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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024049819
(43)【公開日】2024-04-10
(54)【発明の名称】剥離紙
(51)【国際特許分類】
D21H 19/34 20060101AFI20240403BHJP
D21H 19/24 20060101ALI20240403BHJP
D21H 27/00 20060101ALI20240403BHJP
【ＦＩ】
D21H19/34
D21H19/24 Z
D21H27/00 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022156286
(22)【出願日】2022-09-29
(71)【出願人】
【識別番号】000102980
【氏名又は名称】リンテック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000637
【氏名又は名称】弁理士法人樹之下知的財産事務所
(72)【発明者】
【氏名】原 卓哉
【テーマコード（参考）】
4L055
【Ｆターム（参考）】
4L055AG34
4L055AG46
4L055AG81
4L055AH38
4L055BE08
4L055EA08
4L055EA14
4L055EA29
4L055FA19
4L055GA43
(57)【要約】
【課題】耐溶剤性に優れた剥離紙を提供すること。
【解決手段】紙基材１０と、前記紙基材１０の一方の面１１に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層２０と、前記目止め層２０の前記紙基材１０側とは反対側の面に設けられたシリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層３０と、を備える剥離紙１００。
【選択図】図１
【解決手段】紙基材１０と、前記紙基材１０の一方の面１１に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層２０と、前記目止め層２０の前記紙基材１０側とは反対側の面に設けられたシリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層３０と、を備える剥離紙１００。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
紙基材と、
前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、
前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層と、
を備える剥離紙。
前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、
前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層と、
を備える剥離紙。
【請求項2】
請求項１に記載の剥離紙において、
前記目止め層の厚さが、２μｍ以上、２０μｍ以下である、
剥離紙。
前記目止め層の厚さが、２μｍ以上、２０μｍ以下である、
剥離紙。
【請求項3】
請求項１又は請求項２に記載の剥離紙において、
前記酢酸セルロースの酢化度が、５０％以上、６２％以下である、
剥離紙。
前記酢酸セルロースの酢化度が、５０％以上、６２％以下である、
剥離紙。
【請求項4】
請求項１又は請求項２に記載の剥離紙において、
前記酢酸セルロースのアセチル基総置換度が、２．３以上、２．６以下である、
剥離紙。
前記酢酸セルロースのアセチル基総置換度が、２．３以上、２．６以下である、
剥離紙。
【請求項5】
請求項１又は請求項２に記載の剥離紙において、
前記目止め層は、前記酢酸セルロースが有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層である、
剥離紙。
前記目止め層は、前記酢酸セルロースが有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層である、
剥離紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は剥離紙に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、剥離紙は、粘着シートなどが有する粘着剤層の保護用シート、樹脂シート作製用工程紙、及び合成皮革製造用工程紙などの各種用途に幅広く用いられている。剥離紙は、例えば、紙基材と、紙基材上に設けられた剥離剤層とを有し、必要に応じて、紙基材と剥離剤層との間に、目止め層が設けられる場合がある。
