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特開2024-35066未加硫ゴム用液状防着剤組成物、未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液、および未加硫ゴム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024035066
(43)【公開日】2024-03-13
(54)【発明の名称】未加硫ゴム用液状防着剤組成物、未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液、および未加硫ゴム
(51)【国際特許分類】
C08L 101/14 20060101AFI20240306BHJP
【ＦＩ】
C08L101/14
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023091359
(22)【出願日】2023-06-02
(31)【優先権主張番号】P 2022137161
(32)【優先日】2022-08-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】390029458
【氏名又は名称】ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100115255
【弁理士】
【氏名又は名称】辻丸 光一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100201732
【弁理士】
【氏名又は名称】松縄 正登
(74)【代理人】
【識別番号】100154081
【弁理士】
【氏名又は名称】伊佐治 創
(74)【代理人】
【識別番号】100227019
【弁理士】
【氏名又は名称】安 修央
(72)【発明者】
【氏名】長戸 大典
(72)【発明者】
【氏名】勢旗 志郎
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AB031
4J002AB052
4J002BE021
4J002BG011
4J002CH053
4J002EG026
4J002EG036
4J002EG046
4J002EV237
4J002FD207
4J002FD316
4J002HA06
(57)【要約】
【課題】 本発明は、防着性に優れ、かつ、送液性と安定性とのバランスが優れる未加硫ゴム用液状防着剤組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】 前記目的を達成するために、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、
下記成分（Ａ）～（Ｄ）および水を含み、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
【選択図】 なし
【解決手段】 前記目的を達成するために、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、
下記成分（Ａ）～（Ｄ）および水を含み、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記成分（Ａ）～（Ｄ）および水を含み、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
【請求項2】
水以外の成分の全質量１００質量％に対し、
前記成分（Ａ）を２０質量％以上、前記成分（Ｂ）を２０～６０質量％、前記成分（Ｃ）を１０～２５質量％、および、前記成分（Ｄ）を０．０１～１０質量％を含む、請求項１記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
前記成分（Ａ）を２０質量％以上、前記成分（Ｂ）を２０～６０質量％、前記成分（Ｃ）を１０～２５質量％、および、前記成分（Ｄ）を０．０１～１０質量％を含む、請求項１記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
【請求項3】
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．２～４．０の範囲である、請求項１または２記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
【請求項4】
請求項１または２記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物と、水と、を含むことを特徴とする未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液。
【請求項5】
請求項１または２記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ａ）～（Ｄ）が表面に付着していることを特徴とする未加硫ゴム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、未加硫ゴム用液状防着剤組成物、未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液、および未加硫ゴムに関する。
【背景技術】
【0002】
ゴムの生産加工の現場においては、ゴム（例えば、未加硫ゴム）の密着防止目的で、ゴムの表面に防着剤を付着させることが行われる。
【0003】
ゴム用防着剤としては、無機粉末を主成分とするゴム用防着剤が広く用いられている。これらは、一般に、水希釈液の形態にしてからゴム表面に付着させて用いることができる（特許文献１～２）。また、無機粉末に由来する粉塵を低減するために、水溶性高分子等を使用した防着剤も、種々提案されている。例えば、特許文献３および４では、水溶性高分子（アルギン酸ナトリウム、ＣＭＣ、ポリアクリル酸ナトリウム、ＰＶＡ等）、水溶性多糖類（キサンタンガム）等を配合して防着剤水希釈液の粘度を上昇させ、ゴム表面への防着剤の付着性を向上させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開昭５０－１４９７７０号公報
【特許文献2】特開２０１３－００１７２０号公報
【特許文献3】特開昭６２－０３２１２７号公報
【特許文献4】特開２００９－１６１６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
防着剤の付着性を向上させるためには、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粘度を上げることが有効である。一方で、粘度が高くなりすぎると、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の流動性が低下する等の理由により、送液性（ハンドリング性）に影響が出るおそれがある。
【0006】
また、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粘度を下げるために水溶性高分子を減量した場合、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の安定性が低下するおそれがある。
【0007】
このように、これまでの水溶性高分子と有機粒子のような滑剤とを使用した組成物では、防着性を維持しつつ、送液性と安定性とを両立することが難しかった。
【0008】
そこで、本発明は、防着性に優れ、かつ、送液性と安定性とのバランスが優れる未加硫ゴム用液状防着剤組成物、未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液、および未加硫ゴムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
前記目的を達成するために、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、
下記成分（Ａ）～（Ｄ）および水を含み、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
下記成分（Ａ）～（Ｄ）および水を含み、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
【0010】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液は、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物と、水と、を含むことを特徴とする。
【0011】
本発明の未加硫ゴムは、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ａ）～（Ｄ）が表面に付着していることを特徴とする。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、防着性に優れ、かつ、送液性と安定性とのバランスが優れる未加硫ゴム用液状防着剤組成物、未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液、および未加硫ゴムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明について、例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の説明により限定されない。
