特開 2024-42132 捲回電極体および二次電池と二次電池の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024042132

(43)【公開日】2024-03-28

(54)【発明の名称】捲回電極体および二次電池と二次電池の製造方法

(51)【国際特許分類】

   H01M 10/04 20060101AFI20240321BHJP

   H01M 10/052 20100101ALI20240321BHJP

   H01M 10/0566 20100101ALI20240321BHJP

   H01M 10/0587 20100101ALI20240321BHJP

   H01M 4/02 20060101ALI20240321BHJP

   H01M 4/13 20100101ALI20240321BHJP

   H01G 11/86 20130101ALI20240321BHJP

   H01G 11/52 20130101ALI20240321BHJP

【ＦＩ】

H01M10/04 W

H01M10/052

H01M10/0566

H01M10/0587

H01M4/02 Z

H01M4/13

H01G11/86

H01G11/52

【審査請求】有

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022146625

(22)【出願日】2022-09-15

(71)【出願人】

【識別番号】520184767

【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100117606

【弁理士】

【氏名又は名称】安部 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100121186

【弁理士】

【氏名又は名称】山根 広昭

(74)【代理人】

【識別番号】100130605

【弁理士】

【氏名又は名称】天野 浩治

(72)【発明者】

【氏名】川村 渥史

(72)【発明者】

【氏名】山田 智之

【テーマコード（参考）】

5E078

5H028

5H029

5H050

【Ｆターム（参考）】

5E078AB02

5E078AB13

5E078BA36

5E078BA44

5E078BA53

5E078BA68

5E078CA02

5E078CA06

5E078CA07

5E078CA20

5H028AA05

5H028BB00

5H028BB03

5H028BB07

5H028CC12

5H028HH00

5H028HH03

5H028HH05

5H029AJ14

5H029AK03

5H029AL07

5H029AL11

5H029AM03

5H029AM07

5H029BJ02

5H029BJ14

5H029CJ05

5H029CJ07

5H029CJ13

5H029HJ00

5H029HJ04

5H029HJ08

5H050AA19

5H050BA08

5H050BA14

5H050BA17

5H050CA08

5H050CA09

5H050CB08

5H050CB11

5H050DA19

5H050FA05

5H050GA09

5H050GA13

5H050HA00

5H050HA04

5H050HA08

(57)【要約】

【課題】スプリングバックの発生が抑えられ、かつ注液性の高い二次電池の製造方法を提供する。
【解決手段】ここに開示される二次電池の製造方法は、第１セパレータ３０Ａと正極と第２セパレータ３０Ｂと負極２０とを積層し捲回して、扁平形状の捲回電極体を作製する第1工程と、捲回電極体を電池ケース内に配置する第２工程と、電池ケース内に電解液を注液する第３工程と、を有し、第１工程において、第１セパレータ３０Ａと負極２０との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、第２セパレータ３０Ｂと負極２０との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、前記剥離強度Ａと前記剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上となるように前記捲回電極体を作製する。
【選択図】図８

【特許請求の範囲】

【請求項1】

帯状の第１セパレータと、帯状の正極と、帯状の第２セパレータと、帯状の負極と、を積層し、捲回軸を中心に捲回して、扁平形状の捲回電極体を作製する第1工程と、
１つまたは複数の前記捲回電極体を、電池ケース内に配置する第２工程と、
前記電池ケース内に電解液を注液する第３工程と、
を有し、
前記第１工程において、前記第１セパレータと前記負極との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、前記第２セパレータと前記負極との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、前記剥離強度Ａと前記剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上となるように前記捲回電極体を作製する、
二次電池の製造方法。

【請求項2】

前記第１工程において、
前記剥離強度Ａおよび前記剥離強度Ｂのうち、剥離強度の弱い方を、０．１Ｎ／ｍ以上とする、
請求項１に記載の二次電池の製造方法。

【請求項3】

前記第１工程において、
前記第１セパレータと前記負極とは、接着層を介して接着され、
前記第２セパレータと前記負極とは、接着層を介して接着される、
請求項１または２に記載の二次電池の製造方法。

【請求項4】

前記第２工程において、
前記電池ケース内に複数の前記捲回電極体を配置する、
請求項１または２に記載の二次電池の製造方法。

【請求項5】

前記第１工程において、
前記負極は、負極活物質層を含み、
前記負極活物質層の捲回軸方向の長さを、２５０ｍｍ以上とする、
請求項１または２に記載の二次電池の製造方法。

【請求項6】

前記第１工程において、
前記正極は、正極活物質層を含み、
前記正極活物質層の充填密度が、３．５ｇ／ｃｍ^３以上であり、
前記負極は、負極活物質層を含み、
前記負極活物質層の充填密度が、１．４ｇ／ｃｍ^３以上である、
前記捲回電極体を作製する、
請求項１または２に記載の二次電池の製造方法。

【請求項7】

帯状の第１セパレータと、帯状の正極と、帯状の第２セパレータと、帯状の負極と、を積層し、捲回軸を中心に捲回してなる、扁平形状の捲回電極体であって、
前記第１セパレータと前記負極との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、前記第２セパレータと前記負極との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、前記剥離強度Ａと前記剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上である、捲回電極体。

【請求項8】

帯状の第１セパレータと、帯状の正極と、帯状の第２セパレータと、帯状の負極と、を積層し、捲回軸を中心に捲回してなる、扁平形状の捲回電極体と、
電解液と
１つまたは複数の前記捲回電極体と前記電解液とを収容する電池ケースと、
を備え、
前記捲回電極体は、前記第１セパレータと前記負極との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、前記第２セパレータと前記負極との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、前記剥離強度Ａと前記剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上である、
二次電池。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、捲回電極体および二次電池と二次電池の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、帯状の正極と帯状の負極とが帯状のセパレータを介して積層され、捲回されてなる扁平形状の捲回電極体を備えた電池が知られている。これに関連して、例えば特許文献１には、捲回電極体において、正極とセパレータを接着させ、負極とセパレータを接着させることで、充電電圧を４．３８Ｖ以上まで高く設定してもセパレータから電極（正極または負極）が剥離しにくくなる旨が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】国際公開２０２０／１１１２２２号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明者らの検討によれば、スプリングバックの抑制と高い注液性（含浸性）とをバランスする観点から、上記技術には更なる改良が必要であった。すなわち、扁平形状の捲回電極体には、扁平形状に成形されてから電池ケースに挿入されるまでの間に、円筒形状に復元しようとする力が生じる（以下では、この現象を「スプリングバック」という）。通常、捲回電極体の寸法が大型化するにつれて、捲回軸方向の長さ（幅）も長くなり、その傾向は顕著なものとなる。スプリングバックが生じると、正負極間の極間距離が大きくなり、抵抗の増大や電荷担体（例えばＬｉ）の析出等が発生しやすくなる。また、スプリングバックが生じた捲回電極体は、電池ケース内へ収容したり電極端子と電気的に接続したりすることが難しくなり、生産効率が低下することもあり得る。

