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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024057315
(43)【公開日】2024-04-24
(54)【発明の名称】徐放性賦香剤
(51)【国際特許分類】
C11B 9/00 20060101AFI20240417BHJP
D21H 21/14 20060101ALI20240417BHJP
D21H 11/18 20060101ALI20240417BHJP
D21H 15/02 20060101ALI20240417BHJP
【ＦＩ】
C11B9/00 Z
D21H21/14 B
D21H11/18
D21H15/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022163963
(22)【出願日】2022-10-12
(71)【出願人】
【識別番号】596134172
【氏名又は名称】丸富製紙株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100098936
【弁理士】
【氏名又は名称】吉川 晃司
(74)【代理人】
【識別番号】100098888
【弁理士】
【氏名又は名称】吉川 明子
(72)【発明者】
【氏名】佐野 武男
(72)【発明者】
【氏名】八木 英一
【テーマコード（参考）】
4H059
4L055
【Ｆターム（参考）】
4H059BC10
4H059BC45
4H059DA10
4H059DA24
4H059EA11
4H059EA31
4H059EA36
4L055AF09
4L055AF46
4L055AG97
4L055AH50
4L055BE08
4L055BE11
4L055GA29
(57)【要約】
【課題】トイレットペーパーロールでは、実際に使用を開始しようとしたときには、香りが僅かに残っているか抜け切っている場合も少なくない。
【解決手段】セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）に着目し、このセルロースナノファイバーが形成する細かい網目に香料を構成する匂い成分が留置されること、更に、親水性乳化剤を併用することで匂い成分が長期間にわたって安定的に留置される状況が作り出されることを利用して、徐放性賦香剤を作り出した。香料を油性溶剤中に溶解させた香料組成物と、セルロースナノファイバーと、親水性乳化剤とを含み、残部が水及び必要に応じて配合される助剤とからなり、エマルジョン剤形になっている。吹き付け塗装により、徐放性賦香剤を紙製品の表面に塗布した後乾燥させるだけで済むので、特別な設備が必要なく、トイレットペーパーロールのような廉価で販売される紙製品に適用するのに適している。
【選択図】 なし
【解決手段】セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）に着目し、このセルロースナノファイバーが形成する細かい網目に香料を構成する匂い成分が留置されること、更に、親水性乳化剤を併用することで匂い成分が長期間にわたって安定的に留置される状況が作り出されることを利用して、徐放性賦香剤を作り出した。香料を油性溶剤中に溶解させた香料組成物と、セルロースナノファイバーと、親水性乳化剤とを含み、残部が水及び必要に応じて配合される助剤とからなり、エマルジョン剤形になっている。吹き付け塗装により、徐放性賦香剤を紙製品の表面に塗布した後乾燥させるだけで済むので、特別な設備が必要なく、トイレットペーパーロールのような廉価で販売される紙製品に適用するのに適している。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
