知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024055311
(43)【公開日】2024-04-18
(54)【発明の名称】ポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品
(51)【国際特許分類】
C08G 64/12 20060101AFI20240411BHJP
【ＦＩ】
C08G64/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022162132
(22)【出願日】2022-10-07
(71)【出願人】
【識別番号】000003001
【氏名又は名称】帝人株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100169085
【弁理士】
【氏名又は名称】為山 太郎
(72)【発明者】
【氏名】中▲崎▼ 智大
(72)【発明者】
【氏名】友成 安彦
(72)【発明者】
【氏名】武田 強
【テーマコード（参考）】
4J029
【Ｆターム（参考）】
4J029AA10
4J029AB01
4J029AB07
4J029AC01
4J029AD07
4J029AD10
4J029AE01
4J029AE04
4J029BH01
4J029DA14
4J029HA01
4J029HC01
(57)【要約】 （修正有）
【課題】耐傷付き性を有し、かつ耐熱性および成形性に優れたポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品を提供する。
【解決手段】Ｎ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール、Ｎ－（３－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールおよびＮ－（２－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位（Ａ）を含み、繰り返し単位（Ａ）の含有割合が全繰り返し単位に対して１０～１００モル％の範囲であるポリカーボネート樹脂とする。
【選択図】なし
【解決手段】Ｎ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール、Ｎ－（３－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールおよびＮ－（２－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位（Ａ）を含み、繰り返し単位（Ａ）の含有割合が全繰り返し単位に対して１０～１００モル％の範囲であるポリカーボネート樹脂とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）を含むポリカーボネート樹脂。
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、芳香族基を含んでもよい炭素原子数１～９のアルキル基、炭素原子数６～１０のアリール基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基またはカルボキシル基を表し、Ｘは下記式（２）で表される。）
（式（２）中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基を表す。）
【化1】
【化2】
【請求項2】
前記式（２）のＲ６およびＲ７は水素原子である請求項１記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項3】
前記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）がＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール、Ｎ－（３－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールおよびＮ－（２－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項4】
繰り返し単位（Ａ）の含有割合が全繰り返し単位に対して１０～１００モル％の範囲である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項5】
ガラス転移温度が１２５～３００℃の範囲である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項6】
ＩＳＯ／ＴＳ１９２７８記載のプラスチック－硬さ測定のための計装化マイクロ押込み硬さ試験に準拠して測定された押し込み硬さが１８０～４５０（Ｎ／ｍｍ２）の範囲である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項7】
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４記載のひっかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定された鉛筆硬度がＦ以上である請求項１に記載のポリカーボネート樹脂。
【請求項8】
請求項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を射出成形してなる成形品。
【請求項9】
請求項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を押出成形してなるシートまたはフィルム。
【請求項10】
請求項８の成形品を用いた自動車内装部品。
【請求項11】
請求項９のシートまたはフィルムを用いた自動車内装部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、耐傷付き性、耐熱性および成形性に優れたポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性に優れていることから、エンジニアリングプラスチックとして、電気・電子機器の筐体、自動車内装・外装部品、建材、家具、楽器、雑貨類などの幅広い分野で使用されている。さらに、無機ガラスと比較し、比重が低く軽量化が可能であり、生産性に優れているため、自動車等の窓用途に使用されている。
【0003】
さらに、ポリカーボネート樹脂を用いたシートやフィルムは、コーティング処理、積層体、表面修飾等の付加的な二次加工を施すことにより、自動車内装の各種表示装置、保護用部品として広く使用されている。
【0004】
しかしながら、コーティング処理を施していないポリカーボネート樹脂は、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に記載の塗料一般試験方法－第５部：塗膜の機械的性質－第４節：引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定した鉛筆硬度が２Ｂ程度に過ぎず、塗装レス材料として、表面に傷が付きやすいことが課題といえる。
【0005】
そこで、表面硬度の高い共重合ポリカーボネート樹脂（例えば、特許文献１）を用いることが知られている。また、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンを構成単位とするポリカーボネートやコポリカーボネートとする方法が記載されている（例えば、特許文献２～６）。該ポリカーボネート樹脂は、表面硬度は向上するが、ポリカーボネート樹脂と比べて耐熱性が劣ることが課題である。
【0006】
さらに、特許文献７にはＮ－フェニルフェノールフタレイニルビスフェノールを構成単位とするポリカーボネート樹脂が、電子写真感光体のバインダー樹脂として耐摩耗性に優れる旨記載されている。しかしながら、耐傷付き性を上昇させるために剛直な構造を持つ構成単位を導入するとガラス転移温度が高くなり成形性が低下することから、Ｎ－フェニルフェノールフタレイニルビスフェノールは構成単位として高い比率で導入できないという課題がある。
【0007】
そこで、本発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、耐傷付き性、耐熱性および成形性に優れたポリカーボネート樹脂及びそれからなる成形品を提供することを目的とする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】特許第５１７３８０３号公報
【特許文献2】特開昭６４－０６９６２５号公報
【特許文献3】特開平０８－１８３８５２号公報
【特許文献4】特開平０８－０３４８４６号公報
【特許文献5】特開２００２－１１７５８０号公報
【特許文献6】特許第３７６８９０３号公報
