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特開2024-3891ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および成形品、金属複合部品
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024003891
(43)【公開日】2024-01-16
(54)【発明の名称】ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物および成形品、金属複合部品
(51)【国際特許分類】
C08L 67/02 20060101AFI20240109BHJP
C08K 7/14 20060101ALI20240109BHJP
C08L 69/00 20060101ALI20240109BHJP
B29C 45/00 20060101ALI20240109BHJP
【ＦＩ】
C08L67/02
C08K7/14
C08L69/00
B29C45/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022103224
(22)【出願日】2022-06-28
(71)【出願人】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】田邉 純樹
(72)【発明者】
【氏名】梅津 秀之
【テーマコード（参考）】
4F206
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F206AA25
4F206AD03
4F206JA07
4F206JB12
4F206JF01
4J002CD183
4J002CD193
4J002CF051
4J002CF061
4J002CF071
4J002CG002
4J002DL006
4J002EW047
4J002FA046
4J002FD016
4J002FD050
4J002FD070
4J002FD090
4J002FD100
4J002FD130
4J002FD160
4J002FD207
4J002GM00
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】 （修正有）
【課題】高温・多湿な環境下における金属接合性と、離型性に優れた成形品を得ること。
【解決手段】炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールが、テレフタル酸１００モル％に対して０．１～２．０モル％化合したポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ということがある）と、成分（Ａ）１００重量部に対して、扁平化率が２～８である扁平ガラス繊維（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」ということがある）１～１００重量部とが配合されたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、組成物中における成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）が２００～９００μｍであり、累積繊維長分布曲線における累積度９０％繊維長（Ｄ９０）と重量平均繊維長（Ｌｗ）の比（Ｄ９０／Ｌｗ）が２．５以下であることを満たすポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【選択図】図１
【解決手段】炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールが、テレフタル酸１００モル％に対して０．１～２．０モル％化合したポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ということがある）と、成分（Ａ）１００重量部に対して、扁平化率が２～８である扁平ガラス繊維（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」ということがある）１～１００重量部とが配合されたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、組成物中における成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）が２００～９００μｍであり、累積繊維長分布曲線における累積度９０％繊維長（Ｄ９０）と重量平均繊維長（Ｌｗ）の比（Ｄ９０／Ｌｗ）が２．５以下であることを満たすポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールが、テレフタル酸１００モル％に対して０．１～２．０モル％化合したポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ということがある）と、成分（Ａ）１００重量部に対して、扁平化率が２～８であるガラス繊維（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」ということがある）１～１００重量部とが配合されたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、組成物中における成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）が２００～９００μｍであり、累積繊維長分布曲線における累積度９０％繊維長（Ｄ９０）（μｍ）と重量平均繊維長（Ｌｗ）の比（Ｄ９０／Ｌｗ）が２．５以下であることを満たすポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項2】
成分（Ａ）１００重量部に対し、さらにポリカーボネート樹脂（Ｃ）（以下、「成分（Ｃ）」ということがある）１～１００重量部を配合してなる請求項１に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項3】
成分（Ａ）１００重量部に対し、さらにエポキシ基を有する化合物（Ｄ）（以下、「成分（Ｄ）」ということがある）１～５０重量部を配合してなる請求項１または２に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項4】
成分（Ｄ）の配合量に対する成分（Ｃ）の配合量の比（成分（Ｃ）の配合量（重量部）／成分（Ｄ）の配合量（重量部））が１～１０である請求項３に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項5】
成分（Ａ）１００重量部に対して、さらに有機リン酸エステル化合物（Ｅ）を０．０１～１重量部配合してなる請求項１～４のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項6】
金属部品と複合化し使用することを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を溶融成形してなる成形品。
【請求項8】
請求項１～６のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる樹脂部と、金属部品とからなる金属複合部品。
【請求項9】
前記金属複合部品が、通信機器部品である、請求項８に記載の金属複合部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれを成形してなる成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
熱可塑性ポリエステル樹脂は、その優れた射出成形性や機械物性などの諸特性を生かし、機械機構部品、電気・電子部品および自動車部品などの幅広い分野に利用されている。
【0003】
さらに近年、周波数が１ＧＨｚ帯以上の高周波を利用した高速通信規格に基づいた携帯用通信末端や自動車用ミリ波センサーなどの高周波伝送部品への適用に対して、比誘電率や誘電正接を低減した材料が求められている。高周波伝送部品の材料において、特に誘電正接が高いと、高周波信号と材料が接した場合に高周波が熱に変換されてしまうため、信号強度の低下により通信距離などの通信精度が低下する現象が起こり、課題となっている。
【0004】
熱可塑性ポリエステル樹脂の一種であるポリブチレンテレフタレート樹脂は加工性、機械物性ならびに耐熱性に優れ、高周波伝送部品に適応する材料として注目されている。ポリブチレンテレフタレート樹脂の誘電損失を低減する方法として、特定の脂肪族アルコールを導入することで、高周波下でエネルギー損失の大きい水酸基を低減し、これにより誘電損失を低減する方法が開示されており、その製造方法としてポリブチレンテレフタレート樹脂の重合工程における、テレフタル酸とブタンジオールのエステル化反応工程で、炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールを添加する方法が開示されている。（特許文献１）
一方、近年の高周波伝送部品に要求される特性は、低誘電正接だけではなく、さらに多岐に渡る。伝送部品が使用される、自動車や電気電子機器の各種パーツは、より高度な機能を付与するため、電極や構造部材などの金属部品をインサート成形して複合化された部品（金属複合部品）が多く、金属複合部品の落下時の強度や防水性の観点から、樹脂と金属の接合強度向上が求められている。さらに、特に自動車の部材は、高温・多湿な環境下において使用されるため、このような環境下においても、樹脂と金属の接合強度を維持できる性質が求められている。金属複合部品に使用される材料として、例えば特許文献２には、ポリブチレンテレフタレート樹脂に対して、ポリエチレン、グリシジル含有共重合体、有機ホスフィン、ガラス繊維を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が開示されている。
一方、近年の高周波伝送部品に要求される特性は、低誘電正接だけではなく、さらに多岐に渡る。伝送部品が使用される、自動車や電気電子機器の各種パーツは、より高度な機能を付与するため、電極や構造部材などの金属部品をインサート成形して複合化された部品（金属複合部品）が多く、金属複合部品の落下時の強度や防水性の観点から、樹脂と金属の接合強度向上が求められている。さらに、特に自動車の部材は、高温・多湿な環境下において使用されるため、このような環境下においても、樹脂と金属の接合強度を維持できる性質が求められている。金属複合部品に使用される材料として、例えば特許文献２には、ポリブチレンテレフタレート樹脂に対して、ポリエチレン、グリシジル含有共重合体、有機ホスフィン、ガラス繊維を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が開示されている。
【0005】
また、ガラス繊維によって、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の種々特性を向上させることが可能である。例えば特許文献３および４には、ポリブチレンテレフタレート樹脂に対して、扁平ガラス繊維を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が開示されている。
【0006】
金属接合部品に用いる樹脂は、近年の需要の高まりにより、射出成形などにより大量に生産されるが、形状が複雑化すると成形品が金型から離型しづらくなるため、離型性に優れた材料が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】国際公開第２０２１／０２０２０８号
【特許文献2】特開２０２０－１１７６８０号公報
【特許文献3】特開２００９－９６９６９号公報
【特許文献4】国際公開第２０１９／０７００２５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかしながら、特許文献１に開示された発明は、高周波帯の誘電正接が低下する効果が示されているものの、高温・多湿な環境下における金属接合性と離型性に課題があった。
【0009】
さらに、特許文献２に開示された発明は、低誘電正接化と金属接合強度を併せ持つものの、高温・多湿な環境下における金属接合性に課題があった。
【0010】
また、特許文献３、４に開示された発明は、ソリ性や流動性、成形品の外観が改善されるものの、高温・多湿な環境下における金属接合性が不十分であった。