香料を油性溶剤中に溶解させた香料組成物と、セルロースナノファイバーと、親水性乳化剤とを含み、残部が水及び必要に応じて配合される助剤とからなり、エマルジョン剤形の、紙製品用の徐放性賦香剤。
【請求項2】
請求項１に記載した徐放性賦香剤において、
セルロースナノファイバーの平均繊維長は５５±２０μｍ、平均繊維幅は５０±２０ｎｍであることを特徴とする徐放性賦香剤。
セルロースナノファイバーの平均繊維長は５５±２０μｍ、平均繊維幅は５０±２０ｎｍであることを特徴とする徐放性賦香剤。
【請求項3】
請求項１または２に記載した徐放性賦香剤において、
香料組成物の香料はガラクソリドを含むことを特徴とする徐放性賦香剤。
香料組成物の香料はガラクソリドを含むことを特徴とする徐放性賦香剤。
【請求項4】
請求項１に記載した徐放性賦香剤の製造方法において、
香料組成物と親水性乳化剤を混合した後に、セルロースナノファイバーの水分散液と必要に応じて水を加えて混合することを特徴とする製造方法。
香料組成物と親水性乳化剤を混合した後に、セルロースナノファイバーの水分散液と必要に応じて水を加えて混合することを特徴とする製造方法。
【請求項5】
請求項１に記載した徐放性賦香剤の使用方法において、
吹き付け塗装により、徐放性賦香剤を紙製品の表面に塗布した後乾燥させることを特徴とする使用方法。
吹き付け塗装により、徐放性賦香剤を紙製品の表面に塗布した後乾燥させることを特徴とする使用方法。
【請求項6】
請求項５に記載した徐放性賦香剤の使用方法により、徐放性賦香剤で覆われた紙芯を備えたトイレットペーパーロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、紙製品に香りを賦与する徐放性賦香剤に関するものである。
【背景技術】
【0002】
トイレットペーパーロール、祝儀袋等の紙製品では、競業他社の商品との差別化を図るために、使用する状況に応じて適切な香りが賦与されることがある。
しかしながら、香りは段々と抜けていくので、比較的長期間にわたって保管されるトイレットペーパーロールでは、トイレのホルダーにセットして実際に使用を開始しようとしたときには、香りが僅かに残っているか抜け切っている場合も少なくない。
しかしながら、香りは段々と抜けていくので、比較的長期間にわたって保管されるトイレットペーパーロールでは、トイレのホルダーにセットして実際に使用を開始しようとしたときには、香りが僅かに残っているか抜け切っている場合も少なくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１９－１０８５６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
これに対して、特許文献１では、香料を樹脂カプセルで内包化することが提案されているが、そのための特別な設備が必要となり、トイレットペーパーロールのような廉価で販売される紙製品に適用するのはコスト的に見合わない。
【0005】
本発明は上記従来の問題点に着目して為されたものであり、本発明者らは、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）に着目し、このセルロースナノファイバーが形成する細かい網目に香料を構成する匂い成分が留置されること、更に、親水性乳化剤を併用することで匂い成分が長期間にわたって安定的に留置される状況が作り出されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、香料を油性溶剤中に溶解させた香料組成物と、セルロースナノファイバーと、親水性乳化剤とを含み、残部が水及び必要に応じて配合される助剤とからなり、エマルジョン剤形の、紙製品用の徐放性賦香剤である。
