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特開2024-34926静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024034926
(43)【公開日】2024-03-13
(54)【発明の名称】静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
(51)【国際特許分類】
G03G 9/097 20060101AFI20240306BHJP
【ＦＩ】
G03G9/097 371
G03G9/097 375
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022139504
(22)【出願日】2022-09-01
(71)【出願人】
【識別番号】000005496
【氏名又は名称】富士フイルムビジネスイノベーション株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】鶴見 洋介
(72)【発明者】
【氏名】井口 もえ木
(72)【発明者】
【氏名】上條 由紀子
【テーマコード（参考）】
2H500
【Ｆターム（参考）】
2H500AA09
2H500AA11
2H500CA34
2H500CA40
2H500CB12
2H500EA46D
(57)【要約】
【課題】低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーの提供。
【解決手段】アルキルシラン処理シリカ粒子と、炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素と、トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。
【選択図】なし
【解決手段】アルキルシラン処理シリカ粒子と、炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素と、トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルキルシラン処理シリカ粒子と、
炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素と、
トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。
炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素と、
トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。
【請求項2】
前記アルキルシランが下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）で表されるアルキルシランからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
（式（１）～式（３）中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。）
【化1】
（式（１）～式（３）中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。）
【請求項3】
前記アルキルシランのアルキル基が全てメチル基である請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項4】
前記分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有する請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項5】
前記４級炭素が下記式（４）で表される基に含まれる請求項４に記載の静電荷像現像用トナー。
（式（４）中、＊は結合手を示す。）
【化2】
（式（４）中、＊は結合手を示す。）
【請求項6】
前記分岐状脂肪族炭化水素の炭素数が７以上１３以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項7】
前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、前記シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項8】
前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、前記アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１以上０．０１以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項9】
前記分岐状脂肪族炭化水素が前記シリカ粒子に含まれる請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項10】
請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
【請求項11】
請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項12】
請求項１０に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
【請求項13】
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１０に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項１０に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、「トナーおよびキャリアよりなる２成分現像剤であって、前記トナーは、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有するトナー母体粒子表面に、シリカ化合物（Ａ）およびシリカ化合物（Ｂ）が添加されてなり、前記シリカ化合物（Ａ）は、ｎ－ブチルトリメトキシシランおよびｔ－ブチルトリメトキシシランの少なくとも一方で表面処理されており、前記シリカ化合物（Ｂ）は、ヘキサメチルジシラザンおよびオクチルトリメトキシシランの少なくとも一方で表面処理されている、２成分現像剤。」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１３－１１７５６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の課題は、アルキルシラン処理シリカ粒子と、トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナーにおいて、炭素数が７未満である分岐状脂肪族炭化水素又は炭素数が１８を超える分岐状脂肪族炭化水素を含む場合と比較して、低温低湿環境下（例えば、１０℃、１５％ＲＨ）で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下（例えば、２８℃、８８％ＲＨ）で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題を解決するための手段には、以下の手段が含まれる。
＜１＞ アルキルシラン処理シリカ粒子と、
炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素と、
トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。
＜２＞ 前記アルキルシランが下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）で表されるアルキルシランからなる群から選択される少なくとも１種である＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜１＞ アルキルシラン処理シリカ粒子と、
炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素と、
トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。
＜２＞ 前記アルキルシランが下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）で表されるアルキルシランからなる群から選択される少なくとも１種である＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー。
【0006】
【化1】
【0007】
（式（１）～式（３）中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。）
＜３＞ 前記アルキルシランのアルキル基が全てメチル基である＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有する＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 前記４級炭素が下記式（４）で表される基に含まれる＜４＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜３＞ 前記アルキルシランのアルキル基が全てメチル基である＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー。
＜４＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有する＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜５＞ 前記４級炭素が下記式（４）で表される基に含まれる＜４＞に記載の静電荷像現像用トナー。
【0008】
【化2】
【0009】
（式（４）中、＊は結合手を示す。）
＜６＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素の炭素数が７以上１３以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、前記シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、前記アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１以上０．０１以下である＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素が前記シリカ粒子に含まれる＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１０＞ ＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１１＞ ＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１２＞ ＜１０＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１３＞ 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜１０＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
＜６＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素の炭素数が７以上１３以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜７＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、前記シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜８＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、前記アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１以上０．０１以下である＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜９＞ 前記分岐状脂肪族炭化水素が前記シリカ粒子に含まれる＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
＜１０＞ ＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
＜１１＞ ＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
＜１２＞ ＜１０＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
＜１３＞ 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
＜１０＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の効果】
【0010】
＜１＞又は＜２＞に係る発明によれば、アルキルシラン処理シリカ粒子と、トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナーにおいて、炭素数が７未満である分岐状脂肪族炭化水素又は炭素数が１８を超える分岐状脂肪族炭化水素を含む場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、前記アルキルシランがトリエチルメトキシシランである場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有しない場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜５＞に係る発明によれば、４級炭素が式（４）で表される基以外に含まれる場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜３＞に係る発明によれば、前記アルキルシランがトリエチルメトキシシランである場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜４＞に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有しない場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜５＞に係る発明によれば、４級炭素が式（４）で表される基以外に含まれる場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
【0011】