【0003】
例えば、特許文献１には、紙基材層と、前記紙基材層の上に設けられた電離放射線硬化樹脂層と、前記電離放射線硬化樹脂層の上に形成された厚みが０．０１～２０μｍの剥離層とからなる合成皮革製造用離型紙が提案されている。特許文献１に記載される合成皮革製造用離型紙において、前記電離放射線硬化樹脂層を構成する電離放射線硬化性組成物は、（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（Ｉ）からなり、または（メタ）アクリル酸エステル３５～８０質量部、グリシジル（メタ）アクリル酸エステル２０～６０質量部、他の（メタ）アクリル酸エステル０～３０質量部からなる共重合体に、（メタ）アクリル酸を１０～３０質量部反応させてなる（メタ）アクリロイル基含有アクリル系共重合体（ＩＩ）からなる。前記電離放射線硬化樹脂層は、乾燥電離放射線硬化樹脂層中に、フェノール類とアルデヒド類との反応生成物からなるフェノール樹脂を含有する平均粒子径１～３０μｍのフェノール系粒子を１０～８０質量％の範囲で含有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第５７２４４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
剥離紙の用途の一つである合成皮革製造用の剥離紙（合成皮革用工程紙とも称する）は、例えば、ポリウレタン樹脂などの樹脂を主原料とした合成皮革を製造するために用いられる。ポリウレタン樹脂などの樹脂を主原料とした合成皮革は、ポリウレタン樹脂と有機溶剤とを含む合成皮革形成用の樹脂組成物を剥離紙の剥離剤層上に塗布して、乾燥し、合成樹脂層を形成する。そして、当該合成樹脂層を、最終的に、剥離剤層の界面から剥離することで得られる。このように、有機溶剤を含む塗布液を剥離紙の剥離剤層上に塗布する用途においては、耐溶剤性が求められる。
【0006】
本発明の目的は、有機溶剤を含む塗布液を剥離紙の剥離剤層上に塗布する用途に適用された場合であっても、耐溶剤性に優れた剥離紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
［１］ 紙基材と、
前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、
前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層と、
を備える剥離紙。
前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、
前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層と、
を備える剥離紙。
【0008】
［２］ ［１］に記載の剥離紙において、
前記目止め層の厚さが、２μｍ以上、２０μｍ以下である、
剥離紙。
前記目止め層の厚さが、２μｍ以上、２０μｍ以下である、
剥離紙。
【0009】
［３］ ［１］又は［２］に記載の剥離紙において、
前記酢酸セルロースの酢化度が、５０％以上、６２％以下である、
剥離紙。
前記酢酸セルロースの酢化度が、５０％以上、６２％以下である、
剥離紙。
【0010】
［４］ ［１］から［３］のいずれかに記載の剥離紙において、
前記酢酸セルロースのアセチル基総置換度が、２．３以上、２．６以下である、
剥離紙。
前記酢酸セルロースのアセチル基総置換度が、２．３以上、２．６以下である、
剥離紙。
【0011】
［５］ ［１］から［４］のいずれかに記載の剥離紙において、
前記目止め層は、前記酢酸セルロースが有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層である、
剥離紙。
前記目止め層は、前記酢酸セルロースが有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層である、
剥離紙。
【発明の効果】
【0012】
本発明の一態様によれば、有機溶剤を含む塗布液を剥離紙の剥離剤層上に塗布する用途に適用された場合であっても、耐溶剤性に優れた剥離紙が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】本実施形態に係る剥離紙の一例を模式的に表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
＜剥離紙＞
本実施形態に係る剥離紙は、紙基材と、前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層と、を備える。
