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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024050459
(43)【公開日】2024-04-10
(54)【発明の名称】毛髪用組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/46 20060101AFI20240403BHJP
A61K 8/34 20060101ALI20240403BHJP
A61K 8/42 20060101ALI20240403BHJP
A61Q 5/02 20060101ALI20240403BHJP
A61Q 5/12 20060101ALI20240403BHJP
【ＦＩ】
A61K8/46
A61K8/34
A61K8/42
A61Q5/02
A61Q5/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023150406
(22)【出願日】2023-09-15
(31)【優先権主張番号】P 2022156280
(32)【優先日】2022-09-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002819
【氏名又は名称】大正製薬株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】504150450
【氏名又は名称】国立大学法人神戸大学
(74)【代理人】
【識別番号】110000590
【氏名又は名称】弁理士法人 小野国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】藤原 佳子
(72)【発明者】
【氏名】廣岡 優美
(72)【発明者】
【氏名】阿部 晃也
(72)【発明者】
【氏名】長▲濱▼ 徹
(72)【発明者】
【氏名】辻野 義雄
(72)【発明者】
【氏名】堀田 弘樹
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AC072
4C083AC111
4C083AC121
4C083AC122
4C083AC172
4C083AC302
4C083AC312
4C083AC421
4C083AC422
4C083AC441
4C083AC442
4C083AC482
4C083AC641
4C083AC642
4C083AC692
4C083AC712
4C083AC761
4C083AC762
4C083AC792
4C083AD041
4C083AD042
4C083AD132
4C083AD152
4C083AD201
4C083AD202
4C083AD662
4C083BB04
4C083CC33
4C083CC38
4C083CC39
4C083DD23
4C083DD27
4C083DD31
4C083EE06
4C083FF01
(57)【要約】 （修正有）
【課題】毛髪処理剤として優れた効果を有する特定の化合物と多価アルコールの組み合わせに起因する経時的な臭気の発生を抑制した毛髪用組成物を提供すること。
【解決手段】次の成分（ａ）～（ｃ）
（ａ）ムコン酸及びシステアミンを高温下で反応させて得られる、下記式（１）、（２）等の化合物、（ｂ）多価アルコール、（ｃ）ノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする毛髪用組成物。
【選択図】図１
【解決手段】次の成分（ａ）～（ｃ）
（ａ）ムコン酸及びシステアミンを高温下で反応させて得られる、下記式（１）、（２）等の化合物、（ｂ）多価アルコール、（ｃ）ノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする毛髪用組成物。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
次の成分（ａ）～（ｃ）
（ａ）以下の式（１）～（５）で示される化合物の少なくとも１種
（ｂ）多価アルコール
（ｃ）ノニオン性界面活性剤
を含有することを特徴とする毛髪用組成物。
（ａ）以下の式（１）～（５）で示される化合物の少なくとも１種
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
（ｃ）ノニオン性界面活性剤
を含有することを特徴とする毛髪用組成物。
【請求項2】
成分（ａ）として、式（１）～（５）で示される化合物を全て含有するものである請求項１記載の毛髪用組成物。
【請求項3】
