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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024042745
(43)【公開日】2024-03-29
(54)【発明の名称】水中油型化粧料
(51)【国際特許分類】
A61K 8/81 20060101AFI20240322BHJP
A61K 8/06 20060101ALI20240322BHJP
A61Q 1/10 20060101ALI20240322BHJP
【ＦＩ】
A61K8/81
A61K8/06
A61Q1/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022147522
(22)【出願日】2022-09-16
(71)【出願人】
【識別番号】000145862
【氏名又は名称】株式会社コーセー
(72)【発明者】
【氏名】伊夫伎 夏希
(72)【発明者】
【氏名】大塚 千恵
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AA072
4C083AA122
4C083AB132
4C083AB172
4C083AB232
4C083AC012
4C083AC072
4C083AC102
4C083AC172
4C083AC242
4C083AC331
4C083AC422
4C083AC442
4C083AC542
4C083AC912
4C083AD022
4C083AD091
4C083AD092
4C083AD222
4C083BB21
4C083BB23
4C083CC14
4C083DD23
4C083DD27
4C083DD33
4C083DD39
4C083EE01
4C083EE06
4C083EE07
(57)【要約】
【課題】 本発明は、適度な付着性 、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりに優れる水中油型化粧料の開発を課題とする。
【課題の解決手段】
次の成分（Ａ）～（Ｃ）；
（Ａ）次の条件（１）及び（２）を満たす油溶性樹脂であるアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体、
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０
（２）イソドデカンと（Ａ）との質量比１０：１で８０℃に加熱混合した際に溶解する
（Ｂ）炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体の水性エマルジョン
（Ｃ）粉体
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固体分の含有質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１～１５．０である水中油型化粧料である。
【課題の解決手段】
次の成分（Ａ）～（Ｃ）；
（Ａ）次の条件（１）及び（２）を満たす油溶性樹脂であるアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体、
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０
（２）イソドデカンと（Ａ）との質量比１０：１で８０℃に加熱混合した際に溶解する
（Ｂ）炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体の水性エマルジョン
（Ｃ）粉体
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固体分の含有質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１～１５．０である水中油型化粧料である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
次の成分（Ａ）～（Ｃ）；
（Ａ）次の条件（１）及び（２）を満たす油溶性樹脂であるアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体、
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０
（２）イソドデカンと（Ａ）との質量比１０：１で８０℃に加熱混合した際に溶解する
（Ｂ）炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体の水性エマルジョン
（Ｃ）粉体
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固体分の含有質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１～１５．０である水中油型化粧料。
（Ａ）次の条件（１）及び（２）を満たす油溶性樹脂であるアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体、
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０
（２）イソドデカンと（Ａ）との質量比１０：１で８０℃に加熱混合した際に溶解する
（Ｂ）炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体の水性エマルジョン
（Ｃ）粉体
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固体分の含有質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１～１５．０である水中油型化粧料。
【請求項2】
さらに成分（Ｄ）としてワックスエステルを含有する請求項１記載の水中油型化粧料。
【請求項3】
さらに成分（Ｅ）としてアクリル酸アルキル共重合体を含有する請求項１又は２に記載の水中油型化粧料。
【請求項4】
前記成分（Ａ）の条件（１）におけるアクリル酸アルキルのアルキル基が、炭素数１２～２４である請求項１又は２に記載の水中油型化粧料。
【請求項5】
前記成分（Ｃ）が、無機顔料である請求項１又は２に記載の水中油型化粧料。
【請求項6】
前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固形分の含有質量合計が、（Ａ）＋（Ｂ）＝２．５～２５質量％である請求項１又は２に記載の水中油型化粧料。
【請求項7】
前記成分（Ａ）と、成分（Ｃ）が油層中に分散されている請求項１又は２に記載の水中油型化粧料。
【請求項8】
前記成分（Ｃ）がカーボンブラックを含まない請求項１又は２に記載の水中油型化粧料。
【請求項9】
目元用化粧料である請求項１又は２に記載の水中油型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水中油型化粧料に関するものである。
【背景技術】
【0002】
水中油型化粧料は、みずみずしい感触や、なめらかな伸び広がりを与えることが出来ることから、外用組成物、特に化粧料として広く用いられている。水中油型化粧料は、外層の水層から肌や毛髪に付着するため、みずみずしさはあるが、皮脂や汗に滲みにくい機能も同時に求められてきた。また、使用中に内層が付着するため、着手からの一貫した付着性を保ち、均一な化粧膜を形成することによるツヤのある仕上がりや、止まり際のべたつきが生じやすい問題の解消が求められてきた。特に粉体を配合するメイクアップ化粧料や、日焼け止め化粧料においては、その機能がさらに重要となっている。
なかでも毛髪や睫毛に塗布する水中油型化粧料においては、毛を長く、または太く、さらに形状維持することで、印象を美しく際立たせる機能も求められる。特に、着手から簡単に毛１本１本に均一に付着することは、美しく仕上げるために重要である。さらに、目元化粧料においては、経時での滲みのなさや、塗布時や乾燥際のベタつきのなさという使用面での品質要望は高く、色をしっかりとのせる発色の良さが求められるために、粉体の分散性の高さや、塗布膜の均一性によるツヤのある仕上がりも重要となっている。
睫毛に塗布する水中油型化粧料としては、これまでにも水溶性皮膜形成剤、セルロース系増粘剤及び多糖類系増粘剤を少なくとも１種含む水溶性増粘剤、カーボンブラックを含む粉体及び、ＨＬＢ１０～１７の非イオン界面活性剤とＨＬＢ８未満の非イオン界面活性剤とを含有することで、重ね塗りしてもダマ付きが発生しにくく且つ付着性にも優れ、睫にツヤと高いカール効果とボリューム感とを与えることができる水中油型睫毛用化粧料が開発されている（例えば、特許文献１参照）。
また、分岐型炭化水素、水溶性高分子、分岐型高級脂肪酸及び高級アルコールを含有することで睫毛にボリュームを付与する効果に優れているにもかかわらず、組成物が下瞼に色移りせず、滲みにくいため化粧持ちが良好で、経時的な安定性に優れた睫毛用水中油型乳化組成物が開発されている（例えば、特許文献２参照）。
また、ポリ酢酸ビニルエマルションと、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションを特定の配合比で含有し、べたつきがなく、フィルム落ちの良い睫毛又は毛髪に適用される水中油型乳化化粧料が開発されている（例えば、特許文献３参照）。
なかでも毛髪や睫毛に塗布する水中油型化粧料においては、毛を長く、または太く、さらに形状維持することで、印象を美しく際立たせる機能も求められる。特に、着手から簡単に毛１本１本に均一に付着することは、美しく仕上げるために重要である。さらに、目元化粧料においては、経時での滲みのなさや、塗布時や乾燥際のベタつきのなさという使用面での品質要望は高く、色をしっかりとのせる発色の良さが求められるために、粉体の分散性の高さや、塗布膜の均一性によるツヤのある仕上がりも重要となっている。
睫毛に塗布する水中油型化粧料としては、これまでにも水溶性皮膜形成剤、セルロース系増粘剤及び多糖類系増粘剤を少なくとも１種含む水溶性増粘剤、カーボンブラックを含む粉体及び、ＨＬＢ１０～１７の非イオン界面活性剤とＨＬＢ８未満の非イオン界面活性剤とを含有することで、重ね塗りしてもダマ付きが発生しにくく且つ付着性にも優れ、睫にツヤと高いカール効果とボリューム感とを与えることができる水中油型睫毛用化粧料が開発されている（例えば、特許文献１参照）。
また、分岐型炭化水素、水溶性高分子、分岐型高級脂肪酸及び高級アルコールを含有することで睫毛にボリュームを付与する効果に優れているにもかかわらず、組成物が下瞼に色移りせず、滲みにくいため化粧持ちが良好で、経時的な安定性に優れた睫毛用水中油型乳化組成物が開発されている（例えば、特許文献２参照）。
また、ポリ酢酸ビニルエマルションと、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体エマルションを特定の配合比で含有し、べたつきがなく、フィルム落ちの良い睫毛又は毛髪に適用される水中油型乳化化粧料が開発されている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１９－１８２７９２号公報
【特許文献2】特開２００５－２２５７９８号公報
【特許文献3】特開２０１３－２２７２２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、例えば特許文献１の技術では、ツヤと高いカール効果とボリューム感は優れているものの、水溶性の皮膜形成剤と水溶性増粘剤という水層中での機能に着目しているが、内層の油層中の素材との相乗効果に着眼が無く、粉体の分散性という機能において十分とは言えなかった。また、例えば特許文献２および３の技術においても、外層の水層中の特定の皮膜形成剤や水溶性高分子、または内層の特定の油剤を使用し、滲みのなさやべたつきのなさといった点は優れているものの、粉体の分散性やツヤのある仕上がりといった点は着目されていなかった。