【0005】

ここで、２枚のセパレータ（第１セパレータおよび第２セパレータ）を用いて扁平形状の捲回電極体を作製する場合、特許文献１の技術を参照すると、第１セパレータと負極、および、第２セパレータと負極で、剥離強度（接着強度）を同程度とすることが考えられる。しかし、本発明者らの検討によれば、スプリングバックの発生を抑制するために、第１セパレータと負極の間の剥離強度、および、第２セパレータと負極の間の剥離強度をいずれも強くした場合は、捲回電極体の注液性（含浸性）が悪化する課題があった。一方で、注液性（含浸性）を高めるために、第１セパレータと負極の間の剥離強度、および、第２セパレータと負極の間の剥離強度をいずれも弱くした場合は、スプリングバックが大きくなり、電荷担体の析出耐性が悪化する背反があった。

【0006】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、スプリングバックの発生が抑えられ、かつ注液性の高い二次電池とその製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明により、帯状の第１セパレータと、帯状の正極と、帯状の第２セパレータと、帯状の負極と、を積層し、捲回軸を中心に捲回して、扁平形状の捲回電極体を作製する第1工程と、１つまたは複数の上記捲回電極体を、電池ケース内に配置する第２工程と、上記電池ケース内に電解液を注液する第３工程と、を有する二次電池の製造方法が提供される。上記第１工程において、上記第１セパレータと上記負極との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、上記第２セパレータと上記負極との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、上記剥離強度Ａと上記剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上となるように上記捲回電極体を作製する。

【0008】

ここに開示される製造方法では、電解液を注液する第３工程より前の段階で、捲回電極体の、第１セパレータと負極の間の剥離強度Ａ、および、第２セパレータと負極の間の剥離強度Ｂに、０．５Ｎ／ｍ以上の差をつけている。これにより、スプリングバックの発生を抑制して、Ｌｉ析出耐性と注液性（含侵性）とに優れた二次電池を実現できる。すなわち、一方側のセパレータと負極との間の剥離強度を、他方側に比べて強くすることで、捲回電極体の形状保持性を高めて、例えば第２工程において、スプリングバックの発生を抑制できる。また、他方のセパレータと負極との間の剥離強度を、一方側に比べて弱くすることで、セパレータと負極との間から捲回電極体の内部まで電解液が浸み込みやすくなり、注液性（含浸性）を高められる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】図１は、一実施形態に係る二次電池を模式的に示す斜視図である。

【図2】図２は、図１のII-II線に沿う模式的な縦断面図である。

【図3】図３は、図１のIII-III線に沿う模式的な縦断面図である。

【図4】図４は、図１のIV-IV線に沿う模式的な横断面図である。

【図5】図５は、封口板に取り付けられた複数の捲回電極体を模式的に示す斜視図である。

【図6】図６は、捲回電極体の上端部の模式的な部分断面図である。

【図7】図７は、捲回電極体の構成を示す模式図である。

【図8】図８は、負極と２枚のセパレータとの界面を表す模式図である。

【図9】図９は、セパレータの接着層の表面粗さと、剥離強度との関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、ここで開示される技術の好適な実施形態について図面を参照しながら説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって、ここで開示される技術の実施に必要な事柄（例えば、本発明を特徴付けない二次電池の一般的な構成および製造プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。ここで開示される技術は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、本明細書において範囲を示す「Ａ～Ｂ」の表記は、「Ａ以上Ｂ以下」の意と共に「Ａより大きい」および「Ｂより小さい」の意を包含するものとする。

【0011】

なお、本明細書において「二次電池」とは、電解液を介して正極と負極の間で電荷担体が移動することによって繰り返し充放電が可能な蓄電デバイス全般をいう。二次電池は、リチウムイオン二次電池やニッケル水素電池等のいわゆる蓄電池（化学電池）の他に、電気二重層キャパシタ等のキャパシタ（物理電池）等も包含する。以下では、リチウムイオン二次電池を対象とした場合の実施形態について説明する。

【0012】

＜二次電池の構造＞
図１は、本実施形態に係る二次電池１００の斜視図である。図２は、図１中のII-II線に沿う模式的な縦断面図である。図３は、図１中のIII-III線に沿う模式的な縦断面図である。図４は、図１中のIV-IV線に沿う模式的な横断面図である。なお、以下の説明において、符号Ｘは「奥行方向」を示し、符号Ｙは「幅方向」を示し、符号Ｚは「高さ方向」を示す。また、奥行方向ＸにおけるＦは「前」を示し、Ｒｒは「後」を示す。幅方向ＹにおけるＬは「左」を示し、Ｒは「右」を示す。高さ方向ＺにおけるＵは「上」を示し、Ｄは「下」を示す。ただし、これらの方向は説明の便宜上の定めたものであり、二次電池１００の設置形態を何ら限定するものではない。

【0013】

図２に示すように、二次電池１００は、捲回電極体４０と、電解液（図示せず）と、捲回電極体４０および電解液を収容する電池ケース５０と、正極端子６０と、負極端子６５と、を備えている。二次電池１００は、非水電解液二次電池である。二次電池１００は、リチウムイオン二次電池等の非水電解質二次電池であることが好ましい。二次電池１００は、ここに開示される捲回電極体４０を備えることによって特徴付けられ、それ以外の構成は従来同様であってよい。

【0014】

電池ケース５０は、捲回電極体４０および電解液を収容する筐体である。図１に示すように、電池ケース５０は、ここでは扁平かつ有底の直方体形状（角形）の外形を有する。電池ケース５０には、従来公知の材料を特に制限なく使用できる。電池ケース５０は、金属製であるとよい。電池ケース５０の材料の一例として、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金等が挙げられる。図１、図２に示すように、電池ケース５０は、外装体５２と封口板５４とを備えている。電池ケース５０は、外装体５２と封口板５４とを含む角形電池であることが好ましい。

【0015】

外装体５２は、図２に示すように、上面に開口５２ｈを有する扁平な有底角型の容器である。図１に示すように、外装体５２は、平面視で略矩形状の底壁５２ａと、底壁５２ａの長辺から高さ方向Ｚの上方に延び、相互に対向する一対の長側壁５２ｂと、底壁５２ａの短辺から高さ方向Ｚの上方に延び、相互に対向する一対の短側壁５２ｃと、を備えている。底壁５２ａは、開口５２ｈと対向している。短側壁５２ｃの面積は、長側壁５２ｂよりも小さい。

