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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024044609
(43)【公開日】2024-04-02
(54)【発明の名称】非水二次電池及び非水二次電池の製造方法
(51)【国際特許分類】
H01M 4/13 20100101AFI20240326BHJP
H01M 10/0587 20100101ALI20240326BHJP
H01M 4/139 20100101ALI20240326BHJP
【ＦＩ】
H01M4/13
H01M10/0587
H01M4/139
【審査請求】有
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022150237
(22)【出願日】2022-09-21
(71)【出願人】
【識別番号】399107063
【氏名又は名称】プライムアースＥＶエナジー株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000003207
【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】520184767
【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105957
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100068755
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 博宣
(72)【発明者】
【氏名】若松 直樹
(72)【発明者】
【氏名】中藤 広樹
(72)【発明者】
【氏名】高田 祥希
(72)【発明者】
【氏名】丸山 舜也
【テーマコード（参考）】
5H029
5H050
【Ｆターム（参考）】
5H029AJ06
5H029AJ14
5H029AK01
5H029AK03
5H029AL06
5H029AL07
5H029AL08
5H029AM03
5H029AM07
5H029BJ02
5H029BJ14
5H029CJ02
5H029CJ03
5H029CJ07
5H029CJ08
5H029CJ22
5H029HJ01
5H029HJ07
5H029HJ08
5H029HJ12
5H029HJ15
5H050AA12
5H050AA19
5H050BA17
5H050CA01
5H050CA08
5H050CA09
5H050CB07
5H050CB08
5H050CB09
5H050FA05
5H050GA02
5H050GA03
5H050GA09
5H050GA10
5H050GA22
5H050HA01
5H050HA07
5H050HA08
5H050HA12
5H050HA15
5H050HA20
(57)【要約】
【課題】電極体が備える湾曲部において、外周側に位置する合剤層と内周側に位置する合剤層との間の抵抗差を低減可能とした非水二次電池及び非水二次電池の製造方法を提供する。
【解決手段】正極板と負極板２４とがセパレータを介して積層された状態で捲回された電極体を備え、負極板２４は、負極基材２５と、負極基材２５に対して外周側に位置する第１負極合剤層２６Ａと、負極基材２５に対して内周側に位置する第２負極合剤層２６Ｂとを備え、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも大きい。
【選択図】図５
【解決手段】正極板と負極板２４とがセパレータを介して積層された状態で捲回された電極体を備え、負極板２４は、負極基材２５と、負極基材２５に対して外周側に位置する第１負極合剤層２６Ａと、負極基材２５に対して内周側に位置する第２負極合剤層２６Ｂとを備え、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも大きい。
【選択図】図５
【特許請求の範囲】
【請求項1】
正極板と負極板とがセパレータを介して積層された状態で捲回された電極体を備え、
前記正極板及び前記負極板の少なくとも一方は、基材と、前記基材に対して外周側に位置する第１合剤層と、前記基材に対して内周側に位置する第２合剤層とを備え、
前記第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積は、前記第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きい
非水二次電池。
前記正極板及び前記負極板の少なくとも一方は、基材と、前記基材に対して外周側に位置する第１合剤層と、前記基材に対して内周側に位置する第２合剤層とを備え、
前記第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積は、前記第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きい
非水二次電池。
【請求項2】
前記電極体は、前記電極体を構成する各層が湾曲した湾曲部を備え、
前記湾曲部において、前記第２合剤層の密度は、前記第１合剤層の密度よりも高い
請求項１に記載の非水二次電池。
前記湾曲部において、前記第２合剤層の密度は、前記第１合剤層の密度よりも高い
請求項１に記載の非水二次電池。
【請求項3】
正極板を製造する工程と、負極板を製造する工程と、前記正極板と前記負極板とをセパレータを介して積層した状態で捲回して電極体を製造する工程と、を含み、
前記正極板を製造する工程及び前記負極板を製造する工程の少なくとも一方は、
基材の第１面に第１合剤層を形成する工程と、
前記基材の前記第１面と反対の第２面に第２合剤層を形成する工程と、を含み、
前記第２合剤層を形成する工程において、前記第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積が、前記第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きくなるように、前記第２面に前記第２合剤層を形成し、
前記電極体を製造する工程において、前記第１合剤層が前記基材に対して外周側に位置し、かつ、前記第２合剤層が前記基材に対して内周側に位置するように、前記基材を捲回する
非水二次電池の製造方法。
前記正極板を製造する工程及び前記負極板を製造する工程の少なくとも一方は、
基材の第１面に第１合剤層を形成する工程と、
前記基材の前記第１面と反対の第２面に第２合剤層を形成する工程と、を含み、
前記第２合剤層を形成する工程において、前記第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積が、前記第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きくなるように、前記第２面に前記第２合剤層を形成し、
前記電極体を製造する工程において、前記第１合剤層が前記基材に対して外周側に位置し、かつ、前記第２合剤層が前記基材に対して内周側に位置するように、前記基材を捲回する
非水二次電池の製造方法。
【請求項4】
前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１面に第１合剤ペーストを塗工する工程と、前記第１合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２面に第２合剤ペーストを塗工する工程と、前記第２合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、
前記第２合剤ペーストが乾燥する速度は、前記第１合剤ペーストが乾燥する速度よりも遅い
請求項３に記載の非水二次電池の製造方法。
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２面に第２合剤ペーストを塗工する工程と、前記第２合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、
前記第２合剤ペーストが乾燥する速度は、前記第１合剤ペーストが乾燥する速度よりも遅い
請求項３に記載の非水二次電池の製造方法。
【請求項5】
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層を形成する工程の後に行われる
請求項４に記載の非水二次電池の製造方法。
請求項４に記載の非水二次電池の製造方法。
【請求項6】
前記第２合剤層の原材料として、前記第１合剤層の原材料として用いられる活物質よりもＢＥＴ比表面積が大きい活物質を用いる
請求項３ないし５のうち何れか一項に記載の非水二次電池の製造方法。
請求項３ないし５のうち何れか一項に記載の非水二次電池の製造方法。
【請求項7】
前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層の原材料を含む第１合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第１合剤ペーストを希釈する工程と、を含み、
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層の原材料を含む第２合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第２合剤ペーストを希釈する工程と、を含み、
前記第２合剤ペーストを固練りする工程における前記第２合剤ペーストの固形分率は、前記第１合剤ペーストを固練りする工程における前記第１合剤ペーストの固形分率よりも低い
請求項３ないし５のうち何れか一項に記載の非水二次電池の製造方法。
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層の原材料を含む第２合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第２合剤ペーストを希釈する工程と、を含み、
前記第２合剤ペーストを固練りする工程における前記第２合剤ペーストの固形分率は、前記第１合剤ペーストを固練りする工程における前記第１合剤ペーストの固形分率よりも低い
請求項３ないし５のうち何れか一項に記載の非水二次電池の製造方法。
【請求項8】
前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層を押圧して前記第１合剤層の厚さを調整する工程を含み、
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層を押圧して前記第２合剤層の厚さを調整する工程を含み、
前記第２合剤層に対する押圧量は、前記第１合剤層に対する押圧量よりも大きい
請求項３ないし５のうち何れか一項に記載の非水二次電池の製造方法。
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層を押圧して前記第２合剤層の厚さを調整する工程を含み、