【特許文献7】特許第３２９７４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
本発明が解決しようとする課題は、耐傷付き性を有し、かつ耐熱性および成形性に優れたポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らはこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するポリカ―ボネート樹脂が前記課題を解決できることを見出し本発明に到達した。すなわち、本発明は以下１～１１項の通りである。
【0011】
１．下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）を含むポリカーボネート樹脂。
【0012】
【化1】
【0013】
【化2】
【0014】
２．前記式（２）のＲ６およびＲ７は水素原子である前項１記載のポリカーボネート樹脂。
３．前記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）がＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール、Ｎ－（３－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールおよびＮ－（２－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位である前項１または２に記載のポリカーボネート樹脂。
４．繰り返し単位（Ａ）の含有割合が全繰り返し単位に対して１０～１００モル％の範囲である前項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
５．ガラス転移温度が１２５～３００℃の範囲である前項１～４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
６．ＩＳＯ／ＴＳ１９２７８記載のプラスチック－硬さ測定のための計装化マイクロ押込み硬さ試験に準拠して測定された押し込み硬さが１８０～４５０（Ｎ／ｍｍ２）の範囲である前項１～５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
７．ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４記載のひっかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定された鉛筆硬度がＦ以上である前項１～６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
８．前項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を射出成形してなる成形品。
９．前項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を押出成形してなるシートまたはフィルム。
１０．前項８の成形品を用いた自動車内装部品。
１１．前項９のシートまたはフィルムを用いた自動車内装部品。
３．前記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）がＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール、Ｎ－（３－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールおよびＮ－（２－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールからなる群より選ばれる少なくとも一つの化合物から誘導される繰り返し単位である前項１または２に記載のポリカーボネート樹脂。
４．繰り返し単位（Ａ）の含有割合が全繰り返し単位に対して１０～１００モル％の範囲である前項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
５．ガラス転移温度が１２５～３００℃の範囲である前項１～４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
６．ＩＳＯ／ＴＳ１９２７８記載のプラスチック－硬さ測定のための計装化マイクロ押込み硬さ試験に準拠して測定された押し込み硬さが１８０～４５０（Ｎ／ｍｍ２）の範囲である前項１～５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
７．ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４記載のひっかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定された鉛筆硬度がＦ以上である前項１～６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂。
８．前項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を射出成形してなる成形品。
９．前項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂を押出成形してなるシートまたはフィルム。
１０．前項８の成形品を用いた自動車内装部品。
１１．前項９のシートまたはフィルムを用いた自動車内装部品。
【発明の効果】
【0015】
本発明のポリカーボネート樹脂およびそれからなる成形品は、耐傷付き性、耐熱性および成形性に優れているため、自動車内装部品に好適に用いられる。したがって、その奏する産業上の効果は格別である。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【図1】参考例１で得られたＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノールのプロトンＮＭＲである。
【発明を実施するための形態】
【0017】
＜ポリカーボネート樹脂＞
本発明におけるポリカーボネート樹脂は、下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）を含むポリカーボネート樹脂である。
本発明におけるポリカーボネート樹脂は、下記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）を含むポリカーボネート樹脂である。
【0018】
【化3】
【0019】
【化4】
【0020】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、好ましくはＲ１およびＲ３の少なくとも１つが水素原子以外の置換基ならびにＲ２およびＲ４の少なくとも１つが水素原子以外の置換基を有することが好ましく、置換基として好ましくはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロへキシル基、メトキシ基、フェニル基であり、より好ましくはメチル基、シクロへキシル基、メトキシ基、フェニル基であり、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ１およびＲ３の少なくとも１つならびにＲ２およびＲ４の少なくとも１つにおいて、これらの置換基を有することにより、鉛筆硬度が高くなり耐傷つき性に優れるため好ましい。
【0021】
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロへキシル基、メトキシ基、フェニル基である。Ｒ５は、より好ましくは水素原子、メチル基、シクロへキシル基、メトキシ基、フェニル基であり、さらに好ましくは水素原子、メチル基である。Ｒ６およびＲ７は、より好ましくは水素原子、メチル基であり、さらに好ましくは水素原子である。
【0022】
ポリカーボネート樹脂における上記式（１）で表される繰り返し単位（Ａ）の含有割合が全繰り返し単位に対して１０～１００モル％が好ましく、より好ましくは１５～１００モル％である。下限以上であると鉛筆硬度が高くなり耐傷つき性に優れるため好ましい。
【0023】
かかる繰り返し単位（Ａ）の割合は、ホモポリカーボネート樹脂やポリカーボネート共重合体であっても、異なる組成割合のポリカーボネート樹脂同士の混合（ポリカーボネートブレンド物）により達成されていてもよい。
さらに、繰り返し単位（Ａ）以外の繰り返し単位（Ｂ）を誘導する化合物として、後述する他のジヒドロキシ化合物やジオール化合物が使用できる。
繰り返し単位（Ｂ）の含有割合が全繰り返し単位に対しては９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。