【0016】

封口板５４は、図２に示すように、外装体５２の開口５２ｈを塞ぐ板状部材である。封口板５４は、平面視で略矩形状である。封口板５４の周縁は、外装体５２の開口５２ｈに接合（例えば溶接接合）されている。これによって、電池ケース５０は気密に封止（密閉）されている。封口板５４には、注液孔５５と、ガス排出弁５７と、２つの端子挿通孔５８，５９と、が設けられている。注液孔５５は、外装体５２に封口板５４を組み付けた後、電池ケース５０の内部に電解液を注液するための貫通孔である。注液孔５５は、電解液の注液後に封止部材５６で封止されている。ガス排出弁５７は、電池ケース５０内の圧力が所定値以上になった際に破断（開口）し、当該ガスを外部に排出するように設計された薄肉部である。

【0017】

電解液は従来と同様でよく、特に制限はない。電解液は、例えば、非水系溶媒（有機溶媒）と支持塩（電解質塩）とを含む非水電解液である。電解液は非水電解液であることが好ましい。非水系溶媒の一例として、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等のカーボネート類が挙げられる。支持塩の一例として、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）等のフッ素含有リチウム塩が挙げられる。電解液は、必要に応じて添加剤を含有してもよい。

【0018】

正極端子６０は、封口板５４の幅方向Ｙの一方側の端部（図１、図２の左端部）に取り付けられている。負極端子６５は、封口板５４の幅方向Ｙの他方側の端部（図１、図２の右端部）に取り付けられている。図２に示すように、正極端子６０および負極端子６５は、端子挿通孔５８，５９を挿通して封口板５４の内部から外部へと延びている。封口板５４の端子挿通孔５８，５９には、それぞれ樹脂製のガスケット９０が装着されている。これによって、端子挿通孔５８，５９に挿通された正極端子６０および負極端子６５が封口板５４と絶縁されている。

【0019】

正極端子６０は、図１、図２に示すように、封口板５４の外側の面において、板状の正極外部導電部材６２と接続されている。負極端子６５は、板状の負極外部導電部材６７と接続されている。正極外部導電部材６２および負極外部導電部材６７は、それぞれ樹脂製の外部絶縁部材９２によって封口板５４と絶縁されている。正極外部導電部材６２および負極外部導電部材６７は、外部接続部材（バスバー等）を介して、他の電池や外部機器と接続される。

【0020】

図２に示すように、正極端子６０の下端部６０ｃは、外装体５２の内部で、正極集電部材７０と接続されている。正極端子６０は、正極集電部材７０を介して捲回電極体４０の正極１０（図７参照）と接続されている。負極端子６５の下端部６５ｃは、外装体５２の内部で、負極集電部材７５と接続されている。負極端子６５は、負極集電部材７５を介して捲回電極体４０の負極２０（図７参照）と接続されている。

【0021】

図５は、封口板５４に取り付けられた複数の捲回電極体４０を模式的に示す斜視図である。図３～図５に示すように、二次電池１００では、電池ケース５０内に複数個（具体的には３個）の捲回電極体４０が奥行方向Ｘに並んで収容されている。このような構成の場合、とりわけスプリングバックが発生しやすく、また特に奥行方向Ｘの真ん中の捲回電極体４０では、電解液の含浸性が低下しやすい。したがって、ここに開示される技術を適用することが特に効果的である。ただし、１つの電池ケース５０内に配置される捲回電極体４０の数は特に限定されず、２つ以上（複数）であってもよいし、１つであってもよい。

【0022】

図２、図４に示すように、捲回電極体４０の幅方向Ｙにおける一方の端部（左端部）には正極タブ群４２が設けられ、他方の端部（右端部）には負極タブ群４４が設けられている。正極タブ群４２には、正極集電部材７０が付設されている。正極タブ群４２は、正極集電部材７０を介して正極端子６０と接続されている。負極タブ群４４には、負極集電部材７５が付設されている。負極タブ群４４には、負極集電部材７５を介して負極端子６５と接続されている。二次電池１００は、捲回電極体４０の左右に正極タブ群４２と負極タブ群４４とが位置する、所謂、横タブ構造である。ただし、二次電池１００は、捲回電極体４０の上下に正極タブ群４２と負極タブ群４４とが位置する、所謂、上タブ構造であってもよい。

【0023】

図３に示すように、捲回電極体４０は、外形が扁平形状である。扁平形状の捲回電極体４０は、外表面が湾曲した一対の湾曲部４０ｒと、当該一対の湾曲部４０ｒを連結する外表面が平坦な平坦部４０ｆと、を有している。図２、図５からわかるように、複数の捲回電極体４０は、それぞれ捲回軸ＷＬ（図７参照）が二次電池１００の幅方向Ｙと平行になる向きで、電池ケース５０の内部に配置されている。一対の湾曲部４０ｒは、外装体５２の底壁５２ａおよび封口板５４と対向している。一対の平坦部４０ｆは、外装体５２の一対の長側壁５２ｂと対向している。複数の捲回電極体４０は、ここでは絶縁性の樹脂シートからなる電極体ホルダ９８に覆われた状態で外装体５２の内部に収容されている。

【0024】

図６は、捲回電極体４０の捲回軸方向と垂直な断面を表す模式的な部分断面図である。図７は、捲回電極体４０の構成を示す模式図である。なお、図７等における符号ＭＤは、捲回電極体４０およびセパレータ３０Ａ，３０Ｂの長手方向（即ち、搬送方向）を意味し、機械方向（machine direction）を示している。また、符号ＴＤは、「ＭＤ方向」に直交する方向を意味し、「幅方向（transverse direction）」を示している。「ＴＤ方向」は、ここでは上記した二次電池１００の幅方向Ｙと同じ方向である。

【0025】

図７に示すように、捲回電極体４０は、帯状の正極１０と帯状の負極２０とが、２枚の帯状のセパレータ３０Ａ，３０Ｂを介して互いに絶縁された状態に積層され、捲回軸ＷＬを中心として長手方向に捲回されて構成されている。このような扁平形状の捲回電極体４０は、例えば後述する製造方法に記載するように、筒状に捲回した電極体（筒状体）をプレス成形することによって形成し得る。あるいは、例えば特許文献１に記載されるように、帯状の正極１０と帯状の負極２０と２枚の帯状のセパレータ３０Ａ，３０Ｂとを扁平形状に捲回することによって形成し得る。

【0026】

図６に示すように、正極１０の捲回終端１０ｅは、負極２０の捲回終端２０ｅよりも捲回内周側に配置されている。負極２０の捲回終端２０ｅは、正極１０の捲回終端１０ｅよりも捲回外周側に配置されている。セパレータ３０Ａ，３０Ｂの捲回終端３０ｅは、正極１０の捲回終端１０ｅおよび負極２０の捲回終端２０ｅよりも捲回外周側に配置されている。捲回電極体４０の最外周は、セパレータ３０Ａで構成されている。セパレータ３０Ａ，３０Ｂの捲回終端３０ｅは、ここでは捲回電極体４０の平坦部４０ｆに位置している。セパレータ３０Ａ，３０Ｂの捲回終端３０ｅには、巻止めテープ４８が貼付されている。