＜６＞に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の炭素数が７未満又は１３を超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜７＞に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ未満又は１０００ｐｐｍを超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１未満又は０．０１を超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素がシリカ粒子以外に含まれる場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１０＞、＜１１＞、＜１２＞又は＜１３＞に係る発明によれば、アルキルシラン処理シリカ粒子と、トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナーにおいて、炭素数が７未満である分岐状脂肪族炭化水素又は炭素数が１８を超える分岐状脂肪族炭化水素を含む静電荷像現像用トナーを含む場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ又は画像形成装置が提供される。
＜７＞に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ未満又は１０００ｐｐｍを超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜８＞に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１未満又は０．０１を超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜９＞に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素がシリカ粒子以外に含まれる場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
＜１０＞、＜１１＞、＜１２＞又は＜１３＞に係る発明によれば、アルキルシラン処理シリカ粒子と、トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナーにおいて、炭素数が７未満である分岐状脂肪族炭化水素又は炭素数が１８を超える分岐状脂肪族炭化水素を含む静電荷像現像用トナーを含む場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ又は画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0014】
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
【0015】
＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下「トナー」ともいう）は、アルキルシラン処理シリカ粒子と、炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素（以下「特定分岐状脂肪族炭化水素」とも称する）と、トナー粒子と、を含む。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下「トナー」ともいう）は、アルキルシラン処理シリカ粒子と、炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素（以下「特定分岐状脂肪族炭化水素」とも称する）と、トナー粒子と、を含む。
【0016】
本実施形態に係るトナーは、上記構成により、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着が抑制される。その理由は、次の通り推測される。
【0017】
トナーの流動性、トナーの帯電制御の観点から、疎水化処理されたシリカ粒子を外添剤として使用することがある。疎水化処理の容易性の観点から、シリカ粒子としてはアルキルシラン処理シリカ粒子の使用が好まれる。しかしながら、アルキルシラン処理に用いるアルキルシランが有するアルキル基の立体障害により、シリカ粒子表面を均一に近く疎水化処理することが難しい場合があり、非疎水化処理部を有することがあった。そうすると、非疎水化処理部を含むシリカ粒子を外添したトナーを用いて低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合、非画像部へのトナーの付着が生じやすいことがあった。
これは、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管されたときに、温度変化を伴う湿度変化の影響でシリカ粒子の非疎水化処理部から電荷の漏れが生じ、トナーの帯電が低下するためと考えられる。上記電荷の漏れは低温低湿環境下で連続して画像を形成した後の温度変化を伴う高温下においてより促進される。
これは、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管されたときに、温度変化を伴う湿度変化の影響でシリカ粒子の非疎水化処理部から電荷の漏れが生じ、トナーの帯電が低下するためと考えられる。上記電荷の漏れは低温低湿環境下で連続して画像を形成した後の温度変化を伴う高温下においてより促進される。
【0018】
本実施形態に係るトナーは、アルキルシラン処理シリカ粒子とともに炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素を含む。特定分岐状脂肪族炭化水素が有する側鎖と、アルキルシラン由来のアルキル基と、が絡みやすいため、特定分岐状脂肪族炭化水素がアルキルシラン処理シリカ粒子の表面に存在しやすい。そして、特定分岐状脂肪族炭化水素の主鎖がアルキルシラン処理シリカ粒子表面のうち、非疎水化処理部に存在しやすくなる。そのため低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管されたときに、アルキルシラン処理シリカ粒子の非疎水化処理部から電荷の漏れが抑制され、トナーの帯電の低下が抑制される。
また、特定分岐状脂肪族炭化水素は、温度によって分岐部分の形が変化しにくい。そのためアルキルシラン由来のアルキル基との絡みやすさが維持され、温度が上昇し、特定分岐状脂肪族炭化水素の分子運動が大きくなった場合でも、特定分岐状脂肪族炭化水素がアルキルシラン処理シリカ粒子の表面から離れにくくなる。低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管されたときに、アルキルシラン処理シリカ粒子の非疎水化処理部から電荷の漏れが抑制され、トナーの帯電の低下が抑制される。
また、分岐状脂肪族炭化水素の炭素数を７以上とすることで特定分岐状脂肪族炭化水素の主鎖がアルキルシラン処理シリカ粒子表面のうちアルキル基の少ない非疎水化処理部に選択的に存在しやすくなるため、アルキルシラン処理シリカ粒子表面の疎水化が好適となり、分岐状脂肪族炭化水素の炭素数を１８以下とすることで、アルキルシラン処理シリカ表面からの脱離が起こりにくくなると考える。これは、特定分岐状脂肪族炭化水素の炭素数が１８よりも多いと、その立体障害から特定分岐状脂肪族炭化水素が有する側鎖とアルキルシラン由来のアルキル基と絡みにくくなると同時にアルキルシラン処理シリカ粒子から外れやすくなるためと考える。
よって、特定分岐状脂肪族炭化水素により、アルキルシラン処理シリカ粒子の非疎水化処理部の疎水化が行われる。これにより、非疎水化処理部から電荷の漏れが抑制され、トナーの帯電の低下も抑制される。そして、上述の通り特定分岐状脂肪族炭化水素はアルキルシラン処理シリカ粒子から脱離しにくいため、アルキルシラン処理シリカ粒子の非疎水化処理部を疎水化する効果が持続しやすい。
また、特定分岐状脂肪族炭化水素は、温度によって分岐部分の形が変化しにくい。そのためアルキルシラン由来のアルキル基との絡みやすさが維持され、温度が上昇し、特定分岐状脂肪族炭化水素の分子運動が大きくなった場合でも、特定分岐状脂肪族炭化水素がアルキルシラン処理シリカ粒子の表面から離れにくくなる。低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管されたときに、アルキルシラン処理シリカ粒子の非疎水化処理部から電荷の漏れが抑制され、トナーの帯電の低下が抑制される。
また、分岐状脂肪族炭化水素の炭素数を７以上とすることで特定分岐状脂肪族炭化水素の主鎖がアルキルシラン処理シリカ粒子表面のうちアルキル基の少ない非疎水化処理部に選択的に存在しやすくなるため、アルキルシラン処理シリカ粒子表面の疎水化が好適となり、分岐状脂肪族炭化水素の炭素数を１８以下とすることで、アルキルシラン処理シリカ表面からの脱離が起こりにくくなると考える。これは、特定分岐状脂肪族炭化水素の炭素数が１８よりも多いと、その立体障害から特定分岐状脂肪族炭化水素が有する側鎖とアルキルシラン由来のアルキル基と絡みにくくなると同時にアルキルシラン処理シリカ粒子から外れやすくなるためと考える。
よって、特定分岐状脂肪族炭化水素により、アルキルシラン処理シリカ粒子の非疎水化処理部の疎水化が行われる。これにより、非疎水化処理部から電荷の漏れが抑制され、トナーの帯電の低下も抑制される。そして、上述の通り特定分岐状脂肪族炭化水素はアルキルシラン処理シリカ粒子から脱離しにくいため、アルキルシラン処理シリカ粒子の非疎水化処理部を疎水化する効果が持続しやすい。
【0019】
以上のことから、本実施形態に係るトナーは低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着が抑制されると推測される。
【0020】
（アルキルシラン処理シリカ粒子）
本実施形態に係るトナーはアルキルシラン処理シリカ粒子を含む。
アルキルシラン処理シリカ粒子とは、アルキルシランで表面処理されたシリカ粒子である。
以下、アルキルシランで表面処理する対象となるシリカ粒子としては、シリカ、すなわちＳｉＯ２を主成分とする粒子であればよい。本明細書において、「主成分」とは、複数種類の成分の混合物において混合物の全質量の５０質量％以上を占める成分をいう。
本実施形態に係るトナーはアルキルシラン処理シリカ粒子を含む。
アルキルシラン処理シリカ粒子とは、アルキルシランで表面処理されたシリカ粒子である。
以下、アルキルシランで表面処理する対象となるシリカ粒子としては、シリカ、すなわちＳｉＯ２を主成分とする粒子であればよい。本明細書において、「主成分」とは、複数種類の成分の混合物において混合物の全質量の５０質量％以上を占める成分をいう。
【0021】
アルキルシランとは、ケイ素原子に直接結合するアルキル基を有するケイ素化合物である。
アルキルシランが有するアルキル基の炭素数は１以上３以下であることが好ましく、１以上２以下であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。
アルキルシランが有するアルキル基の炭素数は１以上３以下であることが好ましく、１以上２以下であることがより好ましく、１であることが更に好ましい。
【0022】
アルキルシランは、アルキル基及びアルコキシ基を有するケイ素化合物であることが好ましく、アルキル基、アルコキシ基及びケイ素原子からなる化合物であることがより好ましい。
【0023】
アルコキシ基の炭素数の好ましい数値範囲は、アルキルシランが有するアルキル基の炭素数の数値範囲と同一である。
【0024】
アルキルシランに含まれるアルキル基の数は、ケイ素原子１つ当たり１つ以上３つ以下であることが好ましく、１つ又は３つであることがより好ましく、３つであることが更に好ましい。
アルキルシランに含まれるアルコキシ基の数は、ケイ素原子１つ当たり１つ以上３つ以下であることが好ましく、１つ又は３つであることがより好ましく、１つであることが更に好ましい。
アルキルシランに含まれるアルコキシ基の数は、ケイ素原子１つ当たり１つ以上３つ以下であることが好ましく、１つ又は３つであることがより好ましく、１つであることが更に好ましい。
【0025】
アルキルシランは、下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）で表されるアルキルシランからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0026】
【化3】
【0027】
式（１）～式（３）中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。
Ｒ１～Ｒ１２で表されるアルキル基の炭素数の好ましい数値範囲は、アルキルシランが有するアルキル基の炭素数の数値範囲と同一である。
Ｒ１～Ｒ１２で表されるアルキル基の炭素数の好ましい数値範囲は、アルキルシランが有するアルキル基の炭素数の数値範囲と同一である。
【0028】
式（１）中、Ｒ１～Ｒ４はメチル基、エチル基及びプロピル基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、Ｒ１～Ｒ４はいずれもメチル基であることがより好ましい。
式（２）中、Ｒ５～Ｒ８はメチル基、エチル基及びプロピル基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、Ｒ５～Ｒ８はいずれもメチル基であることがより好ましい。
式（３）中、Ｒ９～Ｒ１２はメチル基、エチル基及びプロピル基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、Ｒ９～Ｒ１２はいずれもメチル基であることがより好ましい。
式（２）中、Ｒ５～Ｒ８はメチル基、エチル基及びプロピル基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、Ｒ５～Ｒ８はいずれもメチル基であることがより好ましい。
式（３）中、Ｒ９～Ｒ１２はメチル基、エチル基及びプロピル基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、Ｒ９～Ｒ１２はいずれもメチル基であることがより好ましい。
【0029】
アルキルシランとして、上記式（１）～式（３）で表されるアルキルシランからなる群から選択される少なくとも１種を適用することで、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
上記式（１）～式（３）で表されるアルキルシランは、特定分岐状脂肪族炭化水素が有する側鎖とより絡みやすいためと推測される。
上記式（１）～式（３）で表されるアルキルシランは、特定分岐状脂肪族炭化水素が有する側鎖とより絡みやすいためと推測される。
【0030】
非画像部へのトナーの付着をより抑制する観点から、アルキルシランは上記式（１）又は上記式（３）で表されるアルキルシランであることが好ましい。
【0031】
式（１）～式（３）で表されるアルキルシランのアルキル基は全てメチル基であることが好ましい。
