(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024051236
(43)【公開日】2024-04-11
(54)【発明の名称】農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 27/06 20060101AFI20240404BHJP
C08K 5/103 20060101ALI20240404BHJP
C08K 5/101 20060101ALI20240404BHJP
C08K 5/20 20060101ALI20240404BHJP
【ＦＩ】
C08L27/06
C08K5/103
C08K5/101
C08K5/20
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022157287
(22)【出願日】2022-09-30
(71)【出願人】
【識別番号】000000077
【氏名又は名称】アキレス株式会社
(72)【発明者】
【氏名】井上 望
(72)【発明者】
【氏名】澤本 篤
(72)【発明者】
【氏名】竹岡 真一
(72)【発明者】
【氏名】中村 亮太
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BD041
4J002EH046
4J002EH157
4J002EP028
4J002FD178
4J002FD206
4J002FD207
4J002GA01
(57)【要約】
【課題】本発明は、初期の防滴性とべたつきの抑制及び長期間の防滴性を持続できる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを課題とするものである。
【解決手段】本発明は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、防滴剤及び滑剤を含む農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記防滴剤は、ソルビタン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンから選択される少なくとも１種の多価アルコールと、ステアリン酸、パルミチン酸から選択される少なくとも１種の脂肪酸とのエステル化合物Ａと、前記エステル化合物Ａにアルキレンオキサイドを付加してなる付加化合物Ｂとを含み、前記滑剤は、メチレンビスステアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミドを含むことを特徴とする。
【選択図】図３
【解決手段】本発明は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、防滴剤及び滑剤を含む農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、前記防滴剤は、ソルビタン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンから選択される少なくとも１種の多価アルコールと、ステアリン酸、パルミチン酸から選択される少なくとも１種の脂肪酸とのエステル化合物Ａと、前記エステル化合物Ａにアルキレンオキサイドを付加してなる付加化合物Ｂとを含み、前記滑剤は、メチレンビスステアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミドを含むことを特徴とする。
【選択図】図３
【特許請求の範囲】
【請求項1】
塩化ビニル系樹脂、可塑剤、防滴剤及び滑剤を含む農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、
前記防滴剤は、ソルビタン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンから選択される少なくとも１種の多価アルコールと、ステアリン酸、パルミチン酸から選択される少なくとも１種の脂肪酸とのエステル化合物Ａと、前記エステル化合物Ａにアルキレンオキサイドを付加してなる付加化合物Ｂとを含み、かつその含有比は、質量比で付加化合物Ｂが１に対して、エステル化合物Ａが２以上４以下であり、
前記滑剤は、メチレンビスステアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミドを含み、かつその含有比は、質量比でエチレンビスステアリン酸アミドが１に対し、メチレンビスステアリン酸アミドが０．５を超えて５以下であることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
前記防滴剤は、ソルビタン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンから選択される少なくとも１種の多価アルコールと、ステアリン酸、パルミチン酸から選択される少なくとも１種の脂肪酸とのエステル化合物Ａと、前記エステル化合物Ａにアルキレンオキサイドを付加してなる付加化合物Ｂとを含み、かつその含有比は、質量比で付加化合物Ｂが１に対して、エステル化合物Ａが２以上４以下であり、