【0011】
本発明は、１ＧＨｚ以上の高周波帯における誘電正接が小さく、高温・多湿な環境下における金属接合性が改善され、離型性に優れた、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびその成形品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0012】
本発明者らは、上記した課題を解決するために検討を重ねた結果、特定量の脂肪族アルコール成分が化合されたポリブチレンテレフタレート樹脂に対して、扁平化率が２～８であるガラス繊維を配合し、組成物中の該ガラス繊維の繊維長分布を制御することによって、上記した課題を解決できることを見出し、本発明に達した。すなわち本発明は、以下の構成を有する。
［１］炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールが、テレフタル酸１００モル％に対して０．１～２．０モル％化合したポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ということがある）と、成分（Ａ）１００重量部に対して、扁平化率が２～８であるガラス繊維（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」ということがある）１～１００重量部とが配合されたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、組成物中における成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）が２００～９００μｍであり、さらに累積繊維長分布曲線における累積度９０％繊維長（Ｄ９０）（μｍ）と重量平均繊維長（Ｌｗ）の比（Ｄ９０／Ｌｗ）が２．５以下であることを満たすポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［２］成分（Ａ）１００重量部に対し、さらにポリカーボネート樹脂（Ｃ）（以下、「成分（Ｃ）」ということがある）１～１００重量部を配合してなる［１］に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［３］成分（Ａ）１００重量部に対し、さらにエポキシ基を有する化合物（Ｄ）（以下、「成分（Ｄ）」ということがある）１～５０重量部を配合してなる［１］または［２］に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［４］成分（Ｄ）の配合量に対する成分（Ｃ）の配合量の比（成分（Ｃ）の配合量（重量部）／成分（Ｄ）の配合量（重量部））が１～１０である［３］に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［５］成分（Ａ）１００重量部に対して、さらに有機リン酸エステル化合物（Ｅ）を０．０１～１重量部配合してなる［１］～［４］のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［６］金属部品と複合化し使用することを特徴とする［１］～［５］のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［７］［１］～［６］のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を溶融成形してなる成形品。
［８］［１］～［６］のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる樹脂部と、金属部品とからなる金属複合部品。
［９］前記金属複合部品が、通信機器部品である、［８］に記載の金属複合部品。
［１］炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールが、テレフタル酸１００モル％に対して０．１～２．０モル％化合したポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ということがある）と、成分（Ａ）１００重量部に対して、扁平化率が２～８であるガラス繊維（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」ということがある）１～１００重量部とが配合されたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、組成物中における成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）が２００～９００μｍであり、さらに累積繊維長分布曲線における累積度９０％繊維長（Ｄ９０）（μｍ）と重量平均繊維長（Ｌｗ）の比（Ｄ９０／Ｌｗ）が２．５以下であることを満たすポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［２］成分（Ａ）１００重量部に対し、さらにポリカーボネート樹脂（Ｃ）（以下、「成分（Ｃ）」ということがある）１～１００重量部を配合してなる［１］に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［３］成分（Ａ）１００重量部に対し、さらにエポキシ基を有する化合物（Ｄ）（以下、「成分（Ｄ）」ということがある）１～５０重量部を配合してなる［１］または［２］に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［４］成分（Ｄ）の配合量に対する成分（Ｃ）の配合量の比（成分（Ｃ）の配合量（重量部）／成分（Ｄ）の配合量（重量部））が１～１０である［３］に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［５］成分（Ａ）１００重量部に対して、さらに有機リン酸エステル化合物（Ｅ）を０．０１～１重量部配合してなる［１］～［４］のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［６］金属部品と複合化し使用することを特徴とする［１］～［５］のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
［７］［１］～［６］のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を溶融成形してなる成形品。
［８］［１］～［６］のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる樹脂部と、金属部品とからなる金属複合部品。
［９］前記金属複合部品が、通信機器部品である、［８］に記載の金属複合部品。
【発明の効果】
【0013】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物によれば、高温・多湿な環境下における金属接合性が高く、離型性に優れる成形品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1】累積繊維長分布曲線の例
【図2】繊維長分布曲線の例
【図3】Ｄ９０／Ｌｗが２．５より大きくなる場合の繊維長分布曲線の例
【図4】離型性の評価に用いた箱形の成形品の形状を説明する図であり、（ａ）は上面図、（ｂ）は正面図（（ａ）において矢印で示す側が正面側）
【発明を実施するための形態】
【0015】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物について、詳細に説明する。
【0016】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールが、テレフタル酸１００モル％に対して０．１～２．０モル％化合したポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）（以下、「成分（Ａ）」ということがある）と、該ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、扁平化率が２～８であるガラス繊維（Ｂ）（以下、「成分（Ｂ）」ということがある）１～１００重量部とが配合されてなり、ポリブチレンテレフタレート組成物中における成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）が２００～９００μｍであり、さらに累積繊維長分布曲線における累積度９０％繊維長（Ｄ９０）（μｍ）と重量平均繊維長（Ｌｗ）の比（Ｄ９０／Ｌｗ）が２．５以下であることを特徴とする、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物である。
【0017】
テレフタル酸と１，４－ブタンジオールとから得られるポリブチレンテレフタレート樹脂は、末端に存在する１，４－ブタンジオール由来の水酸基の運動によって誘電損失が起こるため、誘電正接を下げることが困難である。そこで本発明では、炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールが、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を構成するテレフタル酸由来の構造単位（すなわち、テレフタロイル基）１００モル％に対して０．１～２．０モル％化合せしめることによって分子末端の水酸基が封鎖され、分子運動を抑制する効果により低誘電正接とすることができる。一方、ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いて射出成形により成形品を得ると、結晶化に伴う密度変化や配向による異方性収縮などが発生する。特に、本発明における成分（Ａ）は炭素数が１０以上５０以下の嵩高い脂肪族アルコール部位（以下、「脂肪族アルコール部位」と表す場合がある）を有しているため、結晶化に伴う密度変化が大きくなり、冷却固化過程において成形品の寸法が変化しやすくなり離型性が低下する。これに対して、本発明では、扁平化率が２～８であるガラス繊維（Ｂ）を特定量配合し、樹脂組成物中における成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）と、累積繊維長分布曲線における累積度９０％繊維長（Ｄ９０）と重量平均繊維長（Ｌｗ）の比（Ｄ９０／Ｌｗ）を特定の範囲に制御することによって、結晶化に伴う密度変化や配向による異方性収縮を最大限に抑え、離型性が向上することを見出した。一方、扁平断面を有するガラス繊維は射出成形時に樹脂表面に浮き出してくることがあり、高温・多湿環境下において金属接合性が低下する課題があったが、本発明に用いる成分（Ａ）は嵩高い脂肪族アルコール部位を有しており、溶融から固化時に疎水性である脂肪族アルコール部位が成形品表面に偏在する性質があるため、扁平ガラス繊維を用いても、高温・多湿環境下において金属接合性が低下しないことを新たに見出した。さらに、詳細は後述するが、成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）と、累積繊維長分布曲線における累積度９０％繊維長（Ｄ９０）と重量平均繊維長（Ｌｗ）の比（Ｄ９０／Ｌｗ）を特定の範囲に制御することによって、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性を高いレベルで両立することが可能となる。以下、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を構成する各成分について詳細に説明する。
【0018】
