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特開2024-33680油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペン
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024033680
(43)【公開日】2024-03-13
(54)【発明の名称】油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペン
(51)【国際特許分類】
C09D 11/18 20060101AFI20240306BHJP
B43K 7/00 20060101ALI20240306BHJP
【ＦＩ】
C09D11/18
B43K7/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022137417
(22)【出願日】2022-08-31
(71)【出願人】
【識別番号】303022891
【氏名又は名称】株式会社パイロットコーポレーション
(72)【発明者】
【氏名】三宅 充人
(72)【発明者】
【氏名】藤井 武
(72)【発明者】
【氏名】益田 博考
【テーマコード（参考）】
2C350
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C350GA03
2C350HA08
2C350NA10
4J039AB08
4J039AE02
4J039BA10
4J039BA19
4J039BA20
4J039BC07
4J039BC12
4J039BC20
4J039BC75
4J039BE22
4J039GA27
(57)【要約】
【課題】本発明の課題は、紙面への筆跡密着性と滑り性を向上して、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性が良好であり、書き味、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗抑制を向上する油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンを得ることである。
【解決手段】着色剤、テルペンフェノール樹脂、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体を含んでなることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物とする。
【選択図】なし
【解決手段】着色剤、テルペンフェノール樹脂、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体を含んでなることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
着色剤、テルペンフェノール樹脂、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体を含んでなることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項2】
前記テルペンフェノール樹脂の重量平均分子量が、２００以上１２００以下であることを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項3】
前記グリセリンのアルキレンオキシド誘導体の重量平均分子量が、３００以上５，０００以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項4】
前記グリセリンのアルキレンオキシド誘導体のアルキレンオキサイド平均付加モル数が、１以上３０以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項5】
前記油性ボールペン用インキ組成物に、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレン結合を有する界面活性剤、フッ素系界面活性剤、脂肪酸、脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種を含んでなることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項6】
前記油性ボールペン用インキ組成物に、ロジン系樹脂を含んでなることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
【請求項7】
インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に請求項１または２に記載の油性ボールペン用インキ組成物を収容してなることを特徴とする油性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンに関するものである。
【背景技術】
【0002】
油性ボールペンは筆記時にボールとチップ本体との間の筆記抵抗によって、ボールペンの書き味に影響を及ぼしやすく、特に、ボールペンは他の種類の筆記具と異なり、先端にステンレス鋼などからなる金属チップと、該金属チップのボール受け座に抱持される超鋼などの金属からなる転写ボールと、からなるボールペンチップをインキ収容筒に装着した構成を有するが、筆記時にボールの回転によって、筆跡に線とびカスレ、点ムラなどの発生や、書き味が劣ったり、チップ先端のインキ残りによる泣きボテという欠点があった。
【0003】
こうした問題を解決するため、ボールとチップ本体との筆記抵抗を抑制するために、潤滑性向上を目的として、様々な潤滑剤などを用いた油性ボールペン用インキ組成物が多数提案されている。
【0004】
このような添加剤を用いた油性ボールペン用インキ組成物としては、アルキルβ－Ｄ－グルコシドを用いたものとしては、特開平５－３３１４０３号公報「油性ボールペンインキ」、平均分子量が２００～４００００００であるポリエチレングリコールを用いたものとしては、特開平７－１９６９７１号公報「油性ボールペン用インキ組成物」、Ｎ－アシルアミノ酸、Ｎ－アシルメチルタウリン酸、Ｎ－アシルメチルアラニンを用いたものとしては、特開２００７－１７６９９５号公報「油性ボールペン用インキ」、デカマカデミアナッツ油脂肪酸デカグリセリルと、アルキル基の炭素数が１６以上であり常温で固体のポリオキシエチレンアルキルエーテルとを少なくとも含有するものとしては、特開２００８－８８２６４号公報「ボールペン用油性インキ組成物」等に開示されている。（特許文献１～４）
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】「特開平５－３３１４０３号公報」
【特許文献2】「特開平７－１９６９７１号公報」
【特許文献3】「特開２００７－１７６９９５号公報」
【特許文献4】「特開２００８－８８２６４号公報」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、特許文献１～４のような各種添加剤を用いた場合、ある程度、ボールとチップ本体との間の筆記抵抗をある程度低減することはできるが、書き味を満足できるものではなく、さらに筆跡に線とび・カスレなどの筆記性は改善できず、改良の余地があった。
【0007】
本発明の目的は、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性が良好であり、書き味、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗抑制を向上することが可能である油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンを得ることである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、上記課題を解決するために
「１． 着色剤、テルペンフェノール樹脂、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体を含んでなることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
２． 前記テルペンフェノール樹脂の重量平均分子量が、２００以上１２００以下であることを特徴とする第１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
３．前記グリセリンのアルキレンオキシド誘導体の重量平均分子量が、３００以上５，０００以下であることを特徴とする第１項または第２項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
４．前記グリセリンのアルキレンオキシド誘導体のアルキレンオキサイド平均付加モル数が、１以上３０以下であることを特徴とする第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
５．前記油性ボールペン用インキ組成物に、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレン結合を有する界面活性剤、フッ素系界面活性剤、脂肪酸、脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種を含んでなることを特徴とする第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
６．前記油性ボールペン用インキ組成物に、ロジン系樹脂を含んでなることを特徴とする第１項ないし第５項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
７．インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物を収容してなることを特徴とする油性ボールペン。」とする。
「１． 着色剤、テルペンフェノール樹脂、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体を含んでなることを特徴とする油性ボールペン用インキ組成物。
２． 前記テルペンフェノール樹脂の重量平均分子量が、２００以上１２００以下であることを特徴とする第１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