前記滑剤は、メチレンビスステアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミドを含み、かつその含有比は、質量比でエチレンビスステアリン酸アミドが１に対し、メチレンビスステアリン酸アミドが０．５を超えて５以下であることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項2】
前記防滴剤の含有量は、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、１質量部以上３質量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項3】
前記滑剤の含有量は、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．３質量部以上０．６質量部以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項4】
前記エステル化合物Ａが、ソルビタンステアレート及び／又はソルビタンパルミテートであり、
前記付加化合物Ｂが、ソルビタンステアレートのエチレンオキサイド付加物及び／又はソルビタンパルミテートのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
前記付加化合物Ｂが、ソルビタンステアレートのエチレンオキサイド付加物及び／又はソルビタンパルミテートのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
塩化ビニル系樹脂フィルムは、安価で透明性があり、保温性、強度に優れることから、農業用トンネル、農業用ハウス等の施設園芸の被覆材（農業用被覆材ともいう）として広く用いられている。
【0003】
塩化ビニル系樹脂フィルムには、用途によって様々な添加剤が含有されている。例えば、農業用被覆材として用いる場合、展張作業や換気作業を容易にするために可塑剤を用いてフィルムに柔軟性を付与している。また、フィルム表面に水滴が付着し、内部の作物に水滴が落ちることによる病害の発生を抑制するために当該フィルムには防滴剤などの添加剤が含有されている。
【0004】
塩化ビニル系樹脂フィルムにおけるこれらの添加剤の効果は、フィルムを使用している期間は持続することが要求されている。例えば、農業用被覆材の場合、約１年～２年程度で新しいフィルムに交換される。
【0005】
しかしながら、近年では農家の人手不足や省資源等の理由から長期にわたって展張することが可能な農業用被覆材が望まれているが、添加剤の中でも防滴剤の効果は、１年もの長期にわたってその効果を持続するのは困難であった。
そのため、塩化ビニル系樹脂フィルムに関して防滴剤の種類を特定したり他の添加剤を組み合わせたりして防適性を長期間持続できる防滴剤の提案等が多くなされている（特許文献１）。
そのため、塩化ビニル系樹脂フィルムに関して防滴剤の種類を特定したり他の添加剤を組み合わせたりして防適性を長期間持続できる防滴剤の提案等が多くなされている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００４－１２３７９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
ところが、防滴性を長期間持続しようとした場合は初期の防滴性が弱くなる傾向にあり、その一方で初期の防滴性を重視すると長期の防滴性の持続が難しくなることがあった。
【0008】
また、農業用被覆材は、特に夏期には、ハウス内の温度が急激に上昇するため、被覆材を巻き上げて、ハウス内の換気を行う必要がある。換気が完了した後は巻き上げた被覆材を下ろすが、巻き上げた被覆材には日光が当たり被覆材が蓄熱し、被覆材同士が接着することで下ろせなくなってしまう、所謂べたつきの問題があった。このべたつきは、特に使用開始からあまり経過していない時期に顕著に見られるが、使用していくうちに被覆材表面に砂埃などが付着した状態だと改善される。すなわち、使用開始時期のべたつきを抑制できればよく、そのためにフィルム表面に移行しやすい滑剤を添加することがなされている。
しかしながら、初期の防滴性を向上させるために、フィルム表面に移行しやすい防滴剤を選択すると、べたつき抑制が悪化する傾向にあり、初期の防滴性とべたつきの抑制及び長期間の防滴性能の持続を両立することは未だ困難であった。
しかしながら、初期の防滴性を向上させるために、フィルム表面に移行しやすい防滴剤を選択すると、べたつき抑制が悪化する傾向にあり、初期の防滴性とべたつきの抑制及び長期間の防滴性能の持続を両立することは未だ困難であった。
【0009】
本発明は、初期の防滴性とべたつきの抑制及び長期間の防滴性を持続できる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、防滴剤及び滑剤を含む農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、
前記防滴剤は、ソルビタン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンから選択される少なくとも１種の多価アルコールと、ステアリン酸、パルミチン酸から選択される少なくとも１種の脂肪酸とのエステル化合物Ａと、前記エステル化合物Ａにアルキレンオキサイドを付加してなる付加化合物Ｂとを含み、かつその含有比は、質量比で付加化合物Ｂが１に対して、エステル化合物Ａが２以上４以下であり、