本発明に用いる成分（Ａ）は、テレフタル酸と１，４－ブタンジオールとが縮重合されて得られる構造を主構造単位とし、さらに炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールの残基がテレフタル酸１００モル％に対して０．１～２．０モル％化合された重合体である。ここで、「主構造単位」とは、ジカルボン酸に由来する構造のうちテレフタル酸に由来する構造が５０モル％以上占め、かつ、ジオールに由来する構造のうち１，４－ブタンジオールに由来する構造が５０モル％以上を占めている状態を指し、それぞれは８０モル％以上占めていることが好ましく、さらにはそれぞれが９０モル％以上占めていることが好ましい態様である。すなわち、上記の限りにおいて、共重合可能な他のモノマーが共重合されたものであってもよい。共重合可能なモノマーとしては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体や、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ダイマージオールなどの炭素数２～２０の脂肪族または脂環式グリコール、ポリエチレングリコール、ポリ－１，３－プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどの分子量２００～１０００００の長鎖グリコール、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどの芳香族ジオキシ化合物およびこれらのエステル形成性誘導体などジオール化合物などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。
【0019】
本発明に用いられる炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールは、炭素原子および水素原子からなる炭化水素を主骨格とし、水酸基を一つ有する単官能のアルコールであり、炭素原子が鎖状につながった構造において直鎖もしくは分岐、環状構造を有していてよい。その例として、デシル基（Ｃ１０）、ウンデシル基（Ｃ１１）、ドデシル基（Ｃ１２）、トリデシル基（Ｃ１３）、テトラデシル基（Ｃ１４）、ペンタデシル基（Ｃ１５）、ヘキサデシル基（Ｃ１６）、ヘプタデシル基（Ｃ１７）、オクタデシル基（Ｃ１８）、ノナデシル基（Ｃ１９）、イコシル基（Ｃ２０）、ヘンイコシル基（Ｃ２１）、ドコシル基（Ｃ２２）、トリコシル基（Ｃ２３）、テトラコシル基（Ｃ２４）、ペンタコシル基（Ｃ２５）、ヘキサコシル基（Ｃ２６）、ヘプタコシル基（Ｃ２７）、オクタコシル基（Ｃ２８）、トリアコンチル基（Ｃ３０）、テトラコンチル基（Ｃ４０）などの直鎖の飽和脂肪族基を有するアルコール化合物、ブチルヘキシル基（Ｃ１０）、ブチルオクチル基（Ｃ１２）、ヘキシルオクチル基（Ｃ１４）、ヘキシルデシル基（Ｃ１６）、オクチルデシル基（Ｃ１８）、ヘキシルドデシル基（Ｃ１８）、トリメチルブチルトリメチルオクチル基（Ｃ１８）、ブチルテトラデシル基（Ｃ１８）、ヘキシルテトラデシル基（Ｃ２０）、オクチルテトラデシル基（Ｃ２２）、オクチルヘキサデシル基（Ｃ２４）、デシルテトラデシル基（Ｃ２４）、ドデシルテトラデシル基（Ｃ２６）、ドデシルヘキサデシル基（Ｃ２８）、ドデシルヘキサデシル基（Ｃ２８）、テトラデシルオクタデシル基（Ｃ３２）、ヘキサデシルイコサシル基（Ｃ３６）などの分岐を有する飽和脂肪族基を有するアルコール化合物、パルミトレイル基（Ｃ１６）、オレイル基（Ｃ１８）、リノレイル基（Ｃ１８）、エルシル基（Ｃ２２）などの不飽和脂肪族基を有するアルコールが挙げられる。ここで、上記において「Ｃ」の後に記載された数字はその基に含まれる炭素の数を表す。これらの中で、色調の点から直鎖や分岐を有する飽和脂肪族基が好ましく、高温・多湿環境下において金属接合性を高める観点から、分岐を有する飽和脂肪族基であることが好ましい。脂肪族アルコールの炭素数は１０以上５０以下であれば流動性向上効果が得られ、さらに流動性を向上でき、金属接合性が向上する観点から、炭素数の下限は１６以上であることが好ましく、２０以上であることがさらに好ましい。炭素数の上限は３６以下であることが好ましく、３０以下であることがさらに好ましい。
【0020】
成分（Ａ）は、炭素数が１６以上３６以下の分岐を有する飽和脂肪族基を分子末端に有している末端変性ポリブチレンテレフタレート樹脂であることが好ましく、その官能基濃度が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上０．２０ｍｍｏｌ／ｇ未満であることが好ましい。飽和脂肪族基の官能基濃度が０．００５ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば流動性および誘電特性を向上できるため好ましい。より好ましくは０．０１０ｍｍｏｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．０２０ｍｍｏｌ／ｇ以上である。一方、飽和脂肪族基の官能基濃度が０．２０ｍｍｏｌ／ｇ未満であれば、機械物性や耐熱性を向上することができるため好ましい。より好ましくは０．１８ｍｍｏｌ／ｇ未満であり、さらに好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ未満である。
【0021】
本発明において、成分（Ａ）の分子末端に存在する脂肪族基の官能基濃度は、重ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として１Ｈ－ＮＭＲによって測定した末端基由来のピークの積分比により求めた値である。
【0022】
成分（Ａ）は、高温・多湿環境下において金属接合性を高める観点から、炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールが、テレフタル酸１００モル％に対して、０．１～２．０モル％化合したポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）である。炭素数が１０以上５０以下の脂肪族アルコールがテレフタル酸１００モル％に対して化合する量は、０．５モル％以上が好ましく、０．７モル％以上がより好ましい。また、１．８モル％以下が好ましく、１．６モル％以下がより好ましい。
【0023】
成分（Ａ）においては水酸基濃度が０．０５０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。水酸基濃度は、高温・多湿環境下において金属接合性を高める観点から、より好ましくは０．０４０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．０３０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは０．０２０ｍｍｏｌ／ｇ以下である。なお、水酸基濃度の下限は０ｍｍｏｌ／ｇである。成分（Ａ）の水酸基濃度は、重ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒として１Ｈ－ＮＭＲによって測定した末端基由来のピークの積分比により求めた値である。
【0024】
成分（Ａ）においては、高温・多湿環境下において金属接合性を高める観点から、カルボキシル基濃度が０．０７０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。カルボキシル基濃度は、好ましくは０．０６０ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、より好ましくは０．０５０ｍｍｏｌ／ｇ以下である。カルボキシル基濃度の下限値は、０ｍｍｏｌ／ｇである。ここで、成分（Ａ）のカルボキシル基濃度は、成分（Ａ）をｏ－クレゾール／クロロホルム溶媒に溶解させた後、エタノール性水酸化カリウムで滴定し、測定した値である。
【0025】
成分（Ａ）の融点は１８０℃以上であることが好ましい。融点は耐熱性の点で、好ましくは１９０℃以上であり、より好ましくは２００℃以上、さらに好ましくは２１０℃以上である。成分（Ａ）の融点は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）にて、２５℃から２０℃／ｍｉｎで昇温した時に得られる吸熱融解ピークのピーク温度の値である。
【0026】
成分（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が８，０００以上であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）は、より好ましくは９，０００以上、さらに好ましくは１０，０００以上である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００，０００以下の場合、流動性が向上するため、好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）は、より好ましくは３００，０００以下であり、さらに好ましくは２５０，０００以下である。本発明において、成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、溶媒としてヘキサフルオロイソプロパノールを用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算値として得るものである。
【0027】
成分（Ａ）は、固有粘度（ＩＶ）が０．６ｄｌ／ｇ以上であることが好ましい。固有粘度は、より好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．７ｄｌ／ｇ以上である。また、固有粘度が２ｄｌ／ｇ以下の場合、流動性が向上するため、好ましい。固有粘度は、より好ましくは１．７ｄｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは１．４ｄｌ／ｇ以下である。本発明において、成分（Ａ）の固有粘度は、オルトクロロフェノールを溶媒にし、２５℃における測定により求められる値である。
【0028】
成分（Ａ）の２３℃で円筒型空洞共振器摂動法にて測定した５．８ＧＨｚでの誘電正接は、０．００６０以下であることが好ましい。誘電正接が０．００６０以下であれば、誘電損失を低減することができ、高周波信号の劣化を抑えることができるため、アンテナの利得やレーダーの精度などに優れるため、特にスマートフォンなどの移動携帯通信機器の部品に好適に用いられる。より好ましくは０．００５５以下であり、さらに好ましくは０．００５０以下である。
【0029】
成分（Ａ）の誘電正接は、自由空間Ｓパラ法、コルゲート円形導波管Ｓパラ法などのＳパラメータ法や平衡型円板共振器法、ファブリーペロー開放型共振器法、スプリットシリンダー空洞共振器法、スプリットポスト誘電体共振器法、円筒型空洞共振器摂動法、遮断円筒導波管法などの空洞共振法から求められるが、測定値の精度の観点から、本発明においては空洞共振法により求めた値により定義する。また、本発明においては、空洞共振法のうち円筒型空洞共振器摂動法により求めた値を用いる。
【0030】
本発明に用いる成分（Ａ）を得るにあたり、ポリブチレンテレフタレートの調製には公知の重縮合法や開環重合法を用いることができ、重縮合を進めながら水酸基を低減する方法（重縮合反応による製造方法）や、固相重合法によって水酸基を低減する方法（固相重合による製造方法）を用いることができる。重縮合反応による製造方法としてはバッチ重合および連続重合のいずれでもよく、また、エステル交換反応および直接重合による反応、ならびに直接重合による反応のいずれでも適用することができるが、水酸基を低減する観点からはバッチ重合が好ましく、また、直接重合がより好ましく用いられる。
【0031】
また、成分（Ａ）の製造においては、テレフタル酸と１，４－ブタンジオールを混合してスラリーを形成する工程、触媒溶液を調整する工程、エステル化後の反応物を金属製のメッシュ等からなるフィルターにてフィルタリングする工程、溶融樹脂を水浴に吐出しストランドカッターなどでカッティングする工程など、エステル化反応と重縮合反応以外の公知のポリエステル樹脂の製造工程を含んでいてもよい。
【0032】
重縮合反応による製造方法の場合は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とを、エステル化反応またはエステル交換反応し、次いで重縮合反応する過程において、炭素数１０以上５０以下の脂肪族アルコールをエステル化反応、エステル交換反応、および重縮合反応から選択されるいずれかの任意の段階で加えることにより製造することができる。特に誘電特性に優れる樹脂が得られる点で、炭素数１０以上５０以下の脂肪族アルコールをエステル化反応、エステル交換反応のいずれかの任意の段階で加えることにより製造することが好ましい。
【0033】
また、成分（Ａ）を得るにあたっては、ジオールまたはそのエステル形成性誘導体の水酸基と反応可能な化合物（以下、「水酸基封鎖剤」と表す場合がある）を成分（Ａ）の製造工程におけるエステル交換反応、もしくは重縮合反応の任意の段階で加えることにより、成分（Ａ）の水酸基濃度を低減することができる。
【0034】
水酸基封鎖剤は、成分（Ａ）中の水酸基濃度を低減することができ、例えば単官能のカルボン酸や酸無水物、イソシアネート化合物などが挙げられる。
