(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024043732
(43)【公開日】2024-04-02
(54)【発明の名称】チューブ容器
(51)【国際特許分類】
B65D 35/10 20060101AFI20240326BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240326BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20240326BHJP
B32B 27/36 20060101ALI20240326BHJP
【ＦＩ】
B65D35/10 A ZAB
B65D65/40 D
B32B27/00 H
B32B27/36
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022148887
(22)【出願日】2022-09-20
(71)【出願人】
【識別番号】000238005
【氏名又は名称】株式会社フジシールインターナショナル
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】名取 智基
【テーマコード（参考）】
3E065
3E086
4F100
【Ｆターム（参考）】
3E065AA02
3E065BA16
3E065BA18
3E065BA26
3E065BA35
3E065BB03
3E065CA02
3E065EA04
3E065FA02
3E065HA01
3E065HA06
3E086AA22
3E086AB03
3E086AD03
3E086BA15
3E086BA24
3E086BA25
3E086BA33
3E086BB15
3E086BB21
3E086BB51
3E086BB58
3E086BB62
3E086BB67
3E086BB71
3E086BB90
3E086CA01
3E086CA28
3E086CA40
3E086DA08
4F100AH02B
4F100AH03B
4F100AK03E
4F100AK41A
4F100AK41B
4F100AK41D
4F100AK51B
4F100AK53B
4F100AL05A
4F100AT00E
4F100BA03
4F100BA04
4F100BA05
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10C
4F100BA10E
4F100CA02B
4F100DA02
4F100DA11
4F100EJ37A
4F100EJ37D
4F100EJ38D
4F100EJ91E
4F100GB16
4F100HB31C
4F100JA03E
4F100JB01
4F100JB07
4F100JK06
4F100JL11
4F100JL11B
(57)【要約】
【課題】リサイクル性の優れたチューブ容器を提供する。
【解決手段】本開示に基づくチューブ容器１において、筒状体１０は、一枚のシートＳを湾曲または屈曲させて、シートＳの面方向ＤＰにおける第１の側端部ＳＥ１と、該第１の側端部ＳＥ１の反対に位置するシートＳの第２の側端部ＳＥ２とを、シートＳの厚さ方向に互いに重ね合わせて溶着させることで形成された帯状の溶着部１２を有している。注出部２０は、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる。上記シートＳは、第１基材層ＳＬ１と、印刷層ＰＬと、接合層ＡＣとを含んでいる。第１基材層ＳＬ１は、ポリエステル系樹脂を主成分として含む。上記シートＳは、アルカリ性溶液および温水の少なくとも一方の液体に浸漬されることで、印刷層ＰＬが第１基材層ＳＬ１から分離するように、接合層ＡＣが液体に溶解可能に構成されている。
【選択図】図６
【解決手段】本開示に基づくチューブ容器１において、筒状体１０は、一枚のシートＳを湾曲または屈曲させて、シートＳの面方向ＤＰにおける第１の側端部ＳＥ１と、該第１の側端部ＳＥ１の反対に位置するシートＳの第２の側端部ＳＥ２とを、シートＳの厚さ方向に互いに重ね合わせて溶着させることで形成された帯状の溶着部１２を有している。注出部２０は、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる。上記シートＳは、第１基材層ＳＬ１と、印刷層ＰＬと、接合層ＡＣとを含んでいる。第１基材層ＳＬ１は、ポリエステル系樹脂を主成分として含む。上記シートＳは、アルカリ性溶液および温水の少なくとも一方の液体に浸漬されることで、印刷層ＰＬが第１基材層ＳＬ１から分離するように、接合層ＡＣが液体に溶解可能に構成されている。
【選択図】図６
【特許請求の範囲】
【請求項1】
一枚のシートを湾曲または屈曲させて、前記シートの面方向における第１の側端部と、該第１の側端部の反対に位置する前記シートの第２の側端部とを、前記シートの厚さ方向に互いに重ね合わせて溶着させることで形成された帯状の溶着部を有する、筒状体と、
前記筒状体の軸方向における一方端部に接合され、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる注出部とを備え、
前記シートは、
前記筒状体の径方向において最も中心側に位置し、ポリエステル系樹脂を主成分として含む第１基材層と、
前記第１基材層から見て前記径方向の外側に配置された印刷層と、
前記印刷層の前記中心側の面上に設けられた接合層とを含み、
前記シートは、アルカリ性溶液および温水の少なくとも一方の液体に浸漬されることで、前記印刷層が前記第１基材層から分離するように、前記接合層が前記液体に溶解可能に構成されている、チューブ容器。
前記筒状体の軸方向における一方端部に接合され、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる注出部とを備え、
前記シートは、
前記筒状体の径方向において最も中心側に位置し、ポリエステル系樹脂を主成分として含む第１基材層と、
前記第１基材層から見て前記径方向の外側に配置された印刷層と、
前記印刷層の前記中心側の面上に設けられた接合層とを含み、
前記シートは、アルカリ性溶液および温水の少なくとも一方の液体に浸漬されることで、前記印刷層が前記第１基材層から分離するように、前記接合層が前記液体に溶解可能に構成されている、チューブ容器。
【請求項2】
前記第１基材層は、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成されている、請求項１に記載のチューブ容器。
【請求項3】
前記筒状体は、前記シートの前記面方向において前記第１の側端部と前記第２の側端部との間に位置するシート基部をさらに有し、
前記シート基部は、前記シートにおいて前記第２の側端部と連続している部分である、第１基端部を有し、
前記溶着部は、前記筒状体の周方向における前記第１の側端部の先端縁であって、前記第１基端部と接合している、第１先端縁を有し、
前記第１先端縁は、前記周方向に沿う方向から見て、前記第１基端部の厚み内に位置している、請求項１に記載のチューブ容器。
前記シート基部は、前記シートにおいて前記第２の側端部と連続している部分である、第１基端部を有し、
前記溶着部は、前記筒状体の周方向における前記第１の側端部の先端縁であって、前記第１基端部と接合している、第１先端縁を有し、
前記第１先端縁は、前記周方向に沿う方向から見て、前記第１基端部の厚み内に位置している、請求項１に記載のチューブ容器。
【請求項4】
前記接合層は、バインダー樹脂と硬化剤とを含む樹脂組成物からなり、
前記バインダー樹脂は、ポリエステル系樹脂であり、
前記硬化剤は、カルボジイミド系硬化剤、アジリジン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、およびエポキシ系硬化剤からなる群より選択された少なくとも１つを含む、請求項１に記載のチューブ容器。
前記バインダー樹脂は、ポリエステル系樹脂であり、
前記硬化剤は、カルボジイミド系硬化剤、アジリジン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、およびエポキシ系硬化剤からなる群より選択された少なくとも１つを含む、請求項１に記載のチューブ容器。
【請求項5】
前記シートは、前記第１基材層の前記径方向外側、かつ、前記印刷層より前記中心側に位置する、第２基材層をさらに含み、
前記第２基材層は、ポリエステル系樹脂を主成分として含み、
前記第２基材層は、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、または、二軸延伸フィルムにより構成されている、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のチューブ容器。
前記第２基材層は、ポリエステル系樹脂を主成分として含み、
前記第２基材層は、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、または、二軸延伸フィルムにより構成されている、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のチューブ容器。
【請求項6】
前記第２基材層は、二軸延伸フィルムにより構成されている、請求項５に記載のチューブ容器。
【請求項7】
前記第１基材層は、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成され、
前記第２基材層は、二軸延伸フィルムにより構成されている、請求項５に記載のチューブ容器。
前記第２基材層は、二軸延伸フィルムにより構成されている、請求項５に記載のチューブ容器。
【請求項8】
前記シートは、前記径方向の最も外側に位置する透明保護層をさらに含む、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のチューブ容器。
【請求項9】
前記透明保護層は、熱収縮性樹脂フィルムからなる、請求項８に記載のチューブ容器。
【請求項10】
前記熱収縮性樹脂フィルムは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、請求項９に記載のチューブ容器。
【請求項11】
前記透明保護層は、ワニスからなる、請求項８に記載のチューブ容器。
【請求項12】
前記シートは、前記筒状体の前記溶着部において互いに重なり合う複数の前記シートのうち前記中心側に位置する部分において、前記印刷層を含んでいない、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のチューブ容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、チューブ容器に関する。
【背景技術】
【0002】
従来のチューブ容器が、特許第６９７６０３２号公報（特許文献１）、特開２０２１－１３８４５８号公報（特許文献２）および特開２０２０－１１７２３２号公報（特許文献３）に開示されている。
【0003】
たとえば、特許文献１に開示されたチューブ容器は、内容物を注出する注出ユニットと、注出ユニットに溶着され、内容物を収容するための胴部とから構成されている。胴部は、多層構造のフィルムによって形成された筒体によって形成されている。フィルムは、内層、中間層及び外層からなる３層構造となっている。内層及び外層を構成する非吸着性樹脂としては、ポリエステル系樹脂や環状ポリオレフィン系樹脂等を挙げることができる。胴部は、背面シール部を備えている。背面シール部は、矩形状のフィルムの両側の側縁が重ね合わされ、重ね合わされた側縁が溶着された部位である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第６９７６０３２号公報
【特許文献2】特開２０２１－１３８４５８号公報
【特許文献3】特開２０２０－１１７２３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
近年、プラスチック容器の再利用が強く求められている。チューブ容器についても、リサイクル性をより向上させることが検討されており、具体的には、基材層をポリエステル系樹脂から構成することが検討されている。
【0006】
ここで、内容物入りチューブ容器が製品として流通する際には、チューブ容器の胴部（筒状体）を構成するシートが、印刷層を含んでいる。ポリエステル系樹脂から構成された基材層がリサイクル工程に供されるためには、印刷層を基材層から分離する必要がある。
【0007】
しかしながら、チューブ容器は、ユーザによって胴部（筒状体）が押しつぶされることによって、チューブ容器に収容された内容物が注出されるように構成される。このため、チューブ容器において、印刷層は、上記シート中に強固に固定されている。このようなシート中から印刷層を分離することは困難であった。
【0008】
本開示は上記の課題に鑑みてなされたものであり、印刷層と、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる基材層との分離を容易に行うことができる、リサイクル性の優れたチューブ容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本開示に基づくチューブ容器は、筒状体と、注出部とを備えている。筒状体は、一枚のシートを湾曲または屈曲させて、シートの面方向における第１の側端部と、該第１の側端部の反対に位置するシートの第２の側端部とを、シートの厚さ方向に互いに重ね合わせて溶着させることで形成された帯状の溶着部を有している。注出部は、筒状体の軸方向における一方端部に接合され、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる。上記シートは、第１基材層と、印刷層と、接合層とを含んでいる。第１基材層は、筒状体の径方向において最も中心側に位置し、ポリエステル系樹脂を主成分として含む。印刷層は、第１基材層から見て径方向の外側に配置されている。接合層は、印刷層の、上記径方向における中心側の面上に設けられている。上記シートは、アルカリ性溶液および温水の少なくとも一方の液体に浸漬されることで、印刷層が第１基材層から分離するように、接合層が液体に溶解可能に構成されている。
【発明の効果】
【0010】
本開示によれば、印刷層と、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる第１基材層との分離を容易に行うことができる。このため、本開示に基づくチューブ容器はリサイクル性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本開示の一実施形態に係るチューブ容器を示す正面図である。
【図2】本開示の一実施形態に係るチューブ容器を示す側面図である。
【図4】本開示の一実施形態に係るチューブ容器の分解斜視図である。
【図5】本開示の一実施形態に係る筒状体を構成するシートの部分断面図である。
【図6】本開示の一実施形態に係る筒状体を構成するシートにおいて、透明保護層が樹脂フィルムである場合のシートの構成を示す部分断面図である。
【図7】本開示の一実施形態に係る筒状体を構成するシートが、第３基材層をさらに含む場合のシートの構成を示す部分断面図である。
【図11】本開示の一実施形態の第１変形例に係る筒状体の部分断面図である。
【図13】本開示の一実施形態に係るチューブ容器の製造方法を示すフロー図である。
【図14】重ね合わせ工程および超音波溶着工程におけるシートを示す模式的な図である。
【図15】本開示の一実施形態に係るチューブ容器の製造方法に使用される超音波ホーンを、アンビルとの対向方向から見た平面図である。
【図17】注出部接合工程において、インサート成形により注出部を筒状体に接合するときの金型および筒状体を示す模式的な断面図である。
【図18】圧縮成形による注出部接合工程を示すフロー図である。
【図19】圧縮成形により注出部を筒状体に接合するときの金型、成型材料および筒状体を示す模式的な断面図である。
【図20】超音波溶着による注出部接合工程を示すフロー図である。
【図21】超音波溶着により注出部を筒状体に接合するときに用いる装置を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本開示の一実施形態に係るチューブ容器について説明する。以下の実施形態の説明においては、図中の同一または相当部分には同一符号を付して、その説明は繰り返さない。
【0013】
［チューブ容器］
図１は、本開示の一実施形態に係るチューブ容器を示す正面図である。図２は、本開示の一実施形態に係るチューブ容器を示す側面図である。図１および図２に示すように、チューブ容器１は、筒状体１０と、注出部２０とを備えている。
図１は、本開示の一実施形態に係るチューブ容器を示す正面図である。図２は、本開示の一実施形態に係るチューブ容器を示す側面図である。図１および図２に示すように、チューブ容器１は、筒状体１０と、注出部２０とを備えている。
【0014】
【0015】
図４は、本開示の一実施形態に係るチューブ容器の分解斜視図である。図３および図４に示すように、シート基部１１は、一枚のシートＳの面方向ＤＰにおける第１の側端部ＳＥ１と、該第１の側端部ＳＥ１の反対に位置する上記シートＳの第２の側端部ＳＥ２との間に位置している。溶着部１２は、上記シートＳを湾曲または屈曲させて、第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２とを上記シートＳの厚さ方向に互いに重ね合わせて溶着させることで形成されている。上記厚さ方向とは、シートＳの面方向ＤＰに直交する方向である。
