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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024005091
(43)【公開日】2024-01-17
(54)【発明の名称】消泡剤組成物
(51)【国際特許分類】
B01D 19/04 20060101AFI20240110BHJP
D21H 21/12 20060101ALI20240110BHJP
【ＦＩ】
B01D19/04 B
D21H21/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022105105
(22)【出願日】2022-06-29
(71)【出願人】
【識別番号】000226161
【氏名又は名称】日華化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001047
【氏名又は名称】弁理士法人セントクレスト国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】山田 理生
(72)【発明者】
【氏名】田中 多加志
(72)【発明者】
【氏名】木下 裕貴
【テーマコード（参考）】
4D011
4L055
【Ｆターム（参考）】
4D011CB02
4D011CB04
4D011CB06
4D011CB11
4D011CB12
4D011CB13
4D011CC01
4L055AG08
4L055AG34
4L055AG35
4L055AG43
4L055AG45
4L055AH29
4L055AH35
4L055FA08
(57)【要約】
【課題】発泡液に添加した場合に、初期消泡性と消泡持続性との双方の消泡性に優れており、かつ、紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤として使用した場合に、前記消泡性に加えて、得られる紙パルプのサイズ度の低下を十分に抑制することが可能な消泡剤組成物を提供すること。
【解決手段】（Ａ）レシチンと、
（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤、（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤、（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤、及び（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤と
を含有することを特徴とする消泡剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）レシチンと、
（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤、（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤、（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤、及び（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤と
を含有することを特徴とする消泡剤組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）レシチンと、
（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤、（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤、（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤、及び（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤と
を含有することを特徴とする消泡剤組成物。
（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤、（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤、（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤、及び（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤と
を含有することを特徴とする消泡剤組成物。
【請求項2】
（Ｆ）ポリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコールと脂肪酸とのエステル化物のうちの少なくとも一方のポリプロピレングリコール系化合物を更に含有することを特徴とする請求項１に記載の消泡剤組成物。
【請求項3】
前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の消泡剤組成物。
Ｒ１－（Ａ１Ｏ）ａ－Ｒ２ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或はＲ３Ｏ－であり、Ｒ３は、水素原子又はＲ４Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ａ１Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ａは、Ａ１Ｏの繰り返し単位の数で、１～２００の整数であり、ａが２以上の場合は、複数のＡ１Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
Ｒ１－（Ａ１Ｏ）ａ－Ｒ２ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或はＲ３Ｏ－であり、Ｒ３は、水素原子又はＲ４Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ａ１Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ａは、Ａ１Ｏの繰り返し単位の数で、１～２００の整数であり、ａが２以上の場合は、複数のＡ１Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項4】
前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の消泡剤組成物。
Ｒ６－（Ａ２Ｏ）ｂ－Ｈ （２）
（一般式（２）中、Ｒ６は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ａ２Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｂは、Ａ２Ｏの繰り返し単位の数で、１～２００の整数であり、ｂが２以上の場合は、複数のＡ２Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
Ｒ６－（Ａ２Ｏ）ｂ－Ｈ （２）
（一般式（２）中、Ｒ６は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ａ２Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｂは、Ａ２Ｏの繰り返し単位の数で、１～２００の整数であり、ｂが２以上の場合は、複数のＡ２Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項5】
前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤が、下記一般式（３）又は（４）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の消泡剤組成物。
Ｒ７Ｏ－（ＥＯ）ｃ（ＰＯ）ｄ（ＥＯ）ｅ－Ｒ８ （３）
（一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子又はＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１０であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｃ及びｅは、ＥＯの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１９９の整数であり、ｄは、ＰＯの繰り返し単位の数で、０～１９８の整数であり、ｃ＋ｄ＋ｅは、２～２００である。）
Ｒ１１Ｏ－（ＰＯ）ｆ（ＥＯ）ｇ（ＰＯ）ｈ－Ｒ１２ （４）
（一般式（４）中、Ｒ１１は、水素原子又はＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４であり、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｆ及びｈは、ＰＯの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１９８の整数であり、ｇは、ＥＯの繰り返し単位の数で、１～１９８の整数であり、ｆ＋ｇ＋ｈは、３～２００である。）
Ｒ７Ｏ－（ＥＯ）ｃ（ＰＯ）ｄ（ＥＯ）ｅ－Ｒ８ （３）
（一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子又はＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１０であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｃ及びｅは、ＥＯの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１９９の整数であり、ｄは、ＰＯの繰り返し単位の数で、０～１９８の整数であり、ｃ＋ｄ＋ｅは、２～２００である。）
Ｒ１１Ｏ－（ＰＯ）ｆ（ＥＯ）ｇ（ＰＯ）ｈ－Ｒ１２ （４）
（一般式（４）中、Ｒ１１は、水素原子又はＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４であり、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｆ及びｈは、ＰＯの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１９８の整数であり、ｇは、ＥＯの繰り返し単位の数で、１～１９８の整数であり、ｆ＋ｇ＋ｈは、３～２００である。）
【請求項6】
前記（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤が、少なくとも１つの窒素原子に下記一般式（５）で表される基が少なくとも１つ結合している化合物であることを特徴とする請求項１に記載の消泡剤組成物。
－（Ａ３Ｏ）ｉ－Ｈ （５）
（一般式（５）中、Ａ３Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｉは、Ａ３Ｏの繰り返し単位の数で、１～１４７の整数であり、ｉが２以上の場合は、複数のＡ３Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
－（Ａ３Ｏ）ｉ－Ｈ （５）
（一般式（５）中、Ａ３Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｉは、Ａ３Ｏの繰り返し単位の数で、１～１４７の整数であり、ｉが２以上の場合は、複数のＡ３Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項7】
前記（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤が、下記一般式（６）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の消泡剤組成物。
（一般式（６）中、Ｒ１５は、下記一般式（７）で表される基或は炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ１６は、炭素数２～４のアルキレン基であり、Ａ４Ｏ、Ａ５Ｏ及びＡ６Ｏは、それぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｊは、下記一般式（８）で表される基の繰り返し単位の数で、１～３の整数であり、ｋ、ｌ及びｍは、それぞれＡ４Ｏ、Ａ５Ｏ及びＡ６Ｏの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１４７の整数であり、ｋが２以上の場合は、複数のＡ４Ｏは同一でも異なっていてもよく、ｌが２以上の場合は、複数のＡ５Ｏは同一でも異なっていてもよく、ｍが２以上の場合は、複数のＡ６Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１５が下記一般式（７）で表される基の場合、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎは４～２００であり、Ｒ１５が炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基の場合、ｋ＋ｌ＋ｍは３～２００である。）
－（Ａ７Ｏ）ｎ－Ｈ （７）
（一般式（７）中、Ａ７Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｎは、Ａ７Ｏの繰り返し単位の数で、１～１４７の整数であり、ｎが２以上の場合は、複数のＡ７Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（８）中、Ｒ１６、Ａ６Ｏ及びｍはそれぞれ前記一般式（６）中のものと同義である。）
【化1】
－（Ａ７Ｏ）ｎ－Ｈ （７）
（一般式（７）中、Ａ７Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｎは、Ａ７Ｏの繰り返し単位の数で、１～１４７の整数であり、ｎが２以上の場合は、複数のＡ７Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【化2】
【請求項8】
前記（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤が、下記一般式（９）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の消泡剤組成物。
Ｒ１７－Ｘ―ＳＯ３Ｙ （９）
（一般式（９）中、Ｒ１７は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は炭素数８～２２の１価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、酸素原子又は下記一般式（１０）で表される基であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機塩基である。）
－（Ａ８Ｏ）ｐ－ （１０）
（一般式（１０）中、Ａ８Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｐは、Ａ８Ｏの繰り返し単位の数で、０～１０の整数であり、ｐが２以上の場合は、複数のＡ８Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
Ｒ１７－Ｘ―ＳＯ３Ｙ （９）
（一般式（９）中、Ｒ１７は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は炭素数８～２２の１価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、酸素原子又は下記一般式（１０）で表される基であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機塩基である。）
－（Ａ８Ｏ）ｐ－ （１０）
（一般式（１０）中、Ａ８Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｐは、Ａ８Ｏの繰り返し単位の数で、０～１０の整数であり、ｐが２以上の場合は、複数のＡ８Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項9】
前記（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が、下記一般式（１１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の消泡剤組成物。