【0005】
そこで本発明は、適度な付着性 、滲みのなさ、ベタつきのなさに優れ、さらに粉体の分散性、ツヤのある仕上がりにも優れる水中油型化粧料の開発を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記実情に鑑み、本発明者は鋭意検討を重ねた結果、特定の油溶性のアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体と、同じアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体でありながら水に分散しているエマルジョンと、粉体を組み合わせて水中油型とすることで、均一で凹凸のない皮膜を形成することができ、適度な付着性、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりに優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
すなわち本発明は、
［１］次の成分（Ａ）～（Ｃ）；
（Ａ）次の条件（１）及び（２）を満たす油溶性樹脂であるアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体、
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０
（２）イソドデカンと（Ａ）との質量比１０：１で８０℃に加熱混合した際に溶解する
（Ｂ）炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体の水性エマルジョン
（Ｃ）粉体
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１～１５．０である水中油型化粧料に関するものである。
［２］さらに成分（Ｄ）としてワックスエステルを含有する［１］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［３］さらに成分（Ｅ）としてアクリル酸アルキル共重合体を含有する［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［４］前記成分（Ａ）の条件（１）におけるアクリル酸アルキルのアルキル基が、炭素数１２～２４である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［５］前記成分（Ｃ）が、無機顔料である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［６］前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固形分の質量合計が、（Ａ）＋（Ｂ）＝２．５～２５質量％である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［７］前記成分（Ａ）と、成分（Ｃ）が油層中に分散されている［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［８］前記成分（Ｃ）がカーボンブラックを含まない［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［９］目元用化粧料である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１］次の成分（Ａ）～（Ｃ）；
（Ａ）次の条件（１）及び（２）を満たす油溶性樹脂であるアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体、
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０
（２）イソドデカンと（Ａ）との質量比１０：１で８０℃に加熱混合した際に溶解する
（Ｂ）炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体の水性エマルジョン
（Ｃ）粉体
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１～１５．０である水中油型化粧料に関するものである。
［２］さらに成分（Ｄ）としてワックスエステルを含有する［１］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［３］さらに成分（Ｅ）としてアクリル酸アルキル共重合体を含有する［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［４］前記成分（Ａ）の条件（１）におけるアクリル酸アルキルのアルキル基が、炭素数１２～２４である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［５］前記成分（Ｃ）が、無機顔料である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［６］前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固形分の質量合計が、（Ａ）＋（Ｂ）＝２．５～２５質量％である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［７］前記成分（Ａ）と、成分（Ｃ）が油層中に分散されている［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［８］前記成分（Ｃ）がカーボンブラックを含まない［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［９］目元用化粧料である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
【0008】
さらに、以下の発明も追加することができる。
［１０］睫用化粧料である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１０］睫用化粧料である［１］又は［２］に記載の水中油型化粧料に関するものである。
【発明の効果】
【0009】
本発明により、適度な付着性 、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりに優れる水中油型化粧料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】実施例１の塗布乾燥後の光学顕微鏡観察画像を示す図である。塗布膜は、ガラス板にサンプルをドクターブレード４００μｍにおいて塗布後、室温２４時間乾燥し、マイクロスコープ顕微鏡ＶＨＳ－８０００（キーエンス社製）にて撮影したものである。
【図4】実施例１，比較例１、比較例３の膜の凹凸評価（Sa(算術平均高さ：三次元表面性状国際規格 ISO25178)：表面の平均面に対し、各点の高さの差の絶対値の平均）。低いほど凹凸が少なくつや高いことを示す図である。塗布膜、撮影条件は図１に準じる。
【図5】粉体の分散性：測色結果（実施例１と比較例１、３）を示す図である。色調は、分光色差計ＳＥ―７７００（日本電色工業社製）において、セル充填後に測色した、マンセル表色系、Ｌ、ａ、ｂ値の値であり、ΔL、Δa、Δbは実施例１との差である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の好ましい実施形態に限定されず、本発明の範囲内で自由に変更することができるものである。尚、本明細書において百分率は特に断りのない限り質量による表示である。また、本明細書においては、「～」を用いて数値範囲を表す際は、その範囲は両端の数値を含むものとする。また、本発明における「平均粒子径」とは、走査型電子顕微鏡（日本電子製、ＪＳＭ－７８００ｐｒｉｍｅ）を用いて、表面状態を観察し、画像解析装置（ルーゼックスＡＰ、ニレコ社製）による測定により求めた値（Ｄ５０）を用いる。なお、非対称形状の場合、本発明においては最も大きい粒子径の分布から求めたメジアン径Ｄ５０を平均粒子径とする。
【0012】
本発明に用いられる成分（Ａ）は、油溶性樹脂であるアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体であり、次の条件（１）及び（２）を満たすものである。
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０である
（２）イソドデカンと（Ａ）との質量比１０：１０で８０℃に加熱混合した際に溶解する
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０である
（２）イソドデカンと（Ａ）との質量比１０：１０で８０℃に加熱混合した際に溶解する
【0013】
本発明に用いられる成分（Ａ）のアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体は、アクリル酸アルキルと酢酸ビニルを共重合して得ることができる。ここで、アクリル酸アルキルにおけるアルキル基は、直鎖または分岐鎖等、特に限定されないが、炭素数１２～２２が好ましく、炭素数１４～２２がより好ましく、炭素数１６～２２がさらにより好ましく、アクリル酸ステアリルが最も好ましい。また、アルキル基は直鎖状がより好ましい。この範囲であると、適度な付着性 、滲みのなさ、ベタつきのなさに優れるためより好ましい。また、アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体における共重合体の形態は、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよいが、滲みのなさの観点からランダム共重合体が好ましい。
【0014】
本発明に用いられる成分（Ａ）は、次の条件（１）を満たす。
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０であるアクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比は、１５：８５～３５：６５が好ましく、さらに２０：８０～３０：７０であるとより好ましい。なお、含有モル比は重合前の単量体の仕込み量の質量を単量体の分子量で除した値の比である。この範囲であると、適度な付着性、滲みのなさにより優れるためより好ましい。
（１）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比が１５：８５～５０：５０であるアクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとの含有モル比は、１５：８５～３５：６５が好ましく、さらに２０：８０～３０：７０であるとより好ましい。なお、含有モル比は重合前の単量体の仕込み量の質量を単量体の分子量で除した値の比である。この範囲であると、適度な付着性、滲みのなさにより優れるためより好ましい。
【0015】
本発明に用いられる成分（Ａ）は、さらに次の条件（２）を満たす。
（２）イソドデカンと質量比１：１０で８０℃に加熱混合した際に溶解する
