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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024049820
(43)【公開日】2024-04-10
(54)【発明の名称】剥離紙
(51)【国際特許分類】
D21H 27/00 20060101AFI20240403BHJP
D21H 19/32 20060101ALI20240403BHJP
D21H 19/34 20060101ALI20240403BHJP
【ＦＩ】
D21H27/00 A
D21H19/32
D21H19/34
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022156287
(22)【出願日】2022-09-29
(71)【出願人】
【識別番号】000102980
【氏名又は名称】リンテック株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000637
【氏名又は名称】弁理士法人樹之下知的財産事務所
(72)【発明者】
【氏名】原 卓哉
【テーマコード（参考）】
4L055
【Ｆターム（参考）】
4L055AG46
4L055AG64
4L055AG86
4L055AG97
4L055BE08
4L055BE09
4L055EA08
4L055FA11
(57)【要約】
【課題】シリコーン系剥離剤をコーティングしたときの目止め効果に優れ、バリア性が高い剥離紙を提供すること。
【解決手段】紙基材１０と、前記紙基材１０の一方の面１１に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層２０と、前記目止め層２０の前記紙基材１０側とは反対側の面に設けられたシリコーン系剥離剤を含む剥離剤層３０と、を備える剥離紙１００。
【選択図】図１
【解決手段】紙基材１０と、前記紙基材１０の一方の面１１に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層２０と、前記目止め層２０の前記紙基材１０側とは反対側の面に設けられたシリコーン系剥離剤を含む剥離剤層３０と、を備える剥離紙１００。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
紙基材と、
前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、
前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン系剥離剤を含む剥離剤層と、
を備える剥離紙。
前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、
前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン系剥離剤を含む剥離剤層と、
を備える剥離紙。
【請求項2】
請求項１に記載の剥離紙において、
前記目止め層の厚さが、２μｍ以上、２０μｍ以下である、
剥離紙。
前記目止め層の厚さが、２μｍ以上、２０μｍ以下である、
剥離紙。
【請求項3】
請求項１又は請求項２に記載の剥離紙において、
前記酢酸セルロースの酢化度が、５０％以上、６２％以下である、
剥離紙。
前記酢酸セルロースの酢化度が、５０％以上、６２％以下である、
剥離紙。
【請求項4】
請求項１又は請求項２に記載の剥離紙において、
前記酢酸セルロースのアセチル基総置換度が、２．３以上、２．６以下である、
剥離紙。
前記酢酸セルロースのアセチル基総置換度が、２．３以上、２．６以下である、
剥離紙。
【請求項5】
請求項１又は請求項２に記載の剥離紙において、
前記目止め層は、前記酢酸セルロースが有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層である、
剥離紙。
前記目止め層は、前記酢酸セルロースが有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層である、
剥離紙。
【請求項6】
請求項１又は請求項２に記載の剥離紙において、
前記シリコーン系剥離剤が、エマルション型のシリコーン系剥離剤である、
剥離紙。
前記シリコーン系剥離剤が、エマルション型のシリコーン系剥離剤である、
剥離紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は剥離紙に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、剥離紙は、粘着シートなどが有する粘着剤層の保護用シート、樹脂シート作製用工程紙、及び合成皮革製造用工程紙などの各種用途に幅広く用いられている。剥離紙は、例えば、紙基材と、紙基材上に設けられた剥離剤層とを有し、必要に応じて、紙基材と剥離剤層との間に、目止め層が設けられる場合がある。
【0003】
特許文献１には、トリアセチルセルロースフィルムからなる基材と、この基材の少なくとも一方の面に設けたシリコーンを主成分とする離型剤層とを備え、前記基材と前記離型剤層との間に下地層を設けた離型フィルムが提案されている。
【0004】
特許文献２には、基紙の少なくとも片面に、低密度ポリエチレン層を介して紫外線硬化型シリコーン層が設けられた紫外線硬化型シリコーン塗工剥離紙が提案されている。前記基紙は、密度０．９０ｇ／ｃｍ３以上で、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５に定められる王研式平滑度試験器による平滑度が２００秒以上である。
