量％で存在する、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項6】
成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ及びＭＭＡ残基のうちの少なくとも１つが、前記アクリル樹脂の５５～９５重量％の量で前記アクリル樹脂中に存在する、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項7】
成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡモノマー成分が前記アクリル樹脂の３２～６０重量％の量で存在する、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項8】
（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基成分が前記アクリル樹脂の２０～７５重量％の量で存在する、請求項２～７のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項9】
成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基が、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態で前記アクリル樹脂中に存在し、前記ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーは前記（コ）ポリマーの少なくとも７０重量％のＭＭＡの残基を含む、請求項２～７のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項10】
前記ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーがＰＭＭＡホモポリマーである、請求項９に記載の組成物又はキット。
【請求項11】
前記高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーである成分（ａ）（ｉｉ）が前記アクリル樹脂の５～４０重量％の量で存在する、請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項12】
成分（ａ）（ｉｉ）が、標準大気圧条件で１０１℃より高い沸点を有するモノマーから選択される、請求項１～１１のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項13】
前記高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーである成分（ａ）（ｉｉ）が、（Ｃ３～Ｃ１２）アルキルアクリレート及び（Ｃ２～Ｃ１２）アルキル（Ｃ１～Ｃ８アルク）アクリレートからなるモノマー（群）の少なくとも１つから選択される、請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項14】
成分（ａ）（ｉｉ）のモノマー（群）が、エチルメタクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレートからなる群のうちの１種以上から選択される、請求項１～１３のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項15】
成分（ａ）（ｉｉ）が２種以上の高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーから構成される、請求項１～１４のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項16】
成分（ａ）（ｉｉ）のモノマー群がｉ－ブチルメタクリレート又はｎ－ブチルメタクリレートから選択される、請求項１４又は１５に記載の組成物又はキット。
【請求項17】
架橋剤である成分（ａ）（ｉｖ）が、前記アクリル樹脂の０．０１～１０重量％の量で存在する、請求項１～１６のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項18】
前記フィラーが天然の骨材を含み、前記天然の骨材は、炭酸カルシウム、石英、クリストバライト、花崗岩、長石、大理石、珪岩、ドロマイト、玄武岩、及びフェロシリコンからなる群のうちの１種以上から選択される、請求項１～１７のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項19】
フィラー（ｂ）が、前記組成物の０．０１～５重量％の顔料を含む、請求項１～１８のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項20】
前記フィラー（ｂ）粒子の平均径ｄ５０が、５０ｍｍ未満である、請求項１～１９のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項21】
フィラー成分（ｂ）が、０．０１～１００ｍｍの範囲内の平均粒径を有する粗いフィラーフラクションを含み、これらの大きさは前記フィラー中の前記天然骨材に適用される、請求項１～２０のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項22】
フィラー成分（ｂ）が、前記粗いフィラーフラクション（複数可）の前記平均粒径よりも小さい平均粒径を有する微細フィラーフラクションを含む、請求項１～２１のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項23】
フィラー成分（ｂ）が５００μｍ未満平均粒径を有する微細フィラーフラクションを含む、請求項２２に記載の組成物又はキット。
【請求項24】
前記微細フィラーフラクションが前記フィラー成分の０～４０重量％の量でフィラー（ｂ）中に存在する、請求項２３に記載の組成物又はキット。
【請求項25】
前記粗いフィラーフラクションが前記フィラー成分の６０～１００重量％の量で存在する、請求項２１～２４のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項26】
カップリング剤である成分（ｃ）を更に含有し、前記組成物は前記樹脂の０．１～５重量％のカップリング剤を含有する、請求項１～２５のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項27】
開始剤系である成分（ｄ）を更に含有する、請求項１～２６のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項28】
前記開始剤系が、８０℃未満で最大１時間の半減期を有する少なくとも第１の開始剤を含む、請求項２７に記載の組成物又はキット。
【請求項29】
前記開始剤系が、最高２０℃で少なくとも３か月間の貯蔵安定性を有する第１の開始剤を少なくとも含む、請求項２８に記載の組成物又はキット。
【請求項30】
前記開始剤系が、２種以上の開始剤の混合物を含む、請求項２９に記載の組成物又はキット。
【請求項31】
前記開始剤系が、前記第１の開始剤よりも高い温度で前記アクリル樹脂の重合を開始するために機能することができる第２の開始剤を含み、前記第２の開始剤は、９５℃で最大１時間の半減期を有し、前記第２の開始剤は最高２５℃で貯蔵安定性を有する、請求項３０に記載の組成物又はキット。
【請求項32】
前記第２の開始剤は最高２５℃で貯蔵安定性を有する、請求項３１に記載の組成物又はキット。
【請求項33】
開始剤系（ｄ）が、ジ－（ｔ－ブチル－シクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、アゾ－ジ－イソブチロニトリル、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、２，２’－アゾジ（２－メチルブチロニトリル）、及びジセチルペルオキシジカーボネートからなる群から選択される１種以上の開始剤を含む、請求項２７～３２のいずれか１項に記載の組成物又はキット。
【請求項34】
開始剤系（ｄ）は、第１の開始剤としてのジ－（ｔ－ブチル－シクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートと、第２の開始剤としてのアゾ－ジ－イソブチロニトリルと、任意選択的な第３の開始剤とから構成される、請求項３３に記載の組成物又はキット。
【請求項35】
請求項１～３４のいずれかで定義したアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂を含み、任意選択的には請求項１～３４のいずれかで定義したカップリング剤（ｃ）も更に含むアクリル樹脂成分；請求項１～３４のいずれかで定義したフィラー（ｂ）にかかるフィラーを含むフィラー成分；並びに請求項１～３４のいずれかで定義した開始剤系（ｄ）にかかる開始剤系を含む開始剤成分；を含む、合成石を形成するための成分のキット。
【請求項36】
ａ．請求項１～３４のいずれかで定義したアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂、請求項１～３４のいずれかで定義したフィラー（ｂ）にかかるフィラー、並びに任意選択的な請求項１～３４のいずれかで定義したカップリング剤（ｃ）及び任意選択的な請求項１～３４のいずれかで定義した開始剤系（ｄ）を前記成分が前記樹脂と均一になるまで混合する工程；
