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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024038651
(43)【公開日】2024-03-21
(54)【発明の名称】ポリウレタンフォーム
(51)【国際特許分類】
C08G 18/40 20060101AFI20240313BHJP
C08G 18/48 20060101ALI20240313BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20240313BHJP
C08G 18/63 20060101ALI20240313BHJP
C08G 101/00 20060101ALN20240313BHJP
【ＦＩ】
C08G18/40 072
C08G18/48 004
C08G18/48 033
C08G18/76 057
C08G18/63
C08G101:00
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022142841
(22)【出願日】2022-09-08
(71)【出願人】
【識別番号】000119232
【氏名又は名称】株式会社イノアックコーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】110000497
【氏名又は名称】弁理士法人グランダム特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 みかげ
【テーマコード（参考）】
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J034BA07
4J034CA02
4J034CA04
4J034CA05
4J034CA13
4J034CB03
4J034CB04
4J034CB07
4J034CB08
4J034CC03
4J034CC08
4J034CD04
4J034CE01
4J034DG03
4J034DG04
4J034DG05
4J034DG08
4J034DG09
4J034DQ05
4J034DQ16
4J034DQ18
4J034HA01
4J034HA02
4J034HA06
4J034HA07
4J034HB05
4J034HB06
4J034HB07
4J034HB08
4J034HB09
4J034HC12
4J034HC35
4J034HC64
4J034HC65
4J034HC67
4J034HC71
4J034KA01
4J034KB02
4J034KB05
4J034KC17
4J034KD02
4J034KD03
4J034KD07
4J034KD11
4J034KD12
4J034KE02
4J034NA02
4J034NA03
4J034NA06
4J034NA08
4J034QA01
4J034QA02
4J034QA03
4J034QA05
4J034QB01
4J034QB14
4J034QB15
4J034QB17
4J034QC01
4J034RA03
(57)【要約】
【課題】高い通気量を確保しつつ、十分な硬さを有するポリウレタンフォームを提供する。
【解決手段】ポリオール及びイソシアネートを含む組成物から得られるポリウレタンフォームであって、
前記ポリオールには、
ポリマーポリオールと、
ＥＯ率が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）と、
ＥＯ率が６０モル％未満であり、かつ重量平均分子量が３００以上１５００未満であるポリエーテルポリオール（Ｂ）と、が含まれ、
前記ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、
前記ポリマーポリオールの含有量は、１０質量部より多く、
前記ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量は、２０質量部以上であり、
前記イソシアネートには、ポリメリックＭＤＩが含まれる、ポリウレタンフォーム。
【選択図】なし
【解決手段】ポリオール及びイソシアネートを含む組成物から得られるポリウレタンフォームであって、
前記ポリオールには、
ポリマーポリオールと、
ＥＯ率が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）と、
ＥＯ率が６０モル％未満であり、かつ重量平均分子量が３００以上１５００未満であるポリエーテルポリオール（Ｂ）と、が含まれ、
前記ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、
前記ポリマーポリオールの含有量は、１０質量部より多く、
前記ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量は、２０質量部以上であり、
前記イソシアネートには、ポリメリックＭＤＩが含まれる、ポリウレタンフォーム。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリオール及びイソシアネートを含む組成物から得られるポリウレタンフォームであって、
前記ポリオールには、
ポリマーポリオールと、
アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位の含有量が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）と、
アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位の含有量が６０モル％未満であり、かつ重量平均分子量が３００以上１５００未満であるポリエーテルポリオール（Ｂ）と、が含まれ、
前記ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、
前記ポリマーポリオールの含有量は、１０質量部より多く、
前記ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量は、２０質量部以上であり、
前記イソシアネートには、ポリメリックＭＤＩが含まれる、ポリウレタンフォーム。
前記ポリオールには、
ポリマーポリオールと、
アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位の含有量が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）と、
アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位の含有量が６０モル％未満であり、かつ重量平均分子量が３００以上１５００未満であるポリエーテルポリオール（Ｂ）と、が含まれ、
前記ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、
前記ポリマーポリオールの含有量は、１０質量部より多く、
前記ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量は、２０質量部以上であり、
前記イソシアネートには、ポリメリックＭＤＩが含まれる、ポリウレタンフォーム。
【請求項2】
ＪＩＳ Ｋ６４００－３に準拠した反発弾性が、２５％以下である請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項3】
