特開 2024-56679 小板形状のエフェクト顔料を含むカラーフロップ効果を有する層連続体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024056679

(43)【公開日】2024-04-23

(54)【発明の名称】小板形状のエフェクト顔料を含むカラーフロップ効果を有する層連続体

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/20 20060101AFI20240416BHJP

   C09D 11/037 20140101ALI20240416BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20240416BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20240416BHJP

   C09D 17/00 20060101ALI20240416BHJP

【ＦＩ】

B32B27/20 A

C09D11/037

C09D7/61

C09D201/00

C09D17/00

【審査請求】有

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023217481

(22)【出願日】2023-12-23

(62)【分割の表示】P 2020565541の分割

【原出願日】2019-02-11

(31)【優先権主張番号】18156380.0

(32)【優先日】2018-02-12

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(71)【出願人】

【識別番号】520298514

【氏名又は名称】ヒューバーグループ イタリア

(74)【代理人】

【識別番号】100133503

【弁理士】

【氏名又は名称】関口 一哉

(72)【発明者】

【氏名】ジャネッティ， ジュゼッペ

(72)【発明者】

【氏名】チリエッロ， ジュゼッペ

(72)【発明者】

【氏名】ニコラン， アドリアーノ

(72)【発明者】

【氏名】ザルツウェーデル， ティム

(72)【発明者】

【氏名】フリッシュマン， リュッツ

(72)【発明者】

【氏名】クラウスニッツァー， シルビア

(57)【要約】      （修正有）

【課題】コスト効率良くフリップフロップ効果を付与するシステムを提供する。
【解決手段】ｂ）染料及び／又は顔料を含有する第１のカラー層、ｃ）第１のカラー層上に、小板形状エフェクト顔料を含むエフェクト層であって、小板形状エフェクト顔料は、２～５００μｍの平均長さ、２～５００μｍの平均幅、最大１μｍの平均厚さを有する粒子で構成される、エフェクト層、及びｄ）エフェクト層上に、染料及び／又は顔料を含有する第２のカラー層を含み、第１及び第２のカラー層のそれぞれは、小板形状エフェクト顔料ではない染料及び／又は顔料を含み、第１のカラー層に含まれる染料及び／又は顔料は、第２のカラー層に含まれる染料及び／又は顔料とは異なり、第１のカラー層が４０％未満の反射率及び散乱の合計を有する場合に少なくとも、システムはさらに、ａ）第１のカラー層の下に、顔料を含み、反射率及び散乱の合計が少なくとも４０％である下層を含む。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ｂ）染料（２６）及び／又は顔料を含有する少なくとも１つの第１のカラー層（１８）、
ｃ）前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）上に、少なくとも１つの小板形状エフェクト顔料（２８）を含むエフェクト層（２０）であって、前記少なくとも１つの小板形状エフェクト顔料（２８）は、２～５００μｍの平均長さ（４８）、２～５００μｍの平均幅（５０）、最大１μｍの平均厚さを有する粒子（４６）で構成される、エフェクト層、及び
ｄ）前記エフェクト層（２０）上に、染料（３０）及び／又は顔料を含有する少なくとも１つの第２のカラー層（２２）を含み、
前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）及び少なくとも１つの第２のカラー層（２２）のそれぞれは、小板形状エフェクト顔料ではない染料（２６，３０）及び／又は顔料を含み、前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）に含まれる少なくとも１つの染料（２６）及び／又は少なくとも１つの顔料は、前記少なくとも１つの第２のカラー層（２２）に含まれる前記少なくとも１つの染料（３０）及び／又は少なくとも１つの顔料とは異なり、
少なくとも前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）が４０％未満の反射率及び散乱の合計を有する場合に、さらに、
ａ）前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）の下に、顔料（２４）を含み、反射率及び散乱の合計が少なくとも４０％である下層（１６）
を含む、システムであって、
前記システムは干渉顔料を含まず、干渉顔料は光波の干渉を生成する顔料であると定義される、システム。

【請求項2】

前記少なくとも１つの小板形状エフェクト顔料（２８）が小板形状金属エフェクト顔料であり、好ましくは小板形状銀エフェクト顔料、小板形状金エフェクト顔料、小板形状アルミニウムエフェクト顔料、小板形状銅エフェクト顔料、小板形状銅－亜鉛合金エフェクト顔料又は小板形状真鍮青銅エフェクト顔料である、請求項１に記載のシステム。

【請求項3】

前記少なくとも１つの小板形状エフェクト顔料（２８）が、０．０１～１μｍ、好ましくは０．０５～１μｍ、より好ましくは０．０５～０．５μｍの平均厚さを有する粒子（４６）で構成される、請求項１又は２に記載のシステム。

【請求項4】

前記少なくとも１つの小板形状エフェクト顔料（２８）が、１～２０、好ましくは１～２又は２～５の、平均粒子長さ（４８）を平均粒子幅（５０）で除算した第１のアスペクト比を有する粒子（４６）で構成される、請求項１から３のいずれか一項に記載のシステム。

【請求項5】

前記少なくとも１つの小板形状エフェクト顔料（２８）は、１～７５，０００、好ましくは１～１，０００、より好ましくは１～２００、さらにより好ましくは１～１００、最も好ましくは１～６０の、平均粒子長さ（４８）を平均粒子厚さで除算した第２のアスペクト比を有する粒子（４６）で構成される、請求項１から４のいずれか一項に記載のシステム。

【請求項6】

前記エフェクト層（２０）の平均粒子面積比が５～７５％、好ましくは１０～５５％、最も好ましくは１５～３５％である、請求項１から５のいずれか一項に記載のシステム。

【請求項7】

前記エフェクト層（２０）が、０．１～５０μｍ、好ましくは０．１～３０μｍ、最も好ましくは０．２～２０μｍ又は０．１から１５０μｍ、好ましくは１～１００μｍ、より好ましくは１０～５０μｍの厚さを有する、請求項１から６のいずれか一項に記載のシステム。

【請求項8】

前記乾燥エフェクト層（２０）における顔料とバインダとの重量比が０．０２：１～２：１、好ましくは０．１～２：１、より好ましくは０，２：１～１．８：１である、請求項１から７のいずれか一項に記載のシステム。

【請求項9】

前記エフェクト層（２０）が、２０～１００％、より好ましくは３０～１００％、最も好ましくは４０～１００％の反射率及び散乱の合計を有する、請求項１から８のいずれかに記載のシステム。

【請求項10】

前記下層（１６）が、存在し、
ｉ）フィルムであり、前記下層（１６）の総重量に基づいて０．１～１０重量％、好ましくは０．２５～４重量％、より好ましくは０．７５～１．５重量％の白色顔料（２４）を含み、前記フィルムは、好ましくは１～１００μｍ、より好ましくは２～５０μｍ、最も好ましくは１０～３０μｍの厚さを有し、
ｉｉ）紙又は厚紙であり、前記下層（１６）の総重量に基づいて、０．１～５０重量％、好ましくは１～１０重量％、より好ましくは３～７重量％の白色顔料（２４）を含み、又は
ｉｉｉ）インクであり、前記乾燥下層（１６）の総重量に基づいて、１０～９０重量％、好ましくは３０～９０重量％の白色顔料（２４）を含み、前記インクは、好ましくは０．５～１００μｍの厚さを有し、又は
ｉｖ）コーティング又はラッカーであり、前記乾燥下層（１６）の総重量に基づいて１０～９０重量％、好ましくは３０～９０重量％の白色顔料（２４）を含み、前記コーティング又はラッカーは好ましくは０．５～１，０００μｍの厚さを有する、
請求項１から９のいずれかに記載のシステム。

【請求項11】

前記下層（１６）が存在し、前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）及び前記少なくとも１つの第２のカラー層（２２）のいずれかに含まれる前記染料（２６，３０）及び／又は顔料が、前記下層（１６）に含まれる前記顔料（２４）とは異なる、請求項１から１０のいずれかに記載のシステム。

【請求項12】

前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）及び少なくとも１つの第２のカラー層（２２）のいずれかが、第１のカラー層（１８）及び／又は第２のカラー層（２２）の総乾燥重量に基づいて、０．００１～５重量％の少なくとも１つの染料（２６、３０）、及び／又は０．１～５０重量％の少なくとも１つの顔料（白色顔料でもなく金属顔料でもない）を含む、請求項１から１１のいずれかに記載のシステム。

【請求項13】

デルタａ／ｂは少なくとも１５、より好ましくは少なくとも３０、最も好ましくは少なくとも３８であり、デルタａ／ｂは、方程式デルタａ／ｂ＝（（ａ［１５°］－ａ［１１０°］）２＋（ｂ［１５°］－ｂ［１１０°］）２）１／２に従って決定され、式中、ａ［１５°］は、観察値１５°で測定されたａ値であり、ａ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたａ値であり、ｂ［１５°］は観察値１５°で測定されたｂ値であり、ｂ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたｂ値であり、測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角でシステムに照射することによって実行され、水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義される、請求項１から１２のいずれかに記載のシステム。

【請求項14】

ｂ）染料（２６）及び／又は顔料を含有する少なくとも１つの第１のカラー層（１８）、
ｃ）前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）上に、少なくとも１つのエフェクト顔料（２８）を含むエフェクト層（２０）、
ｄ）前記エフェクト層（２０）上に、染料（３０）及び／又は顔料を含有する少なくとも１つの第２のカラー層（２２）を含み、
前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）及び少なくとも１つの第２のカラー層（２２）のそれぞれは、エフェクト顔料ではない染料（２６、３０）及び／又は顔料を含み、前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）に含まれる少なくとも１つの染料（２６）及び／又は少なくとも１つの顔料は、前記少なくとも１つの第２のカラー層（２２）に含まれる少なくとも１つの染料（３０）及び／又は少なくとも１つの顔料とは異なり、
少なくとも前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）が４０％未満の反射率及び散乱の合計を有する場合に、さらに、
ａ）前記少なくとも１つの第１のカラー層（１８）の下に、顔料（２４）を含み、反射率及び散乱の合計が少なくとも４０％である下層（１６）
を含む、システムであって、
ｉ）前記システムのデルタａ／ｂは少なくとも１５であり、前記デルタａ／ｂは、方程式デルタａ／ｂ＝（（ａ［１５°］－ａ［１１０°］）２＋（ｂ［１５°］－ｂ［１１０°］）２）１／２に従って決定され、式中、ａ［１５°］は、観察値１５°で測定されたａ値であり、ａ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたａ値であり、ｂ［１５°］は観察値１５°で測定されたｂ値であり、ｂ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたｂ値であり、前記測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角で前記システムに照射することによって実行され、前記水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義され、
及び／又は
ｉｉ）前記システムのデルタＬは少なくとも１０であり、前記デルタＬは、方程式デルタＬ＝｜Ｌ［１５°］－Ｌ［１１０°］｜に従って決定され、式中、Ｌ［１５°］は、観察値１５°で測定されたＬ値であり、Ｌ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたＬ値であり、前記測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角で前記システムに照射することによって実行され、水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義され、
及び／又は
ｉｉｉ）前記システムのデルタｈ°が少なくとも１５であり、前記デルタｈ°は、方程式デルタｈ°＝｜ｈ°［１５°］－ｈ°［１１０°］｜に従って決定され、式中、ｈ°［１５°］は、観察値１５°で測定されたｈ°値であり、ｈ°［１１０°］は観察値１１０°で測定されたｈ°値であり、前記測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角で前記システムに照射することによって実行され、前記水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義され、
前記システムは干渉顔料を含まず、干渉顔料は光波の干渉を生成する顔料であると定義される、システム。