前記第２合剤層に対する押圧量は、前記第１合剤層に対する押圧量よりも大きい
請求項３ないし５のうち何れか一項に記載の非水二次電池の製造方法。
【請求項9】
前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層の原材料を含む第１合剤ペーストを前記第１面に塗工する工程と、前記第１合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層の原材料を含む第２合剤ペーストを前記第２面に塗工する工程と、前記第２合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、
前記第２合剤ペーストを塗工する工程では、前記第２合剤ペーストの目付量が、前記第１合剤ペーストの目付量よりも大きくなるように、前記第２合剤ペーストを塗工する
請求項８に記載の非水二次電池の製造方法。
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層の原材料を含む第２合剤ペーストを前記第２面に塗工する工程と、前記第２合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、
前記第２合剤ペーストを塗工する工程では、前記第２合剤ペーストの目付量が、前記第１合剤ペーストの目付量よりも大きくなるように、前記第２合剤ペーストを塗工する
請求項８に記載の非水二次電池の製造方法。
【請求項10】
前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層の原材料を含む第１合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第１合剤ペーストを希釈する工程と、希釈した前記第１合剤ペーストを前記第１面に塗工する工程と、前記第１合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層の原材料を含む第２合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第２合剤ペーストを希釈する工程と、希釈した前記第２合剤ペーストを前記第２面に塗工する工程と、前記第２合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、
前記第２合剤ペーストを希釈する工程では、前記第２合剤ペーストの固形分率が、前記第１合剤ペーストが希釈された後の固形分率よりも高くなるように、前記第２合剤ペーストを希釈する
請求項８に記載の非水二次電池の製造方法。
前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層の原材料を含む第２合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第２合剤ペーストを希釈する工程と、希釈した前記第２合剤ペーストを前記第２面に塗工する工程と、前記第２合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、
前記第２合剤ペーストを希釈する工程では、前記第２合剤ペーストの固形分率が、前記第１合剤ペーストが希釈された後の固形分率よりも高くなるように、前記第２合剤ペーストを希釈する
請求項８に記載の非水二次電池の製造方法。
【請求項11】
前記第２合剤層の原材料として、前記第１合剤層の原材料として用いられる活物質よりもタップ密度が低い活物質を用いる
請求項８に記載の非水二次電池の製造方法。
請求項８に記載の非水二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非水二次電池及び非水二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
電気自動車やハイブリッド自動車は、その電源として非水二次電池を備える。非水二次電池の一例であるリチウムイオン二次電池は、正極板と、負極板と、セパレータとが積層された状態で捲回された電極体を備える（例えば、特許文献１）。
【0003】
図１３に示すように、電極体５０は、正極板５１と負極板５４とがセパレータ５７を介して積層された状態で捲回された捲回体である。電極体５０は、電極体５０を構成する各層が湾曲された湾曲部５０Ａを備える。正極板５１は、正極基材５２と、正極基材５２の両面に塗工された正極合剤層５３Ａ，５３Ｂとを備える。負極板５４は、負極基材５５と、負極基材５５の両面に塗工された負極合剤層５６Ａ，５６Ｂとを備える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１１／０７４０９８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
図１４に示すように、湾曲部５０Ａにおいて、負極板５４が備える負極合剤層５６Ａ，５６Ｂでは、内周側に位置する負極合剤層５６Ｂが、外周側に位置する負極合剤層５６Ａよりも密度が高くなる。この場合、負極合剤層５６Ｂでは、負極合剤層５６Ａと比較して、負極活物質５６Ｃの間に非水電解液が浸透しづらくなるため、負極合剤層５６Ａと比較して抵抗が大きくなりやすい。結果として、負極合剤層５６Ｂでは、負極合剤層５６Ａと比較して、リチウム析出耐性が悪化した（リチウムが析出しやすい）状態となる。なお、上述した外周側に位置する負極合剤層５６Ａと内周側に位置する負極合剤層５６Ｂとの間の密度差に伴う抵抗差の問題は、外周側に位置する正極合剤層５３Ａと内周側に位置する正極合剤層５３Ｂとの間にも生じ得る。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決するための非水二次電池は、正極板と負極板とがセパレータを介して積層された状態で捲回された電極体を備え、前記正極板及び前記負極板の少なくとも一方は、基材と、前記基材に対して外周側に位置する第１合剤層と、前記基材に対して内周側に位置する第２合剤層とを備え、前記第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積は、前記第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きい。
【0007】
上記非水二次電池において、前記電極体は、前記電極体を構成する各層が湾曲した湾曲部を備え、前記湾曲部において、前記第２合剤層の密度は、前記第１合剤層の密度よりも高いことが好ましい。
【0008】
上記課題を解決するための非水二次電池の製造方法は、正極板を製造する工程と、負極板を製造する工程と、前記正極板と前記負極板とをセパレータを介して積層した状態で捲回して電極体を製造する工程と、を含み、前記正極板を製造する工程及び前記負極板を製造する工程の少なくとも一方は、基材の第１面に第１合剤層を形成する工程と、前記基材の前記第１面と反対の第２面に第２合剤層を形成する工程と、を含み、前記第２合剤層を形成する工程において、前記第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積が、前記第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きくなるように、前記第２面に前記第２合剤層を形成し、前記電極体を製造する工程において、前記第１合剤層が前記基材に対して外周側に位置し、かつ、前記第２合剤層が前記基材に対して内周側に位置するように、前記基材を捲回する。
【0009】
上記構成または製造方法によれば、密度差の観点では、湾曲部に位置する第２合剤層は、湾曲部に位置する第１合剤層よりも非水電解液の保持量が少なくなることで抵抗が高くなりやすい。一方、活物質のＢＥＴ比表面積の観点では、湾曲部に位置する第２合剤層は、湾曲部に位置する第１合剤層よりも充放電に寄与する反応面積が大きいため抵抗が低くなりやすい。したがって、第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積を、第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きくすることで、湾曲部に位置する第１合剤層の抵抗と湾曲部に位置する第２合剤層の抵抗との差を低減できる。
【0010】
上記非水二次電池の製造方法において、前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１面に第１合剤ペーストを塗工する工程と、前記第１合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２面に第２合剤ペーストを塗工する工程と、前記第２合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、前記第２合剤ペーストが乾燥する速度は、前記第１合剤ペーストが乾燥する速度よりも遅くてもよい。合剤ペーストが乾燥される際には、合剤ペーストに含まれる結着剤が、熱に伴うマイグレーションによって合剤ペーストの表面に偏在した状態となる。合剤層の表面側では、合剤層の内部（基材側）と比較して電池の充放電反応が起こりやすい部分であるため、結着剤のマイグレーションが進むほど、合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積が小さくなる。また、結着剤のマイグレーションの進行速度は、合剤ペーストの乾燥速度に対して正の相関を有する。したがって、第２合剤ペーストが乾燥する速度を、第１合剤ペーストが乾燥する速度よりも遅くすることで、第２合剤層では、第１合剤層と比較して、結着剤のマイグレーションが抑制された状態となる。結果として、第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積を、第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きくすることができる。
【0011】
上記非水二次電池の製造方法において、前記第２合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層を形成する工程の後に行われてもよい。第１合剤層を形成する工程の後に第２合剤層を形成する工程を行うことで、第２合剤層を形成する際には、既に形成された第１合剤層の分だけ熱容量が大きくなる。これにより、第２合剤ペーストの乾燥速度を第１合剤ペーストの乾燥速度よりも遅くすることができる。
【0012】
上記非水二次電池の製造方法において、前記第２合剤層の原材料として、前記第１合剤層の原材料として用いられる活物質よりもＢＥＴ比表面積が大きい活物質を用いてもよい。第１合剤層と第２合剤層とで原材料として用いる活物質の比表面積を変えることによっても、第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積を第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きくすることができる。
