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特開2024-54914タンパク吸着の抑制された熱可塑性樹脂組成物、及び、それを用いたデバイス
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024054914
(43)【公開日】2024-04-18
(54)【発明の名称】タンパク吸着の抑制された熱可塑性樹脂組成物、及び、それを用いたデバイス
(51)【国際特許分類】
C08L 45/00 20060101AFI20240411BHJP
C08L 53/02 20060101ALI20240411BHJP
【ＦＩ】
C08L45/00
C08L53/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022161375
(22)【出願日】2022-10-06
(71)【出願人】
【識別番号】515107720
【氏名又は名称】ＭＣＰＰイノベーション合同会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002860
【氏名又は名称】弁理士法人秀和特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】高橋 邦宜
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BC05X
4J002BK00W
4J002BP01X
4J002CE00W
4J002FD070
4J002GB01
(57)【要約】
【課題】タンパク吸着の抑制された熱可塑性樹脂組成物を提供すること、及び、それを用いたデバイスを提供することを課題とする。
【解決手段】環状ポリオレフィン（Ａ）と、スチレン系エラストマー（Ｂ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）であって、下記要件（Ｃ－ｉ）及び（Ｃ－ｉｉ）を満たすことを特徴とするタンパク低吸着性に優れる熱可塑性樹脂組成物によって課題を解決する。
（Ｃ－ｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対する前記スチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満
（Ｃ－ｉｉ）：前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に含まれる、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量３０００以下の成分の割合が１％以下
【選択図】なし
【解決手段】環状ポリオレフィン（Ａ）と、スチレン系エラストマー（Ｂ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）であって、下記要件（Ｃ－ｉ）及び（Ｃ－ｉｉ）を満たすことを特徴とするタンパク低吸着性に優れる熱可塑性樹脂組成物によって課題を解決する。
（Ｃ－ｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対する前記スチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満
（Ｃ－ｉｉ）：前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に含まれる、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量３０００以下の成分の割合が１％以下
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
環状ポリオレフィン（Ａ）と、スチレン系エラストマー（Ｂ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）であって、下記要件（Ｃ－ｉ）及び（Ｃ－ｉｉ）を満たすことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（Ｃ－ｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対する前記スチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満
（Ｃ－ｉｉ）：前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に含まれる、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量３０００以下の成分の割合が１％以下
（Ｃ－ｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対する前記スチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満
（Ｃ－ｉｉ）：前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に含まれる、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量３０００以下の成分の割合が１％以下
【請求項2】
前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）が下記要件（Ｃ－ｉｉｉ）を満たすことを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（Ｃ－ｉｉｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）の屈折率ＮＤＡと、スチレン系エラストマー（Ｂ）の屈折率ＮＤＢの差の絶対値（＝｜ＮＤＡ－ＮＤＢ｜）が０．０１５以下
（Ｃ－ｉｉｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）の屈折率ＮＤＡと、スチレン系エラストマー（Ｂ）の屈折率ＮＤＢの差の絶対値（＝｜ＮＤＡ－ＮＤＢ｜）が０．０１５以下
【請求項3】
前記環状ポリオレフィン（Ａ）が、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）を有することを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるタンパク製剤容器。
【請求項5】
請求項１～３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるタンパク培養機器。
【請求項6】
請求項１～３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるタンパク検査用機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、タンパク低吸着性に優れ、さらには透明性にも優れる熱可塑性樹脂組成物、及び、該熱可塑性樹脂組成物を用いたタンパク低吸着デバイスに関する。
【背景技術】
【0002】
バイオ産業の発展に伴い、タンパクの産業利用は食品・医療・化成品産業などに大きく広まっている。
一方、これらタンパクの性質として、材料表面への吸着は多くの分野で問題を引き起こす原因となっており、タンパク吸着の抑制に関して多くの提案がなされてきている（特許文献１～４）。
しかし、これらの手法においては、コーティングの剥離が発生するというリスクや、コストの上昇といった課題を有しており、成形材料自体でタンパク吸着を抑制するという要求は高まっている。
この要求に対し、例えば、環状オレフィンとオレフィンの共重合体であるシクロオレフィンコポリマーや、シクロオレフィン類開環重合体、あるいは、シクロオレフィン類開環重合体に水素添加したものを材料としてタンパク製剤容器に用いることで、ガラスに比べタンパクの吸着が少なく安定性が向上することが提案されている（特許文献５）。
また、タンパク吸着の少ない医療成形体を得るために、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）を有するブロックコポリマーを用いることが提案されている（特許文献６）。
一方、これらタンパクの性質として、材料表面への吸着は多くの分野で問題を引き起こす原因となっており、タンパク吸着の抑制に関して多くの提案がなされてきている（特許文献１～４）。
しかし、これらの手法においては、コーティングの剥離が発生するというリスクや、コストの上昇といった課題を有しており、成形材料自体でタンパク吸着を抑制するという要求は高まっている。
この要求に対し、例えば、環状オレフィンとオレフィンの共重合体であるシクロオレフィンコポリマーや、シクロオレフィン類開環重合体、あるいは、シクロオレフィン類開環重合体に水素添加したものを材料としてタンパク製剤容器に用いることで、ガラスに比べタンパクの吸着が少なく安定性が向上することが提案されている（特許文献５）。
また、タンパク吸着の少ない医療成形体を得るために、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）を有するブロックコポリマーを用いることが提案されている（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００７－０６３４５９号公報
【特許文献2】特開２００７－１８５５１５号公報
【特許文献3】特開２０１６－１１２３９７号公報
【特許文献4】特開２０２１－０９１９０８号公報
【特許文献5】特開２００６－１１６３４５号公報
【特許文献6】特開２０２０－１８０３０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、さらなるタンパク付着抑制に対する期待は高く、本発明においては、タンパク吸着の抑制された熱可塑性樹脂組成物を提供すること、及び、それを用いたデバイスを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者は鋭意検討した結果、特定の環状ポリオレフィン（Ａ）に対し、特定のスチレン系ブロック共重合体（Ｂ）を配合することでタンパクの吸着が抑制された熱可塑性樹脂組成物が得られ、さらに特定の屈折率差となるように（Ａ）と（Ｂ）を選択することで高い透明性をも発揮せしめることを見出し、本組成物を用いることで、タンパク低吸着性、さらには透明性に優れたタンパク製剤容器や培養機器、検査用機器等のデバイスが実現できることを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は以下の特徴を有する。
即ち、本発明は以下の特徴を有する。
【0006】
［１］ 環状ポリオレフィン（Ａ）と、スチレン系エラストマー（Ｂ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）であって、下記要件（Ｃ－ｉ）及び（Ｃ－ｉｉ）を満たすことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
（Ｃ－ｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対する前記スチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満