ＪＩＳ Ｋ６４００－７ Ａ法：２０１２に基づく通気量が５０Ｌ／ｍｉｎ以上である、請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
【請求項4】
ＪＩＳ Ｋ６４００－２ Ｄ法：２０１２に基づく２５％硬さが２０Ｎ以上である、請求項１に記載のポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリウレタンフォームに関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、低いＥＯ率のポリエーテルポリオールと、高いＥＯ率のポリエーテルポリオールとを混合したものをポリオール成分として用いたポリウレタンフォームが開示されている。
特許文献１のウレタンフォームは、通気量を確保できることが開示されている。
しかし、特許文献１のポリウレタンフォームは、十分な硬さでなかった。
特許文献１のウレタンフォームは、通気量を確保できることが開示されている。
しかし、特許文献１のポリウレタンフォームは、十分な硬さでなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２０－３３５５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、高い通気量を確保しつつ、十分な硬さを有するポリウレタンフォームを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
［１］ポリオール及びイソシアネートを含む組成物から得られるポリウレタンフォームであって、
前記ポリオールには、
ポリマーポリオールと、
アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位の含有量が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）と、
アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位の含有量が６０モル％未満であり、かつ重量平均分子量が３００以上１５００未満であるポリエーテルポリオール（Ｂ）と、が含まれ、
前記ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、
前記ポリマーポリオールの含有量は、１０質量部より多く、
前記ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量は、２０質量部以上であり、
前記イソシアネートには、ポリメリックＭＤＩが含まれる、ポリウレタンフォーム。
前記ポリオールには、
ポリマーポリオールと、
アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位の含有量が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）と、
アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位の含有量が６０モル％未満であり、かつ重量平均分子量が３００以上１５００未満であるポリエーテルポリオール（Ｂ）と、が含まれ、
前記ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、
前記ポリマーポリオールの含有量は、１０質量部より多く、
前記ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量は、２０質量部以上であり、
前記イソシアネートには、ポリメリックＭＤＩが含まれる、ポリウレタンフォーム。
【発明の効果】
【0006】
本開示によれば、高い通気量を確保しつつ、十分な硬さを有するポリウレタンフォームを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
［２］ＪＩＳ Ｋ６４００－３に準拠した反発弾性が、２５％以下である［１］のポリウレタンフォーム。
【0008】
［３］ＪＩＳ Ｋ６４００－７ Ａ法：２０１２に基づく通気量が５０Ｌ／ｍｉｎ以上である［１］のポリウレタンフォーム。
【0009】
［４］ＪＩＳ Ｋ６４００－２ Ｄ法：２０１２に基づく２５％硬さが２０Ｎ以上である［１］のポリウレタンフォーム。
【0010】
以下、本開示を詳しく説明する。なお、本明細書において、数値範囲について「－」を用いた記載では、特に断りがない限り、下限値及び上限値を含むものとする。例えば、「１０－２０」という記載では、下限値である「１０」、上限値である「２０」のいずれも含むものとする。すなわち、「１０－２０」は、「１０以上２０以下」と同じ意味である。
【0011】
１.組成物
組成物は、ポリオール及びイソシアネートを含んでいる。組成物は、発泡剤、触媒、整泡剤、及び架橋剤から選択される少なくとも１種を任意の成分として含んでいてもよい。組成物の各成分について説明する。
組成物は、ポリオール及びイソシアネートを含んでいる。組成物は、発泡剤、触媒、整泡剤、及び架橋剤から選択される少なくとも１種を任意の成分として含んでいてもよい。組成物の各成分について説明する。
【0012】
（１）ポリオール
ポリオールは、ポリマーポリオール、アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位（以下、「ＥＯ単位」ともいう。）の含有量が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）、及び、アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、「ＥＯ単位」の含有量が６０モル％未満（ＥＯ単位を含んでいなくてもよい）であるポリエーテルポリオール（Ｂ）が含まれる。ポリマーポリオール、ポリエーテルポリオール（Ａ）、及び、ポリエーテルポリオール（Ｂ）は、それぞれ２種以上を含んでも良い。
ポリオールは、ポリマーポリオール、アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、エチレンオキサイド単位（以下、「ＥＯ単位」ともいう。）の含有量が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）、及び、アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、「ＥＯ単位」の含有量が６０モル％未満（ＥＯ単位を含んでいなくてもよい）であるポリエーテルポリオール（Ｂ）が含まれる。ポリマーポリオール、ポリエーテルポリオール（Ａ）、及び、ポリエーテルポリオール（Ｂ）は、それぞれ２種以上を含んでも良い。
【0013】
（１．１）ポリマーポリオール
ポリマーポリオールは、特に限定されない。ポリマーポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール（ベースポリオール）に、スチレン及び／又はアクリロニトリル、などのビニルモノマーを重合したポリマーポリオールが挙げられる。ポリマーポリオールのポリマーコンテント（ポリマーポリオール全体に対するベースポリオール以外の部分の質量割合）は１０質量％以上５５質量％以下であることが好ましく、１３質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上４５質量％以下であることがさらに好ましい。