本実施形態に係る剥離紙は、紙基材と、前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層と、を備える。
【0015】
本実施形態に係る剥離紙は、上記構成を備えることにより、有機溶剤を含む塗布液を剥離紙の剥離剤層上に塗布する用途に適用された場合であっても、耐溶剤性に優れた剥離紙が得られる。理由は定かではないが、酢酸セルロースは、目止め効果が高いと考えられるため、剥離剤層を設けるときに、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤組成物の紙基材への染み込みが抑制されると考えられる。これにより、得られた剥離紙も耐溶剤性に優れると推測される。
【0016】
本実施形態に係る剥離紙について、図面を参照して説明する。図１に示される剥離紙１００は、紙基材１０と、紙基材１０の一方の面（紙基材１０の第一主面１１）に設けられた目止め層２０と、目止め層２０の紙基材１０側とは反対側の面（目止め層２０の主面２１）に設けられた剥離剤層３０とを備えており、紙基材１０、目止め層２０、及び剥離剤層３０が、紙基材１０から剥離剤層３０に向かって、この順で順次積層されている。紙基材１０の第二主面１３には、目止め層２０及び剥離剤層３０が設けられておらず、紙基材１０の第二主面１３が露出している。目止め層２０は、酢酸セルロースを含み、剥離剤層３０は、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む。剥離紙１００において、剥離剤層３０の主面３１は、被剥離物が接触する面（剥離面）となる。ここで、主面とは、紙基材、目止め層、又は剥離剤層の最大面であり、厚さ方向（すなわち、各層の積層方向）に向く面を表す。
【0017】
以上、図１を参照して、本実施形態に係る剥離紙の一例を説明したが、本実施形態に係る剥離紙は、これに限定されるものではない。本実施形態に係る剥離紙は、上記構成を有していれば、種々の形態を採用し得る。
【0018】
（紙基材）
紙基材としては、後述の目止め層を支持できれば、特に限定されるものではない。紙基材としては、例えば、クラフト紙、グラシン紙、非コート紙（例えば、上質紙、中質紙、及び薄葉紙など）、及びコート紙（例えば、アート紙、クレーコート紙、及びキャストコート紙など）などが挙げられる。
紙基材としては、後述の目止め層を支持できれば、特に限定されるものではない。紙基材としては、例えば、クラフト紙、グラシン紙、非コート紙（例えば、上質紙、中質紙、及び薄葉紙など）、及びコート紙（例えば、アート紙、クレーコート紙、及びキャストコート紙など）などが挙げられる。
【0019】
本明細書において、コート紙は、パルプ繊維を主成分とする原紙と、原紙の上に設けられた顔料コート層とを備えている。原紙は、例えば、パルプ繊維を主成分として、目的とする添加剤が添加され、公知の方法で得られる。顔料コート層は、原紙の上に、公知の方法で設けられる。顔料コート層は、単層構造でもよく、多層構造でもよい。顔料コート層は、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、サチンホワイト、酸化チタン、及びプラスチックピグメントなどの一種又は二種以上の顔料１００質量部に対して、例えば、水性樹脂などの接着剤を、２質量部以上、５０質量部以下の範囲で含有する。
【0020】
紙基材が、顔料コート層を備えることで、酢酸セルロースを含む目止め層の目止め効果が高まりやすい。また、目止め層上に剥離剤層を設けるときの目止効果も向上しやすい。
【0021】
紙基材の坪量は、特に限定されず、例えば、５０ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１００ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。紙基材の坪量は、例えば、３００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、２００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。紙基材の厚さは、特に限定されず、例えば、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。紙基材の厚さは、例えば、３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましい。
【0022】
紙基材が、コート紙である場合、原紙の厚さは、５０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以上であることがより好ましい。原紙の厚さは、２５０μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましい。顔料コート層の厚さは、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。顔料コート層の厚さは、４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。