前記滑剤は、メチレンビスステアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミドを含み、かつその含有比は、質量比でエチレンビスステアリン酸アミドが１に対し、メチレンビスステアリン酸アミドが０．５を超えて５以下であることを特徴とする。
前記防滴剤は、ソルビタン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンから選択される少なくとも１種の多価アルコールと、ステアリン酸、パルミチン酸から選択される少なくとも１種の脂肪酸とのエステル化合物Ａと、前記エステル化合物Ａにアルキレンオキサイドを付加してなる付加化合物Ｂとを含み、かつその含有比は、質量比で付加化合物Ｂが１に対して、エステル化合物Ａが２以上４以下であり、
前記滑剤は、メチレンビスステアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミドを含み、かつその含有比は、質量比でエチレンビスステアリン酸アミドが１に対し、メチレンビスステアリン酸アミドが０．５を超えて５以下であることを特徴とする。
【0011】
また、前記防滴剤の含有量は、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、１質量部以上３質量部以下であることを特徴とする。
【0012】
また、前記滑剤の含有量は、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．３質量部以上０．６質量部以下であることを特徴とする。
【0013】
また、前記エステル化合物Ａが、ソルビタンステアレート及び／又はソルビタンパルミテートであり、
前記付加化合物Ｂが、ソルビタンステアレートのエチレンオキサイド付加物及び／又はソルビタンパルミテートのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする。
前記付加化合物Ｂが、ソルビタンステアレートのエチレンオキサイド付加物及び／又はソルビタンパルミテートのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0014】
本発明は、初期の防滴性とべたつきの抑制及び長期間の防滴性を持続できる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】本発明の防滴性を評価するための器具を説明する図であって、（ａ）塩化ビニル製パイプ（ｂ）塩化ビニル製パイプにフィルムを展張した状態の側面図（ｃ）塩化ビニル製パイプにフィルムを展張した状態の正面図 を示す。
【図2】本発明の防滴性の評価方法を説明する図である。
【図3】防滴性を評価するときの水滴の流れたタイミングを説明する模式図であって、（ａ）水滴が付着した状態 （ｂ）一部の水滴が流れた状態 を示す。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、防滴剤及び滑剤を含む農業用塩化ビニル系樹脂フィルムである。
【0017】
本発明において、塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニルや、塩化ビニルモノマーと、塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの共重合体、塩化ビニルモノマーと高級ビニルエーテルとの共重合体等、またはこれらの混合物が挙げられる。塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、マレイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸、酢酸ビニル等のオレフィンモノマーやビニル系モノマーが挙げられる。
【0018】
本発明において、可塑剤としては、フタル酸ジオクチルエステル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）などに代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチルエステル（ＤＯＡ）、セバチン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤などの高分子系可塑剤の他のセバチン酸系可塑剤、塩素化パラフィンなどの一般的な可塑剤、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリキシリルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【0019】
本発明において、可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して４０質量部以上６０質量部以下が好ましい。可塑剤の含有量が４０質量部未満だと、農業用被覆材として十分な柔軟性が得られ難く、６０質量部を超過すると、得られるフィルム表面に可塑剤が移行して表面がべたつきやすくなるため、べたつきを抑制し難くなる。