ｂ．前記混合物をモールドに入れ、及び前記混合物を実質的に脱気する工程；
ｃ．加熱することにより、前記混合物を硬化させる工程；並びに
ｄ．任意選択的な、前記硬化した混合物を研磨する工程；
を含む、合成石の製造方法。
ｂ．前記混合物をモールドに入れ、及び前記混合物を実質的に脱気する工程；
ｃ．加熱することにより、前記混合物を硬化させる工程；並びに
ｄ．任意選択的な、前記硬化した混合物を研磨する工程；
を含む、合成石の製造方法。
【請求項37】
ａ．請求項１～３４のいずれかで定義したアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂、請求項１～３４のいずれかで定義したフィラー（ｂ）にかかるフィラー、並びに任意選択的な請求項１～３４のいずれかで定義したカップリング剤（ｃ）及び任意選択的な請求項１～３４のいずれかで定義した開始剤系（ｄ）を前記成分が前記樹脂と均一になるまで混合する工程；
ｂ．前記混合物を実質的に脱気する工程；
ｃ．前記混合物をプレスに入れる工程；
ｄ．加熱することにより、前記混合物を硬化させる工程；並びに
ｅ．任意選択的な、前記硬化した混合物を研磨する工程；
を含む、合成石の製造方法。
ｂ．前記混合物を実質的に脱気する工程；
ｃ．前記混合物をプレスに入れる工程；
ｄ．加熱することにより、前記混合物を硬化させる工程；並びに
ｅ．任意選択的な、前記硬化した混合物を研磨する工程；
を含む、合成石の製造方法。
【請求項38】
（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基成分が、工程ａ中で（ｂ）と最初に混合された際に、前記アクリル樹脂の少なくとも２０重量％の量で存在する、請求項３６又は３７に記載の方法。
【請求項39】
請求項１～３４のいずれか１項に記載の組成物又はキットから形成される合成石。
【請求項40】
（ａ）
ｉ．５０重量％超～最大９５重量％の、請求項１～３４のいずれかで定義したＭＭＡ又はＭＭＡ残基のメチルメタクリレートモノマー残基、
ｉｉ．４～４０重量％の、請求項１～３４のいずれかで定義した高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーの高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー残基、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の、請求項１～３４のいずれかで定義したアクリレート又はビニルコモノマーの他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、及び
ｉｖ．請求項１～３４のいずれかで定義した架橋剤の架橋剤残基、
を含有する、４～２０重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）７５～９５重量％の、請求項１～３４のいずれかで定義したフィラー；並びに、任意選択的な、請求項１～３４のいずれかで定義したカップリング剤のカップリング剤残基；を含有する合成石。
ｉ．５０重量％超～最大９５重量％の、請求項１～３４のいずれかで定義したＭＭＡ又はＭＭＡ残基のメチルメタクリレートモノマー残基、
ｉｉ．４～４０重量％の、請求項１～３４のいずれかで定義した高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーの高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー残基、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の、請求項１～３４のいずれかで定義したアクリレート又はビニルコモノマーの他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、及び
ｉｖ．請求項１～３４のいずれかで定義した架橋剤の架橋剤残基、
を含有する、４～２０重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）７５～９５重量％の、請求項１～３４のいずれかで定義したフィラー；並びに、任意選択的な、請求項１～３４のいずれかで定義したカップリング剤のカップリング剤残基；を含有する合成石。
【請求項41】
合成石の製造における、請求項１～３４のいずれか１項に記載の組成物又はキットの使用。
【請求項42】
請求項３６～３８に記載の方法により製造される合成石。
【請求項43】
請求項１～３４のいずれか１項に記載の合成石の、Ｂｒｅｔｏｎ法による製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は合成石のための組成物に関し、より詳しくは、本発明は、改善された耐割れ性のための、屋外用途及び屋内での使用（台所の調理台等）で有用な合成石のためのメチルメタクリレートを主成分とする組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
大理石や花崗岩などの天然石は、屋外の装飾及び機能用途において多くの場合使用されている。しかし、天然石の使用は、加工に費用がかかること及び限られた供給量のため高コストである。更に、天然の不完全さは、割れ及び全般的な脆さの原因となり得る。
【0003】
天然石に関連する問題に対処する試みにおいて、様々な合成石が述べられてきた。合成石は、一般的には、ポリマー樹脂並びに高濃度の天然及び／又は人工の骨材を主成分とする成形された製品である。合成石は、天然石の望ましい外観を複製するだけでなく、天然石で見出された問題の多くを克服することができ、特に、これは天然石よりも大幅に低コストで達成できる。
【0004】
合成石組成物の樹脂としては、一般的にはポリエステルを主成分とする樹脂が注目されてきた。ポリエステルを主成分とする樹脂は、特に、室内装飾用途に有用である。しかし、ポリエステルを主成分とする樹脂は紫外線耐性が低い。つまり、これは屋外用途での性能が劣る場合がある。そのため、屋外用途のためのより優れた耐候特性を付与することができる樹脂を使用することが望ましい。
【0005】
アクリルを主成分とする系は、ポリエステルを主成分とする系と比較して、改善された屋外耐候性を付与することが見出されている。アクリルは、ポリエステル樹脂を含む合成石よりも屋外での経時的な劣化が少なく、特には太陽光に対して遥かに高い耐性を有する合成石を生じさせる。
【0006】
特許文献１には、液体メタクリレート樹脂から形成される、重合性樹脂を含む屋外用途のために適した人工石板の製造方法が記載されている。残念なことには、最終製品はエッジが崩れることが分かった。更に、硬化系は、促進剤を使用しない場合に高温になる開始剤を活性化させるために促進剤を使用するが、促進剤は樹脂のポットライフを縮め、また樹脂の変色の原因となる。
【0007】
特許文献２では、臭気及び粗いフィラーの不均一な分布などの様々な主張されている問題に対処するために、ＭＭＡが非常に多量の環状エステルモノマーで置き換えられている。環状エステルモノマーは、環状ラジカルと少なくとも２つの酸素原子とを有するアルコールとの、（メタ）アクリル酸のエステルである。特許文献２は、続けて人工石の残りの特性を損ねることなしに完全にＭＭＡをなくす可能性についても教示している。しかし、提案されたモノマーは非常に高価である。
【0008】
特許文献３には、ポリエステルを主成分とする組成物に対して温度及び衝撃性能が改善された、ＭＭＡだけでなくウレタンアクリレート及びスチレンも使用する、表面材料のためのアクリル及び石英を主成分とする組成物が記載されている。そのような製品は、耐候性及び濁りの問題の結果としての変色の問題や、高価な成分を使用することの問題をなお抱えている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】欧州特許第１８７８７１２号明細書
【特許文献2】国際公開第２０１５０９１３１８号パンフレット
【特許文献3】米国特許第６，３８７，９８５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
そのため、崩壊や高価な成分を必要とすることや工程を適合させることの問題なしに、高濃度のＭＭＡを可能にする合成石のための組成物が未だ必要とされている。したがって、本発明の態様の１つの目的は、これらの１つ以上の問題、又は他の問題に対処することにある。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明の第１の態様によれば、（ａ）
ｉ．５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
ｉｉ．４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
ｉｖ．架橋剤を含有する、３～２５重量％のアクリル樹脂；（ｂ）７０～９５重量％のフィラー；並びに（ｃ）任意選択的なカップリング剤；を含有する合成石のための組成物であって、成分（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基が、（コ）ポリマーの重量基準で少なくとも８０％のＭＭＡの残基を含む、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態でアクリル樹脂の中に存在する、組成物が提供される。