式（１）～式（３）で表されるアルキルシランのアルキル基が全てメチル基であると、疎水性が高いためアルキルシラン処理シリカ粒子の疎水性がより高まる。また、立体障害が小さいため、シリカ粒子上に均一に処理されやすく、特定分岐状脂肪族炭化水素が有する側鎖とより絡みやすい。そのため、温度変化と高湿度の影響による電荷の漏れがよる抑制されると考える。
式（１）～式（３）で表されるアルキルシランのアルキル基が全てメチル基であると、疎水性が高いためアルキルシラン処理シリカ粒子の疎水性がより高まる。また、立体障害が小さいため、シリカ粒子上に均一に処理されやすく、特定分岐状脂肪族炭化水素が有する側鎖とより絡みやすい。そのため、温度変化と高湿度の影響による電荷の漏れがよる抑制されると考える。
【0032】
アルキルシラン処理シリカ粒子の平均一次粒径は、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましく、７０ｎｍ以上１４０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
また高温高湿下の帯電維持の観点からは、アルキルシラン処理シリカ粒子の平均一次粒径は、７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、７０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることがより好ましく、８０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
高温高湿下での電荷の漏れは、例えばトナー表面と接触するキャリアの低抵抗部、具体的には芯材の露出部分や、被覆樹脂の導電性粒子との間で生じる。このとき、アルキルシラン処理シリカ粒子が前記の粒径域であると、トナー表面とキャリアとの接触点が少なくなるため電荷の漏れが抑えられる。
また高温高湿下の帯電維持の観点からは、アルキルシラン処理シリカ粒子の平均一次粒径は、７０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、７０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることがより好ましく、８０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
高温高湿下での電荷の漏れは、例えばトナー表面と接触するキャリアの低抵抗部、具体的には芯材の露出部分や、被覆樹脂の導電性粒子との間で生じる。このとき、アルキルシラン処理シリカ粒子が前記の粒径域であると、トナー表面とキャリアとの接触点が少なくなるため電荷の漏れが抑えられる。
【0033】
ここで、アルキルシラン処理シリカ粒子の平均一次粒径は、次の方法により測定される。
アルキルシラン処理シリカ粒子の一次粒子を、走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置（Ｓ－４１００、日立製作所社製）により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（ＬＵＺＥＸＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み、一次粒子の画像解析によって粒子ごとの面積を測定し、この面積値から円相当径を算出する。この円相当径の算出を、アルキルシラン処理シリカ粒子１００個について実施する。そして、得られた円相当径の体積基準の累積頻度における５０％径（Ｄ５０）をアルキルシラン処理シリカ粒子の平均一次粒径（平均円相当径Ｄ５０）とする。なお、電子顕微鏡は１視野中にアルキルシラン処理シリカ粒子が１０個以上５０個以下程度写るように倍率が調整され、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径が求められる。
アルキルシラン処理シリカ粒子の一次粒子を、走査型電子顕微鏡ＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置（Ｓ－４１００、日立製作所社製）により観察して画像を撮影し、この画像を画像解析装置（ＬＵＺＥＸＩＩＩ、ニレコ社製）に取り込み、一次粒子の画像解析によって粒子ごとの面積を測定し、この面積値から円相当径を算出する。この円相当径の算出を、アルキルシラン処理シリカ粒子１００個について実施する。そして、得られた円相当径の体積基準の累積頻度における５０％径（Ｄ５０）をアルキルシラン処理シリカ粒子の平均一次粒径（平均円相当径Ｄ５０）とする。なお、電子顕微鏡は１視野中にアルキルシラン処理シリカ粒子が１０個以上５０個以下程度写るように倍率が調整され、複数視野の観察を合わせて一次粒子の円相当径が求められる。
【0034】
アルキルシラン処理シリカ粒子の含有量は、トナー粒子の質量に対して、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上３質量％以下が更に好ましい。
【0035】
－アルキルシラン処理シリカ粒子の製造方法－
アルキルシラン処理シリカ粒子は、シリカ母粒子の製造と、アルキルシラン処理と、を経て製造する。
アルキルシラン処理シリカ粒子は、シリカ母粒子の製造と、アルキルシラン処理と、を経て製造する。
【0036】
・シリカ母粒子の製造
シリカ母粒子は、湿式法により製造することが好ましい。
「湿式法」とは、気相法と区別されるものであって、ケイ酸ナトリウムを鉱酸により中和する、又は、アルコキシシランを加水分解する、ことにより製造する方法である。
湿式法の中でも、シリカ母粒子は、ゾルゲル法によって製造することが好ましい。
シリカ母粒子は、湿式法により製造することが好ましい。
「湿式法」とは、気相法と区別されるものであって、ケイ酸ナトリウムを鉱酸により中和する、又は、アルコキシシランを加水分解する、ことにより製造する方法である。
湿式法の中でも、シリカ母粒子は、ゾルゲル法によって製造することが好ましい。
【0037】
以下、シリカ母粒子の製造方法について、ゾルゲル法を例にとって説明する。
なお、シリカ母粒子の製造方法は、このゾルゲル法に限定されるものではない。
シリカ母粒子の粒子径は、ゾルゲル法の加水分解、縮重合工程のアルコキシシラン、アンモニア、アルコール、水の重量比、反応温度、撹拌速度、供給速度により自由に制御することができる。
なお、シリカ母粒子の製造方法は、このゾルゲル法に限定されるものではない。
シリカ母粒子の粒子径は、ゾルゲル法の加水分解、縮重合工程のアルコキシシラン、アンモニア、アルコール、水の重量比、反応温度、撹拌速度、供給速度により自由に制御することができる。
【0038】
以下、ゾルゲル法によるシリカ母粒子の製造方法について、具体的に説明する。
即ち、テトラメトキシシランを、水、アルコールの存在下、アンモニア水を触媒として温度をかけながら滴下、撹拌を行う。次に、反応により得られたシリカゾル懸濁液から溶媒を除去、乾燥することにより、目的のシリカ母粒子が得られる。
即ち、テトラメトキシシランを、水、アルコールの存在下、アンモニア水を触媒として温度をかけながら滴下、撹拌を行う。次に、反応により得られたシリカゾル懸濁液から溶媒を除去、乾燥することにより、目的のシリカ母粒子が得られる。
【0039】
・アルキルシラン処理
アルキルシラン処理方法としては、超臨界二酸化炭素を利用して、超臨界二酸化炭素中にアルキルシランを溶解させて、シリカ母粒子表面にアルキルシランを付着させる方法；大気中において、アルキルシランと前記アルキルシランを溶解する溶媒とを含む溶液をシリカ母粒子表面に付与（例えば噴霧又は塗布）して、シリカ母粒子表面にアルキルシランを付着させる方法；大気中において、シリカ母粒子分散液にアルキルシランと前記アルキルシランを溶解する溶媒とを含む溶液を添加して保持した後、シリカ母粒子分散液及び前記溶液の混合溶液を乾燥させる方法；が挙げられる。
アルキルシラン処理方法としては、超臨界二酸化炭素を利用して、超臨界二酸化炭素中にアルキルシランを溶解させて、シリカ母粒子表面にアルキルシランを付着させる方法；大気中において、アルキルシランと前記アルキルシランを溶解する溶媒とを含む溶液をシリカ母粒子表面に付与（例えば噴霧又は塗布）して、シリカ母粒子表面にアルキルシランを付着させる方法；大気中において、シリカ母粒子分散液にアルキルシランと前記アルキルシランを溶解する溶媒とを含む溶液を添加して保持した後、シリカ母粒子分散液及び前記溶液の混合溶液を乾燥させる方法；が挙げられる。
【0040】
（特定分岐状脂肪族炭化水素）
本実施形態に係るトナーは、特定分岐状脂肪族炭化水素を含む。
特定分岐状脂肪族炭化水素は、炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素である。
ここで分岐状脂肪族炭化水素とは、主鎖及び側鎖を有する脂肪族炭化水素である。主鎖とは、分岐状脂肪族炭化水素を構成する炭素原子が最も数多く連続する鎖を意味し、側鎖とは主鎖に結合する炭化水素基を意味する。
本実施形態に係るトナーは、特定分岐状脂肪族炭化水素を含む。
特定分岐状脂肪族炭化水素は、炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素である。
ここで分岐状脂肪族炭化水素とは、主鎖及び側鎖を有する脂肪族炭化水素である。主鎖とは、分岐状脂肪族炭化水素を構成する炭素原子が最も数多く連続する鎖を意味し、側鎖とは主鎖に結合する炭化水素基を意味する。
【0041】
特定分岐状脂肪族炭化水素の炭素数は、７以上１４以下であることが好ましく、７以上１３以下であることがより好ましく、８以上１２以下であることが更に好ましい。
特定分岐状脂肪族炭化水素の炭素数を７以上とすることで特定分岐状脂肪族炭化水素の主鎖がアルキルシラン処理シリカ粒子表面のうちアルキル基の少ない非疎水化処理部に存在しやすくなるため、アルキルシラン処理シリカ粒子表面の疎水化が好適となり、分岐状脂肪族炭化水素の炭素数を１８以下とすることでアルキルシラン処理シリカ粒子からの脱離が起こりにくくなると考える。
特定分岐状脂肪族炭化水素の炭素数を７以上とすることで特定分岐状脂肪族炭化水素の主鎖がアルキルシラン処理シリカ粒子表面のうちアルキル基の少ない非疎水化処理部に存在しやすくなるため、アルキルシラン処理シリカ粒子表面の疎水化が好適となり、分岐状脂肪族炭化水素の炭素数を１８以下とすることでアルキルシラン処理シリカ粒子からの脱離が起こりにくくなると考える。
【0042】
特定分岐状脂肪族炭化水素は、４級炭素を有することが好ましい。
特定分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有することで、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
特定分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有することで、側鎖の数が多くなり、アルキルシラン由来のアルキル基とより絡みやすくなるためと推測される。
特定分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有することで、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
特定分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有することで、側鎖の数が多くなり、アルキルシラン由来のアルキル基とより絡みやすくなるためと推測される。
【0043】
特定分岐状脂肪族炭化水素は、４級炭素を有し、かつ４級炭素が下記式（４）で表される基に含まれることが好ましい。
【0044】
【化4】
【0045】
式（４）中、＊は結合手を示す。
式（４）中、＊はそれぞれ、主鎖中に含まれる炭素原子に結合していることが好ましい。すなわち、特定分岐状脂肪族炭化水素は、主鎖中に含まれる少なくとも１つの炭素原子が４級炭素であり、当該４級炭素に２つのメチル基が結合した構造を有することが好ましい。
式（４）中、＊はそれぞれ、主鎖中に含まれる炭素原子に結合していることが好ましい。すなわち、特定分岐状脂肪族炭化水素は、主鎖中に含まれる少なくとも１つの炭素原子が４級炭素であり、当該４級炭素に２つのメチル基が結合した構造を有することが好ましい。
【0046】
特定分岐状脂肪族炭化水素は、４級炭素を有し、かつ４級炭素が上記式（４）で表される基に含まれることで、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
特定分岐状脂肪族炭化水素が上記式（４）で表される基を有することで、側鎖としてメチル基を有する。側鎖がメチル基となることで、アルキルシラン由来のアルキル基とより絡みやすくなるためと推測される。
特定分岐状脂肪族炭化水素が上記式（４）で表される基を有することで、側鎖としてメチル基を有する。側鎖がメチル基となることで、アルキルシラン由来のアルキル基とより絡みやすくなるためと推測される。
【0047】
非画像部へのトナーの付着をより抑制する観点から、特定分岐状脂肪族炭化水素は、２，２，３－トリメチルデカン、２，３－ジメチルデカン、２，２－ジメチルデカン、及び２，２，３－トリメチルノナンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、２，２－ジメチルデカンであることがより好ましい。
【0048】
特定分岐状脂肪族炭化水素は、アルキルシラン処理シリカ粒子に含まれることが好ましい。
特定分岐状脂肪族炭化水素が、アルキルシラン処理シリカ粒子に含まれることにより、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
特定分岐状脂肪族炭化水素が、アルキルシラン処理シリカ粒子に含まれることで、アルキルシラン由来のアルキル基と、特定分岐状脂肪族炭化水素と、が接近しやすくなり、より絡みやすくなるためと推測される。
特定分岐状脂肪族炭化水素が、アルキルシラン処理シリカ粒子に含まれることにより、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
特定分岐状脂肪族炭化水素が、アルキルシラン処理シリカ粒子に含まれることで、アルキルシラン由来のアルキル基と、特定分岐状脂肪族炭化水素と、が接近しやすくなり、より絡みやすくなるためと推測される。
【0049】
特定分岐状脂肪族炭化水素をアルキルシラン処理シリカ粒子に含める方法としては、例えば、シリカ母粒子の超臨界二酸化炭素を利用したアルキルシラン処理において、アルキルシランを超臨界二酸化炭素中にアルキルシランを溶解させたあと、一定時間経過後に超臨界二酸化炭素中に特定分岐状脂肪族炭化水素を溶解する方法が挙げられる。
【0050】
（アルキルシランの表面処理量及び特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量）
－特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量－
特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、アルキルシラン処理シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、６０ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、８０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。