さらに、繰り返し単位（Ａ）以外の繰り返し単位（Ｂ）を誘導する化合物として、後述する他のジヒドロキシ化合物やジオール化合物が使用できる。
繰り返し単位（Ｂ）の含有割合が全繰り返し単位に対しては９０モル％以下が好ましく、より好ましくは８５モル％以下である。
【0024】
＜ポリカーボネート樹脂の製造方法＞
本発明におけるポリカーボネート樹脂は二価フェノール化合物とホスゲン等の炭酸エステル化合物とを反応させることによって製造することができる。
本発明におけるポリカーボネート樹脂は二価フェノール化合物とホスゲン等の炭酸エステル化合物とを反応させることによって製造することができる。
【0025】
（原料モノマー）
本発明におけるポリカーボネート樹脂に使用される原料モノマーは下記式（５）で表される二価フェノール化合物を含む。
本発明におけるポリカーボネート樹脂に使用される原料モノマーは下記式（５）で表される二価フェノール化合物を含む。
【0026】
【化5】
【0027】
【化6】
【0028】
上記式（５）で表される二価フェノールとしては、例えばＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰと省略することがある）、Ｎ－（３－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（３－ＢｐＰｈＰＰと省略することがある）、Ｎ－（２－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（２－ＢｐＰｈＰＰと省略することがある）が好適である。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0029】
本発明におけるポリカーボネート樹脂に使用される原料モノマーは上記式（５）で表されるモノマーを含み、さらに下記式（７）で表されるモノマーを含んでもよい。
【0030】
【化7】
【0031】
【化8】
【0032】
上記式（７）で表される二価フェノールとしては、例えば２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－エチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－プロピルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブチルフェニル）プロパン；ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン；１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フェニルメタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－１－メチルフェニル）プロパン；ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；１，１－ビス（４－ヒドロキシ－ｔ－ブチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－テトラメチルフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－クロロフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－テトラクロロフェニル）プロパン；２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－テトラブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、４，４’－ジヒドロキシフェニルエーテル；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、４，４’－ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン；９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシジアリールフルオレン類、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルベンゾフェノン、４，４’－ビフェノール、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ビフェニルジオール、３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニルジオール、α、α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３－ジイソプロピルベンゼン、α、α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ジイソプロピルベンゼンなどが挙げられる。
【0033】
これらのなかでも、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパンまたはα、α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，３－ジイソプロピルベンゼンが好適であり、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡと省略することがある）または２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣと省略することがある）がさらに好適である。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0034】
本発明におけるポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂の特性を損なわない程度に他のジヒドロキシ化合物やジオール化合物を共重合してもよい。
【0035】
他のジヒドロキシ化合物として、ヒドロキノン、レゾルシノール、オルシノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ノルボルネン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン；２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アダマンタン；１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン、１０，１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－９－アントロン、１，５－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）－２，３－ジオキサペンタエンビスフェノキシエタノールフルオレン等が挙げられる。
【0036】
他のジオール化合物として、イソソルビド：１，４：３，６－ジアンヒドロ－Ｄ－ソルビトール、トリシクロデカンジメタノール（ＴＣＤＤＭ）、４，８－ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカン、テトラメチルシクロブタンジオール（ＴＭＣＢＤ）、２，２，４，４－テトラメチルシクロブタン－１，３－ジオール、混合異性体、シス／トランス－１，４－シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、シス／トランス－１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、シクロヘクス－１，４－イルエンジメタノール、トランス－１，４－シクロヘキサンジメタノール（ｔＣＨＤＭ）、トランス－１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、シス－１，４－シクロヘキサンジメタノール（ｃＣＨＤＭ）、シス－１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、シス－１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，１’－ビ（シクロヘキシル）－４，４’－ジオール、スピログリコール、ジシクロヘキシル－４，４’－ジオール、４，４’－ジヒドロキシビシクロヘキシルおよびポリ（エチレングリコール）等が挙げられる。
【0037】
本発明におけるポリカーボネート樹脂は、前記二価フェノール化合物とカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。
【0038】