【0035】
単官能のカルボン酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、シクロヘキサンカルボン酸などの炭素数１～５０の脂肪族カルボン酸または脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸、アントラセンカルボン酸、フェニル安息香酸、クロロ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、フタル酸などの炭素数１～５０の芳香族カルボン酸が挙げられる。
【0036】
酸無水物としては、例えば上記のカルボン酸化合物を脱水縮合した無水酢酸や無水安息香酸などの酸無水物が挙げられる。
【0037】
イソシアネート化合物としては、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ナフチルイソシアネート、フェニレンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシネートなどの化合物が挙げられる。
【0038】
本発明においては、成分（Ａ）のエステル化反応および重縮合反応のいずれかの工程において、フェノール系酸化防止剤をさらに添加することが脂肪族アルコール化合物の熱分解を抑制し、ポリブチレンテレフタレート樹脂の水酸基末端をより低減できる点で好ましい。
【0039】
本発明に好適に用いられるフェノール系酸化防止剤としては、ｔ―ブチル基を有するフェノール化合物であり、具体的にはトリエチレングリコール-ビス［３-（３-ｔ-ブチル-５-メチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６-ヘキサンジオール-ビス［３-（３，５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル-テトラキス［３-（３，５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２-チオ-ジエチレンビス［３-（３，５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル-３-（３，５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート ジエチルエステル、１，３，５-トリメチル-２，４，６-トリス（３，５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビスもしくはトリス（３-ｔ-ブチル-６-メチル-４-ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’-ヘキサメチレンビス（３，５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’-トリメチレンビス（３，５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド）などが挙げられる。
【0040】
フェノール系酸化防止剤の添加量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～０．２０重量部が好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂の水酸基末端を低減できる点で、より好ましくは０．０２重量部以上であり、さらに好ましくは０．０３重量部以上である。添加量の上限は、分子量を向上できる点で０．１５重量部以下がより好ましく。０．１０重量部以下がさらに好ましい。
【0041】
本発明の成分（Ａ）のエステル化反応および重縮合反応を効果的に進めるために、これらの反応時に重合反応触媒を添加することが好ましい。重合反応触媒の具体例としては、チタン酸のメチルエステル、テトラ－ｎ－プロピルエステル、テトラ－ｎ－ブチルエステル、テトライソプロピルエステル、テトライソブチルエステル、テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルエステル、シクロヘキシルエステル、フェニルエステル、ベンジルエステル、トリルエステルあるいはこれらの混合エステルなどの有機チタン化合物、ジブチルスズオキシド、メチルフェニルスズオキシド、テトラエチルスズ、ヘキサエチルジスズオキシド、シクロヘキサヘキシルジスズオキシド、ジドデシルスズオキシド、トリエチルスズハイドロオキシド、トリフェニルスズハイドロオキシド、トリイソブチルスズアセテート、ジブチルスズジアセテート、ジフェニルスズジラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、トリブチルスズクロライド、ジブチルスズサルファイド、ブチルヒドロキシスズオキシド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸、ブチルスタンノン酸などのアルキルスタンノン酸などのスズ化合物、ジルコニウムテトラ－ｎ－ブトキシドなどのジルコニア化合物、三酸化アンチモンおよび酢酸アンチモンなどのアンチモン化合物などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。
【0042】
これらの重合反応触媒の中でも、有機チタン化合物およびスズ化合物が好ましく、チタン酸のテトラ－ｎ－ブチルエステル（ＴＢＴ）がさらに好ましく用いられる。重合反応触媒の添加量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１～０．２重量部の範囲が好ましい。反応触媒の添加量は０．０１重量部以上であれば重合を短時間で完結できるため好ましく、より好ましくは０．０３重量部以上であり、さらに好ましくは０．０４重量部以上である。一方、反応触媒の添加量は０．２重量部以下であれば色調を向上できることから好ましく、より好ましくは０．１５重量部以下であり、さらに好ましくは０．１重量部以下である。
【0043】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、扁平化率が２～８であるガラス繊維（成分（Ｂ））が１～１００重量部配合されてなり、組成物中の成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）が２００～９００μｍであり、累積繊維長分布曲線における累積度９０％繊維長（Ｄ９０）と重量平均繊維長（Ｌｗ）の比（Ｄ９０／Ｌｗ）が２．５以下であることを特徴とする（以下、前記比について、単に「Ｄ９０／Ｌｗ」ということがある）。
【0044】
組成物中の成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）は、以下の方法によって求める。ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物１０ｇを、空気中において４００℃で８時間加熱して樹脂を除去する。残存した成分（Ｂ）を、光学式顕微鏡を用いて観察し、無作為に選択した１０００個以上の成分（Ｂ）の繊維長（μｍ）を測定する。重量平均繊維長は、式｛Σ（Ｎｉ×Ｌｉ２）／Σ（Ｎｉ×Ｌｉ）｝で算出する。ここで、Ｌｉは、選択された成分（Ｂ）の繊維長（μｍ）であり、Ｎｉは繊維長Ｌｉの成分（Ｂ）の本数である。次に、Ｄ９０／Ｌｗは、以下の方法によって求める。測定された繊維長（μｍ）とその繊維長の頻度（％）から、短繊維長側から横軸を繊維長（μｍ）、縦軸を累積頻度（％）とした累積繊維長分布曲線（図１）を描いたとき、累積頻度が９０％となる繊維長（μｍ。要は、繊維が１０００本あった場合、短い方から数えて９００本目の繊維の長さ）をＤ９０として算出し、重量平均繊維長（Ｌｗ）との比（Ｄ９０／Ｌｗ）を求める。なお、測定された繊維長（μｍ）とその繊維長の頻度（％）について、横軸に繊維長（μｍ）縦軸に頻度（％）として曲線を描いた場合は、繊維長分布曲線（図２）が得られる。
【0045】
前述したとおり、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物における成分（Ｂ）の重量平均繊維長とＤ９０／Ｌｗを特定の範囲に制御することによって、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性を極めて高いレベルで両立することが可能となる。重量平均繊維長が９００μｍより大きいと、曲げ強度などの物性は改善するものの、流動性が著しく低下し、金属表面の僅かな凹凸に樹脂が入り込まず、金属接合性が低下する。一方、２００μｍ未満であれば、離型性が向上しない。Ｄ９０／Ｌｗは、図２に示す繊維長分布曲線の形状を表す値である。すなわち、Ｄ９０／Ｌｗの値が大きいほど図３に示すような、繊維長分布曲線が長繊維側にテーリングした分布の広い曲線となる。Ｄ９０／Ｌｗが２．５より大きくなると、図３に示すように、たとえ重量平均繊維長（Ｌｗ）が２００～９００μｍの範囲であっても、長繊維の存在比率が大きくなるため、流動性が低下し、金属表面の僅かな凹凸に樹脂が入り込まず、金属接合性が低下する。Ｄ９０／Ｌｗを２．５以下に制御することによって、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性を両立することが容易となる。
【0046】
成分（Ａ）中において良く分散し、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性を両立できる観点から、成分（Ａ）１００重量部に対する成分（Ｂ）の配合量は、３０重量部以上が好ましく、４０重量部以上がさらに好ましく、５０重量部以上が最も好ましい。また、成分（Ａ）１００重量部に対する成分（Ｂ）の配合量は、９０重量部以下が好ましく、８５重量部以下がさらに好ましい。
【0047】
成分（Ｂ）の扁平化率は、成分（Ａ）中において良く分散し、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性を両立できる観点から、６以下が好ましく、５以下がさらに好ましい。ここで、扁平化率とは、成分（Ｂ）の長さ方向に直交する断面において、長径ａ（断面の外周上の２点を結ぶ線分のうち、最長となる２点間の線分の長さ）と短径ｂ（前記最長となる２点間を結ぶ線分と直交し、該断面内において最長となる線分の長さ）の比率（ａ／ｂ）である。
【0048】
組成物中の成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）は、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性を両立できる観点から、下限については、４００μｍ以上とすることが好ましく、４５０μｍ以上がさらに好ましく、また、上限については、８００μｍ以下とすることが好ましく、７００μｍ以下とすることがさらに好ましい。
【0049】
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中の成分（Ｂ）のＤ９０／Ｌｗは、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性を両立できる観点から、２以下とすることが好ましく、１．５以下がより好ましい。下限としては特に限定はないが、１．０以上であることが最も好ましい。
【0050】
成分（Ｂ）のガラスの種類としては一般に樹脂の強化材として用いるものであれば特に限定はないが、機械特性、耐熱性に優れるＥガラスが好ましく、低誘電性に優れ、スマートフォンなどの移動式携帯端末の部品として好適に用いることができるため、低誘電ガラス（ＮＥガラス）がより好ましい。
【0051】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、成分（Ａ）１００重量部に対して、さらにポリカーボネート樹脂（Ｃ）（以下、「成分（Ｃ）」と称することがある）１～１００重量部を含むことが好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）を配合することにより、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性をより高いレベルで両立することができる。
【0052】