【0014】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、例えば、水以外の成分の全質量１００質量％に対し、前記成分（Ａ）を２０質量％以上、前記成分（Ｂ）を２０～６０質量％、前記成分（Ｃ）を１０～２５質量％、および、前記成分（Ｄ）を０．０１～１０質量％含んでいてもよい。これにより、例えば、優れた防着性および送液性と安定性とのバランスに加えて、抑泡性とコストとのバランスにも優れた未加硫ゴム用液状防着剤となる。
【0015】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、例えば、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．２～４．０の範囲であってもよい。これにより、例えば、優れた防着性および送液性と安定性とのバランスに加えて、飛散性とのバランスにも優れた未加硫ゴム用液状防着剤となる。
【0016】
本発明の未加硫ゴムの防着処理方法は、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ａ）～（Ｄ）を未加硫ゴム表面に付着させて防着処理する防着処理工程を含むことを特徴とする、未加硫ゴムの防着処理方法であってもよい。前記防着処理工程は、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物または本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液を前記未加硫ゴムの表面に付着させ、さらに水を揮発させることにより、前記未加硫ゴムの表面に本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ａ）～（Ｄ）を付着させる工程であってもよい。より具体的には、前記防着処理工程は、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物を未加硫ゴムの表面に付着させる未加硫ゴム用液状防着剤組成物付着工程と、前記未加硫ゴムの表面の前記未加硫ゴム用液状防着剤組成物を乾燥して、被膜を未加硫ゴムの表面に形成する乾燥工程とを有していてもよい。
【0017】
以下、本発明の具体例について、さらに詳細に説明する。
【0018】
［１．未加硫ゴム用液状防着剤組成物］
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、前述のとおり、
下記成分（Ａ）～（Ｄ）および水を含み、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、前述のとおり、
下記成分（Ａ）～（Ｄ）および水を含み、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
【0019】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、前述の組成を有することにより、防着性に優れ、かつ、送液性と安定性とのバランスが優れる。
【0020】
以下、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の各成分について説明する。
【0021】
［１－１．成分（Ａ）：成分（Ｄ）以外の水溶性高分子］
前記成分（Ａ）は、前述のとおり、前記成分（Ｄ）以外の水溶性高分子である。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、前記成分（Ａ）すなわち前記成分（Ｄ）以外の水溶性高分子（以下「水溶性高分子（Ａ）」という場合がある。）とは、水中に入れる、または水中に入れた後に加熱をすることで、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物中で分散または溶解することが可能な高分子化合物である。これにより、例えば、未加硫ゴムへの被覆効果が得られ、防着効果が得られる。このように、前記成分（Ａ）は、例えば、皮膜化剤として働く。また、例えば、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との併用により、防着性を発揮する。
前記成分（Ａ）は、前述のとおり、前記成分（Ｄ）以外の水溶性高分子である。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、前記成分（Ａ）すなわち前記成分（Ｄ）以外の水溶性高分子（以下「水溶性高分子（Ａ）」という場合がある。）とは、水中に入れる、または水中に入れた後に加熱をすることで、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物中で分散または溶解することが可能な高分子化合物である。これにより、例えば、未加硫ゴムへの被覆効果が得られ、防着効果が得られる。このように、前記成分（Ａ）は、例えば、皮膜化剤として働く。また、例えば、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との併用により、防着性を発揮する。
【0022】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、水溶性高分子（Ａ）の含有率は、特に限定されないが、例えば、水以外の成分（固形分）の全質量に対し、下限が２０質量％以上であってもよく、例えば、２５質量％、３０質量％以上、４０質量％以上または５０質量％以上でもよく、また、例えば、７０質量％以下、６０質量％以下、４０質量％以下または３５質量％以下であってもよい。水溶性高分子（Ａ）の含有率が、水以外の成分の全質量に対し、２０質量％以上であることにより、例えば、未加硫ゴムへの皮膜形成効果に優れる。また、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、水溶性高分子（Ａ）の含有率が、水以外の成分の全質量に対し、７０質量％以下であることにより、例えば、乾燥性に優れ、速く乾燥させることができる。
【0023】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物中における前記成分（Ａ）の含有率（配合量）は、特に限定されないが、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量に対し１～２０質量％、２～２０質量％、３～２０質量％、４～１８質量％、または５～１６質量％であってもよい。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粘度が上昇し過ぎてハンドリングが悪化することを防止するためには、前記成分（Ａ）の含有率が、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量に対し２０質量％以下であることが好ましい。
【0024】
水溶性高分子（Ａ）は、例えば、水溶性高分子（Ａ）の２質量％水溶液の２５℃における粘度が３～３００ｍＰａ・ｓとなる水溶性高分子であってもよい。前記２質量％水溶液の２５℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上となる水溶性高分子であることにより、例えば、未加硫ゴムへの付着量向上という効果が得られる。前記２質量％水溶液の粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下となる水溶性高分子であることにより、例えば、乾燥性に優れるという効果が得られる。前記２質量％水溶液の粘度は、例えば、１０ｍＰａ・ｓ以上または１００ｍＰａ・ｓ以上であってもよいし、２００ｍＰａ・ｓ以下または１００ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。
【0025】
水溶性高分子（Ａ）としては、特に限定されないが、例えば、２５℃の水１００ｇに対する溶解度の下限が１ｇ以上、１０ｇ以上、または５０ｇ以上の高分子であってもよい。また、本発明において、「高分子」は、特に限定されないが、質量平均分子量の下限が、例えば、１０００以上、５０００以上、または１万以上であってもよく、質量平均分子量の上限は特に限定されないが、例えば、５０万以下であってもよい。
【0026】
水溶性高分子（Ａ）の種類は特に限定されず、また、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。水溶性高分子（Ａ）は、例えば、合成水溶性高分子でもよいし、天然水溶性高分子でもよい。「合成水溶性高分子」は、例えば、天然に存在しない化学構造の高分子を人工的に合成したものでも、天然に存在する化学構造の高分子を人工的に合成したものでもよい。また、「天然水溶性高分子」は、例えば、天然に存在する化学構造の高分子を天然から抽出、生成等したものでもよい。合成水溶性高分子としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、水溶性ウレタン樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ブタジエン樹脂、水溶性フェノール樹脂等が挙げられる。天然水溶性高分子としては、特に限定されないが、例えば、タンパク質、ウェランガム、タマリンドガム、タマリンドシードガム、トラガントガム、アラビアガム、カラギーナン、ラムザンガム、サクシノグリカン、タラガム、カラヤガム、ペクチン、アルギン酸誘導体、セルロースエーテル類等が挙げられる。