【0005】
特許文献３には、木材パルプ系繊維を主体とする基紙の少なくとも片面に、顔料とバインダーを主成分とする顔料塗工層を５ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下設けてなる剥離紙用原紙が提案されている。特許文献３に記載される剥離紙用原紙は、前記バインダー成分としてエチレン酢酸ビニル共重合体を使用すると共に、前記顔料とバインダーの配合比が、重量比で３５／６５以上６５／３５以下である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１２－０５６１６０号公報
【特許文献2】特開平２－２９２３７９号公報
【特許文献3】特開２０００－２７３７９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１には、基材として、トリアセチルセルロースフィルムを用い、当該トリアセチルセルロースフィルムの片面に、直接、シリコーンを主成分とする離型剤層を設けた場合には、トリアセチルセルロースフィルムと離型剤層との密着性が極めて低いことが記載されている。このため、特許文献１に記載される離型フィルムは、トリアセチルセルロースフィルムとシリコーンを主成分とする離型剤層との間に、下地層を設けることで、トリアセチルセルロースフィルムと離型剤層との十分な接着力が確保できるとされている。
【0008】
しかしながら、特許文献１に記載される離型フィルムは、紙基材を用いた離型フィルムではない。また、特許文献１に記載される離型フィルムは、下地層として、ポリエステルフィルムを用いており、廃棄処理に伴う環境負荷が大きくなることが懸念される。このため、上記の離型フィルムには、さらなる環境影響への配慮が求められる。
【0009】
特許文献２に記載される剥離紙は、ポリエチレンを用いて目止め層としているため、比較的高いバリア性が得られる。特許文献２に記載される剥離紙において、ポリエチレンの厚さは、１０μｍ以上である。しかしながら、紙基材上に、厚さを１０μｍ未満でポリエチレンをラミネートすることは困難である。また、特許文献２に記載される剥離紙は、ポリエチレンをラミネートしているため、廃棄処理に伴う環境負荷が大きくなることが懸念される。
【0010】
特許文献３に記載される剥離紙用原紙は、顔料及びバインダーを主体とする顔料コート層を工夫することによって、パルプ繊維を主体とする基紙表面のパルプ繊維間の空隙を完全に目止めすることができるとされている。特許文献３に記載される剥離紙用原紙は、ポリエチレンラミネート紙を使用しないため、古紙として再生可能であるとされている。また、当該剥離紙用原紙上に、シリコーン系の剥離剤を、直接、コーティングすることが可能であり、良好な剥離適性（適切な剥離力）が得られるとされている。
【0011】
しかしながら、特許文献３に記載される剥離紙用原紙では、紙基材上に、直接、シリコーン系剥離剤をコーティングするため、バリア性が未だ十分とはいえず、さらなる改善の余地があった。
【0012】
本発明の目的は、シリコーン系剥離剤をコーティングしたときの目止め効果に優れ、バリア性が高い剥離紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0013】
［１］ 紙基材と、
前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、
前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン系剥離剤を含む剥離剤層と、
を備える剥離紙。
前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、
前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン系剥離剤を含む剥離剤層と、
を備える剥離紙。
【0014】
［２］ ［１］に記載の剥離紙において、
前記目止め層の厚さが、２μｍ以上、２０μｍ以下である、
剥離紙。
前記目止め層の厚さが、２μｍ以上、２０μｍ以下である、
剥離紙。
【0015】
［３］ ［１］又は［２］に記載の剥離紙において、
前記酢酸セルロースの酢化度が、５０％以上、６２％以下である、
剥離紙。
前記酢酸セルロースの酢化度が、５０％以上、６２％以下である、
剥離紙。
【0016】
［４］ ［１］から［３］のいずれかに記載の剥離紙において、
前記酢酸セルロースのアセチル基総置換度が、２．３以上、２．６以下である、
剥離紙。
前記酢酸セルロースのアセチル基総置換度が、２．３以上、２．６以下である、
剥離紙。
【0017】
［５］ ［１］から［４］のいずれかに記載の剥離紙において、
前記目止め層は、前記酢酸セルロースが有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層である、
剥離紙。
前記目止め層は、前記酢酸セルロースが有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層である、
剥離紙。
【0018】
［６］ ［１］から［５］のいずれかに記載の剥離紙において、
前記シリコーン系剥離剤が、エマルション型のシリコーン系剥離剤である、
剥離紙。
前記シリコーン系剥離剤が、エマルション型のシリコーン系剥離剤である、
剥離紙。
【発明の効果】
【0019】
