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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024044753
(43)【公開日】2024-04-02
(54)【発明の名称】ビードフィラー用ゴム組成物およびタイヤ
(51)【国際特許分類】
C08L 7/00 20060101AFI20240326BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20240326BHJP
C08L 63/00 20060101ALI20240326BHJP
C08L 9/00 20060101ALI20240326BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20240326BHJP
【ＦＩ】
C08L7/00
C08K3/04
C08L63/00 B
C08L9/00
B60C1/00 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022150490
(22)【出願日】2022-09-21
(71)【出願人】
【識別番号】000006714
【氏名又は名称】横浜ゴム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100089875
【弁理士】
【氏名又は名称】野田 茂
(72)【発明者】
【氏名】郷原 櫻子
(72)【発明者】
【氏名】尾崎 誠人
【テーマコード（参考）】
3D131
4J002
【Ｆターム（参考）】
3D131AA11
3D131BA01
3D131BA05
3D131BA20
3D131BB01
3D131BC02
3D131BC31
4J002AC01W
4J002AC02X
4J002AC03X
4J002AC06W
4J002AC07X
4J002AC08X
4J002BB15X
4J002CC03Y
4J002CC04Y
4J002CC06Y
4J002DA036
4J002EU187
4J002EU207
4J002FD010
4J002FD016
4J002FD020
4J002FD030
4J002FD070
4J002FD140
4J002FD147
4J002FD150
4J002GN01
(57)【要約】
【課題】タイヤリサイクルのために再生カーボンブラック（再生ＣＢ）をビードフィラーに使用した場合は、荷重耐久性、硬度および転がり抵抗性が低下するという問題点がある。
【解決手段】ジエン系ゴム、カーボンブラック（ＣＢ）および再生ＣＢを含み、再生ＣＢのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、再生ＣＢの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、ＣＢおよび再生ＣＢの合計の総量が、ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、硬度が７０以上であるビードフィラー用ゴム組成物によって上記課題を解決した。
【選択図】なし
【解決手段】ジエン系ゴム、カーボンブラック（ＣＢ）および再生ＣＢを含み、再生ＣＢのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、再生ＣＢの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、ＣＢおよび再生ＣＢの合計の総量が、ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、硬度が７０以上であるビードフィラー用ゴム組成物によって上記課題を解決した。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックを含むビードフィラー用ゴム組成物であって、
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物。
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物。
【請求項2】
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡが２５～９０ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
【請求項3】
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量に対し、前記再生カーボンブラックの割合が０．１～５０質量％であることを特徴とする請求項１に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
【請求項4】
前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらに、熱硬化性樹脂を５．０～３０．０質量部、および硬化剤を前記熱硬化性樹脂に対して２．０～３５．０質量％配合してなることを特徴とする請求項１に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
【請求項5】
ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラック並びに加硫系成分を混合する工程を有するビードフィラー用ゴム組成物の製造方法であって、
前記再生カーボンブラックを１００℃未満で投入し混練する第１工程と、
前記第１工程後、加硫系成分を投入しさらに混練する最終工程と、を有し、
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、かつ
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物の製造方法。
前記再生カーボンブラックを１００℃未満で投入し混練する第１工程と、
前記第１工程後、加硫系成分を投入しさらに混練する最終工程と、を有し、
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、かつ
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物の製造方法。
【請求項6】
請求項１に記載のビードフィラー用ゴム組成物を、ビードフィラーに用いたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ビードフィラー用ゴム組成物およびタイヤに関するものであり、詳しくは再生カーボンブラックを配合しても、実用上十分な荷重耐久性、硬度および低転がり抵抗性を有するビードフィラー用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤに関するものである。
【背景技術】
【0002】