（ｂ）多価アルコールが、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１または２に記載の毛髪用組成物。
【請求項4】
（ｃ）ノニオン性界面活性剤が、コカミドＤＥＡ、コカミドＭＥＡ、デシルグルコシド、アプリコット核油ポリグリセリル－６エステルズ、及びモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１または２に記載の毛髪用組成物。
【請求項5】
成分（ａ）が、ムコン酸及びシステアミンを高温下で混合する混合工程を含む製造方法によって得られるものである請求項１または２記載の毛髪用組成物。
【請求項6】
シャンプー、リンス、トリートメントまたはコンディショニングである請求項１または２記載の毛髪用組成物。
【請求項7】
次の成分（ａ）及び（ｂ）
（ａ）以下の式（１）～（５）で示される化合物の少なくとも１種
（ｂ）多価アルコール
を含有する毛髪用組成物に、成分（ｃ）ノニオン性界面活性剤を添加することを特徴とする毛髪用組成物の臭気抑制方法。
（ａ）以下の式（１）～（５）で示される化合物の少なくとも１種
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
を含有する毛髪用組成物に、成分（ｃ）ノニオン性界面活性剤を添加することを特徴とする毛髪用組成物の臭気抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、毛髪用組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
身の回りの臭気抑制方法としては、感覚的消臭（強い香気により感覚的に悪臭をマスキングする方法）、物理的消臭（活性炭やゼオライトなどによって悪臭成分を吸着、あるいは法セルすることにより物理的に消臭する方法）、化学的消臭（悪臭成分と科学的に反応させて消臭する方法）、生物的消臭（活性汚泥等微生物を利用し、生物的に無臭化する方法）が挙げられる。
【0003】
毛髪に適用する組成物においては、例えば、パーマ剤、髪質矯正剤、染毛料、除毛剤等の毛髪化粧料は、一般に臭気が発生することが知られている。それらが発生する臭気を有効に消臭できる毛髪化粧料用組成物が求められており、これまでに種々の検討がされているが、より臭気の少ない成分への置き換えや、香料を用いたマスキングなどが主な対処法である（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第４０９８４７９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明者らは、以下の式（１）～（５）
で示される新規化合物が、毛髪処理剤として優れた効果を有することを見出した。しかし、これらの化合物を多価アルコールと組み合わせて毛髪用組成物とした場合、経時的に特異な臭気が発生したり、臭気が増強されることが認められた。
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【0006】
従って、本発明は、上記式（１）～（５）で示される化合物の少なくとも１種と多価アルコールを含有し、経時的な臭気の発生等が抑制された毛髪用組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、上記式（１）～（５）で示される化合物の少なくとも１種及び多価アルコールを含有する毛髪用組成物に、ノニオン性界面活性剤を添加することにより、特異的な臭気発生ないし臭気の増強を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち本発明は、
［１］次の成分（ａ）～（ｃ）
（ａ）上記式（１）～（５）で示される化合物の少なくとも１種
（ｂ）多価アルコール
（ｃ）ノニオン性界面活性剤
を含有することを特徴とする毛髪用組成物、
［２］成分（ａ）が、式（１）～（５）で示される化合物を全て含有するものである［１］記載の毛髪用組成物、
［３］（ｂ）多価アルコールが、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種である［１］または［２］に記載の毛髪用組成物、
［４］（ｃ）ノニオン性界面活性剤が、コカミドＤＥＡ、コカミドＭＥＡ、デシルグルコシド、アプリコット核油ポリグリセリル－６エステルズ、及びモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）からなる群から選択される少なくとも１種である［１］～［３］のいずれかに記載の毛髪用組成物、
［５］成分（ａ）が、ムコン酸及びシステアミンを高温下で混合する混合工程を含む製造方法によって得られるものである［１］～［４］のいずれかに記載の毛髪用組成物。