本発明の一態様によれば、シリコーン系剥離剤をコーティングしたときの目止め効果に優れ、バリア性が高い剥離紙が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】本実施形態に係る剥離紙の一例を模式的に表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
＜剥離紙＞
本実施形態に係る剥離紙は、紙基材と、前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン系剥離剤を含む剥離剤層と、を備える。
本実施形態に係る剥離紙は、紙基材と、前記紙基材の一方の面に設けられた酢酸セルロースを含む目止め層と、前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に設けられたシリコーン系剥離剤を含む剥離剤層と、を備える。
【0022】
本実施形態に係る剥離紙は、上記構成を備えることにより、シリコーン系剥離剤をコーティングしたときの目止め効果に優れ、バリア性が高い剥離紙が得られる。理由は定かではないが、酢酸セルロースは、目止め効果が高いと考えられるため、剥離剤層を設けるときに、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤組成物の紙基材への染み込みがより抑制されると考えられる。これにより、得られた剥離紙は、透気抵抗が高くなり、バリア性が高いと推測される。
【0023】
本実施形態に係る剥離紙について、図面を参照して説明する。図１に示される剥離紙１００は、紙基材１０と、紙基材１０の一方の面（紙基材１０の第一主面１１）に設けられた目止め層２０と、目止め層２０の紙基材１０側とは反対側の面（目止め層２０の主面２１）に設けられた剥離剤層３０とを備えており、紙基材１０、目止め層２０、及び剥離剤層３０が、紙基材１０から剥離剤層３０に向かって、この順で順次積層されている。紙基材１０の第二主面１３には、目止め層２０及び剥離剤層３０が設けられておらず、紙基材１０の第二主面１３が露出している。目止め層２０は、酢酸セルロースを含み、剥離剤層３０は、シリコーン系剥離剤を含む。剥離紙１００において、剥離剤層３０の主面３１は、被剥離物が接触する面（剥離面）となる。ここで、主面とは、紙基材、目止め層、又は剥離剤層の最大面であり、厚さ方向（すなわち、各層の積層方向）に向く面を表す。なお、剥離紙１００においては、酢酸セルロースを含む目止め層と、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤層３０とが、直接、接しているにもかかわらず、両者の層の密着性の低下が抑制されている。
【0024】
以上、図１を参照して、本実施形態に係る剥離紙の一例を説明したが、本実施形態に係る剥離紙は、これに限定されるものではない。本実施形態に係る剥離紙は、上記構成を有していれば、種々の形態を採用し得る。
【0025】
（紙基材）
紙基材としては、後述の目止め層を支持できれば、特に限定されるものではない。紙基材としては、例えば、クラフト紙、グラシン紙、非コート紙（例えば、上質紙、中質紙、及び薄葉紙など）、及びコート紙（例えば、アート紙、クレーコート紙、及びキャストコート紙など）などが挙げられる。
紙基材としては、後述の目止め層を支持できれば、特に限定されるものではない。紙基材としては、例えば、クラフト紙、グラシン紙、非コート紙（例えば、上質紙、中質紙、及び薄葉紙など）、及びコート紙（例えば、アート紙、クレーコート紙、及びキャストコート紙など）などが挙げられる。
【0026】
本明細書において、コート紙は、パルプ繊維を主成分とする原紙と、原紙の上に設けられた顔料コート層とを備えている。原紙は、例えば、パルプ繊維を主成分として、目的とする添加剤が添加され、公知の方法で得られる。顔料コート層は、原紙の上に、公知の方法で設けられる。顔料コート層は、単層構造でもよく、多層構造でもよい。顔料コート層は、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、サチンホワイト、酸化チタン、及びプラスチックピグメントなどの一種又は二種以上の顔料１００質量部に対して、例えば、水性樹脂などの接着剤を、２質量部以上、５０質量部以下の範囲で含有する。本明細書において、水性樹脂とは、水に分散し得る樹脂、又は水に溶解し得る樹脂を指す。水性樹脂とは、水溶性の樹脂だけでなく、エマルション型、及びディスパージョン型のように、水に分散可能な樹脂も含む。
【0027】
紙基材が、顔料コート層を備えることで、酢酸セルロースを含む目止め層の目止め効果が高まりやすい。また、目止め層上に剥離剤層を設けるときの目止効果も向上しやすい。
【0028】
紙基材の坪量は、特に限定されず、例えば、３０ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、５０ｇ／ｍ２以上であることがより好ましい。紙基材の坪量は、例えば、３００ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、２００ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。紙基材の厚さは、特に限定されず、例えば、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。紙基材の厚さは、例えば、３００μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましい。
【0029】
