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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024040296
(43)【公開日】2024-03-25
(54)【発明の名称】硬化物
(51)【国際特許分類】
C08G 75/08 20060101AFI20240315BHJP
G02B 1/04 20060101ALI20240315BHJP
G02C 7/00 20060101ALN20240315BHJP
【ＦＩ】
C08G75/08
G02B1/04
G02C7/00
【審査請求】有
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024017118
(22)【出願日】2024-02-07
(62)【分割の表示】P 2022507252の分割
【原出願日】2021-03-10
(31)【優先権主張番号】P 2020041402
(32)【優先日】2020-03-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2020194660
(32)【優先日】2020-11-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】末杉 幸治
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 伸介
(72)【発明者】
【氏名】松井 勇輔
(57)【要約】
【課題】得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を良好に短縮することができる光学材料の製造方法によって製造できる、硬化物を提供する。
【解決手段】２種以上の異なる光学用モノマーの硬化物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、硬化物の中心から半径１５ｍｍの範囲内に１．０ｍｍ以上の長さの脈理がなく、ガスクロマトグラフ質量分析で測定されるアミンの含有量が、０．０１質量％以上０．２０質量％以下である硬化物。
【選択図】なし
【解決手段】２種以上の異なる光学用モノマーの硬化物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、硬化物の中心から半径１５ｍｍの範囲内に１．０ｍｍ以上の長さの脈理がなく、ガスクロマトグラフ質量分析で測定されるアミンの含有量が、０．０１質量％以上０．２０質量％以下である硬化物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２種以上の異なる光学用モノマーの硬化物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、硬化物の中心から半径１５ｍｍの範囲内に１．０ｍｍ以上の長さの脈理がなく、ガスクロマトグラフ質量分析で測定されるアミンの含有量が、０．０１質量％以上０．２０質量％以下であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーが、更に、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）からなる群から選択される少なくとも１種を含む、硬化物。
【請求項2】
前記アミンが、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，トリエチルアミン、Ｎ－エチルモルホリン、２－メチルピラジン、ピリジン、α－ピコリン、β－ピコリン、γ－ピコリン、２，６－ルチジン、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、３－クロルピリジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ヘキサメチレンテトラミン、キノリン、イソキノリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペラジン、キナルジン、４－メチルモルホリン、トリアリルアミン、トリオクチルアミン、１，２－ジメチルイミダゾール、及び１－ベンジル－２－メチルイミダゾールからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、光学材料用重合性組成物、光学材料用重合性プレポリマー組成物、硬化物及び光学材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
プラスチックレンズ向け光学材料に用いられる樹脂を製造する方法として、例えば、モノマーを含む重合性組成物をモールド（型）の中に注入して加熱硬化させる注型重合法が挙げられる。
注型重合法は、重合性組成物を調合して脱気した後、モールド（型）に重合性組成物を注入し、加熱硬化（重合反応）を経て、モールドから生成物を取り出し（離型）、アニールを行うことにより、光学材料（例えば、レンズ、セミフィニッシュドブランク等）を得る。
加熱硬化においては、光学材料の品質を高めるため、加熱により徐々に昇温しながら数時間から数十時間かけて重合反応を行うことが一般的であり、具体的には一般的に２０時間～４８時間程度を要する。また、製造プロセスの総時間の内、多くの時間（例えば、そう時間の内の９割）が重合するための時間に費やされることが知られている。
注型重合法は、重合性組成物を調合して脱気した後、モールド（型）に重合性組成物を注入し、加熱硬化（重合反応）を経て、モールドから生成物を取り出し（離型）、アニールを行うことにより、光学材料（例えば、レンズ、セミフィニッシュドブランク等）を得る。
加熱硬化においては、光学材料の品質を高めるため、加熱により徐々に昇温しながら数時間から数十時間かけて重合反応を行うことが一般的であり、具体的には一般的に２０時間～４８時間程度を要する。また、製造プロセスの総時間の内、多くの時間（例えば、そう時間の内の９割）が重合するための時間に費やされることが知られている。
【0003】
特許文献１の実施例には、重合性組成物を注入されたモールドを、１０℃～１２０℃まで徐々に昇温し、２０時間で重合して成形体を得たことが記載されている。
【0004】
また、特許文献２の実施例には、重合性組成物を注入されたモールドを、２５℃から１６時間かけて少しずつ昇温し１２０℃まで上昇させ、１２０℃で４時間加熱して成形体を得たことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】国際公開第２０１４／０２７４２７号
【特許文献2】国際公開第２０１４／１３３１１１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
上述の通り、従来は光学材料を製造する過程において、加熱により徐々に昇温しながら数時間から数十時間（例えば、２０時間～４８時間程度）かけて重合反応を行うことが一般的であった。
しかし、光学材料を製造する時間が長いために、製造に関係する装置を長時間作動させる必要があり、経済的な負担が大きく、作業効率を損なっていた。
一方で、従来通りの方法により光学材料を製造する際、加熱重合時間を短縮して重合反応を行う場合には、重合が不十分であることにより光学材料が硬化しない、硬化したとしても光学材料中に脈理が発生する等の不具合が生じ、光学材料の品質が低下する可能性がある。
以上より、光学材料の製造において、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮することが求められている。
しかし、光学材料を製造する時間が長いために、製造に関係する装置を長時間作動させる必要があり、経済的な負担が大きく、作業効率を損なっていた。
一方で、従来通りの方法により光学材料を製造する際、加熱重合時間を短縮して重合反応を行う場合には、重合が不十分であることにより光学材料が硬化しない、硬化したとしても光学材料中に脈理が発生する等の不具合が生じ、光学材料の品質が低下する可能性がある。
以上より、光学材料の製造において、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮することが求められている。
【0007】
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮することができる光学材料の製造方法を提供することである。
また、本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮することができる光学材料の製造方法に用いられる光学材料用重合性組成物を提供することである。
また、本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮することができる光学材料の製造方法に用いられる光学材料用重合性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の態様を含む。
本開示の第１実施形態は以下の態様を含む。
＜１＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部であり、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓであり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である光学材料用重合性組成物。
＜２＞ チキソ比が１．３以下である＜１＞に記載の光学材料用重合性組成物。
＜３＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合体であり重合性官能基を有するプレポリマーと、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である＜１＞又は＜２＞に記載の光学材料用重合性組成物。
＜４＞ 前記２種以上の異なる光学材料用モノマーが、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜４－１＞ 前記重合触媒は、下記条件１を満たす＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
＜５＞ 前記重合触媒は、ｐＫａ値が５～１２である塩基性触媒、及び、有機金属系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜４－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜５－１＞ 前記重合触媒が、アミン系触媒及び有機錫系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜５－２＞ 前記重合触媒が、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，Ｎ－エチルモルホリン、ジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクロリド、ジブチルスズジラウレート及びジブチルスズジアセテートからなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜５－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜６＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合体であり重合性官能基を有するプレポリマーと、重合触媒と、を含む組成物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓである光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜７＞ 前記プレポリマーの合計１００質量部に対する前記重合触媒の含有量が、０．０１質量部～０．２質量部である＜６＞に記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜７－１＞ チキソ比が１．３以下である＜６＞又は＜７＞に記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜８＞ 前記２種以上の異なる光学材料用モノマーが、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜６＞～＜７－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜８－１＞ 前記重合触媒は、下記条件１を満たす＜６＞～＜８＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
＜９＞ 前記重合触媒は、ｐＫａ値が５～１２である塩基性触媒、及び、有機金属系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜６＞～＜８－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜９－１＞ 前記重合触媒が、アミン系触媒及び有機錫系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜６＞～＜９＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜９－２＞ 光学材料用重合性プレポリマー組成物の屈折率Ａから、前記プレポリマーを形成する前の組成物であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーと重合触媒とを含む組成物であるプレポリマー原料組成物の屈折率Ｂを差し引いた値が、０超である＜６＞～＜９－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜１０＞ ＜１＞～＜５－２＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物又は＜６＞～＜９－２＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物の硬化物。
＜１０－１＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーが、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１０＞に記載の硬化物。
＜１０－２＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記重合触媒は、下記条件１を満たす＜１０＞又は＜１０－１＞に記載の硬化物。
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
＜１０－３＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記重合触媒は、ｐＫａ値が５～１２である塩基性触媒、及び、有機金属系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１０＞～＜１０－２＞のいずれか１つに記載の硬化物。
＜１０－４＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記重合触媒が、アミン系触媒及び有機錫系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１０＞～＜１０－３＞のいずれか１つに記載の硬化物。
＜１０－５＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記重合触媒が、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，Ｎ－エチルモルホリン、ジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクロリド、ジブチルスズジラウレート及びジブチルスズジアセテートからなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１０＞～＜１０－４＞のいずれか１つに記載の硬化物。
＜１１＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程と、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した前記光学材料用重合性組成物の粘度を１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓに調整しモールドに注型する注型工程と、前記モールド中の前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程と、を含む光学材料の製造方法。
＜１２＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を準備する準備工程と、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも一部と、前記重合触媒の少なくとも一部と、を混合し、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーにおける少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、前記プレポリマーを含む混合物を得るプレポリマー化工程と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である光学材料の製造方法。
＜１３＞ さらに、前記プレポリマーを含む混合物に対し、前記重合触媒の残部、又は、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの残部と前記重合触媒の残部との混合液を添加することにより、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記プレポリマーと、前記重合触媒と、を含有する光学材料用重合性組成物を得る光学材料用重合性組成物製造工程と、前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを硬化させることにより、前記光学材料用重合性組成物の硬化物である光学材料を得る硬化工程と、を含む＜１２＞に記載の光学材料の製造方法。
＜１４＞ 前記２種以上の異なる光学材料用モノマーが、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜１４－１＞ 前記重合触媒は、下記条件１を満たす＜１１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
＜１５＞ 前記重合触媒は、ｐＫａ値が５～１２である塩基性触媒、及び、有機金属系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１１＞～＜１４－１＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜１６＞ 前記重合触媒が、アミン系触媒及び有機錫系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜１７＞ ２種以上の異なる光学用モノマーの硬化物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、硬化物の中心から半径１５ｍｍの範囲内に１．０ｍｍ以上の長さの脈理がなく、ガスクロマトグラフ質量分析で測定されるアミンの含有量が、０．０１質量％以上０．２０質量％以下である硬化物。
本開示の第１実施形態は以下の態様を含む。
＜１＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部であり、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓであり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である光学材料用重合性組成物。
＜２＞ チキソ比が１．３以下である＜１＞に記載の光学材料用重合性組成物。
＜３＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合体であり重合性官能基を有するプレポリマーと、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である＜１＞又は＜２＞に記載の光学材料用重合性組成物。
＜４＞ 前記２種以上の異なる光学材料用モノマーが、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜４－１＞ 前記重合触媒は、下記条件１を満たす＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
＜５＞ 前記重合触媒は、ｐＫａ値が５～１２である塩基性触媒、及び、有機金属系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜４－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜５－１＞ 前記重合触媒が、アミン系触媒及び有機錫系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜５－２＞ 前記重合触媒が、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，Ｎ－エチルモルホリン、ジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクロリド、ジブチルスズジラウレート及びジブチルスズジアセテートからなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜５－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物。
