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特開2024-46614トリアリールメタン色素、該色素を含有する着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024046614
(43)【公開日】2024-04-03
(54)【発明の名称】トリアリールメタン色素、該色素を含有する着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター
(51)【国際特許分類】
C09B 11/26 20060101AFI20240327BHJP
C07D 209/08 20060101ALI20240327BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20240327BHJP
【ＦＩ】
C09B11/26 C
C07D209/08
G02B5/20 101
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023148351
(22)【出願日】2023-09-13
(31)【優先権主張番号】P 2022163539
(32)【優先日】2022-09-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000005315
【氏名又は名称】保土谷化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001508
【氏名又は名称】弁理士法人 津国
(72)【発明者】
【氏名】大熊 寛史
(72)【発明者】
【氏名】朴 眞姫
【テーマコード（参考）】
2H148
【Ｆターム（参考）】
2H148BE15
2H148BG02
2H148BG06
2H148BH13
2H148BH20
(57)【要約】 （修正有）
【課題】従来のトリアリールメタン色素に比べて溶解性および耐熱性に優れる色素を提供すること。
【解決手段】下記一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素。
【選択図】なし
【解決手段】下記一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素。
［式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい環形成原子数５～２０の複素環基を表し、
Ｒ５～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数０～２０のアミノ基を表し、
Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基を表し、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ１３～Ｒ１８は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基もしくはビニレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよく、
Ａｎは、アニオンを表す。］
【化1】
［式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい環形成原子数５～２０の複素環基を表し、
Ｒ５～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数０～２０のアミノ基を表し、
Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基を表し、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ１３～Ｒ１８は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基もしくはビニレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよく、
Ａｎは、アニオンを表す。］
【請求項2】
前記一般式（１）において、Ｒ３およびＲ４が置換基を有していてもよい炭素原子数６～１２の芳香族炭化水素基である、請求項１に記載のトリアリールメタン色素。
【請求項3】
前記一般式（１）において、Ｒ１３～Ｒ１６が水素原子である、請求項１に記載のトリアリールメタン色素。
【請求項4】
前記一般式（１）において、Ａｎがハロゲン化物イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン、スルホニルイミドアニオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオン、またはスルホン酸アニオンである、請求項１～３のいずれか一項に記載のトリアリールメタン色素。
【請求項5】
請求項１～３のいずれか一項に記載のトリアリールメタン色素を含有する着色組成物。
【請求項6】
請求項４に記載のトリアリールメタン色素を含有する着色組成物。
【請求項7】
請求項６に記載の着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤。
【請求項8】
請求項７に記載のカラーフィルター用着色剤を用いるカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、トリアリールメタン色素、該色素を含有する着色組成物、該色素または該着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤および該着色剤を用いるカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【0002】
液晶表示装置や有機電界発光（有機ＥＬ）表示装置には、カラーフィルターが使用されており、赤色画素（Ｒ）、緑色画素（Ｇ）、青色画素（Ｂ）を有している。カラーフィルターに用いられる着色剤としては顔料や染料などがあるが、カラーフィルター製造時において、２００℃以上の高温や紫外線照射などの条件下にさらされることから、染料より耐熱性や耐光性などに優れる顔料が一般に使用されてきた。例えば、青色画素部を形成するための青色顔料としては、一般に、ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）が用いられており、必要に応じて調色のため、これに紫色のジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）が少量併用されている。
【0003】
近年の傾向として、画像表示装置の省電力化が求められたり、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルターの高輝度化が求められている。特に青色画素部は赤や緑色画素部に比べ相対的にバックライトの利用効率が低く、改善が望まれている。
【0004】
顔料は一般的に溶剤に不溶なため、樹脂などを含むカラーフィルター中では微粒子状で存在している。そのため、顔料を用いたカラーフィルターは、顔料粒子表面で透過光が反射・散乱することにより、輝度の低下や色純度に影響し、また、反射による消偏作用のためにカラー表示装置のコントラスト比が低下することが知られている。
【0005】
輝度やコントラスト比の低下の問題を改善するため、着色剤として染料のみを用いる方法または染料と顔料を併用する方法などが提案されている。染料は溶剤に可溶であるため、染料を使用したカラーフィルターは、顔料のみを着色剤として使用した場合に比べ消偏作用が抑えられ、分光特性に優れており、輝度やコントラストなどの向上が期待されている。このため、特に青色画素部のカラーフィルターに対しては、一般的に顔料より溶解性に優れる染料の使用が注目されている。
【0006】
特に、トリアリールメタン系染料はその分光特性から青色着色剤として良好な色素の候補であり、例えば特許文献１～３には、トリアリールメタン系染料の使用例が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００８－３０４７６６号公報
【特許文献2】国際公開第２０１２／１２８３１８号
【特許文献3】特開２０１５－２８１２１号公報
【特許文献4】特開２０１７－８３８５２号公報
【特許文献5】特開２０１２－８３６５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
しかしながら、特許文献１～３に記載の染料は、カラーフィルター用着色剤に好適な有機溶剤への溶解性や耐熱性が不十分である。染料が高い耐熱性を備えることは、カラーフィルターの製造過程において要求される特性であり、高い溶解性は均一な系を形成し、高輝度なカラーフィルターを提供するために重要な特性である。このため、高い耐熱性、溶解性を備えた染料に対する需要は常に存在する。本発明は、従来のトリアリールメタン色素に比べて溶解性および耐熱性に優れる色素を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、従来のトリアリールメタン色素に比べて溶解性および耐熱性に優れるトリアリールメタン色素を見出した。すなわち本発明は、以下を要旨とする。
【0010】
１．下記一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素。
【0011】
【化1】
【0012】
［式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい環形成原子数５～２０の複素環基を表し、
Ｒ５～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数０～２０のアミノ基を表し、
Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基を表し、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ１３～Ｒ１８は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基もしくはビニレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよく、
Ａｎはアニオンを表す。］
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい環形成原子数５～２０の複素環基を表し、
Ｒ５～Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数０～２０のアミノ基を表し、
Ｒ１３～Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基を表し、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、水素原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ１３～Ｒ１８は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基もしくはビニレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよく、
Ａｎはアニオンを表す。］
【0013】
２．前記一般式（１）において、Ｒ３およびＲ４が置換基を有していてもよい炭素原子数６～１２の芳香族炭化水素基であるトリアリールメタン色素。
【0014】
３．前記一般式（１）において、Ｒ１３～Ｒ１６が水素原子であるトリアリールメタン色素。
【0015】
４．前記一般式（１）において、Ａｎがハロゲン化物イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン、スルホニルイミドアニオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオン、またはスルホン酸アニオンであるトリアリールメタン色素。
【0016】
５．前記（１．～３．のいずれかに記載）トリアリールメタン色素を含有する着色組成物。
【0017】
６．前記（４．に記載）トリアリールメタン色素を含有する着色組成物。
【0018】
７．前記着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤。
【0019】
８．前記カラーフィルター用着色剤を用いるカラーフィルター。
【発明の効果】
【0020】
本発明のトリアリールメタン色素は、溶解性および耐熱性に優れており、該色素を含有する着色組成物はカラーフィルター用着色剤として有用である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されず、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。まず、前記一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素について説明する。
【0022】
一般式（１）において、Ｒ１～Ｒ１８で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」における「炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などの直鎖状のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、１－メチルブチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－エチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、１，２－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１，３－ジメチルブチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、１－エチル－１－メチルプロピル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基などの分岐状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２－メチルシクロヘキシル基、２－エチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などの環状のアルキル基（シクロアルキル基）、ノルボルニル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基などがあげられる。ここで、「分岐状または環状のアルキル基」については、その炭素数の下限は、分岐状または環状の構造をとることが可能な炭素数（すなわち、炭素数３）であることが当業者には理解される。
【0023】
一般式（１）において、Ｒ１～Ｒ１８で表される、「置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基」における「炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基、ナフチル基、アズレニル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基があげられる（本発明における「芳香族炭化水素基」とは、アリール基または縮合多環芳香族基も含む）。
【0024】
一般式（１）において、Ｒ３およびＲ４で表される「置換基を有していてもよい環形成原子数５～２０の複素環基」における「環形成原子数５～２０の複素環基」としては、具体的に、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、カルボリニル基、プリニル基、ナフチリジニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、フェナントリジニル基、ペリミジニル基、アンチリジニル基、ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ジヒドロピロロピロリル基、インドリル基、イソインドリル基、インドリジニル基、インダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、カルバゾリル基、アザインドリル基、アザインダゾリル基、ピラゾロピリミジニル基、アデニル基、グアニジニル基、フェナジニル基、フリル基、チエニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、フロピロリル基、チエノピロリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、フェノキサチイニル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ’］ジチオフェニル基、ビピリジニル基などの複素環基（または複素芳香族炭化水素基）があげられる。
【0025】