【0020】
本発明において、防滴剤としては、ソルビタン、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンから選択される少なくとも１種の多価アルコールと、ステアリン酸、パルミチン酸から選択される少なくとも１種の脂肪酸とのエステル化合物Ａと、当該エステル化合物Ａにアルキレンオキサイドを付加してなる付加化合物Ｂとを含む。
【0021】
エステル化合物Ａとしては、具体的には、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、グリセリンステアレート、グリセリンパルミテート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンパルミテート、ポリグリセリンソルビタンステアレート、ポリグリセリンソルビタンパルミテートなどを１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。ここで、本発明において、ソルビタンステアレートなどのソルビタン脂肪酸エステルには、モノエステル、ジエステル、トリエステル、及びそれらの混合物が含まれ、また、多価アルコール１種に対し、２種以上の脂肪酸とエステル化した化合物もエステル化合物Ａに含まれる。
【0022】
付加化合物Ｂを構成するアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられる。付加化合物Ｂとして、具体的には、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド１モル付加物、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物などを１種または２種以上を組み合わせて使用してもよい。アルキレンオキサイドを付加するモル数としては、１～１０モルが好ましい。
【0023】
本発明において、防滴剤として好ましくは、エステル化合物Ａが、ソルビタンステアレート及び／又はソルビタンパルミテートであり、付加化合物Ｂが、ソルビタンステアレートのエチレンオキサイド付加物及び／又はソルビタンパルミテートのエチレンオキサイド付加物である。これらの組み合わせであれば、初期の防滴性とべたつきの抑制及び長期間の防滴性をより一層持続させることができる。
【0024】
本発明において、エステル化合物Ａと付加化合物Ｂの含有比は、質量比で付加化合物Ｂが１に対して、エステル化合物Ａが２以上４以下である。
付加化合物Ｂが１に対して、エステル化合物Ａの含有比が２未満であると、すなわち付加化合物Ｂの含有比が高まると、得られるフィルムの長期防滴性が劣ってしまう。定かではないが、付加化合物Ｂのアルキレンオキサイドの含有率が高まることで、塩化ビニル系樹脂との相溶性の違いから、防滴剤がフィルム表面に移行しやすくなることから、得られるフィルムの防滴性を長期間維持することが困難となる。また、エステル化合物Ａの含有比が４を超えると、防滴剤がフィルム表面に移行しにくくなり、得られるフィルムの初期の防滴性を発揮し難いものとなる。
付加化合物Ｂが１に対して、エステル化合物Ａの含有比が２未満であると、すなわち付加化合物Ｂの含有比が高まると、得られるフィルムの長期防滴性が劣ってしまう。定かではないが、付加化合物Ｂのアルキレンオキサイドの含有率が高まることで、塩化ビニル系樹脂との相溶性の違いから、防滴剤がフィルム表面に移行しやすくなることから、得られるフィルムの防滴性を長期間維持することが困難となる。また、エステル化合物Ａの含有比が４を超えると、防滴剤がフィルム表面に移行しにくくなり、得られるフィルムの初期の防滴性を発揮し難いものとなる。
【0025】
本発明において、防滴剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、１質量部以上３質量部以下であることが好ましい。防滴剤の含有量が少なすぎると防滴性が十分でなく、防滴剤の含有量が多すぎると、コストが高くなるだけでなく、得られるフィルムのべたつきが抑制し難くなる傾向にあり、また、ブルームが発生し、フィルム表面が白化する場合がある。
【0026】
本発明において、滑剤としては、メチレンビスステアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミドを含み、その含有比が、質量比でエチレンビスステアリン酸アミドが１に対し、メチレンビスステアリン酸アミドが０．５を超えて５以下である。
エチレンビスステアリン酸アミドが１に対して、メチレンビスステアリン酸アミドの含有比が０．５以下であると、得られるフィルムの表面が白化し（外観不良）、含有比が５を超えると、得られるフィルムのべたつきを抑制し難い。
ここで、フィルム表面が白化するとは、経時によってフィルム表面に移行してきた成分が固化することで透明なフィルムが白く曇る現象のことであり、白化したフィルムでは見通しが悪くなり農業用被覆材としての使用は困難となる。このような白化の程度は、例えば、温度４０℃、湿度９０％の恒温槽で１週間促進した後のフィルムにおいてヘーズメーターによって測定されるヘーズが指標となり得る。本発明としては、当該方法で測定されるヘーズが１５％未満であることが好ましい。