本発明において、成分（Ａ）とイソドデカンとを質量比１：１０となるよう調製し、８０℃に加熱混合した際、溶解すればよい。ここで、溶解するとは、透明な溶液となっていることを指し、条件（２）であることが油溶性樹脂であることを示している。さらに水性エマルションではないものである。成分（Ａ）が溶解していない場合は、沈殿または懸濁した状態となる。ここで透明とは、温度８０℃下で分光光度計にて７００ｎｍの光の波長領域で透過率を測定した場合に、透過率が８０％以上のものを指す。ここで、透過率は、具体的には、例えば、光路長１０ｍｍ×光路幅５ｍｍのガラスセルに測定サンプルを入れ、分光光度計「ＵＶ－２５００ＰＣ ＵＶ－ＶＩＳ ＲＥＤＣＯＲＤＩＮＧ ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ」（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）にて測定することができるが、分光光度計であれば特に限定するものではない。
（２）イソドデカンと質量比１：１０で８０℃に加熱混合した際に溶解する
本発明において、成分（Ａ）とイソドデカンとを質量比１：１０となるよう調製し、８０℃に加熱混合した際、溶解すればよい。ここで、溶解するとは、透明な溶液となっていることを指し、条件（２）であることが油溶性樹脂であることを示している。さらに水性エマルションではないものである。成分（Ａ）が溶解していない場合は、沈殿または懸濁した状態となる。ここで透明とは、温度８０℃下で分光光度計にて７００ｎｍの光の波長領域で透過率を測定した場合に、透過率が８０％以上のものを指す。ここで、透過率は、具体的には、例えば、光路長１０ｍｍ×光路幅５ｍｍのガラスセルに測定サンプルを入れ、分光光度計「ＵＶ－２５００ＰＣ ＵＶ－ＶＩＳ ＲＥＤＣＯＲＤＩＮＧ ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ」（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製）にて測定することができるが、分光光度計であれば特に限定するものではない。
【0016】
本発明に用いられる成分（Ａ）の重量平均分子量は、特に限定されないが、１，０００～１００，０００が好ましく、３，０００～５０，０００がより好ましく、５，０００～３０，０００がさらにより好ましく、５，０００～１５，０００が最も好ましい。この範囲であれば、適度な付着性、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性により優れるためより好ましい。なお、重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができる。
【0017】
本発明に用いられる成分（Ａ）は、特に製法は限定しないが、一般の重合の製法により製造することができる。例えば、揮発性溶媒中（例えば、２－プロパノール、エタノール、イソドデカン等）で、アクリル酸アルキル、酢酸ビニル、及び重合開始剤（例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル等）を用いて重合反応させて得ることができる。また、必要に応じて溶媒置換をして溶液として用いても良く、洗浄、ろ過をし、粒子化して用いても良い。
【0018】
本発明に用いられる成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、水中油型化粧料全量に対して、固形分換算で０．５％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、５％以上がさらにより好ましい。また、２５％以下が好ましく、２０％以下がより好ましく、１５％以下がさらにより好ましい。また、０．５～２５％が好ましく、１～２０％がより好ましく、５～１５％がさらにより好ましい。この範囲であれば、適度な付着性、滲みのなさ、べたつきのなさ、粉体の分散性により優れるため、より好ましい。
【0019】
本発明に用いられる成分（Ｂ）は、水性エマルジョンである炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体である。炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルと酢酸ビニルの共重合体とは、炭素数１～１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルモノマー及び／又はメタクリル酸アルキルモノマーの１種以上と、酢酸ビニルモノマーとの共重合体である。成分（Ｂ）は、通常、水性の溶媒中に高分子の微粒子が安定に分散した水中油型の系で、界面活性剤で乳化させたモノマーを重合することによって得られる液や自然界に存在する乳状の樹液を含むものであり、このアルキル基については、炭素数１～１２の１種でも、また２種以上であっても良い。成分（Ｂ）は、ＩＮＣＩ名（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ ｌａｂｅｌｉｎｇ ｎａｍｅｓ）で、ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＶＡ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲとして収載されているものである。通常皮膜形成剤として化粧料に配合することが多く、本発明においても皮膜形成剤として水層中に含有することで、皮膜形成によりツヤのある仕上がり、滲みのなさの効果を奏するものである。本発明において、成分（Ｂ）の市販品としては、大同化成工業社製のビニゾール２１４０Ｌ、ビニゾール２１４０ＬＨ（アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキル（炭素数１～４、８、１２）の中の１種以上の成分と酢酸ビニルからなる共重合体のエマルション、固形分４５％）等が例示されるが、これに限らず使用することができる。
【0020】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されるものではないが、固形分として、下限としては、０．４％以上が好ましく、２％以上がより好ましく、４％以上がさらに好ましい。上限としては、２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。範囲としては、０．４～２０％が好ましく、２～１５％がより好ましく、４～１０％がさらに好ましい。この範囲であると、ベタつきのなさ、滲みのなさ、ツヤのある仕上がりの点でより好ましい。
【0021】
なお、本発明に用いられる成分（Ａ）と成分（Ｂ）を組み合わせる効果は、塗布直後に、外層である水層中の、または乳化界面に存在していると想定される成分（Ｂ）が、肌や毛髪等に素早く付着後に、内層の油層に存在する成分（Ａ）が付着するメカニズムであることが想定される。成分（Ａ）と（Ｂ）が類似構造であることで無理なく付着しやすく、組み合わせることで、初めて化粧膜の均一性が高まり、特に粉体分散性とツヤのある仕上がりに優れる効果を付与することが想定される。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量割合、（Ａ）／（Ｂ）は、固形分として、下限としては、０．１以上が好ましく、０．７以上がより好ましく、１．０以上がさらに好ましい。上限としては、１５．０以下が好ましく、１０．０以下がより好ましく、５．０以下がさらに好ましい。範囲としては、０．１～１５．０が好ましく、０．７～１０．０がより好ましく、１．０～５．０がさらに好ましい。この範囲であると、特に、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点でより好ましい。
【0022】
なお、本発明に用いられる成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固形分の質量合計（Ａ）＋（Ｂ）は、固形分として、下限としては、２．５以上が好ましく、４．０以上がより好ましく、６．０以上がさらに好ましい。上限としては、４５以下が好ましく、３５以下がより好ましく、２５以下がさらに好ましい。範囲としては、２．５～４０が好ましく、５～３５がより好ましく、１０～２５がさらに好ましい。この範囲であると、特に、適度な付着性、ベタつきのなさ、滲みのなさの点でより好ましい。
【0023】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の粉体とは、通常化粧料に使用するものであればいずれのものも使用でき、特に限定はしない。例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、チタン・酸化チタン焼結物、酸化クロム、水酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化スズ等の金属酸化物、紺青、群青等の無機着色顔料、カーボンブラック、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、黒色４０１号、褐色２０１号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０３号、青色２０５号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号（１）、黄色２０２号（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０５号、橙色４０２号、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号（１）、赤色１０５号（１）、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号（１）、赤色２３１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有色色素、タルク、マイカ、セリサイト、無水ケイ酸、合成金雲母、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、硫酸バリウム等の白色無機体質粉体等、ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン－アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂の有機高分子樹脂粉体、金属石鹸粉体、Ｎ－アシルリジン等の有機低分子性粉体、アクリルデンプン、コメデンプン等のデンプン粉末、ナイロン粉末、ガラス末、シルク粉末、セルロース粉末、デキストリン粉末等の天然有機粉体、シリコーン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末、ポリスチレン粉末、ウレタン粉末等が挙げられる。これらの中でも、金属酸化物、グンジョウ、コンジョウ等の無機顔料、または、金属石鹸粉体、Ｎ－アシルリジン等の有機低分子性粉体、アクリルデンプン、コメデンプン等のデンプン粉末、シルク粉末、セルロース粉末、デキストリン粉末等の天然有機粉体が好ましい。特に、無機顔料が好ましく、特に、無機顔料の中でも、酸化チタン、黒酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄がより好ましい。なお、分散性と発色性が高いカーボンブラック等の粉体を用いない場合でも、適度な付着性、粉体の分散性を維持できる点が、さらに好ましい。
また、本発明に用いられる成分（Ｃ）粉体は、リン脂質、アミノ酸、アミノ酸誘導体、セラミド、デキストリン誘導体、シリコーン化合物、脂肪酸金属塩、フッ素化合物、界面活性剤等の通常公知の処理剤により表面処理を施して用いても良い。
また、本発明に用いられる成分（Ｃ）粉体は、リン脂質、アミノ酸、アミノ酸誘導体、セラミド、デキストリン誘導体、シリコーン化合物、脂肪酸金属塩、フッ素化合物、界面活性剤等の通常公知の処理剤により表面処理を施して用いても良い。