ポリマーポリオールは、特に限定されない。ポリマーポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール（ベースポリオール）に、スチレン及び／又はアクリロニトリル、などのビニルモノマーを重合したポリマーポリオールが挙げられる。ポリマーポリオールのポリマーコンテント（ポリマーポリオール全体に対するベースポリオール以外の部分の質量割合）は１０質量％以上５５質量％以下であることが好ましく、１３質量％以上５０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上４５質量％以下であることがさらに好ましい。
【0014】
ポリマーポリオールの含有量は、２５％硬さを確保する観点から、ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、１０質量部より多く、１３質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましい。他方、圧縮残留ひずみの観点から、ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、５５質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。これらの観点から、ポリマーポリオールの含有量は、１０質量部より多く、かつ、５５質量部以下が好ましく、１３質量部以上４５質量部以下がより好ましく、１５質量部以上４５質量部以下がさらに好ましい。
【0015】
ポリマーポリオールの粘度は、特に限定されない。ポリマーポリオールのＢ型回転式粘度計における２５℃、６０ｒｐｍでの粘度は、好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以上８０００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【0016】
ポリマーポリオールの水酸基価は特に限定されない。ポリオールの水酸基価は、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、更に好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【0017】
（１．２）ポリエーテルポリオール（Ａ）
ポリエーテルポリオール（Ａ）は、アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、ＥＯ単位の含有量が６０モル％以上のポリエーテルポリオールである。ＥＯ単位の含有量は、圧縮残留ひずみの観点から、好ましくは７０モル％以上であり、より好ましくは７５モル％以上であり、更に好ましくは８０モル％以上である。ＥＯ単位の含有量の上限は、特に限定されず、１００モル％であってもよい。ポリエーテルポリオール（Ａ）は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ポリエーテルポリオール（Ａ）の製造に用いられるエチレンオキサイドを除く他のアルキレンオキサイドとしては、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられるが、プロピレンオキサイドが用いられることが好ましい。ポリエーテルポリオール（Ａ）として、ＥＯ単位の他は全量がプロピレンオキサイド単位（以下、「ＰＯ単位」と略記する。）であるポリオールを好適に用いることができる。
ポリエーテルポリオール（Ａ）は、アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、ＥＯ単位の含有量が６０モル％以上のポリエーテルポリオールである。ＥＯ単位の含有量は、圧縮残留ひずみの観点から、好ましくは７０モル％以上であり、より好ましくは７５モル％以上であり、更に好ましくは８０モル％以上である。ＥＯ単位の含有量の上限は、特に限定されず、１００モル％であってもよい。ポリエーテルポリオール（Ａ）は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ポリエーテルポリオール（Ａ）の製造に用いられるエチレンオキサイドを除く他のアルキレンオキサイドとしては、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられるが、プロピレンオキサイドが用いられることが好ましい。ポリエーテルポリオール（Ａ）として、ＥＯ単位の他は全量がプロピレンオキサイド単位（以下、「ＰＯ単位」と略記する。）であるポリオールを好適に用いることができる。
【0018】
ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量は、ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、２０質量部以上である。ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量は、通気量を向上する観点から、３０質量部以上４０質量部以上がより好ましい。ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量の上限は、成形性、２５％硬さの観点から、好ましくは７０質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましく、５０質量部以下がさらに好ましい。これらの観点から、ポリエーテルポリオール（Ａ）の含有量は、ポリオールの全量を１００質量部とした場合に、２０質量部以上７０質量部以下が好ましく、３０質量部以上６０質量部以下がより好ましく、４０質量部以上５０質量部以下がさらに好ましい。
【0019】
ポリエーテルポリオール（Ａ）の重量平均分子量は特に限定されない。ポリエーテルポリオール（Ａ）の重量平均分子量は、低反発性を実現するという観点から、好ましくは２００００以下が好ましく、１００００以下がより好ましく、６０００以下がさらに好ましい。ポリエーテルポリオール（Ａ）の重量平均分子量の下限は、高い通気量を有する観点から、１０００以上が好ましく、２５００以上が好ましく、４０００以上がさらに好ましい。これらの観点から、ポリエーテルポリオール（Ａ）の重量平均分子量は、１０００以上２００００以下が好ましく、２５００以上１００００以下がより好ましく、４０００以上６０００以下がさらに好ましい。
ポリエーテルポリオール（Ａ）の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定できる。
ポリエーテルポリオール（Ａ）の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定できる。
【0020】
ポリエーテルポリオール（Ａ）の官能基数は特に限定されない。ポリエーテルポリオール（Ａ）の官能基数は、好ましくは２－５であり、より好ましくは２－４であり、さらに好ましくは２又は３である。
【0021】
ポリエーテルポリオール（Ａ）の官能基数が上記の値であれば、ポリオールとイソシアネートが反応する際に網目構造の形成を抑制できる。このようにして形成されたポリウレタンフォームは、圧縮時における、ポリウレタン分子の絡み合いが抑制され、低い圧縮残留ひずみを有するポリウレタンフォームが得られると推測される。
なお、本開示において、官能基数とは、ポリオールに含まれるそれぞれの成分が有する活性水素基の数の平均を意味する。ポリオールが市販品である場合には、カタログ値をポリエーテルポリオール（Ａ）の官能基数として採用してもよい。
なお、本開示において、官能基数とは、ポリオールに含まれるそれぞれの成分が有する活性水素基の数の平均を意味する。ポリオールが市販品である場合には、カタログ値をポリエーテルポリオール（Ａ）の官能基数として採用してもよい。
【0022】