紙基材が、コート紙である場合、原紙の厚さは、５０μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ以上であることがより好ましい。原紙の厚さは、２５０μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましい。顔料コート層の厚さは、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。顔料コート層の厚さは、４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。
【0030】
（目止め層）
目止め層は、酢酸セルロースを含んでいる。目止め層には、樹脂成分として酢酸セルロースが含まれていればよく、樹脂成分として酢酸セルロースのみが含まれていてもよい。
目止め層は、酢酸セルロースを含んでいる。目止め層には、樹脂成分として酢酸セルロースが含まれていればよく、樹脂成分として酢酸セルロースのみが含まれていてもよい。
【0031】
目止め層の厚さは、特に限定されない。目止め層の厚さは、シリコーン系剥離剤をコーティングしたときの目止め効果に優れ、バリア性が得られやすくなる観点で、例えば、２μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましく、４μｍ以上であることがさらに好ましい。目止め層の厚さは、２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、目止め層の厚さは、２０μｍ以下であると、例えば、カールの発生が抑制されやすい。
【0032】
本実施形態に係る剥離紙において、目止め層の厚さは、１０μｍ未満（例えば、９μｍ以下）であっても目止め効果に優れる。したがって、従来から用いられているポリエチレン樹脂による目止め層の厚さに比べ、薄くできるという利点がある。
【0033】
環境影響を考慮すると、酢酸セルロースは、生分解性が得られやすくなる観点で、酢化度が５０％以上であることが好ましい。酢酸セルロースは、酢化度が５２％以上でもよく、５３％以上でもよく、５４％以上でもよい。酢酸セルロースは、生分解性が得られやすくなる観点で、酢化度が６２％以下であることが好ましい。
【0034】
酢酸セルロースの酢化度は、ＡＳＴＭ Ｄ－８１７－９１（セルロースアセテートなどの試験方法）の酢化度の測定方法に準拠して測定することができる。
【0035】
環境影響を考慮すると、酢酸セルロースのアセチル基総置換度は、生分解性が得られやすくなる観点で、２．３以上であることが好ましく、２．４以上であることがより好ましい。酢酸セルロースのアセチル基総置換度は、生分解性が得られやすくなる観点で、２．６以下であることが好ましく、２．５以下であることがより好ましい。
【0036】
酢酸セルロースのアセチル基総置換度は、酢酸セルロースの酢化度から、下記数式（Ｆ１）で換算することにより求められる。
ＤＳ＝１６２．１４×ＡＶ／（６００５．２－ＡＶ×４２．０３７）・・・（Ｆ１）
数式（Ｆ１）中、ＤＳは、アセチル基総置換度、ＡＶは、酢化度（％）を表す。
ＤＳ＝１６２．１４×ＡＶ／（６００５．２－ＡＶ×４２．０３７）・・・（Ｆ１）
数式（Ｆ１）中、ＤＳは、アセチル基総置換度、ＡＶは、酢化度（％）を表す。
【0037】
また、酢酸セルロースは、２５±１℃における６％粘度（６％に希釈した際の粘度）が５０ｍＰａ・ｓ以上２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。なお、６％粘度は、例えば、乾燥試料３ｇを９５％アセトン水溶液３９．９ｇで溶解させた濃度６ｗｔ／ｖｏｌ％（質量／体積％）の溶液を、オストワルド粘度計を用いて測定できる。
【0038】
酢酸セルロースは、融点が２３０℃以上、３００℃以下であることが好ましい。酢酸セルロースの融点は、例えばＪＩＳ Ｋ７１２１：１９８７で規定される方法に準拠して測定できる。
【0039】
後述の目止め層形成用組成物の塗布液のように、酢酸セルロースを含有する溶液の粘度は、例えばＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９で規定される方法に準拠して測定できる。
【0040】
目止め層は、（ｉ）酢酸セルロースを溶融押出法によって設けられた層（樹脂層）であってもよく、（ｉｉ）酢酸セルロースを有機溶剤に溶解した塗布液をコーティングしてなる層であってもよい。目止め層の形成のしやすさの観点、及び紙基材との密着性の観点で、目止め層は、酢酸セルロースを有機溶剤に溶解した塗布液（目止め層形成用組成物の塗布液）をコーティングしてなる層であることが好ましい。
【0041】
目止め層は、酢酸セルロースの他にも、本実施形態の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、添加剤など（例えば、可塑剤など）のその他の成分を含有してもよい。
【0042】
（剥離剤層）
剥離剤層は、シリコーン系剥離剤を含む。シリコーン系剥離剤は、シロキサン結合を骨格とするシリコーン樹脂を含む。シリコーン系剥離剤のシリコーン樹脂としては、特に限定されず、例えば、クロロシラン化合物（例えば、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、及びメチルビニルジクロロシランなど）の単独重合体又は共重合体などが挙げられる。シリコーン樹脂は単独又は二種以上を混合して用いることができる。