【0024】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の平均粒子径は、とくに限定しないが、０．０１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、０．５μｍ以上がさらにより好ましい。また、４０μｍ以下が好ましく、３５μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらにより好ましい。また、０．０１～４０μｍが好ましく、０．１～３５μｍがより好ましく、０．５～３０μｍがさらにより好ましい。この範囲であると、粉体の分散性の点から、好ましい。
【0025】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されるものではないが、下限としては、０．１％以上が好ましく、１％以上がより好ましく、５％以上がさらに好ましい。上限としては、３０％以下が好ましく、２５％以下がより好ましく、２０％以下がさらに好ましい。範囲としては、０．１～３０％が好ましく、１～２５％がより好ましく、５～２０％がさらに好ましい。この範囲であると、適度な付着性、粉体の分散性の点でより好ましい。
【0026】
本発明は、さらに成分（Ｄ）ワックスエステルを含有してもいい。本発明に用いられる成分（Ｄ）ワックスエステルは、通常化粧料に使用されるものであれば、動物、植物、合成等の起源に限定されず、いずれのものも使用できる。例えば、硬質ラノリン、カルナウバロウ、ミツロウ、ステアリン酸ステアリル、モンタンワックス、水添ホホバ油、ベヘン酸ベヘニル、キャンデリラロウ、ヒマワリ種子ロウ、コメヌカロウ、シア脂等が挙げられ、これらから１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、化粧膜の落としやすさ、形状保持効果の観点から、カルナウバロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、ヒマワリ種子ロウ、及びコメヌカロウよりなる群から選ばれる１種または２種以上が好ましく、カルナウバロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、及びコメヌカロウよりなる群から選ばれる１種または２種以上がより好ましく、カルナウバロウ、ミツロウ、及びキャンデリラロウよりなる群から選ばれる１種または２種以上がさらにより好ましい。
【0027】
本発明に用いられる成分（Ｄ）の融点は、医薬部外品原料規格２００６一般試験法、融点試験法第１法にて測定することができる。例えば、本発明におけるワックスエステルの融点は、以下の方法により測定することができる。試料を約２ｍｇ秤量し、アルミニウム試料パン中に入れる。このパンにアルミニウムカバーを取り付け、示差走査熱量計「ＤＳＣ７０２０」（日立ハイテクサイエンス社製、製品名）中に設置する。電気冷却ユニット「Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ」（日立ハイテクサイエンス社製、製品名）を用いて、窒素ガス流量３０～５０ｍＬ／ｍｉｎのもと試料及び基準試料を－１０℃で１分間保持した後、昇温速度１０℃／ｍｉｎで－１０℃から１００℃まで昇温させ、降温条件－１０℃／ｍｉｎで１００℃から－１０℃まで降温させ、再び昇温速度１０℃／ｍｉｎで－１０℃から１００℃まで昇温することにより、融解吸熱カーブを得る。このときの２回目の昇温における融解吸熱カーブのピーク温度を融点として採用する。なお、ピーク温度が複数ある場合、融解温度が最も高いピーク温度を融点とする。融点は、特に限定されないが、例えば、５０～９０℃が好ましく、５５～８５℃がより好ましく、６０～８０℃がさらにより好ましい。この範囲であれば、適度な付着性、滲みのなさ、べたつきのなさにより優れるため、より好ましい。
【0028】
本発明に用いられる成分（Ｄ）の含有量は、特に限定されないが、水中油型化粧料全量に対して、２％以上が好ましく、５％以上がより好ましく、１０％以上がさらにより好ましい。また、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２５％以下がさらにより好ましい。また、２～３５％が好ましく、５～３０％がより好ましく、１０～２５％がさらにより好ましい。この範囲であれば、適度な付着性、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりにより優れるため、より好ましい。
【0029】
本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、特に限定されないが、は、０．０５以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．３以上がさらにより好ましい。また、１０．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましく、１以下がさらにより好ましい。また、０．０５～１０．０が好ましく、０．１～５．０がより好ましく、０．３～１．０がさらにより好ましい。この範囲であれば、適度な付着性、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりにより優れるため、より好ましい。
【0030】
本発明は、さらに成分（Ｅ）アクリル酸アルキル共重合体を含有してもいい。本発明に用いられる成分（Ｅ）アクリル酸アルキル共重合体は、アクリル酸アルキル（Ｃ１～Ｃ４及びＣ８）、メタクリル酸アルキル（Ｃ１～Ｃ４及びＣ８）、アクリル酸又はメタクリル酸の中の２種以上のモノマーからなる共重合体であり、水性エマルション形態であってもよい。中性下では、乳白液状のエマルションであり、アルカリ剤で中和することにより増粘し、化粧料に粘度を付与することが出来る。本発明において、成分（Ｅ）の市販品としては、ローム＆ハース社製のＡＣＵＬＹＮ３３Ａ（固形分２８％）が例示されるが、これに限らず使用することができる。
【0031】
本発明に用いられる成分（Ｅ）の含有量は、特に限定されないが、固形分として、下限としては、０．１％以上が好ましく、０．２％以上がより好ましく、０．５％以上がさらに好ましい。上限としては、３．０％以下が好ましく、２．５％以下がより好ましく、２．０％以下がさらに好ましい。範囲としては、０．１～３．０％が好ましく、０．２～２．５％がより好ましく、０．５～２．０％がさらに好ましい。この範囲であると、滲みのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点でより好ましい。
【0032】
本発明の水中油型化粧料は、上記の成分（Ａ）～（Ｅ）の他に、通常化粧料に使用される成分、例えば、成分（Ｄ）以外の油性成分、界面活性剤、繊維、アルコール類、水溶性高分子、保湿剤等の水性成分、糖類、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を妨げない範囲で含有することができる。
【0033】
本発明に用いられる成分（Ｄ）以外の油性成分は、通常化粧料に使用されるものであれば、特に限定されず、固形状、ペースト状、液状等のいずれの性状のものを用いても良い。揮発性油でも、不揮発性油でもよい。このような油性成分として、固形状の油性成分としては、例えば、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール等が挙げられる。ペースト状の油性成分としては、例えば、ワセリン等の炭化水素類等、アジピン酸ジグリセリル混合脂肪酸エステル、フィトステロール脂肪酸エステル、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／べへニル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、水添ヒマシ油脂肪酸エステル、マカデミアンナッツ油脂肪酸フィトステリル等のエステル類等が挙げられる。液状の油性成分としては、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、２－エチルヘキサン酸セチル、ヒドロキシステアリン酸２－エチルヘキシル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、パラメトキシケイヒ酸２－エチルヘキシル等のエステル油、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチコノール等のシリコーン油類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油等が挙げられる。
【0034】
本発明の水中油型化粧料は、常法に従って製造することができる。例えば、成分（Ａ）と必要に応じて成分（Ｄ）、及び任意成分を成分（Ａ）、（Ｄ）の融点以上の温度（例えば、１００℃）に加熱混合し、成分（Ｃ）を加えて混合した油層に、成分（Ｂ）並びに必要に応じて成分（Ｅ）及び任意成分を均一混合した水層を加え、乳化することで得ることが出来る。この製造方法に限定されるものではないが、成分（Ａ）と、成分（Ｃ）が油層中に分散されたのちに乳化する工程があると、適度な付着性、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で、より好ましい。
【0035】
本発明の水中油型化粧料は、特に限定されないが、液状、固形状、クリーム状等、いずれの性状とすることもできる。
【0036】
本発明の水中油型化粧料は、皮膚や毛髪に用いるものであれば特に限定されないが、特に、皮膚であれば、アイライナー、アイシャドウ、チーク、コンシーラー、ファンデーション、体に模様を描くタトウ等のメイクアップ化粧料や、日焼け止め料等が挙げられる。これらの中でも、アイライナー、コンシーラー、タトウ等が好ましい。毛髪化粧料であれば、例えば、マスカラ等の睫毛用化粧料、アイブロウ等の眉毛用化粧料、整髪剤、毛髪着色料等の毛髪用化粧料等が挙げられる。これらの中でも、睫毛用化粧料が好ましく、マスカラに用いるとより好ましい。
【0037】
さらに以下の発明も追加することができる。
［１１］前記成分（Ａ）の（１）におけるアクリル酸アルキルのアルキル基が、炭素数１２～２４である［１］～［３］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１２］前記成分（Ｃ）が、無機顔料である［１］～［４］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１３］前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固形分の質量合計が、（Ａ）＋（Ｂ）＝２．５～２５質量％である［１］～［５］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１４］前記成分（Ａ）と、成分（Ｃ）が油層中に分散されている［１］～［６］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１５］前記成分（Ｃ）がカーボンブラックを含まない［１］～［７］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１６］目元用化粧料である［１］～［８］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１７］睫用化粧料である［１］～［９］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１１］前記成分（Ａ）の（１）におけるアクリル酸アルキルのアルキル基が、炭素数１２～２４である［１］～［３］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１２］前記成分（Ｃ）が、無機顔料である［１］～［４］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１３］前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固形分の質量合計が、（Ａ）＋（Ｂ）＝２．５～２５質量％である［１］～［５］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１４］前記成分（Ａ）と、成分（Ｃ）が油層中に分散されている［１］～［６］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１５］前記成分（Ｃ）がカーボンブラックを含まない［１］～［７］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１６］目元用化粧料である［１］～［８］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