好ましくは、セルロースナノファイバーの平均繊維長は５５±２０μｍ、平均繊維幅は５０±２０ｎｍである。
好ましくは、香料組成物の香料はガラクソリドを含む。
好ましくは、セルロースナノファイバーの平均繊維長は５５±２０μｍ、平均繊維幅は５０±２０ｎｍである。
好ましくは、香料組成物の香料はガラクソリドを含む。
【0007】
本発明の徐放性賦香剤の製造方法は、好ましくは、香料組成物と親水性乳化剤を混合した後に、セルロースナノファイバーの水分散液と必要に応じて水を加えて混合する。
【0008】
本発明の徐放性賦香剤の使用方法は、好ましくは、吹き付け塗装により、徐放性賦香剤を紙製品の表面に塗布した後乾燥させる。
【発明の効果】
【0009】
本発明の徐放性賦香剤によれば、吹き付け塗装により紙製品の表面に施すだけで、紙製品に香りを賦与することができる。
芯有りトイレットペーパーロールの製造工程で、紙芯の成形後にその紙芯に本発明の徐放性賦香剤を塗布する工程を加えるだけで済むので、専用の複雑でコストの掛かる設備を必要とせずに、従来の製造設備をそのまま引き続き利用しながら、長期間にわたって香りが持続するトイレットペーパーロールとして製品化できる。
芯有りトイレットペーパーロールの製造工程で、紙芯の成形後にその紙芯に本発明の徐放性賦香剤を塗布する工程を加えるだけで済むので、専用の複雑でコストの掛かる設備を必要とせずに、従来の製造設備をそのまま引き続き利用しながら、長期間にわたって香りが持続するトイレットペーパーロールとして製品化できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本発明で用いるセルロースナノファイバーのフィブリル化を示す比較図である。
【図2】本発明の徐放性賦香剤による賦香のメカニズムのイメージ図である。
【図3】実施例で実施した乳化検証（１）で検証した乳化安定性の比較図である。
【図4】実施例で実施した乳化検証（２）で検証した乳化安定性の比較図である。
【図5】実施例で実施した乳化検証（３）で検証した乳化安定性の比較図である。
【図6】実施例で実施した官能評価の比較グラフである。
【図7】実施例で実施したＧＣ／ＭＣ評価の比較グラフである。
【図8】実施例で実施した製品サンプルの官能評価の比較グラフである。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の徐放性賦香剤について、組成と、製造方法と、使用方法に分けて説明する。
【0012】
＜徐放性賦香剤の組成＞
［香料組成物］
香料には天然香料類、合成香料類があるがいずれも使用できる。但し、天然香料類には、水溶性香料と油溶性香料があり、前者は香料を含水アルコールで抽出または溶解したものであり、揮発性が高く香りが元々抜け易いことから、本発明の紙製品に適用する用途では、後者の天然の精油または油で溶解したものの利用が想定されている。また、香料には、油溶性香料を乳化し、水に分散させた乳化香料もあるが、本発明ではこの利用も想定されている。
［香料組成物］
香料には天然香料類、合成香料類があるがいずれも使用できる。但し、天然香料類には、水溶性香料と油溶性香料があり、前者は香料を含水アルコールで抽出または溶解したものであり、揮発性が高く香りが元々抜け易いことから、本発明の紙製品に適用する用途では、後者の天然の精油または油で溶解したものの利用が想定されている。また、香料には、油溶性香料を乳化し、水に分散させた乳化香料もあるが、本発明ではこの利用も想定されている。
【0013】
なお、使い捨ての紙製品に賦香させる用途に用いるので、人の口に入るもの以外も利用可能になっており、コスト面からは寧ろその方の利用が積極的に推奨される。紙製品は殆ど無香なので、所謂着香が目的になっており、その目的に合わせて香料が選択される。