エチレンビスステアリン酸アミドが１に対して、メチレンビスステアリン酸アミドの含有比が０．５以下であると、得られるフィルムの表面が白化し（外観不良）、含有比が５を超えると、得られるフィルムのべたつきを抑制し難い。
ここで、フィルム表面が白化するとは、経時によってフィルム表面に移行してきた成分が固化することで透明なフィルムが白く曇る現象のことであり、白化したフィルムでは見通しが悪くなり農業用被覆材としての使用は困難となる。このような白化の程度は、例えば、温度４０℃、湿度９０％の恒温槽で１週間促進した後のフィルムにおいてヘーズメーターによって測定されるヘーズが指標となり得る。本発明としては、当該方法で測定されるヘーズが１５％未満であることが好ましい。
【0027】
本発明において、滑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．３質量部以上０．６質量部以下であることが好ましい。
【0028】
滑剤としては、本発明の効果を損ねなければ、メチレンビスステアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミド以外のものを含有してもよい。例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸；流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸及び脂肪酸アミド；ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル等の滑剤が使用できる。
【0029】
本発明には、必要に応じて、防霧剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料等の添加剤を添加することができる。
【0030】
本発明で使用することができる防霧剤としては、１分子中に、フッ素含有基と、水酸基又はアルキレンオキサイド基の少なくとも１種を有するフッ素系化合物が挙げられ、フッ素含有基としては、パーフルオロアルキル基（ＣｎＨ２ｎ+１基）、パーフルオロアルコキシ基(ＣｎＦ２ｎ+１Ｏ基)、ポリフルオロアルキル基（ＨｍＣｎＦ２ｎ+１-ｍ基）、パーフルオロアルケニル基(ＣｎＦ２ｎ-１基)、ポリフルオロアルケニル基(ＨｍＣｎＦ２ｎ-１-ｍ基)等が挙げられ（式中ｍは１～３の整数、ｎは３～２０の整数）、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ、（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ等が挙げられる（式中ｎは１～３０の整数）。これらのフッ素系化合物の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．０１～１質量部が好ましく、より好ましくは０．０５～０．５質量部である。
【0031】
本発明で使用することができる熱安定剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウムなどの金属石鹸、Ｍｇ―Ｚｎ系やＣａ―Ｚｎ系、Ｂａ―Ｚｎ系の複合金属石鹸、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトなどの有機ホスファイト系安定剤、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫マレート、有機錫メルカプチド、有機錫スルホンアミドなどの錫系安定剤などが使用でき、これらの安定剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。また、熱安定剤の含有量としては、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、０．５～１０質量部が好ましく、より好ましくは１～５質量部である。
【0032】
本発明で使用することができる光安定剤としては、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１－［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネー、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［トリス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２－テトラキス｛４，６－ビス［Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ビペリジル）ブチルアミノ］－１，３，５－トリアジン－２－イル｝－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－４，６－ジクロロ－ｓ－トリアジン／Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【0033】