［１７］睫用化粧料である［１］～［９］の何れかに記載の水中油型化粧料に関するものである。
【実施例0038】
以下に本発明に用いられる成分（Ａ）の製造例及び比較製造例と、実施例を挙げて、本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【0039】
＜（Ａ）アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体の製造例＞
製造例１：アクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体（含有モル比２５：７５）
還流冷却器、温度計、窒素置換用菅及び攪拌機を備えた容量１リットルの四つ口フラスコを反応容器として用いた。この反応容器内に２－プロパノール８０質量部を仕込み、窒素気流下で反応容器内を昇温させた。反応容器内が７０℃に到達した時点で重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１質量部を添加し、内温７０℃を保持しながら、アクリル酸ステアリル５５．７質量部と酢酸ビニル４４．３質量部の混合液を反応容器内に供給した。単量体の供給後は内温７０℃を２時間保持することで重合反応を進行させた。次いで、蒸留により反応容器から２－プロパノールを留去し、減圧乾燥させることで、共重合体の固体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量８，０００であった。尚、共重合体の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した結果である。ゲル浸透クロマトグラフィでの分子量測定は 、例えば、次の条件の下で行うことができる。
製造例１：アクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体（含有モル比２５：７５）
還流冷却器、温度計、窒素置換用菅及び攪拌機を備えた容量１リットルの四つ口フラスコを反応容器として用いた。この反応容器内に２－プロパノール８０質量部を仕込み、窒素気流下で反応容器内を昇温させた。反応容器内が７０℃に到達した時点で重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１質量部を添加し、内温７０℃を保持しながら、アクリル酸ステアリル５５．７質量部と酢酸ビニル４４．３質量部の混合液を反応容器内に供給した。単量体の供給後は内温７０℃を２時間保持することで重合反応を進行させた。次いで、蒸留により反応容器から２－プロパノールを留去し、減圧乾燥させることで、共重合体の固体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量８，０００であった。尚、共重合体の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した結果である。ゲル浸透クロマトグラフィでの分子量測定は 、例えば、次の条件の下で行うことができる。
【0040】
ＧＰＣ装置：Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ ＨＰＬＣシステム（株式会社島津製作所製）
カラム：ＫＦ－８０５、ＫＦ－８０３、ＫＦ－８０１（直列）（昭和電工株式会社製）
移動相：テトラヒドロフラン
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器
温度：４０℃
分子量標準試料：ポリスチレン
カラム：ＫＦ－８０５、ＫＦ－８０３、ＫＦ－８０１（直列）（昭和電工株式会社製）
移動相：テトラヒドロフラン
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器
温度：４０℃
分子量標準試料：ポリスチレン
【0041】
製造例２：アクリル酸イソステアリル／酢酸ビニル共重合体（含有モル比２５：７５）
製造例１の重合反応させる単量体のアクリル酸ステアリルをアクリル酸イソステアリルに換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量７，０００であった。
製造例１の重合反応させる単量体のアクリル酸ステアリルをアクリル酸イソステアリルに換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量７，０００であった。
【0042】
製造例３：アクリル酸ラウリル／酢酸ビニル共重合体（含有モル比２５：７５）
製造例１の重合反応させる単量体のアクリル酸ステアリルをアクリル酸ラウリルに換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量７，４００であった。
製造例１の重合反応させる単量体のアクリル酸ステアリルをアクリル酸ラウリルに換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量７，４００であった。
【0043】
製造例４：アクリル酸ベヘニル／酢酸ビニル共重合体（含有モル比２５：７５）
製造例１の重合反応させる単量体のアクリル酸ステアリルをアクリル酸ベヘニルに換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量８，６００であった。
製造例１の重合反応させる単量体のアクリル酸ステアリルをアクリル酸ベヘニルに換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量８，６００であった。
【0044】
製造例５：アクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体（含有モル比１５：８５）
製造例１のアクリル酸ステアリルと酢酸ビニルの仕込み量を、それぞれ３９．９質量部と６０．１質量部に換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量８，０００であった。
製造例１のアクリル酸ステアリルと酢酸ビニルの仕込み量を、それぞれ３９．９質量部と６０．１質量部に換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量８，０００であった。
【0045】
製造例６：アクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体（含有モル比３５：６５）
製造例１のアクリル酸ステアリルと酢酸ビニルの仕込み量を、それぞれ６６．９質量部と３３．１質量部に換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量８，５００であった。
製造例１のアクリル酸ステアリルと酢酸ビニルの仕込み量を、それぞれ６６．９質量部と３３．１質量部に換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量８，５００であった。
【0046】
製造例７：アクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体（含有モル比５０：５０）
製造例１のアクリル酸ステアリルと酢酸ビニルの仕込み量を、それぞれ７９．０質量部と２１．０質量部に換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量７，７００であった。
製造例１のアクリル酸ステアリルと酢酸ビニルの仕込み量を、それぞれ７９．０質量部と２１．０質量部に換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量７，７００であった。
【0047】
製造例８（比較製造例）：アクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体（含有モル比１０：９０）
製造例１のアクリル酸ステアリルと酢酸ビニルの仕込み量を、それぞれ２９．５質量部と７０．５質量部に換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量７，８００であった。
製造例１のアクリル酸ステアリルと酢酸ビニルの仕込み量を、それぞれ２９．５質量部と７０．５質量部に換えた以外は、製造例１に準じて共重合体を得た。得られた共重合体は、重量平均分子量７，８００であった。
【0048】
実施例１～２４および比較例１～１３：水中油型マスカラ
下記表１～３に示す処方の水中油型マスカラを下記に示す製造方法で調製し、イ．適度な付着性 、ロ．滲みのなさ、ハ．ベタつきのなさ、ニ．粉体の分散性、ホ．ツヤのある仕上がりについて、下記評価方法により評価した。その結果も併せて表１～３に示す。
下記表１～３に示す処方の水中油型マスカラを下記に示す製造方法で調製し、イ．適度な付着性 、ロ．滲みのなさ、ハ．ベタつきのなさ、ニ．粉体の分散性、ホ．ツヤのある仕上がりについて、下記評価方法により評価した。その結果も併せて表１～３に示す。
【0049】
【表1】
＊５：カルナウバワックス（マチャードケミカル社製）
＊９：シュガーワックスＳ―１０Ｅ（第一工業製薬社製）
＊１０：ビニゾール２１４０Ｌ（大東化成社製）
＊１４：ＡＣＵＬＹＮ３３Ａ（ローム＆ハース社製）
＊１５：ニップシールＥ－２２０（日本シリカ工業社製）
【0050】
【表2】
＊７：合成ワックスＰ－２００（日本ナチュラルプロダクツ社製）
＊８：ＥＰＳワックス（日本ナチュラルプロダクツ社製）
＊１１：ビニゾール２１４０ＬＨ（大東化成社製）
【0051】
【表3】
＊３：エステルガムＨＰ（荒川化学工業社製）
＊４：パインクリスタル ＫＥ－３１１（荒川化学工業社製）
＊１２：ヨドゾールＧＨ８００Ｆ（ヌーリオ・ジャパン社製）
＊１３：ビニブランＧＶ－５６５１（固形分３６％、日信化学工業社製）
【0052】
（製造方法）（表１～３において、記載されている成分のみを使用するものとする。）
Ａ：成分１～２２を１００℃に加熱し、均一に混合した。
Ｂ：Ａに２３～２５を加え、３本ロールミルにて均一に分散した。
Ｃ：２６～３５を均一混合した・
Ｄ：ＢにＣを加え乳化した。
Ｅ：Ｄを容器に充填し水中油型マスカラを得た。
Ａ：成分１～２２を１００℃に加熱し、均一に混合した。
Ｂ：Ａに２３～２５を加え、３本ロールミルにて均一に分散した。
Ｃ：２６～３５を均一混合した・
Ｄ：ＢにＣを加え乳化した。
Ｅ：Ｄを容器に充填し水中油型マスカラを得た。
【0053】
（評価方法）
下記イ～ニの項目について、各試料について化粧品評価専門パネル２０名による使用テストを行った。パネル全員が各試料を睫毛に塗布し、イ～ニの各項目を下記評価観点に従って下記絶対評価基準にて５段階に評点をつけ、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。