［６］シャンプー、リンス、トリートメントまたはコンディショニングである［１］～［５］のいずれかに記載の毛髪用組成物、
［７］上記成分（ａ）及び（ｂ）を含有する毛髪用組成物に、上記成分（ｃ）を添加することを特徴とする毛髪用組成物の臭気抑制方法、である。
［１］次の成分（ａ）～（ｃ）
（ａ）上記式（１）～（５）で示される化合物の少なくとも１種
（ｂ）多価アルコール
（ｃ）ノニオン性界面活性剤
を含有することを特徴とする毛髪用組成物、
［２］成分（ａ）が、式（１）～（５）で示される化合物を全て含有するものである［１］記載の毛髪用組成物、
［３］（ｂ）多価アルコールが、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、及びジプロピレングリコールからなる群から選択される少なくとも１種である［１］または［２］に記載の毛髪用組成物、
［４］（ｃ）ノニオン性界面活性剤が、コカミドＤＥＡ、コカミドＭＥＡ、デシルグルコシド、アプリコット核油ポリグリセリル－６エステルズ、及びモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）からなる群から選択される少なくとも１種である［１］～［３］のいずれかに記載の毛髪用組成物、
［５］成分（ａ）が、ムコン酸及びシステアミンを高温下で混合する混合工程を含む製造方法によって得られるものである［１］～［４］のいずれかに記載の毛髪用組成物。
［６］シャンプー、リンス、トリートメントまたはコンディショニングである［１］～［５］のいずれかに記載の毛髪用組成物、
［７］上記成分（ａ）及び（ｂ）を含有する毛髪用組成物に、上記成分（ｃ）を添加することを特徴とする毛髪用組成物の臭気抑制方法、である。
【発明の効果】
【0009】
本発明により、式（１）～（５）で示される化合物による優れた髪質改善効果等を有しながら、経時的な臭気の発生等が抑制された毛髪用組成物を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の毛髪用組成物における成分（ａ）は、以下の式（１）～（５）で示される化合物の少なくとも１種である。
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【0012】
これらの化合物は、ムコン酸（Ｃ６Ｈ６Ｏ４）とシステアミン（ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）を高温下で混合する工程を含む製造方法によって得ることができる。原料となるムコン酸は、ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ型、ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ型、ｃｉｓ，ｃｉｓ型の３種のシス・トランス異性体が存在し、いずれの異性体も用いることができるが、ｔｒａｎｓ－ｔｒａｎｓ型が好ましく用いられる。
【0013】
ムコン酸とシステアミンを混合する工程では、ムコン酸とシステアミンの他、溶媒（水、エタノール等）及びｐＨ調整剤（酸又はアルカリ等）の存在は許容されるが、その他の成分が実質的に存在しない環境で、ムコン酸とシステアミンを混合することが好ましい。ムコン酸とシステアミンをその他の成分の存在下で混合すると、式（１）～（５）で示される化合物の生成が阻害される可能性がある。ここで「実質的に存在していない」とは、式（１）～（５）で示される化合物の製造工程上、その他の成分を故意に含有させないことを言い、溶媒（水、エタノール等）に当初から溶解していた物質や、製造工程中に空気から溶媒に溶け込んだ物質の存在は許容される。
【0014】
ムコン酸及びシステアミンを混合する工程は、ムコン酸及びシステアミンが共に溶媒（水、エタノール等）に溶解した状態で、高温環境下で混合し、反応させる工程であり、具体的には、ムコン酸とシステアミンを混合・反応させるときの温度は通常４０～１２０℃であり、好ましくは６０～１００℃である。溶媒が水である場合、常圧下で沸騰状態（１００℃）まで加熱してムコン酸及びシステアミンを混合することが好ましい。高温下で混合・反応させる時間は特に限定されないが、通常１～１２０分間であり、好ましくは３～６０分間である。ムコン酸及びシステアミンが溶媒に完全に溶解するまで、すなわち溶け残りがなくなるまで、高温下で混合・反応させれば良い。
【0015】