【請求項15】

前記システムの前記デルタａ／ｂは少なくとも１５、好ましくは少なくとも３０、より好ましくは少なくとも３８である、請求項１４に記載のシステム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、システム、例えばインク、フィルム、コーティング若しくはラッカーの層のシステム、又はインク、フィルム若しくはラッカーの層のシステムでコーティングされた基材を含むシステムに関し、このシステムは、システムに干渉顔料が含まれていない場合でもカラーフロップ効果を示す。

【背景技術】

【0002】

例えばインクでそれぞれコーティングされた物体又は基材などのシステムは、インクがカラーフロップ効果を付与し、それぞれ異なる視野角又は観察角の下で色特性の変化を示す。そのような効果は、それぞれフロップ効果又はフリップフロップ効果と呼ばれる。異なる観察角で変化する色特性は、インクのブライトネス又はカラーシェードであり得る。より具体的には、観察角に依存する印刷物体のブライトネスの変化は、通常、ブライトネスフロップ効果と呼ばれ、一方で観察角に依存する印刷物体のカラーシェードの変化は、カラーシェードフリップフロップ効果又はカラートラベル効果と呼ばれる。

【0003】

コーティングされた物体にそのようなフリップフロップ効果を付与するインクは、例えば安全用途、例えば紙幣、クレジットカード、切手、テレホンカード及び身分証明書などの偽造防止セキュリティ紙などに使用される物体をコーティングする場合に興味深く、一方でコーティングされた物体にそのようなフリップフロップ効果を付与するラッカーは、例えば自動車に特定の外観を付与するために自動車をコーティングする場合に興味深い。

【0004】

システムにカラーシェードフリップフロップ効果を付与するために、ホログラフィックホイルがしばしば使用される。同じ目的で、通常、干渉顔料もそれぞれインク、ラッカー、又はフィルムに添加される。そのような干渉顔料は、異なる平面で光波の一部の反射と光波の一部の屈折とを引き起こす少なくとも２つの異なる層を含み、結果として異なる平面から反射された光波が異なる距離を移動して、干渉を生じる。干渉とは、２つの波が重なり合って、振幅が大きい、小さい、又は同じである合成波を形成する現象である。干渉とは、通常、同じソースから発生するか、又は同じ若しくはほぼ同じ周波数を有するために、相互に相関する又はコヒーレントな波の相互作用を指す。干渉効果は、光、電波、音響波、地表水波、物質波などのあらゆる種類の波で観察できる。そのような干渉顔料の例は、例えば、キャリア小板、例えばアルミナ小板又はシリカ小板であり、高屈折率金属酸化物、例えば二酸化チタン及び酸化鉄（ＩＩＩ）でコーティングされている。

【0005】

米国特許７，０７７，８９７Ｂ２号明細書には、屈折率の差が少なくとも０．１である高屈折率及び低屈折率の無色非吸収性金属酸化物の交互層でコーティングされた透明支持材料からなる、セキュリティ用途の多層干渉顔料が記載されている。それぞれの顔料は、対応する水溶性の無機金属化合物の加水分解による湿式プロセスにより、透明な支持材料を高屈折率の金属酸化物及び低屈折率の金属酸化物で交互にコーティングし、得られた顔料を、分離し、乾燥し、任意に焼成することによって得ることができる。

【0006】

しかしながら、干渉顔料に基づく既知のシステムは、干渉顔料の複雑な構造及び干渉顔料を合成するための面倒な製造プロセスのために高価である。干渉顔料に基づく既知のシステムの別の重要な欠点は、これらのインクのそれぞれが、１つの特定のカラーシェードフリップフロップ、例えば赤－緑にしか使用できないことである。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】米国特許７，０７７，８９７Ｂ２号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

このことを考慮して、本発明の基礎となる目的は、インク連続体、ラッカー連続体、又はフィルム／ホイル連続体などのシステムを提供し、それらでコーティングされた物体にフリップフロップ効果、特にカラーシェードフリップフロップ効果及び／又はブライトネスフリップフロップ効果を付与するが、それでもなお、干渉顔料を含める必要がないため、コスト効率が良い。さらに、システムは、所望のカラーシェードフリップフロップ効果及び／又はブライトネスフリップフロップ効果に対して容易に調整可能である。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明によれば、この目的は、
ｂ）染料及び／又は顔料を含む少なくとも１つの第１のカラー層、
ｃ）少なくとも１つの第１のカラー層上の、少なくとも１つの小板形状のエフェクト顔料を含むエフェクト層であって、少なくとも１つの小板形状のエフェクト顔料は、２～５００μｍの平均長さ、２～５００μｍ平均幅及び最大１μｍの平均厚さを有する粒子で構成される、エフェクト層、並びに
ｄ）エフェクト層上に、染料及び／又は顔料を含む少なくとも１つの第２のカラー層を含むインク又はラッカー連続体などのシステムを提供することによって満たされ、
少なくとも１つの第１のカラー層及び少なくとも１つの第２のカラー層のそれぞれは、小板形状のエフェクト顔料ではない染料及び／又は顔料を含み、少なくとも１つの第１のカラー層中に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料は、少なくとも１つの第２のカラー層に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料とは異なり、
少なくとも１つの第１のカラー層が４０％未満の反射率及び散乱の合計を有する場合は少なくとも、システムはさらに、
ａ）少なくとも１つの第１のカラー層の下に、顔料を含み、少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有する下層を含む。

【0010】

この解決策は、小板形状のエフェクト顔料でない染料及び／又は顔料を含む１つ以上の第１のカラー層ｂ）と小板形状のエフェクト顔料でない染料及び／又は顔料を含む１つ以上の第２のカラー層ｄ）との間に、平均長さ、平均幅及び平均厚さの特定の上述の寸法を有する粒子で構成される少なくとも１つの小板形状のエフェクト顔料を含むエフェクト層ｃ）を配置することによって、少なくとも１つの第１のカラー層に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料は、少なくとも１つの第２のカラー層に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料とは異なり、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）は少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有し、及び／又は顔料を含み、少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有する下層は第１のカラー層ｂ）の下に配置され、カラーシェードフリップフロップ効果を示す、すなわち観察角に依存したカラーシェードの変化を示し、及び／又はブライトネスフリップフロップ効果を示す、すなわち観察角に依存したブライトネスの変化を示すシステム、例えばインクシステム、ラッカーシステム、又はフィルム／ホイルシステムが得られるという驚くべき知見に基づく。本発明によれば、それぞれの層は、カラーフリップフロップ効果を特徴付けるシステムのデルタａ／ｂが少なくとも１５であるように、及び／又はブライトネスフリップフロップ効果を特徴付けるシステムのデルタＬが少なくとも１０であるように構成されることが好ましい。パラメータａ、ｂ、Ｌは、ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間を参照し、これは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１６６４－４ 「Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ－－Ｐａｒｔ４：ＣＩＥ １９７６ Ｌ＊ａ＊ｂ色空間」で標準化され、これは、それぞれ明度若しくはブライトネスに関するＬ、色成分緑－赤に関するａ並びに色成分緑－赤及び青－黄に関するｂの３つの次元において知覚可能なすべての色を数学的に記載する。干渉顔料を含ませる必要はなく、それぞれ標準的な染料及び顔料のみを含む必要があるため、本発明によるシステムは費用効率が高い。さらに、任意の既知の染料及び／又は顔料が、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）、少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）及び任意の可能なさらなる任意のカラー層に使用され得るので、所望のカラーシェード効果を所望する際にカラーシェード効果を調整できる。概して、本発明は、任意の所望のカラーシェードフリップフロップ効果及び／又はブライトネスフリップフロップ効果を示すシステムを配合することを可能にする。異なるカラーシェードフリップフロップでさえ、同じ基材上の異なる領域で実現できる。

【0011】

フリップフロップ効果を測定するために、可視光は、本発明に従って、システム上に（すなわち、システムの最上層の表面上に）、暗い環境において水平方向に対して４５°の入射角で照射される。光の少なくとも一部がシステムによって反射及び散乱され、反射及び散乱光の色が異なる視野角で測定される。伝統的に、５又は６つの角度での色測定が好都合な解を提供する。反射及び散乱光の色が測定される角度の例は、以下でさらに定義される。多かれ少なかれ異なる角度での測定はまた、カラートラベルの検出にも好適である。可視光に加えて、他の標準化された光タイプ、例えばＡ、Ｃ、Ｄ５０、Ｄ６５、Ｆ２、Ｆ７、Ｆ１１又はＦ１２を使用でき、Ｄ５０が特に好ましい。

【0012】

本発明によれば、エフェクト顔料は、入射光を反射することができるが、カラーシェードフロップ効果を示さない小板形状のエフェクト顔料粒子から構成されると定義され、一方で干渉顔料は本発明により、エフェクト顔料の定義から明示的に除外される。干渉顔料は通常、光波の干渉を生成する薄い高屈折率の層で構成される。

【0013】

原則として、本発明は、十分な量の入射光を反射する限り、エフェクト層ｃ）に含まれるエフェクト顔料の種類に特に限定されない。好ましくは、エフェクト顔料は、金属又は鉱物からなる群から選択される。したがって、適切な例は、銀、金、アルミニウム、合金、例えば真鍮青銅、銅－亜鉛合金及びアルミニウム青銅、雲母、金属酸化物ドープアルファ酸化鉄、例えばマンガンをドープしたアルファ酸化鉄、酸化アルミニウムをドープしたアルファ酸化鉄及び二酸化ケイ素をドープしたアルファ酸化鉄、並びに前述の物質の２つ以上の任意の組み合わせで構成される顔料である。より好ましくは、エフェクト層ｃ）に含まれるエフェクト顔料は、金属エフェクト顔料、すなわち金属から構成されるエフェクト顔料である。

【0014】

最も好ましくは、エフェクト層ｃ）に含まれる小板形状のエフェクト顔料は、銀、金、アルミニウム、銅、真鍮青銅、銅－亜鉛合金又はその他の合金、例えばＳｔａｐａ ＡＥ ８ ＮＬ／８０ Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ、Ｍｅｔａｌｓｔａｒ ０７ ００９５ Ｓｉｌｖｅｒ、Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｓｔａｐａ ＡＥ Ｒｅｆｌｅｘａｌ ＶＩＩＩ／８０、Ｓｔａｐａ Ｒｅｆｌｅｘａｌ ８８ ＮＬ／８０、Ｍｅｔａｌｓｔａｒ ０６ ７０００ Ｓｉｌｖｅｒ、Ｒｏｔｏｆｌｅｘ ＸＡ ６－２０３ Ｂｌｅｉｃｈｇｏｌｄ、Ｒｏｔｏｆｌｅｘ ＸＡ ６－２０６ Ｒｅｉｃｈｂｌｅｉｃｈｇｏｌｄ、Ｒｏｔｏｆｌｅｘ ＸＡ ６－２０９ Ｒｅｉｃｈｇｏｌｄ、ＲｏｔｏＶａｒｉｏ ５３００８０ Ｓｉｌｖｅｒ、Ｒｏｔｏｖａｒｉｏ ５００ ０４２ Ｓｉｌｖｅｒ、Ｒｏｔｏｖａｒｉｏ ５０００２２ Ｓｉｌｂｅｒ、Ｈｙｄｒｏ Ｐｅｌｌｅｔ １３００、Ｒｏｔｏｖａｒｉｏ ５００００１ Ｓｉｌｂｅｒ（Ｅｃｋａｒｔから）又はＤｅｃｏｍｅｔ １０１０／１０、Ｇｒａｎｄｏｒ ４１４０ Ｒｅｉｃｈｇｏｌｄ、Ｇｒａｎｄｏｒ ４１４０ Ｒｅｉｃｈｂｌｅｉｃｈｇｏｌｄ、Ｇｒａｎｄｏｒ ４１４０ Ｂｌｅｉｃｈｇｏｌｄ（Ｓｃｈｌｅｎｋから）又はＳｉｌｖｅｔ ＥＴ ２０１６（Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅから）及び前述の物質の２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される金属で構成される粒子を含む小板形状の金属顔料である。
エフェクト顔料に加えて、エフェクト層ｃ）は、１つ以上の非エフェクト顔料又は染料を含むこともできる。