剥離剤層は、シリコーン系剥離剤を含む。シリコーン系剥離剤は、シロキサン結合を骨格とするシリコーン樹脂を含む。シリコーン系剥離剤のシリコーン樹脂としては、特に限定されず、例えば、クロロシラン化合物（例えば、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、及びメチルビニルジクロロシランなど）の単独重合体又は共重合体などが挙げられる。シリコーン樹脂は単独又は二種以上を混合して用いることができる。
【0043】
シリコーン系剥離剤は、特に限定されず、溶剤型、無溶剤型、又はエマルション型のいずれの形態でも用いることができる。シリコーン系剥離剤は、環境対応の観点から、エマルション型のシリコーン系剥離剤（以下、エマルションシリコーンと称する場合がある）、又は無溶剤型のシリコーン系剥離剤であることが好ましい。シリコーン系剥離剤は、エマルション型のシリコーン系剥離剤であることがより好ましい。エマルション型のシリコーン系剥離剤は、水に任意の割合で相溶するため、剥離剤組成物に含まれるバインダー樹脂との相溶性、及び環境対応などの観点で好適である。エマルション型のシリコーン系剥離剤は、例えば、シリコーンオイルを各種乳化剤で乳化して得られる。
【0044】
シリコーン系剥離剤として、エマルション型のシリコーン系剥離剤が用いられる場合、剥離剤層は、バインダー樹脂と剥離剤とを含むことが好ましい。バインダー樹脂と剥離剤との比率は、剥離面と接触する被剥離物との適度な剥離性を得る観点で、例えば、剥離剤に対するバインダー樹脂の固形分比率（バインダー樹脂／剥離剤）として、質量換算で、５０／５０以上、９５／５以下であることが好ましく、６０／４０以上、９３／７以下であることが好ましく、７０／３０以上、９０／１０以下であることがより好ましい。
【0045】
バインダー樹脂としては、ポリビニルアルコールなどの水溶性樹脂を用いることができる。バインダー樹脂として、水溶性樹脂を用いる場合、被剥離物との適度な剥離性を得るなどの観点から、バインダー樹脂は、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。以下、ポリビニルアルコールをＰＶＡと称する場合がある。
【0046】
バインダー樹脂として、ＰＶＡを用いる場合、ＰＶＡは、ポリ酢酸ビニルをけん化して得られる。ＰＶＡのけん化度は、ＰＶＡ中の酢酸基の数と水酸基の数との合計数に対する水酸基の数の百分率で表される。ＰＶＡのけん化度及び重合度は特に限定されない。ＰＶＡのけん化度は、７０％以上であってもよく、７８％以上であってもよく、８５％以上であってもよく、９５％以上であってもよく、９８％以上であってもよい。ＰＶＡのけん化度は、１００％以下でもよく、９９％以下でもよい。ＰＶＡの重合度は、３００以上であってもよく、５００以上であってもよく、１０００以上であってもよい。ＰＶＡの重合度は、３０００以下でもよく、２０００以下であってもよい。ＰＶＡのけん化度、及び重合度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２６：１９９４に規定されている方法で求められる。これらの中でも、剥離剤の目止効果などの観点から、ＰＶＡは、けん化度が９８％以上であり、重合度が５００以上であることが好ましい。ＰＶＡは一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【0047】
剥離剤層の厚さは、特に限定されず、乾燥および硬化後の剥離剤層として、３μｍ以上であることが好ましい。剥離剤層の厚さは、特に限定されず、乾燥および硬化後の剥離剤層として、１５μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以下であることがより好ましい。
【0048】
剥離剤層は、シリコーン系剥離剤の他にも、本実施形態の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、添加剤などのその他の成分を含有してもよい。
【0049】
（剥離紙の製造方法）
本実施形態に係る剥離紙の製造方法は、特に限定されない。本実施形態に係る剥離紙の好ましい製造方法の一例としては、例えば、紙基材を準備する工程と、前記紙基材の一方の面に、酢酸セルロースを含む目止め層を設ける工程と、前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤層を設ける工程と、を備える。
本実施形態に係る剥離紙の製造方法は、特に限定されない。本実施形態に係る剥離紙の好ましい製造方法の一例としては、例えば、紙基材を準備する工程と、前記紙基材の一方の面に、酢酸セルロースを含む目止め層を設ける工程と、前記目止め層の前記紙基材側とは反対側の面に、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤層を設ける工程と、を備える。
【0050】
紙基材を準備する工程は、前述の紙基材で説明した紙基材を準備すればよい。
【0051】
目止め層を設ける工程は、紙基材の一方の面に、酢酸セルロースを含む目止め層を設けることができれば、特に限定されない。
前記目止め層を設ける工程は、具体的には、酢酸セルロースを含む目止め層形成用組成物を調製した後、前記目止め層形成用組成物を紙基材上に塗布、乾燥して塗膜を形成する工程であってもよい。紙基材上に目止め層を設ける方法は、例えば、酢酸セルロースを含む目止め層形成用材料を有機溶剤で溶解した目止め層形成用組成物の塗布液を、紙基材上にコーティングする方法が挙げられる。目止め層形成用組成物の塗布液を、紙基材上にコーティングした後、乾燥することで、目止め層が形成される。