このようにして得られたムコン酸及びシステアミンの混合・反応後の溶液には、ムコン酸及びシステアミンの反応生成物として、式（１）～（５）で示される化合物が含まれ得る。本発明の毛髪用組成物に用いる成分（ａ）として、反応後の溶液をそのまま、または必要に応じ濃縮等の処理を行って用いることができるが、当該溶液から式（１）～（５）で示される各化合物を常法に従って単離・精製し、各化合物単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。臭気の抑制等の観点から、成分（ａ）として式（１）～（５）で示される化合物をすべて含有することが好ましい。
【0016】
本発明の毛髪用組成物における（ａ）成分の含有量（化合物を複数含む場合はその合計量）は、特に限定されないが、例えば、０．００１～１．０ｗ／ｗ％が好ましく、０．０１～０．５ｗ／ｗ％がより好ましい。
【0017】
本発明の毛髪用組成物における（ｂ）成分である多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。本発明の毛髪用組成物における（ｂ）成分の含有量（多価アルコールを複数含む場合はその合計量）は、特に限定されないが、例えば、０．００１～３０ｗ／ｗ％が好ましく、０．０１～２０ｗ／ｗ％がより好ましく、さらに０．１～１０ｗ／ｗ％が好ましく、特に１～５ｗ／ｗ％が好ましい。
【0018】
本発明の毛髪用組成物中における（ｃ）成分であるノニオン性界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、アルキルアルカノールアミド、アルキルグルコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。アルキルアルカノールアミドとしては、例えば脂肪酸残基がヤシ脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられるが、好ましくはヤシ脂肪酸が挙げられ、具体的にはコカミドＤＥＡ（医薬部外品名称：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド）、コカミドＭＥＡ（医薬部外品名称：ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド）等が例示される。アルキルグルコシドとしては、例えば炭素数８～１６、好ましくは８～１２のアシル基を有するものが挙げられ、具体的にはデシルグルコシド、カプリルグルコシド、ラウリルグルコシド等が例示される。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンが４～２０個縮合したポリグリセリンに、炭素数が８～２０、好ましくは１２～２０の脂肪酸がエステル結合したものが挙げられ、具体的には、アプリコット核油ポリグリセリル－６エステルズ等が例示される。ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば炭素数８～２０、好ましくは１２～２０のアシル基を有し、ポリオキシエチレン基の平均付加モル数が、例えば４～２２、好ましくは１２～１８のものが挙げられ、具体的にはモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０．Ｅ．Ｏ．）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）等が例示される。本発明の毛髪用組成物における（ｃ）成分の含有量は、特に限定されないが、例えば、０．１～３０ｗ／ｗ％が好ましく、より好ましくは１～１０ｗ／ｗ％であり、さらに好ましくは１～５ｗ／ｗ％である。
【0019】
本発明の毛髪用組成物は、上記した（ａ）～（ｃ）成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料、医薬部外品、医薬品などに用いられる各種成分を加えることができる。そのような成分としては、例えば、賦形剤、香料、清涼化剤（メントール、ハッカ油、カンフル等）、抗炎症剤（グアイアズレン、サリチル酸、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸等）、殺菌剤（グルコン酸クロルヘキシジン、イソプロピルメチルフェノール、第４級アンモニウム塩、ピロクトンオラミン等）、防腐剤（パラベン類（メチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン等）、安息香酸又はその塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、ヒノキチオール等）、保湿剤（ヒアルロン酸又はその塩、コンドロイチン硫酸等）、各種動植物（イチイ、ボタンピ、カンゾウ、オトギリソウ、附子、ビワ、カワラヨモギ、コンフリー、アシタバ、サフラン、サンシシ、ローズマリー、セージ、モッコウ、セイモッコウ、ホップ、プラセンタ、ノコギリヤシ、パンプキンシード等）の抽出物、ビタミン類（酢酸レチノール、アスコルビン酸、硝酸チアミン、シアノコバラミン、ビオチン、リボフラビン等）、抗酸化剤（ジブチルヒドロキシトルエン、ピロ亜硫酸ナトリウム、トコフェロール、エデト酸ナトリウム、アスコルビン酸、イソプロピルガレート等）、溶解補助剤（各種植物油、各種動物油、アルキルグリセリルエーテル、炭化水素類等）、代謝賦活剤、ゲル化剤（水溶性高分子等）、粘着剤等が挙げられる。