－特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量－
特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、アルキルシラン処理シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、６０ｐｐｍ以上６００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、８０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。
【0051】
アルキルシラン処理シリカ粒子全体に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を１０ｐｐｍ以上とすることで、アルキルシラン由来のアルキル基と、特定分岐状脂肪族炭化水素と、が十分に絡み合う程度に特定分岐状脂肪族炭化水素が含まれると推測される。
アルキルシラン処理シリカ粒子全体に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を１０００ｐｐｍ以下とすることで、その立体障害から特定分岐状脂肪族炭化水素が有する側鎖と、アルキルシラン由来のアルキル基と、が絡みにくくなることが防止されると同時にアルキルシラン処理シリカ粒子から外れやすくならない程度に特定分岐状脂肪族炭化水素が含まれ、アルキルシラン処理シリカ粒子の非疎水化処理部に存在しやすくなると推測される。
そのため、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を上記数値範囲内とすることにより、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
アルキルシラン処理シリカ粒子全体に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を１０００ｐｐｍ以下とすることで、その立体障害から特定分岐状脂肪族炭化水素が有する側鎖と、アルキルシラン由来のアルキル基と、が絡みにくくなることが防止されると同時にアルキルシラン処理シリカ粒子から外れやすくならない程度に特定分岐状脂肪族炭化水素が含まれ、アルキルシラン処理シリカ粒子の非疎水化処理部に存在しやすくなると推測される。
そのため、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を上記数値範囲内とすることにより、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
【0052】
アルキルシラン処理シリカ粒子に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量は以下の手順で算出する。具体的には「トナー１０ｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量」及び「トナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量」を算出し、これらの値から「アルキルシラン処理シリカ粒子に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量」を算出する。
【0053】
（トナー１０ｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量の算出）
測定対象とするトナー１０ｇを界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の０．５％水溶液１００ｍｌ中に加え、トナー分散液を得る。分散液を超音波分散器で５分間分散処理を行い、目開き０．５μｍのフィルターを用いて分散液を濾過し、トナー粒子を分離する。ろ液を乾燥して得たろ液乾燥物の質量を測定した後、ろ液乾燥物を２００ｍｇを測り取り、ヘッドスペースガスクトマトグラフ質量分析計（（株）島津製作所ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０））により特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を解析する。バイアル瓶にろ液乾燥物を２００ｍｇ秤量し、加熱時間３分間で１９０℃まで上昇させる。次いでバイアル瓶内の揮発成分をカラム（ＲＴＸ－１、膜厚１μｍ、内径０．３２ｍｍ、長さ６０ｍ）に導入し、以下のカラム分離条件で測定を実施する。保持時間１６分のピーク検出量をｎ－ヘキサン換算を行いろ液乾燥物２００ｍｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量とする。
カラム分離条件：初期温度４０℃ホールド５分、２５０℃まで５分／分の速度で昇温、２５０℃で１１分ホールド。圧力１２０Ｐａ、パージ流量３０ｍｌ／分。イオン源温度２６０℃、インターフェース温度２６０℃。
上記手順で算出したろ液乾燥物２００ｍｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量をろ液乾燥物全量当たりに換算し、その値をトナー１０ｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量とする。
測定対象とするトナー１０ｇを界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の０．５％水溶液１００ｍｌ中に加え、トナー分散液を得る。分散液を超音波分散器で５分間分散処理を行い、目開き０．５μｍのフィルターを用いて分散液を濾過し、トナー粒子を分離する。ろ液を乾燥して得たろ液乾燥物の質量を測定した後、ろ液乾燥物を２００ｍｇを測り取り、ヘッドスペースガスクトマトグラフ質量分析計（（株）島津製作所ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０））により特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を解析する。バイアル瓶にろ液乾燥物を２００ｍｇ秤量し、加熱時間３分間で１９０℃まで上昇させる。次いでバイアル瓶内の揮発成分をカラム（ＲＴＸ－１、膜厚１μｍ、内径０．３２ｍｍ、長さ６０ｍ）に導入し、以下のカラム分離条件で測定を実施する。保持時間１６分のピーク検出量をｎ－ヘキサン換算を行いろ液乾燥物２００ｍｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量とする。
カラム分離条件：初期温度４０℃ホールド５分、２５０℃まで５分／分の速度で昇温、２５０℃で１１分ホールド。圧力１２０Ｐａ、パージ流量３０ｍｌ／分。イオン源温度２６０℃、インターフェース温度２６０℃。
上記手順で算出したろ液乾燥物２００ｍｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量をろ液乾燥物全量当たりに換算し、その値をトナー１０ｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量とする。
【0054】
（トナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量）
続いてトナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量を算出する。
また、トナー中のアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量の分析は、以下に示す蛍光Ｘ線による測定方法により実施する。
まず、測定対象のトナー１５０ｍｇを精秤し、加圧成型器で５ｔ／ｃｍ２、１分間の加圧成型を実施し１０ｍｍ径、円板状の測定試料を作製する。
次に、作製した測定試料を、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置ＸＲＦ－１５００（（株）島津製作所製）にて、Ｒｈターゲット、管電圧４０ＫＶ、管電流７０ｍＡ、測定時間３０分の測定条件にて各元素由来の発生Ｘ線量であるＮｅｔ強度（ｋｃｐｓ）値を測定する。
一方で、予め、シリカ粒子の添加量変えた６水準のトナー（添加量０．５質量％、１質量％、２質量％、５質量％、１０質量％、２０質量％（いずれもトナー粒子に対するシリカ粒子の添加量））とシリカ粒子添加無しのトナーとの計７水準のトナーを予め作製しておき、シリカ粒子の添加量と蛍光Ｘ線のＮｅｔ強度値との相関を示す検量線を作成する。そして、近似式に基づき、測定試料のＮｅｔ強度（ｋｃｐｓ）値からトナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量を算出する。
続いてトナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量を算出する。
また、トナー中のアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量の分析は、以下に示す蛍光Ｘ線による測定方法により実施する。
まず、測定対象のトナー１５０ｍｇを精秤し、加圧成型器で５ｔ／ｃｍ２、１分間の加圧成型を実施し１０ｍｍ径、円板状の測定試料を作製する。
次に、作製した測定試料を、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置ＸＲＦ－１５００（（株）島津製作所製）にて、Ｒｈターゲット、管電圧４０ＫＶ、管電流７０ｍＡ、測定時間３０分の測定条件にて各元素由来の発生Ｘ線量であるＮｅｔ強度（ｋｃｐｓ）値を測定する。
一方で、予め、シリカ粒子の添加量変えた６水準のトナー（添加量０．５質量％、１質量％、２質量％、５質量％、１０質量％、２０質量％（いずれもトナー粒子に対するシリカ粒子の添加量））とシリカ粒子添加無しのトナーとの計７水準のトナーを予め作製しておき、シリカ粒子の添加量と蛍光Ｘ線のＮｅｔ強度値との相関を示す検量線を作成する。そして、近似式に基づき、測定試料のＮｅｔ強度（ｋｃｐｓ）値からトナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量を算出する。
【0055】
（アルキルシラン処理シリカ粒子に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量の算出）
上記手順で算出した「トナー１０ｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量」及び「トナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量」を用いて下記式によりアルキルシラン処理シリカ粒子に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を算出し、ｐｐｍで表す。
式：アルキルシラン処理シリカ粒子に対する特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量＝（トナー１０ｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量／トナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量）
上記手順で算出した「トナー１０ｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量」及び「トナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量」を用いて下記式によりアルキルシラン処理シリカ粒子に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を算出し、ｐｐｍで表す。
式：アルキルシラン処理シリカ粒子に対する特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量＝（トナー１０ｇあたりの特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量／トナー１０ｇあたりのアルキルシラン処理シリカ粒子の含有量）
【0056】
－比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）－
分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１以上０．０１以下であることが好ましく、０．０００３以上０．０１以下であることがより好ましく、０．０００３以上０．００６以下であることが更に好ましい。
分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１以上０．０１以下であることが好ましく、０．０００３以上０．０１以下であることがより好ましく、０．０００３以上０．００６以下であることが更に好ましい。
【0057】
比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）を０．０００１以上とすることで、アルキルシラン由来のアルキル基と、特定分岐状脂肪族炭化水素と、が十分に絡み合う程度に特定分岐状脂肪族炭化水素が含まれると推測される。
比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）を０．０１以下とすることで、アルキルシラン由来のアルキル基に対する特定分岐状脂肪族炭化水素の量が適度な量となる。そのため特定分岐状脂肪族炭化水素同士の立体障害が抑制され、特定分岐状脂肪族炭化水素の主鎖がアルキルシラン処理シリカ粒子表面のうち、非疎水化処理部に存在しやすくなると推測される。
そのため、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を上記数値範囲内とすることにより、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）を０．０１以下とすることで、アルキルシラン由来のアルキル基に対する特定分岐状脂肪族炭化水素の量が適度な量となる。そのため特定分岐状脂肪族炭化水素同士の立体障害が抑制され、特定分岐状脂肪族炭化水素の主鎖がアルキルシラン処理シリカ粒子表面のうち、非疎水化処理部に存在しやすくなると推測される。
そのため、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量を上記数値範囲内とすることにより、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着がより抑制される。
【0058】