香料を油性溶剤中に溶解させた香料組成物は、香料として既に種々のものが販売されており、それからコスト面や商品イメージに合う香りの種類を考慮しながら購入して、本発明の「香料を油性溶剤中に溶解させた香料組成物」として利用することが可能になっている。
香料を油性溶剤中に溶解させた香料組成物は、香料として既に種々のものが販売されており、それからコスト面や商品イメージに合う香りの種類を考慮しながら購入して、本発明の「香料を油性溶剤中に溶解させた香料組成物」として利用することが可能になっている。
【0014】
トイレ用芳香剤の香りとして、代表的なものに、「エレガントブーケ」、「ジャスミン」があり、これらについては、以下の実施例で本発明の「徐放性賦香剤」として有用であることは確認されている。但し、「エレガントブーケ」、「ジャスミン」は、香りで分類したものであり、それを構成する匂い成分の組成は一義的に決まっているわけではなく、メーカー毎に違いは多少なりともある。
香料を構成する匂い成分のうち、ガラクソリドは、実験の結果、留置され易く、香りの持続性に良い影響をもたらす可能性があることが推測されており、このガラクソリドを含む香料を使用することが推奨される。
香料を構成する匂い成分のうち、ガラクソリドは、実験の結果、留置され易く、香りの持続性に良い影響をもたらす可能性があることが推測されており、このガラクソリドを含む香料を使用することが推奨される。
【0015】
［セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）］
セルロースナノファイバー（以下、「ＣＮＦ」と記載）は、セルロース系原料を解繊することにより得られるセルロースのシングルミクロフィブリルであり、匂い成分の留置用に、好ましくは、平均繊維長は５５±２０μｍ、平均繊維幅は５０±２０ｎｍである。なお、ＣＮＦの平均繊維長は粒度分布径測定を用いて測定することによって得られたものであり、平均繊維幅は原子間力顕微鏡（ＡＦＭ、視野：１０μｍ）を用いて各繊維を観察した結果から得られたものである。
実験として、粗解繊（クリアランス：５００μｍ）→微解繊（クリアランス：１５０μｍ、３～５ｐａｓｓ）を実施して、フィブリル化したものと、市販ＣＮＦを測定したところ、以下の表１の通りであった。また、フィブリル化の進展は、図１の写真に示す通りであった。
セルロースナノファイバー（以下、「ＣＮＦ」と記載）は、セルロース系原料を解繊することにより得られるセルロースのシングルミクロフィブリルであり、匂い成分の留置用に、好ましくは、平均繊維長は５５±２０μｍ、平均繊維幅は５０±２０ｎｍである。なお、ＣＮＦの平均繊維長は粒度分布径測定を用いて測定することによって得られたものであり、平均繊維幅は原子間力顕微鏡（ＡＦＭ、視野：１０μｍ）を用いて各繊維を観察した結果から得られたものである。
実験として、粗解繊（クリアランス：５００μｍ）→微解繊（クリアランス：１５０μｍ、３～５ｐａｓｓ）を実施して、フィブリル化したものと、市販ＣＮＦを測定したところ、以下の表１の通りであった。また、フィブリル化の進展は、図１の写真に示す通りであった。
【0016】
【表1】
【0017】
ＣＮＦは、徐放性賦香剤の製造段階では、水分散液の形態で利用される。最終的なＣＮＦ濃度は加水により調整可能であり、徐放性賦香剤としての有意的な特性の発現だけでなく、香料組成物と混合する際の混合し易さや紙製品に施す際の処理し易さ、例えば、吹き付け塗装する場合には吹き付けに適した粘度を考慮して適宜調整されることになる。
【0018】
［親水性乳化剤］
香料組成物は油相で、ＣＮＦは水相であり、これらのエマルジョン化を助けるために、親水性乳化剤（界面活性剤）が併用される。
親水性乳化剤は多種多様なものが市販されており、その中から油相を構成する香料組成物と相性の良いものが適宜選択されて使用される。