成分（Ｃ）は、２価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合物などのカーボネート前駆体とを主成分とする原料を反応させることにより得られる重合体である。例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、２価フェノールとホスゲンなどのカーボネート前駆体との反応により、あるいは２価フェノールとジフェニルカーボネートなどのカーボネート前駆体とのエステル交換反応などにより製造される。
【0053】
２価フェノールとしては、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカン、１，１－（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－（４－ヒドロキシフェニル）エタン、ハイドロキノン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル等が挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。これらの中でも、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］が好ましい。
【0054】
また、炭酸エステル化合物としては、例えば、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネートや、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネートなどが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。
【0055】
本発明で用いられる成分（Ｃ）は高流動性のものが好ましく、３００℃、荷重１．２ｋｇで測定したメルトボリュームレート（単位：ｃｍ３／１０ｍｉｎ）が５～９０であるポリカーボネート樹脂が好ましい。さらに好ましくは８０～１０、より好ましくは５０～１５、最も好ましくは３０～１５である。
【0056】
成分（Ａ）１００重量部に対する成分（Ｃ）の配合量は、５重量部以上が好ましく、１０重量部以上がより好ましく、１５重量部以上がさらに好ましい。また、７０重量部以下が好ましく、６５重量部以下がより好ましく、５０重量部以下がより好ましく、３０重量部以下が最も好ましい。
【0057】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さらに、エポキシ基を有する化合物（Ｄ）（以下、「成分（Ｄ）」と称することがある）が１～５０重量部配合されていることが好ましい。成分（Ｄ）を配合することにより、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性をより高いレベルで両立することができる。
【0058】
成分（Ｄ）は、エポキシ基を有する熱可塑性樹脂であることが好ましく、グリシジルメタクリレートが共重合されたオレフィン樹脂や、主鎖中の多重結合がエポキシ化されたオレフィン樹脂がさらに好ましい。具体例としては、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／ブテン－１／グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／プロピレン／グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／オクテン－１／グリシジルメタクリレート共重合体、アクリル酸エステル／グリシジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸エステル／グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／アクリル酸エステル／グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、エポキシ化ポリブタジエン、ポリブタジエン／スチレン共重合体のエポキシ化物、アクリロニトリル／ポリブタジエン／スチレン共重合体のエポキシ化物、アクリロニトリル／ポリブタジエンン／メタクリル酸メチル／スチレン共重合体のエポキシ化物などが挙げられる。
【0059】
成分（Ａ）１００重量部に対する成分（Ｄ）の配合量は、２重量部以上とすることが好ましく、３重量部以上がより好ましく、４重量部以上がさらに好ましい。また、３０重量部以下とすることが好ましく、２０重量部以下がより好ましく、１０重量部以下がより好ましい。
【0060】
高温・多湿環境下における金属接合性と離型性をより高いレベルで両立する観点から、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中における、成分（Ｄ）の配合量に対する成分（Ｃ）の配合量の比（成分（Ｃ）の配合量（重量部）／成分（Ｄ）の配合量（重量部））は、１～１０とすることが好ましい。分散性がさらに向上することから、この配合量の比の下限については１．５以上とすることが好ましく、２以上とすることがさらに好ましい。また、この配合量の比の上限については１０以下とすることが好ましく、７以下とすることがさらに好ましい。
【0061】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、成分（Ａ）１００重量部に対して、さらに、有機リン酸エステル化合物（Ｅ）（以下、「成分（Ｅ）」と称することがある）を０．０１～１重量部が配合されていることが好ましい。成分（Ｅ）を配合することにより、成分（Ａ）が有する脂肪族アルコール部位がエステル交換によって脱離することが抑制され、高温・多湿環境下における金属接合性をさらに高めることができる。
【0062】
成分（Ｅ）とは、リン酸が有するヒドロキシ基の水素の全てまたは一部が有機基で置き換わった下記に示す化合物である。
【0063】
【化1】
【0064】
（上記式中、ｎは０～２のいずれかの整数を表し、Ｒは有機基を表す。）
成分（Ａ）への相溶性に優れ、高温・多湿環境下における金属接合性をより高めることができる観点から、前記式の有機基Ｒは脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数１０以上の分岐または直鎖状の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数１５以上の直鎖状の脂肪族炭化水素基がさらに好ましい。この有機基の炭素数の上限としては特に制限はないが、５０以下とすることが好ましく、３０以下とすることがより好ましい。
成分（Ａ）への相溶性に優れ、高温・多湿環境下における金属接合性をより高めることができる観点から、前記式の有機基Ｒは脂肪族炭化水素基であることが好ましく、炭素数１０以上の分岐または直鎖状の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数１５以上の直鎖状の脂肪族炭化水素基がさらに好ましい。この有機基の炭素数の上限としては特に制限はないが、５０以下とすることが好ましく、３０以下とすることがより好ましい。
【0065】
成分（Ａ）１００重量部に対する成分（Ｅ）の配合量は、下限については、０．０２重量部以上とすることが好ましく、０．０５重量部以上がより好ましく、０．１重量部以上がさらに好ましく、また、分散性の観点から、上限については、０．７重量部以下とすることが好ましく、０．５重量部以下がより好ましく、０．３重量部以下がより好ましい。
【0066】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、断面が円形であるガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ系の炭素繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維などの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維や液晶性ポリエステル繊維などの有機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、および炭化ケイ素繊維や、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、硫酸カルシウムウィスカー、針状酸化チタン、ガラスビーズ、ミルドファイバー、ガラスフレーク、ワラステナイト、シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムと酸化アルミニウムの混合物、微粉ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、スメクタイト系粘土鉱物（モンモリロナイト、ヘクトライト）、バーミキュライト、マイカ、フッ素テニオライト、燐酸ジルコニウム、燐酸チタニウム、およびドロマイトなどを配合することができる。
【0067】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、難燃剤、離型剤、顔料、染料および帯電防止剤などの任意の添加剤を配合することができる。
【0068】
難燃剤としては、例えば、リン系難燃剤、臭素系難燃剤などのハロゲン系難燃剤、トリアジン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌル酸との塩、シリコーン系難燃剤および無機系難燃剤などが挙げられる。これらを２種以上配合してもよい。
【0069】
離型剤としては、例えばモンタン酸やステアリン酸などの高級脂肪酸エステル系ワックス、ポリオレフィン系ワックス、エチレンビスステアロアマイド系ワックスなどが挙げられる。離型剤を配合することで溶融加工時に金型からの離型性をよくすることができる。
【0070】
顔料や染料を１種以上配合することにより、種々の色に調色することや、耐候（光）性および導電性を改良することも可能である。顔料としては、例えばカーボンブラックや酸化チタンなどが挙げられる。
【0071】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および必要に応じて各種添加剤を予備混合して、溶融混練機に供給して溶融混練する方法、あるいは、重量フィダーなどの定量フィダーを用いて各成分を所定量溶融混練機に供給して溶融混練する方法などが挙げられる。溶融混練機としては、例えば“ユニメルト”あるいは“ダルメージ”タイプのスクリューを備えた単軸押出機、二軸押出機、三軸押出機、コニカル押出機およびニーダータイプの混練機などを用いることができる。上記の予備混合の例として、ドライブレンドする方法や、タンブラー、リボンミキサーおよびヘンシェルミキサー等の機械的な混合装置を用いて混合する方法などが挙げられる。
【0072】
組成物中における成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）を２００～９００μｍとし、Ｄ９０／Ｌｗを２．５以下に制御する方法は特に限定されず、種々の手法をとることができるが、以下に好ましい手法を記載する。
【0073】
重量平均繊維長（Ｌｗ）とＤ９０／Ｌｗを特定の範囲に制御する観点から、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を製造する方法として、二軸押出機を用いて溶融混練をする方法が好ましい。なかでも、スクリュー長さをＬ，スクリュー直径をＤとすると、Ｌ／Ｄ＞３０の二軸押出機を使用して溶融混練する方法が特に好ましい。ここで言うスクリュー長さとは、スクリュー根元の原料が供給される位置から、スクリュー先端部までの長さを指す。二軸押出機のＬ／Ｄの上限は１５０であり、好ましくはＬ／Ｄが３０を越え、１００以下のものが使用できる。
【0074】
また、本発明において二軸押出機で用いる場合のスクリュー構成としては、フルフライトおよびニーディングディスクを組み合わせて用いられるが、重量平均繊維長とＤ９０／Ｌｗを特定の範囲に制御する観点から、スクリュー全長に対するニーディングディスク（以下、「ニーディングゾーン」ということがある）の合計長さの割合を、５～５０％の範囲とすることが好ましく、１０～４０％の範囲であればさらに好ましく、１０～３０％の範囲が最も好ましい。ニーディンングゾーンの割合が増えるほど重量平均繊維長とＤ９０／Ｌｗの値は小さくなる。
【0075】