比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）の算出は、上記手順で算出される「アルキルシラン処理シリカ粒子に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量」を下記手順で算出される「アルキルシランの表面処理量」で割り算することで算出する。「アルキルシラン処理シリカ粒子に対する、特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量」及び「アルキルシランの表面処理量」の単位はいずれも「質量％」とする。
【0059】
アルキルシランの表面処理量は、仕込み量又は以下の通り測定できる。
測定対象であるアルキルシラン処理シリカ粒子の表面処理に使用されたアルキルシランが同定されていない場合には、熱分解ＧＣ－ＭＳ（(株)島津製作所ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０/フロンティアラボ(株)ＰＹ２０２０Ｄ）を用いて表面処理に使用されたアルキルシランを同定できる。測定条件は、ＵｌｔａｒａＡＬＬＯＹ－５（内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ、長さ３０ｍ）カラムを用い、オーブン温度５０℃、気化室温度３１０℃、分離条件は１０℃／分の昇温速度で３１０℃まで上げ、３０分ホールドする。イオン源２００℃、インターフェース温度３１０℃とし、溶出時間１．５分以降からＭＳスペクトルを取得しアルキルシランを同定する。
標準試料としてアルキルシランの表面処理量が異なる表面処理シリカ粒子を用意する。標準試料の作製は、以下の手順で行う。
測定対象であるアルキルシラン処理シリカ粒子の表面処理に使用されたアルキルシランが同定されていない場合には、熱分解ＧＣ－ＭＳ（(株)島津製作所ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０/フロンティアラボ(株)ＰＹ２０２０Ｄ）を用いて表面処理に使用されたアルキルシランを同定できる。測定条件は、ＵｌｔａｒａＡＬＬＯＹ－５（内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ、長さ３０ｍ）カラムを用い、オーブン温度５０℃、気化室温度３１０℃、分離条件は１０℃／分の昇温速度で３１０℃まで上げ、３０分ホールドする。イオン源２００℃、インターフェース温度３１０℃とし、溶出時間１．５分以降からＭＳスペクトルを取得しアルキルシランを同定する。
標準試料としてアルキルシランの表面処理量が異なる表面処理シリカ粒子を用意する。標準試料の作製は、以下の手順で行う。
【0060】
・標準試料の作製
測定対象であるアルキルシラン処理シリカ粒子と同一粒径のゾルゲル法によって製造されたシリカ粒子を準備する。撹拌機付きオートクレーブ（容量５００ｍｌ）、及び背圧弁を装備した装置を用意し、オートクレーブへシリカ粒子を投入する。その後、オートクレーブ内を液化二酸化炭素で満たす。次に、撹拌機を運転し、ヒーターにより１７０℃まで昇温した後、二酸化炭素ポンプにより２０ＭＰａまで昇圧する。次に、流通した超臨界二酸化炭素の流通量（積算値：標準状態の二酸化炭素の流通量として測定）が２０Ｌとなったところで超臨界二酸化炭素の流通を停止した後、測定対象であるアルキルシラン処理シリカ粒子の表面処理に使用されたアルキルシランと同一のアルキルシランを投入する。
その後、ヒーターにより温度１７０℃、二酸化炭素ポンプにより、圧力２０ＭＰａを維持して、オートクレーブ内で二酸化炭素の超臨界状態を維持させつつ、撹拌機を運転させ、３０分間保持した。３０分保持後に再び超臨界二酸化炭素を流通させ、背圧弁より圧力を大気圧まで開放し室温まで冷却する。その後、オートクレーブより標準試料を取り出す。
上記手順で、標準試料としてアルキルシランの表面処理量が異なる表面処理シリカ粒子を作製する。具体的には、標準試料として、アルキルシランの表面処理量が０質量％，５質量％，１０質量％，２０質量％，３０質量％，４０質量％，及び５０質量％の表面処理シリカ粒子を準備する（アルキルシランの表面処理量はいずれも、表面処理シリカ粒子全体の質量に対する、表面処理に使用したアルキルシランの質量である）。
測定対象であるアルキルシラン処理シリカ粒子と同一粒径のゾルゲル法によって製造されたシリカ粒子を準備する。撹拌機付きオートクレーブ（容量５００ｍｌ）、及び背圧弁を装備した装置を用意し、オートクレーブへシリカ粒子を投入する。その後、オートクレーブ内を液化二酸化炭素で満たす。次に、撹拌機を運転し、ヒーターにより１７０℃まで昇温した後、二酸化炭素ポンプにより２０ＭＰａまで昇圧する。次に、流通した超臨界二酸化炭素の流通量（積算値：標準状態の二酸化炭素の流通量として測定）が２０Ｌとなったところで超臨界二酸化炭素の流通を停止した後、測定対象であるアルキルシラン処理シリカ粒子の表面処理に使用されたアルキルシランと同一のアルキルシランを投入する。
その後、ヒーターにより温度１７０℃、二酸化炭素ポンプにより、圧力２０ＭＰａを維持して、オートクレーブ内で二酸化炭素の超臨界状態を維持させつつ、撹拌機を運転させ、３０分間保持した。３０分保持後に再び超臨界二酸化炭素を流通させ、背圧弁より圧力を大気圧まで開放し室温まで冷却する。その後、オートクレーブより標準試料を取り出す。
上記手順で、標準試料としてアルキルシランの表面処理量が異なる表面処理シリカ粒子を作製する。具体的には、標準試料として、アルキルシランの表面処理量が０質量％，５質量％，１０質量％，２０質量％，３０質量％，４０質量％，及び５０質量％の表面処理シリカ粒子を準備する（アルキルシランの表面処理量はいずれも、表面処理シリカ粒子全体の質量に対する、表面処理に使用したアルキルシランの質量である）。
【0061】
ＴＧ－ＤＴＡ（(株)島津製作所ＤＴＧ－６０）を用いて、標準試料のアルキルシラン処理量を測定し検量線を作成する。ＴＧ－ＤＴＡの測定条件は次の通りである。昇温速度１０℃／分の条件で６００℃まで温度を上げ、６００℃で１０分間ホールドする。６００℃まで昇温したときの質量減少量の絶対値と１８０℃まで昇温したときの質量減少量の絶対値の差（すなわち、「６００℃まで昇温したときの質量減少量の絶対値－１８０℃まで昇温したときの質量減少量の絶対値」）をアルキルシラン処理量として検量線を作成する。この検量線は、アルキルシラン処理量（すなわち、「６００℃まで昇温したときの質量減少量の絶対値－１８０℃まで昇温したときの質量減少量の絶対値」）を縦軸とし、標準試料のアルキルシランの表面処理量を横軸とするグラフで表される。
【0062】
測定対象とするトナー１０ｇを界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の０．５％水溶液１００ｍｌ中に加え、トナー分散液を得る。分散液を超音波分散器で５分間分散処理を行い、目開き０．５μｍのフィルターを用いて分散液を濾過し、トナー粒子を分離する。ろ液を乾燥することでアルキルシラン処理シリカ粒子を回収する。回収したアルキルシラン処理シリカ粒子１ｇを１００ｍｌのメタノールで洗浄し、十分に乾燥させる。標準試料の測定と同一の条件でアルキルシラン処理量（すなわち、「６００℃まで昇温したときの質量減少量の絶対値－１８０℃まで昇温したときの質量減少量の絶対値」）を測定し、検量線からアルキルシランの表面処理量（すなわち、アルキルシラン処理シリカ粒子全体の質量に対する、表面処理に使用したアルキルシランの質量。単位は質量％。）を算出する。
【0063】
（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。
【0064】
－結着樹脂－
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0065】
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。
【0066】
ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
【0067】
多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0068】
多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0069】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【0070】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【0071】
ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
【0072】
結着樹脂の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
【0073】
－着色剤－
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0074】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【0075】
着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【0076】
－離型剤－
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤が炭化水素化合物を含む場合、離型剤に含まれる炭化水素化合物の炭素数は１９以上であることが好ましく、２２以上であることがより好ましい。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
離型剤が炭化水素化合物を含む場合、離型剤に含まれる炭化水素化合物の炭素数は１９以上であることが好ましく、２２以上であることがより好ましい。
【0077】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【0078】
離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【0079】
－その他の添加剤－
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【0080】
－トナー粒子の特性等－
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。
【0081】
トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。
【0082】
なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【0083】
トナー粒子の平均円形度としては、０．９４以上１．００以下が好ましく、０．９５以上０．９８以下がより好ましい。
【0084】
トナー粒子の平均円形度は、（円相当周囲長）／（周囲長）［（粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）］により求められる。具体的には、次の方法で測定される値である。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
まず、測定対象となるトナー粒子を吸引採取し、扁平な流れを形成させ、瞬時にストロボ発光させることにより静止画像として粒子像を取り込み、その粒子像を画像解析するフロー式粒子像解析装置（シスメックス社製のＦＰＩＡ－３０００）によって求める。そして、平均円形度を求める際のサンプリング数は３５００個とする。
なお、トナーが外添剤を有する場合、界面活性剤を含む水中に、測定対象となるトナー（現像剤）を分散させた後、超音波処理をおこなって外添剤を除去したトナー粒子を得る。
【0085】
（外添剤）
本実施形態に係るトナーは、外添剤として、アルキルシラン処理シリカ粒子以外の無機粒子を含んでもよい。
該無機粒子として、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
本実施形態に係るトナーは、外添剤として、アルキルシラン処理シリカ粒子以外の無機粒子を含んでもよい。
該無機粒子として、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【0086】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。
【0087】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【0088】
アルキルシラン処理シリカ粒子と併用する外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０質量％以上５質量％以下が好ましく、０質量％以上３質量％以下がより好ましい。
【0089】
（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、アルキルシラン処理シリカ粒子を外添することで得られる。
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、アルキルシラン処理シリカ粒子を外添することで得られる。
【0090】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【0091】
具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
【0092】
以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【0093】
－樹脂粒子分散液準備工程－
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
【0094】
ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【0095】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0096】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0097】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。
【0098】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ－７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【0099】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【0100】
なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。
【0101】
－凝集粒子形成工程－
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【0102】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度－３０℃以上ガラス転移温度－１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。