【0016】
このように、本実施形態において、筒状体１０は一枚のシートＳからなる。まず、シートＳの詳細について説明する。
【0017】
第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２とを互いに溶着させる前の状態のシートＳは、シートＳの厚さ方向から見て、矩形状の外形を有している。ただし、シートＳは、湾曲または屈曲させることで筒状体１０を形成できるものであれば、厚さ方向から見たときの形状は限定されない。
【0018】
【0019】
第１基材層ＳＬ１は、筒状体１０の径方向において、筒状体１０の中心側に位置している。すなわち、第１基材層ＳＬ１は、筒状体１０の最内層である。印刷層ＰＬは、第１基材層ＳＬ１から見て筒状体１０の径方向の外側に配置されている。接合層ＡＣは、印刷層ＰＬの、筒状体１０における中心側（すなわち第１基材層側）の面上に設けられている。すなわち、接合層ＡＣは印刷層ＰＬと隣接している。
【0020】
第１基材層ＳＬ１は、ポリエステル系樹脂を主成分として含んでいる。ポリエステル系樹脂としては、チューブ容器１の筒状体１０として使用できるものであれば、特に限定されない。ポリエステル系樹脂としては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ、グリコール成分の一部がシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）またはネオペンチルグリコール等で変性されたポリエチレンテレフタレート）、ポリ乳酸等が挙げられる。第１基材層ＳＬ１は、樹脂成分としてポリエステル系樹脂のみを含んでいることが好ましい。
【0021】
筒状体１０のリサイクル性の観点からは、第１基材層ＳＬ１におけるポリエステル系樹脂は、ホモポリエチレンテレフタレート、もしくは、エチレングリコールとテレフタル酸と第３成分とを共重合させてなる共重合ポリエチレンテレフタレートなどのポリエチレンテレフタレート、または、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートが好ましく、ホモポリエチレンテレフタレートであることがより好ましい。また、第１基材層ＳＬ１におけるポリエステル系樹脂は、溶着部１２におけるシートＳ同士を比較的低いエネルギーで互いに溶着させる観点、および、超音波振動を効率良く伝達させる観点から、非晶性のポリエステル系樹脂（非晶性のポリエチレンテレフタレート、および、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートなど）であることが好ましい。よって、第１基材層ＳＬ１は、筒状体１０のリサイクル性および溶着部１２におけるシートＳの接着性の両観点から、非晶性のホモポリエチレンテレフタレートであることが最も好ましい。環境負荷低減の観点からは、第１基材層ＳＬ１におけるポリエステル系樹脂が、リサイクル原料またはバイオマス原料からなることが好ましいが、筒状体１０の内側に内容物を収容させる場合には、第１基材層ＳＬ１におけるポリエステル系樹脂は、バージン原料からなることが好ましい。
【0022】
また、第１基材層ＳＬ１は、単層フィルムでもよいし、または、積層フィルムの一部であってもよい。そして、筒状体１０におけるシートＳ同士の接着性および筒状体１０と注出部２０との接合強度を向上させる観点から、第１基材層ＳＬ１を構成するフィルム（単層フィルムまたは積層フィルム）は、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムであることが好ましく、無延伸フィルムで構成されていることがより好ましい。
【0023】
印刷層ＰＬは、たとえば、意匠性向上のため、および、目視可能な商品表示等を示すために設けられる。印刷層ＰＬは、たとえばインキを塗工することで設けられる。印刷層ＰＬを構成するインキは、特に制限されず、たとえば油性インキ、水性インキまたはＵＶ硬化型インキ等を例示することができる。特に、環境適合性の観点から、印刷層ＰＬを構成するインキは、水性インキ、または、ＵＶ硬化型インキであることが好ましく、ＵＶ硬化型インキであることがより好ましい。ＵＶ硬化型インキは、有機溶剤を含まないことに加え、速乾性を有するためである。また、ＵＶ硬化型インキは、高い加飾性をも有する。当該インキの塗工方法は特に限定されないが、たとえばグラビア印刷であってもよいし、フレキソ印刷であってもよいし、凸版輪転印刷であってもよい。印刷層ＰＬは、互いに種類の異なる複数のインキが塗り重ねられることで形成されていてもよい。
【0024】
印刷層ＰＬは、シートＳの面方向全体に拡がるように形成されていてもよいし、シートＳの面方向における一部に拡がるように形成されていてもよい。図３～５に示すように、シートＳは、筒状体１０の溶着部１２において互いに重なり合う複数のシートＳのうち中心側に位置する部分（本実施形態においては第１の側端部ＳＥ１）において、印刷層ＰＬを含んでいないことも好ましい。これにより、筒状体１０の外表面に顕れない部分においてはシートＳが印刷層ＰＬを含まないことで、印刷層ＰＬを形成するためのインクの消費量を低減できる。また、溶着部１２の他方端部１４（詳細は後述する）においても、シートＳが印刷層ＰＬを含んでいなくてもよい。
【0025】
接合層ＡＣは、いわゆるアンカーコート層であり、印刷層ＰＬと他の層との接着性を高める。接合層ＡＣは、たとえば、バインダー樹脂を少なくとも含む樹脂組成物からなる。より具体的には、接合層ＡＣは、バインダー樹脂を少なくとも含む樹脂組成物が乾燥処理等を経て固形層となることにより、自身に接する他の層を固着させる層である。バインダー樹脂は、たとえばポリエステル系樹脂である。これにより、接合層ＡＣのリサイクル性が向上する。さらに、本実施形態においては、チューブ容器１のリサイクルのため、印刷層ＰＬと他の層とを互いに分離可能とするため、接合層ＡＣが、温水およびアルカリ溶液の少なくとも一方に可溶な材料から構成される。
【0026】
接合層ＡＣを構成する樹脂組成物は、バインダー樹脂の他、硬化剤をさらに含んでいることが好ましい。硬化剤は、カルボジイミド系硬化剤、アジリジン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、およびエポキシ系硬化剤からなる群より選択された少なくとも１つを含んでいることが好ましい。
【0027】
硬化剤は、バインダー樹脂の種類に応じて適宜選択される。バインダー樹脂がカルボキシル基を有する樹脂である場合、硬化剤は、カルボジイミド系硬化剤またはエポキシ系硬化剤であることがより好ましい。また、バインダー樹脂がカルボキシル基を有する樹脂である場合、硬化剤は、エポキシ系硬化剤であることがさらに好ましい。硬化剤がエポキシ系硬化剤であることで、バインダー樹脂に対して比較的小さい添加量でも、印刷層を他の層により良好に密着させることができる。また、硬化剤がエポキシ系硬化剤であることで、印刷層の耐水性が向上する。なお、バインダー樹脂がスルホン酸基を有する樹脂である場合、硬化剤はイソシアネート系硬化剤であることが好ましい。
【0028】
接合層ＡＣ用の樹脂組成物における硬化物の含有量は、カルボキシル基を有するバインダー樹脂の固形分１００質量部に対してたとえば０．１質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。硬化剤がカルボジイミド系硬化剤である場合、硬化剤の含有量は４質量部以上であることがより好ましく、１０質量部以上であることがさらに好ましく、２０質量部以上であることが特に好ましい。硬化剤がエポキシ系硬化剤である場合、接合層ＡＣ用の樹脂組成物における硬化剤の含有量は、カルボキシル基を有するバインダー樹脂の固形分１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましい。エポキシ系硬化剤の含有量が５質量部以下であれば、印刷層を構成するインキを接合層ＡＣ上に塗工する際、ブロッキングの発生を抑制できる。
【0029】
接合層ＡＣ用の樹脂組成物は、必要に応じて、溶媒、添加剤等をさらに含むことができる。
【0030】
シートＳは、アルカリ性溶液および温水の少なくとも一方の液体に浸漬されることで、印刷層ＰＬが第１基材層ＳＬ１から分離するように、接合層ＡＣが当該液体に溶解可能に構成されている。具体的には、シートＳから切り出された積層構造体（縦×横：１ｃｍ×１ｃｍ）を８５℃の水中に浸漬させて１５分間攪拌させた際に、印刷層ＰＬと第１基材層ＳＬ１が互いに分離される状態となった場合、当該接合層ＡＣは温水に可溶するとみなされる。同様に、シートＳから切り出された積層構造体（縦×横：１ｃｍ×１ｃｍ）を８５℃の加温アルカリ性溶液（１．５重量％のＮａＯＨ水溶液）中に浸漬させて１５分間攪拌させた際に、印刷層ＰＬと第１基材層ＳＬ１とが互いに分離される状態となった場合、当該接合層はアルカリ性溶液に可溶するとみなされる。上記液体の攪拌速度は、攪拌容積にもよるが、たとえば１０００ｒｐｍ程度である。
【0031】
接合層ＡＣが可溶する場合としては、接合層ＡＣが温水およびアルカリ性溶液の少なくともいずれか一方に溶解して、接合層ＡＣ自身が有する、隣接する他の層への接合性が減少（消失）する場合、接合層ＡＣと隣接する他の層との界面に水分が浸透（浸入）することにより、接合層ＡＣと他の層とが剥離する場合、接合層ＡＣが膨潤することにより、接合層自身の接合性が減少（消失）する場合などが考えられる。
【0032】
印刷層ＰＬを第１基材層ＳＬ１から分離させるという観点からも、第１基材層ＳＬ１は、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成されていることが好ましい。第１基材層ＳＬ１が無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成されていることで、シートＳから切り出された積層構造体を温水または加温アルカリ性溶液に浸漬させたときに、第１基材層ＳＬ１が熱によって比較的大きくひずむ（歪む）。これにより、上記積層構造体の歪みが比較的大きくなり、温水または加温アルカリ性溶液が積層構造体の接合層ＡＣに浸透しやすくなる。ひいては、チューブ容器１のリサイクル性がより向上する。
【0033】
図５に示すように、本実施形態において、シートＳは、第２基材層ＳＬ２をさらに含んでいてもよい。第２基材層ＳＬ２は、第１基材層ＳＬ１に積層されている。第２基材層ＳＬ２は、第１基材層ＳＬ１から見て筒状体１０の径方向外側に位置している。第２基材層ＳＬ２は、印刷層ＰＬおよび接合層ＡＣより筒状体１０の径方向における中心側に位置している。本実施形態において、接合層ＡＣは第２基材層ＳＬ２に隣接している。なお、シートＳは、第２基材層ＳＬ２を含んでいなくてもよい。シートＳが第２基材層ＳＬ２を含んでいない場合、接合層ＡＣは、たとえば第１基材層ＳＬ１に隣接する。
【0034】
本実施形態において、第２基材層ＳＬ２は、樹脂成分を主成分として含んでおり、たとえば、ポリエステル系樹脂またはポリオレフィン系樹脂を主成分として含んでいる。リサイクル性を向上させる観点からは、第２基材層ＳＬ２は、第１基材層ＳＬ１と同様に、ポリエステル系樹脂を主成分として含んでいることが好ましい。
【0035】
第２基材層ＳＬ２がポリオレフィン系樹脂を主成分として含む場合、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状オレフィンポリマー等が挙げられる。
【0036】
第２基材層ＳＬ２のポリエステル系樹脂としては、第１基材層ＳＬ１のポリエステル系樹脂と同様のものを用いることができる。第２基材層ＳＬ２は、樹脂成分としてポリエステル系樹脂のみを含んでいることが好ましい。筒状体１０およびチューブ容器１のリサイクル性の観点からは、第２基材層ＳＬ２のポリエステル系樹脂は、ホモポリエチレンテレフタレート、もしくは、エチレングリコールとテレフタル酸と第３成分とを共重合させてなる共重合ポリエチレンテレフタレートなどのポリエチレンテレフタレート、または、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートが好ましく、ホモポリエチレンテレフタレートであることがより好ましい。環境負荷低減の観点からは、第２基材層ＳＬ２におけるポリエステル系樹脂が、リサイクル原料またはバイオマス原料からなることが好ましいが、筒状体１０の製造費用低減の観点からは、第２基材層ＳＬ２におけるポリエステル系樹脂は、バージン原料からなることも好ましい。
【0037】
第２基材層ＳＬ２は、単層フィルムであってもよいし、積層フィルムの一部であってもよい。第２基材層ＳＬ２を構成する単層フィルムまたは積層フィルムは、無延伸、一軸延伸、または、二軸延伸フィルムであってもよい。筒状体１０を強靭に保ちつつ径方向厚さをより薄くする観点から、第２基材層ＳＬ２を構成するフィルムは、二軸延伸フィルムであることが好ましい。また、シートＳが後述するバリア層ＢＬを含む場合には、第２基材層ＳＬ２を構成するフィルムが二軸延伸フィルムであることにより、バリア層ＢＬの割れなどを抑制できる。第２基材層ＳＬ２が積層フィルムの一部である場合、第２基材層ＳＬ２は、第１基材層ＳＬ１とともに積層フィルムの一層として構成されていてもよく、接着剤層などを介することなく直接第１基材層ＳＬ１に積層されていてもよい。
【0038】
さらに、第１基材層ＳＬ１が無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成されるとともに、第２基材層ＳＬ２が二軸延伸フィルムにより構成されていることが特に好ましい。これにより、シートＳから切り出された積層構造体を温水または加温アルカリ性溶液に浸漬させたときに、第２基材層ＳＬ２と比較して第１基材層ＳＬ１が熱によってより大きくひずむ。これにより、上記積層構造体に生じる歪みがより一層大きくなり、温水または加温アルカリ性溶液が積層構造体の接合層ＡＣにより浸透しやすくなる。ひいては、チューブ容器１のリサイクル性がより一層向上する。
【0039】
本実施形態において、シートＳは、バリア層ＢＬをさらに含んでいる。バリア層ＢＬは、第２基材層ＳＬ２から見て第１基材層ＳＬ１側に位置しているが、第２基材層ＳＬ２から見て第１基材層ＳＬ１とは反対側に位置していてもよい。バリア層ＢＬが第２基材層ＳＬ２から見て第１基材層ＳＬ１とは反対側に位置する場合、バリア層ＢＬが接合層ＡＣと隣接してもよい。なお、シートＳは、バリア層ＢＬを含んでいなくてもよい。
【0040】
バリア層ＢＬを構成する材料は特に限定されない。バリア層ＢＬとしては、シリカバリア層もしくはアルミナバリア層などのセラミックバリア層、または、アルミバリア層などの金属バリア層などが挙げられる。本実施形態において、バリア層ＢＬは、第２基材層ＳＬ２（具体的には第２基材層ＳＬ２を構成するフィルム）に蒸着により積層されている。
【0041】
本実施形態において、シートＳは、接着剤層ＡＬをさらに含んでいてもよい。接着剤層ＡＬは、第１基材層ＳＬ１と第２基材層ＳＬ２との間に位置している。より具体的には、接着剤層ＡＬは、第１基材層ＳＬ１とバリア層ＢＬとの間に位置し、これらを互いに接合する。バリア層ＢＬが第１基材層ＳＬ１と第２基材層ＳＬ２との間に位置していない場合には、接着剤層ＡＬは、第１基材層ＳＬ１と第２基材層ＳＬ２とを互いに接合する。接着剤層ＡＬを構成する接着剤は特に限定されないが、ドライラミネート用接着剤を用いることが好ましい。ドライラミネート用接着剤としては、従来公知のものを使用することができる。リサイクル性の観点から、接着剤層ＡＬは、ポリエステル系樹脂を主成分として含むことが好ましい。
【0042】
図５に示すように、本実施形態において、シートＳは、透明保護層ＴＬをさらに含んでいてもよい。シートＳが透明保護層ＴＬを含む場合、透明保護層ＴＬは径方向の最も外側に位置している。透明保護層により、チューブ容器の外部の他の物体との接触による印刷層の損傷を抑制できる。透明保護層としては、たとえばワニスまたは樹脂フィルムなどが挙げられる。
【0043】
透明保護層ＴＬがワニスからなる場合、印刷層ＰＬのためのインクの塗工に続いてワニスを塗工することで、比較的簡便な方法で透明保護層ＴＬを形成できる。ワニスは特に限定されないが、たとえば着色剤を含まないインキ（いわゆるメジウムインキ）が挙げられる。上記インキとしてはＵＶ硬化型インキ（ＵＶ硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂）などが挙げられる。
【0044】
図６は、本開示の一実施形態に係る筒状体を構成するシートにおいて、透明保護層が樹脂フィルムである場合のシートの構成を示す部分断面図である。図６に示すように、透明保護層ＴＬが樹脂フィルムである場合、シートＳは、第２の接着剤層ＡＬ２をさらに含んでいてもよい。第２の接着剤層ＡＬ２は、透明保護層ＴＬと印刷層ＰＬとを互いに接着する。第２の接着剤層ＡＬ２を構成する接着剤は特に限定されないが、ＵＶ硬化型接着剤を用いることが好ましい。ＵＶ硬化型接着剤としては、従来公知のものを使用することができる。第２の接着剤層ＡＬ２を構成する接着剤は、ドライラミネート用接着剤であってもよい。リサイクル性の観点から、第２の接着剤層ＡＬ２は、ポリエステル系樹脂を主成分として含むことが好ましい。
【0045】