（一般式（１１）中、Ｒ１８は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ１９は、炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状の飽和の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２～２２の直鎖状又は分岐状の不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は下記一般式（１２）で表される基であり、Ｒ２０は、炭素数１～３の直鎖状又は分岐状の飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は下記一般式（１３）で表される基であり、Ｒ２１は、炭素数１～３の直鎖状又は分岐状の飽和の１価の脂肪族炭化水素基、ベンジル基或はヒドロキシエチル基であり、Ｔｑ－は、対イオンであり、ｑは、１～３の整数である。）
－（Ａ９Ｏ）ｒ－Ｈ （１２）
（一般式（１２）中、Ａ９Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｒは、Ａ９Ｏの繰り返し単位の数で、１～５の整数であり、ｒが２以上の場合は、複数のＡ９Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
－（Ａ１０Ｏ）ｓ－Ｈ （１３）
（一般式（１３）中、Ａ１０Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｓは、Ａ１０Ｏの繰り返し単位の数で、１～５の整数であり、ｓが２以上の場合は、複数のＡ１０Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【化3】
－（Ａ９Ｏ）ｒ－Ｈ （１２）
（一般式（１２）中、Ａ９Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｒは、Ａ９Ｏの繰り返し単位の数で、１～５の整数であり、ｒが２以上の場合は、複数のＡ９Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
－（Ａ１０Ｏ）ｓ－Ｈ （１３）
（一般式（１３）中、Ａ１０Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｓは、Ａ１０Ｏの繰り返し単位の数で、１～５の整数であり、ｓが２以上の場合は、複数のＡ１０Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【請求項10】
紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤であることを特徴とする請求項１に記載の消泡剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、消泡剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、製紙パルプ工業、塗料工業、繊維工業、合成樹脂工業、樹脂エマルジョン工業、セメント・コンクリート工業、食品工業及び発酵工業等の製造工程や、屎尿処理及び廃水処理等の処理工程においては、発泡障害のために生産性、処理能力の低下が問題になっている。特に近年は、前記の工業分野の製造・処理工程に分散剤、脱墨剤、サイズ剤、及びラテックス等の発泡の原因になる物質が多く用いられる傾向にあり、従来以上に発泡が問題になっている。このような発泡を防止するため、従来から様々な消泡剤が提案されており、例えば、一般的には、高級アルコール系エマルション消泡剤、又はシリコーン系消泡剤が使用されている。
【0003】
特開２００３－７１２０７号公報（特許文献１）には、高級アルコール系エマルション消泡剤において、ウエランガム及び／又は構成単糖がモル比でフコース：グルコース：グルクロン酸：ラムノース＝１～２：１～４：１～２：１～２である多糖類と、ザンサンガムと、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの中から選ばれた少なくとも１種、を含むことを特徴とするエマルション安定性が改善された高級アルコール系エマルション消泡剤が開示されている。しかしながら、高級アルコール系エマルション消泡剤においてはエマルション相分離、増粘・ゲル化が発生し十分な消泡効果が発揮されないという問題があった。
【0004】
また、特開２００１－２１２４０３号公報（特許文献２）には、消泡性成分としてシリコーン系ブロック交互共重合体、微粉末無機化合物、乳化剤および水を含有する水中油型エマルジョンのシリコーン系消泡剤が開示されている。しかしながら、消泡性成分としてシリコーン系ブロック交互共重合体は、分散性が悪く、消泡効果が低下する恐れがあり、また、製紙パルプ工業に使用した場合、シリコーン系ブロック交互共重合体が部分的に小滴となり小斑点となる、いわゆるオイルスポットによって、得られる紙の品質を著しく損なう恐れがあり、そのことによる印刷適正が十分ではないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００３－７１２０７号公報
【特許文献2】特開２００１－２１２４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、発泡液に添加した場合に、初期消泡性と消泡持続性との双方の消泡性に優れており、かつ、紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤として使用した場合に、前記消泡性に加えて、得られる紙パルプのサイズ度の低下を十分に抑制することが可能な消泡剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、レシチンと、特定の界面活性剤とを用いることによって、前記目的を達成することが可能な消泡剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち、本発明は以下の態様を提供する。
【0009】
［１］（Ａ）レシチンと、（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤、（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤、（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤、及び（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤とを含有する、消泡剤組成物。
【0010】
［２］（Ｆ）ポリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコールと脂肪酸とのエステル化物のうちの少なくとも一方のポリプロピレングリコール系化合物を更に含有する、［１］に記載の消泡剤組成物。
【0011】
［３］前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤が、下記一般式（１）で表される化合物である、［１］又は［２］に記載の消泡剤組成物。
【0012】
Ｒ１－（Ａ１Ｏ）ａ－Ｒ２ （１）
（一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或はＲ３Ｏ－であり、Ｒ３は、水素原子又はＲ４Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ａ１Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ａは、Ａ１Ｏの繰り返し単位の数で、１～２００の整数であり、ａが２以上の場合は、複数のＡ１Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
（一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或はＲ３Ｏ－であり、Ｒ３は、水素原子又はＲ４Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ａ１Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ａは、Ａ１Ｏの繰り返し単位の数で、１～２００の整数であり、ａが２以上の場合は、複数のＡ１Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
【0013】
［４］前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物である、［１］～［３］のうちのいずれか１項に記載の消泡剤組成物。
【0014】
Ｒ６－（Ａ２Ｏ）ｂ－Ｈ （２）
（一般式（２）中、Ｒ６は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ａ２Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｂは、Ａ２Ｏの繰り返し単位の数で、１～２００の整数であり、ｂが２以上の場合は、複数のＡ２Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
（一般式（２）中、Ｒ６は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ａ２Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｂは、Ａ２Ｏの繰り返し単位の数で、１～２００の整数であり、ｂが２以上の場合は、複数のＡ２Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
【0015】
［５］前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤が、下記一般式（３）又は（４）で表される化合物である、［１］～［４］のうちのいずれか１項に記載の消泡剤組成物。
【0016】
Ｒ７Ｏ－（ＥＯ）ｃ（ＰＯ）ｄ（ＥＯ）ｅ－Ｒ８ （３）
（一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子又はＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１０であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｃ及びｅは、ＥＯの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１９９の整数であり、ｄは、ＰＯの繰り返し単位の数で、０～１９８の整数であり、ｃ＋ｄ＋ｅは、２～２００である。）
（一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子又はＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１０であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｃ及びｅは、ＥＯの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１９９の整数であり、ｄは、ＰＯの繰り返し単位の数で、０～１９８の整数であり、ｃ＋ｄ＋ｅは、２～２００である。）
【0017】
Ｒ１１Ｏ－（ＰＯ）ｆ（ＥＯ）ｇ（ＰＯ）ｈ－Ｒ１２ （４）
（一般式（４）中、Ｒ１１は、水素原子又はＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４であり、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｆ及びｈは、ＰＯの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１９８の整数であり、ｇは、ＥＯの繰り返し単位の数で、１～１９８の整数であり、ｆ＋ｇ＋ｈは、３～２００である。）。
（一般式（４）中、Ｒ１１は、水素原子又はＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４であり、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基であり、ｆ及びｈは、ＰＯの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１９８の整数であり、ｇは、ＥＯの繰り返し単位の数で、１～１９８の整数であり、ｆ＋ｇ＋ｈは、３～２００である。）。
【0018】
［６］前記（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤が、少なくとも１つの窒素原子に下記一般式（５）で表される基が少なくとも１つ結合している化合物である、［１］～［５］のうちのいずれか１項に記載の消泡剤組成物。
【0019】
－（Ａ３Ｏ）ｉ－Ｈ （５）
（一般式（５）中、Ａ３Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｉは、Ａ３Ｏの繰り返し単位の数で、１～１４７の整数であり、ｉが２以上の場合は、複数のＡ３Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
（一般式（５）中、Ａ３Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｉは、Ａ３Ｏの繰り返し単位の数で、１～１４７の整数であり、ｉが２以上の場合は、複数のＡ３Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
【0020】
［７］前記（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤が、下記一般式（６）で表される化合物である、［１］～［６］のうちのいずれか１項に記載の消泡剤組成物。
【0021】
【化1】
【0022】
（一般式（６）中、Ｒ１５は、下記一般式（７）で表される基或は炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ１６は、炭素数２～４のアルキレン基であり、Ａ４Ｏ、Ａ５Ｏ及びＡ６Ｏは、それぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｊは、下記一般式（８）で表される基の繰り返し単位の数で、１～３の整数であり、ｋ、ｌ及びｍは、それぞれＡ４Ｏ、Ａ５Ｏ及びＡ６Ｏの繰り返し単位の数で、それぞれ独立に、１～１４７の整数であり、ｋが２以上の場合は、複数のＡ４Ｏは同一でも異なっていてもよく、ｌが２以上の場合は、複数のＡ５Ｏは同一でも異なっていてもよく、ｍが２以上の場合は、複数のＡ６Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１５が下記一般式（７）で表される基の場合、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎは４～２００であり、Ｒ１５が炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基の場合、ｋ＋ｌ＋ｍは３～２００である。）
【0023】
－（Ａ７Ｏ）ｎ－Ｈ （７）
（一般式（７）中、Ａ７Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｎは、Ａ７Ｏの繰り返し単位の数で、１～１４７の整数であり、ｎが２以上の場合は、複数のＡ７Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（７）中、Ａ７Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｎは、Ａ７Ｏの繰り返し単位の数で、１～１４７の整数であり、ｎが２以上の場合は、複数のＡ７Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【0024】
【化2】
【0025】
（一般式（８）中、Ｒ１６、Ａ６Ｏ及びｍはそれぞれ前記一般式（６）中のものと同義である。）。
【0026】
［８］前記（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤が、下記一般式（９）で表される化合物である、［１］～［７］のうちのいずれか１項に記載の消泡剤組成物。
【0027】
Ｒ１７－Ｘ―ＳＯ３Ｙ （９）
（一般式（９）中、Ｒ１７は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は炭素数８～２２の１価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、酸素原子又は下記一般式（１０）で表される基であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機塩基である。）