一般式（１）において、Ｒ５～Ｒ１６で表される「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子などがあげられる。「ハロゲン原子」としては、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
【0026】
一般式（１）において、Ｒ５～Ｒ１６で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」における「炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」としては、具体的に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの直鎖状のアルコキシ基；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの分岐状のアルコキシ基；シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロノニルオキシ基、シクロデシルオキシ基などの環状のアルコキシ基（シクロアルコキシ基）；１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基などがあげられる。
【0027】
一般式（１）において、Ｒ５～Ｒ１２で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数０～２０のアミノ基」における「炭素原子数０～２０のアミノ基」は、置換基を有していても有していなくてもよく、置換基を有する場合は「―ＮＲ１００Ｒ１０１」と表される「置換基Ｒ１００およびＲ１０１を有するアミノ基」を含み、無置換アミノ基（―ＮＨ２）、一置換アミノ基（―ＮＨＲ１００）、二置換アミノ基（―ＮＲ１００Ｒ１０１）などがあげられる。したがって、基Ｒ１００およびＲ１０１は、各々独立して、水素原子および後述する「置換基」から選択される。一置換アミノ基または二置換アミノ基における炭素原子数は、例えば、１～２０であり、１～１０であってよい。「置換基を有していてもよい炭素原子数０～２０のアミノ基」は、―ＮＨ―、―Ｎ＜または―Ｎ＝ＣＨ―を介して、前述の「炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」、「炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基」、「環形成原子数５～２０の複素環基」が結合した基であってもよい。一置換アミノ基としては、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、アセチルアミノ基、フェニルアミノ基などがあげられる。二置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジへキシルアミノ基などの炭素原子数２～２０のジアルキルアミノ基；ジアリルアミノ基などの炭素原子数４～２０のジアルケニルアミノ基；ジフェニルアミノ基、Ｎ－アセチル－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－ブチル－Ｎ－フェニルアミノ基などがあげられる。
【0028】
一般式（１）において、Ｒ１～Ｒ１８のいずれかで表される
「置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基」、
「置換基を有していてもよい環形成原子数５～２０の複素環基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」、または、
「置換基を有していてもよい炭素原子数０～２０のアミノ基」における「置換基」としては、具体的に
重水素原子、水酸基、チオール基、シアノ基、ニトロ基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；
炭素原子数０～２０のアミノ基；
炭素原子数０～２０のスルホニル基；
炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基；
炭素原子数２～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基；
炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基；
炭素原子数１～２０のアシル基；
炭素原子数１～２０のエーテル基；
炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；
環形成原子数５～２０の複素環基；などがあげられる。なお「置換基」が炭素原子を含む場合、その炭素原子は上記の「炭素原子数０～２０」、「炭素原子数１～２０」、「炭素原子数６～２０」に算入されない。これらの「置換基」は１つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」を有する基において、「置換基」が結合する位置が、例えばｎ－ブチル基における４つの炭素のいずれか、フェニル基におけるパラ位、メタ位、オルト位のように複数考えられる場合、そのいずれの位置で置換されていてもよく、「置換基」がピリジル基やナフチル基のように結合手となる位置が複数考えられる場合、そのいずれの位置で結合していてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基もしくはビニレン基、酸素原子（―Ｏ―）または硫黄原子（―Ｓ―）を介して互いに結合して環を形成していてもよい。置換基同士が環を形成する場合、例えばＲ１とＲ３の組、Ｒ１３とＲ１４の組のように、隣接する置換基同士で環を形成することもでき、例えばＲ１とＲ８の組、Ｒ５とＲ９の組、Ｒ１３とＲ１７の組のように、異なる環または窒素上の置換基を連結することで環を形成することもできる。分子設計の観点からは、Ｒ１とＲ３の組、Ｒ７とＲ８の組のように隣接する置換基同士、または、Ｒ１３とＲ１７の組、並びに／もしくは、Ｒ１６とＲ１８の組で環を形成していることが好ましい。ただし、上記のＲ１～Ｒ１８で表される各基における「置換基」の数は最大１０個とし、各基における最大の炭素原子数は１００とする。
「置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基」、
「置換基を有していてもよい環形成原子数５～２０の複素環基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」、または、
「置換基を有していてもよい炭素原子数０～２０のアミノ基」における「置換基」としては、具体的に
重水素原子、水酸基、チオール基、シアノ基、ニトロ基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；
炭素原子数０～２０のアミノ基；
炭素原子数０～２０のスルホニル基；
炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基；
炭素原子数２～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基；
炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基；
炭素原子数１～２０のアシル基；
炭素原子数１～２０のエーテル基；
炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；
環形成原子数５～２０の複素環基；などがあげられる。なお「置換基」が炭素原子を含む場合、その炭素原子は上記の「炭素原子数０～２０」、「炭素原子数１～２０」、「炭素原子数６～２０」に算入されない。これらの「置換基」は１つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」を有する基において、「置換基」が結合する位置が、例えばｎ－ブチル基における４つの炭素のいずれか、フェニル基におけるパラ位、メタ位、オルト位のように複数考えられる場合、そのいずれの位置で置換されていてもよく、「置換基」がピリジル基やナフチル基のように結合手となる位置が複数考えられる場合、そのいずれの位置で結合していてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基もしくはビニレン基、酸素原子（―Ｏ―）または硫黄原子（―Ｓ―）を介して互いに結合して環を形成していてもよい。置換基同士が環を形成する場合、例えばＲ１とＲ３の組、Ｒ１３とＲ１４の組のように、隣接する置換基同士で環を形成することもでき、例えばＲ１とＲ８の組、Ｒ５とＲ９の組、Ｒ１３とＲ１７の組のように、異なる環または窒素上の置換基を連結することで環を形成することもできる。分子設計の観点からは、Ｒ１とＲ３の組、Ｒ７とＲ８の組のように隣接する置換基同士、または、Ｒ１３とＲ１７の組、並びに／もしくは、Ｒ１６とＲ１８の組で環を形成していることが好ましい。ただし、上記のＲ１～Ｒ１８で表される各基における「置換基」の数は最大１０個とし、各基における最大の炭素原子数は１００とする。
【0029】
なお、一般式（１）において、Ｒ１～Ｒ１８のいずれかで表される「置換基」を有する上記の各基において、「置換基」としてあげられている、
「炭素原子数０～２０のアミノ基」、
「炭素原子数０～２０のスルホニル基」、
「炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」、
「炭素原子数２～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基」、
「炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」、
「炭素原子数１～２０のアシル基」、
「炭素原子数１～２０のエーテル基」、
「炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基」、または
「環形成原子数５～２０の複素環基」としては、具体的に、
アミノ基；メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ－ｔ－ブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの、炭素原子数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、または、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を有する一置換もしくは二置換アミノ基；
スルホンアミド基（―Ｓ（＝Ｏ）２―ＮＨ２）、メシル基、トシル基などの炭素原子数０～２０のスルホニル基（―Ｓ（＝Ｏ）２―）を有する基；―ＳＯ３ －、―ＳＯ３Ｈ、―ＳＯ３Ｍ（Ｍはアルカリ金属原子）；
メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などの炭素原子数３～２０の環状のアルキル基（シクロアルキル基）；ノルボルニル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基；
ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、１－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基；シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基などの炭素原子数２～２０の環状のアルケニル基（シクロアルケニル基）；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基；シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロノニルオキシ基、シクロデシルオキシ基などの炭素原子数３～２０の環状のアルコキシ基（シクロアルコキシ基）；１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基；
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリリル基、ベンゾイル基などの炭素原子数１～２０のアシル基；
エーテル基（―Ｏ―）、アミノオキシ基、「―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―Ｒ」で表されるエステル基（Ｒは任意のアルキル基または芳香族炭化水素基など）、リン酸基、リン酸エステル基などの炭素原子数０～２０のエーテル基（―Ｏ―）を含有する基；
フェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；
ピリジル基、ピリミジリニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、オキサゾリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの炭素原子数２～２０の複素環基；
フェニルオキシ基、トリルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基などの炭素原子数６～１９のアリールオキシ基；などがあげられる。
「炭素原子数０～２０のアミノ基」、
「炭素原子数０～２０のスルホニル基」、
「炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」、
「炭素原子数２～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基」、
「炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」、
「炭素原子数１～２０のアシル基」、
「炭素原子数１～２０のエーテル基」、
「炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基」、または
「環形成原子数５～２０の複素環基」としては、具体的に、
アミノ基；メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ－ｔ－ブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの、炭素原子数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、または、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基を有する一置換もしくは二置換アミノ基；
スルホンアミド基（―Ｓ（＝Ｏ）２―ＮＨ２）、メシル基、トシル基などの炭素原子数０～２０のスルホニル基（―Ｓ（＝Ｏ）２―）を有する基；―ＳＯ３ －、―ＳＯ３Ｈ、―ＳＯ３Ｍ（Ｍはアルカリ金属原子）；
メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などの炭素原子数３～２０の環状のアルキル基（シクロアルキル基）；ノルボルニル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基；
ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、１－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数２～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基；シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基などの炭素原子数２～２０の環状のアルケニル基（シクロアルケニル基）；
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数１～２０の直鎖状もしくは分岐状のアルコキシ基；シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロノニルオキシ基、シクロデシルオキシ基などの炭素原子数３～２０の環状のアルコキシ基（シクロアルコキシ基）；１－アダマンチルオキシ基、２－アダマンチルオキシ基；
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリリル基、ベンゾイル基などの炭素原子数１～２０のアシル基；
エーテル基（―Ｏ―）、アミノオキシ基、「―Ｏ―（Ｃ＝Ｏ）―Ｒ」で表されるエステル基（Ｒは任意のアルキル基または芳香族炭化水素基など）、リン酸基、リン酸エステル基などの炭素原子数０～２０のエーテル基（―Ｏ―）を含有する基；
フェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；
ピリジル基、ピリミジリニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、オキサゾリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの炭素原子数２～２０の複素環基；