３．前記グリセリンのアルキレンオキシド誘導体の重量平均分子量が、３００以上５，０００以下であることを特徴とする第１項または第２項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
４．前記グリセリンのアルキレンオキシド誘導体のアルキレンオキサイド平均付加モル数が、１以上３０以下であることを特徴とする第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
５．前記油性ボールペン用インキ組成物に、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレン結合を有する界面活性剤、フッ素系界面活性剤、脂肪酸、脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種を含んでなることを特徴とする第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
６．前記油性ボールペン用インキ組成物に、ロジン系樹脂を含んでなることを特徴とする第１項ないし第５項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物。
７．インキ収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを有し、前記インキ収容筒内に第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物を収容してなることを特徴とする油性ボールペン。」とする。
【発明の効果】
【0009】
本発明は、紙面への筆跡密着性と滑り性を向上して、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性が良好であり、書き味、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗抑制を向上する油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンを得ることができた。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「％」、「比」などは特に断らない限り質量基準であり、含有量とは、油性ボールペン用インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量％である。
【0011】
本発明の特徴は、油性ボールペン用インキ組成物に、着色剤、テルペンフェノール樹脂、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体を含んでなることを特徴とする。
【0012】
油性ボールペン用インキ組成物に、テルペンフェノール樹脂、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体を含んでなることで、紙面への筆跡密着性と滑り性を向上して、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好とし、さらに書き味、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗抑制を向上することが可能であることが解った。
【0013】
（テルペンフェノール樹脂）
本発明で用いられるテルペンフェノール樹脂としては、たとえば、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ターピノーレン等のテルペン類を、フェノール類の存在する反応系内で重合する方法等により製造されるものを使用できる。なお、フェノール類としては、フェノール、ビスフェノールＡ、またはクレゾール、キシレノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－オクチルフェノール、ｐ－ノニルフェノール等のアルキルフェノール類があげられる。
本発明で用いられるテルペンフェノール樹脂としては、たとえば、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ターピノーレン等のテルペン類を、フェノール類の存在する反応系内で重合する方法等により製造されるものを使用できる。なお、フェノール類としては、フェノール、ビスフェノールＡ、またはクレゾール、キシレノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－オクチルフェノール、ｐ－ノニルフェノール等のアルキルフェノール類があげられる。
【0014】
テルペンフェノール樹脂については、強固な筆跡膜を形成することで、紙面への筆跡密着性を向上して、良好な筆跡とし、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好とする。さらに、テルペンフェノール樹脂が有する芳香環骨格を有することで、ボールとボール座間において、クッション効果によって、滑り性を向上することで、ボールとボール座間の抵抗を抑制して、書き味、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗抑制を向上することが可能である。後述するグリセリンのアルキレンオキシド誘導体を併用することで、相互作用が働き、より滑り性を向上することができ、書き味、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗抑制を向上することが可能となる。
【0015】
テルペンフェノール樹脂の重量平均分子量については、より強固な筆跡膜を形成することで、紙面への筆跡密着性（筆記性）を向上して、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好とし、より滑り性を向上しやすく、さらにインキ中での溶解安定性を良好とし、本発明の効果を得られやすくすることを考慮すれば、重量平均分子量が２００以上１２００以下であることが好ましく、より紙面へ筆跡密着性、筆跡に線とび・カスレ抑制や、インキ中での溶解安定性を考慮すれば、３００以上１０００以下であることが好ましく、４００以上８００以下が好ましい。さらに、重量平均分子量が大きすぎると、経時安定性に影響が出やすく、さらに油性ボールペン用インキ組成物の粘度が高くなりやすく、インキ追従性による筆跡に影響が出やすく、筆跡に線とび・カスレの影響しやすいためである。
なお、テルペンフェノール樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
なお、テルペンフェノール樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル浸透クロマトグラフ法）により測定する。
【0016】
テルペンフェノール樹脂の軟化点については、粘弾性を保つことで、より強固な筆跡膜を形成することで、紙面への筆跡密着性（筆記性）を向上して、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好とし、より滑り性を向上しやすく、さらにインキ中での溶解安定性を良好とし、本発明の効果を得られやすくすることを考慮すれば、７０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。上記軟化点は、より粘弾性を保つことで、紙面への筆跡密着性、筆跡に線とび・カスレ抑制を考慮すれば、８０℃以上１３０℃以下であることが好ましく、より考慮すれば、９０℃以上１１０℃以下であることが好ましく。ここで、前記樹脂の軟化点はＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて測定した値である。
【0017】
テルペンフェノール樹脂については、一般にフェノール部位の多寡により、水酸基価がコントロールされる。より紙面への筆跡密着性（筆記性）を向上して、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好とし、より滑り性を向上しやすく、さらにインキ中での溶解安定性を良好とし、本発明の効果を得られやすくすることを考慮すれば、テルペンフェノール樹脂の水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。より考慮すれば、上記水酸基価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。なお、水酸基価とは、樹脂１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数であり、ＪＩＳ Ｋ ００７０に規定する電位差滴定法に基づいて測定された値として定義される。
【0018】
テルペンフェノール樹脂の含有量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し、０．１質量％より少ないと、紙面への筆跡密着性や、滑り性を得るには十分な効果が得られにくい。また、油性ボールペン用インキ組成物全量に対する樹脂の含有量が２０質量％を越えると、インキ中で溶解性が劣りやすく、インキ粘度が高くなりすぎて、インキ消費量の低下や、書き味、書き出し性能に影響しやすい。このため、油性ボールペン用インキ組成物全量に対する樹脂の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より考慮すれば、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、２質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【0019】
（グリセリンのアルキレンオキシド誘導体）
本発明では、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体については、滑り性を向上しやすいため、筆記先端部と被筆記面との間の潤滑性（ボールとチップ本体との間の潤滑性）を保ち、筆記先端部の筆記抵抗を抑制して、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗の抑制と、書き味を向上することができ、筆跡に線とび・カスレを良好とすることができる。本発明のように、テルペンフェノール樹脂と併用することで、相互作用が働き、より紙面への筆跡密着性を向上して、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味を向上することができ、筆跡に線とび・カスレを良好とすることができる。
