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特開2024-54520ガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024054520
(43)【公開日】2024-04-17
(54)【発明の名称】ガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品
(51)【国際特許分類】
B32B 9/00 20060101AFI20240410BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240410BHJP
【ＦＩ】
B32B9/00 A
B65D65/40 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022160785
(22)【出願日】2022-10-05
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100113435
【弁理士】
【氏名又は名称】黒木 義樹
(74)【代理人】
【識別番号】100169063
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 洋平
(74)【代理人】
【識別番号】100129296
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 博昭
(72)【発明者】
【氏名】前田 正貴
【テーマコード（参考）】
3E086
4F100
【Ｆターム（参考）】
3E086AB01
3E086AD01
3E086AD02
3E086AD03
3E086BA04
3E086BA14
3E086BA15
3E086BB05
3E086BB51
3E086CA01
3E086CA11
3E086CA31
3E086DA08
4F100AA17B
4F100AA19B
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4F100AA20B
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4F100AH06D
4F100AK01D
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4F100YY00C
(57)【要約】
【課題】熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有するとともに、優れた外観を有するガスバリア性フィルムを製造することができるガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品を提供すること。
【解決手段】酸素バリア性皮膜とともにガスバリア性フィルムを形成するガスバリア性フィルム用積層体であって、樹脂基材と、酸素バリア性皮膜が形成される無機酸化物層とを備え、無機酸化物層とステンレスとの間の動摩擦係数が０．４以下である、ガスバリア性フィルム用積層体。
【選択図】図１
【解決手段】酸素バリア性皮膜とともにガスバリア性フィルムを形成するガスバリア性フィルム用積層体であって、樹脂基材と、酸素バリア性皮膜が形成される無機酸化物層とを備え、無機酸化物層とステンレスとの間の動摩擦係数が０．４以下である、ガスバリア性フィルム用積層体。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
酸素バリア性皮膜とともにガスバリア性フィルムを形成するガスバリア性フィルム用積層体であって、
樹脂基材と、前記酸素バリア性皮膜が形成される無機酸化物層とを備え、
前記無機酸化物層とステンレスとの間の動摩擦係数が０．４以下である、ガスバリア性フィルム用積層体。
樹脂基材と、前記酸素バリア性皮膜が形成される無機酸化物層とを備え、
前記無機酸化物層とステンレスとの間の動摩擦係数が０．４以下である、ガスバリア性フィルム用積層体。
【請求項2】
前記樹脂基材は、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
【請求項3】
前記無機酸化物層の厚みが１～２００ｎｍである、請求項１に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
【請求項4】
前記無機酸化物層が、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素を含む、請求項１に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
【請求項5】
前記樹脂基材と前記無機酸化物層との間に下地層をさらに備え、
前記下地層が有機高分子を含み、
前記有機高分子は、ポリアクリル系樹脂、ポリオール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、及び、これらの樹脂の反応生成物の少なくとも１つを含み、
前記下地層の厚みが０．０１～１μｍである、請求項１に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
前記下地層が有機高分子を含み、
前記有機高分子は、ポリアクリル系樹脂、ポリオール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、及び、これらの樹脂の反応生成物の少なくとも１つを含み、
前記下地層の厚みが０．０１～１μｍである、請求項１に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
【請求項6】
請求項１に記載のガスバリア性フィルム用積層体と、
前記ガスバリア性フィルム用積層体の前記無機酸化物層の上に設けられる酸素バリア性皮膜とを備える、ガスバリア性フィルム。
前記ガスバリア性フィルム用積層体の前記無機酸化物層の上に設けられる酸素バリア性皮膜とを備える、ガスバリア性フィルム。
【請求項7】
前記酸素バリア性皮膜が有機無機複合膜で構成され、
前記有機無機複合膜が、金属アルコキシド及び金属アルコキシドの加水分解物の少なくとも１種と、水溶性高分子とを含む酸素バリア性皮膜形成用組成物を用いて形成される、請求項６に記載のガスバリア性フィルム。
前記有機無機複合膜が、金属アルコキシド及び金属アルコキシドの加水分解物の少なくとも１種と、水溶性高分子とを含む酸素バリア性皮膜形成用組成物を用いて形成される、請求項６に記載のガスバリア性フィルム。
【請求項8】
前記酸素バリア性皮膜形成用組成物が、シランカップリング剤及びシランカップリング剤の加水分解物の少なくとも1種をさらに含む、請求項７に記載のガスバリア性フィルム。
【請求項9】
前記酸素バリア性皮膜が、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシ基と多価金属化合物との反応生成物であるポリカルボン酸の多価金属塩を含むポリカルボン酸の多価金属塩皮膜で構成される、請求項６に記載のガスバリア性フィルム。
【請求項10】
請求項６～９のいずれか一項に記載のガスバリア性フィルムと、シーラント層とを備え、
前記シーラント層が、前記ガスバリア性フィルムの前記酸素バリア性皮膜の上に設けられている、包装フィルム。
前記シーラント層が、前記ガスバリア性フィルムの前記酸素バリア性皮膜の上に設けられている、包装フィルム。
【請求項11】
請求項１０に記載の包装フィルムを用いて得られる包装容器。
【請求項12】
請求項１１に記載の包装容器と、前記包装容器内に充填される内容物とを備える包装製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品に関する。
【背景技術】
【0002】
食品、医薬品等の包装に用いられる包装袋などの包装容器においては、内容物の変質や腐敗などを抑制し、それらの機能や性質を保持するために、水蒸気、酸素、その他の内容物を変質させる気体の進入を遮断するガスバリア性が要求される。そのため、従来より、包装容器においてはガスバリア性フィルムが用いられている。
【0003】
このようなガスバリア性フィルムとして、例えば多層基材と、蒸着膜と、蒸着膜上に設けられたバリアコート層とを備えるバリア性積層体であって、バリアコート層が、金属アルコキシドと、水溶性高分子と、シランカップリング剤との樹脂組成物から構成されるガスバリア性塗布膜であるバリア性積層体が知られている（下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第６９０２２３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、上記特許文献１に記載されたガスバリア性フィルムは、レトルト処理等の熱水処理後の酸素バリア性、及び、外観の点で改善の余地を有していた。
【0006】
本開示は、上記課題に鑑みてなされたものであり、熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有するとともに、優れた外観を有するガスバリア性フィルムを製造することができるガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示の発明者らは上記課題が生じる原因について検討した。まず、本開示の発明者らは、樹脂基材上に無機酸化物層を形成してなるガスバリア性フィルム用積層体を、ガイドロールを経てロールｔｏロールで搬送する際に、ガスバリア性フィルム用積層体の無機酸化物層をガイドロールに接触させると、ガスバリア性フィルム用積層体自体にシワが生じたり、無機酸化物層の表面に擦れ跡が生じたりする場合があること、そのガスバリア性フィルム用積層体に酸素バリア性皮膜を形成してガスバリア性フィルムを製造すると、ガスバリア性フィルムにおいて外観の点で改善の余地が生じることに気付いた。また、本開示の発明者らは、ガスバリア性フィルム用積層体自体に生じるシワや無機酸化物層の表面に生じる擦れ跡が、ガイドロールと無機酸化物層との間の摩擦力が大きいことに起因するのではないかと考えた。さらに、ガスバリア性フィルム用積層体をロールｔｏロールで搬送する場合、ガイドロールとして、ステンレス製のロールが用いられることが多い。そこで、本開示の発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、以下の本開示により上記課題を解決し得ることを見出した。