透明保護層ＴＬが樹脂フィルムである場合、当該樹脂フィルムは熱収縮性樹脂フィルムからなることが好ましい。これにより、温水または加温アルカリ溶液にシートＳを浸漬させたときに、熱収縮樹脂フィルムである透明保護層ＴＬが収縮することにより、透明保護層ＴＬに歪みが生じる。透明保護層ＴＬに歪みが生じることにより、透明保護層ＴＬと印刷層ＰＬとの間に隙間が生じる。この隙間によって、印刷層ＰＬが、透明保護層ＴＬ側とは反対側にて接着している層（本実施形態においては第２基材層ＳＬ２）から剥がれやすくなる。よって、樹脂フィルムからなる透明保護層ＴＬにより印刷層ＰＬの損傷をより抑制できるとともに、透明保護層ＴＬが樹脂フィルムであっても、上記液体への浸漬持における印刷層ＰＬの分離性の低下を抑制できる。ひいては、チューブ容器１のリサイクルが阻害されることなく可能となる。
【0046】
透明保護層ＴＬが樹脂フィルムである場合、当該樹脂フィルムは、たとえば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、または、ポリオレフィン系樹脂のいずれであってもよいが、当該樹脂フィルムはポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物からなることが好ましい。
【0047】
なお、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂は、ポリエステル系樹脂より、比較的比重が小さい。このため、透明保護層ＴＬがポリオレフィン系樹脂からなる場合、シートＳを上記液体へ浸漬させたとき、印刷層ＰＬの分離に伴い透明保護層ＴＬは上記液体に浮かぶ。一方、印刷層から分離したポリエステル系樹脂を主成分とする第１基材層ＳＬ１および第２基材層ＳＬ２などは、上記液体の底に沈む。これにより、透明保護層ＴＬがポリオレフィン系樹脂からなるチューブ容器１は、比重選別により容易に透明保護層ＴＬと、第１基材層ＳＬ１および第２基材層ＳＬ２とに分離される。このため、透明保護層ＴＬがポリエステル系樹脂とは異なる樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる樹脂フィルムであっても、当該樹脂組成物が主成分としてポリオレフィン系樹脂を含むことで、チューブ容器１のリサイクルが阻害されることなく可能となる。
【0048】
透明保護層ＴＬの樹脂フィルムを構成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状オレフィンポリマー等が挙げられる。汎用性、耐摩耗性の観点から、ポリオレフィン系樹脂はポリプロピレンであることが好ましい。よって、透明保護層ＴＬが樹脂フィルムからなる場合、透明保護層ＴＬは熱収縮性ポリプロピレンフィルムであることが最も好ましい。
【0049】
シートＳは、さらに他の層を含んでいてもよい。図７は、本開示の一実施形態に係る筒状体を構成するシートが、第３基材層をさらに含む場合のシートの構成を示す部分断面図である。図７に示すように、たとえば、シートＳは、樹脂成分を主成分として含む第３基材層ＳＬ３をさらに含んでいてもよい。シートＳが第３基材層ＳＬ３をさらに含んでいる場合、第３基材層ＳＬ３は、図７に示すように第２基材層ＳＬ２から見て第１基材層ＳＬ１の反対側に積層されてもよいし、第１基材層ＳＬ１と第２基材層ＳＬ２との間に位置していてもよい。また、第３基材層ＳＬ３は、印刷層ＰＬおよび接合層ＡＣより筒状体１０の径方向における中心側に位置している。第３基材層ＳＬ３が第２基材層ＳＬ２から見て第１基材層ＳＬ１の反対側に積層される場合、接合層ＡＣは第３基材層ＳＬ３に隣接している。
【0050】
第３基材層ＳＬ３は、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂を主成分として含んでいてもよい。第３基材層ＳＬ３の樹脂成分としては、ポリオレフィン系樹脂、または、第１基材層ＳＬ１および第２基材層ＳＬ２の主成分として採用可能なポリエステル系樹脂と同様のものが使用可能である。第３基材層ＳＬ３が、第２基材層ＳＬ２から見て第１基材層ＳＬ１の反対側に積層されている場合、溶着部１２におけるシートＳ同士の接着性の観点から、第３基材層ＳＬ３は、第１基材層ＳＬ１の主成分であるポリエステル系樹脂と同種のポリエステル系樹脂を主成分として含むことが好ましい。これにより、溶着部１２において、第１基材層ＳＬ１と第３基材層ＳＬ３とが互いに溶着し、溶着部１２においてシートＳ同士の接合強度をより向上させることができる。
【0051】
第３基材層ＳＬ３の主成分として採用可能なポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレートまたはグリコール変性ポリエチレンテレフタレートであることが好ましく、ホモポリエチレンテレフタレートであることがより好ましい。環境負荷低減の観点からは、第３基材層におけるポリエステル系樹脂が、リサイクル原料またはバイオマス原料からなることが好ましいが、筒状体１０の製造費用低減の観点からは、第３基材層ＳＬ３におけるポリエステル系樹脂は、バージン原料からなることも好ましい。
【0052】
第３基材層ＳＬ３は、単層フィルムでもよいし、または、積層フィルムの一部であってもよい。第３基材層ＳＬ３を構成するフィルム（単層フィルムまたは積層フィルム）は、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、または、二軸延伸フィルムのいずれから構成されていてもよい。筒状体１０におけるシートＳ同士の接着性（すなわち、溶着部１２における第１基材層ＳＬ１と第３基材層ＳＬ３との溶着の容易さ）の観点から、第３基材層ＳＬ３は、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムで構成されていることが好ましく、無延伸フィルムで構成されていることがより好ましい。
【0053】
シートＳが第３基材層ＳＬ３を含む場合、シートＳは、第３の接着剤層ＡＬ３をさらに含んでいる。図７に示す例においては、第３の接着剤層ＡＬ３が、第２基材層ＳＬ２と第３基材層ＳＬ３との間に位置しており、これらを互いに接合する。第３の接着剤層ＡＬ３を構成する接着剤は特に限定されないが、ドライラミネート用接着剤を用いることが好ましい。ドライラミネート用接着剤としては、従来公知のものを使用することができる。リサイクル性の観点から、第３の接着剤層ＡＬ３は、ポリエステル系樹脂を主成分として含むことが好ましい。
【0054】
シートＳの合計厚さは、シートＳを筒状に形成する観点およびチューブ容器１の取扱性の観点から、たとえば１２μｍ以上４００μｍ以下であることが好ましい。これにより、筒状体１０を容器の一部として用いる場合には、容器に収容された内容物を押し出すようにして注出可能なスクイズ性を、筒状体１０に付与できる。ひいては、シートＳが、ポリエステル系樹脂を主成分として含む第１基材層ＳＬ１を少なくとも含んでいるため、シートＳの合計厚さが１２μｍ以上４００μｍ以下であることにより、筒状体１０に折罫線を容易に形成することができる。これにより、筒状体１０に良好なスクイズ性を付与できる。シートＳの合計厚さは、チューブ容器１のシール性の観点から、５０μｍ以上であることがより好ましく、１００μｍ以上であることがさらに好ましい。また、シートＳの合計厚さは、筒状体１０へのスクイズ性付与の観点から、２００μｍ以下であることがより好ましい。
【0055】
また、第１基材層ＳＬ１の厚さは、たとえば１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。第２基材層ＳＬ２の厚さは、たとえば５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。シートＳが、互いに積層された複数の層を含む場合、第１基材層ＳＬ１は、筒状体１０の最内層であって溶着の際に必ず他の層と接着することになる観点から、第２基材層ＳＬ２より厚いことが好ましい。これにより、溶着部１２における溶着の際に、第２基材層ＳＬ２に含まれる樹脂成分がシートＳ同士の溶着の強度に与える影響を小さくできる。具体的には、第２基材層ＳＬ２が比較的薄いことで、溶着の際に第２基材層ＳＬ２が第１基材層ＳＬ１に混ざり合うため、第２基材層ＳＬ２に含まれる樹脂成分による上記の影響が小さくなるものと考えられる。当該影響をより小さくする観点から、第１基材層ＳＬ１の厚さは、第２基材層ＳＬ２の厚さの１．５倍以上であることが好ましく、３倍以上であることがより好ましく、５倍以上であることがさらに好ましい。第１基材層ＳＬ１は、シートＳにおいて最も厚い層であってもよい。なお、本明細書において、シートＳおよびこれらを構成する層の厚さとは、筒状体１０を形成する前の状態のシートＳおよびこれら構成する厚さをいい、シート基部１１における、延在部１１３（詳細は後述）を構成する層の、筒状体１０の径方向厚さに相当する。
【0056】
シートＳが第３基材層ＳＬ３をさらに含む場合、第３基材層ＳＬ３の厚さは、たとえば１０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。第３基材層ＳＬ３の厚さは、第１基材層ＳＬ１と同じであってもよい。これにより、第１基材層ＳＬ１を構成するフィルムと同じフィルムにて第３基材層ＳＬ３を構成することが可能となる。なお、第３基材層ＳＬ３の厚さは第１基材層ＳＬ１の厚さと異なっていてもよい。第３基材層ＳＬ３の厚さは、第１基材層ＳＬ１より厚いことも好ましい。第３基材層ＳＬ３の厚さが第１基材層ＳＬ１より厚いことで、シートＳが第１基材層ＳＬ１側において凹状にカールしやすくなり、シートＳの筒状化がより容易となる。第３基材層ＳＬ３は、シートＳにおいて最も厚い層であってもよい。第３基材層ＳＬ３は、第２基材層ＳＬ２より厚いことが好ましい。
【0057】
次に、シート基部１１および溶着部１２の詳細について説明する。図８は、図１の筒状体をＶＩＩＩ－ＶＩＩＩ線矢印方向から見た部分断面図である。図９は、図８の領域ＩＸを拡大して示す部分断面図である。図１０は、図８の領域Ｘを拡大して示す部分断面図である。
【0058】
【0059】
第１基端部１１１は、シートＳにおいて第２の側端部ＳＥ２と連続している部分である。第２基端部１１２は、シートＳにおいて第１の側端部ＳＥ１と連続している部分である。第１基端部１１１および第２基端部１１２は、それぞれ溶着部１２に沿って、筒状体１０の一方端部１３から他方端部１４にかけて延びている（図１参照）。
【0060】
第１基端部１１１および第２基端部１１２の径方向厚さは、筒状体１０を形成する前の状態のシートＳの厚さ（延在部１１３の径方向厚さ）と異なっている。図８に示す断面視においては、第１基端部１１１の径方向厚さは、筒状体１０を形成する前の状態のシートＳの厚さ（延在部１１３の径方向厚さ）より厚いが、薄くなっていてもよい。また、第２基端部１１２の径方向厚さは、筒状体１０を形成する前の状態のシートＳの厚さ（延在部１１３の径方向厚さ）よりわずかに薄いが、厚くなっていてもよい。
【0061】
延在部１１３は、シートＳの面方向ＤＰ（筒状体１０の周方向ＤＣ）において第１基端部１１１と第２基端部１１２との間に位置している部分である。延在部１１３は、筒状体１０の軸方向から見て、略Ｃ字状の外形を有している。筒状体１０の径方向における延在部１１３の厚さは、筒状体１０形成前のシートＳの厚さと等しい。
【0062】
帯状の溶着部１２は、上記シートＳを湾曲または屈曲させて、第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２とを上記シートＳの厚さ方向に互いに重ね合わせて溶着させることで形成されている。本実施形態においては、第１の側端部ＳＥ１の外周面と、第２の側端部ＳＥ２の内周面とが、互いに溶着されている。溶着部１２は、筒状体１０の軸方向に沿って延びている。溶着部１２は、一方端部１３から他方端部１４まで連続的に延びている。
【0063】
上述したように、溶着部１２は、第１先端縁１２１と、第２先端縁１２２と、溶着部外周面１２３と、溶着部内周面１２４とを有している。
【0064】
図８および図９に示すように、第１先端縁１２１は、筒状体１０の周方向ＤＣにおける第１の側端部ＳＥ１の先端縁である。第１先端縁１２１は、第１基端部１１１と接合している。これにより、筒状体１０の軸方向から見たときの溶着部１２の溶着長さが比較的長くなる。ひいては、溶着部１２に剥離の応力がかかったときに、この応力が分散される。さらに、第１先端縁１２１は、上記周方向ＤＣに沿う方向から見て、第１基端部１１１の厚み内に位置している。これにより、第１先端縁１２１が外部に接触する機会を低減できる。特に、本実施形態においては、第１の側端部ＳＥ１の外周面と、第２の側端部ＳＥ２の内周面とが、互いに溶着されている。したがって、第１先端縁１２１が、上記周方向ＤＣに沿う方向から見て、第１基端部１１１の厚み内に位置していることにより、筒状体１０が容器の一部として構成されている際に、容器の内容物が第１先端縁１２１と接触する機会を低減できる。このとき、第１先端縁１２１の少なくとも一部が、周方向ＤＣに沿う方向から見て、第１基端部１１１の厚み内に位置していればよい。第１先端縁１２１のうち、周方向ＤＣから見て第１基端部１１１の厚み内に位置している部分の厚さは、シートＳの厚さ（延在部１１３の径方向厚さ）の１／１０以上であればよく、好ましくは１／４以上、より好ましくは１／３以上である。そして、図８および図９に示すように、第１先端縁１２１の全部が、周方向ＤＣに沿う方向から見て、第１基端部１１１の厚み内に位置していることが最も好ましい。また、第１の側端部ＳＥ１における第１基材層ＳＬ１と第２基材層ＳＬ２との境界部ＳＢは、周方向ＤＣに沿う方向から見て、第１基端部１１１の厚み内にて第１基端部１１１と接している。これにより、筒状体１０が容器の一部として構成されている際に、容器の内容物が第１の側端部ＳＥ１における境界部ＳＢに接触しにくくなる。ひいては、内容物が境界部ＳＢに接触することによる第１基材層ＳＬ１と第２基材層ＳＬ２との層間剥離の発生を抑制できる。なお、第１先端縁１２１は、筒状体１０の軸方向における一方端部１３から他方端部１４まで延びている（図１参照）。
【0065】
図８および図１０に示すように、第２先端縁１２２は、第２の側端部ＳＥ２の周方向ＤＣにおける先端縁である。第２先端縁１２２は、第２基端部１１２と接合している。第２先端縁１２２は、周方向ＤＣに沿う方向から見て、第２基端部１１２の厚み内に位置している。このとき、第２先端縁１２２の少なくとも一部が、周方向ＤＣに沿う方向から見て、第２基端部１１２の厚み内に位置していればよい。そして、図８および図１０に示すように、第２先端縁１２２の全部が、周方向ＤＣに沿う方向から見て、第２基端部１１２の厚み内に位置していることが好ましい。また、第２の側端部ＳＥ２における第１基材層ＳＬ１と第２基材層ＳＬ２との境界部ＳＢは、周方向ＤＣに沿う方向から見て、第２基端部１１２の厚み内にて第２基端部１１２と接している。なお、第２先端縁１２２は、筒状体１０の軸方向における一方端部１３から他方端部１４まで延びている（図１参照）。
【0066】
第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２との境界面Ｂにおいては、第１先端縁１２１から第２先端縁１２２に至るまで筒状体１０の内周側と外周側とが連通しないように、第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２とが互いに気密に溶着されている。
【0067】
図８に示すように、溶着部外周面１２３は、筒状体１０の径方向外側を向いている。溶着部外周面１２３は、第２の側端部ＳＥ２で構成されている。溶着部外周面１２３には、凹凸が形成されている。すなわち、第２の側端部ＳＥ２には、径方向外側において凹凸が形成されている。
【0068】
溶着部１２においては、前記筒状体１０の一方端部１３から他方端部１４にかけて、前記溶着部外周面１２３の前記周方向ＤＣの全体に凹凸が形成されている（図１参照）。そして、溶着部１２において、第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２との境界面Ｂは、溶着部外周面１２３の凹凸の形状に沿うように延びている。
【0069】
本実施形態において、溶着部外周面１２３に形成された凹凸における凸部１２３Ａは、筒状体１０の径方向から見て、格子状に形成されている。ただし、筒状体１０の径方向から見たときの凸部１２３Ａの形状は特に限定されない。溶着部外周面１２３には、凹部が格子状に形成されていてもよい。溶着部外周面１２３に形成された凹凸における凸部１２３Ａまたは凹部が、格子状に形成されていることにより、筒状体１０の周方向ＤＣおよび軸方向に沿う方向のいずれにおいても、境界面Ｂの面積を引き延ばすことができる。凸部１２３Ａまたは凹部は、筒状体１０の径方向から見て、複数のドット状に形成されていてもよいし、互いに平行な複数の線状に形成されていてもよい。また、溶着部外周面１２３に形成された凹凸における凸部１２３Ａの高さ寸法は、筒状体１０形成前のシートＳの厚さ（１１３の厚さ）の寸法より大きくなっている。そして、溶着部外周面１２３に形成された凹凸における凸部１２３Ａの高さ寸法は、筒状体１０形成前のシートＳの厚さ（延在部１１３の厚さ）の寸法の１．１倍以上が好ましく、１．２倍以上がより好ましく、１．５倍以上がさらに好ましい。凸部１２３Ａの高さ寸法が大きくなるほど、凹凸の形状に沿うように延びている境界面Ｂの面積が大きくなり、溶着部１２にかかる剥離応力が分散され、溶着部１２の強度が向上する。