ポリカーボネート樹脂は、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネートを含む。脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω－ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、およびイコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸が好ましく挙げられる。これらのカルボン酸は、目的を阻害しない範囲で共重合してもよい。また、ポリカーボネート樹脂は、必要に応じてポリオルガノシロキサン単位を含有する構成単位を共重合することもできる。
【0039】
ポリカーボネート樹脂は、必要に応じて三官能以上の多官能性芳香族化合物を含有する構成単位を、共重合し、分岐ポリカーボネートとすることもできる。
【0040】
分岐ポリカーボネートに使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、および４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノールが好適に例示される。中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。かかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、他の二価フェノール成分からの構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．０３～１．５モル％、より好ましくは０．１～１．２モル％、特に好ましくは０．２～１．０モル％である。
【0041】
また分岐構造単位は、多官能性芳香族化合物から誘導されるだけでなく、溶融エステル交換法による重合反応時に生じる副反応の如き、多官能性芳香族化合物を用いることなく誘導されるものであってもよい。尚、かかる分岐構造の割合については１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
【0042】
カーボネート前駆物質として例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０～４０℃であり、反応時間は数分～５時間である。
【0043】
カーボネート前駆物質として例えば炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０～３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【0044】
末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｍ－メチルフェノール、ｐ－メチルフェノール、ｍ－プロピルフェノール、ｐ－プロピルフェノール、１－フェニルフェノール、２－フェニルフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、イソオクチルフェノール、ｐ－長鎖アルキルフェノール等が挙げられる。
【0045】
（その他の成分）
本発明におけるポリカーボネート樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で各種特性を付与するために、各種添加剤を含有させて樹脂組成物としてもよい。添加剤として、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配することができる。
本発明におけるポリカーボネート樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で各種特性を付与するために、各種添加剤を含有させて樹脂組成物としてもよい。添加剤として、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配することができる。
【0046】
離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸のエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸のエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸のエステルや、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。具体的に一価アルコールと飽和脂肪酸とエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等が挙げられる。ステアリルステアレートが好ましい。多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。これらのエステルのなかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましく、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートがより好ましい。
【0047】
離型剤の配合量としては、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０５～０．５重量部の範囲が好ましく、０．１～０．４重量部の範囲がより好ましく、０．１２～０．３重量部の範囲がさらに好ましい。
【0048】
熱安定剤としては、リン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤およびヒンダードフェノール系熱安定剤が挙げられる。リン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、［１，１ービフェニル］－４，４－ジイルビス［ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノキシ）ホスフィン］、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサー３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンが好ましく、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンがより好ましい。
【0049】
熱安定剤の配合量としては、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．００１～０．５重量部の範囲が好ましく、０．００５～０．４重量部の範囲がより好ましく、０．０１～０．３重量部の範囲がさらに好ましい。
【0050】
（粘度平均分子量）
本発明におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは６，０００～３００，０００の範囲であり、より好ましくは７，０００～２８，０００の範囲であり、さらに好ましくは８，０００～２５，０００の範囲であり、特に好ましくは９，０００～２２，０００の範囲であり、もっとも好ましくは１０，０００～２０，０００の範囲である。上述の範囲内であると、耐傷付き性、耐熱性、成形性に優れ好ましい。
本発明におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、好ましくは６，０００～３００，０００の範囲であり、より好ましくは７，０００～２８，０００の範囲であり、さらに好ましくは８，０００～２５，０００の範囲であり、特に好ましくは９，０００～２２，０００の範囲であり、もっとも好ましくは１０，０００～２０，０００の範囲である。上述の範囲内であると、耐傷付き性、耐熱性、成形性に優れ好ましい。
【0051】
本発明におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出したものである。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出したものである。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
【0052】
（ガラス転移温度：Ｔｇ）
本発明におけるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１２５～３００℃の範囲であり、より好ましくは１３０～２７０℃の範囲であり、さらに好ましくは１３５～２５０℃の範囲であり、特に好ましくは１４０～２４０℃の範囲である。Ｔｇが上記範囲内であると、耐熱性および成形性が良好であり好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。