【0008】
本開示の概要は以下のとおりである。
［１］酸素バリア性皮膜とともにガスバリア性フィルムを形成するガスバリア性フィルム用積層体であって、樹脂基材と、前記酸素バリア性皮膜が形成される無機酸化物層とを備え、前記無機酸化物層とステンレスとの間の動摩擦係数が０．４以下である、ガスバリア性フィルム用積層体。
［２］前記樹脂基材は、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートを含む、［１］に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［３］前記無機酸化物層の厚みが１～２００ｎｍである、［１］又は［２］に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［４］前記無機酸化物層が、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素を含む、［１］～［３］のいずれかに記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［５］前記樹脂基材と前記無機酸化物層との間に下地層をさらに備え、前記下地層が有機高分子を含み、前記有機高分子は、ポリアクリル系樹脂、ポリオール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、及び、これらの樹脂の反応生成物の少なくとも１つを含み、前記下地層の厚みが０．０１～１μｍである、［１］～［４］のいずれかに記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［６］［１］～［５］のいずれかに記載のガスバリア性フィルム用積層体と、前記ガスバリア性フィルム用積層体の前記無機酸化物層の上に設けられる酸素バリア性皮膜とを備える、ガスバリア性フィルム。
［７］前記酸素バリア性皮膜が有機無機複合膜で構成され、前記有機無機複合膜が、金属アルコキシド及び金属アルコキシドの加水分解物の少なくとも１種と、水溶性高分子とを含む酸素バリア性皮膜形成用組成物を用いて形成される、［６］に記載のガスバリア性フィルム。
［８］前記酸素バリア性皮膜形成用組成物が、シランカップリング剤及びシランカップリング剤の加水分解物の少なくとも1種をさらに含む、［７］又は［８］に記載のガスバリア性フィルム。
［９］前記酸素バリア性皮膜が、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシ基と多価金属化合物との反応生成物であるポリカルボン酸の多価金属塩を含むポリカルボン酸の多価金属塩皮膜で構成される、［６］に記載のガスバリア性フィルム。
［１０］［６］～［９］のいずれかに記載のガスバリア性フィルムと、シーラント層とを備え、前記シーラント層が、前記ガスバリア性フィルムの前記酸素バリア性皮膜の上に設けられている、包装フィルム。
［１１］［１０］に記載の包装フィルムを用いて得られる包装容器。
［１２］［１１］に記載の包装容器と、前記包装容器内に充填される内容物とを備える包装製品。
［１］酸素バリア性皮膜とともにガスバリア性フィルムを形成するガスバリア性フィルム用積層体であって、樹脂基材と、前記酸素バリア性皮膜が形成される無機酸化物層とを備え、前記無機酸化物層とステンレスとの間の動摩擦係数が０．４以下である、ガスバリア性フィルム用積層体。
［２］前記樹脂基材は、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートを含む、［１］に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［３］前記無機酸化物層の厚みが１～２００ｎｍである、［１］又は［２］に記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［４］前記無機酸化物層が、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素を含む、［１］～［３］のいずれかに記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［５］前記樹脂基材と前記無機酸化物層との間に下地層をさらに備え、前記下地層が有機高分子を含み、前記有機高分子は、ポリアクリル系樹脂、ポリオール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、及び、これらの樹脂の反応生成物の少なくとも１つを含み、前記下地層の厚みが０．０１～１μｍである、［１］～［４］のいずれかに記載のガスバリア性フィルム用積層体。
［６］［１］～［５］のいずれかに記載のガスバリア性フィルム用積層体と、前記ガスバリア性フィルム用積層体の前記無機酸化物層の上に設けられる酸素バリア性皮膜とを備える、ガスバリア性フィルム。
［７］前記酸素バリア性皮膜が有機無機複合膜で構成され、前記有機無機複合膜が、金属アルコキシド及び金属アルコキシドの加水分解物の少なくとも１種と、水溶性高分子とを含む酸素バリア性皮膜形成用組成物を用いて形成される、［６］に記載のガスバリア性フィルム。
［８］前記酸素バリア性皮膜形成用組成物が、シランカップリング剤及びシランカップリング剤の加水分解物の少なくとも1種をさらに含む、［７］又は［８］に記載のガスバリア性フィルム。
［９］前記酸素バリア性皮膜が、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシ基と多価金属化合物との反応生成物であるポリカルボン酸の多価金属塩を含むポリカルボン酸の多価金属塩皮膜で構成される、［６］に記載のガスバリア性フィルム。
［１０］［６］～［９］のいずれかに記載のガスバリア性フィルムと、シーラント層とを備え、前記シーラント層が、前記ガスバリア性フィルムの前記酸素バリア性皮膜の上に設けられている、包装フィルム。
［１１］［１０］に記載の包装フィルムを用いて得られる包装容器。
［１２］［１１］に記載の包装容器と、前記包装容器内に充填される内容物とを備える包装製品。
【0009】
本開示のガスバリア性フィルム用積層体によれば、そのガスバリア性フィルム用積層体を、ステンレスからなるガイドロールを経てロールｔｏロールで搬送する際に、ガイドロールに無機酸化物層を接触させても、ガイドロールと無機酸化物層との摩擦力が十分に低減される。このため、本開示のガスバリア性フィルム用積層体によれば、ステンレスと無機酸化物層との動摩擦係数が０．４を超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体にシワが生じたり、ガイドロールによる無機酸化物層への擦れが生じたりすることを抑制でき、無機酸化物層にダメージが生じることが抑制される。このため、こうして得られるガスバリア性フィルム用積層体の無機酸化物層の上に酸素バリア性皮膜を形成してガスバリア性フィルムを形成する場合に、レトルト処理等の熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有するとともに、優れた外観を有するガスバリア性フィルムを製造することが可能となる。
【発明の効果】
【0010】
本開示によれば、熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有するガスバリア性フィルムを製造することができるガスバリア性フィルム用積層体、ガスバリア性フィルム、包装フィルム、包装容器及び包装製品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本開示のガスバリア性フィルム用積層体の一実施形態を示す断面図である。
【図2】本開示のガスバリア性フィルムの一実施形態を示す断面図である。
【図3】本開示の包装フィルムの一実施形態を示す断面図である。
【図4】本開示の包装製品の一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。
【0013】
＜ガスバリア性フィルム用積層体＞
まず、本開示のガスバリア性フィルム用積層体の一実施形態について図１を参照しながら説明する。図１は、本開示のガスバリア性フィルム用積層体の一実施形態を示す断面図である。図１に示すように、ガスバリア性フィルム用積層体１０は、酸素バリア性皮膜とともにガスバリア性フィルムを形成するガスバリア性フィルム用積層体であり、樹脂基材１と、酸素バリア性皮膜が形成される無機酸化物層３とを備える。ここで、無機酸化物層３とステンレスとの間の動摩擦係数（以下「動摩擦係数Ａ」ともいう）は０．４以下である。
ガスバリア性フィルム用積層体１０は、樹脂基材１と無機酸化物層３との間に下地層２をさらに有してもよい。
まず、本開示のガスバリア性フィルム用積層体の一実施形態について図１を参照しながら説明する。図１は、本開示のガスバリア性フィルム用積層体の一実施形態を示す断面図である。図１に示すように、ガスバリア性フィルム用積層体１０は、酸素バリア性皮膜とともにガスバリア性フィルムを形成するガスバリア性フィルム用積層体であり、樹脂基材１と、酸素バリア性皮膜が形成される無機酸化物層３とを備える。ここで、無機酸化物層３とステンレスとの間の動摩擦係数（以下「動摩擦係数Ａ」ともいう）は０．４以下である。