空気入りタイヤは左右一対のビード部およびサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なるとともにキャップトレッドとアンダートレッドとからなるトレッド部から主に構成されている。タイヤの内側にはカーカス層が設けられ、カーカス層の両端部はビード部におけるビードコアをタイヤ内側から外側へ包みこむように折り返されている。
ビード部はビードコアとその外周上の断面三角形状のゴム組成物からなるビードフィラーとを備えてなる。近年の空気入りタイヤには、環境負荷低減を目的として低転がり抵抗性が求められ、とくにビードフィラーに関しては十分な低転がり抵抗性に加え、高荷重耐久性および高硬度であることが求められている。
ビード部はビードコアとその外周上の断面三角形状のゴム組成物からなるビードフィラーとを備えてなる。近年の空気入りタイヤには、環境負荷低減を目的として低転がり抵抗性が求められ、とくにビードフィラーに関しては十分な低転がり抵抗性に加え、高荷重耐久性および高硬度であることが求められている。
【0003】
一方、近年、資源の保全や環境保護が注目される中、タイヤにおいてもリサイクル率の向上が求められている。そこで廃タイヤなど使用済みのゴム製品を熱分解して得られる再生カーボンブラックや（例えば下記特許文献１～３参照）、非石油原料由来の再生カーボンブラックの使用が提案されている。
しかし再生カーボンブラックにはタイヤの原材料である補強材、タイヤコード等由来の不純物が含まれ、および／または、製造時の熱分解工程由来の不純物が含まれるため、タイヤの荷重耐久性、硬度、転がり抵抗性が大幅に悪化するという問題点がある。
しかし再生カーボンブラックにはタイヤの原材料である補強材、タイヤコード等由来の不純物が含まれ、および／または、製造時の熱分解工程由来の不純物が含まれるため、タイヤの荷重耐久性、硬度、転がり抵抗性が大幅に悪化するという問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許６５５３９５９号公報
【特許文献2】特開２０１２－１６８２号公報
【特許文献3】特許６８５６７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
したがって本発明の目的は、再生カーボンブラックを配合しても、実用上十分な荷重耐久性、硬度および低転がり抵抗性を有するビードフィラー用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックを含むビードフィラー用ゴム組成物において、再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)並びに窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡを適切な範囲に定め、かつカーボンブラックおよび再生カーボンブラックの配合量を特定の範囲に定めるとともに、ジエン系ゴムの組成を特定化することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
【0007】
すなわち本発明は、ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックを含むビードフィラー用ゴム組成物であって、
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物を提供するものである。
また本発明は、前記ビードフィラー用ゴム組成物をビードフィラーに用いたタイヤを提供するものである。
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物を提供するものである。
また本発明は、前記ビードフィラー用ゴム組成物をビードフィラーに用いたタイヤを提供するものである。
【発明の効果】
【0008】
上述のように、再生カーボンブラックにはタイヤの原材料である補強材、タイヤコード等由来の不純物が含まれ、および／または、製造時の熱分解工程由来の不純物が含まれるため、十分な荷重耐久性、硬度および低転がり抵抗性が得られないという問題点があった。本発明者は鋭意検討を重ねた結果、再生カーボンブラックに不純物（例えば灰分）が存在する場合でも、特定範囲の前記ΔＤＢＰおよび前記Ｎ２ＳＡ／ＩＡを満たす再生カーボンブラックを採用することにより、前記問題点の発現を極力抑制できることを見出した。
これにより本発明によれば、再生カーボンブラックを配合しても、実用上十分な荷重耐久性、硬度および低転がり抵抗性を有するビードフィラー用ゴム組成物およびタイヤを提供することができる。
これにより本発明によれば、再生カーボンブラックを配合しても、実用上十分な荷重耐久性、硬度および低転がり抵抗性を有するビードフィラー用ゴム組成物およびタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【0010】
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴム（ＮＲ）を２０質量部以上含有することが必要である。ＮＲの配合量が上記要件を満たさない場合、本発明の効果を得ることができない。なお、イソプレンゴム（ＩＲ）は本発明で言うＮＲに含まれるものとする。
また本発明においてジエン系ゴムは、ＮＲ以外の他のゴムを使用することができ、例えばブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
なお、本発明の前記効果が向上するという観点から、本発明で使用されるジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに、ＮＲの配合量は５０～９５質量部であるのがよい。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴム（ＮＲ）を２０質量部以上含有することが必要である。ＮＲの配合量が上記要件を満たさない場合、本発明の効果を得ることができない。なお、イソプレンゴム（ＩＲ）は本発明で言うＮＲに含まれるものとする。
また本発明においてジエン系ゴムは、ＮＲ以外の他のゴムを使用することができ、例えばブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
なお、本発明の前記効果が向上するという観点から、本発明で使用されるジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに、ＮＲの配合量は５０～９５質量部であるのがよい。
【0011】
（カーボンブラック）
本発明で使用するカーボンブラック（以下、ＣＢと言うことがある）は、とくに制限されないが、窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡが２５～９０ｍ２／ｇであるのが好ましい。
前記ＣＢのＮ２ＳＡが前記範囲であることにより、本発明の前記効果がさらに向上する。