【0027】
前記成分（Ａ）は、好ましくは、ポリビニルアルコール、ＣＭＣ、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択される少なくとも一つであり、さらに好ましくは、メチルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースの少なくとも一方である。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の未加硫ゴムへの付着量向上の観点からは、前記成分（Ａ）の粘度が低過ぎないことが好ましい。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の乾燥性向上の観点からは、前記成分（Ａ）の粘度が高過ぎないことが好ましい。なお、本発明において、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の「付着量」は、未加硫ゴム用液状防着剤組成物における水以外の全成分の、未加硫ゴム表面に対する付着量をいう。
【0028】
［１－２．成分（Ｂ）：金属石鹸］
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、成分（Ｂ）は、前述のとおり、金属石鹸である。金属石鹸（Ｂ）は、例えば、高級脂肪酸またはその誘導体の金属塩のうち、ナトリウム塩およびカリウム塩以外の塩であり、例えば、前記金属塩のうちリチウム塩を除くアルカリ金属塩以外の塩である。金属石鹸（Ｂ）は滑剤であるとともに、前記成分（Ａ）との分散がよくなると防着性が向上する。
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、成分（Ｂ）は、前述のとおり、金属石鹸である。金属石鹸（Ｂ）は、例えば、高級脂肪酸またはその誘導体の金属塩のうち、ナトリウム塩およびカリウム塩以外の塩であり、例えば、前記金属塩のうちリチウム塩を除くアルカリ金属塩以外の塩である。金属石鹸（Ｂ）は滑剤であるとともに、前記成分（Ａ）との分散がよくなると防着性が向上する。
【0029】
金属石鹸（Ｂ）は、前述のとおり、例えば、高級脂肪酸またはその誘導体の金属塩のうち、ナトリウム塩およびカリウム塩以外の塩であり、例えば、前記金属塩のうちリチウム塩を除くアルカリ金属塩以外の塩であり、例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩、リチウム塩、バリウム塩である。高級脂肪酸とは、例えば、炭素数８以上、１２以上、１４以上の脂肪酸であり、炭素数の上限値は、特に限定されないが、例えば、炭素数２２以下、２０以下、１８以下である。高級脂肪酸の誘導体とは、例えば、１または複数の置換基で置換された高級脂肪酸でもよい。金属石鹸（Ｂ）の具体例としては、例えば、カプリル酸カルシウム、カプリル酸リチウム、カプリル酸亜鉛、カプリル酸マグネシウム、カプリン酸カルシウム、カプリン酸リチウム、カプリン酸亜鉛、カプリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸アルミニウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸リチウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸リチウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、トリオクタデカン酸アルミニウム、ジオクタデカン酸アルミニウム、モノオクタデカン酸アルミニウム、オクタデカン酸カルシウム、オクタデカン酸リチウム、オクタデカン酸亜鉛、オクタデカン酸マグネシウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸リチウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸リチウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸リチウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１４－オクタデカン酸カルシウム、１４－オクタデカン酸リチウム、１４－オクタデカン酸亜鉛、１４－オクタデカン酸マグネシウム、８－オクタデカン酸カルシウム、８－オクタデカン酸リチウム、８－オクタデカン酸亜鉛、８－オクタデカン酸マグネシウム、６－オクタデカン酸カルシウム、６－オクタデカン酸リチウム、６－オクタデカン酸亜鉛、６－オクタデカン酸マグネシウム、ヤシ脂肪酸カルシウム、ヤシ脂肪酸リチウム、ヤシ脂肪酸亜鉛、ヤシ脂肪酸マグネシウム、パーム油脂肪酸カルシウム、パーム油脂肪酸リチウム、パーム油脂肪酸亜鉛、パーム油脂肪酸マグネシウム、パーム核油脂肪酸カルシウム、パーム核油脂肪酸リチウム、パーム核油脂肪酸亜鉛、パーム核油脂肪酸マグネシウム、牛脂脂肪酸カルシウム、牛脂脂肪酸リチウム、牛脂脂肪酸亜鉛、牛脂脂肪酸マグネシウム、ひまし油脂肪酸カルシウム、ひまし油脂肪酸リチウム、ひまし油脂肪酸亜鉛、ひまし油脂肪酸マグネシウム等が挙げられる。
【0030】
金属石鹸（Ｂ）は、好ましくは、平均炭素鎖長が１２～２２の脂肪酸の２価金属塩であり、より好ましくは、炭素数が１４～２０、または１６～１８の高級脂肪酸の２価金属塩である。また、金属石鹸（Ｂ）は、好ましくは、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩である。脂肪酸は飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよいが、飽和脂肪酸が好ましい。その中でも、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムおよびステアリン酸亜鉛が、流通量が多く低コストに入手しやすいという観点から好ましい。
【0031】
金属石鹸（Ｂ）の含有率（配合量）は、特に限定されないが、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量に対し、例えば、１～２０質量％、２～２０質量％、または３～１８質量％であり、水以外の全成分（固形分）の全質量に対し、例えば、２０～６０質量％である。水以外の全成分の全質量に対し、金属石鹸（Ｂ）の質量が２０質量％以上であると、防着皮膜の滑性の観点から好ましく、６０質量％以下であると、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粉末飛散抑制、および、高粘度によるハンドリング性の悪化抑制の観点から好ましい。金属石鹸（Ｂ）の含有率（配合量）は、水以外の全成分（固形分）の全質量に対し、例えば、２５質量％以上または３０質量％以上でもよく、例えば、５０質量％以下、４５質量％以下または４０質量％以下であってもよい。
【0032】
また、前記成分（Ａ）と金属石鹸（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、特に限定されないが、例えば、前述のとおり、０．２から４．０の範囲であるとよい。０．２以上であれば、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粉末飛散を抑制しやすく、４．０以下であれば、前記成分（Ａ）と金属石鹸（Ｂ）との混合分散による防着性向上効果が得られやすい。質量比（Ａ）／（Ｂ）の下限値は、より好ましくは、０．３以上、または０．５以上であり、上限値は、より好ましくは、４．０以下、または３．０以下である。
【0033】
［１－３．成分（Ｃ）：界面活性剤］
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、前記成分（Ｃ）すなわち界面活性剤（以下「界面活性剤（Ｃ）」という場合がある。）の含有率は、特に限定されないが、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量に対し、例えば、１～１０質量％、または２～８質量％であり、水以外の全成分（固形分）の全質量に対し、例えば、１０～２５質量％である。界面活性剤（Ｃ）の含有率が、水以外の成分の全質量に対し、１０質量％以上であることにより、例えば、金属石鹸（Ｂ）の分散効果が向上し分離しにくくなり、２５質量％以下であると、例えば、分散性が適度に抑制されて付着性が良好になり、防着性も良好になる。界面活性剤（Ｃ）の含有率は、水以外の成分の全質量に対し、例えば、１０質量％以上または１２質量％以上でもよく、例えば、２０質量％以下、１８質量％以下または１６質量％以下であってもよい。なお、未加硫ゴムへの付着性の測定方法は、特に限定されないが、例えば、後述の実施例に記載の測定方法により測定できる。