本発明におけるポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１２５～３００℃の範囲であり、より好ましくは１３０～２７０℃の範囲であり、さらに好ましくは１３５～２５０℃の範囲であり、特に好ましくは１４０～２４０℃の範囲である。Ｔｇが上記範囲内であると、耐熱性および成形性が良好であり好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。
【0053】
（鉛筆硬度）
本発明におけるポリカーボネート樹脂の鉛筆硬度は、好ましくはＦ以上であり、より好ましくはＨ以上であり、さらに好ましくは２Ｈ以上である。鉛筆硬度とは、特定の鉛筆硬度を有する鉛筆でポリカーボネート樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４記載のひっかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂの順で柔らかくなり、最も硬いものが９Ｈ、最も軟らかいものが６Ｂである。
本発明におけるポリカーボネート樹脂の鉛筆硬度は、好ましくはＦ以上であり、より好ましくはＨ以上であり、さらに好ましくは２Ｈ以上である。鉛筆硬度とは、特定の鉛筆硬度を有する鉛筆でポリカーボネート樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４記載のひっかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂの順で柔らかくなり、最も硬いものが９Ｈ、最も軟らかいものが６Ｂである。
【0054】
（押込み硬さ）
本発明におけるポリカーボネート樹脂のＩＳＯ／ＴＳ１９２７８記載のプラスチック－硬さ測定のための計装化マイクロ押込み硬さ試験に準拠して測定された押込み硬さは、好ましくは１８０～４５０（Ｎ／ｍｍ２）の範囲であり、より好ましくは１９０～４００（Ｎ／ｍｍ２）の範囲であり、さらに好ましくは２００～３５０（Ｎ／ｍｍ２）の範囲である。押込み硬さはＩＳＯ／ＴＳ １９２７８に基づき、ダイナミック超微小硬度計（島津製作所、型式ＤＵＨ－２１０Ｓ）を使用して、樹脂プレートの表面に対して負荷と押しこみ深さの関係をリアルタイムに計測し測定する。
本発明におけるポリカーボネート樹脂のＩＳＯ／ＴＳ１９２７８記載のプラスチック－硬さ測定のための計装化マイクロ押込み硬さ試験に準拠して測定された押込み硬さは、好ましくは１８０～４５０（Ｎ／ｍｍ２）の範囲であり、より好ましくは１９０～４００（Ｎ／ｍｍ２）の範囲であり、さらに好ましくは２００～３５０（Ｎ／ｍｍ２）の範囲である。押込み硬さはＩＳＯ／ＴＳ １９２７８に基づき、ダイナミック超微小硬度計（島津製作所、型式ＤＵＨ－２１０Ｓ）を使用して、樹脂プレートの表面に対して負荷と押しこみ深さの関係をリアルタイムに計測し測定する。
【0055】
（成形方法および成形品）
本発明におけるポリカーボネート樹脂の成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形、溶液キャスト法等、一般のポリカーボネート樹脂の成形法を採用することができる。特に射出成形により成形品を成形する方法や押出成形によりシートまたはフィルムを成形する方法が好ましく採用される。
本発明におけるポリカーボネート樹脂の成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形、溶液キャスト法等、一般のポリカーボネート樹脂の成形法を採用することができる。特に射出成形により成形品を成形する方法や押出成形によりシートまたはフィルムを成形する方法が好ましく採用される。
【0056】
本発明のポリカーボネート樹脂は、耐傷付き性、耐熱性、成形性、透明性に優れているので種々の成形品として利用することができる。殊に耐傷付き性に優れるためコーティング処理を必要とせず、室内照明用ランプレンズ、表示用メーターカバー、メーター文字板、各種スイッチカバー、ディスプレイカバー、ヒートコントロールパネル、インストルメントパネル、センタークラスター、センターパネル、ルームランプレンズ、ヘッドアップディスプレイ等の各種表示装置、保護部品、透光部品などの自動車内装部品に好適に利用できる。
【実施例0057】
以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。なお、評価は下記の方法に従った。
（１）組成比
日本電子社製 ＪＮＭ－ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比（モル比）を算出した。
（１）組成比
日本電子社製 ＪＮＭ－ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比（モル比）を算出した。
【0058】
（２）粘度平均分子量
次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに試料０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに試料０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
【0059】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
試料８ｍｇを用いてティー・エイ・インスツルメント（株）製の熱分析システム ＤＳＣ－２９１０を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して窒素雰囲気下（窒素流量：４０ｍｌ／ｍｉｎ）、昇温速度：２０℃／ｍｉｎの条件下で測定した。
試料８ｍｇを用いてティー・エイ・インスツルメント（株）製の熱分析システム ＤＳＣ－２９１０を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して窒素雰囲気下（窒素流量：４０ｍｌ／ｍｉｎ）、昇温速度：２０℃／ｍｉｎの条件下で測定した。
【0060】
（４）鉛筆硬度
得られたポリカーボネート樹脂を熱プレス成形機（（神藤金属工業所（株）製 圧縮成形機：ＳＦＶ－１０、真空ポンプユニット：ＧＸＤ－３６０）でプレス成形し、厚さ約３ｍｍの円盤状の樹脂プレートを得た。プレス成形条件は、金型温度１５０～３５０℃、１次圧：１ＭＰａ（３０秒）、２次圧：１．５ＭＰａ（１２分）とした。この樹脂プレートを用いてＪＩＳ Ｋ５６００－５－４記載のひっかき硬度（鉛筆法）に基づき、雰囲気温度２３℃の恒温室内で樹脂プレートの表面に対して鉛筆を４５度の角度を保ちつつ７５０ｇの荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。
荷重：７５０ｇ
測定速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
測定距離：７ｍｍ
鉛筆：三菱鉛筆製Ｈｉ―ｕｎｉ
得られたポリカーボネート樹脂を熱プレス成形機（（神藤金属工業所（株）製 圧縮成形機：ＳＦＶ－１０、真空ポンプユニット：ＧＸＤ－３６０）でプレス成形し、厚さ約３ｍｍの円盤状の樹脂プレートを得た。プレス成形条件は、金型温度１５０～３５０℃、１次圧：１ＭＰａ（３０秒）、２次圧：１．５ＭＰａ（１２分）とした。この樹脂プレートを用いてＪＩＳ Ｋ５６００－５－４記載のひっかき硬度（鉛筆法）に基づき、雰囲気温度２３℃の恒温室内で樹脂プレートの表面に対して鉛筆を４５度の角度を保ちつつ７５０ｇの荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。
荷重：７５０ｇ
測定速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
測定距離：７ｍｍ
鉛筆：三菱鉛筆製Ｈｉ―ｕｎｉ
【0061】
（５）押込み硬さ（Ｈｉｔ）
得られたポリカーボネート樹脂を熱プレス成形機（（神藤金属工業所（株）製 圧縮成形機：ＳＦＶ－１０、真空ポンプユニット：ＧＸＤ－３６０）でプレス成形し、厚さ約３ｍｍの円盤状の樹脂プレートを得た。プレス成形条件は、金型温度１５０～３５０℃、１次圧：１ＭＰａ（３０秒）、２次圧：１．５ＭＰａ（１２分）とした。この樹脂プレートを用いてＩＳＯ／ＴＳ１９２７８記載のプラスチック－硬さ測定のための計装化マイクロ押込み硬さ試験に基づき、ダイナミック超微小硬度計（島津製作所、型式ＤＵＨ－２１０Ｓ）を使用して、樹脂プレートの表面に対して、負荷と押しこみ深さの関係をリアルタイムに計測し、押し込み硬さ（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。
（測定条件）
測定圧子：バーコビッチ圧子（ダイヤモンド製）
試験力：５００ｍＮ
最小試験力：４．９ｍＮ
負荷／除荷時間：３０ｓｅｃ
負荷保持時間：４０ｓｅｃ
除荷保持時間：０ｓｅｃ
試験回数：５
（押し込み硬さ算出方法）
押し込み硬さ（Ｈｉｔ）は、半永久的な変形あるいは損傷に関する抵抗を測定したものである。押し込み硬さは以下の式で算出される。