本発明で使用するカーボンブラック（以下、ＣＢと言うことがある）は、とくに制限されないが、窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡが２５～９０ｍ２／ｇであるのが好ましい。
前記ＣＢのＮ２ＳＡが前記範囲であることにより、本発明の前記効果がさらに向上する。
【0012】
（再生カーボンブラック）
本発明で使用する再生カーボンブラック（以下、再生ＣＢと言うことがある）は、ＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、かつ窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあることが必要である。前記ΔＤＢＰ並びにＮ２ＳＡ／ＩＡが前記範囲を外れると、本発明の効果を奏することができない。
本発明で使用する再生カーボンブラック（以下、再生ＣＢと言うことがある）は、ＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、かつ窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあることが必要である。前記ΔＤＢＰ並びにＮ２ＳＡ／ＩＡが前記範囲を外れると、本発明の効果を奏することができない。
【0013】
前記ΔＤＢＰは、本発明の効果がさらに高まるという観点から、１９ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１８ｍｌ／１００ｇ以下がさらに好ましい。
前記Ｎ２ＳＡ／ＩＡは、本発明の効果がさらに高まるという観点から、０．８～１．９が好ましく、０．８～１．７がさらに好ましい。
前記Ｎ２ＳＡ／ＩＡは、本発明の効果がさらに高まるという観点から、０．８～１．９が好ましく、０．８～１．７がさらに好ましい。
【0014】
なお本発明において、ＤＢＰ吸油量はＡＳＴＭ Ｄ２４１４に準拠して測定され、圧縮ＤＢＰ(24M4DBP)はＪＩＳ Ｋ６２１７－４（圧縮試料）に基づいた２４Ｍ４－ＤＢＰ吸油量として測定され、Ｎ２ＳＡはＪＩＳ Ｋ６２１７－２に準拠して測定され、ＩＡはＪＩＳ Ｋ６２１７－１に準拠して測定される。
【0015】
前記圧縮ＤＢＰ吸油量は、再生カーボンブラックのアグリゲーションを崩して測定されるものであり、該アグリゲーションを維持したＤＢＰ吸油量との差を測定することにより、ストラクチャーの崩れやすさを把握することができる。
ΔＤＢＰが小さいほどストラクチャーの崩れにくく、つまりカーボンブラックとしての補強性能が低下していないと考えられる。
また、再生カーボンブラックの場合、その素原料となるタイヤの製造時に配合された複数種類のカーボンブラックは熱分解により破壊されずにその分布を保っていると推測される。よって、Ｎ２ＳＡ／ＩＡを最適な範囲にすることにより再生カーボンブラックであっても必要上十分な補強性を示すことができる。
再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡは、好ましくは６５～１０５ｍ２／ｇである。好ましいＤＢＰ吸油量は７０～１０５ｍｌ／１００ｇである。
ΔＤＢＰが小さいほどストラクチャーの崩れにくく、つまりカーボンブラックとしての補強性能が低下していないと考えられる。
また、再生カーボンブラックの場合、その素原料となるタイヤの製造時に配合された複数種類のカーボンブラックは熱分解により破壊されずにその分布を保っていると推測される。よって、Ｎ２ＳＡ／ＩＡを最適な範囲にすることにより再生カーボンブラックであっても必要上十分な補強性を示すことができる。
再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡは、好ましくは６５～１０５ｍ２／ｇである。好ましいＤＢＰ吸油量は７０～１０５ｍｌ／１００ｇである。
【0016】
本発明で使用する再生カーボンブラックは、例えば次のような再生カーボンブラックであることができる。
（１）天然資源から誘導された再生カーボンブラック。天然資源としては各種製品の製造過程で生じた副産物等を挙げることができ、再生可能な原料と言える。前記副産物としてはとくに制限されないが、動植物油等が挙げられる。動植物油とは、動物油または植物油を意味し、動物油としては、魚油、タラ、サメなどの魚類肝臓から得られる脂肪油（肝油）、クジラから採取可能な海獣油のような水産動物油、並びに牛脂、豚脂等の陸産動物油等が挙げられる。植物油とは、植物の種子、果実、核等から採取される脂肪酸グリセリドを成分とする油脂が挙げられ、乾性油、半乾性油、不乾性油などのいずれでもよい。
天然資源から誘導された再生カーボンブラックは市販されているものを利用することができ、例えばOrion Engineered Carbons S.A.社製商品名ＥＣＯＲＡＸ ＮＡＴＵＲＥ ２００等が挙げられる。
（２）廃タイヤを加熱分解し、得られた熱分解油を原料として製造した再生カーボンブラック。このような再生カーボンブラックは市販されているものを利用することができる。
（３）廃タイヤを熱分解して生じた残渣カーボンブラックからなる再生カーボンブラック。廃タイヤの熱分解は公知の方法にしたがって行うことができ、例えば、３００℃以上、より具体的には６００℃以上の温度の熱分解法が挙げられる。このような再生カーボンブラックは市販されているものを利用することができ、例えばＥｎｒｅｓｔｅｃ社製商品名ＰＢ３６５、Ｂｉｒｌａ Ｃａｒｂｏｎ社製ＣＯＮＴＩＮＵＡ８０００、山東開元社製ＬＮ６０７等が挙げられる。
（１）天然資源から誘導された再生カーボンブラック。天然資源としては各種製品の製造過程で生じた副産物等を挙げることができ、再生可能な原料と言える。前記副産物としてはとくに制限されないが、動植物油等が挙げられる。動植物油とは、動物油または植物油を意味し、動物油としては、魚油、タラ、サメなどの魚類肝臓から得られる脂肪油（肝油）、クジラから採取可能な海獣油のような水産動物油、並びに牛脂、豚脂等の陸産動物油等が挙げられる。植物油とは、植物の種子、果実、核等から採取される脂肪酸グリセリドを成分とする油脂が挙げられ、乾性油、半乾性油、不乾性油などのいずれでもよい。
天然資源から誘導された再生カーボンブラックは市販されているものを利用することができ、例えばOrion Engineered Carbons S.A.社製商品名ＥＣＯＲＡＸ ＮＡＴＵＲＥ ２００等が挙げられる。
（２）廃タイヤを加熱分解し、得られた熱分解油を原料として製造した再生カーボンブラック。このような再生カーボンブラックは市販されているものを利用することができる。
（３）廃タイヤを熱分解して生じた残渣カーボンブラックからなる再生カーボンブラック。廃タイヤの熱分解は公知の方法にしたがって行うことができ、例えば、３００℃以上、より具体的には６００℃以上の温度の熱分解法が挙げられる。このような再生カーボンブラックは市販されているものを利用することができ、例えばＥｎｒｅｓｔｅｃ社製商品名ＰＢ３６５、Ｂｉｒｌａ Ｃａｒｂｏｎ社製ＣＯＮＴＩＮＵＡ８０００、山東開元社製ＬＮ６０７等が挙げられる。