重量平均繊維長（Ｌｗ）とＤ９０／Ｌｗを特定の範囲に制御する観点から、押出機の元込め部とベント部の途中に中間供給口（サイドフィーダー）を設置して、元込め部から成分（Ａ）とその他添加剤を添加し、成分（Ｂ）を中間供給口から添加する方法が好ましい。さらに、中間供給口と吐出口の途中にニーディングゾーンを組み込んだスクリュー構成とすることが好ましく、中間供給口と吐出口の途中に組み込んだニーディングゾーンの、スクリュー全長に対する割合は、５～３０％の範囲とすることが好ましく、５～２０％の範囲とすることがさらに好ましく、８～１８％の範囲とすることがもっとも好ましい。
【0076】
重量平均繊維長（Ｌｗ）とＤ９０／Ｌｗを特定の範囲に制御する観点から、溶融混練時のスクリューの回転周速度（ｍ／ｍｉｎ）は１０～３０ｍ／ｍｉｎとすることが好ましい。回転周速度が大きいほど、重量平均繊維長とＤ９０／Ｌｗの値は小さくなる。１３～２３ｍ／ｍｉｎの範囲とすることがより好ましく、１３～２０ｍ／ｍｉｎの範囲とすることがさらに好ましい。なお、スクリューの回転周速度（ｍ／ｍｉｎ）は、スクリュー直径（ｍ）×円周率×回転数（ｒｐｍ）で算出することができる。
【0077】
重量平均繊維長とＤ９０／Ｌｗを特定の範囲に制御する観点から、溶融混練時の押出機のシリンダーの設定温度は、成分（Ａ）の融点＋１０～融点＋６０℃の範囲に設定することが好ましい。設定温度が高いほど、重量平均繊維長とＤ９０／Ｌｗの値は大きくなる。成分（Ａ）の融点＋１５～融点＋５０℃の範囲とすることがより好ましく、融点＋２５～融点＋４０℃の範囲とすることがさらに好ましい。
【0078】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、ペレット化して、成形加工に供することができる。ペレット化の方法として、溶融混練機などを用いて溶融混練されたアルキル共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を、ストランド状に吐出し、ストランドカッターでカッティングする方法が挙げられる。
【0079】
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を溶融成形することにより、フィルム、繊維およびその他各種形状の成形品を得ることができる。溶融成形方法としては、例えば、射出成形、押出成形およびブロー成形などが挙げられ、射出成形が特に好ましく用いられる。
【0080】
射出成形の方法としては、通常の射出成形方法以外にもガスアシスト成形、２色成形、サンドイッチ成形、インモールド成形、インサート成形およびインジェクションプレス成形などが知られているが、いずれの成形方法も適用できる。本発明の樹脂組成物は、高温・多湿環境下における金属接合性と離型性を両立するできるため、金属部品と複合化したインサート成形用の樹脂として用いることが好ましい。このようにして、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる樹脂部と、金属部品とが直接に接合一体化された金属複合部品を得ることができ、例えば下記に示す部品等に好適に使用することができる。
【0081】
本発明の成形品は、機械機構部品、電気部品、電子部品および自動車部品から選ばれる成形品として好適に用いることができる。
【0082】
機械機構部品、電気部品、電子部品および自動車部品の具体的な例としては、ブレーカー、電磁開閉器、フォーカスケース、フライバックトランス、複写機やプリンターの定着機用成形品、一般家庭電化製品、ＯＡ機器などのハウジング、バリコンケース部品、各種端子板、変成器、プリント配線板、ハウジング、端子ブロック、コイルボビン、コネクター、リレー、ディスクドライブシャーシー、トランス、スイッチ部品、コンセント部品、モーター部品、ソケット、プラグ、コンデンサー、各種ケース類、抵抗器、金属端子や導線が組み込まれる電気・電子部品、コンピューター関連部品、音響部品などの音声部品、照明部品、電信機器関連部品、電話機器関連部品、エアコン部品、ＶＴＲやテレビなどの家電部品、複写機用部品、ファクシミリ用部品、光学機器用部品、自動車点火装置部品、自動車用コネクター、および各種自動車用電装部品などが挙げられる。また、携帯通信端末や通信基地局、ミリ波センサー、車載通信機器などに使われる電気・電子部品のアンテナ基材、コネクター、筐体、レドーム（アンテナカバーやセンサーカバー）にも好適に用いることができる。高温・多湿環境下における金属接合性と離型性を両立できる特徴を活かし、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる樹脂部と、金属部品からなる金属複合部品を、好適に、移動通信端末や通信基地局などの通信機器部品として用いることができる。
【実施例0083】
次に、実施例により本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物について具体的に説明する。
【0084】
［各特性の測定方法］
各実施例および比較例においては、次に記載する測定方法によって、その特性を評価した。
各実施例および比較例においては、次に記載する測定方法によって、その特性を評価した。
【0085】
１．融点
株式会社パーキンエルマー製ＤＳＣ７を用いて、ポリブチレンテレフタレート樹脂の試料を２５℃から３００℃まで窒素雰囲気下１０℃／ｍｉｎの昇温速度で分析し、得られた吸熱ピークの中で最も高温のピーク温度を求めた。
株式会社パーキンエルマー製ＤＳＣ７を用いて、ポリブチレンテレフタレート樹脂の試料を２５℃から３００℃まで窒素雰囲気下１０℃／ｍｉｎの昇温速度で分析し、得られた吸熱ピークの中で最も高温のピーク温度を求めた。
【0086】
２．官能基濃度（脂肪族基、水酸基）
ポリブチレンテレフタレート樹脂の試料２ｇをヘキサフルオロイソプロパノール５ｍＬに溶解させ、エタノール５０ｍＬにより再沈殿させ、沈殿物を捕集して真空乾燥機にて真空下８０℃で乾燥し、精製した。精製物３０ｍｇを重ヘキサフルオロイソプロパノール０．７ｍＬに溶解させて、日本電子（株）製ＪＮＭ-ＥＣＺ５００Ｒにて、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１４，２１５，２１３８－２１６０に記載の方法でスペクトルのピークを帰属し、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体由来の残基のピークの積分値Ｓａとその水素原子数Ｈａ、および官能基（脂肪族基、水酸基）由来のピークの積分値Ｓｂとその水素原子数Ｈｂを求め、以下の式から官能基濃度を求めた。
官能基濃度（ｍｍｏｌ/ｇ）＝｛（Ｓｂ／Ｓａ）×（Ｈａ／Ｈｂ）｝／ユニット平均分子量×１０００
ここで、ユニット平均分子量は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体由来の残基とジオールまたはそのエステル形成性誘導体由来の残基と芳香族ヒドロキシカルボン酸の残基またはそのエステル形成性誘導体由来の残基の分子量に各残基の含有比率を掛け合わせて積算した値である。なお、ここでいう「残基」には、エステル結合を構成する部分の構造を含む。たとえば、ポリブチレンテレフタレートのホモポリマーの場合、ユニット平均分子量は２２０である。
ポリブチレンテレフタレート樹脂の試料２ｇをヘキサフルオロイソプロパノール５ｍＬに溶解させ、エタノール５０ｍＬにより再沈殿させ、沈殿物を捕集して真空乾燥機にて真空下８０℃で乾燥し、精製した。精製物３０ｍｇを重ヘキサフルオロイソプロパノール０．７ｍＬに溶解させて、日本電子（株）製ＪＮＭ-ＥＣＺ５００Ｒにて、１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。得られた１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１４，２１５，２１３８－２１６０に記載の方法でスペクトルのピークを帰属し、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体由来の残基のピークの積分値Ｓａとその水素原子数Ｈａ、および官能基（脂肪族基、水酸基）由来のピークの積分値Ｓｂとその水素原子数Ｈｂを求め、以下の式から官能基濃度を求めた。
官能基濃度（ｍｍｏｌ/ｇ）＝｛（Ｓｂ／Ｓａ）×（Ｈａ／Ｈｂ）｝／ユニット平均分子量×１０００
ここで、ユニット平均分子量は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体由来の残基とジオールまたはそのエステル形成性誘導体由来の残基と芳香族ヒドロキシカルボン酸の残基またはそのエステル形成性誘導体由来の残基の分子量に各残基の含有比率を掛け合わせて積算した値である。なお、ここでいう「残基」には、エステル結合を構成する部分の構造を含む。たとえば、ポリブチレンテレフタレートのホモポリマーの場合、ユニット平均分子量は２２０である。
【0087】
３．高周波誘電特性（比誘電率、誘電正接）
ポリブチレンテレフタレート樹脂の試料を、ソディック製ＴＲ３０ＥＨＡ射出成形機を用いて、金型温度８０℃の温度条件で、射出時間と保圧時間は合わせて３秒、冷却時間１５秒の成形サイクル条件で、試験片厚み０．５ｍｍの３０ｍｍ×３０ｍｍ角板を得た。得られた角板から樹脂の流れ方向に平行に１ｍｍ幅で切削し、３０ｍｍ×１ｍｍ×０．５ｍｍ厚の誘電特性評価用試験片を得た。得られた角板から樹脂の流れ方向に平行に１ｍｍ幅で切削し、８０ｍｍ×１ｍｍ×１ｍｍ厚の誘電特性評価用試験片を得た。それら誘電特性評価用試験片の誘電特性をアジレント・テクノロジー（株）製ネットワークアナライザＥ５０７１Ｃおよび（株）関東電子応用開発製空洞共振器ＣＰ５２１を用いた空洞共振器摂動法によって２３℃、５．８ＧＨｚにおける比誘電率および誘電正接を求めた。
ポリブチレンテレフタレート樹脂の試料を、ソディック製ＴＲ３０ＥＨＡ射出成形機を用いて、金型温度８０℃の温度条件で、射出時間と保圧時間は合わせて３秒、冷却時間１５秒の成形サイクル条件で、試験片厚み０．５ｍｍの３０ｍｍ×３０ｍｍ角板を得た。得られた角板から樹脂の流れ方向に平行に１ｍｍ幅で切削し、３０ｍｍ×１ｍｍ×０．５ｍｍ厚の誘電特性評価用試験片を得た。得られた角板から樹脂の流れ方向に平行に１ｍｍ幅で切削し、８０ｍｍ×１ｍｍ×１ｍｍ厚の誘電特性評価用試験片を得た。それら誘電特性評価用試験片の誘電特性をアジレント・テクノロジー（株）製ネットワークアナライザＥ５０７１Ｃおよび（株）関東電子応用開発製空洞共振器ＣＰ５２１を用いた空洞共振器摂動法によって２３℃、５．８ＧＨｚにおける比誘電率および誘電正接を求めた。
【0088】
４．重量平均繊維長およびＤ９０／Ｌｗ
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の試料１０ｇを、空気中において４００℃で８時間加熱して樹脂を除去し、残存した成分（Ｂ）を、光学式顕微鏡を用いて観察し、無作為に選択した１０００個の成分（Ｂ）の繊維長を測定し、式｛Σ（Ｎｉ×Ｌｉ２）／Σ（Ｎｉ×Ｌｉ）｝にて重量平均繊維長（Ｌｗ（μｍ））を算出する。ここで、Ｌｉは、選択された成分（Ｂ）の繊維長（μｍ）であり、Ｎｉは繊維長Ｌｉの成分（Ｂ）の本数である。次に、測定によって得られた繊維長とその繊維長の頻度（％）から、短繊維長側から横軸を繊維長（μｍ）、縦軸を累積頻度（％）とした累積繊維長分布曲線（図１）を描き、累積頻度が９０％となる繊維長（μｍ）をＤ９０として算出し、重量平均繊維長（Ｌｗ）との比（Ｄ９０／Ｌｗ）を求めた。なお、繊維長Ｌｉの頻度は、式（Ｎｉ／１０００）×１００（％）で求める。
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の試料１０ｇを、空気中において４００℃で８時間加熱して樹脂を除去し、残存した成分（Ｂ）を、光学式顕微鏡を用いて観察し、無作為に選択した１０００個の成分（Ｂ）の繊維長を測定し、式｛Σ（Ｎｉ×Ｌｉ２）／Σ（Ｎｉ×Ｌｉ）｝にて重量平均繊維長（Ｌｗ（μｍ））を算出する。ここで、Ｌｉは、選択された成分（Ｂ）の繊維長（μｍ）であり、Ｎｉは繊維長Ｌｉの成分（Ｂ）の本数である。次に、測定によって得られた繊維長とその繊維長の頻度（％）から、短繊維長側から横軸を繊維長（μｍ）、縦軸を累積頻度（％）とした累積繊維長分布曲線（図１）を描き、累積頻度が９０％となる繊維長（μｍ）をＤ９０として算出し、重量平均繊維長（Ｌｗ）との比（Ｄ９０／Ｌｗ）を求めた。なお、繊維長Ｌｉの頻度は、式（Ｎｉ／１０００）×１００（％）で求める。
【0089】
５．高温・多湿環境下における金属接合性