前記目止め層を設ける工程は、具体的には、酢酸セルロースを含む目止め層形成用組成物を調製した後、前記目止め層形成用組成物を紙基材上に塗布、乾燥して塗膜を形成する工程であってもよい。紙基材上に目止め層を設ける方法は、例えば、酢酸セルロースを含む目止め層形成用材料を有機溶剤で溶解した目止め層形成用組成物の塗布液を、紙基材上にコーティングする方法が挙げられる。目止め層形成用組成物の塗布液を、紙基材上にコーティングした後、乾燥することで、目止め層が形成される。
【0052】
酢酸セルロースを溶解する有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、ケトン類（アセトン、シクロヘキサノン、及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）など）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルなど）、アミド類（ジメチルホルムアミドなど）、及びエステル類（酢酸エチル、及び酢酸ブチルなど）などが挙げられる。これらの有機溶剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの有機溶剤の中でも、酢酸セルロースの溶解のし易さの観点から、エチルメチルケトン、ジメチルホルムアミド、及びシクロヘキサノンからなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【0053】
目止め層形成用組成物の塗布液の２５℃での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以上、２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。当該粘度が前記範囲内であれば、塗布液を用いて適切な目止め層を形成し易くなる。この粘度は、例えばＪＩＳ Ｋ７１１７－１：１９９９で規定される方法に準拠して測定できる。目止め層形成用組成物の塗布液における不揮発分濃度は、２５℃での粘度が上記範囲内に調製することができれば、特に限定されない。
【0054】
目止め層形成用組成物の塗布液を紙基材の上にコーティングする方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、カーテンコート法、及びグラビアコート法などが挙げられる。目止め層形成用組成物の塗布液のコーティング量は、例えば、目止め層の乾燥後の厚さとして、２μｍ以上、２０μｍ以下の範囲となる量であることが好ましい。目止め層が酢酸セルロースのみからなる層である場合、目止め層形成用組成物の塗布液のコーティング量は、特に限定されず、例えば、３ｇ／ｍ２以上、３０ｇ／ｍ２以下であることが挙げられる。
【0055】
剥離剤層を設ける工程は、紙基材上に設けられた目止め層上に剥離剤層を設けることができれば、特に限定されない。
前記剥離剤層を設ける工程は、具体的には、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤組成物を調製した後、紙基材上に形成された前記目止め層上に、前記剥離剤組成物を塗布、乾燥して塗膜を形成する工程であってもよい。目止め層上に剥離剤層を設ける方法は、例えば、紙基材上に設けられた目止め層上に、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤組成物の塗布液を塗布した後、加熱して塗膜を形成し、目止め層上に剥離剤層を設ける。
前記剥離剤層を設ける工程は、具体的には、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤組成物を調製した後、紙基材上に形成された前記目止め層上に、前記剥離剤組成物を塗布、乾燥して塗膜を形成する工程であってもよい。目止め層上に剥離剤層を設ける方法は、例えば、紙基材上に設けられた目止め層上に、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤組成物の塗布液を塗布した後、加熱して塗膜を形成し、目止め層上に剥離剤層を設ける。
【0056】
シリコーン系剥離剤が、エマルションシリコーンである場合、剥離剤組成物の塗布液には、エマルションシリコーンと水溶性樹脂とを含むことが好ましい。水溶性樹脂は、ＰＶＡであることが好ましい。ＰＶＡとエマルションシリコーンとの比率は前述の範囲であることが好ましい。
【0057】
剥離剤組成物の塗布液における不揮発分濃度は、コーティング適性および乾燥性の観点で、５質量％以上、６０質量％以下であることが好ましい。当該不揮発分濃度は、１０質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよい。当該不揮発分濃度は、５０質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよい。
【0058】
剥離剤組成物の塗布方法としては、例えば、カーテンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ロールナイフコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、及びエアナイフ法などが挙げられる。
【0059】
以上の工程を得ることにより、本実施形態に係る剥離紙が得られる。
【0060】
（剥離紙の用途）