（Ｃ－ｉｉ）：前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に含まれる、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量３０００以下の成分の割合が１％以下
［２］ 前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）が下記要件（Ｃ－ｉｉｉ）を満たすことを特徴とする［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（Ｃ－ｉｉｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）の屈折率ＮＤＡと、スチレン系エラストマー（Ｂ）の屈折率ＮＤＢの差の絶対値（＝｜ＮＤＡ－ＮＤＢ｜）が０．０１５以下
［３］ 前記環状ポリオレフィン（Ａ）が、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）を有することを特徴とする、［１］又は［２］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［４］ ［１］～［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなるタンパク製剤容器。
［５］ ［１］～［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなるタンパク培養機器。
［６］ ［１］～［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなるタンパク検査用機器。
（Ｃ－ｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対する前記スチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満
（Ｃ－ｉｉ）：前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に含まれる、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算の分子量３０００以下の成分の割合が１％以下
［２］ 前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）が下記要件（Ｃ－ｉｉｉ）を満たすことを特徴とする［１］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
（Ｃ－ｉｉｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）の屈折率ＮＤＡと、スチレン系エラストマー（Ｂ）の屈折率ＮＤＢの差の絶対値（＝｜ＮＤＡ－ＮＤＢ｜）が０．０１５以下
［３］ 前記環状ポリオレフィン（Ａ）が、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）を有することを特徴とする、［１］又は［２］に記載の熱可塑性樹脂組成物。
［４］ ［１］～［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなるタンパク製剤容器。
［５］ ［１］～［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなるタンパク培養機器。
［６］ ［１］～［３］のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物からなるタンパク検査用機器。
【発明の効果】
【0007】
本発明における特定の環状ポリオレフィン（Ａ）に対し、特定のスチレン系エラストマー（Ｂ）を配合した熱可塑性樹脂組成物は、タンパクの吸着が抑制されるという特徴を有し、加えて高い透明性を発揮することができる。
その結果、本樹脂組成物からなるタンパク製剤容器は、薬液の有効成分の付着による減少や、付着による変質が抑制され、加えて内容物の視認性に優れるために各種のタンパク製剤容器として好適に用いることができる。
また、本樹脂組成物からなる培養機器はタンパクの収率が向上し、洗浄が容易である。さらに、本樹脂組成物からなる検査用機器では検出精度の向上が実現できる。
その結果、本樹脂組成物からなるタンパク製剤容器は、薬液の有効成分の付着による減少や、付着による変質が抑制され、加えて内容物の視認性に優れるために各種のタンパク製剤容器として好適に用いることができる。
また、本樹脂組成物からなる培養機器はタンパクの収率が向上し、洗浄が容易である。さらに、本樹脂組成物からなる検査用機器では検出精度の向上が実現できる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下に本発明の実施形態について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施の形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。
以下において、「～」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。
以下において、「～」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。
【0009】
本発明の第一の実施形態は、環状ポリオレフィン（Ａ）と、スチレン系エラストマー（Ｂ）とを含有する熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）であって、下記要件（Ｃ－ｉ）及び（Ｃ－ｉｉ）を満たすことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
（Ｃ－ｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対する前記スチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満
（Ｃ－ｉｉ）：前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に含まれる、ゲル浸透クロマトグラフィー
により測定したポリスチレン換算の分子量３０００以下の成分の割合が１％以下
（Ｃ－ｉ）：前記環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対する前記スチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満
（Ｃ－ｉｉ）：前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に含まれる、ゲル浸透クロマトグラフィー
により測定したポリスチレン換算の分子量３０００以下の成分の割合が１％以下
【0010】
＜環状ポリオレフィン（Ａ）＞
食品・医療・化成品などの分野では、その優れた性質によりポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィンが広く用いられているが、ポリエチレンやポリプロピレンは結晶性樹脂であり、構造中に結晶部と非晶部が混在している。
そのため、結晶部と非晶部の屈折率の違いにより光が拡散し透明性に劣り、さらに、これらの非晶部は一般的にガラス転移温度（Ｔｇ）が常温以下であり常温で分子運動が可能であることから、保管時に添加剤やオリゴマーといった低分子量成分が表面にブリードすることでタンパク吸着を悪化させる、といった問題を有している。
そこで、本実施形態に用いられる熱可塑性樹脂組成物では、タンパク低吸着性を実現するために、非晶性樹脂でありガラス転移温度が高い環状ポリオレフィン（Ａ）を用いることが好ましい。 具体的には、環状ポリオレフィン（Ａ）のＴｇは、８０℃～１８０℃が好ましく、１００℃～１６０℃がより好ましい。
環状ポリオレフィン（Ａ）のＴｇは、固体粘弾性測定（ＤＭＡ：Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）によって測定される温度に対する損失弾性率Ｅ“のプロットにおけるピーク温度として定義され、周波数１０Ｈｚの条件で測定される。
食品・医療・化成品などの分野では、その優れた性質によりポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィンが広く用いられているが、ポリエチレンやポリプロピレンは結晶性樹脂であり、構造中に結晶部と非晶部が混在している。
そのため、結晶部と非晶部の屈折率の違いにより光が拡散し透明性に劣り、さらに、これらの非晶部は一般的にガラス転移温度（Ｔｇ）が常温以下であり常温で分子運動が可能であることから、保管時に添加剤やオリゴマーといった低分子量成分が表面にブリードすることでタンパク吸着を悪化させる、といった問題を有している。
そこで、本実施形態に用いられる熱可塑性樹脂組成物では、タンパク低吸着性を実現するために、非晶性樹脂でありガラス転移温度が高い環状ポリオレフィン（Ａ）を用いることが好ましい。 具体的には、環状ポリオレフィン（Ａ）のＴｇは、８０℃～１８０℃が好ましく、１００℃～１６０℃がより好ましい。
環状ポリオレフィン（Ａ）のＴｇは、固体粘弾性測定（ＤＭＡ：Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）によって測定される温度に対する損失弾性率Ｅ“のプロットにおけるピーク温度として定義され、周波数１０Ｈｚの条件で測定される。
【0011】
これらの特性を有する環状ポリオレフィン（Ａ）は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を含有する重合体であり、その具体的な例としては、（ａ）ノルボルネン系重合体、（ｂ）環状オレフィン系重合体や、（ｃ）ビニル脂環式炭化水素系重合体などが挙げられる。
これらの具体例としては、（ａ）ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン系モノマー（及び共重合可能なその他モノマーと）の開環重合体や、ノルボルネン系モノマー（及び共重合可能なその他モノマーと）の付加重合体、及び、これらの水素化物が挙げられる。
（ｂ）環状オレフィン系重合体は、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィン系単量体（及び共重合可能なその他モノマーと）の付加重合体や、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン（及び共重合可能なその他モノマーと）を１，２－又は１，４－付加重合した重合体、及び、これらの水素化物を用いることができる。
（ｃ）ビニル脂環式炭化水素系重合体は、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどの脂環式ビニルモノマー（及び共重合可能なその他モノマーと）の重合体及びその水素化物や、スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニルモノマー（及び共重合可能なその他モノマーとのランダム、及び／又は、ブロック共）重合体の芳香環部分の水素化物などが挙げられる。