【0023】
（目止め層）
目止め層は、酢酸セルロースを含んでいる。目止め層には、樹脂成分として酢酸セルロースが含まれていればよく、樹脂成分として酢酸セルロースのみが含まれていてもよい。
目止め層は、酢酸セルロースを含んでいる。目止め層には、樹脂成分として酢酸セルロースが含まれていればよく、樹脂成分として酢酸セルロースのみが含まれていてもよい。
【0024】
目止め層の厚さは、特に限定されない。目止め層の厚さは、耐溶剤性が得られやすくなる観点で、例えば、２μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましく、４μｍ以上であることがさらに好ましい。目止め層の厚さは、２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、目止め層の厚さは、２０μｍ以下であると、例えば、カールの発生が抑制されやすい。
【0025】
本実施形態に係る剥離紙において、目止め層の厚さは、１０μｍ未満（例えば、９μｍ以下）であっても目止め効果に優れる。したがって、従来から用いられているポリエチレン樹脂による目止め層の厚さに比べ、薄くできるという利点がある。
【0026】
環境影響を考慮すると、酢酸セルロースは、生分解性が得られやすくなる観点で、酢化度が５０％以上であることが好ましい。酢酸セルロースは、酢化度が５２％以上でもよく、５３％以上でもよく、５４％以上でもよい。酢酸セルロースは、生分解性が得られやすくなる観点で、酢化度が６２％以下であることが好ましい。
【0027】
酢酸セルロースの酢化度は、ＡＳＴＭ Ｄ－８１７－９１（セルロースアセテートなどの試験方法）の酢化度の測定方法に準拠して測定することができる。
【0028】
環境影響を考慮すると、酢酸セルロースのアセチル基総置換度は、生分解性が得られやすくなる観点で、２．３以上であることが好ましく、２．４以上であることがより好ましい。酢酸セルロースのアセチル基総置換度は、生分解性が得られやすくなる観点で、２．６以下であることが好ましく、２．５以下であることがより好ましい。
【0029】
酢酸セルロースのアセチル基総置換度は、酢酸セルロースの酢化度から、下記数式（Ｆ１）で換算することにより求められる。
ＤＳ＝１６２．１４×ＡＶ／（６００５．２－ＡＶ×４２．０３７）・・・（Ｆ１）
数式（Ｆ１）中、ＤＳは、アセチル基総置換度、ＡＶは、酢化度（％）を表す。
ＤＳ＝１６２．１４×ＡＶ／（６００５．２－ＡＶ×４２．０３７）・・・（Ｆ１）
数式（Ｆ１）中、ＤＳは、アセチル基総置換度、ＡＶは、酢化度（％）を表す。
【0030】
また、酢酸セルロースは、２５±１℃における６％粘度（６％に希釈した際の粘度）が５０ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、６％粘度は、例えば、乾燥試料３ｇを９５％アセトン水溶液３９．９ｇで溶解させた濃度６ｗｔ／ｖｏｌ％（質量／体積％）の溶液を、オストワルド粘度計を用いて測定できる。
【0031】
酢酸セルロースは、融点が２３０℃以上、３００℃以下であることが好ましい。酢酸セルロースの融点は、例えばＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７で規定される方法に準拠して測定できる。
【0032】
後述の目止め層形成用組成物の塗布液のように、酢酸セルロースを含有する溶液の粘度は、例えばＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９で規定される方法に準拠して測定できる。
【0033】
目止め層は、（ｉ）酢酸セルロースを溶融押出法によって設けられた層（樹脂層）であってもよく、（ｉｉ）酢酸セルロースを有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層であってもよい。目止め層の形成のしやすさの観点、及び紙基材との密着性の観点で、目止め層は、酢酸セルロースを有機溶剤に溶解した塗布液（目止め層形成用組成物の塗布液）をコーティングしてなる層であることが好ましい。
【0034】
目止め層は、酢酸セルロースの他にも、本実施形態の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、添加剤など（例えば、可塑剤など）のその他の成分を含有してもよい。
【0035】
（剥離剤層）