【0103】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【0104】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【0105】
－融合・合一工程－
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。
【0106】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【0107】
ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【0108】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、アルキルシラン処理シリカ粒子を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【0109】
＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
【0110】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。
【0111】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。
【0112】
被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【0113】
ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。
【0114】
二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【0115】
＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
【0116】
本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。
【0117】
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【0118】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。
【0119】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【0120】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。
【0121】
各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。
【0122】
第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。
【0123】
第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。
【0124】
以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が－６００Ｖ乃至－８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０－６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
【0125】
静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。
【0126】
現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。
【0127】
感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。
【0128】
また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
【0129】
第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（－）と同極性の（－）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。
【0130】
この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。
【0131】
トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
【0132】
カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
【0133】
＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
【0134】
なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。
【0135】
以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【0136】
図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。
【0137】
次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
【0138】
なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。
【実施例0139】
以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【0140】
＜トナー粒子の作製＞
［非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）の作製］
・エチレングリコール ：３７部
・ネオペンチルグリコール：６５部
・１，９－ノナンジオール：３２部
・テレフタル酸 ：９６部
上記の材料を反応容器に入れ、１時間かけて温度２００℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを１．２部投入した。生成する水を留去しながら６時間かけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で４時間攪拌を継続し、非晶性ポリエステル樹脂（酸価９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００、ガラス転移温度６２℃）を得た。非晶性ポリエステル樹脂を溶融状態のまま、乳化分散機（キャビトロンＣＤ１０１０、ユーロテック社）に毎分１００ｇの速度で移送した。別途、試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７％濃度の希アンモニア水をタンクに入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で非晶性ポリエステル樹脂と同時に乳化分散機に移送した。乳化分散機を回転子の回転速度６０Ｈｚ、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の条件で運転し、体積平均粒径１６０ｎｍ、固形分２０％の非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）を得た。
［非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）の作製］
・エチレングリコール ：３７部
・ネオペンチルグリコール：６５部
・１，９－ノナンジオール：３２部
・テレフタル酸 ：９６部
上記の材料を反応容器に入れ、１時間かけて温度２００℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを１．２部投入した。生成する水を留去しながら６時間かけて２４０℃まで温度を上げ、２４０℃で４時間攪拌を継続し、非晶性ポリエステル樹脂（酸価９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１３，０００、ガラス転移温度６２℃）を得た。非晶性ポリエステル樹脂を溶融状態のまま、乳化分散機（キャビトロンＣＤ１０１０、ユーロテック社）に毎分１００ｇの速度で移送した。別途、試薬アンモニア水をイオン交換水で希釈した０．３７％濃度の希アンモニア水をタンクに入れ、熱交換器で１２０℃に加熱しながら毎分０．１リットルの速度で非晶性ポリエステル樹脂と同時に乳化分散機に移送した。乳化分散機を回転子の回転速度６０Ｈｚ、圧力５ｋｇ／ｃｍ２の条件で運転し、体積平均粒径１６０ｎｍ、固形分２０％の非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）を得た。
【0141】
［結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｃ１）の作製］
・デカン二酸 ：８１部
・ヘキサンジオール：４７部
上記の材料を反応容器に入れ、１時間かけて温度１６０℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを０．０３部投入した。生成する水を留去しながら６時間かけて２００℃まで温度を上げ、２００℃で４時間攪拌を継続した。次いで、反応液を冷却し、固液分離を行い、固形物を温度４０℃／減圧下で乾燥し、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）（融点６４℃、重量平均分子量１５，０００）を得た。
・デカン二酸 ：８１部
・ヘキサンジオール：４７部
上記の材料を反応容器に入れ、１時間かけて温度１６０℃まで上げ、反応系内が均一に攪拌されていることを確認したのち、ジブチル錫オキサイドを０．０３部投入した。生成する水を留去しながら６時間かけて２００℃まで温度を上げ、２００℃で４時間攪拌を継続した。次いで、反応液を冷却し、固液分離を行い、固形物を温度４０℃／減圧下で乾燥し、結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１）（融点６４℃、重量平均分子量１５，０００）を得た。
【0142】
・結晶性ポリエステル樹脂（Ｃ１） ：５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：２部
・イオン交換水 ：２００部
上記の材料を１２０℃に加熱して、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社）で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理した。体積平均粒径が１８０ｎｍになったところで回収し、固形分２０％の結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｃ１）を得た。
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：２部
・イオン交換水 ：２００部
上記の材料を１２０℃に加熱して、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社）で十分に分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理した。体積平均粒径が１８０ｎｍになったところで回収し、固形分２０％の結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｃ１）を得た。
【0143】
［離型剤粒子分散液（Ｗ１）の作製］
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製 ＨＮＰ－９） ：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水 ：３５０部
上記の材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液を得た。この離型剤粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調製して、離型剤粒子分散液（Ｗ１）とした。
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製 ＨＮＰ－９） ：１００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：１部
・イオン交換水 ：３５０部
上記の材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液を得た。この離型剤粒子分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調製して、離型剤粒子分散液（Ｗ１）とした。
【0144】
［着色剤粒子分散液（Ｃ１）の作製］
・シアン顔料（ピグメントブルー１５：３、大日精化工業） ：５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：５部
・イオン交換水 ：１９５部
上記の材料を混合し、高圧衝撃式分散機（アルティマイザーＨＪＰ３０００６、スギノマシン社）を用いて６０分間分散処理し、固形分量２０％の着色剤粒子分散液（Ｃ１）を得た。
・シアン顔料（ピグメントブルー１５：３、大日精化工業） ：５０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ）：５部
・イオン交換水 ：１９５部
上記の材料を混合し、高圧衝撃式分散機（アルティマイザーＨＪＰ３０００６、スギノマシン社）を用いて６０分間分散処理し、固形分量２０％の着色剤粒子分散液（Ｃ１）を得た。
【0145】
［トナー粒子の作製］
・イオン交換水 ：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１） ：１５０部
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｃ１） ：１０部
・離型剤粒子分散液（Ｗ１） ：１０部
・着色剤粒子分散液（Ｃ１） ：１５部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２．８部