（１．３）ポリエーテルポリオール（Ｂ）
ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、ＥＯ単位の含有量が６０モル％未満（ＥＯ単位を含んでいなくてもよい）であるポリエーテルポリオール（Ｂ）が含まれる。ポリエーテルポリオール（Ｂ）は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、ＥＯ単位の含有量が６０モル％未満（ＥＯ単位を含んでいなくてもよい）であるポリエーテルポリオール（Ｂ）が含まれる。ポリエーテルポリオール（Ｂ）は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0023】
ポリエーテルポリオール（Ｂ）として、例えば、ＥＯ単位を除く他のアルキレンオキサイド単位として、ＰＯ単位、ブチレンオキサイド単位等を含有するポリエーテルポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオール（Ｂ）は、ＥＯ単位の他は全量がＰＯ単位であるポリエーテルポリオールを好適に用いることができる。
【0024】
ポリエーテルポリオール（Ｂ）のＥＯ単位の含有量は６０モル％未満である。例えば、ポリエーテルポリオール（Ｂ）のＥＯ単位の含有量は、通気量を向上する観点から、３０モル％以下であることが好ましく、１５モル％以下であることがより好ましい。ポリエーテルポリオール（Ｂ）のＥＯ単位の含有量の下限は、特に限定されず、０モル％であってもよい。
【0025】
ポリエーテルポリオール（Ｂ）の重量平均分子量は、低い圧縮残留ひずみを有する観点から、３００以上であり、４００以上が好ましく、５００以上がより好ましい。他方で、ポリエーテルポリオール（Ｂ）の重量平均分子量は、高い２５％硬さを有する観点から、１５００未満であり、１０００未満が好ましく、８００未満がより好ましい。これらの観点から、ポリエーテルポリオール（Ｂ）の重量平均分子量は、３００以上１５００未満であり、４００以上１０００未満が好ましく、５００以上８００未満がより好ましい。
ポリエーテルポリオール（Ｂ）の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定できる。
ポリエーテルポリオール（Ｂ）の重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定できる。
【0026】
ポリエーテルポリオール（Ｂ）の官能基数は特に限定されない。ポリエーテルポリオール（Ｂ）の官能基数は、好ましくは２－５であり、より好ましくは２－４であり、さらに好ましくは２又は３である。
ポリエーテルポリオール（Ｂ）の官能基数が上記の値であれば、ポリオールとイソシアネートが反応する際に網目構造の形成を抑制できる。このようにして形成されたポリウレタンフォームは、圧縮時における、ポリウレタン分子の絡み合いが抑制され、低い圧縮残留ひずみのウレタンフォームが得られると推測される。
ポリエーテルポリオール（Ｂ）としては、ＥＯ単位の含有量が６０モル％未満のポリオキシエチレン／プロピレングリコール共重合体又はポリプロピレングリコールが好ましく、ＥＯ単位の含有量が６０モル％未満のポリオキシエチレン／プロピレングリコール共重合体がより好ましい。
ポリエーテルポリオール（Ｂ）の官能基数が上記の値であれば、ポリオールとイソシアネートが反応する際に網目構造の形成を抑制できる。このようにして形成されたポリウレタンフォームは、圧縮時における、ポリウレタン分子の絡み合いが抑制され、低い圧縮残留ひずみのウレタンフォームが得られると推測される。
ポリエーテルポリオール（Ｂ）としては、ＥＯ単位の含有量が６０モル％未満のポリオキシエチレン／プロピレングリコール共重合体又はポリプロピレングリコールが好ましく、ＥＯ単位の含有量が６０モル％未満のポリオキシエチレン／プロピレングリコール共重合体がより好ましい。
【0027】
（２）イソシアネート
イソシアネートは、ポリメリックＭＤＩが含まれる。ポリメリックＭＤＩは、ジフェニルメタンジイソシアネート、及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの混合物である。ジフェニルメタンジイソシアネートは、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）が挙げられる。
ポリメリックＭＤＩは、ＭＤＩ合成反応により得られる未処理の粗（クルード）ＭＤＩであってもよく、また上記の粗（クルード）ＭＤＩから減圧蒸留により所望量のジフェニルメタンジイソシアネートを分離して組成を調整したものであってもよい。
本開示のポリメリックＭＤＩには、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）が含まれていることが好ましい。
イソシアネートは、ポリメリックＭＤＩが含まれる。ポリメリックＭＤＩは、ジフェニルメタンジイソシアネート、及びポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの混合物である。ジフェニルメタンジイソシアネートは、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）が挙げられる。
ポリメリックＭＤＩは、ＭＤＩ合成反応により得られる未処理の粗（クルード）ＭＤＩであってもよく、また上記の粗（クルード）ＭＤＩから減圧蒸留により所望量のジフェニルメタンジイソシアネートを分離して組成を調整したものであってもよい。
本開示のポリメリックＭＤＩには、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）が含まれていることが好ましい。
【0028】
ポリメリックＭＤＩには、他のＭＤＩ系イソシアネートを含んでいてもよい。他のＭＤＩ系イソシアネートとして、ジフェニルメタンジイソシアネートのカルボジイミド変性体、ウレタン変性体、ウレア変性体、アロファネート変性体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体等、また、ジフェニルメタンジイソシアネート、及びこれらの変性体とポリオール類を反応させて得られるＭＤＩプレポリマー等を挙げることができる。これらの中でも、他のＭＤＩ系イソシアネートとして、ＭＤＩプレポリマーを含んでいることが好ましい。他のＭＤＩ系イソシアネートは、２種類を含んでいてもよい。
【0029】
ポリメリックＭＤＩの添加量は、ポリマーポリオール１００質量部に対して、２５質量以上８０質量部以下が好ましく、３０質量部以上７５質量部以下が好ましく、３５質量部以上７０質量部以下がさらに好ましい。
【0030】
ポリメリックＭＤＩ全量におけるジフェニルメタンジイソシアネートの含有量は、通気量の観点から、３５質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましく、５５質量％以上がさらに好ましい。他方、２５％硬さの観点から、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。これらの観点から、ポリメリックＭＤＩ全量におけるジフェニルメタンジイソシアネートの含有量は、３５質量％以上９０質量％以下が好ましく、４５質量％以上８５質量％以下が好ましく、５５質量％以上８０質量％以下がさらに好ましい。
【0031】
