(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024040192
(43)【公開日】2024-03-25
(54)【発明の名称】被覆材セット
(51)【国際特許分類】
C09D 133/00 20060101AFI20240315BHJP
【FI】
C09D133/00
【審査請求】有
【請求項の数】5
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2024004957
(22)【出願日】2024-01-17
(62)【分割の表示】P 2019211117の分割
【原出願日】2019-11-22
(71)【出願人】
【識別番号】599071496
【氏名又は名称】ベック株式会社
(72)【発明者】
【氏名】岡本 啓吾
(57)【要約】
【課題】模様被膜の意匠性を活かしつつ、模様被膜に起因する変色、ひび割れ等の劣化の進行を抑制し、長期にわたり美観性を保持することができる被覆材を提供する。
【解決手段】本発明は、透明性を有する積層被膜を形成するための被覆材セットであって、上記被覆材セットは、少なくとも第1被覆材及び第2被覆材からなり、上記第1被覆材及び第2被覆材は、それぞれ、特定の炭素数3以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)等を樹脂構成成分として含み、ケイ素化合物に由来する無機分を含有するものを結合材とし、可視光透過率が30%以上である被膜を形成するものであることを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明性を有する積層被膜を形成するための被覆材セットであって、
上記被覆材セットは、少なくとも第1被覆材及び第2被覆材からなり、
上記第1被覆材及び第2被覆材は、それぞれ、
シクロヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルアクリレートから選ばれる炭素数3以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)、及びメチルメタクリレートを樹脂構成成分として含み、
反応性シリル基含有モノマー、反応性シリル基含有メルカプト化合物、シランカップリング剤、4官能アルコキシシラン化合物、3官能アルコキシシラン化合物、2官能アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物、あるいはこれらの重縮合物から選ばれる1種または2種以上のケイ素化合物に由来する無機分を含有するものを結合材とし、
上記(A)成分として、2-エチルヘキシルアクリレート(a1)を含み、
樹脂構成成分中のシクロヘキシルメタクリレートの比率は20~46重量%、2-エチルヘキシルアクリレートの比率は4~52重量%、メチルメタクリレートの比率は23~55重量%であり、
上記(A)成分中に占める上記(a1)成分の重量比をrとすると、
上記第1被覆材の結合材におけるr(r1)は、上記第2被覆材の結合材におけるr(r2)よりも大であり、
上記第1被覆材及び第2被覆材は、それぞれ、可視光透過率が30%以上である被膜を形成するものである
ことを特徴とする被覆材セット。
【請求項2】
上記第1被覆材及び第2被覆材は、それぞれ、紫外線透過率が30%以下である被膜を形成するものであることを特徴とする請求項1記載の被覆材セット。
【請求項3】
上記結合材の不揮発分に占める無機分の重量比率をsとすると、
第1被覆材の結合材におけるs(s1)は、第2被覆材の結合材におけるs(s2)よりも大である
ことを特徴とする請求項1または2に記載の被覆材セット。
(但し、結合材の不揮発分に占める無機分の重量比率sは、下記式にて算出される値である。
[式]s(重量%)={結合材に含まれる無機分の重量}/{結合材の不揮発分の重量}×100
(「結合材の不揮発分の重量」、及び「結合材に含まれる無機分の重量」は、JIS K 5601-1-2「加熱残分」の方法に準じて測定する。「結合材の不揮発分の重量」は、加熱温度135℃、加熱時間60分の条件にて測定したときの値であり、「結合材に含まれる無機分の重量」は、加熱温度550℃、加熱時間180分の条件にて測定したときの値である。))
【請求項4】
上記結合材の不揮発分に占める無機分の重量比率をsとすると、
上記第1被覆材の結合材におけるs(s
1
)は0.1~20重量%、上記第2被覆材の結合材におけるs(s
2
)は0.01~10重量%であることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の被覆材セット。
【請求項5】
上記第1被覆材は下塗材、上記第2被覆材は上塗材である請求項1~4のいずれかに記載の被覆材セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規な被覆材セットに関するものである。
【背景技術】
【0002】
従来、建築物や土木構造物の外装等においては、種々の基材に対し、その基材の保護、色彩付与等の目的で、各種被覆材によって被膜が形成されている。このような被膜面は、美観性等の観点から、凹凸模様や多色模様等の模様が付与されていることがある。
【0003】
但し、このような模様被膜面は、屋外において長期にわたり曝露されると、太陽光、降雨等の影響によって劣化する傾向がある。具体的には、変色、ひび割れ等が引き起こされるおそれがある。そのため、このような劣化が生じやすい模様被膜面には、透明コーティング剤を塗付する必要性が生じてくる(例えば、特許文献1等)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ところで、上述のような模様被膜面のうち、例えば凹凸模様を有するものについては、凹凸形状等に応じて、太陽光の当たり方、水の流れ方や滞留の程度等が、部分的に異なることとなる。そのため、太陽光や水による負荷が大きな部分では、劣化が進行しやすくなり、局所的に変色、ひび割れ等が引き起こされるおそれがある。また、多色模様を有する被膜面では、色調によって耐久性に差異にある場合、相対的に耐久性が不十分な色調の領域において、同様の劣化が生じるおそれがある。
【0006】
このような模様被膜面に対しては、上記特許文献に記載されるような透明コーティング剤を用いて塗装を行っても、模様被膜面の劣化の進行を十分に抑制することができず、塗装の効果が得られ難い場合がある。
【0007】
本発明はこのような問題点に鑑みなされたもので、模様被膜の意匠性を活かしつつ、模様被膜に起因する変色、ひび割れ等の劣化の進行を抑制し、長期にわたり美観性を保持することができる被覆材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
このような課題を解決するため、本発明者は鋭意検討の結果、少なくとも2種の特定の被覆材からなる被覆材セットに想到し、本発明を完成させるに至った。
【0009】
すなわち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
1.透明性を有する積層被膜を形成するための被覆材セットであって、
上記被覆材セットは、少なくとも第1被覆材及び第2被覆材からなり、
上記第1被覆材及び第2被覆材は、それぞれ、
シクロヘキシルメタクリレート、2-エチルヘキシルアクリレートから選ばれる炭素数3以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)、及びメチルメタクリレートを樹脂構成成分として含み、
反応性シリル基含有モノマー、反応性シリル基含有メルカプト化合物、シランカップリング剤、4官能アルコキシシラン化合物、3官能アルコキシシラン化合物、2官能アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物、あるいはこれらの重縮合物から選ばれる1種または2種以上のケイ素化合物に由来する無機分を含有するものを結合材とし、
上記(A)成分として、2-エチルヘキシルアクリレート(a1)を含み、
樹脂構成成分中のシクロヘキシルメタクリレートの比率は20~46重量%、2-エチルヘキシルアクリレートの比率は4~52重量%、メチルメタクリレートの比率は23~55重量%であり、