（一般式（９）中、Ｒ１７は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は炭素数８～２２の１価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、酸素原子又は下記一般式（１０）で表される基であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機塩基である。）
【0028】
－（Ａ８Ｏ）ｐ－ （１０）
（一般式（１０）中、Ａ８Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｐは、Ａ８Ｏの繰り返し単位の数で、０～１０の整数であり、ｐが２以上の場合は、複数のＡ８Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
（一般式（１０）中、Ａ８Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｐは、Ａ８Ｏの繰り返し単位の数で、０～１０の整数であり、ｐが２以上の場合は、複数のＡ８Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
【0029】
［９］前記（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤が、下記一般式（１１）で表される化合物である、［１］～［８］のうちのいずれか１項に記載の消泡剤組成物。
【0030】
【化3】
【0031】
（一般式（１１）中、Ｒ１８は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ１９は、炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状の飽和の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２～２２の直鎖状又は分岐状の不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は下記一般式（１２）で表される基であり、Ｒ２０は、炭素数１～３の直鎖状又は分岐状の飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は下記一般式（１３）で表される基であり、Ｒ２１は、炭素数１～３の直鎖状又は分岐状の飽和の１価の脂肪族炭化水素基、ベンジル基或はヒドロキシエチル基であり、Ｔｑ－は、対イオンであり、ｑは、１～３の整数である。）
【0032】
－（Ａ９Ｏ）ｒ－Ｈ （１２）
（一般式（１２）中、Ａ９Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｒは、Ａ９Ｏの繰り返し単位の数で、１～５の整数であり、ｒが２以上の場合は、複数のＡ９Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（１２）中、Ａ９Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｒは、Ａ９Ｏの繰り返し単位の数で、１～５の整数であり、ｒが２以上の場合は、複数のＡ９Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
【0033】
－（Ａ１０Ｏ）ｓ－Ｈ （１３）
（一般式（１３）中、Ａ１０Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｓは、Ａ１０Ｏの繰り返し単位の数で、１～５の整数であり、ｓが２以上の場合は、複数のＡ１０Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
（一般式（１３）中、Ａ１０Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｓは、Ａ１０Ｏの繰り返し単位の数で、１～５の整数であり、ｓが２以上の場合は、複数のＡ１０Ｏは同一でも異なっていてもよい。）。
【0034】
［１０］紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤である、［１］～［９］のうちのいずれか１項に記載の消泡剤組成物。
【発明の効果】
【0035】
本発明によれば、発泡液に添加した場合に、初期消泡性と消泡持続性との双方の消泡性に優れており、かつ、紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤として使用した場合に、前記消泡性に加えて、得られる紙パルプのサイズ度の低下を十分に抑制することが可能な消泡剤組成物を得ることが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【0036】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。なお、以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明及びその適用物を制限することを意図するものではない。
【0037】
本発明の消泡剤組成物は、（Ａ）レシチン（以下、「（Ａ）成分」ともいう）と、（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）、（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）、（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤（以下、「（Ｄ）成分」ともいう）、及び（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤（以下、「（Ｅ）成分」ともいう）からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤とを含有するものである。また、本発明の消泡剤組成物は、（Ｆ）ポリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコールと脂肪酸とのエステル化物のうちの少なくとも一方のポリプロピレングリコール系化合物（以下、「（Ｆ）成分」ともいう）を更に含んでいることが好ましい。
【0038】
（Ａ）レシチン
本発明に用いられる（Ａ）レシチンは、下記式（Ａ）で表される化合物である。
本発明に用いられる（Ａ）レシチンは、下記式（Ａ）で表される化合物である。
【0039】
【化4】
【0040】
このような（Ａ）レシチンとしては、植物や動物、微生物等の生体から抽出され、必要に応じて精製したものを使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。これらの中でも、動物由来のレシチン、植物由来のレシチンが好ましく、動物由来のレシチンとしては、卵黄や乳等由来のレシチンが挙げられ、植物由来のレシチンとしては、大豆、菜種、小麦、米、コーン、綿実、紅花、アマニ、ゴマ、ひまわり種子等由来のレシチンが挙げられる。また、本発明においては、これらのレシチンの水素添加物（水素添加レシチン）、酵素分解物（酵素分解レシチン）、分別物（分別レシチン）等を（Ａ）成分として使用することもできる。
【0041】
（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤
本発明に用いられる（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ１－（Ａ１Ｏ）ａ－Ｒ２ （１）
前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或はＲ３Ｏ－であり、Ｒ３は、水素原子又はＲ４Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。
本発明に用いられる（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ１－（Ａ１Ｏ）ａ－Ｒ２ （１）
前記一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或はＲ３Ｏ－であり、Ｒ３は、水素原子又はＲ４Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５であり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。
【0042】
Ａ１Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、消泡性の観点から、炭素数２～３のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基（以下、「ＥＯ」と略すこともある）単独、又はエチレンオキシ基（ＥＯ）／プロピレンオキシ基（以下、「ＰＯ」と略すこともある）の混合構造がより好ましく、ＥＯ／ＰＯ混合構造が更に好ましい。また、ＥＯ／ＰＯのモル比としては、１／９９～１００／０が好ましい。
【0043】
ａは、Ａ１Ｏの繰り返し単位の数で、１～２００の整数であり、ａが２以上の場合は、複数のＡ１Ｏは同一でも異なっていてもよい。
【0044】
このような（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン基を有するアルコール型非イオン界面活性剤、プルロニック（登録商標）型界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル化物が挙げられる。
【0045】
（アルコール型非イオン界面活性剤）
前記ポリオキシアルキレン基を有するアルコール型非イオン界面活性剤（以下、単に「アルコール型非イオン界面活性剤」ともいう）としては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ６－（Ａ２Ｏ）ｂ－Ｈ （２）
前記一般式（２）中、Ｒ６は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。また、サイズ度の低下を抑制するという観点から、前記脂肪族炭化水素基の炭素数としては１２～２２が好ましく、１４～２２がより好ましい。
前記ポリオキシアルキレン基を有するアルコール型非イオン界面活性剤（以下、単に「アルコール型非イオン界面活性剤」ともいう）としては、例えば、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ６－（Ａ２Ｏ）ｂ－Ｈ （２）
前記一般式（２）中、Ｒ６は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。また、サイズ度の低下を抑制するという観点から、前記脂肪族炭化水素基の炭素数としては１２～２２が好ましく、１４～２２がより好ましい。
【0046】
Ａ２Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、消泡性の観点から、炭素数２～３のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基（以下、「ＥＯ」と略すこともある）単独、又はエチレンオキシ基（ＥＯ）／プロピレンオキシ基（以下、「ＰＯ」と略すこともある）の混合構造がより好ましく、ＥＯ／ＰＯ混合構造が更に好ましい。また、ＥＯ／ＰＯのモル比としては、１／９９～１００／０が好ましく、１０／９０～９０／１０がより好ましく、２０／８０～８０／２０が更に好ましい。
【0047】
ｂは、Ａ２Ｏの繰り返し単位の数であり、１～２００の整数であり、１０～８０の整数が好ましく、２０～７０の整数がより好ましい。また、ｂが２以上の場合は、複数のＡ２Ｏは同一でも異なっていてもよい。
【0048】
（プルロニック（登録商標）型界面活性剤、ポリエチレングリコール、及びポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル化物）
前記プルロニック（登録商標）型界面活性剤、前記ポリエチレングリコール、前記ポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル化物としては、下記一般式（３）又は（４）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ７Ｏ－（ＥＯ）ｃ（ＰＯ）ｄ（ＥＯ）ｅ－Ｒ８ （３）
前記一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子又はＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１０であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｃ及びｅは、ＥＯの繰り返し単位の数であり、それぞれ独立に、１～１９９の整数であり、ｄは、ＰＯの繰り返し単位の数であり、０～１９８の整数であり、ｃ＋ｄ＋ｅは、２～２００である。
Ｒ１１Ｏ－（ＰＯ）ｆ（ＥＯ）ｇ（ＰＯ）ｈ－Ｒ１２ （４）
前記一般式（４）中、Ｒ１１は、水素原子又はＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４であり、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｆ及びｈは、ＰＯの繰り返し単位の数であり、それぞれ独立に、１～１９８の整数であり、ｇは、ＥＯの繰り返し単位の数であり、１～１９８の整数であり、ｆ＋ｇ＋ｈは、３～２００である。
前記プルロニック（登録商標）型界面活性剤、前記ポリエチレングリコール、前記ポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル化物としては、下記一般式（３）又は（４）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ７Ｏ－（ＥＯ）ｃ（ＰＯ）ｄ（ＥＯ）ｅ－Ｒ８ （３）
前記一般式（３）中、Ｒ７は、水素原子又はＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１０であり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｃ及びｅは、ＥＯの繰り返し単位の数であり、それぞれ独立に、１～１９９の整数であり、ｄは、ＰＯの繰り返し単位の数であり、０～１９８の整数であり、ｃ＋ｄ＋ｅは、２～２００である。
Ｒ１１Ｏ－（ＰＯ）ｆ（ＥＯ）ｇ（ＰＯ）ｈ－Ｒ１２ （４）
前記一般式（４）中、Ｒ１１は、水素原子又はＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２は、水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４であり、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に、炭素数９～２１の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。ＥＯは、エチレンオキシ基であり、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ｆ及びｈは、ＰＯの繰り返し単位の数であり、それぞれ独立に、１～１９８の整数であり、ｇは、ＥＯの繰り返し単位の数であり、１～１９８の整数であり、ｆ＋ｇ＋ｈは、３～２００である。
【0049】
前記一般式（３）において、Ｒ７及びＲ８が水素原子の場合、ｃ＋ｄ＋ｅとしては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、１５～８０が好ましく、３０～７０がより好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比としては、消泡性の観点から、１／９９～９９／１が好ましく、１０／９０～４０／６０がより好ましい。
【0050】
また、前記一般式（３）において、Ｒ７がＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８が－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１０である場合、Ｒ９及びＲ１０の炭素数としては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、それぞれ独立に、１１～２１が好ましく、１３～２１がより好ましい。ｃ＋ｄ＋ｅとしては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、１０～９０が好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比としては、消泡性の観点から、１／９９～１００／０が好ましく、１０／９０～１００／０がより好ましい。また、前記一般式（３）で表される化合物のＨＬＢとしては、０～１４が好ましい。