ガスバリア性フィルム用積層体１０は、樹脂基材１と無機酸化物層３との間に下地層２をさらに有してもよい。
【0014】
ガスバリア性フィルム用積層体１０によれば、そのガスバリア性フィルム用積層体１０を、ステンレスからなるガイドロールを経てロールｔｏロールで搬送する際に、ガイドロールに無機酸化物層３を接触させても、ガイドロールと無機酸化物層３との摩擦力が十分に低減される。このため、ガスバリア性フィルム用積層体１０によれば、動摩擦係数Ａが０．４を超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０にシワが生じたり、ガイドロールによる無機酸化物層３への擦れが生じたりすることを抑制でき、無機酸化物層３にダメージが生じることが抑制される。このため、こうして得られるガスバリア性フィルム用積層体１０の無機酸化物層３の上に酸素バリア性皮膜を形成してガスバリア性フィルムを形成する場合に、レトルト処理等の熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有するとともに、優れた外観を有するガスバリア性フィルムを製造することが可能となる。
【0015】
以下、樹脂基材１、下地層２及び無機酸化物層３について詳細に説明する。
【0016】
（１）樹脂基材
樹脂基材１は、無機酸化物層３の支持体となる層であり、樹脂を含む。樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、及び天然高分子化合物（セルロースアセテート等）が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
樹脂基材１は、無機酸化物層３の支持体となる層であり、樹脂を含む。樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、及び天然高分子化合物（セルロースアセテート等）が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【0017】
ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン及びポリプロピレンなどが挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などが挙げられる。
上記樹脂は、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートを含むことが好ましい。この場合、ガスバリア性フィルム用積層体１０を含む包装フィルムの機械的強度をより向上させることができるとともに、ガスバリア性フィルム用積層体１０を含む包装フィルムをヒートシールする際に、樹脂基材１を溶融させにくくすることができる。
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などが挙げられる。
上記樹脂は、ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートを含むことが好ましい。この場合、ガスバリア性フィルム用積層体１０を含む包装フィルムの機械的強度をより向上させることができるとともに、ガスバリア性フィルム用積層体１０を含む包装フィルムをヒートシールする際に、樹脂基材１を溶融させにくくすることができる。
【0018】
樹脂基材１は、必要に応じて、アンチブロキング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤等の添加剤をさらに含んでいてもよい。
【0019】
樹脂基材１は、延伸フィルムでもよいし、非延伸フィルムでもよいが、酸素バリア性の観点からは、延伸フィルムであることが好ましい。ここで、延伸フィルムとしては、一軸延伸フィルム及び二軸延伸フィルムが挙げられるが、二軸延伸フィルムが、耐熱性を向上させることから、好ましい。
【0020】
樹脂基材１の表面、すなわち樹脂基材１の無機酸化物層３側の面のステンレスに対する動摩擦係数（以下「動摩擦係数Ｂ」ともいう）は、動摩擦係数Ａよりも小さいことが好ましい。この場合、動係数Ａが０．４以下になりやすくなる。
動摩擦係数Ｂは例えば樹脂基材１中のフィラー（例えばアンチブロッキング剤など）の含有率を調整したり樹脂基材１の表面を平滑化処理したりすることによって調整することができる。
動摩擦係数Ｂは例えば樹脂基材１中のフィラー（例えばアンチブロッキング剤など）の含有率を調整したり樹脂基材１の表面を平滑化処理したりすることによって調整することができる。
【0021】
樹脂基材１の厚みは、特に制限されないが、例えば０．１ｍｍ以下であればよい。中でも、樹脂基材１の厚みは、４０μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることが特に好ましい。樹脂基材１の厚みが４０μｍ以下であると、樹脂基材１の厚みが４０μｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素ガスバリア性をより向上させることができる。但し、強度を向上させる観点からは、樹脂基材１の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがより好ましい。
【0022】
樹脂基材1は、単層であっても、複数の層の積層体であってもよい。
【0023】
（２）下地層
下地層２は、樹脂基材１と無機酸化物層３との密着性をより向上させるための層であり、樹脂基材１と無機酸化物層３との間に設けられるものである。
下地層２は、樹脂基材１と無機酸化物層３との密着性をより向上させるための層であり、樹脂基材１と無機酸化物層３との間に設けられるものである。
【0024】
下地層２を構成する材料は、有機高分子を含む。有機高分子は、ポリアクリル系樹脂、ポリオール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、又は、これらの樹脂の反応生成物のうちの少なくとも１つであってよい。
【0025】
ポリウレタン系樹脂は、ポリオール化合物と、イソシアネート化合物との反応物を含んでよい。透明性の観点から、ポリオール化合物はアクリルポリオールであることが好ましい。イソシアネート化合物は、主に架橋剤又は硬化剤として機能する。
【0026】
下地層２を構成する材料中の有機高分子の割合は、５０質量％以上であってよく、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上又は９０質量％以上であってもよい。
【0027】
下地層２の厚みは樹脂基材１と無機酸化物層３との密着性を向上させることが可能な厚みであれば特に制限されるものではなく、０．０１μｍ以上であってよい。この場合、下地層２の厚みが０．０１μｍ未満である場合に比べて、樹脂基材１の表面よりも下地層２の表面の平滑性をより向上させることが可能となり、無機酸化物層３の厚みをより均一にすることが可能となるとともに、酸素バリア性をより向上させることもできる。このため、ガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性をより一層向上させることができる。下地層２の厚みは０．０３μｍ以上、０．０４μｍ以上又は０．０５μｍ以上であってもよい。下地層２の厚みを大きくすることにより、延伸等の外力がかかった場合の水蒸気バリア性の低下を一層抑制することができる。下地層２の厚みは１μｍ以下であってよい。この場合、下地層２の厚みが１μｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素ガスバリア性をより向上させることができる。下地層２の厚みは０．３μｍ以下又は０．２μｍ以下であってもよい。
【0028】
（３）無機酸化物層
無機酸化物層３は、無機酸化物を含む層である。ガスバリア性フィルム用積層体１０は、無機酸化物層３を有することにより、ガスバリア性をより向上させることができる。
無機酸化物層３は、無機酸化物を含む層である。ガスバリア性フィルム用積層体１０は、無機酸化物層３を有することにより、ガスバリア性をより向上させることができる。
【0029】
無機酸化物層３とステンレスとの間の動摩擦係数（動摩擦係数Ａ）は０．４以下である。この場合、ガスバリア性フィルム用積層体１０は、ガイドロールとの接触による擦れやシワの発生を抑制することができる。このため、動摩擦係数Ａが０．４を超える場合に比べて、熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有するガスバリア性フィルムを製造することができる。また、ガスバリア性フィルム用積層体１０は、ガイドロールとの接触による擦れやシワの発生を抑制することができるため、無機酸化物層３の上に酸素バリア性皮膜を形成してガスバリア性フィルムを製造すると、ガスバリア性フィルムは、優れた外観を有することも可能となる。
動摩擦係数Ａは、０．３５以下、０．３０以下又は０．２５以下であってよい。この場合、ガスバリア性フィルム用積層体１０を搬送する際、ガイドロールと接触しても擦れ等によるキズ又はシワが発生しにくくなり、熱水処理後の酸素バリア性がより向上する。
動摩擦係数Ａは０より大きくてよく、０．１０以上、０．１５以上又は０．２０以上であってもよい。動摩擦係数Ａは０．１０以上であることが好ましい。この場合、ガスバリア性フィルム用積層体１０を搬送する際、ガスバリア性フィルム用積層体１０が蛇行しにくくなる。