親水性乳化剤にはＰＥＧ－３０水添ヒマシ油がある。このＰＥＧ－３０水添ヒマシ油は水添ヒマシ油のポリエチレングリコールエーテルで、酸化エチレンの平均付加モル数は３０であり、上記した「エレガントブーケ」、「ジャスミン」については相性が良いことは、実験的に確認されている。
なお、必要に応じて本来求められる徐放性賦香剤としての特性を損なわない範囲において、助剤を添加することも許容されている。
香料組成物は油相で、ＣＮＦは水相であり、これらのエマルジョン化を助けるために、親水性乳化剤（界面活性剤）が併用される。
親水性乳化剤は多種多様なものが市販されており、その中から油相を構成する香料組成物と相性の良いものが適宜選択されて使用される。
親水性乳化剤にはＰＥＧ－３０水添ヒマシ油がある。このＰＥＧ－３０水添ヒマシ油は水添ヒマシ油のポリエチレングリコールエーテルで、酸化エチレンの平均付加モル数は３０であり、上記した「エレガントブーケ」、「ジャスミン」については相性が良いことは、実験的に確認されている。
なお、必要に応じて本来求められる徐放性賦香剤としての特性を損なわない範囲において、助剤を添加することも許容されている。
【0019】
［配合］
親水性乳化剤を水相側に分類して、好ましくは、油相（香料組成物＋必要により助剤）：水相（ＣＮＦ分散液＋親水性乳化剤＋必要により加水）＝３０～７０ｗｔ％：７０～３０ｗｔ％である。
ＣＮＦ濃度の好ましい範囲は、香料を構成する匂い成分の留置し易さだけでなく、紙製品に施す工程での作業のし易さも重要な判断基準になっている。例えば、スプレーガンを用いてスプレー塗装する場合には、吹き付け可能なように粘度をある程度まで下げる必要がある。市販の香料を用いた場合には、好ましい範囲は０．３～０．５ｗｔ％程度になっている。
また、親水性乳化剤の好ましい範囲は、３～５ｗｔ％程度になっている。
親水性乳化剤を水相側に分類して、好ましくは、油相（香料組成物＋必要により助剤）：水相（ＣＮＦ分散液＋親水性乳化剤＋必要により加水）＝３０～７０ｗｔ％：７０～３０ｗｔ％である。
ＣＮＦ濃度の好ましい範囲は、香料を構成する匂い成分の留置し易さだけでなく、紙製品に施す工程での作業のし易さも重要な判断基準になっている。例えば、スプレーガンを用いてスプレー塗装する場合には、吹き付け可能なように粘度をある程度まで下げる必要がある。市販の香料を用いた場合には、好ましい範囲は０．３～０．５ｗｔ％程度になっている。
また、親水性乳化剤の好ましい範囲は、３～５ｗｔ％程度になっている。
【0020】
＜徐放性賦香剤の製造方法＞
エマルジョン剤形にする。
好ましくは、香料組成物と親水性乳化剤を合わせて撹拌して均一に混合した後に、ＣＮＦ分散液を加えて更に撹拌して乳化させて、エマルジョン剤形にする。撹拌はホモジナイザーで実施する。
全てを合わせて一気に乳化させると、香料の種類によっては乳化が安定しない場合もあるが、先に、香料組成物と親水性乳化剤を混合することで、香料の種類を問わずに乳化を安定化できる。
エマルジョン剤形にする。
好ましくは、香料組成物と親水性乳化剤を合わせて撹拌して均一に混合した後に、ＣＮＦ分散液を加えて更に撹拌して乳化させて、エマルジョン剤形にする。撹拌はホモジナイザーで実施する。
全てを合わせて一気に乳化させると、香料の種類によっては乳化が安定しない場合もあるが、先に、香料組成物と親水性乳化剤を混合することで、香料の種類を問わずに乳化を安定化できる。
【0021】
＜徐放性賦香剤の使用方法＞
紙製品の表面にスプレーガンを用いた吹き付け塗装により、エマルジョン剤形になった徐放性賦香剤を塗布し、室温下で乾燥させる。
トイレットペーパーロールに香りを付けたい場合には、製品の規格の小巻ログ用の紙芯に徐放性賦香剤を施して乾燥した後に、抄紙機で製造したジャンボロールからこの紙芯にペーパーを巻き直すことになる。
紙製品の表面にスプレーガンを用いた吹き付け塗装により、エマルジョン剤形になった徐放性賦香剤を塗布し、室温下で乾燥させる。