これらの環状ポリオレフィン（Ａ）は本実施形態の効果を阻害しない範囲で２種類以上を組み合わせて用いることも可能である。
一方、構造が大きく異なると相溶性が低下し、透明性が悪化することが懸念されるため、同種の組み合わせが望ましい。
環状ポリオレフィン（Ａ）を得る方法は特に限定されず、公知の手段を用いることができる。
これらの具体例としては、（ａ）ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン系モノマー（及び共重合可能なその他モノマーと）の開環重合体や、ノルボルネン系モノマー（及び共重合可能なその他モノマーと）の付加重合体、及び、これらの水素化物が挙げられる。
（ｂ）環状オレフィン系重合体は、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィン系単量体（及び共重合可能なその他モノマーと）の付加重合体や、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン（及び共重合可能なその他モノマーと）を１，２－又は１，４－付加重合した重合体、及び、これらの水素化物を用いることができる。
（ｃ）ビニル脂環式炭化水素系重合体は、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどの脂環式ビニルモノマー（及び共重合可能なその他モノマーと）の重合体及びその水素化物や、スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニルモノマー（及び共重合可能なその他モノマーとのランダム、及び／又は、ブロック共）重合体の芳香環部分の水素化物などが挙げられる。
これらの環状ポリオレフィン（Ａ）は本実施形態の効果を阻害しない範囲で２種類以上を組み合わせて用いることも可能である。
一方、構造が大きく異なると相溶性が低下し、透明性が悪化することが懸念されるため、同種の組み合わせが望ましい。
環状ポリオレフィン（Ａ）を得る方法は特に限定されず、公知の手段を用いることができる。
【0012】
環状ポリオレフィン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の下限は、好ましくは３０，０００以上、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは４５，０００以上、特に好ましくは５０，０００以上である。また、Ｍｗの上限は、好ましくは１２０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、さらに好ましくは９５，０００以下、特に好ましくは９０，０００以下、最も好ましくは８５，０００以下、極めて好ましくは８０，０００以下である。
Ｍｗが上記下限値以上であれば機械強度が低下せず、上記上限値以下であれば成形加工性が悪化しない。
なお、環状ポリオレフィン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて下記条件で測定したポリスチレン換算の数値である。
・機器 ：東ソー（株）製「ＧＰＣ ＨＬＣ－８３２ＧＰＣ／ＨＴ」
・カラム：昭和電工（株）製「ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ」３本（カラムの較正は東ソー（株）製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍＬ溶液）の測定を行ない、溶出体積と分子量の対数値を３次式で近似した。）
・検出器：ＭＩＲＡＮ社製「１Ａ赤外分光光度計」（測定波長、３．４２μｍ）
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン
・温度：１３５℃
・流速：１．０ｍＬ／分
・注入量：２００μＬ
・濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
Ｍｗが上記下限値以上であれば機械強度が低下せず、上記上限値以下であれば成形加工性が悪化しない。
なお、環状ポリオレフィン（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて下記条件で測定したポリスチレン換算の数値である。
・機器 ：東ソー（株）製「ＧＰＣ ＨＬＣ－８３２ＧＰＣ／ＨＴ」
・カラム：昭和電工（株）製「ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ」３本（カラムの較正は東ソー（株）製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍＬ溶液）の測定を行ない、溶出体積と分子量の対数値を３次式で近似した。）
・検出器：ＭＩＲＡＮ社製「１Ａ赤外分光光度計」（測定波長、３．４２μｍ）
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン
・温度：１３５℃
・流速：１．０ｍＬ／分
・注入量：２００μＬ
・濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
【0013】
＜スチレン系エラストマー（Ｂ）＞
本実施形態のスチレン系エラストマー（Ｂ）は、本実施形態における熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）のタンパクの吸着を抑制するために必要な成分である。
スチレン系エラストマー（Ｂ）によりタンパクの吸着が抑制される機構は不明であるが、各ブロックの組成差により生じるミクロ相分離構造が、タンパクの凝集と成長を抑制するものと考えられる。
そこで、本実施形態に用いられるスチレン系エラストマー（Ｂ）は、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなる芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ｂ－Ｓ）、及び少なくとも１種の共役ジエンモノマー単位からなる共役ジエンポリマーブロック単位（Ｂ－Ｄ）を有するスチレン系ブロック共重合体であることが好ましい。
ここで、共役ジエンポリマーブロック単位（Ｂ－Ｄ）は安定性の観点から水素化されていることが好ましい。
一方で、芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ｂ－Ｓ）が水素化されているとミクロ相分離構造が形成されにくくなり、タンパクの吸着を抑制する効果が小さくなると考えられるため、芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ｂ－Ｓ）は水添されていないことが好ましい。
本実施形態のスチレン系エラストマー（Ｂ）は、本実施形態における熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）のタンパクの吸着を抑制するために必要な成分である。
スチレン系エラストマー（Ｂ）によりタンパクの吸着が抑制される機構は不明であるが、各ブロックの組成差により生じるミクロ相分離構造が、タンパクの凝集と成長を抑制するものと考えられる。
そこで、本実施形態に用いられるスチレン系エラストマー（Ｂ）は、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなる芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ｂ－Ｓ）、及び少なくとも１種の共役ジエンモノマー単位からなる共役ジエンポリマーブロック単位（Ｂ－Ｄ）を有するスチレン系ブロック共重合体であることが好ましい。
ここで、共役ジエンポリマーブロック単位（Ｂ－Ｄ）は安定性の観点から水素化されていることが好ましい。
一方で、芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ｂ－Ｓ）が水素化されているとミクロ相分離構造が形成されにくくなり、タンパクの吸着を抑制する効果が小さくなると考えられるため、芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ｂ－Ｓ）は水添されていないことが好ましい。
【0014】
前記スチレン系ブロック共重合体（Ｂ－Ｓ）の原料となる芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン又はα－メチルスチレン等のスチレン誘導体が好ましい。また、前記スチレン系ブロック共重合体の原料となる共役ジエンモノマーとしては、ブタジエン及び／又はイソプレンが好ましく、ブタジエンがより好ましい。
【0015】
本実施形態に用いられるスチレン系エラストマー（Ｂ）中に含まれる芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ｂ－Ｓ）の割合は、タンパクの吸着を抑制する効果を発揮しうる範囲であればよく、ミクロ相分離構造を取り得る範囲、例えば５～７０％程度の範囲で選択可能である。
【0016】
また、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）中に占めるスチレン系エラストマー（Ｂ）の割合は、タンパクの吸着を抑制する効果を発揮しうる範囲であればよいが、少なすぎると効果が十分でない場合があるため好ましくは２ｗｔ％以上、より好ましくは５ｗｔ％以上である。一方、その上限については特に制限はないが、多すぎると後述する低分子量成分のブリード抑制効果が低下し、タンパク吸着を悪化させる懸念があるため、好ましくは６６ｗｔ％以下（組成物の２／３以下）、より好ましくは５０％以下（組成物１／２以下）である。
【0017】
また、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）中に占める環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の含有比（Ａ／Ｂ）は、重量換算で（９８／２）～（３４／６６）が好
ましく、（９５／５）～（５０／５０）がより好ましい。
ましく、（９５／５）～（５０／５０）がより好ましい。
【0018】
前記スチレン系エラストマー（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、機械的強度の点では大きい方が好ましいが、透明性、成形外観及び流動性の点では小さい方が好ましい。
前記スチレン系エラストマー（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１万以上が好ましく、３万以上がより好ましい。また、１０万以下が好ましく、８万以下がより好ましく、７万以下がさらに好ましく、６．５万以下が特に好ましい。
前記スチレン系エラストマー（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１万以上が好ましく、３万以上がより好ましい。また、１０万以下が好ましく、８万以下がより好ましく、７万以下がさらに好ましく、６．５万以下が特に好ましい。
【0019】
なお、スチレン系エラストマー（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣを用いて下記条件で測定したポリスチレン換算の数値である。