ｉ．５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
ｉｉ．４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
ｉｖ．架橋剤を含有する、３～２５重量％のアクリル樹脂；（ｂ）７０～９５重量％のフィラー；並びに（ｃ）任意選択的なカップリング剤；を含有する合成石のための組成物であって、成分（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基が、（コ）ポリマーの重量基準で少なくとも８０％のＭＭＡの残基を含む、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態でアクリル樹脂の中に存在する、組成物が提供される。
【0012】
本発明の代替の第１の態様によれば、（ａ）ｉ．５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
ｉｉ．４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
ｉｖ．架橋剤を含有する、３～２５重量％のアクリル樹脂；（ｂ）７０～９５重量％のフィラー；並びに（ｃ）任意選択的なカップリング剤；を含有する合成石のための組成物が提供される。
ｉｉ．４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
ｉｖ．架橋剤を含有する、３～２５重量％のアクリル樹脂；（ｂ）７０～９５重量％のフィラー；並びに（ｃ）任意選択的なカップリング剤；を含有する合成石のための組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0013】
アクリル樹脂（ａ）及びフィラー（ｂ）は、通常処理する直前まで別々に離されたままにされる。そのため、本発明の追加的な態様として、・本発明の第１の態様若しくは代替の第１の態様のアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂を含み、任意選択的には本発明の第１の態様のカップリング剤（ｃ）も更に含むアクリル樹脂成分；並びに・本発明の第１の態様のフィラー（ｂ）にかかるフィラーを含むフィラー成分；を含む、合成石を形成するための成分のキットも提供される。
【0014】
アクリル樹脂（ａ）は、典型的には重合後の合成石の中でフィラー成分を結合させるために機能することが可能な液体樹脂である。
液体樹脂は、２１℃及び６０ｒｐｍのスピンドル２設定で、３００～１０００センチポアズ、または４００～９００センチポアズなどの、２００～１１００センチポアズの粘度を有し得る。好ましくは、液体樹脂は、２１℃及び６０ｒｐｍのスピンドル２設定で、３００～１０００センチポアズ、より好ましくは３５０～８００センチポアズ、最も好ましくは４００～７００センチポアズの粘度を有する。
液体樹脂は、２１℃及び６０ｒｐｍのスピンドル２設定で、３００～１０００センチポアズ、または４００～９００センチポアズなどの、２００～１１００センチポアズの粘度を有し得る。好ましくは、液体樹脂は、２１℃及び６０ｒｐｍのスピンドル２設定で、３００～１０００センチポアズ、より好ましくは３５０～８００センチポアズ、最も好ましくは４００～７００センチポアズの粘度を有する。
【0015】
アクリル樹脂は、組成物の４～２０重量％、好ましくは４～１８重量％、より好ましくは５～１５重量％の量で存在していてもよい。したがって、フィラーは、７５～９５重量％、好ましくは８０～９５重量％、より好ましくは８０～９０重量％で存在していてもよい。フィラー及び樹脂のこれらの範囲は、例えばカップリング剤が存在できるように、任意の組み合わせで組み合わされてもよい。
【0016】
成分（ａ）（ｉ）のＭＭＡ及び／又はＭＭＡ残基は、６０～９５重量％、又は６５～９５重量％などの、アクリル樹脂の５５～９５重量％の量でアクリル樹脂中に存在していてもよい。好ましくは、成分（ａ）（ｉ）のＭＭＡ及び／又はＭＭＡ残基は、７０～９５重量％、より好ましくは７５～９３重量％、又は７７～８９重量％の量で存在する。
【0017】
用語「ＭＭＡ残基」は、当業者に周知の用語であり、ＭＭＡモノマーから形成されたオリゴマー又はポリマーの中の部位を意味する。
（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基は、オリゴマー及び／又はポリマーの中に存在していてもよい。好適には、ＭＭＡ及び／又はＭＭＡ残基は、ＭＭＡモノマーとＭＭＡ残基との混合物の形態である。
（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基は、オリゴマー及び／又はポリマーの中に存在していてもよい。好適には、ＭＭＡ及び／又はＭＭＡ残基は、ＭＭＡモノマーとＭＭＡ残基との混合物の形態である。
【0018】
好適には、（ａ）（ｉ）のＭＭＡモノマー成分は、２５～７０重量％、３０～６５重量％、又は３２～６０重量％などの、アクリル樹脂の２０～７５重量％の量で存在する。好ましくは、（ａ）（ｉ）のＭＭＡモノマー成分は、３８～５０重量％、より好ましくは４０～４８重量％、最も好ましくは４２～４６重量％などの、アクリル樹脂の３４～５０重量％の量で存在する。
【0019】
（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基成分は、２５～７０重量％、３０～６５重量％、又は３０～６０重量％などの、アクリル樹脂の２０～７５重量％の量で存在していてもよい。好ましくは、（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基成分は、３３～４５重量％、より好ましくは３５～４３重量％、最も好ましくは３７～４１重量％などの、アクリル樹脂の３０～５５重量％又は３０～５０重量％の量で存在する。
【0020】
成分（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基は、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態でアクリル樹脂中に存在していてもよく、好適には、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーは、少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％などの、少なくとも（コ）ポリマーの７０重量％のＭＭＡの残基を含む。好ましくは、（コ）ポリマーは、少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９７重量％、最も好ましくは少なくとも９９重量％などの、少なくとも９０重量％のＭＭＡの残基を含む。
【0021】
ＭＭＡ残基に加えて、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーは、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ビニルトルエン、及びスチレンからなる群（ｎ－、ｓｅｃ－、ｔｅｒｔ－、及び／又はｉｓｏ－形態などの全ての骨格異性体形態を含む）からなる群から選択される、より典型的にはエチルアクリレート、ブチルアクリレート、又はスチレンから選択されるコモノマーから好適に形成される１種以上の他のアクリレート若しくはビニルコモノマー残基（（ａ）ｉｉｉ）を含んでいてもよい。
【0022】
好ましくは、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーはＰＭＭＡホモポリマーである。
高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーである成分（ａ）（ｉｉ）は、５～３５重量％、５～３０重量％、又は５～２５重量％などの、アクリル樹脂の５～４０重量％の量で存在していてもよい。好ましくは、成分（ａ）（ｉｉ）は、アクリル樹脂の６～２０重量％、より好ましくは７～１８重量％又は７～１５重量％、最も好ましくは７～１４重量％の量で存在する。
高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーである成分（ａ）（ｉｉ）は、５～３５重量％、５～３０重量％、又は５～２５重量％などの、アクリル樹脂の５～４０重量％の量で存在していてもよい。好ましくは、成分（ａ）（ｉｉ）は、アクリル樹脂の６～２０重量％、より好ましくは７～１８重量％又は７～１５重量％、最も好ましくは７～１４重量％の量で存在する。
【0023】
「高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー」は、重合可能な単一の（アルク）アクリレート基を有し、標準大気圧すなわち１ｂａｒでＭＭＡよりも高い沸点を有するモノマーを意味する。成分（ａ）（ｉｉ）は、標準大気圧条件で、１０２℃超、１０５℃超、１１０℃超又は１３０℃超、好ましくは１５０℃超などの、１０１℃より高い沸点を有するモノマーから選択することができる。