【0070】
なお、シートＳは、図８～図１０には図示していないが、実際には上述のように印刷層ＰＬおよび接合層ＡＣを含んでいる。また、シートＳは透明保護層ＴＬおよび第２の接着剤層ＡＬ２を有している場合もある。これらの層は、部分的に溶融した第１の側端部ＳＥ１の第２基材層ＳＬ２または第２の側端部ＳＥ２の第１基材層ＳＬ１と混ざり合う。このように、溶着部１２においては、シートＳが径方向における最も最外層にシーラント層を有していなくても、超音波溶着により第１基材層ＳＬ１と第２基材層ＳＬ２とを互いに溶着させることができる（シートＳが第２基材層ＳＬ２を含んでいない場合は第１基材層ＳＬ１同士を互いに溶着させることができる）。結果として、シーラント層が不要となるぶん、筒状体１０の径方向厚さを薄くすることができる。
【0071】
しかしながら、シート基部１１においてシートＳが印刷層ＰＬを含みつつ、上述したように、溶着部１２で径方向内側に位置する第１の側端部ＳＥ１においてはシートＳが印刷層ＰＬを含んでいないことが好ましい。これにより、超音波溶着などで第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２とを互いに溶着させる際に、印刷層ＰＬを介することなく第１基材層ＳＬ１と第２基材層ＳＬ２とを溶着させることができる。ひいては、溶着部１２における溶着力の低下を抑制できる。特に、シートＳが透明保護層ＴＬを有していない場合には、溶着部１２で径方向内側に位置する第１の側端部ＳＥ１において、シートＳが印刷層ＰＬを含んでいないことが好ましい。これにより、溶着部１２にて印刷層ＰＬが直接溶着面となることを防ぎ、溶着部１２における溶着力の低下を抑制できる。
【0072】
さらに、シート基部１１においてシートＳが印刷層ＰＬを含みつつ、溶着部１２で径方向外側に位置する第２の側端部ＳＥ２においてはシートＳが印刷層ＰＬを含んでいないことも好ましい。これにより、溶着部１２での超音波溶着の際に超音波ホーン（詳細は後述する）が第２の側端部ＳＥ２の表面（溶着部外周面１２３）に接する際に、当該表面近傍に位置する印刷層ＰＬの溶融による印刷くずれを防止し、チューブ容器１の意匠性の低下を抑制できる。また、超音波溶着の際に、表面近傍に位置する印刷層ＰＬを構成するインキが超音波ホーンの振動によって飛散することを抑制できる。ひいては、飛散したインキによる、チューブ容器１の内容物への影響（汚染）を小さくできる。
【0073】
一方、溶着部内周面１２４は、筒状体１０の径方向内側を向いている。溶着部内周面１２４は、周方向ＤＣに沿うように滑らかである。上記のような溶着部外周面１２３および溶着部内周面１２４を有するため、溶着部１２は、径方向厚さが比較的厚い部分（凸部１２３Ａが位置している部分）と、径方向厚さが比較的薄い部分とを有している。溶着部１２において、径方向厚さが最も厚い部分の径方向厚さ寸法は、たとえば、シート基部１１の延在部１１３の径方向厚さ寸法（すなわち、第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２とを互いに溶着させる前の状態のシートＳの厚さ寸法）の、２倍超かつ３倍以下である。溶着部１２において、径方向厚さが最も薄い部分の径方向厚さ寸法は、たとえば、シート基部１１の延在部１１３の径方向厚さ寸法（すなわち、第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２とを互いに溶着させる前の状態のシートＳの厚さ寸法）の０．５倍以上１．５倍以下である。
【0074】
筒状体１０は、筒状体１０の軸方向における一方端部１３において、注出部２０と接合している。一方端部１３は、注出部２０と接合されることで、可撓性を有さず、その外形形状を維持可能に構成されていてもよい。一方端部１３は、筒状体１０の軸方向から見て、円環状の外形を有している。一方端部１３は、筒状体１０の軸方向から見て、多角形環状の外形を有していてもよい。
【0075】
筒状体１０の軸方向における一方端部１３は、当該軸方向におけるシート基部１１の一方端部と、溶着部１２の一方端部とからなる。一方端部１３においても、第１先端縁１２１は、上記周方向ＤＣに沿う方向から見て、第１基端部１１１の厚み内に位置することが好ましい。これにより、一方端部１３の第１先端縁１２１近傍において筒状体１０の表面（本実施形態においては内表面）が比較的滑らかになり、筒状体１０と他の部品（具体的には注出部２０）との接合が容易となる。また、一方端部１３においても、第２先端縁１２２は、周方向ＤＣに沿う方向から見て、第２基端部１１２の厚み内に位置してもよい。また、本実施形態においては、一方端部１３においても、溶着部外周面１２３に凹凸が形成されており、溶着部内周面１２４が周方向ＤＣに沿うように滑らかである。このため、一方端部１３において筒状体１０の内周面と注出部２０との接合が容易になる。
【0076】
筒状体１０において、筒状体１０の軸方向における他方端部１４は、閉止されている。本実施形態においては、他方端部１４において筒状体１０の軸方向に直交する方向に対向するシートＳ同士が、互いに溶着されることで、筒状体１０が他方端部１４において閉止されている。他方端部１４は、筒状体１０の軸方向に交差する方向に延びている。なお、筒状体１０の他方端部１４における閉止方法は、上記の態様に限定されない。シートＳとは異なる部材で成形された底部などが、他方端部１４に接合されることで、筒状体１０の他方端部１４が閉止されてもよい。
【0077】
なお、本実施形態において、溶着部外周面１２３に凹凸形状が形成されていたが、溶着部内周面１２４に凹凸形状が形成されていてもよい。図１１は、本開示の一実施形態の第１変形例に係る筒状体の部分断面図である。図１１においては、図８と同様の断面視にて、本実施形態の第１変形例に係る筒状体１０ａを示している。図１１に示すように、本変形例においては、溶着部外周面１２３ａが周方向ＤＣに沿うように滑らかである。そして、溶着部内周面１２４ａに、凹凸が形成されている。溶着部１２において、第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２との境界面Ｂは、溶着部内周面１２４ａの凹凸の形状に沿うように延びている。本変形例において、溶着部内周面１２４ａにおける凹凸形状の凸部１２４Ａおよび凹部は、本実施形態における凹凸形状の凸部１２３Ａおよび凹部と同様の外形を有していてもよい。また、溶着部内周面１２４ａに形成された凹凸における凸部１２４Ａの高さ寸法は、筒状体１０形成前のシートＳの厚さ（延在部１１３の厚さ）の寸法より大きくなっている。そして、溶着部内周面１２４ａに形成された凹凸における凸部１２４Ａの高さ寸法は、筒状体１０形成前のシートＳの厚さ（延在部１１３の厚さ）の寸法の１．１倍以上が好ましく、１．２倍以上がより好ましく、１．５倍以上がさらに好ましい。凸部１２４Ａの高さ寸法が大きくなるほど、凹凸の形状に沿うように延びている境界面Ｂの面積が大きくなり、溶着部１２にかかる剥離応力が分散され、溶着部１２の強度が向上する。
【0078】
なお、本実施形態の第１変形例においては、溶着部外周面１２３ａが、第１の側端部ＳＥ１で構成されており、溶着部内周面１２４ａが、第２の側端部ＳＥ２で構成されている。本変形例においても、第１先端縁１２１は、上記周方向ＤＣに沿う方向から見て、第１基端部１１１の厚み内に位置している。
【0079】
［注出部］
図１２は、図１のチューブ容器をＸＩＩ－ＸＩＩ線矢印方向から見たときの、部分断面図である。図１、図４および図１２に示すように、注出部２０は、筒状体１０の軸方向における一方端部１３に接合されている。
図１２は、図１のチューブ容器をＸＩＩ－ＸＩＩ線矢印方向から見たときの、部分断面図である。図１、図４および図１２に示すように、注出部２０は、筒状体１０の軸方向における一方端部１３に接合されている。
【0080】
注出部２０は、注出口部２１と肩部２２とを有している。注出口部２１は、筒状である。注出口部２１は、チューブ容器１の内部と外部とを互いに連通させている。注出口部２１の外周面上には螺旋状に延びる雄ネジが形成されていてもよい。チューブ容器１は、注出口部２１と嵌合して注出口部２１を開閉可能なキャップをさらに備えていてもよい。
【0081】
肩部２２は、注出口部２１と筒状体１０の一方端部１３とを接続している。肩部２２は略円錐台状の外形を有している。肩部２２は、円盤状の外形を有していてもよい。また、肩部２２を筒状体１０の軸方向から見たときの外形は円形状であるが、楕円形状または多角形状であってもよい。
【0082】
肩部２２は、注出口部２１側とは反対側において筒状体１０と接合する接合端部２２１を有している。接合端部２２１は、筒状体１０の軸方向から見て環状であって、当該軸方向に沿って延びている。接合端部２２１は、筒状体１０の一方端部１３の径方向内側に位置している。すなわち、接合端部２２１は、筒状体１０の一方端部１３の内周面を構成する第１基材層ＳＬ１と接合している。当該箇所においては、注出部２０を構成する樹脂組成物の一部分と、第１基材層ＳＬ１に主成分として含まれるポリエステル系樹脂の一部分とが互いに一体化されている。これにより、注出部２０と筒状体１０とが強固に接合される。なお、接合端部２２１は、筒状体１０の一方端部１３の径方向外側に位置していてもよい。接合端部２２１は、筒状体１０の一方端部１３の径方向内側および径方向外側の両方に位置していてもよい。
【0083】
本実施形態においては、注出部２０の接合端部２２１は直接的に筒状体１０と接合しているが、注出部２０の接合端部２２１は、注出部２０に被覆される他の層を介して筒状体１０と接合していてもよい。たとえば、注出部２０の外面上には、ガスバリア層が被覆されていてもよい。この場合、注出部２０は、ガスバリア層を介して、接合端部２２１と接合してもよい。ガスバリア層は、注出部２０の厚さ方向における中間に設けられていてもよい。
【0084】
肩部２２の厚みは特に限定されないが、たとえば０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。接合端部２２１の径方向厚さは、たとえば０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下である。
【0085】
注出部２０は、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる。注出部２０におけるポリエステル系樹脂は、第１基材層ＳＬ１におけるポリエステル系樹脂と同様のものが使用可能である。チューブ容器１のリサイクル性の観点からは、注出部２０のポリエステル系樹脂は、ホモポリエチレンテレフタレート、もしくは、エチレングリコールとテレフタル酸と第３成分とを共重合させてなる共重合ポリエチレンテレフタレートなどのポリエチレンテレフタレート、または、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートが好ましく、ホモポリエチレンテレフタレートであることがより好ましい。また、注出部２０におけるポリエステル系樹脂は、注出部２０の成形性の観点から、非晶性のポリエステル系樹脂（非晶性のポリエチレンテレフタレート、および、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートなど）であることが好ましい。なお、注出部２０におけるポリエステル系樹脂は、結晶性のポリエステル系樹脂（たとえば、結晶性のポリエチレンテレフタレート）であってもよい。チューブ容器１のリサイクル性の観点から、注出部２０を構成する樹脂組成物は、樹脂成分としてポリエステル系樹脂のみを含んでいることが好ましい。注出部２０を構成する樹脂組成物は、従来公知の添加剤をさらに含んでいてもよい。また、環境負荷低減の観点からは、当該樹脂組成物におけるポリエステル系樹脂が、リサイクル原料またはバイオマス由来の原料からなることが好ましいが、注出部２０の製造費用低減の観点からは、当該樹脂組成物におけるポリエステル系樹脂は、バージン原料からなることも好ましい。
【0086】
注出部２０を成形するために使用される、ポリエステル系樹脂材料の固有粘度（ＩＶ）の値は、ＪＩＳ規格（Ｋ７３９０－１：２０１５）に準拠して測定したときに、たとえば０．６０以上０．９０以下であればよい。ＩＶ値が０．６０以上０．９０以下であれば、注出部２０の成形が容易となる。
【0087】
［内容物入りチューブ容器］
チューブ容器１は、筒状体１０と、注出部２０とで形成された内部空間に内容物を収容可能である。内容物は特に限定されないが、従来公知のチューブ容器に収容されるものであってもよい。内容物としては、たとえば、化粧料、食品、医薬品、または、口腔用組成物などが挙げられる。当該内容物は、ポリオレフィン系樹脂に吸着可能な油溶性化合物、油性成分、揮発性油性成分、香料または甘味料のうち少なくとも１つ、または、界面活性剤を含有してもよい。本実施形態に係るチューブ容器１は、内容物と直接接触する樹脂がポリエステル系樹脂であるため、ポリオレフィン系樹脂に吸着可能な上記成分がチューブ容器１に吸着したり、チューブ容器１がこれらの成分を吸収して膨潤することを比較的抑制できる。また、溶着部１２が強固に接合されているため、界面活性剤が溶着部１２から外部へ漏出することを抑制できる。
チューブ容器１は、筒状体１０と、注出部２０とで形成された内部空間に内容物を収容可能である。内容物は特に限定されないが、従来公知のチューブ容器に収容されるものであってもよい。内容物としては、たとえば、化粧料、食品、医薬品、または、口腔用組成物などが挙げられる。当該内容物は、ポリオレフィン系樹脂に吸着可能な油溶性化合物、油性成分、揮発性油性成分、香料または甘味料のうち少なくとも１つ、または、界面活性剤を含有してもよい。本実施形態に係るチューブ容器１は、内容物と直接接触する樹脂がポリエステル系樹脂であるため、ポリオレフィン系樹脂に吸着可能な上記成分がチューブ容器１に吸着したり、チューブ容器１がこれらの成分を吸収して膨潤することを比較的抑制できる。また、溶着部１２が強固に接合されているため、界面活性剤が溶着部１２から外部へ漏出することを抑制できる。
【0088】
油溶性化合物としては、たとえば、ＤＬ－α－トコフェロール、Ｄ－δ－コフェロール、酢酸ＤＬ－α－トコフェロール、コハク酸ＤＬ－α－トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ－α－トコフェロール、リノール酸ＤＬ－α－トコフェロール等のトコフェロール類；３－メチル－４－イソプロピルフェノール（別名イソプロピルメチルフェノール）等が挙げられる。油溶性化合物は、たとえば、上記内容物が医薬品、食品、化粧料である場合に、上記内容物に含まれる。上記トコフェロール類は、いわゆるビタミンＥおよびその誘導体であり、老化防止作用、末梢血管拡張作用、血行促進作用等を期待して上記内容物に配合される。３－メチル－４－イソプロピルフェノールは、殺菌剤、防腐剤として、アクネ化粧料等の化粧料および医薬品等に配合される。
【0089】
油性成分としては、たとえば、ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ヒマシ油、サフラワー油、大豆油、茶実油、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル等の天然油脂類；流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系油脂類；流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系油脂類；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、テトラ－２－エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ－２－エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル－２－エチルヘキサノエート、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル等の合成油性成分；および、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサン、３次元網目構造を形成することが可能なシリコーン樹脂、シリコーンゴム等の、シリコーン類が挙げられる。これらの油性成分は、たとえば、内容物が化粧料である場合に、上記内容物に含まれる。
【0090】
揮発性油性成分としては、比較的低分子量のシリコーン油、比較的低分子量の炭化水素油、エーテル油等が挙げられる。シリコーン油としては、直鎖状シリコーンまたは環状シリコーンが挙げられる。シリコーン油としては、具体的には、鎖状ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが挙げられる。鎖状ジメチルポリシロキサンとしては、直鎖、分岐鎖のいずれでもよく、直鎖のものとしては、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等が挙げられ、分岐鎖のもとしては、メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等が挙げられる。環状ジメチルポリシロキサンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられる。炭化水素としては、イソドデカン、イソトリデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン等が挙げられ、エーテル油としては、エチルパーフルオロブチルエーテル等が挙げられる。これらの揮発性油性成分は、主に、内容物が日焼け止め水中油型乳化化粧料などの化粧料である場合に、上記内容物に含まれる。