・機器：日本ミリポア（株）製「１５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ」
・カラム：昭和電工（株）製「ＡＤ８０Ｍ／Ｓ」３本
・検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製赤外分光光度計「ＭＩＲＡＮＩＡ」
・波長：３．４２μｍ
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン
・温度：１４０℃
・流速：１ｃｍ３／分
・注入量：２００μＬ
・濃度：２ｍｇ／ｃｍ３
・酸化防止剤として２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－フェノール０．２質量％を添加
・機器：日本ミリポア（株）製「１５０ＣＡＬＣ／ＧＰＣ」
・カラム：昭和電工（株）製「ＡＤ８０Ｍ／Ｓ」３本
・検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製赤外分光光度計「ＭＩＲＡＮＩＡ」
・波長：３．４２μｍ
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン
・温度：１４０℃
・流速：１ｃｍ３／分
・注入量：２００μＬ
・濃度：２ｍｇ／ｃｍ３
・酸化防止剤として２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－フェノール０．２質量％を添加
【0020】
＜環状ポリオレフィン（Ａ）の（ＭＦＲＡ）に対するスチレン系エラストマー（Ｂ）の（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）＞
本実施形態に用いられる環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）においては、環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対するスチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満である。
ここで、ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡが１以上であるということは、スチレン系エラストマー（Ｂ）の粘度が環状ポリオレフィン（Ａ）の粘度よりも低いことを意味しており、その場合にはその成形体において、粘度の低いスチレン系エラストマー（Ｂ）が組成物中で微細化され、引き延ばされた形状を取ることを意味する。
このとき、スチレン系エラストマー（Ｂ）はタンパク吸着を抑制する効果を有する成分であるが、過度に微細化され引き延ばされた形状になるとタンパクの吸着を抑制する効果が低下するため、本実施形態において抑制効果を十分に発揮するためには、ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡが１未満であることが必要であり、好ましくは０．５未満、もっとも好ましくは０．３未満である。
ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡの下限について特に制限はないが、スチレン系エラストマー（Ｂ）の粘度が高すぎると、特にフィルム用途においてはゲルやフィッシュアイと呼ばれる凝集物による外観不良が懸念されるため、これらを悪化させないスチレン系エラストマーが好ましい。
本実施形態に用いられる環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）においては、環状ポリオレフィン（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）に対するスチレン系エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）の比（＝ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡ）が１未満である。
ここで、ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡが１以上であるということは、スチレン系エラストマー（Ｂ）の粘度が環状ポリオレフィン（Ａ）の粘度よりも低いことを意味しており、その場合にはその成形体において、粘度の低いスチレン系エラストマー（Ｂ）が組成物中で微細化され、引き延ばされた形状を取ることを意味する。
このとき、スチレン系エラストマー（Ｂ）はタンパク吸着を抑制する効果を有する成分であるが、過度に微細化され引き延ばされた形状になるとタンパクの吸着を抑制する効果が低下するため、本実施形態において抑制効果を十分に発揮するためには、ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡが１未満であることが必要であり、好ましくは０．５未満、もっとも好ましくは０．３未満である。
ＭＦＲＢ／ＭＦＲＡの下限について特に制限はないが、スチレン系エラストマー（Ｂ）の粘度が高すぎると、特にフィルム用途においてはゲルやフィッシュアイと呼ばれる凝集物による外観不良が懸念されるため、これらを悪化させないスチレン系エラストマーが好ましい。
【0021】
本実施形態におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）はＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定される。単位はｇ／１０分である。
このとき、環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の両者のＭＦＲが０．１よりも小さく比の算出が困難である場合には温度２６０℃にて測定した両者のＭＦＲを算出に用いることができる。
このとき、環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）の両者のＭＦＲが０．１よりも小さく比の算出が困難である場合には温度２６０℃にて測定した両者のＭＦＲを算出に用いることができる。
【0022】
＜熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に含まれる低分子量成分の量＞
一般的に熱可塑性樹脂中には添加剤やオリゴマーといった低分子量成分が含まれており
、それらは成形時や保管時に表面にブリードする。
低分子量成分の表面ブリード物は、タンパク吸着を促進し吸着量を増加させる。本実施形態における熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は低分子量成分のブリードが少ない環状ポリオレフィン（Ａ）を相当量含んでいるが、それだけではタンパク吸着抑制には不十分であり、本実施形態における熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、組成物中に含まれる分子量が３０００以下の成分の割合が１％以下であり、好ましくは０．４％以下、より好ましくは０．２％以下である。
本実施形態における分子量が３０００以下の成分は、下記条件でＧＰＣを用いた分子量測定によって得られた、ポリスチレン換算の分子量の対数と検出強度のグラフにおいて、全面積に対する分子量３０００以下の面積の比（％）として算出される。
・機器 ：東ソー（株）製「ＧＰＣ ＨＬＣ－８３２ＧＰＣ／ＨＴ」
・カラム：昭和電工（株）製「ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ」３本（カラムの較正は東ソー（株）製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍＬ溶液）の測定を行ない、溶出体積と分子量の対数値を３次式で近似した。）
・検出器：ＭＩＲＡＮ社製「１Ａ赤外分光光度計」（測定波長、３．４２μｍ）
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン
・温度：１３５℃
・流速：１．０ｍＬ／分
・注入量：２００μＬ
・濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
一般的に熱可塑性樹脂中には添加剤やオリゴマーといった低分子量成分が含まれており
、それらは成形時や保管時に表面にブリードする。
低分子量成分の表面ブリード物は、タンパク吸着を促進し吸着量を増加させる。本実施形態における熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は低分子量成分のブリードが少ない環状ポリオレフィン（Ａ）を相当量含んでいるが、それだけではタンパク吸着抑制には不十分であり、本実施形態における熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、組成物中に含まれる分子量が３０００以下の成分の割合が１％以下であり、好ましくは０．４％以下、より好ましくは０．２％以下である。
本実施形態における分子量が３０００以下の成分は、下記条件でＧＰＣを用いた分子量測定によって得られた、ポリスチレン換算の分子量の対数と検出強度のグラフにおいて、全面積に対する分子量３０００以下の面積の比（％）として算出される。
・機器 ：東ソー（株）製「ＧＰＣ ＨＬＣ－８３２ＧＰＣ／ＨＴ」
・カラム：昭和電工（株）製「ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ」３本（カラムの較正は東ソー（株）製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍＬ溶液）の測定を行ない、溶出体積と分子量の対数値を３次式で近似した。）
・検出器：ＭＩＲＡＮ社製「１Ａ赤外分光光度計」（測定波長、３．４２μｍ）
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン
・温度：１３５℃
・流速：１．０ｍＬ／分
・注入量：２００μＬ
・濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
【0023】
＜環状ポリオレフィン（Ａ）の屈折率ＮＤＡと、スチレン系エラストマー（Ｂ）の屈折率ＮＤＢ＞
本実施形態に用いられる環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）は非相溶であり相分離構造を取るため、高い透明性を実現するためには、両者の屈折率が近いことが好ましい。屈折率の差が大きいと相分離界面において散乱が生じ透明性が悪化するために、環状ポリオレフィン（Ａ）の屈折率ＮＤＡと、スチレン系エラストマー（Ｂ）の屈折率ＮＤＢ差の絶対値（＝｜ＮＤＡ－ＮＤＢ｜）が０．０１５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１０以下である。