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、前記成分（Ｃ）すなわち界面活性剤（以下「界面活性剤（Ｃ）」という場合がある。）の含有率は、特に限定されないが、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量に対し、例えば、１～１０質量％、または２～８質量％であり、水以外の全成分（固形分）の全質量に対し、例えば、１０～２５質量％である。界面活性剤（Ｃ）の含有率が、水以外の成分の全質量に対し、１０質量％以上であることにより、例えば、金属石鹸（Ｂ）の分散効果が向上し分離しにくくなり、２５質量％以下であると、例えば、分散性が適度に抑制されて付着性が良好になり、防着性も良好になる。界面活性剤（Ｃ）の含有率は、水以外の成分の全質量に対し、例えば、１０質量％以上または１２質量％以上でもよく、例えば、２０質量％以下、１８質量％以下または１６質量％以下であってもよい。なお、未加硫ゴムへの付着性の測定方法は、特に限定されないが、例えば、後述の実施例に記載の測定方法により測定できる。
【0034】
界面活性剤（Ｃ）は、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物に水への分散性を付与するとともに、濡れ性を向上させることで未加硫ゴムへの付着性を向上させる。界面活性剤（Ｃ）は、特に限定されず、１種類のみ用いても複数種類併用してもよく、例えば、アニオン界面活性剤およびノニオン界面活性剤の少なくとも一方でもよい。前記アニオン界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、下記（ｉ）～（iv）等が挙げられる。また、前記ノニオン界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、下記（ｖ）等が挙げられる。
（ｉ）高級脂肪酸塩、アルキル（またはアルケニル）エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（またはアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤
（ii）高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノ硫酸エステル塩等の硫酸エステル型アニオン界面活性剤
（iii）アルカンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤
（iv）アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤
（ｖ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型のノニオン界面活性剤
（ｉ）高級脂肪酸塩、アルキル（またはアルケニル）エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（またはアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤
（ii）高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノ硫酸エステル塩等の硫酸エステル型アニオン界面活性剤
（iii）アルカンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸エステル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤
（iv）アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤
（ｖ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型のノニオン界面活性剤
【0035】
アニオン界面活性剤の対イオンは、特に限定されないが、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンが好ましい。これらは、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
【0036】
アニオン界面活性剤としては、未加硫ゴムの表面との濡れ性により優れる防着剤組成物が得られることから、ジアルキルスルホコハク酸塩が好ましく、ジオクチルスルホサクシネートＮａ塩がより好ましい。
【0037】
ノニオン界面活性剤は、特に限定されないが、本発明では、例えば、下記式（１）で表されるノニオン界面活性剤を用いることができる。下記式（１）のノニオン界面活性剤は、アニオン界面活性剤とともに、防着剤組成物の未加硫ゴムの表面に対する表面張力を低下させることに加えて、防着剤組成物の未加硫ゴムの表面への付着性を効果的に高める作用を奏するものと推測される。ただし、この推測は、本発明をなんら限定しない。
ＲＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｈ （１）
ＲＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｈ （１）
【0038】
前記式（１）中、Ｒは、炭素数が８～１８の脂肪族炭化水素基を示す。該脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。また、飽和、不飽和のいずれであってもよい。Ｒの炭素数は、成分（Ａ）の分散性に優れる点から、好ましくは１２～１６であり、１２～１３がさらに好ましい。ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｎはＡＯの平均付加モル数である。ｎは、例えば、１～３０、１～２５または２～１５である。具体的には、界面活性能が低下し、成分（Ａ）の分散性が低下することを防止する観点からは、ｎは、１以上である（すなわち、０ではない）。また、親水性が高くなりすぎることによる付着性低下を防止する観点からは、ｎは、３０以下、または２５以下である。ｎが、１～３０の範囲または１～２５の範囲であれば、成分（Ａ）の分散性がさらに向上し、かつ、未加硫ゴム表面の疎水性が高い場合にも、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の乾燥被覆に充分な粘弾性を与えることで付着性を向上させるものと推測される。ただし、この推測は、本発明をなんら限定しない。
【0039】
炭素数２～４のオキシアルキレン基とは、例えば、炭素数２～４のアルキレンオキサイドが付加してなる（付加重合により形成される）重合単位である。炭素数２～４のオキシアルキレン基としては、具体的には、エチレンオキサイドが付加してなるオキシエチレン基（ＥＯ）、プロピレンオキサイドが付加してなるオキシプロピレン基（ＰＯ）、および、ブチレンオキサイドが付加してなるオキシブチレン基（ＢＯ）がある。（ＡＯ）ｎは、その構造中に、少なくともオキシエチレン基を含む。（ＡＯ）ｎが、オキシエチレン基（ＥＯ）と、オキシプロピレン基（ＰＯ）と、オキシブチレン基（ＢＯ）とのうち複数種類を含む場合は、これらの基はブロック状に配列していても、ランダムに配列していてもよい。好ましい（ＡＯ）ｎは、親水性、疎水性のバランスに優れる点から、オキシエチレン基（ＥＯ）のみからなる。
【0040】
ノニオン界面活性剤の具体例としては、特に限定されないが、例えば、ラウリルエーテルＥＯ、セチルエーテルＥＯ、ステアリルエーテルＥＯ、オレイルエーテルＥＯ、デシルエーテルＥＯ、イソデシルエーテルＥＯ、トリデシルエーテルＥＯ、セカンダリーアルコールエーテルＥＯ、合成アルコールエーテルＥＯＰＯ、ラウリルエーテルＥＯＰＯ、デシルエーテルＥＯＰＯ、イソデシルエーテルＥＯＰＯ、トリデシルエーテルＥＯＰＯ、ステアリルエーテルＥＯＰＯ等が挙げられる。
【0041】
［１－４．成分（Ｄ）］
前記成分（Ｄ）は、前述のとおり、２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）（以下、単に「ＴＩ値」という場合がある。）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物である。なお、前記ＴＩ値は、例えば、次のように測定することができる。水９８ｇに水溶性高分子２ｇを加え、８０℃で３０分混合させて完全に溶解させた後、測定予定温度まで冷却する。その後、作成した水溶液をBH粘度計にて回転数を２ｒｐｍ、２０ｒｐｍに設定し粘度を測定する。それぞれ得られた粘度値を次式（２ｒｐｍで得られた粘度値／２０ｒｐｍで得られた粘度値）でもとめる。ＴＩ値は、特に限定されないが、例えば、４．０以上、または６．０以上でもよく、例えば、１５．０以下、１２．０以下、１０．０以下、または８．０以下であってもよい。これにより、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の安定化効果が得られる。このように、前記成分（Ｄ）は、例えば、安定化剤として働く。