上記の材料を反応容器に入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム（王子製紙（株）製、３０％粉末品）２部をイオン交換水３０部に溶解させたポリ塩化アルミニウム水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し、体積平均粒径が４．９μｍとなるまで保持した。次いで、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）６０部を追加し３０分間保持した。次いで、体積平均粒径５．２μｍとなったところで、さらに非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）６０部を追加し３０分間保持した。続いて、１０％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０、キレスト株式会社製）２０部を加え、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを９．０に調整した。次いで、アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）１部を投入して攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。次いで、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却した。次いで、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径５．７μｍ、平均円形度０．９７１のトナー粒子を得た。
・イオン交換水 ：２００部
・非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１） ：１５０部
・結晶性ポリエステル樹脂分散液（Ｃ１） ：１０部
・離型剤粒子分散液（Ｗ１） ：１０部
・着色剤粒子分散液（Ｃ１） ：１５部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）：２．８部
上記の材料を反応容器に入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム（王子製紙（株）製、３０％粉末品）２部をイオン交換水３０部に溶解させたポリ塩化アルミニウム水溶液を添加した。ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で４５℃まで加熱し、体積平均粒径が４．９μｍとなるまで保持した。次いで、非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）６０部を追加し３０分間保持した。次いで、体積平均粒径５．２μｍとなったところで、さらに非晶性ポリエステル樹脂分散液（Ａ１）６０部を追加し３０分間保持した。続いて、１０％のＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）金属塩水溶液（キレスト７０、キレスト株式会社製）２０部を加え、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを９．０に調整した。次いで、アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ）１部を投入して攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。次いで、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却した。次いで、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径５．７μｍ、平均円形度０．９７１のトナー粒子を得た。
【0146】
＜アルキルシラン処理シリカ粒子の作製＞
（アルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１））
－シリカ母粒子の作製－
撹拌機、滴下ノズル、温度計を装備した１．５Ｌのガラス製反応容器にメタノール２５５部、１０％アンモニア水５４部を添加して混合し、混合液を得た。この混合液を２５℃に調整した後、攪拌しながらテトラメトキシシラン１８０部と３．８％アンモニア水７９部を、同時に添加を開始し、６０分かけて滴下を行い、親水性シリカ粒子分散液５６８部を得た。
その後、親水性シリカ粒子分散液にメタノール５６８部加え、６０℃で攪拌しながら加熱し、分散液の質量が４２０部になるまで濃縮した。その操作を更に２回繰り返し、濃縮分散液を得た。濃縮分散液中におけるシリカ重量比が５０％、濃縮分散液中のアルコールに対する水の重量比が０となるように調整し、シリカ母粒子分散液を得た。
（アルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１））
－シリカ母粒子の作製－
撹拌機、滴下ノズル、温度計を装備した１．５Ｌのガラス製反応容器にメタノール２５５部、１０％アンモニア水５４部を添加して混合し、混合液を得た。この混合液を２５℃に調整した後、攪拌しながらテトラメトキシシラン１８０部と３．８％アンモニア水７９部を、同時に添加を開始し、６０分かけて滴下を行い、親水性シリカ粒子分散液５６８部を得た。
その後、親水性シリカ粒子分散液にメタノール５６８部加え、６０℃で攪拌しながら加熱し、分散液の質量が４２０部になるまで濃縮した。その操作を更に２回繰り返し、濃縮分散液を得た。濃縮分散液中におけるシリカ重量比が５０％、濃縮分散液中のアルコールに対する水の重量比が０となるように調整し、シリカ母粒子分散液を得た。
【0147】
－アルキルシラン処理－
シリカ母粒子分散液を、下記に示すようにして、溶媒除去処理とともにアルキルシラン処理を行った。
撹拌機付きオートクレーブ（容量５００ｍｌ）、背圧弁を装備した装置を用意し、オートクレーブへシリカ母粒子分散液を４００部投入した。その後、オートクレーブ内を液化二酸化炭素で満たした。次に、撹拌機を２００ｒｐｍで運転し、ヒーターにより１５０℃まで昇温した後、二酸化炭素ポンプにより２０ＭＰａまで昇圧した。これにより、オートクレーブ内に、超臨界二酸化炭素を流通させ、シリカ母粒子分散液の溶媒除去を行った。トラップ装置は冷媒により０℃に保たれており、除去された溶媒を二酸化炭素から分離することができるようにした。二酸化炭素はガス流量計で流量を計測した。
次に、流通した超臨界二酸化炭素の流通量（積算値：標準状態の二酸化炭素の流通量として測定）が２０Ｌとなったところで超臨界二酸化炭素の流通を停止した後、アルキルシランとしてトリメチルメトキシシランをアルキルシラン処理シリカ粒子のアルキルシランの表面処理量が２５質量％となるように投入した。次いで、特定分岐状脂肪族炭化水素として２，２－ジメチルデカンをアルキルシラン処理シリカ粒子全体の質量に対する特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量が１２０ｐｐｍとなるように投入した。
その後、ヒーターにより温度１５０℃、二酸化炭素ポンプにより、圧力２０ＭＰａを維持して、オートクレーブ内で二酸化炭素の超臨界状態を維持させつつ、撹拌機を２００ｒｐｍで運転させ、疎水化処理時間として３０分間保持した。３０分保持後に再び超臨界二酸化炭素を流通させ、背圧弁より圧力を大気圧まで開放し室温まで冷却した。その後、オートクレーブよりアルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）を取り出した。得られたアルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）の粒径は８５ｎｍであった。
シリカ母粒子分散液を、下記に示すようにして、溶媒除去処理とともにアルキルシラン処理を行った。
撹拌機付きオートクレーブ（容量５００ｍｌ）、背圧弁を装備した装置を用意し、オートクレーブへシリカ母粒子分散液を４００部投入した。その後、オートクレーブ内を液化二酸化炭素で満たした。次に、撹拌機を２００ｒｐｍで運転し、ヒーターにより１５０℃まで昇温した後、二酸化炭素ポンプにより２０ＭＰａまで昇圧した。これにより、オートクレーブ内に、超臨界二酸化炭素を流通させ、シリカ母粒子分散液の溶媒除去を行った。トラップ装置は冷媒により０℃に保たれており、除去された溶媒を二酸化炭素から分離することができるようにした。二酸化炭素はガス流量計で流量を計測した。
次に、流通した超臨界二酸化炭素の流通量（積算値：標準状態の二酸化炭素の流通量として測定）が２０Ｌとなったところで超臨界二酸化炭素の流通を停止した後、アルキルシランとしてトリメチルメトキシシランをアルキルシラン処理シリカ粒子のアルキルシランの表面処理量が２５質量％となるように投入した。次いで、特定分岐状脂肪族炭化水素として２，２－ジメチルデカンをアルキルシラン処理シリカ粒子全体の質量に対する特定分岐状脂肪族炭化水素の含有量が１２０ｐｐｍとなるように投入した。
その後、ヒーターにより温度１５０℃、二酸化炭素ポンプにより、圧力２０ＭＰａを維持して、オートクレーブ内で二酸化炭素の超臨界状態を維持させつつ、撹拌機を２００ｒｐｍで運転させ、疎水化処理時間として３０分間保持した。３０分保持後に再び超臨界二酸化炭素を流通させ、背圧弁より圧力を大気圧まで開放し室温まで冷却した。その後、オートクレーブよりアルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）を取り出した。得られたアルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）の粒径は８５ｎｍであった。
【0148】
（アルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ２）～（Ｓ２１））
アルキルシランの種類及び分岐状脂肪族炭化水素の種類を表１の通りとしたこと、アルキルシランの添加量をアルキルシラン処理シリカ粒子のアルキルシランの表面処理量が表１の通りになる様にしたこと、並びに、分岐状脂肪族炭化水素の添加量をアルキルシラン処理シリカ粒子全体の質量に対する分岐状脂肪族炭化水素の含有量が表１の通りになる様にしたこと以外はアルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）の作製手順と同一の手順でアルキルシラン処理シリカ粒子を得た。
アルキルシランの種類及び分岐状脂肪族炭化水素の種類を表１の通りとしたこと、アルキルシランの添加量をアルキルシラン処理シリカ粒子のアルキルシランの表面処理量が表１の通りになる様にしたこと、並びに、分岐状脂肪族炭化水素の添加量をアルキルシラン処理シリカ粒子全体の質量に対する分岐状脂肪族炭化水素の含有量が表１の通りになる様にしたこと以外はアルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）の作製手順と同一の手順でアルキルシラン処理シリカ粒子を得た。
【0149】
（アルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ２２））
－シリカ母粒子作製－において、１０％アンモニア水の添加量を４３質量部、テトラメトキシシランの添加量を１６０質量部に変えること以外はアルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）の作製手順と同一の手段でアルキルシラン処理シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子（Ｓ２２）の粒径は６５ｎｍであった。
－シリカ母粒子作製－において、１０％アンモニア水の添加量を４３質量部、テトラメトキシシランの添加量を１６０質量部に変えること以外はアルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）の作製手順と同一の手段でアルキルシラン処理シリカ粒子を得た。得られたシリカ粒子（Ｓ２２）の粒径は６５ｎｍであった。
【0150】
【表1】
【0151】
表１中、「－」は分岐状脂肪族炭化水素を添加しないことを意味する。
【0152】
＜実施例１：トナー及び現像剤の作製＞
トナー粒子１００部に、アルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）２部を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌周速３０ｍ／ｓｅｃで１５分間混合し、トナー得た。
トナー粒子１００部に、アルキルシラン処理シリカ粒子（Ｓ１）２部を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌周速３０ｍ／ｓｅｃで１５分間混合し、トナー得た。
【0153】
そして、得られた各トナーと下記の樹脂被覆キャリアとを、トナー：キャリア＝８：９２（質量比）の割合でＶブレンダーに入れ、２０分間撹拌し、現像剤を得た。
【0154】
－キャリア－
・Ｍｎ－Ｍｇ－Ｓｒ系フェライト粒子（平均粒径４０μｍ）：１００部
・トルエン ： １４部
・ポリメタクリル酸メチル ： ２部
・カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット製） ：０．１２部
フェライト粒子を除く上記材料とガラスビーズ（直径１ｍｍ、トルエンと同量）とを混
合し、関西ペイント社製サンドミルを用いて回転速度１２００ｒｐｍで３０分間撹拌し、分散液を得た。この分散液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、撹拌しながら減圧し乾燥させることにより、樹脂被覆キャリアを得た。
・Ｍｎ－Ｍｇ－Ｓｒ系フェライト粒子（平均粒径４０μｍ）：１００部
・トルエン ： １４部
・ポリメタクリル酸メチル ： ２部
・カーボンブラック（ＶＸＣ７２：キャボット製） ：０．１２部
フェライト粒子を除く上記材料とガラスビーズ（直径１ｍｍ、トルエンと同量）とを混
合し、関西ペイント社製サンドミルを用いて回転速度１２００ｒｐｍで３０分間撹拌し、分散液を得た。この分散液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、撹拌しながら減圧し乾燥させることにより、樹脂被覆キャリアを得た。
【0155】
＜実施例２～１９、比較例１～３＞
トナー粒子に添加したアルキルシラン処理シリカ粒子の種類を表２の通りに変更したこと以外は実施例１と同一の手順でトナー及び現像剤を得た。
トナー粒子に添加したアルキルシラン処理シリカ粒子の種類を表２の通りに変更したこと以外は実施例１と同一の手順でトナー及び現像剤を得た。
【0156】
＜評価＞
濃度センサーをキャンセルした画像形成装置ＤＣＣ４００（富士フイルムビジネスイノベーション社製）に、各例で得た現像剤を仕込み、１０℃、１５％ＲＨの環境下でハーフトーン（画像濃度５％ベタ画像）のＡ３画像をＡ３サイズの紙（富士フイルムビジネスイノベーション（株）製、Ｊ紙）に２０００枚印刷した。その後、２８℃、８８％ＲＨの環境下で５日間放置した。放置後、Ａ３のべた画像を１０枚印刷した後、白紙（画像濃度０％）を１０枚印刷した。印刷した１０枚の白紙を確認し、下記評価基準で評価を行った。
－評価基準－
Ｇ１：ルーペを用いて観察しても、１０枚の白紙すべてにトナーによる汚れがなかった。
Ｇ２：ルーペを用いて観察して、トナーによる汚れが認められるが、汚れが認められた白紙の枚数は２枚以内であり実用上の許容範囲である。
Ｇ２．５：ルーペを用いて観察して、トナーによる汚れが認められるが、汚れが認められた白紙の枚数は３枚であり実用上の許容範囲である。
Ｇ３：ルーペを用いて観察して、トナーによる汚れが認められるが、汚れが認められた白紙の枚数は４枚であり実用上の許容範囲である。