【0013】
上記非水二次電池の製造方法において、前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層の原材料を含む第１合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第１合剤ペーストを希釈する工程と、を含み、前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層の原材料を含む第２合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第２合剤ペーストを希釈する工程と、を含み、前記第２合剤ペーストを固練りする工程における前記第２合剤ペーストの固形分率は、前記第１合剤ペーストを固練りする工程における前記第１合剤ペーストの固形分率よりも低くしてもよい。合剤ペーストを固練りする際の固形分率が高いほど、原材料同士を均一に混ぜ合わせることができる一方で、原材料である活物質が結着剤に被覆されることによって、活物質の実効的な比表面積が減少する。そのため、第２合剤ペーストを固練りする際の固形分率を、第１合剤ペーストを固練りする際の固形分率よりも低くすることで、第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積を、第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きくすることができる。
【0014】
上記非水二次電池の製造方法において、前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層を押圧して前記第１合剤層の厚さを調整する工程を含み、前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層を押圧して前記第２合剤層の厚さを調整する工程を含み、前記第２合剤層に対する押圧量は、前記第１合剤層に対する押圧量よりも大きくしてもよい。合剤層に対する押圧量を大きくするほど、活物質が割れるなどして新たな表面が形成されることで、合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積が大きくなる。したがって、第２合剤層に対する押圧量を第１合剤層に対する押圧量よりも大きくすることで、第２合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積を、第１合剤層に含まれる活物質のＢＥＴ比表面積よりも大きくすることができる。
【0015】
上記非水二次電池の製造方法において、前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層の原材料を含む第１合剤ペーストを前記第１面に塗工する工程と、前記第１合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層の原材料を含む第２合剤ペーストを前記第２面に塗工する工程と、前記第２合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、前記第２合剤ペーストを塗工する工程では、前記第２合剤ペーストの目付量が、前記第１合剤ペーストの目付量よりも大きくなるように、前記第２合剤ペーストを塗工してもよい。第２合剤ペーストの目付量を第１合剤ペーストの目付量よりも大きくすることで、第２合剤層に対する押圧量を第１合剤層に対する押圧量よりも大きくすることができる。
【0016】
上記非水二次電池の製造方法において、前記第１合剤層を形成する工程は、前記第１合剤層の原材料を含む第１合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第１合剤ペーストを希釈する工程と、希釈した前記第１合剤ペーストを前記第１面に塗工する工程と、前記第１合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、前記第２合剤層を形成する工程は、前記第２合剤層の原材料を含む第２合剤ペーストを固練りする工程と、固練りした前記第２合剤ペーストを希釈する工程と、希釈した前記第２合剤ペーストを前記第２面に塗工する工程と、前記第２合剤ペーストを乾燥させる工程と、を含み、前記第２合剤ペーストを希釈する工程では、前記第２合剤ペーストの固形分率が、前記第１合剤ペーストが希釈された後の固形分率よりも高くなるように、前記第２合剤ペーストを希釈してもよい。第１合剤ペーストと第２合剤ペーストとの目付量が同じである場合、希釈後の第２合剤ペーストの固形分率が高い第２合剤層の方が、押圧される前の状態の厚さが大きくなりやすい。したがって、第２合剤層に対する押圧量を第１合剤層に対する押圧量よりも大きくすることができる。
【0017】
上記非水二次電池の製造方法において、前記第２合剤層の原材料として、前記第１合剤層の原材料として用いられる活物質よりもタップ密度が低い活物質を用いてもよい。第１合剤層と第２合剤層との目付量が同じである場合、原材料として使用した活物質のタップ密度が低い第２合剤層の方が、押圧される前の状態の厚さが大きくなりやすい。したがって、第２合剤層に対する押圧量を第１合剤層に対する押圧量よりも大きくすることができる。
【発明の効果】
【0018】
本発明によれば、電極体が備える湾曲部において、外周側に位置する合剤層と内周側に位置する合剤層との間の抵抗差を低減できる。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下、本発明の一実施形態について図１～図１２を参照して説明する。
［リチウムイオン二次電池］
図１に示すように、非水二次電池の一例であるリチウムイオン二次電池１０は、ケース１１と電極体２０とを備える。ケース１１は、収容部１１Ａと蓋体１２とを備える。収容部１１Ａは、上側に開口を有した偏平な有底角型の外形を有する。収容部１１Ａは、電極体２０と非水電解液とを収容する。蓋体１２は、収容部１１Ａの開口を閉塞する。ケース１１は、収容部１１Ａに蓋体１２を取り付けることで直方体形状の密閉された電槽を構成する。ケース１１は、アルミニウムもしくはアルミニウム合金等の金属で構成される。
［リチウムイオン二次電池］
図１に示すように、非水二次電池の一例であるリチウムイオン二次電池１０は、ケース１１と電極体２０とを備える。ケース１１は、収容部１１Ａと蓋体１２とを備える。収容部１１Ａは、上側に開口を有した偏平な有底角型の外形を有する。収容部１１Ａは、電極体２０と非水電解液とを収容する。蓋体１２は、収容部１１Ａの開口を閉塞する。ケース１１は、収容部１１Ａに蓋体１２を取り付けることで直方体形状の密閉された電槽を構成する。ケース１１は、アルミニウムもしくはアルミニウム合金等の金属で構成される。
【0021】
蓋体１２には、正極の外部端子１３Ａと、負極の外部端子１３Ｂとが設けられる。外部端子１３Ａ，１３Ｂは、電力の充放電に用いられる。電極体２０における正極側の端部である正極側集電部２０Ａは、正極側集電部材１４Ａを介して正極の外部端子１３Ａに電気的に接続される。電極体２０における負極側の端部である負極側集電部２０Ｂは、負極側集電部材１４Ｂを介して負極の外部端子１３Ｂに電気的に接続される。また、蓋体１２は、非水電解液を注入するための注入口１５を備える。なお、外部端子１３Ａ，１３Ｂの形状は、図１に示す形状に限定されず、任意の形状であってよい。
【0022】
［電極体］
図２に示すように、電極体２０は、長尺の正極板２１と負極板２４とがセパレータ２７を介して積層した積層体を捲回した偏平な捲回体である。正極板２１、負極板２４、及びセパレータ２７は、それぞれの長手となる方向が長手方向Ｄ１と一致するように積層される。捲回前の積層体は、正極板２１、セパレータ２７、負極板２４、セパレータ２７の順に、積層方向Ｄ３（図３参照）に積層される。電極体２０は、セパレータ２７を挟んで積層された正極板２１と負極板２４とが、その帯形状の幅方向Ｄ２に沿って延びる捲回軸Ｌ１の周りに捲回された構造を有している。
図２に示すように、電極体２０は、長尺の正極板２１と負極板２４とがセパレータ２７を介して積層した積層体を捲回した偏平な捲回体である。正極板２１、負極板２４、及びセパレータ２７は、それぞれの長手となる方向が長手方向Ｄ１と一致するように積層される。捲回前の積層体は、正極板２１、セパレータ２７、負極板２４、セパレータ２７の順に、積層方向Ｄ３（図３参照）に積層される。電極体２０は、セパレータ２７を挟んで積層された正極板２１と負極板２４とが、その帯形状の幅方向Ｄ２に沿って延びる捲回軸Ｌ１の周りに捲回された構造を有している。
【0023】
電極体２０は、偏平部３１と、上湾曲部３２と、下湾曲部３３とを備える。偏平部３１は、相反する方向に面する一対の平面３１Ｓを備える。上湾曲部３２は、偏平部３１の上部に位置する。上湾曲部３２は、偏平部３１の上端から上側に膨らむ形状を有する。下湾曲部３３は、偏平部３１の下部に位置する。下湾曲部３３は、偏平部３１の下端から下側に膨らむ形状を有する。電極体２０は、下湾曲部３３が収容部１１Ａの底面側に位置し、かつ、上湾曲部３２が蓋体１２側に位置するように、捲回軸Ｌ１が収容部１１Ａの底面に平行に延在する状態でケース１１内に収容される。上湾曲部３２及び下湾曲部３３は、それぞれ電極体２０が備える湾曲部の一例である。
【0024】
［正極板］
図３に示すように、正極板２１は、正極基材２２と、正極合剤層２３とを備える正極側の極板である。正極基材２２は、長尺状に形成された箔状の部材である。正極合剤層２３は、正極基材２２の相反する方向に面する２つの面の各々に設けられる。正極基材２２は、幅方向Ｄ２の一端に、正極合剤層２３が形成されずに正極基材２２が露出した正極側未塗工部２２Ａを備える。
図３に示すように、正極板２１は、正極基材２２と、正極合剤層２３とを備える正極側の極板である。正極基材２２は、長尺状に形成された箔状の部材である。正極合剤層２３は、正極基材２２の相反する方向に面する２つの面の各々に設けられる。正極基材２２は、幅方向Ｄ２の一端に、正極合剤層２３が形成されずに正極基材２２が露出した正極側未塗工部２２Ａを備える。
【0025】
正極基材２２は、アルミニウムまたはアルミニウムを主成分とする合金から構成される金属箔が用いられる。正極基材２２が備える正極側未塗工部２２Ａは、捲回体の状態において、向かい合う部分が互いに圧接されて正極側集電部２０Ａを構成する。
【0026】
正極合剤層２３は、液状体の正極合剤ペーストの硬化体である。正極合剤ペーストは、正極活物質、正極溶媒、正極導電剤、及び正極結着剤を含む。正極合剤層２３は、正極合剤ペーストが乾燥されて正極溶媒が気化することで形成される。したがって、正極合剤層２３は、正極活物質、正極導電剤、及び正極結着剤を含む。
【0027】