【0017】
上述のように、再生カーボンブラックに不純物が存在する。不純物の一例としては灰分が挙げられ、例えば前記（１）および（２）の再生カーボンブラックは、灰分を具体的には０．５質量％以下、さらに具体的には０．４質量％以下含んでいる。
また前記（３）の再生カーボンブラックは、灰分を具体的には１～３０質量％、さらに具体的には３～２５質量％含んでいる。
このように灰分を含む再生カーボンブラックを使用する場合でも、本発明では特定範囲の前記ΔＤＢＰおよび前記Ｎ２ＳＡ／ＩＡを満たす再生カーボンブラックを使用するため、荷重耐久性、硬度および低転がり抵抗性の低下を大幅に抑制することができる。
なお灰分は、公知のＩＣＰ法により測定される。
また前記（３）の再生カーボンブラックは、灰分を具体的には１～３０質量％、さらに具体的には３～２５質量％含んでいる。
このように灰分を含む再生カーボンブラックを使用する場合でも、本発明では特定範囲の前記ΔＤＢＰおよび前記Ｎ２ＳＡ／ＩＡを満たす再生カーボンブラックを使用するため、荷重耐久性、硬度および低転がり抵抗性の低下を大幅に抑制することができる。
なお灰分は、公知のＩＣＰ法により測定される。
【0018】
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、前記ジエン系ゴム、前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックを含み、前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して３０～１１０質量部であることを特徴とする。
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し３０質量部未満または１１０質量部を超えると実用上十分な低転がり抵抗性および荷重耐久性を維持することができない。
本発明のゴム組成物は、前記ジエン系ゴム、前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックを含み、前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して３０～１１０質量部であることを特徴とする。
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し３０質量部未満または１１０質量部を超えると実用上十分な低転がり抵抗性および荷重耐久性を維持することができない。
【0019】
また、本発明の効果が向上するという観点から、下記の配合条件を満たすことが好ましい。
（ｉ）前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量に対し、前記再生カーボンブラックの割合が０．１～５０質量％であるのが好ましく、１～３５質量％であるのがさらに好ましい。
（ｉｉ）前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し５０～８０質量部であるのが好ましい。
（ｉ）前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量に対し、前記再生カーボンブラックの割合が０．１～５０質量％であるのが好ましく、１～３５質量％であるのがさらに好ましい。
（ｉｉ）前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量は、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し５０～８０質量部であるのが好ましい。
【0020】
（その他成分）
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；充填剤；老化防止剤；可塑剤；樹脂；硬化剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；充填剤；老化防止剤；可塑剤；樹脂；硬化剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【0021】
（熱硬化性樹脂）
本発明のゴム組成物は、硬度を高めるという観点から、熱硬化性樹脂をさらに配合するのが好ましい。
熱硬化性樹脂としては、ノボラック型フェノール系樹脂が好適であり、具体的には、ノボラック型フェノール樹脂、ノボラック型クレゾール樹脂、ノボラック型レゾルシン樹脂
、オイル変性フェノール樹脂のいずれかあるいはそれらの混合物が挙げられる。
また本発明で使用するノボラック型フェノール系樹脂は、市販されているものを利用することができ、例えば田岡化学工業株式会社製スミカノール６１０、６２０、インドスペック社製ペナコライトレジンＢ－１８－Ｓ、住友ベークライト株式会社製ＰＲ－ＮＲ－１等が挙げられる。
熱硬化性樹脂の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、５．０～３０．０質量部が好ましく、５～２０質量部がさらに好ましい。
本発明のゴム組成物は、硬度を高めるという観点から、熱硬化性樹脂をさらに配合するのが好ましい。
熱硬化性樹脂としては、ノボラック型フェノール系樹脂が好適であり、具体的には、ノボラック型フェノール樹脂、ノボラック型クレゾール樹脂、ノボラック型レゾルシン樹脂
、オイル変性フェノール樹脂のいずれかあるいはそれらの混合物が挙げられる。
また本発明で使用するノボラック型フェノール系樹脂は、市販されているものを利用することができ、例えば田岡化学工業株式会社製スミカノール６１０、６２０、インドスペック社製ペナコライトレジンＢ－１８－Ｓ、住友ベークライト株式会社製ＰＲ－ＮＲ－１等が挙げられる。
熱硬化性樹脂の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、５．０～３０．０質量部が好ましく、５～２０質量部がさらに好ましい。
【0022】
（硬化剤）
本発明のゴム組成物は、硬化剤を使用することもでき、その種類としてはとくに制限されないが、例えばヘキサメチレンテトラミン、ＨＭＭＭ（ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物）、ＰＭＭＭ（ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物）、ヘキサエトキシメチルメラミン、パラ－ホルムアルデヒドのポリマー、メラミンのＮ－メチロール誘導体等が挙げられる。
硬化剤の配合量は、前記熱硬化性樹脂に対し、例えば２．０～３５．０質量％であり、１５～２０質量％が好ましい。
本発明のゴム組成物は、硬化剤を使用することもでき、その種類としてはとくに制限されないが、例えばヘキサメチレンテトラミン、ＨＭＭＭ（ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物）、ＰＭＭＭ（ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物）、ヘキサエトキシメチルメラミン、パラ－ホルムアルデヒドのポリマー、メラミンのＮ－メチロール誘導体等が挙げられる。