前記成分（Ｄ）は、前述のとおり、２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）（以下、単に「ＴＩ値」という場合がある。）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物である。なお、前記ＴＩ値は、例えば、次のように測定することができる。水９８ｇに水溶性高分子２ｇを加え、８０℃で３０分混合させて完全に溶解させた後、測定予定温度まで冷却する。その後、作成した水溶液をBH粘度計にて回転数を２ｒｐｍ、２０ｒｐｍに設定し粘度を測定する。それぞれ得られた粘度値を次式（２ｒｐｍで得られた粘度値／２０ｒｐｍで得られた粘度値）でもとめる。ＴＩ値は、特に限定されないが、例えば、４．０以上、または６．０以上でもよく、例えば、１５．０以下、１２．０以下、１０．０以下、または８．０以下であってもよい。これにより、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の安定化効果が得られる。このように、前記成分（Ｄ）は、例えば、安定化剤として働く。
【0042】
前記成分（Ｄ）の含有率は、特に限定されないが、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量に対し、例えば、０．０１～０.８質量％、０．０３～０．６質量％、または０．０５～０．５質量％であり、水以外の全成分（固形分）の全質量に対し、例えば、０．０１～１０質量％であってもよい。前記成分（Ｄ）の含有率が、水以外の成分の全質量に対し、０．０１質量％以上であることにより、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物が分離しにくくなり、１０質量％以下であると、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粘度が上昇し過ぎてハンドリングが悪化することを防止することができる。前記成分（Ｄ）の含有率は、水以外の成分の全質量に対し、例えば、０．１質量％以上、または０．５質量％以上でもよく、例えば、８．０質量％以下、または４．０質量％以下であってもよい。
【0043】
前記成分（Ｄ）は、例えば、前記成分（Ｄ）の２質量％水溶液の２５℃における粘度が３～３００ｍＰａ・ｓとなる水溶性高分子であってもよい。前記２質量％水溶液の２５℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上となる水溶性高分子であることにより、例えば、未加硫ゴムへの付着量向上という効果が得られる。前記２質量％水溶液の粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下となる水溶性高分子であることにより、例えば、乾燥性に優れるという効果が得られる。前記２質量％水溶液の粘度は、例えば、１０ｍＰａ・ｓ以上または１００ｍＰａ・ｓ以上であってもよいし、２００ｍＰａ・ｓ以下または１００ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。
【0044】
前記成分（Ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、２５℃の水１００ｇに対する溶解度の下限が１ｇ以上、１０ｇ以上、または５０ｇ以上の高分子であってもよい。
【0045】
前記成分（Ｄ）の種類は特に限定されず、また、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。水溶性高分子（Ｄ）は、例えば、合成水溶性高分子でもよいし、天然水溶性高分子でもよい。「合成水溶性高分子」は、例えば、前記成分（Ａ）で説明したものと同様である。また、「天然水溶性高分子」は、例えば、前記成分（Ａ）で説明したものと同様である。
【0046】
前記成分（Ｄ）は、好ましくは、ＴＩ値が４．０以上である、ダイユータンガム、キサンタンガム、グアーガム、ローカストビーンガム、ジェランガム等からなる群から選択される少なくとも一つである。
【0047】
また、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）は、前述のとおり、５から５００の範囲である。５以上であれば、良好な流動性（ハンドリング性）が確保でき、５００以下であれば、安定性が良好となる。前記成分（Ａ）と前記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）の下限値は、好ましくは、５以上、８以上、または１０以上であり、上限値は、好ましくは、４００以下、２００以下、または１００以下である。
【0048】
［１－５．水］
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、水の含有率は、特に限定されないが、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量に対し、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上または７０質量％以上でもよく、例えば、９５質量％以下、９０質量％以下、８５質量％以下または８０質量％以下であってもよい。
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、水の含有率は、特に限定されないが、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量に対し、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上または７０質量％以上でもよく、例えば、９５質量％以下、９０質量％以下、８５質量％以下または８０質量％以下であってもよい。
【0049】
水は、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物に流動性を付与し、取扱い易くする働きをする。また、水は特に限定されないが、例えば、水道水、蒸留水、イオン交換水等であってもよい。
【0050】
［１－５．任意成分等］
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、前記成分（Ａ）～（Ｄ）および水以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物には、必要に応じて、消泡剤、防腐剤、濡れ性補助剤、粘性補助剤、異物低減補助剤などの添加剤が任意成分として含まれていてもよい。
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、前記成分（Ａ）～（Ｄ）および水以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物には、必要に応じて、消泡剤、防腐剤、濡れ性補助剤、粘性補助剤、異物低減補助剤などの添加剤が任意成分として含まれていてもよい。
【0051】
消泡剤としては、特に限定されないが、例えば、ヒマシ油、ゴマ油、アマニ油、動植物油などの油脂系消泡剤；ステアリン酸イソアミル、コハク酸ジステアリル、エチレングリコールジステアレート、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル系消泡剤；ポリオキシアルキレンモノハイドリックアルコール、ジ－ｔ－アミルフェノキシエタノール、３－ヘプタノール、２－エチルヘキサノールなどのアルコール系消泡剤；ジ－ｔ－アミノフェノキシエタノール、３－ヘプチルセロソルブ、ノニルセロソルブ、３－ヘプチルカルビトールなどのエーテル系消泡剤；トリブチルフォスフェート、トリス（ブトキシエチル）フォスフェートなどのリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミンなどのアミン系消泡剤；ポリアルキレンアミド、アシレートポリアミンなどのアミド系消泡剤；鉱物油；シリコーン油；などが挙げられる。前記消泡剤は、１種類のみ用いてもよいし、複数種類併用してもよい。
【0052】
防腐剤としては、特に限定されないが、例えば、イソチアゾリノン、ピリジン及びヨウ素の誘導体等が挙げられる。前記イソチアゾリノンの誘導体は、特に限定されないが、例えば、ベンズイソチアゾリノン（ＢＩＴ）、メチルイソチアゾリノン（ＭＩＴ、ＭＩ）、クロロメチルイソチアゾリノン（ＣＭＩＴ、ＣＭＩ）、オクチルイソチアゾリノン（ＯＩＴ、ＯＩ）、ジクロロオクチルイソチアゾリノン（ＤＣＯＩＴ、ＤＣＯＩ）およびそれらの誘導体が挙げられる。前記ピリジンの誘導体は、特に限定されないが、ピリジンチオール及びそれらの誘導体があげられる。前記ヨウ素の誘導体は、特に限定されないが、ヨード－２－プロパギルブチルカルバミン酸及びそれらの誘導体があげられる。例えば、前記防腐剤は、１種類のみ用いてもよいし、複数種類併用してもよい。
【0053】
濡れ性補助剤としては、特に限定されないが、例えば、アルコール類が挙げられ、より具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ヘキサノール、グリセリン、１，３－ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、マルチトール、スクロース、エリスリトール、キシリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、多価アルコールのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの付加物等が挙げられる。前記濡れ性補助剤は、１種類のみ用いてもよいし、複数種類併用してもよい。