本発明で使用することができる紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。具体的には、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－エトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾール）フェノール等の２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられ、これらの紫外線吸収剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【0034】
本発明で使用することができる充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、タルク、長石、シリカ、ハイドロタルサイト等が使用できる。
【0035】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、公知の方法で製造される。すなわち、塩化ビニル系樹脂に、上記した可塑剤、防滴剤、滑剤及び必要に応じて添加される各種添加剤を添加した塩化ビニル系樹脂組成物は、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の適宜の手段により、所望厚さのフィルムに成形される。フィルムの厚さについては、０．０５～０．２ｍｍ程度が好ましい。
【0036】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、初期の防滴性とべたつきの抑制及び長期間の防滴性を維持できるものである。
【0037】
本発明において、べたつき抑制は、次のように測定される剥離荷重によって評価される。なお、剥離荷重はＪＩＳ Ｋ ６７３２を参考にして以下の方法で測定される。
長さ４００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの塩化ビニル系樹脂フィルムを５０℃の恒温水槽上に展張する。このとき、恒温水槽の水面側をフィルム裏面、外気に触れる面をフィルム表面とする。展張してから２４時間経過した後のフィルムから、縦１５０ｍｍ、横１００ｍｍの大きさにカットした試験片を２枚作成し、その試験片を一方の試験片のフィルム表面と他方の試験片のフィルム裏面とが重ね合うようにした状態でゴムロール（荷重１ｋｇ）にて圧着する。その後、厚さ１ｍｍのガラス板で圧着した試験片を挟み、フィルム表面側が位置する面に２ｋｇの錘を乗せた状態で、８０℃のオーブンにて２時間加熱する。その後、常温下で１時間以上静置する。圧着した状態の試験片から縦３０ｍｍ、横７０ｍｍの大きさの測定用試験片を切り取り、圧着した２枚の測定用試験片のそれぞれをつかみ具に固定し、引張試験機（（エー・アンド・デイ社製、「テンシロン万能材料試験機」）を用いてすべてがはがれるまで引っ張る。このとき、引きはがし速度は毎分１００±１０ｍｍとし、最初の最大強さを過ぎて、最低を示したところから、引きはがし距離約４０ｍｍまでの平均強さを剥離荷重／Ｎとする。
２ｋｇの錘を乗せた状態で、８０℃のオーブンにて２時間加熱する条件は、夏季にビニールハウスのフィルムを巻き上げた状況を想定したものである。
長さ４００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの塩化ビニル系樹脂フィルムを５０℃の恒温水槽上に展張する。このとき、恒温水槽の水面側をフィルム裏面、外気に触れる面をフィルム表面とする。展張してから２４時間経過した後のフィルムから、縦１５０ｍｍ、横１００ｍｍの大きさにカットした試験片を２枚作成し、その試験片を一方の試験片のフィルム表面と他方の試験片のフィルム裏面とが重ね合うようにした状態でゴムロール（荷重１ｋｇ）にて圧着する。その後、厚さ１ｍｍのガラス板で圧着した試験片を挟み、フィルム表面側が位置する面に２ｋｇの錘を乗せた状態で、８０℃のオーブンにて２時間加熱する。その後、常温下で１時間以上静置する。圧着した状態の試験片から縦３０ｍｍ、横７０ｍｍの大きさの測定用試験片を切り取り、圧着した２枚の測定用試験片のそれぞれをつかみ具に固定し、引張試験機（（エー・アンド・デイ社製、「テンシロン万能材料試験機」）を用いてすべてがはがれるまで引っ張る。このとき、引きはがし速度は毎分１００±１０ｍｍとし、最初の最大強さを過ぎて、最低を示したところから、引きはがし距離約４０ｍｍまでの平均強さを剥離荷重／Ｎとする。
２ｋｇの錘を乗せた状態で、８０℃のオーブンにて２時間加熱する条件は、夏季にビニールハウスのフィルムを巻き上げた状況を想定したものである。
【0038】
前述の通り測定した剥離荷重が小さい値ほど、べたつきが抑制されていることを示すものである。べたつきが抑制されていれば、農業用被覆材の換気作業時において、換気が完了した後は巻き上げた被覆材を下ろすが、巻き上げた被覆材には日光が当たり被覆材が蓄熱し、被覆材同士が接着することで下ろせなくなってしまうことを防ぐことができる。本発明においては、剥離荷重が０．４Ｎ以下であることが好ましい。
【0039】
本発明において、防滴性（初期・長期）は、次のように評価される。
【0040】