スチレン系エラストマー（Ｂ）の屈折率ＮＤＢは、芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ｓ）が０ｗｔ％（非晶質の共役ジエンポリマーブロック単位（Ｄ）のみの場合）で１．４７程度から、重量比率の増加に対して直線的に上昇し、例えば芳香族ビニルがスチレンの場合には、１００ｗｔ％で１．６０程度になる。従って、屈折率を上記範囲にするためには、本実施形態の環状ポリオレフィン（Ａ）の屈折率ＮＤＡにあった屈折率となるスチレン含有量のスチレン系エラストマー（Ｂ）を選択すればよい。
本実施形態に用いられる環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）は非相溶であり相分離構造を取るため、高い透明性を実現するためには、両者の屈折率が近いことが好ましい。屈折率の差が大きいと相分離界面において散乱が生じ透明性が悪化するために、環状ポリオレフィン（Ａ）の屈折率ＮＤＡと、スチレン系エラストマー（Ｂ）の屈折率ＮＤＢ差の絶対値（＝｜ＮＤＡ－ＮＤＢ｜）が０．０１５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１０以下である。
スチレン系エラストマー（Ｂ）の屈折率ＮＤＢは、芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ｓ）が０ｗｔ％（非晶質の共役ジエンポリマーブロック単位（Ｄ）のみの場合）で１．４７程度から、重量比率の増加に対して直線的に上昇し、例えば芳香族ビニルがスチレンの場合には、１００ｗｔ％で１．６０程度になる。従って、屈折率を上記範囲にするためには、本実施形態の環状ポリオレフィン（Ａ）の屈折率ＮＤＡにあった屈折率となるスチレン含有量のスチレン系エラストマー（Ｂ）を選択すればよい。
【0024】
例えば、環状ポリオレフィン（Ａ）がノルボルネン系ポリマーの場合には、ノルボルネン含量が大きいほど屈折率が大きく、本実施形態に用いられる耐熱性を有する領域において、その屈折率は比較的大きく、１．５３を超えるものが多い。
この場合には、スチレン系エラストマー（Ｂ）のスチレン含有量は５０ｗｔ％であることが好ましい。
しかし、スチレン含有の多いスチレン系エラストマー（Ｂ）は、共役ジエンポリマーブロック単位（Ｂ－Ｄ）が短くなるか、あるいは、共役ジエンポリマーブロック単位（Ｂ－Ｄ）中にも芳香族ビニルモノマーを導入することが必要となることで強度や耐寒性に劣り、市販品の種類は限られており、高価格であるという問題を有している。
一方、環状ポリオレフィン（Ａ）として（ｃ）ビニル脂環式炭化水素系重合体を用いる場合、芳香環部分が水素化されることで屈折率が低下するため、スチレン系エラストマー（Ｂ）中のスチレン含有量がより少なくて済むために、多くの市販品から選択が可能であるというメリットを有する。
このとき、（ｃ）ビニル脂環式炭化水素系重合体としては、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）からなるブロック共重合体（以下、『水素化ブロックコポリマー』とする）は、透明性と耐熱性のバランスに優れ、かつ、タンパク吸着が少ないことから、本実施形態の環状ポリオレフィン（Ａ）として特に好適に用いられる。
この場合には、スチレン系エラストマー（Ｂ）のスチレン含有量は５０ｗｔ％であることが好ましい。
しかし、スチレン含有の多いスチレン系エラストマー（Ｂ）は、共役ジエンポリマーブロック単位（Ｂ－Ｄ）が短くなるか、あるいは、共役ジエンポリマーブロック単位（Ｂ－Ｄ）中にも芳香族ビニルモノマーを導入することが必要となることで強度や耐寒性に劣り、市販品の種類は限られており、高価格であるという問題を有している。
一方、環状ポリオレフィン（Ａ）として（ｃ）ビニル脂環式炭化水素系重合体を用いる場合、芳香環部分が水素化されることで屈折率が低下するため、スチレン系エラストマー（Ｂ）中のスチレン含有量がより少なくて済むために、多くの市販品から選択が可能であるというメリットを有する。
このとき、（ｃ）ビニル脂環式炭化水素系重合体としては、少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）からなるブロック共重合体（以下、『水素化ブロックコポリマー』とする）は、透明性と耐熱性のバランスに優れ、かつ、タンパク吸着が少ないことから、本実施形態の環状ポリオレフィン（Ａ）として特に好適に用いられる。
【0025】
水素化ブロックコポリマーの構造としては、トリブロック、マルチブロック、テーパーブロック、及びスターブロックといった各種の構造を用いることが可能であり、さらに何個かの追加ブロックを含んでいてもよく、これらのブロックはポリマー骨格のどの位置に結合していてもよい。
【0026】
＜その他の成分＞
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、タンパク吸着を悪化させないために分子量３０００以下の成分の割合が１％以下となる範囲で、樹脂に常用されている安定剤等の添加剤を含有してもよい。
成形時や使用において酸化劣化を抑制するために、酸化防止剤を用いることが好ましく、特にフェノール系、及び、リン系の酸化防止剤を含有することが好ましい。熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）１００質量部に対して酸化防止剤を０．０１～０．５質量部含有することが好ましい。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、タンパク吸着を悪化させないために分子量３０００以下の成分の割合が１％以下となる範囲で、樹脂に常用されている安定剤等の添加剤を含有してもよい。
成形時や使用において酸化劣化を抑制するために、酸化防止剤を用いることが好ましく、特にフェノール系、及び、リン系の酸化防止剤を含有することが好ましい。熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）１００質量部に対して酸化防止剤を０．０１～０．５質量部含有することが好ましい。
【0027】
また、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、本実施形態の効果を損なわない範囲で、環状ポリオレフィン（Ａ）及びスチレン系エラストマー（Ｂ）以外の樹脂成分やエラストマー成分を含有してもよい。
い。
い。
【0028】
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、環状ポリオレフィン（Ａ）及び、スチレン系エラストマー（Ｂ）、を単純にブレンドすることでも得られるが、一般的な熱可塑性樹脂組成物の製造に用いられる、各種の溶融混練装置を用いて製造されることが好ましい。溶融混練装置の例としては、単軸押出機や２軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーブラベンダー等が上げられる。
【0029】
第一の実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、タンパク吸着が抑制され、これを様々なデバイスに適用することが可能である。本発明の他の実施形態は、第一の実施形態に係る熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）からなるタンパク製剤容器、タンパク培養機器及びタンパク検査用機器である。
具体的には、薬剤の安定性に優れたタンパク製剤を収納する容器として用いることができる。容器の種類としては、アンプル、バイアル、プレフィルドシリンジ、バッグ等を挙げることができる。
具体的には、薬剤の安定性に優れたタンパク製剤を収納する容器として用いることができる。容器の種類としては、アンプル、バイアル、プレフィルドシリンジ、バッグ等を挙げることができる。
【0030】
本実施形態におけるタンパク製剤はタンパク由来の薬効成分を含む限り特に定めるものではなく、当業者に公知のバイオ医薬品を広く用いることができる。
具体的には、酵素、血液凝固線系因子、血清タンパク、ホルモン、ワクチン、インターフェロン類、エリスロポエチン類、サイトカイン類、毒素類、抗体、抗体薬物複合体、融合タンパク、及びこれらを含む複合体からなる群より選ばれる、タンパク製剤であることが好ましい。
また、タンパク培養機器として用いる場合には、収率の向上や変性の防止といった効果が得られ、マイクロ流体チップ、ペトリディッシュ(シャーレ)、培養フラスコ、マルチウェルプレート、バッグなどの培養容器や、ピペットや遠沈管、マイクロチューブなどの周
辺機器、各種のコネクタやパイプとして利用可能である。
さらに、タンパク検査用機器として用いる場合には精度の向上が期待され、チューブや試験管、採血間や検体容器、マイクロ流路やピペットとして利用可能である。
マイクロ流路として特にセルソーター、フローサイトメトリー、セルカウンターでは細胞の付着が抑制されるため好適に用いることができる。
具体的には、酵素、血液凝固線系因子、血清タンパク、ホルモン、ワクチン、インターフェロン類、エリスロポエチン類、サイトカイン類、毒素類、抗体、抗体薬物複合体、融合タンパク、及びこれらを含む複合体からなる群より選ばれる、タンパク製剤であることが好ましい。
また、タンパク培養機器として用いる場合には、収率の向上や変性の防止といった効果が得られ、マイクロ流体チップ、ペトリディッシュ(シャーレ)、培養フラスコ、マルチウェルプレート、バッグなどの培養容器や、ピペットや遠沈管、マイクロチューブなどの周
辺機器、各種のコネクタやパイプとして利用可能である。
さらに、タンパク検査用機器として用いる場合には精度の向上が期待され、チューブや試験管、採血間や検体容器、マイクロ流路やピペットとして利用可能である。
マイクロ流路として特にセルソーター、フローサイトメトリー、セルカウンターでは細胞の付着が抑制されるため好適に用いることができる。
【0031】
＜デバイスの製造方法＞
これらデバイスの製造には、その形状に応じて熱可塑性樹脂の成形法として通常用いられる各種製造法を用いることができる。これらの各種製品の成形方法としては、公知の成形法を制限なく用いることができる。
フィルムやシートの成形法の例としては、空冷インフレーション成形、水冷インフレーション成形、Ｔダイによる無延伸成形、一軸延伸成形、二軸延伸成形、カレンダー成形等が用いることができる。
また、これらフィルムやシートとして使用する場合に、多層構成中の層としての使用も可能である。すなわち、タンパク低吸着の特長を活かした表面層としてのみの使用も可能である。
これらのフィルムやシートを２次加工し、製袋することで各種のバックとして、あるいは、熱板成形、圧空成形、真空成形、真空圧空成形といった熱成形することで各種のブリスター容器とすることも可能である。
また、ブロー成形、延伸ブロー成形により各種のボトル・バイアル形状にして用いることも可能である。
通常の射出成型はもちろん、インサート成型、サンドイッチ成型、ガスアシスト成型等によりシリンジや流路やポート等の成型品として用いることも可能であるし、プレス成形、スタンピングモールド、回転成型などを行うこともできる。
これらデバイスの製造には、その形状に応じて熱可塑性樹脂の成形法として通常用いられる各種製造法を用いることができる。これらの各種製品の成形方法としては、公知の成形法を制限なく用いることができる。
フィルムやシートの成形法の例としては、空冷インフレーション成形、水冷インフレーション成形、Ｔダイによる無延伸成形、一軸延伸成形、二軸延伸成形、カレンダー成形等が用いることができる。