さらに、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体は、一般的に揮発性が低いため、筆記先端部を大気中に放置した場合でも、筆記先端部の書き出し性能を向上するとともに、油性ボールペン用インキ組成物のインキ増粘を極力抑制することで、インキ追従性を向上することができる。特に、テルペンフェノール樹脂は、筆記先端部に強固なインキ膜を形成しやすく、筆記先端部の書き出し性能に影響を及ぼしやすいため、効果的に用いることができる。さらに、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体自体でも粘性を示すため、インキ粘度を調整する際にも、テルペンフェノール樹脂の含有量を少なくすることも可能となり、インキ膜も強固になりにくくなり、筆記先端部の書き出し性能を良好とすることができるため、テルペンフェノール樹脂と併用することが好ましい。
グリセリンのアルキレンオキシド誘導体としては、ポリオキシアルキレングリセリルエ－テル、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエ－テル等が挙げられるが、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味、筆跡に線とび・カスレを良好とすることを考慮すれば、ポリオキシアルキレングリセリルエ－テルが好ましい。
本発明では、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体については、滑り性を向上しやすいため、筆記先端部と被筆記面との間の潤滑性（ボールとチップ本体との間の潤滑性）を保ち、筆記先端部の筆記抵抗を抑制して、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗の抑制と、書き味を向上することができ、筆跡に線とび・カスレを良好とすることができる。本発明のように、テルペンフェノール樹脂と併用することで、相互作用が働き、より紙面への筆跡密着性を向上して、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味を向上することができ、筆跡に線とび・カスレを良好とすることができる。
さらに、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体は、一般的に揮発性が低いため、筆記先端部を大気中に放置した場合でも、筆記先端部の書き出し性能を向上するとともに、油性ボールペン用インキ組成物のインキ増粘を極力抑制することで、インキ追従性を向上することができる。特に、テルペンフェノール樹脂は、筆記先端部に強固なインキ膜を形成しやすく、筆記先端部の書き出し性能に影響を及ぼしやすいため、効果的に用いることができる。さらに、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体自体でも粘性を示すため、インキ粘度を調整する際にも、テルペンフェノール樹脂の含有量を少なくすることも可能となり、インキ膜も強固になりにくくなり、筆記先端部の書き出し性能を良好とすることができるため、テルペンフェノール樹脂と併用することが好ましい。
グリセリンのアルキレンオキシド誘導体としては、ポリオキシアルキレングリセリルエ－テル、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルエ－テル等が挙げられるが、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味、筆跡に線とび・カスレを良好とすることを考慮すれば、ポリオキシアルキレングリセリルエ－テルが好ましい。
【0020】
また、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルは、グリセリンやポリグリセリンに酸化アルキレンを付加重合して得られるもので、ポリオキシアルキレングリセリルエーテル、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレントリグリセリルエーテルなどが挙げられる。
【0021】
また、本発明のように顔料を用いる場合、一般的には経時的に顔料の凝集によりインキ粘度が増加し、インキ追従性が低下しやすいが、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体の構造内の極性基が顔料表面に吸着し、インキ中で顔料を安定に分散するため、顔料の凝集によるインキ粘度の増加を抑制することで、インキ追従性を向上して、良好な筆跡とすることができる。そのため、顔料分散安定性、インキ追従性を考慮すれば、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルを用いることが好ましく、その中でも、より考慮すれば、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテルを用いることが好ましい。
【0022】
また、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルには、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテルなどが包含される。このうち、ポリオキシプロピレングリセリルエーテルはプロピレン基を有することで、親油性に優れ、油性ボールペン用インキ組成物の吸湿を抑制することで、経時安定性を良好とすることで、本発明の効果を得られやすい。このため、ポリオキシプロピレングリセリルエーテルを用いることが好ましい。
【0023】
ポリオキシアルキレングリセリルエーテルは、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味、筆跡に線とび・カスレを良好とすること、顔料分散安定性、経時安定性を良好とすることで、本発明の効果を得られやすいことを考慮すれば、アルキレンオキサイド付加モル数の平均値（アルキレンオキサイド平均付加モル数）が１以上５０以下であることが好ましく、より考慮すれば、アルキレンオキサイド平均付加モル数が１以上３０以下であることが好ましく、より滑り性、経時安定性を向上することを考慮すれば、アルキレンオキサイド平均付加モル数が１以上２０以下であることが好ましく、５以上２０以下であることがより好ましい。
【0024】
特に、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味、筆跡に線とび・カスレを良好とすることを考慮すれば、プロピレンオキサイド平均付加モル数が１～３０であることが好ましく、１以上２０以下であることがより好ましく、５以上２０以下であることがさらに好ましく、１以上１２以下であることがより好ましく、５～１２であることが特に好ましい。また、本発明の効果を発揮しやすいことを考慮すれば、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルの構造としては、下記式（１）または（２）で表される構造であることが好ましい。
式中、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ独立にアルキレンオキサイド付加数を示す数である。
ここで、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐはプロピレンオキサイド平均付加モル数、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚはエチレンオキサイド平均付加モル数である。
【化1】
式中、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｗ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ独立にアルキレンオキサイド付加数を示す数である。
ここで、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐはプロピレンオキサイド平均付加モル数、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚはエチレンオキサイド平均付加モル数である。
【0025】
これらのうち、式（１）で表されるポリオキシアルキレングリセリルエーテルは経時安定性の改良効果が大きいので、本発明の効果が得られやすく、好ましい。
【0026】
また、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体の重量平均分子量については、５０００以下であることが好ましい、これは、重量平均分子量が大きすぎると、経時安定性に影響が出やすく、さらに油性ボールペン用インキ組成物の粘度が高くなりやすく、インキ追従性による筆跡に影響が出やすいためである。より経時安定性、インキ追従性を考慮すれば、重量平均分子量は３０００以下であることが好ましく、さらに重量平均分子量は１５００以下であることが好ましく、１２００以下であることが好ましい。また、より滑り性を向上して、良好な筆跡とすることを考慮すれば、９００以下であることが好ましい。一方、重量平均分子量が小さすぎると、滑り性、顔料分散性に影響が出やすいため、重量平均分子量は３００以上であることが好ましく、より考慮すれば、重量平均分子量は５００以上であることが好ましい。
重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いてポリスチレン換算で得られた値である。
重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いてポリスチレン換算で得られた値である。
【0027】