【0015】

本発明によれば、小板形状のエフェクト顔料は、２～５００μｍの平均長さ、２～５００μｍの平均幅、最大１μｍの平均厚さを有するエフェクト顔料であると定義される。小板形状のエフェクト顔料が２～４０μｍ、より好ましくは２～２０μｍ又は２～５００μｍ、より好ましくは２～１００μｍの平均長さを有する粒子から構成される場合、特に良好な結果が得られる。これに関して、粒子長さは、粒子の最長の範囲として定義されるが、平均粒子長さは、少なくとも６００個の測定された粒子、好ましくは少なくとも１，０００個の測定された粒子の長さの平均を意味する。例えば、１０００個の小板形状のエフェクト顔料粒子は、以下にさらに詳細に説明されるように光学的に特徴付けられ、それにより、１０００個の粒子の長さが決定される。次いで、１，０００個の長さの合計が計算され、これを１，０００で除算する。

【0016】

システムが印刷技術によって調製される場合、すなわち、システムの層がインク層である場合、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均長さは、好ましくは２～４０μｍ、より好ましくは２～２０μｍである。システムが例えば噴霧技術によって調製される場合、すなわち、システムの層がコーティング又はラッカー層である場合、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均長さは、好ましくは２～５００μｍ、より好ましくは２～１００μｍである。システムがハイブリッドシステムであり、すべてではないが１つ以上の層がインク層であり、一方で少なくともエフェクト層ｃ）を含む他の層がコーティング層又はラッカー層である場合、同じことが好ましい。システムがホイル又はフィルムを積層することによって調製される場合、すなわち、システムの層がホイル又はフィルム層である場合、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均長さは、好ましくはそれぞれのホイル又はフィルム層において２～４０μｍ、より好ましくは２～２０μｍである。ホイルは、本発明によればアルミニウムホイルであることを意味し、一方でフィルムはプラスチックフィルムであることを意味する。

【0017】

本発明のさらに好ましい実施形態によれば、小板形状のエフェクト顔料は、２～４０μｍ、より好ましくは２～２０μｍ、又は２～５００μｍ、より好ましくは２～１００μｍの平均幅を有する粒子で構成される。これに関して、粒子幅は、粒子長さに垂直である方向における粒子の最長の範囲として定義され、一方で平均粒子幅は、少なくとも６００個の測定された粒子、好ましくは少なくとも１，０００個の測定された粒子幅の平均を意味する。

【0018】

システムが印刷技術によって調製される場合、すなわち、システムの層がインク層である場合、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均幅は、好ましくは２～４０μｍ、より好ましくは２～２０μｍである。システムが例えば噴霧技術によって調製される場合、すなわち、システムの層がコーティング又はラッカー層である場合、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均幅は、好ましくは２～５００μｍ、より好ましくは２～１００μｍである。システムがハイブリッドシステムであり、すべてではないが１つ以上の層がインク層であり、少なくともエフェクト層ｃ）を含む他の層がコーティング層及びラッカー層からなる群から選択される場合、同じことが好ましい。システムがホイル又はフィルムを積層することによって調製される場合、すなわち、システムの層がホイル又はフィルム層である場合、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均幅は、好ましくは２～４０μｍ、より好ましくは２～２０μｍである。

【0019】

一般に粒子の長さ及び幅、特に小板形状のエフェクト顔料粒子の長さ及び幅は、本発明に従って、好ましくは以下のように測定される。サンプル調製のために、顔料粒子をアセトンで洗い流し、次いでアセトン中の顔料粒子の分散液の数滴が、例えばターンテーブル上に固定され、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）又はガラス板又は雲母基材に塗布され、室温で乾燥される。このようにして、ほとんどの顔料粒子は、基材の表面に対して平行に配向する。適切な希釈係数を選択することにより、基材上での単一顔料の重なりを回避でき、個々の顔料の長さ及び幅を光学的に決定できる。次いで、長さ及び幅は光学的に、好ましくは走査型電子顕微鏡を使用して決定され、これは、１５ｋＶの電圧を用い、１，７ナノアンペアのビーム電流を用いて測定様式ＢＳＥ（後方散乱電子）において、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｐｈｅｎｏｍ Ｗｏｒｌｄ ＢＶ，Ｅｉｎｄｈｏｖｅｎ，Ｔｈｅ ＮｅｔｈｅｒｌａｎｄｓからのＰｈｅｎｏｍ Ｐｒｏ ＸＬを用いて行われる。次いで粒子の長さ及び幅は、Ｐｈｅｎｏｍ－Ｗｏｒｌｄ ＢＶ，Ｅｉｎｄｈｏｖｅｎ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓによって分配されたソフトウェアＰｒｏＳｕｉｔｅに含まれるソフトウェアツール「ＰａｒｔｉｃｌｅＭｅｔｒｉｃ」を用いて得られた画像から分析される。より具体的には、画像は、２０～８０個の粒子が検査され得るように拡大されることが好ましい。次いで、粒子長さ及び幅が単一粒子に対して決定される。上記のように少なくとも６００個、好ましくは少なくとも１，０００個の粒子の平均長さ及び幅をそれぞれ計算するために、測定された長さ及び幅の合計がそれぞれ計算され、これを測定された粒子の数で除算する。

【0020】

小板形状のエフェクト顔料粒子は、円形の横断面形態などの規則的な横断面形態を有していてもよい。しかしながら、小板形状のエフェクト顔料粒子は、規則的又は任意の不規則な横断面形態を有し得る。小板形状のエフェクト顔料粒子が規則的又は不規則な横断面形態を有するかどうかに関係なく、本発明によれば、それらは、計算された平均直径によってさらに特徴付けられ得る。より具体的には、平均直径は式（Ｌ＋Ｗ）／２に従って計算され、式中、Ｌは粒子の平均長さであり、Ｗは粒子の平均幅である。好ましくは、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均直径は、２～５００μｍ、より好ましくは２～４０μｍ、さらにより好ましくは２～２０μｍ又は２～５００μｍ、より好ましくは２～１００μｍであり、例えば、２～１００μｍ又は２～５０μｍである。システムが印刷技術によって調製される場合、すなわち、システムの層がインク層である場合、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均直径は、好ましくは２～４０μｍ、より好ましくは２～２０μｍである。システムが例えば噴霧技術によって調製される場合、すなわち、システムの層がコーティング又はラッカー層である場合、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均直径は、好ましくは２～５００μｍ、より好ましくは２～１００μｍである。システムがハイブリッドシステムであり、すべてではないが１つ以上の層がインク層であり、一方で少なくともエフェクト層ｃ）を含む他の層がコーティング、ラッカー、フィルム及びホイル層からなる群から選択される場合、同じことが好ましい。システムがホイル又はフィルムを積層することによって調製される場合、すなわち、システムの層がホイル又はフィルム層である場合、小板形状のエフェクト顔料粒子の平均直径は、好ましくは２～４０μｍ、より好ましくは２～２０μｍである。

【0021】

本発明の着想のさらなる発展において、少なくとも１つの小板形状のエフェクト顔料は、特にシステムがインクで構成される場合、０．０１から最大１μｍ、より好ましくは０．０５～１μｍ、さらにより好ましくは０．０５～０．５μｍの平均厚さを有する粒子で構成されることが提案される。システムがコーティング又はラッカーで構成される場合、少なくとも１つの小板形状のエフェクト顔料は、０．０１～１μｍの平均厚さを有する粒子で構成されることが提案される。システムがハイブリッドシステムであり、すべてではないが１つ以上の層がインク層であり、一方で少なくともエフェクト層ｃ）を含む他の層がコーティング層又はラッカー層である場合、同じことが好ましい。これに関連して、粒子厚さは、粒子長さ及び粒子の幅によって定義される二次元平面に垂直な方向の粒子の最短の範囲として定義されるが、平均粒子厚さは、少なくとも６００個の測定粒子、好ましくは少なくとも１，０００個の測定粒子厚さの平均を意味する。粒子厚さに関するこれらの数値は、インク、コーティング、ラッカー、フィルム、ホイルに基づくすべてのシステムに適用される。

【0022】

一般に粒子の厚さ、特に小板形状のエフェクト顔料粒子の厚さは、本発明に従って、好ましくは以下のように測定される。電子顕微鏡で一般的に使用されている樹脂、例えばＧｅｒｈａｒｄ Ｎｅｕｂａｕｅｒ Ｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎ，Ｍｕｅｎｓｔｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙによって販売されているＴＥＭＰＦＩＸをサンプルプレートに塗布し、軟化するまで加熱プレート上で加熱する。続いて、サンプルプレートを加熱プレートから取り外し、それぞれの顔料粒子を軟化した樹脂の上に散布する又は広げる。樹脂は、冷却すると再び固体になり、顔料粒子が付着と重力との相互作用によりほぼ垂直に配置され、サンプルプレートに固定される。これにより、電子顕微鏡で顔料を横方向に測定することが容易になる。得られたサンプルをサンプルホルダに入れ、走査型電子顕微鏡法が、測定様式ＢＳＥ（後方散乱電子）において、１５ｋＶの電圧を用い、１，７ナノアンペアのビーム電流を用いてＴｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｐｈｅｎｏｍ Ｗｏｒｌｄ ＢＶ，Ｅｉｎｄｈｏｖｅｎ，Ｔｈｅ ＮｅｔｈｅｒｌａｎｄｓからのＰｈｅｎｏｍ Ｐｒｏ ＸＬを用いて行われる。次いで粒子の厚さは、Ｐｈｅｎｏｍ－Ｗｏｒｌｄ ＢＶ，Ｅｉｎｄｈｏｖｅｎ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓによって分配されたソフトウェアＰｒｏＳｕｉｔｅに含まれるソフトウェアツール「ＰａｒｔｉｃｌｅＭｅｔｒｉｃ」を用いて得られた画像から分析される。より具体的には、画像は、２０～８０個の粒子が検査され得るように拡大されることが好ましい。次いで粒子の厚さが単一粒子に対して決定される。厚さを決定する場合、表面に垂直な平面に対する顔料粒子の方位角αが推定され、式Ｔ_ｅｆｆ＝Ｔ_ｍｅｓｓ／ｃｏｓαに従って厚さを評価する場合に考慮され、ここで、Ｔは粒子の厚さである。上記のように、平均厚さを決定するために、上記で記載されたように少なくとも６００個の測定粒子、好ましくは少なくとも１，０００個の測定粒子の厚さを測定し、得られた値をまとめ、合計は評価された粒子の数で除算される。