また、これらフィルムやシートとして使用する場合に、多層構成中の層としての使用も可能である。すなわち、タンパク低吸着の特長を活かした表面層としてのみの使用も可能である。
これらのフィルムやシートを２次加工し、製袋することで各種のバックとして、あるいは、熱板成形、圧空成形、真空成形、真空圧空成形といった熱成形することで各種のブリスター容器とすることも可能である。
また、ブロー成形、延伸ブロー成形により各種のボトル・バイアル形状にして用いることも可能である。
通常の射出成型はもちろん、インサート成型、サンドイッチ成型、ガスアシスト成型等によりシリンジや流路やポート等の成型品として用いることも可能であるし、プレス成形、スタンピングモールド、回転成型などを行うこともできる。
【実施例0032】
以下、実施例を用いて本発明の内容をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と、下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。
【0033】
［原料］
原料の物性については以下の方法で測定を行った。
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って、下記の条件で測定した。
・装置：（株）東洋精機製作所製「メルトインデクサー」
・温度：２３０℃
・オリフィス孔径：２ｍｍ
・荷重：２．１６ｋｇ
原料の物性については以下の方法で測定を行った。
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９のＡ法、条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に従って、下記の条件で測定した。
・装置：（株）東洋精機製作所製「メルトインデクサー」
・温度：２３０℃
・オリフィス孔径：２ｍｍ
・荷重：２．１６ｋｇ
【0034】
＜ＧＰＣ測定＞
重量平均分子量Ｍｗ、及び、分子量が３０００以下の成分の割合（低分子量成分量）は、ＧＰＣ測定によって得られたものである。
分子量が３０００以下の成分の割合［％］は、ＧＰＣを用いて以下の条件によって測定したポリスチレン換算の分子量の対数と検出強度のプロットにおいて、分子量が３０００以下の領域の面積が、全面積に占める割合［％］として算出した。
・機器 ：東ソー（株）製「ＧＰＣ ＨＬＣ－８３２ＧＰＣ／ＨＴ」
・カラム：昭和電工（株）製「ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ」３本（カラムの較正は東ソー（株）製
単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍＬ溶液）の測定を行ない、溶出体積と分子量の対数値を３次式で近似した。）
・検出器：ＭＩＲＡＮ社製「１Ａ赤外分光光度計」（測定波長、３．４２μｍ）
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン
・温度：１３５℃
・流速：１．０ｍＬ／分
・注入量：２００μＬ
・濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
重量平均分子量Ｍｗ、及び、分子量が３０００以下の成分の割合（低分子量成分量）は、ＧＰＣ測定によって得られたものである。
分子量が３０００以下の成分の割合［％］は、ＧＰＣを用いて以下の条件によって測定したポリスチレン換算の分子量の対数と検出強度のプロットにおいて、分子量が３０００以下の領域の面積が、全面積に占める割合［％］として算出した。
・機器 ：東ソー（株）製「ＧＰＣ ＨＬＣ－８３２ＧＰＣ／ＨＴ」
・カラム：昭和電工（株）製「ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ」３本（カラムの較正は東ソー（株）製
単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍＬ溶液）の測定を行ない、溶出体積と分子量の対数値を３次式で近似した。）
・検出器：ＭＩＲＡＮ社製「１Ａ赤外分光光度計」（測定波長、３．４２μｍ）
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン
・温度：１３５℃
・流速：１．０ｍＬ／分
・注入量：２００μＬ
・濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
【0035】
＜屈折率＞
ＡＳＴＭ Ｄ５４２に従って、下記の条件で測定した。
・装置：アタゴ社製多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ４
・スペクトル線：Ｄ線
・測定温度：２０℃
ＡＳＴＭ Ｄ５４２に従って、下記の条件で測定した。
・装置：アタゴ社製多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ４
・スペクトル線：Ｄ線
・測定温度：２０℃
【0036】
＜環状ポリオレフィン（Ａ）のポリマーブロックの比率＞
［カーボンＮＭＲによる測定］
・装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製「ＡＶＡＮＣＥ４００分光計」
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン－ｈ４／ｐ－ジクロロベンゼン－ｄ４混合溶媒
・濃度：０．３ｇ／２．５ｍＬ
・測定：１３Ｃ－ＮＭＲ
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・積算回数：１５３６
・フリップ角：４５度
・データ取得時間：１．５秒
・パルス繰り返し時間：１５秒
・測定温度：１００℃
・１Ｈ照射：完全デカップリング
［カーボンＮＭＲによる測定］
・装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製「ＡＶＡＮＣＥ４００分光計」
・溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン－ｈ４／ｐ－ジクロロベンゼン－ｄ４混合溶媒
・濃度：０．３ｇ／２．５ｍＬ
・測定：１３Ｃ－ＮＭＲ
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・積算回数：１５３６
・フリップ角：４５度
・データ取得時間：１．５秒
・パルス繰り返し時間：１５秒
・測定温度：１００℃
・１Ｈ照射：完全デカップリング
【0037】
＜環状ポリオレフィン（Ａ）の水素化レベル＞
［プロトンＮＭＲによる測定］
・装置：日本分光社製「４００ＹＨ分光計」
・溶媒：重クロロホルム
・濃度：０．０４５ｇ／１．０ｍＬ
・測定：１Ｈ－ＮＭＲ
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・積算回数：８
・測定温度：１８．５℃
・環状ポリオレフィン（Ａ）の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の水素化レベル：６．８～７．５ｐｐｍの積分値低減率
・環状ポリオレフィン（Ａ）の水素化共役ジエンポリマーブロック単位の水素化レベル：５．７～６．４ｐｐｍの積分値低減率
［プロトンＮＭＲによる測定］
・装置：日本分光社製「４００ＹＨ分光計」
・溶媒：重クロロホルム
・濃度：０．０４５ｇ／１．０ｍＬ
・測定：１Ｈ－ＮＭＲ
・共鳴周波数：４００ＭＨｚ
・積算回数：８
・測定温度：１８．５℃
・環状ポリオレフィン（Ａ）の水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位の水素化レベル：６．８～７．５ｐｐｍの積分値低減率
・環状ポリオレフィン（Ａ）の水素化共役ジエンポリマーブロック単位の水素化レベル：５．７～６．４ｐｐｍの積分値低減率
【0038】
実施例、及び比較例に用いた原料を以下に示す。
＜（Ａ）環状ポリオレフィン＞
（Ａ－１）芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）を有する環状ポリオレフィン
・密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
・ガラス転移温度：１２２℃
・水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位：含有率６５モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリスチレン
・水素化共役ジエンポリマーブロック単位：含有率３５モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリブタジエン
・ブロック構造：ペンタブロック構造、合計水素化レベル：９９．５％以上
・Ｍｗ：７１，０００
＜（Ａ）環状ポリオレフィン＞
（Ａ－１）芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）を有する環状ポリオレフィン
・密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
・ガラス転移温度：１２２℃
・水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位：含有率６５モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリスチレン
・水素化共役ジエンポリマーブロック単位：含有率３５モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリブタジエン
・ブロック構造：ペンタブロック構造、合計水素化レベル：９９．５％以上
・Ｍｗ：７１，０００
【0039】
（Ａ－２）芳香族ビニルモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位（Ａ１）、及び、共役ジエンモノマー単位からなるポリマーブロックの水素化体である水素化共役ジエンポリマーブロック単位（Ａ２）を有する環状ポリオレフィン
・密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：３０ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
・ガラス転移温度：１０９℃
・水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位：含有率６０モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリスチレン
・水素化共役ジエンポリマーブロック単位：含有率４０モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリブタジエン
・ブロック構造：ペンタブロック構造、合計水素化レベル：９９．５％以上
・Ｍｗ：５１，０００
・密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：３０ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
・ガラス転移温度：１０９℃