＜６＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合体であり重合性官能基を有するプレポリマーと、重合触媒と、を含む組成物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓである光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜７＞ 前記プレポリマーの合計１００質量部に対する前記重合触媒の含有量が、０．０１質量部～０．２質量部である＜６＞に記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜７－１＞ チキソ比が１．３以下である＜６＞又は＜７＞に記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜８＞ 前記２種以上の異なる光学材料用モノマーが、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜６＞～＜７－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜８－１＞ 前記重合触媒は、下記条件１を満たす＜６＞～＜８＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
＜９＞ 前記重合触媒は、ｐＫａ値が５～１２である塩基性触媒、及び、有機金属系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜６＞～＜８－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜９－１＞ 前記重合触媒が、アミン系触媒及び有機錫系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜６＞～＜９＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜９－２＞ 光学材料用重合性プレポリマー組成物の屈折率Ａから、前記プレポリマーを形成する前の組成物であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーと重合触媒とを含む組成物であるプレポリマー原料組成物の屈折率Ｂを差し引いた値が、０超である＜６＞～＜９－１＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物。
＜１０＞ ＜１＞～＜５－２＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性組成物又は＜６＞～＜９－２＞のいずれか１つに記載の光学材料用重合性プレポリマー組成物の硬化物。
＜１０－１＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーが、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１０＞に記載の硬化物。
＜１０－２＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記重合触媒は、下記条件１を満たす＜１０＞又は＜１０－１＞に記載の硬化物。
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
＜１０－３＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記重合触媒は、ｐＫａ値が５～１２である塩基性触媒、及び、有機金属系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１０＞～＜１０－２＞のいずれか１つに記載の硬化物。
＜１０－４＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記重合触媒が、アミン系触媒及び有機錫系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１０＞～＜１０－３＞のいずれか１つに記載の硬化物。
＜１０－５＞ 前記光学材料用重合性組成物の硬化物であって、前記光学材料用重合性組成物において、前記重合触媒が、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，Ｎ－エチルモルホリン、ジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクロリド、ジブチルスズジラウレート及びジブチルスズジアセテートからなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１０＞～＜１０－４＞のいずれか１つに記載の硬化物。
＜１１＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程と、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した前記光学材料用重合性組成物の粘度を１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓに調整しモールドに注型する注型工程と、前記モールド中の前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程と、を含む光学材料の製造方法。
＜１２＞ ２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を準備する準備工程と、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも一部と、前記重合触媒の少なくとも一部と、を混合し、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーにおける少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、前記プレポリマーを含む混合物を得るプレポリマー化工程と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である光学材料の製造方法。
＜１３＞ さらに、前記プレポリマーを含む混合物に対し、前記重合触媒の残部、又は、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの残部と前記重合触媒の残部との混合液を添加することにより、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記プレポリマーと、前記重合触媒と、を含有する光学材料用重合性組成物を得る光学材料用重合性組成物製造工程と、前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを硬化させることにより、前記光学材料用重合性組成物の硬化物である光学材料を得る硬化工程と、を含む＜１２＞に記載の光学材料の製造方法。
＜１４＞ 前記２種以上の異なる光学材料用モノマーが、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜１４－１＞ 前記重合触媒は、下記条件１を満たす＜１１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
＜１５＞ 前記重合触媒は、ｐＫａ値が５～１２である塩基性触媒、及び、有機金属系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１１＞～＜１４－１＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜１６＞ 前記重合触媒が、アミン系触媒及び有機錫系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１１＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜１７＞ ２種以上の異なる光学用モノマーの硬化物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、硬化物の中心から半径１５ｍｍの範囲内に１．０ｍｍ以上の長さの脈理がなく、ガスクロマトグラフ質量分析で測定されるアミンの含有量が、０．０１質量％以上０．２０質量％以下である硬化物。
【発明の効果】
【0009】
本開示の一実施形態によれば、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を良好に短縮することができる光学材料の製造方法を提供することができる。
また、本開示の他の一実施形態によれば、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を良好に短縮することができる光学材料の製造方法に用いられる光学材料用重合性組成物を提供することができる。
また、本開示の他の一実施形態によれば、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を良好に短縮することができる光学材料の製造方法に用いられる光学材料用重合性組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーの合計質量を３０ｇとして、実施例１Ａ、実施例２Ａ～実施例４Ａ、実施例５Ａ及び実施例６Ａの光学材料用重合性組成物を用いて成形体を製造する場合における、重合時間と温度との関係を表すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【0012】
本開示は、第１実施形態及び第２実施形態を含む。
各実施態様について説明する。
各実施態様について説明する。
【0013】
～第１実施形態～
≪光学材料用重合性組成物≫
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部であり、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓであり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である。
≪光学材料用重合性組成物≫
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部であり、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓであり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である。
【0014】
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、上記構成を含むことで、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を良好に短縮することができる。
【0015】
（光学材料用モノマー）
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、２種以上の異なる光学材料用モノマーを含み、２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である。
光学材料用モノマーを重合させることで、光学材料に強度等を付与することができる。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、２種以上の異なる光学材料用モノマーを含み、２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である。
光学材料用モノマーを重合させることで、光学材料に強度等を付与することができる。
【0016】
光学材料用モノマーとしては、光学用に使用されるモノマーであればよく、特に限定されない。
例えば、下記のいずれかの性質を備える光学材料を製造するために用いられるモノマーであってもよい。
光学材料用モノマーを用いて得られる光学材料は、全光線透過率が１０％以上であってもよい。上記光学材料の全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定すればよい。
光学材料用モノマーを用いて得られる光学材料は、ヘイズ（即ち全ヘイズ）が、１０％以下であり、好ましくは１％以下であり、さらに好ましくは０．５％以下であってもよい。光学材料のヘイズは、ＪＩＳ－Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズ測定機〔（有）東京電色社製、ＴＣ－ＨＩＩＩ ＤＰＫ〕を用いて２５℃で測定した値である。
光学材料用モノマーを用いて得られる光学材料は、屈折率が、好ましくは１．５８以上である。 光学材料用モノマーを用いて得られる光学材料は、屈折率が、１．８０以下であってもよく、１．７５以下であってもよい。光学材料の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２（２０１４）に準拠して測定すればよい。
例えば、下記のいずれかの性質を備える光学材料を製造するために用いられるモノマーであってもよい。
光学材料用モノマーを用いて得られる光学材料は、全光線透過率が１０％以上であってもよい。上記光学材料の全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１（１９９７）に準拠して測定すればよい。
光学材料用モノマーを用いて得られる光学材料は、ヘイズ（即ち全ヘイズ）が、１０％以下であり、好ましくは１％以下であり、さらに好ましくは０．５％以下であってもよい。光学材料のヘイズは、ＪＩＳ－Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズ測定機〔（有）東京電色社製、ＴＣ－ＨＩＩＩ ＤＰＫ〕を用いて２５℃で測定した値である。
光学材料用モノマーを用いて得られる光学材料は、屈折率が、好ましくは１．５８以上である。 光学材料用モノマーを用いて得られる光学材料は、屈折率が、１．８０以下であってもよく、１．７５以下であってもよい。光学材料の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２（２０１４）に準拠して測定すればよい。
【0017】
光学材料用モノマーを用いて得られる光学材料の形状は、特に限定されず、板状、円柱状、直方体状等であってもよい。
【0018】
（エピスルフィド化合物）
上記エピスルフィド化合物としては、エピチオエチルチオ化合物、鎖状脂肪族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物、環状脂肪族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物、芳香族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物、鎖状脂肪族の２，３－エピチオプロピルオキシ化合物、環状脂肪族の２，３－エピチオプロピルオキシ化合物、芳香族の２，３－エピチオプロピルオキシ化合物等が挙げられ、１種又は２種以上混合して用いられる。これらのエピスルフィド化合物としては、ＷＯ２０１５／１３７４０１号に例示された化合物を挙げることができる。
上記エピスルフィド化合物としては、エピチオエチルチオ化合物、鎖状脂肪族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物、環状脂肪族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物、芳香族の２，３－エピチオプロピルチオ化合物、鎖状脂肪族の２，３－エピチオプロピルオキシ化合物、環状脂肪族の２，３－エピチオプロピルオキシ化合物、芳香族の２，３－エピチオプロピルオキシ化合物等が挙げられ、１種又は２種以上混合して用いられる。これらのエピスルフィド化合物としては、ＷＯ２０１５／１３７４０１号に例示された化合物を挙げることができる。
【0019】
第１実施形態において、光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮する観点から、上記エピスルフィド化合物は、ビス（２，３－エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３－エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（１，２－エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２－エピチオエチル）ジスルフィド、及び、ビス（２，３－エピチオプロピルチオ）メタンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ビス（２，３－エピチオプロピル）ジスルフィドであることがより好ましい。
【0020】
光学材料用モノマーは、さらに、ポリチオール化合物及びイソシアネート化合物の少なくとも一方を含むことが好ましく、さらに、ポリチオール化合物を含むことがより好ましい。
【0021】
光学材料用モノマーとしては、後述する重合触媒を用いた場合に重合する重合性モノマーが挙げられる。
前記２種以上の異なる光学材料用モノマーは、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
前記２種以上の異なる光学材料用モノマーは、ポリチオール化合物、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、及び、アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0022】
（ポリチオール化合物）
ポリチオール化合物は、２以上のメルカプト基を有する化合物であり、国際公開第２０１６／１２５７３６号に例示された化合物を挙げることができる。
本開示において、光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮する観点から、ポリチオール化合物は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、および２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンから選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、およびペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも一種を含むことがさらに好ましい。
ポリチオール化合物は、２以上のメルカプト基を有する化合物であり、国際公開第２０１６／１２５７３６号に例示された化合物を挙げることができる。
本開示において、光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮する観点から、ポリチオール化合物は、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、および２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタンから選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、およびペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）から選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）から選択される少なくとも一種を含むことがさらに好ましい。
【0023】
（ポリオール化合物）
前記ポリオール化合物は、２つ以上の水酸基を含む化合物であり、１種以上の脂肪族または脂環族アルコールが挙げられる。具体的には、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール、脂環族アルコール、これらのアルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びε－カプロラクトンからなる群から選択される少なくとも１種を付加させたアルコール等が挙げられる。より具体的には国際公開第２０１６／１２５７３６号に例示された化合物が挙げられる。
前記ポリオール化合物は、２つ以上の水酸基を含む化合物であり、１種以上の脂肪族または脂環族アルコールが挙げられる。具体的には、直鎖または分枝鎖の脂肪族アルコール、脂環族アルコール、これらのアルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びε－カプロラクトンからなる群から選択される少なくとも１種を付加させたアルコール等が挙げられる。より具体的には国際公開第２０１６／１２５７３６号に例示された化合物が挙げられる。
【0024】
前記ポリオール化合物は、好ましくは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－シクロペンタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオールから選択される少なくとも１種である。
【0025】
（イソシアネート化合物）
イソシアネート化合物としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、複素環イソシアネート化合物等が挙げられ、１種または２種以上混合して用いられる。これらのイソシアネート化合物は、二量体、三量体、プレポリマーを含んでもよい。これらのイソシアネート化合物としては、国際公開第２０１１／０５５５４０号に例示された化合物を挙げることができる。
なお、本開示において、脂環族イソシアネート化合物は、脂環式構造を含み、かつ、複素環構造を含んでもよいイソシアネート化合物を指す。芳香族イソシアネート化合物は、芳香族構造を含み、かつ、脂環式構造及び複素環構造を含んでもよいイソシアネート化合物を指す。複素環イソシアネート化合物は、複素環構造を含み、かつ、脂環式構造及び芳香族構造を含まないイソシアネート化合物を指す。
イソシアネート化合物としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、複素環イソシアネート化合物等が挙げられ、１種または２種以上混合して用いられる。これらのイソシアネート化合物は、二量体、三量体、プレポリマーを含んでもよい。これらのイソシアネート化合物としては、国際公開第２０１１／０５５５４０号に例示された化合物を挙げることができる。
なお、本開示において、脂環族イソシアネート化合物は、脂環式構造を含み、かつ、複素環構造を含んでもよいイソシアネート化合物を指す。芳香族イソシアネート化合物は、芳香族構造を含み、かつ、脂環式構造及び複素環構造を含んでもよいイソシアネート化合物を指す。複素環イソシアネート化合物は、複素環構造を含み、かつ、脂環式構造及び芳香族構造を含まないイソシアネート化合物を指す。
【0026】