【0051】
さらに、前記一般式（３）において、Ｒ７がＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８が水素原子の場合、Ｒ９の炭素数としては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、１１～２１が好ましく、１３～２１がより好ましい。ｃ＋ｄ＋ｅとしては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、１０～９０が好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比としては、消泡性の観点から、１／９９～１００／０が好ましく、１０／９０～１００／０がより好ましい。また、前記一般式（３）で表される化合物のＨＬＢとしては、０～１４が好ましい。
【0052】
このような前記一般式（３）で表される化合物のうち、消泡性の観点から、前記一般式（３）において、Ｒ７がＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８が水素原子である化合物、Ｒ７がＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８が－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１０である化合物が好ましく、Ｒ７がＲ９Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ８が－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１０である化合物がより好ましい。
【0053】
前記一般式（４）において、Ｒ１１及びＲ１２が水素原子の場合、ｆ＋ｇ＋ｈとしては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、１５～８０が好ましく、３０～７０がより好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比としては、消泡性の観点から、１／９９～９９／１が好ましく、１０／９０～４０／６０がより好ましい。
【0054】
また、前記一般式（４）において、Ｒ１１がＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２が－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４である場合、Ｒ１３及びＲ１４の炭素数としては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、それぞれ独立に、１１～２１が好ましく、１３～２１がより好ましい。ｆ＋ｇ＋ｈとしては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、１０～９０が好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比としては、消泡性の観点から、１／９９～１００／０が好ましく、１０／９０～１００／０がより好ましい。また、前記一般式（４）で表される化合物のＨＬＢとしては、０～１４が好ましい。
【0055】
さらに、前記一般式（４）において、Ｒ１１がＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２が水素原子の場合、Ｒ１３の炭素数としては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、１１～２１が好ましく、１３～２１がより好ましい。ｆ＋ｇ＋ｈとしては、サイズ度の低下を抑制するという観点から、１０～９０が好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比としては、消泡性の観点から、１／９９～１００／０が好ましく、１０／９０～１００／０がより好ましい。また、前記一般式（３）で表される化合物のＨＬＢとしては、０～１４が好ましい。
【0056】
このような前記一般式（４）で表される化合物のうち、消泡性の観点から、前記一般式（４）において、Ｒ１１がＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２が水素原子である化合物、Ｒ１１がＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２が－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４である化合物が好ましく、Ｒ１１がＲ１３Ｃ（＝Ｏ）－であり、Ｒ１２が－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１４である化合物がより好ましい。
【0057】
（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤
本発明に用いられる（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、少なくとも１つの窒素原子に下記一般式（５）で表される基が少なくとも１つ結合している化合物が挙げられる。
－（Ａ３Ｏ）ｉ－Ｈ （５）
前記一般式（５）中、Ａ３Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、消泡性の観点から、炭素数２～３のアルキレンオキシ基が好ましく、ＥＯ単独、又はＥＯ／ＰＯの混合構造がより好ましく、ＥＯ／ＰＯ混合構造が更に好ましい。また、ＥＯ／ＰＯのモル比としては、１／９９～１００／０が好ましく、１０／９０～９０／１０がより好ましく、２０／８０～８０／２０が更に好ましい。
本発明に用いられる（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、少なくとも１つの窒素原子に下記一般式（５）で表される基が少なくとも１つ結合している化合物が挙げられる。
－（Ａ３Ｏ）ｉ－Ｈ （５）
前記一般式（５）中、Ａ３Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、消泡性の観点から、炭素数２～３のアルキレンオキシ基が好ましく、ＥＯ単独、又はＥＯ／ＰＯの混合構造がより好ましく、ＥＯ／ＰＯ混合構造が更に好ましい。また、ＥＯ／ＰＯのモル比としては、１／９９～１００／０が好ましく、１０／９０～９０／１０がより好ましく、２０／８０～８０／２０が更に好ましい。
【0058】
ｉは、Ａ３Ｏの繰り返し単位の数であり、１～１４７の整数であり、ｉが２以上の場合は、複数のＡ３Ｏは同一でも異なっていてもよい。
【0059】
このような少なくとも１つの窒素原子に前記一般式（５）で表される基が少なくとも１つ結合している化合物の中でも、消泡性の観点から、下記一般式（６）で表される化合物が好ましい。
【0060】
【化5】
【0061】
前記一般式（６）中、Ｒ１５は、下記一般式（７）で表される基或は炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。
－（Ａ７Ｏ）ｎ－Ｈ （７）
前記一般式（７）中、Ａ７Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、消泡性の観点から、炭素数２～３のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基（以下、「ＥＯ」と略すこともある）単独、又はエチレンオキシ基（ＥＯ）／プロピレンオキシ基（以下、「ＰＯ」と略すこともある）の混合構造がより好ましく、ＥＯ／ＰＯ混合構造が更に好ましい。
－（Ａ７Ｏ）ｎ－Ｈ （７）
前記一般式（７）中、Ａ７Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、消泡性の観点から、炭素数２～３のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基（以下、「ＥＯ」と略すこともある）単独、又はエチレンオキシ基（ＥＯ）／プロピレンオキシ基（以下、「ＰＯ」と略すこともある）の混合構造がより好ましく、ＥＯ／ＰＯ混合構造が更に好ましい。
【0062】
前記一般式（７）中、ｎは、Ａ７Ｏの繰り返し単位の数であり、１～１４７の整数であり、ｎが２以上の場合は、複数のＡ７Ｏは同一でも異なっていてもよい。
【0063】
前記一般式（６）中、Ｒ１６は、炭素数２～４のアルキレン基であり、炭素数２～３のアルキレン基が好ましい。Ａ４Ｏ、Ａ５Ｏ及びＡ６Ｏは、それぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、消泡性の観点から、それぞれ独立に、炭素数２～３のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基（以下、「ＥＯ」と略すこともある）単独、又はエチレンオキシ基（ＥＯ）／プロピレンオキシ基（以下、「ＰＯ」と略すこともある）の混合構造がより好ましく、ＥＯ／ＰＯ混合構造が更に好ましい。
【0064】
前記一般式（６）中、ｊは、下記一般式（８）で表される基の繰り返し単位の数で、１～３の整数である。
【0065】
【化6】
【0066】
前記一般式（８）中、Ｒ１６、Ａ６Ｏ及びｍはそれぞれ前記一般式（６）中のものと同義である。
【0067】
前記一般式（６）中、ｋ、ｌ及びｍは、それぞれＡ４Ｏ、Ａ５Ｏ及びＡ６Ｏの繰り返し単位の数であり、それぞれ独立に、１～１４７の整数であり、ｋが２以上の場合は、複数のＡ４Ｏは同一でも異なっていてもよく、ｌが２以上の場合は、複数のＡ５Ｏは同一でも異なっていてもよく、ｍが２以上の場合は、複数のＡ６Ｏは同一でも異なっていてもよい。
【0068】
前記一般式（６）において、Ｒ１５が前記一般式（７）で表される基の場合、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎは４～２００であり、サイズ度の低下を抑制するという観点から、３０～９０が好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比としては、消泡性の観点から、１／９９～９９／１が好ましく、１０／９０～４０／６０がより好ましい。また、前記一般式（６）で表される化合物のＨＬＢとしては、０～７が好ましい。
【0069】
前記一般式（６）において、Ｒ１５が炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基の場合、ｋ＋ｌ＋ｍは３～２００であり、サイズ度の低下を抑制するという観点から、３～９０が好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比としては、消泡性の観点から、１／９９～１００／０が好ましく、１０／９０～８０／２０がより好ましい。また、前記一般式（６）で表される化合物のＨＬＢとしては、０～１０が好ましい。
【0070】
このような前記一般式（６）で表される化合物のうち、消泡性の観点から、前記一般式（６）において、Ｒ１５が前記一般式（７）で表される基である化合物が好ましい。
【0071】
なお、前記「ＨＬＢ」とは、Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅの略語であり、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示し、親水性親油性バランスを表すものである。前記（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤及び前記（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤のＨＬＢは、以下のグリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）の式により求められる。なお、プロピレンオキシ基は疎水基とする。
【0072】
【数1】
【0073】
（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤
本発明に用いられる（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、下記一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ１７－Ｘ―ＳＯ３Ｙ （９）
前記一般式（９）中、Ｒ１７は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は炭素数８～２２の１価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、酸素原子又は下記一般式（１０）で表される基である。
－（Ａ８Ｏ）ｐ－ （１０）
前記一般式（１０）中、Ａ８Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、消泡性の観点から、炭素数２～３のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基（以下、「ＥＯ」と略すこともある）単独、又はエチレンオキシ基（ＥＯ）／プロピレンオキシ基（以下、「ＰＯ」と略すこともある）の混合構造がより好ましい。ｐは、Ａ８Ｏの繰り返し単位の数であり、０～１０の整数であり、ｐが２以上の場合は、複数のＡ８Ｏは同一でも異なっていてもよい。
本発明に用いられる（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、下記一般式（９）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ１７－Ｘ―ＳＯ３Ｙ （９）
前記一般式（９）中、Ｒ１７は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は炭素数８～２２の１価の芳香族炭化水素基であり、Ｘは、酸素原子又は下記一般式（１０）で表される基である。
－（Ａ８Ｏ）ｐ－ （１０）
前記一般式（１０）中、Ａ８Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、消泡性の観点から、炭素数２～３のアルキレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基（以下、「ＥＯ」と略すこともある）単独、又はエチレンオキシ基（ＥＯ）／プロピレンオキシ基（以下、「ＰＯ」と略すこともある）の混合構造がより好ましい。ｐは、Ａ８Ｏの繰り返し単位の数であり、０～１０の整数であり、ｐが２以上の場合は、複数のＡ８Ｏは同一でも異なっていてもよい。
【0074】
前記一般式（９）中、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機塩基であり、アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム等が挙げられ、有機塩基としては、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸等が挙げられる。
【0075】
前記一般式（９）において、Ｘが酸素原子の場合、Ｒ１７の炭素数としては、消泡性の観点から、１２～２２が好ましい。Ｘが前記一般式（１０）で表される基であり、前記一般式（１０）中のｐが０の場合、Ｒ１７の炭素数としては、消泡性の観点から、１２～２２が好ましく、１４～１２がより好ましい。Ｘが前記一般式（１０）で表される基であり、前記一般式（１０）中のｐが１～１０（好ましくは１～５）の場合、Ｒ１７の炭素数としては、消泡性の観点から、１２～２２が好ましい。
【0076】
（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤
本発明に用いられる（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、下記一般式（１１）で表される化合物が挙げられる。
本発明に用いられる（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては特に制限はないが、例えば、下記一般式（１１）で表される化合物が挙げられる。
【0077】
【化7】
【0078】
前記一般式（１１）中、Ｒ１８は、炭素数８～２２の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価の脂肪族炭化水素基である。
【0079】
Ｒ１９は、炭素数１～２２の直鎖状又は分岐状の飽和の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２～２２の直鎖状又は分岐状の不飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は下記一般式（１２）で表される基である。