正極活物質は、リチウムイオン二次電池１０における電荷担体であるリチウムイオンを吸蔵及び放出可能なリチウム含有複合金属酸化物が用いられる。リチウム含有複合酸化物は、リチウムと、リチウム以外の他の金属元素とを含む酸化物である。リチウム以外の他の金属元素は、例えば、ニッケル、コバルト、マンガン、バナジウム、マグネシウム、モリブデン、ニオブ、チタン、タングステン、アルミニウム、リチウム含有複合酸化物にリン酸鉄として含有される鉄からなる群から選択される少なくとも一種である。
【0028】
例えば、リチウム含有複合酸化物は、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ２Ｏ４）である。例えば、リチウム含有複合酸化物は、ニッケル、コバルト及びマンガンを含有する三元系リチウム含有複合酸化物（ＮＣＭ）であって、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム（ＬｉＮｉＣｏＭｎＯ２）である。例えば、リチウム含有複合酸化物は、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ４）である。
【0029】
正極溶媒は、有機溶媒の一例であるＮＭＰ（Ｎ－メチル－２－ピロリドン）溶液が用いられる。正極導電剤としては、例えば、アセチレンブラック（ＡＢ）、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）やカーボンナノファイバ等の炭素繊維、黒鉛が用いられる。正極結着剤は、正極合剤ペーストに含まれる樹脂成分の一例である。正極結着剤は、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、及びスチレンブタジエンラバー（ＳＢＲ）からなる群から選択される少なくとも一種である。正極結着剤の質量比は、例えば、正極合剤層２３の質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下である。
【0030】
なお、正極板２１は、正極側未塗工部２２Ａと正極合剤層２３との境界に、絶縁層を備えてもよい。絶縁層は、絶縁性を有した無機成分と、結着材として機能する樹脂成分とを含む。無機成分は、粉末状のベーマイト、チタニア、及びアルミナからなる群から選択される少なくとも１つである。樹脂成分は、ＰＶＤＦ、ＰＶＡ、アクリルからなる群から選択される少なくとも１つである。
【0031】
［負極板］
負極板２４は、負極基材２５と、負極合剤層２６とを備える負極側の極板である。負極基材２５は、長尺状に形成された箔状の部材である。負極合剤層２６は、負極基材２５の相反する方向に面する２つの面の各々に設けられる。負極基材２５は、幅方向Ｄ２の一端であって、正極側未塗工部２２Ａと反対に位置する端部において、負極合剤層２６が形成されずに負極基材２５が露出した負極側未塗工部２５Ａを備える。
負極板２４は、負極基材２５と、負極合剤層２６とを備える負極側の極板である。負極基材２５は、長尺状に形成された箔状の部材である。負極合剤層２６は、負極基材２５の相反する方向に面する２つの面の各々に設けられる。負極基材２５は、幅方向Ｄ２の一端であって、正極側未塗工部２２Ａと反対に位置する端部において、負極合剤層２６が形成されずに負極基材２５が露出した負極側未塗工部２５Ａを備える。
【0032】
負極基材２５は、銅または銅を主成分とする合金から構成される金属箔が用いられる。負極側未塗工部２５Ａは、捲回体の状態において、向かい合う部分が互いに圧接されて負極側集電部２０Ｂを構成する。
【0033】
負極合剤層２６は、液状体の負極合剤ペーストの硬化体である。負極合剤ペーストは、負極活物質２６Ｃ（図５参照）、負極溶媒、負極導電剤、負極増粘剤、及び負極結着剤２６Ｄ（図１１参照）を含む。負極合剤層２６は、負極合剤ペーストが乾燥されて負極溶媒が気化することで形成される。したがって、負極合剤層２６は、負極活物質２６Ｃ、負極導電剤、負極増粘剤、及び負極結着剤２６Ｄを含む。
【0034】
負極活物質２６Ｃは、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能な材料である。負極活物質２６Ｃは、例えば、黒鉛、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素、カーボンナノチューブ等の炭素材料等が用いられる。負極活物質２６Ｃは、黒鉛粒子を非晶質炭素層で被覆した複合化粒子であってもよい。
【0035】
負極溶媒は、一例として、水である。負極導電剤は、例えば、正極導電剤と同様のものを用いることができる。負極増粘剤は、一例として、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を用いることができる。負極増粘剤の質量比は、例えば、負極合剤層２６の質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下である。負極結着剤２６Ｄは、ＰＶＤＦ、ＰＶＡ、及びＳＢＲからなる群から選択される少なくとも一種である。負極結着剤２６Ｄの質量比は、例えば、負極合剤層２６の質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下である。
【0036】
［セパレータ］
セパレータ２７は、正極板２１と負極板２４との接触を防ぐとともに、正極板２１及び負極板２４の間で非水電解液を保持する。非水電解液に電極体２０を浸漬させると、セパレータ２７の端部から中央部に向けて非水電解液が浸透する。
セパレータ２７は、正極板２１と負極板２４との接触を防ぐとともに、正極板２１及び負極板２４の間で非水電解液を保持する。非水電解液に電極体２０を浸漬させると、セパレータ２７の端部から中央部に向けて非水電解液が浸透する。
【0037】
セパレータ２７は、ポリプロピレン製等の不織布である。セパレータ２７としては、例えば、多孔性ポリエチレン膜、多孔性ポリオレフィン膜、多孔性ポリ塩化ビニル膜等の多孔性ポリマー膜、及びイオン導電性ポリマー電解質膜等を用いることができる。
【0038】
［非水電解液］
非水電解液は、非水溶媒に支持塩が含有された組成物である。非水溶媒は、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートからなる群から選択された一種または二種以上の材料である。支持塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３、ＬｉＩ等から選択される一種または二種以上のリチウム化合物（リチウム塩）である。
非水電解液は、非水溶媒に支持塩が含有された組成物である。非水溶媒は、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートからなる群から選択された一種または二種以上の材料である。支持塩としては、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３、ＬｉＩ等から選択される一種または二種以上のリチウム化合物（リチウム塩）である。
【0039】
本実施形態では、非水溶媒としてエチレンカーボネートを採用している。非水電解液には、添加剤としてのリチウム塩としてのリチウムビスオキサレートボレート（ＬｉＢＯＢ）が添加される。例えば、非水電解液におけるＬｉＢＯＢの濃度が０．００１以上０．１以下［ｍｏｌ／Ｌ］となるように、非水電解液にＬｉＢＯＢを添加する。
【0040】
［湾曲部の構成］
図４に示すように、電極体２０の上湾曲部３２は、電極体２０を構成する各層が湾曲した構造を有する。なお、下湾曲部３３は、上湾曲部３２に対して上下を反転させた構造を有する。
図４に示すように、電極体２０の上湾曲部３２は、電極体２０を構成する各層が湾曲した構造を有する。なお、下湾曲部３３は、上湾曲部３２に対して上下を反転させた構造を有する。
【0041】
正極基材２２は、第１面２２Ｂと第２面２２Ｃとを備える。第１面２２Ｂ及び第２面２２Ｃは、互いに相反する方向に面する２つの面であって、正極合剤層２３が設けられる面である。第１面２２Ｂは、電極体２０が捲回される方向の外周側に面する。第２面２２Ｃは、電極体２０が捲回される方向の内周側に面する。
【0042】
第１面２２Ｂ及び第２面２２Ｃのそれぞれに設けられる正極合剤層２３のうち、第１面２２Ｂに設けられる正極合剤層２３が第１正極合剤層２３Ａである。第２面２２Ｃに設けられる正極合剤層２３が第２正極合剤層２３Ｂである。なお、以下では、第１正極合剤層２３Ａと第２正極合剤層２３Ｂとを区別しない場合には、単に正極合剤層２３とする。
【0043】
負極基材２５は、第１面２５Ｂと第２面２５Ｃとを備える。第１面２５Ｂ及び第２面２５Ｃは、互いに相反する方向に面する２つの面であって、負極合剤層２６が設けられる面である。第１面２５Ｂは、電極体２０が捲回される方向の外周側に面する。第２面２５Ｃは、電極体２０が捲回される方向の内周側に面する。
【0044】
第１面２５Ｂ及び第２面２５Ｃのそれぞれに設けられる負極合剤層２６のうち、第１面２５Ｂに設けられる負極合剤層２６が第１負極合剤層２６Ａである。第２面２５Ｃに設けられる負極合剤層２６が第２負極合剤層２６Ｂである。なお、以下では、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとを区別しない場合には、単に負極合剤層２６とする。
【0045】
第１正極合剤層２３Ａは、正極基材２２に対して外周側に位置する第１合剤層の一例である。第１負極合剤層２６Ａは、負極基材２５に対して外周側に位置する第１合剤層の一例である。第２正極合剤層２３Ｂは、正極基材２２に対して内周側に位置する第２合剤層の一例である。第２負極合剤層２６Ｂは、負極基材２５に対して内周側に位置する第２合剤層の一例である。
【0046】
図５に示すように、電極体２０の上湾曲部３２において、第２負極合剤層２６Ｂでは、第１負極合剤層２６Ａと比較して湾曲形状の中心からの距離が小さい。そのため、第２負極合剤層２６Ｂでは、電極体２０が捲回される際に第１負極合剤層２６Ａよりも強く圧縮されることで、第１負極合剤層２６Ａと比較して密度が高くなる。したがって、第２負極合剤層２６Ｂでは、第１負極合剤層２６Ａと比較して、非水電解液が浸透しづらくなることで、抵抗が高く、かつ、充電時にリチウムイオンを受け入れる速度が小さくなる。
【0047】
リチウムイオンを受け入れる速度が過剰に小さくなると、正極合剤層２３から放出されたリチウムイオンが負極合剤層２６の表面に金属リチウムとして析出するおそれがある。金属リチウムが析出すると、充放電反応に寄与するリチウムイオンの量が減少することから、電池性能の低下につながる。
【0048】
なお、第１負極合剤層２６Ａの密度は、一例として、１．００ｇ／ｃｍ３以上１．４０ｇ／ｃｍ３以下である。第２負極合剤層２６Ｂの密度は、一例として、１．０１ｇ／ｃｍ３以上１．４３ｇ／ｃｍ３以下である。第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとの密度差は、一例として、０．０１ｇ／ｃｍ３以上０．０３ｇ／ｃｍ３以下である。第２負極合剤層２６Ｂの密度は、一例として、第１負極合剤層２６Ａの密度に対して、１．０１倍以上１．０２倍以下である。