トイレットペーパーロールに香りを付けたい場合には、製品の規格の小巻ログ用の紙芯に徐放性賦香剤を施して乾燥した後に、抄紙機で製造したジャンボロールからこの紙芯にペーパーを巻き直すことになる。
【0022】
次に、紙製品の表面に施された徐放性賦香剤による賦香のメカニズムを説明する。
図２のイメージ図に示すように、本発明品の（ＣＮＦ香料）では、香料を構成する匂い分子（＝匂い成分）の周囲を親水性乳化剤が囲んで、更にＣＮＦが網のように被さってＣＮＦネットワークが形成される。
ＣＮＦネットワークは匂い分子だけでなく、周囲の親水性乳化剤にも付着しており、複数の箇所で止着されることで網目が歪んで局所的に狭い箇所ができた状態になっている。そのため、匂い分子はこのＣＮＦネットワークの歪んだ網目を抜け出して飛び出すことは容易ではなくなる。すなわち、匂い分子はＣＮＦネットワークに恰も留置されたかのような状態になる。従って、徐放効果は高い。
図２のイメージ図に示すように、本発明品の（ＣＮＦ香料）では、香料を構成する匂い分子（＝匂い成分）の周囲を親水性乳化剤が囲んで、更にＣＮＦが網のように被さってＣＮＦネットワークが形成される。
ＣＮＦネットワークは匂い分子だけでなく、周囲の親水性乳化剤にも付着しており、複数の箇所で止着されることで網目が歪んで局所的に狭い箇所ができた状態になっている。そのため、匂い分子はこのＣＮＦネットワークの歪んだ網目を抜け出して飛び出すことは容易ではなくなる。すなわち、匂い分子はＣＮＦネットワークに恰も留置されたかのような状態になる。従って、徐放効果は高い。
【0023】
一方、＜Ｂｌａｎｋ＞の、匂い分子が紙製品の表面に塗布され乾燥されただけの状態では、匂い分子は容易に飛び立つことができるので、匂い分子は時間が経つほど、表面から飛び出し周囲に放散される。従って、徐放効果はない。
また、（香料→ＣＮＦ）の、匂い分子を塗布し後にＣＮＦネットワークを被せて付着した場合では、匂い分子はＣＮＦネットワークから抜け出し易いので、ＣＮＦネットワークによる留置効果は不十分である。従って、徐放効果は低い。
また、（香料→ＣＮＦ）の、匂い分子を塗布し後にＣＮＦネットワークを被せて付着した場合では、匂い分子はＣＮＦネットワークから抜け出し易いので、ＣＮＦネットワークによる留置効果は不十分である。従って、徐放効果は低い。
【実施例0024】
＜乳化検証（１）（親水性乳化剤無し）＞
計量（［全量］５，０００ｇ（ＣＮＦ濃度：０．７５ｗｔ％）、［組成］香料組成物：５０ｗｔ％、ＣＮＦ分散液（ＣＮＦ濃度：１．５ｗｔ％）：５０ｗｔ％）を行い、ホモジナイザーで５分間撹拌して乳化させた後に、室温に３日間静置させて、肉眼観察でエマルジョン剤形の分離状況を、○：安定、△：若干分離、×：分離で評価した。なお、ＣＮＦは図１に示した３ｐａｓｓと５ｐａｓｓを用いた。
この結果を、図３に写真と共に示す。点線で囲んだ範囲は分離が見られた箇所である。
ＣＮＦのフィブリル化が進めば幾分かは乳化の安定期間が延びるが、フィブリル化だけでは実用化に耐え得る程までは延びないことが確認されている。
計量（［全量］５，０００ｇ（ＣＮＦ濃度：０．７５ｗｔ％）、［組成］香料組成物：５０ｗｔ％、ＣＮＦ分散液（ＣＮＦ濃度：１．５ｗｔ％）：５０ｗｔ％）を行い、ホモジナイザーで５分間撹拌して乳化させた後に、室温に３日間静置させて、肉眼観察でエマルジョン剤形の分離状況を、○：安定、△：若干分離、×：分離で評価した。なお、ＣＮＦは図１に示した３ｐａｓｓと５ｐａｓｓを用いた。
この結果を、図３に写真と共に示す。点線で囲んだ範囲は分離が見られた箇所である。
ＣＮＦのフィブリル化が進めば幾分かは乳化の安定期間が延びるが、フィブリル化だけでは実用化に耐え得る程までは延びないことが確認されている。
【0025】
＜乳化検証（２）（親水性乳化剤添加）＞