【0023】

最終層システムにおける粒子の長さ、幅、及び厚さは、適切に決定され得る。より具体的には、例えばそれぞれが約１ｃｍ^２の面積を有するいくつかのサンプル片を、例えばレーザーで層システムから切り出し得る。次いで、サンプルは、電子顕微鏡法に一般的な樹脂、例えばエポキシ樹脂のような包埋媒体、例えばＥｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｈａｔｆｉｅｌｄ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａによって供給されるＡｒａｌｄｉｔｅ ５０２又は６００５に埋め込まれてもよい。その後、分析されるシステムの層の１つ以上のミクロトーム縦断面及び／又は分析されるシステムの層の１つ以上のミクロトーム横断面が作成されてもよく、各断面は、例えば５ｍｍの厚さを有する。ミクロトーム断面は、例えばＬｅｉｃａ Ｍｉｋｒｏｓｙｓｔｅｍｅ，Ｂｅｎｓｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なタイプＲＭ２１５５の電動商用回転式ミクロトームを使用することにより調製されてもよい。セクショニングの前に、所望の厚さを設定し、次いでそれぞれの金属パネルを固定し、実際の操作工程では、それぞれのサンプルに回転式ミクロトームをかける。その後、サンプルはサンプルホルダに固定される。例えば、縦断面は、図４ａに示されるサンプルホルダに固定され得、横断面は、図４ｂに示されるサンプルホルダに固定され得る。得られた各薄断面で走査型電子顕微鏡法が行われ、粒子長さ、粒子幅、粒子厚さ、平均粒子長さ、平均粒子幅、及び平均粒子厚さが上記のように決定される。

【0024】

本発明のさらに好ましい実施形態によれば、少なくとも１つの小板形状のエフェクト顔料は、平均粒子長さを平均粒子幅で除算した第１のアスペクト比が１～２０、好ましくは１～２、又は２～５の粒子で構成される。これらの数値範囲は、すべてのシステム、すなわち、インク、コーティング、ラッカー、及びフィルムに好ましい。

【0025】

さらに、少なくとも１つの小板形状エフェクト顔料は、平均粒子長さを平均粒子厚さで除算した第２のアスペクト比が１～７５，０００、好ましくは１～１，０００、より好ましくは１～２００、さらにより好ましくは１～１００、最も好ましくは１～６０である粒子で構成されることが好ましい。このような金属エフェクト顔料は、ほとんどの場合、粒子長さ及び粒子幅によって定義される二次元平面が基本的にエフェクト層の縦断面に平行に配向されるように配向される。

【0026】

本発明の着想のさらなる発展において、エフェクト層ｃ）の平均粒子面積比が５～７５％、より好ましくは１０～５５％、最も好ましくは１５～３５％であることが提案される。エフェクト層ｃ）の平均粒子面積比とは、本発明によれば、小板形状のエフェクト顔料粒子によって覆われたエフェクト層ｃ）の縦断面における面積の合計を、エフェクト層の縦断面の総面積で除算したものを意味する。測定原理を図５ａ及び５ｂに示す。

【0027】

単一層のいずれか、特にエフェクト層の平均粒子面積比は、本発明に従って、好ましくは上記のように調製されるシステムの関係する層の表面から、又は上記のように調製されるシステムの関連する層の縦断面から走査型電子顕微鏡法によって測定される。粒子はソフトウェアツール「ＰａｒｔｉｃｌｅＭｅｔｒｉｃ」で着色され、次いで粒子で覆われた縦断面の面積の合計が評価され、パーセント単位の平均粒子面積比を得るため走査型電子顕微鏡で分析された縦断面の総面積で除算される。

【0028】

本発明のさらに好ましい実施形態によれば、本発明によるシステムのエフェクト層ｃ）は、特にシステムがインク又はフィルムで構成される場合、０．１～５０μｍ、より好ましくは０．１～３０μｍ、最も好ましくは０．２～２０μｍの平均厚さを有する。システムがコーティング又はラッカーで構成される場合、本発明によるシステムのエフェクト層ｃ）は、０．１～１５０μｍ、より好ましくは１～１００μｍ、さらにより好ましくは１０～５０μｍの平均厚さを有する。システムがハイブリッドシステムであり、すべてではないが１つ以上の層がインク層であり、一方で少なくともエフェクト層ｃ）を含む他の層がコーティング層又はラッカー層である場合、同じことが好ましい。

【0029】

好ましくは、本発明によるシステムのエフェクト層ｃ）は、好ましくは、それがインク層、コーティング又はラッカー層である場合、エフェクト層の厚さ、粘度及び塗布方法に応じて、エフェクト層を形成するために塗布される組成物の総重量に基づいて１０～９５重量％のバインダを含み、バインダは、好ましくは、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、マレイネート樹脂、コロホニウム樹脂、ケトン樹脂、アルデヒド樹脂、アルキド樹脂、コロホニウム変性フェノール樹脂、炭化水素樹脂、シリケート、シリコーン、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリテルペン樹脂、シェラック、コーパル、ダンマー、リグニン誘導体、天然樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロリド、ポリビニルエーテル、ポリビニルプロピオネート、ポリビニルブチレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィン、炭化水素樹脂、クマロン－インデン樹脂、芳香族ホルムアルデヒド樹脂、カルバミド酸樹脂、スルホンアミド樹脂、塩素化樹脂、ニトロセルロース、ＣＡＢ（セルロースアセテートブチレート）、ＣＡＰ（セルロースアセテートプロピオネート）、セルロース化合物、ゴム、多糖類、放射線硬化樹脂、温度硬化樹脂及び前述のバインダの２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される。

【0030】

バインダに加えて、又はバインダの代わりに、エフェクト層ｃ）は、インクの性質及び粘度、及び塗布方法に応じて、エフェクト層ｃ）を形成するために塗布される組成物の総重量に基づいて０～９５重量％を超える溶媒を含有してもよい。溶媒が鉱油、植物油、脂肪酸エステル、アルコール、エステル、エーテル、グリコール、水、環状又は直鎖炭化水素、ケトン、ラクトン、アルカン、芳香族炭化水素、ヒドロキシ、カルボキシ、アルコキシ、アミノ、アクリル又はビニル官能性芳香族化合物及び前述の溶媒の２つ以上の任意の組み合わせを有するモノマー及びオリゴマーからなる群から選択される場合に、良好な結果が特に得られる。

【0031】

さらに、エフェクト層ｃ）は、１つ以上の添加剤を含んでもよい。そのような添加剤の例は、レオロジー添加剤、接着剤、消泡剤、スリップ添加剤、防食添加剤、光沢添加剤、ワックス、湿潤剤、硬化剤、キレート剤、光開始剤、阻害剤、乾燥剤、安定剤、乳化剤、ｐＨ調整添加剤、耐摩耗性添加剤、可塑剤、帯電防止添加剤、防腐剤、光保護剤、艶消し剤、充填剤、及び前述の添加剤の２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤である。

【0032】

本発明の範囲内で、システムの得られたフリップフロップ効果の程度は、システムがインクシステムである場合、インク被覆量によって影響を受けることを見出した。システムがインクシステムである場合、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）上の、すなわち第１のカラー層の最上部上の、乾燥エフェクト層ｃ）のインク被覆量は、２５～１００％、より好ましくは４０～１００％、さらにより好ましくは５０～１００％、最も好ましくは６０～１００％であることが好ましい。インク被覆量は、エフェクト層ｃ）で覆われている第１のカラー層の最上部の領域のパーセンテージである。インク被覆量とは、ハーフトーンが印刷される場合の実際の面積被覆量を指す。これと同様に、基材上の乾燥エフェクト層ｃ）のインク被覆量は、２５～１００％、より好ましくは４０～１００％、さらにより好ましくは５０～１００％、最も好ましくは６０～１００％であることが好ましい。

【0033】

システムがラッカーシステム、コーティング、又はフィルム／ホイルシステムである場合、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）上の、すなわち第１のカラー層の最上層上のエフェクト層ｃ）の被覆量は、完全、すなわち１００％又は少なくとも９０％である。いずれにせよ、エフェクト層ｃ）は、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）を完全に覆う。これと同様に、エフェクト層ｃ）が基材を完全に覆うことが好ましい。

【0034】

本発明の着想のさらなる発展において、乾燥エフェクト層ｃ）の坪量は、特にシステムがインクで構成されている場合、０．２～１５ｇｓｍ、より好ましくは０．３～１０ｇｓｍ、最も好ましくは０．４～７．５ｇｓｍであることが提案される。システムがコーティング又はラッカーシステムである場合、エフェクト層ｃ）の乾燥レイダウン（ｌａｙｄｏｗｎ）は、０．１～６０ｇｓｍ、より好ましくは１～３０ｇｓｍ、さらにより好ましくは１～２０ｇｓｍである。システムがハイブリッドシステムであり、すべてではないが１つ以上の層がインク層である一方で、少なくともエフェクト層ｃ）を含む他の層がコーティング、ラッカー又はフィルム層である場合、同じことが好ましい。

【0035】

さらに、乾燥エフェクト層中の顔料とバインダとの重量比は、０．０２：１～２：１、より好ましくは０．１～２：１、さらにより好ましくは０．２：１～１．８：１であることが好ましい。より具体的には、乾燥エフェクト層ｃ）における顔料とバインダとの重量比は、システムがインクで構成されている場合、０．３：１～２：１、より好ましくは０．７：１～２：１、最も好ましくは０．７：１～１．８：１であることが好ましい。システムがラッカー又はコーティングで構成される場合、乾燥エフェクト層ｃ）の顔料とバインダとの重量比は０．０２：１～２：１、より好ましくは０．２：１～１．５：１、最も好ましくは０．２：１～１：１であるのが好ましい。システムがハイブリッドシステムであり、すべてではないが１つ以上の層がインク層であり、一方で少なくともエフェクト層ｃ）を含む他の層がコーティング、ラッカー又はフィルム／ホイル層である場合、同じことが好ましい。

【0036】

本発明の着想のさらなる発展において、本発明によるシステムのエフェクト層ｃ）は、乾燥エフェクト層の総重量に基づいて、１０～７０重量％、好ましくは２０～７０重量％、さらに好ましくは３０～７０重量％、より好ましくは４０～７０重量％の小板形状エフェクト顔料を含むインク、又はフィルム／ホイルシステムであることが提案される。システムがコーティング又はラッカーシステムである場合、エフェクト層は、乾燥エフェクト層の総重量に基づいて、１～３０重量％、より好ましくは２～２５重量％の小板形状のエフェクト顔料を含むことが好ましい。システムがハイブリッドシステムであり、すべてではないが１つ以上の層がインク層であり、一方で少なくともエフェクト層ｃ）を含む他の層がコーティング、ラッカー又はフィルム／ホイル層である場合、同じことが好ましい。エフェクト層ｃ）は、小板形状の金属エフェクト顔料の前述の含有量を含むことが特に好ましい。