Ｇ４：目視でトナーによる汚れが認められ、汚れが認められた白紙の枚数は５枚であり実用上の許容範囲外である。
Ｇ５：目視でトナーによる汚れが認められ、汚れが認められた白紙の枚数は６枚以上であり実用上の許容範囲外である。
濃度センサーをキャンセルした画像形成装置ＤＣＣ４００（富士フイルムビジネスイノベーション社製）に、各例で得た現像剤を仕込み、１０℃、１５％ＲＨの環境下でハーフトーン（画像濃度５％ベタ画像）のＡ３画像をＡ３サイズの紙（富士フイルムビジネスイノベーション（株）製、Ｊ紙）に２０００枚印刷した。その後、２８℃、８８％ＲＨの環境下で５日間放置した。放置後、Ａ３のべた画像を１０枚印刷した後、白紙（画像濃度０％）を１０枚印刷した。印刷した１０枚の白紙を確認し、下記評価基準で評価を行った。
－評価基準－
Ｇ１：ルーペを用いて観察しても、１０枚の白紙すべてにトナーによる汚れがなかった。
Ｇ２：ルーペを用いて観察して、トナーによる汚れが認められるが、汚れが認められた白紙の枚数は２枚以内であり実用上の許容範囲である。
Ｇ２．５：ルーペを用いて観察して、トナーによる汚れが認められるが、汚れが認められた白紙の枚数は３枚であり実用上の許容範囲である。
Ｇ３：ルーペを用いて観察して、トナーによる汚れが認められるが、汚れが認められた白紙の枚数は４枚であり実用上の許容範囲である。
Ｇ４：目視でトナーによる汚れが認められ、汚れが認められた白紙の枚数は５枚であり実用上の許容範囲外である。
Ｇ５：目視でトナーによる汚れが認められ、汚れが認められた白紙の枚数は６枚以上であり実用上の許容範囲外である。
【0157】
【表2】
【0158】
表２中の記載の説明を下記に記載する。
・分岐状脂肪族炭化水素の下欄に記載の「シリカ粒子に対する含有量（％）」：アルキルシラン処理シリカ粒子全体に対する、分岐状脂肪族炭化水素の含有量を意味する。
・比（ＨＣの量／ＡｌＳｉの量）：分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）を意味する。
表２中、「－」は分岐状脂肪族炭化水素を含有しないことを意味する。
・分岐状脂肪族炭化水素の下欄に記載の「シリカ粒子に対する含有量（％）」：アルキルシラン処理シリカ粒子全体に対する、分岐状脂肪族炭化水素の含有量を意味する。
・比（ＨＣの量／ＡｌＳｉの量）：分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）を意味する。
表２中、「－」は分岐状脂肪族炭化水素を含有しないことを意味する。
【0159】
上記結果から、本実施例のトナーは、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制することがわかる。
【0160】
（（（１））） アルキルシラン処理シリカ粒子と、
炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素と、
トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。
（（（２））） 前記アルキルシランが下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）で表されるアルキルシランからなる群から選択される少なくとも１種である（（（１）））に記載の静電荷像現像用トナー。
炭素数が７以上１８以下である分岐状脂肪族炭化水素と、
トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。
（（（２））） 前記アルキルシランが下記式（１）、下記式（２）及び下記式（３）で表されるアルキルシランからなる群から選択される少なくとも１種である（（（１）））に記載の静電荷像現像用トナー。
【0161】
【化5】
【0162】
（式（１）～式（３）中、Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ独立して、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。）
（（（３））） 前記アルキルシランのアルキル基が全てメチル基である（（（２）））に記載の静電荷像現像用トナー。
（（（４））） 前記分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有する（（（１）））～（（（３）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（５））） 前記４級炭素が下記式（４）で表される基に含まれる（（（４）））に記載の静電荷像現像用トナー。
（（（３））） 前記アルキルシランのアルキル基が全てメチル基である（（（２）））に記載の静電荷像現像用トナー。
（（（４））） 前記分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有する（（（１）））～（（（３）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（５））） 前記４級炭素が下記式（４）で表される基に含まれる（（（４）））に記載の静電荷像現像用トナー。
【0163】
【化6】
【0164】
（式（４）中、＊は結合手を示す。）
（（（６））） 前記分岐状脂肪族炭化水素の炭素数が７以上１３以下である（（（１）））～（（（５）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（７））） 前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、前記シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である（（（１）））～（（（６）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（８））） 前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、前記アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１以上０．０１以下である（（（１）））～（（（７）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（９））） 前記分岐状脂肪族炭化水素が前記シリカ粒子に含まれる（（（１）））～（（（８）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（１０））） （（（１）））～（（（９）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
（（（１１））） （（（１）））～（（（９）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
（（（１２））） （（（１０）））に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
（（（１３））） 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
（（（１０）））に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
（（（６））） 前記分岐状脂肪族炭化水素の炭素数が７以上１３以下である（（（１）））～（（（５）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（７））） 前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、前記シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である（（（１）））～（（（６）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（８））） 前記分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、前記アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１以上０．０１以下である（（（１）））～（（（７）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（９））） 前記分岐状脂肪族炭化水素が前記シリカ粒子に含まれる（（（１）））～（（（８）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
（（（１０））） （（（１）））～（（（９）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
（（（１１））） （（（１）））～（（（９）））のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
（（（１２））） （（（１０）））に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
（（（１３））） 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
（（（１０）））に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
【0165】
（（（１）））又は（（（２）））に係る発明によれば、アルキルシラン処理シリカ粒子と、トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナーにおいて、炭素数が７未満である分岐状脂肪族炭化水素又は炭素数が１８を超える分岐状脂肪族炭化水素を含む場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（３）））に係る発明によれば、前記アルキルシランがトリエチルメトキシシランである場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（４）））に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有しない場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（５）））に係る発明によれば、４級炭素が式（４）で表される基以外に含まれる場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（３）））に係る発明によれば、前記アルキルシランがトリエチルメトキシシランである場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（４）））に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素が４級炭素を有しない場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（５）））に係る発明によれば、４級炭素が式（４）で表される基以外に含まれる場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
【0166】
（（（６）））に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の炭素数が７未満又は１３を超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（７）））に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ未満又は１０００ｐｐｍを超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（８）））に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１未満又は０．０１を超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（９）））に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素がシリカ粒子以外に含まれる場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（１０）））、（（（１１）））、（（（１２）））又は（（（１３）））に係る発明によれば、アルキルシラン処理シリカ粒子と、トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナーにおいて、炭素数が７未満である分岐状脂肪族炭化水素又は炭素数が１８を超える分岐状脂肪族炭化水素を含む静電荷像現像用トナーを含む場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ又は画像形成装置が提供される。
（（（７）））に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の含有量が、シリカ粒子全体に対して、１０ｐｐｍ未満又は１０００ｐｐｍを超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（８）））に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素の含有量と、アルキルシランの表面処理量と、の比（分岐状脂肪族炭化水素の含有量／アルキルシランの表面処理量）が０．０００１未満又は０．０１を超える場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（９）））に係る発明によれば、分岐状脂肪族炭化水素がシリカ粒子以外に含まれる場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーが提供される。
（（（１０）））、（（（１１）））、（（（１２）））又は（（（１３）））に係る発明によれば、アルキルシラン処理シリカ粒子と、トナー粒子と、を含む静電荷像現像用トナーにおいて、炭素数が７未満である分岐状脂肪族炭化水素又は炭素数が１８を超える分岐状脂肪族炭化水素を含む静電荷像現像用トナーを含む場合と比較して、低温低湿環境下で連続して画像を形成した後、高温高湿環境下で保管され、再度画像を形成する場合の非画像部へのトナーの付着を抑制する静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ又は画像形成装置が提供される。
【符号の説明】
【0167】
１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１８ 露光のための開口部
１１７ 筐体
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１８ 露光のための開口部
１１７ 筐体
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
【図1】
【図2】