イソシアネート化合物としては、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物及び複素環イソシアネート化合物から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
【0027】
本開示において、光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮する観点から、イソシアネート化合物は、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、および１，５－ペンタメチレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、ｍ－キシリレンジイソシアネート、および１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンから選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、及びｍ－キシリレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含むことがさらに好ましい。
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、ｍ－キシリレンジイソシアネート、および１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンから選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、及びｍ－キシリレンジイソシアネートから選択される少なくとも一種を含むことがさらに好ましい。
【0028】
（アミン化合物）
アミン化合物としては、エチレンジアミン、１，２－又は１，３－ジアミノプロパン、１，２－、１，３－又は１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，１０－ジアミノデカン、１，２－、１，３－又は１，４－ジアミノシクロヘキサン、ｏ－、ｍ－又はｐ－ジアミノベンゼン、３，４－又は４，４’－ジアミノベンゾフェノン、３，４－又は４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’又は４，４’－ジアミノジフェニルスルフォン、２，７－ジアミノフルオレン、１，５－、１，８－又は２，３－ジアミノナフタレン、２，３－、２，６－又は３，４－ジアミノピリジン、２，４－又は２，６－ジアミノトルエン、ｍ－又はｐ－キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３－又は１，４－ジアミノメチルシクロヘキサン、２－又は４－アミノピペリジン、２－又は４－アミノメチルピペリジン、２－又は４－アミノエチルピペリジン、Ｎ－アミノエチルモルホリン、Ｎ－アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物；
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｎ－ペンチルアミン、ジ－３－ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ－メチルアミン、Ｎ－エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、Ｎ－エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ－エチルアニリン、ジナフチルアミン、１－メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物；
Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，７－ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，７－ジアミノヘプタン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、２，６－ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１－ジ－（４－ピペリジル）メタン、１，２－ジ－（４－ピペリジル）エタン、１，３－ジ－（４－ピペリジル）プロパン、１，４－ジ－（４－ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物；等が挙げられる。
アミン化合物としては、エチレンジアミン、１，２－又は１，３－ジアミノプロパン、１，２－、１，３－又は１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，１０－ジアミノデカン、１，２－、１，３－又は１，４－ジアミノシクロヘキサン、ｏ－、ｍ－又はｐ－ジアミノベンゼン、３，４－又は４，４’－ジアミノベンゾフェノン、３，４－又は４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’又は４，４’－ジアミノジフェニルスルフォン、２，７－ジアミノフルオレン、１，５－、１，８－又は２，３－ジアミノナフタレン、２，３－、２，６－又は３，４－ジアミノピリジン、２，４－又は２，６－ジアミノトルエン、ｍ－又はｐ－キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３－又は１，４－ジアミノメチルシクロヘキサン、２－又は４－アミノピペリジン、２－又は４－アミノメチルピペリジン、２－又は４－アミノエチルピペリジン、Ｎ－アミノエチルモルホリン、Ｎ－アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物；
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｎ－ペンチルアミン、ジ－３－ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ－メチルアミン、Ｎ－エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、Ｎ－エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ－エチルアニリン、ジナフチルアミン、１－メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物；
Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，７－ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’－ジエチル－１，７－ジアミノヘプタン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、２，６－ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１－ジ－（４－ピペリジル）メタン、１，２－ジ－（４－ピペリジル）エタン、１，３－ジ－（４－ピペリジル）プロパン、１，４－ジ－（４－ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物；等が挙げられる。
【0029】
＜重合触媒＞
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、重合触媒を少なくとも１種含む。
重合触媒としては、特に制限はないが、例えば、塩基性触媒、有機金属系触媒、亜鉛カルバミン酸塩、アンモニウム塩、スルホン酸等を用いることができる。
上記重合触媒は、１種のみ用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、重合触媒を少なくとも１種含む。
重合触媒としては、特に制限はないが、例えば、塩基性触媒、有機金属系触媒、亜鉛カルバミン酸塩、アンモニウム塩、スルホン酸等を用いることができる。
上記重合触媒は、１種のみ用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【0030】
（塩基性触媒）
塩基性触媒としては、アミン系触媒（イミダゾール系触媒を含む）等が挙げられる。
具体的には、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，トリエチルアミン、Ｎ－エチルモルホリンなどの３級アミン系触媒；２－メチルピラジン、ピリジン、α－ピコリン、β－ピコリン、γ－ピコリン、２，６－ルチジン、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、３－クロルピリジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ヘキサメチレンテトラミン、キノリン、イソキノリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペラジン、キナルジン、４－メチルモルホリン、トリアリルアミン、トリオクチルアミン、１，２－ジメチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール等が挙げられる。
塩基性触媒としては、アミン系触媒（イミダゾール系触媒を含む）等が挙げられる。
具体的には、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，トリエチルアミン、Ｎ－エチルモルホリンなどの３級アミン系触媒；２－メチルピラジン、ピリジン、α－ピコリン、β－ピコリン、γ－ピコリン、２，６－ルチジン、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、３－クロルピリジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ヘキサメチレンテトラミン、キノリン、イソキノリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペラジン、キナルジン、４－メチルモルホリン、トリアリルアミン、トリオクチルアミン、１，２－ジメチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール等が挙げられる。
【0031】
上記の中でも、塩基性触媒としては、上記の中でもアミン系触媒が好ましい。
アミン系触媒としては、例えば、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，トリエチルアミン、Ｎ－エチルモルホリンなどの３級アミン系触媒；等が挙げられる。
アミン系触媒としては、例えば、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，トリエチルアミン、Ｎ－エチルモルホリンなどの３級アミン系触媒；等が挙げられる。
【0032】
上記の中でも、塩基性触媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、及び、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミンが好ましい。
【0033】
塩基性触媒は、下記一般式（２）で表される化合物、及び／又は、下記一般式（３）で表される化合物を含むことも好ましい。
【0034】
【化1】
【0035】
一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分岐アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、またはハロゲン原子を示し、複数存在するＲ１は同一でも異なっていてもよい。Ｑは炭素原子または窒素原子を示す。ｍは０～５の整数を示す。
【0036】
【化2】
【0037】
一般式（３）中、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１～２０の直鎖アルキル基、炭素数３～２０の分岐アルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、アリル基、又は水酸基を含む炭化水素基を示す。
【0038】
塩基性触媒としては、ｐＫａ値が５以上であることが好ましく、７以上であることがより好ましく、９以上であることがさらに好ましい。
塩基性触媒としては、ｐＫａ値が１２以下であることが好ましく、１１以下であることがより好ましい。
塩基性触媒としては、ｐＫａ値が１２以下であることが好ましく、１１以下であることがより好ましい。
【0039】
ｐＫａ値（酸解離指数）は、例えば、（ａ）Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｖｏｌ．６８， ｎｕｍｂｅｒ６， ｐａｇｅ１５６０（１９６４）記載の方法、（ｂ）京都電子工業株式会社製の電位差自動滴定装置（ＡＴ－６１０（商品名）等）を用いる方法等により測定することができ、また、（ｃ）日本化学会編の化学便覧（改訂３版、昭和５９年６月２５日、丸善株式会社発行）に記載の酸解離指数等を利用することができる。
【0040】
（有機金属系触媒）
有機金属系触媒としては、有機錫系触媒；鉄、ニッケル、亜鉛などの有機酸塩類；アセチルアセトナート錯体；カルボン酸金属化合物及び４級アンモニウム塩化合物からなる触媒組成物；２環式第３級アミン化合物からなる触媒組成物；チタン又はアルミニウムにアルコキシ基、カルボキシ基などが配位している金属触媒；等が挙げられる。
有機金属系触媒としては、上記の中でも有機錫系触媒が好ましい。
有機錫系触媒としては、ジブチルスズジクロリド（ＤＢＣ）、ジメチルスズジクロリド（ＤＭＣ）、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルスズジアセテート等が挙げられる。
有機金属系触媒としては、有機錫系触媒；鉄、ニッケル、亜鉛などの有機酸塩類；アセチルアセトナート錯体；カルボン酸金属化合物及び４級アンモニウム塩化合物からなる触媒組成物；２環式第３級アミン化合物からなる触媒組成物；チタン又はアルミニウムにアルコキシ基、カルボキシ基などが配位している金属触媒；等が挙げられる。
有機金属系触媒としては、上記の中でも有機錫系触媒が好ましい。
有機錫系触媒としては、ジブチルスズジクロリド（ＤＢＣ）、ジメチルスズジクロリド（ＤＭＣ）、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルスズジアセテート等が挙げられる。
【0041】
前記有機錫系触媒が、ジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクロリド、ジブチルスズジラウレート及びジブチルスズジアセテートから選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0042】
重合触媒は、ｐＫａ値が５～１２である塩基性触媒、及び、有機金属系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0043】
重合触媒は、アミン系触媒及び有機錫系触媒からなる群から選択される少なくとも１種を含むことも好ましい。
【0044】
前記重合触媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン、３，５－ルチジン、２，４，６－コリジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン，Ｎ－エチルモルホリン、ジブチルスズジクロリド、ジメチルスズジクロリド、ジブチルスズジラウレート及びジブチルスズジアセテートからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
上記の中でも、前記重合触媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、及び、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミンからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
上記の中でも、前記重合触媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、及び、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミンからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0045】
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、光学材料用モノマーの全量に対する重合触媒の含有量が、０．１１５０質量部～０．２０００質量部である。
第１実施形態における重合触媒の含有量は、従来の光学材料の製造方法と比較して、多量である。
これによって、硬化工程において光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーを重合させる際、光学材料用重合性組成物の反応熱（即ち、自己発熱による熱）を短時間にて発生させることができる。そのため、重合反応を良好に促進させることができ、後述するように、重合性組成物の粘度を高め、脈理の原因になると推測される熱対流を抑制しつつ、従来よりも短い時間で高品質な光学材料を得ることができる。
第１実施形態における重合触媒の含有量は、従来の光学材料の製造方法と比較して、多量である。
これによって、硬化工程において光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーを重合させる際、光学材料用重合性組成物の反応熱（即ち、自己発熱による熱）を短時間にて発生させることができる。そのため、重合反応を良好に促進させることができ、後述するように、重合性組成物の粘度を高め、脈理の原因になると推測される熱対流を抑制しつつ、従来よりも短い時間で高品質な光学材料を得ることができる。
【0046】
光学材料用モノマーの全量に対する重合触媒の含有量が、０．１１５０質量部以上であることで、良好に重合反応を促進することができるため、短い時間で高品質な光学材料を得ることができる。また、良好に重合反応を促進することで、硬化物をモールドから取り出す際の離型性を向上させることができる。
上記の観点から、光学材料用モノマーの全量に対する重合触媒の含有量が、０．１１７５質量部以上であることが好ましく、０．１２５０質量部以上であることがより好ましい。
上記の観点から、光学材料用モノマーの全量に対する重合触媒の含有量が、０．１１７５質量部以上であることが好ましく、０．１２５０質量部以上であることがより好ましい。
【0047】
光学材料用モノマーの全量に対する重合触媒の含有量が、０．２０００質量部以下であることで、例えば光学材料用重合性組成物をモールドへ注入する際のハンドリング性を向上させることができる。
上記の観点から、光学材料用モノマーの全量に対する重合触媒の含有量が、０．１８００質量部以下であることが好ましく、０．１５００質量部以下であることがより好ましい。
上記の観点から、光学材料用モノマーの全量に対する重合触媒の含有量が、０．１８００質量部以下であることが好ましく、０．１５００質量部以下であることがより好ましい。
【0048】
なお、上記重合触媒の含有量は、重合触媒の種類、使用するモノマー類（エピスルフィド化合物、その他の成分等）の種類及び使用量、所望の成形体の形状により適宜設定することができる。
【0049】
上述した重合触媒の含有量の範囲は、光学材料用モノマー及び重合触媒の種類によって、適宜変更してもよい。
【0050】
重合触媒は、下記条件１を満たすことが好ましい。
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
［条件１］
－Ｅａ／Ｒが、－７１００以上－１５００以下である。
（Ｅａは、２種以上の異なる温度における２種以上の異なる光学材料用モノマーの反応速度定数からアレニウスプロットにより算出した活性化エネルギーであり、Ｒは、気体定数（８．３１４Ｊ／ｍｏｌ／Ｋ）である。）
【0051】
重合触媒が条件１を満たすことで、重合性組成物が重合硬化する過程で、重合速度のばらつきを抑制することができ、その結果として光学歪み及び脈理の発生が抑制され、外観に優れた光学材料を得ることができる。
【0052】
Ｅａの値は、以下の方法により算出する。
重合反応性化合物と、所定量の重合触媒と、を含む組成物１を加温し、複数の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値１ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値１ｂを取得する物性取得工程と、
物性値１ａおよび物性値１ｂから、複数の前記温度における残存官能基率１を算出する残存官能基率算出工程と、
残存官能基率１から、反応速度式に基づいて複数の前記温度における反応速度定数１を算出する反応速度定数算出工程と、
複数の前記温度における反応速度定数１から、アレニウスプロットにより活性化エネルギーＥａ１と頻度因子Ａ１とを算出するフィッティング工程と、
を行うことで、Ｅａの値を算出する。
算出したＥａを用いて、重合触媒が条件１を満たすか否か判別する。
Ｅａの値の算出方法及び重合触媒が条件１を満たすか否か判別する方法の具体的な態様は、国際公開第２０２０／２５６０５７号に記載の具体的態様と同様である。
重合反応性化合物と、所定量の重合触媒と、を含む組成物１を加温し、複数の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値１ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値１ｂを取得する物性取得工程と、
物性値１ａおよび物性値１ｂから、複数の前記温度における残存官能基率１を算出する残存官能基率算出工程と、
残存官能基率１から、反応速度式に基づいて複数の前記温度における反応速度定数１を算出する反応速度定数算出工程と、
複数の前記温度における反応速度定数１から、アレニウスプロットにより活性化エネルギーＥａ１と頻度因子Ａ１とを算出するフィッティング工程と、
を行うことで、Ｅａの値を算出する。
算出したＥａを用いて、重合触媒が条件１を満たすか否か判別する。
Ｅａの値の算出方法及び重合触媒が条件１を満たすか否か判別する方法の具体的な態様は、国際公開第２０２０／２５６０５７号に記載の具体的態様と同様である。
【0053】
（他の添加剤）