本実施形態に係る剥離紙は、一般的な剥離シートの用途に適用できる。本実施形態に係る剥離紙は、例えば、剥離紙の剥離剤層の剥離面にシート状物を形成する工程において用いられる工程紙として使用可能である。本実施形態に係る剥離紙は、具体的には、各種樹脂シート、合成皮革、又は各種複合材料などを作製するときの各種工程紙として適用できる。
本実施形態に係る剥離紙は、一般的な剥離シートの用途に適用できる。本実施形態に係る剥離紙は、例えば、剥離紙の剥離剤層の剥離面にシート状物を形成する工程において用いられる工程紙として使用可能である。本実施形態に係る剥離紙は、具体的には、各種樹脂シート、合成皮革、又は各種複合材料などを作製するときの各種工程紙として適用できる。
【0061】
本実施形態に係る剥離紙は、剥離剤層を設けるときに、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤組成物の紙基材への染み込みがより抑制されると考えられる。本実施形態に係る剥離紙は、バリア性に優れるため、例えば、被剥離物を剥離剤層と接したとき、被剥離物からの剥離力をより小さくすることが可能である。このため、本実施形態に係る剥離紙は、例えば、粘着シートの製造及び保護に用いられる剥離紙として適用することが有用である。
【0062】
本発明は、前記実施形態に限定されない。本発明は、本発明の目的を達成できる範囲での変形及び改良などを含むことができる。
【実施例0063】
以下に実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されない。
【0064】
各実施例及び各比較例の剥離紙を作製するための原材料として、下記の原材料を準備した。
【0065】
（紙基材）
Ｐ－１：上質紙（日本製紙社製、ｎｐｉ上質、坪量６４ｇ／ｍ２）
Ｐ－２：キャストコート紙（日本製紙社製、エスプリＣ、坪量１５７ｇ／ｍ２）
Ｐ－１：上質紙（日本製紙社製、ｎｐｉ上質、坪量６４ｇ／ｍ２）
Ｐ－２：キャストコート紙（日本製紙社製、エスプリＣ、坪量１５７ｇ／ｍ２）
【0066】
（酢酸セルロース）
ＣＡ－１：酢化度５５％（アセチル基総置換度２．４）の酢酸セルロース（ダイセル社製、Ｌ－２０）
ＣＡ－１：酢化度５５％（アセチル基総置換度２．４）の酢酸セルロース（ダイセル社製、Ｌ－２０）
【0067】
（剥離剤）
ＥＭ－Ｓｉ：エマルションシリコーンＫＭ－３９５１（信越化学工業社製）
ＥＭ－Ｓｉ：エマルションシリコーンＫＭ－３９５１（信越化学工業社製）
【0068】
（バインダー樹脂）
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール（クラレ社製、クラレポバール２８－９８）
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール（クラレ社製、クラレポバール２８－９８）
【0069】
＜実施例１＞
上質紙（Ｐ－１）の片面に、酢酸セルロース（ＣＡ－１）をメチルエチルケトンで溶解して調製した目止め層形成用組成物の塗布液（２５℃での粘度１２００ｍＰａ・ｓ）を、アプリケーターでコーティングした後、１２０℃、１分間で乾燥して、厚さ３μｍで、目止め層を形成した。予め、固形分比で、ＰＶＡを２５質量部、エマルションシリコーン（ＥＭ－Ｓｉ）を７５質量部となる割合で混合し、水で希釈した剥離剤組成物の塗布液（ＰＶＡ／ＥＭ－Ｓｉ）を調製した。目止め層の表面に、乾燥後塗工量が５ｇ／ｍ２となるように、剥離剤組成物の塗布液をマイヤーバーでコーティングした。コーティング後、１８０℃で、１分間で乾燥させ、厚みが４μｍである剥離剤層を形成して、実施例１の剥離紙を得た。
上質紙（Ｐ－１）の片面に、酢酸セルロース（ＣＡ－１）をメチルエチルケトンで溶解して調製した目止め層形成用組成物の塗布液（２５℃での粘度１２００ｍＰａ・ｓ）を、アプリケーターでコーティングした後、１２０℃、１分間で乾燥して、厚さ３μｍで、目止め層を形成した。予め、固形分比で、ＰＶＡを２５質量部、エマルションシリコーン（ＥＭ－Ｓｉ）を７５質量部となる割合で混合し、水で希釈した剥離剤組成物の塗布液（ＰＶＡ／ＥＭ－Ｓｉ）を調製した。目止め層の表面に、乾燥後塗工量が５ｇ／ｍ２となるように、剥離剤組成物の塗布液をマイヤーバーでコーティングした。コーティング後、１８０℃で、１分間で乾燥させ、厚みが４μｍである剥離剤層を形成して、実施例１の剥離紙を得た。
【0070】
＜実施例２＞
表１にしたがって、目止め層の厚さを変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の剥離紙を得た。
表１にしたがって、目止め層の厚さを変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の剥離紙を得た。
【0071】
＜比較例１＞
酢酸セルロースに代えて、上質紙の片面に、ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、ノバテックＬＤ ＬＣ６８０）を、厚さが１５μｍになるように、Ｔダイにより溶融押出して、ポリエチレン（表１中、ＰＥと表記）を目止め層とした以外は、実施例１と同様にして、剥離剤層を形成して、比較例１の剥離紙を得た。
酢酸セルロースに代えて、上質紙の片面に、ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、ノバテックＬＤ ＬＣ６８０）を、厚さが１５μｍになるように、Ｔダイにより溶融押出して、ポリエチレン（表１中、ＰＥと表記）を目止め層とした以外は、実施例１と同様にして、剥離剤層を形成して、比較例１の剥離紙を得た。