これらは必要により１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0020】
これらの任意成分の添加量は、特に制約はなく、使用感等を考慮しながら実験的に定めることができる。なお、本発明の毛髪用組成物において用いる各成分は、通常医薬品、医薬部外品、又は化粧品に用いられる品質のものを適宜使用することができる。
【0021】
本発明の毛髪用組成物は化粧料、医薬部外品、医薬品などの用途に使用できる。また、本発明の毛髪用組成物は、毛髪用のシャンプー、リンス、トリートメント、コンディショニング等として使用すること好ましく、毛髪用のシャンプーとして使用することがより好ましい。
【実施例0022】
以下に、製造例、実施例、比較例及び試験例を記載し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら制約されるものではない。
【0023】
（製造例１）
ムコン酸とシステアミンの反応生成物（ＣＭ）の調製：
ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ型ムコン酸１．４１ｇを１０ｇの精製水に加え、３ｇのアンモニア水を加えた後、８０℃まで加熱した。ムコン酸が溶解したことを確認後、システアミン０．７７ｇを加え、混合しながら沸騰するまで（１００℃まで）加熱し、沸騰状態（１００℃）を３分間維持した。加温を止め、常温になるまで放置し、溶け残りがないことを確認した後、アンモニア水でｐＨ７．０付近に調整し、精製水を加え、ムコン酸とシステアミンの反応生成物の最終濃度が１０質量％になるように調製し水溶液を得た。この水溶液中に含まれるムコン酸とシステアミンの反応生成物（ＣＭ）としては、システアミン（Ｃ）１ｍｏｌ：ムコン酸（Ｍ）１ｍｏｌからなる化合物（Ｃ１Ｍ）およびシステアミン（Ｃ）２ｍｏｌ：ムコン酸（Ｍ）１ｍｏｌからなる化合物（Ｃ２Ｍ）として、下記表１に示す５つの化合物が含まれ得るところ、生成した化合物の構造を特定するために以下の条件でＵＶクロマトグラフィーとマスクロマトグラフィーを行った。それらの結果を図１に示す。
ムコン酸とシステアミンの反応生成物（ＣＭ）の調製：
ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ型ムコン酸１．４１ｇを１０ｇの精製水に加え、３ｇのアンモニア水を加えた後、８０℃まで加熱した。ムコン酸が溶解したことを確認後、システアミン０．７７ｇを加え、混合しながら沸騰するまで（１００℃まで）加熱し、沸騰状態（１００℃）を３分間維持した。加温を止め、常温になるまで放置し、溶け残りがないことを確認した後、アンモニア水でｐＨ７．０付近に調整し、精製水を加え、ムコン酸とシステアミンの反応生成物の最終濃度が１０質量％になるように調製し水溶液を得た。この水溶液中に含まれるムコン酸とシステアミンの反応生成物（ＣＭ）としては、システアミン（Ｃ）１ｍｏｌ：ムコン酸（Ｍ）１ｍｏｌからなる化合物（Ｃ１Ｍ）およびシステアミン（Ｃ）２ｍｏｌ：ムコン酸（Ｍ）１ｍｏｌからなる化合物（Ｃ２Ｍ）として、下記表１に示す５つの化合物が含まれ得るところ、生成した化合物の構造を特定するために以下の条件でＵＶクロマトグラフィーとマスクロマトグラフィーを行った。それらの結果を図１に示す。
【0024】
【表1】
【0025】
＜クロマトグラム条件＞
溶離液：Ａは０．１％ギ酸水溶液、Ｂは０．１％ギ酸アセトニトリル溶液でそれぞれオンライン脱ガス処理を行った
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
インジェクト量：２０μＬ
カラム：ＩｎｅｒｔＳｕｓｔａｉｎ（登録商標）Ｃ１８粒径５μｍ、４．６×１５０ｍｍ
検出：ＤＡＤ（２１０－８００ｎｍ）－ＥＣＤ（クーロメトリー検出）、ＭＳ／ＭＳ（ネガティブイオンモード）
ＭＳサンプル：０．１％
グラジエント条件：表２
溶離液：Ａは０．１％ギ酸水溶液、Ｂは０．１％ギ酸アセトニトリル溶液でそれぞれオンライン脱ガス処理を行った
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