【0024】
好適な成分（ａ）（ｉｉ）は、モノマーである（Ｃ３～Ｃ１２）アルキルアクリレート及び／又は（Ｃ２～Ｃ１２）アルキル（Ｃ１～Ｃ８アルク）アクリレートから選択される。好ましくは、成分（ａ）（ｉｉ）は、（Ｃ３～Ｃ１０）アルキル（Ｃ０～Ｃ６アルク）アクリレート、より好ましくは（Ｃ３～Ｃ８）アルキル（Ｃ０～Ｃ４アルク）アクリレート、最も好ましくは（Ｃ３～Ｃ６）アルキル（Ｃ０～Ｃ２アルク）アクリレートに従うモノマーから選択される。（Ｃ０アルク）アクリレートは、α炭素上にアルキル置換基が存在せず、Ｃ５アルキル以上がシクロアルキルを含む、無置換アクリレートを意味する。
【0025】
成分（ａ）（ｉｉ）のモノマーは、エチメタクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレート（ｎ－、ｓｅｃ－、ｔｅｒｔ－、及び／又はｉｓｏ－形態などの全ての骨格異性体形態を含む）からなる群のうちの１種以上から選択されてもよい。好ましくは、成分（ａ）（ｉｉ）のモノマーは、ブチル（メタ）アクリレートであり、より好ましくは、ｉ－ブチルメタクリレート又はｎ－ブチルメタクリレートなどのブチルメタクリレートである。
【0026】
成分（ａ）（ｉｉ）は、ｉ－ブチルメタクリレート及びｎ－ブチルメタクリレートなどの２種以上の高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーから構成されていてもよい。
架橋剤である成分（ａ）（ｉｉｉ）は、０．１～５重量％、又は０．２～４重量％などの、アクリル樹脂の０．０１～１０重量％の量で存在していてもよい。好ましくは、架橋剤は、０．３～３重量％、より好ましくは０．４～２重量％の量で存在する。
架橋剤である成分（ａ）（ｉｉｉ）は、０．１～５重量％、又は０．２～４重量％などの、アクリル樹脂の０．０１～１０重量％の量で存在していてもよい。好ましくは、架橋剤は、０．３～３重量％、より好ましくは０．４～２重量％の量で存在する。
【0027】
架橋剤は、多官能性メタクリレートなどの、任意の好適な架橋剤のうちの１種以上から選択されてもよい。例えば、架橋剤は、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、１，３－ブタンジオールジメタクリレート（１，３－ＢＤＤＭＡ）、及び／又はアリルメタクリレート（ウレタンジ（メタ）アクリレート（ＵＤＭＡ）及び／又はポリエチレングリコールジメタクリレート（ＰＥＧＤＭＡ）などのオリゴマー状のジ（メタアクリレート）を含む）などのジ若しくはトリ－メタクリレートであってもよい。
【0028】
好ましくは、本発明の組成物、成分のキット、及び合成石は、イオン性架橋剤を含有しない。イオン性架橋剤は、共有結合とは対照的にイオン結合を使用して架橋する架橋剤である。本発明から除外され得るイオン性架橋剤は、水の中で解離して二価又は多価のカチオンを形成することができる金属酸化物若しくは水酸化物などの、二価又は多価のカチオンの塩であってもよい。好適には、二価又は多価のカチオンは、アクリル樹脂のカルボン酸基と反応するために機能することができる。室温で組成物の硬化を生じさせるか固化を有意に増加させるイオン性架橋剤を添加することは回避すべきである（本発明は、最大４０℃の周囲温度で達成すべき数時間のポットライフを可能にする）。
【0029】
使用されるフィラーの種類及び量は、最終的な製品で必要とされる審美性及び性能の要件に依存するであろう。アクリル樹脂と相溶性を有する限り、任意のフィラーを使用することができる。好適には、フィラーは、天然の骨材であるかこれを含んでいてもよい。本明細書において、用語「天然の骨材」は、主に破砕若しくは粉砕された天然石または鉱物を意味する。天然の骨材は、炭酸カルシウム、石英、クリストバライト、花崗岩、長石、大理石、珪岩、ドロマイト、玄武岩、及びフェロシリコンからなる群のうちの１種以上から選択されてもよい。大理石、花崗岩、及び石英が特に好ましく、より好ましくは石英である。
【0030】
用語「フィラー」は、多くの場合にポリマー組成物に添加される、他の材料を含むか他の材料から完全になるものであると理解される場合もある。そのようなフィラーとしては、シリカ（例えばフュームドシリカ又は粉砕シリカ）、粘土、フライアッシュ、セメント、破砕セラミック、マイカ、ケイ酸塩フレーク、破砕ガラス、ガラスビーズ、ガラス球、鏡の断片、スチールグリット、アルミニウムグリッド、カーバイド、プラスチックビーズ、ペレット化ゴム、粉砕ポリマー複合材料、ポリマーフレーク、グラファイト、繊維、木材チップ、おがくず、ラミネート紙、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、顔料、着色剤、及びこれらの混合物のうちの１種以上を挙げることができる。
【0031】
好ましくは、フィラー（ｂ）は、石英、フュームドシリカ若しくは粉砕シリカ、及び／又は無機顔料（ＴｉＯ２等）などの天然の骨材からなる群から選択される。好適には、フィラー（ｂ）は、０．０５～３重量％又は０．１～２重量％などの、組成物の０．０１～５重量％の顔料を含む。
【0032】
フィラー粒子の大きさは、材料の最終用途に応じて様々であってもよい。フィラーの大きさは、必要とされる審美性次第であってもよい。単純な色は通常はより小さい粒径を有する一方で、花崗岩は必要とされる効果に応じて様々な大きさの組み合わせを含むであろう。いくつかの石は、大きい粒子状のミラーガラスも含み得る。ほとんどの方法では、フィラー（ｂ）粒子の平均径ｄ５０は、５０ｍｍ未満、好ましくは４０ｍｍ未満、より好ましくは３０ｍｍ未満である。フィラー成分（ｂ）は、０．０１～５ｍｍ、０．０３～４ｍｍ、又は０．０３～３ｍｍなどの、０．０１～１００ｍｍの範囲内の平均粒径を有するフィラーフラクションを含み得る。好適には、これらの大きさはフィラー中の天然骨材に特に適用することができる。
【0033】
フィラー成分（ｂ）は、異なる平均粒径を有するフラクションから形成されていてもよい。フィラー（ｂ）は、０．１～０．３ｍｍなどの０．０１～０．３ｍｍの平均粒径を有するフラクションと、０．３～０．８ｍｍの平均粒径を有するフラクションと、０．８～３ｍｍ又は０．８～２ｍｍなどの０．８～５ｍｍの平均粒径を有するフラクションとを含み得る。粒径は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ ＩＩＩ ５１２０粒径分析装置などのレーザー手法を使用して、又はふるいサイズにより、決定することができる。
【0034】
粗いフィラーフラクションであるとみなされ得る上のフィラーフラクションの大きさに加えて、フィラー成分（ｂ）は、粗いフィラーフラクションの平均粒径よりも小さい平均粒径を有する微細フィラーフラクションも含んでいてもよい。例えば、微細フィラーフラクションの平均粒径は、２００μｍ未満又は１００μｍ未満又は５０μｍ未満などの５００μｍ未満であってもよい。好適には、微細フィラーフラクションは、粉砕シリカ又はフュームドシリカなどのシリカを含む。
【0035】
微細フィラーフラクションは、５～３５重量％又は１０～３０重量％、好ましくは１５～２５重量％の量などの、フィラー成分の０～４０重量％の量で、フィラー（ｂ）の中に含まれていてもよい。粗いフィラーフラクションは、６５～９５重量％又は７０～９０重量％、好ましくは７５～８５重量％などの、フィラー成分の６０～１００重量％の量で存在していてもよい。
【0036】
組成物は、フィラー成分（ｂ）と樹脂成分（ａ）との間の付着を促進するために、カップリング剤である成分（ｃ）を更に含有していてもよい。好適には、組成物は、０．５～３重量％又は０．７～２．５重量％、好ましくは０．８～１．５重量％などの、樹脂の０．１～５重量％のカップリング剤を含有する。
【0037】
カップリング剤は、メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及び３－メルカプトプロピルトリメトキシシランなどの、シランカップリング剤であってもよい。
【0038】
組成物は、開始剤系である成分（ｄ）を更に含有していてもよい。好ましくは、開始剤系は、熱的に活性化されるように機能することができる。
開始剤系は、７５℃未満、７０℃未満、又は６５℃未満などの、８５℃未満又は８０℃未満で最大１時間の半減期を有する少なくとも第１の開始剤を含んでいてもよい。好適には、第１の開始剤は、７５℃未満、７０℃未満、又は６５℃未満などの、８５℃未満又は８０℃未満で１時間の半減期を有する。好ましくは、第１の開始剤は、少なくとも３か月などの間、最高２０℃で貯蔵安定性を有する。好適には、第１の開始剤は、好適には少なくとも３か月の間、最高２５℃で、好ましくは最高３０℃で、より好ましくは最高３５℃で、貯蔵安定性を有する。そのため、好ましくは、開始剤系は、比較的低温であるが周囲温度より高い温度での迅速な重合の開始を可能にする。
開始剤系は、７５℃未満、７０℃未満、又は６５℃未満などの、８５℃未満又は８０℃未満で最大１時間の半減期を有する少なくとも第１の開始剤を含んでいてもよい。好適には、第１の開始剤は、７５℃未満、７０℃未満、又は６５℃未満などの、８５℃未満又は８０℃未満で１時間の半減期を有する。好ましくは、第１の開始剤は、少なくとも３か月などの間、最高２０℃で貯蔵安定性を有する。好適には、第１の開始剤は、好適には少なくとも３か月の間、最高２５℃で、好ましくは最高３０℃で、より好ましくは最高３５℃で、貯蔵安定性を有する。そのため、好ましくは、開始剤系は、比較的低温であるが周囲温度より高い温度での迅速な重合の開始を可能にする。