－（Ａ９Ｏ）ｒ－Ｈ （１２）
前記一般式（１２）中、Ａ９Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｒは、Ａ９Ｏの繰り返し単位の数であり、１～５の整数である。また、ｒが２以上の場合は、複数のＡ９Ｏは同一でも異なっていてもよい。
－（Ａ９Ｏ）ｒ－Ｈ （１２）
前記一般式（１２）中、Ａ９Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｒは、Ａ９Ｏの繰り返し単位の数であり、１～５の整数である。また、ｒが２以上の場合は、複数のＡ９Ｏは同一でも異なっていてもよい。
【0080】
Ｒ２０は、炭素数１～３の直鎖状又は分岐状の飽和の１価の脂肪族炭化水素基或は下記一般式（１３）で表される基である。
－（Ａ１０Ｏ）ｓ－Ｈ （１３）
前記一般式（１３）中、Ａ１０Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｓは、Ａ１０Ｏの繰り返し単位の数であり、１～５の整数である。また、ｓが２以上の場合は、複数のＡ１０Ｏは同一でも異なっていてもよい。
－（Ａ１０Ｏ）ｓ－Ｈ （１３）
前記一般式（１３）中、Ａ１０Ｏは、炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｓは、Ａ１０Ｏの繰り返し単位の数であり、１～５の整数である。また、ｓが２以上の場合は、複数のＡ１０Ｏは同一でも異なっていてもよい。
【0081】
Ｒ２１は、炭素数１～３の直鎖状又は分岐状の飽和の１価の脂肪族炭化水素基、ベンジル基或はヒドロキシエチル基である。
【0082】
Ｔｑ－は、対イオンであり、無機アニオン、有機アニオンであれば特に制限はないが、例えば、無機アニオンとしては、硫酸イオン；硝酸イオン；リン酸イオン；塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲンイオン等が挙げられ、有機アニオンとしては、有機カルボン酸イオン、リン酸エステルイオン、アルキルカーボネートイオン、アニオン性ポリマーが挙げられる。
【0083】
（Ｆ）ポリプロピレングリコール系化合物
本発明に用いられる（Ｆ）ポリプロピレングリコール系化合物は、ポリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコールと脂肪酸とのエステル化物のうちの少なくとも一方である。このような（Ｆ）ポリプロピレングリコール系化合物の分子量としては、消泡性の観点から、５００～５０００が好ましい。
本発明に用いられる（Ｆ）ポリプロピレングリコール系化合物は、ポリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコールと脂肪酸とのエステル化物のうちの少なくとも一方である。このような（Ｆ）ポリプロピレングリコール系化合物の分子量としては、消泡性の観点から、５００～５０００が好ましい。
【0084】
〔消泡剤組成物〕
本発明の消泡剤組成物は、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分～前記（Ｅ）成分からなる群から選択される少なくとも１種とを含有するものであるが、保管安定性の観点から、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分からなる群から選択される少なくとも１種とを含有するものが好ましく、印刷品質を著しく損なうオイルスポットの発生を抑制するという観点から、前記（Ａ）成分と、前記アルコール型非イオン界面活性剤以外の（Ｂ）成分（例えば、プルロニック（登録商標）型界面活性剤、ポリエチレングリコール、及びポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル化物）及び前記（Ｃ）成分からなる群から選択される少なくとも１種とを含有するものがより好ましく、前記（Ａ）成分と前記アルコール型非イオン界面活性剤以外の（Ｂ）成分（例えば、プルロニック（登録商標）型界面活性剤、ポリエチレングリコール、及びポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル化物）とを含有するものが更に好ましい。
本発明の消泡剤組成物は、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分～前記（Ｅ）成分からなる群から選択される少なくとも１種とを含有するものであるが、保管安定性の観点から、前記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分及び前記（Ｃ）成分からなる群から選択される少なくとも１種とを含有するものが好ましく、印刷品質を著しく損なうオイルスポットの発生を抑制するという観点から、前記（Ａ）成分と、前記アルコール型非イオン界面活性剤以外の（Ｂ）成分（例えば、プルロニック（登録商標）型界面活性剤、ポリエチレングリコール、及びポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル化物）及び前記（Ｃ）成分からなる群から選択される少なくとも１種とを含有するものがより好ましく、前記（Ａ）成分と前記アルコール型非イオン界面活性剤以外の（Ｂ）成分（例えば、プルロニック（登録商標）型界面活性剤、ポリエチレングリコール、及びポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル化物）とを含有するものが更に好ましい。
【0085】
本発明の消泡剤組成物において、前記（Ａ）成分の含有量と、前記（Ｂ）成分～前記（Ｅ）成分の合計含有量の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）～（Ｅ）〕としては、消泡性の観点から、１／９９～９９／１が好ましく、５０／５０～９９／１がより好ましい。
【0086】
また、本発明の消泡剤組成物が、前記（Ｆ）成分を含む場合、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分～前記（Ｅ）成分の合計含有量と前記（Ｆ）成分の含有量の質量比〔（Ａ）～（Ｅ）／（Ｆ）〕としては、消泡性とサイズ度低下の抑制の観点から、９９／１～１／９９が好ましく、９０／１０～１０／９０がより好ましい。
【0087】
本発明の消泡剤組成物は、そのままの状態で使用してもよいが、水や有機溶媒を配合して、溶解、乳化又は分散させた状態で使用することができる。前記有機溶媒としては特に制限はないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類；３－メチル－３－メトキシブタノール、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、等が挙げられる。
【0088】
また、本発明の消泡剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、消泡剤の技術分野で、消泡剤組成物に配合することが知られている他の成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、防腐剤、消臭剤、芳香剤などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0089】
また、本発明の消泡剤組成物は、泡の種類に係わらず優れた消泡性を示すことから、ほとんどの業種で発生する泡の消泡に使用することが可能である。例えば、紙パルプ工業、塗料工業、繊維工業、合成樹脂エマルジョン工業、セメント・コンクリート工業、食品工業、屎尿・廃水処理等の水を多量に使用する製造処理工程に用いることができる。このような用途の中でも、本発明の消泡剤組成物で処理して得られた紙パルプにおいてサイズ度の低下が十分に抑制されることから、紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤として用いることが特に好ましい。
【0090】
本発明の消泡剤組成物の具体的な使用方法は特に制限されないが、例えば、発泡箇所または発泡箇所の上流に添加すればよく、定量ポンプ等で間欠添加または連続添加して使用することができる。その際、本発明の消泡剤組成物は、原液で使用しても希釈してもよく、消泡に際して適宜決定される。
【0091】
また、本発明の消泡剤組成物の添加量も特に制限されないが、消泡性とコストの観点から、発泡性水溶液を基準に、好ましくは０．００００１～１．０質量％であり、より好ましくは０．０００１～０．１質量％であり、更に好ましくは０．０００１～０．０１質量％である。
【実施例0092】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で使用した化合物を以下に示す。以下の記載において、ＥＯ及びＰＯは、それぞれ、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を示し、それらの数字は付加モル数を示す。
【0093】
〔化合物Ａ〕
レシチン（試薬名：レシチン（大豆由来）、東京化成工業株式会社製）。
レシチン（試薬名：レシチン（大豆由来）、東京化成工業株式会社製）。
【0094】
〔化合物Ｂ１～Ｂ１４〕
前記一般式（２）で表される化合物として、以下の表１に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
Ｒ６－（Ａ２Ｏ）ｂ－Ｈ （２）
前記一般式（２）で表される化合物として、以下の表１に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
Ｒ６－（Ａ２Ｏ）ｂ－Ｈ （２）
【0095】
【表1】
【0096】
（合成例Ｂ１）
耐熱反応容器に、オクタデシルアルコール１００ｇと水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド３３ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド１２９ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間の熟成を行うことで化合物Ｂ１を得た。
耐熱反応容器に、オクタデシルアルコール１００ｇと水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド３３ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド１２９ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間の熟成を行うことで化合物Ｂ１を得た。
【0097】
（合成例Ｂ２）
導入したエチレンオキシドを４９ｇ、プロピレンオキシドを１９３ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ２を得た。
導入したエチレンオキシドを４９ｇ、プロピレンオキシドを１９３ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ２を得た。
【0098】
（合成例Ｂ３）
導入したエチレンオキシドを８１ｇ、プロピレンオキシドを３２２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ３を得た。
導入したエチレンオキシドを８１ｇ、プロピレンオキシドを３２２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ３を得た。
【0099】
（合成例Ｂ４）
オクタデシルアルコールをオクチルアルコールに変更し、導入したエチレンオキシドを３３８ｇ、プロピレンオキシドを１３３８ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ４を得た。
オクタデシルアルコールをオクチルアルコールに変更し、導入したエチレンオキシドを３３８ｇ、プロピレンオキシドを１３３８ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ４を得た。
【0100】
（合成例Ｂ５）
オクタデシルアルコールをドデシルアルコールに変更し、導入したエチレンオキシドを２３７ｇ、プロピレンオキシドを９３５ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ５を得た。
オクタデシルアルコールをドデシルアルコールに変更し、導入したエチレンオキシドを２３７ｇ、プロピレンオキシドを９３５ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ５を得た。
【0101】
（合成例Ｂ６）
導入したエチレンオキシドを１６３ｇ、プロピレンオキシドを６４４ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ６を得た。
導入したエチレンオキシドを１６３ｇ、プロピレンオキシドを６４４ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ６を得た。
【0102】
（合成例Ｂ７）
導入したエチレンオキシドを４８９ｇ、プロピレンオキシドを２１５ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ７を得た。
導入したエチレンオキシドを４８９ｇ、プロピレンオキシドを２１５ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ７を得た。
【0103】
（合成例Ｂ８）
導入したエチレンオキシドを２４４ｇ、プロピレンオキシドを９６７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ８を得た。
導入したエチレンオキシドを２４４ｇ、プロピレンオキシドを９６７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ８を得た。
【0104】
（合成例Ｂ９）
導入したエチレンオキシドを８１ｇ、プロピレンオキシドを７５２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ９を得た。
導入したエチレンオキシドを８１ｇ、プロピレンオキシドを７５２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ９を得た。
【0105】
（合成例Ｂ１０）
導入したエチレンオキシドを４９ｇ、プロピレンオキシドを７９５ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１０を得た。
導入したエチレンオキシドを４９ｇ、プロピレンオキシドを７９５ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１０を得た。
【0106】
（合成例Ｂ１１）
導入したエチレンオキシドを５７０ｇ、プロピレンオキシドを１０７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１１を得た。
導入したエチレンオキシドを５７０ｇ、プロピレンオキシドを１０７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１１を得た。
【0107】
（合成例Ｂ１２）
導入したエチレンオキシドを６０３ｇ、プロピレンオキシドを６４ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１２を得た。
導入したエチレンオキシドを６０３ｇ、プロピレンオキシドを６４ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１２を得た。
【0108】
（合成例Ｂ１３）
導入したエチレンオキシドを３２６ｇ、プロピレンオキシドを１２８９ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１３を得た。
導入したエチレンオキシドを３２６ｇ、プロピレンオキシドを１２８９ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１３を得た。
【0109】
（合成例Ｂ１４）
導入したエチレンオキシドを４０７ｇ、プロピレンオキシドを１６１１ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１４を得た。
導入したエチレンオキシドを４０７ｇ、プロピレンオキシドを１６１１ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１と同様にして化合物Ｂ１４を得た。
【0110】
〔化合物Ｂ１５～Ｂ３７〕
前記一般式（３）で表される化合物として、以下の表２に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