【0091】
香料としては、たとえば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、グレープフルーツ油、スウィーティー油、柚油、珪皮油、シソ油、冬緑油、丁子油、ピメント油、ティーツリー油、タバナ油、スターアニス油、フェンネル油、珪藻油、バジル油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー、ナツメグ等の天然香料もしくはこれら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料；カンファー、メントール、カルボン、ベンジルサクシネート、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、メチルオイゲノール、３－ｌ－メントキシプロパン－１，２－ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ－置換－パラメンタン－３－カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート、オシメン、ｎ－デシルアルコール、メチルアセタート、シトロネニルアセテート、エチルリナロール、ワニリン、ベンズアルデヒド、等の単品香料；および、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等が挙げられる。これらの香料は、たとえば、上記内容物が口腔用組成物である場合に、上記内容物に含まれる。また、香料は、わさび、からし、マスタード等の食品の香気成分として上記内容物に含まれるものであってもよい。
【0092】
甘味料としては、たとえば、サッカリン、サッカリンナトリウム、アセスルファームカリウム、ステビアエキス、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペリラルチン、ソウマチン、アスパルチルフェニルアラニンメチルエステル、メトキシシンナミックアルデヒド、パラチノース、パラチニット、エリスリトール、マルチトール、キシリトール、ラクチトールなどが挙げられる。これらの甘味料は、たとえば、上記内容物が口腔用組成物である場合に、上記内容物に含まれる。
【0093】
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ－アシルサルコシン酸、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、硫酸化油、ＰＯＥ－アルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥ－アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、および、カゼインナトリウム等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム)、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ＰＯＥ －アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、および、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。両性界面活性剤としては、イミダゾリン系両性界面活性剤およびベタイン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロック共重合体、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルキロールアミド、および、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【0094】
［チューブ容器の製造方法］
次に、本開示の一実施形態に係るチューブ容器１の製造方法について説明する。図１３は、本開示の一実施形態に係るチューブ容器の製造方法を示すフロー図である。図１３に示すように、本実施形態に係るチューブ容器１の製造方法は、シート準備工程Ｓ１と、重ね合わせ工程Ｓ２と、超音波溶着工程Ｓ３と、注出部接合工程Ｓ４と、端部接合工程Ｓ５とを備えている。
次に、本開示の一実施形態に係るチューブ容器１の製造方法について説明する。図１３は、本開示の一実施形態に係るチューブ容器の製造方法を示すフロー図である。図１３に示すように、本実施形態に係るチューブ容器１の製造方法は、シート準備工程Ｓ１と、重ね合わせ工程Ｓ２と、超音波溶着工程Ｓ３と、注出部接合工程Ｓ４と、端部接合工程Ｓ５とを備えている。
【0095】
シート準備工程Ｓ１においては、複数の層を互いに積層することで、シートＳを準備する。たとえば、単層フィルムからなる第１基材層ＳＬ１と、バリア層ＢＬが蒸着された単層フィルムからなる第２基材層ＳＬ２とを、ドライラミネートにより接着剤層ＡＬで接合することで、シートＳを準備してもよい。第１基材層ＳＬ１および第２基材層ＳＬ２を含む市販の積層フィルムを準備してもよい。
【0096】
そして、シート準備工程Ｓ１においては、第１基材層ＳＬ１に積層された第２基材層ＳＬ２上（または第１基材層ＳＬ１上）に、接合層用材料としての樹脂組成物を印刷する。当該樹脂組成物は、バインダー樹脂、または、硬化剤を混合したバインダー樹脂である。当該樹脂組成物を乾燥させて接合層ＡＣを形成した後、接合層ＡＣ上にインキを印刷し、これを硬化させることで印刷層ＰＬを形成する。さらに透明保護層ＴＬとしてワニスからなる層を設ける場合は、印刷層ＰＬ上にワニスを印刷し、これを硬化させることで透明保護層ＴＬを形成してもよい。透明保護層ＴＬとして樹脂フィルムを設ける場合は、印刷層ＰＬと透明保護層ＴＬとの間に設けたＵＶ硬化型接着剤を、ＵＶ照射で硬化させて第２の接着剤層ＡＬ２を形成することで、第２の接着剤層ＡＬ２により印刷層ＰＬと透明保護層ＴＬとを接合してもよい。または、ドライラミネートにより第２の接着剤層ＡＬ２で印刷層ＰＬと透明保護層ＴＬとを接合してもよい。これにより、シートＳが準備される。
【0097】
図１４は、重ね合わせ工程および超音波溶着工程におけるシートを示す模式的な図である。図１４に示すように、重ね合わせ工程Ｓ２においては、準備されたシートＳが、筒状に形成されつつ、第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２とが互いに重ね合わされる。
【0098】
超音波溶着工程Ｓ３においては、筒状に形成されたシートＳの径方向内側および径方向外側のうち一方側に位置させた超音波ホーン５と、径方向内側および径方向外側のうち他方側に位置させたアンビル６とにより、第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２を挟み込むことでこれらを互いに超音波溶着させる。このとき、第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２は、超音波ホーン５からの超音波により振動されつつ、超音波ホーン５およびアンビル６によりシートＳの厚さ方向に加圧される。本実施形態においては、超音波ホーン５がシートＳの径方向外側に位置し、アンビル６がシートＳの径方向内側に位置している。なお、超音波ホーン５がシートＳの径方向内側に位置し、アンビル６がシートＳの径方向外側に位置してもよい。
【0099】
超音波ホーン５およびアンビル６の少なくとも一方は、シートＳを挟み込む際にシートＳに押し付けるための凹凸形状５１を有している。本実施形態においては、超音波ホーン５のみが凹凸形状５１を有している。なお、超音波ホーン５およびアンビル６の両方が当該凹凸形状を有していてもよいし、アンビル６のみが凹凸形状を有していてもよい。
【0100】
本実施形態においては、凹凸形状５１を有する超音波ホーン５が、筒状に形成されたシートＳの径方向外側に位置し、アンビル６が、筒状形成されたシートＳの径方向内側に位置する。このため、溶着部外周面１２３に、超音波ホーン５の凹凸形状５１に沿うように凹凸が形成される。また、凹凸形状５１を有する超音波ホーン５が、シートＳの径方向内側に位置し、アンビル６が、シートＳの径方向外側に位置してもよい。この場合、本実施形態の第１変形例のように、溶着部内周面１２４に、凹凸形状５１に沿うように凹凸が形成される（図１１参照）。また、本実施形態においては、この凹凸形状５１の凸部５１１により、第２の側端部ＳＥ２が、複数の箇所において局所的に第１の側端部ＳＥ１に押し込まれる。これにより、溶着時において互いの樹脂成分が部分的に入り交じる。ひいては、第１の側端部ＳＥ１と第２の側端部ＳＥ２とが互いに強固に溶着される。
【0101】
凹凸形状５１は、筒状に形成されたシートＳの径方向から見て第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２の全体と重なるように位置する。これにより、本実施形態においては、溶着部１２において、周方向ＤＣの全体に凹凸が形成される。また、筒状に形成されたシートＳの径方向から見て、筒状に形成されたシートＳの周方向における凹凸形状５１の幅寸法は、シートＳにおいて第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２が互いに重なっている領域の幅寸法より大きいことが好ましい。これにより、第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２が互いに重なっている領域の幅寸法の長さが設計寸法から変化したり、超音波ホーン５およびアンビル６の位置ずれが生じた場合においても、第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２をより確実に互いに溶着させることができる。
【0102】
図１５は、本開示の一実施形態に係るチューブ容器の製造方法に使用される超音波ホーンを、アンビルとの対向方向から見た平面図である。図１６は、図１５の超音波ホーンをＸＶＩ－ＸＶＩ線矢印方向から見た断面図である。
【0103】
図１５および図１６に示すように、凹凸形状５１の凸部５１１の高さ寸法ＤＨは、シートＳの厚さの寸法より大きいことが好ましい。高さ寸法ＤＨは、シートＳの厚さの寸法の１．１倍以上でことがより好ましく、１．２倍以上であることがさらに好ましく、１．５倍以上であることが最も好ましい。凸部５１１にて第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２の重ね合わせた部分を局所的に加圧することで、第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２との重ね合わせ面に、超音波による摩擦熱がかかりやすくなる。そして、高さ寸法ＤＨがシートＳの厚さの寸法より大きければ、溶融した第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２の両方が凸部５１１間に流れ込みやすくなる。ひいては、第１の側端部ＳＥ１および第２の側端部ＳＥ２の境界面Ｂが、凹凸形状５１に沿うように容易に変形する。これにより、上記境界面Ｂの面積が大きくなり、溶着部１２にかかる剥離応力がより分散され、溶着部１２の強度がより向上する。当該高さ寸法ＤＨは、シートＳの厚さの寸法の３倍以下であることが好ましい。高さ寸法ＤＨが３倍以下であれば、凸部５１１がシートＳを貫通することを抑制できる。高さ寸法ＤＨは、たとえば３００μｍ程度である。
【0104】
複数の凸部５１１の各々の形状は特に限定されないが、たとえば、略四角錐状であることが好ましい。また、複数の凸部５１１は、超音波ホーン５とアンビル６との対向方向から見て、一方向およびこれに直交する方向に沿って並ぶように位置している。これにより、溶着部１２の凸部１２３Ａが、格子状に形成される。
【0105】
複数の凸部５１１の頂点同士の離隔距離の寸法ＤＷは、０．４ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であることが好ましい。離隔距離の寸法ＤＷが０．４ｍｍ以上であれば、シートＳの樹脂成分がより流れこみやすくなる。離隔距離の寸法ＤＷが２．０ｍｍ以下であれば、凸部５１１同士の間に流れ込んだ樹脂成分が凹凸形状５１から漏出することを抑制できる。
【0106】
注出部接合工程Ｓ４においては、筒状体１０に注出部２０が接合される。本実施形態において、注出部２０は、いわゆるインサート成形により筒状体１０に接合される。図１３に示すように、注出部接合工程Ｓ４は、筒状体配置工程Ｓ４１と、射出成形工程Ｓ４２とを有している。
【0107】
図１７は、注出部接合工程において、インサート成形により注出部を筒状体に接合するときの金型および筒状体を示す模式的な断面図である。図１７に示すように、筒状体配置工程Ｓ４１においては、金型７の内部に筒状体１０が配置される。具体的には、筒状体１０の一方端部１３が少なくとも金型７の内部に配置される。射出成形工程Ｓ４２においては、内部に筒状体１０の一方端部１３が配置された状態で金型７内において筒状体１０（の一方端部１３）上に溶融した樹脂組成物を充填することで、筒状体１０上に注出部２０を射出成形する。
【0108】
なお、注出部接合工程Ｓ４においては、上記のインサート成形に代えて、いわゆる圧縮成型により注出部２０が筒状体１０に接合されてもよい。図１８は、圧縮成形による注出部接合工程を示すフロー図である。図１９は、圧縮成形により注出部を筒状体に接合するときの金型、成型材料および筒状体を示す模式的な断面図である。
【0109】
図１８および図１９に示すように、圧縮成形による注出部接合工程Ｓ４は、筒状体配置工程Ｓ４１ａ、成形材料配置工程Ｓ４２ａおよび圧縮成形工程Ｓ４３ａを有する。筒状体配置工程Ｓ４１ａにおいては、第１の金型７１ａ上に筒状体１０が配置される。成形材料配置工程Ｓ４２ａにおいては、第１の金型７１ａ上に樹脂組成物からなる成形材料Ｍが配置される。圧縮成形工程Ｓ４３ａにおいては、第１の金型７１ａと、成形材料Ｍを介して第１の金型７１ａと対向するように配置された第２の金型７２ａとにより成形材料Ｍを圧縮加工することで、筒状体１０（の一方端部１３）上に注出部２０が圧縮成形される。
【0110】
さらに、注出部接合工程Ｓ４においては、上記のインサート成形および圧縮成形に代えて、超音波溶着により注出部２０が筒状体に接合されてもよい。図２０は、超音波溶着による注出部接合工程を示すフロー図である。図２０に示すように、注出部２０を接合する工程Ｓ４は、成形された注出部２０を準備する工程Ｓ４１ｂと、準備された注出部２０を、筒状体１０と超音波により溶着させる工程Ｓ４２ｂとを有する。注出部２０の成形方法、は、射出成形または圧縮成形など、従来公知の方法を採用できる。
【0111】
図２１は、超音波溶着により注出部を筒状体に接合するときに用いる装置を示す模式的な断面図である。図２１に示すように、注出部超音波溶着工程Ｓ４２ｂにおいては、注出部用アンビル８１を筒状体１０の内部に配置し、かつ、注出部用アンビル８１の上部に注出部２０を載置する。注出部用アンビル８１の上部は、注出口部２１の内面および肩部２２の内面に沿う外形を有している。このため、注出部用アンビル８１上の注出部２０は容易に位置決めされる。また、筒状体１０の一方端部１３の径方向内側に、肩部２２の接合端部２２１が少なくとも位置するように、注出部用アンビル８１が配置される。筒状体１０の径方向から見て、一方端部１３は接合端部２２１より上方に突出している。
【0112】
そして、筒状体１０の一方端部１３側から、筒状体１０の軸方向に沿って、一方端部１３に注出部用超音波ホーン８２を押し当てる。このとき、一方端部１３は、筒状体１０の径方向内側に向かって折り曲がる。折り曲がった一方端部１３は、接合端部２２１を含む肩部２２の一部に沿うように位置する。肩部２２および肩部２２の一部に沿って位置した一方端部１３は、上述のように配置された注出部用アンビル８１と、一方端部１３を折り曲げた注出部用超音波ホーン８２とによって挟み込まれる。この状態で、注出部２０の肩部２２と一方端部１３とが注出部用超音波ホーン８２により互いに超音波溶着される。
【0113】
端部接合工程Ｓ５においては、筒状体１０の軸方向に直交する方向において互いに対向する一対のシートＳ同士を、他方端部１４にて溶着させる。このとき、一対のシートＳは、互いに超音波溶着させることが好ましい。このようにして、本実施形態に係るチューブ容器１が製造される。なお、内容物入りチューブ容器を製造する場合は、たとえば、注出部接合工程Ｓ４の後、端部接合工程Ｓ５の前に、筒状体１０の内部に他方端部１４側から内容物を充填すればよい。
【0114】
本開示の一実施形態に係るチューブ容器１は、リサイクル性に優れる。よって、本開示の一実施形態に係るチューブ容器１は、ＳＤＧｓ（持続可能な開発目標）が求める持続循環経済に沿うものであり、プラスチックごみの削減に大きく貢献することができる。
【実施例0115】
以下、本開示の一実施形態に係る筒状体１０を構成するシートＳについて、印刷層または透明保護層の密着性、耐水性、およびリサイクル性について評価した各実験例とその比較例を説明する。これにより、本開示をさらに詳述する。なお、本開示のチューブ容器は、下記の実験例に係るシートから構成された筒状体を有するチューブ容器に限定されるものではない。