ポリメリックＭＤＩ全量におけるポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの含有量は、圧縮残留ひずみの観点から、１０質量％以上が好ましく、１３質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましい。他方、通気量の観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。これらの観点から、１０質量％以上５０質量％以下が好ましく、１３質量％以上４０質量％以下がより好ましく、１５質量％以上３０質量％以下がさらに好ましい。ポリメリックＭＤＩ中に含まれるポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートの質量割合を適当な値とすることにより、低い圧縮残留ひずみと、通気量を有するポリウレタンフォームを得ることができる。
【0032】
イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は、２５％硬さの観点から、６０以上が好ましく、７０以上がより好ましく、７５以上がさらに好ましい。他方、通気量の観点から、１２０以下が好ましく、１０５以下がより好ましく、９５以下がさらに好ましい。これらの観点から、イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は、６０以上１２０以下が好ましく、７０以上１０５以下がより好ましく、７５以上９５以下がさらに好ましい。
イソシアネートインデックスは、イソシアネートにおけるイソシアネート基のモル数をポリオールの水酸基や発泡剤としての水などの活性水素基の合計モル数で割った値に１００を掛けた値であり、［イソシアネートのＮＣＯ当量／活性水素当量×１００］で計算される。
イソシアネートインデックスは、イソシアネートにおけるイソシアネート基のモル数をポリオールの水酸基や発泡剤としての水などの活性水素基の合計モル数で割った値に１００を掛けた値であり、［イソシアネートのＮＣＯ当量／活性水素当量×１００］で計算される。
【0033】
（３）発泡剤
発泡剤は、水、代替フロンあるいはペンタンなどの炭化水素を、単独または組み合わせて使用できる。発泡剤としては、特に水が好ましい。水の場合は、ポリオールとイソシアネートの反応時に炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスによって発泡がなされる。発泡剤としての水の量は、ポリオール１００質量部に対して０．５質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、１．０質量部以上４．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以上３．０質量部以下がさらに好ましい。
発泡剤は、水、代替フロンあるいはペンタンなどの炭化水素を、単独または組み合わせて使用できる。発泡剤としては、特に水が好ましい。水の場合は、ポリオールとイソシアネートの反応時に炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスによって発泡がなされる。発泡剤としての水の量は、ポリオール１００質量部に対して０．５質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、１．０質量部以上４．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以上３．０質量部以下がさらに好ましい。
【0034】
（４）触媒
触媒は、ポリウレタンフォーム用の公知のものを使用することができる。触媒は、公知のウレタン化触媒、及び／または泡化触媒を使用することができる。触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルジシクロへキシルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ－エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができる。アミン触媒、及び金属触媒は併用してもよい。アミン触媒、及び金属触媒は、２種以上使用しても良い。触媒の量は、ポリオール全量１００質量部に対して、０．１質量部以上２．０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１．０質量部以下がより好ましく、０．４質量部以上０．６質量部以下がさらに好ましい。
触媒は、ポリウレタンフォーム用の公知のものを使用することができる。触媒は、公知のウレタン化触媒、及び／または泡化触媒を使用することができる。触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルジシクロへキシルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ－エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）を挙げることができる。アミン触媒、及び金属触媒は併用してもよい。アミン触媒、及び金属触媒は、２種以上使用しても良い。触媒の量は、ポリオール全量１００質量部に対して、０．１質量部以上２．０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１．０質量部以下がより好ましく、０．４質量部以上０．６質量部以下がさらに好ましい。
【0035】
（５）整泡剤
整泡剤は、ウレタンフォーム原料として通常に採用されるものであればよく、例えば、シリコーン系化合物、非イオン系界面活性剤等が挙げられる。整泡剤の量は、ポリオール全量１００質量部に対して、０．１質量部以上４．０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上３．０質量部以下がより好ましく、０．３質量部以上２．０質量部以下がさらに好ましい。
整泡剤は、ウレタンフォーム原料として通常に採用されるものであればよく、例えば、シリコーン系化合物、非イオン系界面活性剤等が挙げられる。整泡剤の量は、ポリオール全量１００質量部に対して、０．１質量部以上４．０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上３．０質量部以下がより好ましく、０．３質量部以上２．０質量部以下がさらに好ましい。
【0036】
（６）架橋剤
架橋剤は、ポリウレタンフォームの硬さ及び引裂強さを向上するために配合され、特に硬さを上げるために有効である。なお、架橋剤は、任意成分であり、添加しなくても反発弾性を低減できる。
架橋剤としては、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール等の多価アルコールや、エタノールアミン類、ポリエチレンポリアミン類等のアミン等を挙げることができる。架橋剤は二種類以上使用してもよい。架橋剤の合計量は、ポリオール全量１００質量部に対し、０．１質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、０．３質量部以上５．０質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上３．０質量部以下がさらに好ましい。
架橋剤は、ポリウレタンフォームの硬さ及び引裂強さを向上するために配合され、特に硬さを上げるために有効である。なお、架橋剤は、任意成分であり、添加しなくても反発弾性を低減できる。