【0039】
好適には、開始剤系は２種以上の開始剤の混合物を含む。開始剤系は、第１の開始剤よりも高い温度でアクリル樹脂の重合を開始するために機能することができる第２の開始剤を含んでいてもよい。第２の開始剤は、９５℃（９０℃又は８５℃等）で最大１時間の半減期を有し得る。好適には、第２の開始剤は、９５℃未満（９０℃未満又は８５℃未満等）で最大１時間の半減期を有する。好ましくは、第２の開始剤は、９５℃未満（９０℃未満又は８５℃未満等）で１時間の半減期を有する。好ましくは、第２の開始剤は、最高２５℃で貯蔵安定性を有する。より好ましくは、第２の開始剤は最高３５℃でなど、最高３０℃で貯蔵安定性を有する。
【0040】
好適には、「貯蔵安定性」とは、開始剤が安定であり有効性の喪失が最小限となることを意味する。「最小限」とは、好ましくは、１０％（５％未満又は１％未満等）などの２５％未満の、未反応のモノマーによって測定される重合反応における開始剤の有効性の喪失を意味する。
【0041】
好適には、開始剤系（ｄ）はラジカル開始剤から構成される。系（ｄ）のラジカル開始剤は、好適には第１の開始剤型としての、過酸化物及び／又はアゾ型の開始剤からなる群から選択される１種以上の開始剤、好ましくは少なくとも１種の過酸化物型開始剤であってもよい。任意選択的には、第２の開始剤型はアゾ開始剤である。
【0042】
開始剤系（ｄ）は、ジ－（ｔ－ブチル－シクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、アゾ－ジ－イソブチロニトリル、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、２，２’－アゾジ（２－メチルブチロニトリル）、及び／又はジセチルペルオキシジカーボネートからなる群から選択される１種以上の開始剤を含んでいてもよい。
【0043】
好ましくは、開始剤系（ｄ）は、第１の開始剤としてのジ－（ｔ－ブチル－シクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートと、第２の開始剤としてのアゾ－ジ－イソブチロニトリルと、任意選択的な第３の開始剤とから構成される。第３の開始剤はｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエートであってもよい。
【0044】
有利には、本発明の開始剤系は、周囲温度で延長されたポットライフをもたらすが、大部分のＭＭＡが失われ得る温度である８０℃以上などの温度にこれがオーブン中で到達する前に、スラブの大半を迅速に硬化させる。そのため、本発明の開始剤系は、有意な硬化を開始させることなしに、活性化された樹脂の調製及び取り扱い並びにフィラーフラクションとのその混合を可能にする。これは、方法が高い周囲温度の領域で行われる場合に、混合物のモールドへの移動及びモールドの充填を可能にするために特に有利である。
【0045】
開始剤系（ｄ）は、アクリル樹脂（ａ）及び／又はフィラー（ｂ）と予め混合されていてもよい。開始剤系（ｄ）は、処理の直前のみにアクリル樹脂（ａ）及びフィラー（ｂ）と一緒にされてもよい。
【0046】
したがって、本発明の別の態様によれば、合成石を形成するための成分のキットが提供され、キットは、・本発明の第１の態様若しくは代替の第１の態様のアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂を含み、任意選択的には本発明の第１の態様のカップリング剤（ｃ）も更に含むアクリル樹脂成分；・本発明の第１の態様のフィラー（ｂ）にかかるフィラーを含むフィラー成分；並びに・本発明の第１の態様の開始剤系（ｄ）にかかる開始剤系を含む開始剤成分；を含む。
【0047】
任意選択的には、アクリル樹脂成分は、好ましくはシランカップリング剤の後に、開始剤成分と予め混合されてもよい。典型的には、この液体相は、その後予め混合されたフィラー及び顔料組成物の中に混合される。
【0048】
本発明の任意の態様にかかる組成物は、ＵＶ安定剤、阻害剤、又は調整剤などの他の添加剤も更に含有していてもよい。更に、組成物は、消泡剤、レオロジー添加剤、レベリング剤、濡れ剤、及び／又は分散剤などの他の補助剤を含んでいてもよい。
【0049】
好ましくは、組成物は、０．５～４重量％又は１～３重量％などの、樹脂の０．１～５重量％の量でＵＶ安定化剤を含む。
本発明の態様にかかる組成物は、特に、テーブルの天板、調理台、建築物の外装材、歩道、テラスの家具、装飾用石材、屋外用タイル、床材、覆い、壁の外装材、及び模造石構造体の製造のためなどの、屋外で使用するための合成石の製造に特に好適である。
本発明の態様にかかる組成物は、特に、テーブルの天板、調理台、建築物の外装材、歩道、テラスの家具、装飾用石材、屋外用タイル、床材、覆い、壁の外装材、及び模造石構造体の製造のためなどの、屋外で使用するための合成石の製造に特に好適である。
【0050】
有利には、本発明の高ＭＭＡ含有率合成石組成物は、通常の処理方法に適合させる必要なしに、脆さが減少したアクリル合成石を合成するために使用することができる。更に、低ＭＭＡ含有率アクリル合成石組成物と比較して、本発明の組成物は、より低いコストとの組み合わされた、改善された相溶性制御の容易さももたらす。また更には、本発明の組成物は、熱膨張及び収縮に対する耐性も示す。
【0051】
本発明の合成石は、有利には改善された染色耐性、及び／又は例えば合成石の上に熱い物体を置くことによって生じる高温衝撃などの高温衝撃に対する耐性を付与する。したがって、本発明の合成石は、調理台などの製造のためなどの、屋内用途のための優れた特性を付与するために使用することができる。
【0052】
本発明の追加的な態様によれば、次の工程を含む合成石の製造方法が提供される：ａ．本発明の第１の態様若しくは代替の第１の態様のアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂、本発明の第１の態様のフィラー（ｂ）にかかるフィラー、並びに任意選択的なカップリング剤（ｃ）及び任意選択的な開始剤系（ｄ）を混合する工程、好ましくは成分が樹脂と均一になるまで混合する工程；ｂ．混合物をモールドに入れ、好ましくは真空、圧縮、及び／又は振動をかけながら、混合物を実質的に脱気する工程；ｃ．加熱することにより、好ましくは８５℃～１２５℃などの７５℃～１３０℃の温度に加熱することにより、混合物を硬化させる工程；並びにｄ．任意選択的な、硬化した混合物を研磨する工程。
【0053】
したがって、合成石は、本発明にかかる組成物から、Ｂｒｅｔｏｎ法として一般的に知られている真空下での振動－圧縮の通常の方法、及びその後の樹脂の硬化のための加熱によって、製造することができる。
【0054】
使用される振動機は、当業者に公知のＢｒｅｔｏｎ法において典型的に使用されるものである。
本発明の追加的な態様によれば、次の工程を含む合成石の製造方法が提供される：ａ．本発明の第１の態様若しくは代替の第１の態様のアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂、本発明の第１の態様のフィラー（ｂ）にかかるフィラー、並びに任意選択的なカップリング剤（ｃ）及び任意選択的な開始剤系（ｄ）を混合する工程、好ましくは成分が樹脂と均一になるまで混合する工程；ｂ．混合物を実質的に脱気する工程；ｃ．混合物を、例えばダブルベルトなどのプレスに入れる工程；ｄ．加熱することにより、好ましくは８５℃～１２５℃などの７５℃～１３０℃の温度に加熱することにより、混合物を硬化させる工程；並びにｅ．任意選択的な、硬化した混合物を研磨する工程。
本発明の追加的な態様によれば、次の工程を含む合成石の製造方法が提供される：ａ．本発明の第１の態様若しくは代替の第１の態様のアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂、本発明の第１の態様のフィラー（ｂ）にかかるフィラー、並びに任意選択的なカップリング剤（ｃ）及び任意選択的な開始剤系（ｄ）を混合する工程、好ましくは成分が樹脂と均一になるまで混合する工程；ｂ．混合物を実質的に脱気する工程；ｃ．混合物を、例えばダブルベルトなどのプレスに入れる工程；ｄ．加熱することにより、好ましくは８５℃～１２５℃などの７５℃～１３０℃の温度に加熱することにより、混合物を硬化させる工程；並びにｅ．任意選択的な、硬化した混合物を研磨する工程。
【0055】
好適には、混合物を脱気するためにインラインミキサーが使用される。
本発明の任意の態様にかかる方法においては、（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基成分は、工程ａ中で（ｂ）と最初に混合された際に、アクリル樹脂の少なくとも２０重量％の量で存在していてもよい。
本発明の任意の態様にかかる方法においては、（ａ）（ｉ）のＭＭＡ残基成分は、工程ａ中で（ｂ）と最初に混合された際に、アクリル樹脂の少なくとも２０重量％の量で存在していてもよい。
【0056】
好ましくは、本発明の方法は、本明細書で定義したイオン性架橋剤の使用を含まない。
本発明の追加的な態様によれば、本発明の任意の他の態様にかかる組成物又はキットから形成される合成石が提供される。