上記(A)成分中に占める上記(a1)成分の重量比をrとすると、
上記第1被覆材の結合材におけるr(r1)は、上記第2被覆材の結合材におけるr(r2)よりも大であり、
上記第1被覆材及び第2被覆材は、それぞれ、可視光透過率が30%以上である被膜を形成するものである
ことを特徴とする被覆材セット。
2.上記第1被覆材及び第2被覆材は、それぞれ、紫外線透過率が30%以下である被膜を形成するものであることを特徴とする1.記載の被覆材セット。
3.上記結合材の不揮発分に占める無機分の重量比率をsとすると、
第1被覆材の結合材におけるs(s1)は、第2被覆材の結合材におけるs(s2)よりも大である
ことを特徴とする1.または2.に記載の被覆材セット。
(但し、結合材の不揮発分に占める無機分の重量比率sは、下記式にて算出される値である。
[式]s(重量%)={結合材に含まれる無機分の重量}/{結合材の不揮発分の重量}×100
(「結合材の不揮発分の重量」、及び「結合材に含まれる無機分の重量」は、JIS K 5601-1-2「加熱残分」の方法に準じて測定する。「結合材の不揮発分の重量」は、加熱温度135℃、加熱時間60分の条件にて測定したときの値であり、「結合材に含まれる無機分の重量」は、加熱温度550℃、加熱時間180分の条件にて測定したときの値である。))
4. 上記結合材の不揮発分に占める無機分の重量比率をsとすると、
上記第1被覆材の結合材におけるs(s
1
)は0.1~20重量%、上記第2被覆材の結合材におけるs(s
2
)は0.01~10重量%であることを特徴とする1.~3.のいずれかに記載の被覆材セット。
5.上記第1被覆材は下塗材、上記第2被覆材は上塗材である1.~4.のいずれかに記載の被覆材セット。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、模様被膜の意匠性を活かしつつ、模様被膜に起因する変色、ひび割れ等の劣化の進行を抑制し、長期にわたり美観性を保持することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明を実施するための形態について説明する。
【0012】
本発明は、透明性を有する積層被膜を形成するための被覆材セットに関するものである。本発明の被覆材セットは、少なくとも第1被覆材及び第2被覆材からなり、これらはいずれも、結合材として、炭素数3以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)(以下「(A)成分」ともいう)を、樹脂構成成分中に20重量%以上含む樹脂成分を含有し、(A)成分として、炭素数3以上のアルキル主鎖を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a1)(以下「(a1)成分」ともいう)を含む。このような第1被覆材及び第2被覆材(以下、両方を総称して単に「被覆材」ともいう)の共通事項について、まず説明する。
【0013】
本発明における被覆材は、結合材として樹脂成分を含有し、当該樹脂成分は、樹脂構成成分として、炭素数3以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(A)を含む。このような樹脂成分は、(A)成分によって、主に水への耐性を付与することができる。なお、本発明では、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとを併せて(メタ)アクリル酸アルキルエステルと表記している。
【0014】
(A)成分におけるアルキル基の形態としては、例えば、直鎖状、分岐状、環状等が挙げられる。(A)成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸t-ペンチル、(メタ)アクリル酸1-エチルプロピル、(メタ)アクリル酸2-メチルブチル、(メタ)アクリル酸3-メチルブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルブチル、(メタ)アクリル酸2-メチルペンチル、(メタ)アクリル酸4-メチルペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘプチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-ノニル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ウンデシル、(メタ)アクリル酸n-ラウリル等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。これらの中でも、(A)成分としては、炭素数4以上(より好ましくは4~10、さらに好ましくは6~8)のアルキル基を有するものが好適である。
【0015】
樹脂構成成分中の(A)成分の比率は20重量%以上、好ましくは25~99重量%、より好ましくは30~98重量%である。(A)成分が上記比率であれば、水に対する耐性等を高めることができ、変色、ひび割れ等の劣化抑制、美観性保持等の効果を得ることが可能となる。なお、本発明において、「α~β」は「α以上β以下」と同義である。
【0016】
本発明の被覆材では、樹脂構成成分中の(A)成分として、炭素数3以上のアルキル主鎖を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a1)(以下「(a1)成分」ともいう)を含む。このような(a1)成分としては、そのアルキル部分が、直鎖状または分枝状のアルキル基(環状を除く)であって、主鎖(最も長い炭素直鎖)の炭素数が3以上であるものが使用できる。樹脂成分が(a1)成分を含むことにより、水に対する耐性に加え、ひび割れ防止性をいっそう高めることができ、遮水性、美観性保持、基材長寿命化等の点でより好適である。
【0017】
(a1)成分は、アルキル部分に炭素数3以上のアルキル主鎖を有する。(a1)成分のアルキル部分は、このようなアルキル主鎖を有する限り、種々の側鎖(例えば、アルキル主鎖よりも少ない炭素数のアルキル基等)を有するものであってもよい。(a1)成分としては、上述の(A)成分のうち、このような条件を満たすものが使用でき、例えば、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸1-エチルプロピル、(メタ)アクリル酸t-ペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸2-メチルブチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸3-メチルブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸2-メチルペンチル、(メタ)アクリル酸4-メチルペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-ヘプチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸n-ノニル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ウンデシル、(メタ)アクリル酸n-ラウリル等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。これらの中でも、(a1)成分としては、アルキル部分に炭素数4以上(より好ましくは4~10、さらに好ましくは6~8)のアルキル主鎖を有するものが好適である。
【0018】
(a1)以外の(A)成分(以下「(a2)成分」ともいう)としては、例えば、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。
【0019】
(A)成分中に占める(a1)成分の重量比は「r」として表すことができる。この「r」は、下記式にて算出される値である。
[式] r={樹脂構成成分中の(a1)成分の重量}/{樹脂構成成分中の(A)成分の重量}
【0020】