【0116】
＜シートおよびそのサンプルの作製＞
［実験例１］
第１基材層として、バージン原料から製造されたホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ３８μｍの二軸延伸フィルム（東洋紡社製「東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００」）を準備した。接合層用材料として、バインダー樹脂と、硬化剤とを含む樹脂組成物を準備した。具体的には、バインダー樹脂としてカルボキシル基を有するポリエステル樹脂水分散液（三菱ケミカル社製、「ニチゴーポリエスター（登録商標）ＷＲ－９６１」）、硬化剤としてカルボジイミド系硬化剤（日清紡ケミカル株式会社製、「カルボジライトＥ－０３Ａ」）を用いて、これらのバインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：１０となるように混合することで、上記樹脂組成物を準備した。そして、バーコータを用いて、上記樹脂組成物を第１基材層上にベタ状に印刷した後、１００℃で２０秒間乾燥させた。第１基材層上に形成された接合層の厚さは約１μｍであった。
［実験例１］
第１基材層として、バージン原料から製造されたホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ３８μｍの二軸延伸フィルム（東洋紡社製「東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００」）を準備した。接合層用材料として、バインダー樹脂と、硬化剤とを含む樹脂組成物を準備した。具体的には、バインダー樹脂としてカルボキシル基を有するポリエステル樹脂水分散液（三菱ケミカル社製、「ニチゴーポリエスター（登録商標）ＷＲ－９６１」）、硬化剤としてカルボジイミド系硬化剤（日清紡ケミカル株式会社製、「カルボジライトＥ－０３Ａ」）を用いて、これらのバインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：１０となるように混合することで、上記樹脂組成物を準備した。そして、バーコータを用いて、上記樹脂組成物を第１基材層上にベタ状に印刷した後、１００℃で２０秒間乾燥させた。第１基材層上に形成された接合層の厚さは約１μｍであった。
【0117】
次に、接合層上に印刷層を形成した。具体的には、ＵＶ硬化型インキ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＡＦ藍」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて接合層上にベタ状に印刷した後、ＵＶ照射により上記インキを硬化させることで、印刷層を形成した。接合層上に形成された印刷層の厚さは約１μｍであった。
【0118】
以上のようにして、実験例１のシートを作製した。実験例１のシートを１０ｍｍ×１０ｍｍに細断することで、複数のサンプルを作製した。
【0119】
［実験例２］
接合層用材料としての樹脂組成物を、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：２０となるように混合することで準備したこと以外は、実験例１と同様の方法により、実験例２のシートおよびそのサンプルを作製した。
接合層用材料としての樹脂組成物を、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：２０となるように混合することで準備したこと以外は、実験例１と同様の方法により、実験例２のシートおよびそのサンプルを作製した。
【0120】
［実験例３］
接合層用材料としての樹脂組成物を、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：３０となるように混合することで準備したこと以外は、実験例１と同様の方法により、実験例３のシートおよびそのサンプルを作製した。
接合層用材料としての樹脂組成物を、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：３０となるように混合することで準備したこと以外は、実験例１と同様の方法により、実験例３のシートおよびそのサンプルを作製した。
【0121】
［実験例４］
印刷層上にさらに透明保護層を形成したこと以外は、実験例２と同様の方法により、実験例４のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、いわゆるメジウムインキ（着色剤を含まないインキ）である、ＵＶ硬化型樹脂からなるワニス（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＦＴＶニス」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した後、ＵＶ照射により上記メジウムインキを硬化させることで、印刷層を形成した。
印刷層上にさらに透明保護層を形成したこと以外は、実験例２と同様の方法により、実験例４のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、いわゆるメジウムインキ（着色剤を含まないインキ）である、ＵＶ硬化型樹脂からなるワニス（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＦＴＶニス」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した後、ＵＶ照射により上記メジウムインキを硬化させることで、印刷層を形成した。
【0122】
［実験例５］
接合層用材料としての樹脂組成物を、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：０となるように混合することで準備したこと以外は、実験例１と同様の方法により、実験例５のシートおよびそのサンプルを作製した。すなわち、実験例５においては、バインダー樹脂のみからなる樹脂組成物を、接合用材料とした。
接合層用材料としての樹脂組成物を、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：０となるように混合することで準備したこと以外は、実験例１と同様の方法により、実験例５のシートおよびそのサンプルを作製した。すなわち、実験例５においては、バインダー樹脂のみからなる樹脂組成物を、接合用材料とした。
【0123】
［実験例６］
接合層用材料としての樹脂組成物を、硬化剤として、エポキシ系硬化剤（大日精化工業社製、「ハイドリックＥＰ硬化剤」）を用いたこと、および、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：３となるように混合することで準備したこと以外は、実験例１と同様の方法により、実験例６のシートおよびそのサンプルを作製した。
接合層用材料としての樹脂組成物を、硬化剤として、エポキシ系硬化剤（大日精化工業社製、「ハイドリックＥＰ硬化剤」）を用いたこと、および、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：３となるように混合することで準備したこと以外は、実験例１と同様の方法により、実験例６のシートおよびそのサンプルを作製した。
【0124】
［実験例７］
接合層用材料としての樹脂組成物を、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：５となるように混合することで準備したこと以外、実験例６と同様の方法により、実験例７のシートおよびそのサンプルを作製した。
接合層用材料としての樹脂組成物を、バインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：５となるように混合することで準備したこと以外、実験例６と同様の方法により、実験例７のシートおよびそのサンプルを作製した。
【0125】
［実験例８］
印刷層上にさらに透明保護層を形成したこと以外は、実験例６と同様の方法により、実験例８のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、いわゆるメジウムインキ（着色剤を含まないインキ）である、ＵＶ硬化型樹脂からなるワニス（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＦＴＶニス」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した後、ＵＶ照射により上記メジウムインキを硬化させることで、透明保護層を形成した。
印刷層上にさらに透明保護層を形成したこと以外は、実験例６と同様の方法により、実験例８のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、いわゆるメジウムインキ（着色剤を含まないインキ）である、ＵＶ硬化型樹脂からなるワニス（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＦＴＶニス」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した後、ＵＶ照射により上記メジウムインキを硬化させることで、透明保護層を形成した。
【0126】
［実験例９］
印刷層上にさらに第２の接着剤層および透明保護層を形成したこと以外は、実験例６と同様の方法により、実験例９のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、接着剤層としてＵＶ硬化型接着剤（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＣＦ－Ｌｏ」）を、フレキソコータを用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した。そして、印刷層上に形成した上記接着剤上に、厚さ１５μｍの熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを貼り合わせた後、ＵＶ照射により上記接着剤を硬化させることで、第２の接着剤層および透明保護層を形成した。
印刷層上にさらに第２の接着剤層および透明保護層を形成したこと以外は、実験例６と同様の方法により、実験例９のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、接着剤層としてＵＶ硬化型接着剤（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＣＦ－Ｌｏ」）を、フレキソコータを用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した。そして、印刷層上に形成した上記接着剤上に、厚さ１５μｍの熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを貼り合わせた後、ＵＶ照射により上記接着剤を硬化させることで、第２の接着剤層および透明保護層を形成した。
【0127】
［実験例１０］
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂水分散液（三菱ケミカル社製、「ニチゴ－ポリエスター（登録商標）ＷＲ－９０１Ｓ２０ＷＯ」）を用いたこと以外は、実験例５と同様の方法により、実験例１０のシートおよびそのサンプルを作製した。すなわち、実験例１０においては、バインダー樹脂のみからなる樹脂組成物を、接合用材料とした。
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂水分散液（三菱ケミカル社製、「ニチゴ－ポリエスター（登録商標）ＷＲ－９０１Ｓ２０ＷＯ」）を用いたこと以外は、実験例５と同様の方法により、実験例１０のシートおよびそのサンプルを作製した。すなわち、実験例１０においては、バインダー樹脂のみからなる樹脂組成物を、接合用材料とした。
【0128】
［実験例１１］
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂水分散液（三菱ケミカル社製、「ニチゴ－ポリエスター（登録商標）ＷＲ－９０５Ｓ２０ＷＯ」）を用いたこと以外は、実験例５と同様の方法により、実験例１０のシートおよびそのサンプルを作製した。すなわち、実験例１１においては、バインダー樹脂のみからなる樹脂組成物を、接合用材料とした。
バインダー樹脂としてポリエステル樹脂水分散液（三菱ケミカル社製、「ニチゴ－ポリエスター（登録商標）ＷＲ－９０５Ｓ２０ＷＯ」）を用いたこと以外は、実験例５と同様の方法により、実験例１０のシートおよびそのサンプルを作製した。すなわち、実験例１１においては、バインダー樹脂のみからなる樹脂組成物を、接合用材料とした。
【0129】
［実験例１２］
第１基材層として、バージン原料から製造されたホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルム（東洋紡社製「東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００」）を準備した。接合層用材料として、バインダー樹脂と、硬化剤とを含む樹脂組成物を準備した。具体的には、カルボキシル基を有するバインダー樹脂としてポリエステル樹脂水分散液（三菱ケミカル社製、「ニチゴ－ポリエスター（登録商標）ＷＲ－９６１」）、硬化剤としてエポキシ系硬化剤（大日精化工業社製、「ハイドリックＥＰ硬化剤」）を用いて、これらのバインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：３となるように混合することで、上記樹脂組成物を準備した。そして、水性グラビア印刷機を用いて、上記樹脂組成物を基材上にベタ状に印刷した後、当該樹脂組成物を乾燥させた。第１基材層上に形成された接合層の厚さは約１μｍであった。
第１基材層として、バージン原料から製造されたホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ１００μｍの二軸延伸フィルム（東洋紡社製「東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００」）を準備した。接合層用材料として、バインダー樹脂と、硬化剤とを含む樹脂組成物を準備した。具体的には、カルボキシル基を有するバインダー樹脂としてポリエステル樹脂水分散液（三菱ケミカル社製、「ニチゴ－ポリエスター（登録商標）ＷＲ－９６１」）、硬化剤としてエポキシ系硬化剤（大日精化工業社製、「ハイドリックＥＰ硬化剤」）を用いて、これらのバインダー樹脂と硬化剤とが固形分量比（重量比）で１００：３となるように混合することで、上記樹脂組成物を準備した。そして、水性グラビア印刷機を用いて、上記樹脂組成物を基材上にベタ状に印刷した後、当該樹脂組成物を乾燥させた。第１基材層上に形成された接合層の厚さは約１μｍであった。
【0130】
次に、接合層上に印刷層を形成した。具体的には、ＵＶ硬化型インキ（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＡＦ藍」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて接合層上にベタ状に印刷した後、ＵＶ照射により上記インキを硬化させることで、印刷層を形成した。接合層上に形成された印刷層の厚さは約１μｍであった。
【0131】
次に、印刷層上にさらに透明保護層を形成した。具体的には、いわゆるメジウムインキ（着色剤を含まないインキ）である、ＵＶ硬化型樹脂からなるワニス（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＦＴＶニス」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した後、ＵＶ照射により上記メジウムインキを硬化させることで、透明保護層を形成した。
【0132】
以上のようにして、実験例１２のシートを作製した。また、実験例１２のシートを１０ｍｍ×１０ｍｍに細断することで、そのサンプルを作製した。
【0133】
［実験例１３］
シートがバリア層および第２基材層をさらに含むこと以外は、実験例１２と同様の方法により、実験例１３のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、第１基材層に相当する、バージン原料から製造されたホモポリエチレンテレフタレートからなる厚さ１００μｍの二軸延伸フィルム（東洋紡社製「東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００」）上に、バリア層および第２基材層に相当する、厚さ１２μｍのシリカ蒸着ＰＥＴフィルムをドライラミネートにより積層（すなわち、接着剤層を介して積層）した。なお、上記シリカ蒸着ＰＥＴは、バリア層側が第１基材層を向くように第１基材層に積層した。