本発明の追加的な態様によれば、本発明の任意の他の態様にかかる組成物又はキットから形成される合成石が提供される。
【0057】
本発明の追加的な態様によれば：（ａ）
ｉ．５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレートモノマー残基、
ｉｉ．４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー残基、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、及び
ｉｖ．架橋剤残基、を含有する、３～２５重量％のアクリル樹脂；（ｂ）７０～９５重量％のフィラー；並びに（ｃ）任意選択的なカップリング剤残基；を含有する合成石が提供される。
ｉ．５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレートモノマー残基、
ｉｉ．４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー残基、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、及び
ｉｖ．架橋剤残基、を含有する、３～２５重量％のアクリル樹脂；（ｂ）７０～９５重量％のフィラー；並びに（ｃ）任意選択的なカップリング剤残基；を含有する合成石が提供される。
【0058】
本発明の合成石のアクリル樹脂である成分（ａ）；メチルメタクリルモノマー残基である成分（ａ）（ｉ）；高沸点物モノ（アルク）アクリレートモノマー残基である成分（ａ）（ｉｉ）；他のアクリレート又はビニルコモノマー残基である成分（ａ）（ｉｉｉ）；架橋剤残基である成分（ａ）（ｉｖ）；フィラーである成分（ｃ）；及びカップリング剤残基である成分（ｃ）；は、本発明の第１又は任意の他の態様のそれぞれの成分において定義される。具体的には、本発明の第１又は任意の他の態様の、それぞれアクリル樹脂である成分（ａ）；ＭＭＡ及びＭＭＡ残基である成分（ａ）（ｉ）；高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーである成分（ａ）（ｉｉ）；他のアクリレート又はビニルコモノマー残基である成分（ａ）（ｉｉｉ）；架橋剤である成分（ａ）（ｉｖ）；フィラー成分である成分（ｃ）；及びカップリング剤である成分（ｃ）；についての定義の通りである。用語「残基」は、合成石の製造後に本発明の第１又は他の態様で定義された通りのそれぞれの成分から形成された合成石中の部分の存在を意味することが明白になる。本明細書における「第１の態様」についての言及は、別段の提示がない限り、第１の態様又は代替の第１の態様のいずれかを意味する。
【0059】
本発明の追加的な態様によれば、本発明のいずれかの態様にかかる方法によって製造される合成石が提供される。
本発明の追加的な態様によれば、合成石の製造における本発明のいずれかの態様にかかる組成物又はキットの使用が提供される。
本発明の追加的な態様によれば、合成石の製造における本発明のいずれかの態様にかかる組成物又はキットの使用が提供される。
【0060】
本発明で使用される樹脂はアクリル樹脂である。本明細書における定義に影響を及ぼすものではないが、本発明の石組成物は、通常、最終的に重合した石組成物の樹脂組成物中に、５０重量％超、より具体的には５４重量％超、より好ましくは６０重量％超、又は７０重量％超、又は９０重量％超のアクリル残基を有する樹脂を有する石組成物とみなすべきである。そのため、本発明は、最終的に重合した石組成物の樹脂組成物中に、５０重量％超、より好ましくは６０重量％超、又は７０重量％超、又は９０重量％超のポリエステル繰り返し単位を有する樹脂を有するとみなされ得るポリエステルを主成分とする樹脂の石組成物には及ばない。そのため、通常、本発明のアクリル樹脂成分は、組成物中の全樹脂の９５重量％超、より典型的には９８重量％超、最も典型的には、石組成物中の全樹脂の約１００重量％を構成する。
【0061】
本発明の任意の態様の２つ以上の任意選択的な特徴は組み合わされてもよく、あるいはしかるべき変更を加えた上で本発明の任意の他の態様との組み合わされてもよいことは明白であろう。
【0062】
本発明をより深く理解するために、そして本発明の実施形態を実施し得る方法を示すために、ここで以降の実験データについて例示の目的で言及する。
【実施例0063】
相対的な脆さを示す製造した実施例：－
実施例１：４４．２％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、５．４％のｉ－ブチルメタクリレート、８．８％のｎ－ブチルメタクリレート、０．６％のエチレングリコールジメタクリレート、３８．８％のポリメチルメタクリレート（Ｅｌｖａｃｉｔｅ ４０７１）（全て重量％）、並びに２．２重量％の、ＵＶ安定剤と分散剤と分散担体との組み合わせ（０．０９重量％の２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール（ＵＶ安定剤）、０．０４％のビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ヒンダードアミン光安定剤）、０．１重量％の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（安定化剤）、１重量％のグリセロールトリアセテート、及び１重量％のソルビタントリオレエート）を、室温で終夜ローラーにかけることで均一な混合物を形成した。樹脂の粘度はブルックフィールド粘度計（６０ｒｐｍ、スピンドル２）を使用して２１Ｃで６５４センチポアズで測定した。樹脂に、１重量％の３－メタクリルオキシ－ｎ－プロピルトリメトキシシランを添加し、完全に混合した後、０．４重量％のジ－（ｔ－ブチル－シクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート及び０．５重量％のアゾ－ジ－イソブチロニトリルを添加した。
実施例１：４４．２％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、５．４％のｉ－ブチルメタクリレート、８．８％のｎ－ブチルメタクリレート、０．６％のエチレングリコールジメタクリレート、３８．８％のポリメチルメタクリレート（Ｅｌｖａｃｉｔｅ ４０７１）（全て重量％）、並びに２．２重量％の、ＵＶ安定剤と分散剤と分散担体との組み合わせ（０．０９重量％の２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール（ＵＶ安定剤）、０．０４％のビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ヒンダードアミン光安定剤）、０．１重量％の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（安定化剤）、１重量％のグリセロールトリアセテート、及び１重量％のソルビタントリオレエート）を、室温で終夜ローラーにかけることで均一な混合物を形成した。樹脂の粘度はブルックフィールド粘度計（６０ｒｐｍ、スピンドル２）を使用して２１Ｃで６５４センチポアズで測定した。樹脂に、１重量％の３－メタクリルオキシ－ｎ－プロピルトリメトキシシランを添加し、完全に混合した後、０．４重量％のジ－（ｔ－ブチル－シクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート及び０．５重量％のアゾ－ジ－イソブチロニトリルを添加した。
【0064】
その後、０．５重量％の無機着色顔料（例えばＤｕＰｏｎｔ ＴｉＰｕｒｅ Ｒ９６０）、２１．６重量％の粉砕シリカ（４５ミクロン未満）、２１．４重量％の石英（０．１～０．３ｍｍ）、２３．８重量％の石英（０．３～０．８ｍｍ）、及び２３．８重量％の石英（０．８～２ｍｍ）と共に、８．９重量％の活性化された樹脂を使用して、石英充填混合物を調製した。完全に混合した組成物は濡れた砂の外観を有していた。
【0065】
組成物を、離型剤（Ｌｕｃｉｔｅ ＭＲ１２）で処理した上下の鋼板からなるモールドに移した。組成物を下側のプレートの上に広げ、上面に上側のプレートを下げた。組成物に水槌ポンプからの圧力（３ｂａｒ）と真空（２２ｍｍＨｇ）の組み合わせをかえることで空気を除去した。
【0066】
スラブを１２５℃に設定したオーブンの中に入れ、そのまま３５分間硬化させた。その後スラブをモールドから出し、表面品質及び砕けやすいエッジについて検査した。サンプルは、きめが細かく砕けにくいエッジを有することに基づいて５段階のうち相対的に５であると評価した。すなわち、エッジは完全なままであり、スラブの大半に付いていた。
【0067】
比較例１：実施例１で示したものと同じ手順及びパラメーターを使用して、５８．４％のメチルメタクリレート、０．６％のエチレングリコールジメタクリレート、及び３８．８％のポリメチルメタクリレート（Ｅｌｖａｃｉｔｅ ４０７１）を含むアクリル樹脂（全て重量％）、並びに２．２重量％の、ＵＶ安定剤と分散剤と分散担体との組み合わせ（０．０９重量％の２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール（ＵＶ安定剤）、０．０４％のビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ヒンダードアミン光安定剤）、０．１重量％の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（安定化剤）、１重量％のグリセロールトリアセテート、及び１重量％のソルビタントリオレエート）を含む比較例を調製し、その後これを使用してスラブを製造した。