剥離剤層は、シリコーン変性アルキド樹脂とメラミン樹脂の混合樹脂を含む剥離剤組成物から形成される。シリコーン変性アルキド樹脂は、ポリオルガノシロキサンで化学修飾されたアルキド樹脂である。メラミン樹脂は、剥離剤組成物の硬化剤成分である。
剥離剤層は、シリコーン変性アルキド樹脂とメラミン樹脂の混合樹脂を含む剥離剤組成物から形成される。シリコーン変性アルキド樹脂は、ポリオルガノシロキサンで化学修飾されたアルキド樹脂である。メラミン樹脂は、剥離剤組成物の硬化剤成分である。
【0036】
シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層は、硬化剤成分としてメラミン樹脂を含むことから、シリコーン変性アルキド樹脂がメラミン樹脂で架橋されることで、剥離剤層が硬化して、剥離性が向上する。剥離剤層に、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含むことにより、剥離紙を、例えば、合成皮革製造用の工程紙として使用した場合に、合成皮革を繰り返し製膜しても変性成分が剥離剤層の表面にとどまる。そのため、当該剥離剤層は、剥離性が維持されやすくなる。なお、シリコーン変性アルキド樹脂がメラミン樹脂で架橋された際にアミノ基が生成される。そのため、シリコーン変性アルキド樹脂とメラミン樹脂とを含む剥離剤層は、シリコーン変性アミノアルキド樹脂を含む剥離剤層でもある。
【0037】
剥離剤層の厚さは、特に限定されず、乾燥および硬化後の剥離剤層として、３μｍ以上であることが好ましい。剥離剤層の厚さは、特に限定されず、乾燥および硬化後の剥離剤層として、１５μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以下であることがより好ましい。
【0038】
剥離剤層は、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂の他にも、本実施形態の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、添加剤などのその他の成分を含有してもよい。
【0039】
（剥離紙の製造方法）
本実施形態に係る剥離紙の製造方法は、特に限定されない。本実施形態に係る剥離紙の好ましい製造方法の一例としては、例えば、紙基材を準備する工程と、前記紙基材の一方の面に、酢酸セルロースを含む目止め層を設ける工程と、前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層を設ける工程と、を備える。
本実施形態に係る剥離紙の製造方法は、特に限定されない。本実施形態に係る剥離紙の好ましい製造方法の一例としては、例えば、紙基材を準備する工程と、前記紙基材の一方の面に、酢酸セルロースを含む目止め層を設ける工程と、前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤層を設ける工程と、を備える。
【0040】
紙基材を準備する工程は、前述の紙基材で説明した紙基材を準備すればよい。
【0041】
目止め層を設ける工程は、紙基材の一方の面に、酢酸セルロースを含む目止め層を設けることができれば、特に限定されない。
前記目止め層を設ける工程は、具体的には、酢酸セルロースを含む目止め層形成用組成物を調製した後、前記目止め層形成用組成物を紙基材上に塗布、乾燥して塗膜を形成する工程であってもよい。紙基材上に目止め層を設ける方法は、例えば、酢酸セルロースを含む目止め層形成用材料を有機溶剤で溶解した目止め層形成用組成物の塗布液を、紙基材上にコーティングする方法が挙げられる。目止め層形成用組成物の塗布液を、紙基材上にコーティングした後、乾燥することで、目止め層が形成される。
前記目止め層を設ける工程は、具体的には、酢酸セルロースを含む目止め層形成用組成物を調製した後、前記目止め層形成用組成物を紙基材上に塗布、乾燥して塗膜を形成する工程であってもよい。紙基材上に目止め層を設ける方法は、例えば、酢酸セルロースを含む目止め層形成用材料を有機溶剤で溶解した目止め層形成用組成物の塗布液を、紙基材上にコーティングする方法が挙げられる。目止め層形成用組成物の塗布液を、紙基材上にコーティングした後、乾燥することで、目止め層が形成される。
【0042】
酢酸セルロースを溶解する有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、ケトン類（アセトン、シクロヘキサノン、及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）など）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルなど）、アミド類（ジメチルホルムアミドなど）、及びエステル類（酢酸エチル、及び酢酸ブチルなど）などが挙げられる。これらの有機溶剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの有機溶剤の中でも、酢酸セルロースの溶解のし易さの観点から、エチルメチルケトン、ジメチルホルムアミド、及びシクロヘキサノンからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【0043】