なお、動摩擦係数は、摩擦測定器（Ｆｒｉｃｔｉｏｎ ＴｅｓｔｅｒＴＲ－２、株式会社東洋精機製作所製）を用い、ＪＩＳ K７１２５に準拠して３回測定される動摩擦係数の平均値である。各回の動摩擦係数は具体的には以下のようにして測定される。すなわち、まず重さ２００ｇのスレッド（重り）の下面にガスバリア性フィルム用積層体１０を貼り付けてなる積層体付きスレッドを、水平面を有するステンレス板の上に配置し、ガスバリア性フィルム用積層体１０の無機酸化物層３が縦６．３ｃｍ×横６．３ｃｍの面積を有する面でステンレス板と接するようにする。そして、ステンレス板上で積層体付きスレッドを速度１００ｍｍ／ｍｉｎで走行距離６０ｍｍ滑らせ、このとき測定される動摩擦力に基づいて動摩擦係数が算出される。
動摩擦係数Ａは、０．３５以下、０．３０以下又は０．２５以下であってよい。この場合、ガスバリア性フィルム用積層体１０を搬送する際、ガイドロールと接触しても擦れ等によるキズ又はシワが発生しにくくなり、熱水処理後の酸素バリア性がより向上する。
動摩擦係数Ａは０より大きくてよく、０．１０以上、０．１５以上又は０．２０以上であってもよい。動摩擦係数Ａは０．１０以上であることが好ましい。この場合、ガスバリア性フィルム用積層体１０を搬送する際、ガスバリア性フィルム用積層体１０が蛇行しにくくなる。
なお、動摩擦係数は、摩擦測定器（Ｆｒｉｃｔｉｏｎ ＴｅｓｔｅｒＴＲ－２、株式会社東洋精機製作所製）を用い、ＪＩＳ K７１２５に準拠して３回測定される動摩擦係数の平均値である。各回の動摩擦係数は具体的には以下のようにして測定される。すなわち、まず重さ２００ｇのスレッド（重り）の下面にガスバリア性フィルム用積層体１０を貼り付けてなる積層体付きスレッドを、水平面を有するステンレス板の上に配置し、ガスバリア性フィルム用積層体１０の無機酸化物層３が縦６．３ｃｍ×横６．３ｃｍの面積を有する面でステンレス板と接するようにする。そして、ステンレス板上で積層体付きスレッドを速度１００ｍｍ／ｍｉｎで走行距離６０ｍｍ滑らせ、このとき測定される動摩擦力に基づいて動摩擦係数が算出される。
【0030】
動摩擦係数Ａは例えば樹脂基材１の動摩擦係数Ｂの値を調整することによって調整することができる。
【0031】
動摩擦係数Ａに対する摩擦係数Ｂの比（以下「ｒ」ともいう）は、１．２以下又は０．９以下であってよい。
ｒは、０．３以上又は０．５以上であってよい。
ｒは、０．３以上又は０．５以上であってよい。
【0032】
無機酸化物としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｔｉ、及びＩｎからなる群より選択される少なくとも１種の金属の酸化物、又は、炭素若しくはリンなどの非金属を金属酸化物に添加してなる非金属添加金属酸化物が挙げられる。金属の酸化物としては、水蒸気バリア性の観点から、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素であることが好ましい。中でも、熱水処理後の酸素バリア性の観点からは、酸化アルミニウムがより好ましい。
無機酸化物層３は単層からなっていてもよく、複数層からなっていてもよい。
無機酸化物層３は単層からなっていてもよく、複数層からなっていてもよい。
【0033】
無機酸化物層３の厚みは特に制限されるものではないが、１ｎｍ以上であることが好ましい。この場合、無機酸化物層３の厚みが１ｎｍ未満である場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性がより向上する。無機酸化物層３の厚みは５ｎｍ以上、８ｎｍ以上又は１０ｎｍ以上であってもよい。
また、無機酸化物層３の厚みは２００ｎｍ以下であることが好ましい。この場合、無機酸化物層３の厚みが２００ｎｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性をより向上させることができる。また、熱水処理後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性をより向上させることもできる。無機酸化物層３の厚みは８０ｎｍ以下、７０ｎｍ以下、６０ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、４０ｎｍ以下又は３０ｎｍ以下であってよい。
また、無機酸化物層３の厚みは２００ｎｍ以下であることが好ましい。この場合、無機酸化物層３の厚みが２００ｎｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム用積層体１０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性をより向上させることができる。また、熱水処理後のガスバリア性フィルム用積層体１０の酸素バリア性をより向上させることもできる。無機酸化物層３の厚みは８０ｎｍ以下、７０ｎｍ以下、６０ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、４０ｎｍ以下又は３０ｎｍ以下であってよい。
【0034】
＜ガスバリア性フィルム用積層体の製造方法＞
次に、ガスバリア性フィルム用積層体１０の製造方法について説明する。
次に、ガスバリア性フィルム用積層体１０の製造方法について説明する。
【0035】
まず樹脂基材１を用意する。このとき、樹脂基材１としては、樹脂基材１のうち下地層２を形成する面のステンレスに対する動摩擦係数（動摩擦係数Ｂ）が、動摩擦係数Ａよりも小さくなる樹脂基材１を用いることが好ましい。
【0036】
次に、樹脂基材１の一面上に下地層２を形成し、下地層付き樹脂基材を形成する。
具体的には、樹脂基材１の一面上に、下地層２を形成する下地層形成用組成物を塗布し加熱して乾燥させることによって下地層２を形成する。このとき、加熱温度は、例えば、５０～２００℃であってよく、乾燥時間は、例えば、１０秒～１０分程度であってよい。
こうして形成された下地層付き樹脂基材はロールに巻き取られる。
具体的には、樹脂基材１の一面上に、下地層２を形成する下地層形成用組成物を塗布し加熱して乾燥させることによって下地層２を形成する。このとき、加熱温度は、例えば、５０～２００℃であってよく、乾燥時間は、例えば、１０秒～１０分程度であってよい。
こうして形成された下地層付き樹脂基材はロールに巻き取られる。
【0037】
次に、ロールから繰り出された下地層付き樹脂基材の下地層２の上に無機酸化物層３を形成し、ガスバリア性フィルム用積層体１０を得る。
無機酸化物層３は、例えば真空成膜法により形成することができる。真空成膜法としては、物理気相成長法及び化学気相成長法が挙げられる。物理気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタ蒸着法、イオンプレーティング法等を挙げることができる。物理気相成長法としては、真空蒸着法が特に好ましく用いられる。真空蒸着法としては、抵抗加熱式真空蒸着法、ＥＢ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ）加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法が挙げられる。化学気相成長法としては、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等を挙げることができる。
こうして得られたガスバリア性フィルム用積層体１０は、ステンレスからなるガイドロールを経てロールに巻き取られる。このとき、ガスバリア性フィルム用積層体１０は、無機酸化物層３をガイドロールに接触させた状態で巻き取られる。
無機酸化物層３は、例えば真空成膜法により形成することができる。真空成膜法としては、物理気相成長法及び化学気相成長法が挙げられる。物理気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタ蒸着法、イオンプレーティング法等を挙げることができる。物理気相成長法としては、真空蒸着法が特に好ましく用いられる。真空蒸着法としては、抵抗加熱式真空蒸着法、ＥＢ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ）加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法が挙げられる。化学気相成長法としては、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等を挙げることができる。
こうして得られたガスバリア性フィルム用積層体１０は、ステンレスからなるガイドロールを経てロールに巻き取られる。このとき、ガスバリア性フィルム用積層体１０は、無機酸化物層３をガイドロールに接触させた状態で巻き取られる。
【0038】
【0039】
図２は、本開示のガスバリア性フィルムの一実施形態を示す断面図である。図２に示すように、ガスバリア性フィルム２０は、ガスバリア性フィルム用積層体１０と、酸素バリア性皮膜４とを備えており、酸素バリア性皮膜４は、ガスバリア性フィルム用積層体１０の無機酸化物層３の上に配置されている。
【0040】
このガスバリア性フィルム２０は、上記ガスバリア性フィルム用積層体１０を備えるため、レトルト処理等の熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有する。
【0041】
（４）酸素バリア性皮膜
酸素バリア性皮膜４は、酸素バリア性を有する皮膜であれば特に制限されるものではなく、このような酸素バリア性皮膜４としては、有機無機複合膜、及び、ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜が挙げられる。
酸素バリア性皮膜４は、酸素バリア性を有する皮膜であれば特に制限されるものではなく、このような酸素バリア性皮膜４としては、有機無機複合膜、及び、ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜が挙げられる。
【0042】