架橋剤としては、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール等の多価アルコールや、エタノールアミン類、ポリエチレンポリアミン類等のアミン等を挙げることができる。架橋剤は二種類以上使用してもよい。架橋剤の合計量は、ポリオール全量１００質量部に対し、０．１質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、０．３質量部以上５．０質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上３．０質量部以下がさらに好ましい。
【0037】
（７）その他の成分
その他に適宜配合される添加剤として、例えば、難燃剤、着色剤等を挙げることができる。
その他に適宜配合される添加剤として、例えば、難燃剤、着色剤等を挙げることができる。
【0038】
難燃剤は、ポリウレタンフォームを低燃焼化するために配合される。難燃剤としては、公知の液体系難燃剤や固体系難燃剤等を挙げることができる。例えば、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化ポリマー、リン酸エステルやハロゲン化リン酸エステル化合物、あるいはメラミン樹脂やウレア樹脂などの有機系難燃剤、酸化アンチモンや水酸化アルミニウムなどの無機系難燃剤等を挙げることができる。難燃剤は、一種に限られず、二種以上を併用してもよい。難燃剤の合計量は、ポリオール全量１００質量部に対して、０質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上８.０質量部以下がより好ましく、０．１質量部以上６．０質量部以下がさらに好ましい。
着色剤は、ポリウレタンフォームを適宜の色にするために配合され、求められる色に応じたものが使用される。着色剤として、顔料、黒鉛等を挙げることができる。
着色剤は、ポリウレタンフォームを適宜の色にするために配合され、求められる色に応じたものが使用される。着色剤として、顔料、黒鉛等を挙げることができる。
【0039】
２.ポリウレタンフォームの物性
ポリウレタンフォームの物性は、用途等に応じて適宜設定できる。ポリウレタンフォームは、軟質ポリウレタンフォームであることが好ましい。
ポリウレタンフォームは、以下の物性を備えることが好ましい。
ポリウレタンフォームの物性は、用途等に応じて適宜設定できる。ポリウレタンフォームは、軟質ポリウレタンフォームであることが好ましい。
ポリウレタンフォームは、以下の物性を備えることが好ましい。
【0040】
（１）見掛けコア密度
見掛けコア密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２）は、１０ｋｇ／ｍ３以上１００ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、２０ｋｇ／ｍ３以上７５ｋｇ／ｍ３以下がより好ましく、３０ｋｇ／ｍ３以上５０Ｋｇ／ｍ３以下がさらに好ましい。
（２）２５％硬さ
２５％硬さ（ＪＩＳ Ｋ６４００－２ Ｄ法）は、２０Ｎ以上２００Ｎ以下が好ましく、３０Ｎ以上１５０Ｎ以下がより好ましく、４０Ｎ以上１００Ｎ以下がさらに好ましい。
（３）反発弾性
反発弾性（ＪＩＳ Ｋ６４００－３）は、２５％以下が好ましく、２０％以下がより好ましく、１５％以下がさらに好ましい。反発弾性は、通常０％以上である。
（４）圧縮残留ひずみ
圧縮残留ひずみ（ＪＩＳ Ｋ６４００－４ ４．５．２ Ａ法）は、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。
圧縮残留ひずみは、ＪＩＳ Ｋ６４００－４ ４．５.２ Ａ法に準じて、サンプルを５０％の厚みに圧縮した状態で７０℃の乾燥炉に２２時間放置した後、圧縮を解除して３０分後の厚みを測定し、圧縮前の厚みに対する変形量（％）として算出した。
（５）通気量
通気量（ＪＩＳ Ｋ６４００－７ Ａ法：２０１２）は、５０Ｌ／ｍｉｎ以上が好ましく、１００Ｌ／ｍｉｎ以上がより好ましく、１５０Ｌ／ｍｉｎ以上が更に好ましい。通気量は、通常３００Ｌ／ｍｉｎ以下である。
見掛けコア密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２）は、１０ｋｇ／ｍ３以上１００ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、２０ｋｇ／ｍ３以上７５ｋｇ／ｍ３以下がより好ましく、３０ｋｇ／ｍ３以上５０Ｋｇ／ｍ３以下がさらに好ましい。
（２）２５％硬さ
２５％硬さ（ＪＩＳ Ｋ６４００－２ Ｄ法）は、２０Ｎ以上２００Ｎ以下が好ましく、３０Ｎ以上１５０Ｎ以下がより好ましく、４０Ｎ以上１００Ｎ以下がさらに好ましい。
（３）反発弾性
反発弾性（ＪＩＳ Ｋ６４００－３）は、２５％以下が好ましく、２０％以下がより好ましく、１５％以下がさらに好ましい。反発弾性は、通常０％以上である。
（４）圧縮残留ひずみ
圧縮残留ひずみ（ＪＩＳ Ｋ６４００－４ ４．５．２ Ａ法）は、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。
圧縮残留ひずみは、ＪＩＳ Ｋ６４００－４ ４．５.２ Ａ法に準じて、サンプルを５０％の厚みに圧縮した状態で７０℃の乾燥炉に２２時間放置した後、圧縮を解除して３０分後の厚みを測定し、圧縮前の厚みに対する変形量（％）として算出した。
（５）通気量
通気量（ＪＩＳ Ｋ６４００－７ Ａ法：２０１２）は、５０Ｌ／ｍｉｎ以上が好ましく、１００Ｌ／ｍｉｎ以上がより好ましく、１５０Ｌ／ｍｉｎ以上が更に好ましい。通気量は、通常３００Ｌ／ｍｉｎ以下である。
【0041】
３.圧縮残留ひずみが低減する推測理由
本開示のポリウレタンフォームにおいて圧縮残留ひずみが低減する理由は定かではないが、次のように推測される。但し、本開示は、この推定理由によって何ら限定解釈されるものではない。
ＥＯ単位の含有量が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）を用いることで、ポリウレタン分子中の側鎖を減らすことができ、ポリウレタンフォームが圧縮された際のポリウレタン分子の絡み合いが抑制される。すると、ポリウレタンフォームを圧縮した際に、ポリウレタン分子の絡み合いに起因した歪が生じ難くなり、低い圧縮残留ひずみを有すると推測される。
本開示のポリウレタンフォームにおいて圧縮残留ひずみが低減する理由は定かではないが、次のように推測される。但し、本開示は、この推定理由によって何ら限定解釈されるものではない。
ＥＯ単位の含有量が６０モル％以上であるポリエーテルポリオール（Ａ）を用いることで、ポリウレタン分子中の側鎖を減らすことができ、ポリウレタンフォームが圧縮された際のポリウレタン分子の絡み合いが抑制される。すると、ポリウレタンフォームを圧縮した際に、ポリウレタン分子の絡み合いに起因した歪が生じ難くなり、低い圧縮残留ひずみを有すると推測される。
【0042】
４．ポリウレタンフォームの製造方法
ポリウレタンフォームは、ポリウレタン樹脂組成物を攪拌混合してポリオールとイソシアネートを反応させる公知の発泡方法によって製造することができる。発泡方法には、スラブ発泡とモールド発泡等があり、いずれの成形方法でもよい。
スラブ発泡は、混合したポリウレタン樹脂組成物をベルトコンベア上に吐出し、大気圧下、常温で発泡させる方法である。
他方、モールド発泡は、混合したポリウレタン樹脂組成物をモールド（成形型）に充填してモールド内で発泡させる方法である。モールド発泡による成形方法は、複雑な立体形状を有する成形品に好適である。例えば、シートパッド等のクッション材、枕及びマットレス等の寝具、座布団、座椅子用パッド、衣料用パッドの成形に好適である。