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の試料を、日精樹脂工業株式会社製ＮＥＸ１０００射出成形機を用いて、ＩＳＯ１９０９５－２：２０１５「Ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ ｔｅｓｔｓｐｅｃｉｍｅｎｓ（ｔｙｐｅ Ｂ）」に準拠した形状の評価用試験片を金属部品にインサート成形して作製し、評価用試験片（α）を得た。射出条件は、シリンダー温度２７０℃、金型温度１４０℃、充填時間０．５秒となるように射出速度を調整、保圧４０ＭＰａ、射出時間１５秒、冷却時間１５秒にて実施した。なお、金属部品は、アルミニウム（Ａ５０５２）片に（株）東亜電化社のＴＲＩ技術による表面処理を施した試験片を使用した。得られた評価用試験片（α）を、ＩＳＯ１９０９５－３：２０１５に従い、樹脂部と金属部のせん断接合強度を測定した。続いて、前記と同じ方法で調製した試験片（α）を、８５℃×８５％ＲＨの温度と湿度に設定されたエスペック（株）社製高度加速寿命試験装置ＥＨＳ－４１１に投入し、１５００時間加圧湿熱処理を行い、試験片（β）を得た。上記試験片（α）に対して行った条件と同様の条件にて、試験片（β）についてせん断接合強度を測定し、下記式で求められる金属接合強度の変化率を求めた。変化率が小さいほど、高温・多湿環境下における金属接合性に優れるとした。
金属接合強度の変化率（％）＝（試験片（α）の接合強度－試験片（β）の接合強度）／（試験片（α）の接合強度）×１００ 。
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の試料を、日精樹脂工業株式会社製ＮＥＸ１０００射出成形機を用いて、ＩＳＯ１９０９５－２：２０１５「Ｏｖｅｒｌａｐｐｅｄ ｔｅｓｔｓｐｅｃｉｍｅｎｓ（ｔｙｐｅ Ｂ）」に準拠した形状の評価用試験片を金属部品にインサート成形して作製し、評価用試験片（α）を得た。射出条件は、シリンダー温度２７０℃、金型温度１４０℃、充填時間０．５秒となるように射出速度を調整、保圧４０ＭＰａ、射出時間１５秒、冷却時間１５秒にて実施した。なお、金属部品は、アルミニウム（Ａ５０５２）片に（株）東亜電化社のＴＲＩ技術による表面処理を施した試験片を使用した。得られた評価用試験片（α）を、ＩＳＯ１９０９５－３：２０１５に従い、樹脂部と金属部のせん断接合強度を測定した。続いて、前記と同じ方法で調製した試験片（α）を、８５℃×８５％ＲＨの温度と湿度に設定されたエスペック（株）社製高度加速寿命試験装置ＥＨＳ－４１１に投入し、１５００時間加圧湿熱処理を行い、試験片（β）を得た。上記試験片（α）に対して行った条件と同様の条件にて、試験片（β）についてせん断接合強度を測定し、下記式で求められる金属接合強度の変化率を求めた。変化率が小さいほど、高温・多湿環境下における金属接合性に優れるとした。
金属接合強度の変化率（％）＝（試験片（α）の接合強度－試験片（β）の接合強度）／（試験片（α）の接合強度）×１００ 。
【0090】
６．離型性
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の試料を、図４に記載した肉厚が１．５ｍｍで底面中央に空気抜け穴を有した箱形の成形品の形状となる金型を使用し、離型力を測定した。日精樹脂工業株式会社製ＮＥＸ１０００射出成形機を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、射出時間と保圧時間は合わせて５秒、冷却時間２０秒の条件で図４に示した形状の成形品を成形し、離型力測定には、テクノプラス社製“ロードセル１Ｃ－１Ｂ”を金型内に挿入し、歪み増幅器には、東洋ボールドウィン社製“ＭＤ－１０３１”、記録装置には、日置電機製“メモリーハイコーダ８８４０”を用いて、図４の成形品の底面をφ１０のエジェクタピン４本で突き出す際の離型力（Ｎ）を測定した。離型力が小さいほど離型性に優れるとした。
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の試料を、図４に記載した肉厚が１．５ｍｍで底面中央に空気抜け穴を有した箱形の成形品の形状となる金型を使用し、離型力を測定した。日精樹脂工業株式会社製ＮＥＸ１０００射出成形機を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、射出時間と保圧時間は合わせて５秒、冷却時間２０秒の条件で図４に示した形状の成形品を成形し、離型力測定には、テクノプラス社製“ロードセル１Ｃ－１Ｂ”を金型内に挿入し、歪み増幅器には、東洋ボールドウィン社製“ＭＤ－１０３１”、記録装置には、日置電機製“メモリーハイコーダ８８４０”を用いて、図４の成形品の底面をφ１０のエジェクタピン４本で突き出す際の離型力（Ｎ）を測定した。離型力が小さいほど離型性に優れるとした。
【0091】
実施例および比較例で用いた原料等を次に示す。
【0092】
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
以下の製造例１～４によりポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を得て、上記方法で評価し、表１にその結果を示した。
以下の製造例１～４によりポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を得て、上記方法で評価し、表１にその結果を示した。
【0093】
［製造例１］
エステル化反応におけるジオール成分とジカルボン酸成分のモル比（ジオール成分／ジカルボン酸成分）を１．５とし、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸：２０００ｇ、ジオール成分として１，４－ブタンジオール：１６２７ｇ、分岐を有する飽和脂肪族アルコールとして２－ヘキシル－１－ドデカノール：４９ｇ（テレフタル酸１００モル％に対して１．５モル％）、エステル化反応触媒としてＴＢＴ（テトラ－ｎ－ブチルチタネート）：生成するポリエステル樹脂１００ｇに対して７．５×１０－５モル（ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０２５重量部）を、精留塔の付いた反応器に仕込み、温度１６０℃、窒素気流下にてエステル化反応を開始した。その後、徐々に昇温し、最終的に温度２２５℃の条件下でエステル化反応を行った。留出液の状態などによりエステル化反応の終了を確認し、エステル化反応の反応時間を２２０分間とした。得られた反応物に、重縮合反応触媒としてＴＢＴ：生成するポリエステル樹脂１００ｇに対して７．５×１０－５モル（ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０２５重量部）を添加し、温度２６０℃、圧力１００Ｐａの条件で重縮合反応を行った。反応物の粘度などにより重縮合反応の終了を確認し、ポリエステル樹脂を得るための重縮合反応の反応時間を１４０分間とし、合計３６０分間反応を実施し、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ－１）を得た。
エステル化反応におけるジオール成分とジカルボン酸成分のモル比（ジオール成分／ジカルボン酸成分）を１．５とし、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸：２０００ｇ、ジオール成分として１，４－ブタンジオール：１６２７ｇ、分岐を有する飽和脂肪族アルコールとして２－ヘキシル－１－ドデカノール：４９ｇ（テレフタル酸１００モル％に対して１．５モル％）、エステル化反応触媒としてＴＢＴ（テトラ－ｎ－ブチルチタネート）：生成するポリエステル樹脂１００ｇに対して７．５×１０－５モル（ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０２５重量部）を、精留塔の付いた反応器に仕込み、温度１６０℃、窒素気流下にてエステル化反応を開始した。その後、徐々に昇温し、最終的に温度２２５℃の条件下でエステル化反応を行った。留出液の状態などによりエステル化反応の終了を確認し、エステル化反応の反応時間を２２０分間とした。得られた反応物に、重縮合反応触媒としてＴＢＴ：生成するポリエステル樹脂１００ｇに対して７．５×１０－５モル（ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０２５重量部）を添加し、温度２６０℃、圧力１００Ｐａの条件で重縮合反応を行った。反応物の粘度などにより重縮合反応の終了を確認し、ポリエステル樹脂を得るための重縮合反応の反応時間を１４０分間とし、合計３６０分間反応を実施し、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ－１）を得た。
【0094】
［製造例２］
分岐を有する飽和脂肪族アルコールとして２－デシル－１－テトラデカノール：６４ｇ（テレフタル酸１００モル％に対して１．５モル％）を用いる以外は、製造例１と同様に反応を実施し、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ－２）を得た。
分岐を有する飽和脂肪族アルコールとして２－デシル－１－テトラデカノール：６４ｇ（テレフタル酸１００モル％に対して１．５モル％）を用いる以外は、製造例１と同様に反応を実施し、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ－２）を得た。
【0095】
［製造例３］
分岐を有する飽和脂肪族アルコールとして２－テトラデシル－１－オクタデカノール：８４ｇ（テレフタル酸１００モル％に対して１．５モル％）を用いる以外は、製造例１と同様に反応を実施し、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ－３）を得た。
分岐を有する飽和脂肪族アルコールとして２－テトラデシル－１－オクタデカノール：８４ｇ（テレフタル酸１００モル％に対して１．５モル％）を用いる以外は、製造例１と同様に反応を実施し、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ－３）を得た。
【0096】
［製造例４］
エステル化反応におけるジオール成分とジカルボン酸成分のモル比（ジオール成分／ジカルボン酸成分）を１．７とし、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸：２０００ｇ、ジオール成分として１，４－ブタンジオール：１８４０ｇ、エステル化反応触媒としてＴＢＴ：生成するポリエステル樹脂１００ｇに対して７．５×１０－５モル（ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０２５重量部）を、精留塔の付いた反応器に仕込み、温度１６０℃、圧力９０ｋＰａの減圧下にてエステル化反応を開始した。その後、徐々に昇温し、最終的に温度２２５℃の条件下でエステル化反応を行った。留出液の状態などによりエステル化反応の終了を確認し、エステル化反応の反応時間を１８０分間とした。得られた反応物に、重縮合反応触媒としてＴＢＴ：生成するポリエステル樹脂１００ｇに対して７．５×１０－５モル（ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０２５重量部）を添加し、温度２４５℃、圧力１００Ｐａの条件で重縮合反応を行った。反応物の粘度などにより重縮合反応の終了を確認し、ポリエステル樹脂を得るための重縮合反応の反応時間を１５０分間とし、合計３３０分間反応を実施し、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ－４）を得た。
エステル化反応におけるジオール成分とジカルボン酸成分のモル比（ジオール成分／ジカルボン酸成分）を１．７とし、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸：２０００ｇ、ジオール成分として１，４－ブタンジオール：１８４０ｇ、エステル化反応触媒としてＴＢＴ：生成するポリエステル樹脂１００ｇに対して７．５×１０－５モル（ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０２５重量部）を、精留塔の付いた反応器に仕込み、温度１６０℃、圧力９０ｋＰａの減圧下にてエステル化反応を開始した。その後、徐々に昇温し、最終的に温度２２５℃の条件下でエステル化反応を行った。留出液の状態などによりエステル化反応の終了を確認し、エステル化反応の反応時間を１８０分間とした。得られた反応物に、重縮合反応触媒としてＴＢＴ：生成するポリエステル樹脂１００ｇに対して７．５×１０－５モル（ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０２５重量部）を添加し、温度２４５℃、圧力１００Ｐａの条件で重縮合反応を行った。反応物の粘度などにより重縮合反応の終了を確認し、ポリエステル樹脂を得るための重縮合反応の反応時間を１５０分間とし、合計３３０分間反応を実施し、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ－４）を得た。