Ｈｉｔ＝Ｆｍａｘ／Ａｐ
Ｆｍａｘ：最大試験力
Ａｐ：圧子と試験片が接している投影面積
Ａｐ＝２３．９６×ｈｃ ２（三角錐圧子（１１５°）の場合）
ｈｃ＝ｈｍａｘ－ε（ｈｍａｘ－ｈｒ）
ε＝３／４（三角錐の場合）
ｈｒ：試験力―深さ曲線のＦｍａｘにおける除荷曲線の接線が深さ軸と交わる切片
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ））
日立製高速液体クロマトグラフィーＣｈｒｏｍａｓｔｅｒを用いて下表の測定条件で測定した。特に断らない限り％はＨＰＬＣにおける溶媒を除いて補正した面積百分率値である。
得られたポリカーボネート樹脂を熱プレス成形機（（神藤金属工業所（株）製 圧縮成形機：ＳＦＶ－１０、真空ポンプユニット：ＧＸＤ－３６０）でプレス成形し、厚さ約３ｍｍの円盤状の樹脂プレートを得た。プレス成形条件は、金型温度１５０～３５０℃、１次圧：１ＭＰａ（３０秒）、２次圧：１．５ＭＰａ（１２分）とした。この樹脂プレートを用いてＩＳＯ／ＴＳ１９２７８記載のプラスチック－硬さ測定のための計装化マイクロ押込み硬さ試験に基づき、ダイナミック超微小硬度計（島津製作所、型式ＤＵＨ－２１０Ｓ）を使用して、樹脂プレートの表面に対して、負荷と押しこみ深さの関係をリアルタイムに計測し、押し込み硬さ（Ｎ／ｍｍ２）を測定した。
（測定条件）
測定圧子：バーコビッチ圧子（ダイヤモンド製）
試験力：５００ｍＮ
最小試験力：４．９ｍＮ
負荷／除荷時間：３０ｓｅｃ
負荷保持時間：４０ｓｅｃ
除荷保持時間：０ｓｅｃ
試験回数：５
（押し込み硬さ算出方法）
押し込み硬さ（Ｈｉｔ）は、半永久的な変形あるいは損傷に関する抵抗を測定したものである。押し込み硬さは以下の式で算出される。
Ｈｉｔ＝Ｆｍａｘ／Ａｐ
Ｆｍａｘ：最大試験力
Ａｐ：圧子と試験片が接している投影面積
Ａｐ＝２３．９６×ｈｃ ２（三角錐圧子（１１５°）の場合）
ｈｃ＝ｈｍａｘ－ε（ｈｍａｘ－ｈｒ）
ε＝３／４（三角錐の場合）
ｈｒ：試験力―深さ曲線のＦｍａｘにおける除荷曲線の接線が深さ軸と交わる切片
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ））
日立製高速液体クロマトグラフィーＣｈｒｏｍａｓｔｅｒを用いて下表の測定条件で測定した。特に断らない限り％はＨＰＬＣにおける溶媒を除いて補正した面積百分率値である。
【0062】
【表1】
【0063】
［参考例１］Ｎ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）の合成
４－アミノベンゾフェノン１１１ｇ（５６３．１ミリモル）を１３０℃以上で加熱溶融し、３６％濃塩酸２１ｍＬ（２４３．５ミリモル）を滴下した。その後、フェノールフタレイン２５ｇ（７８．５ミリモル）を加えて反応液が１６０±５℃になるよう加熱しながら水を留去した。反応の進行具合はＨＰＬＣで追跡し、原料のフェノールフタレインがほぼ消失するまで撹拌を続けた。反応終了後、得られた反応液にＤＭＦを加えて加熱撹拌していたところ結晶が析出したため、結晶を濾過したのち、濾液に酢酸エチルを加えて分液水洗した。その後、酢酸エチル／ヘキサン（ｖ／ｖ＝１／１）の溶離液を用いてシリカゲルカラムで精製し目的物を含む薄黄色の粗結晶を２１．４ｇ、粗収率５５％で得た。更にトルエン／ヘキサンで再結晶したのち目的物であるＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）の白色結晶を１６ｇ、収率４０％で得た。得られた４－ＢｐＰｈＰＰをプロトンＮＭＲ（重溶媒：（ＣＤ３）２ＳＯ）により分析し目的物であることを確認した（図１）。また、ＨＰＬＣを測定したところ、純度は９９．５％であった。
４－アミノベンゾフェノン１１１ｇ（５６３．１ミリモル）を１３０℃以上で加熱溶融し、３６％濃塩酸２１ｍＬ（２４３．５ミリモル）を滴下した。その後、フェノールフタレイン２５ｇ（７８．５ミリモル）を加えて反応液が１６０±５℃になるよう加熱しながら水を留去した。反応の進行具合はＨＰＬＣで追跡し、原料のフェノールフタレインがほぼ消失するまで撹拌を続けた。反応終了後、得られた反応液にＤＭＦを加えて加熱撹拌していたところ結晶が析出したため、結晶を濾過したのち、濾液に酢酸エチルを加えて分液水洗した。その後、酢酸エチル／ヘキサン（ｖ／ｖ＝１／１）の溶離液を用いてシリカゲルカラムで精製し目的物を含む薄黄色の粗結晶を２１．４ｇ、粗収率５５％で得た。更にトルエン／ヘキサンで再結晶したのち目的物であるＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）の白色結晶を１６ｇ、収率４０％で得た。得られた４－ＢｐＰｈＰＰをプロトンＮＭＲ（重溶媒：（ＣＤ３）２ＳＯ）により分析し目的物であることを確認した（図１）。また、ＨＰＬＣを測定したところ、純度は９９．５％であった。
【0064】
［実施例１］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水５２．８９質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３０．１６質量部を入れ、ジオールとして参考例１で得られたＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）２７．５８質量部およびハイドロサルファイト０．０５５質量部を溶解した後、塩化メチレン６１．２６質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン７．３０質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液４．４４質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．２６６質量部を塩化メチレン２．６６質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１４質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水５２．８９質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３０．１６質量部を入れ、ジオールとして参考例１で得られたＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）２７．５８質量部およびハイドロサルファイト０．０５５質量部を溶解した後、塩化メチレン６１．２６質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン７．３０質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液４．４４質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．２６６質量部を塩化メチレン２．６６質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１４質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
【0065】
［実施例２］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水４０．６５質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液２３．１８質量部を入れ、ジオールとして参考例１で得られたＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）７．４２質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）７．０９質量部およびハイドロサルファイト０．０２９質量部を溶解した後、塩化メチレン４７．０８質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン５．６１質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液３．４１質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．２０５質量部を塩化メチレン２．０５質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１１質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水４０．６５質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液２３．１８質量部を入れ、ジオールとして参考例１で得られたＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）７．４２質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）７．０９質量部およびハイドロサルファイト０．０２９質量部を溶解した後、塩化メチレン４７．０８質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン５．６１質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液３．４１質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．２０５質量部を塩化メチレン２．０５質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１１質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