【0027】

捲回電極体４０の厚みＴ（図５参照）は、５ｍｍ以上が好ましく、８ｍｍ以上がより好ましく、３０ｍｍ以下が好ましく、２０ｍｍ以下がより好ましい。厚みＴが増すと、プレス成形後に湾曲部４０ｒから生じる弾性作用が大きくなる。その結果、湾曲部４０ｒに残留した弾性作用によって平坦部４０ｆが膨張するスプリングバックが生じやすくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが特に効果的である。なお、「捲回電極体４０の厚みＴ」とは、平坦部４０ｆに対して垂直な方向における平坦部４０ｆの長さ（平均長さ）である。

【0028】

捲回電極体４０の高さＨ（図５参照）は、１２０ｍｍ以下が好ましく、６０～１２０ｍｍがより好ましく、８０～１１０ｍｍがさらに好ましく、９０～１００ｍｍが特に好ましい。なお、「捲回電極体４０の高さＨ」とは、捲回電極体４０の捲回軸ＷＬ方向に対して垂直で、且つ捲回電極体４０の厚み方向に対して垂直な方向の長さ（平均長さ）をいう。具体的には、一方の湾曲部４０ｒの上端から他方の湾曲部４０ｒの下端までの長さ（平均長さ）をいう。

【0029】

捲回電極体４０の捲回数は、目的とする二次電池１００の性能や製造効率等を考慮して適宜調節することが好ましい。捲回数は、２０回以上が好ましく、２５回以上がより好ましい。捲回数が多いと、厚みＴが大きい場合と同様に、プレス成形後の弾性作用が大きくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが特に効果的である。
以下、捲回電極体４０の具体的な構成について説明する。

【0030】

正極１０は従来と同様でよく、特に制限はない。正極１０は、図７に示すように、帯状の部材である。正極１０は、帯状の正極芯体１２と、正極芯体１２の少なくとも一方の表面上に固着された正極活物質層１４および保護層１６と、を備えている。正極１０は、正極芯体１２と正極活物質層１４とを備えることが好ましい。正極活物質層１４は、高容量化の観点から、正極芯体１２の両面に形成されていることが好ましい。保護層１６は必須ではなく、他の実施形態において省略することもできる。正極芯体１２には、所定の導電性を有した金属箔を好ましく使用できる。正極芯体１２は、例えば、アルミニウムやアルミニウム合金等から構成されていることが好ましい。正極芯体１２の厚みは、５～３０μｍが好ましく、１０～２０μｍがより好ましい。

【0031】

正極１０では、幅方向ＴＤの一方の端辺から外側（図７の左側）に向かって正極タブ１２ｔが突出している。正極タブ１２ｔは、長手方向ＭＤにおいて、所定の間隔を空けて複数設けられている。正極タブ１２ｔは、正極活物質層１４が形成されておらず、正極芯体１２が露出した部分（集電体露出部）である。図４、図７に示すように、複数の正極タブ１２ｔは、二次電池１００の長辺方向Ｙの一方の端部（図４、図７の左端部）で積層され、正極タブ群４２を構成している。

【0032】

正極活物質層１４は、図７に示すように、正極芯体１２の長手方向に沿って、帯状に設けられている。正極活物質層１４は、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な正極活物質を含んでいる。正極活物質層は、正極活物質とバインダと導電材とを含むことが好ましい。正極活物質は、リチウム遷移金属複合酸化物を含むことが好ましい。これにより、高性能の正極１０を安定的に実現すると共に、スプリングバックの発生を好適に抑制できる。リチウム遷移金属複合酸化物の一好適例として、一般式ＬｉＭＯ_２（Ｍは、Ｌｉ以外の１種または２種以上の遷移金属元素である）で表されるリチウム遷移金属複合酸化物が挙げられる。なかでも、上記Ｍ元素として、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎのうちの少なくとも１種を含むリチウム遷移金属複合酸化物が好ましく、Ｎｉを含むリチウム遷移金属複合酸化物が特に好ましい。正極活物質は、平均粒子径（Ｄ_５０粒子径）が２～２０μｍの粒子状であることが好ましい。

【0033】

正極バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等のハロゲン化ビニル樹脂が挙げられる。正極バインダはＰＶｄＦから構成されていてもよい。導電材としては、例えば、アセチレンブラック（ＡＢ）等のカーボンブラック、黒鉛等の炭素材料が挙げられる。正極活物質層１４は、上記成分の他に任意の成分をさらに含んでもよい。

【0034】

正極活物質層１４における正極活物質（例えばリチウム遷移金属複合酸化物）の充填密度は、電池容量向上の観点から、３．０ｇ／ｃｍ^３以上が好ましく、３．５ｇ／ｃｍ^３以上がより好ましい。高密度の正極活物質層１４は、プレス成形後の弾性作用が大きくなるため、スプリングバックが発生しやすい。したがって、ここに開示される技術を適用することが特に効果的である。正極活物質層１４の充填密度は、例えば６．０ｇ／ｃｍ^３以下、５．０ｇ／ｃｍ^３以下であってもよい。

【0035】

正極活物質層１４の厚みは、５０～５００μｍが好ましく、１００～３００μｍがより好ましい。正極活物質層１４の厚みが増加すると、プレス成形後の弾性作用が大きくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが特に効果的である。正極活物質層１４の幅Ｗ１（図７参照）は、概ね１００～４００ｍｍ、例えば２００～３５０ｍｍであってもよい。なお、「活物質層の厚み」とは、芯体の両面に活物質層が形成されている場合は、両面の合計厚みをいう。また、「活物質層の幅」とは、捲回電極体４０の幅方向ＴＤにおける活物質層の長さ（平均長さ）をいう。

【0036】

保護層１６は、正極活物質層１４よりも電気伝導性が低くなるように構成された層である。保護層１６は、正極１０の正極タブ１２ｔ側の端辺に隣接した領域に設けられている。保護層１６は、正極１０の長手方向ＭＤに沿って帯状に形成されている。保護層１６を備えることによって、セパレータ３０Ａ，３０Ｂが破損した際に正極芯体１２と負極活物質層２４とが直接接触して内部短絡することを防止できる。保護層１６は、例えば、アルミナ等の絶縁性のセラミック粒子を含むこと好ましい。保護層１６は、セラミック粒子を正極芯体１２の表面に定着させるためのバインダを含有していてもよい。

【0037】

負極２０は、図７に示すように、帯状の部材である。負極２０は、帯状の負極芯体２２と、負極芯体２２の少なくとも一方の表面上に固着された負極活物質層２４とを備えている。負極２０は、負極芯体２２と負極活物質層２４とを備えることが好ましい。負極活物質層２４は、高容量化の観点から、負極芯体２２の両面に形成されていることが好ましい。負極２０を構成する各部材には、一般的な二次電池（例えば、リチウムイオン二次電池）で使用され得る従来公知の材料を特に制限なく使用できる。例えば、負極芯体２２には、所定の導電性を有した金属箔を好ましく使用できる。負極芯体２２は、例えば、銅や銅合金等から構成されていることが好ましい。負極芯体２２の厚みは、５～３０μｍが好ましく、５～１５μｍがより好ましい。