フェニルオキシ基、トリルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基などの炭素原子数６～１９のアリールオキシ基；などがあげられる。
【0030】
一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数１～８の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～１０の芳香族炭化水素基が好ましい。好ましいＲ１およびＲ２の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基があげられる。なお、Ｒ１およびＲ２において「置換基」が炭素原子を含む場合、前記「炭素原子数１～８」および「炭素原子数６～１０」に算入されず「置換基」の数は最大５個が好ましく、各基における最大の炭素原子数は「２０」が好ましく、「１２」がより好ましい。Ｒ１およびＲ２は、各々同じであっても異なっていてもよい。分子設計の観点からは、Ｒ１およびＲ２は同じ基であることが好ましい。
【0031】
一般式（１）において、Ｒ３およびＲ４は、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい環形成原子数５～１０の複素環基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～１０の芳香族炭化水素基がより好ましい。好ましいＲ３およびＲ４の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基、フルオロフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、チエニル基、チアゾリル基があげられる。なお、Ｒ３およびＲ４において「置換基」が炭素原子を含む場合、前記「炭素原子数１～２０」、「炭素原子数１～６」、「炭素原子数６～２０」および「炭素原子数６～１０」に算入されず、「置換基」の数は最大５個が好ましく、各基における最大の炭素原子数は「２０」が好ましく、「１２」がより好ましい。Ｒ３およびＲ４は、各々同じであっても異なっていてもよい。分子設計の観点からは、Ｒ３およびＲ４は同じ基であることが好ましい。
【0032】
一般式（１）において、Ｒ５～Ｒ１２は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数０～２０のアミノ基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６～１０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基がより好ましい。水素原子以外で好ましいＲ５～Ｒ１２の例としては、フッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基、エトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル基、エチル基、フェニル基があげられる。なお、Ｒ５～Ｒ１２において「置換基」が炭素原子を含む場合、前記「炭素原子数１～２０」、「炭素原子数１～１０」、「炭素原子数６～２０」および「炭素原子数６～１０」に算入されず、「置換基」の数は最大５個が好ましく、各基における最大の炭素原子数は「２０」が好ましく、「１２」がより好ましい。Ｒ５～Ｒ１２のうちどの基が水素原子以外の基であるかは特に制限されず、Ｒ５～Ｒ１２は各々同じであっても異なっていてもよい。分子設計の観点からは、分子が対称形となるような位置関係にある基どうし、すなわち、Ｒ５とＲ９の組、Ｒ６とＲ１０の組、Ｒ７とＲ１１の組、Ｒ８とＲ１２の組が同じ基であることが好ましい。
【0033】
一般式（１）において、Ｒ１３～Ｒ１６は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数１～６の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基がより好ましい。なお、Ｒ１３～Ｒ１６において「置換基」が炭素原子を含む場合、前記「炭素原子数１～２０」、「炭素原子数１～６」、「炭素原子数６～２０」および「炭素原子数６～１０」に算入されず、「置換基」の数は最大５個が好ましく、各基における最大の炭素原子数は「２０」が好ましく、「１２」がより好ましい。また、Ｒ１３～Ｒ１６は、隣接する基または後記Ｒ１７もしくはＲ１８と環を形成していてもよい。
【0034】
一般式（１）において、Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１～８、より好ましくは炭素原子数１～６の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数６～１０の芳香族炭化水素基が好ましい。好ましいＲ１７およびＲ１８の例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メチルフェニル基、メトキシフェニル基があげられる。また、Ｒ１３およびＲ１７の組ならびに／またはＲ１６およびＲ１８の組は、互いに結合して、キノリンまたはテトラヒドロキノリンのような環を形成してもよいが、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに結合して環を形成しないことが好ましい。なお、Ｒ１７およびＲ１８において「置換基」が炭素原子を含む場合、前記「炭素原子数１～８」および「炭素原子数６～１０」に算入されず、「置換基」の数は最大５個が好ましく、各基における最大の炭素原子数は「２０」が好ましく、「１２」がより好ましい。
【0035】
一般式（１）において、「Ａｎ」は特に限定されず、例えば、ハロゲン化物イオンなどの無機アニオン、または有機アニオンがあげられる。具体的には、
Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－；（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－（またはＮ－Ｔｆ２）、
（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ－（またはＣ－Ｔｆ３）、
（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－、
（ＣＮ）２Ｎ－、（ＣＮ）３Ｃ－、ＮＣ―Ｓ－、（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ３Ｐ－、
（Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ －）Ｏ（Ｃ６Ｈ３（Ｃ１２Ｈ２５）（ＳＯ３ －））、
Ｃ６Ｈ４（Ｃ１２Ｈ２５）（ＳＯ３ －）、ＰＦ６ －、ＢＦ４ －、（ＰＷ１２Ｏ４０）３ －、
または、下記式（Ｚ－１）～（Ｚ－１６）の構造式で示すアニオンなどがあげられる。
Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－；（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－（またはＮ－Ｔｆ２）、
（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ－（またはＣ－Ｔｆ３）、
（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）２Ｎ－、（Ｃ６Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－、
（ＣＮ）２Ｎ－、（ＣＮ）３Ｃ－、ＮＣ―Ｓ－、（Ｃ２Ｆ５）３Ｆ３Ｐ－、
（Ｃ６Ｈ４ＳＯ３ －）Ｏ（Ｃ６Ｈ３（Ｃ１２Ｈ２５）（ＳＯ３ －））、
Ｃ６Ｈ４（Ｃ１２Ｈ２５）（ＳＯ３ －）、ＰＦ６ －、ＢＦ４ －、（ＰＷ１２Ｏ４０）３ －、
または、下記式（Ｚ－１）～（Ｚ－１６）の構造式で示すアニオンなどがあげられる。
【0036】
【化2】
【0037】
【化3】
【0038】
【化4】
【0039】
【化5】
【0040】
一般式（１）において、Ａｎは単一でも異なる２以上の組み合わせでもよく、前記例示したアニオンから選ばれる単一または２もしくは３の任意の組み合わせであることが好ましく、ハロゲン化物イオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン、スルホニルイミドアニオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチドアニオン、または、スルホン酸アニオンのいずれかから選ばれる単一または２もしくは３の任意の組み合わせであることがより好ましい。
【0041】
一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素である化合物の製造方法は、公知の方法を応用し、一般式（１）の各種の相当する基を有する試薬やその他の適当な試薬を用いて製造することができる。以下、本発明の化合物の製造方法の一態様を記載するが、本発明の製造方法はこれらに限定されない。
【0042】
一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素は、相当する置換基を有する芳香族アルデヒドと、相当する置換基を有するインドールを酸触媒存在下で縮合した後、酸化剤を用いて酸化することにより得られる。さらに、必要に応じて相当する構造を有する塩と塩交換することで、一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素を製造することができる。この製造における化学反応は、有機溶媒の存在下で行ってもよいし、無溶媒で行ってもよい。
【0043】
本発明のトリアリールメタン色素の製造方法において、縮合反応で使用されるインドール化合物は、芳香族アルデヒド１ｍｏｌに対して、１ｍｏｌ以上、５ｍｏｌ以下が好ましく、１．５ｍｏｌ以上、３ｍｏｌ以下がより好ましい。また、本発明のトリアリールメタン色素の製造方法において、縮合反応で用いる酸触媒としては、例えば、塩酸、リン酸、硫酸などの無機酸や酢酸、トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などの有機酸をあげることができる。酸触媒の使用量は芳香族アルデヒド１モルに対して、０．０１ｍｏｌ以上、１０ｍｏｌ以下が好ましく、０．１ｍｏｌ以上、５ｍｏｌ以下がより好ましい。
【0044】
本発明のトリアリールメタン色素の製造方法において、酸化反応で使用する酸化剤としては、例えば、過酸化水素、三塩化鉄、二酸化マンガン、二酸化鉛、三酸化クロム、過硫酸アンモニウム、硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム、クロラニル（２，３，５，６－テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン）、ＤＤＱ（２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－ｐ－ベンゾキノン）などをあげることができる。酸化剤の使用量は前工程で得られた縮合体１ｍｏｌに対して、０．５ｍｏｌ以上、２０ｍｏｌ以下が好ましく、１ｍｏｌ以上、１０ｍｏｌ以下がより好ましい。
【0045】
本発明の製造方法における各生成物の単離や精製は、通常の有機合成で用いられる方法、例えば、カラムクロマトグラフィーによる精製；シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製；溶媒による再結晶や晶析法などの公知の方法を適宜組み合わせて行うことができる。また、これらの化合物の同定、分析、光学特性、熱物性、その他物性の評価には、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）、分光光度計による吸光度測定や紫外可視吸収スペクトル（ＵＶ－Ｖｉｓ）測定、熱重量測定－示差熱分析（ＴＧ－ＤＴＡ）などを行うことができる。これらの分析方法は、得られた化合物の溶解性、色彩評価や耐熱性評価にも用いることができる。
【0046】
一般式（１）で表される本発明のトリアリールメタン色素として好ましい化合物の具体例を下記式（Ｂ－１）～（Ｂ－３８）に示すが、本発明は、これらの化合物に限定されない。なお、前記一般式（１）中、トリアリールメタン色素の部分を示しており、Ａｎで表されるアニオン部は省略している。下記構造式では、水素原子を一部省略しており、生じ得るすべての立体異性体、互変異性体を包含しており、平面構造式を記載している。
【0047】
【化6】
【0048】
【化7】
【0049】
【化8】
【0050】
【化9】
【0051】
【化10】
【0052】
【化11】
【0053】
【化12】
【0054】
【化13】
【0055】
【化14】
【0056】
【化15】
【0057】
本発明のトリアリールメタン色素は、１種または分子構造の異なる２種以上を組み合わせて使用（例えば混合）してもよい。当該２種以上を使用する際は、トリアリールメタン色素全体に占める質量濃度比において、最も少ない方の１種のトリアリールメタン色素の質量濃度比は０．１～５０質量％である。トリアリールメタン色素の種類は１種または２種であるのが好ましい。
【0058】
本発明のトリアリールメタン色素、該色素を含有する着色組成物、該色素または該着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤は、着色剤およびカラーフィルターの製造工程において、樹脂などを含有する有機溶媒に良好に溶解または分散させる必要があるため、有機溶媒に対する溶解度や分散性が高いことが好ましい。有機溶媒としては、特に限定されないが、具体的には、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）などのエーテル類；メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノンなどのケトン類；メタノール、エタノール、２－プロパノールなどのアルコール類；３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類；ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）など；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド類；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）；エーテルルム（トリクロロメタン）、などがあげられ、ＰＧＭＥ、ＰＧＭＥＡ、シクロヘキサノンまたはＤＡＡが好ましく、樹脂の溶解性とトリアリールメタン色素の溶解性の両立の観点からはＰＧＭＥまたはＰＧＭＥＡが特に好ましい。これらの溶剤は、単独で用いても２種類以上混合して用いてもよい。
【0059】
本発明のトリアリールメタン色素の有機溶媒への溶解度は、例えば次のように測定することができる。トリアリールメタン色素と有機溶媒を適当な比率で混合し、超音波処理した後、室温（２５℃）下、不溶分の有無を目視で確認することにより、溶解度を評価することができる。溶解度の測定に用いる有機溶媒としては、特に限定されず、前記有機溶媒を用いることができるが、ＰＧＭＥ、ＰＧＭＥＡ、シクロヘキサノンまたはＤＡＡが好ましく、ＰＧＭＥまたはＰＧＭＥＡがより好ましい。
【0060】
本発明のトリアリールメタン色素は、有機溶媒への溶解性、特にＰＧＭＥＡへの溶解性に優れ、ＰＧＭＥＡに対する溶解度は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが特に好ましい。高コントラスト比のカラーフィルターへの応用を考えた場合、溶解度は高いほど好ましい。
【0061】
本発明のトリアリールメタン色素は、有機溶媒に溶解して調製した溶液を用いて、室温付近（例えば２３～２７℃）で測定する紫外可視吸収スペクトルの可視光領域（例えば、３５０～８００ｎｍの波長範囲）において最大の吸光度を示す、極大吸収波長が観測される。本発明においては、ＰＧＭＥ溶液における極大吸収波長が、５５０～６５０ｎｍの波長範囲にあることが好ましい。なお、色素濃度は、０．００５～０．０２ｍｍｏｌ／Ｌが好ましい。溶媒は、色素を溶解するものであれば限定されないが、溶解条件により紫外可視吸収スペクトルの吸収波長が大きくシフトしないものが好ましく、ＰＧＭＥが好ましい。
【0062】
本発明のトリアリールメタン色素を各種樹脂溶液と混合し、ガラス基板上に塗布することにより塗膜を作製できる。得られた塗膜について、分光測色計を用いて測色し、塗膜の色彩値を得ることで色彩評価を行うことができる。色彩値はＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系などが一般的に用いられる。具体的には、膜試料の色彩値Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を測定し、適当な温度での加熱前後の色彩値の色差（ΔＥ＊