下記イ～ニの項目について、各試料について化粧品評価専門パネル２０名による使用テストを行った。パネル全員が各試料を睫毛に塗布し、イ～ニの各項目を下記評価観点に従って下記絶対評価基準にて５段階に評点をつけ、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。
【0054】
（評価項目）：イ．適度な付着性、ロ．滲みのなさ、ハ．ベタつきのなさ、ホ．ツヤのある仕上がり:
以下、イ、ロ、ハは、化粧品専門パネル２０名による評価を実施した。
イ．適度な付着性 ：各試料を睫毛に塗布し、塗布後の睫毛の太さ・濃さを目視で評価した。
ロ．滲みのなさ：各試料を睫毛に塗布後、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の塗布部位周辺の滲みのなさを目視で評価した。
ハ．ベタつきのなさ：各試料を睫毛に塗布する際の睫毛同士の付着のしにくさを官能評価した。
ホ．ツヤのある仕上がり：各試料を睫毛に塗布し、睫毛にツヤがあるかを目視で評価した。
以下、イ、ロ、ハは、化粧品専門パネル２０名による評価を実施した。
イ．適度な付着性 ：各試料を睫毛に塗布し、塗布後の睫毛の太さ・濃さを目視で評価した。
ロ．滲みのなさ：各試料を睫毛に塗布後、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の塗布部位周辺の滲みのなさを目視で評価した。
ハ．ベタつきのなさ：各試料を睫毛に塗布する際の睫毛同士の付着のしにくさを官能評価した。
ホ．ツヤのある仕上がり：各試料を睫毛に塗布し、睫毛にツヤがあるかを目視で評価した。
【0055】
＜絶対評価基準＞
（評点）：（評価）
５ ：非常に良い
４ ：良い
３ ：普通
２ ：悪い
１ ：非常に悪い
＜判定基準＞
（判定）：（評価）
◎ ：４．２より高い
○ ：３．５点より高く４．２点以下
△ ：２．５点より高く３．５点以下
× ：２．５点以下
（評点）：（評価）
５ ：非常に良い
４ ：良い
３ ：普通
２ ：悪い
１ ：非常に悪い
＜判定基準＞
（判定）：（評価）
◎ ：４．２より高い
○ ：３．５点より高く４．２点以下
△ ：２．５点より高く３．５点以下
× ：２．５点以下
【0056】
（評価項目）：ニ．粉体の分散性 凝集評価（図１～３）
各試料をガラス板にドクターブレードを用いて４００μｍ厚にて塗布後、室温２４時間乾燥し作成した塗膜を、マイクロスコープ顕微鏡ＶＨＳ－８０００（キーエンス社製）で撮影し、倍率１００倍で観察し、粉体の凝集物の有無、大きさを観察し評価した。
各試料をガラス板にドクターブレードを用いて４００μｍ厚にて塗布後、室温２４時間乾燥し作成した塗膜を、マイクロスコープ顕微鏡ＶＨＳ－８０００（キーエンス社製）で撮影し、倍率１００倍で観察し、粉体の凝集物の有無、大きさを観察し評価した。
【0057】
＜絶対評価基準＞
（評点）：（評価）
５ ：粉体の大きさが揃っていて、大きい凝集物が確認できない。
４ ：粉体の大きい凝集物が確認できない。
３ ：粉体の大きい凝集物が１個確認される。
２ ：粉体の大きい凝集物が２～３個確認される。
１ ：粉体の大きい凝集物が４個以上確認され、大きさが揃っていない。
＜判定基準＞
（判定）：（評価）
◎ ：４．２より高い
○ ：３．５点より高く４．２点以下
△ ：２．５点より高く３．５点以下
× ：２．５点以下
（評点）：（評価）
５ ：粉体の大きさが揃っていて、大きい凝集物が確認できない。
４ ：粉体の大きい凝集物が確認できない。
３ ：粉体の大きい凝集物が１個確認される。
２ ：粉体の大きい凝集物が２～３個確認される。
１ ：粉体の大きい凝集物が４個以上確認され、大きさが揃っていない。
＜判定基準＞
（判定）：（評価）
◎ ：４．２より高い
○ ：３．５点より高く４．２点以下
△ ：２．５点より高く３．５点以下
× ：２．５点以下
【0058】
（評価項目）：ヒビの有無の観察、膜の凹凸評価（Sa(算術平均高さ)の算出評価（図４）
各試料を睫毛に塗布し、睫毛にツヤがあるかを目視で評価した結果以外に、各試料をガラス板にドクターブレード４００μｍにおいて塗布後、室温２４時間乾燥し作成した塗膜を、マイクロスコープ顕微鏡ＶＨＳ－８０００（キーエンス社製）を用いて、ヒビの有無の観察、膜の凹凸評価（Ｓａ(算術平均高さ：ＩＳＯ２５１７８表面粗さの評価方法を定めた国際規格。)の算出Ｎ＝２か所行い平均評価した。ヒビがあり、粉体の分散性が悪いと、Ｓａ(算術平均高さ)が高い傾向にあり、６．５未満であることが好ましく、５．５未満であるとより好ましく、５．０未満であるとさらに好ましい。
各試料を睫毛に塗布し、睫毛にツヤがあるかを目視で評価した結果以外に、各試料をガラス板にドクターブレード４００μｍにおいて塗布後、室温２４時間乾燥し作成した塗膜を、マイクロスコープ顕微鏡ＶＨＳ－８０００（キーエンス社製）を用いて、ヒビの有無の観察、膜の凹凸評価（Ｓａ(算術平均高さ：ＩＳＯ２５１７８表面粗さの評価方法を定めた国際規格。)の算出Ｎ＝２か所行い平均評価した。ヒビがあり、粉体の分散性が悪いと、Ｓａ(算術平均高さ)が高い傾向にあり、６．５未満であることが好ましく、５．５未満であるとより好ましく、５．０未満であるとさらに好ましい。
【0059】
表１～３結果から明らかなように、本発明の実施例１～２４の水中油型化粧料は、適度な付着性、滲みのなさ、べたつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりに優れたものであった。
一方、成分（Ａ）を用いていない比較例１では、成分（Ｂ）との相乗効果が発揮されず、適度な付着性、滲みのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりに成分（Ｂ）を増やした比較例２では、適度な付着性、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ｂ）を用いていない比較例３では、成分（Ａ）との相乗効果が発揮されず、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ｂ）の代わりに成分（Ａ）を増量した比較例４では、滲みのなさ、ベタつきのなさ、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりに製造例８の共重合体を用いた比較例５では、滲みのなさ、ベタつきのなさの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりにトリメチルシロキシケイ酸を用いた比較例６では、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりにポリメチルシルセスキオキサンを用いた比較例７では、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりに水添ロジン酸ペンタエリスリチルを用いた比較例８は、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりに水添アビエチン酸グリセリルを用いた比較例９はベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ｂ）の代わりにアクリレーツコポリマーを用いた比較例１０では、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ｂ）の代わりにポリ酢酸ビニルを用いた比較例１１では、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）/成分（Ｂ）の比率の高い比較例１２は、適度な付着性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｂ）の小さい比較例１３では、適度な付着性、滲みのなさ、ベタつきのなさの点で満足のいくものが得られなかった。
一方、成分（Ａ）を用いていない比較例１では、成分（Ｂ）との相乗効果が発揮されず、適度な付着性、滲みのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりに成分（Ｂ）を増やした比較例２では、適度な付着性、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ｂ）を用いていない比較例３では、成分（Ａ）との相乗効果が発揮されず、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ｂ）の代わりに成分（Ａ）を増量した比較例４では、滲みのなさ、ベタつきのなさ、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりに製造例８の共重合体を用いた比較例５では、滲みのなさ、ベタつきのなさの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりにトリメチルシロキシケイ酸を用いた比較例６では、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりにポリメチルシルセスキオキサンを用いた比較例７では、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりに水添ロジン酸ペンタエリスリチルを用いた比較例８は、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）の代わりに水添アビエチン酸グリセリルを用いた比較例９はベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ｂ）の代わりにアクリレーツコポリマーを用いた比較例１０では、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ｂ）の代わりにポリ酢酸ビニルを用いた比較例１１では、滲みのなさ、ベタつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）/成分（Ｂ）の比率の高い比較例１２は、適度な付着性、ツヤのある仕上がりの点で満足のいくものが得られなかった。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量割合（Ａ）／（Ｂ）の小さい比較例１３では、適度な付着性、滲みのなさ、ベタつきのなさの点で満足のいくものが得られなかった。
【0060】
また、図４に示すように、ヒビの有無の観察と膜の凹凸評価（Sa(算術平均高さ)：表面の平均面に対し、各点の高さの差の絶対値の平均）を評価したところ、低いほど凹凸が少なくつや高いことを確認し、実施例１は、Ｓａの値が低く、比較例１、３は、高い傾向にあった。この結果より、ツヤのある仕上がりの評価と連動していた。
【0061】
また、図５で示すように、実施例１と比較例１、３の、黒酸化鉄の場合に、特別に粉体の分散性を別の視点で比較した結果を示す。色調は、分光色差計ＳＥ―７７００（日本電色工業社製）において、セル充填後に測色した、マンセル表色系、Ｌ、ａ、ｂ値の値であり、ΔL、Δa、Δbは実施例１との差である。例として、実施例１のように、Ｌ値１３．５未満であると黒酸化鉄の分散性が良い傾向にあり、比較例１又は３のように、Ｌ値１４．５以上で高いと、黒酸化鉄の発色の弱さを感じる傾向にあった。これらの評価は、二．粉体の分散性の評価と連動していた。
【0062】
実施例２５：水中油型マスカラ下地
（成分） （％）
（１）製造例１のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 ５
（２）ジヒドロコレス－３０ ２
（３）カルナウバロウ ５
（４）キャンデリラロウ ２
（５）ヒマワリ種子ロウ ２
（６）セトステアリルアルコール １．３
（７）セスキオレイン酸ソルビタン ０．９