有機無機複合膜は、金属アルコキシド及び金属アルコキシドの加水分解物の少なくとも１種と、水溶性高分子とを含む酸素バリア性皮膜形成用組成物を用いて形成されることが好ましい。この場合、ガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を効果的に向上させることができる。
酸素バリア性皮膜形成用組成物は、レトルト処理等の熱水処理後のガスバリア性をより十分に維持する観点から、シランカップリング剤及びその加水分解物の少なくとも１種を含有することが好ましい。
酸素バリア性皮膜形成用組成物は、レトルト処理等の熱水処理後のガスバリア性をより十分に維持する観点から、シランカップリング剤及びその加水分解物の少なくとも１種を含有することが好ましい。
【0043】
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でもポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、ガスバリア性フィルムの酸素バリア性を向上させやすいため特に好ましい。。
【0044】
金属アルコキシドは、下記一般式（１）で表される。
Ｍ（ＯＲ１）ｍ・・・（１）
上記一般式（１）中、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であることが好ましい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。なお、Ｒ１が複数存在する場合、Ｒ１同士は同一でも異なっていてもよい。
Ｍ（ＯＲ１）ｍ・・・（１）
上記一般式（１）中、Ｒ１はそれぞれ独立に炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であることが好ましい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。なお、Ｒ１が複数存在する場合、Ｒ１同士は同一でも異なっていてもよい。
【0045】
金属アルコキシドとしては、具体的には、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ－２’－Ｃ３Ｈ７）３〕などが挙げられる。テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムは、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【0046】
シランカップリング剤は、下記一般式（２）で表され、硬化剤として機能するものである。
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３）ｎ・・・（２）
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３）ｎ・・・（２）
【0047】
一般式（２）において、Ｒ２は１価の有機官能基を表し、Ｒ３は、アルキル基、又は、－Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３を表す。
この場合、酸素バリア性皮膜４と無機酸化物層３との密着性を向上させることが可能となり、ガスバリア性フィルム用積層体１０における層間剥離（デラミネーション）を抑制することができる。
なお、Ｒ２とＲ３は互いに同一でも異なってもよい。Ｒ３同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
この場合、酸素バリア性皮膜４と無機酸化物層３との密着性を向上させることが可能となり、ガスバリア性フィルム用積層体１０における層間剥離（デラミネーション）を抑制することができる。
なお、Ｒ２とＲ３は互いに同一でも異なってもよい。Ｒ３同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
【0048】
Ｒ２で示される１価の有機官能基としては、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、又は、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。中でも、１価の有機官能基としては、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が好ましい。この場合、組成物が、硬化によって、より優れた熱水耐性を有することが可能となり、ガスバリア性フィルム用積層体１０に対してレトルト処理等の熱水処理後でもより大きなラミネート強度を付与することが可能となる。
【0049】
Ｒ３で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基などが挙げられる。中でも、メチル基が好ましい。この場合、加水分解が速く行われる。
【0050】
ｎは１以上の整数を表す。ｎが１である場合、シランカップリング剤は単量体を表すのに対し、ｎが２以上である場合、シランカップリング剤は多量体を表す。ｎは３であることが好ましい。この場合、酸素バリア性皮膜４の熱水耐性をより向上させることができ、ガスバリア性フィルム用積層体１０に対してレトルト処理等の熱水処理後でもより大きなラミネート強度を付与することが可能となる。
【0051】
シランカップリング剤は、上記一般式（２）におけるＲ２をＮＣＯ－Ｒ４－とし、Ｒ４を炭素数が１以上の整数であるアルキレン基とし、ｎを３とした、三量体１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートであることが好ましい。この場合、酸素バリア性皮膜４の湿熱耐性が向上し、レトルト処理等の熱水処理後の、樹脂基材１に対する酸素バリア性皮膜４のラミネート強度（密着強度）が向上する。
【0052】
シランカップリング剤は、上記一般式（２）におけるＲ２を３－グリシドキシプロピル基とし、ｎを１とした、３－グリシドキシプロピルトリアルコキシシランであってもよい。この場合、酸素バリア性皮膜の湿熱耐性が向上し、レトルト処理等の熱水処理後の、樹脂基材１に対する酸素バリア性皮膜４のラミネート強度（密着強度）が向上する。
【0053】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基を持つシランカップリング剤；３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン等のエポキシ基を持つシランカップリング剤；３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等のメルカプト基を持つシランカップリング剤；３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を持つシランカップリング剤；３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、１，３，５－トリス（３－メトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアネート基を持つシランカップリング剤が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、それぞれ単独で又は２種類以上を混合して用いてもよい。
【0054】
（ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜）
ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜は、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシ基と多価金属化合物との反応生成物であるカルボン酸の多価金属塩を含む皮膜である。ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜は、ポリカルボン酸系重合体と多価金属化合物を混合した酸素バリア性皮膜形成用を塗布し、加熱乾燥したり、ポリカルボン酸系重合体を主成分とする酸素バリア性皮膜形成用を塗布し乾燥して第１皮膜を形成した上に、多価金属化合物を主成分とする酸素バリア性皮膜形成用を塗布し乾燥して第２皮膜を形成し、第１皮膜と第２皮膜との間で架橋反応させたりすることにより形成することができる。
ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜は、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシ基と多価金属化合物との反応生成物であるカルボン酸の多価金属塩を含む皮膜である。ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜は、ポリカルボン酸系重合体と多価金属化合物を混合した酸素バリア性皮膜形成用を塗布し、加熱乾燥したり、ポリカルボン酸系重合体を主成分とする酸素バリア性皮膜形成用を塗布し乾燥して第１皮膜を形成した上に、多価金属化合物を主成分とする酸素バリア性皮膜形成用を塗布し乾燥して第２皮膜を形成し、第１皮膜と第２皮膜との間で架橋反応させたりすることにより形成することができる。
【0055】
ポリカルボン酸系重合体とは、分子内に複数のカルボキシ基を有する重合体である。ポリカルボン酸系重合体としては、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸の（共）重合体；エチレン性不飽和カルボン酸と他のエチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン等が挙げられる。これらのポリカルボン酸系重合体はそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【0056】