【0054】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粘度は、特に限定されないが、例えば、分離し難く、ハンドリング性（取り扱い）が良好であるという理由により、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の製造から３日経過後に２５℃、ＢＨ型粘度計、２０ｒｐｍ、１０回転後に測定した粘度で、好ましくは、２５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１０００～２５０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２０００～２５０００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは、３０００～２４０００ｍＰａ・ｓである。未加硫ゴム用液状防着剤組成物の分離を抑制または防止する観点からは、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粘度が低すぎないことが好ましく、容器から出にくくなるなどハンドリングの悪化を抑制または防止する観点からは、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粘度が高すぎないことが好ましい。
【0055】
［２．未加硫ゴム用液状防着剤組成物の製造方法］
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全ての成分（前記成分（Ａ）～（Ｄ）および水と、必要に応じて配合される任意成分と）を混合することにより製造できる。混合順序や混合に用いる装置、設備等については、特に限定されない。例えば、水と水溶性高分子（前記成分（Ａ）、前記成分（Ｄ））、界面活性剤（前記成分（Ｃ））を混合させた後、金属石鹸（前記成分（Ｂ））とその他の任意成分とを混合させる方法等が挙げられる。混合に用いる装置としては、前述のとおり、特に限定されないが、例えば、撹拌羽根を容器内に備えた構成の装置などを使用できる。具体的には、例えば、一般的な液体混合機、渦流ミキサー、スタティックミキサー、ホモジナイザー、ラインホモミキサーなどの液体混合機等を挙げることができる。
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全ての成分（前記成分（Ａ）～（Ｄ）および水と、必要に応じて配合される任意成分と）を混合することにより製造できる。混合順序や混合に用いる装置、設備等については、特に限定されない。例えば、水と水溶性高分子（前記成分（Ａ）、前記成分（Ｄ））、界面活性剤（前記成分（Ｃ））を混合させた後、金属石鹸（前記成分（Ｂ））とその他の任意成分とを混合させる方法等が挙げられる。混合に用いる装置としては、前述のとおり、特に限定されないが、例えば、撹拌羽根を容器内に備えた構成の装置などを使用できる。具体的には、例えば、一般的な液体混合機、渦流ミキサー、スタティックミキサー、ホモジナイザー、ラインホモミキサーなどの液体混合機等を挙げることができる。
【0056】
［３．未加硫ゴム用液状防着剤組成物の使用方法等］
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の使用方法は、特に限定されず、例えば、一般的な未加硫ゴム用液状防着剤組成物の使用方法と同様またはそれに準じてもよい。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の使用方法は、具体的には、例えば以下のとおりであるが、これには限定されない。
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の使用方法は、特に限定されず、例えば、一般的な未加硫ゴム用液状防着剤組成物の使用方法と同様またはそれに準じてもよい。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の使用方法は、具体的には、例えば以下のとおりであるが、これには限定されない。
【0057】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物を用いた未加硫ゴムの防着処理方法は、例えば、前述のとおり、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ａ）～（Ｄ）を未加硫ゴム表面に付着させて防着処理する防着処理工程を有していてもよい。未加硫ゴム表面への付着は、例えば、後述のウェット法などにより行うことができる。このようにして防着処理された防着処理済み未加硫ゴムは、例えば、積み重ねたり、折り畳んだりして貯蔵されても、未加硫ゴム同士が密着してしまうことがない。また、このような未加硫ゴムの防着処理方法は、例えば、防着処理済み未加硫ゴムの製造方法であるということもできる。
【0058】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、そのまま使用してもよいが、さらに水で希釈して、水希釈液（例えば、水分散液または水溶液）の状態で使用してもよい。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液は、例えば、未加硫ゴム用液状防着剤組成物水分散液であってもよいし、例えば、未加硫ゴム用液状防着剤組成物水溶液であってもよい。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物において、未加硫ゴム表面に付着させる際の濃度は特に限定されないが、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量に対し、水以外の成分の全質量が、例えば０．５質量％以上、１質量％以上、または２質量％以上であってもよく、例えば１５質量％以下、１０質量％以下、または５質量％以下であってもよい。前記濃度が高すぎなければ、例えば、低飛散性かつ乾燥が速いという効果が得られる。前記濃度が低すぎなければ、例えば、高防着性かつ高滑性という効果が得られる。本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、例えば、未加硫ゴム表面に付着させる際の濃度が低くても高い防着性を発揮できるため、少ない付着量で高い防着性を発揮できる。また、未加硫ゴム表面に付着させる際の粘度も特に限定されないが、例えば１ｍＰａ・ｓ以上、５ｍＰａ・ｓ以上、または１０ｍＰａ・ｓ以上であってもよく、例えば３０ｍＰａ・ｓ以下、２０ｍＰａ・ｓ以下、または１５ｍＰａ・ｓ以下であってもよい。前記粘度が高すぎなければ、例えば、低飛散性かつ乾燥が速いという効果が得られる。前記粘度が低すぎなければ、例えば、高防着性かつ高滑性という効果が得られる。
【0059】
前記防着処理工程は、例えば、前述のとおり、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物または本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液を前記未加硫ゴムの表面に付着させ、さらに水を揮発させることにより、前記未加硫ゴムの表面に本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ａ）～（Ｄ）を付着させる工程であってもよい。より具体的には、前記防着処理工程は、例えば、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物を未加硫ゴムの表面に付着させる未加硫ゴム用液状防着剤組成物付着工程と、前記未加硫ゴムの表面の前記未加硫ゴム用液状防着剤組成物を乾燥して、被膜を未加硫ゴムの表面に形成する乾燥工程とを有していてもよい。このような防着処理工程を、例えば、ウェット法という。前記ウェット法は、特に限定されず、例えば、一般的な未加硫ゴム用液状防着剤組成物におけるウェット法と同様にして行うことも可能である。
【0060】
前記未加硫ゴム用液状防着剤組成物付着工程では、例えば、シート状などに成形された時の熱により高温状態（例えば８０～１５０℃程度）である未加硫ゴムに対して、未加硫ゴム用液状防着剤組成物を付着させることが好ましい。
【0061】
前記未加硫ゴム用液状防着剤組成物付着工程の具体的方法としては、例えば、未加硫ゴム用液状防着剤組成物を未加硫ゴムにシャワー装置で散布する方法、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の入った槽に未加硫ゴムを短時間浸漬するディップ法等が挙げられる。また、塗布装置を用いて未加硫ゴム用液状防着剤組成物を未加硫ゴムに塗布する方法などを採用してもよく、これらの方法を適宜併用してもよい。
【0062】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物によれば、前述のとおり、防着性に優れ、かつ、送液性と安定性とのバランスが優れる。
【0063】
本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物が適用可能なゴム種には特に制限はなく、未加硫のゴムであればよい。前記ゴム種としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ＩＩＲ（ブチルゴム）、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンゴム）等のゴムや、これらのうちの複数種が混合されたゴムが挙げられる。