（８）モノオレイン酸ポリオキシエチレン １
（９）ミネラルオイル ０．５
（１０）黄酸化鉄 ０．１
（１１）赤酸化鉄 ０．１
（１２）雲母チタン（ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ ＣＯＰＰＥＲ ３４０Ｘ） １
（１３）ラウロイルリシン ＊１６ ０．３
（１４）精製水 残量
（１５）ポリビニルアルコール ０．２
（１６）１，３－ＢＧ １
（１７）クオタニウム－１８ヘクトライト ２
（１８）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．１
（１９）デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
（２０）無水ケイ酸（平均粒子径１０μｍ、吸油量８０ｍｌ／１００ｇ） ２
（２１）パラオキシ安息香酸メチル ０．２
（２２）フェノキシエタノール ０．３
（２３）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 １５
（２４）アクリル酸アルキル共重合体エマルション＊１４ ６
（２５）トリエタノールアミン ５．４
（２６）クロルフェネシン ０．３
（２７）レモン果実エキス ０．１
（２８）マリツカ花エキス ０．１
＊１６：アミホープＬＬ（味の素社製）
（成分） （％）
（１）製造例１のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 ５
（２）ジヒドロコレス－３０ ２
（３）カルナウバロウ ５
（４）キャンデリラロウ ２
（５）ヒマワリ種子ロウ ２
（６）セトステアリルアルコール １．３
（７）セスキオレイン酸ソルビタン ０．９
（８）モノオレイン酸ポリオキシエチレン １
（９）ミネラルオイル ０．５
（１０）黄酸化鉄 ０．１
（１１）赤酸化鉄 ０．１
（１２）雲母チタン（ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ ＣＯＰＰＥＲ ３４０Ｘ） １
（１３）ラウロイルリシン ＊１６ ０．３
（１４）精製水 残量
（１５）ポリビニルアルコール ０．２
（１６）１，３－ＢＧ １
（１７）クオタニウム－１８ヘクトライト ２
（１８）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．１
（１９）デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
（２０）無水ケイ酸（平均粒子径１０μｍ、吸油量８０ｍｌ／１００ｇ） ２
（２１）パラオキシ安息香酸メチル ０．２
（２２）フェノキシエタノール ０．３
（２３）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 １５
（２４）アクリル酸アルキル共重合体エマルション＊１４ ６
（２５）トリエタノールアミン ５．４
（２６）クロルフェネシン ０．３
（２７）レモン果実エキス ０．１
（２８）マリツカ花エキス ０．１
＊１６：アミホープＬＬ（味の素社製）
【0063】
（製造方法）
Ａ．成分（１）～（１０）を１１０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．成分（１１）～（２８）を均一に分散した。
Ｃ．ＢにＣを加え乳化した。
Ｄ．Ｃを容器に充填した。
Ａ．成分（１）～（１０）を１１０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．成分（１１）～（２８）を均一に分散した。
Ｃ．ＢにＣを加え乳化した。
Ｄ．Ｃを容器に充填した。
【0064】
本発明の実施例２５：水中油型マスカラ下地は、適度な付着性、滲みのなさ、べたつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりに優れたものであった。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固体分の含有質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝５／（１５×０．４３）であった。
【0065】
実施例２６：水中油型マスカラオーバーコート
（成分） （％）
（１）製造例３のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 ５
（２）カルナウバロウ １０
（３）ミツロウ １
（４）自己乳化型モノステアリン酸グリセリル １
（５）ポリステアリン酸スクロース １．５
（６）（エイコセン／ビニルピロリドン）コポリマー １．５
（７）セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
（８）ステアリン酸 ２
（９）ポリソルベート８０ １
（１０）精製水 残量
（１１）１，３－ＢＧ １
（１２）ＰＧ １
（１３）シリカ ３
（１４）ポリビニルアルコール １
（１５）トリエタノールアミン ５．４
（１６）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 １０
（１７）アクリル酸アルキル共重合体エマルション＊１４ ６
（１８）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．０１
（１９）デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
（２０）フェノキシエタノール ０．３
（２１）ヒアルロン酸Ｎａ ０．１
（成分） （％）
（１）製造例３のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 ５
（２）カルナウバロウ １０
（３）ミツロウ １
（４）自己乳化型モノステアリン酸グリセリル １
（５）ポリステアリン酸スクロース １．５
（６）（エイコセン／ビニルピロリドン）コポリマー １．５
（７）セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
（８）ステアリン酸 ２
（９）ポリソルベート８０ １
（１０）精製水 残量
（１１）１，３－ＢＧ １
（１２）ＰＧ １
（１３）シリカ ３
（１４）ポリビニルアルコール １
（１５）トリエタノールアミン ５．４
（１６）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 １０
（１７）アクリル酸アルキル共重合体エマルション＊１４ ６
（１８）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．０１
（１９）デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
（２０）フェノキシエタノール ０．３
（２１）ヒアルロン酸Ｎａ ０．１
【0066】
（製造方法）
Ａ．成分（１）～（９）を１１０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．成分（１０）～（２１）を均一に分散した。
Ｃ．ＢにＣを加え乳化した
Ｄ．Ｃを容器に充填して製品とした。
Ａ．成分（１）～（９）を１１０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．成分（１０）～（２１）を均一に分散した。
Ｃ．ＢにＣを加え乳化した
Ｄ．Ｃを容器に充填して製品とした。
【0067】
本発明の実施例２６：水中油型マスカラオーバーコートは、適度な付着性、滲みのなさ、べたつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりに優れたものであった。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固体分の含有質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝５／（１０×０．４３）であった。
【0068】
実施例２７：水中油型目周り用下地化粧料
（成分） （％）
（１）精製水 残量
（２）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．０３
（３）フェノキシエタノール ０．３
（４）１，３－ＢＧ １５
（５）ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油 ０．３
（６）ポリソルベート８０ １
（７）トリエチルヘキサノイン １２．５
（８）ジメチコン １０
（９）製造例５のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 ５
（１０）カルボマー ０．０５
（１１）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー
０．２
（１２）トリエタノールアミン ０．２
（１３）精製水 １５
（１４）黄酸化鉄 ０．１
（１５）赤酸化鉄 ０．１
（１６）レシチン処理タルク ５
（１７）トリセテアレスー４リン酸 ０．１
（１８）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 １０
（２０）１，３－ＢＧ １．５
（２１）ポリソルベート８０ ０．３
（２２）シリカ １
（２３）アスタキサンチン ０．０００５
（２４）水溶性コラーゲン ０．０００１
（成分） （％）
（１）精製水 残量
（２）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．０３
（３）フェノキシエタノール ０．３
（４）１，３－ＢＧ １５
（５）ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油 ０．３
（６）ポリソルベート８０ １
（７）トリエチルヘキサノイン １２．５
（８）ジメチコン １０
（９）製造例５のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 ５
（１０）カルボマー ０．０５
（１１）（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー
０．２
（１２）トリエタノールアミン ０．２
（１３）精製水 １５
（１４）黄酸化鉄 ０．１
（１５）赤酸化鉄 ０．１
（１６）レシチン処理タルク ５
（１７）トリセテアレスー４リン酸 ０．１
（１８）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 １０
（２０）１，３－ＢＧ １．５
（２１）ポリソルベート８０ ０．３
（２２）シリカ １
（２３）アスタキサンチン ０．０００５
（２４）水溶性コラーゲン ０．０００１
【0069】
（製造方法）
Ａ．成分（１７）～（２１）を１００℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．Ａに成分（１４）～（１６）を加え、均一に分散した。
Ｃ．成分（１）～（６）を１００℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｄ．成分（７）～（９）を混合溶解。
Ｅ．Ｂに（２２）を分散した。
Ｆ．ＣにＤを加え乳化した。
Ｇ．Ｆに（１０）、（１１）を加え均一に混合した。
Ｈ．Ｇに（１２）、（１３）を加え均一に混合した。
Ｉ．Ｈに（２３）、（２４）を加え均一に混合した。
Ｊ．ＩにＥを加え分散した。
Ｋ．Ｊを容器に充填した。
Ａ．成分（１７）～（２１）を１００℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．Ａに成分（１４）～（１６）を加え、均一に分散した。