樹脂構成成分としては、上記(A)成分に加え、上記(A)成分を除くその他のモノマー(以下「(B)成分」ともいう)を含むことができる。(B)成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、あるいは、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ピリジン系モノマー、水酸基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、フッ素含有モノマー、芳香族モノマー、ポリオキシアルキレン鎖含有モノマー、ジビニル系モノマー、トリビニル系モノマー、紫外線吸収性基含有モノマー、光安定性基含有モノマー等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。(B)成分の構成比率は、樹脂構成成分中に{(A)成分と(B)成分の総量中に}、好ましくは80重量%以下(より好ましくは1~75重量%、より好ましくは2~70重量%)である。なお、本発明において、モノマーとは、重合性不飽和二重結合を有する化合物である。
【0021】
本発明において、上記(B)成分として、紫外線吸収性基含有モノマー、及び/または光安定性基含有モノマーを含む態様は、本発明の効果向上の点で好ましいものである。紫外線吸収性基含有モノマーは、紫外線吸収性基と重合性不飽和二重結合を有する化合物であり、紫外線吸収性基としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収性基、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性基、トリアジン系紫外線吸収性基、サリチレート系紫外線吸収性基等が挙げられる。光安定性基含有モノマーは、光安定性基と重合性不飽和二重結合を有する化合物であり、光安定性基としては、例えば、ピペリジル基等が挙げられる。
【0022】
このような樹脂成分は、例えば、(A)成分(好ましくは(a1)成分を含む)と、必要に応じ(B)成分を含むモノマー群を重合すること等によって製造できる。樹脂成分の形態としては、例えば、水溶性樹脂、水分散性樹脂、溶剤可溶形樹脂、無溶剤形樹脂、非水分散形樹脂等、あるいはこれらを複合したもの等が挙げられる。このうち水分散性樹脂(樹脂エマルション)は、1段ないし多段(2段、または3段以上)の乳化重合法等によって製造することができる。これらは架橋反応性を有するものであってもよく、また1液型、2液型等のいずれであってもよい。
【0023】
第1被覆材及び第2被覆材における結合材は、無機分を含有することが望ましい。このような無機分は、結合材を構成する無機質化合物に由来するものであり、模様被膜に起因する劣化の進行抑制、模様被膜面への密着性向上等に寄与し、本発明の効果を高めるものである。
【0024】
このような無機質化合物としては、例えば、ケイ素化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。本発明では、無機質化合物として、ケイ素化合物を含むことが望ましい。
【0025】
ケイ素化合物としては、例えば、反応性シリル基含有モノマー、反応性シリル基含有メルカプト化合物、シランカップリング剤、アルコキシシラン化合物(4官能アルコキシシラン化合物、3官能アルコキシシラン化合物、2官能アルコキシシラン化合物等)、シロキサン化合物等、あるいはこれらの重縮合物等が挙げられる。これらは1種または2種以上で使用できる。反応性シリル基は、例えば、アルコキシル基、フェノキシ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、アセトキシ基、オキシム基、アミド基、ハロゲン基等から選ばれる1種以上の官能基がケイ素原子に結合したものである。このような反応性シリル基としては、特に、アルコキシル基、水酸基から選ばれる1種以上の官能基がケイ素原子に結合したものが好適である。
【0026】
反応性シリル基含有モノマーは、反応性シリル基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物であり、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ-n-ブトキシシラン、ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルプロピルビニルエーテル等が挙げられる。
【0027】
反応性シリル基含有メルカプト化合物は、反応性シリル基とメルカプト基とを有する化合物であり、例えば、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメチルエトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリアセトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジアセトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメチルアセトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリオキシムシラン等が挙げられる。
【0028】
シランカップリング剤は、例えば、一分子中に、少なくとも1個以上の反応性シリル基とその他の官能基を有する化合物であり、例えば、3-イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シラン化合物;トリス-(トリメトキシシリルプロピル)イソシアヌレート等のイソシアヌレート基含有シラン化合物;2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ポリマー型多官能エポキシシラン等のエポキシ基含有シラン化合物;3-トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、3-トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、3-メチルジメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、メチルジエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、1-カルボキシ-3-トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物等の酸無水物基(カルボキシル基)含有シラン化合物;N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シラン化合物;3-トリエトキシシリル-N-(1、3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、3-トリメトキシシリル-N-(1、3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン等のケトイミノ基含有シラン化合物;等が挙げられる。
【0029】
アルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラn-プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラsec-ブトキシシラン、テトラt-ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン等の4官能アルコキシシラン化合物;メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリプロポキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリブトキシシラン等の3官能アルコキシシラン化合物;ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジブトキシシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジブチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、メチルフェニルジエトキシシラン等の2官能アルコキシシラン化合物;等が挙げられる。