【0037】

さらに、本発明によるシステムのエフェクト層ｃ）は、２０～１００％、より好ましくは３０～１００％、最も好ましくは４０～１００％の反射率及び散乱の合計を有することが好ましい。

【0038】

エフェクト層などの層の反射率及び散乱の合計は、本発明に従って、好ましくはＢｙｋ Ｇａｒｎｄｅｒ，Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，ＧｅｒｍａｎｙからのＨａｚｅ－Ｇｌｏｓｓ機器を使用して測定される。他の層に取り付けられているか、又は取り付けられていない、例えば１０ｃｍ^２の面積を有する調製された層の一部が、システムから切り取られ、装置に配置される。標準光Ｄ６５は、定義された角度、例えば分析する層の表面に垂直方向から２０°、６０°又は８５°、好ましくは２０°で照射され、反射（ＤＩＮ ６７５３０に記載されている光沢に対応）及び散乱光（ヘーズに対応）が検出される。測定原理を図６に示す。

【0039】

本発明によれば、システムは、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）の下に下層ａ）を必然的に含み、これは、顔料を含んでもよいが、含むべきではなく、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）が４０％未満の反射率及び散乱の合計を有する場合、少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有し、一方で下層ａ）は、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）が少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有する場合には存在してもよく又は存在しなくてもよい。複数の第１のカラー層ｂ）が存在する場合、「少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）が４０％未満の反射率及び散乱の合計を有する」という表現は、すべての第１のカラー層ｂ）のアセンブリが少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有することを意味する。

【0040】

好ましくは、下層ａ）が存在し、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％、さらにより好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少なくとも９０％の反射率及び散乱の合計を有する。

【0041】

原則として、本発明は、良好な反射率及び散乱特性を有する限り、下層ａ）に含まれる顔料の種類に特に限定されない。しかしながら、下層ａ）が白色顔料、より好ましくは二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸鉛、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム及び前述の物質の２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される白色顔料を含む場合は特に良好な結果が得られる。

【0042】

例えば、下層ａ）は、システムがコーティングされる基材が少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有する基材、例えばそれぞれの高反射紙、厚紙、ホイル、白色フィルム、白色ガラス、白色織物、白色不織布、白色シリコーン基材、白色セラミック基材、白色鉱物基材又は白色木材基材である場合には、基材であってもよい。そうでなければ、下層ａ）は、基材と少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）との間の層である。

【0043】

本発明の第１の特に好ましい実施形態によれば、下層ａ）は白色フィルムである。この実施形態では、下層ａ）、すなわちフィルムは、下層ａ）の総重量に基づいて、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．２５～４重量％、さらにより好ましくは０．７５～１．５重量％の白色顔料を含む。特に、フィルムが好ましくは１～１００μｍ、より好ましくは２～５０μｍ、最も好ましくは１０～３０μｍの厚さを有する場合に、良好な結果が得られる。厚いフィルム又はプラスチックのボード又はモールドはまた最も好適である。

【0044】

本発明の第２の特に好ましい実施形態によれば、下層ａ）は紙である。この実施形態では、下層ａ）、すなわち紙は、下層ａ）の総重量に基づいて、好ましくは１～５０重量％、より好ましくは１～１０重量％、さらにより好ましくは３～７重量％の白色顔料を含む。特に、紙の厚さが少なくとも１０μｍの場合に良好な結果が得られる。より厚い紙又は厚紙はまた最も好適である。

【0045】

本発明の第３の特に好ましい実施形態によれば、下層ａ）は、インク、エナメル、コーティング又はラッカーである。この実施形態では、下層ａ）、すなわち、インク、エナメル、コーティング又はラッカーは、乾燥下層ａ）の総重量に基づいて、好ましくは１０～９０重量％、好ましくは３０～９０重量％の白色顔料を含む。インク、エナメル、コーティング又はラッカーが好ましくは１～１０，０００μｍの厚さを有する場合、特に良好な結果が得られ、インクの場合、０．５～１００μｍの厚さが特に好ましく、エナメル、コーティング又はラッカーの場合、０．５～１，０００μｍ、より好ましくは０．５～５００μｍの厚さが特に好ましく、エナメルの場合は０．１～２ｍｍの厚さが特に好ましい。
好ましくは、下層ａ）が存在し、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）及び少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）のそれぞれに含まれる染料及び／又は顔料は、下層ａ）に含まれる顔料とは異なる。

【0046】

下層ａ）に含まれる白色顔料が酸化チタンであり、最も好ましくはルチルである場合、特に良好な結果が得られる。この実施形態では、酸化チタン、好ましくはルチルは、０．１～５０μｍ、好ましくは０．１～１０μｍ、より好ましくは０．２～１μｍの平均ｄ_５０粒径を有する粒子の形態で存在する。下層ａ）が厚紙又はガラスのような厚い基材の場合、顔料粒子は大きくなることができ、薄膜、白色インク、コーティングの場合は、粒径が小さいほどより好ましい。
下層ａ）の残りは、好ましくは、下層ａ）がインク、ラッカー又はエナメル層である場合、バインダ、溶媒、及び／又は添加剤で構成され得る。

【0047】

好ましくは、本発明によるシステムの下層ａ）がインク層、コーティング又はラッカー層である場合、それは、インクフィルムの厚さ及びインクのタイプに応じて、下層ａ）を形成する液体インク、コーティング、ラッカー又はエナメルの総重量に基づいて、１０～９０重量％のバインダを含む。下層ａ）がエナメルである場合、エナメルは、好ましくはシリケート及びオキシドからなる。本発明は、下層ａ）に含まれるバインダの種類に関して特に限定されない。しかしながら、バインダは、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、マレイネート樹脂、コロホニウム樹脂、ケトン樹脂、アルデヒド樹脂、アルキド樹脂、コロホニウム変性フェノール樹脂、炭化水素樹脂、シリケート、シリコーン、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリテルペン樹脂、シェラック、コーパル、ダンマー、リグニン誘導体、天然樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロリド、ポリビニルエーテル、ポリビニルプロピオネート、ポリビニルブチレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィン、炭化水素樹脂、クマロン－インデン樹脂、芳香族ホルムアルデヒド樹脂、カルバミド酸樹脂、スルホンアミド樹脂、塩素化樹脂、ニトロセルロース、ＣＡＢ（セルロースアセテートブチレート）、ＣＡＰ（セルロースアセテートプロピオネート）、セルロース化合物、ゴム、多糖類、放射線硬化樹脂、温度硬化樹脂及び前述のバインダの２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択されるのが好ましい。

【0048】

バインダに加えて又はバインダの代わりに、本発明によるシステムの下層ａ）を形成するために塗布される組成物は、下層ａ）を形成するために使用される液体インク、コーティング、ラッカー又はエナメルの総重量に基づいて、０を超えて９５重量％までの溶媒を含んでいてもよい。溶媒量は、インクシステム、用途、顔料の含有量によって異なる。溶媒が鉱油、植物油、脂肪酸エステル、アルコール、エステル、エーテル、グリコール、水、環状又は直鎖炭化水素、ケトン、ラクトン、アルカン、芳香族炭化水素、ヒドロキシ、カルボキシ、アルコキシ、アミノ、アクリル又はビニル官能基を有するモノマー及びオリゴマー、芳香族化合物及び前述の溶媒の２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される場合に良好な結果が得られる。

【0049】

さらに、下層ａ）を形成するために使用される液体インク、コーティング、ラッカー又はエナメルは、１つ以上の添加剤を含み得る。そのような添加剤の例は、レオロジー添加剤、接着剤、消泡剤、スリップ添加剤、防食添加剤、光沢添加剤、ワックス、湿潤剤、硬化剤、キレート剤、光開始剤、阻害剤、乾燥剤、安定剤、乳化剤、ｐＨ調整添加剤、耐摩耗性添加剤、可塑剤、帯電防止添加剤、防腐剤、光保護剤、艶消し剤、充填剤、及び前述の添加剤の２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤である。

【0050】

少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）は、４０％未満又は少なくとも少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有し得る。上記のように、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）が４０％未満の反射率及び散乱の合計を有する場合、システムは必ず下層ａ）を含むが、下層ａ）は任意であり、すなわち少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）が少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有する場合、存在してもよく又はしなくてもよい。

【0051】

少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）が少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有する場合、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）の反射率及び散乱の合計は、より好ましくは少なくとも５０％、さらにより好ましくは少なくとも６０％、さらにより好ましくは少なくとも７０％、さらにより好ましくは少なくとも８０％、さらにより好ましくは少なくとも９０％、最も好ましくは少なくとも９９％である。

【0052】

本発明によれば、第１のカラー層ｂ）に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料は、少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料とは異なる。これは、特に明確なフリップフロップ効果をもたらす。特に、第１のカラー層ｂ）に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料は、少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料とはそれぞれ異なる色又はカラーシェード、及び／又は異なる明度を有する、すなわち第１のカラー層ｂ）のカラーシェード及び／又は明度は、１つの第２のカラー層ｄ）のカラーシェード及び／又は明度と異なることが好ましい。

【0053】

本発明の別の特定の好ましい実施形態によれば、本発明によるシステムの第１のカラー層ｂ）及び少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）のいずれも、第１のカラー層ｂ）及び第２のカラー層ｄ）の総重量に基づいてそれぞれ０．００１～５重量％の少なくとも１つの染料及び／又は０．１～６０重量％又は好ましくは０．１～５０重量％の少なくとも１つの顔料（小板形状のエフェクト顔料ではなく、好ましくは白色顔料でもない）を含む。顔料は、好ましくは、特定の色を有する有機又は無機顔料である。少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）のそれぞれ並びに少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）のそれぞれは、白色顔料でもなく及び小板形状のエフェクト顔料でもない顔料に加えて、１つ以上の白色顔料及び／又は１つ以上の小板形状（エフェクト）顔料及び／又はフィラーを含んでいてもよい。しかしながら、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）のそれぞれ並びに少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）のそれぞれが、いかなる小板形状のエフェクト顔料も、いかなる白色顔料も含まないことが好ましい。

【0054】

本発明の着想のさらなる発展において、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）は、少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）よりも高い顔料含有量を有することが提案される。

【0055】

システムがコーティング又はラッカーシステムである場合、少なくとも１つの乾燥した第２のカラー層ｄ）における顔料含有量は、２～３０％、より好ましくは２～２５％、最も好ましくは２～２０％であることが好ましい。システムがインクシステムである場合、少なくとも１つの乾燥した第２のカラー層ｄ）における顔料含有量は、０．１～５０％、より好ましくは１～５０％、最も好ましくは２～５０％であることが好ましい。

【0056】

本発明のさらなる発展において、第２のカラー層ｄ）、及び複数の第２のカラー層ｄ）が存在する場合、すべての第２のカラー層ｄ）のアセンブリは、１～８０％、より好ましくは５～６０％、最も好ましくは５～４０％の反射率及び散乱の合計を有することが示唆される。