（初期）図１に示すように、α＝１５°の傾斜をつけて切断した直径７６ｍｍ、長さ１４０ｍｍの塩化ビニル製パイプ２の開口部を覆うように農業用塩化ビニル系樹脂フィルム１を展張し、バンド３で固定する。図２に示すように、５０℃の恒温水槽４に当該フィルム１を展張した塩化ビニル製パイプ２を置いたときを開始時間とし、恒温水槽４の水面５からの蒸気が当該フィルム１の裏面に結露し、その水滴が流れるまでの時間を計測する。なお、恒温水槽の水面側をフィルム裏面、外気に触れる面をフィルム表面とする。
【0041】
（長期）初期の評価と同様に、α＝１５°の傾斜をつけて切断した直径７６ｍｍ、長さ１４０ｍｍの塩化ビニル製パイプ２の開口部を覆うように農業用塩化ビニル系樹脂フィルム１を展張し、バンド３で固定する。図２に示すように、７０℃の恒温水槽４に当該フィルム１を展張した塩化ビニル製パイプ２を置き、２００時間経過後に取り出す。その後フィルム裏面の水滴を拭き取り、初期の防滴性と同様の方法で当該フィルム１から結露した水滴が流れるまでの時間を計測する。
本発明において、長期とは、１年間使用することを想定している。
本発明において、長期とは、１年間使用することを想定している。
【0042】
初期、長期の防滴性としては、フィルムから結露した水滴が流れるまでの時間が短いほど、防滴性に優れることを示す。
本発明において、初期では２０分以下、長期では４０分以下が好ましく、初期、長期ともに２０分以下がより好ましい。４０分を超える場合、フィルム表面に付着する水滴が時間の経過とともに大きくなり、その後落下することから、ハウス内部の作物に水滴が落ちることによる病害の発生などを防ぐことが難しい。
本発明において、初期では２０分以下、長期では４０分以下が好ましく、初期、長期ともに２０分以下がより好ましい。４０分を超える場合、フィルム表面に付着する水滴が時間の経過とともに大きくなり、その後落下することから、ハウス内部の作物に水滴が落ちることによる病害の発生などを防ぐことが難しい。
【実施例0043】
本発明について実施例および比較例を用いて、以下により詳細に説明する。本発明は、これらの実施例に限定されない。
【0044】
〔実施例１～１１、比較例１～９〕
表１及び表２に示す配合に基づいて各材料を混練りした後、二本ロールミルにて厚さ０．１ｍｍ、幅３００ｍｍのフィルムをそれぞれ作製した。得られた塩化ビニル系樹脂フィルムについて、フィルム外観、べたつき抑制及び防滴性を評価し、その結果を表１に示す。なお、表中の配合は質量部で示す。
表１及び表２に示す配合に基づいて各材料を混練りした後、二本ロールミルにて厚さ０．１ｍｍ、幅３００ｍｍのフィルムをそれぞれ作製した。得られた塩化ビニル系樹脂フィルムについて、フィルム外観、べたつき抑制及び防滴性を評価し、その結果を表１に示す。なお、表中の配合は質量部で示す。
【0045】
表１で示す材料は、以下の通りである。
塩化ビニル系樹脂：ポリ塩化ビニル
可塑剤：ＤＯＰ
防滴剤１：ソルビタンステアレート（エステル化合物Ａ）
防滴剤２：ソルビタンパルミテート（エステル化合物Ａ）
防滴剤３：ジグリセリンステアレート（エステル化合物Ａ）
防滴剤４：ポリグリセリンステアレート（エステル化合物Ａ）
防滴剤５：ソルビタンステアレートＥＯ付加物（付加化合物Ｂ）
防滴剤６：ソルビタンパルミテートＥＯ付加物（付加化合物Ｂ）
滑剤１：メチレンビスステアリン酸アミド（三菱ケミカル社製、商品名「ビスアマイドＬＡ」）
滑剤２：エチレンビスステアリン酸アミド（花王社製、商品名「カオーワックスＥＢＧ」）
熱安定剤１：オクチル酸亜鉛
熱安定剤２：Ｂａ－Ｚｎ系
光安定剤：ヒンダードアミン系（ＨＡＬＳ）
紫外線吸収剤：２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン
塩化ビニル系樹脂：ポリ塩化ビニル
可塑剤：ＤＯＰ
防滴剤１：ソルビタンステアレート（エステル化合物Ａ）
防滴剤２：ソルビタンパルミテート（エステル化合物Ａ）
防滴剤３：ジグリセリンステアレート（エステル化合物Ａ）
防滴剤４：ポリグリセリンステアレート（エステル化合物Ａ）
防滴剤５：ソルビタンステアレートＥＯ付加物（付加化合物Ｂ）
防滴剤６：ソルビタンパルミテートＥＯ付加物（付加化合物Ｂ）
滑剤１：メチレンビスステアリン酸アミド（三菱ケミカル社製、商品名「ビスアマイドＬＡ」）
滑剤２：エチレンビスステアリン酸アミド（花王社製、商品名「カオーワックスＥＢＧ」）
熱安定剤１：オクチル酸亜鉛
熱安定剤２：Ｂａ－Ｚｎ系
光安定剤：ヒンダードアミン系（ＨＡＬＳ）
紫外線吸収剤：２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン
【0046】
〔フィルム外観〕
長さ４００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの塩化ビニル系樹脂フィルムを温度４０℃、湿度９０％の恒温槽で１週間促進した後、ヘーズメーター（スガ試験機社製、商品名「ＨＺ－Ｖ３」）によってヘーズを測定した。
長さ４００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの塩化ビニル系樹脂フィルムを温度４０℃、湿度９０％の恒温槽で１週間促進した後、ヘーズメーター（スガ試験機社製、商品名「ＨＺ－Ｖ３」）によってヘーズを測定した。
【0047】
〔べたつき抑制〕