【0068】
スラブをモールドから出した後、これをエッジの砕け易さについて５段階のうち相対的に１のスコアをつけたと評価した。すなわち、これは脆くてスラブの大半から容易に取れるエッジを有していた。相溶性
実施例２：実施例１に記載した樹脂を、０．０２０％のアゾ－ジ－イソブチロニトリル及び０．０２５％の２，２’－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）と十分に混合し、これを１００ｍｌのポリプロピレン製ビーカーの中に約１００ｍｌの深さまで注ぎ、重さを記録した。
実施例２：実施例１に記載した樹脂を、０．０２０％のアゾ－ジ－イソブチロニトリル及び０．０２５％の２，２’－アゾビス－（２，４－ジメチルバレロニトリル）と十分に混合し、これを１００ｍｌのポリプロピレン製ビーカーの中に約１００ｍｌの深さまで注ぎ、重さを記録した。
【0069】
次いで、６０℃の水浴の中でサンプルを２４時間硬化させた。モノマーを確実に完全に硬化させるために、サンプルをエアオーブン中で８０℃で２時間、その後１０５℃で更に２時間加熱した。その後、サンプルをビーカーから取り出し、目視で検査した。５から０のスケール（５は見た目に完全に透明かつ無色であり、３は許容可能であり、０はほぼ不透明である）を使用すると、サンプルは５の評価の透明性を有する。
【0070】
実施例３：４０．９％のメチルメタクリレート、１７．５％のｎ－ブチルメタクリレート、０．６％のエチレングリコールジメタクリレート、及び３８．８％のポリメチルメタクリレート（Ｅｌｖａｃｉｔｅ ４０７１）（全て重量％）、並びに２．２重量％の、ＵＶ安定剤と分散剤と分散担体との組み合わせ（０．０９重量％の２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール（ＵＶ安定剤）、０．０４％のビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ヒンダードアミン光安定剤）、０．１重量％の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（安定化剤）、１重量％のグリセロールトリアセテート、及び１重量％のソルビタントリオレエート）を含む樹脂を、上の方法に従って調製した。
【0071】
硬化したサンプルをモールドから取り出した後、これは３の評価の透明性を有していた。
比較例２：３１．２％のメチルメタクリレート。４０％のｉ－ブチルメタクリレート、０．６％のエチレングリコールジメタクリレート、及び２６％のポリメチルメタクリレート（Ｅｌｖａｃｉｔｅ ４０７１）（全て重量％）、並びに２．２重量％の、ＵＶ安定剤と分散剤と分散担体との組み合わせ（０．０９重量％の２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール（ＵＶ安定剤）、０．０４％のビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ヒンダードアミン光安定剤）、０．１重量％の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（安定化剤）、１重量％のグリセロールトリアセテート、及び１重量％のソルビタントリオレエート）を含む樹脂を、上の方法に従って調製した。
比較例２：３１．２％のメチルメタクリレート。４０％のｉ－ブチルメタクリレート、０．６％のエチレングリコールジメタクリレート、及び２６％のポリメチルメタクリレート（Ｅｌｖａｃｉｔｅ ４０７１）（全て重量％）、並びに２．２重量％の、ＵＶ安定剤と分散剤と分散担体との組み合わせ（０．０９重量％の２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール（ＵＶ安定剤）、０．０４％のビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ヒンダードアミン光安定剤）、０．１重量％の２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（安定化剤）、１重量％のグリセロールトリアセテート、及び１重量％のソルビタントリオレエート）を含む樹脂を、上の方法に従って調製した。
【0072】
硬化したサンプルをモールドから取り出した後、これは１の評価の透明性を有していた。
本出願と関連する本明細書と同時又はそれ以前に提出され本明細書と共に公衆の縦覧に供されている全ての論文及び文献に注意が向けられ、全てのそのような論文及び文献の内容は参照により本明細書に組み込まれる。
本出願と関連する本明細書と同時又はそれ以前に提出され本明細書と共に公衆の縦覧に供されている全ての論文及び文献に注意が向けられ、全てのそのような論文及び文献の内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0073】
本明細書（任意の添付の請求項、要約、及び図面を含む）の中に開示されている全ての特徴、及び／又はそのように開示されている任意の方法及び手順の全ての工程は、そのような特徴及び／又は工程のうちの少なくともいくつかが相互に排他的である組み合わせを除き、任意の組み合わせで組み合わされてもよい。
【0074】
本明細書（任意の添付の請求項、要約、及び図面を含む）の中に開示されている各特徴は、明示的にそうでないとの言及がある場合を除き、同じ、均等な、又は同様な目的に役立つ代替の特徴によって置き換えることができる。そのため、明示的にそうでないとの言及がある場合を除き、開示されている全ての特徴は、均等な又は同様な特徴の包括的なシリーズのうちの１つの例示にすぎない。
【0075】
本発明は、前述した実施形態の詳細に限定されない。本発明は、本明細書（任意の添付の請求項、要約、及び図面を含む）で開示した特徴の任意の新規な１つ若しくは任意の新規な組み合わせ、又はそのように開示された任意の方法または手順の工程の任意の新規な１つ若しくは任意の新規な組み合わせにまで及ぶ。
【手続補正書】
【提出日】2024-02-28
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）
（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
（ｉｖ）架橋剤
を含有する、５～１５重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）８５～９５重量％のフィラー；並びに
（ｃ）任意選択的なカップリング剤；
を含有する合成石のための組成物であって、成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基が、ＭＭＡの残基を含む、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態で前記アクリル樹脂の中に存在し、前記成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基は、前記ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの重量基準で少なくとも８０％にて存在する、合成石のための組成物。
（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
（ｉｖ）架橋剤
を含有する、５～１５重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）８５～９５重量％のフィラー；並びに
（ｃ）任意選択的なカップリング剤；
を含有する合成石のための組成物であって、成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基が、ＭＭＡの残基を含む、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態で前記アクリル樹脂の中に存在し、前記成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基は、前記ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの重量基準で少なくとも８０％にて存在する、合成石のための組成物。
【請求項2】
（ａ）
（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
（ｉｖ）架橋剤
を含有する、５～１５重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）８５～９５重量％のフィラー；並びに
（ｃ）任意選択的なカップリング剤；
を含有する、合成石のための組成物。
（ｉ）５０重量％超～最大９５重量％の、メチルメタクリレート及びメチルメタクリレートモノマー残基、
（ｉｉ）４～４０重量％の、高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー、