また、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体の含有量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し、０．１質量％より少ないと、滑り性、インキ追従性の効果が得られないおそれがあり、４０質量％を越えると、経時安定性に影響するおそれがあるため、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し、０．１質量％以上４０質量％以下が好ましく、３質量％以上３０質量％以下がより好ましい。さらに、ボール座の摩耗抑制と、経時安定性のバランスを考慮すれば、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、８質量％以上２５質量％以下であることが最も好ましい。
【0028】
（着色剤）
本発明に用いる着色剤は、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。染料、顔料を併用しても良い。
染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等として、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、有機酸と塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料などの種類が挙げられる。これらの染料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。染料としては、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体との相性による経時安定性を考慮して、造塩染料を用いることが好ましく、さらに造塩結合が安定していることで経時安定性を保てることを考慮すれば、塩基性染料と有機酸との造塩染料、酸性染料との塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料を用いることが好ましい。
本発明に用いる着色剤は、染料、顔料等、特に限定されるものではなく、適宜選択して使用することができる。染料、顔料を併用しても良い。
染料としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等として、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、有機酸と塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料などの種類が挙げられる。これらの染料は、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。染料としては、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体との相性による経時安定性を考慮して、造塩染料を用いることが好ましく、さらに造塩結合が安定していることで経時安定性を保てることを考慮すれば、塩基性染料と有機酸との造塩染料、酸性染料との塩基性染料との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料を用いることが好ましい。
【0029】
染料について、具体的には、バリファーストブラック１８０２、バリファーストブラック１８０５、バリファーストブラック１８０７、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストバイオレット１７０５、バリファーストブルー１６０１、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６１３、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６３１、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３５５、バリファーストレッド１３６０、バリファーストイエロー１１０１、バリファーストイエロー１１５１、ニグロシンベースＥＸＢＰ、ニグロシンベースＥＸ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＲＯＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＲＯ６Ｇ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＶＰＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＶＢ－Ｂ、ＢＡＳＥ ＯＦ ＢＡＳＩＣ ＤＹＥＳ ＭＶＢ－３（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンブラック ＧＭＨ－スペシャル、アイゼンスピロンバイオレット Ｃ－ＲＨ、アイゼンスピロンブルー ＧＮＨ、アイゼンスピロンブルー ２ＢＮＨ、アイゼンスピロンブルー Ｃ－ＲＨ、アイゼンスピロンレッド Ｃ－ＧＨ、アイゼンスピロンレッド Ｃ－ＢＨ、アイゼンスピロンイエロー Ｃ－ＧＮＨ、アイゼンスピロンイエロー Ｃ－２ＧＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルーＧＬＳＨ－スペシャル、Ｓ．Ｐ．Ｔ．レッド５３３、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５３０、Ｓ．Ｒ．Ｃ－ＢＨ（以上、保土谷化学工業（株）製）等が挙げられる。
【0030】
また、顔料については、無機、有機、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、メタリック顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等が挙げられる。
【0031】
着色剤としては、顔料を用いることが好ましい、これは、顔料を用いることで、ボールペンの場合は、ボールとチップ本体の隙間に顔料粒子が入り込むことで、ベアリングのような作用が働きやすく、金属接触を抑制することで、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味を向上することができ、筆跡に線とび・カスレを良好とするとする効果が得られやすいため、顔料を用いることが好ましい。さらに、顔料は、耐水性、耐光性に優れるために、公用文書として、好適に用いることができるため好ましい。
また、油性ボールペン用インキ組成物は、高荷重筆記にも耐えることができるため、複写用紙などにも好適に用いることができ、公用文書でも好適に用いることができるため好ましい。
また、油性ボールペン用インキ組成物は、高荷重筆記にも耐えることができるため、複写用紙などにも好適に用いることができ、公用文書でも好適に用いることができるため好ましい。
【0032】
顔料については、平均粒子径は、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下とすることが好ましい。より好ましくは、３０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。これは、上記範囲とすることで、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味を向上することができ、筆跡に線とび・カスレを良好とするとする効果が得られやすい。
ここで、平均粒子径は、レーザー回折法、具体的には、レーザー回折式粒度分布測定機（商品名「ＭｉｃｒｏｔｒａｃＨＲＡ９３２０－Ｘ１００」、日機装株式会社）を用いて、標準試料や他の測定方法を用いてキャリブレーションした数値を基に測定される粒度分布の体積累積５０％時の粒子径（Ｄ５０）により求めることができる。
尚、前記顔料は、油性ボールペン用インキ組成物中での顔料の分散状態で前記した作用効果を奏するため、分散状態の粒子径を求めることが好ましい。
ここで、平均粒子径は、レーザー回折法、具体的には、レーザー回折式粒度分布測定機（商品名「ＭｉｃｒｏｔｒａｃＨＲＡ９３２０－Ｘ１００」、日機装株式会社）を用いて、標準試料や他の測定方法を用いてキャリブレーションした数値を基に測定される粒度分布の体積累積５０％時の粒子径（Ｄ５０）により求めることができる。
尚、前記顔料は、油性ボールペン用インキ組成物中での顔料の分散状態で前記した作用効果を奏するため、分散状態の粒子径を求めることが好ましい。
【0033】
さらに、油性ボールペン用インキ組成物中の着色剤の含有量に対する顔料の含有量は高いことが好ましい。具体的には着色剤の含有量に対する顔料の含有量を１０質量％以上とすることで、耐水性、耐光性、および滑り性を必要なレベルまで改良できるが、さらに耐水性、耐光性、および滑り性の観点において、筆跡変化が発生しにくくするようにするには、５０質量％以上とすることが好ましく、７０質量％以上とすることが好ましく、９０質量％とすることがより好ましく、１００質量％とすることが特に好ましい。
【0034】
一般的に顔料を含んだ油性ボールペン用インキ組成物は、筆記先端部が乾燥したときの書き出し性能、インキ追従性が不十分になる傾向があるが、本発明による油性ボールペン用インキ組成物はポリオキシアルキレングリセリルエーテルを含むことで、顔料の含有比率が高い場合でも、書き出し性能やインキ追従性が良好に保たれ、良好な筆跡となる。
【0035】
着色剤の含有量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し、５～３０質量％が好ましい。これは、５質量％未満だと、濃い筆跡が得られにくい傾向があり、３０質量％を越えると、インキ中での安定性に影響しやすい傾向があるためで、よりその傾向を考慮すれば、７～２５質量％が好ましく、さらに考慮すれば、１０～２０質量％である。
【0036】
（有機溶剤）
本発明では、有機溶剤を含んでなることが好ましく、具体的に、有機溶剤については、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール等のグリコールエーテル溶剤、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコール等のグリコール溶剤、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール溶剤、などの有機溶剤が例示できる。