【0030】
シロキサン化合物としては、例えば、環状シロキサン化合物、直鎖状シロキサン化合物、分岐状シロキサン化合物等が挙げられる。このうち、環状シロキサン化合物としては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【0031】
このような無機質化合物は、塗付時の被覆材に含まれていればよく、例えば、樹脂成分の重合時ないし重合後、被覆材の製造時、被覆材の調合時等に導入することができる。具体的に、ケイ素化合物については、例えば、樹脂成分の重合時に、上記(B)成分として反応性シリル基含有モノマーを使用することができ、また、樹脂成分の重合時に、連鎖移動剤として反応性シリル基含有メルカプト化合物を使用することができる。また、シランカップリング剤、4官能アルコキシシラン化合物、3官能アルコキシシラン化合物、2官能アルコキシシラン化合物、シロキサン化合物等、あるいはこれらの重縮合物は、例えば、樹脂成分の重合時に使用したり、重合後の樹脂成分に混合したり、被覆材の製造時に混合したり、被覆材の調合時に混合したりすることができる。
【0032】
結合材の不揮発分に占める無機分の重量比率は、「s」として表すことができる。この「s」は、下記式にて算出される値である。
[式] s(重量%)={結合材に含まれる無機分の重量}/{結合材の不揮発分の重量}×100
【0033】
ここで、「結合材の不揮発分の重量」、及び「結合材に含まれる無機分の重量」は、JIS K5601-1-2「加熱残分」の方法に準じて測定することができる。「結合材の不揮発分の重量」は、加熱温度135℃、加熱時間60分の条件にて測定したときの値であり、「結合材に含まれる無機分の重量」は、加熱温度550℃、加熱時間180分の条件にて測定したときの値である。
【0034】
本発明における第1被覆材、第2被覆材は、いずれも透明性を有する被膜を形成するもの、すなわち、可視光透過性を有する被膜を形成するものである。これにより、透明性を有する積層被膜を形成することができ、模様被膜面の意匠性を活かした仕上りを得ることが可能となる。この透明性は、模様被膜面が視認できる程度であればよく、被膜は無色透明、着色透明のいずれであってもよく、また艶有り、艶消し(7分艶、5分艶、3分艶等を含む)のいずれであってもよい。着色透明の被膜は、例えば、着色顔料、染料等を含む被覆材によって形成できる。艶消しの被膜は、例えば、体質顔料、艶消し剤等を含む被覆材によって形成できる。
【0035】
可視光透過性の程度は、可視光透過率で示すことができる。可視光透過率は、好ましくは30%以上、より好ましくは35~100%、さらに好ましくは40~95%である。なお、可視光透過率は、膜厚30μmの被膜について、波長580nmの光の透過率を、分光光度計を用いて測定した値(被膜なし(空気)の場合を透過率100%とする)である。
【0036】
このような可視光透過性を得るには、例えば、被覆材中の着色顔料比率を低く設定すればよい。被覆材中の着色顔料比率は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは5重量%以下、さらに好ましくは0~3重量%である。被覆材が着色顔料を含まない態様も好適である。
【0037】
本発明における被覆材は、紫外線透過率が30%以下(より好ましくは20%以下、さらに好ましくは0~15%)である被膜を形成するものが好適である。本発明では、紫外線透過率が上記範囲内であることにより、太陽光に対する耐性等を高めることができ、変色、ひび割れ等の劣化抑制、美観性保持等の効果を得ることが可能となる。なお、紫外線透過率は、膜厚30μmの被膜について、波長350nmの光の透過率を、分光光度計を用いて測定した値(被膜なし(空気)の場合を透過率100%とする)である。
【0038】
このような紫外線透過率を得る手段としては、例えば、
(1)紫外線吸収性基を有する樹脂成分を含有する被覆材を使用する。
(2)紫外線吸収剤を含有する被覆材を使用する。
(3)紫外線遮蔽性粉体を含む被覆材を使用する。
等が挙げられる。これらの手段は、単独で採用してもよいし、組み合わせて採用してもよい。
【0039】
上記(1)では、例えば、(B)成分として紫外線吸収性基含有モノマーを含む樹脂成分を使用すればよい。樹脂構成成分中における紫外線吸収性基含有モノマーの比率は、好ましくは0.05~10重量%、より好ましくは0.1~5重量%である。
【0040】
上記(2)における紫外線吸収剤(重合性不飽和二重結合を有する化合物を除く)としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。このうち、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-ドデシルオキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-メトキシフェニル)メタン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4,4’ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシルオキシ-2-ヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-2’-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ステアリルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシアルキルエステル、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物等が挙げられる。トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニル誘導体、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物、2,4-ビス「2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3-5-トリアジン等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。紫外線吸収剤の混合比率は、樹脂成分100重量部に対し、好ましくは0.05~10重量部、より好ましくは0.1~5重量部である。
【0041】
上記(3)における紫外線遮蔽性粉体としては、紫外線を吸収及び/または反射する性能を有するものが使用でき、例えば、アルミナ、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、リン酸亜鉛、雲母、寒水石、タルク、珪藻土、白土、カオリン、クレー、陶土、バライト粉、珪砂、珪石粉、ホワイトカーボン、金属粉、有機樹脂粉体等が挙げられる。これらは、1種または2種以上で使用できる。紫外線遮蔽性粉体の平均粒子径は、好ましくは1~200nmである。上記(3)においては、可視光透過性が確保できる範囲内で、紫外線遮蔽性粉体の混合比率を設定することが望ましい。
【0042】
本発明における被覆材は、上記成分以外に、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内において、必要に応じ、公知の添加剤、例えば、骨材、色粒、着色顔料、体質顔料、染料、艶消し剤、増粘剤、湿潤剤、凍結防止剤、造膜助剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、密着性付与剤、低汚染化剤、親水化剤、撥水剤、架橋剤、硬化促進剤、触媒等を含むものであってもよい。被覆材の形態としては、例えば、1液型、2液型(主剤と硬化剤からなる形態)、3液以上の多液型等が挙げられる。2液型や多液型の被覆材においては、被覆材の塗付時(塗付直前)に主剤と硬化剤等を調合することができる。
【0043】