【0038】

負極２０では、幅方向ＴＤの一方の端辺から外側（図７の右側）に向かって負極タブ２２ｔが突出している。負極タブ２２ｔは、長手方向ＭＤにおいて、所定の間隔を空けて複数設けられている。負極タブ２２ｔは、負極活物質層２４が形成されておらず、負極芯体２２が露出した部分（集電体露出部）である。図４、図７に示すように、複数の負極タブ２２ｔは、二次電池１００の長辺方向Ｙの一方の端部（図４、図７の右端部）で積層され、負極タブ群４４を構成している。

【0039】

負極活物質層２４は、図７に示すように、正極芯体１２の長手方向に沿って、帯状に設けられている。負極活物質層２４は、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な負極活物質を含んでいる。負極活物質層２４は、負極活物質とバインダとを含むことが好ましい。負極活物質は、黒鉛等の炭素材料を含むことが好ましい。負極活物質は、シリコン系材料を含んでいてもよい。負極活物質は、平均粒子径（Ｄ_５０粒子径）が３～２５μｍの粒子状であることが好ましい。

【0040】

負極バインダとしては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のゴム類や、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロース類が挙げられる。負極バインダは、ＳＢＲとＣＭＣから構成されていてもよい。負極活物質層２４は、上記成分の他に任意の成分をさらに含んでもよい。

【0041】

負極活物質層２４における負極活物質（例えば黒鉛）の充填密度は、１．０ｇ／ｃｍ^３以上が好ましく、１．４ｇ／ｃｍ^３以上がより好ましい。負極活物質層２４の充填密度は、例えば３．０ｇ／ｃｍ^３以下、２．０ｇ／ｃｍ^３以下であってもよい。

【0042】

負極活物質層２４の厚みは、５０～５００μｍが好ましく、１００～３００μｍがより好ましい。負極活物質層２４の厚みが増加すると、プレス成形後の弾性作用が大きくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが特に効果的である。負極活物質層２４は、幅方向ＴＤの両端で正極活物質層１４を覆っている。負極活物質層２４の幅Ｗ２（図７参照）は、正極活物質層１４の幅Ｗ１との関係において、２００ｍｍ以上が好ましく、２５０ｍｍ以上がより好ましい。負極活物質層２４の幅Ｗ２が長くなるにつれて捲回電極体４０は大型化するため、プレス成形後の弾性作用が大きくなる。したがって、上記厚みが大きい場合と同様に、ここに開示される技術を適用することが特に効果的である。負極活物質層２４の幅Ｗ２は、概ね４５０ｍｍ以下、例えば３５０ｍｍ以下であってもよい。

【0043】

２枚のセパレータ３０Ａ，３０Ｂは、図７に示すように、それぞれ帯状の部材である。セパレータ３０Ａ，３０Ｂは、正極１０と負極２０との間に配置されている。セパレータ３０Ａ，３０Ｂは、電荷担体が通過し得る微細な貫通孔が複数形成された絶縁シートである。セパレータ３０Ａ，３０Ｂを正極１０と負極２０との間に介在させることによって、正極１０と負極２０との接触を防止すると共に、正極１０と負極２０との間に電荷担体（例えばリチウムイオン）を移動させることができる。セパレータ３０Ａ，３０Ｂのうち一方は第１セパレータの一例であり、他方は第２セパレータの一例である。

【0044】

図８は、負極２０と２枚のセパレータ３０Ａ，３０Ｂとの界面を表す模式図である。図８に示すように、セパレータ３０Ａは、基材層３２と、基材層３２の少なくとも一方の表面に形成された接着層３４Ａと、を備えている。セパレータ３０Ｂは、基材層３２と、基材層３２の少なくとも一方の表面に形成された接着層３４Ｂと、を備えている。接着層３４Ａ，３４Ｂは、基材層３２の表面に直接設けられていてもよいし、他の層を介して基材層３２の上に設けられていてもよい。例えば、基材層３２と接着層３４Ａ，３４Ｂとの間に、無機フィラーとバインダとを含む耐熱層が設けられていてもよい。

【0045】

接着層３４Ａ，３４Ｂは、少なくとも負極２０に対向する側の面に設けられている。セパレータ３０Ａの接着層３４Ａは、負極２０の一方の面（第１の面）と当接している。セパレータ３０Ｂの接着層３４Ｂは、負極２０の他方の面（第２の面）と当接している。セパレータ３０Ａ，３０Ｂは、負極２０に対向する側の面に接着層３４Ａ，３４Ｂを備えることが好ましい。接着層は、正極１０に対向する側の面にも設けられていてもよい。

【0046】

基材層３２は、従来公知の二次電池のセパレータに用いられるものを特に制限なく使用できる。基材層３２は、多孔質のシート状部材であることが好ましい。基材層３２は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂からなることが好ましく、ＰＥからなることがさらに好ましい。基材層３２は、単層構造であってもよく、２層以上、例えば３層構造であってもよい。

【0047】

接着層３４Ａ，３４Ｂは、負極２０（典型的には負極活物質層２４）と当接している。接着層３４Ａ，３４Ｂは、例えばプレス成形等によって、負極２０（典型的には負極活物質層２４）と一体化されている。セパレータ３０Ａ，３０Ｂは、接着層３４Ａ，３４Ｂを介して、負極２０とそれぞれ接着されていることが好ましい。これによって、負極２０に起因するスプリングバックの発生を好適に抑えることができる。

【0048】

なお、本発明者らの検討によれば、正極活物質としてリチウム遷移金属複合酸化物を用い、負極活物質として炭素材料（典型的には黒鉛）を用いた構成では、捲回電極体４０のスプリングバックにおいて、負極２０の影響が大きくなりがちである。すなわち、リチウム遷移金属複合酸化物は炭素材料よりも硬く、圧縮方向の力に対する変位が小さい。このため、プレス成形後に厚みが増加するような変化が生じ難く、スプリングバックへの影響は小さい。これに対して、炭素材料は、リチウム遷移金属複合酸化物と比較すると相対的に嵩高く、圧縮方向の力に対する変位が大きい。このため、プレス成形後に厚みの増加を生じやすく、スプリングバックへの影響が大きくなりがちである。したがって、スプリングバックの発生を抑制するには、負極２０に対向する側の面に接着層３４Ａ，３４Ｂを備えることが殊に効果的である。