本発明では、有機溶剤を含んでなることが好ましく、具体的に、有機溶剤については、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール等のグリコールエーテル溶剤、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコール等のグリコール溶剤、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール溶剤、などの有機溶剤が例示できる。
【0037】
これらの有機溶剤の中でも、芳香族アルコ－ルは、芳香環を有することで潤滑性を改良し、またポリオキシアルキレングリセリルエーテルと相溶性が高く、溶液の安定性も改良されるため、芳香族アルコ－ル溶剤を用いることが好ましい。
【0038】
（界面活性剤）
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、界面活性剤を含んでなることが好ましい。油性ボールペン用インキ組成物が界面活性剤を含むことで、滑り性の向上、および、チップ先端部を大気中に放置した状態で該チップ先端部が乾燥したときの書き出し性能、書き味の向上を図ることができる。
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、界面活性剤を含んでなることが好ましい。油性ボールペン用インキ組成物が界面活性剤を含むことで、滑り性の向上、および、チップ先端部を大気中に放置した状態で該チップ先端部が乾燥したときの書き出し性能、書き味の向上を図ることができる。
【0039】
界面活性剤としては、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アセチレン結合を有する界面活性剤、フッ素系界面活性剤、脂肪酸、脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0040】
界面活性剤の中でも、より滑り性を向上して、良好な筆跡とすること、書き出し性能、書き味を向上することを考慮すれば、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤を用いることが好ましい。さらに、リン酸エステル系界面活性剤は、より滑り性を向上しやすい効果が得られるため、好ましい。
【0041】
リン酸エステル系界面活性剤としては、具体的には、アルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸トリエステル、アルキルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステル或いはその誘導体等が挙げられる。
【0042】
リン酸エステル系界面活性剤については、具体的には、ｐｈｏｓｌｅｘシリーズ（ＳＣ有機化学（株）製）、ＪＰシリーズ（城北化学工業（株）製）、プラーサーフシリーズ（第一工業（株）製）、フォスファノールシリーズ（東邦化学工業（株）製）、ＮＩＫＫＯＬシリーズ（日光ケミカルズ（株）製）などが挙げることができる。
【0043】
リン酸エステル系界面活性剤の中でも、より滑り性を向上して、良好な筆跡とすること、書き出し性能、書き味を向上することを考慮すれば、アルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－Ｃ２Ｈ４Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステルの中から選択されることが好ましい。
【0044】
さらに、リン酸エステル系界面活性剤の中でも、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味、筆跡に線とび・カスレを良好とすることを考慮すれば、アルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－Ｃ２Ｈ４Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましく、より考慮すれば、アルコキシル基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい。
【0045】
前記リン酸エステル系界面活性剤については、アルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－Ｃ２Ｈ４Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）の末端アルキル基の炭素鎖（ｎ，ｍ）については、１以上２０以下とすることが好ましい。さらに、アルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－Ｃ２Ｈ４Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）の末端アルキル基の炭素鎖（ｎ，ｍ）が適度の長さを有すると、より滑り性を良好に保ちやすいため、前記末端アルキル基の炭素鎖（ｎ，ｍ）は、１以上２０以下であることが好ましく、より考慮すれば、前記炭素鎖（ｎ，ｍ）は、１以上１２以下であることが好ましく、前記炭素鎖（ｎ，ｍ）は、２以上１２以下、３以上８以下、３以上６以下であることが好ましい。
【0046】
さらに、リン酸エステル系界面活性剤の中でも、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味、筆跡に線とび・カスレを良好とすること、書き出し性能、書き味を向上することを考慮すれば、アルキル基を有するリン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましく、特に、アルキル基に含まれる炭素数が８以上１８以下であることが好ましく、１０以上１８以下であることがより好ましく、１２以上１８以下であることがさらに好ましい。これは、アルキル基の炭素数が過度に少ないと、滑り性が不足しやすい傾向があり、炭素数が過度に多いと、経時安定性に影響が出やすい傾向があるためである。
上記したアルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－Ｃ２Ｈ４Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤と、アルキル基を有するリン酸エステル系界面活性剤を併用する相互作用によって、より滑り性を向上しやすいため、本発明の効果が得られやすいため効果的であり、好ましい。
上記したアルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－Ｃ２Ｈ４Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤と、アルキル基を有するリン酸エステル系界面活性剤を併用する相互作用によって、より滑り性を向上しやすいため、本発明の効果が得られやすいため効果的であり、好ましい。
【0047】
また、リン酸エステル系界面活性剤を用いる場合は、酸価は、１６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下とすることが好ましく、１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下とすることがより好ましく、１００以下とすることがさらに好ましい、これは、リン酸エステル系界面活性剤による滑り性の向上を発揮しやすくするためである。さらに油性ボールペン用インキ組成物中での安定性や、潤滑性を考慮すれば、酸価は３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上１６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下が好ましく、４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下が好ましく、４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下がより好ましい。
上記したアルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－Ｃ２Ｈ４Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤と、特定の酸価を有するリン酸エステル系界面活性剤を併用する相互作用によって、より滑り性を向上しやすいため、本発明の効果が得られやすいため効果的であり、好ましい。
なお、酸価については、試料１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。
上記したアルコキシエチル基（ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ－Ｃ２Ｈ４Ｏ）またはアルコキシ基（ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ）を有するリン酸エステル系界面活性剤と、特定の酸価を有するリン酸エステル系界面活性剤を併用する相互作用によって、より滑り性を向上しやすいため、本発明の効果が得られやすいため効果的であり、好ましい。
なお、酸価については、試料１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。
【0048】
界面活性剤の含有量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し、０．１質量％以上５．０質量％以下がより好ましい。これは、０．１質量％より少ないと、所望の、より滑り性を向上することで、ボール座の摩耗の抑制と、書き味、筆跡に線とび・カスレを良好とすること、書き出し性能が得られにくい傾向があり、５．０質量％を越えると、インキ経時が不安定性になりやすいためである。これらをより考慮すれば、油性ボールペン用インキ組成物全量に対する界面活性剤の含有量は、０．３質量％以上４．０質量％以下が好ましく、より考慮すれば、０．５質量％以上３．０質量％以下が好ましい。
【0049】