本発明では、第1被覆材、第2被覆材において、(A)成分に対する(a1)成分の比rが異なる結合材を使用する。すなわち、第1被覆材の結合材におけるr(以下「r1」ともいう)は、第2被覆材の結合材におけるr(以下「r2」ともいう)よりも大であり、r1-r2>0を満たすものである。本発明では、このような態様の結合材を含む第1被覆材と第2被覆材を組み合わせて用いることにより、模様被膜面に起因する変色、ひび割れ等の劣化の進行を十分に抑制することができ、模様被膜面への密着性等も向上する。さらに、美観性保持、基材長寿命化等の効果を高めることもできる。なお、r1、r2は、それぞれ下記式1、下記式2にて算出される値である。
[式1] r1={第1被覆材における樹脂構成成分中の(a1)成分の重量}/{第1被覆材における樹脂構成成分中の(A)成分の重量}
[式2] r2={第2被覆材における樹脂構成成分中の(a1)成分の重量}/{第2被覆材における樹脂構成成分中の(A)成分の重量}
【0044】
上記式で表わされるr1は、好ましくは0.1~1.0、より好ましくは0.2~0.9、さらに好ましくは0.3~0.85、特に好ましくは0.4~0.8であり、r2は、好ましくは0.05~0.8、より好ましくは0.1~0.6、さらに好ましくは0.15~0.55、特に好ましくは0.2~0.5である。r1とr2との差(r1-r2)は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05~0.9、さらに好ましくは0.08~0.8、特に好ましくは0.1~0.7である。このような場合、上述の効果を十分に得ることが可能となる。
【0045】
本発明において、第1被覆材と、第2被覆材とでは、結合材の不揮発分に占める無機分の重量比率sが異なる結合材を使用することができる。この場合、第1被覆材の結合材におけるs(以下「s1」ともいう)は、第2被覆材の結合材におけるs(以下「s2」ともいう)よりも大であることが望ましい。すなわち、s1-s2>0を満たすことが望ましい。このような態様の結合材を含む第1被覆材と第2被覆材を組み合わせて用いることにより、模様被膜面に起因する変色、ひび割れ等の劣化の進行を十分に抑制することができ、模様被膜面への密着性等も向上する。さらに、美観性保持、基材長寿命化等の効果を高めることもできる。なお、s1、s2は、それぞれ下記式3、下記式4にて算出される値である。
[式3] s1(重量%)={第1被覆材における結合材に含まれる無機分の重量}/{第1被覆材における結合材の不揮発分の重量}×100
[式4] s2(重量%)={第2被覆材における結合材に含まれる無機分の重量}/{第2被覆材における結合材の不揮発分の重量}×100
【0046】
上記式で表わされるs1は、好ましくは0.1~20重量%、より好ましくは1~15重量%、さらに好ましくは2~10重量%であり、s2は、好ましくは0.01~10重量%、より好ましくは0.03~3重量%、さらに好ましくは0.05~2重量%である。s1とs2との差(s1-s2)は、好ましくは0.1~20重量%、より好ましくは1~15重量%である。このような場合、上述の効果を十分に得ることが可能となる。
【0047】
本発明において、第1被覆材の結合材としては、樹脂構成成分中に、(A)成分、及び(B)成分としてエポキシ基含有モノマーを含むものを使用することができる。第1被覆材において、このような樹脂成分を使用することにより、模様被膜面への密着性が高まり、本発明の効果向上を図ることができる。
【0048】
エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、ジグリシジルフマレート、3,4-エポキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシビニルシクロヘキサン、アリルグリシジルエーテル、ε-カプロラクトン変性グリシジル(メタ)アクリレート、β-メチルグリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0049】
樹脂構成成分中のエポキシ基含有モノマーの比率は、好ましくは0.1~20重量%(より好ましくは0.5~15重量%)である。このような範囲内であれば、密着性向上効果を十分に得ることができ、本発明の効果向上を図ることができる。
【0050】
本発明の被覆材セットは、上述のような第1被覆材及び第2被覆材を含むものである。本発明の被覆材セットは、少なくとも1種以上の第1被覆材と、少なくとも1種以上の第2被覆材によって構成され、その組み合わせとしては、例えば、1種の第1被覆材と1種の第2被覆材との組み合わせ、2種以上の第1被覆材と1種の第2被覆材との組み合わせ、1種の第1被覆材と2種以上の第2被覆材との組み合わせ、2種以上の第1被覆材と2種以上の第2被覆材との組み合わせ、等が挙げられる。第1被覆材または第2被覆材において、2種以上の被覆材を用いる場合は、例えば、色や艶の程度が異なる2種以上を組み合わせることができる。具体的には、例えば、無色透明型第1被覆材と無色透明型第2被覆材との組み合わせ、無色透明型第1被覆材と有色透明型第2被覆材との組み合わせ、有色透明型第1被覆材と無色透明型第2被覆材との組み合わせ、無色透明型第1被覆材と有色透明型第2被覆材と無色透明型第2被覆材との組み合わせ、無色透明型第1被覆材と有色透明型第1被覆材と無色透明型第2被覆材との組み合わせ、あるいは、艶有り型第1被覆材と艶有り型第2被覆材との組み合わせ、艶有り型第1被覆材と艶消し型第2被覆材との組み合わせ、艶消し型第1被覆材と艶有り型第2被覆材との組み合わせ、艶有り型第1被覆材と艶有り型第2被覆材と艶消し型第2被覆材との組み合わせ、艶有り型第1被覆材と艶消し型第1被覆材と艶消し型第2被覆材との組み合わせ、等が挙げられる。
【0051】
本発明では、模様被膜面に対し、このような第1被覆材及び第2被覆材を塗付(塗装)することにより、透明性を有する積層被膜を形成することができる。すなわち、模様被膜面に対し、第1被覆材と第2被覆材を順に塗付して、透明性を有する積層被膜を形成することができ、第1被覆材は下塗材、第2被覆材は上塗材として使用することができる。本発明では、第1被覆材を塗付し、その被膜を乾燥させた後に、第2被覆材を塗付することが望ましい。
【0052】
本発明では、基材上に設けられた模様被膜面(例えば、凹凸模様及び/または多色模様を有する模様被膜面)に対し、上述の被覆材(第1被覆材及び第2被覆材)を塗付して新設被膜を形成することができる。
【0053】
このような模様被膜面に対し、従来の透明コーティング剤によって塗装を行っても、元来劣化しやすい部分では、変色、ひび割れ等の進行を抑制することは困難であり、ひび割れについては、模様被膜面に生じた微細なひび割れが経時的に進行してしまうおそれもある。このようなひび割れは、模様被膜面上の透明被膜にも波及しやすく、そうすると透明被膜による美観性、遮水性等が損われ、基材の長寿命化等の点においても十分な効果が得られ難くなる。
【0054】
これに対し、本発明では、模様被膜面の意匠性(例えば、凹凸模様や多色模様等)を活かしつつ、模様被膜面に起因する変色、ひび割れ等の劣化の進行を抑制し、長期にわたり美観性を保持することができ、基材の長寿命化等を図ることも可能となる。このような効果は、本発明被覆材セットの塗装により新設される積層被膜が、太陽光や水への耐性を十分に発揮すること等によって奏されるものと考えられる。
【0055】
模様被膜面としては、例えば、建築物、土木構造物等の基材表面に形成されたものが挙げられ、特に、太陽光や水等の影響を受けやすい外装面(外壁、屋根等)に形成されたものが好適である。基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、板状基材等が挙げられる。このうち、板状基材としては、例えば、セメントボード、押出成形板、スレート板、PC板、ALC板、繊維強化セメント板、金属系サイディングボード、窯業系サイディングボード、セラミック板、珪酸カルシウム板、プラスチックボード、硬質木片セメント板、塩ビ押出サイディングボード、合板等が挙げられる。本発明は、基材が板状基材である場合に、特に有用である。
【0056】