【0049】

接着層３４Ａ，３４Ｂは、接着層バインダを含んでいる。接着層バインダとしては、例えば、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂が挙げられる。フッ素系樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等が挙げられる。なかでも、高い柔軟性を有し、負極２０に対する接着性をより好適に発揮できることから、フッ素系樹脂やアクリル系樹脂が好ましい。接着層３４Ａ，３４Ｂに含まれる接着層バインダは同じであってもよく、異なっていてもよい。接着層３４Ａ，３４Ｂは、さらに他の材料（例えばセラミック粒子等の無機粒子）を含んでいてもよい。接着層３４Ａ，３４Ｂが無機粒子を含む場合、無機粒子の含有割合は、接着層３４Ａ，３４Ｂ全体の８０質量％以下に抑えることが好ましい。

【0050】

セパレータ３０Ａ，３０Ｂは、幅方向ＴＤの両端で負極活物質層２４を覆っている。セパレータ３０Ａ，３０Ｂの幅Ｗ３（図７参照）は、負極活物質層２４の幅Ｗ２よりも長い。正極活物質層１４の幅Ｗ１と、負極活物質層２４の幅Ｗ２と、セパレータ３０Ａ，３０Ｂの幅Ｗ３とは、Ｗ１＜Ｗ２＜Ｗ３の関係を満たしている。

【0051】

本実施形態では、セパレータ３０Ａ，３０Ｂのうち一方のセパレータと負極２０との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、他方のセパレータと負極２０との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、剥離強度Ａと剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上であることが好ましい。ただし、剥離強度は、例えば電解液と接触したり、あるいは充放電したりすることによって変化しうる。そのため、例えば充放電サイクルを繰り返した後には、剥離強度Ａと剥離強度Ｂとが上記関係を満たしていなくてもよい。なお、「剥離強度」の測定方法については、後述する実施例に記載する。

【0052】

＜二次電池の製造方法＞
上記のような二次電池１００は、例えば、次の工程：（１）扁平形状の捲回電極体４０を作製する第1工程；（２）電池組立体を作製する第２工程；（３）電池ケース５０内に電解液を注液する第３工程；含む製造方法によって製造することができる。それ以外の製造プロセスは従来同様であってよい。また、ここに開示される製造方法は、任意の段階でさらに他の工程を含んでもよい。

【0053】

（１）第１工程は、正極１０と負極２０とをセパレータ３０Ａ，３０Ｂを用いて、扁平形状の捲回電極体を作製する工程である。（１）第１工程は、（１－１）セパレータ用意工程と、（１－２）捲回工程と、（１－３）プレス成形工程とを、この順に含むことが好ましい。（１－２）捲回工程あるいは（１－３）プレス成形工程の後には、乾燥工程をさらに含んでもよい。

【0054】

（１－１）セパレータ用意工程では、例えば、負極２０と対向する側の面に接着層３４Ａ，３４Ｂを有するセパレータ３０Ａ，３０Ｂを用意する。特に限定されるものではないが、接着層３４Ａ，３４Ｂの目付量は、０．５～１０ｇ／ｍ^２が好ましく、１～５ｇ／ｍ^２がより好ましく、例えば３．５～４．５ｇ／ｍ^２である。なお、「接着層の目付量」とは、接着層が形成されている面積（ｍ^２）に対する接着層の質量（ｇ）である。セパレータ３０Ａ，３０Ｂは、正極１０と対向する側の面にも接着層を備えていてもよい。

【0055】

特に限定されるものではないが、接着層３４Ａ，３４Ｂの表面粗さは、０．３μｍ以上が好ましく、０．４μｍ以上がより好ましい。接着層３４Ａ，３４Ｂの表面に微細な凹凸があると、アンカー効果によって負極２０（典型的には負極活物質層２４）が接着層３４Ａ，３４Ｂに食い込み、セパレータ３０Ａ，３０Ｂと負極２０とが接着しやすくなる。接着層３４Ａ，３４Ｂの表面粗さは、概ね１μｍ以下、例えば０．５μｍ以下であってもよい。なお、「表面粗さ」とは、国際規格であるＩＳＯ ２５１７８に準拠して測定される算術平均高さＳａをいう。

【0056】

セパレータ３０Ａの接着層３４Ａとセパレータ３０Ｂの接着層３４Ｂとは、相互に表面粗さが異なっていることが好ましい。これにより、（１－３）プレス成形工程において、負極２０の一方の面（第１の面）と他方の面（第２の面）とで、セパレータ３０Ａ，３０Ｂに対する剥離強度を好適に異ならせることができる。

【0057】

セパレータ３０Ａ，３０Ｂが正極１０と対向する面にも接着層を備えている場合、正極１０と対向する側の接着層の目付量は、負極２０と対向する側の接着層３４Ａの目付量よりも相対的に大きくしてもよい。これにより、（１－３）プレス成形工程において、セパレータ３０Ａ，３０Ｂの負極２０側と正極１０側とで剥離強度を好適に異ならせることができる。

【0058】

（１－２）捲回工程では、帯状の正極１０と帯状の負極２０と帯状のセパレータ３０Ａ，３０Ｂとを備えた筒状の捲回体（筒状体）を作製する。具体的にはまず、巻き取りユニットを備えた巻き取り装置を用意する。次に、正極１０と負極２０とセパレータ３０Ａ，３０Ｂとを、それぞれリール状に巻いて、巻き取り装置にセットする。次に、２枚のセパレータ３０Ａ，３０Ｂの先端部を巻き取りユニットの巻芯に固定する。すなわち、巻芯で２枚のセパレータ３０Ａ，３０Ｂを挟持する。次に、帯状の正極１０と帯状の負極２０とを、２枚のセパレータ３０Ａ，３０Ｂを介して積層する。このとき、セパレータ３０Ａ，３０Ｂの接着層３４Ａ，３４Ｂを負極２０に対向させる。そして、帯状の正極１０と帯状の負極２０を供給しながら巻芯を回転させることにより、正極１０と負極２０とセパレータ３０Ａ，３０Ｂとを捲回する。捲回が終了したら、セパレータ３０Ａ，３０Ｂの終端部に、巻止めテープ４８を貼り付ける。以上のようにして、筒状体を作製する。

【0059】

（１－３）プレス成形工程では、捲回後の筒状体をプレス成形することによって、図７に示すような、扁平形状に成形する。プレス成形の条件（例えば圧力や保持時間等）は、例えば接着層３４Ａ，３４Ｂの柔軟性や、捲回数等に応じて、適宜調節することが好ましい。プレス成形は、常温で行ってもよく、加熱しながら（高温で）行ってもよい。プレス成形により、捲回電極体４０の幅方向Ｙにおける一方の端部には、正極タブ１２ｔが積層された正極タブ群４２が形成され、他方の端部には、負極タブ２２ｔが積層された負極タブ群４４が形成される。そして、捲回電極体４０の幅方向Ｙの中央部には、幅Ｗ１の長さで、正極活物質層１４と負極活物質層２４とが対向した反応部が形成される。