多価金属化合物は、ポリカルボン酸系重合体のカルボキシル基と反応してポリカルボン酸の多価金属塩を形成する化合物であれば特に限定されず、このような多価金属化合物としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウム等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。多価金属化合物としては、酸素バリア性皮膜４の酸素バリア性の観点からは、酸化亜鉛が好ましい。
【0057】
上記酸素バリア性皮膜形成用組成物は、酸素バリア性皮膜４のガスバリア性を損なわない範囲で、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じてさらに含んでもよい。
【0058】
上記酸素バリア性皮膜形成用組成物は、固形分を溶解又は分散させる液体をさらに含んでいてよい。このような液体としては、通常、水性媒体が用いられる。水性媒体としては、水、親水性の有機溶剤、またはこれらの混合物が挙げられる。親水性の有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類；セロソルブ類；カルビトール類；アセトニトリル等のニトリル類等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【0059】
水性媒体としては、水のみからなる水性媒体、又は、水を主成分として含む水性媒体が好ましい。水性媒体が水を主成分として含む場合、水性媒体中の水の含有率は７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
【0060】
酸素バリア性皮膜４の厚みは特に制限されるものではないが、５０ｎｍ以上であることが好ましい。
この場合、酸素バリア性皮膜４の厚みが５０ｎｍ未満である場合に比べて、ガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性がより向上する。
この場合、酸素バリア性皮膜４の厚みが５０ｎｍ未満である場合に比べて、ガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性がより向上する。
【0061】
酸素バリア性皮膜４の厚みは、ガスバリア性を向上させる観点から、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることが特に好ましい。
一方、酸素バリア性皮膜４の厚みは７００ｎｍ以下であることが好ましい。酸素バリア性皮膜４の厚みが７００ｎｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム２０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性をより向上させることができる。また、レトルト処理等の熱水処理後のガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性をより向上させることもできる。
一方、酸素バリア性皮膜４の厚みは７００ｎｍ以下であることが好ましい。酸素バリア性皮膜４の厚みが７００ｎｍを超える場合に比べて、ガスバリア性フィルム２０の柔軟性がより向上し、虐待後のガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性をより向上させることができる。また、レトルト処理等の熱水処理後のガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性をより向上させることもできる。
【0062】
酸素バリア性皮膜４の厚みは、ガスバリア性フィルム２０の柔軟性をより向上させる観点からは、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【0063】
【0064】
図３は、本開示の包装フィルムの一実施形態を示す断面図である。図３に示すように、包装フィルム３０は、ガスバリア性フィルム２０と、ガスバリア性フィルム２０に積層されるシーラント層２１とを備えており、シーラント層２１は、ガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性皮膜４上に配置されている。図２に示すように、ガスバリア性フィルム２０において、酸素バリア性皮膜４とシーラント層２１とが接着剤層２２によって接着されていてもよい。
【0065】
この包装フィルム３０は、上記ガスバリア性フィルム２０を備えており、ガスバリア性フィルム２０は、レトルト処理等の熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有する。このため、包装フィルム３０は、熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有することが可能となる。
【0066】
接着剤層２２の材料としては、例えば、ポリエステル－イソシアネート系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエーテル系樹脂などを用いることができる。包装フィルム３０をレトルト用途に使用するには、レトルト処理耐性のある２液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく用いることができる。
【0067】
（シーラント層）
シーラント層２１の材質としては、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられるが、ポリオレフィン樹脂が一般的に使用される。具体的に、ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などのエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混合物等を使用することができる。シーラント層２１の材質は、上述した熱可塑性樹脂の中から、使用用途やボイル処理、レトルト処理などの温度条件によって適宜選択できる。
シーラント層２１の材質としては、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられるが、ポリオレフィン樹脂が一般的に使用される。具体的に、ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などのエチレン系樹脂、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂、又はこれらの混合物等を使用することができる。シーラント層２１の材質は、上述した熱可塑性樹脂の中から、使用用途やボイル処理、レトルト処理などの温度条件によって適宜選択できる。
【0068】
シーラント層２１を構成する熱可塑性樹脂は、延伸されていても延伸されていなくてもよいが、融点を低下させ、包装フィルム３０のヒートシールを容易にする観点からは、延伸されていない方が好ましい。
【0069】
シーラント層２１の厚みは、内容物の質量や、包装袋の形状などにより適宜定められ、特に限定されるものではないが、包装フィルム３０の柔軟性及び接着性の観点から、３０～１５０μｍであることが好ましい。
【0070】
＜包装製品＞
次に、本開示の包装製品の実施形態について図４を参照しながら説明する。なお、図４は、本開示の包装製品の一実施形態を示す断面図である。図４において、図１～図３と同一の構成要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。
図４に示すように、包装製品５０は、包装容器４０と、包装容器４０内に充填された内容物Ｃとを備えている。図４に示す包装容器４０は、一対の包装フィルム３０を用い、シーラント層２１同士を対向させた状態で包装フィルム３０の周縁部をヒートシールすることによって得られたものである。なお、図４において、包装フィルム３０の接着剤層２２は省略して示してある。
次に、本開示の包装製品の実施形態について図４を参照しながら説明する。なお、図４は、本開示の包装製品の一実施形態を示す断面図である。図４において、図１～図３と同一の構成要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。
図４に示すように、包装製品５０は、包装容器４０と、包装容器４０内に充填された内容物Ｃとを備えている。図４に示す包装容器４０は、一対の包装フィルム３０を用い、シーラント層２１同士を対向させた状態で包装フィルム３０の周縁部をヒートシールすることによって得られたものである。なお、図４において、包装フィルム３０の接着剤層２２は省略して示してある。
【0071】
この包装製品５０は、包装容器４０を備えており、包装容器４０は、包装フィルム３０を用いて形成されている。このため、包装製品５０は、熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有する。
【0072】
なお、包装容器４０は、１つの包装フィルム３０を折り曲げ、シーラント層２１同士を対向させた状態で包装フィルム３０の周縁部をヒートシールすることによっても得ることができる。
【0073】
包装容器４０としては、包装袋、ラミネートチューブ容器、液体紙容器などが挙げられる。
【0074】
内容物Ｃは、特に限定されるものではなく、内容物Ｃとしては、食品、液体、医薬品、電子部品などが挙げられる。
【0075】
本開示は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態では、包装フィルム３０において、シーラント層２１が、ガスバリア性フィルム２０の酸素バリア性皮膜４上に配置されているが、シーラント層２１は、樹脂基材１に対し酸素バリア性皮膜４と反対側に配置されていてもよい。
【実施例0076】
以下、実施例を挙げて本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0077】