（ｉｉｉ）任意選択的な、０～１０重量％の他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、並びに
（ｉｖ）架橋剤
を含有する、５～１５重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）８５～９５重量％のフィラー；並びに
（ｃ）任意選択的なカップリング剤；
を含有する、合成石のための組成物。
【請求項3】
成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ及びＭＭＡ残基のうちの少なくとも１つが、前記アクリル樹脂の５５～９５重量％の量で前記アクリル樹脂中に存在する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項4】
成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡモノマー成分が前記アクリル樹脂の２０～７５重量％の量で存在する、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項5】
成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基成分が前記アクリル樹脂の２０～７５重量％の量で存在する、請求項２～４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項6】
成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基が、ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーの形態で前記アクリル樹脂中に存在し、前記ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーは前記（コ）ポリマーの少なくとも７０重量％のＭＭＡの残基を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項7】
前記ＭＭＡ残基含有（コ）ポリマーがＰＭＭＡホモポリマーである、請求項６に記載の組成物。
【請求項8】
成分（ａ）（ｉｉ）が、標準大気圧条件で１０１℃より高い沸点を有するモノマーから選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項9】
前記高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーである成分（ａ）（ｉｉ）が、（Ｃ３～Ｃ１２）アルキルアクリレート及び（Ｃ２～Ｃ１２）アルキル（Ｃ１～Ｃ８アルク）アクリレートからなるモノマー（群）の少なくとも１つから選択される、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項10】
成分（ａ）（ｉｉ）のモノマー（群）が、エチルメタクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレート（全ての骨格異性体を含む）からなる群のうちの１種以上から選択される、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項11】
前記フィラーが天然の骨材を含み、前記天然の骨材は、炭酸カルシウム、石英、クリストバライト、花崗岩、長石、大理石、珪岩、ドロマイト、玄武岩、及びフェロシリコンからなる群のうちの１種以上から選択される、請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項12】
開始剤系である成分（ｄ）を更に含有する、請求項１～１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれかで定義したアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂を含み、任意選択的には請求項１～１２のいずれかで定義したカップリング剤（ｃ）も更に含むアクリル樹脂成分；
請求項１～１２のいずれかで定義したフィラー（ｂ）にかかるフィラーを含むフィラー成分；並びに
請求項１～１２のいずれかで定義した開始剤系（ｄ）にかかる開始剤系を含む開始剤成分；を含む、合成石を形成するための成分のキット。
請求項１～１２のいずれかで定義したフィラー（ｂ）にかかるフィラーを含むフィラー成分；並びに
請求項１～１２のいずれかで定義した開始剤系（ｄ）にかかる開始剤系を含む開始剤成分；を含む、合成石を形成するための成分のキット。
【請求項14】
ａ．請求項１～１２のいずれかで定義したアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂、請求項１～１２のいずれかで定義したフィラー（ｂ）にかかるフィラー、並びに任意選択的な請求項１～１２のいずれかで定義したカップリング剤（ｃ）及び任意選択的な請求項１～１２のいずれかで定義した開始剤系（ｄ）を前記成分が前記樹脂と均一になるまで混合する工程；
ｂ．前記混合物をモールドに入れ、及び前記混合物を実質的に脱気する工程；
ｃ．加熱することにより、前記混合物を硬化させる工程；並びに
ｄ．任意選択的な、前記硬化した混合物を研磨する工程；
を含む、合成石の製造方法。
ｂ．前記混合物をモールドに入れ、及び前記混合物を実質的に脱気する工程；
ｃ．加熱することにより、前記混合物を硬化させる工程；並びに
ｄ．任意選択的な、前記硬化した混合物を研磨する工程；
を含む、合成石の製造方法。
【請求項15】
ａ．請求項１～１２のいずれかで定義したアクリル樹脂（ａ）にかかるアクリル樹脂、請求項１～１２のいずれかで定義したフィラー（ｂ）にかかるフィラー、並びに任意選択的な請求項１～１２のいずれかで定義したカップリング剤（ｃ）及び任意選択的な請求項１～１２のいずれかで定義した開始剤系（ｄ）を前記成分が前記樹脂と均一になるまで混合する工程；
ｂ．前記混合物を実質的に脱気する工程；
ｃ．前記混合物をプレスに入れる工程；
ｄ．加熱することにより、前記混合物を硬化させる工程；並びに
ｅ．任意選択的な、前記硬化した混合物を研磨する工程；
を含む、合成石の製造方法。
ｂ．前記混合物を実質的に脱気する工程；
ｃ．前記混合物をプレスに入れる工程；
ｄ．加熱することにより、前記混合物を硬化させる工程；並びに
ｅ．任意選択的な、前記硬化した混合物を研磨する工程；
を含む、合成石の製造方法。
【請求項16】
成分（ａ）（ｉ）の前記ＭＭＡ残基成分が、工程ａ中で（ｂ）と最初に混合された際に、前記アクリル樹脂の少なくとも２０重量％の量で存在する、請求項１４又は１５に記載の方法。
【請求項17】
請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物から形成される合成石。
【請求項18】
（ａ）
ｉ．５０重量％超～最大９５重量％の、請求項１～１２のいずれかで定義したＭＭＡ又はＭＭＡ残基のメチルメタクリレートモノマー残基、
ｉｉ．４～４０重量％の、請求項１～１２のいずれかで定義した高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーの高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー残基、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の、請求項１～１２のいずれかで定義したアクリレート又はビニルコモノマーの他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、及び
ｉｖ．請求項１～１２のいずれかで定義した架橋剤の架橋剤残基、
を含有する、５～１５重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）８５～９５重量％の、請求項１～１２のいずれかで定義したフィラー；並びに、任意選択的な、請求項１～１２のいずれかで定義したカップリング剤のカップリング剤残基；を含有する合成石。
ｉ．５０重量％超～最大９５重量％の、請求項１～１２のいずれかで定義したＭＭＡ又はＭＭＡ残基のメチルメタクリレートモノマー残基、
ｉｉ．４～４０重量％の、請求項１～１２のいずれかで定義した高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマーの高沸点モノ（アルク）アクリレートモノマー残基、
ｉｉｉ．任意選択的な、０～１０重量％の、請求項１～１２のいずれかで定義したアクリレート又はビニルコモノマーの他のアクリレート又はビニルコモノマー残基、及び
ｉｖ．請求項１～１２のいずれかで定義した架橋剤の架橋剤残基、
を含有する、５～１５重量％のアクリル樹脂；
（ｂ）８５～９５重量％の、請求項１～１２のいずれかで定義したフィラー；並びに、任意選択的な、請求項１～１２のいずれかで定義したカップリング剤のカップリング剤残基；を含有する合成石。
【請求項19】
合成石の製造における、請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項20】
請求項１４～１６に記載の方法により製造される合成石。
【請求項21】
請求項１～１２のいずれか１項に記載の合成石の、Ｂｒｅｔｏｎ法による製造方法。