硬化剤の配合量は、前記熱硬化性樹脂に対し、例えば２．０～３５．０質量％であり、１５～２０質量％が好ましい。
【0023】
本発明のゴム組成物は、硬度が７０以上であり、７０～９５がさらに好ましい。硬度がこの範囲を満たすことにより、実用上十分な荷重耐久性を得ることができる。
なお、本発明において、「硬度」とは、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、デュロメータのタイプＡにより温度２０℃で測定したゴム組成物の硬度である。
なお、本発明において、「硬度」とは、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、デュロメータのタイプＡにより温度２０℃で測定したゴム組成物の硬度である。
【0024】
（製造方法）
本発明の製造方法は、ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラック並びに加硫系成分を混合する工程を有し、これらの成分の混合の順番および混合時のミキサー温度に特徴を有する。
すなわち、前記再生カーボンブラックを１００℃未満で投入し、混練する第１工程と、前記第１工程後、必要に応じて複数回の混練工程（第２工程）があり、そして最後に加硫系成分を投入しさらに混練する最終工程と、を有する。
前記第１工程において、前記再生カーボンブラックとともに投入する成分は、加硫系成分を除いてはとくに制限されない。例えば、前記ジエン系ゴム、前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラック並びに必要に応じて添加される各種成分を同時に投入することができる。なお必要に応じて添加される各種成分とは、各種樹脂、酸化亜鉛、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を指す。
また、前記ジエン系ゴム、前記カーボンブラックおよび必要に応じて添加される各種成分から選択された１種以上の成分を続く第２工程で混合してもよいが、少なくとも、前記再生カーボンブラックと、各種樹脂と、各種オイルとは第１工程で同時に混合するのが好ましい。
前記第１工程終了後、得られた混合物に最終工程で加硫系成分を投入し、さらに混練する。加硫系成分とは、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋促進剤を含む。
本発明の製造方法は、ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラック並びに加硫系成分を混合する工程を有し、これらの成分の混合の順番および混合時のミキサー温度に特徴を有する。
すなわち、前記再生カーボンブラックを１００℃未満で投入し、混練する第１工程と、前記第１工程後、必要に応じて複数回の混練工程（第２工程）があり、そして最後に加硫系成分を投入しさらに混練する最終工程と、を有する。
前記第１工程において、前記再生カーボンブラックとともに投入する成分は、加硫系成分を除いてはとくに制限されない。例えば、前記ジエン系ゴム、前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラック並びに必要に応じて添加される各種成分を同時に投入することができる。なお必要に応じて添加される各種成分とは、各種樹脂、酸化亜鉛、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を指す。
また、前記ジエン系ゴム、前記カーボンブラックおよび必要に応じて添加される各種成分から選択された１種以上の成分を続く第２工程で混合してもよいが、少なくとも、前記再生カーボンブラックと、各種樹脂と、各種オイルとは第１工程で同時に混合するのが好ましい。
前記第１工程終了後、得られた混合物に最終工程で加硫系成分を投入し、さらに混練する。加硫系成分とは、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋促進剤を含む。
【0025】
前記第１工程において、再生カーボンブラックの分散性を高めるという理由から、再生カーボンブラックの投入時温度は１００℃未満、好ましくは５０～９０℃であるのがよい。前記第１工程において、再生カーボンブラックの投入はその他の成分と共に行ってもよく、また例えば６０秒以下の範囲でその他の成分を先に混練した後に、再生カーボンブラックを投入してもよい。再生カーボンブラック投入後の混練時間は例えば１．５分～５分である。第１工程におけるミキサーの到達温度は１４０℃～１８０℃であるのが好ましい。ミキサー内の混練温度は、例えばミキサーに設置された熱電対等の公知の温度制御手段で制御することができる。
最終工程において、ミキサー内の混練温度は、例えば８０～１２０℃が好ましい。混練時間は例えば０．５分～３分である。
なお、第１工程、第２工程および最終工程において使用されるミキサーは、ゴム組成物に一般的に使用される公知のバンバリーミキサー、ロール等であることができる。また、工程間で混合物を一旦ミキサー外に放出し、冷却してもよいし、工程間でミキサー内で時間的間隔をあけて混合物を冷却してもよい。また、第１工程、第２工程および最終工程において使用されるミキサーは同じであっても異なっていてもよい。
最終工程において、ミキサー内の混練温度は、例えば８０～１２０℃が好ましい。混練時間は例えば０．５分～３分である。
なお、第１工程、第２工程および最終工程において使用されるミキサーは、ゴム組成物に一般的に使用される公知のバンバリーミキサー、ロール等であることができる。また、工程間で混合物を一旦ミキサー外に放出し、冷却してもよいし、工程間でミキサー内で時間的間隔をあけて混合物を冷却してもよい。また、第１工程、第２工程および最終工程において使用されるミキサーは同じであっても異なっていてもよい。
【0026】
本発明のゴム組成物は、再生カーボンブラックを使用しても実用上十分な荷重耐久性、硬度および低転がり抵抗性を有することから、タイヤのビードフィラーに好適に用いられ得る。また本発明のタイヤは、空気入りタイヤであることが好ましく、空気、窒素等の不活性ガス及びその他の気体を充填することができる。
【実施例0027】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【0028】
標準例１、実施例１～２０および比較例１～５
サンプルの調製