【0049】
また、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６Ｃは、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６Ｃよりも、ＢＥＴ比表面積が大きい。ＢＥＴ比表面積は、負極合剤層２６の一部を切り出した試料に対して、ＢＥＴ（Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔｔ，Ｔｅｌｌｅｒ）法によって測定される値である。ＢＥＴ比表面積の測定で用いられる吸着ガスは、一例として窒素ガスである。ＢＥＴ比表面積は、単位重量あたりの実効的な比表面積の大きさを表す。ここでの「実効的な比表面積」とは、負極活物質２６Ｃにおいて、充放電反応に寄与する反応面の比表面積を指す。例えば、負極活物質２６Ｃの表面のうち、表面が負極結着剤２６Ｄに覆われているなどの理由で充放電反応に寄与しない部分の面積は、ＢＥＴ比表面積には含まれない。
【0050】
したがって、第２負極合剤層２６Ｂでは、第１負極合剤層２６Ａと比較して、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が大きいことから、抵抗が低く、かつ、充電時にリチウムイオンを受け入れる速度が大きくなる。
【0051】
なお、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、一例として、３．８ｃｍ２／ｇ以上４．２ｃｍ２／ｇ以下である。第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、一例として、４．３ｃｍ２／ｇ以上４．７ｃｍ２／ｇ以下である。第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとの間における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積の差は、一例として、０．３ｃｍ２／ｇ以上０．７ｃｍ２／ｇ以下である。第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、一例として、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積に対して、１．０２倍以上１．２４倍以下である。
【0052】
以上より、密度差の観点では、上湾曲部３２において、第２負極合剤層２６Ｂは、第１負極合剤層２６Ａと比較して、非水電解液の保持量が少なくなることで抵抗が高くなりやすい。一方、ＢＥＴ比表面積の観点では、上湾曲部３２において、第２負極合剤層２６Ｂは、第１負極合剤層２６Ａと比較して、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が大きいため抵抗が低くなりやすい。したがって、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６Ｃと比較して、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくすることで、上湾曲部３２における第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとの抵抗差を低減できる。すなわち、上湾曲部３２に位置する第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとの間において、リチウムイオンを受け入れる速度の差が低減されることで、リチウム析出耐性を均一化できる。また、下湾曲部３３においても、上湾曲部３２と同様に、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとの間における抵抗の差及びリチウムイオンを受け入れる速度の差が低減される。
【0053】
なお、第１負極合剤層２６Ａ及び第２負極合剤層２６Ｂと同様に、第２正極合剤層２３Ｂに含まれる正極活物質を、第１正極合剤層２３Ａに含まれる正極活物質よりもＢＥＴ比表面積が大きくなるような構成としてもよい。上湾曲部３２に位置する第２正極合剤層２３Ｂは、第１正極合剤層２３Ａと比較して密度が高くなることで非水電解液が浸透しづらくなる。したがって、第２正極合剤層２３Ｂでは、第１正極合剤層２３Ａと比較して、抵抗が高く、かつ、充電時にリチウムイオンを放出する速度が小さくなる。
【0054】
そのため、第１正極合剤層２３Ａに含まれる正極活物質と比較して、第２正極合剤層２３Ｂに含まれる正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくすることで、上湾曲部３２における第１正極合剤層２３Ａと第２正極合剤層２３Ｂとの抵抗差を低減できる。すなわち、上湾曲部３２に位置する第１正極合剤層２３Ａと第２正極合剤層２３Ｂとの間において、リチウムイオンを放出する速度の差が低減される。これにより、第１正極合剤層２３Ａと対向する第２負極合剤層２６Ｂにおけるリチウム析出耐性と、第２正極合剤層２３Ｂと対向する第１負極合剤層２６Ａにおけるリチウム析出耐性とをより均一化できる。
【0055】
また、第１負極合剤層２６Ａ及び第２負極合剤層２６Ｂは、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を異ならせるために、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとで原材料が互いに異なっていてもよいし、製造条件が互いに異なっていてもよい。同様に、第１正極合剤層２３Ａ及び第２正極合剤層２３Ｂは、正極活物質のＢＥＴ比表面積を異ならせるために、第１正極合剤層２３Ａと第２正極合剤層２３Ｂとで原材料が互いに異なっていてもよいし、製造条件が互いに異なっていてもよい。
【0056】
［リチウム析出耐性］
以下、図６を参照して、負極合剤層２６の密度及び負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積とリチウム析出耐性との関係を説明する。
以下、図６を参照して、負極合剤層２６の密度及び負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積とリチウム析出耐性との関係を説明する。
【0057】
図６に示すグラフ４０は、横軸が負極合剤層２６の密度を表し、縦軸が充電時に金属リチウムが析出する臨界電流値を表す。なお、臨界電流値が高いほどリチウム析出耐性が高く、臨界電流値が低いほどリチウム析出耐性が低いことを意味する。グラフ４０中の直線４１は、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が第１比表面積である場合の負極合剤層２６の密度に対する臨界電流値の関係を表す。グラフ４０中の直線４２は、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が、第１比表面積よりも大きい第２比表面積である場合の負極合剤層２６の密度に対する臨界電流値の関係を表す。
【0058】
直線４１，４２のそれぞれが示すように、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が同じである場合、負極合剤層２６の密度が高いほど、臨界電流値が低い状態、すなわち、リチウム析出耐性が低い状態となる。また、負極合剤層２６の密度が同じである場合、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が小さいほど、臨界電流値が低い状態、すなわち、リチウム析出耐性が低い状態となる。
【0059】
例えば、上湾曲部３２において、外周側に位置する第１負極合剤層２６Ａの密度を第１密度ρ１とし、かつ、内周側に位置する第２負極合剤層２６Ｂの密度を第２密度ρ２とする（ρ２＞ρ１）。仮に、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が第１比表面積である場合、第１負極合剤層２６Ａにおける臨界電流値は、第１電流値Ｉ１となる。なお、グラフ４０中の点４３は、直線４１上の点であって、負極合剤層２６の密度が第１密度ρ１であるときの臨界電流値を示す。
【0060】
このとき、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が、第１負極合剤層２６Ａと同じく第１比表面積である場合、第２負極合剤層２６Ｂにおける臨界電流値は、第１電流値Ｉ１よりも小さい第２電流値Ｉ２となる。すなわち、第２負極合剤層２６Ｂでは、第１負極合剤層２６Ａと比較してリチウム析出耐性が低い状態である。なお、グラフ４０中に破線で示す点４４は、直線４１上の点であって、負極合剤層２６の密度が第２密度ρ２であるときの臨界電流値を示す。
【0061】
そのため、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を、第１比表面積よりも大きくすることで、第２負極合剤層２６Ｂにおける臨界電流値を第１負極合剤層２６Ａにおける臨界電流値に近づけることができる。したがって、第２負極合剤層２６Ｂの密度が第２密度ρ２であるときに、第２負極合剤層２６Ｂにおける臨界電流値が第１電流値Ｉ１に近づくように、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を決定すればよい。
【0062】
なお、図６では、第２負極合剤層２６Ｂの密度が第２密度ρ２であり、かつ、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が第２比表面積である場合に臨界電流値が第１電流値Ｉ１となる場合を例示している。また、グラフ４０中に示す点４５は、直線４２上の点であって、負極合剤層２６の密度が第２密度ρ２であるときの臨界電流値を示す。
【0063】
また、参考例として、グラフ４０において、第１密度ρ１を１．１７４ｇ／ｃｍ３、第２密度ρ２を１．１８９ｇ／ｃｍ３、第１比表面積を４．００ｃｍ２／ｇとした場合、第１電流値Ｉ１と第２電流値Ｉ２との差は、１１．３Ａ程度となる。このとき、第１電流値Ｉ１と第２電流値Ｉ２との差を低減するための狙い値となる第２比表面積は、４．３３ｃｍ２／ｇである。
【0064】
［リチウムイオン二次電池の製造方法］
リチウムイオン二次電池１０の製造方法は、図７に示すステップＳ１－１～Ｓ１－３と、図８に示すステップＳ２－１～Ｓ２－７と、図９に示すステップＳ３－１～Ｓ３－４とを含む。
リチウムイオン二次電池１０の製造方法は、図７に示すステップＳ１－１～Ｓ１－３と、図８に示すステップＳ２－１～Ｓ２－７と、図９に示すステップＳ３－１～Ｓ３－４とを含む。
【0065】