【0097】
ガラス繊維（Ｂ）
（Ｂ－１）扁平ガラス繊維：日東紡（株）製ガラス繊維ＣＳＧ ３ＰＡ－８３０（断面の長径と短径の比（扁平化率）が４である）を用いた。
（Ｂ－２）円形ガラス繊維：日本電気硝子（株）製ガラス繊維ＥＣＳ０３Ｔ―１８７（断面の長径と短径の比（扁平化率）が１である）を用いた。
（Ｂ－１）扁平ガラス繊維：日東紡（株）製ガラス繊維ＣＳＧ ３ＰＡ－８３０（断面の長径と短径の比（扁平化率）が４である）を用いた。
（Ｂ－２）円形ガラス繊維：日本電気硝子（株）製ガラス繊維ＥＣＳ０３Ｔ―１８７（断面の長径と短径の比（扁平化率）が１である）を用いた。
【0098】
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）
（Ｃ－１）ポリカーボネート樹脂：出光興産（株）製“タフロン”（登録商標）Ａ１９００、メルトボリュームレート１９ｃｍ３／１０ｍｉｎを用いた。
（Ｃ－２）ポリカーボネート樹脂：出光興産（株）製“タフロン”（登録商標）Ａ２２００、メルトボリュームレート１２ｃｍ３／１０ｍｉｎを用いた。
（Ｃ－１）ポリカーボネート樹脂：出光興産（株）製“タフロン”（登録商標）Ａ１９００、メルトボリュームレート１９ｃｍ３／１０ｍｉｎを用いた。
（Ｃ－２）ポリカーボネート樹脂：出光興産（株）製“タフロン”（登録商標）Ａ２２００、メルトボリュームレート１２ｃｍ３／１０ｍｉｎを用いた。
【0099】
エポキシ基を有する化合物（Ｄ）
（Ｄ－１）エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体：グリシジルメタクリレート含有割合６％、住友化学（株）製“ボンドファースト”（登録商標）ＢＦ－２Ｃを用いた。
（Ｄ－２）スチレン－ブタジエンブロック共重合体のエポキシ化物：（株）ダイセル製“エポフレンド”（登録商標）ＡＴ５０１を用いた。
（Ｄ－１）エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体：グリシジルメタクリレート含有割合６％、住友化学（株）製“ボンドファースト”（登録商標）ＢＦ－２Ｃを用いた。
（Ｄ－２）スチレン－ブタジエンブロック共重合体のエポキシ化物：（株）ダイセル製“エポフレンド”（登録商標）ＡＴ５０１を用いた。
【0100】
有機リン酸エステル化合物（Ｅ）
（Ｅ－１）リン酸オクタデシル：（株）ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ”（登録商標）ＡＸ－７１を用いた。
（Ｅ－１）リン酸オクタデシル：（株）ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ”（登録商標）ＡＸ－７１を用いた。
【0101】
［実施例１］
スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３５の同方向回転ベント付き二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ－３０α）を用いて、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびガラス繊維（Ｂ）を表２に示した組成で配合されるよう、二軸押出機に導入した。なおここで、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は二軸押し出し機の元込め部から、ガラス繊維（Ｂ）は、元込め部とベント部の途中にサイドフィーダーを設置して添加した。また、ニーディングゾーンを、元込め部からサイドフィーダーの途中と、サイドフィーダーから吐出口の途中にそれぞれ組み込んだスクリュー構成とし、シリンダー温度を２６０℃に設定し、スクリューの回転周速度を１９ｍ／ｍｉｎの押出条件で溶融混合を行い、ストランド状に吐出し、冷却バスを通して固化させた後、ストランドカッターによりペレット化した。得られたペレットを１１０℃の温度の熱風乾燥機で６時間乾燥後、前記方法で評価し、表２にその結果を示した。
［実施例２、３、６～１３、比較例３～５］
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）、エポキシ基を有する化合物（Ｄ）および有機リン酸エステル化合物（Ｅ）を表２に示す成分及び量とした以外は実施例１と同様の方法で、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。なおここで、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）、エポキシ基を有する化合物（Ｄ）および有機リン酸エステル化合物（Ｅ）は二軸押し出し機の元込め部からポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）と混合して導入し、ガラス繊維（Ｂ）は、元込め部とベント部の途中にサイドフィーダーを設置して添加した。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその評価結果を示した。
スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３５の同方向回転ベント付き二軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ－３０α）を用いて、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびガラス繊維（Ｂ）を表２に示した組成で配合されるよう、二軸押出機に導入した。なおここで、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は二軸押し出し機の元込め部から、ガラス繊維（Ｂ）は、元込め部とベント部の途中にサイドフィーダーを設置して添加した。また、ニーディングゾーンを、元込め部からサイドフィーダーの途中と、サイドフィーダーから吐出口の途中にそれぞれ組み込んだスクリュー構成とし、シリンダー温度を２６０℃に設定し、スクリューの回転周速度を１９ｍ／ｍｉｎの押出条件で溶融混合を行い、ストランド状に吐出し、冷却バスを通して固化させた後、ストランドカッターによりペレット化した。得られたペレットを１１０℃の温度の熱風乾燥機で６時間乾燥後、前記方法で評価し、表２にその結果を示した。
［実施例２、３、６～１３、比較例３～５］
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）、ガラス繊維（Ｂ）、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）、エポキシ基を有する化合物（Ｄ）および有機リン酸エステル化合物（Ｅ）を表２に示す成分及び量とした以外は実施例１と同様の方法で、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。なおここで、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）、エポキシ基を有する化合物（Ｄ）および有機リン酸エステル化合物（Ｅ）は二軸押し出し機の元込め部からポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）と混合して導入し、ガラス繊維（Ｂ）は、元込め部とベント部の途中にサイドフィーダーを設置して添加した。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその評価結果を示した。
【0102】
［実施例４］
押出条件を、シリンダー温度を２５０℃、スクリューの回転周速度を２８ｍ／ｍｉｎに変更した以外は実施例２と同様にして、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその結果を示した。
押出条件を、シリンダー温度を２５０℃、スクリューの回転周速度を２８ｍ／ｍｉｎに変更した以外は実施例２と同様にして、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその結果を示した。
【0103】
［実施例５］
押出条件を、シリンダー温度を２７０℃、スクリューの回転周速度を１４ｍ／ｍｉｎに変更した以外は実施例２と同様にして、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその結果を示した。
［比較例１］
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびガラス繊維（Ｂ）を表２に示した組成で混合した後、サイドフィーダーを用いずに、二軸押出機の元込め部から添加した以外は、実施例１と同様にして、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその結果を示した。
押出条件を、シリンダー温度を２７０℃、スクリューの回転周速度を１４ｍ／ｍｉｎに変更した以外は実施例２と同様にして、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその結果を示した。
［比較例１］
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）およびガラス繊維（Ｂ）を表２に示した組成で混合した後、サイドフィーダーを用いずに、二軸押出機の元込め部から添加した以外は、実施例１と同様にして、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその結果を示した。
【0104】
［比較例２］
押出条件を、シリンダー温度を２８０℃、スクリューの回転周速度を９．４ｍ／ｍｉｎに変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその結果を示した。
押出条件を、シリンダー温度を２８０℃、スクリューの回転周速度を９．４ｍ／ｍｉｎに変更した以外は、実施例１と同様にして、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを実施例１と同様に乾燥し、評価を行い、表２にその結果を示した。
【0105】
【表1】
【0106】
【表2-1】
【0107】
【表2-2】
【0108】
実施例１～１３と比較例１～５の比較より、脂肪族アルコール部位を有する成分（Ａ）に対して、扁平断面を有する成分（Ｂ）を特定量配合し、組成物中の成分（Ｂ）の重量平均繊維長（Ｌｗ）とＤ９０／Ｌｗを特定の範囲に制御することによって、高温・多湿な環境下における金属接合性と離型性に優れることが分かった。
【0109】
実施例１～５と実施例６～１３の比較より、さらに成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および成分（Ｅ）を配合することによって、高温・多湿な環境下における金属接合性と離型性を高いレベルで両立できることが分かった。
【符号の説明】
【0110】
１ 繊維長（μｍ）の軸：矢印の向かう側が長繊維側
２ 累積頻度（％）の軸
３ 累積繊維長分布曲線
４ 繊維長（μｍ）の軸：矢印の向かう側が長繊維側
５ 頻度（％）の軸
６ 繊維長分布曲線
７ 繊維長（μｍ）の軸：矢印の向かう側が長繊維側
８ 頻度（％）の軸
９ Ｄ９０／Ｌｗが２．５より大きい繊維長分布曲線の形状の例
１０ ゲート穴（２ｍｍφ）
１１ 空気抜け穴（５ｍｍφ）
２ 累積頻度（％）の軸
３ 累積繊維長分布曲線
４ 繊維長（μｍ）の軸：矢印の向かう側が長繊維側
５ 頻度（％）の軸
６ 繊維長分布曲線
７ 繊維長（μｍ）の軸：矢印の向かう側が長繊維側
８ 頻度（％）の軸
９ Ｄ９０／Ｌｗが２．５より大きい繊維長分布曲線の形状の例
１０ ゲート穴（２ｍｍφ）
１１ 空気抜け穴（５ｍｍφ）
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】