目止め層形成用組成物の塗布液の２５℃での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以上、２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。当該粘度が前記範囲内であれば、塗布液を用いて適切な目止め層を形成し易くなる。この粘度は、例えばＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９で規定される方法に準拠して測定できる。目止め層形成用組成物の塗布液における不揮発分濃度は、２５℃での粘度が上記範囲内に調製することができれば、特に限定されない。
【0044】
目止め層形成用組成物の塗布液を紙基材の上にコーティングする方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、カーテンコート法、及びグラビアコート法などが挙げられる。目止め層形成用組成物の塗布液のコーティング量は、例えば、目止め層の乾燥後の厚さとして、２μｍ以上、２０μｍ以下の範囲となる量であることが好ましい。目止め層が酢酸セルロースのみからなる層である場合、目止め層形成用組成物の塗布液のコーティング量は、特に限定されず、例えば、３ｇ／ｍ２以上、３０ｇ／ｍ２以下であることが挙げられる。
【0045】
剥離剤層を設ける工程は、紙基材上に設けられた目止め層上に剥離剤層を設けることができれば、特に限定されない。
前記剥離剤層を設ける工程は、具体的には、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤組成物を調製した後、紙基材上に形成された前記目止め層上に、前記剥離剤組成物を塗布、乾燥して塗膜を形成する工程であってもよい。目止め層上に剥離剤層を設ける方法は、例えば、紙基材上に設けられた目止め層上に、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤組成物の塗布液を塗布した後、加熱して塗膜を形成し、目止め層上に剥離剤層を設ける。塗膜を形成するときの加熱は、乾燥させるとともに熱硬化させることが好ましい。塗膜を形成するときの加熱は、一段階で乾燥及び熱硬化させてもよく、初期乾燥工程と、その直後に行う後乾燥工程の複数段階で、乾燥させてもよい。
前記剥離剤層を設ける工程は、具体的には、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤組成物を調製した後、紙基材上に形成された前記目止め層上に、前記剥離剤組成物を塗布、乾燥して塗膜を形成する工程であってもよい。目止め層上に剥離剤層を設ける方法は、例えば、紙基材上に設けられた目止め層上に、シリコーン変性アルキド樹脂及びメラミン樹脂を含む剥離剤組成物の塗布液を塗布した後、加熱して塗膜を形成し、目止め層上に剥離剤層を設ける。塗膜を形成するときの加熱は、乾燥させるとともに熱硬化させることが好ましい。塗膜を形成するときの加熱は、一段階で乾燥及び熱硬化させてもよく、初期乾燥工程と、その直後に行う後乾燥工程の複数段階で、乾燥させてもよい。
【0046】
剥離剤組成物の塗布液には、シリコーン変性アルキド樹脂とメラミン樹脂の混合樹脂以外に、有機溶剤を含むことが好ましい。有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ－ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、及びテトラヒドロフランなどが挙げられる。これらの有機溶剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0047】
剥離剤組成物の塗布液における不揮発分濃度は、コーティング適性および乾燥性の観点で、５質量％以上、６０質量％以下であることが好ましい。当該不揮発分濃度は、１０質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよい。当該不揮発分濃度は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよい。
【0048】