【0057】

さらに特に第１のカラー層ｂ）及び少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）を形成するために使用されるインク、コーティング又はラッカーのいずれも、インク、コーティング又はラッカーシステム、粘度及び塗布方法に応じて、第１のカラー層ｂ）及び少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）の総重量に基づいて、好ましくは１０～９９，９重量％のバインダを含み、バインダは、好ましくは、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、マレイネート樹脂、コロホニウム樹脂、ケトン樹脂、アルデヒド樹脂、アルキド樹脂、コロホニウム変性フェノール樹脂、炭化水素樹脂、シリケート、シリコーン、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリテルペン樹脂、シェラック、コーパル、ダンマー、リグニン誘導体、天然樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロリド、ポリビニルエーテル、ポリビニルプロピオネート、ポリビニルブチレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィン、炭化水素樹脂、クマロン－インデン樹脂、芳香族ホルムアルデヒド樹脂、カルバミド酸樹脂、スルホンアミド樹脂、塩素化樹脂、ニトロセルロース、ＣＡＢ（セルロースアセテートブチレート）、ＣＡＰ（セルロースアセテートプロピオネート）、セルロース化合物、ゴム、多糖類、放射線硬化樹脂、温度硬化樹脂及び前述のバインダの２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される。

【0058】

バインダに加えて、又はバインダの代わりに、本発明によるシステムの第１のカラー層ｂ）及び少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）を形成するために使用されるインク、コーティング又はラッカーのいずれかは、インク、コーティング、又はラッカーシステム、粘度、及び塗布方法に応じて、第１のカラー層ｂ）を形成するために使用される液体インク、コーティング、又はラッカー及び／又は少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）を形成するために使用される液体インク、コーティング又はラッカーの総重量に基づいて０を超えて～９０重量％の溶媒を含んでいてもよく、溶媒は、好ましくは、鉱油、植物油、脂肪酸エステル、アルコール、エステル、エーテル、グリコール、水、環状又は直鎖炭化水素、ケトン、ラクトン、アルカン、芳香族炭化水素、ヒドロキシ及びカルボキシ、アルコキシ、アミノ、アクリル又はビニル官能基を有するモノマー及びオリゴマー、芳香族化合物及び上述の溶媒の２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される。

【0059】

さらにまた、本発明によるシステムの第１のカラー層ｂ）及び少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）を形成するために使用される液体インク、コーティング又はラッカーのいずれも、１つ以上の添加剤を含んでいてもよい。そのような添加剤の例は、レオロジー添加剤、接着剤、消泡剤、スリップ添加剤、防食添加剤、光沢添加剤、ワックス、湿潤剤、硬化剤、キレート剤、光開始剤、阻害剤、乾燥剤、安定剤、乳化剤、ｐＨ調整添加剤、耐摩耗性添加剤、可塑剤、帯電防止添加剤、防腐剤、光保護剤、艶消し剤、充填剤、及び前述の添加剤の２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤である。
好ましくは、システムは、エフェクト層ｃ）の下に１～３つ、より好ましくは１又は２つ、最も好ましくは１つの第１のカラー層ｂ）を含む。

【0060】

本発明のさらに好ましい実施形態によれば、システムは、エフェクト層ｃ）の上／上方に１～３つ、より好ましくは１又は２つの第２のカラー層を含む。

【0061】

第１のカラー層ｂ）がエフェクト層ｃ）に及び存在する場合は下層ａ）に直接接触して配置され、すなわち第１のカラー層ｂ）とエフェクト層ｃ）との間に中間層がなく、第１のカラー層ｂ）と存在する場合は下層ａ）との間に中間層がないことが特に好ましい。複数の第１のカラー層ｂ）の場合、最上部のカラー層はエフェクト層ｃ）と直接接触し、最下層の第１のカラー層ｂ）は存在する場合に下層ａ）と直接接触し、カラー層ｂ）はすべて、互いに直接接触して上下に配置される。これらの実施形態は、システムがインクシステム、コーティングシステム又はラッカーシステムである場合に特に好ましい。システムがホイル／フィルムシステムである場合、１つ以上の接着剤層が１つ以上の層ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の間に存在し得る。

【0062】

これと同様に、第２のカラー層ｄ）がエフェクト層ｃ）に直接接触して配置されること、すなわち、エフェクト層ｃ）と第２のカラー層ｂ）との間に中間層がないことが特に好ましい。複数の第２のカラー層ｄ）の場合、最下部カラー層ｄ）は、好ましくはエフェクト層ｃ）と直接接触し、すべてのカラー層ｄ）は、好ましくは互いに直接接触して上下に配置される。これらの実施形態は、システムがインクシステム、コーティングシステム又はラッカーシステムである場合に特に好ましい。システムがホイル／フィルムシステムである場合、１つ以上の接着剤層が１つ以上の層の間に存在し得る。

【0063】

本発明の着想のさらなる発展において、少なくとも１つの第１の乾燥カラー層ｂ）及び／又は少なくとも１つの第２の乾燥カラー層ｄ）は、特にシステムがインクシステムである場合、０．３～１００μｍ、好ましくは０．５～１０μｍ、より好ましくは１～１０μｍの厚さを有する。複数の第１のカラー層ｂ）が含まれる場合、好ましくはすべての第１のカラー層ｂ）の厚さの合計は、０．３～１００μｍ、より好ましくは０．５～１０μｍである。同様に、複数の第２のカラー層ｄ）が含まれる場合、好ましくは、すべての乾燥した第２のカラー層ｄ）の厚さの合計は、０．３～１００μｍ、より好ましくは０．５～１０μｍである。システムがコーティング又はラッカーシステムである場合、少なくとも１つの第１の乾燥カラー層ｂ）は、１～５００μｍの厚さを有する。複数の第１のカラー層ｂ）が含まれる場合、好ましくは、すべての乾燥第１のカラー層ｂ）の厚さの合計は、１～５００μｍである。少なくとも１つの第２の乾燥カラー層ｄ）は、好ましくは１０～８０μｍ、より好ましくは１０～７０μｍ、さらにより好ましくは１０～５０μｍの厚さを有する。複数の第２のカラー層ｄ）が含まれる場合、好ましくは、すべての乾燥第２のカラー層ｄ）の厚さの合計は、１０～８０μｍ、より好ましくは１０～７０μｍ、最も好ましくは１０～５０μｍである。

【0064】

システムがインクシステムである場合、それぞれ少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）の、存在する場合は下層ａ）又は基材上のそれぞれのインク被覆量は５０～ １００％、より好ましくは７５～１００％、最も好ましくは９０～１００％である場合、特に良好な結果が得られる。また、システムがインクシステムである場合、それぞれ存在する場合は下層ａ）又は基材上の少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）のすべての合計のインク被覆量は、５０～２００％、より好ましくは５０～１５０％、最も好ましくは５０～１００％であることが特に好ましい。

【0065】

システムがコーティングシステム、ラッカーシステム、又はフィルム／ホイルシステムである場合、それぞれ下層ａ）（存在する場合）又は基材上の少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）のすべての合計の被覆量は、完全であり、すなわち１００％又は少なくとも９５％である。

【0066】

同様に、エフェクト層ｃ）上の少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）のそれぞれのインク被覆量は、１０～９０％、より好ましくは３０～８０％、最も好ましくは４０～６０％であることが好ましい。また、エフェクト層ｃ）上の少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）のすべての合計のインク被覆量は、３０～２００％、より好ましくは６０～１８０％であることが好ましい。

【0067】

システムがコーティングシステム、ラッカーシステム、又はフィルム／ホイルシステムである場合、エフェクト層ｃ）上の少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）の合計の被覆量は、完全、すなわち１００％又は少なくとも９５％である。

【0068】

上記の層とは別に、システムは１つ以上のさらなる層を含み得る。例えば、システムは、少なくとも１つの第２のカラー層（ｄ）の上方に第２のエフェクト層を含み、その上方に少なくとも１つの第３のカラー層を含んでいてもよい。少なくとも１つの第３の層は、原則として、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）及び少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）と同様に構成される、すなわち、少なくとも１つの第３のカラー層は、少なくとも１つの染料及び／又は顔料を含み、この染料及び／又は顔料は、小板形状のエフェクト顔料ではない。この実施形態では、第３のカラー層に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料は、少なくとも１つの第１のカラー層に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料と異なり、並びに少なくとも１つの第２のカラー層に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料とは異なることが好ましい。したがって、少なくとも１つの第３のカラー層は、それぞれ少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料とは異なる色又はカラーシェード及び／又は明度を有し、同様にそれぞれ少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料とは異なる色又はカラーシェード及び／又は異なる明度を有する、すなわち少なくとも１つの第３のカラー層のカラーシェード及び／又は明度は、第１及び第２のカラー層ｂ）及びｄ）のカラーシェード及び／又は明度と異なる。

【0069】

特に、システムが自動車コーティング用のコーティングなどのコーティングシステム又はラッカーシステムである場合、最上部の第２のカラー層ｄ）の上方に又は存在する場合最上部の第３のカラー層の上方に、クリアなラッカー層が、システムを機械的衝撃及び劣化から保護するために配置されることが好ましい。１つ又は２つの成分のクリアコートなどの任意の既知のクリアラッカーがこの目的で使用され得る。単なる例示として、クリアコートは、バインダとして、アクリレート、ポリエステル、ポリウレタン、二成分系の場合はすべてＯＨ官能性又はそれらの混合物を含んでいてもよい。さらに、溶媒水又は有機溶媒として、硬化剤として、二官能性又は多官能性イソシアネート又はアミン、並びに添加剤として、レオロジー添加剤、接着剤、消泡剤、スリップ添加剤、可塑剤、防食添加剤、光沢添加剤、ワックス、湿潤剤、硬化剤、キレート剤、光開始剤、阻害剤、乾燥剤、安定剤、乳化剤、ｐＨ調整添加剤、耐摩耗性添加剤、帯電防止添加剤、防腐剤、光保護剤、艶消し剤、及び前述の添加剤の２つ以上の任意の組み合わせを含んでいてもよい。このクリアなラッカー層の厚さは、好ましくは少なくとも５０μｍである。

【0070】

特に、システムがインクシステム、例えば包装用途のインクシステムである場合、最上部の第２のカラー層ｄ）の上方に又は存在する場合最上部の第３のカラー層の上方に、オーバープリントラッカーが、システムを機械的衝撃から保護するため及び光沢レベルを調整するために配置されることが好ましい。このようなオーバープリントラッカーは、一成分又は二成分システムであってもよく、バインダとして、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、マレイネート樹脂、コロホニウム樹脂、ケトン樹脂、アルデヒド樹脂、アルキド樹脂、コロホニウム変性フェノール樹脂、炭化水素樹脂、シリケート、シリコーン、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリテルペン樹脂、シェラック、コーパル、ダンマー、リグニン誘導体、天然樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロリド、ポリビニルエーテル、ポリビニルプロピオネート、ポリビニルブチレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリオレフィン、炭化水素樹脂、クマロン－インデン樹脂、芳香族ホルムアルデヒド樹脂、カルバミド酸樹脂、スルホンアミド樹脂、塩素化樹脂、ニトロセルロース、ＣＡＢ（セルロースアセテートブチレート）、ＣＡＰ（セルロースアセテートプロピオネート）、セルロース化合物、ゴム、多糖類、放射線硬化樹脂、温度硬化樹脂及び前述のバインダの２つ以上の任意の組み合わせを含んでいてもよい。
溶媒として、鉱油、植物油、脂肪酸エステル、アルコール、エステル、エーテル、グリコール、水、環状又は直鎖炭化水素、ケトン、ラクトン、アルカン、芳香族炭化水素、ヒドロキシ、カルボキシ、アルコキシ、アミノ、アクリル又はビニル官能性を有するモノマー及びオリゴマー、芳香族化合物及び前述の溶媒の２つ以上の任意の組み合わせを含んでいてもよく、硬化剤として、二官能性又は多官能性イソシアネート、アミン又は光開始剤を含んでいてもよい。