表１～２に示す配合（質量部）において、加硫系（加硫促進剤、硫黄）を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで９０℃または１３０℃で５分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物を同バンバリーミキサーに再度入れ、加硫系を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１５０℃で３０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片について以下に示す試験法で物性を測定した。
サンプルの調製
表１～２に示す配合（質量部）において、加硫系（加硫促進剤、硫黄）を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで９０℃または１３０℃で５分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物を同バンバリーミキサーに再度入れ、加硫系を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１５０℃で３０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片について以下に示す試験法で物性を測定した。
【0029】
荷重耐久性：得られたゴム組成物をビードフィラーに用いたタイヤ（タイヤサイズ１９５／６５Ｒ１５）を作製し、標準リム（リムサイズ１５インチ）に組み付けて、室内ドラム試験機（ドラム径：１７０７ｍｍ）を用いて、ＪＩＳ Ｄ‐４２３０に準拠して、ＪＡＴＭＡ ２０１８年版規定荷重耐久性試験終了後に、５時間ごとに荷重を２０％ずつ増加して、タイヤが破壊するまでの走行距離を測定した。結果は、標準例１の測定値を１００とする指数で示した。この指数が大きいほど荷重耐久性に優れることを意味する。なお、指数が９５以上である場合は実用上十分な荷重耐久性を有すると判断できる。
転がり抵抗性：ＪＩＳ Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所製）を用い、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、ｔａｎδ（６０℃）を測定した。結果は、標準例１の値を１００として指数表示した。指数が小さいほど、低転がり抵抗性であることを示す。
硬度：得られたゴム組成物の硬度について、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、デュロメータのタイプＡにより温度２０℃で測定した。
転がり抵抗性：ＪＩＳ Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所製）を用い、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、ｔａｎδ（６０℃）を測定した。結果は、標準例１の値を１００として指数表示した。指数が小さいほど、低転がり抵抗性であることを示す。
硬度：得られたゴム組成物の硬度について、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、デュロメータのタイプＡにより温度２０℃で測定した。
【0030】
結果を表１～２に示す。
【0031】
【表1】
【0032】
【表2】
【0033】
＊１：ＮＲ（PT.KIRANA SAPTA製SIR20）
＊２：ＳＢＲ（ＺＳエラストマー株式会社製 Nipol 1502）
＊３：カーボンブラック１（朝日カーボン株式会社製旭#61UG）、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝４０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１１８ｍｌ／１００ｇ）
＊４：カーボンブラック２（東海カーボン株式会社製シースト３００）、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝７９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１０１ｍｌ／１００ｇ）
＊５：再生カーボンブラック１（Ｅｎｒｅｓｔｅｃ社製商品名ＰＢ３６５、ＤＢＰ吸油量＝８８ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝７７ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝１１ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝７６ｍ２／ｇ、ＩＡ＝９５ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝０．８）
＊６：再生カーボンブラック２（メーカーサンプル品、ＤＢＰ吸油量＝９８ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝９６ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝２ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝１０２ｍ２／ｇ、ＩＡ＝８６ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝１．２）
＊７：再生カーボンブラック３（ＯＥＣ社製商品名ＥＣＯＲＡＸ ＮＡＴＵＲＥ２００、ＤＢＰ吸油量＝７２ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝６９ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝３ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝８２ｍ２／ｇ、ＩＡ＝８６ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝１．０）
＊８：再生カーボンブラック４（Ｂｉｒｌａ Ｃａｒｂｏｎ社製商品名、ＣＯＮＴＩＮＵＡ８０００、ＤＢＰ吸油量＝１０４ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝８５ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝１９ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝８６ｍ２／ｇ、ＩＡ＝１０７ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝０．８）
＊９：再生カーボンブラック５（山東開元社製商品名ＬＮ６０７、ＤＢＰ吸油量＝８９ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝７０ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝１９ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝６９ｍ２／ｇ、ＩＡ＝４１ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝１．７）