【実施例0064】
つぎに、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。
【0065】
［実施例１］
以下のようにして、実施例１の未加硫ゴム用液状防着剤組成物を製造した。
以下のようにして、実施例１の未加硫ゴム用液状防着剤組成物を製造した。
【0066】
水９０３．５ｇを反応容器に入れ８０℃以上に加熱した。その後、前記反応容器内に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６０ＳＨ－４０００、メトキシ基置換度１．９、ヒドロキシプロポキシ基置換モル数０．２５、２％粘度４０００ｍＰａ・ｓ、信越化学工業（株）製）４０ｇ、ジェランガム（ケルコゲルＡＦＴ、三昌株式会社製（ＴＩ値＝６．４））０．５ｇ、を入れて２時間混合した。なお、前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースは、水溶性高分子であり、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ａ）に該当する。前記ジェランガムは、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ｄ）に該当する。このように２時間混合して得られた混合物を３０℃以下に冷却した後、さらに、ラウリン酸カルシウム（太平化学産業株式会社製）４０ｇ、ヤシアルコールＥＯ付加物（レオックス（登録商標）ＣＣ－１５０、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）１０ｇ、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム（リポラン（登録商標）ＬＢ－８４０、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）５ｇ、および防腐剤（スラオフＥＸ、大阪ガスケミカル株式会社製）１ｇを加えて攪拌することにより、未加硫ゴム用液状防着剤組成物を得た。なお、前記ラウリン酸カルシウムは、金属石鹸であり、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ｂ）に該当する。前記ヤシアルコールＥＯ付加物および前記アルファオレフィンスルホン酸ナトリウムは、いずれも界面活性剤であり、本発明の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ｃ）に該当する。前記防腐剤は、前記成分（Ａ）～（Ｄ）以外の任意成分に該当する。
【0067】
［実施例２～３３、比較例１～６］
原料の種類および組成を後述の表２～５のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～３３および比較例１～６の未加硫ゴム用液状防着剤組成物を製造した。なお、実施例２～３３および比較例１～６の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の製造に用いた各原料の商品名（品名）、メーカーおよび特性（組成）を、下記表１に示す。
原料の種類および組成を後述の表２～５のとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～３３および比較例１～６の未加硫ゴム用液状防着剤組成物を製造した。なお、実施例２～３３および比較例１～６の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の製造に用いた各原料の商品名（品名）、メーカーおよび特性（組成）を、下記表１に示す。
【0068】
【表1】
【0069】
［未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液の製造および性能評価］
前記各実施例および比較例の未加硫ゴム用液状防着剤組成物を水で２０倍（質量比）に希釈し、未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液（防着剤懸濁液）を製造した。この未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液を用いて未加硫ゴムの防着処理を行い、防着性、滑性、飛散性、安定性、送液速度（送液性）、および粘度の各性能を評価した。防着処理方法および前記各性能の評価方法を、以下に示す。
前記各実施例および比較例の未加硫ゴム用液状防着剤組成物を水で２０倍（質量比）に希釈し、未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液（防着剤懸濁液）を製造した。この未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液を用いて未加硫ゴムの防着処理を行い、防着性、滑性、飛散性、安定性、送液速度（送液性）、および粘度の各性能を評価した。防着処理方法および前記各性能の評価方法を、以下に示す。
【0070】
＜評価＞
（１）評価用ゴム
各種評価には、評価用ゴムとして下記の未加硫ＮＲゴムを用いた。
（未加硫ＮＲゴム）
ＮＲ（ＲＳＳ♯３）１００質量部に対して、ホワイトカーボン（東ソー・シリカ（株）製、商品名「ニップシールＶＮ－３」）１０質量部と、ＩＳＡＦ（Intermediate Super Abrasion Furnace）ブラック（東海カーボン（株）製、商品名「シースト６」）３０質量部と、ＪＳＲＡＲＯＭＡ（プロセスオイル）（日本サン石油（株）製、商品名「アロマ７９０」）１５質量部と、亜鉛華（ハクスイテック（株）製、亜鉛華２種）３質量部と、ステアリン酸（日油（株）製、椿）１質量部と、６ＰＰＤ（大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクラック６Ｃ」）１質量部、ＣＢＳ（大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクセラーＣＺ－Ｇ」）１質量部、硫黄（鶴見化学（株）製）１．５質量部を配合した（合計１６２．５質量部）未加硫ＮＲゴムを用いた。
（１）評価用ゴム
各種評価には、評価用ゴムとして下記の未加硫ＮＲゴムを用いた。
（未加硫ＮＲゴム）
ＮＲ（ＲＳＳ♯３）１００質量部に対して、ホワイトカーボン（東ソー・シリカ（株）製、商品名「ニップシールＶＮ－３」）１０質量部と、ＩＳＡＦ（Intermediate Super Abrasion Furnace）ブラック（東海カーボン（株）製、商品名「シースト６」）３０質量部と、ＪＳＲＡＲＯＭＡ（プロセスオイル）（日本サン石油（株）製、商品名「アロマ７９０」）１５質量部と、亜鉛華（ハクスイテック（株）製、亜鉛華２種）３質量部と、ステアリン酸（日油（株）製、椿）１質量部と、６ＰＰＤ（大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクラック６Ｃ」）１質量部、ＣＢＳ（大内新興化学工業（株）製、商品名「ノクセラーＣＺ－Ｇ」）１質量部、硫黄（鶴見化学（株）製）１．５質量部を配合した（合計１６２．５質量部）未加硫ＮＲゴムを用いた。
【0071】
（２）防着性の評価
上記の未加硫ゴムを温度８０～１２０℃のオープンロールで練り出してゴムシート（厚さ：５～８ｍｍ、６０ｃｍ×１５ｃｍ）とし、繰り出された直後の該ゴムシートを、実施例１～３３および比較例１～６の各例で得られた未加硫ゴム用液状防着剤組成物を水で２０倍に希釈して得られた未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液（防着剤懸濁液、温度４０℃）１Ｌに約１秒間浸漬した。その後、ゴムシートをすばやく垂直に引き上げ、室温下において垂直状態で静置し、自然乾燥した。このようにして、前記ゴムシート（未加硫ゴム）の防着処理を行った。
上記の未加硫ゴムを温度８０～１２０℃のオープンロールで練り出してゴムシート（厚さ：５～８ｍｍ、６０ｃｍ×１５ｃｍ）とし、繰り出された直後の該ゴムシートを、実施例１～３３および比較例１～６の各例で得られた未加硫ゴム用液状防着剤組成物を水で２０倍に希釈して得られた未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液（防着剤懸濁液、温度４０℃）１Ｌに約１秒間浸漬した。その後、ゴムシートをすばやく垂直に引き上げ、室温下において垂直状態で静置し、自然乾燥した。このようにして、前記ゴムシート（未加硫ゴム）の防着処理を行った。
【0072】
前記防着処理後のゴムシートを６ｃｍ×１５ｃｍにカットして２枚を重ね合わせて積層状態の試験片とし、その積層状態にある試験片に対して、一方の面から垂直方向に１ｔ／ｍ２の荷重をかけ、６０℃、１２時間放置した。
【0073】
さらにその後、前記試験片を室温に戻し、引張り試験機〔ＡＧＳ－５００Ｄ型、ＳＨＩＭＡＤＺＵ〕を用いて１８０°剥離試験を行い、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離抗力（Ｎ／ｃｍ）を測定した。剥離抗力（Ｎ／ｃｍ）が小さいほど防着性が優れていることを示す。
【0074】
（３）滑性の評価