【0071】

さらに、システムは、（可能な接着剤層を除いて）下層ａ）とエフェクト層ｃ）との間に、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）に加えてさらなる層を含まないことが好ましい。さらに、エフェクト層ｃ）の上方に（可能な接着剤層を除いて）少なくとも１つの第２のカラー層ｄ）及び任意に１つ以上のさらなるカラー層及び／又は無着色のオーバープリントラッカー及び／又はコーティングが配置されるのも好ましい。

【0072】

上記のように、本発明の特定の利点は、干渉顔料をシステムの任意の層に組み込んでいなくても、フリップフロップ効果が得られることである。したがって、本発明によれば、システム、すなわち前述の層ａ）からｄ）は、干渉顔料を含まない。

【0073】

フリップフロップ効果は、さまざまな視野角で測定されたカラーデータを使用して計算できる。この計算には、Ｌ＊ａ＊ｂ色空間（ＣＩＥＬＡＢ）を参照するａ及びｂの測定値を使用できる。Ｌ＊ａ＊ｂ色空間は、三次元の知覚可能なすべての色を明度についてはＬ、色成分緑－赤及び青－黄についてはａ及びｂで数学的に記載する。カラートラベルは、異なる視野角での測定間のデルタａ／ｂとして記載できる。カラートラベルの調査に適した別の色空間は、ＨＣＬ（Ｈｕｅ－Ｃｈｒｏｍａ－Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）色空間である。ＨＣＬは、極座標に変換された１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）によって定義されたＣＩＥＬＡＢモデルを使用する。Ｌ軸はＣＩＥＬＡＢシステムと同じであるが、ａｂは極座標に変換され、ゼロからの距離は彩度Ｃであり、角度は色相ｈ°又はカラーシェードである。この色空間では、色相及び彩度のデルタ値を評価して、カラートラベルを記載できる。

【0074】

本発明によれば、デルタａ／ｂは少なくとも１５であることが好ましく、デルタａ／ｂは、方程式デルタａ／ｂ＝（（ａ［１５°］－ａ［１１０°］）^２＋（ｂ［１５°］－ｂ［１１０°］）^２）^１／２に従って決定され、式中、ａ［１５°］は、観察値１５°で測定されたＬ＊ａ＊ｂ色空間のａ値であり、ａ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたａ値であり、ｂ［１５°］は観察値１５°で測定されたＬ＊ａ＊ｂ色空間のｂ値であり、ｂ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたｂ値であり、測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角でシステムに照射することによって実行され、水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義される。観察角は図２にみられる。デルタａ／ｂの数値が大きいほど、フリップフロップ効果が高くなる。

【0075】

上記の実施形態では、１５°及び１１０°での測定間のデルタａ／ｂが、カラートラベルを説明する手段として選択された。しかしながら、他の実施形態では、他の角度もフリップフロップ効果を説明するのに適している可能性がある。

【0076】

本発明の特に好ましい実施形態によれば、上記のように測定されたデルタａ／ｂは、少なくとも３０、より好ましくは少なくとも３８である。

【0077】

前述のデルタａ／ｂの代わりに、又は前述のデルタａ／ｂに加えて、本発明によるシステムは、少なくとも１０のデルタＬを有していてもよく、デルタＬは、方程式デルタＬ＝｜Ｌ［１５°］－Ｌ［１１０°］｜（｜｜は両方の値の絶対差を意味する）に従って決定され、式中、Ｌ［１５°］は、観察値１５°で測定されたＬ＊ａ＊ｂ色空間のＬ値であり、Ｌ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたＬ値であり、測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角でシステムに照射することによって実行され、水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義される。

【0078】

本発明の特に好ましい実施形態によれば、上記のように測定されたデルタＬは、少なくとも２０、より好ましくは少なくとも３０である。

【0079】

前述のデルタａ／ｂ及び／又はデルタＬの代わりに、又は前述のデルタａ／ｂ及び／又はデルタＬに加えて、本発明によるシステムは、少なくとも１５のデルタｈ°を有していてもよく、デルタｈ°は、方程式デルタｈ°＝｜ｈ°［１５°］－ｈ°［１１０°］｜（｜｜は両方の値の絶対差を意味する）に従って決定され、式中、ｈ°［１５°］は、観察値１５°で測定されたＨＣＬ色空間のｈ°値であり、ｈ°［１１０°］は観察値１１０°で測定されたｈ°値であり、測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角でシステムに照射することによって実行され、水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義される。
本発明の特定の好ましい実施形態によれば、デルタｈ°は少なくとも３０である。

【0080】

上記のように、存在する場合、下層ａ）は、フィルム、紙などのような基材であり得るか、又は下層ａ）は、基材上に配置され得、下層ａ）は、例えば、インク、エナメル、コーティング又はラッカーである。下層ａ）が存在しない場合、少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）の最下部が基材上に直接配置されてもよく、又は例えば少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）がプラスチックパネル、ガラス又はセラミックである場合などにはさらに基材を形成してもよい。独立して、下層ａ）が基材であるかどうか、或いは下層ａ）又は少なくとも１つの第１のカラー層ｂ）の最下部が基材上に配置されるかどうかから、基材は、その上にシステムの最下層が塗布され得る任意の材料であり得る。例えば、基材は、フィルム、金属、グレージング、紙、厚紙、カートン、ガラス、木材、織物、不織布、シリコーン、セラミック、鉱物、ラベル、ゴム、及び上述の材料の２つ以上の任意の組み合わせからなる群から選択される材料であり得る。

【0081】

上記でさらに説明したように、本発明の特に好ましい実施形態によれば、システムは、インクシステム、コーティング、又はラッカーシステムである。インクシステムの場合、オフセット、リソグラフィ、凹版印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、デジタル印刷、インクジェット印刷、パッド印刷、転写印刷、レター印刷などの任意の既知の印刷技術を使用してもよい。ラッカーシステムの場合、静電スプレーコーティング、エア及びエアレス静電システム、ディップコーティング、電気泳動、陽極電着（陽極泳動（ａｎａｐｈｏｒｅｓｉｓ））、陰極電着（陰極泳動（ｃａｔｈａｐｈｏｒｅｓｉｓ））、自己泳動（ａｕｔｏｐｈｏｒｅｓｉｓ）、フラッディング、キャスティング、ドラムコーティング、スピンコーティング、凹版コーティング、ローリング、コイルコーティング、粉体塗装、回転焼結（ｗｈｉｒｌ－ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ）、フレーム溶射又は静電粉末噴霧などの任意の既知の塗布技術を使用してもよい。

【0082】

さらに、本発明は、基材のコーティング、特に印刷又はスプレーのための、本発明によるシステム、好ましくはインク、コーティング又はラッカーシステムの使用に関する。このようなシステムは、自動車の表面（屋内及び屋外）、コンピューターケース、パスポート、紙幣、食品包装、雑誌、ビール缶、衣類、家具、床パネル、壁紙、化粧品パッケージ、スペアパーツのラベル、セキュリティ機能一般、携帯電話ケース又は任意の建築表面に使用できる。

【0083】

本発明の第２の態様によれば、本発明は、
ｂ）染料及び／又は顔料を含む少なくとも１つの第１のカラー層、
ｃ）少なくとも１つの第１のカラー層上に、少なくとも１つのエフェクト顔料を含むエフェクト層、及び
ｄ）エフェクト層上に、染料及び／又は顔料を含む少なくとも１つの第２のカラー層を含むインク又はラッカー連続体などのシステムを提供することによって満たされ、
少なくとも１つの第１のカラー層及び少なくとも１つの第２のカラー層のそれぞれは、エフェクト顔料ではない染料及び／又は顔料を含み、少なくとも１つの第１のカラー層中に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料は、少なくとも１つの第２のカラー層に含まれる少なくとも１つの染料及び／又は少なくとも１つの顔料とは異なり、及び
少なくとも１つの第１のカラー層が４０％未満の反射率及び散乱の合計を有する場合は少なくとも、システムはさらに、
ａ）少なくとも１つの第１のカラー層の下に、顔料を含み、少なくとも４０％の反射率及び散乱の合計を有する下層、
を含み、
ｉ）システムのデルタａ／ｂは少なくとも１５であり、デルタａ／ｂは、方程式デルタａ／ｂ＝（（ａ［１５°］－ａ［１１０°］）^２＋（ｂ［１５°］－ｂ［１１０°］）^２）^１／２に従って決定され、式中、ａ［１５°］は、観察値１５°で測定されたＬ＊ａ＊ｂ色空間のａ値であり、ａ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたａ値であり、ｂ［１５°］は観察値１５°で測定されたｂ値であり、ｂ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたｂ値であり、測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角でシステムに照射することによって実行され、水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義され、
及び／又は
ｉｉ）システムのデルタＬは少なくとも１０であり、デルタＬは、方程式デルタＬ＝｜Ｌ［１５°］－Ｌ［１１０°］｜に従って決定され、式中、Ｌ［１５°］は、観察値１５°で測定されたＬ値であり、Ｌ［１１０°］は観察値１１０°で測定されたＬ＊ａ＊ｂ色空間のＬ値であり、測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角でシステムに照射することによって実行され、水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義され、及び／又は
ｉｉｉ）システムのデルタｈ°は少なくとも１５であり、デルタｈ°は、方程式デルタｈ°＝｜ｈ°［１５°］－ｈ°［１１０°］｜に従って決定され、式中、ｈ°［１５°］値は、観察値１５°で測定されたｈ°値であり、ｈ°［１１０°］は観察値１１０°で測定されたＨＣＬ色空間のｈ°値であり、測定は、暗い環境で標準化された光の種類を、水平方向に対して４５°の入射角でシステムに照射することによって実行され、水平方向に対する１３５°の反射角は、０°の観察角として定義され、及び
システムは好ましくは干渉顔料を含まない。

【0084】

上記で好ましいものとして開示されたすべての特徴、特に層及びその構成要素の性質及び組成に関して好ましいものとして上記で開示されたすべての特徴も、本発明のこの第２の態様にとって好ましい。特に、層ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）のいずれも、上記のように構成され得る。
続いて、本発明は、限定的ではなく例示的な図によって説明される。

【図面の簡単な説明】

【0085】

【図1】本発明の一実施形態によるインクシステムでコーティングされた基材を含む物体を示す。

【図2】本発明の一実施形態によるシステムの角度依存性の色測定を測定する方法を概略的に示す。

【図3】本発明の一実施形態による４つの異なるシステムの角度依存性の色測定の結果を示す。

【図4a】粒子長さ、粒子幅及び粒子厚さを決定するためのＳＥＭ分析のために、本発明によるシステム又はその層の縦断面又は横断面を固定するのに適したサンプルホルダを示す。

【図4b】粒子長さ、粒子幅及び粒子厚さを決定するためのＳＥＭ分析のために、本発明によるシステム又はその層の縦断面又は横断面を固定するのに適したサンプルホルダを示す。