模様被膜面が複数の板状基材で構成される場合、板状基材どうしの継ぎ目は、シーリング材、乾式目地材等の目地材等が充填されたものであってもよい。このうちシーリング材としては、例えば、シリコーン系シーリング材、変性シリコーン系シーリング材、ポリサルファイド系シーリング材、変性ポリサルファイド系シーリング材、アクリルウレタン系シーリング材、ポリウレタン系シーリング材、SBR系シーリング材、ブチルゴム系シーリング材等が挙げられる。
【0057】
模様被膜面としては、例えば、凹凸模様及び/または多色模様を有するものを対象とすることができる。このような模様被膜は、1種または2種以上のコーティング剤によって形成されたものである。コーティング剤としては、着色ないし無着色、あるいは不透明ないし透明等の種々のものが使用でき、例えば、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の有機質結合材、あるいはシリコン樹脂、アルコキシシラン、コロイダルシリカ、ケイ酸塩等の無機質結合材、アクリルシリコン樹脂等の有機無機複合結合材等が挙げられる。模様被膜面は、1層または2層以上の被膜であり、例えば、着色被膜層、透明被膜層等が積層されたものであってもよい。
【0058】
凹凸模様としては、種々のものが挙げられ、例えばタイル調模様、レンガ調模様、石目調模様、岩石調模様、木目調模様、幾何学的模様、縞模様、格子模様、水玉模様、砂壁模様、ゆず肌模様、さざ波模様等の他、動植物等をデザイン化した図形模様等が挙げられる。具体的に、凹凸模様を正面から見たときの凸部の形状としては、例えば正方形、長方形、円形、楕円形、三角形、菱形、多角形、不定形等の形状が挙げられる。また、凹凸模様における凸部の断面形状としては、例えば台形、正方形、長方形、半円形、波形、階段形、三角形、山形、不定形等が挙げられる。凹凸模様における凹部は、平坦で目地を形成するもの等であってもよい。凹部と凸部との高低差は、各々の部位で一定であっても相違していてもよいが、好ましくは20mm以下、より好ましくは1~15mm程度である。このような凹凸模様は、基材、模様被膜のいずれか一方または両方に付されたものであればよい。
【0059】
多色模様は、少なくとも2色以上の色彩が視認可能な状態で混在する模様であり、例えば、2色以上の斑点が混在する模様、背景色上に斑点(1色または2色以上)が散在する模様、2色以上に塗り分けられた模様(例えば、島状模様、線状模様、タイル調模様、レンガ調模様、石目調模様、岩石調模様、木目調模様、幾何学的模様、縞模様、格子模様、ランダム模様等)等が挙げられる。このような多色模様は、例えば、各種印刷手法(インクジェット印刷等)で形成されたものであってもよいし、石材調仕上塗材、多彩模様塗料等の装飾性コーティング剤によって形成されたものであってもよい。
【0060】
模様被膜は、このようなコーティング剤が、現場塗装、あるいは工場塗装(ライン塗装)等により、基材上に塗装されたものである。このようなコーティング剤は、例えば、常温乾燥型、常温硬化型、焼付け硬化型、紫外線(UV)硬化型、電子線硬化型等のいずれのものであってもよい。
【0061】
本発明の被覆材セットは、上述のような模様被膜面に対して適用することができる。模様被膜面は、新設されたものであってもよいし、経年劣化したもの(既存被膜)であってもよいが、本発明の被覆材セットは、模様被膜面が経年劣化した際の塗り替え(改装)用として、好ましく適用できる。経年劣化の程度は、特に限定されるものではないが、壁面として概ね5年以上(さらには8年以上)使用されたものは、本発明の対象として好適である。積層被膜の形成前には、必要に応じ、既存被膜面の洗浄や部分補修等を行うことができる。既存被膜面がシーリング材等の目地材を有する場合、既存の目地材をそのまま残しておいてもよいが、積層被膜の形成前に新たな目地材を打設することもできるし、既存の目地材の表面に塗装等の処理を施すこともできる。
【0062】
本発明は、特に、模様被膜面の最表面に位置する被膜が、無機質被膜(上記無機質結合材を含む被膜)、有機無機複合被膜(上記有機無機複合結合材を含む被膜)、フッ素樹脂被膜(上記フッ素樹脂を含む被膜)等から選ばれる1種以上である場合に好適であり、さらには、これらが透明被膜である場合に好ましく適用できる。
【0063】
このような第1被覆材及び第2被覆材によって新設される積層被膜の膜厚は、好ましくは30μm以上、より好ましくは50μm以上、さらに好ましくは60μm以上、特に好ましくは65μm超、最も好ましくは70μm以上である。膜厚の下限が上記範囲内であることにより、積層被膜に、太陽光や水への耐性が十分に付与され、模様被膜面に起因する変色、ひび割れ等の劣化抑制、長期にわたる美観性保持等の点で好適である。積層被膜の膜厚の上限は特に限定されないが、好ましくは300μm以下、より好ましくは250μm以下、さらに好ましくは200μm以下である。膜厚の上限が上記範囲内であれば、模様被膜面の意匠性を活かした仕上りを得ることができる。なお、本発明における膜厚は、乾燥膜厚のことである。
【0064】
第1被覆材の被膜と第2被覆材の被膜との膜厚比{(第1被覆材の被膜の膜厚):(第2被覆材の被膜の膜厚)}は、好ましくは80:20~20:80、より好ましくは70:30~30:70、さらに好ましくは65:35~35:65である。このような態様であることにより、模様被膜面に起因する変色、ひび割れ等の抑制、模様被膜面への密着性向上化、長期にわたる美観性保持等の点において、十分な効果を得ることができる。
【0065】
第1被覆材、第2被覆材は、それぞれ複数回塗り重ねることができる。また、第1被覆材に該当する被覆材を2種以上塗り重ねたり、第2被覆材に該当する被覆材を2種以上塗り重ねたりすることも可能である。例えば、無色透明型、着色透明型、艶有り型、艶消し型等、色や艶の程度が異なる2種以上を塗り重ねることができる。塗り重ねを行う際には、適宜インターバルを設け、被膜を乾燥させることもできる。このような場合、塗り重ね後の膜厚が上記条件を満たすことが望ましい。なお、第1被覆材を2種以上塗り重ねる場合は、第1被覆材のうち、少なくとも最下層(模様被膜面側)の被膜が上記r1及び/またはs1を満たすことが望ましい。第2被覆材を2種以上塗り重ねる場合は、第2被覆材のうち、少なくとも最上層(表面側)の被膜が上記r2及び/またはs2を満たすことが望ましい。
【0066】
各被覆材の塗付においては、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛等を使用することができる。各被覆材の塗付け量、塗り重ね数等は、最終的な膜厚が上記範囲内となるように設定することが望ましい。第1被覆材、第2被覆材の塗付け量は、それぞれ、好ましくは0.05~0.4kg/m2、より好ましくは0.08~0.3kg/m2である。各被覆材の塗り重ね数は、好ましくは1~3回である。塗装時には、各被覆材を必要に応じ適宜希釈することもできる。各被覆材塗付後の乾燥は、常温(好ましくは0~50℃、より好ましくは5~45℃)で行えばよく、必要に応じ加熱することもできる。
【実施例0067】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
被覆材としては、以下のものを用意した。
【0068】
・被覆材1:結合材1{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比20:52:23:2:1:1:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分72重量%、r=0.72、s=0.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率62%、紫外線透過率5%。
【0069】
・被覆材2:結合材2{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比25:40:30:2:1:1:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分65重量%、r=0.62、s=0.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率63%、紫外線透過率4%。