＜酸素バリア性皮膜用組成物の調製＞
実施例又は比較例で用いられる酸素バリア性皮膜形成用組成物を調製するための液Ａ～Ｆを以下のようにして調製した。
実施例又は比較例で用いられる酸素バリア性皮膜形成用組成物を調製するための液Ａ～Ｆを以下のようにして調製した。
【0078】
（液Ａ）
ポリビニルアルコール（商品名：「クラレポバール６０－９８」、株式会社クラレ製、以下「ＰＶＡ」ともいう）を水と混合し、固形分の割合が５質量％である液Ａを調製した。
ポリビニルアルコール（商品名：「クラレポバール６０－９８」、株式会社クラレ製、以下「ＰＶＡ」ともいう）を水と混合し、固形分の割合が５質量％である液Ａを調製した。
【0079】
（液Ｂ）
金属アルコキシドとしてのテトラエトキシシラン（商品名：「ＫＢＥ０４」、固形分：１００質量％、信越化学工業株式会社製、以下「ＴＥＯＳ」ともいう）とメタノール（関東化学株式会社製）と０．１Ｎ塩酸（関東化学株式会社製）とを、質量比が１７／１０／７３となるように混合し、固形分の割合が５質量％である液Ｂを調製した。このとき、固形分の割合の計算は、ＴＥＯＳをＳｉＯ２に換算して行った。
金属アルコキシドとしてのテトラエトキシシラン（商品名：「ＫＢＥ０４」、固形分：１００質量％、信越化学工業株式会社製、以下「ＴＥＯＳ」ともいう）とメタノール（関東化学株式会社製）と０．１Ｎ塩酸（関東化学株式会社製）とを、質量比が１７／１０／７３となるように混合し、固形分の割合が５質量％である液Ｂを調製した。このとき、固形分の割合の計算は、ＴＥＯＳをＳｉＯ２に換算して行った。
【0080】
（液Ｃ）
シランカップリング剤としての１，３，５－トリス（３－メトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（ＳＣ剤Ａ）を、水／ＩＰＡ＝１／１（質量比）の混合溶媒に加え、固形分の割合が５質量％である液Ｃを得た。固形分の割合の計算は、シランカップリング剤を、（ＮＣＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３）３に換算して行った。
シランカップリング剤としての１，３，５－トリス（３－メトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（ＳＣ剤Ａ）を、水／ＩＰＡ＝１／１（質量比）の混合溶媒に加え、固形分の割合が５質量％である液Ｃを得た。固形分の割合の計算は、シランカップリング剤を、（ＮＣＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３）３に換算して行った。
【0081】
（液Ｄ）
シランカップリング剤としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＳＣ剤Ｂ）のイソプロパノール（ＩＰＡ）溶液に、０．１Ｎ塩酸（関東化学株式会社製）を加え、得られた溶液を３０分間撹拌してＳＣ剤Ｂを加水分解させた後、水／ＩＰＡ＝１／１（質量比）の混合溶媒に加え、固形分の割合が５質量％である液Ｄを得た。固形分の割合の計算は、ＳＣ剤Ｂを、（ＣＨ２Ｏ）ＣＨ２ＯＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＨ）３に換算して行った。
シランカップリング剤としての３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＳＣ剤Ｂ）のイソプロパノール（ＩＰＡ）溶液に、０．１Ｎ塩酸（関東化学株式会社製）を加え、得られた溶液を３０分間撹拌してＳＣ剤Ｂを加水分解させた後、水／ＩＰＡ＝１／１（質量比）の混合溶媒に加え、固形分の割合が５質量％である液Ｄを得た。固形分の割合の計算は、ＳＣ剤Ｂを、（ＣＨ２Ｏ）ＣＨ２ＯＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＨ）３に換算して行った。
【0082】
（液Ｅ）
数平均分子量２００，０００のポリアクリル酸水溶液（東亞合成株式会社製、アロンＡ－１０Ｈ、固形分濃度２５質量％）２０質量部に蒸留水５８．９質量部を加えて希釈し、希釈ポリアクリル酸水溶液を得た。その後、アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ、アルドリッチ製）０．４４質量部を添加して撹拌し、ポリカルボン酸系重合体を主成分とする液Ｅを得た。
数平均分子量２００，０００のポリアクリル酸水溶液（東亞合成株式会社製、アロンＡ－１０Ｈ、固形分濃度２５質量％）２０質量部に蒸留水５８．９質量部を加えて希釈し、希釈ポリアクリル酸水溶液を得た。その後、アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ、アルドリッチ製）０．４４質量部を添加して撹拌し、ポリカルボン酸系重合体を主成分とする液Ｅを得た。
【0083】
（液Ｆ）
酸化亜鉛微粒子水分散液（住友大阪セメント株式会社製 ＺＥ１４３）１００質量部と硬化剤（Ｌｉｏｆｏｌ ＨＡＥＲＴＥＲ ＵＲ ５８８９－２１、Ｈｅｎｋｅｌ製）２質量部とを混合し、多価金属化合物を主成分とする液Ｆを調製した。
酸化亜鉛微粒子水分散液（住友大阪セメント株式会社製 ＺＥ１４３）１００質量部と硬化剤（Ｌｉｏｆｏｌ ＨＡＥＲＴＥＲ ＵＲ ５８８９－２１、Ｈｅｎｋｅｌ製）２質量部とを混合し、多価金属化合物を主成分とする液Ｆを調製した。
【0084】
＜下地層形成用組成物の調製＞
下地層形成用組成物は以下のようにして調製した。
アクリルポリオールとしてのアクリディックＣＬ－１０００（ＤＩＣ株式会社製）とイソシアネート系化合物としてのトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）タイプ硬化剤（コロネート２０３０、東ソー株式会社製）とを、固形分質量比が６：４となるように配合し、固形分（アクリルポリオール及びイソシアネート系化合物の合計量）が２質量％になるよう希釈溶剤としての酢酸エチルで希釈した。こうして下地層形成用組成物を調製した。
下地層形成用組成物は以下のようにして調製した。
アクリルポリオールとしてのアクリディックＣＬ－１０００（ＤＩＣ株式会社製）とイソシアネート系化合物としてのトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）タイプ硬化剤（コロネート２０３０、東ソー株式会社製）とを、固形分質量比が６：４となるように配合し、固形分（アクリルポリオール及びイソシアネート系化合物の合計量）が２質量％になるよう希釈溶剤としての酢酸エチルで希釈した。こうして下地層形成用組成物を調製した。
【0085】
＜ガスバリア性フィルムの作製＞
（実施例１）
まず、樹脂基材として、下地層を形成する側の面の動摩擦係数Ｂが表１に示す値である二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＰＰ）を用意した。
次に、上記のようにして調製した下地層形成用組成物を、グラビアコート法を用いて樹脂基材の表面上に塗布して塗膜を形成し、１００℃のオーブンに１０秒間通過させ塗膜を乾燥させることで厚さ０．１μｍの下地層を形成し、得られた下地層付き樹脂基材をロールに巻き取り、下地層付き樹脂基材ロールを得た。
次に、下地層付き樹脂基材ロールから下地層付き樹脂基材を繰り出し、電子線加熱方式による電子ビーム式真空蒸着法により、下地層の上に無機酸化物として酸化ケイ素を蒸着させ、厚さ２５ｎｍの無機酸化物層を形成し、ガスバリア性フィルム用積層体を得た。そして、得られたガスバリア性フィルム用積層体を、ステンレスからなるガイドロールを経てガイドしながら巻取りロールに巻き取った。このとき、ガスバリア性フィルム用積層体は、無機酸化物層をガイドロールに接触させた状態でガイドし、１００Ｎ/ｍの張力を付与しながら６００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取った。
（実施例１）
まず、樹脂基材として、下地層を形成する側の面の動摩擦係数Ｂが表１に示す値である二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＰＰ）を用意した。
次に、上記のようにして調製した下地層形成用組成物を、グラビアコート法を用いて樹脂基材の表面上に塗布して塗膜を形成し、１００℃のオーブンに１０秒間通過させ塗膜を乾燥させることで厚さ０．１μｍの下地層を形成し、得られた下地層付き樹脂基材をロールに巻き取り、下地層付き樹脂基材ロールを得た。
次に、下地層付き樹脂基材ロールから下地層付き樹脂基材を繰り出し、電子線加熱方式による電子ビーム式真空蒸着法により、下地層の上に無機酸化物として酸化ケイ素を蒸着させ、厚さ２５ｎｍの無機酸化物層を形成し、ガスバリア性フィルム用積層体を得た。そして、得られたガスバリア性フィルム用積層体を、ステンレスからなるガイドロールを経てガイドしながら巻取りロールに巻き取った。このとき、ガスバリア性フィルム用積層体は、無機酸化物層をガイドロールに接触させた状態でガイドし、１００Ｎ/ｍの張力を付与しながら６００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取った。
【0086】
その後、液Ａ～Ｄを表１に示す割合（単位：質量％）で混合して混合液を調製し、この混合液を、グラビアコート法にて上記ガスバリア性フィルム用積層体の無機酸化物層の表面に塗布し、６０℃、６０秒の条件下で乾燥させることで、厚みが０．３μｍとなるように酸素バリア性皮膜としての有機無機複合皮膜を形成した。こうして樹脂基材、下地層、無機酸化物層及び酸素バリア性皮膜がこの順で積層されたガスバリア性フィルムを得た。
【0087】
（実施例２～５及び比較例１）
樹脂基材の材質、動摩擦係数Ｂ、厚み、下地層の有無、無機酸化物層の材質、動摩擦係数Ａ、酸素バリア性皮膜としての有機無機複合皮膜を形成する液Ａ～Ｄの割合（質量％）、及び、酸素バリア性皮膜の種類を表１に示すとおりとしたこと以外は実施例１と同様にして、ガスバリア性フィルムを得た。