【0066】
［実施例３］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水５２．８９質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３０．１６質量部を入れ、ジオールとして参考例１で得られたＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）５．５２質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）１１．３５質量部およびハイドロサルファイト０．０３４質量部を溶解した後、塩化メチレン６１．２６質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン７．３０質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液３．４１質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．２６６質量部を塩化メチレン２．６６質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１４質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水５２．８９質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３０．１６質量部を入れ、ジオールとして参考例１で得られたＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）５．５２質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）１１．３５質量部およびハイドロサルファイト０．０３４質量部を溶解した後、塩化メチレン６１．２６質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン７．３０質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液３．４１質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．２６６質量部を塩化メチレン２．６６質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１４質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
【0067】
［実施例４］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水５１．５９質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液２９．４２質量部を入れ、ジオールとして参考例１で得られたＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）５．３８質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）９．８６質量部およびハイドロサルファイト０．０３０質量部を溶解した後、塩化メチレン５９．７５質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン７．１２質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液４．３３質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．２６０質量部を塩化メチレン２．６０質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１４質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水５１．５９質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液２９．４２質量部を入れ、ジオールとして参考例１で得られたＮ－（４－ベンゾイルフェニル）フェノールフタレイニルビスフェノール（４－ＢｐＰｈＰＰ）５．３８質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）９．８６質量部およびハイドロサルファイト０．０３０質量部を溶解した後、塩化メチレン５９．７５質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン７．１２質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液４．３３質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．２６０質量部を塩化メチレン２．６０質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１４質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
【0068】
［比較例１］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水６８．７７質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液４１．１５質量部を入れ、ジオールとしてＮ－フェニルフェノールフタレイニルビスフェノール（ＰＰＰ－ＢＰ；オージー社製）５．７８質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）１３．２８質量部およびハイドロサルファイト０．０３８質量部を溶解した後、塩化メチレン８１．１９質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン９．８２質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液５．８８質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．３５３質量部を塩化メチレン３．５３質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１９質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状の比較例１のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水６８．７７質量部、２５％水酸化ナトリウム水溶液４１．１５質量部を入れ、ジオールとしてＮ－フェニルフェノールフタレイニルビスフェノール（ＰＰＰ－ＢＰ；オージー社製）５．７８質量部、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）１３．２８質量部およびハイドロサルファイト０．０３８質量部を溶解した後、塩化メチレン８１．１９質量部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン９．８２質量部を７０分かけて吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液５．８８質量部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．３５３質量部を塩化メチレン３．５３質量部に溶解した溶液を加え攪拌して乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態で０．０１９質量部のトリエチルアミンを加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈し、イオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸を加えた。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになるまで水洗を繰り返し、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を得た。次いで、得られた塩化メチレン溶液を５０～８０℃に保った温水中に滴下し、溶媒を蒸発除去し、フレーク状の固形物を得た。得られた固形物をろ過し、１２０℃で２４時間乾燥し、白色フレーク状の比較例１のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