Ｃ．成分（１）～（６）を１００℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｄ．成分（７）～（９）を混合溶解。
Ｅ．Ｂに（２２）を分散した。
Ｆ．ＣにＤを加え乳化した。
Ｇ．Ｆに（１０）、（１１）を加え均一に混合した。
Ｈ．Ｇに（１２）、（１３）を加え均一に混合した。
Ｉ．Ｈに（２３）、（２４）を加え均一に混合した。
Ｊ．ＩにＥを加え分散した。
Ｋ．Ｊを容器に充填した。
【0070】
本発明の実施例２７：水中油型目周り用下地化粧料は、適度な付着性、滲みのなさ、べたつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりに優れたものであった。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固体分の含有質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝５／（１０×０．４３）であった。
【0071】
実施例２８：水中油型アイカラー
（成分） （％）
（１）製造例２のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 １
（２）ステアリン酸グリセリル ０．５
（３）パルミチン酸デキストリン ＊１９ １
（４）キャンデリラロウ ５
（５）ワセリン ２
（６）ジメチコン ＊２０ ５
（７）セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
（８）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １
（９）酸化チタン ０．５
（１０）赤色２２６号 ０．２
（１１）トリエトキシカプリリルシラン処理ベンガラ ０．１
（１２）トリエトキシカプリリルシラン処理黄酸化鉄 ０．０９
（１３）トリエトキシカプリリルシラン処理黒酸化鉄 ０．０１
（１４）ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ） ＊２１ ３
（１５）精製水 残量
（１６）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 ２
（１７）(アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ)コポリマー ＊２２
１
（１８）１，３－ＢＧ １
（１９）キサンタンガム ５
（２０）シリカ ３
（２１）トリエタノールアミン １．２
（２２）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．１
（２３）デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
（２４）フェノキシエタノール ０．３
（２５）ヒアルロン酸 ０．１
＊１９：レオパールＴＬ２（千葉製粉社製）
＊２０：ＫＦ－９６Ｌ－２ＣＳ（信越化学工業社製）
＊２１：マイクログラスメタシャイン ＭＴ１０８０ＲＳ（日本板ガラス社製）
＊２２：ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ ＡＶＣ（クラリアント・ジャパン社製）
（成分） （％）
（１）製造例２のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 １
（２）ステアリン酸グリセリル ０．５
（３）パルミチン酸デキストリン ＊１９ １
（４）キャンデリラロウ ５
（５）ワセリン ２
（６）ジメチコン ＊２０ ５
（７）セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
（８）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １
（９）酸化チタン ０．５
（１０）赤色２２６号 ０．２
（１１）トリエトキシカプリリルシラン処理ベンガラ ０．１
（１２）トリエトキシカプリリルシラン処理黄酸化鉄 ０．０９
（１３）トリエトキシカプリリルシラン処理黒酸化鉄 ０．０１
（１４）ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ） ＊２１ ３
（１５）精製水 残量
（１６）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 ２
（１７）(アクリル酸ジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ)コポリマー ＊２２
１
（１８）１，３－ＢＧ １
（１９）キサンタンガム ５
（２０）シリカ ３
（２１）トリエタノールアミン １．２
（２２）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．１
（２３）デヒドロ酢酸ナトリウム ０．１
（２４）フェノキシエタノール ０．３
（２５）ヒアルロン酸 ０．１
＊１９：レオパールＴＬ２（千葉製粉社製）
＊２０：ＫＦ－９６Ｌ－２ＣＳ（信越化学工業社製）
＊２１：マイクログラスメタシャイン ＭＴ１０８０ＲＳ（日本板ガラス社製）
＊２２：ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ ＡＶＣ（クラリアント・ジャパン社製）
【0072】
（製造方法）
Ａ．成分（１）～（６）を１１０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．Ａに成分（７）～（１５）を加え、均一に分散した。
Ｃ．成分（１６）～（２６）を均一に分散した。
Ｄ．ＢにＣを加え４０℃以下で乳化した。
Ｅ．Ｄを容器に充填した。
Ａ．成分（１）～（６）を１１０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．Ａに成分（７）～（１５）を加え、均一に分散した。
Ｃ．成分（１６）～（２６）を均一に分散した。
Ｄ．ＢにＣを加え４０℃以下で乳化した。
Ｅ．Ｄを容器に充填した。
【0073】
本発明の実施例２８：水中油型アイカラーは、適度な付着性、滲みのなさ、べたつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりに優れたものであった。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固体分の含有質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝１／（２×０．４３）であった。
【0074】
実施例２９：水中油型アイライナー
（成分） （％）
（１）製造例６のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 ２
（２）セスキステアリン酸ソルビタン ＊１７ ０．５
（３）パルミチン酸デキストリン ＊１９ １
（４）キャンデリラロウ ５
（５）ミツロウ ３
（６）カルナウバロウ １
（７）イソドデカン １０
（８）セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
（９）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １
（１０）黒酸化チタン ０．５
（１１）黒酸化鉄被覆マイカ ＊２３ １０
（１２）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン処理黒酸化鉄 ５
（１３）（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）コポリマー
＊２４ ２
（１４）ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム
＊２５ ０．５
（１５）精製水 残量
（１７）エタノール １
（１８）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 ３
（１９）シリカ ＊２６ ３
（２０）ポリビニルアルコール １
（２１）アルギニン １．２
（２２）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．１
（２３）１，２－ペンタンジオール ０．１
（２４）フェノキシエタノール ０．３
＊２３：ＣＯＬＯＲＯＮＡ ＭＩＣＡ ＢＬＡＣＫ（メルクパフォーマンスマテリアルズ社製）
＊２４：ＫＳＰ－１００（信越化学工業社製）
＊２５：オーロラフレークブルー ０．０１（角八魚鱗箔社製）
＊２６：シリカマイクロビード Ｐ－１５０５（日記触媒化成社製）
（成分） （％）
（１）製造例６のアクリル酸ステアリル／酢酸ビニル共重合体 ２
（２）セスキステアリン酸ソルビタン ＊１７ ０．５
（３）パルミチン酸デキストリン ＊１９ １
（４）キャンデリラロウ ５
（５）ミツロウ ３
（６）カルナウバロウ １
（７）イソドデカン １０
（８）セスキオレイン酸ソルビタン ０．５
（９）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン １
（１０）黒酸化チタン ０．５
（１１）黒酸化鉄被覆マイカ ＊２３ １０
（１２）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン処理黒酸化鉄 ５
（１３）（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）コポリマー
＊２４ ２
（１４）ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム
＊２５ ０．５
（１５）精製水 残量
（１７）エタノール １
（１８）アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体エマルジョン＊１０
固形分 ３
（１９）シリカ ＊２６ ３
（２０）ポリビニルアルコール １
（２１）アルギニン １．２
（２２）ＥＤＴＡ２Ｎａ ０．１
（２３）１，２－ペンタンジオール ０．１
（２４）フェノキシエタノール ０．３
＊２３：ＣＯＬＯＲＯＮＡ ＭＩＣＡ ＢＬＡＣＫ（メルクパフォーマンスマテリアルズ社製）
＊２４：ＫＳＰ－１００（信越化学工業社製）
＊２５：オーロラフレークブルー ０．０１（角八魚鱗箔社製）
＊２６：シリカマイクロビード Ｐ－１５０５（日記触媒化成社製）
【0075】
（製造方法）
Ａ．成分（１）～（６）を１１０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．Ａに成分（７）～（１４）を加え、均一に分散した。
Ｃ．成分（１５）～（２４）を均一に分散した。
Ｄ．ＢにＣを加え４０℃以下で乳化した。
Ｅ．Ｄをアプリケーター容器に充填した。
Ａ．成分（１）～（６）を１１０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ．Ａに成分（７）～（１４）を加え、均一に分散した。
Ｃ．成分（１５）～（２４）を均一に分散した。
Ｄ．ＢにＣを加え４０℃以下で乳化した。
Ｅ．Ｄをアプリケーター容器に充填した。
【0076】
本発明の実施例２９：水中油型アイライナーは、適度な付着性、滲みのなさ、べたつきのなさ、粉体の分散性、ツヤのある仕上がりに優れたものであった。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の固体分の含有質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝２／（３×０．４３）であった。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