前記（２）防着性の評価と同じ方法でゴムシート（未加硫ゴム）の防着処理を行った。つぎに、前記防着処理後の乾燥した未加硫ゴムシートを５×１５ｃｍの長方形に裁断した。このゴムをステンレス板上に置き、板を徐々に傾斜させ、滑り落下する時の傾斜角度を測定した。滑り出し角度が低いほど滑性に優れることを示す。
前記（２）防着性の評価と同じ方法でゴムシート（未加硫ゴム）の防着処理を行った。つぎに、前記防着処理後の乾燥した未加硫ゴムシートを５×１５ｃｍの長方形に裁断した。このゴムをステンレス板上に置き、板を徐々に傾斜させ、滑り落下する時の傾斜角度を測定した。滑り出し角度が低いほど滑性に優れることを示す。
【0075】
（４）飛散性の評価
前記（２）防着性の評価と同じ方法でゴムシート（未加硫ゴム）の防着処理を行った。つぎに、前記防着処理後の乾燥した未加硫ゴムシートを６×１５ｃｍの長方形に裁断し、重量を測定した。このゴムの表裏面をハケで１０回掃きその後再び重量を測定し、飛散量を算出した。飛散量が少ないほど飛散性に優れることを示す。
前記（２）防着性の評価と同じ方法でゴムシート（未加硫ゴム）の防着処理を行った。つぎに、前記防着処理後の乾燥した未加硫ゴムシートを６×１５ｃｍの長方形に裁断し、重量を測定した。このゴムの表裏面をハケで１０回掃きその後再び重量を測定し、飛散量を算出した。飛散量が少ないほど飛散性に優れることを示す。
【0076】
（５）安定性の評価
水で２０倍（質量比）に希釈する前の未加硫ゴム用液状防着剤組成物１００ｍＬを密閉容器に入れ、２０℃の恒温槽にて静置し、１週間静置後の外観を目視で分離の有無を確認した。ゴム用防着剤組成物の分離が目視で確認できなければ安定性が良好であることを示す。
水で２０倍（質量比）に希釈する前の未加硫ゴム用液状防着剤組成物１００ｍＬを密閉容器に入れ、２０℃の恒温槽にて静置し、１週間静置後の外観を目視で分離の有無を確認した。ゴム用防着剤組成物の分離が目視で確認できなければ安定性が良好であることを示す。
【0077】
（６）送液速度（送液性）の評価
水で２０倍（質量比）に希釈する前の未加硫ゴム用液状防着剤組成物１００ｋｇを２０℃において、ダイヤフラムポンプ（アネスト岩田社製 製品名『DDP-120B』送液速度３０Ｌ／分）にて直径２０ｍｍ、長さ７ｍの塩ビ製配管を通じ高さ３ｍまで移送した。移送した未加硫ゴム用液状防着剤組成の重量と移送に要した時間とから、送液速度を算出した。送液速度が速いほど流動性に優れることを示す。
水で２０倍（質量比）に希釈する前の未加硫ゴム用液状防着剤組成物１００ｋｇを２０℃において、ダイヤフラムポンプ（アネスト岩田社製 製品名『DDP-120B』送液速度３０Ｌ／分）にて直径２０ｍｍ、長さ７ｍの塩ビ製配管を通じ高さ３ｍまで移送した。移送した未加硫ゴム用液状防着剤組成の重量と移送に要した時間とから、送液速度を算出した。送液速度が速いほど流動性に優れることを示す。
【0078】
（７）粘度の評価
水で２０倍（質量比）に希釈する前の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粘度を、製造から３日経過後に測定した。粘度の測定にはＢＨ型粘度計（株式会社トキメック、商品名「粘度計 BII形」）を用い、２５℃で、２０ｒｐｍで１０回転後の粘度を測定した。
水で２０倍（質量比）に希釈する前の未加硫ゴム用液状防着剤組成物の粘度を、製造から３日経過後に測定した。粘度の測定にはＢＨ型粘度計（株式会社トキメック、商品名「粘度計 BII形」）を用い、２５℃で、２０ｒｐｍで１０回転後の粘度を測定した。
【0079】
実施例１～３３および比較例１～６の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における原料の種類および組成と、前述のとおり評価した防着性、滑性、飛散性、安定性、送液速度、および粘度の各性能の評価結果とを、下記表２～５にまとめて示す。下記表２～５中において、各原料（水を含む）の使用量を示す数値は、未加硫ゴム用液状防着剤組成物の全質量（水を含む）に対する含有率（質量％）である。
【0080】
【表2】
【0081】
【表3】
【0082】
【表4】
【0083】
【表5】
【0084】
前記表２～５に示すとおり、実施例１～３３の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、防着性、滑性、飛散性、安定性、および送液性（粘度）がいずれも良好であった。これに対し、成分（Ａ）を用いなかった比較例１の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、滑性、飛散性、安定性、および送液性は良好であったが、防着性が、実施例と比較して大幅に劣っていた。成分（Ｂ）を用いなかった比較例２の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、防着性、飛散性、および安定性は良好であったが、滑性および送液性が、実施例と比較して劣っていた。（Ａ）／（Ｄ）質量比が５未満であった比較例３の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、防着性、滑性、飛散性、および安定性は良好であったが、送液性が、実施例と比較して大幅に劣っていた。（Ａ）／（Ｄ）質量比が５００を超えた比較例４の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、防着性、滑性、飛散性、および送液性は良好であったが、安定性が、実施例と比較して劣っていた。成分（Ｄ）を用いなかった比較例５の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、防着性、滑性、飛散性、および送液性は良好であったが、安定性が、実施例と比較して劣っていた。成分（Ｃ）を用いなかった比較例６の未加硫ゴム用液状防着剤組成物は、滑性、飛散性、および送液性は良好であったが、防着性および安定性が、実施例と比較して劣っていた。
【0085】
＜付記＞
上記実施形態及び実施例の一部又は全部は、以下の付記のようにも記載し得るが、以下には限定されない。
（付記１）
下記成分（Ａ）～（Ｄ）および水を含み、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
（付記２）
水以外の成分の全質量１００質量％に対し、
前記成分（Ａ）を２０質量％以上、前記成分（Ｂ）を２０～６０質量％、前記成分（Ｃ）を１０～２５質量％、および、前記成分（Ｄ）を０．０１～１０質量％を含む、付記１記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
（付記３）
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．２～４．０の範囲である、付記１または２記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
（付記４）
付記１から３のいずれかに記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物と、水と、を含むことを特徴とする未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液。
（付記５）
付記１から３のいずれかに記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ａ）～（Ｄ）が表面に付着していることを特徴とする未加硫ゴム。
上記実施形態及び実施例の一部又は全部は、以下の付記のようにも記載し得るが、以下には限定されない。
（付記１）
下記成分（Ａ）～（Ｄ）および水を含み、
下記成分（Ａ）と下記成分（Ｄ）との質量比（Ａ）／（Ｄ）が５～５００であることを特徴とする未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
（Ａ）成分（Ｄ）以外の水溶性高分子
（Ｂ）金属石鹸
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）２０℃における２質量％水溶液のチクソトロピーインデックス（２ｒｐｍ／２０ｒｐｍ）が、４．０以上である水溶性高分子から選ばれる１種以上の化合物
（付記２）
水以外の成分の全質量１００質量％に対し、
前記成分（Ａ）を２０質量％以上、前記成分（Ｂ）を２０～６０質量％、前記成分（Ｃ）を１０～２５質量％、および、前記成分（Ｄ）を０．０１～１０質量％を含む、付記１記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
（付記３）
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．２～４．０の範囲である、付記１または２記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物。
（付記４）
付記１から３のいずれかに記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物と、水と、を含むことを特徴とする未加硫ゴム用液状防着剤組成物水希釈液。
（付記５）
付記１から３のいずれかに記載の未加硫ゴム用液状防着剤組成物における前記成分（Ａ）～（Ｄ）が表面に付着していることを特徴とする未加硫ゴム。