＊１０：再生カーボンブラック６（ＬＤＣ社製商品名ＧＣＢ７７４Ｇ、ＤＢＰ吸油量＝９７ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝７７ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ=２２ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝７０ｍ２／ｇ、ＩＡ＝１０９ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝０．６）
＊１１：再生カーボンブラック７（ＥｃｏＳｔａｒ社製商品名ＦＮ３３１、ΔＤＢＰ＝１６ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝２．１）
＊１２：酸化亜鉛（正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種）
＊１３：オイル（昭和シェル石油株式会社製エキストラクト４号Ｓ）
＊１４：ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊１５：硫黄（四国化成工業株式会社製ミュークロンＯＴ－２０）
＊１６：加硫促進剤ＴＢＢＳ（三新化学工業株式会社製サンセラーＮＳ－Ｇ）
＊１７：フェノール樹脂 (住友ベークライト製 PR-NR-1)
＊１８：硬化剤(大内新興化学工業株式会社製17セラーH)
＊２：ＳＢＲ（ＺＳエラストマー株式会社製 Nipol 1502）
＊３：カーボンブラック１（朝日カーボン株式会社製旭#61UG）、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝４０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１１８ｍｌ／１００ｇ）
＊４：カーボンブラック２（東海カーボン株式会社製シースト３００）、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝７９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１０１ｍｌ／１００ｇ）
＊５：再生カーボンブラック１（Ｅｎｒｅｓｔｅｃ社製商品名ＰＢ３６５、ＤＢＰ吸油量＝８８ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝７７ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝１１ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝７６ｍ２／ｇ、ＩＡ＝９５ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝０．８）
＊６：再生カーボンブラック２（メーカーサンプル品、ＤＢＰ吸油量＝９８ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝９６ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝２ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝１０２ｍ２／ｇ、ＩＡ＝８６ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝１．２）
＊７：再生カーボンブラック３（ＯＥＣ社製商品名ＥＣＯＲＡＸ ＮＡＴＵＲＥ２００、ＤＢＰ吸油量＝７２ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝６９ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝３ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝８２ｍ２／ｇ、ＩＡ＝８６ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝１．０）
＊８：再生カーボンブラック４（Ｂｉｒｌａ Ｃａｒｂｏｎ社製商品名、ＣＯＮＴＩＮＵＡ８０００、ＤＢＰ吸油量＝１０４ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝８５ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝１９ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝８６ｍ２／ｇ、ＩＡ＝１０７ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝０．８）
＊９：再生カーボンブラック５（山東開元社製商品名ＬＮ６０７、ＤＢＰ吸油量＝８９ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝７０ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ＝１９ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝６９ｍ２／ｇ、ＩＡ＝４１ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝１．７）
＊１０：再生カーボンブラック６（ＬＤＣ社製商品名ＧＣＢ７７４Ｇ、ＤＢＰ吸油量＝９７ｍｌ／１００ｇ、圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)＝７７ｍｌ／１００ｇ、ΔＤＢＰ=２２ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ＝７０ｍ２／ｇ、ＩＡ＝１０９ｍｇ／ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝０．６）
＊１１：再生カーボンブラック７（ＥｃｏＳｔａｒ社製商品名ＦＮ３３１、ΔＤＢＰ＝１６ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ／ＩＡ＝２．１）
＊１２：酸化亜鉛（正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種）
＊１３：オイル（昭和シェル石油株式会社製エキストラクト４号Ｓ）
＊１４：ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊１５：硫黄（四国化成工業株式会社製ミュークロンＯＴ－２０）
＊１６：加硫促進剤ＴＢＢＳ（三新化学工業株式会社製サンセラーＮＳ－Ｇ）