Ｒ７Ｏ－（ＥＯ）ｃ（ＰＯ）ｄ（ＥＯ）ｅ－Ｒ８ （３）
前記一般式（３）で表される化合物として、以下の表２に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
Ｒ７Ｏ－（ＥＯ）ｃ（ＰＯ）ｄ（ＥＯ）ｅ－Ｒ８ （３）
【0111】
【表2】
【0112】
（合成例Ｂ１５）
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド４２４ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド７２ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことで化合物Ｂ１５を得た。
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド４２４ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド７２ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことで化合物Ｂ１５を得た。
【0113】
（合成例Ｂ１６）
導入したプロピレンオキシドを６１０ｇ、エチレンオキシドを９２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ１６を得た。
導入したプロピレンオキシドを６１０ｇ、エチレンオキシドを９２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ１６を得た。
【0114】
（合成例Ｂ１７）
導入したプロピレンオキシドを１２０８ｇ、エチレンオキシドを８２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ１７を得た。
導入したプロピレンオキシドを１２０８ｇ、エチレンオキシドを８２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ１７を得た。
【0115】
（合成例Ｂ１８）
導入したプロピレンオキシドを１２０８ｇ、エチレンオキシドを１５８ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ１８を得た。
導入したプロピレンオキシドを１２０８ｇ、エチレンオキシドを１５８ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ１８を得た。
【0116】
（合成例Ｂ１９）
導入したプロピレンオキシドを１２０８ｇ、エチレンオキシドを３４１ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ１９を得た。
導入したプロピレンオキシドを１２０８ｇ、エチレンオキシドを３４１ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ１９を得た。
【0117】
（合成例Ｂ２０）
導入したプロピレンオキシドを１２０８ｇ、エチレンオキシドを８８３ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ２０を得た。
導入したプロピレンオキシドを１２０８ｇ、エチレンオキシドを８８３ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ２０を得た。
【0118】
（合成例Ｂ２１）
導入したプロピレンオキシドを２３２４ｇ、エチレンオキシドを２８２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ２１を得た。
導入したプロピレンオキシドを２３２４ｇ、エチレンオキシドを２８２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ２１を得た。
【0119】
（合成例Ｂ２２）
導入したプロピレンオキシドを２３２４ｇ、エチレンオキシドを６２１ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ２２を得た。
導入したプロピレンオキシドを２３２４ｇ、エチレンオキシドを６２１ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ２２を得た。
【0120】
（合成例Ｂ２３）
導入したプロピレンオキシドを２３２４ｇ、エチレンオキシドを１６３２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ２３を得た。
導入したプロピレンオキシドを２３２４ｇ、エチレンオキシドを１６３２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ１５と同様にして化合物Ｂ２３を得た。
【0121】
（合成例Ｂ２４）
反応容器に、分子量４００のポリエチレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸を７１ｇ当量を投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ２４を得た。
反応容器に、分子量４００のポリエチレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸を７１ｇ当量を投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ２４を得た。
【0122】
（合成例Ｂ２５）
オクタデカ－９－エン酸を１４２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２４と同様にして化合物Ｂ２５を得た。
オクタデカ－９－エン酸を１４２ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２４と同様にして化合物Ｂ２５を得た。
【0123】
（合成例Ｂ２６）
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド３０３ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド８９ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸８６ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ２６を得た。
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド３０３ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド８９ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸８６ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ２６を得た。
【0124】
（合成例Ｂ２７）
分子量４００のポリエチレングリコールを分子量６００のポリエチレングリコールに変更し、オクタデカ－９－エン酸を４７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２４と同様にして化合物Ｂ２７を得た。
分子量４００のポリエチレングリコールを分子量６００のポリエチレングリコールに変更し、オクタデカ－９－エン酸を４７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２４と同様にして化合物Ｂ２７を得た。
【0125】
（合成例Ｂ２８）
オクタデカ－９－エン酸をデカン酸５７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２７と同様にして化合物Ｂ２８を得た。
オクタデカ－９－エン酸をデカン酸５７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２７と同様にして化合物Ｂ２８を得た。
【0126】
（合成例Ｂ２９）
オクタデカ－９－エン酸をドデカン酸６７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２７と同様にして化合物Ｂ２９を得た。
オクタデカ－９－エン酸をドデカン酸６７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２７と同様にして化合物Ｂ２９を得た。
【0127】
（合成例Ｂ３０）
オクタデカ－９－エン酸を９４ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２７と同様にして化合物Ｂ３０を得た。
オクタデカ－９－エン酸を９４ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２７と同様にして化合物Ｂ３０を得た。
【0128】
（合成例Ｂ３１）
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド５７１ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した後。次に、エチレンオキシド９８５ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸２５ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ３１を得た。
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド５７１ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した後。次に、エチレンオキシド９８５ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸２５ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ３１を得た。
【0129】
（合成例Ｂ３２）
分子量４００のポリエチレングリコールを分子量３０００のポリエチレングリコールに変更し、オクタデカ－９－エン酸を１９ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２５と同様にして化合物Ｂ３２を得た。
分子量４００のポリエチレングリコールを分子量３０００のポリエチレングリコールに変更し、オクタデカ－９－エン酸を１９ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２５と同様にして化合物Ｂ３２を得た。
【0130】
（合成例Ｂ３３）
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド２７３６ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド１４８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸１４ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ３３を得た。
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド２７３６ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド１４８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸１４ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ３３を得た。
【0131】
（合成例Ｂ３４）
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド２５８８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド２９９ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸１４ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ３４を得た。
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド２５８８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド２９９ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸１４ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ３４を得た。
【0132】
（合成例Ｂ３５）
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド１１０８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド１７７６ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸１４ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ３５を得た。
耐熱反応容器に、ジプロピレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド１１０８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド１７７６ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことでポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを得た。反応容器に、得られたポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１００ｇとオクタデカ－９－エン酸１４ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｂ３５を得た。
【0133】
（合成例Ｂ３６）
分子量４００のポリエチレングリコールを分子量４０００のポリエチレングリコールに変更し、オクタデカ－９－エン酸を７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２５と同様にして化合物Ｂ３６を得た。
分子量４００のポリエチレングリコールを分子量４０００のポリエチレングリコールに変更し、オクタデカ－９－エン酸を７ｇに変更した以外は、合成例Ｂ２５と同様にして化合物Ｂ３６を得た。
【0134】
（合成例Ｂ３７）
オクタデカ－９－エン酸を１４ｇに変更した変更した以外は、合成例Ｂ３６と同様にして化合物Ｂ３７を得た。
オクタデカ－９－エン酸を１４ｇに変更した変更した以外は、合成例Ｂ３６と同様にして化合物Ｂ３７を得た。
【0135】
〔化合物Ｂ３８〕
前記一般式（４）で表される化合物として、以下の表３に示す構造を有するものを合成した。
Ｒ１１Ｏ－（ＰＯ）ｆ（ＥＯ）ｇ（ＰＯ）ｈ－Ｒ１２ （４）
前記一般式（４）で表される化合物として、以下の表３に示す構造を有するものを合成した。
Ｒ１１Ｏ－（ＰＯ）ｆ（ＥＯ）ｇ（ＰＯ）ｈ－Ｒ１２ （４）
【0136】
【表3】
【0137】
（合成例Ｂ３８）
耐熱反応容器に、ジエチレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド４５２ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド２２１６ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成を行うことで化合物Ｂ３８を得た。
耐熱反応容器に、ジエチレングリコール１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド４５２ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド２２１６ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成を行うことで化合物Ｂ３８を得た。
【0138】
〔化合物Ｃ１～Ｃ１８〕
前記一般式（６）で表される化合物として、以下の表４及び表５に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
前記一般式（６）で表される化合物として、以下の表４及び表５に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
【0139】
【化8】
【0140】
（Ｒ１５は、炭素数８～２２の炭化水素基（表４）又は－（Ａ７Ｏ）ｎ－Ｈ（表５）である。）