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、任意の添加剤を含んでもよい。
任意の添加剤として、フォトクロミック化合物、内部離型剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤などを挙げることができる。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、任意の添加剤を含んでもよい。
任意の添加剤として、フォトクロミック化合物、内部離型剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【0054】
（フォトクロミック化合物）
フォトクロミック化合物は特定波長の光照射により、分子構造が可逆的に変化し、それに伴って吸光特性（吸収スペクトル）が変化する化合物である。
第１実施形態で用いるフォトクロミック化合物としては、特定の波長の光に対して吸光特性（吸収スペクトル）が変化する化合物が挙げられる。
フォトクロミック化合物は特定波長の光照射により、分子構造が可逆的に変化し、それに伴って吸光特性（吸収スペクトル）が変化する化合物である。
第１実施形態で用いるフォトクロミック化合物としては、特定の波長の光に対して吸光特性（吸収スペクトル）が変化する化合物が挙げられる。
【0055】
第１実施形態において、フォトクロミック化合物としては、特に制限はなく、フォトクロミックレンズに使用しうる従来公知の化合物の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物等から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができる。
【0056】
（内部離型剤）
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルが挙げられる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルが挙げられる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
【0057】
（ブルーイング剤）
ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
ブルーイング剤としては、可視光領域のうち橙色から黄色の波長域に吸収帯を有し、樹脂からなる光学材料の色相を調整する機能を有するものが挙げられる。ブルーイング剤は、さらに具体的には、青色から紫色を示す物質を含む。
【0058】
（紫外線吸収剤）
用いられる紫外線吸収剤としては、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられるが、好ましくは２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は単独でも２種以上を併用することもできる。
用いられる紫外線吸収剤としては、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられるが、好ましくは２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は単独でも２種以上を併用することもできる。
【0059】
（粘度）
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、脈理を抑制する観点から、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であり、２０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、８０ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましく、１２０ｍＰａ・ｓ以上であることがより一層好ましい。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、光学材料を所望の形状に成形する際のハンドリング性を良好に保つ観点から、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、７００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、脈理を抑制する観点から、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であり、２０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、８０ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましく、１２０ｍＰａ・ｓ以上であることがより一層好ましい。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、光学材料を所望の形状に成形する際のハンドリング性を良好に保つ観点から、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、７００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
【0060】
第１実施形態の光学材料用重合性組成物における粘度は、得られる硬化物の使用用途によって調整してもよい。
例えば、プラスレンズ用のモールドを用いて硬化物を得る場合は、コバ（即ち注入口）が狭い（例えば１ｍｍ～３ｍｍ）ため、第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、脈理を抑制する観点から、上記粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
一方、プラスレンズ以外の通常のレンズ用のモールドを用いて硬化物を得る場合は、コバ（即ち注入口）が広い（例えば５ｍｍ～１５ｍｍ）ため、第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、脈理を抑制する観点から、上記粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらに好ましくは３０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓである。
例えば、プラスレンズ用のモールドを用いて硬化物を得る場合は、コバ（即ち注入口）が狭い（例えば１ｍｍ～３ｍｍ）ため、第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、脈理を抑制する観点から、上記粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
一方、プラスレンズ以外の通常のレンズ用のモールドを用いて硬化物を得る場合は、コバ（即ち注入口）が広い（例えば５ｍｍ～１５ｍｍ）ため、第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、脈理を抑制する観点から、上記粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらに好ましくは３０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓである。
【0061】
光学材料用重合性組成物の粘度を高めることで、外部から上記組成物に熱が加えられた場合に組成物の内部と外部との温度差による熱対流を抑制することができ、熱対流由来の脈理を低減させることができる。
しかし、触媒量が少ないと重合時の増粘速度が充分でないため、熱対流を抑制することができる程度に粘度が大きくならず、短時間で急激に温度を上昇させることができない。さらに、重合を完結させるまでに必要な時間も長くなる。
一方、本開示により、エピスルフィド化合物の反応性を考慮し、触媒量を最適な範囲内まで増やすことで、上記組成物全体の粘度をより速く高めることができる。これにより、重合のムラを抑制しつつ急激な温度上昇による熱対流を抑制でき、短時間で重合を進めることができる。
しかし、触媒量が少ないと重合時の増粘速度が充分でないため、熱対流を抑制することができる程度に粘度が大きくならず、短時間で急激に温度を上昇させることができない。さらに、重合を完結させるまでに必要な時間も長くなる。
一方、本開示により、エピスルフィド化合物の反応性を考慮し、触媒量を最適な範囲内まで増やすことで、上記組成物全体の粘度をより速く高めることができる。これにより、重合のムラを抑制しつつ急激な温度上昇による熱対流を抑制でき、短時間で重合を進めることができる。
【0062】
（チキソ比）
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、チキソ比が１．３以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましく、１．１以下であることがさらに好ましい。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、チキソ比が１．３以下であることで、後述するモールドなどの重合容器に前記組成物を速やかに充填することができ、かつ重合中の熱対流を抑制して光学材料用モノマーが脈理などの発生をより防止することができる。その結果、得られる光学材料において脈理など発生を抑制し、品質を良好に保つことができる。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、チキソ比が０．９以上であることが好ましく、０．９５以上であることがより好ましく、１．０以上であることがさらに好ましい。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、チキソ比が１．３以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましく、１．１以下であることがさらに好ましい。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、チキソ比が１．３以下であることで、後述するモールドなどの重合容器に前記組成物を速やかに充填することができ、かつ重合中の熱対流を抑制して光学材料用モノマーが脈理などの発生をより防止することができる。その結果、得られる光学材料において脈理など発生を抑制し、品質を良好に保つことができる。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、チキソ比が０．９以上であることが好ましく、０．９５以上であることがより好ましく、１．０以上であることがさらに好ましい。
【0063】
チキソ比は、Ｂ型粘度計で２０℃、回転数６ｒｐｍの条件で測定した粘度η１を回転数６０ｒｐｍで測定した粘度η２で除して算出される。
【0064】
チキソ比は、例えば、２種以上の光学材料用モノマーの分子量を小さくする、プレポリマーの重合度を一定以下に抑制する、又はモノマーにおいて弾力性を与える構造の比率を小さくすることにより、小さくすることができる。
【0065】
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合体であり重合性官能基を有するプレポリマーと、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であることが好ましい。
プレポリマーとは、２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合体であり重合性官能基を有するポリマーである。
プレポリマーと２種以上の異なる光学材料用モノマーとを重合させて得られる硬化物は、光学材料として用いることができる。
プレポリマーとしては、例えば、光学材料用モノマーの内の２種の光学材料用モノマーの重合性官能基を当量比１：１で重合させていないポリマー、光学材料用モノマーの内の２種の光学材料用モノマーをバランスが崩れた当量比で重合させているポリマーなどが挙げられる。
プレポリマーとは、２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合体であり重合性官能基を有するポリマーである。
プレポリマーと２種以上の異なる光学材料用モノマーとを重合させて得られる硬化物は、光学材料として用いることができる。
プレポリマーとしては、例えば、光学材料用モノマーの内の２種の光学材料用モノマーの重合性官能基を当量比１：１で重合させていないポリマー、光学材料用モノマーの内の２種の光学材料用モノマーをバランスが崩れた当量比で重合させているポリマーなどが挙げられる。
【0066】
≪光学材料用重合性プレポリマー組成物≫
第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合体であり重合性官能基を有するプレポリマーと、重合触媒と、を含む組成物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓである。
なお、プレポリマー組成物は粘度が経時で変化しにくい（つまり安定している）ことが好ましい。
また、プレポリマー組成物の粘度が安定しているとは、プレポリマー組成物を２０℃で２４時間保管した場合に、保管の前後において、粘度の変化が１０％以下であることをいう。
第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合体であり重合性官能基を有するプレポリマーと、重合触媒と、を含む組成物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度が１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓである。
なお、プレポリマー組成物は粘度が経時で変化しにくい（つまり安定している）ことが好ましい。
また、プレポリマー組成物の粘度が安定しているとは、プレポリマー組成物を２０℃で２４時間保管した場合に、保管の前後において、粘度の変化が１０％以下であることをいう。
【0067】
光学材料用重合性プレポリマー組成物の光学材料用モノマー、及び重合触媒についての具体例、好ましい具体例、好ましい態様等については、上述の光学材料用重合性組成物の項に記載した光学材料用モノマー、及び重合触媒についての具体例、好ましい具体例、好ましい態様等と同様である。
光学材料用重合性プレポリマー組成物のプレポリマーの定義については、上述の光学材料用重合性組成物の項に記載したプレポリマーの定義と同様である。
光学材料用重合性プレポリマー組成物のプレポリマーの定義については、上述の光学材料用重合性組成物の項に記載したプレポリマーの定義と同様である。
【0068】
第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物は、前記プレポリマーの合計１００質量部に対する前記重合触媒の含有量が、０．０１質量部～０．２質量部であることが好ましい。
【0069】
前記プレポリマーの合計１００質量部に対する前記重合触媒の含有量が、０．０１質量部以上であることで、良好に重合反応を促進することができるため、短い時間で高品質な光学材料を得ることができる。また、良好に重合反応を促進することで、硬化物をモールドから取り出す際の離型性を向上させることができる。
上記の観点から、前記プレポリマーの合計１００質量部に対する前記重合触媒の含有量が、０．０２質量部以上であることが好ましく、０．０３質量部以上であることがより好ましい。
上記の観点から、前記プレポリマーの合計１００質量部に対する前記重合触媒の含有量が、０．０２質量部以上であることが好ましく、０．０３質量部以上であることがより好ましい。
【0070】
前記プレポリマーの合計１００質量部に対する前記重合触媒の含有量が、０．２質量部以下であることで、例えば光学材料用重合性組成物をモールドへ注入する際のハンドリング性を向上させることができる。
上記の観点から、前記プレポリマーの合計１００質量部に対する前記重合触媒の含有量が、０．１８質量部以下であることが好ましく、０．１６質量部以下であることがより好ましく、０．１４質量部以下であることがさらに好ましい。
上記の観点から、前記プレポリマーの合計１００質量部に対する前記重合触媒の含有量が、０．１８質量部以下であることが好ましく、０．１６質量部以下であることがより好ましく、０．１４質量部以下であることがさらに好ましい。
【0071】
（チキソ比）
第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物は、チキソ比が１．３以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましく、１.１以下であることがさらに好ましい。
第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物は、チキソ比が１．３以下であることで、後述するモールドなどの重合容器に前記組成物を速やかに充填することができ、かつ重合中の熱対流を抑制して光学材料用モノマーが脈理などの発生をより防止することができる。その結果、得られる光学材料において脈理など発生を抑制し、品質を良好に保つことができる。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、チキソ比が０．９以上であることが好ましく、０．９５以上であることがより好ましく、１．０以上であることがさらに好ましい。
チキソ比の測定方法は上述の通りである。
第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物は、チキソ比が１．３以下であることが好ましく、１．２以下であることがより好ましく、１.１以下であることがさらに好ましい。
第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物は、チキソ比が１．３以下であることで、後述するモールドなどの重合容器に前記組成物を速やかに充填することができ、かつ重合中の熱対流を抑制して光学材料用モノマーが脈理などの発生をより防止することができる。その結果、得られる光学材料において脈理など発生を抑制し、品質を良好に保つことができる。
第１実施形態の光学材料用重合性組成物は、チキソ比が０．９以上であることが好ましく、０．９５以上であることがより好ましく、１．０以上であることがさらに好ましい。
チキソ比の測定方法は上述の通りである。
【0072】
第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物は、光学材料用重合性プレポリマー組成物の屈折率Ａから、プレポリマーを形成する前の組成物であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーと重合触媒とを含む組成物であるプレポリマー原料組成物の屈折率Ｂを差し引いた値（「屈折率Ａ－屈折率Ｂ」ともいう）が、０超であることが好ましく、０．００１以上であることがより好ましく、０．００５以上であることがさらに好ましい。
屈折率Ａは光学材料用モノマーと重合触媒を重合させてプレポリマーを得た後の光学材料用重合性プレポリマー組成物の屈折率であり、屈折率Ｂは光学材料用モノマーと重合触媒を重合させてプレポリマーを得る前のプレポリマー原料組成物の屈折率である。
屈折率Ａは光学材料用モノマーと重合触媒を重合させてプレポリマーを得た後の光学材料用重合性プレポリマー組成物の屈折率であり、屈折率Ｂは光学材料用モノマーと重合触媒を重合させてプレポリマーを得る前のプレポリマー原料組成物の屈折率である。
【0073】
屈折率Ａ－屈折率Ｂが上述の範囲内であることで、光学材料用重合性組成物を所定の粘度に調整することが容易となる。また、光学材料用重合性組成物の硬化物の品質（例えば屈折率、外観など）を安定させることが容易となる。
屈折率Ａ－屈折率Ｂは、０．０２０以下であってもよく、０．０１０以下であってもよい。
屈折率Ａ－屈折率Ｂは、０．０２０以下であってもよく、０．０１０以下であってもよい。
【0074】
≪硬化物≫
第１実施形態の硬化物は、第１実施形態の光学材料用重合性組成物又は第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物の硬化物である。
第１実施形態の硬化物は、第１実施形態の光学材料用重合性組成物又は第１実施形態の光学材料用重合性プレポリマー組成物の硬化物である。
【0075】
第１実施形態の硬化物は、脈理を低減する観点から、アミン系触媒を重合触媒として用いる場合は、アミンの含有量が０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０２質量％以上であることがより好ましく、０．０４質量％以上であることがさらに好ましく、０．０６質量％以上であることが特に好ましい。
また、第１実施形態の硬化物は、光学材料用重合性組成物のハンドリング性を向上させる観点から、アミンの含有量が０．２０質量％以下であることが好ましく、０．１８質量％以下であることがより好ましく、０．１５質量％以下であることがさらに好ましい。
なお、上記アミンの含有量は、硬化物をジクロロメタンに分散し超音波抽出したジクロロメタン組成物から、ガスクロマトグラフ質量分析で測定されるアミンの含有量である。
また、第１実施形態の硬化物は、光学材料用重合性組成物のハンドリング性を向上させる観点から、アミンの含有量が０．２０質量％以下であることが好ましく、０．１８質量％以下であることがより好ましく、０．１５質量％以下であることがさらに好ましい。
なお、上記アミンの含有量は、硬化物をジクロロメタンに分散し超音波抽出したジクロロメタン組成物から、ガスクロマトグラフ質量分析で測定されるアミンの含有量である。
【0076】
硬化物中のアミンの含有量の測定方法は以下の通りである。
金属ヤスリにて粉状にした硬化物２００ｍｇとジクロロメタン３ｍＬを遠沈管（容積１０ｍＬ）に入れ、超音波洗浄機（ＩＵＣＨＩ社製、ＵＳ－４）を用いて室温で１０分間超音波抽出し、遠心分離機（ＫＵＢＯＴＡ社製、卓上小型遠心機２４１０）を用いて４０００ｒｐｍで１０分間、遠心分離を行う。
上澄みを採取し、残渣を再びジクロロメタン３ｍＬに分散し上記超音波抽出と遠心分離を行い、上澄みを採取する（以下、「残渣抽出」ともいう）。
上記残渣抽出をさらに２回行った後、得られた上澄み液に対して、合計量が１０ｍＬになるようにジクロロメタンを加えた。