【0060】

本実施形態では、プレス成形により、セパレータ３０Ａと負極２０の一方の面（第１の面）とが、接着層３４Ａを介して接着される。また、セパレータ３０Ｂと負極２０の他方の面（第２の面）とが、接着層３４Ｂを介して接着される。具体的には、プレス成形において筒状体を押し潰すと、平坦部４０ｆに位置する正極１０、負極２０およびセパレータ３０Ａ，３０Ｂの各々に、大きな圧力が加わる。このとき、接着層３４Ａ，３４Ｂが負極活物質層２４の表面の凹凸に合わせて押圧変形される。その結果、セパレータ３０Ａ，３０Ｂと負極２０とが接着（圧着）される。

【0061】

本実施形態では、セパレータ３０Ａ，３０Ｂのうち一方のセパレータと負極２０との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、他方のセパレータと負極２０との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、剥離強度Ａと剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上である。これにより、プレス成形後にスプリングバックの発生を抑制して、Ｌｉ析出耐性と注液性（含侵性）とに優れた二次電池１００を実現できる。剥離強度Ａと剥離強度Ｂの差は、０．５Ｎ／ｍ以上が好ましく、０．７Ｎ／ｍ以上がより好ましく、０．９Ｎ／ｍ以上がさらに好ましい。これにより、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。剥離強度Ａと剥離強度Ｂの差は、概ね２．０Ｎ／ｍ以下、例えば１．６Ｎ／ｍ以下であってもよい。

【0062】

剥離強度Ａおよび前記剥離強度Ｂのうち、剥離強度の弱い方は、０．１Ｎ／ｍ以上とすることが好ましい。弱い方の剥離強度は、０．２～０．７Ｎ／ｍが好ましく、０．２～０．５Ｎ／ｍがより好ましく、０．２～０．３Ｎ／ｍがさらに好ましい。これにより、プレス成形後から第２工程までの間、扁平形状を維持しやすくなり、スプリングバックの発生をより高いレベルで抑制できる。一方、剥離強度Ａおよび前記剥離強度Ｂのうち、強い方の剥離強度は、０．７～１．８Ｎ／ｍが好ましく、１．０～１．８Ｎ／ｍがより好ましく、１．５～１．８Ｎ／ｍがさらに好ましい。これにより、極間距離が開いて注液性（含浸性）がより良く高められる。なお、剥離強度の値は、例えば、接着層３４Ａ，３４Ｂの目付量や、セパレータ３０Ａ，３０Ｂの表面粗さ等で調整できる。

【0063】

セパレータ３０Ａが正極１０と対向する面にも接着層を備えている場合、セパレータ３０Ａと正極１０との剥離強度は、セパレータ３０Ａと負極２０との剥離強度に比べて、相対的に大きくてもよい。セパレータ３０Ｂと正極１０との剥離強度は、セパレータ３０Ｂと負極２０との剥離強度に比べて、相対的に大きくてもよい。セパレータ３０Ａ，３０Ｂと正極１０との剥離強度は、それぞれ、０．８Ｎ／ｍ以上が好ましく、１．０Ｎ／ｍ以上がより好ましく、１．２Ｎ／ｍ以上がさらに好ましい。セパレータ３０Ａ，３０Ｂと正極１０との剥離強度は、それぞれ、２．０Ｎ／ｍ以下が好ましく、１．８Ｎ／ｍ以下がより好ましい。これにより、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。以上のようにして、正極１０と負極２０とセパレータ３０Ａ，３０Ｂとを備えた捲回電極体４０を作製する。

【0064】

（２）第２工程では、第１工程で作成した扁平形状の捲回電極体４０を、電池ケース５０の内部に配置して、電池組立体を作製する。ここで、電池組立体とは、二次電池１００の製造工程において、捲回電極体４０と、捲回電極体４０を収容する電池ケース５０とを備え、電解液を注液する前の段階のアッセンブリをいう。高容量化の観点から、電池ケース５０の内部には、複数の捲回電極体４０を配置することが好ましい。

【0065】

（３）第３工程では、第２工程で作成した電池組立体の電池ケース５０の内部に、電解液を注液する。電解液は、電池ケース５０に設けられた注液孔５５から注液することが好ましい。以上のようにして、二次電池１００を製造できる。

【0066】

＜二次電池の用途＞
二次電池１００は各種用途に利用可能であるが、例えば、乗用車、トラック等の車両に搭載されるモータ用の動力源（駆動用電源）として好適に用いることができる。車両の種類は特に限定されないが、例えば、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ；Plug-in Hybrid Electric Vehicle）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ；Hybrid Electric Vehicle）、電気自動車（ＢＥＶ；Battery Electric Vehicle）等が挙げられる。

【0067】

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に限定することを意図したものではない。

【0068】

＜捲回電極体の作製＞
まず、正極として、正極芯体（厚み１３μｍのアルミニウム箔）の両面に正極活物質層（厚さ６０μｍ、幅２８０ｍｍ）が付与されたものを準備した。正極活物質層は、正極活物質としてのリチウムニッケルコバルトマンガン系複合酸化物（ＮＣＭ）と、導電材としてのアセチレンブラック（ＡＢ）と、バインダとしてのポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）とを、ＮＣＭ：ＡＢ：ＰＶｄＦ＝９７．５：１．５：１．０の質量比で含んでいる。

【0069】

また、負極として、負極芯体（厚み８μｍの銅箔）の両面に負極活物質層（厚さ８０μｍ、幅２８５ｍｍ）が付与されたものを準備した。負極活物質層は、負極活物質としての黒鉛（グラファイト、Ｃ）と、バインダとしてのカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）およびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）とを、Ｃ：ＣＭＣ：ＳＢＲ＝９８．３：０．７：１．０の質量比で含んでいる。

【0070】

また、セパレータとして、ポリエチレン（ＰＥ）製の基材層の表面に、接着層（目付量４．０ｇ／ｍ^２、表１に示す表面粗さ）が形成されたものを２枚準備した。接着層は、アルミナ粉末とポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）とを含んでいる。接着層におけるＰＶｄＦの含有量は、２５質量％とした。なお、接着層の表面粗さは、レーザー顕微鏡で表面を観察し、得られた画像を画像処理することによって算出した。

【0071】

そして、上述のような捲回工程を行って、２枚のセパレータを介して正極と負極とを積層しながら捲回して、筒状の捲回体（筒状体）を作製した。なお、セパレータは、接着層が負極に対向するように配置した。また、捲回数は３３回に設定した。