ａｂ）より、耐熱性を判断することができる。カラーフィルターに応用する場合、２３０℃前後の温度での色差を耐熱性の指標として用いることができる。ΔＥ＊
ａｂは、その値が小さいほど、熱分解による色の変色が少なく、耐熱性が高いことを意味し、１０以下が好ましく、５以下がより好ましい。
【0063】
本発明のカラーフィルター用着色剤は、一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素、または該トリアリールメタン色素を少なくとも１種含有する着色組成物と、カラーフィルターの製造に一般的に使用される成分とを含む。一般的なカラーフィルターは、例えば、フォトリソグラフィー工程を利用した方法の場合、染料や顔料などの色素を樹脂成分（モノマー、オリゴマーを含む）や溶媒と混合して調製した液体を、ガラスや樹脂などの基板の上に塗布し、フォトマスクを用いて光重合させ、溶媒に可溶／不溶な色素－樹脂複合膜の着色パターンを作製し、洗浄後、加熱することにより得られる。また電着法や印刷法においても、色素を樹脂やその他の成分と混合したものを用いて着色パターンを作製する。よって、本発明のカラーフィルター用着色剤における具体的な成分としては、少なくとも１種の一般式（１）で表されるトリアリールメタン色素、その他の染料や顔料などの色素、樹脂成分、有機溶媒、および光重合開始剤などその他の添加剤があげられる。また、これらの成分から取捨選択してもよく、必要に応じて他の成分を追加してもよい。
【0064】
本発明のトリアリールメタン色素または該トリアリールメタン色素を含有する着色組成物をカラーフィルター用着色剤として用いる場合、各色用カラーフィルターに用いてもよいが、青色または、緑色カラーフィルター用着色剤として用いるのが好ましい。
【0065】
本発明のカラーフィルター用着色剤は、１種または２種以上のトリアリールメタン色素を単独で使用してもよく、色調の調整のために、すなわち分光特性を調整するために、さらに下記のような他の染料または顔料などの公知の色素を混合してもよい。
【0066】
青色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、特に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、７、９、５４、６５、７５、７７、９９、１２９、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０などの塩基性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、７４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、２８９などの酸性染料；ディスパースブルー３、７、３７７などの分散染料；スピロン染料；シアニン系、インディゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、メチン系、本発明に属さないトリアリールメタン系、インダンスレン系、オキサジン系、ジオキサジン系、アゾ系、キサンテン系色素；その他の青色系レーキ顔料、などの青色系または赤色系の染料または顔料があげられる。
緑色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、特に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、４７、５８、５９，６２、６３などの緑色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０、１８５などの黄色顔料；スピロン染料；シアニン系、インディゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、メチン系、本発明に属さないトリアリールメタン系、インダンスレン系、オキサジン系、ジオキサジン系、アゾ系、キサンテン系、イソインドリン系、キノフタロン系色素；その他のレーキ顔料、などの青色系、黄色系または緑色系の染料または顔料があげられる。
緑色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、特に限定されないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、４７、５８、５９，６２、６３などの緑色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０、１８５などの黄色顔料；スピロン染料；シアニン系、インディゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、メチン系、本発明に属さないトリアリールメタン系、インダンスレン系、オキサジン系、ジオキサジン系、アゾ系、キサンテン系、イソインドリン系、キノフタロン系色素；その他のレーキ顔料、などの青色系、黄色系または緑色系の染料または顔料があげられる。
【0067】
本発明において、色調の調整のために混合する色素としては、青色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７などの本発明に属さないトリアリールメタン系色素、または、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、２８９などのキサンテン系色素が好ましい。緑色カラーフィルター用着色剤に用いる場合、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などのキノフタロン系色素、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９などのイソインドリン系色素、またはアゾ色素が好ましい。これらの色素と本発明に属するトリアリールメタン色素を用いることにより、明度やコントラスト比に優れた青色または緑色カラーフィルターを得ることができる。
【0068】
本発明のカラーフィルター用着色剤における他の色素の混合比は、トリアリールメタン色素（２種以上の場合にはそれらの合計）に対して５～２０００質量％であるのが好ましく、１０～１０００質量％がより好ましい。液状のカラーフィルター用着色剤中における染料などの色素成分の混合比は、着色剤全体に対して０．５～７０質量％が好ましく、１～５０質量％がより好ましい。
【0069】
本発明のカラーフィルター用着色剤における樹脂成分としては、これらを使用して形成されるカラーフィルター樹脂膜の製造方式や使用時に必要な性質を有するものであれば、公知のもの（例えば特許文献４（特開２０１７－８３８５２号公報）、段落［０２２９］合成例２３に記載の「バインダー樹脂（Ｂ１）」など）を使用することができる。具体的には、例えば、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエーテル樹脂、フェノール（ノボラック）樹脂、その他の透明樹脂、光硬化性樹脂または熱硬化性樹脂があげられ、これらのモノマーまたはオリゴマー成分とを適宜組み合わせて使用することができる。また、これらの樹脂の共重合体を組み合わせて使用することもできる。これらのカラーフィルター用着色剤における樹脂の含有量は、液状の着色剤の場合、５～９５質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。
【0070】
本発明の着色組成物は、カラーフィルター用着色剤としての性能を高めるために、化合物の他の成分として、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他のカラーフィルター用着色剤の製造時に混合する添加剤、などの物質を添加することができる。ただし、着色組成物におけるこれらの添加剤の含有率は適量であることが好ましく、本発明の着色組成物の溶媒中の溶解性を低下させたり、もしくは必要以上に向上させたり、また、カラーフィルター製造時に用いる他の同種の添加剤の効果に影響を及ぼすことのない範囲の含有率であることが好ましい。これらの添加物は、着色組成物の調製の任意のタイミングで投入することができる。
【0071】
本発明のカラーフィルター用着色剤におけるその他の添加剤としては、光重合開始剤や架橋剤などの樹脂の重合や硬化に必要な成分があげられ、また、液状のカラーフィルター用着色剤中の成分の性質を安定させるために必要な界面活性剤や分散剤などがあげられる。これらはいずれも、カラーフィルター製造用の公知のものを使用することができ、特に限定されない。カラーフィルター用着色剤の固形分全体におけるこれらの添加剤の総量の混合比は、５～６０質量％が好ましく、１０～４０質量％がより好ましい。
【実施例0072】
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。合成実施例で記載した試薬は東京化成工業株式会社製、シグマアルドリッチ社製、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社製等のものを使用した。また、合成実施例における反応はすべて、冷却管、撹拌装置、温度計を備えた反応容器を用いて行った。なお、下記合成実施例における化合物の同定は、１Ｈ－ＮＭＲ分析（ブルカー社製核磁気共鳴装置、型式：ＡｓｃｅｎｄＴＭ ４００ＭＨｚ）により行った。
【0073】
［合成実施例１］化合物（Ｃ－１）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、４－ジエチルアミノベンズアルデヒド５．００ｇ（２８．２ｍｍｏｌ）、２－フェニルインドール１２．５ｇ（６４．９ｍｍｏｌ）、メタノール５５ｍＬ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５．５ｍＬ、濃塩酸５．０ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で５時間撹拌した。反応液を水１５０ｍＬに加え、減圧ろ過した。得られた固体に５％炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍＬと酢酸エチル１００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で撹拌後、ろ過した。ろ液の有機層を抽出し、水２００ｍＬで２回洗浄後、再度有機層を抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣にメタノール１５０ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌後、ろ過した。得られた固体を６０℃で減圧乾燥することで、下記（中間体１００）を得た（１４．９ｇ、収率９７％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、４－ジエチルアミノベンズアルデヒド５．００ｇ（２８．２ｍｍｏｌ）、２－フェニルインドール１２．５ｇ（６４．９ｍｍｏｌ）、メタノール５５ｍＬ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５．５ｍＬ、濃塩酸５．０ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で５時間撹拌した。反応液を水１５０ｍＬに加え、減圧ろ過した。得られた固体に５％炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍＬと酢酸エチル１００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で撹拌後、ろ過した。ろ液の有機層を抽出し、水２００ｍＬで２回洗浄後、再度有機層を抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣にメタノール１５０ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌後、ろ過した。得られた固体を６０℃で減圧乾燥することで、下記（中間体１００）を得た（１４．９ｇ、収率９７％）。
【0074】
【化16】
【0075】
続いて、以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。反応容器に、前記（中間体１００）５．００ｇ（９．１６ｍｍｏｌ）と水酸化カリウム２．５７ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２５ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した。この溶液に１－ブロモブタン３．７７ｇ（２７．５ｍｍｏｌ）を滴下した後、同温で４時間撹拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍＬおよびヘプタン５０ｍＬを加え、減圧ろ過し、ろ液を水１００ｍＬで３回洗浄した。有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣をジクロロメタン１００ｍＬに溶解した後、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－ｐ－ベンゾキノン（ＤＤＱ）２．５０ｇ（１１．０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した。この溶液に濃塩酸２ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した後、減圧ろ過した。ろ液を水１００ｍＬ、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄し、有機層を抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ジクロロメタン／メタノール＝１００／１～１０／１（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、下記（中間体１０１）を得た（３．１２ｇ，収率５２％）。
【0076】
【化17】
【0077】
続いて、反応容器に、前記（中間体１０１）３．００ｇ（４．３３ｍｍｏｌ）、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２）１．２４ｇ（４．３３ｍｍｏｌ）、メタノール３０ｍＬを入れ、５０℃で１時間撹拌した。反応液の溶媒を２０ｍＬ減圧留去した後、減圧ろ過した。得られた固体に水３０ｍＬを加え６０℃で1時間撹拌した後、減圧ろ過した。得られた固体を８０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－１）を茶色固体として得た（３．３ｇ，収率８２％）。
【0078】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の５０個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－１）で表される化合物の構造と同定した。
【0079】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝８．３０－６．１４（２２Ｈ）、４．１６（４Ｈ）、３．５４（４Ｈ）、１．６１（４Ｈ）、１．１６（１０Ｈ）、０．７４（６Ｈ）。
【0080】
【化18】
【0081】
［合成実施例２］化合物（Ｃ－２）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、２－フェニルインドール２０．０ｇ（１０４ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム１９．４ｇ（２０７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した。この溶液に１－ブロモブタン１５．６ｇ（１１４ｍｍｏｌ）を滴下した後、同温で４時間撹拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍＬとヘプタン１００ｍＬを加え、減圧ろ過し、ろ液を水２００ｍＬで３回洗浄した。有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣をヘプタンに溶解し、シリカゲル５０ｇを加え、室温で３０分撹拌した。この溶液を減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去することで下記（中間体１０２）を得た（１７．３ｇ、収率６７％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、２－フェニルインドール２０．０ｇ（１０４ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム１９．４ｇ（２０７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した。この溶液に１－ブロモブタン１５．６ｇ（１１４ｍｍｏｌ）を滴下した後、同温で４時間撹拌した。反応液に酢酸エチル１００ｍＬとヘプタン１００ｍＬを加え、減圧ろ過し、ろ液を水２００ｍＬで３回洗浄した。有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣をヘプタンに溶解し、シリカゲル５０ｇを加え、室温で３０分撹拌した。この溶液を減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去することで下記（中間体１０２）を得た（１７．３ｇ、収率６７％）。