計量（［全量］５，０００ｇ、［組成］香料組成物：５０ｗｔ％、ＣＮＦ分散液＋親水性乳化剤：５０ｗｔ％、更に詳細は以下の表２に示す通り）を行い、ホモジナイザーで５分間撹拌して乳化させた後に、４０℃環境下で５日間静置（室温換算：約１か月）させて、乳化検証（１）と同様に評価した。
計量（［全量］５，０００ｇ、［組成］香料組成物：５０ｗｔ％、ＣＮＦ分散液＋親水性乳化剤：５０ｗｔ％、更に詳細は以下の表２に示す通り）を行い、ホモジナイザーで５分間撹拌して乳化させた後に、４０℃環境下で５日間静置（室温換算：約１か月）させて、乳化検証（１）と同様に評価した。
【0026】
【表2】
【0027】
この結果を、図４に写真と共に示す。
ＣＮＦ濃度を０．５ｗｔ％程度、親水性乳化剤を４ｗｔ％程度配合することで、すなわち、ＣＮＦ濃度と親水性乳化剤の濃度を適度に調整することで乳化の安定期間が延びるが、香料の種類によっては、実用化に耐え得るまでは更に改善の余地があることが確認されている。
ＣＮＦ濃度を０．５ｗｔ％程度、親水性乳化剤を４ｗｔ％程度配合することで、すなわち、ＣＮＦ濃度と親水性乳化剤の濃度を適度に調整することで乳化の安定期間が延びるが、香料の種類によっては、実用化に耐え得るまでは更に改善の余地があることが確認されている。
【0028】
＜乳化検証（３）（親水性乳化剤添加＋撹拌条件変更）＞
乳化検証（２）の＜ジャスミン＞サンプル４を今回はサンプル１とし、更に、撹拌条件を、香料組成物と親水性乳化剤を合わせてホモジナイザーで５分間撹拌し、更に、ＣＮＦ分散液を合わせてホモジナイザーで５分間撹拌して乳化させたものに変更したものを、サンプル２にして、乳化検証（１）と同様に検証した。
乳化検証（２）の＜ジャスミン＞サンプル４を今回はサンプル１とし、更に、撹拌条件を、香料組成物と親水性乳化剤を合わせてホモジナイザーで５分間撹拌し、更に、ＣＮＦ分散液を合わせてホモジナイザーで５分間撹拌して乳化させたものに変更したものを、サンプル２にして、乳化検証（１）と同様に検証した。
【0029】
この結果を、図５に写真と共に示す。
この工夫された撹拌条件を採用することで、親水性乳化剤が上手く働いて香料の違いを考慮せずとも、乳化の安定期間が一律に実用的な程度まで延びることが確認されている。
この工夫された撹拌条件を採用することで、親水性乳化剤が上手く働いて香料の違いを考慮せずとも、乳化の安定期間が一律に実用的な程度まで延びることが確認されている。
【0030】
＜官能評価＞
トイレットペーパーロールの紙芯原紙を適当なサイズにカットし、この上に、以下の表３に示すサンプルをピペットで塗布して添加した後、４５℃環境下に１週間・４週間（室温換算：１週間→約９か月、４週間→約３６か月）静置し、香りの強さを比較・評価した。
評価は、６段階臭気強度表示法（０：無臭、１：やっと感知できるニオイ、２：何のニオイかわかる弱いニオイ、３：楽に感知できるニオイ、４：強いニオイ、５：猛烈なニオイ）によった。
トイレットペーパーロールの紙芯原紙を適当なサイズにカットし、この上に、以下の表３に示すサンプルをピペットで塗布して添加した後、４５℃環境下に１週間・４週間（室温換算：１週間→約９か月、４週間→約３６か月）静置し、香りの強さを比較・評価した。
評価は、６段階臭気強度表示法（０：無臭、１：やっと感知できるニオイ、２：何のニオイかわかる弱いニオイ、３：楽に感知できるニオイ、４：強いニオイ、５：猛烈なニオイ）によった。
【0031】
【表3】
【0032】
表３中、＜エレガントブーケ＞サンプル２、４は、乳化検証（２）に係る表２のサンプル２、４に相当し、サンプル３は表２のサンプル２、４とＣＮＦ濃度だけを違えたものである。サンプル１は香料組成物だけで構成されたものであり、サンプル５は香料組成物を添加した後に、ＣＮＦ分散液を添加したものである。＜ジャスミン＞サンプルについては、＜エレガントブーケ＞のサンプルと同様に作製されている。