剥離剤組成物の塗布方法としては、例えば、カーテンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ロールナイフコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、及びエアナイフ法などが挙げられる。
【0049】
以上の工程を得ることにより、本実施形態に係る剥離紙が得られる。
【0050】
（剥離紙の用途）
本実施形態に係る剥離紙は、一般的な剥離シートの用途に適用できる。本実施形態に係る剥離紙は、例えば、剥離紙の剥離剤層の剥離面にシート状物を形成する工程において用いられる工程紙として使用可能である。本実施形態に係る剥離紙は、具体的には、各種樹脂シート、合成皮革、又は各種複合材料などを作製するときの各種工程紙として適用できる。
本実施形態に係る剥離紙は、一般的な剥離シートの用途に適用できる。本実施形態に係る剥離紙は、例えば、剥離紙の剥離剤層の剥離面にシート状物を形成する工程において用いられる工程紙として使用可能である。本実施形態に係る剥離紙は、具体的には、各種樹脂シート、合成皮革、又は各種複合材料などを作製するときの各種工程紙として適用できる。
【0051】
本実施形態に係る剥離紙は、耐溶剤性に優れるため、上記の各種用途の中でも、例えば、合成皮革用工程紙として適用することが有用である。
【0052】
本実施形態に係る剥離紙が適用される例として、当該剥離紙を用いて合成皮革を製造する方法を例に挙げて説明するが、本実施形態に係る剥離紙の適用例は、これに限定されない。
【0053】
合成皮革の製造方法は、特に限定されず、例えば、以下の工程を有する方法が挙げられる。合成皮革の製造方法は、本実施形態に係る剥離紙における剥離剤層の主面に、合成樹脂を含む塗工液を塗布する工程と、塗布された塗工液を乾燥して合成樹脂を含む合成皮革を形成する工程と、乾燥後、剥離紙を合成皮革から剥離する工程と、を含む。合成皮革を形成する工程は、塗布された塗工液を乾燥して合成樹脂層を形成し、合成樹脂層に接着剤を塗布した後、基布を貼り合わせて熟成する工程であってもよい。この場合、剥離紙を合成皮革から剥離する工程は、熟成後、基布ともに合成皮革から剥離紙を剥離する工程であってもよい。
【0054】
本発明は、前記実施形態に限定されない。本発明は、本発明の目的を達成できる範囲での変形及び改良などを含むことができる。
【実施例0055】
以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されない。
【0056】
各実施例及び各比較例の剥離紙を作製するための原材料として、下記の原材料を準備した。
【0057】
（紙基材）
Ｐ－１：上質紙（日本製紙社製、ｎｐｉ上質、坪量６４ｇ／ｍ２）
Ｐ－２：グラシン紙（リンテック社製、坪量６２ｇ／ｍ２）
Ｐ－３：キャストコート紙（日本製紙社製、エスプリＣ、坪量１５７ｇ／ｍ２）
Ｐ－１：上質紙（日本製紙社製、ｎｐｉ上質、坪量６４ｇ／ｍ２）
Ｐ－２：グラシン紙（リンテック社製、坪量６２ｇ／ｍ２）
Ｐ－３：キャストコート紙（日本製紙社製、エスプリＣ、坪量１５７ｇ／ｍ２）
【0058】
（酢酸セルロース）
ＣＡ－１：酢化度５５％（アセチル基総置換度２．４）の酢酸セルロース（ダイセル社製、Ｌ－２０）
ＣＡ－１：酢化度５５％（アセチル基総置換度２．４）の酢酸セルロース（ダイセル社製、Ｌ－２０）
【0059】
（剥離剤）
ＭＳＡＡ：シリコーン変性アルキド樹脂とメラミン樹脂との混合物（昭和電工マテリアルズ社製、ＴＡ３１－２０９Ｅ）
ＭＳＡＡ：シリコーン変性アルキド樹脂とメラミン樹脂との混合物（昭和電工マテリアルズ社製、ＴＡ３１－２０９Ｅ）
【0060】
＜実施例１＞
上質紙（Ｐ－１）の片面に、酢酸セルロース（ＣＡ－１）をメチルエチルケトンで溶解して調製した目止め層形成用組成物の塗布液（２５℃での粘度１２００ｍＰａ・ｓ）を、アプリケーターでコーティングした後、１２０℃、１分間で乾燥して、厚さ３μｍで、目止め層を形成した。次に、目止め層の表面に、乾燥後塗工量が８ｇ／ｍ２となるように、シリコーン変性アルキド樹脂とメラミン樹脂の混合物（ＭＳＡＡ）をマイヤーバーでコーティングした。コーティング後、１８０℃で６０秒間乾燥及び硬化させ、硬化後の厚みが５μｍである剥離剤層を形成して、実施例１の剥離紙を得た。
上質紙（Ｐ－１）の片面に、酢酸セルロース（ＣＡ－１）をメチルエチルケトンで溶解して調製した目止め層形成用組成物の塗布液（２５℃での粘度１２００ｍＰａ・ｓ）を、アプリケーターでコーティングした後、１２０℃、１分間で乾燥して、厚さ３μｍで、目止め層を形成した。次に、目止め層の表面に、乾燥後塗工量が８ｇ／ｍ２となるように、シリコーン変性アルキド樹脂とメラミン樹脂の混合物（ＭＳＡＡ）をマイヤーバーでコーティングした。コーティング後、１８０℃で６０秒間乾燥及び硬化させ、硬化後の厚みが５μｍである剥離剤層を形成して、実施例１の剥離紙を得た。