【0082】
【化19】
【0083】
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。反応容器に、４－メチルジフェニルアミン９．１６ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム８．４２ｇ（１５０．０ｍｍｏｌ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）５０ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した。この溶液にヨードエタン２３．４ｇ（１５０ｍｍｏｌ）を滴下した後、同温で２４時間撹拌した。反応液に酢酸エチル１５０ｍＬおよびヘプタン５０ｍＬを加え、減圧ろ過し、ろ液を水１００ｍＬで３回洗浄した。有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣をヘプタンに溶解し、シリカゲル２０ｇを加え室温で３０分撹拌した。この溶液を減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去することで下記（中間体１０３）を得た（３．１０ｇ、収率２９％）。
【0084】
【化20】
【0085】
続いて、以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。反応容器に、ＤＭＦ１０ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で撹拌しながらオキシ塩化リン３．３３ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）を滴下した。この溶液に、前記（中間体１０３）３．０６ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）とＤＭＦ４．５ｍＬの溶液を滴下した。同室温で３時間撹拌した後、反応液に水１００ｍＬを加えた。この溶液に水酸化ナトリウムを加え中和した後、酢酸エチル７５ｍＬおよびヘプタン２５ｍＬを加えた。有機層を抽出し、水１００ｍＬで３回洗浄し、再度有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムを加え乾燥した。この溶液を減圧ろ過し、溶媒を減圧留去した後、８０℃で減圧乾燥することで下記（中間体１０４）を得た（３．２０ｇ、収率９２％）。
【0086】
【化21】
【0087】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１０４）３．２０ｇ（１３．４ｍｍｏｌ）、前記（中間体１０２）８．３５ｇ（３３．５ｍｍｏｌ）、メタノール２７ｍＬ、濃塩酸６．７０ｇ（６７．０ｍｍｏｌ）を入れ、室温（２３～２８℃）で１６時間撹拌した。反応液にジクロロメタン１００ｍＬおよび水１００ｍＬを加え、有機層を抽出した。水１００ｍＬで２回洗浄した後、有機層を再度抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣にクロロホルム５４ｍＬを加え溶解した後、２，３，５，６－テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン（ｐ－クロラニル）６．５９ｇ（２６．８ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間撹拌した。反応液を冷却後、減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ジクロロメタン／メタノール＝１００／１～１０／１（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、下記（中間体１０５）を得た（７．２９ｇ，収率７２％）。
【0088】
【化22】
【0089】
続いて、反応容器に、前記（中間体１０５）７．２０ｇ（９．５４ｍｍｏｌ）、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ２．７４ｇ（９．５４ｍｍｏｌ）、メタノール７２ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した。反応液の溶媒を３５ｍＬ減圧留去した後、水３００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した後、減圧ろ過した。得られた固体を８０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－２）を紫色固体として得た（８．７１ｇ，収率９１％）。
【0090】
得られた紫色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の５２個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－２）で表される化合物の構造と同定した。
【0091】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝８．２４－５．８６（２６Ｈ）、４．６８－３．９９（４Ｈ）、３．９８－３．４２（２Ｈ）、２．３５（３Ｈ）、１．８７－１．３７（４Ｈ）、１．３７－０．９５（７Ｈ）、０．７４（６Ｈ）。
【0092】
【化23】
【0093】
［合成実施例３］化合物（Ｃ－３）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、４－フルオロベンズアルデヒド４．９６ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、１－エチル－２－フェニルインドール１９．５ｇ（８８．０ｍｍｏｌ）、メタノール８０ｍＬ、ＴＨＦ８０ｍＬ、濃塩酸２０．０ｇ（２００ｍｍｏｌ）を入れ、室温（２３～２８℃）で１６時間撹拌した。反応液の溶媒を減圧留去した後、残渣をジクロロメタン２０ｍＬに溶解した。この溶液にメタノール２００ｍＬを加え、減圧ろ過した。得られた固体にメタノール１００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した後、減圧ろ過した。得られた固体を６０℃減圧乾燥することで、下記（中間体１０６）を得た（２１．５ｇ、収率９８％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、４－フルオロベンズアルデヒド４．９６ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、１－エチル－２－フェニルインドール１９．５ｇ（８８．０ｍｍｏｌ）、メタノール８０ｍＬ、ＴＨＦ８０ｍＬ、濃塩酸２０．０ｇ（２００ｍｍｏｌ）を入れ、室温（２３～２８℃）で１６時間撹拌した。反応液の溶媒を減圧留去した後、残渣をジクロロメタン２０ｍＬに溶解した。この溶液にメタノール２００ｍＬを加え、減圧ろ過した。得られた固体にメタノール１００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した後、減圧ろ過した。得られた固体を６０℃減圧乾燥することで、下記（中間体１０６）を得た（２１．５ｇ、収率９８％）。
【0094】
【化24】
【0095】
続いて、反応容器に、前記中間体（１０６）２１．５ｇ（３９．２ｍｍｏｌ）、クロロホルム１２８ｍＬ、ＤＤＱ １４．２ｇ（６２．７ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した後、減圧ろ過した。ろ液に１％アスコルビン酸水溶液１００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した後、有機層を抽出した。水１００ｍＬで２回洗浄した後、有機層を再度抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ジクロロメタン／メタノール＝１００／１～１０／１（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、下記（中間体１０７）を得た（６．５８ｇ，収率２９％）。
【0096】
【化25】
【0097】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１０７）１．９８ｇ（３．４０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール３０ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で撹拌した。この溶液にｐ－フェネチジン０．９３ｇ（６．８０ｍｍｏｌ）を滴下した後、１０５℃で３時間撹拌した。反応液を冷却後、酢酸エチル１００ｍＬおよび１Ｍ塩酸水溶液１００ｍＬを加え、有機層を抽出した。さらに１Ｍ塩酸水溶液１００ｍＬ、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄した後、有機層を再度抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣をメタノール１００ｍＬに溶解した後、１Ｍ塩酸水溶液３００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した後、減圧ろ過した。得られた固体をジエチルエーテル３０ｍＬに溶解した後、ヘプタン３０ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した後、上澄み液を除去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、下記（中間体１０８）を得た（１．６３ｇ，収率６８％）。
【0098】
【化26】
【0099】
続いて、反応容器に、前記（中間体１０８）１．６０ｇ（２．２８ｍｍｏｌ）、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ０．６６ｇ（２．２８ｍｍｏｌ）、メタノール１６ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した。反応液に水２００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した後、減圧ろ過した。得られた固体を８０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－３）を茶色固体として得た（２．０１ｇ，収率９３％）。
【0100】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４２個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－３）で表される化合物の構造と同定した。
【0101】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝８．３４－６．１１（２７Ｈ）、４．５９－３．８０（６Ｈ）、１．６４－１．０２（９Ｈ）。
【0102】
【化27】
【0103】
［合成実施例４］化合物（Ｃ－４）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、２－フェニルインドール１９．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）、４－ブロモトルエン２０．５ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム４２．５ｇ（２００ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）１．９０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ－１，２－ジアミノシクロヘキサン２．２８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬを入れ、１１０℃で４０時間撹拌した。反応液に０．５Ｍ塩酸水溶液１００ｍＬおよび酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣にジクロロメタン１６５ｍＬとヘプタン３３５ｍＬの混合溶液を加え、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した後、減圧ろ過した。ろ液の溶媒を減圧留去した後、８０℃で減圧乾燥することで下記（中間体１０９）を得た（２２．７ｇ、収率８０％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、２－フェニルインドール１９．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）、４－ブロモトルエン２０．５ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム４２．５ｇ（２００ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）１．９０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ－１，２－ジアミノシクロヘキサン２．２８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍＬを入れ、１１０℃で４０時間撹拌した。反応液に０．５Ｍ塩酸水溶液１００ｍＬおよび酢酸エチル１００ｍＬを加え、有機層を抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣にジクロロメタン１６５ｍＬとヘプタン３３５ｍＬの混合溶液を加え、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した後、減圧ろ過した。ろ液の溶媒を減圧留去した後、８０℃で減圧乾燥することで下記（中間体１０９）を得た（２２．７ｇ、収率８０％）。
【0104】
【化28】
【0105】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、４－フルオロベンズアルデヒド０．６２ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、前記（中間体１０９）２．８３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、メタノール６．７ｍＬ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３．３ｍＬ、濃塩酸２．００ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を入れ、室温（２３～２８℃）で２時間撹拌した。反応液を減圧ろ過後、得られた固体をメタノール１００ｍＬで分散洗浄した。この溶液を減圧ろ過し、得られた固体を６０℃で減圧乾燥することで、下記（中間体１１０）を得た（２．８９ｇ，収率８６％）。
【0106】
【化29】
【0107】
続いて、反応容器に、前記(中間体１１０）２．８９ｇ（４．３０ｍｍｏｌ）、クロロホルム１０．３ｍＬを入れ溶解後、ＤＤＱ １．１７ｇ（５．１６ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１時間撹拌した。反応液を減圧ろ過し、ろ液に水１００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した。有機層を抽出した後、無水硫酸マグネシウムを加え乾燥し、減圧ろ過した。ろ液の溶媒を減圧留去した後、６０℃で減圧乾燥することで、下記（中間体１１１）を得た（３．５０ｇ，収率９９％）。
【0108】
【化30】
【0109】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１１）３．５４ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、ｐ－フェネチジン１．３７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール５０．０ｍＬを入れ、１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を室温（２３～２８℃）まで冷却後、酢酸エチル１００ｍＬおよびＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ２．８７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を加え２０分撹拌した。この溶液に水１００ｍＬを加え、有機層を抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧ろ過し、ろ液の溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ジクロロメタン／メタノール＝１００／０～９９／１（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－４）を茶色固体として得た（１．６４ｇ，収率３１％）。