本発明による油性ボールペン用インキ組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤、特に上記のようなグリセリンのアルキレンオキシド誘導体に対する、配合比（グリセリンのアルキレンオキシド誘導体／界面活性剤）が、質量基準で１倍以上３０倍以下とすることが好ましく、１倍以上２５倍以下とすることがより好ましく、１倍以上２０倍以下とすることがより好ましく、１倍以上１５倍以下がより好ましく、２倍以上１５倍以下とすることがより好ましく、３倍以上１５倍以下とすることが好ましく、５倍以上１５倍以下とすることが最も好ましい。これは、上記範囲だと、滑り性と、書き味、インキ経時をバランスよく向上することが可能である。
【0050】
（有機アミン）
本発明による油性ボールペン用インキ組成物は、インキ組成物に含まれる成分の安定性を改良するために、有機アミンを含んでなることが好ましい。オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のエチレンオキシドを有するアミンや、ラウリルアミン、ステアリルアミン等のアルキルアミンや、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のジメチルアルキルアミン等の脂肪族アミンが挙げられ、その中でも、エチレンオキシドを有するアミン、ジメチルアルキルアミンが好ましい。そして、滑り性、経時安定性を良好とし、本発明の効果を得られやすくすることを考慮すれば、エチレンオキシドを有するアミンが好ましい。
本発明による油性ボールペン用インキ組成物は、インキ組成物に含まれる成分の安定性を改良するために、有機アミンを含んでなることが好ましい。オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のエチレンオキシドを有するアミンや、ラウリルアミン、ステアリルアミン等のアルキルアミンや、ジステアリルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオクチルアミン等のジメチルアルキルアミン等の脂肪族アミンが挙げられ、その中でも、エチレンオキシドを有するアミン、ジメチルアルキルアミンが好ましい。そして、滑り性、経時安定性を良好とし、本発明の効果を得られやすくすることを考慮すれば、エチレンオキシドを有するアミンが好ましい。
【0051】
さらに、前記有機アミンの全アミン価は、前記界面活性剤、顔料やその他の成分との安定性を考慮すれば、１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下とすることが好ましい。これは、３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を超えると、反応性が強すぎて、上記成分と反応し易いため、経時安定性が劣りやすい傾向があるためである。また、全アミン価が、１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満であると、油性ボールペン用インキ組成物中での界面活性剤の安定性が低下する傾向があり、滑り性が低下する傾向がある。上記成分との安定性や滑り性の観点から、１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下の範囲であることがより好ましい。また、安定性の観点から、１８０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上３００（ｍｇＫＯＨ/ｇ）以下であることが好ましく、２３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上２７０（ｍｇＫＯＨ/ｇ）以下であることがより好ましい。
なお、本発明において全アミン価は、１級、２級、３級アミンの総量を示すもので、試料１ｇを中和するのに要する塩酸に当量の水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。
なお、本発明において全アミン価は、１級、２級、３級アミンの総量を示すもので、試料１ｇを中和するのに要する塩酸に当量の水酸化カリウムのｍｇ数で表すものとする。
【0052】
また、有機アミンと油性ボールペン用インキ組成物中の他成分との反応性については、１級アミンが最も強く、次いで２級アミン、３級アミンと反応性が小さくなるので、経時安定性を考慮して、２級アミンまたは３級アミンを用いることが好ましい。これらは、単独または２種以上混合して使用してもよい。
【0053】
また、インキ粘度を調整しつつ、紙面への筆跡密着性を向上して、良好な筆跡とし、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好にするには、ロジン系樹脂を含んでなることが好ましい。ロジン系樹脂としては、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステルなどが挙げられるが、より筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好にすることを考慮すれば、ロジンエステル、水添ロジンエステルを用いることが、好ましい。さらに、テルペンフェノール樹脂の含有量を少なくすることも可能となるため、インキ膜も強固になりにくいため、筆記先端部の書き出し性能を良好としやすいため、テルペンフェノール樹脂と併用して用いることが好ましい。
【0054】
ロジン系樹脂の軟化点については、より紙面への筆跡密着性（筆記性）を向上して、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好としやすいことを考慮すれば、５０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、より考慮すれば、６０℃以上１３０℃以下であることが好ましく、６５℃以上１１５℃以下であることが好ましい。ここで、前記樹脂の軟化点はＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて測定した値である。
【0055】
ロジン系樹脂の含有量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し、０．１質量％より少ないと、紙面への筆跡密着性（筆記性）を得るには十分な効果が得られにくい。また、油性ボールペン用インキ組成物全量に対する樹脂の含有量が２０質量％を越えると、インキ中で溶解性が劣りやすく、インキ粘度が高くなりすぎて、インキ消費量の低下や、書き味、書き出し性能に影響しやすい。このため、油性ボールペン用インキ組成物全量に対する樹脂の総含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、より考慮すれば、１質量％以上１５質量％以下が好ましく、５質量％以上１２質量％以下が好ましい。
【0056】
（樹脂）
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂以外の樹脂として、紙面への筆跡密着性、筆記先端部のインキ漏れ抑制を向上するために、その他の樹脂を含んでなることが好ましい。その他の樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、ロジン樹脂、テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸樹脂、エチレン－マレイン酸樹脂、スチレン－アクリル樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、セルロース樹脂、石油樹脂、クマロン－インデン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリメタクリル酸エステル、ケトン－ホルムアルデヒド樹脂、α－及びβ－ピネン・フェノール重縮合樹脂などが挙げられる。これらは単独又は２種以上用いても良い。
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂以外の樹脂として、紙面への筆跡密着性、筆記先端部のインキ漏れ抑制を向上するために、その他の樹脂を含んでなることが好ましい。その他の樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、ロジン樹脂、テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸樹脂、エチレン－マレイン酸樹脂、スチレン－アクリル樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、セルロース樹脂、石油樹脂、クマロン－インデン樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリメタクリル酸エステル、ケトン－ホルムアルデヒド樹脂、α－及びβ－ピネン・フェノール重縮合樹脂などが挙げられる。これらは単独又は２種以上用いても良い。
【0057】
これらの樹脂の中でも、より紙面への筆跡密着性（筆記性）を向上して、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好とし、滑り性、筆記先端部のインキ漏れ抑制を考慮すれば、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂から選択される少なくとも１種であることが好ましい。より滑り性、筆記先端部のインキ漏れ抑制を考慮すれば、油性ボールペン用インキ組成物に含まれる樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ケトン樹脂がより好ましく、より考慮すれば、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。
【0058】
また、ポリビニルブチラール樹脂の平均重合度については、より紙面への筆跡密着性（筆記性）を向上して、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性を良好とし、滑り性、筆記先端部のインキ漏れ抑制を考慮すれば、平均重合度は１００以上２，０００が好ましく、より考慮すれば、平均重合度は、１００以上１，５００以下が好ましく、２００以上１，０００以下がより好ましい。ここで、平均重合度とは、ポリビニルブチラール樹脂の１分子を構成している基本単位の数をいい、ＪＩＳＫ６７２８（２００１年度版）に規定された方法に基づいて測定された値を採用可能である。