図７に示すステップＳ１－１～Ｓ１－３は、負極板２４を製造する工程の一部であって、負極合剤ペーストを製造する工程である。なお、正極板２１を製造する工程は、正極合剤ペーストを製造する工程を含む。正極合剤ペーストを製造する工程は、負極合剤ペーストを製造する工程と比較して、原材料や製造条件等が異なるものの、基本的な工程の流れが同一であるため、その詳細な説明を省略する。
【0066】
負極合剤ペーストを製造する工程では、まず、ステップＳ１－１において、負極合剤層２６の原材料を混合する。次いで、ステップＳ１－２において、最終的な負極合剤ペーストの固形分率よりも固形分率が高い状態で原材料同士を混ぜ合わせる固練りを行うことで負極合剤ペーストを製造する。最後に、ステップＳ１－３において、固練りした負極合剤ペーストを負極溶媒で希釈することで負極合剤ペーストの固形分率を調整する。以上の工程によって、負極合剤ペーストが製造される。
【0067】
なお、第１負極合剤層２６Ａの原材料を含む第１負極合剤ペーストと、第２負極合剤層２６Ｂの原材料を含む第２負極合剤ペーストとで、原材料もしくは製造条件が異なる場合、第１負極合剤ペーストと第２負極合剤ペーストとが各別に製造される。同様に、第１正極合剤層２３Ａの原材料を含む第１正極合剤ペーストと、第２正極合剤層２３Ｂの原材料を含む第２正極合剤ペーストとで、原材料もしくは製造条件が異なる場合、第１正極合剤ペーストと第２正極合剤ペーストとが各別に製造される。第１正極合剤ペースト及び第１負極合剤ペーストは、それぞれ第１合剤ペーストの一例である。第２正極合剤ペースト及び第２負極合剤ペーストは、それぞれ第２合剤ペーストの一例である。
【0068】
図８に示すステップＳ２－１～Ｓ２－７は、負極板２４を製造する工程の一部であって、負極合剤ペーストを用いて負極基材２５に負極合剤層２６を形成する工程である。なお、正極板２１を製造する工程は、正極基材２２に正極合剤層２３を形成する工程を含む。正極基材２２に正極合剤層２３を形成する工程は、負極基材２５に負極合剤層２６を形成する工程と比較して、原材料や製造条件等が異なるものの、基本的な工程の流れが同一であるため、その詳細な説明を省略する。
【0069】
負極基材２５に負極合剤層２６を形成する工程では、まず、ステップＳ２－１において、負極基材２５の第１面２５Ｂに対して、幅方向Ｄ２の両端に負極側未塗工部２５Ａを構成するように第１負極合剤ペーストを塗工する。次いで、ステップＳ２－２において、第１負極合剤ペーストを乾燥して負極溶媒を気化させることで、第１負極合剤層２６Ａが形成される。このとき、例えば、第１負極合剤ペーストに対して負極基材２５と反対側から乾燥風が当たるように、第１負極合剤ペーストを乾燥させる。そして、ステップＳ２－３において、第１負極合剤層２６Ａをプレスロールによって押圧することで、第１負極合剤層２６Ａの厚さを調整する。
【0070】
続いて、ステップＳ２－４において、負極基材２５の第２面２５Ｃに対して、幅方向Ｄ２の両端に負極側未塗工部２５Ａを構成するように第２負極合剤ペーストを塗工する。次いで、ステップＳ２－５において、第２負極合剤ペーストを乾燥して負極溶媒を気化させることで、第２負極合剤層２６Ｂが形成される。このとき、例えば、第２負極合剤ペーストに対して負極基材２５と反対側から乾燥風が当たるように、第２負極合剤ペーストを乾燥させる。そして、ステップＳ２－６において、第２負極合剤層２６Ｂをプレスロールによって押圧することで、第２負極合剤層２６Ｂの厚さを調整する。最後に、ステップＳ２－７において、負極基材２５を幅方向Ｄ２の中央で切断する。以上の工程によって、一度に２条の負極板２４が製造される。
【0071】
図９に示すステップＳ３－１～Ｓ３－４は、正極板２１と負極板２４とセパレータ２７とを用いて電極体２０を製造する工程、及び、電極体２０をケース１１の内部に収容する工程である。電極体２０を製造する工程では、まず、ステップＳ３－１において、正極板２１と負極板２４とをセパレータ２７を介して積層した後、捲回し、さらに、偏平に押圧する。このとき、第１正極合剤層２３Ａが正極基材２２に対して外周側に位置し、かつ、第２正極合剤層２３Ｂが正極基材２２に対して内周側に位置するように、正極基材２２を捲回する。同様に、第１負極合剤層２６Ａが負極基材２５に対して外周側に位置し、かつ、第２負極合剤層２６Ｂが負極基材２５に対して内周側に位置するように、負極基材２５を捲回する。
【0072】
次いで、ステップＳ３－２において、正極側未塗工部２２Ａを圧接して正極側集電部２０Ａを形成する。同様に、負極側未塗工部２５Ａを圧接して負極側集電部２０Ｂを形成する。以上の手順により、電極体２０が製造される。
【0073】
続いて、ステップＳ３－３において、では、電極体２０をケース１１内に収容する封缶を行う。このとき、正極側集電部２０Ａは、正極側集電部材１４Ａを介して正極の外部端子１３Ａと電気的に接続される。負極側集電部２０Ｂは、負極側集電部材１４Ｂを介して負極の外部端子１３Ｂと電気的に接続される。収容部１１Ａの上部は、蓋体１２によって塞がれる。
【0074】
次いで、ステップＳ３－４において、加熱処理によって電極体２０の水分を除去した後、ケース１１内に非水電解液を注入する。以上の手順により、リチウムイオン二次電池１０が製造される。
【0075】
［ＢＥＴ比表面積の制御方法］
以下、図１０～図１２を参照して、負極合剤層２６に含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積の制御方法について説明する。なお、正極合剤層２３に含まれる正極活物質のＢＥＴ比表面積については、負極合剤層２６に含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積と同様に制御することができる。負極合剤層２６に含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、原材料の状態から製造工程を経ることによって変化する。
以下、図１０～図１２を参照して、負極合剤層２６に含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積の制御方法について説明する。なお、正極合剤層２３に含まれる正極活物質のＢＥＴ比表面積については、負極合剤層２６に含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積と同様に制御することができる。負極合剤層２６に含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、原材料の状態から製造工程を経ることによって変化する。
【0076】
［原材料の状態でのＢＥＴ比表面積］
図１０に示す点Ｐ１は、原材料の状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を表す。原材料の状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、負極合剤層２６に含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積に対して正の相関を有する。
図１０に示す点Ｐ１は、原材料の状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を表す。原材料の状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、負極合剤層２６に含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積に対して正の相関を有する。
【0077】
したがって、例えば、第２負極合剤層２６Ｂの原材料として、第１負極合剤層２６Ａの原材料として用いられる負極活物質２６ＣよりもＢＥＴ比表面積が大きい負極活物質２６Ｃを用いてもよい。これにより、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも大きくすることができる。
【0078】
［固練り時の固形分率］
図１０に示す点Ｐ２は、ステップＳ１－２において、原材料が固練りされた後の負極合剤ペーストの状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を表す。負極活物質２６Ｃは、ステップＳ１－２において原材料同士が固練りされると、負極活物質２６Ｃの表面が負極増粘剤（ＣＭＣ）や負極結着剤２６Ｄによって覆われることで、ＢＥＴ比表面積が減少する。
図１０に示す点Ｐ２は、ステップＳ１－２において、原材料が固練りされた後の負極合剤ペーストの状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を表す。負極活物質２６Ｃは、ステップＳ１－２において原材料同士が固練りされると、負極活物質２６Ｃの表面が負極増粘剤（ＣＭＣ）や負極結着剤２６Ｄによって覆われることで、ＢＥＴ比表面積が減少する。
【0079】
ステップＳ１－２において、原材料同士を固練りする際の負極合剤ペーストの固形分率が高いほど原材料同士が強く擦り付けられるため、負極活物質２６Ｃの表面に付着する負極増粘剤や負極結着剤２６Ｄが多くなる。すなわち、原材料同士を固練りする際の負極合剤ペーストの固形分率が高いほど固練りに伴う負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積の減少量が大きくなる。
【0080】
したがって、例えば、第２負極合剤ペーストを固練りする際の固形分率を、第１負極合剤ペーストを固練りする際の固形分率よりも低くしてもよい。これにより、第２負極合剤層２６Ｂにおいて、負極活物質２６Ｃの表面のうち負極結着剤２６Ｄに覆われる面積を小さくすることができる。そのため、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも大きくすることができる。
【0081】
［乾燥条件］
図１０に示す点Ｐ３は、ステップＳ２－２もしくはステップＳ２－５を経た後であって、負極合剤ペーストが乾燥された後の状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を表す。負極合剤ペーストが乾燥する際には、負極合剤ペーストに含まれる負極結着剤２６Ｄが、熱に伴うマイグレーションによって負極合剤ペーストの表面（負極基材２５とは反対側）に偏在した状態となる。負極結着剤２６Ｄのマイグレーションの進行速度は、負極合剤ペーストの乾燥速度に対して正の相関を有する。
図１０に示す点Ｐ３は、ステップＳ２－２もしくはステップＳ２－５を経た後であって、負極合剤ペーストが乾燥された後の状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を表す。負極合剤ペーストが乾燥する際には、負極合剤ペーストに含まれる負極結着剤２６Ｄが、熱に伴うマイグレーションによって負極合剤ペーストの表面（負極基材２５とは反対側）に偏在した状態となる。負極結着剤２６Ｄのマイグレーションの進行速度は、負極合剤ペーストの乾燥速度に対して正の相関を有する。
【0082】