樹脂基材の材質、動摩擦係数Ｂ、厚み、下地層の有無、無機酸化物層の材質、動摩擦係数Ａ、酸素バリア性皮膜としての有機無機複合皮膜を形成する液Ａ～Ｄの割合（質量％）、及び、酸素バリア性皮膜の種類を表１に示すとおりとしたこと以外は実施例１と同様にして、ガスバリア性フィルムを得た。
【0088】
（実施例６～７及び比較例２）
樹脂基材の材質、動摩擦係数Ｂ、厚み、下地層の有無、無機酸化物層の材質、動摩擦係数Ａを表１に示すとおりとし、酸素バリア性皮膜の種類をポリカルボン酸の多価金属塩皮膜とし、ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜を以下のように形成したこと以外は実施例１と同様にしてガスバリア性フィルムを得た。
すなわち、無機酸化物層の上にグラビアコート法を用いて液Ｅを塗布して塗膜を形成し、１００℃のオーブンに１０秒間通過させ乾燥させることで厚さ０．２μｍのポリカルボン酸系重合体皮膜を形成した。続いて、ポリカルボン酸系重合体皮膜の上に、グラビアコート法を用いて、液Ｆを塗工して多価金属化合物皮膜を形成し、１００℃のオーブンに１０秒間通過させ乾燥させることで厚さ０．２μｍのポリカルボン酸の多価金属塩皮膜を形成した。
なお、実施例６～７及び比較例２では、液Ａ～液Ｄを使用していないため、表１において、有機無機複合皮膜を形成する液Ａ～Ｄの割合（質量％）については「－」と表示した。
樹脂基材の材質、動摩擦係数Ｂ、厚み、下地層の有無、無機酸化物層の材質、動摩擦係数Ａを表１に示すとおりとし、酸素バリア性皮膜の種類をポリカルボン酸の多価金属塩皮膜とし、ポリカルボン酸の多価金属塩皮膜を以下のように形成したこと以外は実施例１と同様にしてガスバリア性フィルムを得た。
すなわち、無機酸化物層の上にグラビアコート法を用いて液Ｅを塗布して塗膜を形成し、１００℃のオーブンに１０秒間通過させ乾燥させることで厚さ０．２μｍのポリカルボン酸系重合体皮膜を形成した。続いて、ポリカルボン酸系重合体皮膜の上に、グラビアコート法を用いて、液Ｆを塗工して多価金属化合物皮膜を形成し、１００℃のオーブンに１０秒間通過させ乾燥させることで厚さ０．２μｍのポリカルボン酸の多価金属塩皮膜を形成した。
なお、実施例６～７及び比較例２では、液Ａ～液Ｄを使用していないため、表１において、有機無機複合皮膜を形成する液Ａ～Ｄの割合（質量％）については「－」と表示した。
【0089】
（実施例８及び比較例３）
樹脂基材の材質、動摩擦係数Ｂ、下地層の有無、無機酸化物層の材質、動摩擦係数Ａ、酸素バリア性皮膜としての有機無機複合皮膜を形成する液Ａ～Ｄの質量割合（質量％）、及び、酸素バリア性皮膜の種類を表１に示すとおりとしたこと以外は実施例１と同様にして、ガスバリア性フィルムを得た。
樹脂基材の材質、動摩擦係数Ｂ、下地層の有無、無機酸化物層の材質、動摩擦係数Ａ、酸素バリア性皮膜としての有機無機複合皮膜を形成する液Ａ～Ｄの質量割合（質量％）、及び、酸素バリア性皮膜の種類を表１に示すとおりとしたこと以外は実施例１と同様にして、ガスバリア性フィルムを得た。
【0090】
＜包装フィルムの作製＞
実施例１～８及び比較例１～３で得られたガスバリア性フィルムの酸素バリア性皮膜の表面上に、２液型の接着剤（商品名「タケラックＡ－５２５／タケネートＡ－５２」、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製）を用いて、厚み６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（商品名「トレファン（登録商標）ＺＫ２０７」、東レ株式会社製）を貼り付けることによって表面の幅が２１０ｍｍである包装フィルムを作製した。
実施例１～８及び比較例１～３で得られたガスバリア性フィルムの酸素バリア性皮膜の表面上に、２液型の接着剤（商品名「タケラックＡ－５２５／タケネートＡ－５２」、三井化学ＳＫＣポリウレタン株式会社製）を用いて、厚み６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（商品名「トレファン（登録商標）ＺＫ２０７」、東レ株式会社製）を貼り付けることによって表面の幅が２１０ｍｍである包装フィルムを作製した。
【0091】
＜包装フィルムのレトルト処理後の酸素バリア性評価＞
上記のようにして得られた包装フィルムについて、以下のようにしてレトルト処理前後の酸素透過度を測定して酸素バリア性を評価した。
上記のようにして得られた包装フィルムについて、以下のようにしてレトルト処理前後の酸素透過度を測定して酸素バリア性を評価した。
【0092】
（１）レトルト処理前の酸素透過度
レトルト処理前の酸素透過度は、上記のようにして作製した包装フィルムについて以下のようにして測定した。
すなわち、包装フィルムについて、酸素透過度測定装置（製品名「ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０」、ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ社製）を用い、温度３０℃、相対湿度７０％の条件で酸素透過度を測定した。このとき、測定は、ＪＩＳ Ｋ－７１２６－２に準拠して行った。結果を表１に示す。
（２）レトルト処理後の酸素透過度
レトルト処理後の酸素透過度は、上記のようにして作製した包装フィルムについて以下のようにしてレトルト処理を行った後、包装フィルムについて上記のようにして測定した。結果を表１に示す。
（レトルト処理）
レトルト処理は、以下のようにして得られた試験サンプルを、貯湯式レトルト釜を用いて１２１℃で３０分間行った。なお、レトルト処理後は、試験サンプルからＡ４サイズ（長辺２９７ｍｍ×短辺２１０ｍｍの大きさ）のシートを切り出し、このシートを、酸素透過度測定用の包装フィルムとした。
（試験サンプルの作製）
試験サンプルは以下のようにして作製した。
まず、上記のようにして作製した包装フィルムからＡ４サイズ（長辺２９７ｍｍ×短辺２１０ｍｍの大きさ）のシートを切り出し、このシートを、両端の短辺同士が重なるように２つ折りにし、重なり合う長辺をヒートシールすることにより、開口を有する三方パウチを作製した。そして、開口から三方パウチ内に０．６質量％のシステイン水溶液１５０ｍＬを入れ、短辺同士をヒートシールした。こうして試験サンプルを作製した。
レトルト処理前の酸素透過度は、上記のようにして作製した包装フィルムについて以下のようにして測定した。
すなわち、包装フィルムについて、酸素透過度測定装置（製品名「ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０」、ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ社製）を用い、温度３０℃、相対湿度７０％の条件で酸素透過度を測定した。このとき、測定は、ＪＩＳ Ｋ－７１２６－２に準拠して行った。結果を表１に示す。
（２）レトルト処理後の酸素透過度
レトルト処理後の酸素透過度は、上記のようにして作製した包装フィルムについて以下のようにしてレトルト処理を行った後、包装フィルムについて上記のようにして測定した。結果を表１に示す。
（レトルト処理）
レトルト処理は、以下のようにして得られた試験サンプルを、貯湯式レトルト釜を用いて１２１℃で３０分間行った。なお、レトルト処理後は、試験サンプルからＡ４サイズ（長辺２９７ｍｍ×短辺２１０ｍｍの大きさ）のシートを切り出し、このシートを、酸素透過度測定用の包装フィルムとした。
（試験サンプルの作製）
試験サンプルは以下のようにして作製した。
まず、上記のようにして作製した包装フィルムからＡ４サイズ（長辺２９７ｍｍ×短辺２１０ｍｍの大きさ）のシートを切り出し、このシートを、両端の短辺同士が重なるように２つ折りにし、重なり合う長辺をヒートシールすることにより、開口を有する三方パウチを作製した。そして、開口から三方パウチ内に０．６質量％のシステイン水溶液１５０ｍＬを入れ、短辺同士をヒートシールした。こうして試験サンプルを作製した。
【0093】
＜外観＞
実施例１～８及び比較例１～３で得られたガスバリア性フィルムについて、ロールに、酸素バリア性皮膜を外側に向けて１０００ｍ分巻き取った後に外観を目視にて観察した。そして、シワ又はキズが確認されたガスバリア性フィルムについては「×」と評価し、シワ及びキズのいずれも確認されなかったガスバリア性フィルムについては「○」と評価した。結果を表１に示す。
実施例１～８及び比較例１～３で得られたガスバリア性フィルムについて、ロールに、酸素バリア性皮膜を外側に向けて１０００ｍ分巻き取った後に外観を目視にて観察した。そして、シワ又はキズが確認されたガスバリア性フィルムについては「×」と評価し、シワ及びキズのいずれも確認されなかったガスバリア性フィルムについては「○」と評価した。結果を表１に示す。
【0094】
【表1】
【0095】
表１に示すように、実施例１～８のガスバリア性フィルムは、比較例１～３に比べて、レトルト処理後の酸素透過度が十分に低く、外観も良好であることが分かった。
【0096】
以上のことから、本開示のガスバリア性フィルム用積層体は、無機酸化物層とステンレスとの間の動摩擦係数（動摩擦係数Ａ）を０．４以下とすることで、レトルト処理等の熱水処理後でも優れた酸素バリア性を有するとともに、優れた外観を有するガスバリア性フィルムを製造することができることが確認された。
【符号の説明】
【0097】
１…樹脂基材、２…下地層、３…無機酸化物層、４…酸素バリア性皮膜、１０…ガスバリア性フィルム用積層体、２０…ガスバリア性フィルム、２１…シーラント層、３０…包装フィルム、４０…包装容器、５０…包装製品。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】