インジェクト量：２０μＬ
カラム：ＩｎｅｒｔＳｕｓｔａｉｎ（登録商標）Ｃ１８粒径５μｍ、４．６×１５０ｍｍ
検出：ＤＡＤ（２１０－８００ｎｍ）－ＥＣＤ（クーロメトリー検出）、ＭＳ／ＭＳ（ネガティブイオンモード）
ＭＳサンプル：０．１％
グラジエント条件：表２
【0026】
【表2】
【0027】
クロマトグラムから、Ｃ１Ｍに基づく溶出が５ｍｉｎと７ｍｉｎに、Ｃ２Ｍに基づく溶出が２～３．５ｍｉｎにそれぞれ認められた。
【0028】
更にＣ１Ｍ及びＣ２Ｍの構造を決定するためにマスクロマトグラムを詳細に調べたところ、Ｃ１Ｍについて２種類、Ｃ２Ｍについて３種類の検出が確認された（図２および図３）。次にこれらの、ＭＳ／ＭＳプロダクトイオンスペクトルを測定したところ（結果は図示せず）、フラグメントイオンの分析から、Ｃ１Ｍはシステアミン（Ｃ）１ｍｏｌ：ムコン酸（Ｍ）１ｍｏｌからなる化合物の異性体を２種含むこと、Ｃ２Ｍはシステアミン（Ｃ）２ｍｏｌ：ムコン酸（Ｍ）１ｍｏｌからなる化合物の異性体を３種含むことが明らかになり、これらの結果から、ムコン酸とシステアミンの反応生成物（ＣＭ）には、表１に記載した式（１）～（５）で示される化合物が含まれることがわかった。
【0029】
（実施例１）
表３の処方に従い、１，３－ブチレングリコール、コカミドＤＥＡ、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
表３の処方に従い、１，３－ブチレングリコール、コカミドＤＥＡ、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
【0030】
（実施例２）
表３の処方に従い、グリセリン、コカミドＤＥＡ、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
表３の処方に従い、グリセリン、コカミドＤＥＡ、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
【0031】
（実施例３）
表３の処方に従い、ジプロピレングリコール、コカミドＤＥＡ、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
表３の処方に従い、ジプロピレングリコール、コカミドＤＥＡ、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
【0032】
（実施例４）
表３の処方に従い、プロピレングリコール、コカミドＤＥＡ、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液３を添加してさらに攪拌混合し、精製水を加え全量１００ｇとした。これをガラススクリュー管に充填した。
表３の処方に従い、プロピレングリコール、コカミドＤＥＡ、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液３を添加してさらに攪拌混合し、精製水を加え全量１００ｇとした。これをガラススクリュー管に充填した。
【0033】
（比較例１）
表３の処方に従い、１，３－ブチレングリコール、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合した後、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
表３の処方に従い、１，３－ブチレングリコール、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合した後、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
【0034】
（比較例２）
表３の処方に従い、グリセリン、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
表３の処方に従い、グリセリン、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
【0035】
（比較例３）
表３の処方に従い、ジプロピレングリコール、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
表３の処方に従い、ジプロピレングリコール、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
【0036】
（比較例４）
表３の処方に従い、プロピレングリコール、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