【0072】

＜スプリングバック量の測定＞
次に、下記の手順でプレス成形工程を行いつつ、スプリングバック量を測定した。
（手順１）上記作製した筒状体を、１２５ｋＮ（すなわち、単位面積当たり、０．５４ｋＮ／ｃｍ^２）の圧力で３秒間押し潰してプレス成形し、扁平形状に拉げさせた。そして、上記プレス成形時の捲回電極体の厚み（下死点厚み）を測定した。
（手順２）プレス成形から５秒～１分の間の所定の時間に、１００Ｎを負荷した時の捲回電極体の厚み（１００Ｎ厚み）を測定した。
（手順３）下死点厚みと１００Ｎ厚みとの差（１００Ｎ厚み－下死点厚み）から、スプリングバック量(ｍｍ)を算出した。結果を表１に示す。

【0073】

＜注液性（電解液導入量)の測定＞
次に、上記作製した扁平形状の捲回電極体に電解液を注液し、１回の注液で溢れ出さずに捲回電極体の内部に導入できた電解液の重量を測定した。結果を表１に示す。

【0074】

＜剥離強度の測定＞
また別途、捲回電極体の平坦部に位置する負極とセパレータとを模擬した積層体のサンプルを作成し、負極とセパレータとの間の剥離強度を測定した。具体的には、まず負極を、トムソン刃で２０ｍｍ×７０ｍｍのサイズに打ち抜いた。また、接着層と基材層とを備えたセパレータを、トムソン刃で３０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに打ち抜いた。そして、負極の外縁がセパレータの外縁よりも内側に収まるように重ね合わせ、積層体とした。このとき、セパレータの接着層を負極と対向させた。

【0075】

次に、この積層体をプレス機にセットして、７．６ｋＮ（面積換算で、捲回極体作成時と同じ圧力）で３秒間プレスし、接着層を介して負極とセパレータを接着させた。次に、積層体を剥離試験機にセットし、セパレータの端部をクランプで挟持した。そして、セパレータを９０°の方向に２０ｍｍ引き剥がし、荷重データを計測しながら、負極とセパレータとの間の剥離強度（９０°剥離強度）を測定した。結果を表１に示す。

【0076】

【表1】

【0077】

表１に示すように、剥離強度Ａ，Ｂをいずれも弱くし、剥離強度Ａと剥離強度Ｂとの差を０．１Ｎ／ｍ以下とした比較例１～３では、スプリングバック量が相対的に大きかった。また、剥離強度Ａ，Ｂをいずれも強くし、剥離強度Ａと剥離強度Ｂとの差を０．１Ｎ／ｍ以下とした比較例４では、電解液の導入量が相対的に小さかった。これら比較例１～４に対して、剥離強度Ａと剥離強度Ｂとに０．５Ｎ／ｍ以上の差を設けた実施例１～３では、スプリングバックの発生が抑制され、かつ注液性が高かった。これらの結果は、ここに開示される技術の意義を示している。

【0078】

また図９は、セパレータの接着層の表面粗さと、負極とセパレータとの間の剥離強度と、の関係を示すグラフである。図９に示すように、セパレータの表面粗さ（ここでは接着層の表面粗さ）が大きいほど、剥離強度は低下する傾向にあった。この理由としては、セパレータの表面（ここでは接着層の表面）に凹凸が存在すると、負極との接着面積が低下して接着力が低下したことが考えられる。この結果から、例えばセパレータの表面粗さを調整することで、負極とセパレータとの間の剥離強度を、所望の値に調整できることがわかった。

【0079】

以上の通り、ここで開示される技術の具体的な態様として、以下の各項に記載のものが挙げられる。
項１：帯状の第１セパレータと、帯状の正極と、帯状の第２セパレータと、帯状の負極と、を積層し、捲回軸を中心に捲回して、扁平形状の捲回電極体を作製する第1工程と、１つまたは複数の上記捲回電極体を、電池ケース内に配置する第２工程と、上記電池ケース内に電解液を注液する第３工程と、を有し、上記第１工程において、上記第１セパレータと上記負極との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、上記第２セパレータと上記負極との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、上記剥離強度Ａと上記剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上となるように上記捲回電極体を作製する、二次電池の製造方法。
項２：上記第１工程において、上記剥離強度Ａおよび上記剥離強度Ｂのうち、剥離強度の弱い方を、０．１Ｎ／ｍ以上とする、項１に記載の二次電池の製造方法。
項３：上記第１工程において、上記第１セパレータと上記負極とは、接着層を介して接着され、上記第２セパレータと上記負極とは、接着層を介して接着される、項１または２に記載の二次電池の製造方法。
項４：上記第２工程において、上記電池ケース内に複数の上記捲回電極体を配置する、項１から３のいずれか１つに記載の二次電池の製造方法。
項５：上記第１工程において、上記負極は、負極活物質層を含み、上記負極活物質層の捲回軸方向の長さを、２５０ｍｍ以上とする、項１から４のいずれか１つに記載の二次電池の製造方法。
項６：上記第１工程において、上記正極は、正極活物質層を含み、上記正極活物質層の充填密度が、３．５ｇ／ｃｍ３以上であり、上記負極は、負極活物質層を含み、上記負極活物質層の充填密度が、１．４ｇ／ｃｍ３以上である、上記捲回電極体を作製する、項１から５のいずれか１つに記載の二次電池の製造方法。
項７：帯状の第１セパレータと、帯状の正極と、帯状の第２セパレータと、帯状の負極と、を積層し、捲回軸を中心に捲回してなる、扁平形状の捲回電極体であって、上記第１セパレータと上記負極との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、上記第２セパレータと上記負極との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、上記剥離強度Ａと上記剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上である、捲回電極体。
項８：帯状の第１セパレータと、帯状の正極と、帯状の第２セパレータと、帯状の負極と、を積層し、捲回軸を中心に捲回してなる、扁平形状の捲回電極体と、電解液と１つまたは複数の上記捲回電極体と上記電解液とを収容する電池ケースと、を備え、上記捲回電極体は、上記第１セパレータと上記負極との剥離強度をＡ（Ｎ／ｍ）とし、上記第２セパレータと上記負極との剥離強度をＢ（Ｎ／ｍ）としたときに、上記剥離強度Ａと上記剥離強度Ｂとの差が、０．５（Ｎ／ｍ）以上である、二次電池。

【0080】

以上、本発明のいくつかの実施形態について説明したが、上記実施形態は一例に過ぎない。本発明は、他にも種々の形態にて実施することができる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。請求の範囲に記載の技術には、上記に例示した実施形態を様々に変形、変更したものが含まれる。例えば、上記した実施形態の一部を他の変形態様に置き換えることも可能であり、上記した実施形態に他の変形態様を追加することも可能である。また、その技術的特徴が必須なものとして説明されていなければ、適宜削除することも可能である。

【符号の説明】

【0081】

１０ 正極
２０ 負極
３０Ａ、３０Ｂ セパレータ
３２ 基材層
３４Ａ、３４Ｂ 接着層
４０ 捲回電極体
４０ｆ 平坦部
４０ｒ 湾曲部
５０ 電池ケース
１００ 二次電池

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】