【0110】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４６個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－４）で表される化合物の構造と同定した。
【0111】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１０．５７（１Ｈ）、７．６７－６．１０（３４Ｈ）、４．０８（２Ｈ）、２．３５（６Ｈ）、１．３５（３Ｈ）。
【0112】
【化31】
【0113】
［合成実施例５］化合物（Ｃ－５）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、４－ジエチルアミノベンズアルデヒド１．１７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、前記（中間体１０９）５．６７ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、尿素０．３０ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、エチルセロソルブ２０．０ｍＬを入れ、撹拌した。この溶液に濃塩酸５．００ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を室温（２３～２８℃）まで冷却後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、水１００ｍＬで２回、飽和食塩水１００ｍＬで１回洗浄した。有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムを加え乾燥後、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した後、６０℃で減圧乾燥することで下記（中間体１１２）を得た（７．２０ｇ，収率１００％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、４－ジエチルアミノベンズアルデヒド１．１７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、前記（中間体１０９）５．６７ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、尿素０．３０ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、エチルセロソルブ２０．０ｍＬを入れ、撹拌した。この溶液に濃塩酸５．００ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を加え、この溶液を１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を室温（２３～２８℃）まで冷却後、酢酸エチル１００ｍＬを加え、水１００ｍＬで２回、飽和食塩水１００ｍＬで１回洗浄した。有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムを加え乾燥後、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した後、６０℃で減圧乾燥することで下記（中間体１１２）を得た（７．２０ｇ，収率１００％）。
【0114】
【化32】
【0115】
続いて以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１２）７．２０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、クロロホルム２０．０ｍＬを入れ溶解し、ＤＤＱ２．２７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間撹拌した。反応液を室温（２３～２８℃）まで冷却後、反応液を減圧ろ過し、ろ液を減圧濃縮した。残渣をメタノール１００ｍＬに溶解し、減圧ろ過した。ろ液にＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ５．７４ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で２０分撹拌した。この溶液に水２００ｍＬを加え、減圧ろ過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ジクロロメタン／ヘプタン＝５０／５０～１００／０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－５）を青紫色固体として得た（３．６０ｇ，収率３５．８％）。
【0116】
得られた青紫色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４６個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－５）で表される化合物の構造と同定した。
【0117】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝８．２５－６．６２（３０Ｈ）、４．０４－３．３７（４Ｈ）、２．３４（６Ｈ）、１．５７－０．６５（６Ｈ）。
【0118】
【化33】
【0119】
［合成実施例６］化合物（Ｃ－６）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１１）１０．６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、４－アミノベンゾトリフルオリド４．８３ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール１５０ｍＬを入れ、１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、残渣にジクロロメタン２００ｍＬおよび水２００ｍＬを加え有機層を抽出した。有機層を減圧濃縮した後、残渣をメタノール１００ｍＬに溶解し、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ８．６１ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で２０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝２５／７５～１００／０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－６）を茶色固体として得た（３．６０ｇ，収率２２％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１１）１０．６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、４－アミノベンゾトリフルオリド４．８３ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール１５０ｍＬを入れ、１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、残渣にジクロロメタン２００ｍＬおよび水２００ｍＬを加え有機層を抽出した。有機層を減圧濃縮した後、残渣をメタノール１００ｍＬに溶解し、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ８．６１ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で２０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝２５／７５～１００／０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－６）を茶色固体として得た（３．６０ｇ，収率２２％）。
【0120】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４１個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－６）で表される化合物の構造と同定した。
【0121】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１０．１４（１Ｈ）、８．６０－５．９６（３４Ｈ）、２．３６（６Ｈ）。
【0122】
【化34】
【0123】
［合成実施例７］化合物（Ｃ－７）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１１）１０．６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチルアニリン３．５４ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール１５０ｍＬを入れ、１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、残渣にジクロロメタン２００ｍＬおよび水２００ｍＬを加え有機層を抽出した。有機層を減圧濃縮した後、残渣をメタノール１００ｍＬに溶解し、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ８．６１ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で２０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝５０／５０～１００／０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－７）を茶色固体として得た（６．００ｇ，収率３８％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１１）１０．６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチルアニリン３．５４ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール１５０ｍＬを入れ、１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、残渣にジクロロメタン２００ｍＬおよび水２００ｍＬを加え有機層を抽出した。有機層を減圧濃縮した後、残渣をメタノール１００ｍＬに溶解し、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ８．６１ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で２０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝５０／５０～１００／０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－７）を茶色固体として得た（６．００ｇ，収率３８％）。
【0124】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４４個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－７）で表される化合物の構造と同定した。
【0125】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝８．２９－５．７７（３５Ｈ）、３．６９（３Ｈ）、２．３５（６Ｈ）。
【0126】
【化35】
【0127】
［合成実施例８］化合物（Ｃ－８）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１１）１７．０ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチル－ｐ－アニシジン４．９４ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール２４０ｍＬを入れ、１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、残渣にジクロロメタン２００ｍＬおよび水２００ｍＬを加え有機層を抽出した。有機層を減圧濃縮した後、残渣をメタノール１００ｍＬに溶解し、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ １０．３ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で２０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝５０／５０～１００／０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－８）を茶色固体として得た（７．００ｇ，収率２７％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１１）１７．０ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチル－ｐ－アニシジン４．９４ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール２４０ｍＬを入れ、１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、残渣にジクロロメタン２００ｍＬおよび水２００ｍＬを加え有機層を抽出した。有機層を減圧濃縮した後、残渣をメタノール１００ｍＬに溶解し、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ １０．３ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で２０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝５０／５０～１００／０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－８）を茶色固体として得た（７．００ｇ，収率２７％）。
【0128】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４６個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－８）で表される化合物の構造と同定した。
【0129】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝８．３６－５．７３（３４Ｈ）、３．８５（３Ｈ）、３．５１（３Ｈ）、２．３５（６Ｈ）。
【0130】
【化36】
【0131】
［合成実施例９］化合物（Ｃ－９）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、フェノール１２．８ｇ（１３６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４６．９ｇ（３３９ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ１１３ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で１０分間、撹拌した。反応液に２－クロロ－４－フルオロベンジルブロミド２５．３ｇ（１１３ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１８時間撹拌した。反応液に酢酸エチル１５０ｍＬを加えた後、この溶液を水２００ｍＬ、０．５Ｍ炭酸カリウム水溶液２００ｍＬ、飽和食塩水２００ｍＬで順次洗浄した。有機層を抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣にジクロロメタン１００ｍＬ、ヘプタン１００ｍＬ、活性白土３０ｇを加え、室温（２３～２８℃）で２０分撹拌した後、ろ過した。ろ液の溶媒を減圧留去することで下記（中間体１１３）を得た（２５．８ｇ、収率９６％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、フェノール１２．８ｇ（１３６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４６．９ｇ（３３９ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ１１３ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で１０分間、撹拌した。反応液に２－クロロ－４－フルオロベンジルブロミド２５．３ｇ（１１３ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１８時間撹拌した。反応液に酢酸エチル１５０ｍＬを加えた後、この溶液を水２００ｍＬ、０．５Ｍ炭酸カリウム水溶液２００ｍＬ、飽和食塩水２００ｍＬで順次洗浄した。有機層を抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣にジクロロメタン１００ｍＬ、ヘプタン１００ｍＬ、活性白土３０ｇを加え、室温（２３～２８℃）で２０分撹拌した後、ろ過した。ろ液の溶媒を減圧留去することで下記（中間体１１３）を得た（２５．８ｇ、収率９６％）。