【0070】
・被覆材3:結合材3{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比25:30:40:2:1:1:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分55重量%、r=0.55、s=0.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率63%、紫外線透過率5%。
【0071】
・被覆材4:結合材4{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比32:18:45:2:1:1:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分50重量%、r=0.36、s=0.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率62%、紫外線透過率4%。
【0072】
・被覆材5:結合材5{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸(重量比25:30:40:2:1:2)の乳化重合体、樹脂構成成分中(A)成分55重量%、r=0.55、s=0重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率65%、紫外線透過率5%。
【0073】
・被覆材6:結合材6{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸(重量比32:18:45:2:1:2)の乳化重合体、樹脂構成成分中(A)成分50重量%、r=0.36、s=0重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率64%、紫外線透過率5%。
【0074】
・被覆材7:結合材7{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比28:12:55:2:1:1:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分40重量%、r=0.30、s=0.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率62%、紫外線透過率4%。
【0075】
・被覆材8:結合材8{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比46:4:45:2:1:1:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分50重量%、r=0.08、s=0.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率61%、紫外線透過率6%。
【0076】
・被覆材9:結合材9{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比25:30:42:1:1:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分55重量%、r=0.55、s=0.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、水、及びトリアジン系紫外線吸収剤(樹脂成分100重量部に対し0.3重量部)の混合物。可視光透過率61%、紫外線透過率24%。
【0077】
・被覆材10:結合材10{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比32:18:47:1:1:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分50重量%、r=0.36、s=0.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、水、及びトリアジン系紫外線吸収剤(樹脂成分100重量部に対し0.3重量部)の混合物。可視光透過率60%、紫外線透過率26%。
【0078】
・被覆材11:結合材11{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比25:30:39:2:1:1:2)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分55重量%、r=0.55、s=3.0重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率62%、紫外線透過率4%。
【0079】
・被覆材12:結合材12{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(重量比25:30:39:2:1:1:2)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分55重量%、r=0.55、s=4.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率61%、紫外線透過率4%。
【0080】
・被覆材13:結合材13{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン・グリシジルメタクリレート(重量比24:30:39:2:1:1:2:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分54重量%、r=0.56、s=4.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率61%、紫外線透過率4%。
【0081】
・被覆材14:結合材14{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸・γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン・グリシジルメタクリレート(重量比24:40:29:2:1:1:2:1)の乳化重合体とアルコキシシラン化合物との複合物、樹脂構成成分中(A)成分64重量%、r=0.63、s=4.5重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率61%、紫外線透過率5%。
【0082】
・被覆材15:結合材15{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・紫外線吸収性基含有モノマー・光安定性基含有モノマー・アクリル酸(重量比10:8:78:2:1:1)の乳化重合体、樹脂構成成分中(A)成分18重量%、r=0.44、s=0重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率60%、紫外線透過率5%。
【0083】
・被覆材16:結合材16{シクロヘキシルメタクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート・メチルメタクリレート・アクリル酸(重量比10:8:81:1)の乳化重合体、樹脂構成成分中(A)成分18重量%、r=0.44、s=0重量%}、増粘剤、造膜助剤、消泡剤、及び水の混合物。可視光透過率59%、紫外線透過率55%。
【0084】
(実施例1)
既存被膜面として、屋外曝露により劣化した窯業系サイディングボート(表面にタイル調の凹凸模様を有し、凹部には黒色のアクリル系樹脂被膜、凸部には褐色のアクリル系樹脂被膜、全体にアクリルシリコン系樹脂透明被膜を有するもの)を用意した。この既存被膜面の全面に対し、第1被覆材として被覆材1を乾燥膜厚(表1では「膜厚」と表記。以下同様。)が38μmとなるようにスプレー塗装し、3時間乾燥後、第2被覆材として被覆材2を乾燥膜厚が38μmとなるようにスプレー塗装し、7日間乾燥養生することにより、試験体を作製した。なお、塗装ないし養生の工程は、すべて標準状態(気温23℃、相対湿度50%)下で行った。
【0085】
[試験I]