得られた１０ｍＬの上澄み液を濾過し、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ－ＭＳとも称する。）（ＧＣ－ＭＳ装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製、６８９０ＧＣ／５９７３Ｎ ＭＳＤ、カラム：ＣＰ－Ｓｉｌ ８ ＣＢ ｆｏｒ Ａｍｉｎｅ（０．２５ｍｍＩＤ×３０ｍ Ｆ．Ｔ＝０．２５μｍ））で分析して、アミン由来のピーク面積値を得る。得られたアミン由来のピーク面積値及びアミン量の検量線を作製して、硬化物中のアミンの含有量を測定する。
金属ヤスリにて粉状にした硬化物２００ｍｇとジクロロメタン３ｍＬを遠沈管（容積１０ｍＬ）に入れ、超音波洗浄機（ＩＵＣＨＩ社製、ＵＳ－４）を用いて室温で１０分間超音波抽出し、遠心分離機（ＫＵＢＯＴＡ社製、卓上小型遠心機２４１０）を用いて４０００ｒｐｍで１０分間、遠心分離を行う。
上澄みを採取し、残渣を再びジクロロメタン３ｍＬに分散し上記超音波抽出と遠心分離を行い、上澄みを採取する（以下、「残渣抽出」ともいう）。
上記残渣抽出をさらに２回行った後、得られた上澄み液に対して、合計量が１０ｍＬになるようにジクロロメタンを加えた。
得られた１０ｍＬの上澄み液を濾過し、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ－ＭＳとも称する。）（ＧＣ－ＭＳ装置：Ａｇｉｌｅｎｔ社製、６８９０ＧＣ／５９７３Ｎ ＭＳＤ、カラム：ＣＰ－Ｓｉｌ ８ ＣＢ ｆｏｒ Ａｍｉｎｅ（０．２５ｍｍＩＤ×３０ｍ Ｆ．Ｔ＝０．２５μｍ））で分析して、アミン由来のピーク面積値を得る。得られたアミン由来のピーク面積値及びアミン量の検量線を作製して、硬化物中のアミンの含有量を測定する。
【0077】
なお、上記アミンとは、重合触媒として用いることができるアミン化合物、又は上記アミン化合物に由来するアミン化合物を意味する。
【0078】
特に光透過性が要求される光学用途において、第１実施形態の硬化物は、失透度が５０未満であることが好ましく、３５未満であることがより好ましい。
失透度は、以下の方法により測定される。
硬化物に対して、暗所にて光源（例えば、ハヤシレピック社製Ｌｕｍｉｎａｒ Ａｃｅ ＬＡ－１５０Ａ）からの光を透過させる。硬化物を透過した光の画像を画像処理装置（例えば、宇部情報システム社製の画像処理装置）に取り込み、取り込んだ画像に対して濃淡処理を行い、処理後の画像の濃淡の度合いを画素毎に数値化し、各画素の濃淡の度合いの数値の平均値として計算される値を失透度とする。
失透度は、以下の方法により測定される。
硬化物に対して、暗所にて光源（例えば、ハヤシレピック社製Ｌｕｍｉｎａｒ Ａｃｅ ＬＡ－１５０Ａ）からの光を透過させる。硬化物を透過した光の画像を画像処理装置（例えば、宇部情報システム社製の画像処理装置）に取り込み、取り込んだ画像に対して濃淡処理を行い、処理後の画像の濃淡の度合いを画素毎に数値化し、各画素の濃淡の度合いの数値の平均値として計算される値を失透度とする。
【0079】
第１実施形態の硬化物は、硬化物の中心から半径１５ｍｍの範囲内に１．０ｍｍ以上の長さの脈理がないことが好ましく、硬化物の中心から半径１５ｍｍの範囲内及び範囲外に１．０ｍｍ以上の長さの脈理がないことがより好ましい。
【0080】
第１実施形態の硬化物は、より具体的には、２種以上の異なる光学用モノマーの硬化物であって、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、硬化物の中心から半径１５ｍｍの範囲内に１．０ｍｍ以上の長さの脈理がなく、ガスクロマトグラフ質量分析で測定されるアミンの含有量が、０．０１質量％以上０．２０質量％以下である硬化物であってもよい。
【0081】
≪光学材料の製造方法≫
第１実施形態の光学材料の製造方法は、以下の製法Ａ及び製法Ｂを含む。
第１実施形態の光学材料の製造方法は、以下の製法Ａ及び製法Ｂを含む。
【0082】
＜製法Ａ＞
製法Ａは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程と、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した前記光学材料用重合性組成物の粘度を１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓに調整しモールドに注型する注型工程と、前記モールド中の前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程と、を含む。
製法Ａは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程と、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した前記光学材料用重合性組成物の粘度を１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓに調整しモールドに注型する注型工程と、前記モールド中の前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程と、を含む。
【0083】
製法Ａは、上記準備工程と、上記注型工程と、上記硬化工程と、を含むことで、得られる光学材料の品質を維持し、かつ、光学材料の製造時間を短縮することができる。
【0084】
製法Ａは、上記準備工程と、注型工程と、上記硬化工程と、をこの順で含んでもよい。
【0085】
製法Ａにおける準備工程において準備される光学材料用重合性組成物は、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である。この重合触媒の含有量は、従来の光学材料の製造方法と比較して、多量である。
これによって、硬化工程において光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーを重合させる際、光学材料用重合性組成物の反応熱（即ち、自己発熱による熱）を短時間に発生させることができる。
上記反応熱を利用して、光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーの重合反応を促進させることができるため、従来よりも短い時間で高品質な光学材料を得ることができる。
従来では、重合反応を行う際、光学材料用重合性組成物を主に加熱して重合反応を進行させていたところ、製法Ａにおいて、光学材料用重合性組成物に対する加熱は必ずしも必要ではない。
また、製法Ａは、組成物の自己発熱も利用するため、外部からの熱の供給に過度に依存することなく重合を進めることができる。そのため、後述する組成物の粘度を高めることとあわせて、光学材料用重合性組成物における熱の不均一さと熱対流を抑制することができ、脈理の発生を抑制することができる。
なお、本開示において脈理とは、特定部分の屈折率が周囲の正常な屈折率と異なっている状態である。また光学材料の所望の用途において不利益が生じる状態とも表現することができる。光学材料において脈理は、欠陥の１種である。
これによって、硬化工程において光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーを重合させる際、光学材料用重合性組成物の反応熱（即ち、自己発熱による熱）を短時間に発生させることができる。
上記反応熱を利用して、光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーの重合反応を促進させることができるため、従来よりも短い時間で高品質な光学材料を得ることができる。
従来では、重合反応を行う際、光学材料用重合性組成物を主に加熱して重合反応を進行させていたところ、製法Ａにおいて、光学材料用重合性組成物に対する加熱は必ずしも必要ではない。
また、製法Ａは、組成物の自己発熱も利用するため、外部からの熱の供給に過度に依存することなく重合を進めることができる。そのため、後述する組成物の粘度を高めることとあわせて、光学材料用重合性組成物における熱の不均一さと熱対流を抑制することができ、脈理の発生を抑制することができる。
なお、本開示において脈理とは、特定部分の屈折率が周囲の正常な屈折率と異なっている状態である。また光学材料の所望の用途において不利益が生じる状態とも表現することができる。光学材料において脈理は、欠陥の１種である。
【0086】
＜準備工程＞
製法Ａは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程を含む。
準備工程は、予め製造された光学材料用重合性組成物を単に準備するだけの工程であってもよく、光学材料用重合性組成物を製造する工程であってもよい。
製法Ａは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物であり、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程を含む。
準備工程は、予め製造された光学材料用重合性組成物を単に準備するだけの工程であってもよく、光学材料用重合性組成物を製造する工程であってもよい。
【0087】
準備工程において、光学材料用重合性組成物は２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含んでいれば特に制限はない。
光学材料用重合性組成物としては、既製品を用いてもよく、少なくとも２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を混合して準備してもよい。
上記混合の方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
光学材料用重合性組成物としては、既製品を用いてもよく、少なくとも２種以上の異なる光学材料用モノマーと、重合触媒と、を混合して準備してもよい。
上記混合の方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
【0088】
上記の各成分を混合する際の温度としては、特に制限はないが、３０℃以下であることが好ましく、室温（２５℃）以下であることがより好ましい。
準備される光学材料用重合性組成物のポットライフの観点からは、２５℃よりもさらに低温にすることが好ましい場合がある。但し、内部離型剤等の添加剤と上記の各成分との溶解性が良好でない場合は、予め上記の各成分を昇温して、上記添加剤を上記の各成分に溶解させてもよい。
準備される光学材料用重合性組成物のポットライフの観点からは、２５℃よりもさらに低温にすることが好ましい場合がある。但し、内部離型剤等の添加剤と上記の各成分との溶解性が良好でない場合は、予め上記の各成分を昇温して、上記添加剤を上記の各成分に溶解させてもよい。
【0089】
上記の各成分を混合する際は、光学材料用重合性組成物への水分の混入を防ぐため、乾燥不活性ガス下で行うことが好ましい。
【0090】
前記準備工程は、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを予め混合した後、前記重合触媒を混合して前記光学材料用重合性組成物を製造する工程であることが好ましい。
これによって、上記２種以上の異なる光学材料用モノマー混合物と、上記重合触媒混合する際まで、上記２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合の進行を防ぐことができる。
従って、準備工程を上記の順序で行うことで、重合の開始時期を調整することができる。そのため、例えば光学材料用重合性組成物をモールドへ注入する際のハンドリング性を向上させることができる。
準備工程の具体的態様としては、例えば以下の態様が挙げられる。
これによって、上記２種以上の異なる光学材料用モノマー混合物と、上記重合触媒混合する際まで、上記２種以上の異なる光学材料用モノマーの重合の進行を防ぐことができる。
従って、準備工程を上記の順序で行うことで、重合の開始時期を調整することができる。そのため、例えば光学材料用重合性組成物をモールドへ注入する際のハンドリング性を向上させることができる。
準備工程の具体的態様としては、例えば以下の態様が挙げられる。
【0091】
まず、光学材料用モノマーと、添加剤（例えば内部離型剤）を仕込んで混合液を作製する。この混合液を２５℃で１時間攪拌して各成分を完全に溶解させ、混合液を得る。
そして、上記混合液に重合触媒を加えて攪拌して完全に溶解させ、均一な溶液として光学材料用重合性組成物を得る。
そして、上記混合液に重合触媒を加えて攪拌して完全に溶解させ、均一な溶液として光学材料用重合性組成物を得る。
【0092】
＜注型工程＞
製法Ａは、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した前記光学材料用重合性組成物の粘度を１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓに調整しモールドに注型する注型工程を含む。
光学材料用重合性組成物の粘度を上記範囲内に調整して注型することで、得られる光学材料における脈理を抑制する観点から、光学材料用重合性組成物製造工程において製造される光学材料用重合性組成物の粘度を適切な範囲内とすることができる。
製法Ａは、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した前記光学材料用重合性組成物の粘度を１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓに調整しモールドに注型する注型工程を含む。
光学材料用重合性組成物の粘度を上記範囲内に調整して注型することで、得られる光学材料における脈理を抑制する観点から、光学材料用重合性組成物製造工程において製造される光学材料用重合性組成物の粘度を適切な範囲内とすることができる。
【0093】
上記の観点から、光学材料用重合性組成物の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上であり、２０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、８０ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましく、１２０ｍＰａ・ｓ以上であることがより一層好ましい。
光学材料用重合性組成物の粘度は、光学材料を所望の形状に成形する際のハンドリング性を良好に保つ観点から、１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、７００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
光学材料用重合性組成物の粘度は、光学材料を所望の形状に成形する際のハンドリング性を良好に保つ観点から、１０００ｍＰａ・ｓ以下であり、７００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、４００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
【0094】
光学材料用重合性組成物の粘度を調整する方法としては、特に制限はない。
例えば、高粘度の化合物の添加、加熱、撹拌等の方法により光学材料用重合性組成物の粘度を調整してもよい。
例えば、高粘度の化合物の添加、加熱、撹拌等の方法により光学材料用重合性組成物の粘度を調整してもよい。
【0095】
＜硬化工程＞
製法Ａは、モールド中の前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程を含む。
製法Ａが、硬化工程を含むことで、前記光学材料用重合性組成物を重合させることができ、光学材料を製造することができる。
従来では、重合反応を行う際、光学材料用重合性組成物を加熱して重合反応を発生させていたところ、製法Ａにおける光学材料用重合性組成物は、重合反応に伴う反応熱（即ち自己発熱による熱）を短時間に発生させることで、光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーの重合反応を促進させることができる。
そのため、製法Ａにおいて、光学材料用重合性組成物に対する加熱は必ずしも必要としないが、加熱してもよい。
即ち、製法Ａの硬化工程において、光学材料用重合性組成物を静置することで、光学材料用重合性組成物を重合により硬化させることができる。
製法Ａは、モールド中の前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程を含む。
製法Ａが、硬化工程を含むことで、前記光学材料用重合性組成物を重合させることができ、光学材料を製造することができる。
従来では、重合反応を行う際、光学材料用重合性組成物を加熱して重合反応を発生させていたところ、製法Ａにおける光学材料用重合性組成物は、重合反応に伴う反応熱（即ち自己発熱による熱）を短時間に発生させることで、光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーの重合反応を促進させることができる。
そのため、製法Ａにおいて、光学材料用重合性組成物に対する加熱は必ずしも必要としないが、加熱してもよい。
即ち、製法Ａの硬化工程において、光学材料用重合性組成物を静置することで、光学材料用重合性組成物を重合により硬化させることができる。
【0096】
硬化工程が行われる環境は特に制限されず、モールドをモールド外部から加熱し硬化することもできるが、脈理などの光学的な品質を高めつつ、短時間で重合するという観点からは、前記光学材料用重合性組成物を閉鎖系空間内にて静置することにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる工程であることが好ましい。
光学材料用重合性組成物を閉鎖系空間内にて静置することで、光学材料用重合性組成物の自己発熱によって発生した熱が、外部に放出することを防ぐことができる。これによって、閉鎖系空間内に自己発熱によって発生した熱を保持することができるため、より効率的に重合反応を促進させることができ、より短い時間で光学材料を製造することができる。
閉鎖系空間としては、例えば、断熱環境が挙げられる。
断熱環境とは、内部に熱を保持し、内部と外部との熱の伝導が抑制された環境を指す。内部と外部との熱の伝導が抑制された環境とは、光学材料用重合性組成物を閉鎖系空間内にて静置した場合に、閉鎖系空間の内部と外部との熱の伝導性が光学材料用重合性組成物を硬化させることができる程度である環境を意味する。
光学材料用重合性組成物を閉鎖系空間内にて静置することで、光学材料用重合性組成物の自己発熱によって発生した熱が、外部に放出することを防ぐことができる。これによって、閉鎖系空間内に自己発熱によって発生した熱を保持することができるため、より効率的に重合反応を促進させることができ、より短い時間で光学材料を製造することができる。
閉鎖系空間としては、例えば、断熱環境が挙げられる。
断熱環境とは、内部に熱を保持し、内部と外部との熱の伝導が抑制された環境を指す。内部と外部との熱の伝導が抑制された環境とは、光学材料用重合性組成物を閉鎖系空間内にて静置した場合に、閉鎖系空間の内部と外部との熱の伝導性が光学材料用重合性組成物を硬化させることができる程度である環境を意味する。
【0097】
断熱環境は、例えば、断熱材料を用いて形成することができる。
即ち、光学材料用重合性組成物を、断熱材料からなる断熱容器内にて静置することで、断熱容器の内部に熱を保持し、内部と外部との熱の伝導を抑制することができる。
即ち、光学材料用重合性組成物を、断熱材料からなる断熱容器内にて静置することで、断熱容器の内部に熱を保持し、内部と外部との熱の伝導を抑制することができる。
【0098】
断熱材料の熱伝導率は、０．５０Ｗ／ｍＫ以下であることが好ましく、０．１０Ｗ／ｍＫ以下であることがより好ましく、０．０５Ｗ／ｍＫ以下であることがさらに好ましい。
【0099】
断熱材料の密度は、１０ｋｇ／ｍ３以上であることが好ましく、１５ｋｇ／ｍ３以上であることがより好ましく、２０ｋｇ／ｍ３以上であることがさらに好ましい。
【0100】
製法Ａにおける「断熱」又は「断熱環境」において、光学材料用重合性組成物の反応熱による重合反応を妨げたり、外部からの加熱によって光学材料用重合性組成物の重合反応を過度に促進したりしない範囲内で、断熱反応槽を恒温状態（恒温反応槽）とするための加熱を行うことが好ましい。
これによって、光学材料用モノマーの自己発熱による昇温状態等に応じて、モールドが静置された反応槽内（恒温反応槽）の環境温度を保温状態又は恒温状態とすることができるため、より良好に重合反応を促進することができる。
これによって、光学材料用モノマーの自己発熱による昇温状態等に応じて、モールドが静置された反応槽内（恒温反応槽）の環境温度を保温状態又は恒温状態とすることができるため、より良好に重合反応を促進することができる。
【0101】
断熱環境としては、例えば、上述のような断熱反応槽又は恒温反応槽を用いることができる。
例えば、モノマーが注入されたモールドを断熱反応槽である真空容器内に静置する場合において、断熱反応槽（恒温反応槽）を用いた断熱環境下における断熱重合は、以下の手順で行うことができる。
真空容器の内側面をウレタンフォーム、コルク等の断熱性・保温性を有する部材で覆い、モノマーが注入されたモールドを必要に応じてウェス等の部材で包む。そして、上記真空容器内にモノマーが注入されたモールドを静置する。
例えば、モノマーが注入されたモールドを断熱反応槽である真空容器内に静置する場合において、断熱反応槽（恒温反応槽）を用いた断熱環境下における断熱重合は、以下の手順で行うことができる。
真空容器の内側面をウレタンフォーム、コルク等の断熱性・保温性を有する部材で覆い、モノマーが注入されたモールドを必要に応じてウェス等の部材で包む。そして、上記真空容器内にモノマーが注入されたモールドを静置する。
【0102】
前記硬化工程は、前記光学材料用重合性組成物を外部から加熱することなく静置することにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる工程であってもよい。
上述の通り、製法Ａにおいて、光学材料用重合性組成物に対する加熱は必ずしも必要としない。
外部から加熱するためには、装置を用いる場合もあり、経済的に負担が増大する場合がある。製法Ａであれば、簡便な方法で光学材料を製造できるため、経済的な負担を軽減することができる。
上述の通り、製法Ａにおいて、光学材料用重合性組成物に対する加熱は必ずしも必要としない。
外部から加熱するためには、装置を用いる場合もあり、経済的に負担が増大する場合がある。製法Ａであれば、簡便な方法で光学材料を製造できるため、経済的な負担を軽減することができる。
【0103】
前記硬化工程は、前記光学材料用重合性組成物を６時間～２０時間静置することにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる工程であることが好ましい。