【0132】
【化37】
【0133】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１３）２５．８ｇ（１０９ｍｍｏｌ）、ベンジリデンアニリン２４．６ｇ（１３６ｍｍｏｌ）、カリウムｔ－ブトキシド３０．４ｇ（２７１ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ１１０ｍＬを入れ、６０℃で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、この溶液を水２００ｍＬ、０．５Ｍ炭酸カリウム水溶液２００ｍＬ、１Ｍ塩酸水溶液２００ｍＬ、飽和食塩水２００ｍＬで順次洗浄した。有機層を抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝８５／１５（体積比））で精製した。溶媒を減圧留去することで下記（中間体１１４）を得た（１６．８ｇ，収率５４％）。
【0134】
【化38】
【0135】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１４）１６．８ｇ（５８．５ｍｍｏｌ）、４－フルオロベンズアルデヒド３．６３ｇ（２９．３ｍｍｏｌ）、尿素０．８８ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）、エチルセロソルブ２９２ｍＬ、濃塩酸５．８５ｇ（５８．５ｍｍｏｌ）を入れ、１３５℃で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、この溶液を水４００ｍＬ、１Ｍ塩酸水溶液４００ｍＬ、飽和食塩水１００ｍＬで順次洗浄した。有機層を抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣にジクロロメタン１００ｍＬとメタノール１００ｍＬを加え溶解した。この溶液を減圧濃縮し、ジクロロメタンを留去した後、析出した固体をろ取した。得られた固体をメタノール１００ｍＬで分散洗浄した。この溶液をろ過し、得られた固体を６０℃で減圧乾燥することで下記（中間体１１５）を得た（１５．０ｇ，収率７５％）。
【0136】
【化39】
【0137】
続いて、反応容器に、前記（中間体１１５）１５．０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン８０ｍＬ、ＤＤＱ８．９９ｇ（３９．６ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１８時間撹拌した後、ろ過した。ろ液に０．５Ｍ炭酸カリウム水溶液１００ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で３０分間撹拌した。この溶液に１Ｍ塩酸水溶液を加え、ｐＨを１にした後、有機層を抽出した。有機層を１Ｍ塩酸水溶液１００ｍＬで２回洗浄した後、有機層を再度抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液をろ過し、ろ液にヘプタン２００ｍＬを加え、析出した固体をろ取した。得られた固体にヘプタン１８０ｍＬとジクロロメタン２０ｍＬの混合溶媒を加え、室温（２３～２８℃）で分散洗浄した後、ろ過した。得られた固体を６０℃で減圧乾燥し、下記（中間体１１６）を得た（９．６０ｇ，収率６１％）。
【0138】
【化40】
【0139】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１６）１．４３ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチルアニリン１．７１ｇ（１６．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール２０ｍＬを入れ、１０５℃で２時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、残渣にジクロロメタン５０ｍＬを加え、溶解した。この溶液にヘプタン２００ｍＬを加え、減圧濃縮によりジクロロメタンを留去した。上澄み液を廃棄した後、残渣にジクロロメタン５０ｍＬとメタノール５０ｍＬを加え、溶解した後にＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ０．８６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を加え３０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮した後、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ジクロロメタン）で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－９）を茶色固体として得た（０．５０ｇ，収率２４％）。
【0140】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の３８個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－９）で表される化合物の構造と同定した。
【0141】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝８．００－６．４８（３５Ｈ）、３．５８（３Ｈ）。
【0142】
【化41】
【0143】
［合成実施例１０］化合物（Ｃ－１０）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、フェノール２３．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８７．１ｇ（６３０ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ２１０ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で１０分間、撹拌した。反応液に２，５－ジクロロベンジルブロミド５０．４ｇ（２１０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１８時間撹拌した。反応液にジクロロメタン５００ｍＬを加えた後、この溶液を水５００ｍＬで３回洗浄した。有機層を抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣を反応容器に移し、ベンジリデンアニリン４５．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、カリウムｔ－ブトキシド５６．６ｇ（５０４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ２１０ｍＬを入れ、８０℃で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ジクロロメタン６００ｍＬを加え、この溶液を水５００ｍＬ、１Ｍ塩酸水溶液５００ｍＬ、飽和食塩水５００ｍＬで順次洗浄した。有機層を抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝９０／１０（体積比））で精製した。溶媒を減圧留去することで下記（中間体１１７）を得た（１４．３ｇ，収率２２％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、フェノール２３．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８７．１ｇ（６３０ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ２１０ｍＬを入れ、室温（２３～２８℃）で１０分間、撹拌した。反応液に２，５－ジクロロベンジルブロミド５０．４ｇ（２１０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１８時間撹拌した。反応液にジクロロメタン５００ｍＬを加えた後、この溶液を水５００ｍＬで３回洗浄した。有機層を抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣を反応容器に移し、ベンジリデンアニリン４５．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、カリウムｔ－ブトキシド５６．６ｇ（５０４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ２１０ｍＬを入れ、８０℃で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ジクロロメタン６００ｍＬを加え、この溶液を水５００ｍＬ、１Ｍ塩酸水溶液５００ｍＬ、飽和食塩水５００ｍＬで順次洗浄した。有機層を抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過した。ろ液を減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝９０／１０（体積比））で精製した。溶媒を減圧留去することで下記（中間体１１７）を得た（１４．３ｇ，収率２２％）。
【0144】
【化42】
【0145】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１７）１２．２ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）、４－フルオロベンズアルデヒド２．４８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、尿素０．６０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、エチルセロソルブ２００ｍＬ、濃塩酸４．００ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を入れ、１３５℃で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、この溶液を水３００ｍＬで洗浄し、有機層を抽出した。無水硫酸マグネシウムを加え乾燥後、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した後、残渣を反応容器に移し、ジクロロメタン５６ｍＬ、ＤＤＱ６．３６ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１８時間撹拌した後、ろ過した。ろ液に０．５Ｍ炭酸カリウム水溶液５０ｍＬを加え、室温（２３～２８℃）で３０分間撹拌した。有機層を抽出した後、有機層を１Ｍ塩酸水溶液２５０ｍＬで洗浄した。有機層を再度抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液をろ過し、ろ液にジクロロメタン２００ｍＬとヘプタン２００ｍＬを加えた後、ろ過した。ろ液を減圧濃縮によりジクロロメタンを留去した後、上澄み液を除去した。残渣をジクロロメタン８０ｍＬに溶解させた後、ジエチルエーテル４００ｍＬを加え、析出した固体をろ取した。得られた固体を６０℃で減圧乾燥し、下記（中間体１１８）を得た（６．６０ｇ，収率４４％）。
【0146】
【化43】
【0147】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１１８）４．９４ｇ（６．６０ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチル－ｐ－アニシジン１．８１ｇ（１３．２ｍｍｏｌ）、１－ブタノール６６ｍＬを入れ、１０５℃で２時間撹拌した。反応液を冷却後、ジクロロメタン２００ｍＬを加え、さらにヘプタン４００ｍＬを加えた。析出した固体をろ取した。得られた固体にジクロロメタン１００ｍＬとメタノール１００ｍＬを加え、溶解した後にＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ２．８４ｇ（９．９０ｍｍｏｌ）を加え３０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮した後、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ジクロロメタン／メタノール＝０／１００～８５／１５（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。残渣を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－１０）を茶色固体として得た（０．８０ｇ，収率１１％）。
【0148】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４０個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－１０）で表される化合物の構造と同定した。
【0149】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝７．６２－６．４７（３４Ｈ）、３．８５（３Ｈ）、３．４９（３Ｈ）。
【0150】
【化44】
【0151】
［合成実施例１１］化合物（Ｃ－１１）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、２－フェニルインドール７０．５ｇ（３６５ｍｍｏｌ）、４－ブロモアニソール８１．９ｇ（４３８ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム１５５ｇ（７３０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）６．９５ｇ（３６．５ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ－１，２－ジアミノシクロヘキサン８．３４ｇ（７３．０ｍｍｏｌ）、トルエン３６５ｍＬを入れ、１１０℃で２４時間撹拌した。反応液を室温（２３～２８℃）まで冷却後、酢酸エチル３００ｍＬを加え、０．５Ｍ塩酸水溶液３００ｍＬで３回洗浄した。有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムを加え乾燥した後、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した。残渣をジクロロメタン３００ｍＬで溶解した後、メタノール４００ｍＬを加えた。この溶液を減圧濃縮によりジクロロメタンを留去し、析出した固体をろ取した。得られた固体にメタノール３００ｍＬを加え室温（２３～２８℃）で分散洗浄した。この溶液をろ過し、得られた固体を６０℃で減圧乾燥することで下記（中間体１１９）を得た（６３．０ｇ、収率５８％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、２－フェニルインドール７０．５ｇ（３６５ｍｍｏｌ）、４－ブロモアニソール８１．９ｇ（４３８ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム１５５ｇ（７３０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）６．９５ｇ（３６．５ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ－１，２－ジアミノシクロヘキサン８．３４ｇ（７３．０ｍｍｏｌ）、トルエン３６５ｍＬを入れ、１１０℃で２４時間撹拌した。反応液を室温（２３～２８℃）まで冷却後、酢酸エチル３００ｍＬを加え、０．５Ｍ塩酸水溶液３００ｍＬで３回洗浄した。有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムを加え乾燥した後、ろ過した。ろ液を減圧濃縮した。残渣をジクロロメタン３００ｍＬで溶解した後、メタノール４００ｍＬを加えた。この溶液を減圧濃縮によりジクロロメタンを留去し、析出した固体をろ取した。得られた固体にメタノール３００ｍＬを加え室温（２３～２８℃）で分散洗浄した。この溶液をろ過し、得られた固体を６０℃で減圧乾燥することで下記（中間体１１９）を得た（６３．０ｇ、収率５８％）。