【0069】
［比較例２］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１０６６３部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６０１５部を入れ、二価フェノールとしてＢＰＣ２９２１部、およびハイドロサルファイト５．８４部を溶解した後、塩化メチレン１２５８８部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１５００部を７０分要して吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液９１１部、トリエチルアミン０．５８部を加え、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール５１．２６部を塩化メチレン２７７部に溶解した溶液を加え、攪拌させて乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態でトリエチルアミン２．３０部を加えた後、温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けたところで反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈してイオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸酸性水にて水洗した。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら溶媒を蒸発させ、樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１００℃で１２時間乾燥し、白色パウダー状の比較例２のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１０６６３部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６０１５部を入れ、二価フェノールとしてＢＰＣ２９２１部、およびハイドロサルファイト５．８４部を溶解した後、塩化メチレン１２５８８部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１５００部を７０分要して吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液９１１部、トリエチルアミン０．５８部を加え、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール５１．２６部を塩化メチレン２７７部に溶解した溶液を加え、攪拌させて乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態でトリエチルアミン２．３０部を加えた後、温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けたところで反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈してイオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸酸性水にて水洗した。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら溶媒を蒸発させ、樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１００℃で１２時間乾燥し、白色パウダー状の比較例２のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
【0070】
［比較例３］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１４８７６部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６６１２部を入れ、二価フェノールとしてＢＰＡ３１４０部、ハイドロサルファイト６．２８部を溶解した後、塩化メチレン１４０５０部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１５００部を７０分要して吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液１１０２部を加え、さらにｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール８８．８４部を塩化メチレン２５１部に溶解した溶液を加え、攪拌させて乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態でトリエチルアミン２．７８部を加えた後、温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けたところで反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈してイオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸酸性水にて水洗した。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら溶媒を蒸発させ、ポリカーボネート樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１００℃で１２時間乾燥し、白色パウダー状の比較例３のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１４８７６部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６６１２部を入れ、二価フェノールとしてＢＰＡ３１４０部、ハイドロサルファイト６．２８部を溶解した後、塩化メチレン１４０５０部を加え、撹拌下１６～２４℃でホスゲン１５００部を７０分要して吹き込んだ。その後、２５％水酸化ナトリウム水溶液１１０２部を加え、さらにｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール８８．８４部を塩化メチレン２５１部に溶解した溶液を加え、攪拌させて乳化状態とした。かかる攪拌下、反応液が２８℃の状態でトリエチルアミン２．７８部を加えた後、温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けたところで反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈してイオン交換水で水洗を繰り返し、洗浄液が中性になったところで塩酸酸性水にて水洗した。その後、イオン交換水で繰り返し洗浄し水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら溶媒を蒸発させ、ポリカーボネート樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１００℃で１２時間乾燥し、白色パウダー状の比較例３のポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂を用いて、前記の方法で各種評価を実施しその結果を表２に示した。
【0071】
【表2】
【産業上の利用可能性】
【0072】
本発明のポリカーボネート樹脂は、耐傷付き性、耐熱性および成形性に優れるため、コーティング処理を必要とせず、室内照明用ランプレンズ、表示用メーターカバー、メーター文字板、各種スイッチカバー、ディスプレイカバー、ヒートコントロールパネル、インストルメントパネル、センタークラスター、センターパネル、ルームランプレンズ、ヘッドアップディスプレイ等の各種表示装置、保護部品、透光部品などの自動車内装部品に利用できる。
【図1】