ポリウレタンフォームは、ポリウレタン樹脂組成物を攪拌混合してポリオールとイソシアネートを反応させる公知の発泡方法によって製造することができる。発泡方法には、スラブ発泡とモールド発泡等があり、いずれの成形方法でもよい。
スラブ発泡は、混合したポリウレタン樹脂組成物をベルトコンベア上に吐出し、大気圧下、常温で発泡させる方法である。
他方、モールド発泡は、混合したポリウレタン樹脂組成物をモールド（成形型）に充填してモールド内で発泡させる方法である。モールド発泡による成形方法は、複雑な立体形状を有する成形品に好適である。例えば、シートパッド等のクッション材、枕及びマットレス等の寝具、座布団、座椅子用パッド、衣料用パッドの成形に好適である。
【0043】
５．ポリウレタンフォームの用途
本開示のポリウレタンフォームが使用される物品は限定されない。ポリウレタンフォームは、マットレスに好適であり、特に日用品のシートパッドとして好適である。
日用品マットレスの性能として、体圧分散性が求められている。体圧分散性を向上するうえで、反発弾性の低減が有効である。
日用品マットレスの性能として、ムレの低減が求められている。通年使用によるムレを低減する上で、通気量の向上が有効である。
日用品マットレスの性能として、へたりにくいことが求められている。へたりにくさには、高い２５％硬さと、低い圧縮残留ひずみが必要である。
本開示のポリウレタンフォームが使用される物品は限定されない。ポリウレタンフォームは、マットレスに好適であり、特に日用品のシートパッドとして好適である。
日用品マットレスの性能として、体圧分散性が求められている。体圧分散性を向上するうえで、反発弾性の低減が有効である。
日用品マットレスの性能として、ムレの低減が求められている。通年使用によるムレを低減する上で、通気量の向上が有効である。
日用品マットレスの性能として、へたりにくいことが求められている。へたりにくさには、高い２５％硬さと、低い圧縮残留ひずみが必要である。
【実施例0044】
以下、実施例により本開示を具体的に説明する。
１．ポリウレタンフォームの製造
表１，２の割合で配合した組成物を調製し、スラブ発泡により、実施例及び比較例のポリウレタンフォームを製造した。
１．ポリウレタンフォームの製造
表１，２の割合で配合した組成物を調製し、スラブ発泡により、実施例及び比較例のポリウレタンフォームを製造した。
【0045】
【表1】
【0046】
【表2】
【0047】
２．ポリウレタンフォームの調製（実施例１－６、及び比較例１－５）
各原料の詳細は以下の通りである。なお、ポリエーテルポリオールのアルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、ＥＯ単位の含有量（モル％）を「ＥＯ率」、ＰＯ単位の含有量（モル％）を「ＰＯ率」として表に記載した。
・ポリマーポリオール：旭硝子ウレタン社製 エクセノール９４１ＷＦ（ポリエーテルポリオールにアクリロニトリルとスチレンの固形分をグラフト重合したエーテル系ポリマーポリオール、官能基３、粘度５１００ｍＰａ・ｓ・２５℃、水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ポリエーテルポリオール（Ａ）：住化コベストロウレタン社製、ＳＢＵ ポリエーテルポリオール Ｓ２４０（官能基数３、重量平均分子量 ５０００、ＥＯ率６０モル％以上、ＰＯ率４０モル％以下：ＥＯ率とＰＯ率の合計を１００モル％とする。）
・ポリエーテルポリオール（Ｂ）：（株）旭電化工業社製、Ｇ－７００（官能基数３、重量平均分子量６７０、水酸基価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ率０モル％、ＰＯ率１００モル％）
・ポリエーテルポリオール（Ｃ）：三洋化成工業株式会社製、ＧＰ３０５０ＮＳ（官能基数３、重量平均分子量３０００、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ率１０モル％、ＰＯ率９０モル％）
・発泡剤：水
・触媒－１：アミン触媒１：エボニックジャパン社製 ＤＡＢＣＯ ＮＥ３００
・触媒－２：アミン触媒２（トリエチレンジアミン ３３質量％）：エボニックジャパン株式会社製 ＤＡＢＣＯ ３３ＬＳＩ
・整泡剤：シリコーン系整泡剤：東レダウコーニング社製 ＳＺ２９０４
各原料の詳細は以下の通りである。なお、ポリエーテルポリオールのアルキレンオキサイド単位の全量を１００モル％とした場合に、ＥＯ単位の含有量（モル％）を「ＥＯ率」、ＰＯ単位の含有量（モル％）を「ＰＯ率」として表に記載した。
・ポリマーポリオール：旭硝子ウレタン社製 エクセノール９４１ＷＦ（ポリエーテルポリオールにアクリロニトリルとスチレンの固形分をグラフト重合したエーテル系ポリマーポリオール、官能基３、粘度５１００ｍＰａ・ｓ・２５℃、水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ポリエーテルポリオール（Ａ）：住化コベストロウレタン社製、ＳＢＵ ポリエーテルポリオール Ｓ２４０（官能基数３、重量平均分子量 ５０００、ＥＯ率６０モル％以上、ＰＯ率４０モル％以下：ＥＯ率とＰＯ率の合計を１００モル％とする。）
・ポリエーテルポリオール（Ｂ）：（株）旭電化工業社製、Ｇ－７００（官能基数３、重量平均分子量６７０、水酸基価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ率０モル％、ＰＯ率１００モル％）
・ポリエーテルポリオール（Ｃ）：三洋化成工業株式会社製、ＧＰ３０５０ＮＳ（官能基数３、重量平均分子量３０００、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ率１０モル％、ＰＯ率９０モル％）
・発泡剤：水
・触媒－１：アミン触媒１：エボニックジャパン社製 ＤＡＢＣＯ ＮＥ３００
・触媒－２：アミン触媒２（トリエチレンジアミン ３３質量％）：エボニックジャパン株式会社製 ＤＡＢＣＯ ３３ＬＳＩ
・整泡剤：シリコーン系整泡剤：東レダウコーニング社製 ＳＺ２９０４
【0048】
・ＭＤＩ－１：ポリメリックＭＤＩ（４，４’－ＭＤＩ ５８質量％、２，４’－ＭＤＩ ２０質量％ ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート ２０質量％の混合物）
・ＭＤＩ－２：モノメリックＭＤＩ（４，４’－ＭＤＩ、２，４’－ＭＤＩの混合物）、日本ポリウレタン社製 ミリオネートＮＭ
・ＴＤＩ：トルエンジイソシアネート、東ソー社製 コロネートＴ－８０
・ＭＤＩ－２：モノメリックＭＤＩ（４，４’－ＭＤＩ、２，４’－ＭＤＩの混合物）、日本ポリウレタン社製 ミリオネートＮＭ
・ＴＤＩ：トルエンジイソシアネート、東ソー社製 コロネートＴ－８０
【0049】
（１）実施例１－６の各要件の充足状況
実施例１－６のポリウレタンフォームを構成する組成物は、下記要件（ａ）－（ｄ）を全て満たしている。
・要件（ａ）：ポリマーポリオールの添加量が１０質量部より多い。
・要件（ｂ）：ポリエーテルポリオール（Ａ）の添加量が２０質量部以上である。
・要件（ｃ）：ポリエーテルポリオール（Ｂ）の重量平均分子量が３００以上１５００未満である。
・要件（ｄ）：ポリメリックＭＤＩを含んでいる。
実施例１－６のポリウレタンフォームを構成する組成物は、下記要件（ａ）－（ｄ）を全て満たしている。
・要件（ａ）：ポリマーポリオールの添加量が１０質量部より多い。
・要件（ｂ）：ポリエーテルポリオール（Ａ）の添加量が２０質量部以上である。
・要件（ｃ）：ポリエーテルポリオール（Ｂ）の重量平均分子量が３００以上１５００未満である。