【0059】
また、ポリビニルブチラール樹脂は、水酸基量２５ｍｏｌ％以上とすることが好ましい。これは、水酸基量２５ｍｏｌ％未満のポリビニルブチラール樹脂では、アルキレングリコールアルキルエーテル溶剤への溶解性が十分でなく、本発明の効果が得られにくく、より考慮すれば、水酸基量３０ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂が、好ましく、さらに、滑り性を向上や、書き味を向上しやすいため、好ましい。また、前記水酸基量４０ｍｏｌ％を越えるポリビニルブチラール樹脂を用いると、吸湿量が多くなりやすく、インキ成分との経時安定性に影響が出やすいため、水酸基量４０ｍｏｌ％以下のポリビニルブチラール樹脂が好ましい。そのため、水酸基量３０ｍｏｌ％以上４０ｍｏｌ％以下のポリビニルブチラール樹脂が好ましく、さらに好ましくは、水酸基量３０ｍｏｌ％以上３６ｍｏｌ％以下が好ましい。
なお、前記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基量（ｍｏｌ％）とは、ブチラール基（ｍｏｌ％）、アセチル基（ｍｏｌ％）、水酸基（ｍｏｌ％）の 全ｍｏｌ量に対して、水酸基（ｍｏｌ％）の含有率を示すものである。
なお、前記ポリビニルブチラール樹脂の水酸基量（ｍｏｌ％）とは、ブチラール基（ｍｏｌ％）、アセチル基（ｍｏｌ％）、水酸基（ｍｏｌ％）の 全ｍｏｌ量に対して、水酸基（ｍｏｌ％）の含有率を示すものである。
【0060】
樹脂の含有量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し、３質量％より少ないと、紙面への筆跡密着性や、滑り性、インキ漏れ抑制の効果を得るには十分な効果が得られにくい。また、油性ボールペン用インキ組成物全量に対する樹脂の総含有量が４０質量％を越えると、インキ中で溶解性が劣りやすく、インキ粘度が高くなりすぎて、インキ消費量の低下や、書き味、書き出し性能に影響しやすい。このため、油性ボールペン用インキ組成物全量に対する樹脂の総含有量は、３質量％以上４０質量％以下が好ましく、より考慮すれば、５質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上２５質量％以下が好ましい。
【0061】
また、その他として、本発明の油性ボールペン用インキ組成物は、染料、着色剤安定剤、可塑剤、キレート剤、消泡剤、水、擬塑性付与剤などを適宜含んでいても良い。これらは、単独又は２種以上組み合わせて使用してもかまわない。
【0062】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物のインキ粘度は、特に限定されるものではないが、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ－１におけるインキ粘度が１５０００ｍＰａ・ｓを超えると、筆記時のボール回転抵抗が大きくなり、書き味が重くなりやすく、さらに書き出し性能、インキ追従性能に影響が生じやすく、良好な筆跡とするためには、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ－１におけるインキ粘度は、１５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。より書き出し性能、インキ追従性能を向上して、良好な筆跡とするためには、１００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より考慮すれば、８０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、さらに６０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ－１におけるインキ粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満の場合には、筆跡に滲みやインキ漏れの影響が出やすいため、２０℃、剪断速度５ｓｅｃ－１におけるインキ粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、より考慮すれば、インキ粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、さらにインキ粘度が５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【0063】
（油性ボールペン）
また、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量は、２０ｍｇ以上１００以下ｍｇであることが好ましい。これは、上記範囲であると、濃い筆跡、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性が良好であり、書き味を良好とすることができるためであり、より考慮すれば、２０ｍｇ以上８０以下ｍｇ、３０ｍｇ以上７０以下ｍｇであることが好ましい。
なお、インキ消費量については、２０℃、筆記用紙ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙上に筆記角度７０°、筆記荷重２００ｇの条件にて、筆記速度４ｍ／ｍｉｎの速度で、試験サンプル５本を用いて、らせん筆記試験を行い、その１００ｍあたりのインキ消費量の平均値を、１００ｍあたりのインキ消費量と定義する。
また、油性ボールペンの１００ｍあたりのインキ消費量は、２０ｍｇ以上１００以下ｍｇであることが好ましい。これは、上記範囲であると、濃い筆跡、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性が良好であり、書き味を良好とすることができるためであり、より考慮すれば、２０ｍｇ以上８０以下ｍｇ、３０ｍｇ以上７０以下ｍｇであることが好ましい。
なお、インキ消費量については、２０℃、筆記用紙ＪＩＳ Ｐ３２０１筆記用紙上に筆記角度７０°、筆記荷重２００ｇの条件にて、筆記速度４ｍ／ｍｉｎの速度で、試験サンプル５本を用いて、らせん筆記試験を行い、その１００ｍあたりのインキ消費量の平均値を、１００ｍあたりのインキ消費量と定義する。
【0064】
また、本発明で用いる油性ボールペンチップのボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）については、０．１ｎｍ以上１２ｎｍ以下とすること好ましい。これはボール表面に十分にインキが載ることで、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性が良好であり、書き味、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗抑制を良好とするためであり、より考慮すれば、前記算術平均粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、２ｎｍ以上８ｎｍ以下である。なお、表面粗さの測定は（セイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）で求めることができる。
【0065】
また、ボールに用いる材料は、特に限定されるものではないが、タングステンカーバイドを主成分とする超硬合金ボール、ステンレス鋼などの金属ボール、炭化珪素、窒化珪素、アルミナ、シリカ、ジルコニアなどのセラミックスボール、ルビーボールなどが挙げられる。
【0066】
また、ボ－ルペンチップの材料は、ステンレス鋼、洋白、ブラス（黄銅）、アルミニウム青銅、アルミニウムなどの金属材、ポリカーボネート、ポリアセタール、ＡＢＳなどの樹脂材が挙げられるが、ボール座の摩耗、経時安定性を考慮するとステンレス製のチップ本体とすることが好ましい。
【0067】
また、本発明に用いるボールペンチップのボールの縦軸方向の移動量が、３μｍ以上３０μｍ以下とするのが好ましい。これは、筆跡に線とび・カスレがなく、筆記性が良好であり、書き味、高筆圧下（筆記荷重３００～５００ｇｆ）におけるボール座の摩耗抑制を良好とするためであり、より考慮すれば、１０μｍ以上２５μｍ以下とするのが好ましく、１２μｍ以上２５μｍとするのが好ましい。
【0068】
前記インキ収容筒にインキを直接収容する場合、インキの後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α－オレフィン、α－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α－オレフィン、α－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
【0069】
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体は、増粘剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、前記増粘剤としては表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物等を挙げることができる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【0070】
実施例１
実施例１の油性ボールペン用インキ組成物は、ディスパー攪拌機を用いて、６０℃にて、着色剤、有機溶剤、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体、リン酸エステル系界面活性剤、有機アミン、樹脂を採取し、攪拌して溶解させた後、室温冷却して油性ボールペン用インキ組成物を得た。
具体的な配合量は下記の通りである。
実施例１の油性ボールペン用インキ組成物は、ディスパー攪拌機を用いて、６０℃にて、着色剤、有機溶剤、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体、リン酸エステル系界面活性剤、有機アミン、樹脂を採取し、攪拌して溶解させた後、室温冷却して油性ボールペン用インキ組成物を得た。
具体的な配合量は下記の通りである。
【0071】
顔料分散体（カーボンブラック、平均粒子径１５０ｎｍ、顔料２０％含有、ポリビニルブチラール２０％含有） ４０．０質量％