表３の処方に従い、プロピレングリコール、精製水を混合溶解し、製造例１の水溶液を添加してさらに攪拌混合し、組成物を得た。これをガラススクリュー管に充填した。
【0037】
実施例１～４及び比較例１～４の処方を表３に示す。
【0038】
【表3】
【0039】
＜試験例：臭気測定＞
実施例１～４及び比較例１～４について、６５℃条件下と５℃条件下で１週間経過後、サンプルを室温に戻したのち、ハンディにおいモニターＯＭＸ－ＡＤＭ（神栄テクノロジー社製）を用いて臭気の強度を測定した。この結果を併せて表３に示す。
実施例１～４及び比較例１～４について、６５℃条件下と５℃条件下で１週間経過後、サンプルを室温に戻したのち、ハンディにおいモニターＯＭＸ－ＡＤＭ（神栄テクノロジー社製）を用いて臭気の強度を測定した。この結果を併せて表３に示す。
【0040】
表３から明らかなように、比較例１～４の６５℃１Ｗ保管サンプルの臭気と比較して、コカミドＤＥＡを配合した実施例１～４の６５℃１Ｗ保管サンプルでは臭気の抑制が認められた。また、５℃条件下で保管した場合も、比較例１～４の保管サンプルの臭気と比較してコカミドＤＥＡを配合した実施例１～４の５℃条件下で保管したサンプルでは臭気の抑制が認められた。製造例１の水溶液と多価アルコールである１，３－ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールのいずれかを組み合わせた場合、臭気の発生が認められるが、そこに更にコカミドＤＥＡを配合することにより臭気が抑制されることが認められた。
また実施例記載の処方を毛髪に適用すると、毛髪の質が改善し、柔らかくまとまりのある質感となった。
また実施例記載の処方を毛髪に適用すると、毛髪の質が改善し、柔らかくまとまりのある質感となった。
【0041】
（比較例５～８）
比較例１～４と同様にして、下記表４の処方に従い比較例５～８の組成物を調製した。
比較例１～４と同様にして、下記表４の処方に従い比較例５～８の組成物を調製した。
【0042】
＜試験例：臭気測定＞
比較例５～８について、６５℃条件下と５℃条件下で１週間経過後、サンプルを室温に戻したのち、ハンディにおいモニターＯＭＸ－ＡＤＭ（神栄テクノロジー社製）を用いて臭気の強度を測定した。この結果を併せて表４に示す。
比較例５～８について、６５℃条件下と５℃条件下で１週間経過後、サンプルを室温に戻したのち、ハンディにおいモニターＯＭＸ－ＡＤＭ（神栄テクノロジー社製）を用いて臭気の強度を測定した。この結果を併せて表４に示す。
【0043】
【表4】
【0044】
表４に示す通り、カチオン性界面活性剤ベヘントリモニウムクロリドを配合した比較例５～８の６５℃１Ｗ保管サンプル及び５℃条件下で保管したサンプルはいずれも臭気の抑制が認められず、むしろ臭気を増強する結果となった。
【0045】
（実施例５～１８）
実施例１～４及び比較例１～４と同様にして、下記表５～８の処方に従い実施例５～１８の組成物を調製した。
実施例１～４及び比較例１～４と同様にして、下記表５～８の処方に従い実施例５～１８の組成物を調製した。
【0046】
＜試験例：臭気測定＞
実施例５～１８について、６５℃条件下と５℃条件下で１週間経過後、サンプルを室温に戻したのち、ハンディにおいモニターＯＭＸ－ＡＤＭ（神栄テクノロジー社製）を用いて臭気の強度を測定した。この結果を併せて表５～８（表５（（ｂ）１，３－ブチレングリコール）、表６（（ｂ）グリセリン）、表７（（ｂ）ジプロピレングリコール）、表８（（ｂ）プロピレングリコール）に示す。
実施例５～１８について、６５℃条件下と５℃条件下で１週間経過後、サンプルを室温に戻したのち、ハンディにおいモニターＯＭＸ－ＡＤＭ（神栄テクノロジー社製）を用いて臭気の強度を測定した。この結果を併せて表５～８（表５（（ｂ）１，３－ブチレングリコール）、表６（（ｂ）グリセリン）、表７（（ｂ）ジプロピレングリコール）、表８（（ｂ）プロピレングリコール）に示す。
【0047】
【表5】
【0048】
【表6】
【0049】
【表7】
【0050】
【表8】
【0051】
表５～８から明らかなように、比較例１～４の６５℃１Ｗ保管サンプルの臭気と比較して、ノニオン性界面活性剤であるデシルグルコシド、アプリコット核油ポリグリセリル－６エステルズ、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）のいずれかを配合した実施例５～１８の６５℃１Ｗ保管サンプルでは臭気の抑制が認められた。また、５℃条件下で保管した場合も、実施例５～１８では臭気の抑制が認められた。製造例１の水溶液と多価アルコールである１，３－ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールのいずれかを組み合わせた場合、臭気の発生が認められるが、そこに更にノニオン性界面活性剤を配合することにより臭気が抑制されることが確認された。