負極合剤層２６の表面側では、負極合剤層２６の内部（負極基材２５側）と比較して電池の充放電反応が起こりやすい部分である。そのため、負極結着剤２６Ｄのマイグレーションが進むほど、負極合剤層２６に含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が小さくなる。
【0083】
したがって、図１１に示すように、例えば、第２負極合剤ペーストが乾燥する速度を、第１負極合剤ペーストが乾燥する速度よりも低くすることで、第２負極合剤層２６Ｂにおける負極結着剤２６Ｄのマイグレーションが相対的に抑制される。これにより、第２負極合剤層２６Ｂにおいて、負極結着剤２６Ｄのマイグレーションに伴う負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積の減少量を小さくすることができる。そのため、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも大きくすることができる。
【0084】
図１２に示すように、図１１に示す負極板２４を捲回した電極体２０の上湾曲部３２において、上述したように第２負極合剤層２６Ｂの密度が第１負極合剤層２６Ａの密度よりも高くなる。一方で、第２負極合剤層２６Ｂの方が第１負極合剤層２６Ａよりも負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が大きいため、上湾曲部３２において、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとのリチウム析出耐性を均一化できる。
【0085】
なお、ステップＳ２－５では、負極基材２５上に第１負極合剤ペーストのみが塗工された状態のステップＳ２－２と比較して、負極基材２５上に既に形成された第１負極合剤層２６Ａの熱容量の分だけ、第２負極合剤ペーストが乾燥する速度が遅くなる。言い換えれば、第２負極合剤層２６Ｂを形成する工程を、第１負極合剤層２６Ａを形成する工程の後に行うという簡便な方法によって、第２負極合剤ペーストが乾燥する速度を遅くすることができる。
【0086】
［押圧条件］
図１０に戻り、図１０に示す点Ｐ４は、ステップＳ２－３もしくはステップＳ２－６を経た後であって、負極合剤層２６が押圧された後の状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を表す。負極活物質２６Ｃは、ステップＳ２－３もしくはステップＳ２－６において負極合剤層２６が押圧されると、負極活物質２６Ｃの表面が割れるなどして新たな表面が形成されることでＢＥＴ比表面積が増加する。このとき、負極合剤層２６に対する押圧量を大きくするほど、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積の増加量が大きくなる。
図１０に戻り、図１０に示す点Ｐ４は、ステップＳ２－３もしくはステップＳ２－６を経た後であって、負極合剤層２６が押圧された後の状態における負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を表す。負極活物質２６Ｃは、ステップＳ２－３もしくはステップＳ２－６において負極合剤層２６が押圧されると、負極活物質２６Ｃの表面が割れるなどして新たな表面が形成されることでＢＥＴ比表面積が増加する。このとき、負極合剤層２６に対する押圧量を大きくするほど、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積の増加量が大きくなる。
【0087】
したがって、例えば、第２負極合剤層２６Ｂを押圧する際の押圧量を、第１負極合剤層２６Ａを押圧する際の押圧量よりも大きくしてもよい。これにより、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも大きくすることができる。
【0088】
例えば、第２負極合剤ペーストの目付量が第１負極合剤ペーストの目付量よりも大きくなるように第２負極合剤ペーストを塗工してもよい。これにより、例えば、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとで厚さの要求値が等しい場合には、第２負極合剤ペーストと第１負極合剤ペーストとの目付量の差の分だけ第２負極合剤層２６Ｂの押圧量が第１負極合剤層２６Ａの押圧量よりも大きくなる。
【0089】
例えば、ステップＳ１－３で希釈された後の固形分率が、第１負極合剤ペーストよりも第２負極合剤ペーストの方が高くなるように第２負極合剤ペーストを希釈してもよい。第１負極合剤ペーストと第２負極合剤ペーストとの目付量が同じである場合、希釈後の第２負極合剤ペーストの固形分率が高い第２負極合剤層２６Ｂの方が、押圧される前の状態の厚さが大きくなりやすい。これにより、例えば、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとで厚さの要求値が等しい場合には、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとの押圧前の厚さの差の分だけ第２負極合剤層２６Ｂの押圧量が第１負極合剤層２６Ａの押圧量よりも大きくなる。
【0090】
例えば、第２負極合剤層２６Ｂの原材料として、第１負極合剤層２６Ａの原材料となる負極活物質２６Ｃよりもタップ密度が低い負極活物質２６Ｃを用いてもよい。第１負極合剤ペーストと第２負極合剤ペーストとの目付量が同じである場合、タップ密度が低い負極活物質２６Ｃを含む第２負極合剤層２６Ｂの方が、押圧される前の状態の厚さが大きくなりやすい。これにより、例えば、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとで厚さの要求値が等しい場合には、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとの押圧前の厚さの差の分だけ第２負極合剤層２６Ｂの方が第１負極合剤層２６Ａよりも押圧量が大きくなる。
【0091】
なお、上記した負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積の制御方法は、１つの方法のみを用いてもよいし、複数の方法を組み合わせてもよい。また、負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積の制御方法として、第２負極合剤層２６Ｂの押圧量を第１負極合剤層２６Ａの押圧量よりも大きくする場合、上記した押圧量の制御方法のうち、１つの方法のみを用いてもよいし、複数の方法を組み合わせてもよい。
【0092】
［実施形態の効果］
上記実施形態によれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
（１）第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも大きくなるように構成されている。これにより、上湾曲部３２及び下湾曲部３３において、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとの密度差に伴う抵抗差を低減できる。したがって、充電時に第１負極合剤層２６Ａがリチウムイオンを受け入れる速度と、第２負極合剤層２６Ｂがリチウムイオンを受け入れる速度とを均一にすることで、第１負極合剤層２６Ａ及び第２負極合剤層２６Ｂのリチウム析出耐性を均一化できる。
上記実施形態によれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
（１）第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも大きくなるように構成されている。これにより、上湾曲部３２及び下湾曲部３３において、第１負極合剤層２６Ａと第２負極合剤層２６Ｂとの密度差に伴う抵抗差を低減できる。したがって、充電時に第１負極合剤層２６Ａがリチウムイオンを受け入れる速度と、第２負極合剤層２６Ｂがリチウムイオンを受け入れる速度とを均一にすることで、第１負極合剤層２６Ａ及び第２負極合剤層２６Ｂのリチウム析出耐性を均一化できる。
【0093】
同様に、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積が大きくなるように構成すれば、上湾曲部３２及び下湾曲部３３において、第１正極合剤層２３Ａと第２正極合剤層２３Ｂとの密度差に伴う抵抗差を低減できる。したがって、充電時に第１正極合剤層２３Ａがリチウムイオンを放出する速度と、第２正極合剤層２３Ｂがリチウムイオンを放出する速度とを均一にすることができる。これにより、第１正極合剤層２３Ａと対向する第２負極合剤層２６Ｂ、及び、第２正極合剤層２３Ｂと対向する第１負極合剤層２６Ａのリチウム析出耐性を均一化できる。
【0094】
（２）第２負極合剤ペーストが乾燥する速度を、第１負極合剤ペーストが乾燥する速度よりも遅くすることで、第２負極合剤層２６Ｂでは、第１負極合剤層２６Ａと比較して、負極結着剤２６Ｄのマイグレーションが抑制された状態となる。結果として、第２負極合剤層２６Ｂに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を、第１負極合剤層２６Ａに含まれる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも大きくすることができる。この場合、第１負極合剤ペースト及び第２負極合剤ペーストとして、同一の負極合剤ペーストを用いることができるため、製造コストの削減が可能となる。同様に、第２正極合剤ペーストが乾燥する速度を、第１正極合剤ペーストが乾燥する速度よりも遅くすることで、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積が大きくすることができる。
【0095】
（３）第１負極合剤層２６Ａを形成する工程の後に第２負極合剤層２６Ｂを形成する工程を行うことで、第２負極合剤層２６Ｂを形成する際には、既に形成された第１負極合剤層２６Ａの分だけ熱容量が大きくなる。このような簡便な方法によっても、第２負極合剤ペーストの乾燥速度を第１負極合剤ペーストの乾燥速度よりも遅くすることができる。同様に、第１正極合剤層２３Ａを形成する工程の後に第２正極合剤層２３Ｂを形成する工程を行うことで、第２正極合剤ペーストの乾燥速度を第１正極合剤ペーストの乾燥速度よりも遅くすることができる。
【0096】
（４）第２負極合剤層２６Ｂの原材料として第１負極合剤層２６Ａの原材料よりもＢＥＴ比表面積が大きい負極活物質２６Ｃを用いることで、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくできる。同様に、第２正極合剤層２３Ｂの原材料として第１正極合剤層２３Ａの原材料よりもＢＥＴ比表面積が大きい正極活物質を用いることで、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくできる。
【0097】