【0141】
【表4】
【0142】
【表5】
【0143】
（合成例Ｃ１）
耐熱反応容器に、オクタデシルプロピレンジアミン１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド４０ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことで化合物Ｃ１を得た。
耐熱反応容器に、オクタデシルプロピレンジアミン１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド４０ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことで化合物Ｃ１を得た。
【0144】
（合成例Ｃ２）
耐熱反応容器に、オクタデシルプロピレンジアミン１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド４０４ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド１７８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成を行うことで化合物Ｃ２を得た。
耐熱反応容器に、オクタデシルプロピレンジアミン１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド４０４ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド１７８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成を行うことで化合物Ｃ２を得た。
【0145】
（合成例Ｃ３）
オクタデシルプロピレンジアミンをオクチルプロピレンジアミンに変更し、導入したエチレンオキシドを２３６ｇ、プロピレンオキシドを１０２７ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ３を得た。
他はＣ２合成例と同様に操作した。
オクタデシルプロピレンジアミンをオクチルプロピレンジアミンに変更し、導入したエチレンオキシドを２３６ｇ、プロピレンオキシドを１０２７ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ３を得た。
他はＣ２合成例と同様に操作した。
【0146】
（合成例Ｃ４）
オクタデシルプロピレンジアミンをドデシルプロピレンジアミンに変更し、導入したエチレンオキシドを１８２ｇ、プロピレンオキシドを７９０ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ４を得た。
オクタデシルプロピレンジアミンをドデシルプロピレンジアミンに変更し、導入したエチレンオキシドを１８２ｇ、プロピレンオキシドを７９０ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ４を得た。
【0147】
（合成例Ｃ５）
導入したエチレンオキシドを１３５ｇ、プロピレンオキシドを５９０ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ５を得た。
導入したエチレンオキシドを１３５ｇ、プロピレンオキシドを５９０ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ５を得た。
【0148】
（合成例Ｃ６）
導入したエチレンオキシドを２０２ｇ、プロピレンオキシドを８８８ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ６を得た。
導入したエチレンオキシドを２０２ｇ、プロピレンオキシドを８８８ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ６を得た。
【0149】
（合成例Ｃ７）
導入したエチレンオキシドを４０４ｇ、プロピレンオキシドを８８８ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ７を得た。
導入したエチレンオキシドを４０４ｇ、プロピレンオキシドを８８８ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ７を得た。
【0150】
（合成例Ｃ８）
導入したエチレンオキシドを６７４ｇ、プロピレンオキシドを８８８ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ８を得た。
導入したエチレンオキシドを６７４ｇ、プロピレンオキシドを８８８ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ８を得た。
【0151】
（合成例Ｃ９）
導入したエチレンオキシドを１２１２ｇ、プロピレンオキシドを８８８ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ９を得た。
導入したエチレンオキシドを１２１２ｇ、プロピレンオキシドを８８８ｇに変更した以外は、合成例Ｃ２と同様にして化合物Ｃ９を得た。
【0152】
（合成例Ｃ１０）
耐熱反応容器に、アデカカーポールＭＤ－１００（株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド２５８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド４５ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことで化合物Ｃ１０を得た。
耐熱反応容器に、アデカカーポールＭＤ－１００（株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００ｇ、水酸化カリウム０．６ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、プロピレンオキシド２５８ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成した。次に、エチレンオキシド４５ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成を行うことで化合物Ｃ１０を得た。
【0153】
（合成例Ｃ１１）
導入したプロピレンオキシドを２５８ｇ、エチレンオキシドを１５１ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１１を得た。
導入したプロピレンオキシドを２５８ｇ、エチレンオキシドを１５１ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１１を得た。
【0154】
（合成例Ｃ１２）
導入したプロピレンオキシドを３７７ｇ、エチレンオキシドを４５ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１２を得た。
導入したプロピレンオキシドを３７７ｇ、エチレンオキシドを４５ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１２を得た。
【0155】
（合成例Ｃ１３）
導入したプロピレンオキシドを５３６ｇ、エチレンオキシドを７５ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１３を得た。
導入したプロピレンオキシドを５３６ｇ、エチレンオキシドを７５ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１３を得た。
【0156】
（合成例Ｃ１４）
導入したプロピレンオキシドを５３６ｇ、エチレンオキシドを２７１ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１４を得た。
導入したプロピレンオキシドを５３６ｇ、エチレンオキシドを２７１ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１４を得た。
【0157】
（合成例Ｃ１５）
導入したプロピレンオキシドを７７５ｇ、エチレンオキシドを９０ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１５を得た。
導入したプロピレンオキシドを７７５ｇ、エチレンオキシドを９０ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１５を得た。
【0158】
（合成例Ｃ１６）
導入したプロピレンオキシドを８７４ｇ、エチレンオキシドを２４１ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１６を得た。
導入したプロピレンオキシドを８７４ｇ、エチレンオキシドを２４１ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１６を得た。
【0159】
（合成例Ｃ１７）
導入したプロピレンオキシドを９５３ｇ、エチレンオキシドを６９３ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１７を得た。
導入したプロピレンオキシドを９５３ｇ、エチレンオキシドを６９３ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１７を得た。
【0160】
（合成例Ｃ１８）
導入したプロピレンオキシドを１８６７ｇ、エチレンオキシドを１９６ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１８を得た。
導入したプロピレンオキシドを１８６７ｇ、エチレンオキシドを１９６ｇに変更した以外は、合成例Ｃ１０と同様にして化合物Ｃ１８を得た。
【0161】
〔化合物Ｄ１～Ｄ８〕
前記一般式（９）で表される化合物として、以下の表６に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
Ｒ１７－Ｘ―ＳＯ３Ｙ （９）
（Ｘは、－（Ａ８Ｏ）ｐ－である。）
前記一般式（９）で表される化合物として、以下の表６に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
Ｒ１７－Ｘ―ＳＯ３Ｙ （９）
（Ｘは、－（Ａ８Ｏ）ｐ－である。）
【0162】
【表6】
【0163】
（合成例Ｄ１）
耐熱反応容器に、ドデシルアルコール１００ｇ、水酸化カリウム０．２ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシドを４８７ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間の熟成を行うことで反応物を得た。反応容器に、得られた反応物を１００ｇ投入し、窒素通入しながら１１０℃で脱水した後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、スルファミン酸を３５ｇ導入し３時間反応を行うことで化合物Ｄ１を得た。
耐熱反応容器に、ドデシルアルコール１００ｇ、水酸化カリウム０．２ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシドを４８７ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間の熟成を行うことで反応物を得た。反応容器に、得られた反応物を１００ｇ投入し、窒素通入しながら１１０℃で脱水した後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、スルファミン酸を３５ｇ導入し３時間反応を行うことで化合物Ｄ１を得た。
【0164】
（合成例Ｄ２）
導入したエチレンオキシドを７１ｇ、スルファミン酸を３１ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ２を得た。
導入したエチレンオキシドを７１ｇ、スルファミン酸を３１ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ２を得た。
【0165】
（合成例Ｄ３）
ドデシルアルコールをオクタデシルアルコールに変更し、導入したエチレンオキシドを４９ｇ、スルファミン酸を２４ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ３を得た。
ドデシルアルコールをオクタデシルアルコールに変更し、導入したエチレンオキシドを４９ｇ、スルファミン酸を２４ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ３を得た。
【0166】
（合成例Ｄ４）
耐熱反応容器に、ドデシルアルコール１００ｇ、水酸化カリウム０．２ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド４７ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド６２ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて９時間の熟成を行うことで反応物を得た。反応容器に、得られた反応物を１００ｇ投入し、窒素通入しながら１１０℃で脱水した後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、スルファミン酸を２５ｇ導入し３時間反応を行うことで化合物Ｄ４を得た。
耐熱反応容器に、ドデシルアルコール１００ｇ、水酸化カリウム０．２ｇを加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し、脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、エチレンオキシド４７ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド６２ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて９時間の熟成を行うことで反応物を得た。反応容器に、得られた反応物を１００ｇ投入し、窒素通入しながら１１０℃で脱水した後、１２０～１３０℃に加熱した。ここに、スルファミン酸を２５ｇ導入し３時間反応を行うことで化合物Ｄ４を得た。
【0167】
（合成例Ｄ５）
ドデシルアルコールをデシルアルコールに変更し、導入したエチレンオキシドを８４ｇ、スルファミン酸を３３ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ５を得た。
ドデシルアルコールをデシルアルコールに変更し、導入したエチレンオキシドを８４ｇ、スルファミン酸を３３ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ５を得た。
【0168】
（合成例Ｄ６）
導入したエチレンオキシドを１４２ｇ、スルファミン酸を２２ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ６を得た。
導入したエチレンオキシドを１４２ｇ、スルファミン酸を２２ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ６を得た。
【0169】
（合成例Ｄ７）
ドデシルアルコールをオクタデシルデシルアルコールに変更し、エチレンオキシドを１６３ｇ、スルファミン酸を２２ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ７を得た。
ドデシルアルコールをオクタデシルデシルアルコールに変更し、エチレンオキシドを１６３ｇ、スルファミン酸を２２ｇに変更した以外は、合成例Ｄ１と同様にして化合物Ｄ７を得た。
【0170】
（合成例Ｄ８）
テイカパワーＬ１２１（テイカ株式会社製）を水酸化ナトリウムで中和して化合物Ｄ８を得た。
テイカパワーＬ１２１（テイカ株式会社製）を水酸化ナトリウムで中和して化合物Ｄ８を得た。
【0171】
〔化合物Ｅ１～Ｅ４〕
前記一般式（１１）で表される化合物として、以下の表７に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
前記一般式（１１）で表される化合物として、以下の表７に示す構造を有するものをそれぞれ合成した。
【0172】
【化9】
【0173】
【表7】
【0174】
（合成例Ｅ１）
反応容器に、オクチルジメチルアミン１００ｇ、水１８１ｇを加えて８５～９５℃に加熱した。ここに、窒素通入しながら塩化ベンジル８１ｇを滴下し、４級化反応を行うことで化合物Ｅ１を得た。
反応容器に、オクチルジメチルアミン１００ｇ、水１８１ｇを加えて８５～９５℃に加熱した。ここに、窒素通入しながら塩化ベンジル８１ｇを滴下し、４級化反応を行うことで化合物Ｅ１を得た。
【0175】
（合成例Ｅ２）