シートがバリア層および第２基材層をさらに含むこと以外は、実験例１２と同様の方法により、実験例１３のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、第１基材層に相当する、バージン原料から製造されたホモポリエチレンテレフタレートからなる厚さ１００μｍの二軸延伸フィルム（東洋紡社製「東洋紡エステル（登録商標）フィルムＥ５１００」）上に、バリア層および第２基材層に相当する、厚さ１２μｍのシリカ蒸着ＰＥＴフィルムをドライラミネートにより積層（すなわち、接着剤層を介して積層）した。なお、上記シリカ蒸着ＰＥＴは、バリア層側が第１基材層を向くように第１基材層に積層した。
【0134】
［実験例１４］
バリア層および第２基材層に相当するフィルムとして、厚さ１２μｍのアルミニウム蒸着ＰＥＴフィルムをドライラミネートしたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１４のシートおよびそのサンプルを作製した。
バリア層および第２基材層に相当するフィルムとして、厚さ１２μｍのアルミニウム蒸着ＰＥＴフィルムをドライラミネートしたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１４のシートおよびそのサンプルを作製した。
【0135】
［実験例１５］
印刷層上にさらに第２の接着剤層を形成し、第２の接着剤層の上に透明保護層を形成し、さらに、透明保護層として熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを用いたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１５のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、ＵＶ硬化型接着剤（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＣＦ－Ｌｏ」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した。そして、印刷層上に形成した上記接着剤上に、厚さ１５μｍの熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを貼り合わせた後、ＵＶ照射により上記接着剤を硬化させることで、第２の接着剤層および透明保護層を形成した。
印刷層上にさらに第２の接着剤層を形成し、第２の接着剤層の上に透明保護層を形成し、さらに、透明保護層として熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを用いたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１５のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、ＵＶ硬化型接着剤（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＣＦ－Ｌｏ」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した。そして、印刷層上に形成した上記接着剤上に、厚さ１５μｍの熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを貼り合わせた後、ＵＶ照射により上記接着剤を硬化させることで、第２の接着剤層および透明保護層を形成した。
【0136】
［実験例１６］
第１基材層に相当するフィルムとして、バージン原料から製造された非晶性のホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ１００μｍの無延伸フィルムを用いたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１６のシートおよびそのサンプルを作製した。
第１基材層に相当するフィルムとして、バージン原料から製造された非晶性のホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ１００μｍの無延伸フィルムを用いたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１６のシートおよびそのサンプルを作製した。
【0137】
［実験例１７］
第１基材層に相当するフィルムとして、バージン原料から製造された非晶性のホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ１５０μｍの無延伸フィルムを用いたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１７のシートおよびそのサンプルを作製した。
第１基材層に相当するフィルムとして、バージン原料から製造された非晶性のホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ１５０μｍの無延伸フィルムを用いたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１７のシートおよびそのサンプルを作製した。
【0138】
［実験例１８］
第１基材層に相当するフィルムとして、バージン原料から製造された非晶性のホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ１００μｍの一軸延伸フィルムを用いたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１８のシートおよびそのサンプルを作製した。
第１基材層に相当するフィルムとして、バージン原料から製造された非晶性のホモポリエチレンテレフタレートからなる、厚さ１００μｍの一軸延伸フィルムを用いたこと以外は、実験例１３と同様の方法により、実験例１８のシートおよびそのサンプルを作製した。
【0139】
［実験例１９］
印刷層上にさらに第２の接着剤層を形成し、接着剤層の上に透明保護層を形成し、さらに、透明保護層として熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを用いたこと以外は、実験例１６と同様の方法により、実験例１９のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、ＵＶ硬化型接着剤（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＣＦ－Ｌｏ」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した。そして、印刷層上に形成した上記接着剤上に、厚さ１５μｍの熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを貼り合わせた後、ＵＶ照射により上記接着剤を硬化させることで、第２の接着剤層および透明保護層を形成した。
印刷層上にさらに第２の接着剤層を形成し、接着剤層の上に透明保護層を形成し、さらに、透明保護層として熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを用いたこと以外は、実験例１６と同様の方法により、実験例１９のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、ＵＶ硬化型接着剤（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、「ＣＦ－Ｌｏ」）を、ＵＶフレキソ印刷機を用いて印刷層上にさらにベタ状に印刷した。そして、印刷層上に形成した上記接着剤上に、厚さ１５μｍの熱収縮ポリプロピレン樹脂フィルムを貼り合わせた後、ＵＶ照射により上記接着剤を硬化させることで、第２の接着剤層および透明保護層を形成した。
【0140】
［比較例１］
透明保護層が非熱収縮ＰＰフィルムであること以外は、実験例９と同様の方法により、比較例１のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、透明保護層として、接着剤層上に貼り合わせるフィルムとして、厚さ２０μｍの非熱収縮のポリプロプレン樹脂製のフィルムを用いた。
透明保護層が非熱収縮ＰＰフィルムであること以外は、実験例９と同様の方法により、比較例１のシートおよびそのサンプルを作製した。具体的には、透明保護層として、接着剤層上に貼り合わせるフィルムとして、厚さ２０μｍの非熱収縮のポリプロプレン樹脂製のフィルムを用いた。
【0141】
＜評価方法＞
［印刷層の密着性評価］
実験例１～８、実験例１０～１４および１６～１８の各シートのサンプルの印刷層について、接合層による、第１基材層または第２基材層との密着性を評価した。具体的には、各サンプルについて、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で、最外層（印刷層またはワニスからなる透明保護層）の表面に、幅２４ｍｍの粘着テープ（ニチバン社製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く貼り付けた。そして、貼り付けられた粘着テープの一方側の端縁を、他方側の端縁に向かって最外層の表面の面方向に沿う方向に引っ張ることで、粘着テープを引き剥がした。剥離後の粘着テープの表面を目視で観察するとともに、サンプルにおいて印刷層が剥離した箇所の総表面積を測定し、下記の基準で評価した。
［印刷層の密着性評価］
実験例１～８、実験例１０～１４および１６～１８の各シートのサンプルの印刷層について、接合層による、第１基材層または第２基材層との密着性を評価した。具体的には、各サンプルについて、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で、最外層（印刷層またはワニスからなる透明保護層）の表面に、幅２４ｍｍの粘着テープ（ニチバン社製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く貼り付けた。そして、貼り付けられた粘着テープの一方側の端縁を、他方側の端縁に向かって最外層の表面の面方向に沿う方向に引っ張ることで、粘着テープを引き剥がした。剥離後の粘着テープの表面を目視で観察するとともに、サンプルにおいて印刷層が剥離した箇所の総表面積を測定し、下記の基準で評価した。
【0142】
ＡＡ：粘着テープに印刷層由来の付着物が認められず、印刷層の剥離が認められなかった。
Ａ： 粘着テープに印刷層由来の付着物が認められ、印刷層剥離面積率が３％未満であった。
Ｂ： 粘着テープに印刷層由来の付着物が認められ、印刷層剥離面積率が３％以上１０％未満であった。
Ｃ： 粘着テープに印刷層由来の付着物が認められ、印刷層剥離面積率が１０％以上であった。
なお、印刷層剥離面積率（％）は、（サンプルにおいて印刷層が剥離した箇所の総表面積／サンプルを積層方向から見たときのサンプルの面積）×１００、の式で求められる。
Ａ： 粘着テープに印刷層由来の付着物が認められ、印刷層剥離面積率が３％未満であった。
Ｂ： 粘着テープに印刷層由来の付着物が認められ、印刷層剥離面積率が３％以上１０％未満であった。
Ｃ： 粘着テープに印刷層由来の付着物が認められ、印刷層剥離面積率が１０％以上であった。
なお、印刷層剥離面積率（％）は、（サンプルにおいて印刷層が剥離した箇所の総表面積／サンプルを積層方向から見たときのサンプルの面積）×１００、の式で求められる。
【0143】
［印刷層の第１の耐水性評価］
実験例１～８、実験例１０～１４および１６～１８の各シートのサンプルの印刷層について、印刷層の耐水性を評価した。具体的には、まず、各サンプルを常温（約２３℃）の水に２４時間浸漬させた。その後、各サンプルを水中から取り出し、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で１０分間静置した。さらにその後、印刷層の密着性評価と同様に、このサンプルに粘着テープを貼り付けて、粘着テープを引き剥がした。そして、印刷層の密着性評価と同様の観察および評価基準にて、各サンプルを評価した。
実験例１～８、実験例１０～１４および１６～１８の各シートのサンプルの印刷層について、印刷層の耐水性を評価した。具体的には、まず、各サンプルを常温（約２３℃）の水に２４時間浸漬させた。その後、各サンプルを水中から取り出し、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で１０分間静置した。さらにその後、印刷層の密着性評価と同様に、このサンプルに粘着テープを貼り付けて、粘着テープを引き剥がした。そして、印刷層の密着性評価と同様の観察および評価基準にて、各サンプルを評価した。
【0144】
［印刷層の第２の耐水性評価］
実験例１～８、実験例１０～１４および１６～１８の各シートのサンプルの印刷層について、耐水性を上記の第１の耐水性評価とは異なる手法で評価した。具体的には、各サンプルを水中から取り出した後の静置の時間を１分間に変更したこと以外は、印刷層の第１の耐水性評価と同様にして、各サンプルを評価した。
実験例１～８、実験例１０～１４および１６～１８の各シートのサンプルの印刷層について、耐水性を上記の第１の耐水性評価とは異なる手法で評価した。具体的には、各サンプルを水中から取り出した後の静置の時間を１分間に変更したこと以外は、印刷層の第１の耐水性評価と同様にして、各サンプルを評価した。
【0145】
［透明保護層の密着性評価］
実験例９、１５、１９および比較例１の各シートのサンプルの透明保護層について、第２の接着剤層による印刷層との密着性を評価した。具体的には、各サンプルについて、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で、透明保護層の表面に、幅２４ｍｍの粘着テープ（ニチバン社製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く貼り付けた。そして、貼り付けられた粘着テープの一方側の端縁を、他方側の端縁に向かって透明保護層の表面の面方向に沿う方向に引っ張ることで、粘着テープを引き剥がした。剥離後、サンプルの表面を目視で観察するとともに、サンプルにおいて透明保護層が印刷層に対して浮き上がった箇所（透明保護層と印刷層との間に空気の介在が認められた箇所）の総表面積を測定し、下記の基準で評価した。
実験例９、１５、１９および比較例１の各シートのサンプルの透明保護層について、第２の接着剤層による印刷層との密着性を評価した。具体的には、各サンプルについて、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で、透明保護層の表面に、幅２４ｍｍの粘着テープ（ニチバン社製、商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く貼り付けた。そして、貼り付けられた粘着テープの一方側の端縁を、他方側の端縁に向かって透明保護層の表面の面方向に沿う方向に引っ張ることで、粘着テープを引き剥がした。剥離後、サンプルの表面を目視で観察するとともに、サンプルにおいて透明保護層が印刷層に対して浮き上がった箇所（透明保護層と印刷層との間に空気の介在が認められた箇所）の総表面積を測定し、下記の基準で評価した。
【0146】
ＡＡ：印刷層から透明保護層の浮き上がりが認められなかった。
Ａ： 印刷層から透明保護層の浮き上がりが認められ、透明保護層浮上面積率が３％未満であった。
Ｂ： 印刷層から透明保護層の浮き上がりが認められ、透明保護層浮上面積率が３％以上であった。
なお、透明保護層浮上面積率（％）は、（サンプルにおいて透明保護層が印刷層から浮き上がった箇所の総表面積／サンプルを積層方向から見たときのサンプルの面積）×１００、の式で求められる。
Ａ： 印刷層から透明保護層の浮き上がりが認められ、透明保護層浮上面積率が３％未満であった。
Ｂ： 印刷層から透明保護層の浮き上がりが認められ、透明保護層浮上面積率が３％以上であった。
なお、透明保護層浮上面積率（％）は、（サンプルにおいて透明保護層が印刷層から浮き上がった箇所の総表面積／サンプルを積層方向から見たときのサンプルの面積）×１００、の式で求められる。
【0147】
［透明保護層の第１の耐水性評価］
実験例９、１５、１９および比較例１の各シートのサンプルの透明保護層について、透明保護層の耐水性を評価した。具体的には、まず、各サンプルを常温（約２３℃）の水に２４時間浸漬させた。その後、各サンプルを水中から取り出し、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で１０分間静置した。さらにその後、透明保護層の密着性評価と同様に、このサンプルに粘着テープを貼り付けて、粘着テープを引き剥がした。そして、透明保護層の密着性評価と同様の観察および評価基準にて、各サンプルを評価した。
実験例９、１５、１９および比較例１の各シートのサンプルの透明保護層について、透明保護層の耐水性を評価した。具体的には、まず、各サンプルを常温（約２３℃）の水に２４時間浸漬させた。その後、各サンプルを水中から取り出し、標準状態（２３℃、１気圧、５０％ＲＨ）で１０分間静置した。さらにその後、透明保護層の密着性評価と同様に、このサンプルに粘着テープを貼り付けて、粘着テープを引き剥がした。そして、透明保護層の密着性評価と同様の観察および評価基準にて、各サンプルを評価した。
【0148】
［透明保護層の第２の耐水性評価］
実験例９、１５、１９および比較例１の各シートのサンプルの透明保護層について、耐水性を上記の第１の耐水性評価とは異なる手法で評価した。具体的には、各サンプルを水中から取り出した後の静置の時間を１分間に変更したこと以外は、透明保護層の第１の耐水性評価と同様にして、各サンプルを評価した。