従来の方法によれば、一般に、加熱により徐々に昇温しながら数時間から数十時間（例えば、２０時間～４８時間程度）かけて重合反応を行う。
重合反応を行う時間が短い場合には、光学材料用重合性組成物が完全に硬化しないために光学材料を得ることができない、又は、光学材料の品質が低下する。
しかし、製法Ａによれば、得られる光学材料の品質を維持しつつ、短時間にて光学材料を製造することができる。具体的には、前記光学材料用重合性組成物を２０時間以下静置することによって光学材料を製造することができる。
上記の観点から、前記硬化工程において、前記光学材料用重合性組成物を１６時間以下静置することがより好ましい。
また、重合反応を行い良好に硬化した光学材料を得る観点から、前記光学材料用重合性組成物を、７時間以上静置することが好ましく、９時間以上静置することがより好ましい。
従来の方法によれば、一般に、加熱により徐々に昇温しながら数時間から数十時間（例えば、２０時間～４８時間程度）かけて重合反応を行う。
重合反応を行う時間が短い場合には、光学材料用重合性組成物が完全に硬化しないために光学材料を得ることができない、又は、光学材料の品質が低下する。
しかし、製法Ａによれば、得られる光学材料の品質を維持しつつ、短時間にて光学材料を製造することができる。具体的には、前記光学材料用重合性組成物を２０時間以下静置することによって光学材料を製造することができる。
上記の観点から、前記硬化工程において、前記光学材料用重合性組成物を１６時間以下静置することがより好ましい。
また、重合反応を行い良好に硬化した光学材料を得る観点から、前記光学材料用重合性組成物を、７時間以上静置することが好ましく、９時間以上静置することがより好ましい。
【0104】
前記硬化工程において、必要に応じて、光学材料用重合性組成物に対してマイクロ波を所定時間照射するマイクロ波照射工程を設けてもよい。
【0105】
硬化工程の一態様としては、以下の工程ａ及び工程ｂを含む態様が挙げられる。
工程ａ：光学材料用重合性組成物を鋳型内（モールドのキャビティ内）に注入（注型）する。
工程ｂ：光学材料用重合性組成物を注入したモールドを所定時間、閉鎖系空間内に静置して断熱重合する。
工程ａ：光学材料用重合性組成物を鋳型内（モールドのキャビティ内）に注入（注型）する。
工程ｂ：光学材料用重合性組成物を注入したモールドを所定時間、閉鎖系空間内に静置して断熱重合する。
【0106】
（工程ａ）
まず、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（鋳型）内に重合性組成物を注入する。この際、得られる光学材料に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や、加圧下、減圧下等での濾過処理等を行うことが好ましい。
まず、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド（鋳型）内に重合性組成物を注入する。この際、得られる光学材料に要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や、加圧下、減圧下等での濾過処理等を行うことが好ましい。
【0107】
（工程ｂ）
重合条件については、限定されるものではないが、光学材料用重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって適宜調整することが好ましい。
光学材料用重合性組成物を注入したモールドを６時間から２０時間の間、断熱環境下に静置することで、光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーを重合してもよい。
重合条件については、限定されるものではないが、光学材料用重合性組成物の組成、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって適宜調整することが好ましい。
光学材料用重合性組成物を注入したモールドを６時間から２０時間の間、断熱環境下に静置することで、光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーを重合してもよい。
【0108】
工程ｂにおいて、必要に応じて、光学材料用重合性組成物を注入したモールドを断熱環境下に一定時間静置した断熱重合プロセスの後に、加熱工程を追加してもよい。
工程ｂにおいて、必要に応じて、光学材料用重合性組成物を注入したモールドを断熱環境下に静置する（断熱重合する）工程と並行して、連続的又は断続的に、断熱重合プロセスにおいて光学材料用重合性組成物により発せられる自己発熱を超えない温度で光学材料用重合性組成物を注入したモールドを加熱したり、断熱反応槽内を加熱して断熱反応槽内の環境温度を保温したりしてもよい。
工程ｂにおいて、必要に応じて、光学材料用重合性組成物を注入したモールドを断熱環境下に静置する（断熱重合する）工程と並行して、連続的又は断続的に、断熱重合プロセスにおいて光学材料用重合性組成物により発せられる自己発熱を超えない温度で光学材料用重合性組成物を注入したモールドを加熱したり、断熱反応槽内を加熱して断熱反応槽内の環境温度を保温したりしてもよい。
【0109】
＜アニール工程＞
製法Ａは、必要に応じて、硬化した光学材料用重合性組成物をアニール処理するアニール工程を含んでもよい。
アニール処理を行う際の温度は、通常５０～１５０℃で行われるが、９０～１４０℃で行うことが好ましく、１００～１３０℃で行うことがより好ましい。
製法Ａは、必要に応じて、硬化した光学材料用重合性組成物をアニール処理するアニール工程を含んでもよい。
アニール処理を行う際の温度は、通常５０～１５０℃で行われるが、９０～１４０℃で行うことが好ましく、１００～１３０℃で行うことがより好ましい。
【0110】
＜他の工程＞
製法Ａは、必要に応じて他の工程を設けてもよい。
他の工程としては、例えばモールドを用いて光学材料を製造する場合における、光学材料用重合性組成物をモールドに注入する注入工程が挙げられる。
製法Ａは、必要に応じて他の工程を設けてもよい。
他の工程としては、例えばモールドを用いて光学材料を製造する場合における、光学材料用重合性組成物をモールドに注入する注入工程が挙げられる。
【0111】
＜光学材料の用途＞
製法Ａにおける光学材料は、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等に用いることができる。
上記の中でも、第１実施形態における光学材料は、プラスチックレンズに好適に用いることができ、眼鏡用プラスチックレンズにより好適に用いることができる。
製法Ａにおける光学材料は、プラスチックレンズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等に用いることができる。
上記の中でも、第１実施形態における光学材料は、プラスチックレンズに好適に用いることができ、眼鏡用プラスチックレンズにより好適に用いることができる。
【0112】
＜製法Ｂ＞
製法Ｂは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を準備する準備工程と、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも一部と、前記重合触媒の少なくとも一部と、を混合し、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーにおける少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、前記プレポリマーを含む混合物を得るプレポリマー化工程と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である。
製法Ｂは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を準備する準備工程と、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも一部と、前記重合触媒の少なくとも一部と、を混合し、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーにおける少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、前記プレポリマーを含む混合物を得るプレポリマー化工程と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である。
【0113】
製法Ｂは、準備工程と、プレポリマー化工程と、を含むことで、得られる光学材料における脈理を抑制し、かつ、光学材料の製造時間を短縮することができる。
【0114】
製法Ｂは、上述の準備工程及びプレポリマー化工程に加えて、さらに、前記プレポリマーを含む混合物に対し、重合触媒の残部、又は、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの残部と重合触媒の残部との混合物を添加することにより、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記プレポリマーと、前記重合触媒と、を含有する光学材料用重合性組成物を得る光学材料用重合性組成物製造工程と、
前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを硬化させることにより、前記光学材料用重合性組成物の硬化物である光学材料を得る硬化工程と、
を含むことが好ましい。
前記光学材料用重合性組成物中の前記２種以上の異なる光学材料用モノマーを硬化させることにより、前記光学材料用重合性組成物の硬化物である光学材料を得る硬化工程と、
を含むことが好ましい。
【0115】
製法Ｂは、準備工程及びプレポリマー化工程に加え、さらに、光学材料用重合性組成物製造工程と、硬化工程と、を含むことで、得られる光学材料における脈理をより良好に抑制し、かつ、光学材料の製造時間をより良好に短縮することができる。
【0116】
製法Ｂにおける準備工程において準備される光学材料用重合性組成物は、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である。製法Ａの場合と同様に、この重合触媒の含有量は、従来の光学材料の製造方法と比較して、多量である。
したがって、製法Ａの場合と同様に、従来よりも短い時間で脈理が抑制された高品質な光学材料を得ることができる。
製法Ａの場合と同様に、製法Ｂにおいて、光学材料用重合性組成物に対する加熱は必ずしも必要ではない。
また、製法Ｂは、準備工程と、プレポリマー化工程と、光学材料用重合性組成物製造工程と、硬化工程と、を含むことで、重合反応が行われるモールド内における対流を抑制することができ、得られる硬化物における脈理の発生を抑制することができる。
また、製法Ｂはプレポリマー化工程を含むことで、プレポリマー化を伴わない場合と比較して、プレポリマーを含む混合物（例えば、光学材料用重合性組成物）の保存安定性をより良好に維持することができる。
例えば、プレポリマーを含む混合物を一定期間保存した場合に、混合物内での重合反応を抑制することができる。即ち、より長期のポットライフを確保することができる。
したがって、製法Ａの場合と同様に、従来よりも短い時間で脈理が抑制された高品質な光学材料を得ることができる。
製法Ａの場合と同様に、製法Ｂにおいて、光学材料用重合性組成物に対する加熱は必ずしも必要ではない。
また、製法Ｂは、準備工程と、プレポリマー化工程と、光学材料用重合性組成物製造工程と、硬化工程と、を含むことで、重合反応が行われるモールド内における対流を抑制することができ、得られる硬化物における脈理の発生を抑制することができる。
また、製法Ｂはプレポリマー化工程を含むことで、プレポリマー化を伴わない場合と比較して、プレポリマーを含む混合物（例えば、光学材料用重合性組成物）の保存安定性をより良好に維持することができる。
例えば、プレポリマーを含む混合物を一定期間保存した場合に、混合物内での重合反応を抑制することができる。即ち、より長期のポットライフを確保することができる。
【0117】
＜準備工程＞
製法Ｂは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を準備する準備工程を含む。
製法Ｂは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を準備する準備工程を含む。
【0118】
準備工程において、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を準備する。
即ち、製法Ｂは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を用いる。
即ち、製法Ｂは、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を用いる。
【0119】
２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部以上である重合触媒を用いることで、良好に重合反応を促進することができるため、短い時間で脈理が抑制された高品質な光学材料を得ることができる。また、良好に重合反応を促進することで、硬化物をモールドから取り出す際の離型性を向上させることができる。
上記の観点から、重合触媒は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対して、０．１１７５質量部以上を用いることが好ましく、０．１２５質量部以上を用いることがより好ましい。
上記の観点から、重合触媒は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対して、０．１１７５質量部以上を用いることが好ましく、０．１２５質量部以上を用いることがより好ましい。
【0120】
２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．２０００質量部以下である重合触媒を用いることで、例えば光学材料用重合性組成物をモールドへ注入する際のハンドリング性を向上させることができる。
上記の観点から、重合触媒は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対して、０．１８００質量部以下用いることが好ましく、０．１５００質量部以下用いることが好ましい。
上記の観点から、重合触媒は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対して、０．１８００質量部以下用いることが好ましく、０．１５００質量部以下用いることが好ましい。
【0121】
なお、上記重合触媒の量は、重合触媒の種類、使用するモノマー類（エピスルフィド化合物、その他の成分等）の種類及び使用量、所望の成形体の形状により適宜設定することができる。
【0122】
＜プレポリマー化工程＞
製法Ｂは、２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも一部と、重合触媒の少なくとも一部と、を混合し、２種以上の異なる光学材料用モノマーにおける少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、プレポリマーを含む混合物を得るプレポリマー化工程を含む。
製法Ｂは、２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも一部と、重合触媒の少なくとも一部と、を混合し、２種以上の異なる光学材料用モノマーにおける少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、プレポリマーを含む混合物を得るプレポリマー化工程を含む。
【0123】
本発明者らは、重合反応が行われるモールド内の温度分布が不均一であることにより対流が生じることが、得られる硬化物において脈理を発生させる原因の一つであると考えた。
そこで、本発明者らは、光学材料用モノマーの一部を予め重合させてプレポリマーを製造し、光学材料用重合性組成物がプレポリマーを含むことで、光学材料用重合性組成物の粘度を高めることに着目した。これによって、モールド内の対流を抑制することができる。
また、製法Ｂは、自己発熱を外部に逃がさないようにすることでモールド内部と外周の温度差を生じにくくすることができる。
以上の観点が相まって、製法Ｂは、得られる硬化物の脈理を抑制することができると推測される。
そこで、本発明者らは、光学材料用モノマーの一部を予め重合させてプレポリマーを製造し、光学材料用重合性組成物がプレポリマーを含むことで、光学材料用重合性組成物の粘度を高めることに着目した。これによって、モールド内の対流を抑制することができる。
また、製法Ｂは、自己発熱を外部に逃がさないようにすることでモールド内部と外周の温度差を生じにくくすることができる。
以上の観点が相まって、製法Ｂは、得られる硬化物の脈理を抑制することができると推測される。
【0124】
製法Ｂは、プレポリマー化工程において、２種以上の異なる光学材料用モノマーの内の１種の光学材料用モノマーの全部と、前記１種の光学材料用モノマー以外の他の光学材料用モノマーの全部もしくは一部と、重合触媒の全部もしくは一部を含むことによって、ポットライフに優れるプレポリマーを得ることができる。
【0125】
「２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部」の態様としては、特に制限はない。
例えば、「２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部」は、２種以上の異なる光学材料用モノマーのそれぞれの一部の量であってもよい。
また、「２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部」は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの内の１種又は複数種の光学材料用モノマーの全部であってもよい。
例えば、「２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部」は、２種以上の異なる光学材料用モノマーのそれぞれの一部の量であってもよい。
また、「２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部」は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの内の１種又は複数種の光学材料用モノマーの全部であってもよい。
【0126】
プレポリマー化工程において、重合触媒は、一部を用いてもよく、全部を用いてもよい。
重合触媒として一部を用いる場合、「２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部」と同様に、「重合触媒の一部」の態様についても、特に制限はない。
例えば、「重合触媒の一部」は、重合触媒の一部の量であってもよい。
重合触媒として一部を用いる場合、「２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部」と同様に、「重合触媒の一部」の態様についても、特に制限はない。
例えば、「重合触媒の一部」は、重合触媒の一部の量であってもよい。
【0127】
重合触媒として一部を用いる場合、重合触媒の一部は、長期のポットライフを確保する観点から、重合触媒の１００質量部の内の５質量部～８０質量部であることが好ましく、１０質量部～６０質量部であることがより好ましく、１５質量部～５０質量部であることがさらに好ましい。
【0128】
２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部は、長期のポットライフを確保する観点から、２種以上の異なる光学材料用モノマーの１００質量部の内の５質量部～９５質量部であることが好ましく、１０質量部～８０質量部であることがより好ましく、２０質量部～７０質量部であることがさらに好ましい。
【0129】
製法Ｂは、２種以上の異なる光学材料用モノマーの全部と、重合触媒の一部と、を混合し、２種以上の異なる光学材料用モノマーにおける少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、プレポリマーを含む混合物を得るプレポリマー化工程を含むことが好ましい。
【0130】
プレポリマー化工程の具体的態様の例を以下に示すが、製法Ｂにおけるプレポリマー化工程は以下の態様に制限されない。
【0131】
（態様ａ）
態様ａのプレポリマー化工程は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部と、重合触媒の全部と、を混合し、２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部における少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、プレポリマーを含む混合物を得る工程である。
態様ａのプレポリマー化工程は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部と、重合触媒の全部と、を混合し、２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部における少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、プレポリマーを含む混合物を得る工程である。
【0132】
態様ａにおいて、２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部が、２種以上の異なる光学材料用モノマーの内の１種の光学材料用モノマーの全部と、１種の光学材料用モノマー以外の他の光学材料用モノマーの一部と、からなることが好ましい。
【0133】
（態様ｂ）
態様ｂのプレポリマー化工程は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部と、重合触媒の一部と、を混合し、２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部における少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、プレポリマーを含む混合物を得る工程である。