【図4c】粒子長さ及び粒子幅を示す例示的な概略的な顔料粒子を示す。

【図5a】本発明によるシステムの層の平均粒子面積比の決定の原理を示す。

【図5b】本発明によるシステムの層の平均粒子面積比の決定の原理を示す。

【図6】本発明によるシステムの層の反射率及び散乱の決定の原理を示す。

【発明を実施するための形態】

【0086】

図１は、本発明の一実施形態による、インク連続体１４でコーティングされた基材１２を含むシステム１０を示す。インク連続体１４は、下から上に下層１６、第１のカラー層１８、エフェクト層２０及び第２のカラー層２２を含む。下層１６は、好ましくは、乾燥下層１６の総重量に基づいて約３０～９０重量％の白色顔料の濃度で、０．１～５０μｍの平均直径を有する酸化チタンからなる白色顔料２４を含む。さらに、第１のカラー層１８は、乾燥した第１のカラー層１８の総重量に基づいて、約０．００１～５重量％の染料２６及び／又は約０．１～５０％の顔料を含み、一方エフェクト層２０は、乾燥エフェクト層２０の総重量に基づいて、１０～７０重量％の金属エフェクト顔料、例えば小板形状のアルミニウムエフェクト粒子２８（約１０μｍの平均粒子長さ、約５μｍの平均粒子幅、約０．５μｍの平均厚さ、したがって２の第１のアスペクト比及び２０の第２のアスペクト比を有するアルミニウムからなる）を含み、第２のカラー層２２は、乾燥第２のカラー層２２の総重量に基づいて約０．００１～５重量％の染料３０及び／又は０．１～５０％の顔料を含む。

【0087】

図２は、本発明の一実施形態による、システムの角度依存性の色外観を測定する方法を概略的に示す。暗い環境では、強度及び波長範囲が調整された可視光線４０が、例えば図１に関して説明したように、水平方向に対して４５°の角度でシステム１０に照射される。水平方向の入射角は、照射された光線の反射角４２と同じであるため、水平方向の反射角４２は１３５°である。この反射角４２は、本発明によるシステムの角度依存性の色外観の測定のために、０°の観察角として定義される。システム１０の角度依存性の色外観を測定するために、反射率及び散乱の合計は、例えば図２に示すように、－１５°、１５°、２５°、４５°、７５°及び１１０°の観察角にて、異なる観察角４４、４４’、４４’’で測定される。もちろん、６つを超える異なる観察角又は６つ未満の異なる観察角、例えば５つの異なる観察角、例えば１５°、２５°、４５°、７５°及び１１０°の観察角で色外観を測定することもできる。これらの測定には、例えばＢｙｋ Ｇａｒｎｄｅｒ，Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，ＧｅｒｍａｎｙからのＢｙｋ ｍａｃ ｉ機器を、Ｄ５０の光の入射と、上記の観察角での６つの角度測定で使用できる。最小幅２ｃｍ、最小長さ５ｃｍの長方形のサンプルの測定に最適である。少なくとも１０個のサンプルが測定されることが特に好ましく、１００個又はさらには６００個のサンプルの測定がさらに好ましい。

【0088】

図３は、本発明の一実施形態による４つの異なるシステムの角度依存性の色測定の結果を示す。４つの異なるシステムの角度依存性色測定は、図２に関して上記で記載したように、－１５°、１５°、２５°、４５°、７５°及び１１０°の観察角で実行されている。各観察角で、各システムのａ値及びｂ値が決定されている。それぞれの値は、４つのシステムのいずれかについて図３にプロットされ、各グラフの最大の三角形は、観察角－１５°で測定された値を表す。最大の三角形から始まる各グラフのさらなるマーカーは、１５°、２５°、４５°、７５°及び１１０°の観察角で決定されたそれぞれの値を表す。図３の横軸は測定されたａ値を示し、一方で図３の縦軸は測定されたｂ値を示す。図３からわかるように、４つのサンプルすべてのａ値及びｂ値は、決定された観察角によって異なる。これは、４つのシステムすべてがフリップフロップ効果を示したことを示す。

【0089】

図４ａ及び４ｂは、粒子長さ、粒子幅及び粒子厚さを決定するためのＳＥＭ分析のために、本発明によるシステム又はその層の、それぞれの縦断面又は横断面を固定するのに適したサンプルホルダを示す。図４ａに示すサンプルホルダは層又はシステムの縦断面（正面図）に適しているが、図４ｂに示すサンプルホルダは層又はシステムの横断面に適している。青い矢印で示すように、断面をそれぞれのサンプルホルダ領域に配置する。

【0090】

図４ｃは、粒子長さ４８及び粒子幅５０を示す例示的な概略顔料粒子４６を示す。粒子長さ４８は、粒子４６の最長の範囲であるが、一方でこれに関連して粒子幅５０は、粒子長さ４８に垂直な方向における粒子４６の最長の範囲として定義される。粒子厚さは、粒子長さ４８及び粒子幅５０によって定義される二次元平面に垂直な方向の粒子４６の最短の範囲、すなわち、紙面に垂直な粒子の範囲である。

【0091】

図５ａ及び５ｂは、本発明によるシステムの層の平均粒子面積比を、上記のように調製されているシステムの関係する層の縦断面からのＳＥＭによって決定する原理を示す。粒子４６は図５ａに示されるようにソフトウェアツール「ＰａｒｔｉｃｌｅＭｅｔｒｉｃ」で着色され、次いで図５ｂで示されるように粒子４６で覆われた縦断面の面積の合計が評価され、パーセント単位の平均粒子面積比を得るため走査型電子顕微鏡で分析された縦断面の総面積で除算される。

【0092】

図６は、本発明によるシステムの層の反射率及び散乱の決定の原理を示す。

【0093】

例えば１０ｃｍ^２の面積を有する、その縦断面又は層自体などの調製された層の一部をシステムから切り取り、測定装置に配置し、これは、好ましくは、Ｂｙｋ Ｇａｒｎｄｅｒ，Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，ＧｅｒｍａｎｙからのＨａｚｅ－Ｇｌｏｓｓ機器である。参照番号５２で示される標準光Ｄ６５は、分析する層５４の表面に垂直方向から２０°の定義された角度βで照射され、その反射（ＤＩＮ ６７５３０に記載されている光沢５６に対応）及び散乱光（ヘーズ５８に対応）がセンサ６０によって検出される。
続いて、本発明を、限定ではなく例示を目的として説明する。

【実施例0094】

ニトロセルロース及びポリウレタン（ＮＣ／ＰＵ）をベースにした溶媒系のフレキソインクは、配向ポリプロピレン（ＯＰＰ）の厚さ３０μｍのホイルに印刷されている。ｈｕｂｅｒｇｒｏｕｐ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨからの以下のインク、６１ＧＵ３３６８１２（黄、以降はＹと略記）、６２ＧＵ３３６８１６（マゼンタ、以降はＭと略記）、６３ＧＵ３３６８２１（シアン、以降はＣと略記）、６９ＧＵ３３６８２７（黒、以降はＢｋと略記）、７７ＧＵ２８９３７６（白、以降はＷと略記）及び７６ＧＵ３１８９６０（銀、以降はＳと略記）をＤＩＮ ４カップにおいてプリント粘度２０ｓにてホイル上に印刷した。インクはエタノール／酢酸エチル９：１で希釈されている。乾燥インクフィルムの顔料とバインダとの比はインクＹ、Ｍ、Ｃ及びＢｋの場合は０．９：１～１．５：１、Ｗの場合は１：０．３、Ｓの場合は０．９：１であり、０．７～１．５ｇ／ｍ^２の乾燥インク（各インクに対して）が適用されている。以下のインク連続体が下から順に印刷されている。

【表1】

それぞれの印刷フォームに対応する層は次のとおりであった。

【表2】

各システムのフリップフロップ効果は、Ｂｙｋ ｍａｃ Ｉ機器で測定された。－１５°／１５°／２５°／４５°／７５°／１１０°の観察角で、ａ／ｂトラベル評価の５つの角度測定を行った。各システムのフリップフロップ効果の程度を評価するために、Ｌ＊ａ＊ｂ色空間のａ－及びｂ－値が１５°及び１１０°の観察角で測定されたが、そこから比デルタａ／ｂは、次の方程式に従って決定されている。
デルタａ／ｂ＝（（ａ［１５°］－ａ［１１０°］）^２＋（ｂ［１５°］－ｂ［１１０°］）^２）^１／２
デルタａ／ｂの数値が大きいほど、フリップフロップ効果が高くなる。
７つの異なるトライアルについて、次の結果が得られた。

【表3】

したがって、最高のカラーフリップフロップ効果は、白層と銀層との間に印刷されたカラーインクの９０～１００％のインク被覆量、銀層の８０～１００％のインク被覆量、任意の黒層の０～１０％の被覆量及び銀の上側、すなわちエフェクト層に印刷されたすべてのインクの４０～６０％のインク被覆量の合計で達成されている。
追加のトライアルでは、エクステンダ６０ＧＵ３１９９８７を使用して色Ｙ、Ｍ及びＣを１００％増量し、顔料バインダの比を０．９：２～１．５：２にした。また、これらの色を使用することにより、フリップフロップ効果が観察された。

【実施例0095】

別のトライアルでは、ＮＣ／ＰＵに基づく溶媒系インクがグラビア印刷で試験されている、シアン６３ＧＵ５１４９７３、マゼンタ６２ＧＵ５１４９６９、黄６１ＧＵ５１５０７６、黒６９ＧＵ５１５０７４、白６７ＧＵ５１５１８２、銀６６ＧＵ５１５１８４、及びエクステンダ７０ＧＵ５０４２８８（ｈｕｂｅｒｇｒｏｕｐ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ）。

【0096】

シアン及びマゼンタは１２０％増量された。黄、銀及び白はエクステンダなしで印刷された。インクは、ＤＩＮ ４カップでエタノール／酢酸エチル９：１を使用して再び２０ｓに希釈されている。インクは、Ｒｏｔｏ Ｈａｎｄ Ｐｒｏｏｆｅｒ（Ｐａｍａｒｃｏ）でコロナ処理されたＯＰＰフィルムに塗布された。以下のインク連続体は、下から上に向かって調査された。
Ｗ－Ｙ－Ｓ－Ｍ－Ｃ－Ｂｋ、Ｗ－Ｓ－Ｙ－Ｍ－Ｃ、Ｗ－Ｙ－Ｓ－Ｍ－Ｂｋ及びＷ－Ｓ－Ｙ－Ｍ－Ｃ－Ｂｋ。
Ｗは白、Ｙは黄、Ｓは銀、Ｍはマゼンタ、Ｃはシアン、Ｂｋは黒の略称である。

【0097】

このトライアルでは、より高い顔料着色インクは視覚可能なフリップフロップ効果が少ないことが観察され、これは、標準の顔料含有量のグラビア印刷で達成されたインクフィルムの厚さでは透明度が十分ではなかったことを示す。０．７～１．５ｇ／ｍ^２のインク（各インクに対して）が塗布されている。顔料バインダ比は、黄、シアン、マゼンタ、銀の場合は１．５：２～３：２、白の場合は２：３であった。デルタａ／ｂ１５°／１１０°の値は、黄が白と銀との間に印刷され、他のインクが銀の上又は前に印刷された場合に４０まで達成された。