【0061】
＜実施例２＞
表１にしたがって、目止め層の厚さを変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の剥離紙を得た。
表１にしたがって、目止め層の厚さを変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の剥離紙を得た。
【0062】
＜実施例３＞
表１にしたがって、上質紙をグラシン紙に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の剥離紙を得た。
表１にしたがって、上質紙をグラシン紙に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の剥離紙を得た。
【0063】
＜比較例１＞
目止め層を設けずに、上質紙に、直接、剥離剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の剥離紙を得た。
目止め層を設けずに、上質紙に、直接、剥離剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の剥離紙を得た。
【0064】
＜比較例２＞
上質紙をキャストコート紙に変更して、目止め層を設けずに、キャストコート紙に、直接、剥離剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の剥離紙を得た。
上質紙をキャストコート紙に変更して、目止め層を設けずに、キャストコート紙に、直接、剥離剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の剥離紙を得た。
【0065】
［耐溶剤性の評価］
密閉容器内で、トルエンを染み込ませた紙ワイパー（日本製紙クレシア社製、キムワイプ（登録商標））を、各例で得られた剥離紙の剥離剤層の表面に載置した。３０分後、１時間経過後、２時間経過後、４時間経過後、８時間経過後、１６時間経過後、及び２４時間経過後に、それぞれ、上記のトルエンを染み込ませた紙ワイパーを取り除き、当該紙ワイパーを取り除いた箇所に、ポリエステル粘着テープ（日東電工社製、Ｎｏ．３１Ｂ、ポリエステル基材、アクリル系粘着剤）を貼付した。その後、貼付したポリエステル粘着テープを手で剥がして目視にて観察し、下記評価基準で評価した。
密閉容器内で、トルエンを染み込ませた紙ワイパー（日本製紙クレシア社製、キムワイプ（登録商標））を、各例で得られた剥離紙の剥離剤層の表面に載置した。３０分後、１時間経過後、２時間経過後、４時間経過後、８時間経過後、１６時間経過後、及び２４時間経過後に、それぞれ、上記のトルエンを染み込ませた紙ワイパーを取り除き、当該紙ワイパーを取り除いた箇所に、ポリエステル粘着テープ（日東電工社製、Ｎｏ．３１Ｂ、ポリエステル基材、アクリル系粘着剤）を貼付した。その後、貼付したポリエステル粘着テープを手で剥がして目視にて観察し、下記評価基準で評価した。
【0066】
（評価基準）
Ａ：紙層破れが発生しない。
Ｆ：紙層破れが発生した。
Ａ：紙層破れが発生しない。
Ｆ：紙層破れが発生した。
【0067】
［剥離力の評価］
剥離剤層にポリエステル粘着テープ（日東電工社製、Ｎｏ．３１Ｂ、ポリエステル基材、アクリル系粘着剤）を貼り合わせ、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で３０分間放置後の剥離力を、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０２２に準拠して、剥離速度０．３ｍ／分の条件で１８０°ピール試験を行い、測定した。
剥離剤層にポリエステル粘着テープ（日東電工社製、Ｎｏ．３１Ｂ、ポリエステル基材、アクリル系粘着剤）を貼り合わせ、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で３０分間放置後の剥離力を、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０２２に準拠して、剥離速度０．３ｍ／分の条件で１８０°ピール試験を行い、測定した。
【0068】
【表1】
【0069】
各実施例の剥離紙は、目止め層を設けない比較例１の剥離紙に比べ、耐溶剤性に優れることが分かる。
【0070】
各実施例の剥離紙は、酢酸セルロースを含む目止め層を設けている。このため、本実施形態に係る剥離紙は、生分解性に優れ、環境影響が低減されやすい。
【符号の説明】
【0071】
１０…紙基材、１１…第一主面（紙基材１０の第一主面）、１３…第二主面（紙基材１０の第二主面）、２０…目止め層、２１…主面（目止め層２０の主面）、３０…剥離剤層、３１…主面（剥離剤層３０の主面）、１００…剥離紙。
【図1】