長さ４００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの塩化ビニル系樹脂フィルムを５０℃の恒温水槽上に展張した。このとき、恒温水槽の水面側をフィルム裏面、外気に触れる面をフィルム表面とした。展張してから２４時間経過した後のフィルムから、縦１５０ｍｍ、横１００ｍｍの大きさにカットした試験片を２枚作成し、その試験片を一方の試験片のフィルム表面と他方の試験片のフィルム裏面とが重ね合うようにした状態でゴムロール（荷重１ｋｇ）にて圧着した。その後、厚さ１ｍｍのガラス板で圧着した試験片を挟み、フィルム表面側が位置する面に２ｋｇの錘を乗せた状態で、８０℃のオーブンにて２時間加熱した。その後、常温下で１時間以上静置した。圧着した状態の試験片から縦３０ｍｍ、横７０ｍｍの大きさの測定用試験片を切り取り、圧着した２枚の測定用試験片のそれぞれをつかみ具に固定し、引張試験機（（エー・アンド・デイ社製、「テンシロン万能材料試験機」）を用いてすべてがはがれるまで引っ張った。このとき、引きはがし速度は毎分１００±１０ｍｍとし、最初の最大強さを過ぎて，最低を示したところから，引きはがし距離約４０ｍｍまでの平均強さを剥離荷重／Ｎとした。なお、剥離荷重はＪＩＳ Ｋ ６７３２を参考に測定した。
長さ４００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの塩化ビニル系樹脂フィルムを５０℃の恒温水槽上に展張した。このとき、恒温水槽の水面側をフィルム裏面、外気に触れる面をフィルム表面とした。展張してから２４時間経過した後のフィルムから、縦１５０ｍｍ、横１００ｍｍの大きさにカットした試験片を２枚作成し、その試験片を一方の試験片のフィルム表面と他方の試験片のフィルム裏面とが重ね合うようにした状態でゴムロール（荷重１ｋｇ）にて圧着した。その後、厚さ１ｍｍのガラス板で圧着した試験片を挟み、フィルム表面側が位置する面に２ｋｇの錘を乗せた状態で、８０℃のオーブンにて２時間加熱した。その後、常温下で１時間以上静置した。圧着した状態の試験片から縦３０ｍｍ、横７０ｍｍの大きさの測定用試験片を切り取り、圧着した２枚の測定用試験片のそれぞれをつかみ具に固定し、引張試験機（（エー・アンド・デイ社製、「テンシロン万能材料試験機」）を用いてすべてがはがれるまで引っ張った。このとき、引きはがし速度は毎分１００±１０ｍｍとし、最初の最大強さを過ぎて，最低を示したところから，引きはがし距離約４０ｍｍまでの平均強さを剥離荷重／Ｎとした。なお、剥離荷重はＪＩＳ Ｋ ６７３２を参考に測定した。
【0048】
〔防滴性〕
（初期）図１に示すように、α＝１５°の傾斜をつけて切断した直径７６ｍｍ、長さ１４０ｍｍの塩化ビニル製パイプ２（アズワン社製、商品名「塩ビパイプ」）の開口部を覆うように塩化ビニル系樹脂フィルム１を展張し、バンド３で固定した。図２に示すように、５０℃の恒温水槽４に当該フィルム１を展張した塩化ビニル製パイプ２を置いたときを開始時間とし、恒温水槽４の水面５からの蒸気が当該フィルム１の裏面に結露し、その水滴が流れるまでの時間を計測した。
（長期）初期の評価と同様に、α＝１５°の傾斜をつけて切断した直径７６ｍｍ、長さ１４０ｍｍの塩化ビニル製パイプ２（アズワン社製、商品名「塩ビパイプ」）の開口部を覆うように農業用塩化ビニル系樹脂フィルム１を展張し、バンド３で固定した。図２に示すように、７０℃の恒温水槽４に当該フィルム１を展張した塩化ビニル製パイプ２を置き、２００時間経過後に取り出した。その後フィルム裏面の水滴を拭き取り、初期の防滴性と同様の方法で当該フィルム１から結露した水滴が流れるまでの時間を計測した。
（初期）図１に示すように、α＝１５°の傾斜をつけて切断した直径７６ｍｍ、長さ１４０ｍｍの塩化ビニル製パイプ２（アズワン社製、商品名「塩ビパイプ」）の開口部を覆うように塩化ビニル系樹脂フィルム１を展張し、バンド３で固定した。図２に示すように、５０℃の恒温水槽４に当該フィルム１を展張した塩化ビニル製パイプ２を置いたときを開始時間とし、恒温水槽４の水面５からの蒸気が当該フィルム１の裏面に結露し、その水滴が流れるまでの時間を計測した。
（長期）初期の評価と同様に、α＝１５°の傾斜をつけて切断した直径７６ｍｍ、長さ１４０ｍｍの塩化ビニル製パイプ２（アズワン社製、商品名「塩ビパイプ」）の開口部を覆うように農業用塩化ビニル系樹脂フィルム１を展張し、バンド３で固定した。図２に示すように、７０℃の恒温水槽４に当該フィルム１を展張した塩化ビニル製パイプ２を置き、２００時間経過後に取り出した。その後フィルム裏面の水滴を拭き取り、初期の防滴性と同様の方法で当該フィルム１から結露した水滴が流れるまでの時間を計測した。
【0049】
【表1】
【0050】
【表2】
【0051】
表１及び表２より、本発明によれば、特定の防滴剤であるエステル化合物Ａと付加化合物Ｂとを特定の比率で含有し、かつ滑剤としてメチレンビスステアリン酸アミドとエチレンビスステアリン酸アミドとを特定の比率で含有することで、初期の防滴性とべたつきの抑制及び長期間の防滴性を持続できる塩化ビニル系樹脂フィルムが得られる。当該塩化ビニル系樹脂フィルムは、農業用被覆材に適したものとなる。
【符号の説明】
【0052】
１ 塩化ビニル系樹脂フィルム ２ 塩化ビニル製パイプ ３ バンド ４ 恒温水槽 ５ 水面 α 傾斜角
【図1】
【図2】
【図3】