反応容器に、ドデシルジメチルアミン１００ｇ、水１５９ｇを加えて８５～９５℃に加熱した。ここに、窒素通入しながら塩化ベンジル５９ｇを滴下し、４級化反応を行うことで化合物Ｅ２を得た。
反応容器に、ドデシルジメチルアミン１００ｇ、水１５９ｇを加えて８５～９５℃に加熱した。ここに、窒素通入しながら塩化ベンジル５９ｇを滴下し、４級化反応を行うことで化合物Ｅ２を得た。
【0176】
（合成例Ｅ３）
反応容器に、オクタデカ－９－エン－ジメチルアミン１００ｇ、水１４３ｇを加えて８５～９５℃に加熱した。ここに、窒素通入しながら塩化ベンジル４３ｇを滴下し、４級化反応を行うことで化合物Ｅ３を得た。
反応容器に、オクタデカ－９－エン－ジメチルアミン１００ｇ、水１４３ｇを加えて８５～９５℃に加熱した。ここに、窒素通入しながら塩化ベンジル４３ｇを滴下し、４級化反応を行うことで化合物Ｅ３を得た。
【0177】
（合成例Ｅ４）
反応容器に、ジドデシルメチルアミン１００ｇ、水１３５ｇを加えて８５～９５℃に加熱した。ここに、窒素通入しながら塩化ベンジル３５ｇを滴下し、４級化反応を行うことで化合物Ｅ４を得た。
反応容器に、ジドデシルメチルアミン１００ｇ、水１３５ｇを加えて８５～９５℃に加熱した。ここに、窒素通入しながら塩化ベンジル３５ｇを滴下し、４級化反応を行うことで化合物Ｅ４を得た。
【0178】
〔化合物Ｆ１～Ｆ４〕
ポリプロピレングリコール系化合物として、以下の表８に示すポリプロピレングリコールを準備し、また、ポリプロピレングリコールと脂肪酸とのエステル化物を合成した。
ポリプロピレングリコール系化合物として、以下の表８に示すポリプロピレングリコールを準備し、また、ポリプロピレングリコールと脂肪酸とのエステル化物を合成した。
【0179】
【表8】
【0180】
（合成例Ｆ４）
反応容器に、アデカポリエーテルＰ－３０００（株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００ｇ、オクタデシル脂肪酸１８ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｆ４を得た。
反応容器に、アデカポリエーテルＰ－３０００（株式会社ＡＤＥＫＡ製）１００ｇ、オクタデシル脂肪酸１８ｇを投入し、窒素通入しながら１８０℃～２３０℃にて約２０時間反応を行うことで化合物Ｆ４を得た。
【0181】
〔ポリオキシシエチレン（１３）ポリオキシプロピレン（１５）グリコール大豆油脂肪酸エステル〕
（合成例）
耐熱反応容器に、大豆油１００ｇ、オクタデカ－９－エン酸９ｇ、水酸化カリウム０．９を加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱したエチレンオキシド５９ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド９０ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成を行うことでポリオキシシエチレン（１３）ポリオキシプロピレン（１５）グリコール大豆油脂肪酸エステルを得た。
（合成例）
耐熱反応容器に、大豆油１００ｇ、オクタデカ－９－エン酸９ｇ、水酸化カリウム０．９を加えて窒素置換を行った。１００℃にて減圧し１時間脱水を行った後、１２０～１３０℃に加熱したエチレンオキシド５９ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて３時間熟成した。次に、プロピレンオキシド９０ｇを１２０～１４０℃で導入し、同温度にて１２時間熟成を行うことでポリオキシシエチレン（１３）ポリオキシプロピレン（１５）グリコール大豆油脂肪酸エステルを得た。
【0182】
〔その他の化合物〕
サポニン：試薬、東京化成工業株式会社製。
大豆油：大豆白絞油（Ｓ）、日清オイリオグループ株式会社製。
ひまわり油：ハイオレックヒマワリ油、横関油脂工業株式会社製。
キャデリンワックス：ＴＯＷＡＸ－４Ｆ４、東亜化成株式会社製。
カルナバワックス：ＴＯＷＡＸ－１Ｆ６、東亜化成株式会社製。
サポニン：試薬、東京化成工業株式会社製。
大豆油：大豆白絞油（Ｓ）、日清オイリオグループ株式会社製。
ひまわり油：ハイオレックヒマワリ油、横関油脂工業株式会社製。
キャデリンワックス：ＴＯＷＡＸ－４Ｆ４、東亜化成株式会社製。
カルナバワックス：ＴＯＷＡＸ－１Ｆ６、東亜化成株式会社製。
【0183】
＜消泡性の評価＞
（１）発泡試験液１の作成
ステンレス容器にイオン交換水８４０ｇ及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ－１１７、株式会社クラレ製）１００ｇを投入した後、加熱溶解した。カオリン６０ｇを投入し、均一に混合した後、室温まで冷却して発泡試験液１を得た。
（１）発泡試験液１の作成
ステンレス容器にイオン交換水８４０ｇ及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ－１１７、株式会社クラレ製）１００ｇを投入した後、加熱溶解した。カオリン６０ｇを投入し、均一に混合した後、室温まで冷却して発泡試験液１を得た。
【0184】
（２）発泡試験液２の作成
１０Ｌパルパー（熊谷理機工業株式会社製、パルプ離解機）にダンボール古紙５００ｇを投入し、４０℃の温水１０Ｌを加え、１０分間攪拌離解した。離解後のパルプスラリーを１００メッシュの金網を用いてろ過を行い、パルプを取り除いた後、エマルジョンサイズ剤［星光ＰＭＣ株式会社製「ＡＬ－１２０Ｆ」］を２ｇ添加して発泡試験液２を作成した。
１０Ｌパルパー（熊谷理機工業株式会社製、パルプ離解機）にダンボール古紙５００ｇを投入し、４０℃の温水１０Ｌを加え、１０分間攪拌離解した。離解後のパルプスラリーを１００メッシュの金網を用いてろ過を行い、パルプを取り除いた後、エマルジョンサイズ剤［星光ＰＭＣ株式会社製「ＡＬ－１２０Ｆ」］を２ｇ添加して発泡試験液２を作成した。
【0185】
（３）消泡性の評価
以下の循環落下法を用いて消泡性を評価した。
以下の循環落下法を用いて消泡性を評価した。
【0186】
〔装置〕
二重構造で下部がゴム栓で閉じられている円筒状のガラス製シリンダー装置（内側Φ１００ｍｍ、外側Φ１３０ｍｍ、高さ１０００ｍｍ）の内側に発泡試験液を充填し、ポンプ（メーカー：株式会社イワキ製）にて装置下部より装置上部に発泡試験液を吸い上げ、落とし循環することにより泡を発生する装置。この装置はガラス製シリンダーの外側と内側の間に温調用の熱媒を循環し、試験中も温度を一定に保つことができる。装置上部から液面の落差は６００ｍｍで、発泡試験液出口のノズル径はΦ８ｍｍである。
二重構造で下部がゴム栓で閉じられている円筒状のガラス製シリンダー装置（内側Φ１００ｍｍ、外側Φ１３０ｍｍ、高さ１０００ｍｍ）の内側に発泡試験液を充填し、ポンプ（メーカー：株式会社イワキ製）にて装置下部より装置上部に発泡試験液を吸い上げ、落とし循環することにより泡を発生する装置。この装置はガラス製シリンダーの外側と内側の間に温調用の熱媒を循環し、試験中も温度を一定に保つことができる。装置上部から液面の落差は６００ｍｍで、発泡試験液出口のノズル径はΦ８ｍｍである。
【0187】
〔試験方法〕
ガラス製シリンダーの上部の管からガラス製シリンダー内の液面に循環液を落下させることで発泡を促し、液面からの泡上部までの高さを測定し、消泡性を評価した。
ガラス製シリンダーの上部の管からガラス製シリンダー内の液面に循環液を落下させることで発泡を促し、液面からの泡上部までの高さを測定し、消泡性を評価した。
【0188】
〔試験条件〕
ガラス製シリンダーに発泡試験液１又は２を１Ｌ入れ、４０℃に温調した。ポンプにて循環すると同時にマイクロピペット（ＧＩＬＳＯＮ社製、容量２００μｌ）にて所定量の消泡剤をイオン交換水で希釈した液を添加した。次に、循環流量５Ｌ／分にて循環し、３０秒後、５分後の泡高さを測定した。３０秒後の泡高さが初期消泡性を表し、５分後の泡高さが消泡持続性を表す。泡の高さが低いほど消泡性が高い。
ガラス製シリンダーに発泡試験液１又は２を１Ｌ入れ、４０℃に温調した。ポンプにて循環すると同時にマイクロピペット（ＧＩＬＳＯＮ社製、容量２００μｌ）にて所定量の消泡剤をイオン交換水で希釈した液を添加した。次に、循環流量５Ｌ／分にて循環し、３０秒後、５分後の泡高さを測定した。３０秒後の泡高さが初期消泡性を表し、５分後の泡高さが消泡持続性を表す。泡の高さが低いほど消泡性が高い。
【0189】
（４）サイズ度の評価
〔試験紙の作成〕
広葉樹晒しクラフトパルプと針葉樹晒しクラフトパルプを質量比７０／３０に配合した混合パルプ２５０ｇに水１０Ｌを加えたパルプスラリーをナイアガラビーター（熊谷理機工業株式会社製）で叩解する。ろ水度は、カナダ標準形ろ水度試験機（株式会社東洋精機製作所製）にて測定した値が４２０ｍｌになるように調製した。
〔試験紙の作成〕
広葉樹晒しクラフトパルプと針葉樹晒しクラフトパルプを質量比７０／３０に配合した混合パルプ２５０ｇに水１０Ｌを加えたパルプスラリーをナイアガラビーター（熊谷理機工業株式会社製）で叩解する。ろ水度は、カナダ標準形ろ水度試験機（株式会社東洋精機製作所製）にて測定した値が４２０ｍｌになるように調製した。
【0190】
このパルプスラリー６４ｇをケミスターラーを用いて撹拌し、５分後にマイクロピペット（ＧＩＬＳＯＮ社製、容量２００μｌ）にてエマルジョンサイズ剤［星光ＰＭＣ株式会社製「ＡＬ－１２０Ｆ」］３２μｌを添加し、その５分後に硫酸バンド（硫酸アルミニウム：試薬）を用いてｐＨを４．７に調整し、さらにその５分後にマイクロピペット（ＧＩＬＳＯＮ製、容量１０００μｌ）にて所定量の消泡剤をイオン交換水で希釈した液を添加した。その後、５分間撹拌を継続して紙料の調製を終了した。
【0191】
この紙料を、試験用角型シートマシン（熊谷理機工業株式会社製）を用いて坪量８０ｇ／ｍ２に抄紙した。次いで、プレス機を用いて３００ｋＰａで５分間プレス処理を行い、さらに試験用のヤンキードライヤー（熊谷理機工業株式会社製）を用いて１０５℃で３分間乾燥し、試験紙を得た。
【0192】
〔サイズ度測定方法〕
ＪＩＳ Ｐ ８１２２（ＪＩＳハンドブック 紙・パルプ ２０２０）にしたがってサイズ度を測定した。５点測定し、その平均値（秒）から求めた。サイズ度は、紙の吸水性の強弱を表すものであり、測定時間が長いほどサイズ度が高いことを表す。
ＪＩＳ Ｐ ８１２２（ＪＩＳハンドブック 紙・パルプ ２０２０）にしたがってサイズ度を測定した。５点測定し、その平均値（秒）から求めた。サイズ度は、紙の吸水性の強弱を表すものであり、測定時間が長いほどサイズ度が高いことを表す。
【0193】
（実施例１～７７）
レシチン（化合物Ａ）と表９～表１５に示した化合物Ｂ１～Ｂ１４、Ｂ１５～Ｂ３８、Ｃ１～Ｃ１８、Ｄ１～Ｄ８、Ｅ１～Ｅ４、Ｆ１～Ｆ４を表９～表１５に示した配合比で混合した消泡剤を調製した。これらの消泡剤をそれぞれ用いて、前記方法により、消泡性及びサイズ度を評価した。なお、実施例１～３９、４２～７７の消泡性の評価においては、１ｍｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液１００μｌを添加（発泡試験液に対する消泡剤の添加量：１ｐｐｍ）し、サイズ度の評価においては、０．１ｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液６４０μｌを添加（パルプ絶乾に対する消泡剤の添加量：４００ｐｐｍ）した。また、実施例４０の消泡性の評価においては、１ｍｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液１０μｌを添加（発泡試験液に対する消泡剤の添加量：０．１ｐｐｍ）し、サイズ度の評価においては、０．０１ｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液６４０μｌを添加（パルプ絶乾に対する消泡剤の添加量：４０ｐｐｍ）した。さらに、実施例４１の消泡性の評価においては、１ｍｇの消泡剤をイオン交換水で１０倍に希釈した液１００μｌを添加（発泡試験液に対する消泡剤の添加量：１０ｐｐｍ）し、サイズ度の評価においては、１ｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液６４０μｌを添加（パルプ絶乾に対する消泡剤の添加量：４０００ｐｐｍ）した。得られた結果を表９～表１５に示す。
レシチン（化合物Ａ）と表９～表１５に示した化合物Ｂ１～Ｂ１４、Ｂ１５～Ｂ３８、Ｃ１～Ｃ１８、Ｄ１～Ｄ８、Ｅ１～Ｅ４、Ｆ１～Ｆ４を表９～表１５に示した配合比で混合した消泡剤を調製した。これらの消泡剤をそれぞれ用いて、前記方法により、消泡性及びサイズ度を評価した。なお、実施例１～３９、４２～７７の消泡性の評価においては、１ｍｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液１００μｌを添加（発泡試験液に対する消泡剤の添加量：１ｐｐｍ）し、サイズ度の評価においては、０．１ｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液６４０μｌを添加（パルプ絶乾に対する消泡剤の添加量：４００ｐｐｍ）した。また、実施例４０の消泡性の評価においては、１ｍｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液１０μｌを添加（発泡試験液に対する消泡剤の添加量：０．１ｐｐｍ）し、サイズ度の評価においては、０．０１ｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液６４０μｌを添加（パルプ絶乾に対する消泡剤の添加量：４０ｐｐｍ）した。さらに、実施例４１の消泡性の評価においては、１ｍｇの消泡剤をイオン交換水で１０倍に希釈した液１００μｌを添加（発泡試験液に対する消泡剤の添加量：１０ｐｐｍ）し、サイズ度の評価においては、１ｇの消泡剤をイオン交換水で１００倍に希釈した液６４０μｌを添加（パルプ絶乾に対する消泡剤の添加量：４０００ｐｐｍ）した。得られた結果を表９～表１５に示す。
【0194】
（比較例１）
消泡剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にして、消泡性及びサイズ度を評価した。得られた結果を表１６に示す。
消泡剤を添加しなかった以外は実施例１と同様にして、消泡性及びサイズ度を評価した。得られた結果を表１６に示す。
【0195】
（比較例２～１４）
消泡剤として、表１６に示した化合物を用いた以外は実施例１と同様にして、消泡性及びサイズ度を評価した。なお、比較例９においては、化合物Ｂ３０と化合物Ｆ３とを質量比Ｂ３０／Ｆ３＝９０／１０で混合したものを消泡剤として用いた。得られた結果を表１６に示す。
消泡剤として、表１６に示した化合物を用いた以外は実施例１と同様にして、消泡性及びサイズ度を評価した。なお、比較例９においては、化合物Ｂ３０と化合物Ｆ３とを質量比Ｂ３０／Ｆ３＝９０／１０で混合したものを消泡剤として用いた。得られた結果を表１６に示す。
【0196】
【表9】
【0197】
【表10】
【0198】
【表11】
【0199】
【表12】
【0200】
【表13】
【0201】
【表14】
【0202】
【表15】
【0203】
【表16】
【0204】
表９～１６に示した結果から明らかなように、（Ａ）レシチンと、（Ｂ）ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤、（Ｃ）ポリアルキレンポリアミン型非イオン界面活性剤、（Ｄ）硫酸塩型アニオン界面活性剤、及び（Ｅ）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の界面活性剤とを含有する消泡剤組成物は、初期消泡性と消泡持続性との双方の消泡性に優れており、かつ、紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤として使用した場合に、前記消泡性に加えて、得られる紙パルプのサイズ度の低下を十分に抑制することが可能であることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0205】
以上説明したように、本発明によれば、発泡液に添加した場合に、初期消泡性と消泡持続性との双方の消泡性に優れており、かつ、紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤として使用した場合に、前記消泡性に加えて、得られる紙パルプのサイズ度の低下を十分に抑制することが可能な消泡剤組成物を得ることが可能となる。
【0206】
したがって、本発明の消泡剤組成物は、例えば、紙パルプ工業、塗料工業、繊維工業、合成樹脂エマルジョン工業、セメント・コンクリート工業、食品工業、屎尿・廃水処理等の水を多量に使用する製造処理工程等の様々な業種で発生する泡の消泡に有用であり、中でも、本発明の消泡剤組成物で処理して得られた紙パルプはサイズ度の低下が抑制されることから、紙パルプ製造工業の抄紙工程用消泡剤として特に有用なものである。