（５）第２負極合剤ペーストを固練りする際の固形分率を、第１負極合剤ペーストを固練りする際の固形分率よりも低くすることで、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくできる。同様に、第２正極合剤ペーストを固練りする際の固形分率を、第１正極合剤ペーストを固練りする際の固形分率よりも低くすることで、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくできる。
【0098】
（６）第２負極合剤層２６Ｂに対する押圧量を第１負極合剤層２６Ａに対する押圧量よりも大きくすることで、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくできる。同様に、第２正極合剤層２３Ｂに対する押圧量を第１正極合剤層２３Ａに対する押圧量よりも大きくすることで、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくできる。
【0099】
（７）第２負極合剤ペーストの目付量が第１負極合剤ペーストの目付量よりも大きくなるように第２負極合剤ペーストを塗工することで、第２負極合剤層２６Ｂに対する押圧量を第１負極合剤層２６Ａに対する押圧量よりも大きくすることができる。この場合、第１負極合剤ペースト及び第２負極合剤ペーストとして、同一の負極合剤ペーストを用いることができるため、製造コストの削減が可能となる。同様に、第２正極合剤ペーストの目付量が第１正極合剤ペーストの目付量よりも大きくなるように第２正極合剤ペーストを塗工することで、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂに対する押圧量を大きくすることができる。
【0100】
（８）第２負極合剤ペーストの固形分率が、第１負極合剤ペーストが希釈された後の固形分率よりも高くなるように第２負極合剤ペーストを希釈することで、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂに対する押圧量を大きくすることができる。同様に、第２正極合剤ペーストの固形分率が、第１正極合剤ペーストが希釈された後の固形分率よりも高くなるように第２正極合剤ペーストを希釈することで、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂに対する押圧量を大きくすることができる。
【0101】
（９）第２負極合剤層２６Ｂの原材料として、第１負極合剤層２６Ａの原材料よりもタップ密度が低い負極活物質２６Ｃを用いることで、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂに対する押圧量を大きくすることができる。同様に、第２正極合剤層２３Ｂの原材料として、第１正極合剤層２３Ａの原材料よりもタップ密度が低い正極活物質を用いることで、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂに対する押圧量を大きくすることができる。
【0102】
［変更例］
なお、上記実施形態は、以下のように変更して実施することができる。また、以下に示す変更例は、技術的に矛盾しない範囲で組み合わせることができる。
なお、上記実施形態は、以下のように変更して実施することができる。また、以下に示す変更例は、技術的に矛盾しない範囲で組み合わせることができる。
【0103】
・第２負極合剤層２６Ｂの原材料として用いる負極活物質２６Ｃのタップ密度は、第１負極合剤層２６Ａの原材料として用いる負極活物質２６Ｃのタップ密度よりも高くてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。同様に、第２正極合剤層２３Ｂの原材料として用いる正極活物質のタップ密度は、第１正極合剤層２３Ａの原材料として用いる正極活物質のタップ密度よりも高くてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。
【0104】
・第２負極合剤ペーストが希釈された後の固形分率は、第１負極合剤ペーストが希釈された後の固形分率よりも低くてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。同様に、第２正極合剤ペーストが希釈された後の固形分率は、第１正極合剤ペーストが希釈された後の固形分率よりも低くてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。
【0105】
・第２負極合剤ペーストの目付量は、第１負極合剤ペーストの目付量よりも小さくてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。同様に、第２正極合剤ペーストの目付量は、第１正極合剤ペーストの目付量よりも小さくてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。
【0106】
・第２負極合剤層２６Ｂに対する押圧量は、第１負極合剤層２６Ａに対する押圧量よりも小さくてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。同様に、第２正極合剤層２３Ｂに対する押圧量は、第１正極合剤層２３Ａに対する押圧量よりも小さくてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。
【0107】
・第２負極合剤ペーストを固練りする際の固形分率は、第１負極合剤ペーストを固練りする際の固形分率よりも高くてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。同様に、第２正極合剤ペーストを固練りする際の固形分率は、第１正極合剤ペーストを固練りする際の固形分率よりも高くてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。
【0108】
・第２負極合剤層２６Ｂの原材料として用いられる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積は、第１負極合剤層２６Ａの原材料として用いられる負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積よりも小さくてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。同様に、第２正極合剤層２３Ｂの原材料として用いられる正極活物質のＢＥＴ比表面積は、第１正極合剤層２３Ａの原材料として用いられる正極活物質のＢＥＴ比表面積よりも小さくてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。
【0109】
・第２負極合剤層２６Ｂを形成する工程の後に第１負極合剤層２６Ａを形成する工程を行ってもよい。例えば、風量や温度といった乾燥条件を変えることで、第２負極合剤ペーストの乾燥速度を第１負極合剤ペーストの乾燥速度よりも遅くしてもよい。同様に、第２正極合剤層２３Ｂを形成する工程の後に第１正極合剤層２３Ａを形成する工程を行ってもよい。例えば、風量や温度といった乾燥条件を変えることで、第２正極合剤ペーストの乾燥速度を第１正極合剤ペーストの乾燥速度よりも遅くしてもよい。
【0110】
・第２負極合剤ペーストが乾燥する速度は、第１負極合剤ペーストが乾燥する速度よりも速くてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。同様に、第２正極合剤ペーストが乾燥する速度は、第１正極合剤ペーストが乾燥する速度よりも速くてもよいし、同じであってもよい。この場合、他の方法によって、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積を大きくなるように構成すればよい。
【0111】
・第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積が大きいのであれば、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が小さくてもよいし、同じであってもよい。反対に、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が大きいのであれば、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積が小さくてもよいし、同じであってもよい。なお、第１正極合剤層２３Ａと比較して第２正極合剤層２３Ｂの方が正極活物質のＢＥＴ比表面積が大きく、かつ、第１負極合剤層２６Ａと比較して第２負極合剤層２６Ｂの方が負極活物質２６ＣのＢＥＴ比表面積が大きくてもよい。この場合、充電時における第１負極合剤層２６Ａ及び第２負極合剤層２６Ｂがリチウムイオンを受け入れる速度の均一化と、第１正極合剤層２３Ａ及び第２正極合剤層２３Ｂがリチウムイオンを放出する速度の均一化とを両立できる。したがって、負極合剤層２６のリチウム析出耐性をより均一化できる。
【0112】
・リチウムイオン二次電池１０は、他の非水二次電池であってもよく、例えば、ニッケル水素蓄電池であってもよい。
・リチウムイオン二次電池１０は、自動搬送機や荷役用の特殊自動車、電気自動車、ハイブリッド自動車等の他、コンピュータ、その他の電子機器に搭載されるものであってもよく、これ以外のシステムを構成するものであってもよい。例えば、船舶、航空機等の移動体に設けられるものであってもよく、発電所から変電所等を介して二次電池が設置されたビルや家庭等に電力を供給する電力供給システムであってもよい。
・リチウムイオン二次電池１０は、自動搬送機や荷役用の特殊自動車、電気自動車、ハイブリッド自動車等の他、コンピュータ、その他の電子機器に搭載されるものであってもよく、これ以外のシステムを構成するものであってもよい。例えば、船舶、航空機等の移動体に設けられるものであってもよく、発電所から変電所等を介して二次電池が設置されたビルや家庭等に電力を供給する電力供給システムであってもよい。
【符号の説明】
【0113】
１０…リチウムイオン二次電池
２０…電極体
２１…正極板
２２…正極基材
２２Ｂ…第１面
２２Ｃ…第２面
２３…正極合剤層
２４…負極板
２５…負極基材
２５Ｂ…第１面
２５Ｃ…第２面
２６…負極合剤層
２６Ａ…第１負極合剤層
２６Ｂ…第２負極合剤層
２６Ｃ…負極活物質
２６Ｄ…負極結着剤
２７…セパレータ
３２…上湾曲部
３３…下湾曲部
２０…電極体
２１…正極板
２２…正極基材
２２Ｂ…第１面
２２Ｃ…第２面
２３…正極合剤層
２４…負極板
２５…負極基材
２５Ｂ…第１面
２５Ｃ…第２面
２６…負極合剤層
２６Ａ…第１負極合剤層
２６Ｂ…第２負極合剤層
２６Ｃ…負極活物質
２６Ｄ…負極結着剤
２７…セパレータ
３２…上湾曲部
３３…下湾曲部
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】