製法Ｂが態様ｂのプレポリマー化工程を含む場合、後述の光学材料用重合性組成物製造工程は、プレポリマーを含む混合物に対し、少なくとも、２種以上の異なる光学材料用モノマーの残部及び重合触媒の残部を添加することにより、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、プレポリマーと、重合触媒と、を含有する光学材料用重合性組成物を得る工程である。
態様ｂのプレポリマー化工程は、２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部と、重合触媒の一部と、を混合し、２種以上の異なる光学材料用モノマーの一部における少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、プレポリマーを含む混合物を得る工程である。
製法Ｂが態様ｂのプレポリマー化工程を含む場合、後述の光学材料用重合性組成物製造工程は、プレポリマーを含む混合物に対し、少なくとも、２種以上の異なる光学材料用モノマーの残部及び重合触媒の残部を添加することにより、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、プレポリマーと、重合触媒と、を含有する光学材料用重合性組成物を得る工程である。
【0134】
＜粘度調整工程＞
製法Ｂは、プレポリマー化工程の後であって、光学材料用重合性組成物製造工程の前に、プレポリマーを含む混合物の粘度を１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓに調整する粘度調整工程をさらに含むことが好ましい。
プレポリマーを含む混合物の粘度が上記範囲内であることで、得られる光学材料における脈理を抑制する観点から、光学材料用重合性組成物製造工程において製造される光学材料用重合性組成物の粘度を適切な範囲内とすることができる。結果として、得られる光学材料における脈理を抑制できる。
製法Ｂは、プレポリマー化工程の後であって、光学材料用重合性組成物製造工程の前に、プレポリマーを含む混合物の粘度を１０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓに調整する粘度調整工程をさらに含むことが好ましい。
プレポリマーを含む混合物の粘度が上記範囲内であることで、得られる光学材料における脈理を抑制する観点から、光学材料用重合性組成物製造工程において製造される光学材料用重合性組成物の粘度を適切な範囲内とすることができる。結果として、得られる光学材料における脈理を抑制できる。
【0135】
上記の観点から、プレポリマーを含む混合物の粘度は、４０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ～８００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
なお、粘度は、２０℃、６０ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎｓ ｐｅｒ ｍｉｎｕｔｅ）の条件下、Ｂ型粘度計を用いて測定する。
なお、粘度は、２０℃、６０ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎｓ ｐｅｒ ｍｉｎｕｔｅ）の条件下、Ｂ型粘度計を用いて測定する。
【0136】
プレポリマーを含む混合物の粘度を調整する方法としては、特に制限はない。
例えば、高粘度の化合物の添加、加熱、撹拌等の方法によりプレポリマーを含む混合物の粘度を調整してもよい。
例えば、高粘度の化合物の添加、加熱、撹拌等の方法によりプレポリマーを含む混合物の粘度を調整してもよい。
【0137】
プレポリマーを含む混合物を調製する際の温度としては、重合反応によりプレポリマーを得られる温度であれば特に制限はない。例えば、２０℃～５０℃でもよく、２５℃～４５℃でもよい。
プレポリマーを含む混合物を調製する際の撹拌時間としては、重合反応によりプレポリマーを得られる撹拌時間であれば特に制限はない。例えば３０分～１０時間でもよく、１時間～１０時間でもよい。
プレポリマーを含む混合物を調製する際の撹拌時間としては、重合反応によりプレポリマーを得られる撹拌時間であれば特に制限はない。例えば３０分～１０時間でもよく、１時間～１０時間でもよい。
【0138】
プレポリマーを含む混合物を調製する方法としては、具体的には、２０℃、６時間の条件で撹拌することで、粘度を調整しながらプレポリマーを含む混合物を調製する方法であってもよい。
【0139】
＜光学材料用重合性組成物製造工程＞
製法Ｂは、プレポリマーを含む混合物に対し、前記重合触媒の残部、又は、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの残部と前記重合触媒の残部との混合液（本開示中、重合触媒の残部等ともいう）を添加することにより、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、プレポリマーと、重合触媒と、を含有する光学材料用重合性組成物を得る光学材料用重合性組成物製造工程を含む。
製法Ｂは、プレポリマーを含む混合物に対し、前記重合触媒の残部、又は、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの残部と前記重合触媒の残部との混合液（本開示中、重合触媒の残部等ともいう）を添加することにより、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、プレポリマーと、重合触媒と、を含有する光学材料用重合性組成物を得る光学材料用重合性組成物製造工程を含む。
【0140】
光学材料用重合性組成物製造工程は、プレポリマーを含む混合物に対し、前記重合触媒の残部等を添加することにより、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、プレポリマーと、重合触媒と、を含有する光学材料用重合性組成物を得る工程である。
これによって、プレポリマーを含む混合物と、重合触媒の残部等と、を混合する際まで、プレポリマーを含む混合物中の残りの反応基同士での重合の発生を防ぐことができる。
従って、光学材料用重合性組成物製造工程を適切な時期に行うことで、例えば光学材料用重合性組成物をモールドへ注入する際のハンドリング性を向上させることができる。
光学材料用重合性組成物製造工程において、プレポリマーを含む混合物に対して重合触媒の残部等を添加する際、重合触媒の残部を、単回にて混合してもよく、複数回に分けて混合してもよい。
これによって、プレポリマーを含む混合物と、重合触媒の残部等と、を混合する際まで、プレポリマーを含む混合物中の残りの反応基同士での重合の発生を防ぐことができる。
従って、光学材料用重合性組成物製造工程を適切な時期に行うことで、例えば光学材料用重合性組成物をモールドへ注入する際のハンドリング性を向上させることができる。
光学材料用重合性組成物製造工程において、プレポリマーを含む混合物に対して重合触媒の残部等を添加する際、重合触媒の残部を、単回にて混合してもよく、複数回に分けて混合してもよい。
【0141】
上記の各成分を混合する際の温度としては、特に制限はないが、３０℃以下であることが好ましく、室温（２５℃）以下であることがより好ましい。
各成分を混合する際の温度は、２５℃よりもさらに低温にすることが好ましい場合がある。但し、内部離型剤等の添加剤と上記の各成分との溶解性が良好でない場合は、予め上記の各成分を昇温して、上記添加剤を上記の各成分に溶解させてもよい。
各成分を混合する際の温度は、２５℃よりもさらに低温にすることが好ましい場合がある。但し、内部離型剤等の添加剤と上記の各成分との溶解性が良好でない場合は、予め上記の各成分を昇温して、上記添加剤を上記の各成分に溶解させてもよい。
【0142】
光学材料用重合性組成物製造工程の具体的態様としては、例えば以下の態様が挙げられる。
【0143】
まず、プレポリマーを含む混合物に対して添加剤（例えば内部離型剤）を仕込んで混合液を作製する。この混合液を２５℃で１時間攪拌して各成分を完全に溶解させた後、脱気を行い、第１混合液を得る。
また、重合触媒の残部を準備する。必要に応じて光学材料用モノマーの残部と前期重合触媒の残部を２５℃で３０分攪拌して完全に溶解させ第２混合液を得る。
そして、第１混合液と重合触媒の残部、もしくは、第１混合液と第２混合液とを混合して撹拌後脱気し、均一な溶液として光学材料用重合性組成物を得る。
また、重合触媒の残部を準備する。必要に応じて光学材料用モノマーの残部と前期重合触媒の残部を２５℃で３０分攪拌して完全に溶解させ第２混合液を得る。
そして、第１混合液と重合触媒の残部、もしくは、第１混合液と第２混合液とを混合して撹拌後脱気し、均一な溶液として光学材料用重合性組成物を得る。
【0144】
＜送液工程＞
製法Ｂは、光学材料用重合性組成物製造工程の後であって、硬化工程の前に、光学材料用重合性組成物を注型用鋳型に送液する送液工程をさらに含んでもよい。
送液工程は、光学材料用重合性組成物を静止型混合器内にて再混合しながら注型用鋳型に送液する工程であってもよい。
送液工程は、光学材料用重合性組成物をダイナミックミキサーによって再混合しながら注型用鋳型に送液する工程であってもよい。
これによって、光学材料用重合性組成物を鋳型に送液する間に、光学材料用重合性組成物の分布の不均一性を解消することができるため、得られる硬化物の脈理を抑制することができる。
製法Ｂは、光学材料用重合性組成物製造工程の後であって、硬化工程の前に、光学材料用重合性組成物を注型用鋳型に送液する送液工程をさらに含んでもよい。
送液工程は、光学材料用重合性組成物を静止型混合器内にて再混合しながら注型用鋳型に送液する工程であってもよい。
送液工程は、光学材料用重合性組成物をダイナミックミキサーによって再混合しながら注型用鋳型に送液する工程であってもよい。
これによって、光学材料用重合性組成物を鋳型に送液する間に、光学材料用重合性組成物の分布の不均一性を解消することができるため、得られる硬化物の脈理を抑制することができる。
【0145】
＜硬化工程＞
製法Ｂは、光学材料用重合性組成物中の２種以上の異なる光学材料用モノマーを硬化させることにより、光学材料用重合性組成物の硬化物である光学材料を得る硬化工程を含む。
製法Ｂにおける硬化工程の具体的態様、好ましい態様等は、上述の製法Ａにおける＜硬化工程＞の項に記載の具体的態様、好ましい態様等の詳細と同様である。
製法Ｂは、光学材料用重合性組成物中の２種以上の異なる光学材料用モノマーを硬化させることにより、光学材料用重合性組成物の硬化物である光学材料を得る硬化工程を含む。
製法Ｂにおける硬化工程の具体的態様、好ましい態様等は、上述の製法Ａにおける＜硬化工程＞の項に記載の具体的態様、好ましい態様等の詳細と同様である。
【0146】
＜アニール工程＞
製法Ｂは、必要に応じて、硬化した光学材料用重合性組成物をアニール処理するアニール工程を含んでもよい。
製法Ｂにおけるアニール工程の好ましい態様等は、製法Ａにおけるアニール工程の好ましい態様等と同様である。
製法Ｂは、必要に応じて、硬化した光学材料用重合性組成物をアニール処理するアニール工程を含んでもよい。
製法Ｂにおけるアニール工程の好ましい態様等は、製法Ａにおけるアニール工程の好ましい態様等と同様である。
【0147】
＜他の工程＞
製法Ｂは、必要に応じて他の工程を設けてもよい。
製法Ｂにおける他の工程の具体的態様、好ましい態様等は、製法Ａにおける他の工程の具体的態様、好ましい態様等と同様である。
製法Ｂは、必要に応じて他の工程を設けてもよい。
製法Ｂにおける他の工程の具体的態様、好ましい態様等は、製法Ａにおける他の工程の具体的態様、好ましい態様等と同様である。
【0148】
＜光学材料の用途＞
製法Ｂにおける光学材料の用途の具体的例、好ましい具体例等は、製法Ａにおける光学材料の用途の具体的例、好ましい具体例等と同様である。
製法Ｂにおける光学材料の用途の具体的例、好ましい具体例等は、製法Ａにおける光学材料の用途の具体的例、好ましい具体例等と同様である。
【0149】
～第２実施形態～
≪光学材料の製造方法≫
第２実施形態の光学材料の製造方法は、エピスルフィド化合物を含む光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、かつ、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が、０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程と、前記光学材料用重合性組成物中の前記光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程と、を含む。
第２実施形態の光学材料の製造方法において、エピスルフィド化合物、光学材料用モノマー、重合触媒、重合触媒の含有量の具体的な態様及び好ましい態様は、上述の第１実施形態のエピスルフィド化合物、光学材料用モノマー、重合触媒、重合触媒の含有量の具体的な態様及び好ましい態様と同様である。
準備工程における具体的態様及び好ましい態様は、上述の第１実施形態の準備工程における具体的態様及び好ましい態様と同様である。
硬化工程における具体的態様及び好ましい態様は、上述の第１実施形態の硬化工程における具体的態様及び好ましい態様と同様である。
第２実施形態の光学材料の製造方法において、各成分の具体例、好ましい具体例、具体的態様、好ましい態様等の詳細は、第１実施形態の光学材料の製造方法における各成分の具体例、好ましい具体例、具体的態様、好ましい態様等の詳細と同様である。
≪光学材料の製造方法≫
第２実施形態の光学材料の製造方法は、エピスルフィド化合物を含む光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、かつ、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が、０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程と、前記光学材料用重合性組成物中の前記光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程と、を含む。
第２実施形態の光学材料の製造方法において、エピスルフィド化合物、光学材料用モノマー、重合触媒、重合触媒の含有量の具体的な態様及び好ましい態様は、上述の第１実施形態のエピスルフィド化合物、光学材料用モノマー、重合触媒、重合触媒の含有量の具体的な態様及び好ましい態様と同様である。
準備工程における具体的態様及び好ましい態様は、上述の第１実施形態の準備工程における具体的態様及び好ましい態様と同様である。
硬化工程における具体的態様及び好ましい態様は、上述の第１実施形態の硬化工程における具体的態様及び好ましい態様と同様である。
第２実施形態の光学材料の製造方法において、各成分の具体例、好ましい具体例、具体的態様、好ましい態様等の詳細は、第１実施形態の光学材料の製造方法における各成分の具体例、好ましい具体例、具体的態様、好ましい態様等の詳細と同様である。
【0150】
本開示の第２実施形態は以下の態様を含む。
＜２－１＞ エピスルフィド化合物を含む光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、かつ、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が、０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程と、前記光学材料用重合性組成物中の前記光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程と、を含む光学材料の製造方法。
＜２－２＞ 前記準備工程が、前記光学材料用モノマーの全部を予め混合した後、さらに前記重合触媒を混合して前記光学材料用重合性組成物を準備する工程である＜２－１＞に記載の光学材料の製造方法。
＜２－３＞ 前記準備工程が、前記光学材料用モノマーの一部に、前記重合触媒を予め混合した後、さらに前記光学材料用モノマーの残部を混合して前記光学材料用重合性組成物を準備する工程である＜２－１＞又は＜２－２＞に記載の光学材料の製造方法。
＜２－４＞ 前記硬化工程が、前記光学材料用重合性組成物を閉鎖系空間内にて静置することにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる工程である＜２－１＞～＜２－３＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－５＞ 前記硬化工程が、前記光学材料用重合性組成物を外部から加熱することなく静置することにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる工程である＜２－１＞～＜２－４＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－６＞ 前記硬化工程が、前記光学材料用重合性組成物を６時間～２０時間静置することにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる工程である＜２－１＞～＜２－５＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－７＞ 前記光学材料用モノマーが、さらに、ポリチオール化合物及びイソシアネート化合物の少なくとも一方を含む＜２－１＞～＜２－６＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－８＞ 前記重合触媒が、アミン系触媒を含む＜２－１＞～＜２－７＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－９＞ 前記重合触媒が、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、及び、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミンの少なくとも一方を含む＜２－１＞～＜２－８＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－１０＞ エピスルフィド化合物を含む光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、かつ、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が、０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物。
＜２－１＞ エピスルフィド化合物を含む光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、かつ、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が、０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程と、前記光学材料用重合性組成物中の前記光学材料用モノマーを重合させることにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる硬化工程と、を含む光学材料の製造方法。
＜２－２＞ 前記準備工程が、前記光学材料用モノマーの全部を予め混合した後、さらに前記重合触媒を混合して前記光学材料用重合性組成物を準備する工程である＜２－１＞に記載の光学材料の製造方法。
＜２－３＞ 前記準備工程が、前記光学材料用モノマーの一部に、前記重合触媒を予め混合した後、さらに前記光学材料用モノマーの残部を混合して前記光学材料用重合性組成物を準備する工程である＜２－１＞又は＜２－２＞に記載の光学材料の製造方法。
＜２－４＞ 前記硬化工程が、前記光学材料用重合性組成物を閉鎖系空間内にて静置することにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる工程である＜２－１＞～＜２－３＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－５＞ 前記硬化工程が、前記光学材料用重合性組成物を外部から加熱することなく静置することにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる工程である＜２－１＞～＜２－４＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－６＞ 前記硬化工程が、前記光学材料用重合性組成物を６時間～２０時間静置することにより、前記光学材料用重合性組成物を硬化させる工程である＜２－１＞～＜２－５＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－７＞ 前記光学材料用モノマーが、さらに、ポリチオール化合物及びイソシアネート化合物の少なくとも一方を含む＜２－１＞～＜２－６＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－８＞ 前記重合触媒が、アミン系触媒を含む＜２－１＞～＜２－７＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－９＞ 前記重合触媒が、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、及び、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミンの少なくとも一方を含む＜２－１＞～＜２－８＞のいずれか１つに記載の光学材料の製造方法。
＜２－１０＞ エピスルフィド化合物を含む光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、かつ、前記光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が、０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物。
【実施例0151】
本実施例で用いるポリチオール化合物は、国際公開第２０１４／０２７６６５号に記載の方法で製造することができる。
本実施例において、ｐＫａは上述の方法により測定した。
本実施例において、ｐＫａは上述の方法により測定した。
【0152】
＜実施例Ａ＞
以下、本開示の第１及び第２実施形態を実施例Ａにより具体的に説明するが、第１及び第２実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例Ａにおける粘度の測定方法は上述の方法と同様である。