【0152】
【化45】
【0153】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、４－フルオロベンズアルデヒド３．７２ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、前記（中間体１１９）１８．０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、尿素０．９０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、エチルセロソルブ６０ｍＬ、濃塩酸６．００ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を入れ、室温（２３～２８℃）で３時間撹拌した。反応液にメタノール１００ｍＬを加え３０分撹拌後、ろ過した。得られた固体をメタノール１００ｍＬで分散洗浄した。この溶液をろ過し、得られた固体を６０℃で減圧乾燥することで、下記（中間体１２０）を得た（２０．８ｇ，収率９８％）。
【0154】
【化46】
【0155】
続いて、反応容器に、前記（中間体１２０）２０．８ｇ（２９．５ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン８０ｍＬ、ＤＤＱ８．７１ｇ（３８．４ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で１６時間撹拌した後、ろ過した。ろ液を０．５Ｍ炭酸カリウム水溶液１００ｍＬで４回洗浄した後、１Ｍ塩酸水溶液１００ｍＬで洗浄した。有機層を抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液をろ過し、ろ液を減圧濃縮した後、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／酢酸エチル＝５０／５０～０／１００（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。得られた固体を６０℃で減圧乾燥し、下記（中間体１２１）を得た（４．８０ｇ，収率２２％）。
【0156】
【化47】
【0157】
続いて、以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１２１）１．４８ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、ジブチルアニリン１．２９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、１－ブタノール２０ｍＬを入れ、１０５℃で２４時間撹拌した。反応液を冷却後、酢酸エチル５０ｍＬを加えた。この溶液を１Ｍ塩酸水溶液１００ｍＬで３回洗浄し、有機層を抽出した。有機層を減圧濃縮した後、残渣をメタノール６０ｍＬで溶解し、この溶液にＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ０．８６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を加え３０分撹拌した。この溶液に水４０ｍＬを加え室温（２３～２８℃）で撹拌し、析出した固体をろ取した。得られた固体をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／酢酸エチル＝７０／３０～５０／５０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。得られた固体を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－１１）を茶色固体として得た（０．５８ｇ，収率２７％）。
【0158】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の５４個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－１１）で表される化合物の構造と同定した。
【0159】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝７．６７－６．３５（３４Ｈ）、３．７１（６Ｈ）、１．８２（４Ｈ）、１．５２（４Ｈ）、１．０２（６Ｈ）。
【0160】
【化48】
【0161】
［合成実施例１２］化合物（Ｃ－１２）の合成
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１２１）１．４８ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチルアニリン０．４３ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、１－ブタノール２０ｍＬを入れ、１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をメタノール５０ｍＬで溶解し、この溶液にＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ０．８６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮した後、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝５０／５０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。得られた固体を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－１２）を茶色固体として得た（０．３０ｇ，収率１８％）。
以下の反応は、窒素気流下で行った。反応容器に、前記（中間体１２１）１．４８ｇ（２．００ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチルアニリン０．４３ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、１－ブタノール２０ｍＬを入れ、１０５℃で１６時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をメタノール５０ｍＬで溶解し、この溶液にＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２ ０．８６ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を加え、室温（２３～２８℃）で３０分撹拌した。この溶液を減圧濃縮した後、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：シリカゲル、溶媒：ヘプタン／ジクロロメタン＝５０／５０（体積比））で精製し、溶媒を減圧留去した。得られた固体を６０℃で減圧乾燥し、目的の化合物（Ｃ－１２）を茶色固体として得た（０．３０ｇ，収率１８％）。
【0162】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４４個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｃ－１２）で表される化合物の構造と同定した。
【0163】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝７．６１－６．３０（３５Ｈ）、３．８０（６Ｈ）、３．７２（３Ｈ）。
【0164】
【化49】
【0165】
［比較例化合物（Ｄ－１）の合成］
特許文献４（特開２０１２－８３６５２号公報）の段落［００５８］合成例１に記載された方法により、下記式で表される比較例化合物（Ｄ－１）を茶色固体として得た。
特許文献４（特開２０１２－８３６５２号公報）の段落［００５８］合成例１に記載された方法により、下記式で表される比較例化合物（Ｄ－１）を茶色固体として得た。
【0166】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の３９個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｄ－１）で表される化合物の構造と同定した。
【0167】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝８．０１（１Ｈ）、７．５４－７．１８（７Ｈ）、６．９０－６．６２（５Ｈ）、６．１８（１Ｈ）、３．６２－３．５１（１０Ｈ）、１．４７（３Ｈ）、１．３０（１２Ｈ）。
【0168】
【化50】
【0169】
［比較例化合物（Ｄ－２）の合成］
特許文献２の段落［０３２０］～［０３２２］に記載された方法により、下記式で表される比較例化合物（Ｄ－２）を茶色固体として得た。
特許文献２の段落［０３２０］～［０３２２］に記載された方法により、下記式で表される比較例化合物（Ｄ－２）を茶色固体として得た。
【0170】
得られた茶色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４０個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｄ－２）で表される化合物の構造と同定した。
【0171】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．８０（１Ｈ）、７．４８－７．１７（１１Ｈ）、６．９３（１Ｈ）、６．９０－６．６６（４Ｈ）、３．８５（３Ｈ）、３．５５（８Ｈ）、１．１５（１２Ｈ）。
【0172】
【化51】
【0173】
［比較例化合物（Ｄ－３）の合成］
特許文献３の段落［０２０８］～［０２０９］実施例１）に記載された方法により、下記式で表される比較例化合物（Ｄ－３）を青紫色固体として得た。
特許文献３の段落［０２０８］～［０２０９］実施例１）に記載された方法により、下記式で表される比較例化合物（Ｄ－３）を青紫色固体として得た。
【0174】
得られた青紫色固体のＮＭＲ測定を行い、以下の４５個の水素のシグナルを検出し、下記式（Ｄ－３）で表される化合物の構造と同定した。
【0175】
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５６－７．４１（４Ｈ）、７．４０－７．２３（６Ｈ）、７．２１－７．１１（３Ｈ）、６．８４－６．７２（４Ｈ）、４．３１（１Ｈ）、３．９１（１Ｈ）、３．５０（８Ｈ）、２．３１（３Ｈ）、１．２９（３Ｈ）、１．１１（１２Ｈ）。
【0176】
【化52】
【0177】
［実施例１］
（極大吸収波長の測定）
合成実施例１で得られた化合物（Ｃ－１）をプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）に溶解し、濃度０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液を調製し、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、型式：Ｖ－６５０）を用いて、分光特性として紫外可視吸収スペクトル（３５０～８００ｎｍの波長範囲）を室温（２５℃）で測定し、測定波長範囲における極大吸収波長を測定した。測定結果を表１に示す。
（極大吸収波長の測定）
合成実施例１で得られた化合物（Ｃ－１）をプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）に溶解し、濃度０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液を調製し、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、型式：Ｖ－６５０）を用いて、分光特性として紫外可視吸収スペクトル（３５０～８００ｎｍの波長範囲）を室温（２５℃）で測定し、測定波長範囲における極大吸収波長を測定した。測定結果を表１に示す。
【0178】
（溶解性の評価）
合成実施例１で得られた化合物（Ｃ－１）をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）への溶解度を次のように測定した。サンプル瓶に、色素として化合物（Ｃ－１）２０ｍｇ、および、ＰＧＭＥＡを、色素濃度が１～１０質量％となるように秤量して入れ、混合液を調製した。サンプル瓶を密栓し、２０分間超音波処理した後、室温（２５℃）で２４時間放置した。室温（２５℃）における各濃度の色素溶液を目視で観察し、不溶分の見られない最高の色素濃度（質量％）を溶解度とした。また、同様な方法で、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）への溶解度も測定した。測定結果を表１に示す。
合成実施例１で得られた化合物（Ｃ－１）をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）への溶解度を次のように測定した。サンプル瓶に、色素として化合物（Ｃ－１）２０ｍｇ、および、ＰＧＭＥＡを、色素濃度が１～１０質量％となるように秤量して入れ、混合液を調製した。サンプル瓶を密栓し、２０分間超音波処理した後、室温（２５℃）で２４時間放置した。室温（２５℃）における各濃度の色素溶液を目視で観察し、不溶分の見られない最高の色素濃度（質量％）を溶解度とした。また、同様な方法で、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）への溶解度も測定した。測定結果を表１に示す。
【0179】
（耐熱性の評価）
サンプル瓶に合成実施例１で得られた化合物（Ｃ－１）２０ｍｇ、メタクリル酸、アクリル酸エステルおよびスチレンの共重合体の２５質量％ＤＭＦ－ＰＧＭＥＡ混合溶液５ｇを入れ、３０分間撹拌して混合した。得られた着色樹脂溶液をシリンジフィルターでろ過し、ろ液１ｇをガラス基板上に塗布（スピンコート法、１０００ｒｐｍ－６秒）し、１００℃で２分間加熱乾燥して薄膜を作製した。得られた膜について、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製、ＣＭ－５）を用いて色彩値を測定した。その後、２３０℃で２０分間加熱を行い、同様に色彩値を測定した。２３０℃での加熱前後の色彩値の色差（ΔＥ＊ ａｂ）を耐熱性の指標とし、結果を表１に示す。
サンプル瓶に合成実施例１で得られた化合物（Ｃ－１）２０ｍｇ、メタクリル酸、アクリル酸エステルおよびスチレンの共重合体の２５質量％ＤＭＦ－ＰＧＭＥＡ混合溶液５ｇを入れ、３０分間撹拌して混合した。得られた着色樹脂溶液をシリンジフィルターでろ過し、ろ液１ｇをガラス基板上に塗布（スピンコート法、１０００ｒｐｍ－６秒）し、１００℃で２分間加熱乾燥して薄膜を作製した。得られた膜について、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製、ＣＭ－５）を用いて色彩値を測定した。その後、２３０℃で２０分間加熱を行い、同様に色彩値を測定した。２３０℃での加熱前後の色彩値の色差（ΔＥ＊ ａｂ）を耐熱性の指標とし、結果を表１に示す。
【0180】
［実施例２～実施例１２］
実施例１において、化合物（Ｃ－１）の代わりに、合成実施例２～１２で得られた化合物（Ｃ－２）～（Ｃ－１２）を使用した以外は、実施例１と同様に、極大吸収波長の測定、溶解性の評価、耐熱性の評価を行った。結果を表１にまとめて示す。
実施例１において、化合物（Ｃ－１）の代わりに、合成実施例２～１２で得られた化合物（Ｃ－２）～（Ｃ－１２）を使用した以外は、実施例１と同様に、極大吸収波長の測定、溶解性の評価、耐熱性の評価を行った。結果を表１にまとめて示す。
【0181】
［比較例１～比較例３］
比較のために、実施例の化合物（Ｃ－１）の代わりに、本発明に属さないトリアリールメタン色素であり、前記比較例化合物（Ｄ－１）～（Ｄ－３）を用いた以外は、実施例１と同様に、溶解性の評価、耐熱性の評価を行った。結果を表１にまとめて示す。
比較のために、実施例の化合物（Ｃ－１）の代わりに、本発明に属さないトリアリールメタン色素であり、前記比較例化合物（Ｄ－１）～（Ｄ－３）を用いた以外は、実施例１と同様に、溶解性の評価、耐熱性の評価を行った。結果を表１にまとめて示す。
【0182】
【表1】
【0183】
表１に示すように、本発明の実施例の化合物は、ＰＧＭＥＡやＰＧＭＥへの高い溶解性および製膜時における高い耐熱性を示しており、本発明の化合物を含有する着色組成物は、カラーフィルター用着色剤として実用上問題ない。また、成膜時において比較例よりも高い耐熱性を有しており、カラーフィルター用着色剤として優れている。
【産業上の利用可能性】
【0184】
本発明に係るトリアリールメタン色素を含有する着色組成物は、有機溶媒（ＰＧＭＥＡやＰＧＭＥなど）への溶解性に優れており、かつ、製膜時の耐熱性に優れているため、カラーフィルター用着色剤などの種々の用途の色素材料として有用である。