【0052】
（実施例１９～２０及び比較例９～１０）
実施例１～４及び比較例１～４と同様にして、下記表９の処方に従い実施例１９～２０及び比較例９～１０の組成物を調製した。
実施例１～４及び比較例１～４と同様にして、下記表９の処方に従い実施例１９～２０及び比較例９～１０の組成物を調製した。
【0053】
＜試験例：臭気測定＞
実施例１９～２０及び比較例９～１０について、６５℃条件下と５℃条件下で保管後、サンプルを室温に戻したのち、ハンディにおいモニターＯＭＸ－ＡＤＭ（神栄テクノロジー社製）を用いて臭気の強度を測定した。この結果を併せて表９に示す。
実施例１９～２０及び比較例９～１０について、６５℃条件下と５℃条件下で保管後、サンプルを室温に戻したのち、ハンディにおいモニターＯＭＸ－ＡＤＭ（神栄テクノロジー社製）を用いて臭気の強度を測定した。この結果を併せて表９に示す。
【0054】
【表9】
【0055】
表９から明らかなように、比較例９の６５℃７Ｄ、比較例１０の６５℃３Ｄ保管サンプルの臭気と比較して、コカミドＤＥＡを配合した実施例１９の６５℃７Ｄ、実施例２０の６５℃３Ｄ保管サンプルでは臭気の抑制が認められた。製造例１の水溶液の配合量が１ｍＬまたは５ｍＬの場合においても、多価アルコールである１，３－ブチレングリコールを組み合わせた場合、臭気の発生が認められるが、そこに更にノニオン性界面活性剤であるコカミドＤＥＡを配合することにより臭気が抑制されることが認められた。
【0056】
（処方例１）シャンプー（配合量：ｗ／ｗ％）
ポリオクタニウム－１０ １％
ココイルメチルタウリンＮａ １０％
ラウリルベタイン ５％
ラウロイルメチル－β－アラニンタウリンＮａ ５％
コカミドＤＥＡ １％
コカミドメチルＭＥＡ １％
１，３－ブチレングリコール ３％
フェノキシエタノール ０．５％
酢酸トコフェロール ０．１％
パンテノール ０．１％
クエン酸 適量
香料 適量
製造例１の水溶液 ０．５％
精製水 残部
合計 １００％
（処方例２）シャンプー（配合量：ｗ／ｗ％）
ポリオクタニウム－１０ ０．５％
ココイルグルタミン酸ＴＥＡ ５％
ココイルメチルタウリンＮａ ６％
ラウラミドプロピルベタイン １０％
コカミドＤＥＡ ３％
グリセリン ２％
メチルパラベン ０．２％
酢酸トコフェロール ０．１％
パンテノール ０．１％
安息香酸Ｎａ 適量
香料 適量
製造例１の水溶液 １％
精製水 残部
合計 １００％
（処方例３）トリートメント（配合量：ｗ／ｗ％）
ベヘントリウムクロリド １．２％
セテアリルアルコール ２％
ステアリルアルコール １％
ジメチコン ２％
ジメチコノール １％
コカミドＤＥＡ １％
ジプロピレングリコール ３％
１，３－ブチレングリコール ２％
メチルパラベン ０．２％
酢酸トコフェロール ０．１％
パンテノール ０．１％
香料 適量
製造例１の水溶液 ２％
精製水 残部
合計 １００％
ポリオクタニウム－１０ １％
ココイルメチルタウリンＮａ １０％
ラウリルベタイン ５％
ラウロイルメチル－β－アラニンタウリンＮａ ５％
コカミドＤＥＡ １％
コカミドメチルＭＥＡ １％
１，３－ブチレングリコール ３％
フェノキシエタノール ０．５％
酢酸トコフェロール ０．１％
パンテノール ０．１％
クエン酸 適量
香料 適量
製造例１の水溶液 ０．５％
精製水 残部
合計 １００％
（処方例２）シャンプー（配合量：ｗ／ｗ％）
ポリオクタニウム－１０ ０．５％
ココイルグルタミン酸ＴＥＡ ５％
ココイルメチルタウリンＮａ ６％
ラウラミドプロピルベタイン １０％
コカミドＤＥＡ ３％
グリセリン ２％
メチルパラベン ０．２％
酢酸トコフェロール ０．１％
パンテノール ０．１％
安息香酸Ｎａ 適量
香料 適量
製造例１の水溶液 １％
精製水 残部
合計 １００％
（処方例３）トリートメント（配合量：ｗ／ｗ％）
ベヘントリウムクロリド １．２％
セテアリルアルコール ２％
ステアリルアルコール １％
ジメチコン ２％
ジメチコノール １％
コカミドＤＥＡ １％
ジプロピレングリコール ３％
１，３－ブチレングリコール ２％
メチルパラベン ０．２％
酢酸トコフェロール ０．１％
パンテノール ０．１％
香料 適量
製造例１の水溶液 ２％
精製水 残部
合計 １００％
【産業上の利用可能性】
【0057】
本発明の毛髪組成物は、式（１）～（５）で示される化合物に起因する経時的な臭気の発生を抑制しながら、当該化合物による優れた髪質改善効果等が得られるものであり、シャンプー、リンス等の毛髪化粧料として有用である。
【図1】
【図2】
【図3】