＊１７：フェノール樹脂 (住友ベークライト製 PR-NR-1)
＊１８：硬化剤(大内新興化学工業株式会社製17セラーH)
【0034】
表１～２の結果から、各実施例のゴム組成物は、ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックを含み、前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、硬度が７０以上であるので、標準例１のゴム組成物に比べ、実用上十分な荷重耐久性、硬度および低転がり抵抗性を有することが分かる。
【0035】
一方、比較例１は、再生カーボンブラックのΔＤＢＰが本発明で規定した上限を超え、Ｎ２ＳＡ／ＩＡが本発明で規定した下限未満であるので、荷重耐久性が悪化した。
比較例２は、再生カーボンブラックのＮ２ＳＡ／ＩＡが本発明で規定した上限を超えているので、荷重耐久性が悪化した。
比較例３は、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックの合計の総量が本発明で規定した下限未満であるので、荷重耐久性が悪化し、硬度も低下した。
比較例４は、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックの合計の総量が本発明で規定した上限を超えているので、転がり抵抗性が悪化した。
比較例５は、ゴム組成物の硬度が本発明で規定した下限未満であり、荷重耐久性が悪化した。
比較例２は、再生カーボンブラックのＮ２ＳＡ／ＩＡが本発明で規定した上限を超えているので、荷重耐久性が悪化した。
比較例３は、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックの合計の総量が本発明で規定した下限未満であるので、荷重耐久性が悪化し、硬度も低下した。
比較例４は、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックの合計の総量が本発明で規定した上限を超えているので、転がり抵抗性が悪化した。
比較例５は、ゴム組成物の硬度が本発明で規定した下限未満であり、荷重耐久性が悪化した。
【0036】
本発明は、下記実施形態を包含する。
実施形態１：
ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックを含むビードフィラー用ゴム組成物であって、
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物。
実施形態２：
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡが２５～９０ｍ２／ｇであることを特徴とする実施形態１に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
実施形態３：
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量に対し、前記再生カーボンブラックの割合が０．１～５０質量％であることを特徴とする実施形態１または２に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
実施形態４：
前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらに、熱硬化性樹脂を５．０～３０．０質量部、および硬化剤を前記熱硬化性樹脂に対して２．０～３５．０質量％配合してなることを特徴とする実施形態１～３のいずれかに記載のビードフィラー用ゴム組成物。
実施形態５：
ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラック並びに加硫系成分を混合する工程を有するビードフィラー用ゴム組成物の製造方法であって、
前記再生カーボンブラックを１００℃未満で投入し混練する第１工程と、
前記第１工程後、加硫系成分を投入しさらに混練する最終工程と、を有し、
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、かつ
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物の製造方法。
実施形態６：
実施形態１～４のいずれかに記載のビードフィラー用ゴム組成物をビードフィラーに用いたタイヤ。
実施形態１：
ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラックを含むビードフィラー用ゴム組成物であって、
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物。
実施形態２：
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡが２５～９０ｍ２／ｇであることを特徴とする実施形態１に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
実施形態３：
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量に対し、前記再生カーボンブラックの割合が０．１～５０質量％であることを特徴とする実施形態１または２に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
実施形態４：
前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、さらに、熱硬化性樹脂を５．０～３０．０質量部、および硬化剤を前記熱硬化性樹脂に対して２．０～３５．０質量％配合してなることを特徴とする実施形態１～３のいずれかに記載のビードフィラー用ゴム組成物。
実施形態５：
ジエン系ゴム、カーボンブラックおよび再生カーボンブラック並びに加硫系成分を混合する工程を有するビードフィラー用ゴム組成物の製造方法であって、
前記再生カーボンブラックを１００℃未満で投入し混練する第１工程と、
前記第１工程後、加硫系成分を投入しさらに混練する最終工程と、を有し、
前記再生カーボンブラックのＤＢＰ吸油量と圧縮ＤＢＰ吸油量(24M4DBP)の差(ΔＤＢＰ)が２０ｍｌ／１００ｇ未満であり、
前記再生カーボンブラックの窒素吸着比表面積Ｎ２ＳＡ（単位ｍ２／ｇ）と沃素吸着量ＩＡ（単位ｍｇ／ｇ）の比であるＮ２ＳＡ／ＩＡが０．８以上２．０未満の範囲にあり、かつ
前記ジエン系ゴム１００質量部中、天然ゴムが２０質量部以上を占め、
前記カーボンブラックおよび前記再生カーボンブラックの合計の総量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し、３０～１１０質量部であり、
硬度が７０以上である
ことを特徴とするビードフィラー用ゴム組成物の製造方法。
実施形態６：
実施形態１～４のいずれかに記載のビードフィラー用ゴム組成物をビードフィラーに用いたタイヤ。