実験例９、１５、１９および比較例１の各シートのサンプルの透明保護層について、耐水性を上記の第１の耐水性評価とは異なる手法で評価した。具体的には、各サンプルを水中から取り出した後の静置の時間を１分間に変更したこと以外は、透明保護層の第１の耐水性評価と同様にして、各サンプルを評価した。
【0149】
［アルカリ脱離性評価］
実験例１～９、１２～１９および比較例１の各シートのサンプルについて、印刷層のアルカリ脱離性を評価した。具体的には、各サンプルを８５℃のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ濃度が１．５重量％）に浸漬させて、ホットスターラーを用いて、６００ｒｐｍで１５分間攪拌させた。攪拌中においては、サンプルの表面に印刷層が認められるか否かを目視により観察した。その後、ＮａＯＨ水溶液からサンプルを取り出し、標準状態で５分間静置させた後に、目視により再びサンプルを観察した。これらの観察結果を下記の基準で評価した。
実験例１～９、１２～１９および比較例１の各シートのサンプルについて、印刷層のアルカリ脱離性を評価した。具体的には、各サンプルを８５℃のＮａＯＨ水溶液（ＮａＯＨ濃度が１．５重量％）に浸漬させて、ホットスターラーを用いて、６００ｒｐｍで１５分間攪拌させた。攪拌中においては、サンプルの表面に印刷層が認められるか否かを目視により観察した。その後、ＮａＯＨ水溶液からサンプルを取り出し、標準状態で５分間静置させた後に、目視により再びサンプルを観察した。これらの観察結果を下記の基準で評価した。
【0150】
ＡＡ：攪拌開始からの経過時間が１０分以内の時点で、サンプルの表面に印刷層が認められなかった。
Ａ： 攪拌開始からの経過時間が１０分超から１５分未満の時点、または、サンプルをＮａＯＨ水溶液から取り出した後において、サンプルの表面に印刷層が認められなかった。
Ｂ： サンプルをＮａＯＨ水溶液から取り出した後においてサンプルの表面に印刷層が認められた。
Ａ： 攪拌開始からの経過時間が１０分超から１５分未満の時点、または、サンプルをＮａＯＨ水溶液から取り出した後において、サンプルの表面に印刷層が認められなかった。
Ｂ： サンプルをＮａＯＨ水溶液から取り出した後においてサンプルの表面に印刷層が認められた。
【0151】
［温水脱離性評価］
実験例１０および１１の各シートのサンプルについて、印刷層の温水脱離性を評価した。具体的には、ＮａＯＨ水溶液を温水に変更したこと以外は上記のアルカリ脱離性評価と同様にして、印刷層の脱離性を評価した。
実験例１０および１１の各シートのサンプルについて、印刷層の温水脱離性を評価した。具体的には、ＮａＯＨ水溶液を温水に変更したこと以外は上記のアルカリ脱離性評価と同様にして、印刷層の脱離性を評価した。
【0152】
上述の各サンプルについて、各評価の結果を下記表１～５に示す。
【表1】
【0153】
【表2】
【0154】
【表3】
【0155】
【表4】
【0156】
【表5】
【0157】
上記表１～５に示すように、実験例１～１９および比較例１に係るシートは、ポリエステル系樹脂を主成分として含む第１基材層と、積層方向において第１基材層の一方側に配置された印刷層と、印刷層の、第１基材層側の面上に設けられた接合層とを含んでいる。そしてさらに、実験例１～１９に係るシートは、比較例１に係るシートとは異なり、アルカリ性溶液および温水の少なくとも一方の液体に浸漬されることで、印刷層が第１基材層から分離するように、接合層が上記液体に溶解可能に構成されている（アルカリ脱離性評価および温水脱離性評価を参照）。
【0158】
このため、実験例１～１９に係るシートのいずれか一枚を、第１基材層を径方向において最も中心側に位置させつつ、湾曲または屈曲させて、シートの面方向における第１の側端部と、該第１の側端部の反対に位置するシートの第２の側端部とを、シートの厚さ方向に互いに重ね合わせて溶着させることで形成された帯状の溶着部を有する、筒状体と、筒状体の軸方向における一方端部に接合され、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる注出部とを備えるチューブ容器は、アルカリ性溶液または温水に浸漬させることで、印刷層と、ポリエステル系樹脂との分離を容易に行える。このため、上記のチューブ容器は、リサイクル性に優れる。
【0159】
上記表１～５に示すように、実験例１６～１９に係るシートは、第１基材層が、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成されている。これらのシートは、第１基材層が二軸延伸フィルムにより構成されている場合と比較して、上記液体に浸漬させたときの、印刷層の分離性がより向上している。これらのシートは、上記液体に浸漬させたときに、第１基材層が熱によって収縮したことによって生じる歪みが比較的大きくなり、上記液体が接合層に浸透しやすくなったものと考えられる。よって、実験例１６～１９に係るシートを用いて筒状体が形成されたチューブ容器は、リサイクル性がより一層向上する。
【0160】
さらに実験例１６～１９に係るシートは、第１基材層が、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成されるとともに、第２基材層が、二軸延伸フィルムにより構成されている。これらのシートは、上記液体に浸漬させたときに、第２基材層と比較して第１基材層が熱によってより大きく収縮するため、シートに生じる歪みがより一層大きくなり、上記液体が接合層に浸透しやすくなったものと考えられる。よって、実験例１６～１９に係るシートを用いて筒状体が形成されたチューブ容器は、リサイクル性がより一層向上する。
【0161】
実験例１～４、６～９および１２～１９に係るシートは、接合層が、ポリエステル系樹脂であるバインダー剤と、カルボジイミド系硬化剤、アジリジン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、およびエポキシ系硬化剤からなる群より選択された少なくとも１つを含む硬化剤とを、含む樹脂組成物からなる。これらのシートは、接合層に硬化剤が添加されていない場合と比較して、耐水性が向上している（印刷層の第２の耐水性評価または透明保護層の第２の耐水性評価を参照）。よって、実験例１～４、６～９および１２～１９に係るシートを用いて筒状体が形成されたチューブ容器は、耐水性がより向上する。
【0162】
実験例６～９および１２～１９に係るシートは、接合層が、エポキシ硬化剤を含む樹脂組成物からなる。これらのシートは、接合層が、硬化剤としてカルボジイミド系硬化剤、アジリジン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、または、オキサゾリン系硬化剤を含む樹脂組成物からなる場合と比較して、耐水性がより向上している（印刷層の第２の耐水性評価または透明保護層の第２の耐水性評価を参照）。よって、実験例６～９および１２～１９に係るシートを用いて筒状体が形成されたチューブ容器は、耐水性がより一層向上する。
【0163】
実験例９、１５、１９に係るシートは、透明保護層が、熱収縮性樹脂フィルムからなる。これらのシートは、透明保護層が樹脂フィルムからなる場合であっても、上記液体に浸漬させたときに、印刷層が第１基材層から分離するように接合層が上記液体に溶解可能に構成されている（アルカリ脱離性評価を参照）。透明保護層が熱収縮性樹脂であれば、上記シートを上記液体に浸漬させたときに、上記液体の熱により透明保護層が収縮して歪みが生じるため、透明保護層と印刷層との間に隙間が生じ、上記液体が当該隙間を介して印刷層および接合層に浸透しやすくなるものと考えられる。よって、実験例９，１５，１９に係るシートを用いて筒状体が形成されたチューブ容器は、良好なリサイクル性を維持しつつ、樹脂フィルムからなる透明保護層によって印刷層の損傷を効果的に抑制できる。
【0164】
なお、実験例１６～１９に係るシートは、バリア層を含んでいるが、上記液体への浸漬によりバリア層は第１基材層および第２基材層から分離して、印刷層と同様に上記液体中に拡散する。このため、実験例１６～１９に係るシートを用いて筒状体が形成されたチューブ容器において、バリア層の存在によるリサイクル性の低下は抑制される。
【0165】
［付記］
以上のように、本開示の実施形態は以下のような開示を含む。
以上のように、本開示の実施形態は以下のような開示を含む。
【0166】
＜構成１＞
一枚のシートを湾曲または屈曲させて、前記シートの面方向における第１の側端部と、該第１の側端部の反対に位置する前記シートの第２の側端部とを、前記シートの厚さ方向に互いに重ね合わせて溶着させることで形成された帯状の溶着部を有する、筒状体と、
前記筒状体の軸方向における一方端部に接合され、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる注出部とを備え、
前記シートは、
前記筒状体の径方向において最も中心側に位置し、ポリエステル系樹脂を主成分として含む第１基材層と、
前記第１基材層から見て前記径方向の外側に配置された印刷層と、
前記印刷層の前記中心側の面上に設けられた接合層とを含み、
前記シートは、アルカリ性溶液および温水の少なくとも一方の液体に浸漬されることで、前記印刷層が前記第１基材層から分離するように、前記接合層が前記液体に溶解可能に構成されている、チューブ容器。
一枚のシートを湾曲または屈曲させて、前記シートの面方向における第１の側端部と、該第１の側端部の反対に位置する前記シートの第２の側端部とを、前記シートの厚さ方向に互いに重ね合わせて溶着させることで形成された帯状の溶着部を有する、筒状体と、
前記筒状体の軸方向における一方端部に接合され、ポリエステル系樹脂を主成分として含む樹脂組成物からなる注出部とを備え、
前記シートは、
前記筒状体の径方向において最も中心側に位置し、ポリエステル系樹脂を主成分として含む第１基材層と、
前記第１基材層から見て前記径方向の外側に配置された印刷層と、
前記印刷層の前記中心側の面上に設けられた接合層とを含み、
前記シートは、アルカリ性溶液および温水の少なくとも一方の液体に浸漬されることで、前記印刷層が前記第１基材層から分離するように、前記接合層が前記液体に溶解可能に構成されている、チューブ容器。
【0167】
＜構成２＞
前記第１基材層は、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成されている、構成１に記載のチューブ容器。
前記第１基材層は、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成されている、構成１に記載のチューブ容器。
【0168】
＜構成３＞
前記筒状体は、前記シートの前記面方向において前記第１の側端部と前記第２の側端部との間に位置するシート基部をさらに有し、
前記シート基部は、前記シートにおいて前記第２の側端部と連続している部分である、第１基端部を有し、
前記溶着部は、前記筒状体の周方向における前記第１の側端部の先端縁であって、前記第１基端部と接合している、第１先端縁を有し、
前記第１先端縁は、前記周方向に沿う方向から見て、前記第１基端部の厚み内に位置している、構成１または構成２に記載のチューブ容器。
前記筒状体は、前記シートの前記面方向において前記第１の側端部と前記第２の側端部との間に位置するシート基部をさらに有し、
前記シート基部は、前記シートにおいて前記第２の側端部と連続している部分である、第１基端部を有し、
前記溶着部は、前記筒状体の周方向における前記第１の側端部の先端縁であって、前記第１基端部と接合している、第１先端縁を有し、
前記第１先端縁は、前記周方向に沿う方向から見て、前記第１基端部の厚み内に位置している、構成１または構成２に記載のチューブ容器。
【0169】
＜構成４＞
前記接合層は、バインダー樹脂と硬化剤とを含む樹脂組成物からなり、
前記バインダー樹脂は、ポリエステル系樹脂であり、
前記硬化剤は、カルボジイミド系硬化剤、アジリジン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、およびエポキシ系硬化剤からなる群より選択された少なくとも１つを含む、構成１から構成３のいずれか１つに記載のチューブ容器。
前記接合層は、バインダー樹脂と硬化剤とを含む樹脂組成物からなり、
前記バインダー樹脂は、ポリエステル系樹脂であり、
前記硬化剤は、カルボジイミド系硬化剤、アジリジン系硬化剤、イソシアネート系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤、およびエポキシ系硬化剤からなる群より選択された少なくとも１つを含む、構成１から構成３のいずれか１つに記載のチューブ容器。
【0170】
＜構成５＞
前記シートは、前記第１基材層の前記径方向外側、かつ、前記印刷層より前記中心側に位置する、第２基材層をさらに含み、
前記第２基材層は、ポリエステル系樹脂を主成分として含み、
前記第２基材層は、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、または、二軸延伸フィルムにより構成されている、構成１から構成４のいずれか１つに記載のチューブ容器。
前記シートは、前記第１基材層の前記径方向外側、かつ、前記印刷層より前記中心側に位置する、第２基材層をさらに含み、
前記第２基材層は、ポリエステル系樹脂を主成分として含み、
前記第２基材層は、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、または、二軸延伸フィルムにより構成されている、構成１から構成４のいずれか１つに記載のチューブ容器。
【0171】
＜構成６＞
前記第２基材層は、二軸延伸フィルムにより構成されている、構成５に記載のチューブ容器。
前記第２基材層は、二軸延伸フィルムにより構成されている、構成５に記載のチューブ容器。
【0172】
＜構成７＞
前記第１基材層は、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成され、
前記第２基材層は、二軸延伸フィルムにより構成されている、構成５に記載のチューブ容器。
前記第１基材層は、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムにより構成され、
前記第２基材層は、二軸延伸フィルムにより構成されている、構成５に記載のチューブ容器。
【0173】
＜構成８＞
前記シートは、前記径方向の最も外側に位置する透明保護層をさらに含む、構成１から構成７のいずれか１つに記載のチューブ容器。
前記シートは、前記径方向の最も外側に位置する透明保護層をさらに含む、構成１から構成７のいずれか１つに記載のチューブ容器。
【0174】
＜構成９＞
前記透明保護層は、熱収縮性樹脂フィルムからなる、構成８に記載のチューブ容器。
前記透明保護層は、熱収縮性樹脂フィルムからなる、構成８に記載のチューブ容器。
【0175】
＜構成１０＞
前記熱収縮性樹脂フィルムは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、構成９に記載のチューブ容器。
前記熱収縮性樹脂フィルムは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、構成９に記載のチューブ容器。
【0176】
＜構成１１＞
前記透明保護層は、ワニスからなる、構成８に記載のチューブ容器。
前記透明保護層は、ワニスからなる、構成８に記載のチューブ容器。
【0177】
＜構成１２＞
前記シートは、前記筒状体の前記溶着部において互いに重なり合う複数の前記シートのうち前記中心側に位置する部分において、前記印刷層を含んでいない、構成１から構成１１のいずれか１つに記載のチューブ容器。
前記シートは、前記筒状体の前記溶着部において互いに重なり合う複数の前記シートのうち前記中心側に位置する部分において、前記印刷層を含んでいない、構成１から構成１１のいずれか１つに記載のチューブ容器。
【0178】
上記の実施形態においては、互いに組み合わせ可能な構成を適宜組み合わせてもよい。
今回開示された実施形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
今回開示された実施形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【0179】
１ チューブ容器、１０，１０ａ 筒状体、１１ シート基部、１１１ 第１基端部、１１２ 第２基端部、１１３ 延在部、１２ 溶着部、１２１ 第１先端縁、１２２ 第２先端縁、１２３，１２３ａ 溶着部外周面、１２３Ａ 凸部、１２４，１２４ａ 溶着部内周面、１２４Ａ 凸部、１２５ 凹凸領域、１３ 一方端部、１４ 他方端部、２０ 注出部、２１ 注出口部、２２ 肩部、２２１ 接合端部、ＡＣ 接合層、ＡＬ 接着剤層、ＡＬ２ 第２の接着剤層、ＡＬ３ 第３の接着剤層、Ｂ 境界面、ＢＬ バリア層、Ｓ シート、ＳＢ 境界部、ＳＥ１ 第１の側端部、ＳＥ２ 第２の側端部、ＰＬ 印刷層、ＳＬ１ 第１基材層、ＳＬ２ 第２基材層、ＳＬ３ 第３基材層、ＴＬ 透明保護層、５ 超音波ホーン、５１ 凹凸形状、５１１ 凸部、６ アンビル、７ 金型、７１ａ 第１の金型、７２ａ 第２の金型、８１ 注出部用アンビル、８２ 注出部用超音波ホーン、Ｍ 成形材料。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】