以下、本開示の第１及び第２実施形態を実施例Ａにより具体的に説明するが、第１及び第２実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例Ａにおける粘度の測定方法は上述の方法と同様である。
【0153】
各実施例又は比較例において得られた成形体について、以下の評価を行った。
（脈理）
成形体を超高圧水銀灯（光源型式ＯＰＭ－２５２ＨＥＧ：ウシオ電機株式会社製）で投影し、透過した像を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：脈理が観察されなかった、又は、脈理が明確には観察されなかった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内及び範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されなかった。
Ｂ：脈理が観察されるものの、製品として概ね許容できるものであった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されるものの、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されず、製品として概ね許容できるものであった。
Ｃ：脈理が観察され、製品として許容できないものであった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内及び範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察された。
（脈理）
成形体を超高圧水銀灯（光源型式ＯＰＭ－２５２ＨＥＧ：ウシオ電機株式会社製）で投影し、透過した像を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：脈理が観察されなかった、又は、脈理が明確には観察されなかった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内及び範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されなかった。
Ｂ：脈理が観察されるものの、製品として概ね許容できるものであった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されるものの、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されず、製品として概ね許容できるものであった。
Ｃ：脈理が観察され、製品として許容できないものであった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内及び範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察された。
【0154】
（離型性）
成形モールドから成形体を離型する際における成形体の離型性を以下の基準で評価した。
Ａ：力を加えなくても剥がれた。
Ｂ：力を加えると剥がれた。
Ｃ：力を加えると剥がれるが、モールド又はレンズが破損する可能性があった。
Ｄ：力を加えても剥がれず、製品が得られなかった。
成形モールドから成形体を離型する際における成形体の離型性を以下の基準で評価した。
Ａ：力を加えなくても剥がれた。
Ｂ：力を加えると剥がれた。
Ｃ：力を加えると剥がれるが、モールド又はレンズが破損する可能性があった。
Ｄ：力を加えても剥がれず、製品が得られなかった。
【0155】
［実施例１Ａ～実施例６Ａ］
ビス（２，３－エピチオプロピル）ジスルフィド〔エピスルフィド化合物〕１００．０質量部に、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール〔紫外線吸収剤〕１．１質量部を加えて２０℃で３０分撹拌し溶解させた。この混合液に、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とする混合物〔ポリチオール化合物〕１０．０質量部を加えて２０℃で１０分撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン〔ＤＣＡ、重合触媒、ｐＫａ：１０．７〕について表１に記載の含有量となる量、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン〔ＤＣＨ、重合触媒、ｐＫａ：１１．０〕について表１に記載の含有量となる量を仕込み、これを１５℃で５分撹拌し均一溶液とした。この溶液を４００Ｐａにて１０分脱泡を行い、光学材料用重合性組成物を得た。
なお、重合触媒についての表１に記載の含有量は、光学材料用モノマー（即ち、エピスルフィド化合物及びポリチオール化合物）の全量に対する重合触媒の含有量を意味する。
光学材料用重合性組成物について、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度、及びチキソ比を表１に示す。
この光学材料用重合性組成物を１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行いながら、モールド型のキャビティ内に１０ｇ／秒の速度で注入した。
上記モールド型としては、以下のサイズのモールド型を用いた。
・Ｓ＝－６．２５Ｄ、中心厚１．１ｍｍ、周辺厚９ｍｍ
・Ｓ＝－２．２５Ｄ、中心厚１．１ｍｍ、周辺厚４ｍｍ
・４カーブ、中心厚２ｍｍ
・４カーブ、中心厚７ｍｍ
・４カーブ、中心厚１０ｍｍ
ビス（２，３－エピチオプロピル）ジスルフィド〔エピスルフィド化合物〕１００．０質量部に、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール〔紫外線吸収剤〕１．１質量部を加えて２０℃で３０分撹拌し溶解させた。この混合液に、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とする混合物〔ポリチオール化合物〕１０．０質量部を加えて２０℃で１０分撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン〔ＤＣＡ、重合触媒、ｐＫａ：１０．７〕について表１に記載の含有量となる量、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン〔ＤＣＨ、重合触媒、ｐＫａ：１１．０〕について表１に記載の含有量となる量を仕込み、これを１５℃で５分撹拌し均一溶液とした。この溶液を４００Ｐａにて１０分脱泡を行い、光学材料用重合性組成物を得た。
なお、重合触媒についての表１に記載の含有量は、光学材料用モノマー（即ち、エピスルフィド化合物及びポリチオール化合物）の全量に対する重合触媒の含有量を意味する。
光学材料用重合性組成物について、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度、及びチキソ比を表１に示す。
この光学材料用重合性組成物を１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行いながら、モールド型のキャビティ内に１０ｇ／秒の速度で注入した。
上記モールド型としては、以下のサイズのモールド型を用いた。
・Ｓ＝－６．２５Ｄ、中心厚１．１ｍｍ、周辺厚９ｍｍ
・Ｓ＝－２．２５Ｄ、中心厚１．１ｍｍ、周辺厚４ｍｍ
・４カーブ、中心厚２ｍｍ
・４カーブ、中心厚７ｍｍ
・４カーブ、中心厚１０ｍｍ
【0156】
また、光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーの全量としては、Ｓ＝－６．２５Ｄの場合を３２ｇ、Ｓ＝－２．２５Ｄの場合を１６ｇ、４カーブ中心厚２ｍｍの場合を１４ｇ、４カーブ中心厚７ｍｍの場合を５０ｇ、４カーブ中心厚１０ｍｍの場合を６５ｇとした。
【0157】
この注型物を２５℃の断熱容器に入れて、表１に記載の時間静置して断熱重合を行った後、モールド型から硬化した成形体を離型し、さらに１１０℃で１時間アニール処理を行い、成形体（レンズ）を得た。
得られた成形体について、脈理及び離型性の結果を表１に示す。
得られた成形体（即ち硬化物）について、ガスクロマトグラフ質量分析で測定したアミンの含有量を表１に示す。
得られた成形体について、脈理及び離型性の結果を表１に示す。
得られた成形体（即ち硬化物）について、ガスクロマトグラフ質量分析で測定したアミンの含有量を表１に示す。
【0158】
［比較例１Ａ］
触媒の量を表１に記載の通りとした以外は、実施例１Ａ～実施例６Ａと同様の方法により重合性組成物を得て、モールド型のキャビティ内に注入し重合を行ったが、完全に硬化しなかった。そのため、離型性及び脈理の評価は行わなかった。
触媒の量を表１に記載の通りとした以外は、実施例１Ａ～実施例６Ａと同様の方法により重合性組成物を得て、モールド型のキャビティ内に注入し重合を行ったが、完全に硬化しなかった。そのため、離型性及び脈理の評価は行わなかった。
【0159】
［比較例２Ａ］
比較例１Ａにおいて注型物を４２時間で硬化させるような重合プログラム（昇温プログラム）で硬化させた以外は、比較例１Ａと同様の手法で重合を行った。硬化した成形体を離型し、さらに１１０℃で１時間アニール処理を行い、成形体を得た。
得られた成形体について、脈理及び離型性の結果を表１に示す。
比較例１Ａにおいて注型物を４２時間で硬化させるような重合プログラム（昇温プログラム）で硬化させた以外は、比較例１Ａと同様の手法で重合を行った。硬化した成形体を離型し、さらに１１０℃で１時間アニール処理を行い、成形体を得た。
得られた成形体について、脈理及び離型性の結果を表１に示す。
【0160】
【表1】
【0161】
上述の通り、エピスルフィド化合物を含む光学材料用モノマーと、重合触媒と、を含み、かつ、光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が、０．１１５０質量部～０．２０００質量部である光学材料用重合性組成物を準備する準備工程を行った実施例１Ａ～実施例６Ａは、１０時間～１８時間という短時間にて、離型性及び脈理が良好な成形体を得ることができた。
中でも、光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が、０．１２００質量部以上である実施例１Ａ～実施例５Ａにおいて、より短時間にて離型性及び脈理が良好な成形体を得ることができた。
一方、光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部未満であり、光学材料用重合性組成物を断熱環境下にて静置して断熱重合を行った比較例１Ａは、離型性に劣っており、良好な成形体を得ることができなかった。
また、光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部未満である比較例２Ａは、離型性及び脈理が良好な成形体を得ることができたが、重合オーブンを用いた加熱を行うことを要し、重合時間についても実施例と比較して長時間を要した。
中でも、光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が、０．１２００質量部以上である実施例１Ａ～実施例５Ａにおいて、より短時間にて離型性及び脈理が良好な成形体を得ることができた。
一方、光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部未満であり、光学材料用重合性組成物を断熱環境下にて静置して断熱重合を行った比較例１Ａは、離型性に劣っており、良好な成形体を得ることができなかった。
また、光学材料用モノマーの全量に対する前記重合触媒の含有量が０．１１５０質量部未満である比較例２Ａは、離型性及び脈理が良好な成形体を得ることができたが、重合オーブンを用いた加熱を行うことを要し、重合時間についても実施例と比較して長時間を要した。
【0162】
光学材料用重合性組成物中の光学材料用モノマーの合計質量を３０ｇとして、実施例１Ａ、実施例２Ａ～実施例４Ａ、実施例５Ａ及び実施例６Ａの光学材料用重合性組成物を用いて成形体を製造する場合における、重合時間と温度との関係を表すグラフを図１に示す。
【0163】
＜実施例Ｂ＞
以下、第１実施形態の製法Ｂを実施例Ｂにより具体的に説明するが、第１実施形態の製法Ｂはこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例Ｂにおける粘度の測定方法は上述の方法と同様である。
実施例Ｂにおいて、硬化物中のアミンの含有量は、上述の方法により測定した。
各実施例又は比較例において得られた成形体について、以下の評価を行った。
以下、第１実施形態の製法Ｂを実施例Ｂにより具体的に説明するが、第１実施形態の製法Ｂはこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例Ｂにおける粘度の測定方法は上述の方法と同様である。
実施例Ｂにおいて、硬化物中のアミンの含有量は、上述の方法により測定した。
各実施例又は比較例において得られた成形体について、以下の評価を行った。
【0164】
（脈理）
成形体を超高圧水銀灯（光源型式ＯＰＭ－２５２ＨＥＧ：ウシオ電機株式会社製）で投影し、透過した像を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：脈理が観察されなかった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内及び範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されなかった。
Ｂ：脈理が観察されるものの、製品として概ね許容できるものであった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されるものの、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されず、製品として概ね許容できるものであった。
Ｃ：脈理が観察され、製品として許容できないものであった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内及び範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察された。
成形体を超高圧水銀灯（光源型式ＯＰＭ－２５２ＨＥＧ：ウシオ電機株式会社製）で投影し、透過した像を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：脈理が観察されなかった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内及び範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されなかった。
Ｂ：脈理が観察されるものの、製品として概ね許容できるものであった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されるものの、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察されず、製品として概ね許容できるものであった。
Ｃ：脈理が観察され、製品として許容できないものであった。具体的には、成型体の中心から半径１５ｍｍの範囲内及び範囲外に目視で１．０ｍｍ以上の長さの脈理が観察された。
【0165】
（離型性）
成形モールドから成形体を離型する際における成形体の離型性を以下の基準で評価した。
Ａ：力を加えなくても剥がれた。
Ｂ：力を加えると剥がれた。
Ｃ：力を加えると剥がれるが、モールド又はレンズが破損する可能性があった。
Ｄ：力を加えても剥がれず、製品が得られなかった。
成形モールドから成形体を離型する際における成形体の離型性を以下の基準で評価した。
Ａ：力を加えなくても剥がれた。
Ｂ：力を加えると剥がれた。
Ｃ：力を加えると剥がれるが、モールド又はレンズが破損する可能性があった。
Ｄ：力を加えても剥がれず、製品が得られなかった。
【0166】
［実施例１Ｂ］
ビス（２，３－エピチオプロピル）ジスルフィド〔エピスルフィド化合物〕１００．０質量部に、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール〔紫外線吸収剤〕１．１質量部を加えて２０℃で３０分撹拌し溶解させた。この混合液に、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とする混合物〔ポリチオール化合物〕１０．０質量部を加えて２０℃で１０分撹拌し、均一溶液とした。
さらに得られた均一溶液にＮ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン〔ＤＣＡ、重合触媒〕０．０２質量部を加え、２０℃で６時間撹拌した。粘度を調整しながら光学材料用モノマーを重合させて、この溶液を４００Ｐａにて１０分脱泡を行い、プレポリマーを含む混合液を得た。プレポリマーを含む混合物の粘度は表２に示す。
得られた混合液にＮ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン〔ＤＣＨ、重合触媒〕０．１質量部を加えて２０℃で混合し、光学材料用重合性組成物を得た。
光学材料用重合性プレポリマー組成物の屈折率Ａから、プレポリマーを形成する前の組成物であり、２種以上の異なる光学材料用モノマーと重合触媒とを含む組成物であるプレポリマー原料組成物の屈折率Ｂを差し引いた値（「屈折率Ａ－屈折率Ｂ」ともいう）について表２に示す。
光学材料用重合性組成物について、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度、及びチキソ比を表２に示す。
ビス（２，３－エピチオプロピル）ジスルフィド〔エピスルフィド化合物〕１００．０質量部に、２－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール〔紫外線吸収剤〕１．１質量部を加えて２０℃で３０分撹拌し溶解させた。この混合液に、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを主成分とする混合物〔ポリチオール化合物〕１０．０質量部を加えて２０℃で１０分撹拌し、均一溶液とした。
さらに得られた均一溶液にＮ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン〔ＤＣＡ、重合触媒〕０．０２質量部を加え、２０℃で６時間撹拌した。粘度を調整しながら光学材料用モノマーを重合させて、この溶液を４００Ｐａにて１０分脱泡を行い、プレポリマーを含む混合液を得た。プレポリマーを含む混合物の粘度は表２に示す。
得られた混合液にＮ，Ｎ－ジシクロヘキシルメチルアミン〔ＤＣＨ、重合触媒〕０．１質量部を加えて２０℃で混合し、光学材料用重合性組成物を得た。
光学材料用重合性プレポリマー組成物の屈折率Ａから、プレポリマーを形成する前の組成物であり、２種以上の異なる光学材料用モノマーと重合触媒とを含む組成物であるプレポリマー原料組成物の屈折率Ｂを差し引いた値（「屈折率Ａ－屈折率Ｂ」ともいう）について表２に示す。
光学材料用重合性組成物について、Ｂ型粘度計で２０℃ ６０ｒｐｍの条件で測定した粘度、及びチキソ比を表２に示す。
【0167】
得られた光学材料用重合性組成物を静止型混合器内にて再混合しながら注型用鋳型（即ちモールド型）に送液した。
鋳型に送液され、注型される際の光学材料用重合性組成物の粘度（注型粘度ともいう）を表２に示す値に調整した。
この光学材料用重合性組成物を１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行いながら、モールド型のキャビティ内に１０ｇ／秒の速度で注入した。
上記モールド型としては、以下のサイズのモールド型を用いた。
・Ｓ＝－６．２５Ｄ、中心厚１．１ｍｍ、周辺厚９ｍｍ
・４カーブ、中心厚２ｍｍ
・４カーブ、中心厚７ｍｍ
注型物を２５℃の断熱容器に入れて５時間静置して断熱重合を行った。その後、モールド型から硬化した成形体を離型し、さらに１１０℃で１時間アニール処理を行い、成形体（レンズ）を得た。
鋳型に送液され、注型される際の光学材料用重合性組成物の粘度（注型粘度ともいう）を表２に示す値に調整した。
この光学材料用重合性組成物を１μｍＰＴＦＥフィルターにて濾過を行いながら、モールド型のキャビティ内に１０ｇ／秒の速度で注入した。
上記モールド型としては、以下のサイズのモールド型を用いた。
・Ｓ＝－６．２５Ｄ、中心厚１．１ｍｍ、周辺厚９ｍｍ
・４カーブ、中心厚２ｍｍ
・４カーブ、中心厚７ｍｍ
注型物を２５℃の断熱容器に入れて５時間静置して断熱重合を行った。その後、モールド型から硬化した成形体を離型し、さらに１１０℃で１時間アニール処理を行い、成形体（レンズ）を得た。
【0168】
［実施例２Ｂ］
ＤＣＡの含有量を０．０３質量部に変更したこと以外は実施例１Ｂと同様の方法により成型体（レンズ）を得た。硬化した成形体を離型し、さらに１１０℃で１時間アニール処理を行い、成形体を得た。
得られた成形体について、脈理及び離型性の結果を表１に示す。
ＤＣＡの含有量を０．０３質量部に変更したこと以外は実施例１Ｂと同様の方法により成型体（レンズ）を得た。硬化した成形体を離型し、さらに１１０℃で１時間アニール処理を行い、成形体を得た。
得られた成形体について、脈理及び離型性の結果を表１に示す。
【0169】
【表2】
【0170】
表２に示す通り、２種以上の異なる光学材料用モノマーと、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの全量に対する含有量が０．１１５０質量部～０．２０００質量部である重合触媒と、を準備する準備工程と、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも一部と、前記重合触媒の少なくとも一部と、を混合し、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーにおける少なくとも一部を重合させてプレポリマーを得ることにより、前記プレポリマーを含む混合物を得るプレポリマー化工程と、を含み、前記２種以上の異なる光学材料用モノマーの少なくとも１種がエピスルフィド化合物である光学材料の製造方法を用いた実施例は、脈理の評価にすぐれていたため脈理を抑制できていた。また、重合時間が５時間であったことから、光学材料の製造時間を短縮することができていた。
【0171】
２０２０年３月１０日に出願された日本国特許出願２０２０－０４１４０２号、及び２０２０年１１月２４日に出願された日本国特許出願２０２０－１９４６６０号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
【図1】