【0033】
【0034】
＜ＧＣ／ＭＳ評価＞
表３の＜エレンガントブーケ＞サンプル１、４、５で添加量だけをそれぞれ５μＬ、１０μＬ、１０μＬにして、４５℃環境下に１時間・５時間・４週間（室温換算：４週間→約３６か月）静置し、ＧＣ／ＭＳで定量分析した。
対象の匂い成分は、測定の前に匂いを嗅ぎ、特に強く感じた以下の３種類にした。
・リナロール （ＲＴ：１０．９ｍｉｎ）：フローラル調
・クマリン （ＲＴ：１６．２ｍｉｎ）：フローラル調
・ガラクソリド（ＲＴ：２１．１ｍｉｎ）：甘い香り
評価として、１→５時間の匂い成分の増減の比較と、４週間経過時における匂い成分の面積値の比較をした。
表３の＜エレンガントブーケ＞サンプル１、４、５で添加量だけをそれぞれ５μＬ、１０μＬ、１０μＬにして、４５℃環境下に１時間・５時間・４週間（室温換算：４週間→約３６か月）静置し、ＧＣ／ＭＳで定量分析した。
対象の匂い成分は、測定の前に匂いを嗅ぎ、特に強く感じた以下の３種類にした。
・リナロール （ＲＴ：１０．９ｍｉｎ）：フローラル調
・クマリン （ＲＴ：１６．２ｍｉｎ）：フローラル調
・ガラクソリド（ＲＴ：２１．１ｍｉｎ）：甘い香り
評価として、１→５時間の匂い成分の増減の比較と、４週間経過時における匂い成分の面積値の比較をした。
【0035】
この結果を、図７に示す。
ＣＮＦと親水性乳化剤との協働作用により、匂い成分の放散量、すなわち揮発量が減少したことが確認されている。
また、ＣＮＦと親水性乳化剤との協働作用により、面積値が総じて、特にガラクソリドのＣＮＦ０．５は有意的に面積値が高くなっていることが確認されている。これから、ガラクソリドにはＣＮＦによる留置効果が良く効いていると推測される。
ＣＮＦと親水性乳化剤との協働作用により、匂い成分の放散量、すなわち揮発量が減少したことが確認されている。
また、ＣＮＦと親水性乳化剤との協働作用により、面積値が総じて、特にガラクソリドのＣＮＦ０．５は有意的に面積値が高くなっていることが確認されている。これから、ガラクソリドにはＣＮＦによる留置効果が良く効いていると推測される。
【0036】
＜トイレットペーパーロールとして製品化＞
表３の＜エレガントブーケ＞サンプル４に相当するＣＮＦ香料を紙芯に施した。また、比較用に、ＣＮＦ無しの＜Ｂｌａｎｋ＞も用意した。
この紙芯からトイレットパーパーロールを実際の製造設備を用いて製造した。
このトイレットパーパーロールを、上記と同様に、＜官能評価＞した。但し、
４５℃環境下に１日・１週間・２週間静置した。
表３の＜エレガントブーケ＞サンプル４に相当するＣＮＦ香料を紙芯に施した。また、比較用に、ＣＮＦ無しの＜Ｂｌａｎｋ＞も用意した。
この紙芯からトイレットパーパーロールを実際の製造設備を用いて製造した。
このトイレットパーパーロールを、上記と同様に、＜官能評価＞した。但し、
４５℃環境下に１日・１週間・２週間静置した。
【0037】
この結果を、図８に示す。
２週間経過後から、表３の＜エレガントブーケ＞サンプル４に相当するＣＮＦ香料では徐放効果が有意的に出てきており、この結果から、製品として好ましい品質になっていることが確認されている。
２週間経過後から、表３の＜エレガントブーケ＞サンプル４に相当するＣＮＦ香料では徐放効果が有意的に出てきており、この結果から、製品として好ましい品質になっていることが確認されている。
【0038】
以上、本発明の実施の形態と実施例について詳述してきたが、本発明の範囲はこれらに限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲における設計の変更などがあっても発明に含まれる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】