上記方法で得られた試験体について、JIS K5600-5-6に準じた碁盤目テープ法にて密着性を評価した。評価基準は、「A:欠損部面積が10%未満」、「B:欠損部面積が10%以上30%未満」、「C:欠損部面積が30%以上50%未満」、「D:欠損部面積が50%以上」とした。試験結果を表1に示す。
【0086】
[試験II]
上記方法で得られた試験体について、促進耐候性試験機としてアイスーパーUVテスター(岩崎電気株式会社製)を用い、光照射6時間・結露2時間(計8時間)を1サイクルとして60サイクルまで促進試験を行った。この際、20サイクル終了時点、40サイクル終了時点、及び60サイクル終了時点での試験体表面の外観変化(ひび割れの状態)を観察するとともに、促進前後の色差を測定した。外観変化については、「A:変化なし」、「D:ひび割れが進行」とする4段階(優;A>B>C>D;劣)にて評価した。また、色差については、「A:色差1未満」、「B:色差1以上3未満」、「C:色差3以上10未満」、「D:色差10以上」として評価した。試験結果を表1に示す。
【0087】
(実施例2)
第1被覆材として被覆材1、第2被覆材として被覆材3を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0088】
(実施例3)
第1被覆材として被覆材2、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0089】
(実施例4)
第1被覆材として被覆材3、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0090】
(実施例5)
第1被覆材として被覆材3、第2被覆材として被覆材7を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0091】
(実施例6)
第1被覆材として被覆材5、第2被覆材として被覆材6を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0092】
(実施例7)
第1被覆材として被覆材4、第2被覆材として被覆材8を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0093】
(実施例8)
第1被覆材として被覆材9、第2被覆材として被覆材10を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0094】
(実施例9)
第1被覆材及び第2被覆材の乾燥膜厚がそれぞれ12μmとなるように塗装した以外は、実施例2と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0095】
(実施例10)
第1被覆材として被覆材11、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0096】
(実施例11)
第1被覆材として被覆材12、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0097】
(実施例12)
第1被覆材として被覆材13、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0098】
(実施例13)
第1被覆材として被覆材14、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0099】
(比較例1)
第1被覆材及び第2被覆材として、それぞれ被覆材15を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0100】
(比較例2)
第1被覆材及び第2被覆材として、それぞれ被覆材16を使用した以外は、実施例1と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。試験結果を表1に示す。
【0101】
[試験III]
実施例1~13の試験体について6か月間屋外曝露を行い、試験体表面の汚れ等による外観変化を観察し、汚れの程度が軽微であったものを「A」とする4段階(優;A>B>C>D;劣)で評価した。試験結果を表1に示す。
【0102】
【0103】
(実施例14)
既存被膜面として、屋外曝露により劣化した窯業系サイディングボート{表面にタイル目地調の凸部と凹部(目地)、凸部にはさらに不定形の凹凸模様を有し、最表層塗膜として無機質クリヤー被膜を有するもの}を用意した。この既存被膜面の全面に対し、第1被覆材として被覆材2を乾燥膜厚が38μmとなるようにスプレー塗装し、3時間乾燥後、第2被覆材として被覆材4を乾燥膜厚が38μmとなるようにスプレー塗装し、7日間乾燥養生することにより、試験体を作製した。なお、塗装ないし養生の工程は、すべて標準状態下で行った。この試験体では、上記実施例3と同様の被覆材を用いている。
【0104】
[試験IV]
上記方法で得られた試験体について、JIS K5600-5-6に準じた碁盤目テープ法にて密着性を評価した。評価基準は、上記[試験I]と同様である。試験結果を表2に示す。
【0105】
[試験V]
上記方法で得られた試験体について、促進耐候性試験機としてアイスーパーUVテスター(岩崎電気株式会社製)を用い、光照射6時間・結露2時間(計8時間)を1サイクルとして60サイクルまで促進試験を行った。この際、20サイクル終了時点、40サイクル終了時点、及び60サイクル終了時点での試験体表面の外観変化(ひび割れの状態)を観察するとともに、促進前後の色差を測定した。評価基準は、上記[試験II]と同様である。試験結果を表2に示す。
【0106】
(実施例15)
第1被覆材として被覆材3、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例14と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。この試験体では、上記実施例4と同様の被覆材を用いている。試験結果を表2に示す。
【0107】
(実施例16)
第1被覆材として被覆材3、第2被覆材として被覆材7を使用した以外は、実施例14と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。この試験体では、上記実施例5と同様の被覆材を用いている。試験結果を表2に示す。
【0108】
(実施例17)
第1被覆材として被覆材5、第2被覆材として被覆材6を使用した以外は、実施例14と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。この試験体では、上記実施例6と同様の被覆材を用いている。試験結果を表2に示す。
【0109】
(実施例18)
第1被覆材として被覆材11、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例14と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。この試験体では、上記実施例10と同様の被覆材を用いている。試験結果を表2に示す。
【0110】
(実施例19)
第1被覆材として被覆材12、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例14と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。この試験体では、上記実施例11と同様の被覆材を用いている。試験結果を表2に示す。
【0111】
(実施例20)
第1被覆材として被覆材13、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例14と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。この試験体では、上記実施例12と同様の被覆材を用いている。試験結果を表2に示す。
【0112】
(実施例21)
第1被覆材として被覆材14、第2被覆材として被覆材4を使用した以外は、実施例14と同様の方法で試験体を作製し、同様の試験を行った。この試験体では、上記実施例13と同様の被覆材を用いている。試験結果を表2に示す。
【0113】