・要件（ｄ）：ポリメリックＭＤＩを含んでいる。
【0050】
（２）比較例１－５の各要件の充足状況
これに対して、比較例１－５のポリウレタンフォームを構成する組成物は、以下の要件を満たしていない。
比較例１は、要件（ｃ）を満たしていない。
比較例２は、要件（ａ）を満たしていない。
比較例３は、要件（ａ）を満たしていない。
比較例４は、要件（ｄ）を満たしていない。
比較例５は、要件（ｄ）を満たしていない。
これに対して、比較例１－５のポリウレタンフォームを構成する組成物は、以下の要件を満たしていない。
比較例１は、要件（ｃ）を満たしていない。
比較例２は、要件（ａ）を満たしていない。
比較例３は、要件（ａ）を満たしていない。
比較例４は、要件（ｄ）を満たしていない。
比較例５は、要件（ｄ）を満たしていない。
【0051】
３．評価方法
上記原料を用いて製造されたポリウレタンフォームから試験片を切り出し、下記の方法により見掛けコア密度、２５％硬さ、反発弾性、圧縮残留ひずみ、通気量を測定した。
（１）見掛けコア密度（Ｋｇ／ｍ３）
見掛けコア密度（Ｋｇ／ｍ３）は、ＪＩＳ Ｋ７２２２に準じて測定した。
見かけコア密度の評価は以下の基準とした。
「Ａ」：２５（Ｋｇ／ｍ３）以上４５（Ｋｇ／ｍ３）以下である。
「Ｃ」：２５（Ｋｇ／ｍ３）未満、又は、４５（Ｋｇ／ｍ３）より大きい。
（２）２５％硬さ（Ｎ）
２５％硬さ（Ｎ）は、ＪＩＳ Ｋ６４００－２ Ｄ法に準じて測定した。
２５％硬さ（Ｎ）の評価は以下の基準とした。
「Ａ」 ：４０（Ｎ）以上である。
「Ｂ」 ：２０（Ｎ）以上４０（Ｎ）以下である。
「Ｃ」 ：２０（Ｎ）未満である。
（３）反発弾性
反発弾性（％）は、ＪＩＳ Ｋ６４００－３に準じて測定した。
反発弾性（％）の評価は以下の基準とした。
「Ａ」 ：１５（％）以下である。
「Ｂ」 ：１５（％）より大きく２５（％）以下である。
「Ｃ」 ：２５（％）より大きい。
（４）圧縮残留ひずみ
圧縮残留ひずみ（％）は、ＪＩＳ Ｋ６４００－４ ４．５.２ Ａ法に準じて測定した。
圧縮残留ひずみ（％）の評価は以下の基準とした。
「Ａ」 ：５（％）以下である。
「Ｂ」 ：５（％）より大きく１０（％）以下である。
「Ｃ」 ：１０（％）より大きい。
（５）通気量
通気量（Ｌ／ｍｉｎ）は、ＪＩＳ Ｋ６４００－７ Ａ法：２０１２に準じて測定した。
通気量評価（Ｌ／ｍｉｎ）の評価は以下の基準とした。
「Ａ」 ：１５０（Ｌ／ｍｉｎ）以上である。
「Ｂ」 ：５０（Ｌ／ｍｉｎ）以上である。
「Ｃ」 ：５０（Ｌ／ｍｉｎ）未満である。
（６）総合評価
「Ａ」 ：（１）－（５）の評価項目において全てＡ評価である。
「Ｂ」 ：（１）－（５）の評価項目において「Ａ」又は「Ｂ」評価である。
「Ｃ」 ：（１）－（５）の評価項目のいずれかが「Ｃ」評価である。
上記原料を用いて製造されたポリウレタンフォームから試験片を切り出し、下記の方法により見掛けコア密度、２５％硬さ、反発弾性、圧縮残留ひずみ、通気量を測定した。
（１）見掛けコア密度（Ｋｇ／ｍ３）
見掛けコア密度（Ｋｇ／ｍ３）は、ＪＩＳ Ｋ７２２２に準じて測定した。
見かけコア密度の評価は以下の基準とした。
「Ａ」：２５（Ｋｇ／ｍ３）以上４５（Ｋｇ／ｍ３）以下である。
「Ｃ」：２５（Ｋｇ／ｍ３）未満、又は、４５（Ｋｇ／ｍ３）より大きい。
（２）２５％硬さ（Ｎ）
２５％硬さ（Ｎ）は、ＪＩＳ Ｋ６４００－２ Ｄ法に準じて測定した。
２５％硬さ（Ｎ）の評価は以下の基準とした。
「Ａ」 ：４０（Ｎ）以上である。
「Ｂ」 ：２０（Ｎ）以上４０（Ｎ）以下である。
「Ｃ」 ：２０（Ｎ）未満である。
（３）反発弾性
反発弾性（％）は、ＪＩＳ Ｋ６４００－３に準じて測定した。
反発弾性（％）の評価は以下の基準とした。
「Ａ」 ：１５（％）以下である。
「Ｂ」 ：１５（％）より大きく２５（％）以下である。
「Ｃ」 ：２５（％）より大きい。
（４）圧縮残留ひずみ
圧縮残留ひずみ（％）は、ＪＩＳ Ｋ６４００－４ ４．５.２ Ａ法に準じて測定した。
圧縮残留ひずみ（％）の評価は以下の基準とした。
「Ａ」 ：５（％）以下である。
「Ｂ」 ：５（％）より大きく１０（％）以下である。
「Ｃ」 ：１０（％）より大きい。
（５）通気量
通気量（Ｌ／ｍｉｎ）は、ＪＩＳ Ｋ６４００－７ Ａ法：２０１２に準じて測定した。
通気量評価（Ｌ／ｍｉｎ）の評価は以下の基準とした。
「Ａ」 ：１５０（Ｌ／ｍｉｎ）以上である。
「Ｂ」 ：５０（Ｌ／ｍｉｎ）以上である。
「Ｃ」 ：５０（Ｌ／ｍｉｎ）未満である。
（６）総合評価
「Ａ」 ：（１）－（５）の評価項目において全てＡ評価である。
「Ｂ」 ：（１）－（５）の評価項目において「Ａ」又は「Ｂ」評価である。
「Ｃ」 ：（１）－（５）の評価項目のいずれかが「Ｃ」評価である。
【0052】
４．結果
結果を表１、２に併記する。
結果を表１、２に併記する。
【0053】
要件（ａ）－（ｄ）をすべて充足する実施例１－６のポリウレタンフォームの総合判定の結果は、Ａ又はＢであった。
要件（ａ）－（ｄ）をすべて充足する実施例１－６のポリウレタンフォームの反発弾性は、いずれも２５％以下であった。
要件（ａ）－（ｄ）をすべて充足する実施例１－６のポリウレタンフォームの通気量は、いずれも５０Ｌ／ｍｉｎ以上であった。
要件（ａ）－（ｄ）をすべて充足する実施例１－６のポリウレタンフォームの２５％硬さは、いずれも２０Ｎ以上であった。
要件（ａ）－（ｄ）をすべて充足する実施例１－６のポリウレタンフォームの反発弾性は、いずれも２５％以下であった。
要件（ａ）－（ｄ）をすべて充足する実施例１－６のポリウレタンフォームの通気量は、いずれも５０Ｌ／ｍｉｎ以上であった。
要件（ａ）－（ｄ）をすべて充足する実施例１－６のポリウレタンフォームの２５％硬さは、いずれも２０Ｎ以上であった。
【0054】
５.考察
実施例１は、比較例５よりも、２５％硬さ、反発弾性、圧縮残留ひずみが改善された。本開示のウレタンフォームは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを含むことにより、各特性値が大幅に改善される。特に、本開示のウレタンフォームは、ポリメリックＭＤＩにポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを、ポリメリックＭＤＩ全量に対して１５％質量以上３０％質量以下含んでいることがより好ましい。
実施例１、２、３は、実施例４、５、６よりも、通気量が改善された。本開示のウレタンフォームのイソシアネートＩＮＤＥＸは７５以上９５以下であることがより好ましい。
実施例１は、比較例５よりも、２５％硬さ、反発弾性、圧縮残留ひずみが改善された。本開示のウレタンフォームは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを含むことにより、各特性値が大幅に改善される。特に、本開示のウレタンフォームは、ポリメリックＭＤＩにポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを、ポリメリックＭＤＩ全量に対して１５％質量以上３０％質量以下含んでいることがより好ましい。
実施例１、２、３は、実施例４、５、６よりも、通気量が改善された。本開示のウレタンフォームのイソシアネートＩＮＤＥＸは７５以上９５以下であることがより好ましい。
【0055】
６．実施例の効果
以上の実施例によれば、高い通気量を確保しつつ、十分な硬さを有する、ポリウレタンフォームを提供できる。
以上の実施例によれば、高い通気量を確保しつつ、十分な硬さを有する、ポリウレタンフォームを提供できる。
【0056】
本開示は上記で詳述した実施例に限定されず、本開示の範囲で様々な変形又は変更が可能である。