【0072】
＜比較例２＞
目止め層を設けずに、上質紙に、直接、剥離剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の剥離紙を得た。
目止め層を設けずに、上質紙に、直接、剥離剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の剥離紙を得た。
【0073】
＜比較例３＞
上質紙をキャストコート紙に変更して、目止め層を設けずに、キャストコート紙に、直接、剥離剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の剥離紙を得た。
上質紙をキャストコート紙に変更して、目止め層を設けずに、キャストコート紙に、直接、剥離剤層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の剥離紙を得た。
【0074】
［剥離力の測定１］
各例で作製した剥離紙の剥離剤層の表面に、アクリル系粘着剤（トーヨーケム社製、オリバインＢＰＳ５１２７）を厚さが２３μｍとなるようにコーティングした後、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムと貼り合わせた。その後、２ｋｇローラを１往復させて粘着体を作製した。この粘着体を温度２３℃、相対湿度５０％の条件下に１日間放置した後に、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０２２に規定する、「剥離ライナーをテープ及びシートの粘着面に対して１８０°に引き剥がす試験方法」により、剥離力を測定した。
各例で作製した剥離紙の剥離剤層の表面に、アクリル系粘着剤（トーヨーケム社製、オリバインＢＰＳ５１２７）を厚さが２３μｍとなるようにコーティングした後、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムと貼り合わせた。その後、２ｋｇローラを１往復させて粘着体を作製した。この粘着体を温度２３℃、相対湿度５０％の条件下に１日間放置した後に、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０２２に規定する、「剥離ライナーをテープ及びシートの粘着面に対して１８０°に引き剥がす試験方法」により、剥離力を測定した。
【0075】
［剥離力の測定２］
剥離剤層にポリエステル粘着テープ（日東電工社製、Ｎｏ．３１Ｂ、ポリエステル基材、アクリル系粘着剤）を貼り合わせ、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で、３０分間放置後の剥離力を、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０２２に準拠して、剥離速度０．３ｍ／分の条件で１８０°ピール試験を行い、測定した。
剥離剤層にポリエステル粘着テープ（日東電工社製、Ｎｏ．３１Ｂ、ポリエステル基材、アクリル系粘着剤）を貼り合わせ、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で、３０分間放置後の剥離力を、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２０２２に準拠して、剥離速度０．３ｍ／分の条件で１８０°ピール試験を行い、測定した。
【0076】
［透気度の測定］
各例で作製した剥離紙の王研式透気度を、ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に規定する王研式試験機法に準拠して、測定した。
各例で作製した剥離紙の王研式透気度を、ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に規定する王研式試験機法に準拠して、測定した。
【0077】
【表1】
【0078】
各実施例の剥離紙は、目止め層を設けない比較例２及び比較例３の剥離紙に比べ、バリア性に優れることが分かる。各実施例の剥離紙は、ポリエチレンの目止め層を設けた比較例１と比べ、目止め層の厚さが薄い場合であっても、同等のバリア性が得られることが分かる。
【0079】
なお、各実施例の剥離紙は、優れたバリア性が得られ、比較例の剥離紙に比べ、より低い剥離力を有していた。これは、酢酸セルロースの目止め効果が高いため、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤組成物が、より目止め層の表面に残留しやすいと推測される。
また、各実施例の剥離紙は、各剥離力の測定において、酢酸セルロースを含む目止め層と、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤層との間で剥離することが無く、両者の層は密着性に優れていた。
また、各実施例の剥離紙は、各剥離力の測定において、酢酸セルロースを含む目止め層と、シリコーン系剥離剤を含む剥離剤層との間で剥離することが無く、両者の層は密着性に優れていた。
【0080】
各実施例の剥離紙は、酢酸セルロースを含む目止め層を設けている。このため、本実施形態に係る剥離紙は、生分解性に優れ、環境影響が低減されやすい。
【符号の説明】
【0081】
１０…紙基材、１１…第一主面（紙基材１０の第一主面）、１３…第二主面（紙基材１０の第二主面）、２０…目止め層、２１…主面（目止め層２０の主面）、３０…剥離剤層、３１…主面（剥離剤層３０の主面）、１００…剥離紙。
【図1】