アルコール溶剤（ベンジルアルコール） ２１．０質量％
ポリオキシアルキレングリセリルエーテル（式（１）、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル） ２０．０質量％
リン酸エステル系界面活性剤（アルキル基に含まれる炭素数１８、酸価８５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）） ２．０質量％
有機アミン（ポリオキシエチレンアルキルアミン） ２．０質量％
テルペンフェノール樹脂（（重量平均分子量５５０、軟化点１００℃、水酸基価６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）） ５．０質量％
ロジン系樹脂（ロジンエステル（軟化点１００～１１０℃））１０．０質量％
ポリビニルピロリドン ０．５質量％
アルコール溶剤（ベンジルアルコール） ２１．０質量％
ポリオキシアルキレングリセリルエーテル（式（１）、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル） ２０．０質量％
リン酸エステル系界面活性剤（アルキル基に含まれる炭素数１８、酸価８５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）） ２．０質量％
有機アミン（ポリオキシエチレンアルキルアミン） ２．０質量％
テルペンフェノール樹脂（（重量平均分子量５５０、軟化点１００℃、水酸基価６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）） ５．０質量％
ロジン系樹脂（ロジンエステル（軟化点１００～１１０℃））１０．０質量％
ポリビニルピロリドン ０．５質量％
【0072】
実施例２～２１
表１に示すように、インキ成分を変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２～２１の油性ボールペン用インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。
表１に示すように、インキ成分を変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例２～２１の油性ボールペン用インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。
【0073】
比較例１～２
表に示すように、インキ成分を変更した以外は、実施例１と同様の手順で、比較例１～２の油性ボールペン用インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。
表に示すように、インキ成分を変更した以外は、実施例１と同様の手順で、比較例１～２の油性ボールペン用インキ組成物を得た。表に測定、評価結果を示す。
【表1】
【表2】
【表3】
【0074】
試験および評価
実施例１～２１および比較例１～２で作製した油性ボールペン用インキ組成物（０．２７ｇ）を、インキ収容筒（ポリプロピレン）に、ボール径がφ０．７ｍｍのボールを回転自在に抱持したボールペン用チップ（チップ内にボールを直接チップ先端縁の内壁に押圧したコイルスプリングを有する、ボールの軸方向の移動量：８μｍ、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）：５ｎｍ）を装着した油性ボールペン用レフィルに充填し、油性ボールペンを作製した。筆記試験用紙として筆記用紙ＪＩＳ Ｐ３２０１を用いて以下の試験および評価を行った。
実施例１～２１および比較例１～２で作製した油性ボールペン用インキ組成物（０．２７ｇ）を、インキ収容筒（ポリプロピレン）に、ボール径がφ０．７ｍｍのボールを回転自在に抱持したボールペン用チップ（チップ内にボールを直接チップ先端縁の内壁に押圧したコイルスプリングを有する、ボールの軸方向の移動量：８μｍ、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）：５ｎｍ）を装着した油性ボールペン用レフィルに充填し、油性ボールペンを作製した。筆記試験用紙として筆記用紙ＪＩＳ Ｐ３２０１を用いて以下の試験および評価を行った。
【0075】
筆記性能試験（線とび・カスレ）：荷重２００ｇｆ、筆記角度７０°、４ｍ／ｍｉｎの走行試験機にて、１００ｍ筆記試験後の筆跡を観察した。
◎・・・筆跡に線とび・カスレがないもの
○・・・筆跡に線とび・カスレが若干あるもの
△・・・筆跡に線とび・カスレがあるが、実用上問題ないレベルのもの
×・・・筆跡に線とび・カスレが多いもの
◎・・・筆跡に線とび・カスレがないもの
○・・・筆跡に線とび・カスレが若干あるもの
△・・・筆跡に線とび・カスレがあるが、実用上問題ないレベルのもの
×・・・筆跡に線とび・カスレが多いもの
【0076】
書き味：手書きによる官能試験を行い評価した。
◎・・・非常に滑らかなもの
○・・・滑らかであるもの
△・・・実用上問題ないレベルの滑らかさであるもの
×・・・重いもの
◎・・・非常に滑らかなもの
○・・・滑らかであるもの
△・・・実用上問題ないレベルの滑らかさであるもの
×・・・重いもの
【0077】
耐摩耗試験（ボール座の摩耗試験）：荷重４００ｇｆ、筆記角度７０°、４ｍ／ｍｉｎの走行試験機にて筆記試験後のボール座の摩耗を測定した。
◎・・・ボール座の摩耗が５μｍ未満のもの
○・・・ボール座の摩耗が５μｍ以上、１０μｍ未満であるもの
△・・・ボール座の摩耗が１０μｍ以上、２０μｍ未満であるが、筆記可能であるもの
×・・・ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまうのもの
◎・・・ボール座の摩耗が５μｍ未満のもの
○・・・ボール座の摩耗が５μｍ以上、１０μｍ未満であるもの
△・・・ボール座の摩耗が１０μｍ以上、２０μｍ未満であるが、筆記可能であるもの
×・・・ボール座の摩耗がひどく、筆記不良になってしまうのもの
【0078】
書き出し性能試験：手書き筆記した後、チップ先端部を出したまま２０℃、６５％ＲＨの環境下に２４時間放置し、その後、走行試験で下記筆記条件にて筆記し、書き出しにおける筆跡カスレの長さを測定した。
＜筆記条件＞筆記荷重２００ｇｆ、筆記角度７０°、筆記速度４ｍ／ｍｉｎの条件で、走行試験機にて直線書きを行い評価した。
◎・・・筆跡カスレの長さが、５ｍｍ未満であるもの
○・・・筆跡カスレの長さが、５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満であるもの
△・・・筆跡カスレの長さが、１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満であるもの
×・・・筆跡カスレの長さが、２０ｍｍ以上であるもの
＜筆記条件＞筆記荷重２００ｇｆ、筆記角度７０°、筆記速度４ｍ／ｍｉｎの条件で、走行試験機にて直線書きを行い評価した。
◎・・・筆跡カスレの長さが、５ｍｍ未満であるもの
○・・・筆跡カスレの長さが、５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満であるもの
△・・・筆跡カスレの長さが、１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満であるもの
×・・・筆跡カスレの長さが、２０ｍｍ以上であるもの
【0079】
実施例１～２１では、筆記性能試験（線とび・カスレ）、書き味、耐摩耗試験、書き出し性能試験ともに良好な性能が得られた。さらに、着色剤として顔料を用いているが、顔料分散性が良く、安定していた。
なお、油性ボールペン用インキ組成物について、ブルックフィールド株式会社製粘度計 ビスコメーターＲＶＤＶII＋Ｐｒｏ ＣＰ－５２スピンドルを使用して、実施例１、２、３のインキ粘度を測定したところ、２０℃の環境下、剪断速度５ｓｅｃ－１（回転数２．５ｒｐｍ）における実施例１：インキ粘度＝３０００ｍＰａ・ｓ、実施例９：インキ粘度＝５０００ｍＰａ・ｓであった。
なお、油性ボールペン用インキ組成物について、ブルックフィールド株式会社製粘度計 ビスコメーターＲＶＤＶII＋Ｐｒｏ ＣＰ－５２スピンドルを使用して、実施例１、２、３のインキ粘度を測定したところ、２０℃の環境下、剪断速度５ｓｅｃ－１（回転数２．５ｒｐｍ）における実施例１：インキ粘度＝３０００ｍＰａ・ｓ、実施例９：インキ粘度＝５０００ｍＰａ・ｓであった。
【0080】
比較例１では、テルペンフェノール樹脂を用いなかったため、筆記性能試験（線とび・カスレ）では、十分な効果が得られなかった。
【0081】
比較例２では、グリセリンのアルキレンオキシド誘導体を用いなかったため、筆記性能試験（線とび・カスレ）、耐摩耗試験では、十分な効果が得られなかった。
【0082】
また、ノック式筆記具や回転繰り出し式筆記具等の出没式筆記具（出没式ボールペン）を用いた場合では、筆跡に線とび・カスレの影響が出やすいため、本発明のような油性ボールペン用インキ組成物を用いると効果的である。
【0083】
また、インキ漏れ抑制や、書き出し性能を向上するためには、ボールペンチップ先端に回転自在に抱持したボールを、コイルスプリングにより直接又は押圧体を介してチップ先端縁の内壁に押圧して、筆記時の押圧力によりチップ先端縁の内壁とボールに間隙を与えインキを流出させる弁機構を具備し、チップ先端の微少な間隙も非使用時に閉鎖することが好ましい。
【0084】
また、本実施例では、便宜上、軸筒内に、筆記具用インキ組成物を直に収容した油性ボールペン用レフィルを収容した油性ボールペンを例示しているが、本発明の筆記具は、軸筒をインキ収容筒とし、軸筒内に、筆記具用インキ組成物を直に収容した直詰め式のボールペン、マーキングペン、サインペンとした筆記具であってもよい。
また、本実施例では便宜上、線材を切削によって形成したボールペンチップを例示しているが、パイプ材を押圧加工によって形成するボールペンチップであってもよい。
また、本実施例では便宜上、線材を切削によって形成したボールペンチップを例示しているが、パイプ材を押圧加工によって形成するボールペンチップであってもよい。
【産業上の利用可能性】
【0085】
本発明は、筆記具として利用でき、さらに詳細としては、キャップ式、出没式等の筆記具としてボールペンとして広く利用することができる。