・水素化芳香族ビニルポリマーブロック単位：含有率６０モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリスチレン
・水素化共役ジエンポリマーブロック単位：含有率４０モル％、水素化レベル９９．５％以上の水素化ポリブタジエン
・ブロック構造：ペンタブロック構造、合計水素化レベル：９９．５％以上
・Ｍｗ：５１，０００
【0040】
（Ａ－３）（Ａ－１）と（Ａ－２）のブレンド物。比率５０：５０（ｗｔ％）
・密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：７ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
・ガラス転移温度：１１６℃
・密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：０．９４ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：７ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
・ガラス転移温度：１１６℃
【0041】
（Ａ－４）ノルボルネン系重合体
日本ゼオン（株）製 ＺＥＯＮＥＸ（商標登録）１０２０Ｒ
・密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：１．０１ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１ｇ／１０分
・屈折率：１．５３４
・ガラス転移温度：１０２℃
日本ゼオン（株）製 ＺＥＯＮＥＸ（商標登録）１０２０Ｒ
・密度（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）：１．０１ｇ／ｃｍ３
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１ｇ／１０分
・屈折率：１．５３４
・ガラス転移温度：１０２℃
【0042】
＜スチレン系エラストマー（Ｂ）＞
（Ｂ－１）クレイトンポリマー社製クレイトン（登録商標） Ｇ１６５０
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：３０質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：９１，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：０ｇ／１０分（流れず）
・屈折率：１．５１０
（Ｂ－１）クレイトンポリマー社製クレイトン（登録商標） Ｇ１６５０
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：３０質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：９１，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：０ｇ／１０分（流れず）
・屈折率：１．５１０
【0043】
（Ｂ－２）クレイトンポリマー社製クレイトン（登録商標） Ｇ１６５２
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：２９質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：６９，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１．７ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：２９質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：６９，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１．７ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
【0044】
（Ｂ－３）クレイトンポリマー社製クレイトン（登録商標） Ｇ１６４５
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：１３質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：６９，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：２．９ｇ／１０分
・屈折率：１．４９０
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：１３質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：６９，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：２．９ｇ／１０分
・屈折率：１．４９０
【0045】
（Ｂ－４）クレイトンポリマー社製クレイトン（登録商標） ＭＤ１６５３
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：３０質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：６０，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：５．９ｇ／１０分
・屈折率：１．５１１
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：３０質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：６０，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：５．９ｇ／１０分
・屈折率：１．５１１
【0046】
（Ｂ－５）クレイトンポリマー社製クレイトン（登録商標） Ｇ１７２６
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：３０質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：４２，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１１０ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
〔スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物、芳香族ビニルポリマーブロック単位：３０質量％、ブタジエンの水素添加率：９９％以上、Ｍｗ：４２，０００〕
・ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）：１１０ｇ／１０分
・屈折率：１．５０８
【0047】
＜その他の成分＞
（Ｄ－１）スリップ剤：オレイン酸アミド
（Ｄ－２）帯電防止剤：非イオン性界面活性剤（花王社製ＴＳ－５）
（Ｄ－３）水素化石油樹脂（荒川化学工業社製アルコンＰ－１４０）
（Ｄ－１）スリップ剤：オレイン酸アミド
（Ｄ－２）帯電防止剤：非イオン性界面活性剤（花王社製ＴＳ－５）
（Ｄ－３）水素化石油樹脂（荒川化学工業社製アルコンＰ－１４０）
【0048】
＜実施例１－１～４、及び、比較例１＞
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表１に示す比率（重量部）でブレンドし、２軸押出機を用いて２６０℃にて溶融混練し熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を以下の方法で成形・評価した。評価結果を表１に示す。
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表１に示す比率（重量部）でブレンドし、２軸押出機を用いて２６０℃にて溶融混練し熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を以下の方法で成形・評価した。評価結果を表１に示す。
【0049】
＜試験片の作成＞
射出成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１８Ｄ」）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃にて、厚さ２ｍｍ×幅４０ｍｍ×長さ８０ｍｍのプレート（ヘーズ評価用試験片）、及び、厚さ２ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍのプレート（吸着量評価用試験片）を成形し、評価を実施した。
射出成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１８Ｄ」）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃にて、厚さ２ｍｍ×幅４０ｍｍ×長さ８０ｍｍのプレート（ヘーズ評価用試験片）、及び、厚さ２ｍｍ×幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍのプレート（吸着量評価用試験片）を成形し、評価を実施した。
【0050】
＜ヘーズ＞ＩＳＯ １４７８２に準拠して透明性の指標であるヘーズを測定した。
【0051】
＜タンパク（アルブミン）吸着性の評価＞
１０ｍｍ×４０ｍｍにカットし試験片を作製した。
この試験片を、リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）に溶解させたアルブミン（ウシ由来、ＢＳＡ）溶液１ｍｇ／ｍＬに３７℃で２時間浸漬させる。２時間浸漬後、ＰＢＳで試験片を洗浄した後、ドデシル硫酸ナトリウム水溶液６ｍＬに浸し、５分間超音波洗浄を行なっ
た。
９６ウェルプレートに超音波洗浄後の溶液を１５０μＬ入れ、市販のＢＣＡキットのタンパク定量試薬１５０μＬを超音波洗浄後の溶液に入れた部分に入れ、３７℃で２時間保持する。２時間保持後、プレートリーダーにて５６２ｎｍの吸光度を測定し、濃度既知のアルブミン溶液から得られる検量線に当てはめることでアルブミンの吸着量を算出した。
１０ｍｍ×４０ｍｍにカットし試験片を作製した。
この試験片を、リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）に溶解させたアルブミン（ウシ由来、ＢＳＡ）溶液１ｍｇ／ｍＬに３７℃で２時間浸漬させる。２時間浸漬後、ＰＢＳで試験片を洗浄した後、ドデシル硫酸ナトリウム水溶液６ｍＬに浸し、５分間超音波洗浄を行なっ
た。
９６ウェルプレートに超音波洗浄後の溶液を１５０μＬ入れ、市販のＢＣＡキットのタンパク定量試薬１５０μＬを超音波洗浄後の溶液に入れた部分に入れ、３７℃で２時間保持する。２時間保持後、プレートリーダーにて５６２ｎｍの吸光度を測定し、濃度既知のアルブミン溶液から得られる検量線に当てはめることでアルブミンの吸着量を算出した。
【0052】
【表1】
【0053】
＜実施例２－１～３、及び、比較例２＞
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表２に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表２に示す。
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表２に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表２に示す。
【0054】
【表2】
【0055】
＜実施例３、及び、比較例３－１～２＞
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表３に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表３に示す。
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表３に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表３に示す。
【0056】
【表3】
【0057】
＜実施例４－１～４、及び、比較例４－１～２＞
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表４に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表４に示す。
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表４に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表４に示す。
【0058】
【表4】
【0059】
＜実施例５－１～２、及び、比較例５－１～２＞
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表５に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表５に示す。
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）を表５に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表５に示す。
【0060】
【表5】
【0061】
＜実施例６－１～２、及び、比較例６－１～２＞
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）及びその他の成分を、表６に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表６に示す。
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）及びその他の成分を、表６に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を実施例１と同様に成形・評価した。評価結果を表６に示す。
【0062】
【表6】
【0063】
＜実施例７－１～２、及び、比較例７－１～２＞
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）及びその他の成分を、表７に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
＜試験片の作成＞
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を、口径３０ｍｍの単軸押出機を用いて、幅１５０ｍｍ、Ｌｉｐ開度０．８ｍｍのＴダイから押しだし、冷却ロールにて４０℃に冷却しながら巻き取り、厚み０．１ｍｍのフィルムを得た。
＜ヘーズ＞得られたフィルムを適当な大きさにカットし実施例１と同様にヘーズ測定を実施した。
＜タンパク（アルブミン）吸着性の評価＞
得られたフィルムを幅１０ｍｍ×長さ４０ｍｍにカットし実施例１と同様に評価を実施した。
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）及びその他の成分を、表７に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
＜試験片の作成＞
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を、口径３０ｍｍの単軸押出機を用いて、幅１５０ｍｍ、Ｌｉｐ開度０．８ｍｍのＴダイから押しだし、冷却ロールにて４０℃に冷却しながら巻き取り、厚み０．１ｍｍのフィルムを得た。
＜ヘーズ＞得られたフィルムを適当な大きさにカットし実施例１と同様にヘーズ測定を実施した。
＜タンパク（アルブミン）吸着性の評価＞
得られたフィルムを幅１０ｍｍ×長さ４０ｍｍにカットし実施例１と同様に評価を実施した。
【0064】
【表7】
【0065】
＜実施例８、及び、比較例８＞
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）及びその他の成分を、表８に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を以下の方法で成形・評価した。評価結果を表８に示す。
＜試験片の作成＞
射出成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１８Ｄ」）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃にて、内容量２ｍＬ強の（蓋付き）マイクロチューブ金型を用いて、内容量２ｍＬ強のマイクロチューブを成形した。
＜タンパク（免疫グロブリン）吸着性の評価＞
予め超純水２ｍＬにて３回洗浄し、風乾したマイクロチューブに、２０ｍＭクエン酸緩衝液（ｐＨ５．０）にて溶解した１．０ｇ／Ｌ Ｈｕｍａｎポリクローナル抗体（ＩｇＧ、ＬＥＥ社製）溶液を１ｍＬ添加し、２４時間 冷蔵条件にて静置し、タンパクを吸着させた。吸着後、溶液を除去したのち１．１ｍＬ２０ｍＭクエン酸緩衝液（ｐＨ５．０）にて３回洗浄した後、１．１ｍＬ ５％ ＳＤＳ溶液を添加し、１５分間室温条件下にて超音波をかけ吸着タンパクを回収し、μＢＣＡ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）にて吸着タンパクの定量を行った。吸着タンパク濃度からタンパク溶液の接液面積を除算し単位面積あたりのタンパク吸着量を算出した。
環状ポリオレフィン（Ａ）とスチレン系エラストマー（Ｂ）及びその他の成分を、表８に示す比率（重量部）でブレンドし、実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を以下の方法で成形・評価した。評価結果を表８に示す。
＜試験片の作成＞
射出成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１８Ｄ」）を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃にて、内容量２ｍＬ強の（蓋付き）マイクロチューブ金型を用いて、内容量２ｍＬ強のマイクロチューブを成形した。
＜タンパク（免疫グロブリン）吸着性の評価＞
予め超純水２ｍＬにて３回洗浄し、風乾したマイクロチューブに、２０ｍＭクエン酸緩衝液（ｐＨ５．０）にて溶解した１．０ｇ／Ｌ Ｈｕｍａｎポリクローナル抗体（ＩｇＧ、ＬＥＥ社製）溶液を１ｍＬ添加し、２４時間 冷蔵条件にて静置し、タンパクを吸着させた。吸着後、溶液を除去したのち１．１ｍＬ２０ｍＭクエン酸緩衝液（ｐＨ５．０）にて３回洗浄した後、１．１ｍＬ ５％ ＳＤＳ溶液を添加し、１５分間室温条件下にて超音波をかけ吸着タンパクを回収し、μＢＣＡ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）にて吸着タンパクの定量を行った。吸着タンパク濃度からタンパク溶液の接液面積を除算し単位面積あたりのタンパク吸着量を算出した。
【0066】
【表8】
【0067】
＜実施例９、及び、比較例９＞
実施例８及び比較例８で得られたマイクロチューブを以下の方法で評価した。評価結果を表９に示す。
＜核酸ｓｉＲＮＡ（Ｈｕｍａｎ ＭＡＬＡＴ1 ｓｉＲＮＡ）吸着性の評価＞
予めＮｕｃｌｅａｓｅ－Ｆｒｅｅ水（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）２ｍＬにて３回洗浄し、風乾したマイクロチューブに０．１ｎｍｏｌ／ｍＬ Ｈｕｍａｎ ＭＡＬＡＴ１ ｓｉＲＮＡ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）０．２ｍＬを添加し、氷上にて２０分静置し、核酸を吸着した。
静置後、０．１ｍＬを新たに採取しＲＮａｓｅ Ｆｒｅｅ水にて０．０５ｎｍｏｌ／ｍＬに希釈し、氷上にて２０分静置し、核酸を吸着した。再度０．１ｍＬを採取し、ＲＮａｓｅ Ｆｒｅｅ水にて０．０２５ｎｍｏｌ／ｍＬに希釈し、氷上にて２０分静置し、核酸を吸着させた。吸着後ｓｉＲＮＡ溶液を加熱処理し２本の１本鎖ＲＮＡに分けた後、逆転写反応及びｑＰＣＲにて上清ｓｉＲＮＡ量を定量した。逆転写及びｑＰＣＲはＨｕｍａｎ ＭＡＬＡＴ１ ｓｉＲＮＡ用に設計されたＴＡＱＭＡＮ ｓｉＲＮＡ Ａｓｓａｙ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）及びＭａｓｔｅｒ Ｍｉｘ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を使用した。０．０２５ｎｍｏｌ／ｍＬ ｓｉＲＮＡにおける理論値と実測値の差を吸着ｓｉＲＮＡ量とし、単位面積あたりの吸着ｓｉＲＮＡ量を算出した。
実施例８及び比較例８で得られたマイクロチューブを以下の方法で評価した。評価結果を表９に示す。
＜核酸ｓｉＲＮＡ（Ｈｕｍａｎ ＭＡＬＡＴ1 ｓｉＲＮＡ）吸着性の評価＞
予めＮｕｃｌｅａｓｅ－Ｆｒｅｅ水（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）２ｍＬにて３回洗浄し、風乾したマイクロチューブに０．１ｎｍｏｌ／ｍＬ Ｈｕｍａｎ ＭＡＬＡＴ１ ｓｉＲＮＡ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）０．２ｍＬを添加し、氷上にて２０分静置し、核酸を吸着した。
静置後、０．１ｍＬを新たに採取しＲＮａｓｅ Ｆｒｅｅ水にて０．０５ｎｍｏｌ／ｍＬに希釈し、氷上にて２０分静置し、核酸を吸着した。再度０．１ｍＬを採取し、ＲＮａｓｅ Ｆｒｅｅ水にて０．０２５ｎｍｏｌ／ｍＬに希釈し、氷上にて２０分静置し、核酸を吸着させた。吸着後ｓｉＲＮＡ溶液を加熱処理し２本の１本鎖ＲＮＡに分けた後、逆転写反応及びｑＰＣＲにて上清ｓｉＲＮＡ量を定量した。逆転写及びｑＰＣＲはＨｕｍａｎ ＭＡＬＡＴ１ ｓｉＲＮＡ用に設計されたＴＡＱＭＡＮ ｓｉＲＮＡ Ａｓｓａｙ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）及びＭａｓｔｅｒ Ｍｉｘ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）を使用した。０．０２５ｎｍｏｌ／ｍＬ ｓｉＲＮＡにおける理論値と実測値の差を吸着ｓｉＲＮＡ量とし、単位面積あたりの吸着ｓｉＲＮＡ量を算出した。
【0068】
【表9】